JP2004042665A - Production method of polyurethane foam molding - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ポリウレタンフォーム成形体の製造法に関する。更に詳しくは、成形型の内面形状に忠実に対応した形状を有する成形体を製造しうるポリウレタンフォーム成形体の製造法に関する。 The present invention relates to a method for producing a polyurethane foam molded article. More specifically, the present invention relates to a method for producing a polyurethane foam molded article capable of producing a molded article having a shape faithfully corresponding to the inner surface shape of a molding die.
液状成形材料を成形型内に注入し、該液状成形材料を硬化させて成形体を製造する際に、成形型の内面には、製造された成形体を成形型から容易に離型させるために離型剤が塗布されている。 Injecting a liquid molding material into a molding die, and curing the liquid molding material to produce a molded body, on the inner surface of the molding die, in order to easily release the produced molded body from the molding die. Release agent is applied.
しかしながら、離型剤を複雑な内面形状を有する成形型の内面に塗布して成形した場合、得られる成形体の表面にエア欠け〔複雑な内面形状に液状原料及び／又は発泡体が十分に充填しないために生じる表面欠陥〕等の成形体の表面性が低下することがあった。 However, when a mold release agent is applied to the inner surface of a mold having a complicated inner surface shape and molded, the surface of the obtained molded body lacks air [the complicated inner surface shape is sufficiently filled with the liquid raw material and / or foam. Surface defects caused by the absence of the molded article].
本発明は、成形体の表面にエア欠け等の成形体の表面性を低下させる欠陥を発生させずに、成形型の内面形状に忠実に対応した形状を有する成形体を製造しうる成形体の製造法を提供することを目的とする。 The present invention provides a molded article capable of manufacturing a molded article having a shape faithfully corresponding to the inner surface shape of a molding die without generating defects such as air chips on the surface of the molded article that degrade the surface properties of the molded article. It aims to provide a manufacturing method.
すなわち、本発明の要旨は、沸点が常圧で５０℃以上でかつ０．１３３ｋＰａの圧力下で３００℃以下である、エステル、エーテル及びアミドからなる群より選ばれた１種以上の接触角低減物質を含有する表面処理剤を液状成形材料と成形型の内面との接触角が３０°以下となるように付着させた後、液状成形材料を成形型内に注入し、該液状材料を硬化させて成形するポリウレタンフォーム成形体の製造法に関する。 That is, the gist of the present invention is to reduce one or more contact angles selected from the group consisting of esters, ethers and amides having a boiling point of 50 ° C. or more at normal pressure and 300 ° C. or less under a pressure of 0.133 kPa. After the surface treatment agent containing the substance is attached so that the contact angle between the liquid molding material and the inner surface of the molding die is 30 ° or less, the liquid molding material is poured into the molding die, and the liquid material is cured. The present invention relates to a method for producing a polyurethane foam molded article.
本発明の製造法によれば、成形体の表面にエア欠け等の成形体の表面性を低下させる欠陥を発生させずに、成形型の内面形状に忠実に対応した形状を有する成形体を製造しうるという効果が奏される。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to the manufacturing method of this invention, the molded object which has the shape faithfully corresponding to the inner surface shape of a molding die is produced, without generating the defect which reduces the surface property of a molded object, such as an air chip, on the surface of a molded object. This has the effect of being able to do so.
液状成形材料の代表例としては、ポリウレタン、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂、ポリエステル系樹脂、尿素樹脂、ポリエチレンやポリプロピレン等のオレフィン系樹脂、スチレン系樹脂等の樹脂；天然ゴム、イソプレンゴム、クロロプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、エチレン−プロピレンゴム、ブチルゴム、アクリルゴム等のゴム等が挙げられる。 Typical examples of liquid molding materials include polyurethane, epoxy resins, phenolic resins, polyester resins, urea resins, olefin resins such as polyethylene and polypropylene, and resins such as styrene resins; natural rubber, isoprene rubber, and chloroprene rubber. Rubber such as styrene-butadiene rubber, butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, ethylene-propylene rubber, butyl rubber, and acrylic rubber.
液状成形材料は、成形の際に発泡し、発泡成形体を与えるものであってもよい。発泡成形体を与える液状成形材料としては、自己発泡性を有するポリウレタン等をはじめ、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂等が挙げられる。オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂等を用いる場合、これらの樹脂を予備発泡させた予備発泡粒子を用いて発泡させる方法や、該樹脂に発泡剤を含浸させた後、型内発泡成形させる方法等を採用できる。 The liquid molding material may be foamed at the time of molding to give a foam molded article. Examples of the liquid molding material that provides the foam molded body include self-foaming polyurethane and the like, olefin-based resins, styrene-based resins, and the like. When using an olefin-based resin, a styrene-based resin, or the like, a method of expanding the resin using pre-expanded particles obtained by pre-expanding the resin, a method of impregnating the resin with a foaming agent, and then performing an in-mold foam molding method, and the like. Can be adopted.
本発明の製造法は、液状成形材料の中でも特に成形時に表面性が悪化しやすいポリウレタンに対して優れた効果を発現する。ポリウレタンの代表例としては、例えば、ポリエーテル系ポリウレタン、ポリエステル系ポリウレタン等が挙げられる。 製造 The production method of the present invention exhibits an excellent effect on polyurethane, whose surface properties tend to deteriorate during molding, among liquid molding materials. Representative examples of polyurethane include, for example, polyether-based polyurethane, polyester-based polyurethane, and the like.
ポリウレタン原料としては、特に限定がなく、公知のものを用いることができる。ポリウレタン原料として、ポリオール溶液とイソシアネートプレポリマーを用いることが好ましい。ポリオール溶液は、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール等のポリオール成分、鎖延長剤、水、整泡剤、及び必要に応じて触媒等を含有する。イソシアネートプレポリマーは、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール等のポリオール成分と、メチレンジフェニルジイソシアネートやその変性物等のポリイソシアネート成分とから得られる。これらポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、鎖延長剤、整泡剤、触媒、ポリイソシアネート成分、イソシアネートプレポリマー等は公知のものを用いることができる。接触角低減物質は、イソシアネートプレポリマー及び／又はポリオール溶液中に含有させることができるが、イソシアネートプレポリマー中に含有させることが好ましい。イソシアネートプレポリマー中における接触角低減物質の含有量は、好ましくは０．１〜７重量％であり、０．１〜５重量％がより好ましい。 There is no particular limitation on the polyurethane raw material, and known materials can be used. As a polyurethane raw material, it is preferable to use a polyol solution and an isocyanate prepolymer. The polyol solution contains polyol components such as polyether polyol and polyester polyol, a chain extender, water, a foam stabilizer, and, if necessary, a catalyst. The isocyanate prepolymer is obtained from a polyol component such as a polyether polyol and a polyester polyol, and a polyisocyanate component such as methylene diphenyl diisocyanate and a modified product thereof. Known polyether polyols, polyester polyols, chain extenders, foam stabilizers, catalysts, polyisocyanate components, isocyanate prepolymers and the like can be used. The contact angle reducing substance can be contained in the isocyanate prepolymer and / or the polyol solution, but is preferably contained in the isocyanate prepolymer. The content of the contact angle reducing substance in the isocyanate prepolymer is preferably 0.1 to 7% by weight, and more preferably 0.1 to 5% by weight.
接触角低減物質を含有したポリウレタンフォームは、接触角低減物質の存在下、ポリオール成分と、ポリイソシアネート成分、イソシアネートプレポリマー、及び必要に応じて、水、鎖延長剤、整泡剤、触媒等とを反応させることによって製造できる。 Polyurethane foam containing a contact angle reducing substance, in the presence of a contact angle reducing substance, a polyol component, a polyisocyanate component, an isocyanate prepolymer, and, if necessary, water, a chain extender, a foam stabilizer, a catalyst, etc. Can be produced by reacting
本発明においては、接触角低減物質を含有する表面処理剤の存在下、液状成形材料と成形型の内面との接触角が３０°以下となる条件で、液状成形材料を成形型内に注入し、該液状成形材料を硬化させて成形する点に、１つの大きな特徴がある。この条件で成形した場合には、得られる成形体にエア欠け等を発生させずに、成形型の内面形状に忠実に対応した形状を有する成形体を容易に製造できるという優れた効果が発現される。このように優れた効果が発現される理由は、定かではないが、液状成形材料と成形型の内面との接触角を３０°以下とすることにより、液状成形材料と成形型との濡れ性が改善され、液状成形材料と成形型との摩擦が低減され、その結果、成形型の内面の複雑な形状に追随するように液状成形材料を流動させることができることに基づくものと考えられる。液状成形材料と成形型の内面との接触角は、２３°以下であることが、エア欠けを低減させる観点から好ましく、特に２１°以下が好ましい。 In the present invention, in the presence of a surface treatment agent containing a contact angle reducing substance, the liquid molding material is injected into the molding die under the condition that the contact angle between the liquid molding material and the inner surface of the molding die is 30 ° or less. One major feature is that the liquid molding material is cured and molded. When molded under these conditions, an excellent effect is exhibited in which a molded body having a shape faithfully corresponding to the inner surface shape of the molding die can be easily produced without causing air chips or the like in the obtained molded body. You. The reason why such an excellent effect is exhibited is not clear, but by setting the contact angle between the liquid molding material and the inner surface of the molding die to 30 ° or less, the wettability between the liquid molding material and the molding die is improved. It is believed that this is based on the fact that the friction between the liquid molding material and the molding die is reduced, and as a result, the liquid molding material can flow so as to follow the complicated shape of the inner surface of the molding die. The contact angle between the liquid molding material and the inner surface of the mold is preferably 23 ° or less from the viewpoint of reducing air chipping, and particularly preferably 21 ° or less.
前記表面処理剤としては、液状成形材料に含有させた後、これを成形型と同一の材質からなる平滑板に滴下させた際、又は該平滑板に付着させ、その面に液状成形材料を滴下させた際に、液状成形材料と平滑板との接触角を３０°以下にさせる接触角低減物質を含有するものが好ましい。この表面処理剤を用いた場合、成形時のエア欠けを低減させることができる。より具体的には、該表面処理剤を用いた場合には、得られる成形体にエア欠け等を発生させずに、成形型の内面形状に忠実に対応した形状を有する成形体を容易に製造できるという優れた効果が発現される。このように優れた効果が発現される理由は、定かではないが、表面処理剤が液状成形材料と成形型との濡れ性を改善することにより、液状成形材料と成形型との摩擦が低減され、その結果、成形型の内面の複雑な形状に追随するように液状成形材料を流動させることができることに基づくものと考えられる。表面処理剤と成形型の内面との接触角は、２３°以下、特に２１°以下であることが好ましい。 As the surface treatment agent, after being contained in the liquid molding material, when it is dropped on a smooth plate made of the same material as the molding die, or attached to the smooth plate, the liquid molding material is dropped on the surface thereof It is preferable to use a substance containing a contact angle reducing substance that makes the contact angle between the liquid molding material and the smooth plate equal to or less than 30 °. When this surface treatment agent is used, air chipping during molding can be reduced. More specifically, when the surface treatment agent is used, a molded body having a shape faithfully corresponding to the inner surface shape of a molding die can be easily produced without causing air chips or the like in the obtained molded body. An excellent effect that it can be achieved is exhibited. The reason why such an excellent effect is exhibited is not clear, but the friction between the liquid molding material and the mold is reduced by the surface treatment agent improving the wettability between the liquid molding material and the mold. As a result, it is considered that the liquid molding material can be caused to flow so as to follow the complicated shape of the inner surface of the mold. The contact angle between the surface treatment agent and the inner surface of the mold is preferably 23 ° or less, particularly preferably 21 ° or less.
なお、接触角は、以下の手順に従って求めることができる。
(i) 測定雰囲気を無風状態で２５℃、相対湿度５５％にしておく。
(ii)成形型と同一の材質からなる平滑板として、アルミニウム板〔平均粗さＲａ：０．２−０．４μｍ）を水平に設置する。その後、その表面にシリコーン離型剤を噴霧し、ウエスで十分に拭き取る。
(iii) 所定の表面処理剤を１０ｇ／ｍ2 の量で均一に噴霧する（尚、２５℃で固体のものは、予め融点以上に加熱して溶解させておいたものを噴霧する）。
(iv)予め真空脱気させておいた液状成形材料をシリンジで採取し、該液状成形材料の液滴の重さが０．１０±０．０２ｇとなるようにして、液滴を平滑板の表面より１０ｃｍの高さから該平滑板に滴下する。
(v) 液滴が平滑板の表面に接触した時を０秒とし、ＣＣＤカメラとしてマイクロスコープで液滴の経時変化を真横から観察し、６０秒間経過後の液滴と平滑板との接触角を測定する。
The contact angle can be determined according to the following procedure.
(i) The measurement atmosphere is kept at 25 ° C. and a relative humidity of 55% in a windless state.
(ii) An aluminum plate (average roughness Ra: 0.2-0.4 μm) is horizontally placed as a smooth plate made of the same material as the molding die. Thereafter, a silicone release agent is sprayed on the surface, and the surface is sufficiently wiped off with a waste cloth.
(iii) A predetermined surface treating agent is uniformly sprayed in an amount of 10 g / m 2 (in the case of a solid at 25 ° C., a solution which has been previously heated to a melting point or higher and dissolved) is sprayed.
(iv) The liquid molding material which has been degassed in advance in vacuum is collected with a syringe, and the weight of the liquid molding material is adjusted to 0.10 ± 0.02 g. It is dropped on the smooth plate from a height of 10 cm from the surface.
(v) The time when the droplet comes into contact with the surface of the smooth plate is set to 0 second, and the change over time of the droplet is observed from right beside with a microscope as a CCD camera, and the contact angle between the droplet and the smooth plate after 60 seconds has elapsed. Is measured.
接触角低減物質の例としては、沸点が常圧で５０℃以上、好ましくは１００℃以上、さらに好ましくは１００℃以上でかつ０．１３３ｋＰａの圧力下で３００℃以下である、エステル、エーテル及びアミドからなる群より選ばれた１種以上が挙げられる。この接触角低減物質の中では、作業時間内では完全には揮発しない程度の蒸気圧を有するものが好ましい。 Examples of the contact angle reducing substance include esters, ethers and amides having a boiling point of 50 ° C. or higher at normal pressure, preferably 100 ° C. or higher, more preferably 100 ° C. or higher and 300 ° C. or lower under a pressure of 0.133 kPa. At least one selected from the group consisting of Among these contact angle reducing substances, those having a vapor pressure that does not completely evaporate within the working time are preferable.
沸点が５０℃以上のエステルの例としては、ステアリン酸エチル、ステアリン酸ブチル等のエステルのアルコール残基部分の炭素数が１〜２２のステアリン酸アルキルエステル；酢酸デシル、酢酸オクタデシル等のエステルのアルコール残基部分の炭素数が４〜２２の酢酸アルキルエステル；オレイン酸メチル、オレイン酸ブチル等のエステルのアルコール残基部分の炭素数が１〜２２のオレイン酸アルキルエステル；及び上記以外のプロピオン酸ブチル、２−エチルヘキサン酸ブチル、デカン酸エチル、リノール酸メチル等のエステルの脂肪酸残基部分に炭素数２〜２１のアルキル基を有し、エステルのアルコール残基部分の炭素数が１〜２２である脂肪酸アルキルエステルが挙げられ、これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができる。これらの中では、エア欠け等の発生を抑制し、その外観（意匠性）を向上させる効果に優れることから、ステアリン酸エチル、ステアリン酸ブチル、酢酸デシル、酢酸オクタデシル、オレイン酸メチル、オレイン酸ブチル等の脂肪酸と１価アルコールとのエステルに代表される脂肪酸アルキルエステルは、好適に使用しうるものである。更に、脂肪酸の炭素数は２〜２２、好ましくは２〜１８、１価アルコールの炭素数は１〜２２、好ましくは１〜１８が望ましい。又、脂肪酸と１価アルコールの合計炭素数は１０〜４０、好ましくは１２〜３６が望ましい。また、得られる成形体の耐黄変性の観点から、ステアリン酸ブチル、酢酸オクタデシル等の飽和脂肪酸アルキルエステルは、特に好適に使用しうるものである。 Examples of the ester having a boiling point of 50 ° C. or higher include alkyl stearate having 1 to 22 carbon atoms in an alcohol residue portion of an ester such as ethyl stearate and butyl stearate; and an alcohol of an ester such as decyl acetate and octadecyl acetate. Alkyl acetate having 4 to 22 carbon atoms in the residue portion; alkyl oleate having 1 to 22 carbon atoms in the alcohol residue portion of esters such as methyl oleate and butyl oleate; and butyl propionate other than the above Butyl 2-ethylhexanoate, ethyl decanoate, methyl linoleate and the like have an alkyl group having 2 to 21 carbon atoms in the fatty acid residue portion thereof, and the alcohol residue portion of the ester has 1 to 22 carbon atoms. Certain fatty acid alkyl esters may be used, and these may be used alone or as a mixture of two or more. Can. Among them, ethyl stearate, butyl stearate, decyl acetate, octadecyl acetate, methyl oleate, and butyl oleate are excellent in the effect of suppressing the occurrence of air chips or the like and improving the appearance (design) thereof. Fatty acid alkyl esters represented by esters of a fatty acid and a monohydric alcohol such as those described above can be suitably used. Further, the fatty acid has 2 to 22, preferably 2 to 18, and the monohydric alcohol preferably has 1 to 22, preferably 1 to 18 carbon atoms. Further, the total carbon number of the fatty acid and the monohydric alcohol is desirably 10 to 40, preferably 12 to 36. In addition, from the viewpoint of yellowing resistance of the obtained molded article, saturated fatty acid alkyl esters such as butyl stearate and octadecyl acetate can be particularly preferably used.
沸点が５０℃以上のエーテルとしては、対称エーテルでも非対称エーテルでもよく、例えば、ジオクチルエーテル、ジブチルエーテル、ジヘキシルエーテル、ジデシルエーテル、ブチルヘキシルエーテル等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができる。これらの中では、エア欠け等の発生を抑制し、その外観（意匠性）を向上させる効果に優れることから、ジオクチルエーテル等は、好適に使用しうるものである。 The ether having a boiling point of 50 ° C. or higher may be a symmetric ether or an asymmetric ether, and examples thereof include dioctyl ether, dibutyl ether, dihexyl ether, didecyl ether, and butylhexyl ether. These may be used alone or in combination of two or more. They can be used in combination. Among these, dioctyl ether and the like can be suitably used because they have an excellent effect of suppressing the occurrence of air chipping and the like and improving the appearance (design) thereof.
表面処理剤における接触角低減物質の含有量は、液状成形材料と平滑板との接触角が３０°以下、好ましくは２３°以下、特に好ましくは２１°以下となるように適宜調整すればよい。なお、表面処理剤として接触角低減物質を単独使用した場合であっても、液状成形材料と平滑板との接触角を３０°以下にさせることができるので、接触角低減物質を表面処理剤としてそのまま使用できる。 The content of the contact angle reducing substance in the surface treatment agent may be appropriately adjusted so that the contact angle between the liquid molding material and the smooth plate is 30 ° or less, preferably 23 ° or less, particularly preferably 21 ° or less. In addition, even when the contact angle reducing substance is used alone as the surface treatment agent, the contact angle between the liquid molding material and the smooth plate can be reduced to 30 ° or less. Can be used as is.
表面処理剤には、接触角低減物質のほか、必要により、シリコーン化合物、ワックス等の離型剤を含有させることができる。接触角低減物質と離型剤とを含有した表面処理剤は、エア欠け等の発生を抑制し、その外観（意匠性）を向上させるために、種々の成形体を製造する際に成形型の内面に付着させることにより、好適に使用しうるものである。 In addition to the contact angle reducing substance, a release agent such as a silicone compound or wax can be contained in the surface treatment agent, if necessary. The surface treating agent containing the contact angle reducing substance and the release agent suppresses the occurrence of air chips and the like, and improves the appearance (design) of the molding die when manufacturing various molded articles. By adhering to the inner surface, it can be suitably used.
シリコーン化合物は、液状性が高く、離型性が高く、繰り返し使用に耐えるので、好適に使用できる。シリコーン化合物の代表例としては、ジメチルシリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、高級脂肪酸変性シリコーンオイル等の変性シリコーンオイルあるいはこれらを溶剤で希釈したもの、水性エマルジョンにしたものが挙げられる。具体的には、２５℃における粘度が３０〜５００００ｍｍ2 ／ｓのジメチルシリコーンオイル等が挙げられ、これらは、単独で又は２種以上を混合して用いることができる。 Silicone compounds can be suitably used because they have high liquidity, high releasability, and withstand repeated use. Representative examples of the silicone compound include modified silicone oils such as dimethyl silicone oil, alkyl-modified silicone oil, and higher fatty acid-modified silicone oil, or those obtained by diluting these with a solvent or forming them into an aqueous emulsion. Specific examples include dimethyl silicone oil having a viscosity of 30 to 50,000 mm 2 / s at 25 ° C., and these can be used alone or in combination of two or more.
ワックスは、安価であるので好適に使用できる。ワックスの例としては、鉱物油、オレフィンワックス、パラフィンワックス等が挙げられ、これらは、単独で又は２種以上を混合して用いることができる。これらの中では、分子量が３００以上の鉱物油、パラフィンワックス等が好ましい。 (4) Wax is inexpensive and can be suitably used. Examples of the wax include mineral oil, olefin wax, paraffin wax and the like, and these can be used alone or as a mixture of two or more. Among these, mineral oil, paraffin wax and the like having a molecular weight of 300 or more are preferable.
離型剤の中では、離型性の観点から、シリコーン化合物がより好ましい。 シ リ コ ー ン Among release agents, silicone compounds are more preferred from the viewpoint of release properties.
離型剤の表面処理剤における含有量は、それらの種類によって異なるので一概には決定できないが、通常、十分な離型性を発現させる観点から、５重量％以上、好ましくは１０重量％以上、より好ましくは３０重量％以上とすることが望ましく、また十分な表面性を発現させる観点から、９５重量％以下、好ましくは９０重量％以下とすることが望ましい。 The content of the release agent in the surface treatment agent cannot be determined unconditionally because it differs depending on the type thereof, but is usually 5% by weight or more, preferably 10% by weight or more, from the viewpoint of developing sufficient release properties. It is more preferably at least 30% by weight, and from the viewpoint of exhibiting sufficient surface properties, it is desirably at most 95% by weight, preferably at most 90% by weight.
表面処理剤は、成形型の内面に付着させてもよく、あるいは液状成形材料に含有させてもよい。 The surface treatment agent may be attached to the inner surface of the mold or may be contained in the liquid molding material.
表面処理剤を成形型の内面に付着させた場合には、特に、底面に複雑な形状を有する、ポリウレタンフォームからなる靴底のアウトソールを成形型どおりに、エア欠け等の成形体の表面性を低下させる欠陥を発生させずに成形することができる。 When the surface treatment agent is adhered to the inner surface of the mold, the outsole of the sole made of polyurethane foam, which has a complicated shape on the bottom surface, has the same surface properties as the mold, such as chipped air. Can be formed without generating defects that reduce
表面処理剤を成形型の内面に付着させる方法としては、例えば、塗布、噴霧、浸漬等の方法が挙げられるが、本発明はかかる方法によって限定されるものではない。 方法 As a method of attaching the surface treating agent to the inner surface of the mold, for example, a method such as coating, spraying, and dipping may be mentioned, but the present invention is not limited by such a method.
表面処理剤を成形型の内面に付着させた場合には、その後に、液状成形材料を成形型内に充填し、その液状成形材料の種類等に応じた所定の成形条件で成形することができる。なお、成形型の内面に付着される表面処理剤の量は、十分な表面性を発現させる観点、及び割れ、艶ひけ等を防ぐ観点から、３〜３０ｇ／ｍ2 とすることが好ましい。 When the surface treatment agent is adhered to the inner surface of the mold, the liquid molding material is then filled into the mold and molded under predetermined molding conditions according to the type of the liquid molding material and the like. . The amount of the surface treatment agent attached to the inner surface of the mold is preferably from 3 to 30 g / m 2 from the viewpoint of developing sufficient surface properties and preventing cracks, shine, and the like.
また、表面処理剤を液状成形材料に含有させた場合には、特に、側面に複雑な形状を有する、ポリウレタンフォームからなる靴底のミッドソールを成形型どおりに、エア欠け等の成形体の表面性を低下させる欠陥を発生させずに成形することができる。 In addition, when the surface treatment agent is contained in the liquid molding material, in particular, the midsole of a shoe sole made of polyurethane foam having a complex shape on the side surface is formed on the surface of the molded body such as an air chip, as in the molding die. Molding can be performed without generating defects that deteriorate the properties.
表面処理剤を液状成形材料に含有させる場合、該液状成形材料における表面処理剤の含有量は、該液状成形材料の種類によって異なるが、該液状成形材料と、成形型と同一の材質からなる平滑板との接触角が３０°以下となる量が選ばれる。例えば、液状成形材料における接触角低減物質の含有量は、０．０５〜３．５重量％、好ましくは０．２５〜１重量％であることが望ましい。 When the surface treatment agent is contained in the liquid molding material, the content of the surface treatment agent in the liquid molding material varies depending on the type of the liquid molding material. The amount which makes the contact angle with the plate 30 ° or less is selected. For example, the content of the contact angle reducing substance in the liquid molding material is desirably 0.05 to 3.5% by weight, preferably 0.25 to 1% by weight.
表面処理剤を液状成形材料に含有させた場合には、該液状成形材料を成形型内に充填し、その液状成形材料の種類等に応じた所定の成形条件で成形を行なうことができる。 When the surface treatment agent is contained in the liquid molding material, the liquid molding material can be filled in a molding die and molded under predetermined molding conditions according to the type of the liquid molding material.
本発明に用いられる成形型の材質には、特に限定がない。その例としては、鉄、ステンレス鋼、銅、アルミニウム、アルミニウム合金、エポキシ樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。また、成形型の内面形状にも特に限定がなく、目的とする成形体の形状に対応した形状を有するのであればよく、任意である。 材質 The material of the mold used in the present invention is not particularly limited. Examples include iron, stainless steel, copper, aluminum, aluminum alloys, epoxy resins, phenolic resins, and the like. There is no particular limitation on the inner surface shape of the molding die, and any shape may be used as long as it has a shape corresponding to the shape of the target molded body.
液状成形材料を成形型内で成形させる際には、その成形型の内面に、離型性を向上させるために、離型剤を予め成形型の内面に塗布、噴霧、浸漬等により、付着させておくことが好ましい。離型剤としては、ジメチルシリコーンオイル、鉱物油、パラフィンワックス等が挙げられるが、本発明はかかる例示のみに限定されるものではない。 When the liquid molding material is molded in the mold, a mold release agent is applied to the inner surface of the mold in advance by applying, spraying, dipping, etc., on the inner surface of the mold in order to improve releasability. It is preferable to keep it. Examples of the release agent include dimethyl silicone oil, mineral oil, paraffin wax, and the like, but the present invention is not limited to such examples.
かくして、成形した後、脱型することにより、所定形状を有する成形体が得られる。得られた成形体は、複雑な形状を有する場合であっても、エア欠け等の有害な欠陥等の発生が抑制されているので、表面性に優れたものである。 Thus, a molded article having a predetermined shape is obtained by removing the mold after molding. Even if the obtained molded article has a complicated shape, occurrence of harmful defects such as air chips is suppressed, and thus the molded article is excellent in surface properties.
中でも、成形体がポリウレタンフォームの成形体である場合には、前記効果がより一層優れる。特に、底面や側面に複雑な形状を有する靴底用ポリウレタンフォームにおいては、前記効果がより顕著に発現される。 Particularly, when the molded article is a molded article of a polyurethane foam, the above-mentioned effect is more excellent. In particular, in a polyurethane foam for shoe soles having a complicated shape on the bottom and side surfaces, the above-mentioned effect is more remarkably exhibited.
一般に、靴底は、サンダル、紳士靴等に使用されるアウトソールと、スポーツシューズ等に使用されるミッドソールに分類される。本発明による効果は、特に低密度領域で用いられるミッドソールにおいて顕著に発現される。 靴 Generally, shoe soles are classified into outsole used for sandals and men's shoes, and midsole used for sports shoes and the like. The effect according to the present invention is remarkably exhibited particularly in a midsole used in a low density region.
ポリウレタンフォーム成形体の密度は、エア欠けを低減させる観点から０．１５ｇ／ｃｍ3 以上、０．３０ｇ／ｃｍ3 未満が好ましく、０．２０ｇ／ｃｍ3 以上、０．３０ｇ／ｃｍ3 未満が特に好ましい。 The density of polyurethane foam is, 0.15 g / cm 3 or more from the viewpoint of reducing the air chipping, preferably less than 0.30g / cm 3, 0.20g / cm 3 or more and less than 0.30 g / cm 3 is particularly preferable.
製造例１〔ポリエーテル系ポリウレタンフォーム用液状成形材料の調製〕
ポリプロピレングリコール、鎖延長剤、水及び整泡剤からなるポリオール溶液〔花王（株）製、商品名：エディフォームＡＳ−２０４５〕５０重量部と、ポリプロピレングリコール及び４，４−ジフェニルメタンジイソシアネートを主成分としたイソシアネートプレポリマー〔花王（株）製、商品名：エディフォームＢ−６００９Ｎ〕５０重量部とを、ミキサー〔特殊機化工業（株）製、型番：ＤＨ−２．５〕で予備攪拌し、デシケータ内で真空脱気した。
Production Example 1 [Preparation of liquid molding material for polyether-based polyurethane foam]
50 parts by weight of a polyol solution composed of polypropylene glycol, a chain extender, water and a foam stabilizer [manufactured by Kao Corporation, trade name: Ediform AS-2045], and 50 parts by weight of polypropylene glycol and 4,4-diphenylmethane diisocyanate as main components. 50 parts by weight of the obtained isocyanate prepolymer (trade name: ediform B-609N, manufactured by Kao Corporation) was preliminarily stirred by a mixer (trade name: DH-2.5, manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.) Vacuum deaeration was performed in the desiccator.
次に、得られた混合液を用い、以下の接触角の測定法に従って接触角を測定した。その結果、接触角は４３°であった。 接触 Next, using the obtained mixed liquid, the contact angle was measured according to the following method for measuring the contact angle. As a result, the contact angle was 43 °.
なお、この混合液は、緩慢ではあるが増粘するため、接触角の測定は、ポリオール溶液とイソシアネートプレポリマーとを予備攪拌した後、接触角を測定するまでの時間を４分間とした。 (4) Since the viscosity of the mixed solution was slow but thickened, the contact angle was measured after preliminarily stirring the polyol solution and the isocyanate prepolymer until the contact angle was measured for 4 minutes.
製造例２〔ポリエステル系ポリウレタンフォーム用液状成形材料の調製〕
ポリエステルポリオール、鎖延長剤、水及び整泡剤からなるポリオール溶液〔花王（株）製、商品名：エディフォームＡＳ−１２１０Ｕ〕５０重量部と、ポリエステルポリオール及び４，４−ジフェニルメタンジイソシアネートを主成分としたイソシアネートプレポリマー〔花王（株）製、商品名：エディフォームＢ−２００９〕５０重量部とを、ミキサー〔特殊機化工業（株）製、型番：ＤＨ−２．５〕で予備攪拌し、デシケータ内で真空脱気した。
Production Example 2 [Preparation of liquid molding material for polyester-based polyurethane foam]
50 parts by weight of a polyol solution composed of a polyester polyol, a chain extender, water and a foam stabilizer [manufactured by Kao Corporation, trade name: Ediform AS-1210U], and a polyester polyol and 4,4-diphenylmethane diisocyanate as main components. 50 parts by weight of the obtained isocyanate prepolymer (trade name: ediform B-2009, manufactured by Kao Corporation) was preliminarily stirred by a mixer (trade name: DH-2.5, manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.) Vacuum deaeration was performed in the desiccator.
次に、得られた混合液を用い、以下の接触角の測定法に従って接触角を測定した。その結果、接触角は４６°であった。 接触 Next, using the obtained mixed liquid, the contact angle was measured according to the following method for measuring the contact angle. As a result, the contact angle was 46 °.
なお、この混合液は、緩慢ではあるが増粘するため、接触角の測定は、ポリオール溶液とイソシアネートプレポリマーとを予備攪拌した後、接触角を測定するまでの時間を４分間とした。 (4) Since the viscosity of the mixed solution was slow but thickened, the contact angle was measured after preliminarily stirring the polyol solution and the isocyanate prepolymer until the contact angle was measured for 4 minutes.
〔接触角の測定法〕
(i) 測定雰囲気を無風状態で２５℃、相対湿度５５％にしておく。
(ii)成形型と同一の材質からなる平滑板として、アルミニウム板〔平均粗さＲａ：０．２−０．４μｍ）を水平に設置する。その後、その表面にシリコーン離型剤〔花王（株）製、商品名：プラパワー２０６０〕を噴霧し、ウエスで十分に拭き取る。
(iii) 所定の表面処理剤を１０ｇ／ｍ2 の量で均一に噴霧する（尚、２５℃で固体のものは融点以上に加熱して溶解させておいたものを噴霧する）。
(iv)予め真空脱気させておいた液状成形材料をシリンジ〔（株）テルモ製、型番：ＳＳ−０２Ｓ）で採取し、該液状成形材料の液滴の重さが０．１０±０．０２ｇとなるようにして、液滴を平滑板の表面より１０ｃｍの高さから該平滑板に滴下する。
(v) 液滴が平滑板の表面に接触した時を０秒とし、ＣＣＤカメラとしてマイクロスコープ〔キーエンス社製、品番：ＶＨ−６２００〕で液滴の経時変化を真横から観察し、６０秒間経過後の液滴と平滑板との接触角を測定する。
(Measurement method of contact angle)
(i) The measurement atmosphere is kept at 25 ° C. and a relative humidity of 55% in a windless state.
(ii) An aluminum plate (average roughness Ra: 0.2-0.4 μm) is horizontally placed as a smooth plate made of the same material as the molding die. Thereafter, a silicone mold release agent (trade name: Plapower 2060, manufactured by Kao Corporation) is sprayed on the surface, and sufficiently wiped off with a waste cloth.
(iii) A predetermined surface treatment agent is sprayed uniformly at an amount of 10 g / m 2 (a solid solution heated at a temperature of 25 ° C. or higher than its melting point is sprayed).
(iv) The liquid molding material which has been degassed in advance in vacuum is collected with a syringe (manufactured by Terumo Corporation, model number: SS-02S), and the weight of the liquid molding material is 0.10 ± 0. Drops are dropped onto the smoothing plate from a height of 10 cm from the surface of the smoothing plate so as to be 02 g.
(v) The time when the droplet comes into contact with the surface of the smooth plate is set to 0 second, and the temporal change of the droplet is observed from right beside by a microscope (manufactured by KEYENCE, product number: VH-6200) as a CCD camera, and 60 seconds have elapsed. The contact angle between the subsequent droplet and the smooth plate is measured.
実施例１〜４及び比較例１〜４〔ポリエーテル系ポリウレタンフォーム成形体の製造〕
試験用成形型〔滑り止めのための高さ約５ｍｍ、幅約５ｍｍ、長さ約５ｍｍであり、縦断面が三角系状の滑り止め用突起がつまさき部分に１２７個配置されたソールパターンを形成させるための内面形状を有する成形用金型、材質：アルミニウム〕の温度を５０±２℃に温度調節し、その内面に離型剤〔花王（株）製、商品名：プラパワー２０６０〕を噴霧し、ウエスで拭き取った。
Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 [Production of Polyether Polyurethane Foam Molded Article]
Test mold [Sole pattern with a height of about 5mm, a width of about 5mm, and a length of about 5mm for non-slip, and a vertical cross section of 127 triangular anti-slip projections arranged on the toe. The temperature of a molding die having an inner surface shape to be formed, material: aluminum] is adjusted to 50 ± 2 ° C., and a mold release agent (manufactured by Kao Corporation, trade name: Plapower 2060) is sprayed on the inner surface. And wiped it off with a rag.
表面処理剤として、表１に示すものを用い、これを成形型の内面にスプレーガンで付着量が１０ｇ／ｍ2 となるように噴霧した。なお、その表面処理剤を使用したときの液状成形材料の接触角を前記接触角の測定方法に準じて測定した。その結果を表１に示す。 The surface treatment agents shown in Table 1 were used and sprayed onto the inner surface of the mold with a spray gun so that the adhesion amount became 10 g / m 2 . In addition, the contact angle of the liquid molding material when the surface treating agent was used was measured according to the method for measuring the contact angle. Table 1 shows the results.
次に、イソシアネートプレポリマー〔花王（株）製、商品名：エディフォームＢ−６００９Ｎ〕をポアリング型の低圧発泡機の一方のタンクに入れ、その液温を４０℃に調整し、ポリオール配合液〔花王（株）製、商品名：エディフォームＡＳ−２０４５〕１００重量部及び触媒〔花王（株）製、商品名：エディフォームＡＳ−６５１−６０Ｃ〕２重量部を混合した混合液を他方のタンクに入れ、その液温を４０℃に調整した。 Next, an isocyanate prepolymer (manufactured by Kao Corporation, trade name: ediform B-609N) was placed in one of the tanks of a pouring type low-pressure foaming machine, the temperature of the solution was adjusted to 40 ° C, and the polyol compounding solution [ A mixture of 100 parts by weight of Kao Corporation, trade name: Ediform AS-2045] and 2 parts by weight of catalyst [Kao Corporation, trade name: Ediform AS-651-60C] is mixed with the other tank. , And the liquid temperature was adjusted to 40 ° C.
この低圧発泡機を用いてイソシアネートプレポリマーと混合液とをイソシアネートインデックスが９８となるように混合攪拌し、前記成形型内に注入し、発泡させ、注入から５分間経過後に脱型し、ポリウレタンフォーム成形体を得た。得られた成形体は、いずれも、密度約０．６５ｇ／ｃｍ3 、硬度（Ａｓｋｅｒ Ｃ）８０±２を有していた。 Using this low-pressure foaming machine, the isocyanate prepolymer and the mixed solution are mixed and stirred so that the isocyanate index becomes 98, injected into the mold, foamed, and demolded after 5 minutes from the injection, and the polyurethane foam is removed. A molded article was obtained. Each of the obtained molded articles had a density of about 0.65 g / cm 3 and a hardness (Asker C) of 80 ± 2.
次に、得られたポリウレタンフォーム成形体の形状の転写率を以下の方法に従って調べた。その結果を表１に示す。 Next, the transfer rate of the shape of the obtained polyurethane foam molded article was examined according to the following method. Table 1 shows the results.
〔形状の転写率〕
成形型の内面形状に忠実に対応した形状を有する成形体が得られているかどうかを判断するために、以下の方法に従って形状の転写率を求めた。
[Transfer rate of shape]
In order to determine whether a molded body having a shape faithfully corresponding to the inner surface shape of the molding die was obtained, the shape transfer rate was determined according to the following method.
成形体の滑り止め用突起の先端部分が５０％以上欠けている場合を−３点、その個数をｐ個とし、３０％以上５０％未満欠けている場合を−２点、その個数をｑ個とし、３０％未満欠けている場合を−１点、その個数をｒ個とし、欠けがまったく存在していない場合を０点、その個数をｓ個とし〔ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＝127 〕、式：
〔形状の転写率〕＝〔381 ＋(-3)×p ＋(-2)×ｑ＋(-1)×ｒ＋０×ｓ〕÷3.81
に基づいて求めた。
If the tip of the anti-slip projection of the molded article is missing 50% or more, -3 points, the number is p, and if it is 30% or more and less than 50%, -2 points, the number is q. −1 point when less than 30% is missing, r number thereof, 0 point when no chipping is present, s number [p + q + r + s = 127], Equation:
[Shape transfer rate] = [381 + (− 3) × p + (− 2) × q + (− 1) × r + 0 × s] ÷ 3.81
Determined based on
実施例５〜８及び比較例５〜８〔ポリエステル系ポリウレタンフォーム成形体の製造〕
実施例１〜４で使用したイソシアネートプレポリマー、ポリオール混合液及び触媒の代わりに、イソシアネートプレポリマー〔花王（株）製、商品名：エディフォームＢ−２００９〕、ポリオール配合液〔花王（株）製、商品名：エディフォームＡＳ−１２１０〕１００重量部及び触媒〔花王（株）製、商品名：エディフォームＡＳ−６５１−６０Ｃ〕１．５重量部を用いたほかは、実施例１〜４と同様にしてポリウレタンフォーム成形体を製造した。得られた成形体は、いずれも、密度約０．６０ｇ／ｃｍ3 、硬度（Ａｓｋｅｒ Ｃ）８０±２を有していた。
Examples 5 to 8 and Comparative Examples 5 to 8 [Production of molded polyester-based polyurethane foam]
Instead of the isocyanate prepolymer, the polyol mixture and the catalyst used in Examples 1 to 4, an isocyanate prepolymer [manufactured by Kao Corporation, trade name: Ediform B-2009], a polyol compound solution [manufactured by Kao Corporation] Examples 1 to 4, except that 100 parts by weight of trade name: Ediform AS-1210] and 1.5 parts by weight of catalyst (trade name: Ediform AS-651-60C, manufactured by Kao Corporation) were used. A polyurethane foam molded article was produced in the same manner. Each of the obtained molded articles had a density of about 0.60 g / cm 3 and a hardness (Asker C) of 80 ± 2.
得られたポリウレタンフォーム成形体の形状の転写率を前記と同様の方法で調べた。その結果を表１に示す。 形状 The transfer rate of the shape of the obtained polyurethane foam molded article was examined by the same method as described above. Table 1 shows the results.
表１に示された結果から、各実施例で得られたポリウレタンフォーム成形体は、いずれも、接触角３０°以下を有する接触角低減物質が用いられていることにより、形状の転写率が非常に高いことがわかる。 From the results shown in Table 1, all of the polyurethane foam molded articles obtained in the respective examples have a very low transfer rate of the shape due to the use of the contact angle reducing substance having a contact angle of 30 ° or less. It turns out that it is high.
実施例９〜２０及び比較例９〜１２〔ポリエーテル系ポリウレタンフォーム成形体の製造〕
実施例１〜４において、試験用成形型に離型剤の噴霧を行なわずに、表面処理剤として、表２に示す組成のものを２５℃で混合して得られたものを用いたほかは、実施例１〜４と同様にしてポリウレタンフォーム成形体を得た。得られた成形体は、いずれも、密度約０．６５ｇ／ｃｍ3 、硬度（Ａｓｋｅｒ Ｃ）８０±２を有していた。
Examples 9 to 20 and Comparative Examples 9 to 12 [Production of molded article of polyether-based polyurethane foam]
In Examples 1 to 4, except that the surface treatment agent obtained by mixing at 25 ° C. the one having the composition shown in Table 2 was used as the surface treatment agent without spraying the release agent on the test mold. In the same manner as in Examples 1 to 4, a polyurethane foam molded article was obtained. Each of the obtained molded articles had a density of about 0.65 g / cm 3 and a hardness (Asker C) of 80 ± 2.
次に、ポリウレタンフォーム成形体の製造時の離型性を以下の方法に従って調べ、又、形状の転写率を上記と同様の方法で調べた。その結果を表２に示す。 (4) Next, the releasability at the time of production of the polyurethane foam molded article was examined according to the following method, and the transfer rate of the shape was examined by the same method as described above. Table 2 shows the results.
〔製造時の離型性〕
得られた成形体を成形型から脱型する際の状況を以下の判断基準に基づいて判断した。
(Releasability during manufacturing)
The situation when the obtained molded body was released from the mold was determined based on the following criteria.
〔判断基準〕
◎：成形体が成形型内に全く張りついていない
○：やや、成形体が成形型内に張りついているが、問題はない
×：成形体が成形型内に張りついており、正常な脱型ができない
〔Evaluation criteria〕
◎: The molded body is not stuck in the mold at all ○: The molded body is slightly stuck in the mold, but there is no problem ×: The molded body is stuck in the mold, and normal demolding is not possible Can not
実施例２１〜２２〔ポリエステル系ポリウレタンフォーム成形体の製造〕
試験用成形型に離型剤の噴霧を行なわずに、表面処理剤として、表２に示す組成のものを２５℃で混合して得られたものを用いたほかは、実施例５〜８と同様にしてポリウレタンフォーム成形体を得た。得られた成形体は、いずれも、密度約０．６５ｇ／ｃｍ3 、硬度（Ａｓｋｅｒ Ｃ）８０±２を有していた。
Examples 21 to 22 [Production of molded polyester-based polyurethane foam]
Except that spraying of a mold release agent to a test mold was not performed, but a surface treatment agent obtained by mixing a composition having a composition shown in Table 2 at 25 ° C. was used. Similarly, a polyurethane foam molded article was obtained. Each of the obtained molded articles had a density of about 0.65 g / cm 3 and a hardness (Asker C) of 80 ± 2.
次に、ポリウレタンフォーム成形体の製造時の離型性及び形状の転写率を上記と同様の方法に従って調べた。その結果を表２に示す。 (4) Next, the releasability and the transfer rate of the shape during the production of the polyurethane foam molded article were examined in the same manner as described above. Table 2 shows the results.
なお、表２中、離型剤Ａは鉱物油〔日本油脂（株）製、商品名：スーパーオイルＢ〕、離型剤Ｂはジメチルシリコーンオイル〔東芝シリコーン（株）製、商品名：ＴＳＦ−451-50〕、離型剤Ｃはジメチルシリコーンオイル〔東芝シリコーン（株）製、商品名：ＴＳＦ−451-300 〕、離型剤Ｄはシリコーン化合物のブレンド物〔花王（株）製、商品名：プラパワー20conc 60 〕を示す。 In Table 2, release agent A is a mineral oil [manufactured by NOF CORPORATION, trade name: Super Oil B], and release agent B is dimethyl silicone oil [manufactured by Toshiba Silicone Co., trade name: TSF- 451-50], release agent C is dimethyl silicone oil [manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd., trade name: TSF-451-300], release agent D is a blend of silicone compounds [manufactured by Kao Corporation, trade name] : Plastic power 20 conc 60].
表２に示された結果から、各実施例で得られたポリウレタンフォーム成形体は、いずれも、接触角３０°以下を有する接触角低減物質が用いられていることにより、形状の転写率が非常に高く、また成形後の離型性に優れていることがわかる。 From the results shown in Table 2, all of the polyurethane foam molded articles obtained in the respective examples have a very low transfer rate of the shape due to the use of the contact angle reducing substance having a contact angle of 30 ° or less. It can be seen that the mold releasability after molding is excellent.
実施例２３〜２６及び比較例１３〜１５
成形型（材質：アルミニウム、形状：側面意匠として縦及び横２０ｍｍ、高さ２ｍｍの突起部を２０個有する、縦２５５ｍｍ、横９０ｍｍ、高さ３０ｍｍ、厚さ５ｍｍの成形体に対応した形状）の温度を７０±２℃に調節し、その内面に離型剤〔花王（株）製、商品名：プラパワー２０６０〕を噴霧し、ウエスで拭き取った。
Examples 23 to 26 and Comparative Examples 13 to 15
Forming mold (Material: Aluminum, Shape: Shape corresponding to molded body of 255 mm in length, 90 mm in width, 30 mm in height, 30 mm in height and 5 mm in thickness, having 20 protrusions 20 mm in length and 20 mm in height and 2 mm in height as side design) The temperature was adjusted to 70 ± 2 ° C., and a mold release agent (trade name: Plapower 2060, manufactured by Kao Corporation) was sprayed on the inner surface thereof and wiped off with a rag.
次に、イソシアネートプレポリマー〔花王（株）製、商品名：エディフォームＢ−３０２１〕に表３に示す接触角低減物質を添加してポアリング型の低圧発泡機の一方のタンクに入れ、その液温を３５℃に調整し、ポリオール配合液（花王（株）製、商品名：エディフォームＡＳ−６−５２Ｕ〕１００重量部、触媒〔花王（株）製、商品名：エディフォームＡＳ−６５１−６０Ｃ〕１．３重量部、架橋剤〔花王（株）製、商品名：エディフォームＡＳ−６０Ｅ）２重量部及び整泡剤〔花王（株）製、商品名：エディフォームＡＳ−１１Ｓ）０．５重量部を混合した混合液を他方のタンクに入れ、その液温を４０℃に調整した。 Next, a contact angle reducing substance shown in Table 3 was added to an isocyanate prepolymer (trade name: Eddy Form B-3021, manufactured by Kao Corporation), and the mixture was placed in one tank of a pouring type low-pressure foaming machine. The temperature was adjusted to 35 ° C., and 100 parts by weight of a polyol blended liquid (manufactured by Kao Corporation, trade name: Ediform AS-6-52U), a catalyst [manufactured by Kao Corporation, trade name: Ediform AS-651- 60C] 1.3 parts by weight, 2 parts by weight of a crosslinking agent (manufactured by Kao Corporation, trade name: Ediform AS-60E) and 0 parts of a foam stabilizer (manufactured by Kao Corporation, trade name: Ediform AS-11S) 0 The mixed solution obtained by mixing 0.5 parts by weight was placed in the other tank, and the temperature of the solution was adjusted to 40 ° C.
この低圧発泡機を用いてイソシアネートプレポリマーと混合液とをイソシアネートインデックスが１００となるように混合攪拌し、前記成形型内に注入し、発泡させ、注入から５分間経過後に脱型してポリウレタンフォーム成形体を得た。得られた成形体は、いずれも密度約０．２８ｇ／ｃｍ3 、硬度（Ａｓｋｅｒ Ｃ）６０±２を有していた。 Using this low-pressure foaming machine, the isocyanate prepolymer and the mixed solution are mixed and stirred so that the isocyanate index becomes 100, injected into the mold, foamed, and demolded after 5 minutes from the injection to obtain a polyurethane foam. A molded article was obtained. Each of the obtained molded bodies had a density of about 0.28 g / cm 3 and a hardness (Asker C) of 60 ± 2.
次に、得られたポリウレタンフォーム成形体の形状転写率を以下の方法に従って調べた。その結果を表３に示す。 Next, the shape transfer ratio of the obtained polyurethane foam molded article was examined according to the following method. Table 3 shows the results.
成形体の側面意匠の成形時の突起部分の上辺が２ｍｍ以上欠けている場合、その長さを測定し、すべてのエア欠けの長さの総和（Ｔ）を求め、式：
〔形状の転写率〕＝（４００−Ｔ）÷４００×１００
に基づいて求め、以下の判定基準に基づいて判断した。
When the upper side of the protrusion at the time of molding of the side surface design of the molded body is chipped by 2 mm or more, the length is measured, and the total length (T) of all the chipped air is calculated.
[Shape transfer rate] = (400−T) ÷ 400 × 100
And determined based on the following criteria.
〔判断基準〕
○：転写率９５以上（外観が非常に良好）
△：転写率９２．５以上９５未満（外観が良好）
×：転写率９２．５未満（外観が不良）
〔Evaluation criteria〕
：: transfer rate 95 or more (excellent appearance)
Δ: Transfer rate of 92.5 or more and less than 95 (good appearance)
×: Transfer rate less than 92.5 (poor appearance)
表３に示された結果から、実施例２３〜２６で得られたポリウレタンフォーム成形体は、いずれも接触角低減物質が添加されていることにより、形状の転写率が高いことがわかる。 結果 From the results shown in Table 3, it can be seen that the polyurethane foam molded articles obtained in Examples 23 to 26 all have a high shape transfer rate due to the addition of the contact angle reducing substance.
Claims (3)
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