【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ヨウ素が吸着配向されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムの少なくとも片面に接着剤層を介して保護フィルムが貼合された偏光板及びその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
偏光板は一般に、ポリビニルアルコールに二色性色素としてヨウ素又は二色性染料を吸着配向させたフィルムを偏光子とし、その偏光子の少なくとも片面に接着剤層を介してトリアセチルセルロースなどからなる保護フィルムを貼合して製造されている。二色性色素としてヨウ素を用いた偏光フィルムはヨウ素系偏光フィルムと、またそこに保護フィルムが貼合された偏光板はヨウ素系偏光板と、それぞれ呼ばれ、一方、二色性色素として二色性染料を用いた偏光フィルムは染料系偏光フィルムと、またそこに保護フィルムが貼合された偏光板は染料系偏光板と、それぞれ呼ばれる。これらのうち、ヨウ素系偏光板は染料系偏光板に比べ、高透過率で高偏光度、すなわち高いコントラストを示すことから、広く用いられている。ヨウ素系偏光板は、このように光学特性の面では染料系偏光板に勝っているものの、光学耐久性の面では染料系偏光板に劣っており、例えば、ヨウ素系偏光板を乾熱下に放置すると、透過率が低下したり偏光板が変色したりするなどの問題が生じていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
そこで本発明者らは、ヨウ素系偏光板の耐久性を高めるべく研究を行い、本発明に到達した。したがって本発明の目的は、耐久性の改良されたヨウ素系偏光板を提供し、さらにはその製造方法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、かかる目的のもとで研究を行った結果、特定の化合物を含有する接着剤をヨウ素系偏光フィルムと保護フィルムとの貼合に用いることにより、あるいは接着剤層中に上記特定の化合物を存在させ、偏光板全体に占める当該化合物の量を特定量とすることにより、乾熱下における変色などの問題を抑える効果が発揮されることを見出し、本発明に至った。
【０００５】
すなわち本発明によれば、ヨウ素が吸着配向されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムに透明な接着剤層を介して保護フィルムが貼合されてなる偏光板であって、その接着剤層が、ヒドロキシカルボン酸及びその誘導体から選ばれるヒドロキシカルボン酸系化合物を含有し、偏光板全体の中に占めるヒドロキシカルボン酸系化合物の量が偏光板１ｍ２あたり５〜９，０００ｍｇであるヨウ素系偏光板が提供される。
【０００６】
また、本発明によれば、ヨウ素が吸着配向されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムに透明な接着剤層を介して保護フィルムが貼合されてなる偏光板であって、その接着剤層が、ヒドロキシカルボン酸及びその誘導体から選ばれるヒドロキシカルボン酸系化合物を２〜９７重量％含有する偏光板も提供される。
【０００７】
さらに、本発明によれば、ヨウ素が吸着配向されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムに、接着剤の全固形分量を基準にヒドロキシカルボン酸及びその誘導体から選ばれるヒドロキシカルボン酸系化合物を２〜９７重量％含有する透明な接着剤を介して、保護フィルムを貼合することにより、ヨウ素系偏光板を製造する方法も提供される。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明に係る偏光板は、一軸延伸されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムにヨウ素が吸着配向された、いわゆるヨウ素系偏光フィルムの少なくとも片面に、接着剤層を介して保護フィルムが貼合されたものである。そして本発明では、この接着剤層にヒドロキシカルボン酸及びその誘導体から選ばれるヒドロキシカルボン酸系化合物を含有させる。
【０００９】
ここでいうヒドロキシカルボン酸は、分子内に、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）とともに、カルボニル炭素以外の炭素に直接結合する水酸基（−ＯＨ）を有する化合物である。ヒドロキシカルボン酸の例を構造式とともに示すと、次のようなものを挙げることができるが、これらに限られるわけではない。
【００１０】
乳酸〔ＣＨ３ＣＨ（ＯＨ）ＣＯＯＨ〕、
グリセリン酸〔ＨＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＯＯＨ〕、
酒石酸〔ＨＯＣＯＣＨ（ＯＨ）ＣＨ（ＯＨ）ＣＯＯＨ〕、
クエン酸〔（ＨＯＣＯＣＨ２）２Ｃ（ＯＨ）ＣＯＯＨ〕、
トロパ酸〔ＨＯＣＨ２ＣＨ（Ｃ６Ｈ５）ＣＯＯＨ〕、
ベンジル酸〔（Ｃ６Ｈ５）２Ｃ（ＯＨ）ＣＯＯＨ〕、
マンデル酸〔Ｃ６Ｈ５ＣＨ（ＯＨ）ＣＯＯＨ〕、
ヒドロキシ酢酸〔ＨＯＣＨ２ＣＯＯＨ〕、
ジメチルグリコール酸〔（ＣＨ３）２Ｃ（ＯＨ）ＣＯＯＨ〕、
ヒドロキシプロピオン酸〔ＨＯＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ〕、
ヒドロキシ酪酸〔ＨＯＣＨ２（ＣＨ２）２ＣＯＯＨ〕、
ヒドロキシ吉草酸〔ＨＯＣＨ２（ＣＨ２）３ＣＯＯＨ〕、
ヒドロキシカプロン酸〔ＨＯＣＨ２（ＣＨ２）４ＣＯＯＨ〕など。
【００１１】
また、ヒドロキシカルボン酸の誘導体とは、ヒドロキシカルボン酸のカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）の部分が変化したものをいう。具体的には、カルボキシル基がナトリウム塩のような塩、特に金属塩、例えばアルカリ金属塩になったヒドロキシカルボン酸塩、カルボキシル基がエステル化されたヒドロキシカルボン酸エステルなどが挙げられる。
【００１２】
これらのヒドロキシカルボン酸系化合物は、２種以上組み合わせて用いることもできる。ヒドロキシカルボン酸系化合物のなかでは、水酸基が脂肪族炭素に結合するもの、とりわけ、全体が脂肪族化合物であるものが好ましい。なかでも、乳酸、とりわけＬ−乳酸が最も好ましい。
【００１３】
ヒドロキシカルボン酸系化合物の量は、一つの見地からは、偏光板１ｍ２あたり５〜９，０００ｍｇである。また別の見地からは、接着剤層中、この化合物の量が２〜９７重量％である。ヒドロキシカルボン酸系化合物の量がこれよりも少ないと、乾熱下での色相変化を防止する効果が弱くなり、またこれよりも多いと、接着剤層が脆くなり、偏光フィルムと保護フィルムの剥離を起こす場合がある。
【００１４】
本発明の偏光フィルムを構成するポリビニルアルコール系樹脂は通常、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化することにより得られる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニル及びこれと共重合可能な他の単量体の共重合体などが例示される。酢酸ビニルに共重合される他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類などが挙げられる。ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、通常８５〜１００モル％、好ましくは９８〜１００モル％の範囲である。このポリビニルアルコール系樹脂はさらに変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマールやポリビニルアセタールなども使用し得る。ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、通常１，０００〜１０，０００、好ましくは１，５００〜５，０００の範囲である。
【００１５】
ヨウ素系偏光板は通常、このようなポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸する工程、このポリビニルアルコール系樹脂フィルムをヨウ素で染色して当該ヨウ素を吸着させる工程、ヨウ素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理する工程、このホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程、及びこれらの工程が施されてヨウ素が吸着配向された一軸延伸ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの少なくとも片面に保護フィルムを貼合する工程を経て、製造される。
【００１６】
一軸延伸は、ヨウ素染色の前に行ってもよいし、ヨウ素染色と同時に行ってもよいし、ヨウ素染色の後に行ってもよい。一軸延伸をヨウ素染色の後で行う場合には、この一軸延伸は、ホウ酸処理の前に行ってもよいし、ホウ酸処理中に行ってもよい。もちろん、これらの複数の段階で一軸延伸を行うことも可能である。一軸延伸するには、周速の異なるロール間で一軸に延伸してもよいし、熱ロールを用いて一軸に延伸してもよい。また、大気中で延伸を行う乾式延伸であってもよいし、溶剤にて膨潤した状態で延伸を行う湿式延伸であってもよい。延伸倍率は、通常４〜８倍程度である。
【００１７】
ポリビニルアルコール系樹脂フィルムにヨウ素を吸着配向させるためには、通常、ヨウ素及びヨウ化カリウムを含有する水溶液に、このポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液におけるヨウ素の含有量は通常、水１００重量部あたり０．０１〜０．５重量部程度であり、ヨウ化カリウムの含有量は通常、水１００重量部あたり０．５〜１０重量部程度である。この水溶液の温度は、通常２０〜４０℃程度であり、また、この水溶液への浸漬時間は、通常３０〜３００秒程度である。
【００１８】
ヨウ素染色後のホウ酸処理は、ヨウ素により染色されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液に浸漬することにより行われる。ホウ酸水溶液におけるホウ酸の含有量は通常、水１００重量部あたり２〜１５重量部程度、好ましくは５〜１２重量部程度である。またこのホウ酸水溶液は、ヨウ化カリウムを含有するのが好ましい。ホウ酸水溶液への浸漬時間は、通常１００〜１，２００秒程度、好ましくは１５０〜６００秒程度、さらに好ましくは２００〜４００秒程度である。
【００１９】
ホウ酸処理後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、通常、水洗処理される。水洗処理は、例えば、ホウ酸処理されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを水に浸漬することにより行われる。水洗後は乾燥処理が施されて、ヨウ素が吸着配向されたポリビニルアルコール系樹脂フィルム、すなわちヨウ素系偏光フィルムが得られる。
【００２０】
かくして得られる偏光フィルムは、その片面又は両面に保護フィルムを積層して、偏光板とされる。保護フィルムとしては、例えば、トリアセチルセルロースやジアセチルセルロースのようなセルロースアセテート樹脂フィルム、アクリル樹脂フィルム、ポリエステル樹脂フィルム、ポリアリレート樹脂フィルム、ポリエーテルサルホン樹脂フィルム、ノルボルネンのような環状オレフィンをモノマーとする環状ポリオレフィン樹脂フィルムなどが挙げられる。保護フィルムの厚みは、通常３０〜２００μｍ程度である。
【００２１】
保護フィルムの積層には、透明で光学的に等方性の接着剤が用いられる。そして本発明では、この接着剤中に、先に説明したようなヒドロキシカルボン酸系化合物を含有させておき、得られる偏光板の１ｍ２あたり、このヒドロキシカルボン酸系化合物が５〜９，０００ｍｇ存在するようにする。偏光板１ｍ２あたりのヒドロキシカルボン酸系化合物の量は、好ましくは２５ｍｇ以上であり、また好ましくは４５００ｍｇ以下である。偏光フィルムの両面に接着剤層を介して保護フィルムを貼合する場合、ここでいう偏光板１ｍ２あたりのヒドロキシカルボン酸系化合物の量は、もちろん両層に存在する合計量である。接着剤中に含有されるヒドロキシカルボン酸系化合物の量は、接着剤中の全固形分量を基準に２〜９７重量％とするのが適当である。接着剤中の全固形分に対するヒドロキシカルボン酸系化合物の量は、好ましくは１０重量％以上であり、また好ましくは９０重量％以下である。
【００２２】
透明な接着剤としては、例えば、ポリビニルアルコール系接着剤、アクリル系接着剤、ウレタン系接着剤などが挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。これらのなかでも好ましいポリビニルアルコール系接着剤は、部分ケン化ポリビニルアルコールや完全ケン化ポリビニルアルコールのほか、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、カルボキシル基変性ポリビニルアルコールのような、変性されたポリビニルアルコール系樹脂水溶液でありうる。また、水溶性エポキシ化合物、ジアルデヒド、イソシアネートなどの架橋剤を含有していてもよい。接着剤は、エマルジョンタイプでもよい。接着剤の溶剤としては水が好ましいが、若干量の親水性有機溶媒、例えばアルコール類などが含まれていてもよい。
【００２３】
接着剤中にヒドロキシカルボン酸系化合物を含有させるには、この化合物を接着剤に添加し、この化合物を含む接着剤を調製する方法が、最も簡単である。
【００２４】
通常、接着剤を介して偏光フィルムと保護フィルムを貼合した後は、溶剤を除去するために乾燥して、偏光板とされる。乾燥は通常、熱風乾燥により行われるが、そのときの温度は４０〜１００℃程度、好ましくは４５〜９０℃の範囲から適宜選択される。乾燥時間は、通常２０〜１，２００秒程度である。乾燥後の接着剤層の厚みは、通常０．０１〜８μｍ程度、好ましくは０．０５〜２μｍ程度であるが、必ずしもこれに限定されるものではない。
【００２５】
本発明の偏光板においては、接着剤層中にヒドロキシカルボン酸系化合物を存在させることが必須であるが、他の層にヒドロキシカルボン酸系化合物が存在することを排除するものではなく、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光子中にも少量のヒドロキシカルボン酸系化合物を存在させ、それと保護フィルムとを、ヒドロキシカルボン酸系化合物が入った接着剤を介して貼合する形態も包含される。ただ、ヨウ素染色後に用いるホウ酸処理浴の濃度管理の煩わしさなども考慮すれば、偏光板中に存在するヒドロキシカルボン酸系化合物は、その全量が接着剤中に含まれるものに由来するようにするのが有利である。
【００２６】
かくして得られる偏光板は、その表面にハードコート層、反射防止層、防眩層などを有していてもよい。また通常は、上記偏光板の少なくとも片面に粘着剤層が設けられる。
【００２７】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、例中でいう直交色相とは、偏光板にその透過軸と直交する偏光光を入射したときの透過光の色相を意味する。
【００２８】
実施例１
平均重合度約２，４００、ケン化度９９．９モル％以上で厚さ７５μｍのポリビニルアルコールフィルムを乾式で延伸倍率５倍に一軸延伸し、さらに緊張状態を保ったまま、ヨウ素／ヨウ化カリウム／水の重量比が０．０５／５／１００の水溶液に２８℃で６０秒間浸漬した。次に、ヨウ化カリウム／ホウ酸／水が重量比で１０／９．５／１００の水溶液に７４℃で３００秒間浸漬した。２６℃の純水で２０秒間水洗した後、６５℃で乾燥して、ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向された偏光フィルムを得た。偏光フィルムの厚みは約２６μｍであった。
【００２９】
一方、平均重合度約１，７００、ケン化度９９．６モル％以上のポリビニルアルコール水溶液にＬ−乳酸を加えて、ポリビニルアルコール／Ｌ−乳酸／水の重量比が４／４／１００の接着剤とした。この接着剤の全固形分に対するＬ−乳酸の重量割合は１／２である。先に得られた偏光フィルムの両面にこの接着剤を塗布した後、それぞれの面に、表面ケン化処理が施されたトリアセチルセルロースからなる厚さ８０μｍの保護フィルム（“コニカタック ＫＣ８０ＵＶＳＨＦ”、コニカ（株）から入手）を貼合した。そして、５０℃で２５分間乾燥して偏光板を得た。
【００３０】
偏光板中の接着剤層の厚みは、ポリビニルアルコールフィルムの両面合計で約０．４４μｍであった。この偏光板は、その面積１ｍ２あたり約２８０ｍｇのＬ−乳酸を含有していることになる。こうして得られた偏光板の直交色相ｂ＊を、紫外可視スペクトルで測定した。次に、１００℃の乾燥雰囲気に１４時間放置した後、再度、偏光板の直交色相ｂ＊を紫外可視スペクトルで測定した。そして、乾熱試験後の直交色相ｂ＊から乾熱試験前の直交色相ｂ＊を差し引いた値である直交色相ｂ＊の変化量Δｂ＊を求め、結果を表１に示した。
【００３１】
比較例１
Ｌ−乳酸を用いない以外は、実施例１と同様の操作を行って、偏光板を作製した。得られた偏光板について、実施例１と同様の方法で評価し、結果を表１に示した。
【００３２】
【表１】
【００３３】
【発明の効果】
本発明のヨウ素系偏光板は、乾熱下に置いた後の劣化が防止され、耐久性に優れたものとなる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a polarizing plate in which a protective film is bonded via at least one surface of a polyvinyl alcohol-based resin film on which iodine is adsorbed and oriented via an adhesive layer, and a method for producing the same.
[0002]
[Prior art]
Generally, a polarizing plate is a film in which iodine or a dichroic dye is adsorbed and oriented as a dichroic dye in polyvinyl alcohol as a polarizer, and at least one surface of the polarizer is protected from triacetyl cellulose or the like via an adhesive layer. It is manufactured by laminating films. A polarizing film using iodine as a dichroic dye is called an iodine polarizing film, and a polarizing plate having a protective film bonded thereto is called an iodine polarizing plate. A polarizing film using an acidic dye is called a dye-based polarizing film, and a polarizing plate with a protective film attached thereto is called a dye-based polarizing plate. Of these, iodine-based polarizing plates are widely used because they exhibit higher transmittance and a higher degree of polarization, ie, higher contrast, than dye-based polarizing plates. Although an iodine-based polarizing plate is superior to a dye-based polarizing plate in terms of optical characteristics in this way, it is inferior to a dye-based polarizing plate in terms of optical durability.For example, an iodine-based polarizing plate is exposed to dry heat. If left unattended, problems such as a decrease in transmittance and discoloration of the polarizing plate have occurred.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
Then, the present inventors have conducted research to improve the durability of the iodine-based polarizing plate, and have reached the present invention. Therefore, an object of the present invention is to provide an iodine-based polarizing plate with improved durability, and further to provide a method for producing the same.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted a study for such purpose, and as a result, by using an adhesive containing a specific compound for laminating an iodine-based polarizing film and a protective film, or in the adhesive layer The present inventors have found that an effect of suppressing a problem such as discoloration under dry heat can be exerted by using a specific compound and making the amount of the compound occupying the entire polarizing plate a specific amount, thereby leading to the present invention.
[0005]
That is, according to the present invention, a polarizing plate is formed by laminating a protective film via a transparent adhesive layer to a polyvinyl alcohol-based resin film in which iodine is adsorbed and oriented, and the adhesive layer has a hydroxycarboxylic acid. and containing hydroxycarboxylic acid-based compound selected from derivatives thereof, iodine based polarizing plate amount of hydroxycarboxylic acid compounds occupying in the entire polarizing plate is 5~9,000mg per polarizer 1 m 2 is provided .
[0006]
Further, according to the present invention, a polarizing plate obtained by laminating a protective film via a transparent adhesive layer to a polyvinyl alcohol-based resin film in which iodine is adsorbed and oriented, wherein the adhesive layer is formed of hydroxycarboxylic acid A polarizing plate containing 2 to 97% by weight of a hydroxycarboxylic acid compound selected from acids and derivatives thereof is also provided.
[0007]
Further, according to the present invention, a hydroxycarboxylic acid-based compound selected from hydroxycarboxylic acids and derivatives thereof is added to the iodine-adsorbed polyvinyl alcohol-based resin film in an amount of 2 to 97% by weight based on the total solid content of the adhesive. A method for producing an iodine-based polarizing plate by laminating a protective film via a transparent adhesive contained therein is also provided.
[0008]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail. The polarizing plate according to the present invention is a so-called iodine-based polarizing film in which iodine is adsorbed and oriented on a uniaxially stretched polyvinyl alcohol-based resin film, at least one surface of which is bonded with a protective film via an adhesive layer. is there. In the present invention, the adhesive layer contains a hydroxycarboxylic acid-based compound selected from hydroxycarboxylic acids and derivatives thereof.
[0009]
The hydroxycarboxylic acid referred to herein is a compound having a carboxyl group (—COOH) and a hydroxyl group (—OH) directly bonded to carbon other than the carbonyl carbon in the molecule. When examples of hydroxycarboxylic acid are shown together with the structural formula, the following can be mentioned, but are not limited thereto.
[0010]
Lactic acid [CH 3 CH (OH) COOH],
Glyceric acid [HOCH 2 CH (OH) COOH],
Tartaric acid [HOCOCH (OH) CH (OH) COOH],
Citric acid [(HOCOCH 2 ) 2 C (OH) COOH],
Tropic acid [HOCH 2 CH (C 6 H 5 ) COOH],
Benzylic acid [(C 6 H 5 ) 2 C (OH) COOH],
Mandelic acid [C 6 H 5 CH (OH) COOH],
Hydroxyacetic acid [HOCH 2 COOH],
Dimethyl glycolic acid [(CH 3 ) 2 C (OH) COOH],
Hydroxypropionic acid [HOCH 2 CH 2 COOH],
Hydroxybutyric acid [HOCH 2 (CH 2 ) 2 COOH],
Hydroxyvaleric acid [HOCH 2 (CH 2 ) 3 COOH],
Hydroxycaproic acid [HOCH 2 (CH 2 ) 4 COOH] and the like.
[0011]
The hydroxycarboxylic acid derivative refers to a derivative of the hydroxycarboxylic acid in which the carboxyl group (—COOH) is changed. Specific examples thereof include salts such as a sodium salt having a carboxyl group, particularly a metal salt, for example, a hydroxycarboxylate having an alkali metal salt, and a hydroxycarboxylic acid ester having a carboxyl group esterified.
[0012]
These hydroxycarboxylic acid compounds may be used in combination of two or more. Among the hydroxycarboxylic acid-based compounds, those in which a hydroxyl group is bonded to an aliphatic carbon, particularly those in which the whole is an aliphatic compound, are preferred. Among them, lactic acid, particularly L-lactic acid, is most preferred.
[0013]
The amount of the hydroxycarboxylic acid-based compound, from one aspect, a 5~9,000mg per polarizer 1 m 2. From another standpoint, the amount of this compound in the adhesive layer is 2 to 97% by weight. If the amount of the hydroxycarboxylic acid compound is less than this, the effect of preventing hue change under dry heat is weakened, and if it is more than this, the adhesive layer becomes brittle, and the polarizing film and the protective film are separated. May occur.
[0014]
The polyvinyl alcohol-based resin constituting the polarizing film of the present invention is usually obtained by saponifying a polyvinyl acetate-based resin. Examples of the polyvinyl acetate-based resin include polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, and a copolymer of vinyl acetate and another monomer copolymerizable therewith. Other monomers copolymerized with vinyl acetate include, for example, unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, and the like. The degree of saponification of the polyvinyl alcohol-based resin is usually in the range of 85 to 100 mol%, preferably 98 to 100 mol%. The polyvinyl alcohol-based resin may be further modified. For example, polyvinyl formal or polyvinyl acetal modified with aldehydes may be used. The polymerization degree of the polyvinyl alcohol-based resin is usually in the range of 1,000 to 10,000, preferably in the range of 1,500 to 5,000.
[0015]
The iodine-based polarizing plate is usually a step of uniaxially stretching such a polyvinyl alcohol-based resin film, a step of dyeing the polyvinyl alcohol-based resin film with iodine and adsorbing the iodine, a polyvinyl alcohol-based resin film adsorbed with iodine With an aqueous boric acid solution, a step of washing after the treatment with the aqueous boric acid solution, and laminating a protective film on at least one surface of a uniaxially stretched polyvinyl alcohol-based resin film in which iodine is adsorbed and oriented by performing these steps. It is manufactured through the following steps.
[0016]
The uniaxial stretching may be performed before iodine staining, may be performed simultaneously with iodine staining, or may be performed after iodine staining. When the uniaxial stretching is performed after the iodine dyeing, the uniaxial stretching may be performed before the boric acid treatment or may be performed during the boric acid treatment. Of course, it is also possible to perform uniaxial stretching in these plural steps. For uniaxial stretching, the film may be uniaxially stretched between rolls having different peripheral speeds, or may be uniaxially stretched using a hot roll. Further, it may be dry stretching in which stretching is performed in the air, or wet stretching in which stretching is performed in a state swollen with a solvent. The stretching ratio is usually about 4 to 8 times.
[0017]
In order to cause iodine to be adsorbed and oriented on the polyvinyl alcohol-based resin film, a method of immersing the polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing iodine and potassium iodide and dyeing the film is usually adopted. The content of iodine in this aqueous solution is usually about 0.01 to 0.5 part by weight per 100 parts by weight of water, and the content of potassium iodide is usually about 0.5 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of water. It is. The temperature of the aqueous solution is usually about 20 to 40 ° C., and the immersion time in the aqueous solution is usually about 30 to 300 seconds.
[0018]
The boric acid treatment after iodine dyeing is performed by immersing the polyvinyl alcohol-based resin film dyed with iodine in a boric acid aqueous solution. The content of boric acid in the boric acid aqueous solution is usually about 2 to 15 parts by weight, preferably about 5 to 12 parts by weight per 100 parts by weight of water. The aqueous solution of boric acid preferably contains potassium iodide. The immersion time in the boric acid aqueous solution is usually about 100 to 1,200 seconds, preferably about 150 to 600 seconds, and more preferably about 200 to 400 seconds.
[0019]
The polyvinyl alcohol-based resin film after the boric acid treatment is usually washed with water. The water washing treatment is performed, for example, by immersing a boric acid-treated polyvinyl alcohol-based resin film in water. After washing with water, a drying treatment is performed to obtain a polyvinyl alcohol-based resin film in which iodine is adsorbed and oriented, that is, an iodine-based polarizing film.
[0020]
The polarizing film thus obtained is formed into a polarizing plate by laminating a protective film on one or both sides. Examples of the protective film include, for example, a cellulose acetate resin film such as triacetyl cellulose or diacetyl cellulose, an acrylic resin film, a polyester resin film, a polyarylate resin film, a polyether sulfone resin film, and a cyclic olefin such as norbornene as a monomer. Cyclic polyolefin resin film. The thickness of the protective film is usually about 30 to 200 μm.
[0021]
A transparent and optically isotropic adhesive is used for laminating the protective film. In the present invention, the hydroxycarboxylic acid-based compound described above is contained in the adhesive, and 5 to 9,000 mg of the hydroxycarboxylic acid-based compound is present per 1 m 2 of the obtained polarizing plate. To do. The amount of hydroxycarboxylic acid compounds per polarizer 1 m 2 is preferably not less than 25mg, also preferably not more than 4500 mg. When the protective film is bonded to both surfaces of the polarizing film via the adhesive layer, the amount of the hydroxycarboxylic acid compound per 1 m 2 of the polarizing plate is, of course, the total amount present in both layers. The amount of the hydroxycarboxylic acid compound contained in the adhesive is suitably 2 to 97% by weight based on the total solid content in the adhesive. The amount of the hydroxycarboxylic acid compound based on the total solid content in the adhesive is preferably at least 10% by weight, and more preferably at most 90% by weight.
[0022]
Examples of the transparent adhesive include, but are not limited to, polyvinyl alcohol-based adhesives, acrylic-based adhesives, urethane-based adhesives, and the like. Among these, preferred polyvinyl alcohol-based adhesives include partially saponified polyvinyl alcohol and completely saponified polyvinyl alcohol, and modified polyvinyl alcohol-based resin aqueous solutions such as acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol and carboxyl group-modified polyvinyl alcohol. It can be. Further, a crosslinking agent such as a water-soluble epoxy compound, dialdehyde, and isocyanate may be contained. The adhesive may be of the emulsion type. As a solvent for the adhesive, water is preferable, but a slight amount of a hydrophilic organic solvent such as alcohols may be contained.
[0023]
The simplest method for adding a hydroxycarboxylic acid-based compound to an adhesive is to add the compound to the adhesive and prepare an adhesive containing the compound.
[0024]
Usually, after laminating a polarizing film and a protective film via an adhesive, it is dried in order to remove a solvent to obtain a polarizing plate. Drying is usually performed by hot air drying, and the temperature at that time is appropriately selected from the range of about 40 to 100 ° C, preferably 45 to 90 ° C. The drying time is usually about 20 to 1,200 seconds. The thickness of the adhesive layer after drying is generally about 0.01 to 8 μm, preferably about 0.05 to 2 μm, but is not necessarily limited to this.
[0025]
In the polarizing plate of the present invention, it is essential that the hydroxycarboxylic acid compound is present in the adhesive layer, but does not exclude the presence of the hydroxycarboxylic acid compound in other layers, for example, A form in which a small amount of a hydroxycarboxylic acid-based compound is also present in a polarizer made of a polyvinyl alcohol-based resin and the protective film is bonded to the protective film via an adhesive containing the hydroxycarboxylic acid-based compound is also included. However, considering the inconvenience of concentration management of the boric acid treatment bath used after iodine dyeing, etc., the hydroxycarboxylic acid compound present in the polarizing plate is derived from the total amount of the hydroxycarboxylic acid-based compound contained in the adhesive. Advantageously.
[0026]
The polarizing plate thus obtained may have a hard coat layer, an antireflection layer, an antiglare layer, and the like on the surface. Usually, an adhesive layer is provided on at least one surface of the polarizing plate.
[0027]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto. Here, the orthogonal hue in the examples means the hue of the transmitted light when polarized light orthogonal to the transmission axis is incident on the polarizing plate.
[0028]
Example 1
A polyvinyl alcohol film having an average degree of polymerization of about 2,400 and a saponification degree of 99.9 mol% or more and having a thickness of 75 μm is monoaxially stretched by a stretching method at a stretching ratio of 5 by a dry method, and further, while maintaining a tension state, iodine / potassium iodide. It was immersed in an aqueous solution having a weight ratio of 0.05 / 5/100 / water at 28 ° C. for 60 seconds. Next, it was immersed in an aqueous solution of potassium iodide / boric acid / water at a weight ratio of 10 / 9.5 / 100 at 74 ° C. for 300 seconds. After washing with pure water at 26 ° C. for 20 seconds, the film was dried at 65 ° C. to obtain a polarizing film in which iodine was adsorbed and oriented in polyvinyl alcohol. The thickness of the polarizing film was about 26 μm.
[0029]
On the other hand, L-lactic acid is added to an aqueous polyvinyl alcohol solution having an average degree of polymerization of about 1,700 and a saponification degree of 99.6 mol% or more, so that the weight ratio of polyvinyl alcohol / L-lactic acid / water is 4/4/100. Agent. The weight ratio of L-lactic acid to the total solid content of the adhesive is 1/2. After applying this adhesive to both surfaces of the previously obtained polarizing film, a protective film (“Konica Cat KC80UVSHF”) made of triacetylcellulose having been subjected to a surface saponification treatment and having a thickness of 80 μm was applied to each surface. (Obtained from Co., Ltd.). And it dried at 50 degreeC for 25 minutes, and obtained the polarizing plate.
[0030]
The thickness of the adhesive layer in the polarizing plate was about 0.44 μm in total on both sides of the polyvinyl alcohol film. This polarizing plate contains about 280 mg of L-lactic acid per 1 m 2 of the area. The orthogonal hue b * of the polarizing plate thus obtained was measured in an ultraviolet-visible spectrum. Next, after being left in a dry atmosphere at 100 ° C. for 14 hours, the orthogonal hue b * of the polarizing plate was measured again by an ultraviolet-visible spectrum. Then, a change Δb * in the orthogonal hue b * , which is a value obtained by subtracting the orthogonal hue b * before the dry heat test from the orthogonal hue b * after the dry heat test, was obtained. The results are shown in Table 1.
[0031]
Comparative Example 1
A polarizing plate was prepared by performing the same operation as in Example 1 except that L-lactic acid was not used. The obtained polarizing plate was evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.
[0032]
[Table 1]
[0033]
【The invention's effect】
The iodine-based polarizing plate of the present invention is prevented from deteriorating after being placed under dry heat, and has excellent durability.
