JP2004020896A

JP2004020896A - Adherent type optical film and image display device

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Publication number: JP2004020896A
Application number: JP2002175346A
Authority: JP
Inventors: Akiko Ogasawara; 小笠原　晶子; Masayuki Satake; 佐竹　正之; Katsuhiko Kamiya; 神谷　克彦; Michio Umeda; 梅田　道夫; Akira Hirao; 平尾　昭
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 2002-06-17
Filing date: 2002-06-17
Publication date: 2004-01-22

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an adherent type optical film which can be strongly stuck to a glass surface without spoiling optical characteristics and has an adhesive agent layer excellent in reworkability and nearly free from paste residues when rework is performed, in the adherent type optical film having the adhesive agent layer provided on one or both surfaces thereof, and to provide an image display device using the adherent type optical film. <P>SOLUTION: The adherent type optical film having the adhesive agent layer excellent in reworkability and nearly free from paste residues is provided by using an adhesive agent composition consisting of an acrylic polymer and an isocyanate based crosslinking agent for the adhesive agent layer and specifying a crosslinking agent reducing ratio in a unit time in the adhesive agent layer to be ≥0.5% and ≤1.0%. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光学フィルムの片面または両面に粘着剤層が積層されている粘着型光学フィルムに関する。さらには、前記粘着型光学フィルムを用いた、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置、ＰＤＰ等の画像表示装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
液晶表示装置は、その画像形成方式から液晶パネルの最表面を形成するガラス基板の両側に偏光素子を配置することが必要不可欠であり、一般的には偏光板が液晶パネルの最表面に貼着されている。また液晶パネルの最表面には、偏光板の他に、表示品位を向上させるために様々な光学素子が用いられることが非常に多くなってきている。例えば、着色防止としての位相差板、視野角を改善するための視野角拡大フィルム、さらには、コントラストを高めるための輝度向上フィルム等が用いられる。このようなフィルムは総称して光学フィルムと呼ばれる。
【０００３】
前記光学フィルムを液晶パネルの最表面に貼着する際には、界面での光の反射による損失を抑えるため、通常、粘着剤が使用される。また、光学フィルムを液晶パネルの最表面に瞬時に固定できること、光学フィルムを固着させるのに乾燥工程を必要としないこと等のメリットを有することから、粘着剤は光学フィルムの片面または両面にあらかじめ粘着剤層として設けられている。すなわち、液晶パネルの最表面への光学フィルムの貼着には粘着型光学フィルムが一般的に用いられる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
前記粘着型光学フィルムは、例えば液晶パネルの最表面に密着して貼り合わせる際に、前記粘着型光学フィルムの液晶パネル最表面へ貼り合わせ位置を誤ったり、貼り合わせ面に異物、泡等が噛みこんだりしたような場合、光学フィルムを液晶パネル最表面から剥離し、液晶パネルを再利用する（リワーク）。このとき、必要以上に密着力が強い（剥離が重い）とパネルにセルギャップが生じるなどの損傷を与えることがある。また、粘着剤層〜光学フィルム間の密着力（投錨力）が液晶パネル〜粘着剤層間の密着力より低い場合には、液晶パネルから粘着型光学フィルムを剥離する際に、液晶パネル表面に粘着型光学フィルムの粘着剤が一部残ってしまう糊残りが生じる場合がある。糊残りが生じると著しく作業性を損なうため、投錨力を上げることが要求される。
【０００５】
本発明では、光学フィルムの片面または両面に粘着剤層が積層されている粘着型光学フィルムに関するものであり、リワークしやすい適度な接着力をもち、また粘着剤層と光学フィルムとの密着力（投錨力）が良く、糊残りの生じない粘着型光学フィルムを提供することを目的とする。さらにはこの粘着型光学フィルムを用いた画像表示装置を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記課題を検討すべく、鋭意研究したところ、以下に示す粘着型光学フィルムの製造方法により上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
本発明は、光学フィルムの片面または両面に粘着剤層が設けられている粘着型光学フィルムに関するものであり、前記粘着剤層を形成する粘着剤組成物がカルボキシル基を有するアクリル系ポリマーと、トリメチロールプロパンキシリレンジイソシアネートからなるイソシアネート系架橋剤を含有することを特徴とする粘着型光学フィルムに関する。このイソシアネート系架橋剤はアクリル系ポリマー（固形分）１００重量部に対して、０．０１〜１．０重量部添加することが好ましい。
【０００８】
前記粘着剤組成物の塗工直後から架橋反応終了時までにおける常温保存での単位時間あたりの架橋剤の減少割合は０．５％以上１．０％以下とすることが好ましい。架橋剤の減少割合が０．５％未満では経時や加熱により接着力が上がりすぎてしまうためリワーク性が悪くなってしまう。また、１．０％より大きい場合には、糊残りが生じることがわかっている。
【０００９】
本発明は、前記粘着型光学フィルムを用いた画像表示装置に関する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明における粘着型光学フィルムは、光学フィルムの片面または両面にアクリル系ポリマーおよびイソシアネート系架橋剤を含有する粘着剤組成物からなる粘着剤層を形成したものであり、これらの粘着型光学フィルムは２層以上積層して用いることもできる。また、空気界面と接する粘着剤層には使用までの保護を目的として、離型フィルム層を設けることができる。
【００１１】
本発明における粘着型光学フィルムの粘着剤層を形成する粘着剤組成物は、カルボキシル基を有するアクリル系ポリマーにイソシアネート系架橋剤を添加することで得られる。
【００１２】
前記のカルボキシル基を有するアクリル系ポリマーは、アルキル（メタ）アクリレートを主モノマーとし、これにカルボキシル基含有のモノマーを共重合させることにより得られる。このときには、適宜な重合開始剤を用いることが好ましい。また、アクリル系ポリマー中にカルボキシル基を導入することもできる。
【００１３】
アクリル系ポリマーの主骨格を構成する、アルキル（メタ）アクリレートのアルキル基の平均炭素数は１〜１２程度のものであり、アルキル（メタ）アクリレートの具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等を例示でき、これらは単独または組み合わせて使用できる。なお、（メタ）アクリレートはアクリレートおよび／またはメタクリレートをいい、本発明の（メタ）とは同様の意味である。
【００１４】
カルボキシル基を有するモノマーとしては、特に限定されるものではないが、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸があげられる。
【００１５】
その他、アクリル系ポリマーには、粘着剤の性能を損なわない範囲で、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等の水酸基含有モノマー、グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有モノマー等の官能基を有するもの、さらには酢酸ビニル、スチレン等を用いることもできる。
【００１６】
アクリル系ポリマー中の前記カルボキシル基を有するモノマーユニット（ａ）の割合は特に制限されないが、アクリル系ポリマーを構成するモノマーユニット（Ａ）（ただし、前記モノマーユニット（ａ）を除く）との重量比（ａ／Ａ）で、０．００１〜０．１２程度となるように調整するのが、耐久性の点で好ましい。特に、０．００５〜０．０８とするのが好ましい。
【００１７】
アクリル系ポリマーの平均分子量は特に制限されないが、重量平均分子量は、３０万〜２５０万程度であるのが好ましい。
【００１８】
前記アクリル系ポリマーの製造は、各種公知の方法により製造でき、例えば、バルク重合法、溶液重合法、懸濁重合法等のラジカル重合法を適宜選択できる。ラジカル重合開始剤としては、アゾ系、過酸化物系の各種公知のものを使用でき、反応温度は通常５０〜８５℃程度、反応時間は１〜１０時間程度とされる。また、前記製造法の中でも溶液重合法が好ましく、アクリル系ポリマーの溶媒としては一般に酢酸エチル、トルエン等の極性溶剤が用いられる。溶液濃度は通常２０〜８０重量％程度とされる。
【００１９】
粘着剤組成物中に用いるイソシアネート系架橋剤としては、イソシアネート基を１分子中に２つ以上有する化合物を使用できる。例えば、トリレンジイソシアネート、４−４′−ジフエニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、ｏ−トルイジンイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリフエニルメタントリイソシアネート等のイソシアネート類、また、これらのイソシアネート類とポリアルコールとの生成物、また、イソシアネート類の縮合によって生成したポリイソシアネート等を使用することができる。なかでも本発明では、キシリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンの付加物であるトリメチロールプロパンキシリレンジイソシアネートを用いることが必要である。さらに、前記化合物を二つもしくはそれ以上組み合わせて用いることもできる。アクリル系ポリマーとイソシアネート系架橋剤の配合割合は特に限定されるものではないが、リワーク性の観点から、アクリル系ポリマー（固形分）１００重量部に対して、イソシアネート系架橋剤を０．０１部以上１．０重量部以下添加することが好ましく、さらには０．０３重量部以上０．５０重量部以下添加することがより好ましい。
【００２０】
さらには、前記粘着剤組成物には、必要に応じて、粘着付与剤、可塑剤、ガラス繊維、ガラスビーズ、金属粉、その他の無機粉末等からなる充填剤、顔料、着色剤、充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、シランカップリング剤等を、また本発明の目的を逸脱しない範囲で各種の添加剤を適宜に使用することもできる。また微粒子を含有して光拡散性を示す粘着剤層などであってもよい。
【００２１】
粘着剤層の形成方法としては特に限定されるものではなく、光学フィルムの片面または両面に粘着剤組成物（溶液）を塗布し、乾燥する方法、粘着剤層を設けた離型フィルムにより転写する方法等があげられる。粘着剤層の厚さ（乾燥後膜厚）は特に制限されるものではないが、１０〜４０μｍ程度とするのが好ましい。
【００２２】
粘着剤層の形成は、粘着剤組成物の架橋物中の架橋に作用しない架橋剤の割合（残存架橋剤量）が７０％以上となるように、架橋条件を制御しながら行うことが好ましい。一般的には、架橋温度を低く、また架橋時間を短く設定することにより好適に制御可能である。架橋温度は粘着剤組成物の種類に応じて適宜に調整されるが、一般的には７０〜１５０℃が好ましい。また、架橋時間は、１〜５分程度とするのが好ましい。
【００２３】
離型フィルムの構成材料としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート等の合成樹脂フィルム、ゴムシート、紙、布、不織布、ネット、発泡シート、金属箔およびそれらのラミネート体といった適宜な薄層体を用いることができる。また、離型フィルムの表面には、粘着剤層からの剥離性を高めるため、必要に応じてシリコーン処理、長鎖アルキル処理、フッ素処理等の処理が施されていてもよい。
【００２４】
なお、本発明における光学フィルムや粘着剤層には、例えばサリチル酸エステル系化合物やベンゾフェノール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物やシアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等の紫外線吸収剤で処理する等の方法により紫外線吸収能を持たせたものであってもよい。
【００２５】
光学フィルムとしては画像表示装置の形成に用いられるものが使用され、その種類は特に制限されない。例えば、液晶表示装置に用いられる偏光フィルム（偏光板）は、偏光子の片面または両面に透明保護フィルムを有するものが一般に用いられる。
【００２６】
偏光子は、特に制限されず、各種のものを使用できる。例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等があげられる。これらのなかでもポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素などの二色性物質からなる偏光子が好適である。これら偏光子の厚さは特に制限されないが、一般的に、５〜８０μｍ程度である。
【００２７】
ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸した偏光子は、例えば、ポリビニルアルコールをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の３〜７倍に延伸することで作成することができる。必要に応じてホウ酸や硫酸亜鉛、塩化亜鉛等を含んでいてもよく、ヨウ化カリウムなどの水溶液に浸漬することもできる。さらに必要に応じて染色の前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗してもよい。ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほかに、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラなどの不均一を防止する効果もある。延伸はヨウ素で染色した後に行ってもよいし、染色しながら延伸してもよいし、また延伸してからヨウ素で染色してもよい。ホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液中や水浴中でも延伸することができる。
【００２８】
前記偏光子の片面または両面に設けられる透明保護フィルムを形成する材料としては、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮蔽性、等方性などに優れるものが好ましい。例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー、ジアセチルセルロースやトリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマー、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）等のスチレン系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマーがあげられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系ないしはノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体の如きポリオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや方向族ポリアミド等のアミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、または前記ポリマーのブレンド物なども前記透明保護フィルムを形成するポリマーの例としてあげられる。透明保護フィルムは、アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型、紫外線硬化型の樹脂の硬化層として形成することもできる。これらの中でもイソシアネート架橋剤との反応性を有する水酸基を有するものが好ましく、特にセルロース系ポリマーが好ましい。透明保護フィルムの厚さは特に制限されないが、一般には５００μｍ以下であり、１〜３００μｍが好ましい。特に５〜２００μｍとするのが好ましい。
【００２９】
前記透明保護フィルムの偏光子を接着させない面（前記塗布層を設けない面）には、ハードコート層や反射防止処理、スティッキング防止や、拡散ないしアンチグレアを目的とした処理を施したものであってもよい。
【００３０】
ハードコート処理は偏光板表面の傷つき防止などを目的に施されるものであり、例えばアクリル系、シリコーン系などの適宜な紫外線硬化型樹脂による硬度や滑り特性等に優れる硬化皮膜を透明保護フィルムの表面に付加する方式などにて形成することができる。反射防止処理は変更板表面での外光の反射防止を目的に施されるものであり、従来に準じた反射防止膜などの形成により達成することができる。また、スティッキング防止処理は隣接層との密着防止を目的に施される。
【００３１】
また、アンチグレア処理は偏光板の表面で外光が反射して、偏光板透過光の視認を阻害することの防止等を目的に施されるものであり、例えば、サンドブラスト方式やエンボス加工方式による粗面化方式や透明微粒子の配合方式などの適宜な方式にて透明保護フィルムの表面に微細凹凸構造を付与することにより形成することができる。前記表面微細凹凸構造の形成に含有させる微粒子としては、例えば平均粒径が０．５〜５０μｍのシリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化錫、酸化インジウム、酸化カドミウム、酸化アンチモン等からなる導電性のこともある無機系微粒子、架橋または未架橋のポリマー等からなる有機系微粒子などの透明微粒子が用いられる。表面微細凹凸構造を形成する場合、微粒子の使用量は、表面微細凹凸構造を形成する透明樹脂１００重量部に対して一般的に２〜５０重量部程度であり、５〜２５重量部が好ましい。アンチグレア層は、偏光板透過光を拡散して視角などを拡大するための拡散層（視角拡大機能など）をかねるものであってもよい。
【００３２】
なお、前記反射防止層、スティッキング防止層、拡散層やアンチグレア層等は、透明保護フィルムそのものに設けることができるほか、別途光学層として透明保護フィルムとは別体のものとして設けることもできる。
【００３３】
前記偏光子と透明保護フィルムとの接着処理は特に限定されるものではないが、例えば、ビニルポリマーからなる接着剤、あるいは、ホウ酸やホウ砂、グルタルアルデヒドやメラミン、シュウ酸などのビニルアルコール系ポリマーの水溶性架橋剤から少なくともなる接着剤などを介して行うことができる。この接着層は、水溶液の塗布乾燥層などとして形成しうるが、その水溶液の調製に際しては、必要に応じて、他の添加剤や、酸等の触媒も配合することができる。
【００３４】
本発明の光学フィルムは、主に前記偏光板に、実用に際して他の光学層を積層して用いることができる。その光学層については特に限定はないが、例えば反射板や半透過板、位相差板（１／２や１／４等の波長板を含む）、視角補償フィルムなどの液晶表示装置等の形成に用いられることのある光学層を１層または２層以上用いることができる。特に偏光板に、さらに反射板または半透過反射板が積層されてなる反射型偏光板または半透過型偏光板、偏光板にさらに位相差板が積層されてなる楕円偏光板または円偏光板、偏光板にさらに視角補償フィルムが積層されてなる広視野角偏光板、あるいは偏光板にさらに輝度向上フィルムが積層されてなる偏光板が好ましい。
【００３５】
反射型偏光板は、偏光板に反射層を設けたもので、視認側（表示側）からの入射光を反射させて表示するタイプの液晶表示装置などを形成するためのものであり、バックライト等の光源の内臓を省略できて、液晶表示装置の薄型化を図りやすいなどの利点を有する。反射型偏光板の形成は、必要に応じ透明保護層等を介して偏光板の片面に金属等からなる反射層を付設する方式などの適宜な方式にて行うことができる。
【００３６】
反射型偏光板の具体例としては、必要に応じ、マット処理した透明保護フィルムの片面に、アルミニウム等の反射性金属からなる箔や蒸着膜を付設して反射層を形成したものなどがあげられる。また、前記透明保護フィルムに微粒子を含有させて表面微細凹凸構造とし、その上に微細凹凸構造の反射層を有するものなどもあげられる。前記した微細凹凸構造の反射層は、入射光を乱反射により拡散させて指向性やギラギラした見栄えを防止し、明暗のムラを抑制しうる利点などを有する。また微粒子含有の透明保護フィルムは、入射光およびその反射光がそれを透過する際に拡散されて、明暗ムラをより抑制しうる利点なども有している。透明保護フィルムの表面微細凹凸構造を反映させた微細凹凸構造の反射層の形成は、例えば真空蒸着方式、イオンプレーティング方式、スパッタリング方式等の蒸着方式やメッキ方式などの適宜な方式で、金属を透明保護層の表面に直接付設する方法などにより行うことができる。
【００３７】
反射板は、前記偏光板の透明保護フィルムに直接付与する方式に代えて、その透明フィルムに準じた適宜なフィルムに反射層を設けてなる反射シートなどとして用いることもできる。なお、反射層は通常、金属からなるので、その反射面が透明保護フィルムや偏光板等で被覆された状態の使用形態が、酸化による反射率の低下防止、ひいては初期反射率の長期持続の点や、保護層の別途付設回避の点などにより好ましい。
【００３８】
なお、半透過型偏光板は、上記において反射層で光を反射し、かつ透過するハーフミラー等の半透過型の反射層とすることにより得ることができる。半透過型偏光板は通常、液晶セルの裏側に設けられ、液晶表示装置などを比較的明るい雰囲気で使用する場合には、視認側（表示側）からの入射光を反射させて画像を表示し、比較的暗い雰囲気においては、半透過型偏光板のバックサイドに内蔵されているバックライト等の内臓光源を使用して画像を表示するタイプの液晶表示装置などを形成できる。すなわち、半透過型偏光板は、明るい雰囲気下では、バックライト等の光源使用のエネルギーを節約でき、比較的明るい雰囲気下においても内蔵光源を用いて使用できるタイプの液晶表示装置などの形成に有用である。
【００３９】
偏光板にさらに位相差板が積層されてなる楕円偏光板または円偏光板について説明する。直線偏光を楕円偏光または円偏光に変えたり、楕円偏光または円偏光を直線偏光に変えたり、あるいは直線偏光の偏光方向を変える場合に、位相差板などが用いられる。特に、直線偏光を円偏光に変えたり、円偏光を直線偏光に変えたりする位相差板としては、いわゆる１／４波長板（λ／４板ともいう）が用いられる。１／２波長板（λ／２板ともいう）は、通常、直線偏光の偏光方向を変える場合に用いられる。
【００４０】
楕円偏光板はスーパーツイストネマチック（ＳＴＮ）型液晶表示装置の液晶層の複屈折により生じた着色（青または黄）を補償（防止）して、前記着色のない白黒表示する場合などに有効に用いられる。さらに、三次元の屈折率を制御したものは、液晶表示装置の画面を斜め方向から見た際に生じる着色も補償（防止）することができて好ましい。円偏光板は、例えば画像がカラー表示になる反射型液晶表示装置の画像の色調を整える場合などに有効に用いられ、また、反射防止の機能も有する。
【００４１】
位相差板としては、高分子素材を一軸または二軸延伸処理してなる複屈折性フィルム、液晶ポリマーの配向フィルム、液晶ポリマーの配向層をフィルムにて支持したものなどがあげられる。延伸処理は、例えばロール延伸法、長間隙沿延伸法、テンター延伸法、チューブラー延伸法などにより行うことができる。延伸倍率は、一軸延伸の場合には１．１〜３倍程度が一般的である。位相差板の厚さも特に制限されないが、一般的には１０〜２００μｍ、好ましくは２０〜１００μｍである。
【００４２】
高分子素材としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリメチルビニルエーテル、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルファイド、ポリフェニレンオキサイド、ポリアリルスルホン、ポリビニルアルコール、ポリアミド、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、セルロース系重合体、またはこれらの二元系、三元系各種共重合体、グラフト共重合体、ブレンド物などがあげられる。これら高分子素材は延伸等により配向物（延伸フィルム）となる。
【００４３】
液晶ポリマーとしては、例えば、液晶配向性を付与する共役性の直線状原子団（メソゲン）がポリマーの主鎖や側鎖に導入された主鎖型や側鎖型の各種のものなどがあげられる。主鎖型の液晶性ポリマーの具体例としては、屈曲性を付与するスペーサ部でメソゲン基を結合した構造の、例えばネマチック配向性のポリエステル系液晶性ポリマー、ディスコティックポリマーやコレステリックポリマーなどがあげられる。側鎖型の液晶性ポリマーの具体例としては、ポリシロキサン、ポリアクリレート、ポリメタクリレートまたはポリマロネートを主鎖骨格とし、側鎖として共役性の原子団からなるスペーサ部を介してネマチック配向付与性のパラ置換環状化合物単位からなるメソゲン部を有するものなどがあげられる。これら液晶ポリマーは、例えば、ガラス板上に形成したポリイミドやポリビニルアルコール等の薄膜の表面をラビング処理したもの、酸化ケイ素を斜方蒸着したものなどの配向処理面上に液晶性ポリマーの溶液を展開して熱処理することにより行われる。
【００４４】
位相差板は、例えば各種波長板や液晶層の複屈折による着色や視角等の補償を目的としたものなどの使用目的に応じた適宜な位相差を有するものであってよく、２種以上の位相差板を積層して位相差等の光学特性を制御したものなどであってもよい。
【００４５】
また上記の楕円偏光板や反射型楕円偏光板は、偏光板または反射型偏光板と位相差板を適宜な組み合わせで積層したものである。かかる楕円偏光板等は、（反射型）偏光板と位相差板の組み合わせとなるようにそれらを液晶表示装置の製造過程で順次別個に積層することによっても形成しうるが、前記のごとくあらかじめ楕円偏光板等の光学フィルムとしたものは、品質の安定性や積層作業性等に優れて、液晶表示装置などの製造効率を向上させうる利点がある。
【００４６】
視角補償フィルムは、液晶表示装置の画面を、画面に垂直でなくやや斜めの方向から見た場合でも、画像が比較的鮮明に見えるように視野角を広げるためのフィルムである。このような視角補償位相差板としては、例えば位相差板、液晶ポリマー等の配向フィルムや透明基材上に液晶ポリマー等の配向層を支持したものなどからなる。通常の位相差板は、その面方向に一軸延伸された複屈折を有するポリマーフィルムが用いられるのに対し、視角補償フィルムとして用いられる位相差板には、面方向に二軸に延伸された複屈折を有するポリマーフィルムとか、面方向に一軸に延伸され、厚さ方向にも延伸された、厚さ方向の屈折率を制御した複屈折を有するポリマーや傾斜配向フィルムのような二方向延伸フィルムなどが用いられる。傾斜配向フィルムとしては、例えばポリマーフィルムに熱収縮フィルムを接着して加熱によるその収縮力の作用下にポリマーフィルムを延伸処理または／および収縮処理したものや、液晶ポリマーを斜め配向させたものなどが挙げられる。位相差板の素材原料ポリマーは、先の位相差板で説明したポリマーと同様のものが用いられ、液晶セルによる位相差に基づく視認角の変化による着色等の防止や良視認の視野角の拡大などを目的とした適宜なものを用いうる。
【００４７】
また、良視認の広い視野角を達成する点などより、液晶ポリマーの配向層、特にディスコティック液晶ポリマーの傾斜配向層からなる光学的異方性層をトリアセチルセルロースフィルムにて支持した光学補償位相差板が好ましく用いうる。
【００４８】
偏光板と輝度向上フィルムを貼りあわせた偏光板は、通常液晶セルの裏側サイドに設けられて使用される。輝度向上フィルムは、液晶表示装置などのバックライトや裏側からの反射などにより自然光が入射すると所定偏光軸の直線偏光または所定方向の円偏光を反射し、他の光は透過する特性を示すもので、輝度向上フィルムを偏光板と積層した偏光板は、バックライト等の光源からの光を入射させて所定偏光状態の透過光を得るとともに、前記所定偏光状態以外の光は透過せずに反射される。この輝度向上フィルム面で反射した光をさらにその後ろ側に設けられた反射層等を介し反転させて輝度向上フィルムに再入射させ、その一部または全部を所定偏光状態の光として透過させて輝度向上フィルムを透過する光の増量を図るとともに、偏光子に吸収させにくい偏光を供給して、液晶画像表示等に利用しうる光量の増大を図ることにより輝度を向上させうるものである。すなわち、輝度向上フィルムを使用せずに、バックライトなどで液晶セルの裏側から偏光子を通して光を入射した場合には、偏光子の偏光軸に一致していない偏光方向を有する光は、ほとんど偏光子に吸収されてしまい、偏光子を透過してこない。すなわち、用いた偏光子の特性によっても異なるが、およそ５０％の光が偏光子に吸収されてしまい、その分、液晶画像表示等に利用しうる光量が減少し、画像が暗くなる。輝度向上フィルムは、偏光子に吸収されるような偏光方向を有する光を偏光子に入射させずに、輝度向上フィルムでいったん反射させ、さらにその後ろ側に設けられた反射層等を介して反転させて輝度向上フィルムに再入射させることを繰り返し、この両者間で反射、反転している光の偏光方向が偏光市を通過しうるような偏光方向になった偏光のみを透過させて偏光子に供給するので、バックライトなどの光を効率的に液晶表示装置の画像の表示に使用でき、画面を明るくすることができる。
【００４９】
輝度向上フィルムと上記反射層等の間に拡散板を設けることもできる。輝度向上フィルムによって反射した偏光状態の光は上記反射層等に向かうが、設置された拡散板は通過する光を均一に拡散すると同時に偏光状態を解消し、非偏光状態とする。すなわち元の自然光状態にもどす。この非偏光状態すなわち自然光状態の光が反射層等に向かい、反射層等を介して反射して、拡散板を再び通過して輝度向上フィルムに再入射することを繰り返す。元の自然光状態に戻す拡散板を設けることにより、表示画面の明るさを維持しつつ、同時に表示画面の明るさのムラを少なくし、均一の明るい画面を提供することができる。元の自然光状態に戻す拡散板を設けることにより、初回の入射光は反射の繰り返し回数が程よく増加し、拡散板の拡散機能とあいまって均一の明るい表示画面を提供することができたものと考えられる。
【００５０】
前記の輝度向上フィルムとしては、例えば誘電体の多層薄膜や屈折率異方性が相違する薄膜フィルムの多層積層体の如き、所定偏光軸の直線偏光を透過して他の光は反射する特性を示すもの、コレステリック液晶ポリマーの配向フィルムやその配向液晶層をフィルム基材上に支持したものの如き、左回りまたは右回りのいずれか一方の円偏光を反射して他の光は透過する特性を示すものなどの適宜なものを用いうる。
【００５１】
したがって、前記した所定偏光軸の直線偏光を透過させるタイプの輝度向上フィルムでは、その透過光をそのまま偏光板に偏光軸をそろえて入射させることにより、偏光板による吸収ロスを抑制しつつ、効率よく透過させることができる。一方、コレステリック液晶層の如く円偏光を透過するタイプの輝度向上フィルムでは、そのまま偏光子に入射させることもできるが、吸収ロスを抑制する点よりその円偏光を位相差板を介し直線偏光化して偏光板に入射させることが好ましい。なお、その位相差板として１／４波長板を用いることにより、円偏光を直線偏光に変換することができる。
【００５２】
可視光域等の広い波長範囲で１／４波長板として機能する位相差板は、例えば波長５５０ｎｍの単色光に対して１／４波長板として機能する位相差層と他の位相差特性を示す位相差層、例えば１／２波長板として機能する位相差層とを重畳する方式などにより得ることができる。したがって、偏光板と輝度向上フィルムの間に配置する位相差板は、１層または２層以上の位相差層からなるものであってよい。
【００５３】
なお、コレステリック液晶層についても、反射波長が相違するものの組み合わせにして２層または３層以上重畳した配置構造とすることにより、可視光領域等の広い波長範囲で円偏光を反射するものを得ることができ、それに基づいて広い波長範囲の透過円偏光を得ることができる。
【００５４】
また、偏光板は、上記の偏光分離型偏光板の如く、偏光板と２層または３層以上の光学層とを積層したものからなっていてもよい。したがって、上記の反射型偏光板や半透過型偏光板と位相差板を組み合わせた反射型楕円偏光板や半透過型楕円偏光板などであってもよい。
【００５５】
偏光板に前記光学層を積層した光学フィルムは、液晶表示装置等の製造過程で順次別個に積層する方式にても形成することができるが、あらかじめ積層して光学フィルムとしたものは、品質の安定性や組立作業等に優れていて液晶表示装置などの製造工程を向上させうる利点がある。積層には粘着剤層等の適宜な接着手段を用いうる。前記の偏光板と他の光学層の接着に際し、それらの光学軸は目的とする位相差特性などに応じて適宜な配置角度とすることができる。
【００５６】
粘着剤層における粘着剤組成物中の架橋剤の減少割合は、ＦＴ−ＩＲ測定により２２７０ｃｍ^−１および２７４０ｃｍ^−１のピーク値の比（ピーク比：２２７０ｃｍ^−１／２７４０ｃｍ^−１）を求め、このピーク比が、架橋反応が終了したと思われるピーク比である０．０１以下になったときの経過時間から、下記式により求めた。塗工直後のピーク比については、塗工後３時間以内に測定することが好ましく、１時間以内に測定することがより好ましい。また、この測定時点を経過時間の原点とする。
架橋剤の減少割合［％］
＝｛（塗工直後のピーク比−架橋反応終了後のピーク比）／経過時間［ｈ］｝×１００
この架橋剤の減少割合は、本発明によると、０．５％以上１．０％以下とすることが好ましい。架橋剤の減少割合が０．５％未満では経時あるいは加熱時に接着力が上がりすぎてしまうためリワーク性が悪くなってしまう。また、１．０％より大きい場合には、粘着剤層〜光学フィルム間の密着力（投錨力）が液晶パネル〜粘着剤層間の密着力より低くなり、液晶パネル等の被着体から粘着型光学フィルムを剥離する際に、液晶パネル表面に粘着型光学フィルムの粘着剤が一部残ってしまう糊残りが生じることがわかっている。
【００５７】
本発明の粘着型光学フィルムは液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置、ＰＤＰ等の画像表示装置の形成に好ましく用いることができる。
【００５８】
本発明の粘着型光学フィルムは液晶表示装置等の各種装置の形成などに好ましく用いることができる。液晶表示装置の形成は、従来に準じて行いうる。すなわち、液晶表示装置は一般に、液晶セルと粘着型光学フィルム、および必要に応じての照明システム等の構成部品を適宜に軸立てて駆動回路を組み込むことなどにより形成されるが、本発明においては本発明による偏光板または光学フィルムを用いる点を除いて特に限定はなく、従来に準じうる。液晶セルについても、例えばＴＮ型やＳＴＮ型、π型などの任意なタイプのものを用いうる。
【００５９】
液晶セルの片側または両側に粘着型光学フィルムを配置した液晶表示装置や、照明システムにバックライトあるいは反射板を用いたものなどの適宜な液晶表示装置を形成することができる。その場合、本発明による偏光板または光学フィルムは液晶セルの片側または両側に設置することができる。両側に偏光板または光学フィルムを設ける場合、それらは同じものであってもよいし、異なるものであってもよい。さらに、液晶表示装置の形成に際しては、例えば拡散板、アンチグレア層、反射防止膜、保護板、プリズムアレイ、レンズアレイシート、光拡散板、バックライトなどの適宜な部品を適宜な位置に１層または２層以上配置することができる。
【００６０】
次いで、有機エレクトロルミネセンス装置（有機ＥＬ表示装置）について説明する。一般に、有機ＥＬ表示装置は、透明基板上に透明電極と有機発光層と金属電極とを順に積層して発光体（有機エレクトロルミネセンス発光体）を形成している。ここで、有機発光層は、種々の有機薄膜の積層体であり、例えばトリフェニルアミン誘導体等からなる正孔注入層と、アントラセン等の蛍光性の有機固体からなる発光層との積層体や、あるいはこのような発光層とペリレン誘導体等からなる電子注入層の積層体や、またあるいはこれらの正孔注入層、発光層、および電子注入層の積層体等、種々の組み合わせを持った構成が知られている。
【００６１】
有機ＥＬ表示装置は、透明電極と金属電極とに電圧を印加することによって、有機発光層に正孔と電子とが注入され、これら正孔と電子との再結合によって生じるエネルギーが蛍光物質を励起し、励起された蛍光物質が基底状態に戻るときに光を放射する、という原理で発光する。途中の再結合というメカニズムは、一般のダイオードと同様であり、このことからも予想できるように、電流と発光強度は印加電圧に対して整流性に伴う強い非線形性を示す。
【００６２】
有機ＥＬ表示装置においては、有機発光層での発光を取り出すために、少なくとも一方の電極が透明でなくてはならず、通常、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）などの透明導電体で形成した透明電極を陽極として用いている。一方、電子注入を用胃にして発光効率を上げるには、陰極に仕事関数の小さな物質を用いることが重要で、通常Ｍｇ−Ａｇ、Ａｌ−Ｌｉなどの金属電極を用いている。
【００６３】
このような構成の有機ＥＬ表示装置において、有機発光層は、厚さ１０ｎｍ程度と極めて薄い膜で形成されている。このため、有機発光層も透明電極と同様、光をほぼ完全に透過する。その結果、非発光時に透明基板の表面から入射し、透明電極と有機発光層とを透過して金属電極で反射した光が、再び透明基板の表面側へと出るため、外部から視認したとき、有機ＥＬ表示装置の表示面が鏡面のように見える。
【００６４】
電圧の印加によって発光する有機発光層の表面側に透明電極を備えるとともに、有機発光層の裏面側に金属電極を備えてなる有機エレクトロルミネセンス発光体を含む有機ＥＬ表示装置において、透明電極の表面側に偏光板を設けるとともに、これら透明電極と偏光板との間に位相差フィルムを設けることができる。
【００６５】
位相差フィルムおよび偏光板は、外部から入射して金属電極で反射してきた光を偏光する作用を有するため、その偏光作用によって金属電極の鏡面を外部から視認させないという効果がある。特に、位相差フィルムを１／４波長板で構成し、かつ偏光板と位相差フィルムとの偏光方向のなす角をπ／４に調整すれば、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。
【００６６】
すなわち、この有機ＥＬ表示装置に入射する外部光は、偏光板により直線偏光成分のみが透過する。この直線偏光は位相差フィルムにより一般に楕円偏光となるが、特に位相差フィルムが１／４波長板でしかも偏光板と位相差フィルムとの偏光方向のなす角がπ／４のときには円偏光となる。
【００６７】
この円偏光は、透明基板、透明電極、有機薄膜を透過し、金属電極で反射して、再び有機薄膜、透明電極、透明基板を透過して、位相差フィルムで再び直線偏光となる。そして、この直線偏光は、偏光板の偏光方向と直交しているので、偏光板を透過できない。その結果、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。
【００６８】
上記のように本発明における粘着型光学フィルムは、アルキル（メタ）アクリレートにカルボキシル基含有モノマーを共重合させることにより得られたアクリル系ポリマーと、イソシアネート系架橋剤を含有する粘着剤組成物を、前記光学フィルムの片面または両面に塗工し粘着剤層を形成したものである。
【００６９】
【実施例】
以下に実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、各例中、部および％は重量基準である。
【００７０】
実施例１
（アクリル系ポリマーの調製）
温度計、攪拌機、還流冷却管および窒素ガス導入管を備えたセパラブルフラスコに、ブチルアクリレート１００部、アクリル酸１．０部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．４部を加え、酢酸エチルを固形分が３０％になるように投入した後、窒素ガスを流し、攪拌しながら約１時間窒素置換を行った。その後、６０℃にフラスコを加熱して反応を開始し、６時間反応させて重量平均分子量１６０万のアクリル系ポリマーを得た。
【００７１】
（粘着剤組成物の調製）
上記アクリル系ポリマー溶液（固形分１００部）に、イソシアネート系架橋剤として、トリメチロールプロパンキシリレンジイソシアネートを主剤とする架橋剤（三井武田ケミカル（株）製「タケネートＤ１１０Ｎ」）０．１５部を加えて粘着剤組成物（溶液）を調製した。
【００７２】
（粘着型光学フィルムの作製）
厚さ８０μｍのポリビニルアルコールフィルムをヨウ素水溶液中で５倍に延伸したのち乾燥させ、両側にトリアセチルセルロースフィルムを接着剤を介して接着し、偏光フィルムを得た。上記により作製された粘着剤溶液を、３５μｍの厚みを有するポリエチレンテレフタレート系離型フィルム上に、乾燥後の厚みが２５μｍとなるように塗布した後、１００℃で４分間乾燥して粘着剤層を形成した。これを上記偏光フィルムに転写して粘着型偏光フィルムを得た。
【００７３】
比較例１
実施例１（粘着剤組成物の調製）において、イソシアネート系架橋剤としてトリメチロールプロパントリレンジイソシアネートを主剤とする架橋剤（日本ポリウレタン工業（株）製「コロネートＬ」）０．８部を用いたこと以外は実施例１と同様にして粘着型光学フィルムを得た。
【００７４】
比較例２
実施例１（粘着剤組成物の調製）において、イソシアネート系架橋剤としてトリメチロールプロパントリレンジイソシアネートを主剤とする架橋剤（日本ポリウレタン工業（株）製「コロネートＬ」）０．８部を用い、（粘着型光学フィルムの作製）において１５０℃で４分間乾燥したこと以外は実施例１と同様にして粘着型光学フィルムを得た。
【００７５】
比較例３
実施例１（粘着剤組成物の調製）において、イソシアネート系架橋剤のかわりにアルミニウムトリスアセチルアセトネートを主剤とするアルミニウムキレート系架橋剤（川研ファインケミカル（株）製「アルミキレートＡ」）を０．８部用いたこと以外は実施例１と同様にして粘着型光学フィルムを得た。
【００７６】
［評価］
（架橋剤の減少割合）
粘着剤層における粘着剤組成物中の架橋剤の減少割合は、ＦＴ−ＩＲ測定により２２７０ｃｍ^−１および２７４０ｃｍ^−１のピーク値の比（ピーク比：２２７０ｃｍ^−１／２７４０ｃｍ^−１）を求め、このピーク比が、架橋反応が終了したと思われるピーク比である０．０１以下になったときの経過時間から、下記式により求めた。また、このときの塗工直後のピーク比は塗工後１時間以内に測定した。
架橋剤の減少割合［％］
＝｛（塗工直後のピーク比−架橋反応終了後のピーク比）／経過時間［ｈ］｝×１００
【００７７】
（糊残り）
上記により作製された粘着型偏光フィルムを１２インチサイズに切断した後、無アルカリガラス板（コーニング社製：＃１７３７）上に貼り合わせ、オートクレーブ処理（５０℃×０．５ＭＰａ）を１５分間行った。その後、６０℃雰囲気下に１００時間投入してから、サンプルを作業者が剥がした。この際に、前記ガラス面への糊残りの状態を以下の基準で確認した。
○：全く糊残りが見られない。
△：一部に糊残りが見られる。
×：広い範囲にわたり糊残りが発生している。
【００７８】
（対ガラス接着力）
上記により作製された粘着型偏光フィルムを２５ｍｍ×１５０ｍｍの大きさに切断した後、これの粘着剤層面を無アルカリガラス板（コーニング社製：＃１７３７）に貼り合わせ、オートクレーブ処理（５０℃×０．５ＭＰａ）を１５分間行う。その後、引張り試験機を用いて９０°剥離、引っ張り速度３００ｍｍ／ｍｉｎにて室温雰囲気（２５℃）にて測定を行い、これを初期接着力とする。また、オートクレーブ処理後、６０℃雰囲気下に１７時間投入した後、室温雰囲気（２５℃）にて測定を行った。
【００７９】
前記の結果を表１に示した。
【００８０】
【表１】

【００８１】
上記表１の結果より、本発明における実施例１では、糊残りが生じることもなく、架橋剤の減少割合も適当であるため、室温１週間後の対ガラス接着力も適当であるためリワーク性が良好である。ところが、比較例１では、粘着剤組成物中の単位時間における架橋剤の減少割合が小さすぎるため、１週間経っても接着力が上がりすぎてしまい、リワーク性に悪影響が出る。比較例２では、架橋剤の減少割合が大きすぎるため、糊残りが生じてしまい、比較例３では、イソシアネート系架橋剤を用いていないため、糊残りが生じる。
【００８２】
【発明の効果】
以上のように、本発明では、カルボキシル基を有するアクリル系ポリマーと、トリメチロールプロパンキシリレンジイソシアネートを含有するイソシアネート系架橋剤を添加した粘着剤組成物を用い、さらに、この粘着剤組成物からなる粘着剤層の塗工後一週間以内における単位時間あたりの架橋剤の減少割合を０．５％以上、１．０％以下にすることによって、糊残りせず、リワーク性の良い粘着剤層を有する粘着型光学フィルムを提供する。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to an adhesive optical film in which an adhesive layer is laminated on one or both sides of an optical film. Further, the present invention relates to an image display device such as a liquid crystal display device, an organic EL display device, and a PDP using the above-mentioned adhesive optical film.
[0002]
[Prior art]
In a liquid crystal display device, it is indispensable to arrange polarizing elements on both sides of a glass substrate forming the outermost surface of the liquid crystal panel due to its image forming method. Generally, a polarizing plate is attached to the outermost surface of the liquid crystal panel. Have been. Also, on the outermost surface of the liquid crystal panel, various optical elements are increasingly used in order to improve display quality, in addition to the polarizing plate. For example, a retardation plate for preventing coloration, a viewing angle widening film for improving the viewing angle, a brightness enhancement film for increasing the contrast, and the like are used. Such films are collectively called optical films.
[0003]
When the optical film is attached to the outermost surface of the liquid crystal panel, an adhesive is usually used to suppress loss due to light reflection at the interface. In addition, since the optical film can be instantly fixed to the outermost surface of the liquid crystal panel, and there is no need for a drying step to fix the optical film, the adhesive is pre-adhesive to one or both sides of the optical film. It is provided as an agent layer. That is, an adhesive optical film is generally used for attaching the optical film to the outermost surface of the liquid crystal panel.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
When the adhesive optical film is adhered to the outermost surface of the liquid crystal panel, for example, when the adhesive optical film is adhered to the outermost surface of the liquid crystal panel, an incorrect position may be applied to the uppermost surface of the liquid crystal panel, or foreign matter, bubbles, etc. may bite on the adhered surface. In such a case, the optical film is peeled off from the outermost surface of the liquid crystal panel, and the liquid crystal panel is reused (rework). At this time, if the adhesion is stronger than necessary (peeling is heavy), the panel may be damaged such as generation of a cell gap. When the adhesive force (anchoring force) between the adhesive layer and the optical film is lower than the adhesive force between the liquid crystal panel and the adhesive layer, when the adhesive optical film is peeled from the liquid crystal panel, the adhesive is applied to the liquid crystal panel surface. Adhesive residue, in which a part of the adhesive of the mold optical film remains, may occur. If glue residue occurs, the workability is significantly impaired, so that it is required to increase the anchoring force.
[0005]
The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive optical film in which a pressure-sensitive adhesive layer is laminated on one or both sides of an optical film, has an appropriate adhesive force that facilitates rework, and has an adhesive force between the pressure-sensitive adhesive layer and the optical film ( It is an object of the present invention to provide a pressure-sensitive adhesive optical film having good anchoring force and having no adhesive residue. Further, it is another object of the present invention to provide an image display device using the adhesive optical film.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies in order to study the above problems, and have found that the above object can be achieved by the following method for producing an adhesive optical film, and have completed the present invention.
[0007]
The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive optical film in which a pressure-sensitive adhesive layer is provided on one or both surfaces of an optical film, wherein the pressure-sensitive adhesive composition forming the pressure-sensitive adhesive layer has an acrylic polymer having a carboxyl group, The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive optical film containing an isocyanate-based crosslinking agent comprising methylolpropane xylylene diisocyanate. The isocyanate-based crosslinking agent is preferably added in an amount of 0.01 to 1.0 part by weight based on 100 parts by weight of the acrylic polymer (solid content).
[0008]
It is preferable that the reduction ratio of the crosslinking agent per unit time in normal temperature storage from immediately after the application of the pressure-sensitive adhesive composition to the end of the crosslinking reaction is 0.5% or more and 1.0% or less. If the reduction ratio of the cross-linking agent is less than 0.5%, the reworking property is deteriorated because the adhesive force is excessively increased with time or heating. Also, it is known that when it is larger than 1.0%, glue residue occurs.
[0009]
The present invention relates to an image display device using the pressure-sensitive adhesive optical film.
[0010]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The pressure-sensitive adhesive optical film in the present invention is one in which a pressure-sensitive adhesive layer comprising a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer and an isocyanate-based cross-linking agent is formed on one or both surfaces of the optical film. Two or more layers can be laminated and used. Further, a release film layer can be provided on the pressure-sensitive adhesive layer in contact with the air interface for the purpose of protection until use.
[0011]
The pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive optical film according to the invention is obtained by adding an isocyanate-based crosslinking agent to an acrylic polymer having a carboxyl group.
[0012]
The acrylic polymer having a carboxyl group is obtained by copolymerizing an alkyl (meth) acrylate as a main monomer with a carboxyl group-containing monomer. At this time, it is preferable to use an appropriate polymerization initiator. Further, a carboxyl group can be introduced into the acrylic polymer.
[0013]
The alkyl group of the alkyl (meth) acrylate constituting the main skeleton of the acrylic polymer has an average carbon number of about 1 to 12, and specific examples of the alkyl (meth) acrylate include methyl (meth) acrylate and ethyl. (Meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate and the like can be exemplified, and these can be used alone or in combination. In addition, (meth) acrylate means acrylate and / or methacrylate, and has the same meaning as (meth) in the present invention.
[0014]
The monomer having a carboxyl group is not particularly limited, but examples include acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic acid, and itaconic acid.
[0015]
In addition, the acrylic polymer contains a hydroxyl group-containing monomer such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and N-methylol (meth) acrylamide and an epoxy group such as glycidyl (meth) acrylate as long as the performance of the adhesive is not impaired. Those having a functional group such as a monomer, and further, vinyl acetate, styrene and the like can also be used.
[0016]
The proportion of the monomer unit (a) having a carboxyl group in the acrylic polymer is not particularly limited, but is a weight ratio to the monomer unit (A) (excluding the monomer unit (a)) constituting the acrylic polymer. (A / A) is preferably adjusted to be about 0.001 to 0.12 from the viewpoint of durability. In particular, it is preferably 0.005 to 0.08.
[0017]
The average molecular weight of the acrylic polymer is not particularly limited, but the weight average molecular weight is preferably about 300,000 to 2.5 million.
[0018]
The acrylic polymer can be produced by various known methods. For example, a radical polymerization method such as a bulk polymerization method, a solution polymerization method, and a suspension polymerization method can be appropriately selected. As the radical polymerization initiator, various known azo-based and peroxide-based initiators can be used. The reaction temperature is usually about 50 to 85 ° C., and the reaction time is about 1 to 10 hours. Among the above production methods, a solution polymerization method is preferable, and a polar solvent such as ethyl acetate or toluene is generally used as a solvent for the acrylic polymer. The solution concentration is usually about 20 to 80% by weight.
[0019]
As the isocyanate-based crosslinking agent used in the pressure-sensitive adhesive composition, a compound having two or more isocyanate groups in one molecule can be used. For example, isocyanates such as tolylene diisocyanate, 4-4'-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, naphthylene-1,5-diisocyanate, o-toluidine isocyanate, isophorone diisocyanate, and triphenylmethane triisocyanate; In addition, products of these isocyanates and polyalcohol, and polyisocyanates formed by condensation of isocyanates can be used. In particular, in the present invention, it is necessary to use trimethylolpropane xylylene diisocyanate, which is an adduct of xylylene diisocyanate and trimethylol propane. Further, two or more of the above compounds may be used in combination. The mixing ratio of the acrylic polymer and the isocyanate-based crosslinking agent is not particularly limited, but from the viewpoint of reworkability, 0.01 part by weight of the isocyanate-based crosslinking agent is added to 100 parts by weight of the acrylic polymer (solid content). It is preferably added in an amount of not less than 1.0 part by weight and more preferably not less than 0.03 part by weight and not more than 0.50 part by weight.
[0020]
Further, the pressure-sensitive adhesive composition, if necessary, a tackifier, a plasticizer, a glass fiber, a glass bead, a metal powder, a filler composed of other inorganic powder and the like, a pigment, a colorant, a filler, Antioxidants, ultraviolet absorbers, silane coupling agents, and the like, and various additives can be appropriately used without departing from the purpose of the present invention. Further, a pressure-sensitive adhesive layer containing fine particles and exhibiting light diffusibility may be used.
[0021]
The method for forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and a method of applying a pressure-sensitive adhesive composition (solution) on one or both surfaces of an optical film, drying the film, and transferring the film using a release film provided with the pressure-sensitive adhesive layer. Method and the like. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer (film thickness after drying) is not particularly limited, but is preferably about 10 to 40 μm.
[0022]
The pressure-sensitive adhesive layer is preferably formed while controlling the cross-linking conditions so that the ratio of the cross-linking agent in the cross-linked product of the pressure-sensitive adhesive composition that does not act on cross-linking (remaining cross-linking agent amount) is 70% or more. Generally, it can be suitably controlled by setting a low crosslinking temperature and a short crosslinking time. The crosslinking temperature is appropriately adjusted according to the type of the pressure-sensitive adhesive composition, but is generally preferably from 70 to 150 ° C. Further, the crosslinking time is preferably about 1 to 5 minutes.
[0023]
As a constituent material of the release film, an appropriate thin layer body such as a synthetic resin film such as polyethylene, polypropylene, or polyethylene terephthalate, a rubber sheet, paper, cloth, nonwoven fabric, a net, a foam sheet, a metal foil, or a laminate thereof is used. be able to. Further, the surface of the release film may be subjected to a treatment such as a silicone treatment, a long-chain alkyl treatment, a fluorine treatment, or the like, as necessary, in order to enhance the releasability from the pressure-sensitive adhesive layer.
[0024]
Incidentally, the optical film and the pressure-sensitive adhesive layer in the present invention, for example, a method of treating with an ultraviolet absorber such as a salicylic acid ester compound, a benzophenol compound, a benzotriazole compound, a cyanoacrylate compound, and a nickel complex salt compound. May have an ultraviolet absorbing ability.
[0025]
As the optical film, a film used for forming an image display device is used, and its type is not particularly limited. For example, as a polarizing film (polarizing plate) used in a liquid crystal display device, a polarizing film having a transparent protective film on one or both sides of a polarizer is generally used.
[0026]
The polarizer is not particularly limited, and various types can be used. For example, a dichroic substance such as iodine or a dichroic dye is adsorbed on a hydrophilic polymer film such as a polyvinyl alcohol-based film, a partially formalized polyvinyl alcohol-based film, and an ethylene / vinyl acetate copolymer-based partially saponified film. And uniaxially stretched, polyene-based oriented films such as dehydrated polyvinyl alcohol and dehydrochlorinated polyvinyl chloride. Among these, a polarizer composed of a polyvinyl alcohol-based film and a dichroic substance such as iodine is preferable. The thickness of these polarizers is not particularly limited, but is generally about 5 to 80 μm.
[0027]
A polarizer obtained by dyeing a polyvinyl alcohol-based film with iodine and uniaxially stretching can be produced by, for example, dyeing polyvinyl alcohol by immersing it in an aqueous solution of iodine, and stretching the film to 3 to 7 times its original length. If necessary, it may contain boric acid, zinc sulfate, zinc chloride or the like, and can be immersed in an aqueous solution of potassium iodide or the like. Further, if necessary, the polyvinyl alcohol-based film may be immersed in water and washed with water before dyeing. By washing the polyvinyl alcohol-based film with water, dirt on the surface of the polyvinyl alcohol-based film and an anti-blocking agent can be washed off. is there. Stretching may be performed after dyeing with iodine, may be performed while dyeing, or may be stretched and then dyed with iodine. Stretching can be performed in an aqueous solution of boric acid or potassium iodide or in a water bath.
[0028]
As a material for forming the transparent protective film provided on one or both surfaces of the polarizer, a material having excellent transparency, mechanical strength, heat stability, moisture shielding property, isotropy and the like is preferable. For example, polyester polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, cellulose polymers such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose, acrylic polymers such as polymethyl methacrylate, and styrene such as polystyrene and acrylonitrile / styrene copolymer (AS resin). Polymers and polycarbonate polymers. In addition, polyethylene, polypropylene, polyolefins having a cyclo- or norbornene structure, polyolefin polymers such as ethylene-propylene copolymers, vinyl chloride polymers, amide polymers such as nylon and directional polyamides, imide polymers, and sulfone polymers , A polyether sulfone polymer, a polyether ether ketone polymer, a polyphenylene sulfide polymer, a vinyl alcohol polymer, a vinylidene chloride polymer, a vinyl butyral polymer, an arylate polymer, a polyoxymethylene polymer, an epoxy polymer, or the above. Blends of polymers and the like are also examples of the polymer forming the transparent protective film. The transparent protective film can also be formed as a cured layer of a thermosetting resin or an ultraviolet curing resin such as an acrylic, urethane, acrylic urethane, epoxy or silicone resin. Among these, those having a hydroxyl group having reactivity with an isocyanate crosslinking agent are preferable, and a cellulose-based polymer is particularly preferable. The thickness of the transparent protective film is not particularly limited, but is generally 500 μm or less, preferably 1 to 300 μm. In particular, the thickness is preferably 5 to 200 μm.
[0029]
The surface of the transparent protective film on which the polarizer is not adhered (the surface on which the coating layer is not provided) has been subjected to a hard coat layer, an antireflection treatment, a sticking prevention, and a treatment for diffusion or antiglare. Is also good.
[0030]
The hard coat treatment is performed for the purpose of preventing scratches on the surface of the polarizing plate, and for example, a cured film excellent in hardness and sliding properties of an appropriate ultraviolet curable resin such as an acrylic or silicone resin is applied to the transparent protective film. It can be formed by a method of adding to the surface. The antireflection treatment is performed for the purpose of preventing external light from being reflected on the surface of the change plate, and can be achieved by forming an antireflection film or the like according to the related art. In addition, the anti-sticking treatment is performed for the purpose of preventing adhesion to an adjacent layer.
[0031]
The anti-glare treatment is performed for the purpose of preventing external light from being reflected on the surface of the polarizing plate and hindering the visibility of the light transmitted through the polarizing plate. It can be formed by imparting a fine uneven structure to the surface of the transparent protective film by an appropriate method such as a surface forming method or a method of blending transparent fine particles. As the fine particles to be contained in the formation of the surface fine uneven structure, for example, a conductive material composed of silica, alumina, titania, zirconia, tin oxide, indium oxide, cadmium oxide, antimony oxide and the like having an average particle size of 0.5 to 50 μm. Transparent fine particles such as inorganic fine particles that may be used and organic fine particles made of a crosslinked or uncrosslinked polymer or the like are used. When forming the fine surface unevenness structure, the amount of the fine particles to be used is generally about 2 to 50 parts by weight, preferably 5 to 25 parts by weight, per 100 parts by weight of the transparent resin forming the fine surface unevenness structure. The anti-glare layer may also serve as a diffusion layer (such as a viewing angle expanding function) for diffusing light transmitted through the polarizing plate to increase the viewing angle and the like.
[0032]
The anti-reflection layer, anti-sticking layer, diffusion layer, anti-glare layer and the like can be provided on the transparent protective film itself, or can be separately provided as an optical layer separately from the transparent protective film.
[0033]
The adhesive treatment between the polarizer and the transparent protective film is not particularly limited, for example, an adhesive made of a vinyl polymer, or boric acid or borax, glutaraldehyde, melamine, or a vinyl alcohol-based oxalic acid. This can be performed via an adhesive or the like composed of at least a water-soluble crosslinking agent for the polymer. This adhesive layer can be formed as a coating and drying layer of an aqueous solution, but when preparing the aqueous solution, other additives and a catalyst such as an acid can be blended as necessary.
[0034]
The optical film of the present invention can be used by laminating another optical layer mainly on the polarizing plate in practical use. The optical layer is not particularly limited. For example, the optical layer is used for forming a liquid crystal display device such as a reflection plate, a semi-transmission plate, a retardation plate (including a wavelength plate such as や or ４), a viewing angle compensation film, and the like. One or more optical layers that may be used may be used. In particular, a polarizing plate, a reflective polarizing plate or a transflective polarizing plate further laminated with a reflecting plate or a transflective reflecting plate, an elliptically polarizing plate or a circular polarizing plate composed of a polarizing plate further laminated with a retardation plate, and a polarized light. A wide viewing angle polarizing plate in which a viewing angle compensation film is further laminated on a plate, or a polarizing plate in which a brightness enhancement film is further laminated on a polarizing plate is preferable.
[0035]
The reflection type polarizing plate is provided with a reflection layer on a polarizing plate, and is used to form a liquid crystal display device of a type that reflects incident light from a viewing side (display side) and displays the reflected light. The light source can be omitted, and the liquid crystal display device can be easily made thinner. The reflective polarizing plate can be formed by an appropriate method such as a method in which a reflective layer made of metal or the like is provided on one surface of the polarizing plate via a transparent protective layer or the like as necessary.
[0036]
As a specific example of the reflective polarizing plate, if necessary, a material in which a reflective layer is formed by attaching a foil or a vapor-deposited film made of a reflective metal such as aluminum on one surface of a transparent protective film that has been matted, and the like. . Further, there may be mentioned, for example, a transparent protective film in which fine particles are contained to form a fine surface unevenness structure and a reflective layer having a fine unevenness structure formed thereon. The reflective layer having the above-mentioned fine uneven structure has an advantage of diffusing incident light by irregular reflection, preventing directivity and glare, and suppressing unevenness in brightness and darkness. Further, the transparent protective film containing fine particles also has an advantage that the incident light and the reflected light are diffused when transmitting the light, and the unevenness in brightness can be further suppressed. The formation of the reflective layer of the fine uneven structure reflecting the fine uneven structure on the surface of the transparent protective film is performed by, for example, depositing a metal by an appropriate method such as a vacuum evaporation method, an ion plating method, an evaporation method such as a sputtering method or a plating method. It can be carried out by a method of directly attaching to the surface of the transparent protective layer.
[0037]
The reflection plate can be used as a reflection sheet or the like in which a reflection layer is provided on an appropriate film according to the transparent film, instead of directly applying the reflection plate to the transparent protective film of the polarizing plate. Since the reflective layer is usually made of a metal, the use form in which the reflective surface is covered with a transparent protective film, a polarizing plate, or the like is intended to prevent a decrease in reflectance due to oxidation and, as a result, a long-lasting initial reflectance. It is preferable in terms of avoiding separately providing a protective layer.
[0038]
The transflective polarizing plate can be obtained by forming a transflective reflective layer such as a half mirror that reflects and transmits light with the reflective layer. A transflective polarizing plate is usually provided on the back side of a liquid crystal cell. When a liquid crystal display device or the like is used in a relatively bright atmosphere, an image is displayed by reflecting incident light from the viewing side (display side). In a relatively dark atmosphere, a liquid crystal display device of a type that displays an image using a built-in light source such as a backlight built in the back side of a transflective polarizing plate can be formed. That is, the transflective polarizing plate can save energy for use of a light source such as a backlight in a bright atmosphere, and is useful for forming a liquid crystal display device of a type that can be used with a built-in light source even in a relatively bright atmosphere. It is.
[0039]
An elliptically polarizing plate or a circularly polarizing plate in which a retardation plate is further laminated on a polarizing plate will be described. When changing linearly polarized light to elliptically or circularly polarized light, changing elliptically or circularly polarized light to linearly polarized light, or changing the polarization direction of linearly polarized light, a phase difference plate or the like is used. In particular, a so-called quarter-wave plate (also referred to as a λ / 4 plate) is used as a retardation plate that converts linearly polarized light into circularly polarized light or converts circularly polarized light into linearly polarized light. A half-wave plate (also referred to as a λ / 2 plate) is generally used to change the polarization direction of linearly polarized light.
[0040]
The elliptically polarizing plate compensates (prevents) coloring (blue or yellow) caused by the birefringence of the liquid crystal layer of a super twisted nematic (STN) type liquid crystal display device, and is effectively used in the case of black-and-white display without the coloring. Can be Further, the one in which the three-dimensional refractive index is controlled is preferable because coloring which occurs when the screen of the liquid crystal display device is viewed from an oblique direction can be compensated (prevented). The circularly polarizing plate is effectively used, for example, when adjusting the color tone of an image of a reflection type liquid crystal display device that displays an image in color, and also has an antireflection function.
[0041]
Examples of the retardation plate include a birefringent film obtained by uniaxially or biaxially stretching a polymer material, an alignment film of a liquid crystal polymer, and an alignment layer of a liquid crystal polymer supported by a film. The stretching treatment can be performed, for example, by a roll stretching method, a long gap stretching method, a tenter stretching method, a tubular stretching method, or the like. The stretching ratio is generally about 1.1 to 3 times in the case of uniaxial stretching. Although the thickness of the retardation plate is not particularly limited, it is generally 10 to 200 μm, preferably 20 to 100 μm.
[0042]
As the polymer material, for example, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polymethyl vinyl ether, polyhydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, polycarbonate, polyarylate, polysulfone, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyether sulfone, Polyphenylene sulfide, Polyphenylene oxide, Polyallyl sulfone, Polyvinyl alcohol, Polyamide, Polyimide, Polyolefin, Polyvinyl chloride, Cellulose polymer, or their binary, ternary copolymers, graft copolymers, blends Things. These polymer materials become oriented products (stretched films) by stretching or the like.
[0043]
Examples of the liquid crystal polymer include various types of main chain and side chain in which a conjugated linear atomic group (mesogen) imparting liquid crystal orientation is introduced into the main chain or side chain of the polymer. . Specific examples of the main-chain type liquid crystalline polymer include a structure in which a mesogen group is bonded by a spacer portion that imparts flexibility, such as a nematic-oriented polyester-based liquid crystalline polymer, a discotic polymer, and a cholesteric polymer. . Specific examples of the side chain type liquid crystal polymer include polysiloxane, polyacrylate, polymethacrylate, or polymalonate as a main chain skeleton, and a paraffin having a nematic alignment imparting property via a spacer portion including a conjugated atomic group as a side chain. And those having a mesogen moiety composed of a substituted cyclic compound unit. These liquid crystal polymers are, for example, rubbed on the surface of a thin film of polyimide or polyvinyl alcohol formed on a glass plate, or spread a liquid crystalline polymer solution on an alignment-treated surface such as obliquely deposited silicon oxide. And heat treatment.
[0044]
The retardation plate may have an appropriate retardation depending on the purpose of use, such as, for example, a color plate due to birefringence of various wave plates or a liquid crystal layer, or a target for compensation of a viewing angle or the like. A retardation plate may be laminated to control optical characteristics such as retardation.
[0045]
Further, the elliptically polarizing plate or the reflection type elliptically polarizing plate is obtained by laminating a polarizing plate or a reflection type polarizing plate and a retardation plate in an appropriate combination. Such an elliptically polarizing plate or the like may be formed by sequentially and separately laminating a (reflection type) polarizing plate and a retardation plate in the manufacturing process of the liquid crystal display device so as to form a combination. An optical film such as a polarizing plate is excellent in quality stability, laminating workability, and the like, and has an advantage that manufacturing efficiency of a liquid crystal display device or the like can be improved.
[0046]
The viewing angle compensation film is a film for widening the viewing angle so that an image can be seen relatively clearly even when the screen of the liquid crystal display device is viewed not in a direction perpendicular to the screen but in a slightly oblique direction. Such a viewing angle compensating retardation plate includes, for example, a retardation plate, an alignment film such as a liquid crystal polymer, and a transparent substrate on which an alignment layer such as a liquid crystal polymer is supported. The ordinary retardation plate uses a birefringent polymer film uniaxially stretched in the plane direction, whereas the retardation plate used as the viewing angle compensation film has a biaxially stretched biaxially stretched polymer film. Polymer films having refraction, biaxially stretched films such as uniaxially stretched in the plane direction and also stretched in the thickness direction, birefringent polymers with controlled refractive index in the thickness direction, and obliquely oriented films Is used. Examples of the obliquely oriented film include a film obtained by bonding a heat shrinkable film to a polymer film and subjecting the polymer film to a stretching treatment and / or a shrinkage treatment under the action of the shrinkage force caused by heating, and a film obtained by obliquely aligning a liquid crystal polymer. No. As the raw material polymer of the retardation plate, the same polymer as described in the above retardation plate is used to prevent coloring or the like due to a change in the viewing angle based on the phase difference due to the liquid crystal cell and to enlarge the viewing angle for good visibility. Any appropriate one for the purpose can be used.
[0047]
In addition, from the viewpoint of achieving a wide viewing angle with good visibility, an optical compensation layer in which an optically anisotropic layer composed of a liquid crystal polymer alignment layer, particularly a discotic liquid crystal polymer inclined alignment layer is supported by a triacetyl cellulose film. A retardation plate can be preferably used.
[0048]
A polarizing plate obtained by bonding a polarizing plate and a brightness enhancement film is usually provided on the back side of a liquid crystal cell and used. The brightness enhancement film reflects linearly polarized light of a predetermined polarization axis or circularly polarized light of a predetermined direction when natural light is incident due to reflection from a backlight or a back side of a liquid crystal display device, and has a property of transmitting other light. A polarizing plate obtained by laminating a brightness enhancement film and a polarizing plate, while transmitting light of a predetermined polarization state by making light from a light source such as a backlight incident, light other than the predetermined polarization state is reflected without transmitting. You. The light reflected on the surface of the brightness enhancement film is further inverted through a reflection layer or the like provided on the rear side thereof and re-incident on the brightness enhancement film, and a part or all of the light is transmitted as light of a predetermined polarization state to achieve brightness. In addition to increasing the amount of light transmitted through the enhancement film, the polarized light that is hardly absorbed by the polarizer is supplied to increase the amount of light that can be used for liquid crystal image display and the like, thereby improving the luminance. In other words, when light is incident through the polarizer from the back side of the liquid crystal cell with a backlight or the like without using a brightness enhancement film, light having a polarization direction that does not match the polarization axis of the polarizer is almost completely polarized. Is absorbed by the polarizer and does not pass through the polarizer. That is, although it depends on the characteristics of the polarizer used, about 50% of the light is absorbed by the polarizer, and accordingly, the amount of light available for liquid crystal image display and the like decreases, and the image becomes darker. The brightness enhancement film reflects light having a polarization direction such that it is absorbed by the polarizer, but does not allow the light to enter the polarizer, but reflects the light once with the brightness enhancement film, and further inverts the light through a reflective layer and the like provided on the back side. And then re-enter the light into the brightness enhancement film.Then, only the polarized light whose direction of polarization of the light reflected and inverted between the two can pass through the polarized light is transmitted to the polarizer. Since the light is supplied, light from a backlight or the like can be efficiently used for displaying an image on the liquid crystal display device, and the screen can be brightened.
[0049]
A diffusion plate may be provided between the brightness enhancement film and the above-mentioned reflection layer or the like. The light in the polarization state reflected by the brightness enhancement film goes to the reflection layer and the like, but the diffuser provided diffuses the passing light evenly, and at the same time, eliminates the polarization state and changes to a non-polarization state. That is, it returns to the original natural light state. The light in the non-polarized state, that is, the natural light state is repeatedly directed to the reflection layer or the like, reflected through the reflection layer or the like, passed through the diffusion plate again, and re-enters the brightness enhancement film. By providing the diffuser for returning to the original natural light state, the brightness of the display screen can be maintained, the unevenness of the brightness of the display screen can be reduced, and a uniform bright screen can be provided. By providing a diffuser that returns to the original natural light state, the number of repetitions of the first incident light is increased moderately, and a uniform bright display screen can be provided in combination with the diffusion function of the diffuser. Can be
[0050]
The brightness enhancement film has a property of transmitting linearly polarized light having a predetermined polarization axis and reflecting other light, such as a multilayer thin film of a dielectric or a multilayer laminate of thin films having different refractive index anisotropies. As shown in the figure, such as a cholesteric liquid crystal polymer oriented film or a film in which the oriented liquid crystal layer is supported on a film substrate, it exhibits the property of reflecting either left-handed or right-handed circularly polarized light and transmitting other light. Any suitable one such as one can be used.
[0051]
Therefore, in the brightness enhancement film of the type that transmits the linearly polarized light having the predetermined polarization axis, the transmitted light is incident on the polarization plate with the polarization axis aligned as it is, while suppressing absorption loss by the polarization plate and efficiently. Can be transmitted. On the other hand, in a brightness enhancement film of a type that transmits circularly polarized light, such as a cholesteric liquid crystal layer, it can be directly incident on a polarizer, but from the point of suppressing absorption loss, the circularly polarized light is linearly polarized through a retardation plate. It is preferable that the light is incident on a polarizing plate. By using a quarter-wave plate as the retardation plate, circularly polarized light can be converted to linearly polarized light.
[0052]
A retardation plate that functions as a quarter-wave plate in a wide wavelength range such as a visible light region exhibits, for example, a retardation layer that functions as a quarter-wave plate with respect to monochromatic light having a wavelength of 550 nm and other retardation characteristics. It can be obtained by a method of superimposing a retardation layer, for example, a retardation layer functioning as a half-wave plate. Therefore, the retardation plate disposed between the polarizing plate and the brightness enhancement film may be composed of one or more retardation layers.
[0053]
Note that the cholesteric liquid crystal layer also has a structure in which two or three or more layers are overlapped by combining those having different reflection wavelengths, thereby obtaining a material that reflects circularly polarized light in a wide wavelength range such as a visible light region. Based on this, it is possible to obtain circularly polarized light transmitted in a wide wavelength range.
[0054]
Further, the polarizing plate may be formed by laminating a polarizing plate and two or three or more optical layers as in the above-mentioned polarized light separating type polarizing plate. Therefore, a reflective elliptically polarizing plate or a transflective elliptically polarizing plate obtained by combining the above-mentioned reflective polarizing plate, semi-transmissive polarizing plate, and retardation plate may be used.
[0055]
An optical film in which the optical layer is laminated on a polarizing plate can be formed by a method of sequentially laminating the optical film in a manufacturing process of a liquid crystal display device or the like. It is excellent in stability and assembling work, and has an advantage that a manufacturing process of a liquid crystal display device or the like can be improved. For the lamination, an appropriate adhesive means such as a pressure-sensitive adhesive layer can be used. When bonding the above-mentioned polarizing plate and other optical layers, their optical axes can have an appropriate arrangement angle according to the target retardation characteristics and the like.
[0056]
The reduction ratio of the crosslinking agent in the pressure-sensitive adhesive composition in the pressure-sensitive adhesive layer was 2270 cm by FT-IR measurement. ^-1 And 2740cm ^-1 Of peak values (peak ratio: 2270 cm) ^-1 / 2740cm ^-1 ) Was calculated from the following equation based on the elapsed time when the peak ratio became 0.01 or less, which is the peak ratio at which the crosslinking reaction was considered to be completed. The peak ratio immediately after coating is preferably measured within 3 hours after coating, more preferably within 1 hour after coating. In addition, this measurement point is set as the origin of the elapsed time.
Reduction rate of crosslinking agent [%]
= {(Peak ratio immediately after coating-peak ratio after completion of crosslinking reaction) / elapsed time [h]} x 100
According to the present invention, the reduction ratio of the crosslinking agent is preferably 0.5% or more and 1.0% or less. If the reduction ratio of the cross-linking agent is less than 0.5%, the reworking property is deteriorated because the adhesive force is excessively increased with time or when heated. If it is more than 1.0%, the adhesion (anchoring force) between the pressure-sensitive adhesive layer and the optical film becomes lower than the adhesion between the liquid crystal panel and the pressure-sensitive adhesive layer. It has been found that when the optical film is peeled off, an adhesive residue is left on the liquid crystal panel surface, in which a part of the adhesive of the adhesive optical film remains.
[0057]
The adhesive optical film of the present invention can be preferably used for forming an image display device such as a liquid crystal display device, an organic EL display device, and a PDP.
[0058]
The pressure-sensitive adhesive optical film of the present invention can be preferably used for forming various devices such as a liquid crystal display device. The formation of the liquid crystal display device can be performed according to a conventional method. That is, a liquid crystal display device is generally formed by appropriately setting components such as a liquid crystal cell and an adhesive optical film, and an illumination system as necessary, and incorporating a drive circuit, and the like. There is no particular limitation except that the polarizing plate or the optical film according to the present invention is used, and it can be in accordance with the conventional art. As for the liquid crystal cell, any type such as TN type, STN type and π type can be used.
[0059]
An appropriate liquid crystal display device such as a liquid crystal display device in which an adhesive optical film is disposed on one or both sides of a liquid crystal cell, or a lighting system using a backlight or a reflector can be formed. In that case, the polarizing plate or the optical film according to the present invention can be installed on one side or both sides of the liquid crystal cell. When a polarizing plate or an optical film is provided on both sides, they may be the same or different. Further, when forming a liquid crystal display device, for example, appropriate components such as a diffusion plate, an anti-glare layer, an antireflection film, a protection plate, a prism array, a lens array sheet, a light diffusion plate, a backlight, etc. Two or more layers can be arranged.
[0060]
Next, an organic electroluminescence device (organic EL display device) will be described. In general, in an organic EL display device, a luminous body (organic electroluminescent luminous body) is formed by sequentially laminating a transparent electrode, an organic luminescent layer, and a metal electrode on a transparent substrate. Here, the organic light emitting layer is a laminate of various organic thin films, for example, a laminate of a hole injection layer made of a triphenylamine derivative or the like, and a light emitting layer made of a fluorescent organic solid such as anthracene, Alternatively, a structure having various combinations such as a stacked body of such a light emitting layer and an electron injection layer made of a perylene derivative, or a stacked body of a hole injection layer, a light emitting layer, and an electron injection layer is known. Have been.
[0061]
In an organic EL display device, holes and electrons are injected into an organic light emitting layer by applying a voltage to a transparent electrode and a metal electrode, and energy generated by recombination of these holes and electrons excites a fluorescent substance. Then, light is emitted on the principle that the excited fluorescent substance emits light when returning to the ground state. The mechanism of recombination on the way is the same as that of a general diode, and as can be expected from this, the current and the emission intensity show strong nonlinearity accompanying rectification with respect to the applied voltage.
[0062]
In an organic EL display device, at least one of the electrodes must be transparent in order to extract light emitted from the organic light emitting layer. Usually, a transparent electrode formed of a transparent conductor such as indium tin oxide (ITO) is used. Used as anode. On the other hand, in order to increase luminous efficiency by using electron injection, it is important to use a material having a small work function for the cathode, and usually use a metal electrode such as Mg-Ag or Al-Li.
[0063]
In the organic EL display device having such a configuration, the organic light emitting layer is formed of an extremely thin film having a thickness of about 10 nm. Therefore, the organic light emitting layer transmits light almost completely, similarly to the transparent electrode. As a result, when light is incident from the surface of the transparent substrate during non-light emission, light transmitted through the transparent electrode and the organic light-emitting layer and reflected by the metal electrode again exits to the surface side of the transparent substrate, and when viewed from the outside, The display surface of the organic EL display device looks like a mirror surface.
[0064]
In an organic EL display device including an organic electroluminescent luminous body having a transparent electrode on the front side of an organic luminescent layer that emits light by applying a voltage and a metal electrode on the back side of the organic luminescent layer, the surface of the transparent electrode A polarizing plate can be provided on the side, and a retardation film can be provided between the transparent electrode and the polarizing plate.
[0065]
Since the retardation film and the polarizing plate have a function of polarizing light incident from the outside and reflected by the metal electrode, there is an effect that the mirror surface of the metal electrode is not visually recognized by the polarization action. In particular, if the retardation film is formed of a 波長 wavelength plate and the angle between the polarization directions of the polarizing plate and the retardation film is adjusted to π / 4, the mirror surface of the metal electrode can be completely shielded. .
[0066]
That is, as for the external light incident on the organic EL display device, only the linearly polarized light component is transmitted by the polarizing plate. The linearly polarized light generally becomes elliptically polarized light by the retardation film. In particular, when the retardation film is a １／ wavelength plate and the angle between the polarization directions of the polarizing plate and the retardation film is π / 4, the light becomes circularly polarized light. .
[0067]
The circularly polarized light passes through the transparent substrate, the transparent electrode, and the organic thin film, is reflected by the metal electrode, passes through the organic thin film, the transparent electrode, and the transparent substrate again, and becomes linearly polarized again by the retardation film. The linearly polarized light cannot pass through the polarizing plate because it is orthogonal to the polarizing direction of the polarizing plate. As a result, the mirror surface of the metal electrode can be completely shielded.
[0068]
As described above, the pressure-sensitive adhesive optical film of the present invention is a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer obtained by copolymerizing an alkyl (meth) acrylate with a carboxyl group-containing monomer, and an isocyanate cross-linking agent. One or both sides of the optical film are coated to form an adhesive layer.
[0069]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. In addition, in each example, parts and% are based on weight.
[0070]
Example 1
(Preparation of acrylic polymer)
To a separable flask equipped with a thermometer, a stirrer, a reflux condenser, and a nitrogen gas inlet tube, 100 parts of butyl acrylate, 1.0 part of acrylic acid, and 0.4 parts of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator were added, After charging ethyl acetate so that the solid content became 30%, nitrogen gas was flown, and nitrogen replacement was performed for about 1 hour while stirring. Thereafter, the flask was heated to 60 ° C. to start the reaction and reacted for 6 hours to obtain an acrylic polymer having a weight average molecular weight of 1.6 million.
[0071]
(Preparation of adhesive composition)
To the acrylic polymer solution (solid content: 100 parts), as a isocyanate-based crosslinking agent, 0.15 part of a crosslinking agent mainly composed of trimethylolpropane xylylene diisocyanate (“Takenate D110N” manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd.) is added. Thus, an adhesive composition (solution) was prepared.
[0072]
(Preparation of adhesive optical film)
An 80 μm-thick polyvinyl alcohol film was stretched 5 times in an aqueous iodine solution and dried, and a triacetyl cellulose film was adhered to both sides via an adhesive to obtain a polarizing film. The pressure-sensitive adhesive solution prepared above was coated on a polyethylene terephthalate-based release film having a thickness of 35 μm so that the thickness after drying was 25 μm, and then dried at 100 ° C. for 4 minutes to form a pressure-sensitive adhesive layer. Formed. This was transferred to the polarizing film to obtain an adhesive polarizing film.
[0073]
Comparative Example 1
In Example 1 (preparation of the pressure-sensitive adhesive composition), 0.8 part of a cross-linking agent mainly containing trimethylolpropane tolylene diisocyanate (“Coronate L” manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) was used as an isocyanate-based cross-linking agent. Except for this, an adhesive optical film was obtained in the same manner as in Example 1.
[0074]
Comparative Example 2
In Example 1 (preparation of the pressure-sensitive adhesive composition), as a isocyanate-based crosslinking agent, 0.8 part of a crosslinking agent mainly containing trimethylolpropane tolylene diisocyanate (“Coronate L” manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) was used. A pressure-sensitive adhesive optical film was obtained in the same manner as in Example 1 except for drying at 150 ° C. for 4 minutes in (Preparation of pressure-sensitive adhesive optical film).
[0075]
Comparative Example 3
In Example 1 (preparation of the pressure-sensitive adhesive composition), an aluminum chelate-based cross-linking agent mainly containing aluminum trisacetylacetonate ("Aluminum chelate A" manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.) was used in place of the isocyanate-based cross-linking agent. An adhesive optical film was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.8 part was used.
[0076]
[Evaluation]
(Reduction rate of crosslinking agent)
The reduction ratio of the crosslinking agent in the pressure-sensitive adhesive composition in the pressure-sensitive adhesive layer was 2270 cm by FT-IR measurement. ^-1 And 2740cm ^-1 Of peak values (peak ratio: 2270 cm) ^-1 / 2740cm ^-1 ) Was calculated from the following equation based on the elapsed time when the peak ratio became 0.01 or less, which is the peak ratio at which the crosslinking reaction was considered to be completed. The peak ratio immediately after the coating was measured within one hour after the coating.
Reduction rate of crosslinking agent [%]
= {(Peak ratio immediately after coating-peak ratio after completion of crosslinking reaction) / elapsed time [h]} x 100
[0077]
(Glue residue)
After the adhesive polarizing film produced as described above was cut into a 12-inch size, it was laminated on an alkali-free glass plate (Corning Co., Ltd .: # 1737) and subjected to an autoclave treatment (50 ° C. × 0.5 MPa) for 15 minutes. . Thereafter, the sample was put in a 60 ° C. atmosphere for 100 hours, and then the sample was peeled by an operator. At this time, the state of the adhesive residue on the glass surface was confirmed according to the following criteria.
：: No adhesive residue is observed.
Δ: Glue residue is partially observed.
×: Adhesive residue has occurred over a wide range.
[0078]
(Adhesive strength to glass)
After cutting the pressure-sensitive adhesive polarizing film produced as described above into a size of 25 mm × 150 mm, the surface of the pressure-sensitive adhesive layer was bonded to an alkali-free glass plate (Corning Co., Ltd .: # 1737), and autoclaved (50 ° C. × 0). .5 MPa) for 15 minutes. Thereafter, 90 ° peeling was performed using a tensile tester, and measurement was performed in a room temperature atmosphere (25 ° C) at a pulling speed of 300 mm / min. After the autoclave treatment, the sample was put in a 60 ° C. atmosphere for 17 hours, and then the measurement was performed in a room temperature atmosphere (25 ° C.).
[0079]
The results are shown in Table 1.
[0080]
[Table 1]

[0081]
From the results in Table 1 above, in Example 1 of the present invention, no adhesive residue was generated, and the reduction ratio of the cross-linking agent was appropriate. Therefore, the adhesiveness to glass after one week at room temperature was also appropriate. Good. However, in Comparative Example 1, since the reduction ratio of the crosslinking agent per unit time in the pressure-sensitive adhesive composition was too small, the adhesive strength was too high even after one week, and the reworkability was adversely affected. In Comparative Example 2, glue residue occurs because the reduction ratio of the crosslinking agent is too large, and in Comparative Example 3, glue residue occurs because the isocyanate-based crosslinking agent is not used.
[0082]
【The invention's effect】
As described above, in the present invention, an acrylic polymer having a carboxyl group and a pressure-sensitive adhesive composition to which an isocyanate-based crosslinking agent containing trimethylolpropane xylylene diisocyanate is added, further comprising the pressure-sensitive adhesive composition By setting the reduction ratio of the cross-linking agent per unit time within one week after the application of the pressure-sensitive adhesive layer to 0.5% or more and 1.0% or less, the pressure-sensitive adhesive layer having good reworkability without leaving glue remains. The present invention provides an adhesive optical film having:

Claims

In the pressure-sensitive adhesive optical film in which a pressure-sensitive adhesive layer is provided on one or both surfaces of the optical film, the pressure-sensitive adhesive composition forming the pressure-sensitive adhesive layer comprises an acrylic polymer having a carboxyl group and trimethylolpropane xylylene diisocyanate. An adhesive optical film comprising an isocyanate-based crosslinking agent.

An adhesive optical film, characterized in that 0.01 to 1.0 part by weight of the isocyanate-based crosslinking agent according to claim 1 is added to 100 parts by weight of an acrylic polymer (solid content).

2. The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, wherein a reduction ratio of the crosslinking agent per unit time during storage at room temperature from immediately after coating to the end of the crosslinking reaction is 0.5% or more and 1.0% or less. Pressure-sensitive adhesive optical film having a pressure-sensitive adhesive layer.

An image display device using the adhesive optical film according to claim 1.