JP2004035698A

JP2004035698A - Liquid crystal composition and liquid crystal display device

Info

Publication number: JP2004035698A
Application number: JP2002193897A
Authority: JP
Inventors: Takashi Yamaguchi; 山口　貴史
Original assignee: Chisso Petrochemical Corp; Chisso Corp
Current assignee: JNC Corp; JNC Petrochemical Corp
Priority date: 2002-07-02
Filing date: 2002-07-02
Publication date: 2004-02-05

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a liquid crystal composition having a low viscosity, appropriate optical anisotropy and negative dielectric anisotropy, and an active matrix element in the vertical alignment mode comprising the composition and having general characteristics required of an active matrix element, a short response time, a large contrast ratio and a low driving voltage. <P>SOLUTION: The liquid crystal composition contains at least one compound selected from the group of compounds represented by formulae (1-1) and (1-2) as a first component and at least one compound selected from the group consisting of compounds represented by formulae (2-1) - (2-3) as a second component (wherein R<SP>1</SP>-R<SP>5</SP>are each an alkyl group, an alkenyl group or the like; Z<SP>1</SP>is -C<SB>2</SB>H<SB>4</SB>CF<SB>2</SB>O- or -C<SB>2</SB>H<SB>4</SB>OCF<SB>2</SB>-; Z<SP>2</SP>is a single bond or -COO-; and A<SP>1</SP>-A<SP>3</SP>are each 1,4-cyclohexylene or an optionally fluorine-substituted 1,4-phenylene group). <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ネマチック相および負の誘電率異方性を有する液晶組成物、およびこの液晶組成物を含有する液晶表示素子に関する。さらに詳しくは、小さな粘度、適切な光学異方性および負に大きな誘電率異方性を有する液晶組成物、並びに短い応答時間、大きなコントラスト比および低い駆動電圧を有するＶＡモードのＡＭ素子に関する。
【０００２】
本発明の液晶組成物または本発明の液晶表示素子をそれぞれ「組成物」または「素子」と表記することがある。液晶表示素子は液晶表示パネルおよび液晶表示モジュールの総称である。式（１−１）で表わされる化合物を化合物（１−１）と表記することがある。その他の式で表される化合物も同様に表記することがある。
【０００３】
【従来の技術】
液晶表示素子において、液晶の動作モードに基づいた分類は、ＰＣ（ｐｈａｓｅ　ｃｈａｎｇｅ）、ＴＮ（ｔｗｉｓｔｅｄ　ｎｅｍａｔｉｃ）、ＩＰＳ（ｉｎ−ｐｌａｎｅ　ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）、ＳＴＮ（ｓｕｐｅｒ　ｔｗｉｓｔｅｄ　ｎｅｍａｔｉｃ）、ＯＣＢ（ｏｐｔｉｃａｌｌｙ　ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ　ｂｅｎｄ）、ＶＡ（ｖｅｒｔｉｃａｌ　ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）などである。素子の駆動方式に基づいた分類は、ＰＭ（ｐａｓｓｉｖｅ　ｍａｔｒｉｘ）とＡＭ（ａｃｔｉｖｅ　ｍａｔｒｉｘ）である。ＰＭ（ｐａｓｓｉｖｅ　ｍａｔｒｉｘ）はスタティック（ｓｔａｔｉｃ）とマルチプレックス（ｍｕｌｔｉｐｌｅｘ）などに分類され、ＡＭはＴＦＴ（ｔｈｉｎ　ｆｉｌｍ　ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）、ＭＩＭ（ｍｅｔａｌ　ｉｎｓｕｌａｔｏｒ　ｍｅｔａｌ）などに分類される。ＴＦＴの分類は非晶質シリコン（ａｍｏｒｐｈｏｕｓ　ｓｉｌｉｃｏｎ）および多結晶シリコン（ｐｏｌｙｃｒｙｓｔａｌ　ｓｉｌｉｃｏｎ）であり、後者は製造工程によって高温型と低温型とに分類される。光源に基づいた分類は、自然光を利用する反射型、バックライトを利用する透過型、自然光とバックライトの両方を利用する半透過型である。
【０００４】
ＶＡ素子は、ＴＮ−ＴＦＴ素子と比較して視野角が大きい、応答時間が短い、そしてコントラスト比が大きいという特徴を有する。ＶＡ素子は、ＩＰＳ素子と比較して応答時間が短いという特徴を有する。ＶＡ素子は複屈折（Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ　Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ　Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）を利用している。そこで、大きなコントラスト比を得る目的で、光学異方性（Δｎ）とセルの厚さ（液晶層の厚さ；ｄ）の積Δｎ・ｄを一定の値（例えば０．２７５μｍ）に設計する。セルの厚さ（ｄ）は通常３〜６μｍであるので、光学異方性は０．０５０〜０．１１０である。ＶＡ素子には誘電率異方性が負の液晶組成物を用いる。この組成物に必要な一般的特性は下記の表１のとおりである。

ＶＡ素子に用いる優れた液晶組成物を得るために、さらに研究が続けられている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、組成物に必要な一般的特性、小さな粘度、適切な光学異方性、および負の誘電率異方性を有する液晶組成物、並びにこの組成物を含有し、ＡＭ素子に必要な一般的特性を有するＡＭ素子を提供することにある。さらには、特に小さな粘度、０．０５０〜０．１１０の光学異方性、および負に特に大きな誘電率異方性を有する組成物、並びにこの組成物を含有し、短い応答時間、大きなコントラスト比および低い駆動電圧を有するＶＡモードのＡＭ素子を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、これらの課題を解決するために検討した結果、次のことを見いだした。本発明の組成物は、組成物に必要な一般的特性、小さな粘度、適切な光学異方性、および負の誘電率異方性を有した。この組成物を含有したＡＭ素子は、ＡＭ素子に必要な一般的特性を有していた。この組成物は、特に小さな粘度、０．０５０〜０．１１０の光学異方性、および負に特に大きな誘電率異方性を有し、短い応答時間、大きなコントラスト比および低い駆動電圧を有するＶＡモードのＡＭ素子に適していた。
【０００７】
本発明の目的を達成するための態様は、項１〜項５のとおりである。
１．　第一成分として式（１−１）および（１−２）で表される化合物群から選択された少なくとも１つの化合物、および第二成分として式（２−１）〜（２−３）で表される化合物群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する液晶組成物。

式（１−１）、（１−２）および式（２−１）〜（２−３）において、Ｒ^１はアルキルまたはアルケニルであり；Ｒ^２はアルキル、アルケニルまたはアルコキシであり；Ｒ^３はアルキル、アルケニル、アルコキシ、または−ＣＯＯ−Ｒ^４（Ｒ^４はアルキルである。）であり；Ｒ^５はアルキル、アルケニル、アルコキシ、またはアルコキシメチルであり；Ｚ^１は−Ｃ_２Ｈ_４ＣＦ_２Ｏ−または−Ｃ_２Ｈ_４ＯＣＦ_２−であり；Ｚ^２は単結合または−ＣＯＯ−であり；Ａ^１は１，４−シクロヘキシレンまたは任意の水素がフッ素に置き換えられてもよい１，４−フェニレンであり；Ａ^２は１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり；Ａ^３は任意の水素がフッ素に置き換えられてもよい１，４−フェニレンであり；そしてｎは０または１の整数である。
【０００８】
２．　液晶組成物の全重量に基づいて、第一成分が５〜９０重量％であり、第二成分が５〜９０重量％である項１に記載の液晶組成物。
【０００９】

３．　第三成分として式（３）で表される化合物群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する項１または項２に記載の液晶組成物。
式（３）において、Ｒ^１はアルキルまたはアルケニルであり；Ｒ^２はアルキル、アルケニルまたはアルコキシであり；Ｚ^３およびＺ^４は独立して単結合、−ＣＦ_２Ｏ−または−ＯＣＦ_２−であり；Ａ^１は１，４−シクロヘキシレンまたは任意の水素がフッ素に置き換えられてもよい１，４−フェニレンであり；そしてｎは０または１の整数である。
【００１０】
４．　液晶組成物の全重量に基づいて、第三成分が５０重量％以下である項３に記載の液晶組成物。
【００１１】
５．　項１〜４のいずれか１項に記載の液晶組成物を含有する液晶表示素子。
【００１２】
化合物（１−１）、（１−２）、（２−１）〜（２−３）、または（３）において、Ｒ^１の記号を複数の化合物に用いた。複数の化合物において、Ｒ^１によって表わされる具体的な基は同一であってもよいし、異なってもよい。化合物（１−１）のＲ^１がエチルであり、化合物（１−２）のＲ^１がエチルであるケースがある。化合物（１−１）のＲ^１がエチルであり、化合物（１−２）のＲ^１がプロピルであるケースもある。同様に、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ａ^１、Ａ^２、Ａ^３、Ｚ^１、Ｚ^２、Ｚ^３、Ｚ^４、およびｎの記号によって表わされる具体的な基（または具体的な数）が２つの化合物においてお互いに同一であってもよいし、異なってもよい。これらの記号について、好ましい態様を以下に述べる。
【００１３】
好ましいＲ^１は炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルである。好ましいＲ^２は炭素数１〜１０のアルキル、炭素数２〜１０のアルケニルまたは炭素数１〜１０のアルコキシである。好ましいＲ^３は炭素数１〜１０のアルキル、炭素数２〜１０のアルケニル、炭素数１〜１０のアルコキシ、または−ＣＯＯ−Ｒ^４（好ましいＲ^４は炭素数１〜１０のアルキル）である。好ましいＲ^５は炭素数１〜１０のアルキル、炭素数２〜１０のアルケニル、炭素数１〜１０のアルコキシ、または炭素数２〜１０のアルコキシメチルである。
【００１４】
好ましいアルキルは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、またはオクチルである。さらに好ましいアルキルは、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、またはヘプチルである。
【００１５】
好ましいアルケニルは、ビニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、１−ヘキセニル、２−ヘキセニル、３−ヘキセニル、４−ヘキセニル、または５−ヘキセニルである。さらに好ましいアルケニルは、ビニル、１−プロペニル、３−ブテニル、または３−ペンテニルである。
【００１６】
好ましいアルコキシは、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、またはヘプチルオキシである。さらに好ましいアルコキシは、メトキシまたはエトキシである。
【００１７】
好ましいアルコキシメチルは、メトキシメチル、エトキシメチル、プロポキシメチル、ブトキシメチル、またはペンチルオキシメチルである。さらに好ましいアルコキシメチルはメトキシメチルである。
【００１８】
化合物（１−１）、（１−２）、（２−１）〜（２−３）、または（３）において、１，４−シクロヘキシレンに関する立体配置は、シスよりもトランスが好ましい。Ａ^１およびＡ^３に関する「任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレン」は、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，３，５−トリフルオロ−１，４−フェニレン、または２，３，５，６−テトラフルオロ−１，４−フェニレンである。これらの中で好ましい基は１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、または２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンである。さらに好ましい基は、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレンおよび２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンである。
【００１９】
【発明の実施形態】
本発明の組成物は、組成物に必要な一般的特性、特に小さな粘度、０．０５０〜０．１１０の光学異方性、および負に特に大きな誘電率異方性を有する。この組成物を含有するＶＡモードのＡＭ素子は、ＡＭ素子に必要な一般的特性、短い応答時間、大きなコントラスト比および低い駆動電圧を有する。
【００２０】
第一に、組成物の成分である化合物の主要な特性、および化合物を組成物に添加したとき、組成物に生じる主要な効果を説明する。第二に、成分である化合物の好ましい割合およびその理由について説明する。第三に、成分である化合物の具体的な例を示す。第四に、これらの化合物の合成法を述べる。
【００２１】
本発明の組成物における第一成分および第二成分である化合物の主要な特性を下記の表２にまとめた。表２の記号において、Ｌは大きいまたは高い、Ｍは中程度、Ｓは小さいまたは低い、そして０は誘電率異方性がほぼゼロであることを意味する。Ｌ、Ｍ、Ｓ、０の記号は、化合物（１−１）、（１−２）、（２−１）〜（２−３）における相対的な評価である。上限温度は、ネマチック相における上限温度を意味する。下限温度は、ネマチック相における下限温度を意味する。
【００２２】

【００２３】
化合物を組成物に添加したとき、組成物に生じた主要な効果は次のとおりであった。高い上限温度を有する化合物は組成物における上限温度を上げた。小さな粘度を有する化合物は組成物における粘度を下げた。大きな光学異方性を有する化合物は組成物における光学異方性を大きくした。小さな光学異方性を有する化合物は組成物における光学異方性を小さくした。負に大きな誘電率異方性を有する化合物は組成物における誘電率異方性を負に大きくした。「比抵抗が大きい」は、組成物が初期に大きな比抵抗を有し、そして長時間使用したあとでも大きな比抵抗を有することを意味する。「電圧保持率が大きい」は、組成物が初期に大きな電圧保持率を有し、そして長時間使用したあとでも大きな電圧保持率を有することを意味する。
【００２４】
第三成分は、化合物（３）である。得られた組成物の特性をさらに調節したい場合にこの化合物を添加した。化合物（３）におけるネマチック相の上限温度、光学異方性および誘電率異方性は、それぞれおよそ−２０℃〜１８０℃、０．０６０〜０．２１０および−７〜−３であった。化合物（３）は、組成物の上限温度、光学異方性、誘電率異方性、およびしきい値電圧を調節した。
【００２５】
組成物の成分である化合物の好ましい割合、およびその理由は次のとおりである。割合は組成物の全重量に基づいた重量百分率（重量％）である。化合物（１−１）および／または（１−２）の好ましい割合は、誘電率異方性を負に大きくするために、またはしきい値電圧を下げるために５％以上であり、そして下限温度を下げるために９０％以下である。さらに好ましい割合は３０％〜８５％である。化合物（２−１）〜（２−３）の好ましい割合は、粘度を小さくするために５％以上であり、そして誘電率異方性を負に大きくするために、またはしきい値電圧を下げるために９０％以下である。さらに好ましい割合は、５％〜４０％である。化合物（３）を添加する場合、この化合物の好ましい割合は、下限温度を下げるために５０％以下である。さらに好ましい割合は１％〜４５％である。特に好ましい割合は２０％〜４５％である。
【００２６】
組成物の成分である化合物の好ましい例は下記のとおりである。好ましい化合物（１−１）は、化合物（１−１−１）〜（１−１−８）である。好ましい化合物（１−２）は、化合物（１−２−１）〜（１−２−６）である。好ましい化合物（２−１）は、化合物（２−１−１）〜（２−１−５）である。好ましい化合物（２−２）は、化合物（２−２−１）または（２−２−２）である。好ましい化合物（２−３）は、化合物（２−３−１）〜（２−３−４）である。好ましい化合物（３）は、化合物（３−１）〜（３−２８）である。
【００２７】
これらの好ましい化合物において、Ｒ^１の記号を複数の化合物に用いた。任意の２つの化合物において、Ｒ^１によって表わされる具体的な基は同一であってもよいし、異なってもよい。Ｒ^２についても同様なことがいえる。このことはすでに記載した。
【００２８】
Ｒ^１はアルキルまたはアルケニルである。好ましいＲ^１は炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルである。Ｒ^２はアルキル、アルケニルまたはアルコキシである。好ましいＲ^２は炭素数１〜１０のアルキル、炭素数２〜１０のアルケニルまたは炭素数１〜１０のアルコキシである。Ｒ^４はアルキルである。好ましいＲ^４は炭素数１〜１０のアルキルである。Ｒ^５はアルキル、アルケニル、アルコキシまたはアルコキシメチルである。好ましいＲ^５は炭素数１〜１０のアルキル、炭素数２〜１０のアルケニル、炭素数１〜１０のアルコキシ、または炭素数２〜１０のアルコキシメチルである。好ましいアルキル、アルケニル、アルコキシまたはアルコキシメチルはすでに記載したとおりである。これらの好ましい化合物の１，４−シクロヘキシレンに関する立体配置はシスよりもトランスが好ましい。
【００２９】

【００３０】

【００３１】

【００３２】

【００３３】
組成物の成分である化合物は、既知の方法によって合成できる。化合物（１−１）または（１−２）は、特開平９−２７８６９８号公報に記載された方法を修飾することによって合成できる。化合物（２−１−１）は、特開昭５９−７０６２４号公報または特開昭６０−１６９４０号公報に記載された方法によって合成できる。化合物（３）は、特開平６−２２８０３７号公報に記載された方法を修飾することによって合成できる。
【００３４】
本発明の組成物は第一成分および第二成分を含有する。この組成物は第三成分をさらに含有してもよい。この組成物は、第一成分、第二成分および第三成分とは異なるその他の化合物をさらに含有してもよい。例えば、特性を調整する目的でその他の液晶性化合物を添加することができる。添加物を加えて特性を改善してもよい。例えば、液晶のらせん構造を誘起してねじれ角を与える目的でキラルドーパントが添加される。ＧＨ（Ｇｕｅｓｔ　ｈｏｓｔ）モードの素子に使うために二色性色素を添加してもよい。組成物は公知の方法によって調製される。例えば、成分である化合物を混合し、加熱によって互いに溶解させる。
【００３５】
本発明の組成物はＰＣ、ＩＰＳ、ＳＴＮ、ＴＮ、ＯＣＢ、ＥＣＢ、ＶＡなどのモードを有する素子に使用できる。これらの素子が反射型、透過型または半透過型であってもよい。この組成物をマイクロカプセル化して作製したＮＣＡＰ（ｎｅｍａｔｉｃ　ｃｕｒｖｉｌｉｎｅａｒ　ａｌｉｇｎｅｄ　ｐｈａｓｅ）素子や、組成物中に三次元の網目状高分子を形成させたＰＤ（ｐｏｌｙｍｅｒ　ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ）素子、例えばＰＮ（ｐｏｌｙｍｅｒ　ｎｅｔｗｏｒｋ）素子にも使用できる。
【００３６】
【実施例】
以下に、実施例により本発明を詳細に説明する。本発明はこれらの実施例によって限定されない。実施例に示した成分の割合は、重量％である。実施例における化合物は、下記の表３の定義に基づいて記号により表した。実施例中の記号の後にあるかっこ内の番号は、好ましい化合物の番号に対応していることを表す。最後に、組成物の特性値を示した。
【００３７】

【００３８】
実施例１〜１２の結果によって、次のように結論する。本発明の課題は、組成物に必要な一般的特性、特に小さな粘度、０．０５０〜０．１１０の光学異方性、負に特に大きな誘電率異方性を有する液晶組成物と、この組成物を含有するＶＡモードのＡＭ素子を提供することができた。
【００３９】
特性値の測定は次の方法にしたがった。
ネマチック相の上限温度（ＮＩ；℃）：偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレートに試料を置き、１℃／分の速度で加熱した。試料の一部がネマチック相から等方性液体に変化したときの温度を測定した。ネマチック相の上限温度を「上限温度」と表記することがある。
【００４０】
ネマチック相の下限温度（Ｔ_Ｃ；℃）：ネマチック相を有する試料を０℃、−１０℃、−２０℃、−３０℃、および−４０℃のフリーザー中に１０日間保管したあと、液晶相を観察した。例えば、試料が−２０℃ではネマチック相のままであり、−３０℃では結晶またはスメクチック相に変化したとき、Ｔ_Ｃを＜−２０℃と記載した。ネマチック相の下限温度を「下限温度」と表記することがある。
【００４１】
光学異方性（Δｎ；２５℃で測定）：波長が５８９ｎｍの光によりアッベ屈折計を用いて測定した。
【００４２】
粘度（η；２０℃で測定；ｍＰａ・ｓ）：Ｅ型粘度計を用いた。
【００４３】
誘電率異方性（Δε；２５℃で測定）：ホメオトロピック配向処理した液晶セルに試料を入れ、０．５ボルトを印加して誘電率（ε‖）を測定した。ホモジニアス配向処理した液晶セルに試料を入れ、０．５ボルトを印加して誘電率（ε⊥）を測定した。誘電率異方性の値は、Δε＝ε‖−ε⊥、の式から計算した。
【００４４】
実施例１
３−Ｈ２ＣＦ_２ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−１　　　　　　　　（１−１−１）　　４％
３−Ｈ２ＣＦ_２ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−２　　　　　　　　（１−１−１）　　４％
３−Ｈ２ＣＦ_２ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１　　　　　　　（１−１−１）　　６％
３−Ｈ２ＣＦ_２ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２　　　　　　　（１−１−１）　　６％
３−ＨＨ２ＣＦ_２ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１　　　　　　（１−２−１）　　５％
３−ＨＨ２ＣＦ_２ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２　　　　　　（１−２−１）　　５％
３−ＨＢ２ＣＦ_２ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１　　　　　　（１−２−３）　　８％
３−ＨＢ２ＣＦ_２ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２　　　　　　（１−２−３）　　８％
３−ＨＢ２ＣＦ_２ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−１　　　　　　　（１−２−３）　　４％
３−ＨＢ２ＯＣＦ_２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−１　　　　　　　（１−２−４）　　５％
３−ＨＢ２ＯＣＦ_２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−２　　　　　　　（１−２−４）　　５％
３−ＨＢ２ＯＣＦ_２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２　　　　　　（１−２−４）　１０％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）２ＣＦ_２ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２　（１−２−５）　　５％
３−ＨＨ−４　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２−１−１）　１０％
３−ＨＢ−Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　　　（２−１−４）　１５％
ＮＩ＝８４．６℃；Ｔ_Ｃ＜−２０℃；Δｎ＝０．０９０；Δε＝−３．４；η＝３１．８ｍＰａ・ｓ．
【００４５】
実施例２
１Ｖ−Ｈ２ＣＦ_２ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２　　　　　　（１−１−１）　　６％
５−Ｈ２ＣＦ_２ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２　　　　　　　（１−１−１）　　４％
３−Ｈ２ＯＣＦ_２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−１　　　　　　　　（１−１−２）　　４％
３−Ｈ２ＯＣＦ_２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−２　　　　　　　　（１−１−２）　　４％
３−Ｈ２ＯＣＦ_２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１　　　　　　　（１−１−２）　　４％
３−Ｈ２ＯＣＦ_２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２　　　　　　　（１−１−２）　　５％
５−Ｈ２ＯＣＦ_２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１　　　　　　　（１−１−２）　　３％
３−Ｈ２ＣＦ_２ＯＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１　　　　　　（１−１−３）　　５％
３−Ｈ２ＣＦ_２ＯＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２　　　　　　（１−１−３）　　３％
３−Ｈ２ＯＣＦ_２ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１　　　　　　（１−１−４）　　２％
３−Ｈ２ＣＦ_２ＯＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１　　　　　　（１−１−５）　１０％
３−Ｈ２ＣＦ_２ＯＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２　　　　　　（１−１−５）　１０％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）２ＯＣＦ_２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−１　　（１−２−６）　１０％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）２ＯＣＦ_２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−２　　（１−２−６）　１０％
３−ＨＨ−Ｏ１　　　　　　　　　　　　　　　　　（２−１−１）　　８％
５−ＨＨ−Ｖ　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２−１−１）　　８％
４−ＨＥＨ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　（２−１−３）　　４％
ＮＩ＝７６．１℃；Ｔ_Ｃ＜−２０℃；Δｎ＝０．０９６；Δε＝−３．４；η＝３８．１ｍＰａ・ｓ．
【００４６】
実施例３
３−Ｈ２ＣＦ_２ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−１　　　　　　　　（１−１−１）　　７％
３−Ｈ２ＣＦ_２ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１　　　　　　　（１−１−１）　１０％
３−Ｈ２ＣＦ_２ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２　　　　　　　（１−１−１）　１０％
３−ＨＢ２ＯＣＦ_２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−１　　　　　　　（１−２−４）　　５％
３−ＨＢ２ＯＣＦ_２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２　　　　　　（１−２−４）　１０％
３−Ｈ２ＣＦ_２ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１　（１−１−７）　　６％
３−Ｈ２ＣＦ_２ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２　（１−１−７）　　６％
５−Ｈ２ＣＦ_２ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２　（１−１−７）　　３％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）２ＯＣＦ_２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−１　　（１−２−６）　１３％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）２ＯＣＦ_２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−２　　（１−２−６）　１２％
３−ＨＨ−４　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２−１−１）　　３％
３−ＨＢ−Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　　　（２−１−４）　　３％
３−ＨＨ−ＥＭｅ　　　　　　　　　　　　　　　　（２−１−２）　　６％
Ｖ−ＨＨＢ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　（２−２−１）　　３％
５−ＨＢ（３Ｆ）ＢＨ−３　　　　　　　　　　　　（２−３−３）　　２％
５−ＨＢＢＨ−１　　　　　　　　　　　　　　　　（２−３−２）　　１％
ＮＩ＝９１．７℃；Ｔ_Ｃ＜−２０℃；Δｎ＝０．１０５；Δε＝−３．７；η＝４７．０ｍＰａ・ｓ．
【００４７】
実施例４
３−Ｈ２ＣＦ_２ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−１　　　　　　　　（１−１−１）　１０％
３−Ｈ２ＣＦ_２ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−２　　　　　　　　（１−１−１）　１０％
３−Ｈ２ＯＣＦ_２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１　　　　　　　（１−１−２）　　８％
３−Ｈ２ＯＣＦ_２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２　　　　　　　（１−１−２）　１２％
３−ＨＢ２ＣＦ_２ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２　　　　　　（１−２−３）　１０％
３−ＨＢ２ＯＣＦ_２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１　　　　　　（１−２−４）　１０％
３−ＨＨＢ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　（２−２−１）　　６％
５−ＨＢＢ（３Ｆ）Ｂ−２　　　　　　　　　　　　（２−３−４）　　２％
５−ＨＢＢＨ−１Ｏ１　　　　　　　　　　　　　　（２−３−２）　　１％
３−ＨＣＦ_２ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２　　　　　　　　（３−１）　　　　６％
３−ＨＯＣＦ_２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２　　　　　　　　（３−２）　　　　２％
２−ＨＨＣＦ_２ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２　　　　　　　（３−５）　　　１２％
３−ＨＢＯＣＦ_２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２　　　　　　　　（３−１０）　　１１％
ＮＩ＝８６．７℃；Ｔ_Ｃ＜―２０℃；Δｎ＝０．１１０；Δε＝−３．９；η＝４１．０ｍＰａ・ｓ．
【００４８】
実施例５
３−Ｈ２ＣＦ_２ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２　　　　　　　（１−１−１）　　５％
３−Ｈ２ＯＣＦ_２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１　　　　　　　（１−１−２）　　５％
３−Ｈ２ＯＣＦ_２ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１　　　　　　（１−１−６）　１０％
３−ＨＢ２ＣＦ_２ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−２　　　　　　　（１−２−３）　　７％
３−ＨＢ２ＣＦ_２ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２　　　　　　（１−２−３）　　８％
３−ＨＢ２ＯＣＦ_２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２　　　　　　（１−２−４）　１０％
５−ＨＢ２ＯＣＦ_２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２　　　　　　（１−２−４）　１０％
３−ＨＢ−Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　　　（２−１−４）　　９％
３−ＨＢ（３Ｆ）ＯＣＦ_２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２　　　　（３−１４）　　１２％
１Ｖ−ＨＢ（２Ｆ）ＯＣＦ_２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２　　　（３−１８）　　１２％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）ＯＣＦ_２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−１　　　（３−２２）　　　６％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）ＯＣＦ_２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２　　（３−２２）　　　６％
ＮＩ＝９４．７℃；Ｔ_Ｃ＜―２０℃；Δｎ＝０．１２０；Δε＝―４．３；η＝４７．５ｍＰａ・ｓ．
【００４９】
実施例６
３−Ｈ２ＣＦ_２ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−１　　　　　　　　（１−１−１）　　８％
３−Ｈ２ＣＦ_２ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−２　　　　　　　　（１−１−１）　　８％
３−Ｈ２ＣＦ_２ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１　　　　　　　（１−１−１）　　７％
３−Ｈ２ＣＦ_２ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２　　　　　　　（１−１−１）　　７％
３−Ｈ２ＯＣＦ_２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１　　　　　　　（１−１−２）　１０％
３−Ｈ２ＯＣＦ_２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２　　　　　　　（１−１−２）　１０％
３−Ｈ２ＯＣＦ_２ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−１　　　　　　　（１−１−４）　　４％
３−ＨＨ２ＯＣＦ_２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−１　　　　　　　（１−２−２）　　２％
３−ＨＨ２ＯＣＦ_２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１　　　　　　（１−２−２）　　２％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）２ＯＣＦ_２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−２　　（１−２−６）　　７％
３−ＨＨＥＨ−４　　　　　　　　　　　　　　　　（２−２−２）　　３％
３−ＨＨＥＢＨ−５　　　　　　　　　　　　　　　（２−３−１）　　４％
３−ＨＣＦ_２ＯＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−１　　　　　　　　（３−３）　　　　６％
３−ＨＯＣＦ_２ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１　　　　　　　（３−４）　　　　６％
３−ＨＣＦ_２ＯＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１　　　　　　　（３−７）　　　　６％
３−ＨＢＣＦ_２ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２　　　　　　　（３−９）　　　　３％
５−ＨＢＣＦ_２ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２　　　　　　　（３−９）　　　　３％
３−ＨＣＦ_２ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２　　（３−１９）　　　４％
ＮＩ＝８５．１℃；Ｔ_Ｃ＜―２０℃；Δｎ＝０．１０１；Δε＝―３．５；η＝４４．３ｍＰａ・ｓ．
【００５０】
実施例７
３−Ｈ２ＣＦ_２ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１　　　　　　　（１−１−１）　１０％
３−Ｈ２ＣＦ_２ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２　　　　　　　（１−１−１）　１０％
３−Ｈ２ＣＦ_２ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−２　　　　　　　　（１−１−１）　　４％
３−ＨＨ２ＣＦ_２ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−１　　　　　　　（１−２−１）　　６％
３−ＨＨ２ＣＦ_２ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−２　　　　　　　（１−２−１）　　６％
３−ＨＢ２ＣＦ_２ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２　　　　　　（１−２−３）　　８％
３−ＨＢ２ＯＣＦ_２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１　　　　　　（１−２−４）　　８％
３−ＨＢ２ＯＣＦ_２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−１　　　　　　　（１−２−４）　　６％
Ｖ−ＨＨ−２Ｖ　　　　　　　　　　　　　　　　　（２−１−１）　　５％
３−ＨＨ−Ｏ１　　　　　　　　　　　　　　　　　（２−１−１）　　４％
Ｖ−ＨＨＢ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　（２−２−１）　　３％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２　　　　　　　　　　　　（３−２３）　　　８％
５−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２　　　　　　　　　　　　（３−２３）　　　８％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−２　　　　　　　　　　　　（３−２４）　　　４％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１　　　　　　　　　　　（３−２４）　　　３％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２　　　　　　　　　　　（３−２４）　　　３％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２　　　　　　　　　　　（３−２５）　　　４％
ＮＩ＝８２．１℃；Ｔ_Ｃ＜―２０℃；Δｎ＝０．０９５；Δε＝―３．９；η＝３５．７ｍＰａ・ｓ．
【００５１】
実施例８
３−ＨＨ２ＣＦ_２ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−１　　　　　　　（１−２−１）　　６％
３−ＨＨ２ＣＦ_２ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−２　　　　　　　（１−２−１）　　６％
３−ＨＢ２ＣＦ_２ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１　　　　　　（１−２−３）　１２％
３−ＨＢ２ＯＣＦ_２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１　　　　　　（１−２−４）　１２％
３−Ｈ２ＣＦ_２ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１　（１−１−７）　　６％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）２ＣＦ_２ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１　（１−２−５）　　６％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）２ＯＣＦ_２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−１　　（１−２−６）　　６％
Ｖ−ＨＨ−２Ｖ　　　　　　　　　　　　　　　　　（２−１−１）　　６％
５−ＨＨ−Ｖ　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２−１−１）　　４％
７−ＨＢ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２−１−４）　　４％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２　　　　　　　　　　　　（３−２３）　　１２％
５−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２　　　　　　　　　　　　（３−２３）　　１２％
３−ＨＢ（２Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２　　　　　　　　（３−２７）　　　８％
ＮＩ＝８２．２℃；Ｔ_Ｃ＜―２０℃；Δｎ＝０．１００；Δε＝―４．１；η＝３９．７ｍＰａ・ｓ．
【００５２】
実施例９
３−Ｈ２ＣＦ_２ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１　　　　　　　（１−１−１）　　８％
３−Ｈ２ＣＦ_２ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２　　　　　　　（１−１−１）　　７％
３−ＨＢ２ＣＦ_２ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１　　　　　　（１−２−３）　１０％
３−ＨＢ２ＯＣＦ_２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１　　　　　　（１−２−４）　１０％
３−ＨＢ２ＯＣＦ_２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２　　　　　　（１−２−４）　１０％
３−ＨＨ−４　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２−１−１）　　６％
５−ＨＨ−Ｖ　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２−１−１）　　４％
５−ＨＢ（３Ｆ）ＢＨ−３　　　　　　　　　　　　（２−３−３）　　３％
３−ＨＣＦ_２ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１　　　　　　　　（３−１）　　　　４％
２−ＨＨＣＦ_２ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２　　　　　　　（３−５）　　　　４％
３−ＨＣＦ_２ＯＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１　　　　　　　（３−３）　　　　２％
３−ＨＢＯＣＦ_２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２　　　　　　　（３−１０）　　　４％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２　　　　　　　　　　　　（３−２３）　　１２％
５−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２　　　　　　　　　　　　（３−２３）　　１０％
５−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−２　　　　　　　　　　　　　（３−２３）　　　２％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２　　　　　　　　　　　（３−２５）　　　４％
ＮＩ＝７７．６℃；Ｔ_Ｃ＜―２０℃；Δｎ＝０．０９９；Δε＝―４．１；η＝３４．９ｍＰａ・ｓ．
【００５３】
実施例１０
３−Ｈ２ＣＦ_２ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１　　　　　　　（１−１−１）　１０％
３−Ｈ２ＣＦ_２ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２　　　　　　　（１−１−１）　　５％
３−ＨＨ２ＣＦ_２ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２　　　　　　（１−２−１）　　８％
３−ＨＢ２ＯＣＦ_２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１　　　　　　（１−２−４）　１１％
５−ＨＨ−Ｖ　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２−１−１）　１６％
３−ＨＢ−Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　　　（２−１−４）　１２％
３−ＨＨＢ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　（２−２−１）　　４％
５−ＨＢ（３Ｆ）ＢＨ−３　　　　　　　　　　　　　（２−３−３）　　３％
３−ＨＢＯＣＦ_２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２　　　　　　　（３−１０）　　　６％
３−ＨＢ（２Ｆ）ＯＣＦ_２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２　　　　　（３−１８）　　　６％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２　　　　　　　　　　　　（３−２３）　　　８％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−２　　　　　　　　　　　　（３−２４）　　　８％
３−ＨＢ（３Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２　　　　　　　　（３−２６）　　　２％
３−ＨＣＦ_２ＯＢ（３Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１　　　　（３−１１）　　　１％
ＮＩ＝７４．０℃；Ｔ_Ｃ＜―２０℃；Δｎ＝０．０９０；Δε＝―３．０；η＝２６．０ｍＰａ・ｓ．
【００５４】
実施例１１
３−Ｈ２ＣＦ_２ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１　　　　　　　（１−１−１）　１２％
３−ＨＨ２ＣＦ_２ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−１　　　　　　　（１−２−１）　　６％
３−ＨＢ２ＣＦ_２ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１　　　　　　（１−２−３）　１０％
３−ＨＢ２ＯＣＦ_２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２　　　　　　（１−２−４）　１０％
３−Ｈ２ＯＣＦ_２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−１　　（１−１−８）　　４％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）２ＯＣＦ_２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−１　　（１−２−６）　　４％
３−ＨＢ−Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　　　（２−１−４）　　７％
３−ＨＥＨ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　（２−１−３）　　２％
３−ＨＨＥＨ−４　　　　　　　　　　　　　　　　（２−２−２）　　３％
３−ＨＨＥＢＨ−５　　　　　　　　　　　　　　　（２−３−１）　　３％
５−ＨＢＢ（３Ｆ）Ｂ−２　　　　　　　　　　　　　（２−３−４）　　３％
３−ＨＯＣＦ_２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−１　　　　　　　　　（３−２）　　　　８％
３−ＨＨＯＣＦ_２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１　　　　　　　（３−６）　　　　４％
３−ＨＯＣＦ_２Ｂ（３Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１　　　　（３−１２）　　　６％
３−ＨＣＦ_２ＯＢ（２Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１　　　　（３−１５）　　　４％
３−ＨＯＣＦ_２Ｂ（２Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２　　　　（３−１６）　　　２％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）ＣＦ_２ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−１　　　（３−２１）　　　４％
３−ＨＢ（２Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２　　　　　　　　（３−２７）　　　４％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２　　　　　（３−２８）　　　４％
ＮＩ＝９９．８℃；Ｔ_Ｃ＜―２０℃；Δｎ＝０．１１３；Δε＝―３．９；η＝４５．１ｍＰａ・ｓ．
【００５５】
実施例１２
３−Ｈ２ＣＦ_２ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−１　　　　　　　　（１−１−１）　１０％
３−Ｈ２ＣＦ_２ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１　　　　　　　（１−１−１）　１０％
３−Ｈ２ＣＦ_２ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２　　　　　　　（１−１−１）　１０％
３−Ｈ２ＯＣＦ_２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１　　　　　　　（１−１−２）　　５％
３−ＨＨ２ＣＦ_２ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−１　　　　　　　（１−２−１）　　８％
３−ＨＢ２ＣＦ_２ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１　　　　　　（１−２−３）　　８％
３−ＨＢ２ＯＣＦ_２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１　　　　　　（１−２−４）　　８％
３−ＨＢ−Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　　　（２−１−４）　　３％
３−ＨＨＥＢＨ−５　　　　　　　　　　　　　　　（２−３−１）　　６％
３−ＨＯＣＦ_２ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−１　　　　　　　　（３−８）　　　　６％
３−ＨＣＦ_２ＯＢ（２Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１　　　　（３−１５）　　　６％
３−ＨＯＣＦ_２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−１　　　（３−２０）　　　６％
３−ＨＢ（３Ｆ）ＣＦ_２ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１　　　　（３−１３）　　　６％
３−ＨＢ（２Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２　　　　　　　　（３−２７）　　　８％
ＮＩ＝９５．４℃；Ｔ_Ｃ＜―２０℃；Δｎ＝０．１１１；Δε＝―４．２；η＝４５．１ｍＰａ・ｓ．
【００５６】
【発明の効果】
本発明の組成物は、組成物に必要な一般的特性、小さな粘度、適切な光学異方性、および負の誘電率異方性を有した。この組成物を含有したＡＭ素子は、ＡＭ素子に必要な一般的特性を有していた。この組成物は、特に小さな粘度、０．０５０〜０．１１０の光学異方性、および負に特に大きな誘電率異方性を有したので、短い応答時間、大きなコントラスト比および低い駆動電圧を有するＶＡモードのＡＭ素子に適していた。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a liquid crystal composition having a nematic phase and negative dielectric anisotropy, and a liquid crystal display device containing the liquid crystal composition. More specifically, the present invention relates to a liquid crystal composition having a small viscosity, appropriate optical anisotropy and a large negative dielectric anisotropy, and a VA mode AM device having a short response time, a large contrast ratio, and a low driving voltage.
[0002]
The liquid crystal composition of the present invention or the liquid crystal display device of the present invention may be referred to as “composition” or “element”, respectively. The liquid crystal display element is a general term for a liquid crystal display panel and a liquid crystal display module. The compound represented by the formula (1-1) may be referred to as a compound (1-1). Compounds represented by other formulas may be similarly described.
[0003]
[Prior art]
In the liquid crystal display element, classification based on the operation mode of the liquid crystal is performed by phase change (PC), twisted nematic (TN), in-plane switching (IPS), super twisted nematic (STN), optically compensated combined (OCB), and the like. (Vertical alignment). Classifications based on the element driving method are PM (passive matrix) and AM (active matrix). PM (passive matrix) is classified into static and multiplex, and AM is classified into thin film transistor (TFT), metal insulator metal (MIM), and the like. TFTs are classified into amorphous silicon and polycrystalline silicon, and the latter is classified into a high-temperature type and a low-temperature type according to a manufacturing process. The classification based on the light source is a reflection type using natural light, a transmission type using backlight, and a semi-transmission type using both natural light and backlight.
[0004]
The VA element has characteristics that the viewing angle is large, the response time is short, and the contrast ratio is large as compared with the TN-TFT element. The VA element has a characteristic that the response time is shorter than that of the IPS element. The VA element utilizes birefringence (Electrically Controlled Birefringence). Therefore, in order to obtain a large contrast ratio, the product Δn · d of the optical anisotropy (Δn) and the cell thickness (the thickness of the liquid crystal layer; d) is designed to be a constant value (for example, 0.275 μm). Since the thickness (d) of the cell is usually 3 to 6 μm, the optical anisotropy is 0.050 to 0.110. A liquid crystal composition having a negative dielectric anisotropy is used for the VA element. The general properties required for this composition are shown in Table 1 below.

In order to obtain an excellent liquid crystal composition for use in a VA device, further research has been continued.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a liquid crystal composition having general properties required for a composition, a small viscosity, an appropriate optical anisotropy, and a negative dielectric anisotropy, and an AM device containing the composition. An object of the present invention is to provide an AM device having necessary general characteristics. Furthermore, a composition having a particularly low viscosity, an optical anisotropy of 0.050 to 0.110, and a particularly large negative dielectric anisotropy, and a short response time and a large contrast ratio containing this composition And a VA mode AM device having a low driving voltage.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The present inventor has studied to solve these problems, and as a result, has found the following. The compositions of the present invention had the general properties required for compositions, low viscosity, adequate optical anisotropy, and negative dielectric anisotropy. The AM device containing this composition had the general characteristics required for an AM device. The composition has a particularly low viscosity, an optical anisotropy of 0.050 to 0.110, and a particularly large negative dielectric anisotropy, and a VA having a short response time, a large contrast ratio and a low driving voltage. Suitable for mode AM devices.
[0007]
Embodiments for achieving the object of the present invention are as described in Items 1 to 5.
1. At least one compound selected from the group of compounds represented by formulas (1-1) and (1-2) as a first component, and a compound represented by formulas (2-1) to (2-3) as a second component A liquid crystal composition containing at least one compound selected from the group of compounds to be prepared.

In the formulas (1-1) and (1-2) and the formulas (2-1) to (2-3), R ¹ Is alkyl or alkenyl; R ² Is alkyl, alkenyl or alkoxy; R ³ Is alkyl, alkenyl, alkoxy, or -COO-R ⁴ (R ⁴ Is alkyl. ); R ⁵ Is alkyl, alkenyl, alkoxy, or alkoxymethyl; Z ¹ Is -C ₂ H ₄ CF ₂ O- or -C ₂ H ₄ OCF ₂ -And Z ² Is a single bond or -COO-; ¹ Is 1,4-cyclohexylene or 1,4-phenylene in which any hydrogen may be replaced by fluorine; ² Is 1,4-cyclohexylene or 1,4-phenylene; A ³ Is 1,4-phenylene in which any hydrogen may be replaced by fluorine; and n is an integer of 0 or 1.
[0008]
2. Item 1. The liquid crystal composition according to item 1, wherein the first component is 5 to 90% by weight and the second component is 5 to 90% by weight based on the total weight of the liquid crystal composition.
[0009]

3. Item 3. The liquid crystal composition according to item 1 or 2, further comprising at least one compound selected from the group of compounds represented by formula (3) as a third component.
In the formula (3), R ¹ Is alkyl or alkenyl; R ² Is alkyl, alkenyl or alkoxy; Z ³ And Z ⁴ Is independently a single bond, -CF ₂ O- or -OCF ₂ -And A ¹ Is 1,4-cyclohexylene or 1,4-phenylene in which any hydrogen may be replaced by fluorine; and n is an integer of 0 or 1.
[0010]
4. Item 3. The liquid crystal composition according to item 3, wherein the third component is 50% by weight or less based on the total weight of the liquid crystal composition.
[0011]
5. Item 6. A liquid crystal display device containing the liquid crystal composition according to any one of items 1 to 4.
[0012]
In the compound (1-1), (1-2), (2-1) to (2-3), or (3), R ¹ The symbol was used for multiple compounds. In some compounds, R ¹ The specific groups represented by may be the same or different. R of compound (1-1) ¹ Is ethyl, and R of compound (1-2) ¹ Is ethyl. R of compound (1-1) ¹ Is ethyl, and R of compound (1-2) ¹ Is propyl in some cases. Similarly, R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , A ¹ , A ² , A ³ , Z ¹ , Z ² , Z ³ , Z ⁴ And the specific groups (or specific numbers) represented by the symbols n may be the same or different from each other in the two compounds. Preferred embodiments of these symbols are described below.
[0013]
Preferred R ¹ Is alkyl having 1 to 10 carbons or alkenyl having 2 to 10 carbons. Preferred R ² Is alkyl having 1 to 10 carbons, alkenyl having 2 to 10 carbons or alkoxy having 1 to 10 carbons. Preferred R ³ Is alkyl having 1 to 10 carbons, alkenyl having 2 to 10 carbons, alkoxy having 1 to 10 carbons, or -COO-R ⁴ (Preferred R ⁴ Is alkyl having 1 to 10 carbons). Preferred R ⁵ Is alkyl having 1 to 10 carbons, alkenyl having 2 to 10 carbons, alkoxy having 1 to 10 carbons, or alkoxymethyl having 2 to 10 carbons.
[0014]
Preferred alkyls are methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, or octyl. More preferred alkyl is ethyl, propyl, butyl, pentyl, or heptyl.
[0015]
Preferred alkenyls are vinyl, 1-propenyl, 2-propenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, 4-pentenyl, 1-hexenyl, 2-hexenyl, 3-hexenyl, 4-hexenyl, or 5-hexenyl. More preferred alkenyl is vinyl, 1-propenyl, 3-butenyl, or 3-pentenyl.
[0016]
Preferred alkoxy is methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, pentyloxy, hexyloxy, or heptyloxy. More preferred alkoxy is methoxy or ethoxy.
[0017]
Preferred alkoxymethyl is methoxymethyl, ethoxymethyl, propoxymethyl, butoxymethyl, or pentyloxymethyl. A more preferred alkoxymethyl is methoxymethyl.
[0018]
In the compound (1-1), (1-2), (2-1) to (2-3), or (3), the configuration of 1,4-cyclohexylene is preferably trans rather than cis. A ¹ And A ³ "1,4-phenylene in which arbitrary hydrogen may be replaced by fluorine", is 1,4-phenylene, 2-fluoro-1,4-phenylene, 2,3-difluoro-1,4-phenylene, , 5-Difluoro-1,4-phenylene, 2,6-difluoro-1,4-phenylene, 2,3,5-trifluoro-1,4-phenylene, or 2,3,5,6-tetrafluoro- 1,4-phenylene. Among these, preferred groups are 1,4-phenylene, 2-fluoro-1,4-phenylene, 2,3-difluoro-1,4-phenylene, 2,5-difluoro-1,4-phenylene, or 2, 6-difluoro-1,4-phenylene. More preferred groups are 1,4-phenylene, 2-fluoro-1,4-phenylene, 2,3-difluoro-1,4-phenylene and 2,6-difluoro-1,4-phenylene.
[0019]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The composition of the present invention has the general properties required for the composition, in particular a low viscosity, an optical anisotropy of 0.050 to 0.110, and a particularly large negative dielectric anisotropy. A VA-mode AM device containing this composition has the general characteristics, short response time, large contrast ratio, and low drive voltage required for an AM device.
[0020]
First, the main characteristics of the compound, which is a component of the composition, and the main effects that occur in the composition when the compound is added to the composition will be described. Second, a desirable ratio of the compound as a component and the reason thereof will be described. Third, specific examples of the component compound will be shown. Fourth, a method for synthesizing these compounds will be described.
[0021]
The main characteristics of the compounds as the first component and the second component in the composition of the present invention are summarized in Table 2 below. In the symbols in Table 2, L is large or high, M is medium, S is small or low, and 0 means that the dielectric anisotropy is almost zero. The symbols L, M, S, and 0 are relative evaluations of the compounds (1-1), (1-2), (2-1) to (2-3). The maximum temperature means the maximum temperature in the nematic phase. The lower limit temperature means the lower limit temperature in the nematic phase.
[0022]

[0023]
The main effects that occurred in the composition when the compound was added to the composition were as follows. Compounds having a higher maximum temperature increased the maximum temperature in the composition. Compounds with low viscosity reduced the viscosity in the composition. The compound having a large optical anisotropy increased the optical anisotropy in the composition. A compound having a small optical anisotropy reduced the optical anisotropy in the composition. A compound having a large negative dielectric anisotropy has a large negative dielectric anisotropy in the composition. "High specific resistance" means that the composition has a large specific resistance initially and has a large specific resistance even after prolonged use. "High voltage holding ratio" means that the composition has a large voltage holding ratio at the beginning and has a large voltage holding ratio even after prolonged use.
[0024]
The third component is compound (3). This compound was added if it was desired to further adjust the properties of the resulting composition. The maximum temperature, optical anisotropy and dielectric anisotropy of the nematic phase in compound (3) were approximately -20 ° C to 180 ° C, 0.060 to 0.210 and -7 to -3, respectively. For compound (3), the maximum temperature, optical anisotropy, dielectric anisotropy, and threshold voltage of the composition were adjusted.
[0025]
The desirable ratio of the compound which is a component of the composition and the reason therefor are as follows. Percentages are weight percentages (% by weight) based on the total weight of the composition. A desirable ratio of the compound (1-1) and / or (1-2) is 5% or more to increase the dielectric anisotropy negatively or to lower the threshold voltage, and 90% or less in order to lower the A more desirable ratio is 30% to 85%. A desirable ratio of the compounds (2-1) to (2-3) is 5% or more for decreasing the viscosity, and for increasing the dielectric anisotropy negatively or decreasing the threshold voltage. Therefore, it is 90% or less. A more desirable ratio is 5% to 40%. When the compound (3) is added, a preferable ratio of the compound is 50% or less to lower the minimum temperature. A more desirable ratio is 1% to 45%. A particularly desirable ratio is from 20% to 45%.
[0026]
Preferred examples of the compound which is a component of the composition are as follows. Preferred compounds (1-1) are compounds (1-1-1) to (1-1-8). Preferred compounds (1-2) are compounds (1-2-1) to (1-2-6). Preferred compounds (2-1) are compounds (2-1-1) to (2-1-5). Preferred compound (2-2) is compound (2-2-1) or (2-2-2). Preferred compounds (2-3) are compounds (2-3-1) to (2-3-4). Preferred compounds (3) are compounds (3-1) to (3-28).
[0027]
In these preferred compounds, R ¹ The symbol was used for multiple compounds. In any two compounds, R ¹ The specific groups represented by may be the same or different. R ² The same can be said for. This has already been described.
[0028]
R ¹ Is alkyl or alkenyl. Preferred R ¹ Is alkyl having 1 to 10 carbons or alkenyl having 2 to 10 carbons. R ² Is alkyl, alkenyl or alkoxy. Preferred R ² Is alkyl having 1 to 10 carbons, alkenyl having 2 to 10 carbons or alkoxy having 1 to 10 carbons. R ⁴ Is alkyl. Preferred R ⁴ Is an alkyl having 1 to 10 carbons. R ⁵ Is alkyl, alkenyl, alkoxy or alkoxymethyl. Preferred R ⁵ Is alkyl having 1 to 10 carbons, alkenyl having 2 to 10 carbons, alkoxy having 1 to 10 carbons, or alkoxymethyl having 2 to 10 carbons. Preferred alkyl, alkenyl, alkoxy or alkoxymethyl are as described above. The configuration of 1,4-cyclohexylene of these preferred compounds is preferably trans rather than cis.
[0029]

[0030]

[0031]

[0032]

[0033]
Compounds that are components of the composition can be synthesized by known methods. Compound (1-1) or (1-2) can be synthesized by modifying the method described in JP-A-9-278698. Compound (2-1-1) can be synthesized by the method described in JP-A-59-70624 or JP-A-60-16940. Compound (3) can be synthesized by modifying the method described in JP-A-6-228037.
[0034]
The composition of the present invention contains a first component and a second component. The composition may further include a third component. The composition may further contain other compounds different from the first, second and third components. For example, other liquid crystal compounds can be added for the purpose of adjusting the characteristics. Additives may be added to improve the properties. For example, a chiral dopant is added for the purpose of inducing a helical structure of a liquid crystal to give a twist angle. A dichroic dye may be added for use in a GH (Guest host) mode device. The composition is prepared by a known method. For example, compounds as components are mixed and dissolved by heating.
[0035]
The composition of the present invention can be used for devices having modes such as PC, IPS, STN, TN, OCB, ECB and VA. These elements may be of a reflective, transmissive or transflective type. NCAP (nematic curvilinear aligned phase) element produced by microencapsulating this composition, PD (polymer dispersed) element in which a three-dimensional network polymer is formed in the composition, for example, PN (polymer network) element Can also be used.
[0036]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples. The present invention is not limited by these examples. The proportions of the components shown in the examples are% by weight. The compounds in the examples are represented by symbols based on the definitions in Table 3 below. The numbers in parentheses after the symbols in the examples indicate that they correspond to the numbers of the preferred compounds. Finally, the characteristic values of the composition are shown.
[0037]

[0038]
The following conclusions are made based on the results of Examples 1 to 12. An object of the present invention is to provide a liquid crystal composition having general properties required for a composition, particularly a small viscosity, an optical anisotropy of 0.050 to 0.110, and a particularly large negative dielectric anisotropy. A VA-mode AM device containing a substance can be provided.
[0039]
The characteristic values were measured according to the following methods.
Maximum temperature of nematic phase (NI; ° C.): A sample was placed on a hot plate of a melting point apparatus equipped with a polarizing microscope and heated at a rate of 1 ° C./min. The temperature when a part of the sample changed from a nematic phase to an isotropic liquid was measured. The maximum temperature of the nematic phase may be described as “maximum temperature”.
[0040]
Minimum temperature of nematic phase (T _C ;)): After storing the sample having a nematic phase in a freezer at 0 ° C, -10 ° C, -20 ° C, -30 ° C, and -40 ° C for 10 days, the liquid crystal phase was observed. For example, when a sample remains in a nematic phase at -20 ° C and changes to a crystalline or smectic phase at -30 ° C, T _C Was described as <−20 ° C. The lower limit temperature of the nematic phase may be referred to as “lower limit temperature”.
[0041]
Optical anisotropy (Δn; measured at 25 ° C.): Measured with light having a wavelength of 589 nm using an Abbe refractometer.
[0042]
Viscosity (η; measured at 20 ° C .; mPa · s): E-type viscometer was used.
[0043]
Dielectric anisotropy (Δε; measured at 25 ° C.): A sample was put into a homeotropically aligned liquid crystal cell, and 0.5 volt was applied to measure the dielectric constant (ε‖). A sample was placed in a liquid crystal cell subjected to a homogeneous alignment treatment, and a dielectric constant (ε⊥) was measured by applying 0.5 volt. The value of the dielectric anisotropy was calculated from the equation: Δε = ε∥−ε⊥.
[0044]
Example 1
3-H2CF ₂ OB (2F, 3F) -1 (1-1-1) 4%
3-H2CF ₂ OB (2F, 3F) -2 (1-1-1) 4%
3-H2CF ₂ OB (2F, 3F) -O1 (1-1-1) 6%
3-H2CF ₂ OB (2F, 3F) -O2 (1-1-1) 6%
3-HH2CF ₂ OB (2F, 3F) -O1 (1-2-1) 5%
3-HH2CF ₂ OB (2F, 3F) -O2 (1-2-1) 5%
3-HB2CF ₂ OB (2F, 3F) -O1 (1-2-3) 8%
3-HB2CF ₂ OB (2F, 3F) -O2 (1-2-3) 8%
3-HB2CF ₂ OB (2F, 3F) -1 (1-2-3) 4%
3-HB2OCF ₂ B (2F, 3F) -1 (1-2-4) 5%
3-HB2OCF ₂ B (2F, 3F) -2 (1-2-4) 5%
3-HB2OCF ₂ B (2F, 3F) -O2 (1-2-4) 10%
3-HB (2F, 3F) 2CF ₂ OB (2F, 3F) -O2 (1-2-5) 5%
3-HH-4 (2-1-1) 10%
3-HB-O2 (2-1-4) 15%
NI = 84.6 ° C .; T _C <−20 ° C .; Δn = 0.090; Δε = −3.4; η = 31.8 mPa · s.
[0045]
Example 2
1V-H2CF ₂ OB (2F, 3F) -O2 (1-1-1) 6%
5-H2CF ₂ OB (2F, 3F) -O2 (1-1-1) 4%
3-H2OCF ₂ B (2F, 3F) -1 (1-1-2) 4%
3-H2OCF ₂ B (2F, 3F) -2 (1-1-2) 4%
3-H2OCF ₂ B (2F, 3F) -O1 (1-1-2) 4%
3-H2OCF ₂ B (2F, 3F) -O2 (1-1-2) 5%
5-H2OCF ₂ B (2F, 3F) -O1 (1-1-2) 3%
3-H2CF ₂ OHB (2F, 3F) -O1 (1-1-3) 5%
3-H2CF ₂ OHB (2F, 3F) -O2 (1-1-3) 3%
3-H2OCF ₂ HB (2F, 3F) -O1 (1-1-4) 2%
3-H2CF ₂ OBB (2F, 3F) -O1 (1-1-5) 10%
3-H2CF ₂ OBB (2F, 3F) -O2 (1-1-5) 10%
3-HB (2F, 3F) 2OCF ₂ B (2F, 3F) -1 (1-2-6) 10%
3-HB (2F, 3F) 2OCF ₂ B (2F, 3F) -2 (1-2-6) 10%
3-HH-O1 (2-1-1) 8%
5-HH-V (2-1-1) 8%
4-HEH-3 (2-1-3) 4%
NI = 76.1 ° C .; T _C <−20 ° C .; Δn = 0.096; Δε = −3.4; η = 38.1 mPa · s.
[0046]
Example 3
3-H2CF ₂ OB (2F, 3F) -1 (1-1-1) 7%
3-H2CF ₂ OB (2F, 3F) -O1 (1-1-1) 10%
3-H2CF ₂ OB (2F, 3F) -O2 (1-1-1) 10%
3-HB2OCF ₂ B (2F, 3F) -1 (1-2-4) 5%
3-HB2OCF ₂ B (2F, 3F) -O2 (1-2-4) 10%
3-H2CF ₂ OB (2F, 3F) B (2F, 3F) -O1 (1-1-7) 6%
3-H2CF ₂ OB (2F, 3F) B (2F, 3F) -O2 (1-1-7) 6%
5-H2CF ₂ OB (2F, 3F) B (2F, 3F) -O2 (1-1-7) 3%
3-HB (2F, 3F) 2OCF ₂ B (2F, 3F) -1 (1-2-6) 13%
3-HB (2F, 3F) 2OCF ₂ B (2F, 3F) -2 (1-2-6) 12%
3-HH-4 (2-1-1) 3%
3-HB-O2 (2-1-4) 3%
3-HH-EMe (2-1-2) 6%
V-HHB-1 (2-2-1) 3%
5-HB (3F) BH-3 (2-3-3) 2%
5-HBBH-1 (2-3-2) 1%
NI = 91.7 ° C .; T _C <−20 ° C .; Δn = 0.105; Δε = −3.7; η = 47.0 mPa · s.
[0047]
Example 4
3-H2CF ₂ OB (2F, 3F) -1 (1-1-1) 10%
3-H2CF ₂ OB (2F, 3F) -2 (1-1-1) 10%
3-H2OCF ₂ B (2F, 3F) -O1 (1-1-2) 8%
3-H2OCF ₂ B (2F, 3F) -O2 (1-1-2) 12%
3-HB2CF ₂ OB (2F, 3F) -O2 (1-2-3) 10%
3-HB2OCF ₂ B (2F, 3F) -O1 (1-2-4) 10%
3-HHB-1 (2-2-1) 6%
5-HBB (3F) B-2 (2-3-4) 2%
5-HBBH-1O1 (2-3-2) 1%
3-HCF ₂ OB (2F, 3F) -O2 (3-1) 6%
3-HOCF ₂ B (2F, 3F) -O2 (3-2) 2%
2-HHCF ₂ OB (2F, 3F) -O2 (3-5) 12%
3-HBOCF ₂ B (2F, 3F) -O2 (3-10) 11%
NI = 86.7 ° C .; T _C <−20 ° C .; Δn = 0.110; Δε = −3.9; η = 41.0 mPa · s.
[0048]
Example 5
3-H2CF ₂ OB (2F, 3F) -O2 (1-1-1) 5%
3-H2OCF ₂ B (2F, 3F) -O1 (1-1-2) 5%
3-H2OCF ₂ BB (2F, 3F) -O1 (1-1-6) 10%
3-HB2CF ₂ OB (2F, 3F) -2 (1-2-3) 7%
3-HB2CF ₂ OB (2F, 3F) -O2 (1-2-3) 8%
3-HB2OCF ₂ B (2F, 3F) -O2 (1-2-4) 10%
5-HB2OCF ₂ B (2F, 3F) -O2 (1-2-4) 10%
3-HB-O2 (2-1-4) 9%
3-HB (3F) OCF ₂ B (2F, 3F) -O2 (3-14) 12%
1V-HB (2F) OCF ₂ B (2F, 3F) -O2 (3-18) 12%
3-HB (2F, 3F) OCF ₂ B (2F, 3F) -1 (3-22) 6%
3-HB (2F, 3F) OCF ₂ B (2F, 3F) -O2 (3-22) 6%
NI = 94.7 ° C .; T _C <−20 ° C .; Δn = 0.120; Δε = −4.3; η = 47.5 mPa · s.
[0049]
Example 6
3-H2CF ₂ OB (2F, 3F) -1 (1-1-1) 8%
3-H2CF ₂ OB (2F, 3F) -2 (1-1-1) 8%
3-H2CF ₂ OB (2F, 3F) -O1 (1-1-1) 7%
3-H2CF ₂ OB (2F, 3F) -O2 (1-1-1) 7%
3-H2OCF ₂ B (2F, 3F) -O1 (1-1-2) 10%
3-H2OCF ₂ B (2F, 3F) -O2 (1-1-2) 10%
3-H2OCF ₂ HB (2F, 3F) -1 (1-1-4) 4%
3-HH2OCF ₂ B (2F, 3F) -1 (1-2-2) 2%
3-HH2OCF ₂ B (2F, 3F) -O1 (1-2-2) 2%
3-HB (2F, 3F) 2OCF ₂ B (2F, 3F) -2 (1-2-6) 7%
3-HHEH-4 (2-2-2) 3%
3-HHEBH-5 (2-3-1) 4%
3-HCF ₂ OHB (2F, 3F) -1 (3-3) 6%
3-HOCF ₂ HB (2F, 3F) -O1 (3-4) 6%
3-HCF ₂ OBB (2F, 3F) -O1 (3-7) 6%
3-HBCF ₂ OB (2F, 3F) -O2 (3-9) 3%
5-HBCF ₂ OB (2F, 3F) -O2 (3-9) 3%
3-HCF ₂ OB (2F, 3F) B (2F, 3F) -O2 (3-19) 4%
NI = 85.1 ° C .; T _C <−20 ° C .; Δn = 0.101; Δε = −3.5; η = 44.3 mPa · s.
[0050]
Example 7
3-H2CF ₂ OB (2F, 3F) -O1 (1-1-1) 10%
3-H2CF ₂ OB (2F, 3F) -O2 (1-1-1) 10%
3-H2CF ₂ OB (2F, 3F) -2 (1-1-1) 4%
3-HH2CF ₂ OB (2F, 3F) -1 (1-2-1) 6%
3-HH2CF ₂ OB (2F, 3F) -2 (1-2-1) 6%
3-HB2CF ₂ OB (2F, 3F) -O2 (1-2-3) 8%
3-HB2OCF ₂ B (2F, 3F) -O1 (1-2-4) 8%
3-HB2OCF ₂ B (2F, 3F) -1 (1-2-4) 6%
V-HH-2V (2-1-1) 5%
3-HH-O1 (2-1-1) 4%
V-HHB-1 (2-2-1) 3%
3-HB (2F, 3F) -O2 (3-23) 8%
5-HB (2F, 3F) -O2 (3-23) 8%
3-HHB (2F, 3F) -2 (3-24) 4%
3-HHB (2F, 3F) -O1 (3-24) 3%
3-HHB (2F, 3F) -O2 (3-24) 3%
3-HBB (2F, 3F) -O2 (3-25) 4%
NI = 82.1 ° C .; T _C <−20 ° C .; Δn = 0.095; Δε = −3.9; η = 35.7 mPa · s.
[0051]
Example 8
3-HH2CF ₂ OB (2F, 3F) -1 (1-2-1) 6%
3-HH2CF ₂ OB (2F, 3F) -2 (1-2-1) 6%
3-HB2CF ₂ OB (2F, 3F) -O1 (1-2-3) 12%
3-HB2OCF ₂ B (2F, 3F) -O1 (1-2-4) 12%
3-H2CF ₂ OB (2F, 3F) B (2F, 3F) -O1 (1-1-7) 6%
3-HB (2F, 3F) 2CF ₂ OB (2F, 3F) -O1 (1-2-5) 6%
3-HB (2F, 3F) 2OCF ₂ B (2F, 3F) -1 (1-2-6) 6%
V-HH-2V (2-1-1) 6%
5-HH-V (2-1-1) 4%
7-HB-1 (2-1-4) 4%
3-HB (2F, 3F) -O2 (3-23) 12%
5-HB (2F, 3F) -O2 (3-23) 12%
3-HB (2F) B (2F, 3F) -O2 (3-27) 8%
NI = 82.2 ° C .; T _C <−20 ° C .; Δn = 0.100; Δε = −4.1; η = 39.7 mPa · s.
[0052]
Example 9
3-H2CF ₂ OB (2F, 3F) -O1 (1-1-1) 8%
3-H2CF ₂ OB (2F, 3F) -O2 (1-1-1) 7%
3-HB2CF ₂ OB (2F, 3F) -O1 (1-2-3) 10%
3-HB2OCF ₂ B (2F, 3F) -O1 (1-2-4) 10%
3-HB2OCF ₂ B (2F, 3F) -O2 (1-2-4) 10%
3-HH-4 (2-1-1) 6%
5-HH-V (2-1-1) 4%
5-HB (3F) BH-3 (2-3-3) 3%
3-HCF ₂ OB (2F, 3F) -O1 (3-1) 4%
2-HHCF ₂ OB (2F, 3F) -O2 (3-5) 4%
3-HCF ₂ OHB (2F, 3F) -O1 (3-3) 2%
3-HBOCF ₂ B (2F, 3F) -O2 (3-10) 4%
3-HB (2F, 3F) -O2 (3-23) 12%
5-HB (2F, 3F) -O2 (3-23) 10%
5-HB (2F, 3F) -2 (3-23) 2%
3-HBB (2F, 3F) -O2 (3-25) 4%
NI = 77.6 ° C .; T _C <−20 ° C .; Δn = 0.099; Δε = −4.1; η = 34.9 mPa · s.
[0053]
Example 10
3-H2CF ₂ OB (2F, 3F) -O1 (1-1-1) 10%
3-H2CF ₂ OB (2F, 3F) -O2 (1-1-1) 5%
3-HH2CF ₂ OB (2F, 3F) -O2 (1-2-1) 8%
3-HB2OCF ₂ B (2F, 3F) -O1 (1-2-4) 11%
5-HH-V (2-1-1) 16%
3-HB-O2 (2-1-4) 12%
3-HHB-1 (2-2-1) 4%
5-HB (3F) BH-3 (2-3-3) 3%
3-HBOCF ₂ B (2F, 3F) -O2 (3-10) 6%
3-HB (2F) OCF ₂ B (2F, 3F) -O2 (3-18) 6%
3-HB (2F, 3F) -O2 (3-23) 8%
3-HHB (2F, 3F) -2 (3-24) 8%
3-HB (3F) B (2F, 3F) -O2 (3-26) 2%
3-HCF ₂ OB (3F) B (2F, 3F) -O1 (3-11) 1%
NI = 74.0 ° C .; T _C <−20 ° C .; Δn = 0.090; Δε = −3.0; η = 26.0 mPa · s.
[0054]
Example 11
3-H2CF ₂ OB (2F, 3F) -O1 (1-1-1) 12%
3-HH2CF ₂ OB (2F, 3F) -1 (1-2-1) 6%
3-HB2CF ₂ OB (2F, 3F) -O1 (1-2-3) 10%
3-HB2OCF ₂ B (2F, 3F) -O2 (1-2-4) 10%
3-H2OCF ₂ B (2F, 3F) B (2F, 3F) -1 (1-1-8) 4%
3-HB (2F, 3F) 2OCF ₂ B (2F, 3F) -1 (1-2-6) 4%
3-HB-O2 (2-1-4) 7%
3-HEH-3 (2-1-3) 2%
3-HHEH-4 (2-2-2) 3%
3-HHEBH-5 (2-3-1) 3%
5-HBB (3F) B-2 (2-3-4) 3%
3-HOCF ₂ B (2F, 3F) -1 (3-2) 8%
3-HHOCF ₂ B (2F, 3F) -O1 (3-6) 4%
3-HOCF ₂ B (3F) B (2F, 3F) -O1 (3-12) 6%
3-HCF ₂ OB (2F) B (2F, 3F) -O1 (3-15) 4%
3-HOCF ₂ B (2F) B (2F, 3F) -O2 (3-16) 2%
3-HB (2F, 3F) CF ₂ OB (2F, 3F) -1 (3-21) 4%
3-HB (2F) B (2F, 3F) -O2 (3-27) 4%
3-HB (2F, 3F) B (2F, 3F) -O2 (3-28) 4%
NI = 99.8 ° C .; T _C <−20 ° C .; Δn = 0.113; Δε = −3.9; η = 45.1 mPa · s.
[0055]
Example 12
3-H2CF ₂ OB (2F, 3F) -1 (1-1-1) 10%
3-H2CF ₂ OB (2F, 3F) -O1 (1-1-1) 10%
3-H2CF ₂ OB (2F, 3F) -O2 (1-1-1) 10%
3-H2OCF ₂ B (2F, 3F) -O1 (1-1-2) 5%
3-HH2CF ₂ OB (2F, 3F) -1 (1-2-1) 8%
3-HB2CF ₂ OB (2F, 3F) -O1 (1-2-3) 8%
3-HB2OCF ₂ B (2F, 3F) -O1 (1-2-4) 8%
3-HB-O2 (2-1-4) 3%
3-HHEBH-5 (2-3-1) 6%
3-HOCF ₂ BB (2F, 3F) -1 (3-8) 6%
3-HCF ₂ OB (2F) B (2F, 3F) -O1 (3-15) 6%
3-HOCF ₂ B (2F, 3F) B (2F, 3F) -1 (3-20) 6%
3-HB (3F) CF ₂ OB (2F, 3F) -O1 (3-13) 6%
3-HB (2F) B (2F, 3F) -O2 (3-27) 8%
NI = 95.4 ° C .; T _C <−20 ° C .; Δn = 0.111; Δε = −4.2; η = 45.1 mPa · s.
[0056]
【The invention's effect】
The compositions of the present invention had the general properties required for compositions, low viscosity, adequate optical anisotropy, and negative dielectric anisotropy. The AM device containing this composition had the general characteristics required for an AM device. This composition has a short response time, a large contrast ratio and a low driving voltage because it has a particularly small viscosity, an optical anisotropy of 0.050 to 0.110, and a particularly large negative dielectric anisotropy. It was suitable for a VA mode AM device.

Claims

At least one compound selected from the group of compounds represented by formulas (1-1) and (1-2) as a first component, and a compound represented by formulas (2-1) to (2-3) as a second component A liquid crystal composition containing at least one compound selected from the group of compounds to be prepared.

In formulas (1-1), (1-2) and formulas (2-1) to (2-3), R ¹ is alkyl or alkenyl; R ² is alkyl, alkenyl or alkoxy; R ³ is alkyl, alkenyl, alkoxy or ^{^-COO-R 4} (R 4 is alkyl.) be,; ^{R 5} is alkyl, alkenyl, alkoxy or alkoxymethyl,; ^{Z 1} is _-C 2 _H 4 _CF 2 O - or _-C ₂ _H 4 OCF 2 - a and; ^{Z 2} is a single bond or -COO-; ^{a 1} may be replaced by a 1,4-cyclohexylene or any hydrogen fluorine 1,4 There phenylene; ^{a 2} is 1,4-be-cyclohexylene or 1,4-phenylene; ^{a 3} is an replaced by or 1,4-phenylene in which arbitrary hydrogen is fluorine; its n is Te is an integer of 0 or 1.

The liquid crystal composition according to claim 1, wherein the first component is 5 to 90% by weight and the second component is 5 to 90% by weight based on the total weight of the liquid crystal composition.

The liquid crystal composition according to claim 1, further comprising at least one compound selected from the group of compounds represented by Formula (3) as a third component.

In formula (3), R ¹ is alkyl or alkenyl; R ² is alkyl, alkenyl or alkoxy; Z ³ and Z ⁴ are independently a single bond, —CF ₂ O— or —OCF ₂ — A ¹ is 1,4-cyclohexylene or 1,4-phenylene wherein any hydrogen may be replaced by fluorine; and n is an integer of 0 or 1.

The liquid crystal composition according to claim 3, wherein the third component is 50% by weight or less based on the total weight of the liquid crystal composition.

A liquid crystal display device comprising the liquid crystal composition according to claim 1.