JP2004035764A - Fire-resistant polycarbonate resin composition and molding of the same - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a fire-resistant polycarbonate resin composition that may be a suitable molding as a liquid crystal display backlight reflector. <P>SOLUTION: The fire-resistant polycarbonate resin composition contains a polycarbonate resin (A) and titanium oxide (B) in a mass ratio of 60:40 to 90:10, and also contains 0.5-1.5 mass% of a phosphate compound (C) in terms of phosphorus element and 0.01-5 mass% of an organosiloxane compound as a stabilizer (D) relative to the total mass of the components (A) and (B). <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【０００８】
で表される構造の繰り返し単位を有する重合体が好適である。
上記一般式（Ｉ）において、Ｘ^１及びＸ^２は、それぞれ炭素数１〜６の直鎖状，分岐状又は環状のアルキル基を示し、具体例としては、メチル基，エチル基，ｎ−プロピル基，イソプロピル基，ｎ−ブチル基，イソブチル基，ｔｅｒｔ−ブチル基，ｎ−アミル基，イソアミル基，ｎ−ヘキシル基，イソヘキシル基，シクロペンチル基，シクロヘキシル基などが挙げられる。このＸ^１及びＸ^２はたがいに同一であっても異なっていてもよい。ａ及びｂは、それぞれＸ^１及びＸ^２の置換数を示し、０〜４の整数である。Ｘ^１が複数ある場合、複数のＸ^１はたがいに同一でも異なっていてもよく、Ｘ^２が複数ある場合、複数のＸ^２はたがいに同一でも異なっていてもよい。
Ｙは単結合，炭素数１〜８のアルキレン基（例えばメチレン基，エチレン基，プロピレン基，ブチレン基，ペンチリレン基，ヘキシレン基など），炭素数２〜８のアルキリデン基（例えばエチリデン基，イソプロピリデン基など），炭素数５〜１５のシクロアルキレン基（例えばシクロペンチレン基，シクロヘキシレン基など），炭素数５〜１５のシクロアルキリデン基（例えばシクロペンチリデン基，シクロヘキシリデン基など），−Ｓ−，−ＳＯ−，−ＳＯ_２−，−Ｏ−，−ＣＯ−結合又は式（ＩＩ−１）若しくは式（ＩＩ−２）
【０００９】
【化２】

【００１０】
で表される結合を示す。
上記重合体は、通常一般式（ＩＩＩ）
【００１１】
【化３】

【００１２】
（式中、Ｘ^１，Ｘ^２，ａ，ｂ及びＹは、前記定義と同じである。）
で表される二価フェノールと、ホスゲンや炭酸エステル化合物等のカーボネート前駆体とを反応させることによって容易に製造することができる。
すなわち、例えば塩化メチレン等の溶媒中において、公知の酸受容体や分子量調節剤の存在下、二価フェノールとホスゲン等のカーボネート前駆体との反応により、或いは溶媒の存在下又は不存在下、二価フェノールと炭酸エステル化合物等のカーボネート前駆体とのエステル交換反応などによって製造することができる。
【００１３】
前記一般式（ＩＩＩ）で表される二価フェノールとしては様々なものが挙げられるが、特に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〔通称、ビスフェノールＡ〕が好ましい。ビスフェノールＡ以外の二価フェノールとしては、例えばビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン；１，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタンなどのビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロデカンなどのビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）オキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン等が挙げられる。この他、二価フェノールとしては、ハイドロキノン等が挙げられる。これらの二価フェノールは、それぞれ単独で用いてもよく、二種以上を混合して用いてもよい。
【００１４】
炭酸エステルとしては、例えばジフェニルカーボネート等のジアリールカーボネート、ジメチルカーボネート，ジエチルカーボネート等のジアルキルカーボネートなどが挙げられる。
前記二価フェノールとカーボネート前駆体とを反応させてポリカーボネートを製造する際に、必要に応じて分子量調節剤を用いることができる。この分子量調節剤については特に制限はなく、従来ポリカーボネートの製造において慣用されているものを用いることができる。このようなものとしては、例えばフェノール，ｐ−クレゾール，ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール，ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール，ｐ−クミルフェノール，ノニルフェノールなどの一価フェノールが挙げられる。
【００１５】
この（Ａ）成分のポリカーボネート樹脂は、前記の二価フェノールの一種を用いたホモポリマーであってもよく、また二種以上を用いたコポリマーであってもよい。更に、多官能性芳香族化合物を上記一価フェノールと併用して得られる熱可塑性ランダム分岐ポリカーボネート樹脂であってもよい。
また、数平均重合度５以上からなるオルガノシロキサンブロックからなるポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体であってもよい。
さらには、各種のポリカーボネート樹脂二種以上からなる混合物であってもよい。
【００１６】
本発明の組成物において、（Ａ）成分として用いられるポリカーボネート樹脂は、機械的強度、特にアイゾット衝撃強度及び成形性などの点から、粘度平均分子量が１３，０００〜３０，０００の範囲にあるもの、特に１５，０００〜２５，０００の範囲にあるものが好ましい。
このような特性を有するポリカーボネート樹脂は、例えばタフロンＦＮ３０００Ａ、ＦＮ２５００Ａ、ＦＮ２２００Ａ、ＦＮ１９００Ａ、ＦＮ１５００Ａ（商品名，出光石油化学（株）製）のような芳香族ポリカーボネート樹脂として市販されている。
【００１７】
本発明の樹脂組成物において、（Ｂ）成分として用いられる酸化チタンは、本質的に低反射性（高透明性）である（Ａ）成分のポリカーボネート樹脂に低透明化，高白度化をもたらし、高反射性を付与するとともに、該ポリカーボネート樹脂の難燃性を向上させる作用を有している。なお、酸化チタンの形状は、粉末が好ましい。
【００１８】
（Ｂ）成分としての酸化チタンは上述のように（Ａ）成分のポリカーボネート樹脂に低透明性、高反射性を付与する目的から微粉末の形態で使用されるが、各種粒度の微粉末の酸化チタンは、塩素法または硫酸法のいずれの方法によっても製造することができる。
本発明において使用される酸化チタンは、ルチル型及びアナターゼ型のいずれでもよいが、熱安定性、耐候性等の点でルチル型が好ましい。またその微粉末粒子の形状は特に限定されるものではなく、鱗片状，球状，不定形等適宜選択使用できる。
【００１９】
この（Ｂ）成分として使用される酸化チタンは、アルミニウム及び／又は珪素の含水酸化物の他、アミン化合物、ポリオール化合物等で表面処理したものが好ましい。この処理をすることによりポリカーボネート樹脂組成物中での均一分散性及びその分散状態の安定性が向上する他、更に後述の（Ｃ）成分のリン酸エステル化合物（難燃剤）との親和性も向上して均一な組成物製造上好ましい。
ここに言うアルミニウムや珪素の含水酸化物，アミン化合物及びポリオール化合物としては、それぞれアルミナ含水物，シリカ含水物，トリエタノールアミン及びトリメチロールエタンなどを例示することができる。
上記表面処理における処理方法自体は特に限定されるものではなく、任意の方法が適宜採られる。この処理により酸化チタン粒子表面に付与される表面処理剤の量は特に限定されるものではないが、酸化チタンの光反射性、ポリカーボネート樹脂組成物の成形性を考慮すれば酸化チタンに対し１〜１５質量％程度が適当である。
【００２０】
本発明の組成物において、（Ｂ）成分として用いられる上記酸化チタンの粒子径については特に制限はないが、前記効果を効率よく発揮するには、平均粒子径０．１〜０．５μｍ程度のものが好適である。
本発明の組成物における前記（Ａ）成分のポリカーボネート樹脂と（Ｂ）成分の酸化チタンとの含有割合は、質量比６０：４０〜９０：１０の範囲で選ばれる。酸化チタンの量が上記範囲より少ないと遮光性が不充分であり、かつ難燃性向上効果も充分に発揮されず、また上記範囲より多いと成形性が悪くなり、成形品にシルバーの発生が多くなる傾向がみられる。遮光性，難燃性及び成形性などの面から、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との特に好ましい含有割合は、質量比７０：３０〜８５：１５の範囲である。
【００２１】
本発明で用いる酸化チタンの表面酸量は、５マイクロモル／ｇ以上であることが好ましく、表面塩基量は２０マイクロモル／ｇ以下であることが好ましい。表面酸量が５マイクロモル／ｇより小さかったり、表面塩基量が２０マイクロモル／ｇを超えると、安定化剤であるオルガノシロキサン化合物との反応性が低くなるため酸化チタンの分散が不充分となり、成形体の高輝度化が不充分となるおそれがある。酸化チタンの表面酸量は、より好ましくは１０マイクロモル／ｇ以上、表面塩基量は、より好ましくは１５マイクロモル／ｇ以下である。
酸化チタンの表面酸量及び表面塩基量は、非水溶液中において電位差滴定により測定する。具体的には、表面酸量は、１／１００規定のｎ−プロピルアミンのＭＩＢＫ（メチルイソブチルケトン）溶液中に酸化チタンを分散させ、上澄み液を１／１００規定の過塩素酸のＭＩＢＫ溶液を用いて電位差滴定を行なうことにより測定する。また、表面塩基量は、１／１００規定の酢酸のＭＩＢＫ（メチルイソブチルケトン）溶液中に酸化チタンを分散させ、上澄み液を１／１００規定のカリウムメトキシドのＭＩＢＫ溶液を用いて電位差滴定を行なうことにより測定する。
【００２２】
本発明の組成物における（Ｃ）成分のリン酸エステル化合物は、（Ｂ）成分の酸化チタンとの相乗効果により、優れた難燃性を付与するとともに、ポリカーボネート樹脂組成物の熱成形性の安定化を向上させる作用も有するものである。この（Ｃ）成分のリン酸エステル化合物としては、臭素などのハロゲン原子を含まないハロゲン非含有リン酸エステル化合物が、このものを含有する成形品を廃棄処理した場合、環境汚染をもたらすおそれが少ない点から好ましい。
このようなハロゲン非含有リン酸エステル化合物としては、例えば一般式（ＩＶ）
【００２３】
【化４】

【００２４】
で表されるモノリン酸エステル、リン酸エステルオリゴマー又はポリリン酸エステルを挙げることができる。上記一般式（ＩＶ）　において、Ｒ^１〜Ｒ^４は、それぞれ置換基を有していてもよいアリール基を示し、それらはたがいに同一でも異なっていてもよい。Ｘは置換基を有していてもよいアリーレン基を示し、ｃ，ｄ，ｅ及びｆは、それぞれ０又は１、ｐは０〜５の数を示す。このｐは、二種以上のリン酸エステルを混合して用いる場合には、各リン酸エステルのｐの平均値で表される。上記アリール基及びアリーレン基における置換基としては、例えば炭素数１〜１０のアルキル基，炭素数１〜１０のアルコキシ基，フェニル基やトリル基などのアリール基などが挙げられる。これらの置換基は１個導入されていてもよく、複数導入されていてもよい。
【００２５】
この一般式（ＩＶ）　で表されるハロゲン非含有リン酸エステル化合物の例としては、トリフェニルホスフェート，トリクレジルホスフェート，トリキシレニルホスフェート，トリビフェニルホスフェートなどのモノリン酸エステル、及びこれらのリン酸エステルオリゴマー、フェニル・レゾルシンポリホスフェート，フェニル・ハイドロキノンポリホスフェート，フェニル・クレジル・レゾルシンポリホスフェート，フェニル・クレジルハイドロキノンポリホスフェート，テトラフェニル・レゾルシンジホスフェート，テトラフェニル・ハイドロキノンジホスフェート，フェニル・トリクレジル・レゾルシンジホスフェート，フェニル・トリクレジル・ハイドロキノンジホスフェート，テトラビフェニル・レゾルシンジホスフェート，テトラビフェニル・ハイドロキノンジホスフェートなどのポリリン酸エステルが挙げられる。これらの中で、ポリカーボネート樹脂組成物の熱成形時における金型付着を抑制する点から、リン酸エステルオリゴマー、ポリリン酸エステルが好適である。また、これらのモノリン酸エステル、リン酸エステルオリゴマー、ポリリン酸エステルは単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２６】
本発明の組成物においては、（Ｃ）成分のリン酸エステル化合物は、前記（Ａ）成分のポリカーボネート樹脂と（Ｂ）成分の酸化チタンとの合計質量に基づき、リン元素として０．５〜１．５質量％の割合で含有される。このリン元素の含有量が０．５質量％未満では、高輝度及び難燃性の向上効果が充分に発揮されないおそれがあり、また、１．５質量％を超えると、経済的に不利となる上、成形品の機械的強度及び耐熱性が低下する傾向がみられる。難燃化の向上効果，成形品の耐熱性，経済性などの点から、リン元素の特に好ましい含有量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計質量に基づき、０．３〜１．５質量％であり、より好ましくは０．５〜１．０質量％である。
本発明の組成物においては、熱成形性の安定化、特に成形品表面の平滑性を阻害しやすい（Ｂ）成分の酸化チタンの特性改善のために、安定化剤として（Ｄ）オルガノシロキサン化合物を含有させる。
【００２７】
このオルガノシロキサン化合物としては、種々のものがあり、具体的には、アルコキシ基が直接又は二価炭化水素基を介してケイ素原子に結合したオルガノキシシリル基を含有し、直鎖状，環状，網状及び一部分岐を有する直鎖状のオルガノポリシロキサンが挙げられる。特に直鎖状オルガノポリシロキサンが好ましい。このようなアルコキシ基が直接又は二価炭化水素基を介してケイ素原子に結合したオルガノキシシリル基を含有するオルガノポリシロキサンとしては、例えば一般式（Ｖ）
【００２８】
【化５】

【００２９】
〔式中、Ｒ^１は一価炭化水素基を示し、Ａは一価炭化水素基、アルコキシ基（−ＯＲ^４）又は一般式（ＶＩ）
−Ｒ^２ＳｉＲ^３ _Ｘ（ＯＲ^４）_{（３−Ｘ）}　　・・・（ＶＩ）
（式中、Ｒ^２は二価炭化水素基を示し、Ｒ^３及びＲ^４は一価炭化水素基を示す。又、Ｘは０〜２の整数である。）
で示されるオルガノキシシリル基含有一価炭化水素基を示す。但し、一分子中のＡのうち、少なくとも１個はアルコキシ基又はオルガノキシシリル基含有一価炭化水素基である。また、ｍは１〜３００の整数であり、ｎは０〜３００の整数であり、かつｍ＋ｎは１〜３００の整数である。〕
で表される直鎖状オルガノポリシロキサンを挙げることができる。
【００３０】
ここで、一般式（Ｖ）において、Ｒ^１で示される一価炭化水素基としては、具体的には、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ペンチル基，ヘキシル基等のアルキル基、ビニル基，アリル基，ブテニル基，ペンテニル基，ヘキセニル基等のアルケニル基、フェニル基，トリル基，キシリル基等のアリール基、ベンジル基，フェネチル基等のアラルキル基が例示される。そして、Ａで示される一価炭化水素基の具体例は、上記Ｒ^１の場合と同じである。
一方、一般式（ＶＩ）において、Ｒ^２で示される二価炭化水素基としては、具体的には、メチレン基，エチレン基，プロピレン基，ブチレン基等のアルキレン基が例示される。また、Ｒ^３及びＲ^４で示される一価炭化水素基は、上記と同じであり、オルガノキシシリル基含有一価炭化水素基としては、具体的には、トリメトキシシリルエチレン基，トリエトキシシリルエチレン基，ジメトキシフェノキシシリルフロピレン基，トリメトキシシリルプロピレン基，トリメトキシシリルブチレン基，メチルジメトキシシリルプロピレン基，ジメチルメトキシシリルプロピレン基等が例示される。
【００３１】
この（Ｄ）成分のオルガノシロキサン化合物は一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明の組成物において、必要に応じて用いられるこの（Ｄ）成分のオルガノシロキサン化合物の含有量は特に制限はないが、前記（Ａ）成分のポリカーボネート樹脂と（Ｂ）成分の酸化チタンとの合計質量に基づき、０．０１〜５質量％の範囲が有利である。この量が０．０１質量％未満では酸化チタンの特性改善効果が充分に発揮されないおそれがあり、５質量％を超えるとその量の割には効果の向上はあまり認められず、むしろ経済的に不利となる上、成形品の耐衝撃強度などの機械物性が低下する傾向がみられる。
【００３２】
本発明の組成物においては、特に高い難燃性が要求される場合には、必要に応じて、（Ｅ）成分として、フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンをドロッピング防止剤（着火樹脂の滴下防止剤）として含有させることができる。
ここにフィブリル形成能とは、混練や射出成形において可塑化の剪断応力を受けた際にフィブリル化（繊維化）する性能を言い、高い難燃性を得る上で効果的である。
上記のようなフィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）は、例えばテトラフルオロエチレンを水性溶媒中でナトリウム、カリウムまたはアンモニウム−オキシジスルフィドの存在下に、１〜１００ｐｓｉ程度の圧力下、温度０〜２００℃程度、好ましくは２０〜１００℃で重合させることにより得られる。
【００３３】
このようにして得られたフィブリル形成能を有するＰＴＦＥの種類には特に限定されるものではないが、例えばＡＳＴＭ規格においてタイプ３に分類されるものが好適である。具体的商品としてはテフロン６−Ｊ（商品名，三井・デュポンフロロケミカル社製）、ポリフロンＴＦＥ　Ｄ−１，ポリフロンＴＦＥ　Ｆ−１０４（商品名，ダイキン工業社製）等が挙げられる。該タイプ３に分類されるもの以外では、例えばアルゴフロンＦ５（商品名，モンテフルオス社製）、ポリフロンＭＰＡ　ＦＡ−１００及びポリフロンＴＦＥ　Ｆ２０１（商品名，ダイキン工業社製）等が挙げられる。
この（Ｅ）成分のフィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンは一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３４】
本発明の組成物において、必要に応じて用いられるこの（Ｅ）成分のフィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンの含有量は特に制限はないが、前記（Ａ）成分のポリカーボネート樹脂と（Ｂ）成分の酸化チタンとの合計質量に基づき、０．０１〜１質量％の範囲が有利である。この量が０．０１質量％未満ではドロッピング防止効果が充分に発揮されないおそれがあり、１質量％を超えるとその量の割には効果の向上はあまり認められず、むしろ経済的に不利となる。
【００３５】
本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物には、本発明の目的が損なわれない範囲で、所望により各種添加剤、例えば酸化防止剤，滑剤（離型剤），他の無機充填剤などを適宜含有させてもよい。
本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物は、例えば前記（Ａ）成分，（Ｂ）成分，（Ｃ）成分，（Ｄ）成分，及び必要に応じて用いられる（Ｅ）成分，各種添加剤を配合し、混練することにより調製することができる。該配合及び混練方法としては、通常の樹脂組成物に適用される方法がそのまま適用でき、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、ドラムタンブラー、単軸または２以上の多軸スクリュー押出機、コニーダ等を用いる方法が好適である。なお、混練温度は特に限定されないが、通常２４０〜３４０℃の範囲から好適に選ばれる。
【００３６】
このようにして得られた樹脂組成物を、通常の成形方法、例えば射出成形法や圧縮成形法などを用いて平面板又は曲面板に成形することにより、本発明の光線反射体が得られる。この光線反射板は、例えば照明装置用や液晶ディスプレイバックライト用などに好ましく用いられるが、特に液晶ディスプレイバックライト用反射板として好適である。
本発明の光線反射体は、材料に臭素化合物を含有していないため、耐光性に優れ、長期間利用しても反射率の低下が少なく、良好な特性を示す等、従来にない優れた特性を備えたものである。
本発明の光線反射体は、インターミッテント（間欠）コンタクトによりＡＦＭ（原子力間顕微鏡）で測定した表面粗度Ｒａ（Ａ；単位はｎｍ）と、酸化チタン含有量（Ｂ；単位は質量％）との積Ａ×Ｂが２００以上のものであることが好ましく、より好ましくは２５０以上、更に好ましくは３００以上である。この積Ａ×Ｂが２００未満であると、光線反射体の高輝度が発現されないおそれがある。表面粗度Ｒａの測定装置としては、走査型プローブ顕微鏡（ＡｕｔｏＰｒｏｂｅＭ５，Ｔｈｅｒｍｏ　Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅｓ社製）などを用いることができる。なお、表面粗度Ｒａは、ＪＩＳ　Ｂ００３１及びＪＩＳ　Ｂ００６１で定義されている中心線平均粗さである。
【００３７】
【実施例】
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
実施例１
用いた材料の種類は下記のとおりである。
（Ａ）ポリカーボネート（ＰＣ樹脂）
タフロンＦＮ１９００Ａ〔商品名，出光石油化学（株）製，ビスフェノールＡ型のポリカーボネート，粘度平均分子量１９００〕７３質量部
（Ｂ）酸化チタン粉末
ＰＦ７２６〔商品名，石原産業（株）製，表面酸量１０マイクロモル／ｇ，表面塩基量４マイクロモル／ｇ〕２０質量部
（Ｃ）ハロゲン非含有リン酸エステル（難燃剤）
アデカスタブＰＦＲ〔商品名，旭電化工業（株）製，フェニル・レゾルシンポリホスフェート，リン含有量１０．８質量％）〕７質量部
（Ｄ）オルガノポリシロキサン
メトキシ変性シリコーンＢＹ１６−１６０（商品名，東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）０．６質量部
（Ｅ）フィブリル形成性ポリテトラフルオロエチレン
ＣＤ０７６〔商品名，旭ＩＣＩフルオロポリマー（株）製〕０．３質量部
（Ｆ）明度向上剤
ホスタルックスＫＳ−Ｎ（商品名，ヘキスト社製）０．００８質量部
（Ｇ）トリフェニルホスフィン０．１質量部
【００３８】
また、ポリカーボネート樹脂組成物の性能は、下記の要領に従って評価した。
（輝度評価）
得られたペレットを用い、射出成形機にて、成形温度３００℃、金型温度１００℃の条件で成形して、１４０ｍｍ×１４０ｍｍ×１ｍｍの平板（反射板）を作製した。この反射板の表面の中心から鉛直方向に１ｍｍ離間した箇所に、直径２．６ｍｍの冷陰極管（ハリソン電機（株）製，ＨＭＢＴ２６Ｅ）を配置し、この冷陰極管を挟んで反射板と平行に、かつ反射板から３０ｍｍ離間させて．拡散板（三菱レーヨン（株）製，アクリライトＬ　Ｎ−１６１）を配置し、平板中央部の輝度を測定した。輝度は、輝度計（ミノルタ（株）製，ＣＳ−１００）を用いて測定した。また、比較基準材として、反射シート（古川電気工業（株），ＭＣＰＥＴ）用い、相対値（％）で表した。
（外観）
目視にて観察した。
【００３９】
上記材料を、５８ｍｍφ二軸押出機により、シリンダー温度２８０℃、スクリュー回転数３００ｒｐｍで溶融混練し、押出してペレット化し、樹脂組成物を調製した。得られたペレットを１２０℃で５時間乾燥処理した後、射出成形して、物性測定用の試験片を作製した。この試験片を用い、樹脂組成物の性能を評価した。結果を表２に示す。なお、表１には、用いた難燃剤及び酸化チタンの種類と使用量（質量部）を示す。
【００４０】
実施例２〜４
難燃剤として、アデカスタブＰＦＲの代りにＣＲ−７４１〔商品名，大八化学（株）製，フェニル・ビスフェノールＡポリホスフェート，リン含有量８．９質量％）〕を用いた以外は実施例１と同様にして試験片を作製し、同様の評価を行なった。結果を表２に示す。
比較例１
ＰＦＲの使用量を２質量部とした以外は実施例１と同様にして試験片を作製し、同様の評価を行なった。結果を表２に示す。
比較例２
酸化チタン粉末として、ＰＦ７２６の代りにＰＣ３〔商品名，石原産業（株）製，表面酸量１７マイクロモル／ｇ，表面塩基量２６マイクロモル／ｇ〕を用いた以外は実施例１と同様にして試験片を作製し、同様の評価を行なった。結果を表２に示す。
比較例３
ＰＦＲの使用量を２質量部とし、二軸押出機の代りに単軸押出機を用いた以外は実施例１と同様にして試験片を作製し、同様の評価を行なった。結果を表２に示す。
【００４１】
【表１】

【００４２】
【表２】

【００４３】
【発明の効果】
本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物は、難燃性や耐衝撃性などの機械物性を損なうことなく、成形体における輝度などを向上させたものであって、光線反射体などの素材として好適に用いられる。
この樹脂組成物を成形して得られた本発明の光線反射体は、輝度が高く、照明装置用光線反射板や液晶ディスプレイバックライト用反射板などとして有用である。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a flame-retardant polycarbonate resin composition and a light reflector using the same, and more particularly, to high reflectivity, light-shielding properties, and light-fastness without impairing mechanical properties such as flame-retardancy and impact resistance. TECHNICAL FIELD The present invention relates to a flame-retardant polycarbonate resin composition containing no bromine compound having improved properties and moldability, and a light reflector suitable for use in a liquid crystal display backlight produced by molding this composition.
[0002]
[Prior art]
Polycarbonate resins are excellent in mechanical properties (particularly impact resistance), electrical properties, transparency, etc., and are widely used as engineering plastics in various fields such as OA equipment, electric and electronic equipment, and construction. It's being used. Among these fields of use, high reflectance is required especially for the use of a reflector for a liquid crystal display backlight.
This polycarbonate resin has a high oxygen index among various thermoplastic resins and generally has self-extinguishing properties. However, in order to satisfy safety requirements in the OA equipment, electric / electronic equipment fields, and other various applications. In addition, there is a strong demand for a resin composition having even higher flame retardancy.
[0003]
On the other hand, in recent years, non-bromo (bromine-free) flame retardants have been required due to environmental problems. In addition, as described above, in a reflection plate for a liquid crystal display backlight, a high light-shielding property and Light resistance is required. Further, as the thickness of products using liquid crystal displays such as televisions and personal computers (PCs) is reduced, materials having excellent moldability are required.
From these backgrounds, flame-retardant polycarbonate resin compositions that do not contain bromine compounds that maintain mechanical properties such as flame retardancy and impact resistance, and that are excellent in high reflectivity, light shielding properties, light resistance, moldability, etc., have been developed. Requested.
As a material for improving the reflectance of a polycarbonate resin, a resin composition in which titanium oxide is blended with a polycarbonate resin is known (Japanese Patent No. 3007046, Japanese Patent No. 3124488, etc.). However, in recent years, as the colorization, definition, and brightness of liquid crystal displays have progressed, the demand for higher brightness of backlights for liquid crystal displays has been increasing more and more. In such a case, it is becoming impossible to express sufficient luminance uniformly.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a flame-retardant polycarbonate resin composition that can be a molded article suitable as a reflector for a liquid crystal display backlight.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The present inventor has conducted intensive studies to solve the above problems, and as a result, a polycarbonate resin composition in which a titanium oxide, a phosphate compound and an organosiloxane compound are blended in a specific amount to a polycarbonate resin, respectively, and the resin composition is molded. Was found to be suitable for the purpose. The present invention has been completed based on such findings.
That is, the present invention comprises (A) a polycarbonate resin and (B) titanium oxide in a mass ratio of 60:40 to 90:10, and the total mass of the components (A) and (B) is On the other hand, it is difficult to contain (C) a phosphoric acid ester compound as a phosphorus element in an amount of 0.5 to 1.5% by mass and (D) a stabilizer as an organosiloxane compound in an amount of 0.01 to 5% by mass. It is intended to provide a flame-retardant polycarbonate resin composition and a light reflector obtained by molding the flame-retardant polycarbonate resin composition.
[0006]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
In the flame-retardant polycarbonate resin composition of the present invention, as the polycarbonate resin used as the component (A), various ones can be mentioned.
[0007]
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[0008]
A polymer having a repeating unit having a structure represented by the following formula is preferable.
In the above general formula (I), X¹And X²Represents a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and specific examples thereof include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, Examples include a tert-butyl group, an n-amyl group, an isoamyl group, an n-hexyl group, an isohexyl group, a cyclopentyl group, and a cyclohexyl group. This X¹And X²They may be the same or different. a and b are each X¹And X²Is an integer of 0 to 4. X¹If there are multiple Xs¹May be the same or different, X²If there are multiple Xs²They may be the same or different.
Y is a single bond, an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms (eg, methylene group, ethylene group, propylene group, butylene group, pentylylene group, hexylene group, etc.), an alkylidene group having 2 to 8 carbon atoms (eg, ethylidene group, isopropylidene) A cycloalkylene group having 5 to 15 carbon atoms (eg, cyclopentylene group, cyclohexylene group, etc.), a cycloalkylidene group having 5 to 15 carbon atoms (eg, cyclopentylidene group, cyclohexylidene group, etc.),- S-, -SO-, -SO₂—, —O—, —CO— bond or formula (II-1) or formula (II-2)
[0009]
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[0010]
The bond represented by is shown.
The polymer is usually represented by the general formula (III)
[0011]
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[0012]
(Where X¹, X², A, b and Y are the same as defined above. )
Can be easily produced by reacting a dihydric phenol represented by the following with a carbonate precursor such as phosgene or a carbonate compound.
That is, for example, in a solvent such as methylene chloride, in the presence of a known acid acceptor or molecular weight regulator, by the reaction of a dihydric phenol with a carbonate precursor such as phosgene, or in the presence or absence of a solvent, It can be produced by a transesterification reaction between a polyhydric phenol and a carbonate precursor such as a carbonate compound.
[0013]
As the dihydric phenol represented by the general formula (III), various ones can be mentioned, and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (commonly called bisphenol A) is particularly preferable. Examples of the dihydric phenol other than bisphenol A include bis (4-hydroxyphenyl) methane; 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane; and bis (4 such as 1,2-bis (4-hydroxyphenyl) ethane. -Hydroxyphenyl) alkane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane; bis (4-hydroxyphenyl) cycloalkane such as 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclodecane, 4,4′-dihydroxydiphenyl , Bis (4-hydroxyphenyl) oxide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide, bis (4-hydroxyphenyl) ether, bis (4-hydroxyphenyl) ether Hydroxyphenyl) ketone and the like It is. In addition, examples of the dihydric phenol include hydroquinone. These dihydric phenols may be used alone or in combination of two or more.
[0014]
Examples of the carbonate include diaryl carbonates such as diphenyl carbonate, and dialkyl carbonates such as dimethyl carbonate and diethyl carbonate.
In producing the polycarbonate by reacting the dihydric phenol with the carbonate precursor, a molecular weight modifier may be used as necessary. The molecular weight regulator is not particularly limited, and those conventionally used in the production of polycarbonate can be used. Examples of such compounds include monohydric phenols such as phenol, p-cresol, p-tert-butylphenol, p-tert-octylphenol, p-cumylphenol, and nonylphenol.
[0015]
The polycarbonate resin of the component (A) may be a homopolymer using one of the above-mentioned dihydric phenols or a copolymer using two or more of the above-mentioned dihydric phenols. Further, it may be a thermoplastic random branched polycarbonate resin obtained by using a polyfunctional aromatic compound in combination with the above-mentioned monohydric phenol.
Further, a polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer comprising an organosiloxane block having a number average degree of polymerization of 5 or more may be used.
Further, a mixture of two or more kinds of various polycarbonate resins may be used.
[0016]
In the composition of the present invention, the polycarbonate resin used as the component (A) has a viscosity average molecular weight of 13,000 to 30,000 in terms of mechanical strength, particularly, Izod impact strength and moldability. In particular, those in the range of 15,000 to 25,000 are preferable.
Polycarbonate resins having such characteristics are commercially available as aromatic polycarbonate resins such as Teflon FN3000A, FN2500A, FN2200A, FN1900A, and FN1500A (trade name, manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.).
[0017]
In the resin composition of the present invention, the titanium oxide used as the component (B) brings about low transparency and high whiteness to the polycarbonate resin of the component (A), which is essentially low reflective (high transparency). And has the effect of imparting high reflectivity and improving the flame retardancy of the polycarbonate resin. The shape of the titanium oxide is preferably powder.
[0018]
As described above, titanium oxide as the component (B) is used in the form of a fine powder for the purpose of imparting low transparency and high reflectivity to the polycarbonate resin of the component (A). Titanium can be produced by either the chlorine method or the sulfuric acid method.
The titanium oxide used in the present invention may be either a rutile type or an anatase type, but a rutile type is preferred in terms of thermal stability, weather resistance and the like. Further, the shape of the fine powder particles is not particularly limited, and can be appropriately selected and used, such as flaky, spherical, amorphous and the like.
[0019]
The titanium oxide used as the component (B) is preferably one that has been surface-treated with an amine compound, a polyol compound, or the like, in addition to a hydrated oxide of aluminum and / or silicon. This treatment improves the uniform dispersibility in the polycarbonate resin composition and the stability of the dispersed state, and further improves the affinity with the component (C) phosphate compound (flame retardant) described below. It is preferable from the viewpoint of producing a uniform composition.
Examples of the hydrated oxides of aluminum and silicon, amine compounds and polyol compounds mentioned here include hydrated alumina, hydrated silica, triethanolamine and trimethylolethane.
The treatment method itself in the surface treatment is not particularly limited, and an arbitrary method is appropriately adopted. The amount of the surface treatment agent imparted to the surface of the titanium oxide particles by this treatment is not particularly limited, but the light reflectivity of the titanium oxide and 1 to 1 with respect to the titanium oxide in consideration of the moldability of the polycarbonate resin composition. About 15% by mass is appropriate.
[0020]
In the composition of the present invention, the particle diameter of the titanium oxide used as the component (B) is not particularly limited, but in order to exhibit the above-mentioned effects efficiently, the average particle diameter is about 0.1 to 0.5 μm. Those are preferred.
The content ratio of the polycarbonate resin (A) and the titanium oxide (B) in the composition of the present invention is selected in a range of 60:40 to 90:10 by mass. If the amount of titanium oxide is less than the above range, the light-shielding property is insufficient, and the effect of improving the flame retardancy is not sufficiently exhibited, and if the amount is more than the above range, the moldability is deteriorated, and the occurrence of silver on the molded article is deteriorated. There is a tendency to increase. The content ratio of the component (A) and the component (B) is particularly preferably in the range of 70:30 to 85:15 in terms of light-shielding properties, flame retardancy, moldability, and the like.
[0021]
The surface acid amount of the titanium oxide used in the present invention is preferably 5 μmol / g or more, and the surface base amount is preferably 20 μmol / g or less. If the amount of surface acid is less than 5 μmol / g or the amount of surface base exceeds 20 μmol / g, the reactivity with the organosiloxane compound as a stabilizer becomes low, and the dispersion of titanium oxide becomes insufficient. In addition, there is a possibility that the high brightness of the molded product becomes insufficient. The surface acid amount of the titanium oxide is more preferably 10 μmol / g or more, and the surface base amount is more preferably 15 μmol / g or less.
The surface acid amount and surface base amount of titanium oxide are measured by potentiometric titration in a non-aqueous solution. Specifically, the amount of surface acid is determined by dispersing titanium oxide in a 1/100 normal n-propylamine MIBK (methyl isobutyl ketone) solution, and using a 1/100 normal MIBK solution of perchloric acid in the supernatant. It is measured by performing a potentiometric titration using the same. The surface base amount is determined by dispersing titanium oxide in a 1/100 N solution of acetic acid in MIBK (methyl isobutyl ketone), and subjecting the supernatant to potentiometric titration using a 1/100 N potassium methoxide MIBK solution. Measurement.
[0022]
The phosphate ester compound as the component (C) in the composition of the present invention imparts excellent flame retardancy due to a synergistic effect with the titanium oxide as the component (B), and stabilizes the thermoformability of the polycarbonate resin composition. It also has the effect of improving the conversion. As the phosphoric acid ester compound of the component (C), a halogen-free phosphoric acid ester compound containing no halogen atom such as bromine is less likely to cause environmental pollution when a molded article containing this is discarded. Preferred from the point.
As such a halogen-free phosphate ester compound, for example, a compound represented by the general formula (IV)
[0023]
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[0024]
And monophosphate esters, phosphate ester oligomers and polyphosphate esters. In the above general formula (IV), R¹~ R⁴Represents an aryl group which may have a substituent, and they may be the same or different. X represents an arylene group which may have a substituent, c, d, e and f each represent 0 or 1, and p represents a number of 0 to 5. This p is represented by the average value of p of each phosphate ester when two or more phosphate esters are used in combination. Examples of the substituent in the aryl group and the arylene group include an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, and an aryl group such as a phenyl group and a tolyl group. One of these substituents may be introduced, or a plurality of these substituents may be introduced.
[0025]
Examples of the halogen-free phosphate ester compound represented by the general formula (IV)} include monophosphate esters such as triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, and tribiphenyl phosphate; Ester oligomers, phenyl resorcin polyphosphate, phenyl hydroquinone polyphosphate, phenyl cresyl resorcin polyphosphate, phenyl cresyl hydroquinone polyphosphate, tetraphenyl resorcin diphosphate, tetraphenyl hydroquinone diphosphate, phenyl tricresyl resorcin Diphosphate, phenyl tricresyl hydroquinone diphosphate, tetrabiphenyl resorcin diphosphate, tet Polyphosphoric acid esters, such as biphenyl, hydroquinone diphosphate and the like. Of these, phosphate ester oligomers and polyphosphate esters are preferred from the viewpoint of suppressing mold adhesion during thermoforming of the polycarbonate resin composition. These monophosphates, phosphate oligomers and polyphosphates may be used alone or in combination of two or more.
[0026]
In the composition of the present invention, the phosphoric ester compound of the component (C) is 0.5 to 1 as a phosphorus element based on the total mass of the polycarbonate resin of the component (A) and the titanium oxide of the component (B). It is contained at a ratio of 0.5% by mass. If the content of the phosphorus element is less than 0.5% by mass, the effect of improving high brightness and flame retardancy may not be sufficiently exhibited, and if it exceeds 1.5% by mass, it is economically disadvantageous. In addition, the mechanical strength and heat resistance of the molded article tend to decrease. From the viewpoints of the effect of improving the flame retardancy, the heat resistance of the molded article, the economic efficiency, and the like, a particularly preferable content of the phosphorus element is 0.3 to 1 based on the total mass of the component (A) and the component (B). It is 0.5 mass%, More preferably, it is 0.5 to 1.0 mass%.
In the composition of the present invention, (D) an organosiloxane compound is used as a stabilizer to stabilize the thermoformability, particularly to improve the properties of the component (B) titanium oxide, which tends to impair the smoothness of the surface of the molded article. Is contained.
[0027]
As the organosiloxane compound, there are various compounds. Specifically, the organosiloxane compound contains an organooxysilyl group in which an alkoxy group is bonded to a silicon atom directly or via a divalent hydrocarbon group, and has a linear, cyclic or cyclic structure. Examples thereof include linear and partially branched organopolysiloxanes. Particularly, a linear organopolysiloxane is preferable. Examples of the organopolysiloxane containing an organooxysilyl group in which an alkoxy group is bonded to a silicon atom directly or via a divalent hydrocarbon group include, for example, a compound represented by the general formula (V):
[0028]
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[0029]
[Wherein, R¹Represents a monovalent hydrocarbon group, A represents a monovalent hydrocarbon group, an alkoxy group (—OR⁴) Or general formula (VI)
-R²SiR³ _X(OR⁴)_(3-X)・ ・ ・ (VI)
(Where R²Represents a divalent hydrocarbon group;³And R⁴Represents a monovalent hydrocarbon group. X is an integer of 0 to 2. )
Represents an organooxysilyl group-containing monovalent hydrocarbon group represented by However, at least one of A in one molecule is an alkoxy group or an organooxysilyl group-containing monovalent hydrocarbon group. Further, m is an integer of 1 to 300, n is an integer of 0 to 300, and m + n is an integer of 1 to 300. ]
And a linear organopolysiloxane represented by the following formula:
[0030]
Here, in the general formula (V), R¹Specific examples of the monovalent hydrocarbon group represented by are alkyl groups such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group and a hexyl group, a vinyl group, an allyl group, a butenyl group, a pentenyl group, Examples thereof include an alkenyl group such as a hexenyl group, an aryl group such as a phenyl group, a tolyl group, and a xylyl group, and an aralkyl group such as a benzyl group and a phenethyl group. A specific example of the monovalent hydrocarbon group represented by A is R¹Is the same as
On the other hand, in the general formula (VI), R²Specific examples of the divalent hydrocarbon group represented by are alkylene groups such as a methylene group, an ethylene group, a propylene group, and a butylene group. Also, R³And R⁴Are the same as those described above, and specific examples of the organooxysilyl group-containing monovalent hydrocarbon group include trimethoxysilylethylene, triethoxysilylethylene, and dimethoxyphenoxysilylfuro. Examples thereof include a pyrene group, a trimethoxysilylpropylene group, a trimethoxysilylbutylene group, a methyldimethoxysilylpropylene group, and a dimethylmethoxysilylpropylene group.
[0031]
The organosiloxane compound of the component (D) may be used alone or in combination of two or more.
In the composition of the present invention, the content of the organosiloxane compound of the component (D), which is used as necessary, is not particularly limited, but the content of the polycarbonate resin of the component (A) and the titanium oxide of the component (B) is not limited. A range from 0.01 to 5% by weight, based on the total weight, is advantageous. If the amount is less than 0.01% by mass, the effect of improving the properties of titanium oxide may not be sufficiently exhibited. If the amount exceeds 5% by mass, the effect is not so much improved for the amount, and it is more economical. In addition to the disadvantage, there is a tendency that the mechanical properties such as the impact strength of the molded product are reduced.
[0032]
In the composition of the present invention, when particularly high flame retardancy is required, if necessary, polytetrafluoroethylene having a fibril-forming ability may be added as a component (E) to a dropping inhibitor (dropping of an ignition resin). Inhibitor).
Here, the fibril-forming ability refers to the ability to fibrillate (fibrillate) when subjected to the shearing stress of plasticization during kneading or injection molding, and is effective in obtaining high flame retardancy.
Polytetrafluoroethylene (PTFE) having a fibril-forming ability as described above can be prepared, for example, by adding tetrafluoroethylene in an aqueous solvent in the presence of sodium, potassium or ammonium-oxydisulfide under a pressure of about 1 to 100 psi, at a temperature of 0 It is obtained by polymerizing at about 200C to about 200C, preferably at 20C to 100C.
[0033]
The type of PTFE having fibril-forming ability thus obtained is not particularly limited, but for example, those classified into type 3 in the ASTM standard are preferable. Specific products include Teflon 6-J (trade name, manufactured by Du Pont-Mitsui Fluorochemicals Co., Ltd.), Polyflon TFE @ D-1 and Polyflon TFE @ F-104 (trade name, manufactured by Daikin Industries, Ltd.). Other than those classified into Type 3, for example, Algoflon F5 (trade name, manufactured by Montefluos), polyflon MPA @ FA-100 and polyflon TFE @ F201 (trade name, manufactured by Daikin Industries, Ltd.) are exemplified.
The polytetrafluoroethylene having the fibril-forming ability of the component (E) may be used alone or in combination of two or more.
[0034]
In the composition of the present invention, the content of the polytetrafluoroethylene having fibril-forming ability of the component (E), which is optionally used, is not particularly limited, but the polycarbonate resin of the component (A) and the polycarbonate resin (B) The range from 0.01 to 1% by weight, based on the total weight of the components with titanium oxide, is advantageous. If the amount is less than 0.01% by mass, the effect of preventing dropping may not be sufficiently exhibited. If the amount exceeds 1% by mass, the effect is not so much improved for the amount, and it is economically disadvantageous. .
[0035]
The flame-retardant polycarbonate resin composition of the present invention may optionally contain various additives such as an antioxidant, a lubricant (release agent), and other inorganic fillers as long as the object of the present invention is not impaired. You may make it contain.
The flame-retardant polycarbonate resin composition of the present invention comprises, for example, the component (A), the component (B), the component (C), the component (D), the component (E) used as required, and various additives. It can be prepared by blending and kneading. As the compounding and kneading method, a method applied to a usual resin composition can be applied as it is. The method used is preferred. The kneading temperature is not particularly limited, but is usually suitably selected from the range of 240 to 340 ° C.
[0036]
The light reflector of the present invention can be obtained by molding the resin composition thus obtained into a flat plate or a curved plate using a usual molding method, for example, an injection molding method or a compression molding method. This light beam reflecting plate is preferably used, for example, for a lighting device or a liquid crystal display backlight, but is particularly suitable as a liquid crystal display backlight reflecting plate.
Since the light reflector of the present invention does not contain a bromine compound in the material, it has excellent light resistance, has a small decrease in reflectance even when used for a long time, and exhibits excellent characteristics such as excellent characteristics. It is provided with.
The light reflector of the present invention has a surface roughness Ra (A; unit is nm) measured by an AFM (atomic force microscope) by an intermittent contact, and a titanium oxide content (B; unit is mass%). Is preferably 200 or more, more preferably 250 or more, and still more preferably 300 or more. If the product A × B is less than 200, the light reflector may not exhibit high brightness. As an apparatus for measuring the surface roughness Ra, a scanning probe microscope (AutoProbe M5, manufactured by Thermo Microscopes) or the like can be used. The surface roughness Ra is a center line average roughness defined in JIS B0031 and JIS B0061.
[0037]
【Example】
Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
Example 1
The types of materials used are as follows.
(A) Polycarbonate (PC resin)
73 parts by mass of Toughlon FN1900A (trade name, manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd., bisphenol A type polycarbonate, viscosity average molecular weight 1900)
(B) Titanium oxide powder
20 parts by mass of PF726 [trade name, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd., surface acid amount 10 micromol / g, surface base amount 4 micromol / g]
(C) Halogen-free phosphate ester (flame retardant)
ADK STAB PFR [trade name, manufactured by Asahi Denka Kogyo KK, phenyl resorcinol polyphosphate, phosphorus content 10.8% by mass]] 7 parts by mass
(D) Organopolysiloxane
0.6 parts by mass of methoxy-modified silicone BY16-160 (trade name, manufactured by Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd.)
(E) Fibril-forming polytetrafluoroethylene
CD076 [trade name, manufactured by Asahi ICI Fluoropolymer Co., Ltd.] 0.3 parts by mass
(F) Brightness improver
Hostallux KS-N (trade name, manufactured by Hoechst) 0.008 parts by mass
(G) 0.1 parts by mass of triphenylphosphine
[0038]
The performance of the polycarbonate resin composition was evaluated according to the following procedure.
(Brightness evaluation)
The obtained pellets were molded by an injection molding machine at a molding temperature of 300 ° C. and a mold temperature of 100 ° C. to produce a 140 mm × 140 mm × 1 mm flat plate (reflection plate). A 2.6 mm diameter cold cathode tube (HMBT26E, manufactured by Harrison Electric Co., Ltd.) is arranged at a position 1 mm vertically away from the center of the surface of the reflector, and is parallel to the reflector with the cold cathode tube interposed therebetween. At a distance of 30 mm from the reflector. A diffusion plate (Acrylite L @ N-161 manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) was arranged, and the luminance at the center of the flat plate was measured. The luminance was measured using a luminance meter (manufactured by Minolta Co., Ltd., CS-100). In addition, a reflective sheet (Furukawa Electric Co., Ltd., MCPET) was used as a comparative reference material, and expressed as a relative value (%).
(appearance)
It was visually observed.
[0039]
The above material was melt-kneaded at a cylinder temperature of 280 ° C. and a screw rotation speed of 300 rpm with a 58 mmφ twin screw extruder, extruded and pelletized to prepare a resin composition. After the obtained pellets were dried at 120 ° C. for 5 hours, they were subjected to injection molding to prepare test pieces for measuring physical properties. Using this test piece, the performance of the resin composition was evaluated. Table 2 shows the results. Table 1 shows the types and amounts (parts by mass) of the flame retardants and titanium oxide used.
[0040]
Examples 2 to 4
Example 1 was repeated except that CR-741 (trade name, manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd., phenyl bisphenol A polyphosphate, phosphorus content: 8.9% by mass) was used instead of ADK STAB PFR as a flame retardant. A test piece was prepared in the same manner, and the same evaluation was performed. Table 2 shows the results.
Comparative Example 1
A test piece was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the amount of PFR used was changed to 2 parts by mass. Table 2 shows the results.
Comparative Example 2
In the same manner as in Example 1 except that PC3 (trade name, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd., surface acid amount: 17 μmol / g, surface base amount: 26 μmol / g) was used instead of PF726 as the titanium oxide powder. To prepare a test piece, and the same evaluation was performed. Table 2 shows the results.
Comparative Example 3
Test pieces were prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the amount of PFR used was 2 parts by mass and a single screw extruder was used instead of the twin screw extruder. Table 2 shows the results.
[0041]
[Table 1]

[0042]
[Table 2]

[0043]
【The invention's effect】
The flame-retardant polycarbonate resin composition of the present invention has improved brightness and the like in a molded article without impairing mechanical properties such as flame retardancy and impact resistance, and is suitable as a material such as a light reflector. Used for
The light reflector of the present invention obtained by molding this resin composition has high luminance and is useful as a light reflector for lighting devices, a reflector for liquid crystal display backlights, and the like.

Claims (6)

It contains (A) a polycarbonate resin and (B) titanium oxide at a mass ratio of 60:40 to 90:10, and (C) is based on the total mass of the components (A) and (B). A flame-retardant polycarbonate resin composition comprising a phosphoric acid ester compound in an amount of 0.5 to 1.5% by mass as a phosphorus element and (D) an organosiloxane compound in an amount of 0.01 to 5% by mass as a stabilizer. . The resin composition according to claim 1, wherein the surface acid amount of the titanium oxide is 5 micromol / g or more. The resin composition according to claim 1, wherein the surface base amount of the titanium oxide is 20 micromol / g or less. The resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the phosphate is a monophosphate, a phosphate oligomer or a polyphosphate. A light reflector obtained by molding the flame-retardant polycarbonate resin composition according to claim 1. The light reflector is a product A × B of surface roughness Ra (A; unit is nm) measured by AFM (atomic force microscope) by intermittent contact and titanium oxide content (B; unit is mass%). 6. The light reflector according to claim 5, wherein is 200 or more.