JP2004018862A

JP2004018862A - Pretreatment apparatus for painting and pretreatment method for painting

Info

Publication number: JP2004018862A
Application number: JP2002171075A
Authority: JP
Inventors: Hiroyuki Kishi; 岸　博之; Seiji Miyamoto; 宮本　誠司; Osamu Tanaka; 田中　修; Hideaki Yaegashi; 八重樫　英明; Masahiro Obika; 小比賀　正弘
Original assignee: Nissan Motor Co Ltd
Current assignee: Nissan Motor Co Ltd
Priority date: 2002-06-12
Filing date: 2002-06-12
Publication date: 2004-01-22

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a pretreatment apparatus for painting, which saves the space, improves the productivity, and greatly reduces costs of facilities and treating agents, the number of operating steps, and a burden of effluent treatment, even for a composite body of aluminum and iron. <P>SOLUTION: This pretreatment apparatus comprises a treatment tank 101 that is filled with a treatment liquid for both degreasing and chemical conversion, containing at least a mixed solvent of a polar organic solvent and water which have a weight ratio of 2.8:7.2 to 3.8:6.2, sodium ions and/or lithium ions, phosphate ions, zinc ions, nickel ions, manganese ions, nitrate ions and/or nitrite ions, and in which an automotive body B is immersed; further a zone 300 for chemically conversion-coating aluminum by spraying a conversion coating solution for aluminum to the automotive body B, which is installed in the down stream of the treatment tank 101; and a rinsing tank 201 installed in the down stream of the chemical conversion coating zone 300, in which a cleaning solution is filled and the automotive body B is immersed. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【０００１】
【技術分野】
本発明は、塗装前処理装置および塗装前処理方法に関し、たとえば鉄とアルミニウムとの複合ボディが流れる塗装前処理ラインに用いて好ましい塗装前処理装置及び塗装前処理方法に関する。
【０００２】
【背景技術】
重量軽減、剛性向上あるいはリサイクル性向上などの観点から、自動車ボディにもフード、トランクリッド、ドアインナ等々、アルミニウム部品の採用が検討されている。
【０００３】
こうした鉄とアルミニウムとの複合ボディに対する前処理液として、たとえば特表２００１−５１５９５９号公報には、第一のステップにて鉄部品にだけ化成処理を施し、第二のステップにてアルミニウム部品に化成処理を施すことが提案されている。
【０００４】
この前処理方法で使用される化成処理液には、アルミニウムのエッチングと溶出したアルミを沈殿又はマスクするために、遊離又は複合結合したフッ化物イオンが添加されているが、必要以上にアルミ面に化成被膜が発生しないように、すなわち多量のスラッジが一度に蓄積しないように、遊離フッ化物濃度が８／Ｔ（ｇ／Ｌ，Ｔは処理温度℃）未満に制限されている。
【０００５】
ところが、上述した特表２００１−５１５９５９号公報記載の前処理方法では、化成処理液にフッ化物イオンが含まれるため、槽内にアルミのスラッジが蓄積され、これを除去及び廃棄する必要がある。また、上述したように遊離フッ化物濃度を所定値以下に管理しないとアルミ面に必要以上の化成被膜が形成されるので、フッ化物濃度の制御管理及び補充液の制御管理の作業又はシステムが必要になる。
【０００６】
さらに、鋼板の化成処理工程の後にアルミの化成処理工程が設けられるので、前処理工程の全長が長くなり、スペース、処理時間及び設備費の点で不利である。
【０００７】
【発明の開示】
本発明は、鉄とアルミニウムの複合ボディに対しても、省スペース化、生産性向上、設備費・薬剤費・管理工数・排水処理負担の大幅低減を達成できる塗装前処理装置及び塗装前処理方法を提供することを目的とする。
【０００８】
上記目的を達成するために、本発明によれば、重量比率が２．８：７．２〜３．８：６．２である極性有機溶剤及び水の混合溶媒と、ナトリウムイオン及び／又はリチウムイオン、リン酸イオン、亜鉛イオン、ニッケルイオン、マンガンイオン、硝酸イオン及び／又は亜硝酸イオンを少なくとも含有する脱脂兼化成処理液が満たされ、被塗物が浸漬される処理槽と、前記処理槽の後段に設けられ、被塗物をアルミニウム用化成処理液で処理するアルミニウム化成処理手段と、前記アルミニウム化成処理手段の後段に設けられ、被塗物を洗浄液で洗浄するリンス手段と、を備えた塗装前処理装置が提供される（請求項１参照）。
【０００９】
また、上記目的を達成するために、本発明によれば、外板部の少なくとも一部にアルミニウム又はアルミニウム合金製部品を有する、鉄とアルミニウムとの複合自動車ボディを、重量比率が２．８：７．２〜３．８：６．２である極性有機溶剤及び水の混合溶媒と、ナトリウムイオン及び／又はリチウムイオン、リン酸イオン、亜鉛イオン、ニッケルイオン、マンガンイオン、硝酸イオン及び／又は亜硝酸イオンを少なくとも含有する脱脂兼化成処理液に浸漬させて処理する第１のステップと、前記自動車ボディをアルミニウム用化成処理液で処理する第２のステップと、洗浄液にて前記自動車ボディを洗浄する第３のステップと、を有する塗装前処理方法が提供される（請求項２３参照）。
【００１０】
本発明の塗装前処理装置及び塗装前処理方法では、処理槽に満たされた脱脂兼化成処理液にて被塗物のうちの鉄部品の脱脂処理と化成処理を行うとともに、アルミニウム部品の脱脂処理を行う。処理槽に満たされた本発明に係る脱脂兼化成処理液は、アルミニウムをエッチングするフッ化物を含まないので、処理槽内にアルミニウムのスラッジが蓄積することがない。
【００１１】
本発明の処理槽に満たされた脱脂兼化成処理液では、被塗物のうちのアルミニウム部品については脱脂処理が行われるだけで化成被膜は形成されないので、次段のアルミニウム化成処理手段にてアルミニウム用化成処理液を吹き付けたり浸漬させたりする。特に、アルミニウム部品が被塗物の外板部にある場合は、スプレー処理のみによっても充分な化成被膜を形成することができる。また、アルミニウム部品が被塗物の内板部にある場合でも、浸漬処理を施すことにより、またスプレー装置による吹き付け方法を考慮することによっても充分な化成被膜を形成することができる。
【００１２】
アルミニウム用化成処理液による処理を終えたら、次段のリンス手段にて被塗物全体を洗浄する。これにより、電着塗装などの下地としての塗装前処理が終了する。なお、電着塗装工程に送る前に被塗物を乾燥炉に搬送してもよい。
【００１３】
本発明によれば、脱脂兼化成処理液にアルミニウムをエッチングするフッ化物を含まないので、処理槽にアルミのスラッジが蓄積するのを防止することができる。これにより、アルミニウムのスラッジ除去及び廃棄に要する作業工数やシステム費などを低減することができる。また、アルミニウムのスラッジそのものが生じないので、従来の前処理方法に比べてフッ化物の濃度管理に関する作業工数やシステム費を低減できる。
【００１４】
さらに、脱脂兼化成処理槽の後段にアルミニウム部品の化成処理工程を設けているが、特にスプレー処理によって化成被膜を形成する場合には、浸漬処理に比べて工程スペースや設備費用が大幅に低減できる。工程スペースが低減されることにより、処理時間が短時間になり、自動車ボディの生産性が向上する。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施形態を図面に基づいて説明する。
第１実施形態
図１は本発明の塗装前処理装置の第１実施形態を示すシステム図であり、たとえば自動車ボディなどの被塗装物に対し、電着塗装の下地処理としての、脱脂処理、表面調整及び化成処理を行う塗装前処理工程を示している。
【００１６】
特に本例の塗装ラインに流れる自動車ボディＢは、フード、トランクリッド、ドアなどの外板部にアルミニウム製部品が採用され、他の部品は鋼板からなる、鉄とアルミニウムの複合ボディであるが、本発明の塗装前処理装置は、全ての被塗物がこうした鉄−アルミ複合ボディに限定される必要はなく、鉄−アルミ複合ボディと鋼板製ボディとの混合ラインであってもよい。また、同じ鉄−アルミニウムの複合ボディでもアルミニウム部品の採用部位が異なる車種が混合して流れてもよい。
【００１７】
同図に示すように、自動車ボディＢは、ハンガＨに搭載された状態で塗装搬送コンベアＣによって搬送される。本実施形態では、塗装搬送ラインＣに沿って２つのディッピング槽１０１，２０１が設けられ、図に矢印で示す搬送方向の上流側が脱脂処理及び化成処理を行うための処理槽１０１（以下、脱脂化成処理槽１０１ともいう。）であり、下流側が処理後のボディＢを洗浄するためのリンス槽２０１である。処理槽１０１には脱脂兼化成処理液が満たされ、リンス槽２０１には純水が満たされている。
【００１８】
本例で用いられる脱脂兼化成処理液は、脱脂処理、表面調整および化成処理といった３種類の処理を同一工程で行うことができる処理液である。こうした脱脂兼化成処理液としては、例えば、極性有機溶剤と、水と、ナトリウムイオン及び／又はリチウムイオン、リン酸イオン、亜鉛イオン、ニッケルイオン、マンガンイオン、硝酸イオン及び／又は亜硝酸イオンとを少なくとも含む処理液を用いることができる。この処理液を用いることにより、脱脂工程、表面調整工程及び化成工程をまとめて１つの工程で同時に行うことができ、大幅な処理工程の短縮、処理設備の簡略化、省スペース化、生産性の向上、薬剤コストの低減、薬剤管理の簡略化を図ることができる。
【００１９】
本例の脱脂兼化成処理液をさらに詳細に説明すると、極性有機溶剤及び水の混合溶媒の重量比率は、２．８：７．２〜３．８：６．２、好ましくは３．０：７．０〜３．８：６．２、より好ましくは３．３：６．７〜３．８：６．２、より好ましくは３．３：６．７〜３．５：６．５、最も好ましくは３．５：６．５である。
【００２０】
本例の極性有機溶剤としては、（−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ−）_ｎ（ただし、ｎ＝１〜４）で示されるエチレングリコールその他の低級アルキルエーテル又は低級アルキルエステル、プロピレングリコール又はジプロピレングリコールその他の低級アルキルエーテル又は低級アルキルエステル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコールその他の低級アルキレングリコール、低級アルコール又はこれらのエステルを例示することができる。
【００２１】
エチレングリコール系の低級アルキルエーテル又は低級アルキルエステルとしては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル等のエチレングリコールエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル等のジエチレングリコールエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、酢酸エチレングリコールモノエチルエーテル、酢酸ジエチレングリコールモノエチルエーテル等を例示することができる。
【００２２】
また、プロピレングリコール又はジプロピレングリコールの低級アルキルエーテル又は低級アルキルエステルとしては、例えば、プロピレングリコールブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、及びポリプロピレングリコールモノエチルエーテル等を例示することができる。
【００２３】
また、低級アルコールとしては、炭素数１〜８、好ましくは１〜５、より好ましくは１〜４のアルコールを例示することができる。具体的には、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、第３ブチルアルコール、メトキシジメチルペンタノール、ジアセトンアルコール、２−メトキシエタノール、及び２−エトキシメタノール等のグリコールエーテル等を例示することができる。
【００２４】
エステル類としては、例えば、乳酸エチル、酢酸メトキシブチル及び乳酸ブチル等を例示することができる。
【００２５】
上述の極性有機溶媒のうち、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノアルキルエーテル、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル、ジエチレングリコールジアルキルエーテル、プロピレングリコールモノアルキルエーテルよりなる群から選択される少なくとも１種類以上のグリコール系化合物、又はこれらのグリコール系化合物と低級アルコールとの混合溶媒を採用することが最も好ましい。
【００２６】
そして、これらグリコール系化合物におけるアルキル基としては、炭素数１〜５のアルキル基が好ましい。また低級アルコールとしては、炭素数１〜８のアルコールであることが好ましく、さらに好ましくは炭素数１〜５のアルコール、最も好ましくは炭素数１〜４のアルコールである。
【００２７】
本例の脱脂兼化成処理液は、上記極性有機溶剤及び水の混合溶媒に、ナトリウムイオン及び／又はリチウムイオン、リン酸イオン、亜鉛イオン、ニッケルイオン、マンガンイオン、硝酸イオン及び／又は亜硝酸イオンを少なくとも含む。
【００２８】
リン酸イオンは、混合溶媒１００重量部に対して０．２〜０．５重量部含まれることが好ましい。含有量がこの範囲から外れた場合、油混入量が多く、攪拌不良の際に、目的とする良好なリン酸亜鉛被膜が形成されない。このリン酸イオンの供給源は特に限定されることはなく、オルトリン酸、ピロリン酸、ポリリン酸、トリメタリン酸、テトラメタリン酸、五酸化リン等を例示することができる。また、脱脂兼化成処理液に含まれる金属イオン（ナトリウムイオン及び／又はリチウムイオン、亜鉛イオン、ニッケルイオン、マンガンイオン）に対するアニオンとして供給することも可能である。
【００２９】
亜鉛イオンは、リン酸イオンとともにリン酸亜鉛化成皮膜を形成する機能を有する。亜鉛イオンは、混合溶媒１００重量部に対して０．５〜０．７重量部含まれることが好ましい。含有量がこの範囲から外れた場合、油混入量が多く、攪拌不良の際に、目的とする良好なリン酸亜鉛被膜が形成されない。この亜鉛イオンの供給源は、例えば酸化亜鉛、炭酸亜鉛、硝酸亜鉛、塩化亜鉛、硫酸亜鉛、リン酸亜鉛等の無機酸塩等を例示することができる。
【００３０】
ニッケルイオンは、未塗装の被塗物の耐食性を向上させる機能を有する。ニッケルイオンは、混合溶媒１００重量部に対して０．０９〜０．２３重量部であることが好ましい。含有量がこの範囲から外れた場合、油混入量が多く、攪拌不良の際に、目的とする良好なリン酸亜鉛被膜が形成されない。このニッケルイオンの供給源は、例えば、硝酸ニッケル、リン酸ニッケルといった無機酸塩等を例示することができる。
【００３１】
マンガンイオンは、金属亜鉛を含む被塗物の湿潤塗装密着性を向上させる機能を有する。マンガンイオンは、混合溶媒１００重量部に対して０．０３〜０．１６重量部であることが好ましい。含有量がこの範囲から外れた場合、油混入量が多く、攪拌不良の際に、目的とする良好なリン酸亜鉛被膜が形成されない。このマンガンイオンの供給源は硝酸マンガン、リン酸マンガン等の無機酸塩等を例示することができる。
【００３２】
硝酸イオン及び／又は亜硝酸イオンは、混合溶媒１００重量部に対して３．５〜１０．８重量部であることが好ましい。含有量がこの範囲から外れた場合、油混入量が多く、攪拌不良の際に、目的とする良好なリン酸亜鉛被膜が形成されない。
【００３３】
ナトリウムイオン及び／又はリチウムイオンは、混合溶媒１００重量部に対して０．８〜３．３重量部含まれることが好ましい。ナトリウムイオン及び／又はリチウムイオンは、脱脂兼化成処理液の水と相俟って被塗物の表面に形成されるリン酸亜鉛被膜の結晶を緻密にする機能を有する。このナトリウムイオン供給源としては硝酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、亜硝酸ナトリウム、水酸化ナトリウムを例示することができる。さらに、硝酸ナトリウムの一部又は全部を亜硝酸ナトリウムで置換することもできる。亜硝酸イオンの働きにより酸のエッチング力がさらに高められ、化成反応の促進が期待できる。
【００３４】
また、ナトリウムイオンは、１価のアルカリ金属として共通するリチウムイオンに置換することもできる。具体的には、ナトリウムイオンとリチウムイオンの全体量のうち５０％〜９８％、好ましくは６０％〜９０％、さらに好ましくは７０％〜８０％をリチウムイオンに置換する。脱脂兼化成処理液にリチウムイオンを含ませることにより、リン酸亜鉛皮膜の結晶が更に緻密になり、塗装密着性が更に向上する。リチウムイオンの供給源は硝酸リチウム、リン酸リチウム、亜硝酸リチウム等の無機酸塩を例示することができる。
【００３５】
ちなみに、脱脂兼化成処理液は、温度が４０℃〜６０℃の条件で、３分〜１０分間処理することが好ましい。
【００３６】
以上の配合を有する脱脂兼化成処理液を用いることで、脱脂兼化成処理液中に多量の油が混入しても、また脱脂兼化成処理液の攪拌状態が不良であっても、耐食性、塗膜密着性に優れたリン酸亜鉛化成皮膜を形成することができる。
【００３７】
図１に戻り、処理槽１０１内の脱脂兼化成処理液は、配管１０５及びポンプ１０６によって吸引され、処理液補給タンク１０９を介して、配管１１１およびポンプ１１０によって処理槽１０１へ戻される。この配管１０５の途中に、塵埃除去装置１０２，化成スラッジ除去装置１０３及び油分除去装置１０４が設けられ、これら塵埃除去装置１０２，化成スラッジ除去装置１０３及び油分除去装置１０４を通過することで、鉄粉などの塵埃、化成スラッジ及び油分が除去された極性有機溶剤と水とを含む処理液は、処理液補給タンク１０９に一時的に貯留される。そして、この処理液補給タンク１０９に、新規な脱脂兼化成処理液が収容された処理液タンク１０７からポンプ１０８によって新規な脱脂兼化成処理液が補給及び調整され、この調整された脱脂兼化成処理液が、既述した配管１１１およびポンプ１１０によって脱脂化成処理槽１０１に戻される。
【００３８】
塵埃除去装置１０２は、処理槽１０１内の処理液に含まれた鉄粉等のゴミブツを除去するもので、除去されたゴミブツは廃棄され、ゴミブツが除去された処理液は次の化成スラッジ除去装置１０３に送られる。本例の塵埃除去装置１０２として用いることのできる具体的装置として、セットリングタンク、遠心式セパレータ、マグネット式セパレータを挙げることができる。これらセットリングタンク、遠心式セパレータ、マグネット式セパレータは、単独でも複合でも用いることができ、特に、セットリングタンクとマグネット式セパレータとを組み合わせた塵埃除去装置１０２は、ゴミブツの除去率が高く、最も好ましい。
【００３９】
ただし、本例に係る塵埃除去装置１０２は、上述した３形態にのみ限定される趣旨ではなく、その他の形態のものも含まれる。また、本例の塵埃除去装置１０２は配管１０５に設けたが、処理槽１０１そのものの内部又は外部に設けることもできる。
【００４０】
化成スラッジ除去装置１０３は、上述した塵埃除去装置１０２を通過した処理液に含まれる化成スラッジを除去するもので、除去された化成スラッジは廃棄され、化成スラッジが除去された処理液は、次の油分除去装置１０４へ送られる。この化成スラッジ除去装置１０３としては、処理槽１０１中の処理液のスラッジ濃度が、１５０ｐｐｍ以内に抑制され、処理液を汚染することのないようなフィルターであれば、特に限定されず用いることができる。
【００４１】
油分除去装置１０４は、上述した化成スラッジ除去装置１０３を通過した処理液に含まれる油分を除去するもので、除去された油分は廃棄され、油分が除去された処理液は、処理液補給タンク１０９へ送られる。本例にて用いることができる油分除去装置１０４としては、加温式油分除去装置、コアレッサー式油分除去装置、限外濾過式油分除去装置を挙げることができる。
【００４２】
このうちの加温式油分除去装置は、ノニオン系界面活性剤が脱脂成分として含有されている水溶液に適用して好ましいもので、これを特定温度以上に加熱すると、それ自身が水に不溶化し、非イオン性界面活性剤からなる油相と水相との２相に油水分離するといった、ノニオン系界面活性剤の特徴を利用した油分除去装置である。
【００４３】
また、コアレッサー式油分除去装置は、水溶液中に数μｍの大きさで分散している油滴をフィルターを通過させることにより水−油のエマルションを破壊することで、油滴を拡大成長させ、浮上回収することが可能な油分除去装置である。
【００４４】
限外濾過式油分除去装置は、限外濾過、即ち、０．０１〜０．００１μｍ程度のメッシュからなるフィルターを用い、０．５〜５×１０^−５Ｐａ程度の低圧力にて加圧もしくは吸引濾過することで、コロイド粒子を溶媒から分離する濾過方法を用いた油分除去装置である。
【００４５】
これらの加温式油分除去装置、コアレッサー式油分除去装置、限外濾過式油分除去装置は、要求される油水分離度合いにより選択し、単独でも複合でも用いることができる。
【００４６】
図１に示す処理槽１０１とリンス槽２０１との間には、自動車ボディＢにアルミニウム用化成処理液を吹き付けるためのアルミ化成処理ゾーン３００が設けられている。このアルミ化成処理ゾーン３００は、吹き付けたアルミニウム用化成処理液が前段の処理槽１０１及び後段のリンス槽２０１に極力流入しないように、ブースの床面がその中央で最下面となるように傾斜している。
【００４７】
また、このアルミ化成処理ゾーン３００を通過する自動車ボディＢにアルミニウム用化成処理液を吹き付けるためのノズル３０４が配管３０２に取り付けられており、アルミニウム用化成処理液が収容されたアルミニウム化成処理液補給タンク３０１からポンプ３０３によって当該化成処理液が供給される。図１に示す例では、自動車ボディＢに対して、アルミニウム部品であるフード、トランクリッド及びドアにアルミニウム化成処理液を吹き付ける複数のノズル３０４が、ブースの天井面と側面とのそれぞれに設けられている。
【００４８】
また、ブースの床面で集約されたアルミニウム用化成処理液は、回収槽３０７に回収され、配管３０８及びポンプ３０９によってアルミニウム化成処理液補給タンク３０１に戻される。なお、回収槽３０７に接続された配管３０８には、回収されたアルミニウム用化成処理液に含まれる塵埃を除去するための塵埃除去装置３１０、アルミニウムおよび鉄（前段の処理槽１０１の処理にて生じたもの）の化成スラッジを除去するための化成スラッジ除去装置３１１及び油分を除去するための油分除去装置３１２が設けられている。これら塵埃除去装置３１０、化成スラッジ除去装置３１１および油分除去装置３１２は、それぞれ上述した塵埃除去装置１０２、化成スラッジ除去装置１０３および油分除去装置１０４で例示した具体例を用いることができる。
【００４９】
本例で用いられるアルミニウム用化成処理液としては、特に限定されることはなく、たとえばヘキサフルオロチタネート、ヘキサフルオロジルコネートなどを例示することができる。こうした新規なアルミニウム化成処理液は、アルミニウム化成処理液タンク３０５に収容され、ポンプ３０６によってアルミニウム化成処理液補給タンク３０１に供給され、これによりノズル３０４から自動車ボディＢに吹き付けられるアルミニウム化成処理液が調整される。
【００５０】
ちなみに、アルミニウム用化成処理液は、ｐＨが２．５〜１０、温度が２０℃〜７０℃の条件で、２０秒〜１００秒間処理することが好ましい。
【００５１】
アルミ化成処理ゾーン３００の後段にはリンス槽２０１が設けられ、処理槽１０１およびアルミ化成処理ゾーン３００にて化成皮膜が形成された自動車ボディＢを純水にて洗浄する。本例では自動車ボディＢをリンス槽２０１に浸漬させることにより自動車ボディＢの外板および内板を洗浄するが、ディッピング処理以外のスプレー処理によっても実現することができる。
【００５２】
なお、リンス槽２０１内の純水には自動車ボディＢに付着した塵埃や化成スラッジ、油分が混入することから、配管２０２およびポンプ２０３にて吸引し、前段のアルミ化成処理ゾーン３００の塵埃除去装置３１０に供給することで、これら塵埃、化成スラッジおよび油分を除去したのち、アルミニウム化成処理液の純水として再利用する。このとき、配管２０２およびポンプ２０３で吸引したリンス槽２０１内の洗浄液をアルミ化成処理ゾーン３０７の回収槽３０７に供給しても良い。また、図示は省略したが、新規な純水は別途設けられた純水供給装置からリンス槽２０１内に供給される。
【００５３】
次に作用を説明する。
車体工程で溶接組立を終了したホワイトボディＢは、塗装ハンガＨに搭載された状態でオーバーヘッドコンベアＣにより搬送され、最初に処理槽１０１に浸漬される。この処理槽１０１に浸漬されることにより、脱脂兼化成処理液の洗浄及び脱脂効果によって自動車ボディＢに付着した鉄粉などのゴミブツや油分が処理槽１０１内に除去される。さらに、油分が除去された自動車ボディＢのうち鋼板製部品については脱脂兼化成処理液と鉄との反応が生じ、ここにリン酸亜鉛の化成被膜が形成される。
【００５４】
ただし、自動車ボディＢのうちアルミニウム製部品については除塵及び脱脂が行われるだけで、脱脂兼化成処理液とは反応せず、化成被膜は形成されない。すなわち、本例の脱脂兼化成処理液にはアルミニウムをエッチングするフッ化物が含まれていないので、処理槽１０１にはアルミニウムの化成スラッジは蓄積されず、既述した従来の特表２００１−５１５９５９号公報に開示された前処理方法に比べて、アルミのスラッジ除去及び廃棄に要する作業工数やシステム費などを低減することができる。また、アルミのスラッジそのものが生じないので、当該従来の前処理方法に比べて、フッ化物の濃度管理に関する作業工数やシステム費を低減できる。
【００５５】
なお、処理槽１０１内の脱脂兼化成処理液はポンプ１０６によって配管１０５に吸引され、塵埃除去装置１０２を通過することにより処理液に含まれた鉄粉などのゴミブツが除去され、化成スラッジ除去装置１０３を通過することにより処理液に含まれた鉄の化成スラッジが除去され、さらに油分除去装置１０４を通過することにより処理液に含まれたプレス油などの油分が除去される。
【００５６】
こうして塵埃、化成スラッジ及び油分が除去された脱脂兼化成処理液は、処理液補給タンク１０９に送られ、ここでフレッシュな脱脂兼化成処理液が処理液タンク１０７からポンプ１０８によって補給され、適切に調整されたのち配管１１１およびポンプ１１０によって処理槽１０１に戻される。このように処理槽１０１の脱脂兼化成処理液は配管１０５，１１１によって閉回路とされているので、材料費の低減によるコストダウンと、廃水処理工程の負担軽減とを図ることができる。また、脱脂兼化成処理液を用いることで前処理条件の管理工数を削減することができる。さらに、この脱脂兼化成処理液を用いることで水洗工程を大幅に削減することができ、洗浄液の使用量が減少することにより廃水処理工程の負担が軽減される。
【００５７】
処理槽１０１を通過した自動車ボディＢは、アルミ化成処理ゾーン３００に送られ、ノズル３０４からアルミニウム用化成処理液が吹き付けられる。アルミニウム用化成処理液補給タンク３０１内の処理液はポンプ３０３によって吸引され、配管３０２を介してノズル３０４から自動車ボディＢの主としてアルミニウム製部品に吹き付けられる。また、自動車ボディＢに吹き付けられたアルミニウム用化成処理液は、ブースの床面で集約されて回収槽３０７に回収され、ここからポンプ３０９によって吸引される。そして、塵埃除去装置３１０，化成スラッジ除去装置３１１および油分除去装置３１２を通過することによりアルミニウム処理液に含まれた塵埃、アルミニウムや鉄の化成スラッジ、油分が除去されたのち、配管３０８を介してアルミニウム化成処理液補給タンク３０１に戻される。
【００５８】
このアルミ化成処理ゾーン３００の処理によって、フード、トランクリッド及びドアなど外板部品として採用されたアルミニウム製部品の化成被膜処理を行うことができる。特に、これらアルミニウム製部品が自動車ボディＢの外板部品に使用されていると、本例のようなスプレー処理のみによっても充分な化成被膜を形成することができ、その結果、アルミニウムの化成処理工程の長さを最小限に留めることができる。
【００５９】
最後に、アルミ化成処理ゾーン３００を通過した自動車ボディＢは、リンス槽２０１に浸漬され、自動車ボディＢに付着した処理液を洗浄する。こののち、自動車ボディを乾燥炉に搬送して乾燥させ、下地塗装である電着塗装工程に送る。このとき、リンス槽２０１内の洗浄液は配管２０２およびポンプ２０３によって配管３０８の塵埃除去装置３１０の上流に導かれ、塵埃除去装置３１０，化成スラッジ除去装置３１１および油分除去装置３１２を通過したのち、アルミニウム化成処理液補給槽３０１に供給される。これにより、リンス槽２０１内の純水を有効活用することができる。
【００６０】
第２実施形態
図２は、本発明の塗装前処理装置の第２実施形態を示すシステム図であり、第１実施形態と同様に、たとえば自動車ボディなどの被塗装物に対し、電着塗装の下地処理としての、脱脂処理、表面調整及び化成処理を行う塗装前処理工程を示している。本実施形態は、上述した第１実施形態に比べて、アルミ化成処理ゾーン３００にディッピング槽３１３を採用した点が基本的に相違している。その他の構成については第１実施形態と同様であるため同一の構成部材には同一の符号を付す。
【００６１】
本例のアルミ化成処理ゾーン３００には、アルミニウム化成処理液が満たされたアルミニウム化成処理槽３１３が設けられ、コンベアＣにて搬送されてきた自動車ボディＢは、コンベアＣの軌跡にしたがって全没または半没される。
【００６２】
ここで、全没処理、いわゆるフルディップ処理とは、自動車ボディＢの全てをアルミニウム化成処理液に浸漬させる処理をいい、これに対して半没処理、いわゆるハーフディップ処理とは、自動車ボディＢのドアパネルの上側のライン（図３のＢ１参照）から下部のみをアルミニウム化成処理液に浸漬させる処理をいう。それぞれの浸漬処理を行った場合の液面を図３に示す。自動車ボディＢのうちアルミニウム材で構成された部品がドアパネルの上側ラインＢ１より上部にない場合、たとえばルーフパネルやピラーが鉄で構成されている場合には、自動車ボディＢを全没させる必要はなく、アルミニウム材で構成された部品が浸漬されればよいのでハーフディップ処理を採用することもできる。また、ルーフパネルなどがアルミニウム材で構成されていても、自動車ボディＢをハーフディップとして、ドアパネルの上側のラインＢ１から下部のアルミニウム製部品の化成処理を行うとともに、浸漬されないルーフなどにはスプレー装置でアルミニウム化成処理液を吹き付けるように構成してもよい。
【００６３】
ハーフディップを採用すると、フルディップに比べて、処理槽やリンス槽の容量を小さく設定することができるので、アルミニウム化成処理液のイニシャルコストを低減することができるとともに、アルミニウム化成処理液の加温に要するエネルギーを低減することができる。
【００６４】
ディッピング槽３１３内のアルミニウム化成処理液は、配管３０８及びポンプ３０９によってアルミニウム化成処理液補給タンク３０１に戻される。なお、ディッピング槽３１３に接続された配管３０８には、アルミニウム用化成処理液に含まれる塵埃を除去するための塵埃除去装置３１０、アルミニウムおよび鉄（前段の処理槽１０１の処理にて生じたもの）の化成スラッジを除去するための化成スラッジ除去装置３１１及び油分を除去するための油分除去装置３１２が設けられている。これら塵埃除去装置３１０、化成スラッジ除去装置３１１および油分除去装置３１２は、それぞれ上述した塵埃除去装置１０２、化成スラッジ除去装置１０３および油分除去装置１０４で例示した具体例を用いることができる。
【００６５】
本例で用いられるアルミニウム用化成処理液としては、特に限定されることはなく、たとえばヘキサフルオロチタネート、ヘキサフルオロジルコネートなどを例示することができる。こうした新規なアルミニウム化成処理液は、アルミニウム化成処理液タンク３０５に収容され、ポンプ３０６によってアルミニウム化成処理液補給タンク３０１に供給されて、ここで適切な値に調整されたのち、配管３０２およびポンプ３０３によってディッピング槽３１３に供給される。
【００６６】
本例の塗装前処理装置では、アルミニウム化成処理手段として、フルディップまたはハーフディップなどのディッピング槽３１３を採用しているので、特に内板部にアルミニウム材を採用した場合の処理に優れている。
【００６７】
なお、以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記の実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。
【００６８】
上述した実施形態の自動車ボディＢは、ドア、トランクリッド及びドアなどの部品がアルミニウム製部品であったが、アルミニウム合金であってもよい。
【００６９】
【実施例】
以下、本発明をさらに具体化した実施例及び比較例により本発明の効果を確認した。以下の実施例は、上述した実施形態で用いた脱脂兼化成処理液の効果を確認するためのものである。
【００７０】
実施例
実施例の脱脂兼化成処理液は、極性有機溶剤としてのジエチレングリコールモノエチルエーテル（ＤＥＧＭＥＥ）、ナトリウムイオンの供給源となるナトリウム化合物としての硝酸ナトリウム、リチウムの供給源となるリチウム化合物としての硝酸リチウム、リン酸イオンの供給源としてのオルトリン酸、亜鉛イオンの供給源となる亜鉛化合物としての硝酸亜鉛、ニッケルイオンの供給源となるニッケル化合物としての硝酸ニッケル、マンガンイオンの供給源となるマンガン化合物としての硝酸マンガンを用い、表１に示す配合により調整した。
【００７１】
また、実施例のアルミニウム用化成処理液として、ヘキサフルオロジルコネート（ヘンケル社製Ｄｅｏｘｙｌｙｔｅ５４Ｃ）を用いた。
【００７２】
テストピースとして、冷延鋼板（ＣＲＳ）、電気亜鉛メッキ鋼板（ＺＥ）及びアルミニウム６１１１（ＡＬ）の３種類を用意し、アセトンで脱脂した後に、３種類の防錆油（コスモ石油社製ラクトクリーンＫ、出光興産製出光ＮＲ３、日本石油製ノンラストＰＮ−１）の等量混合油を０．５ｇ／ｍ^２塗布し、試験用の油面を有するテストピースを作成した。このテストピースを上述した脱脂兼化成処理液及びアルミニウム用化成処理液を用いて表面処理し、得られたリン酸亜鉛被膜の性状及び性能、すなわち皮膜重量、結晶皮膜の緻密度合い、一次塗装密着性及び二次塗装密着性を評価した。結果を表１に示す。
【００７３】
なお、脱脂兼化成処理液による処理はテストピースを処理液にディッピングすることにより行い、その処理時間は３００秒とし、処理液の液温は４０℃とした。また、アルミニウム用化成処理液による処理はテストピースに処理液をスプレーすることにより行い、スプレー時間を２０秒、３０秒及び１００秒とした。アルミニウム用化成処理液のｐＨは４．０、液温は４０℃とした。
【００７４】
評価結果は、皮膜重量、結晶皮膜の緻密度合い、一次塗装密着性、二次塗装密着性を、◎極めて良好、○良好、△少々劣る、×不良の４つに区分して行った。
【００７５】
皮膜重量は、処理後のテストピースをドライヤーで乾燥させた後に計測した。ここでは皮膜重量として１ｍ^２あたりの重さ（ｇ）に換算し、リン酸亜鉛化成処理膜が塗装下地として優れた防錆製及び塗装性を有するためには皮膜重量が２〜３．５ｇ／ｍ^２程度の均一且つ緻密な結晶皮膜が求められるので、皮膜重量が２〜２．５ｇ／ｍ^２であれば◎（極めて良好）、２．６〜３．５ｇ／ｍ^２であれば○（良好）、１．５〜１．９ｇ／ｍ^２であれば△（少々劣る）、１．５ｇ／ｍ^２未満であれば×（不良）と評価した。
【００７６】
結晶皮膜の緻密度合いは、処理後のテストピースの中央部から試料をサンプリングし、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）でリン酸亜鉛結晶皮膜の形状、大きさを観察した。
【００７７】
本実施例においては、緻密度合を示す結晶サイズが５μｍ以下であればＡ（極めて良好）、５μｍ超〜１０μｍ以下であればＢ（良好）、１０μｍ超〜２０μｍ以下であればＣ（少々劣る）、２０μｍより大きければＤ（不良）という基準に基づき評価した。
【００７８】
一次塗装密着性は、処理後のテストピースに塗装を施して評価した。具体的には、処理後のテストピースに、電着塗料（神東ハーバーツ・オートモーティブ・システムズ（株）社製サクセード＃８０Ｖ）を、２００Ｖの電圧をかけて３分間通電させたのち、１７０℃で２０分間焼き付け、１５〜２０μｍの電着膜厚を形成した。こうして得られた電着塗膜が形成されたテストピースを用いてＪＩＳ・Ｋ５４００の碁盤目試験に従い、テストピースの塗装面を、ＮＴカッタ−で１ｍｍ間隔で１００個の升目に刻み、セロハン製テープ（ニチバン製、幅１８ｍｍ）を貼り付け、２分経過後、セロハン製テープを剥離させた後に１００個の升目のうち何個分の塗装膜が残存しているか、升目の個数で評価した。残存塗装膜の升数が１００個であれば◎（極めて良好）、９５〜９９個であれば○（良好）、８５〜９４個であれば△（少々劣る）、８４個以下であれば×（不良）と評価した。
【００７９】
二次塗装密着性は、上述した一次塗装密着性試験と同様の電着塗膜を形成し、これを温水浸漬することで塗膜の密着性を意図的に劣化させた後の塗膜の密着性を評価するものである。温水浸漬は、電着塗膜が形成されたテストピースを、４０℃±１℃の温水に１０００時間浸漬する。なお、密着性の評価は、一次塗装密着性と同様にＪＩＳ・Ｋ５４００の碁盤目試験に従って行った。
【００８０】
【表１】

【００８１】
比較例
実施例における脱脂兼化成処理液の極性有機溶剤と水との重量比率を１：９とした以外は実施例と同じ条件で脱脂兼化成処理液及びアルミニウム化成処理液を作製し、同様の評価を行った。その結果を表２に示す。
【００８２】
【表２】

【００８３】
考察
表１及び表２の結果からも明らかなように、比較例の塗装前処理方法では、皮膜重量、結晶皮膜の緻密度合い、一次塗装密着性、二次塗装密着性の何れにおいても少々劣る〜不良であったのに対し、実施例の塗装前処理方法を採用することで、皮膜重量、結晶皮膜の緻密度合い、一次塗装密着性、二次塗装密着性の何れについても極めて良好〜少々劣るとなり、品質的にも問題がないことが確認された。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の塗装前処理装置の実施形態を示すシステム図である。
【図２】本発明の塗装前処理装置の他の実施形態を示すシステム図である。
【図３】図２に示す塗装前処理装置における全没処理および半没処理を説明するための図である。
【符号の説明】
１０１…処理槽
２０１…リンス槽（リンス手段）
３００…アルミニウム化成処理ゾーン（アルミニウム化成処理手段）
３０１…アルミニウム用化成処理液補給タンク
３０２…配管
３０３…ポンプ
３０４…ノズル
３０７…回収槽
３０８…配管
３０９…ポンプ[0001]
【Technical field】
The present invention relates to a pre-painting apparatus and a pre-painting method, and more particularly to a pre-painting apparatus and a pre-painting method suitable for use in a pre-painting line in which a composite body of iron and aluminum flows.
[0002]
[Background Art]
From the viewpoint of reducing weight, improving rigidity, or improving recyclability, the use of aluminum parts such as hoods, trunk lids, door inners, etc. in automobile bodies is being studied.
[0003]
As a pretreatment liquid for such a composite body of iron and aluminum, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-515959 discloses that a chemical treatment is performed only on an iron part in a first step, and a chemical conversion treatment is performed on an aluminum part in a second step. It has been proposed to perform processing.
[0004]
In the chemical treatment solution used in this pretreatment method, free or complex-bonded fluoride ions are added in order to precipitate or mask aluminum that has been eluted and eluted. The free fluoride concentration is limited to less than 8 / T (g / L, where T is the processing temperature (° C.)) so as to prevent the formation of a conversion coating, that is, to prevent a large amount of sludge from accumulating at one time.
[0005]
However, in the pretreatment method described in JP-T-2001-515959, since the chemical conversion treatment solution contains fluoride ions, aluminum sludge is accumulated in the tank, and it is necessary to remove and discard the sludge. In addition, if the concentration of free fluoride is not controlled to a predetermined value or less as described above, a chemical conversion coating is formed on the aluminum surface more than necessary, so that an operation or system for controlling and controlling the concentration of fluoride and controlling and controlling the replenisher is required. become.
[0006]
Further, since the aluminum chemical conversion treatment step is provided after the steel sheet chemical conversion treatment step, the total length of the pretreatment step is increased, which is disadvantageous in terms of space, processing time and equipment cost.
[0007]
DISCLOSURE OF THE INVENTION
The present invention provides a coating pretreatment apparatus and a coating pretreatment method that can achieve a space saving, an improvement in productivity, and a significant reduction in equipment costs, chemical costs, management man-hours, and wastewater treatment load even for a composite body of iron and aluminum. The purpose is to provide.
[0008]
To achieve the above object, according to the present invention, a mixed solvent of a polar organic solvent and water having a weight ratio of 2.8: 7.2 to 3.8: 6.2, sodium ion and / or lithium A treatment tank filled with a degreasing / chemical conversion treatment solution containing at least ions, phosphate ions, zinc ions, nickel ions, manganese ions, nitrate ions and / or nitrite ions, and immersed in an object to be coated; An aluminum chemical conversion treatment unit provided at a subsequent stage and treating an object to be coated with an aluminum chemical conversion treatment solution, and a rinsing unit provided at a stage subsequent to the aluminum chemical conversion treatment unit and washing the object to be coated with a cleaning liquid, were provided. A coating pretreatment device is provided (see claim 1).
[0009]
In order to achieve the above object, according to the present invention, a composite automobile body of iron and aluminum having a part made of aluminum or an aluminum alloy on at least a part of an outer plate part has a weight ratio of 2.8: A mixed solvent of 7.2 to 3.8: 6.2, a polar organic solvent and water, sodium ion and / or lithium ion, phosphate ion, zinc ion, nickel ion, manganese ion, nitrate ion and / or zinc ion. A first step of immersing the body in a degreasing and chemical conversion solution containing at least nitrate ions for treatment; a second step of treating the vehicle body with a chemical conversion solution for aluminum; and cleaning the vehicle body with a cleaning solution. And a third step of providing a pre-coating method (see claim 23).
[0010]
In the coating pretreatment apparatus and the coating pretreatment method of the present invention, the degreasing treatment and the chemical treatment of the iron parts of the article to be coated are performed with the degreasing and chemical conversion treatment liquid filled in the treatment tank, and the degreasing treatment of the aluminum parts. I do. Since the degreasing / chemical conversion treatment liquid according to the present invention filled in the treatment tank does not contain a fluoride for etching aluminum, aluminum sludge does not accumulate in the treatment tank.
[0011]
With the degreasing and chemical conversion treatment liquid filled in the treatment tank of the present invention, aluminum components of the coating object are only subjected to degreasing treatment and no chemical conversion coating is formed. Spraying or immersing the chemical conversion treatment solution. In particular, when the aluminum component is on the outer plate portion of the object to be coated, a sufficient conversion coating can be formed only by spraying. Further, even when the aluminum component is on the inner plate portion of the object to be coated, a sufficient chemical conversion film can be formed by performing the immersion treatment or by considering the spraying method using a spray device.
[0012]
After the treatment with the chemical conversion treatment solution for aluminum, the entire object to be coated is washed by the next-stage rinsing means. Thus, the pre-coating process as a base such as the electrodeposition coating is completed. The object to be coated may be conveyed to a drying oven before being sent to the electrodeposition coating step.
[0013]
According to the present invention, since the degreasing and chemical conversion treatment liquid does not contain a fluoride for etching aluminum, accumulation of aluminum sludge in the treatment tank can be prevented. As a result, it is possible to reduce the number of work steps and system cost required for removing and disposing of aluminum sludge. Further, since the aluminum sludge itself is not generated, the number of man-hours and system cost related to the concentration control of the fluoride can be reduced as compared with the conventional pretreatment method.
[0014]
Furthermore, a chemical conversion treatment step for aluminum parts is provided at a stage subsequent to the degreasing and chemical conversion treatment tank. Particularly when a chemical conversion coating is formed by spray treatment, the process space and equipment costs can be significantly reduced as compared with immersion treatment. . By reducing the process space, the processing time is shortened, and the productivity of the automobile body is improved.
[0015]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.
First embodiment
FIG. 1 is a system diagram showing a first embodiment of a coating pretreatment apparatus according to the present invention. For example, an object to be coated such as an automobile body is subjected to a degreasing treatment, a surface conditioning and a chemical conversion treatment as a base treatment for electrodeposition coating. 3 shows a pre-painting treatment step of performing the following.
[0016]
In particular, the automobile body B flowing through the coating line of this example is a composite body of iron and aluminum, in which aluminum parts are used for outer plates such as a hood, a trunk lid, and a door, and other parts are made of a steel plate. In the coating pretreatment device of the present invention, all the objects to be coated need not be limited to such an iron-aluminum composite body, and may be a mixed line of an iron-aluminum composite body and a steel plate body. In addition, even in the same iron-aluminum composite body, vehicle types having different adoption portions of aluminum parts may be mixed and flow.
[0017]
As shown in the figure, the vehicle body B is transported by a paint transport conveyor C while being mounted on a hanger H. In the present embodiment, two dipping

tanks

101 and 201 are provided along the coating transfer line C, and the upstream side in the transfer direction indicated by an arrow in the drawing is a processing tank 101 (hereinafter, referred to as a degreasing chemical treatment) for performing a degreasing treatment and a chemical conversion treatment. The downstream side is a rinsing tank 201 for cleaning the processed body B. The treatment tank 101 is filled with a degreasing / chemical conversion treatment liquid, and the rinsing tank 201 is filled with pure water.
[0018]
The degreasing and chemical conversion treatment liquid used in this example is a treatment liquid capable of performing three types of treatments such as degreasing treatment, surface conditioning, and chemical conversion treatment in the same step. As such a degreasing / chemical conversion treatment solution, for example, a polar organic solvent, water, sodium ion and / or lithium ion, phosphate ion, zinc ion, nickel ion, manganese ion, nitrate ion and / or nitrite ion are used. A processing solution containing at least can be used. By using this processing liquid, the degreasing step, the surface conditioning step, and the chemical conversion step can be collectively performed in one step at the same time, greatly reducing the processing steps, simplifying the processing equipment, saving space, and improving productivity. Improvement, reduction in drug cost, and simplification of drug management can be achieved.
[0019]
The degreasing and chemical conversion treatment liquid of this example will be described in more detail. The weight ratio of the mixed solvent of the polar organic solvent and water is 2.8: 7.2 to 3.8: 6.2, preferably 3.0: 7.2. 7.0-3.8: 6.2, more preferably 3.3: 6.7-3.8: 6.2, more preferably 3.3: 6.7-3.5: 6.5, Most preferably, it is 3.5: 6.5.
[0020]
Examples of the polar organic solvent in this example include (-CH₂-CH₂-O-)_n(Where n = 1 to 4) ethylene glycol or other lower alkyl ethers or lower alkyl esters, propylene glycol or dipropylene glycol or other lower alkyl ethers or lower alkyl esters represented by (n = 1 to 4), diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol or others Lower alkylene glycols, lower alcohols or esters thereof.
[0021]
As the ethylene glycol-based lower alkyl ether or lower alkyl ester, for example, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether and other ethylene glycol ethers, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol mono-n-butyl ether and the like diethylene glycol ether And triethylene glycol mono-n-butyl ether, tetraethylene glycol mono-n-butyl ether, ethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate and the like.
[0022]
Examples of the lower alkyl ether or lower alkyl ester of propylene glycol or dipropylene glycol include, for example, propylene glycol butyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, and polypropylene glycol monoethyl ether.
[0023]
In addition, examples of the lower alcohol include alcohols having 1 to 8, preferably 1 to 5, and more preferably 1 to 4 carbon atoms. Specific examples include glycol alcohols such as ethyl alcohol, isopropyl alcohol, tertiary butyl alcohol, methoxydimethylpentanol, diacetone alcohol, 2-methoxyethanol, and 2-ethoxymethanol.
[0024]
Examples of the esters include ethyl lactate, methoxybutyl acetate and butyl lactate.
[0025]
Among the above-mentioned polar organic solvents, at least one selected from the group consisting of diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, propylene glycol, ethylene glycol monoalkyl ether, diethylene glycol monoalkyl ether, diethylene glycol dialkyl ether, and propylene glycol monoalkyl ether It is most preferred to employ more than one glycol compound or a mixed solvent of these glycol compounds and a lower alcohol.
[0026]
The alkyl group in these glycol compounds is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. The lower alcohol is preferably an alcohol having 1 to 8 carbon atoms, more preferably an alcohol having 1 to 5 carbon atoms, and most preferably an alcohol having 1 to 4 carbon atoms.
[0027]
The degreasing and chemical conversion solution of this example is obtained by adding sodium ion and / or lithium ion, phosphate ion, zinc ion, nickel ion, manganese ion, nitrate ion and / or nitrite ion to the above-mentioned mixed solvent of polar organic solvent and water. At least.
[0028]
It is preferable that the phosphate ion is contained in an amount of 0.2 to 0.5 part by weight based on 100 parts by weight of the mixed solvent. If the content is out of this range, the amount of oil mixed in is large, and the desired good zinc phosphate coating is not formed at the time of poor stirring. The source of the phosphate ions is not particularly limited, and examples thereof include orthophosphoric acid, pyrophosphoric acid, polyphosphoric acid, trimetaphosphoric acid, tetrametaphosphoric acid, and phosphorus pentoxide. It is also possible to supply as an anion to metal ions (sodium ion and / or lithium ion, zinc ion, nickel ion, manganese ion) contained in the degreasing / chemical conversion treatment liquid.
[0029]
Zinc ions have a function of forming a zinc phosphate chemical conversion film together with phosphate ions. The zinc ion is preferably contained in an amount of 0.5 to 0.7 parts by weight based on 100 parts by weight of the mixed solvent. If the content is out of this range, the amount of oil mixed in is large, and the desired good zinc phosphate coating is not formed at the time of poor stirring. Examples of the supply source of the zinc ion include inorganic acid salts such as zinc oxide, zinc carbonate, zinc nitrate, zinc chloride, zinc sulfate, and zinc phosphate.
[0030]
Nickel ions have a function of improving the corrosion resistance of the uncoated object. Nickel ions are preferably present in an amount of 0.09 to 0.23 parts by weight based on 100 parts by weight of the mixed solvent. If the content is out of this range, the amount of oil mixed in is large, and the desired good zinc phosphate coating is not formed at the time of poor stirring. Examples of the supply source of the nickel ions include inorganic acid salts such as nickel nitrate and nickel phosphate.
[0031]
Manganese ions have a function of improving wet coating adhesion of an object containing zinc metal. Manganese ion is preferably used in an amount of 0.03 to 0.16 parts by weight based on 100 parts by weight of the mixed solvent. If the content is out of this range, the amount of oil mixed in is large, and the desired good zinc phosphate coating is not formed at the time of poor stirring. Examples of the source of the manganese ion include inorganic acid salts such as manganese nitrate and manganese phosphate.
[0032]
The nitrate ion and / or nitrite ion is preferably 3.5 to 10.8 parts by weight based on 100 parts by weight of the mixed solvent. If the content is out of this range, the amount of oil mixed in is large, and the desired good zinc phosphate coating is not formed at the time of poor stirring.
[0033]
It is preferable that sodium ion and / or lithium ion be contained in an amount of 0.8 to 3.3 parts by weight based on 100 parts by weight of the mixed solvent. The sodium ions and / or lithium ions have a function of making the zinc phosphate coating crystals formed on the surface of the article to be dense together with the water of the degreasing and chemical conversion treatment solution. Examples of the sodium ion supply source include sodium nitrate, sodium phosphate, sodium nitrite, and sodium hydroxide. Further, part or all of sodium nitrate can be replaced with sodium nitrite. By the action of nitrite ions, the etching power of the acid is further enhanced, and the promotion of the chemical reaction can be expected.
[0034]
Further, the sodium ion can be replaced with a lithium ion which is common as a monovalent alkali metal. Specifically, 50% to 98%, preferably 60% to 90%, more preferably 70% to 80% of the total amount of sodium ions and lithium ions is replaced with lithium ions. By including lithium ions in the degreasing and chemical conversion treatment liquid, the crystals of the zinc phosphate film become more dense and the coating adhesion is further improved. Examples of the supply source of lithium ions include inorganic acid salts such as lithium nitrate, lithium phosphate, and lithium nitrite.
[0035]
Incidentally, it is preferable that the degreasing / chemical conversion treatment solution is treated at a temperature of 40 ° C to 60 ° C for 3 minutes to 10 minutes.
[0036]
By using the degreasing and chemical conversion treatment liquid having the above composition, even if a large amount of oil is mixed in the degreasing and chemical conversion treatment liquid, or even if the stirring state of the degreasing and chemical conversion treatment liquid is poor, corrosion resistance and A zinc phosphate conversion coating having excellent film adhesion can be formed.
[0037]
Returning to FIG. 1, the degreasing / chemical conversion treatment liquid in the treatment tank 101 is sucked by the pipe 105 and the pump 106, and is returned to the treatment tank 101 by the pipe 111 and the pump 110 via the treatment liquid supply tank 109. A dust removing device 102, a chemical sludge removing device 103, and an oil removing device 104 are provided in the middle of the pipe 105. The iron dust is passed through the dust removing device 102, the chemical sludge removing device 103, and the oil removing device 104. The processing liquid containing water, such as dust, chemical sludge, and a polar organic solvent from which oil has been removed, is temporarily stored in the processing liquid supply tank 109. A new degreasing / chemical conversion liquid is supplied and adjusted by a pump 108 from the processing liquid tank 107 containing the new degreasing / chemical conversion liquid to the processing liquid supply tank 109, and the adjusted degreasing / chemical conversion treatment is performed. The liquid is returned to the degreasing chemical treatment tank 101 by the piping 111 and the pump 110 described above.
[0038]
The dust removing device 102 is for removing dust particles such as iron powder contained in the processing liquid in the processing tank 101. The removed dust particles are discarded, and the processing liquid from which the dust particles are removed is used as the next chemical sludge removing device. 103. Specific devices that can be used as the dust removing device 102 of this example include a settling tank, a centrifugal separator, and a magnet separator. These settling tanks, centrifugal separators, and magnetic separators can be used alone or in combination, and in particular, the dust removal device 102 that combines the settling tank and the magnetic separator has a high dust removal rate, preferable.
[0039]
However, the dust removing device 102 according to the present example is not limited to the above-described three forms, but includes other forms. In addition, the dust removing device 102 of this example is provided in the pipe 105, but may be provided inside or outside the processing tank 101 itself.
[0040]
The chemical sludge removal device 103 is for removing chemical sludge contained in the processing liquid that has passed through the above-described dust removal device 102, and the removed chemical sludge is discarded. The oil is sent to the oil removing device 104. As the chemical sludge removing device 103, any filter can be used without particular limitation as long as the sludge concentration of the processing liquid in the processing tank 101 is suppressed to within 150 ppm and does not contaminate the processing liquid. .
[0041]
The oil removing device 104 removes the oil contained in the processing liquid that has passed through the chemical sludge removing device 103 described above. The removed oil is discarded, and the processing liquid from which the oil has been removed is supplied to the processing liquid supply tank 109. Sent to Examples of the oil removing device 104 that can be used in this example include a heated oil removing device, a coalescer oil removing device, and an ultrafiltration oil removing device.
[0042]
Of these, the heated oil removal device is preferably applied to an aqueous solution containing a nonionic surfactant as a degreasing component, and when heated to a specific temperature or higher, it itself becomes insoluble in water, This is an oil removing device that utilizes the characteristics of a nonionic surfactant, such as separating oil and water into two phases, an oil phase and a water phase, each of which is composed of a nonionic surfactant.
[0043]
In addition, the coalescer type oil removing device is a method of breaking down a water-oil emulsion by passing oil droplets dispersed in an aqueous solution with a size of several μm through a filter, thereby expanding and growing the oil droplets. It is an oil removal device that can float and recover.
[0044]
The ultrafiltration type oil removing device uses an ultrafiltration, that is, a filter having a mesh of about 0.01 to 0.001 μm, and a filter of 0.5 to 5 × 10^-5This is an oil removing apparatus using a filtration method of separating colloid particles from a solvent by applying pressure or suction filtration at a low pressure of about Pa.
[0045]
These heated oil removal equipment, coalescer oil removal equipment, and ultrafiltration oil removal equipment are selected according to the required degree of oil-water separation, and can be used alone or in combination.
[0046]
Between the treatment tank 101 and the rinsing tank 201 shown in FIG. 1, an aluminum chemical treatment zone 300 for spraying a chemical conversion treatment liquid for aluminum onto the automobile body B is provided. The aluminum chemical conversion zone 300 is inclined so that the floor surface of the booth is the lowest surface at the center so that the sprayed chemical conversion liquid for aluminum does not flow into the processing tank 101 and the rinsing tank 201 at the front stage as much as possible. ing.
[0047]
Further, a nozzle 304 for spraying the chemical conversion liquid for aluminum onto the automobile body B passing through the aluminum chemical conversion zone 300 is attached to the pipe 302, and an aluminum chemical conversion liquid supply tank containing the chemical conversion liquid for aluminum is contained. The chemical conversion treatment liquid is supplied from 301 by a pump 303. In the example shown in FIG. 1, a plurality of nozzles 304 for spraying an aluminum chemical conversion liquid onto a hood, a trunk lid, and a door, which are aluminum parts, are provided on an automobile body B on each of a ceiling surface and a side surface of a booth. I have.
[0048]
The aluminum chemical treatment liquid collected on the floor of the booth is collected in the recovery tank 307 and returned to the aluminum chemical treatment liquid supply tank 301 by the pipe 308 and the pump 309. A pipe 308 connected to the collection tank 307 includes a dust removal device 310 for removing dust contained in the collected chemical conversion treatment liquid for aluminum, and aluminum and iron (produced by processing in the processing tank 101 in the preceding stage). A chemical sludge removing device 311 for removing chemical sludge and an oil removing device 312 for removing oil. As the dust removing device 310, the chemical sludge removing device 311 and the oil removing device 312, the specific examples exemplified as the dust removing device 102, the chemical sludge removing device 103 and the oil removing device 104, respectively, can be used.
[0049]
The chemical conversion treatment solution for aluminum used in this example is not particularly limited, and examples thereof include hexafluorotitanate and hexafluorozirconate. Such a new aluminum chemical conversion liquid is stored in an aluminum chemical conversion liquid tank 305 and supplied to an aluminum chemical conversion liquid supply tank 301 by a pump 306, whereby the aluminum chemical conversion liquid sprayed from the nozzle 304 onto the automobile body B is adjusted. Is done.
[0050]
Incidentally, the chemical conversion treatment solution for aluminum is preferably treated at a pH of 2.5 to 10 and a temperature of 20 ° C to 70 ° C for 20 seconds to 100 seconds.
[0051]
A rinsing tank 201 is provided at a stage subsequent to the aluminum chemical conversion treatment zone 300, and the automobile body B on which the chemical conversion film is formed in the treatment tank 101 and the aluminum chemical conversion treatment zone 300 is washed with pure water. In the present embodiment, the outer plate and the inner plate of the vehicle body B are cleaned by immersing the vehicle body B in the rinsing tank 201, but it can also be realized by a spraying process other than the dipping process.
[0052]
Since dust, chemical sludge, and oil adhering to the vehicle body B are mixed into the pure water in the rinsing tank 201, the pure water in the rinse tank 201 is sucked by the pipe 202 and the pump 203, and the dust removing device of the aluminum chemical treatment zone 300 in the preceding stage is removed. After supplying the dust, the chemical conversion sludge, and the oil component to the liquid 310, the aluminum conversion liquid is reused as pure water. At this time, the cleaning liquid in the rinsing tank 201 sucked by the pipe 202 and the pump 203 may be supplied to the recovery tank 307 of the aluminum chemical conversion treatment zone 307. Although not shown, new pure water is supplied into the rinsing tank 201 from a separately provided pure water supply device.
[0053]
Next, the operation will be described.
The white body B that has been welded and assembled in the vehicle body process is transported by the overhead conveyor C while being mounted on the coating hanger H, and is first immersed in the processing tank 101. By being immersed in the treatment tank 101, dust and oil such as iron powder attached to the vehicle body B are removed into the treatment tank 101 by the cleaning and degreasing effect of the degreasing and chemical conversion treatment liquid. Further, in the steel body parts of the automobile body B from which oil has been removed, a reaction between the degreasing and chemical conversion treatment solution and iron occurs, and a chemical conversion film of zinc phosphate is formed thereon.
[0054]
However, aluminum parts of the automobile body B are only subjected to dust removal and degreasing, but do not react with the degreasing and chemical conversion treatment liquid, and no chemical conversion film is formed. In other words, since the degreasing and chemical conversion treatment liquid of this example does not contain a fluoride for etching aluminum, the chemical conversion sludge of aluminum is not accumulated in the treatment tank 101, and the above-described conventional Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-515959 has been described. Compared with the pretreatment method disclosed in the official gazette, the number of man-hours and system cost required for removing and disposing of aluminum sludge can be reduced. Further, since the aluminum sludge itself is not generated, the number of man-hours and system cost relating to the concentration control of the fluoride can be reduced as compared with the conventional pretreatment method.
[0055]
The degreasing / chemical conversion treatment liquid in the treatment tank 101 is sucked into a pipe 105 by a pump 106 and passes through a dust removal device 102 to remove dust particles such as iron powder contained in the treatment solution. By passing through 103, iron conversion sludge contained in the processing liquid is removed, and further through passing through an oil removing device 104, oil such as press oil contained in the processing liquid is removed.
[0056]
The degreasing / chemical conversion treatment liquid from which the dust, the chemical sludge and the oil have been removed is sent to the treatment liquid supply tank 109, where a fresh degreasing / chemical conversion treatment liquid is replenished from the processing liquid tank 107 by the pump 108, and appropriately. After being adjusted, it is returned to the processing tank 101 by the pipe 111 and the pump 110. As described above, since the degreasing and chemical conversion treatment liquid in the treatment tank 101 is closed by the

pipes

105 and 111, the cost can be reduced by reducing material costs and the burden on the wastewater treatment step can be reduced. Further, the use of the degreasing and chemical conversion treatment liquid can reduce the number of man-hours for controlling the pretreatment conditions. Furthermore, the use of this degreasing and chemical conversion treatment liquid can greatly reduce the number of washing steps, and the amount of the washing liquid used reduces the load on the wastewater treatment step.
[0057]
The automobile body B that has passed through the processing tank 101 is sent to an aluminum chemical conversion treatment zone 300, and a chemical conversion treatment liquid for aluminum is sprayed from a nozzle 304. The treatment liquid in the aluminum chemical treatment liquid supply tank 301 is sucked by the pump 303 and sprayed from the nozzle 304 via the pipe 302 onto mainly aluminum parts of the automobile body B. The chemical conversion solution for aluminum sprayed on the automobile body B is collected on the floor of the booth, collected in the collection tank 307, and sucked by the pump 309 therefrom. After passing through the dust removing device 310, the chemical sludge removing device 311, and the oil removing device 312, the dust, the chemical sludge of aluminum or iron, and the oil contained in the aluminum processing liquid are removed, and then, via the pipe 308. It is returned to the aluminum chemical conversion liquid supply tank 301.
[0058]
By the treatment in the aluminum conversion treatment zone 300, a chemical conversion coating treatment can be performed on an aluminum component used as an outer plate component such as a hood, a trunk lid, and a door. In particular, when these aluminum parts are used for the outer panel parts of the automobile body B, a sufficient chemical conversion film can be formed only by the spray treatment as in this example, and as a result, the aluminum chemical conversion treatment step is performed. Can be kept to a minimum.
[0059]
Finally, the vehicle body B that has passed through the aluminum chemical conversion treatment zone 300 is immersed in the rinsing tank 201 to clean the processing liquid attached to the vehicle body B. Thereafter, the car body is transported to a drying oven to be dried, and is sent to an electrodeposition coating process as a base coating. At this time, the cleaning liquid in the rinsing tank 201 is guided by the pipe 202 and the pump 203 to the upstream of the dust remover 310 in the pipe 308, passes through the dust remover 310, the chemical sludge remover 311 and the oil remover 312, and then passes through the aluminum remover. It is supplied to the chemical conversion liquid supply tank 301. Thereby, the pure water in the rinsing tank 201 can be effectively used.
[0060]
Second embodiment
FIG. 2 is a system diagram showing a second embodiment of the coating pretreatment device of the present invention. As in the first embodiment, for example, an object to be coated such as an automobile body is used as a base treatment for electrodeposition coating. , A coating pretreatment step of performing degreasing treatment, surface conditioning and chemical conversion treatment. This embodiment is basically different from the above-described first embodiment in that a dipping tank 313 is employed in the aluminum chemical conversion treatment zone 300. Other configurations are the same as those of the first embodiment, and thus the same components are denoted by the same reference numerals.
[0061]
In the aluminum chemical conversion treatment zone 300 of this example, an aluminum chemical conversion treatment tank 313 filled with an aluminum chemical conversion treatment liquid is provided, and the automobile body B conveyed by the conveyor C is completely submerged or moved along the locus of the conveyor C. Half-submerged.
[0062]
Here, the full immersion treatment, so-called full dip treatment, refers to a treatment in which the entire vehicle body B is immersed in an aluminum chemical conversion solution, whereas the half immersion treatment, so-called half-dip treatment, This refers to a process in which only the lower part from the upper line (see B1 in FIG. 3) of the door panel is immersed in the aluminum chemical conversion solution. FIG. 3 shows the liquid surface after each immersion treatment. When the part made of aluminum material in the car body B is not above the upper line B1 of the door panel, for example, when the roof panel and the pillar are made of iron, the car body B does not need to be completely immersed. Since a component made of an aluminum material only needs to be immersed, a half dipping process can be employed. Even if the roof panel is made of an aluminum material, the car body B is used as a half-dip to perform chemical conversion treatment on the aluminum parts at the lower part from the upper line B1 of the door panel, and a spray device is used for a roof that is not immersed. May be configured to spray an aluminum chemical conversion solution.
[0063]
When a half-dip is used, the capacity of the treatment tank and rinsing tank can be set smaller than that of a full-dip, so that the initial cost of the aluminum chemical treatment liquid can be reduced and the aluminum chemical treatment liquid can be heated. Energy required for the operation can be reduced.
[0064]
The aluminum chemical conversion liquid in the dipping tank 313 is returned to the aluminum chemical conversion liquid supply tank 301 by the pipe 308 and the pump 309. In addition, a pipe 308 connected to the dipping tank 313 includes a dust removing device 310 for removing dust contained in the chemical conversion treatment liquid for aluminum, aluminum and iron (produced in the processing of the preceding processing tank 101). A chemical sludge removing device 311 for removing the chemical sludge and an oil removing device 312 for removing the oil component are provided. As the dust removing device 310, the chemical sludge removing device 311 and the oil removing device 312, the specific examples exemplified as the dust removing device 102, the chemical sludge removing device 103 and the oil removing device 104, respectively, can be used.
[0065]
The chemical conversion treatment solution for aluminum used in this example is not particularly limited, and examples thereof include hexafluorotitanate and hexafluorozirconate. Such a new aluminum chemical conversion liquid is stored in an aluminum chemical conversion liquid tank 305, supplied to an aluminum chemical conversion liquid supply tank 301 by a pump 306, adjusted to an appropriate value here, and then supplied to a pipe 302 and a pump 303. Is supplied to the dipping tank 313.
[0066]
The coating pretreatment apparatus of this example employs a dipping tank 313 such as a full dip or a half dip as the aluminum conversion treatment means, and thus is particularly excellent in processing when an aluminum material is employed for the inner plate.
[0067]
The embodiments described above are described for facilitating the understanding of the present invention, and are not described for limiting the present invention. Therefore, each element disclosed in the above embodiment is intended to include all design changes and equivalents belonging to the technical scope of the present invention.
[0068]
In the vehicle body B of the above-described embodiment, parts such as the door, the trunk lid, and the door are aluminum parts, but may be an aluminum alloy.
[0069]
【Example】
Hereinafter, the effects of the present invention were confirmed by Examples and Comparative Examples that further embody the present invention. The following examples are for confirming the effects of the degreasing and chemical conversion treatment liquid used in the above-described embodiment.
[0070]
Example
Examples of the degreasing and chemical conversion treatment solution include diethylene glycol monoethyl ether (DEGMEE) as a polar organic solvent, sodium nitrate as a sodium compound as a source of sodium ions, lithium nitrate as a lithium compound as a source of lithium, Orthophosphoric acid as a source of phosphate ions, zinc nitrate as a zinc compound as a source of zinc ions, nickel nitrate as a nickel compound as a source of nickel ions, manganese compound as a source of manganese ions Using manganese nitrate, the composition was adjusted as shown in Table 1.
[0071]
Hexafluorozirconate (Deoxylyte 54C manufactured by Henkel) was used as the chemical conversion treatment solution for aluminum in the examples.
[0072]
Three types of test pieces are prepared: cold-rolled steel sheet (CRS), galvanized steel sheet (ZE), and aluminum 6111 (AL). After degreasing with acetone, three kinds of rust-preventive oils (Lactclean manufactured by Cosmo Oil Co., Ltd.) K, Idemitsu Kosan Idemitsu NR3, Nippon Oil Co., Ltd. Nonlast PN-1) 0.5 g / m²A test piece having an oil surface for a test was formed by coating. The test piece was surface-treated with the above-described degreasing and chemical conversion treatment solution and a chemical conversion treatment solution for aluminum, and the properties and performance of the obtained zinc phosphate coating, that is, the coating weight, the density of the crystal coating, and the primary coating adhesion. And the secondary coating adhesion was evaluated. Table 1 shows the results.
[0073]
The treatment with the degreasing and chemical conversion treatment liquid was performed by dipping a test piece into the treatment liquid, the treatment time was 300 seconds, and the temperature of the treatment liquid was 40 ° C. The treatment with the chemical conversion treatment solution for aluminum was performed by spraying the treatment solution on the test piece, and the spray time was set to 20, 30, and 100 seconds. The pH of the chemical conversion treatment solution for aluminum was 4.0, and the solution temperature was 40 ° C.
[0074]
The evaluation results were carried out by classifying the coating weight, the density of the crystalline coating, the adhesion of the primary coating, and the adhesion of the secondary coating into four categories: 極めて very good, 良好 good, △ slightly poor, and × bad.
[0075]
The film weight was measured after the test piece after the treatment was dried with a dryer. Here, the film weight is 1m²In terms of weight per unit weight (g), in order for the zinc phosphate chemical conversion coating to have excellent rust prevention and coating properties as a coating base, the coating weight is 2 to 3.5 g / m.²Since a uniform and dense crystalline film is required, the film weight is 2 to 2.5 g / m2.²◎ (very good), 2.6 to 3.5 g / m²○ (good), 1.5 to 1.9 g / m²Then △ (slightly inferior), 1.5 g / m²If less than, it was evaluated as x (poor).
[0076]
The density of the crystal film was determined by sampling a sample from the center of the test piece after the treatment, and observing the shape and size of the zinc phosphate crystal film with a scanning electron microscope (SEM).
[0077]
In this embodiment, A (extremely good) if the crystal size indicating the denseness is 5 μm or less, B (good) if it is more than 5 μm to 10 μm or less, and C (somewhat inferior) if it is more than 10 μm to 20 μm or less. If it is larger than 20 μm, it was evaluated based on the criterion of D (defective).
[0078]
The primary coating adhesion was evaluated by coating the test piece after the treatment. Specifically, an electrodeposition paint (Shindo # 80V manufactured by Shinto Herberts Automotive Systems Co., Ltd.) was applied to the treated test piece by applying a voltage of 200V for 3 minutes, and then the test piece was heated at 170 ° C. Baking was performed for 20 minutes to form an electrodeposited film thickness of 15 to 20 μm. Using the test piece on which the electrodeposition coating film thus obtained was formed, the coated surface of the test piece was cut into 100 squares at 1 mm intervals with an NT cutter according to JIS K5400 grid test, and a cellophane tape was used. (Nichiban, width 18 mm) was applied, and after 2 minutes, the cellophane tape was peeled off, and the number of coating films remaining in 100 cells was evaluated by the number of cells. １００ (extremely good) if the number of remaining coating films is 100, （(good) if 95 to 99, △ (slightly inferior) if 85 to 94, × if 84 or less (Poor).
[0079]
The secondary coating adhesion is determined by forming an electrodeposited coating similar to the primary coating adhesion test described above, and immersing it in warm water to deliberately degrade the adhesion of the coating and then adhere the coating. It evaluates sex. In hot water immersion, the test piece on which the electrodeposition coating film is formed is immersed in warm water at 40 ° C. ± 1 ° C. for 1000 hours. The adhesion was evaluated in accordance with the JIS K5400 grid test in the same manner as the primary coating adhesion.
[0080]
[Table 1]

[0081]
Comparative example
A degreasing / chemical conversion liquid and an aluminum chemical conversion liquid were prepared under the same conditions as in the example except that the weight ratio of the polar organic solvent and water of the degreasing / chemical conversion liquid in the example was 1: 9, and the same evaluation was performed. went. Table 2 shows the results.
[0082]
[Table 2]

[0083]
Consideration
As is clear from the results of Tables 1 and 2, the coating pretreatment method of the comparative example is slightly inferior in any of the coating weight, the density of the crystalline coating, the primary coating adhesion, and the secondary coating adhesion. On the other hand, by adopting the coating pretreatment method of the example, the coating weight, the denseness of the crystalline coating, the primary coating adhesion, the secondary coating adhesion is very good to slightly inferior, It was confirmed that there was no problem in quality.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a system diagram showing an embodiment of a coating pretreatment device of the present invention.
FIG. 2 is a system diagram showing another embodiment of the coating pretreatment device of the present invention.
FIG. 3 is a view for explaining a full immersion process and a half immersion process in the coating pretreatment apparatus shown in FIG. 2;
[Explanation of symbols]
101 ... treatment tank
201 ... Rinse tank (rinse means)
300 ... aluminum chemical conversion treatment zone (aluminum chemical conversion treatment means)
301 ... Chemical treatment liquid supply tank for aluminum
302 ... Piping
303 ... Pump
304 ... Nozzle
307 ... Recovery tank
308… Piping
309 ... Pump

Claims

A mixed solvent of a polar organic solvent and water having a weight ratio of 2.8: 7.2 to 3.8: 6.2, sodium ion and / or lithium ion, phosphate ion, zinc ion, nickel ion, and manganese ion A treatment tank in which a degreasing and chemical conversion treatment solution containing at least nitrate ions and / or nitrite ions is filled, and an object to be coated is immersed;
Aluminum chemical conversion treatment means provided at the subsequent stage of the treatment tank and treating the object to be coated with a chemical conversion treatment solution for aluminum,
A rinsing means provided at a subsequent stage of the aluminum chemical conversion treatment means, for rinsing the object to be coated with a cleaning liquid;

The coating pretreatment apparatus according to claim 1, wherein at least a part of the object to be coated is a composite automobile body of iron and aluminum having at least a part of an outer plate portion made of aluminum or an aluminum alloy.

The aluminum chemical treatment means includes an aluminum chemical treatment liquid supply tank containing the adjusted aluminum chemical treatment liquid, and a spray device for spraying the aluminum chemical treatment liquid in the aluminum chemical treatment liquid supply tank onto the substrate. The coating pretreatment device according to claim 1, comprising:

The aluminum chemical treatment unit is configured to collect a chemical conversion treatment liquid for aluminum sprayed on the object to be coated, and return the chemical conversion treatment liquid for aluminum collected in the collection tank to the chemical conversion treatment liquid supply tank for aluminum. The coating pretreatment device according to claim 3, comprising: a first piping system.

The first piping system includes a dust removing unit that removes dust contained in the chemical conversion liquid for aluminum collected in the collection tank, and a chemical sludge contained in the chemical conversion liquid for aluminum collected in the collection tank. The coating pretreatment apparatus according to claim 4, further comprising: chemical sludge removing means for removing oil; and oil removing means for removing oil contained in the chemical conversion treatment liquid for aluminum collected in the recovery tank.

6. The pre-coating treatment according to claim 5, further comprising a second piping system for leading the cleaning liquid of the rinsing means to the recovery tank and / or the most upstream means among the dust removing means, the chemical sludge removing means, and the oil removing means. apparatus.

The coating pretreatment apparatus according to claim 1, wherein the aluminum chemical conversion treatment unit includes an aluminum chemical conversion treatment tank filled with the aluminum chemical conversion treatment liquid and immersed in the article to be coated.

The coating pretreatment apparatus according to claim 7, wherein the object to be coated is completely submerged in the aluminum chemical conversion treatment tank.

The coating pretreatment apparatus according to claim 7, wherein the object to be coated is half-submerged in the aluminum chemical conversion treatment tank.

The aluminum chemical conversion treatment means supplies an aluminum chemical conversion treatment liquid supply tank containing the adjusted aluminum chemical conversion treatment liquid, and supplies the aluminum chemical conversion treatment liquid in the aluminum chemical conversion treatment liquid supply tank to the aluminum chemical conversion treatment tank. The coating according to any one of claims 7 to 9, comprising a third piping system and a fourth piping system for returning the chemical conversion treatment liquid for aluminum in the aluminum chemical conversion treatment tank to the chemical conversion treatment liquid supply tank for aluminum. Processing equipment.

The fourth piping system includes dust removing means for removing dust contained in the aluminum chemical conversion treatment liquid in the aluminum chemical conversion treatment tank, and chemical conversion sludge contained in the aluminum chemical conversion treatment liquid in the aluminum chemical conversion treatment tank. The coating pretreatment apparatus according to claim 10, further comprising: chemical sludge removing means for removing oil; and oil removing means for removing oil contained in the chemical conversion liquid for aluminum in the aluminum chemical treatment tank.

The coating pretreatment apparatus according to claim 11, further comprising a fifth piping system for guiding the cleaning liquid of the rinsing means to the most upstream means among the dust removing means, the chemical sludge removing means, and the oil removing means.

The coating pretreatment device according to claim 1, wherein the polar organic solvent includes at least one of glycol ether and diethylene glycol ether.

The coating pretreatment apparatus according to any one of claims 1 to 13, comprising 0.8 to 3.3 parts by weight of sodium ions and / or lithium ions with respect to 100 parts by weight of the mixed solvent of the polar organic solvent and water. .

The coating pretreatment device according to claim 14, wherein the molar ratio of the sodium ions to the lithium ions is 50:50 to 2:98.

2 to 0.5 parts by weight of phosphate ions and 0.5 to 0.7 parts by weight of zinc ions with respect to 100 parts by weight of the mixed solvent of the polar organic solvent and water. 15. The coating pretreatment device according to any one of the above items 15.

The coating pretreatment device according to any one of claims 1 to 16, wherein the coating solution contains 0.09 to 0.23 parts by weight of nickel ions with respect to 100 parts by weight of the mixed solvent of the polar organic solvent and water.

The coating pretreatment apparatus according to any one of claims 1 to 17, comprising manganese ions in an amount of 0.03 to 0.16 parts by weight based on 100 parts by weight of the mixed solvent of the polar organic solvent and water.

The coating pretreatment according to any one of claims 1 to 18, comprising 3.5 to 10.8 parts by weight of nitrate ions and / or nitrite ions with respect to 100 parts by weight of the mixed solvent of the polar organic solvent and water. apparatus.

20. The pre-coating treatment according to any one of claims 1 to 19, wherein the temperature of the treatment liquid filled in the treatment tank is 40C to 60C, and the immersion time of the object is 3 minutes to 10 minutes. apparatus.

The coating pretreatment apparatus according to any one of claims 1 to 20, wherein the chemical conversion treatment liquid for aluminum includes at least one of hexafluorotitanate and hexafluorozirconate.

The pH of the chemical conversion treatment liquid for aluminum sprayed on the object to be coated is 2.5 to 10, the temperature is 20C to 70C, and the time of spraying the object to be coated is 20 seconds to 100 seconds. A coating pretreatment device according to any one of the above.

A composite automobile body of iron and aluminum having an aluminum or aluminum alloy part in at least a part of the outer plate portion,
A mixed solvent of a polar organic solvent and water having a weight ratio of 2.8: 7.2 to 3.8: 6.2, sodium ion and / or lithium ion, phosphate ion, zinc ion, nickel ion, and manganese ion A first step of immersing in a degreasing and chemical conversion treatment solution containing at least nitrate ions and / or nitrite ions for treatment;
A second step of treating the automobile body with a chemical conversion treatment solution for aluminum;
A third step of cleaning the automobile body with a cleaning liquid.

The coating pretreatment method according to claim 23, wherein the polar organic solvent contains at least one of glycol ether and diethylene glycol ether.

The coating pretreatment method according to claim 23 or 24, wherein 0.8 to 3.3 parts by weight of sodium ions and / or lithium ions is contained with respect to 100 parts by weight of the mixed solvent of the polar organic solvent and water.

The coating pretreatment method according to claim 25, wherein the molar ratio of the sodium ions to the lithium ions is 50:50 to 2:98.

24. The composition according to claim 23, further comprising 0.2 to 0.5 parts by weight of phosphate ions and 0.5 to 0.7 parts by weight of zinc ions with respect to 100 parts by weight of the mixed solvent of the polar organic solvent and water. 26. The coating pretreatment method according to any one of items 26 to 26.

The coating pretreatment method according to any one of claims 23 to 27, comprising 0.09 to 0.23 parts by weight of nickel ions based on 100 parts by weight of the mixed solvent of the polar organic solvent and water.

The coating pretreatment method according to any one of claims 23 to 28, wherein manganese ions are contained in an amount of 0.03 to 0.16 parts by weight based on 100 parts by weight of the mixed solvent of the polar organic solvent and water.

The coating pretreatment according to any one of claims 23 to 29, comprising 3.5 to 10.8 parts by weight of nitrate ions and / or nitrite ions with respect to 100 parts by weight of the mixed solvent of the polar organic solvent and water. Method.

The coating pretreatment method according to any one of claims 23 to 30, wherein the temperature of the degreasing and chemical conversion treatment solution is 40C to 60C, and the immersion time of the automobile body is 3 minutes to 10 minutes.

The coating pretreatment method according to any one of claims 23 to 31, wherein the chemical conversion treatment solution for aluminum includes at least one of hexafluorotitanate and hexafluorozirconate.

The pH of the chemical conversion treatment solution for aluminum sprayed on the vehicle body is 2.5 to 10, the temperature is 20C to 70C, and the time of spraying on the vehicle body is 20 seconds to 100 seconds. Pretreatment method for painting as described in Crab.