【０００１】
【発明の属する分野】
本発明は、カバリング弾性糸とそれから編成されるストッキングに関するものであり、特に、透明性、紫外線遮蔽性に良好なカバリング弾性糸とそれから編成されるストッキングに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、日焼けした小麦色の肌が健康の象徴とされていたが、近年では、紫外線が人体に及ぼす影響が大きく取り上げられており、紫外線遮蔽に関心が高まってきている。
【０００３】
太陽光中の紫外線は、Ａ波（３２０〜４００ｎｍ）、Ｂ波（２９０〜３２０ｎｍ）、Ｃ波（２００〜２９０ｎｍ）の３種類存在し、特にＡ波は皮膚の透過力が高くシミやそばかすの原因となり、Ｂ波は炎症を引き起こし一種の火傷状態にするなどと人体に大きな影響を及ぼすことが、雑誌やＴＶなどで紹介されている。その都度、女性の紫外線遮蔽に関する関心は高まってきている。
【０００４】
そこで、紫外線から皮膚を守るために、屋外では日傘や帽子で太陽光を遮蔽させるばかりでなく、紫外線遮蔽効果ある化粧料を顔や首筋，腕等につけることが行われている。
【０００５】
ところが、脚については、従来から、何ら日焼け止めの手段が講じられていず、ストッキング生地を通して脚が紫外線にさらされ、日焼けすることがある。そこで、脚の日焼けを防止するために、厚地のストッキングやパンツを着用することも考えられるが、日差しの強い夏期に、このような厚地のストッキングを着用することは実用的でない。
【０００６】
この紫外線を遮蔽する技術としては、繊維に紫外線吸収剤入りのマイクロカプセルを付着させる後加工に関する日焼け止めストッキング技術が特公平７−１１０８１号公報に掲載されている。一方、特開平９−３１６７２８号公報には、原糸に紫外線遮蔽層をなす酸化チタン微粒子を含有したポリアミド繊維と光散乱物質を実質的に含有しない透明ポリアミド層からなる複合繊維が提案されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、特公平７−１１０８１号公報に掲載されている紫外線吸収剤入りのマイクロカプセルをバインダーで全面接着した後加工品では、洗濯の繰り返しによる紫外線遮蔽効果の減少や、後加工時の洗浄不足による皮膚障害の恐れが生じたり、布帛の風合いが硬くなるなどの問題が生じる。
【０００８】
一方、特開平９−３１６７２８号公報公報に掲載されている複合繊維をカバリング弾性糸の巻糸として用い、それをストッキングとして用いた場合、紫外線遮蔽効果はあるものの、ストッキングの要求特性である透明性が低下する問題が生じる。
【０００９】
そこで、本発明では、透明性を維持しながら紫外線遮蔽性に良好な衣料用カバリング弾性糸およびそれを用いたストッキングを提供することを課題とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するため、本発明は主として次のような構成からなる。すなわち、
（１）弾性繊維を芯糸としその周辺にポリアミド繊維を巻付けてなるカバリング弾性糸において、前記ポリアミド繊維が、酸化チタンの含有量が０．５重量％以下、２００ｎｍ〜４００ｎｍに紫外線吸収域を持つ酸化亜鉛を０．１〜５重量％含有し、アミノ末端基量が３×１０−５〜８×１０−５ｍｏｌ／ｇである衣料用ポリアミド繊維であるカバリング弾性糸。
【００１１】
（２）酸化亜鉛の平均粒子径が０．０１〜１μｍである前記カバリング弾性糸。
【００１２】
（３）少なくともレッグ部を前記カバリング弾性糸のみで編成するかまたは前記カバリング弾性糸と酸化チタンの含有量が０．５重量％以下、２００ｎｍ〜４００ｎｍに紫外線吸収域を持つ酸化亜鉛を０．１〜５重量％含有し、アミノ末端基量が３×１０−５〜８×１０−５ｍｏｌ／ｇである衣料用ポリアミド繊維を交互に編成するスットッキング。
である。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下本発明を詳細に説明する。
本発明の対象とするカバリング弾性糸は、シングルカバリング弾性糸であってもよいし、ダブルカバリング弾性糸であってもよい。シングルカバリング弾性糸は、弾性繊維糸の周囲にカバリング用糸を一重に巻付けてなる複合弾性糸である。ダブルカバリング弾性糸は、弾性繊維糸の周囲にカバリング用糸を巻付け方向を異ならせて二重に巻付けてなる複合弾性糸である。
【００１４】
また、カバリング弾性糸の芯糸となる弾性繊維としては、ポリウレタン系弾性繊維、ポリアミド系エラストマ弾性繊維、ポリエステル系エラストマー弾性繊維、天然ゴム系繊維、合成ゴム系繊維、ブタジエン系繊維等が用いられるが、その弾性特性、熱特性、耐久性等から好ましいのは、ポリウレタン系弾性繊維、ポリアミド系エラストマー弾性繊維である。
【００１５】
これらの弾性繊維の繊度は特に限定されるものではないが、例えば、ストッキング用途の場合には、締め付け圧の設定により異なるが、一般に８〜８０デシテックス程度の範囲であればよい。かかる範囲であれば、糸強力が十分でカバリング時及び編立て時に芯糸切れ等のトラブルを生じ難く、ストッキングとしての伸縮性、耐久性が十分となる一方締付け力が強くなり過ぎることもなく、透明感を維持でき、粗硬感もない。
【００１６】
本発明ではこの弾性繊維を芯糸としてその周囲にポリアミド繊維を巻き付けてカバリング弾性糸とする。
【００１７】
本発明に言うポリアミドとは、例えば、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン４６や、これらのコポリマー等からなるポリアミドであればよいが、特に衣料用途に要求される特性、例えば染色性、洗濯堅牢性、機械特性に優れる点からナイロン６、ナイロン６６が好ましい。
【００１８】
本発明のポリアミド繊維は、２００〜４００ｎｍの紫外線吸収域をもつ酸化亜鉛を０．１〜５重量％含有することが必要である。紫外線吸収域が２００ｎｍより低い場合および４００ｎｍを超える場合は、紫外線の吸収域から外れるため紫外線遮蔽性の効果が得られない。さらに好ましくは、２５０〜３７０ｎｍである。この酸化亜鉛が０．１重量％より少ない場合、十分な紫外線遮蔽効果が得られない。５重量％を超える場合、紫外線遮蔽効果は得られるが、添加剤コスト、繊維を製造する際の糸切れが増加し製糸安定性の面で好ましくない。さらに好ましくは、０．３〜３重量％である。
【００１９】
また、酸化亜鉛の粒径は、紫外線遮蔽効果の観点から０．０１〜１μｍが好適である。粒径を１μｍ以下とすることにより、紫外線領域の波長λ／２と粒径とを近づけることができ、紫外線の吸収、散乱効果が最大限となるためである。
【００２０】
本発明のポリアミド繊維は酸化チタンの含有量が０．５重量％以下であることが必要である。通常、酸化チタンは、ポリアミド繊維の透け防止およびラスター調整として少量含有するのが一般的である。本発明のポリアミド繊維はその機能に加えて紫外線遮蔽効果を高めることを可能とする。また、高い透明性を追求する場合、酸化チタンを含有すると透明性が阻害されるため、酸化チタンの含有量が０．１重量％以下であることがより好ましい。さらに言えば、酸化チタンを実質的に含有していなくても構わない。酸化チタンの含有量が０．５重量％を越えると透明性が低下し好ましくない。
【００２１】
本発明のポリアミド繊維はアミノ末端基量が３×１０−５〜８×１０−５ｍｏｌ／ｇであることが必要である。アミノ末端基量が３×１０−５ｍｏｌ／ｇより少ない場合は、衣料用ポリアミド繊維で一般的に使用される酸性染料で染色した際に、酸化亜鉛添加の影響により色がくすんでしまい鮮明発色性に欠けるため本発明の目的に適さない。また、８×１０−５ｍｏｌ／ｇより大きい場合は、繊維を製造する際の糸切れが増加し製糸安定性の面で好ましくない。さらに好ましくは、４×１０−５〜７×１０−５ｍｏｌ／ｇである。
【００２２】
本発明のポリアミド繊維に酸化亜鉛を含有する方法として、ポリアミド重合時に添加する方法、酸化亜鉛含有高濃度マスタポリマを製造した後チップブレンドする方法、ポリアミドペレットへ紫外線吸収剤をブレンドし溶融する方法、溶融状態のポリアミドへ紫外線吸収剤を混錬する方法など、両者が均一に混ざればいかなる方法でも良い。
【００２３】
本発明のポリアミド繊維には、本発明の目的を阻害しない範囲において種々の添加剤を含んでも良い。この添加剤を例示すれば、酸化防止剤、耐熱安定剤、可塑剤、難燃剤、導電性付与剤などである。
【００２４】
所定濃度の紫外線吸収剤を含有するポリアミド繊維は通常の溶融紡糸方法で得られる。その製糸方法は、ポリアミドペレットを溶融し、吐出孔から吐出し、冷却、給油、交絡の後、１０００ｍ／分以上の速度で紡糸引取りし、一旦巻き取ることなく引き続いて熱延伸し、３０００ｍ／分以上の速度で紡糸引取る高速直接熱延伸法による製糸方法である。さらに、ポリアミドペレットを溶融し、吐出孔から吐出し、冷却、給油、交絡後、３０００ｍ／分以上の速度で紡糸引取りし、一旦巻き取ることなく実質延伸しないで３０００ｍ／分以上の速度で紡糸引取る高速法によって、ＰＯＹ（部分配向糸）を製糸し、その後、仮撚加工など高次加工を施してもよい。これに対し、一旦巻き取った後に延伸する２段製糸法では、一旦巻き取った未延伸糸が経時変化により脆化、黄変等を起こしやすいため安定した品質の製品が得にくい。
【００２５】
また、本発明のポリアミド繊維の単糸の断面形状は特に限定されるものでないが、例えばストッキング用途の場合には丸、偏平状、レンズ、三葉、四葉断面が透明性、風合の、良好な着用感を得るために好ましい。
【００２６】
ポリアミド繊維の繊度は特に限定されるものではないが、例えば、ストッキング用途の場合には、シングルカバリングに用いる場合には７〜２０デシテックス、ダブルカバリングに用いる場合には５〜１５デシテックスであることが、透明性、耐久性や良好な着用感を得るために好ましい。
【００２７】
本発明の対象とするストッキングは、パンティストッキング、ロングストッキング、ショートストッキングで代表されるストッキング製品である。
【００２８】
本発明のストッキングは、このようなストッキングの少なくともレッグ部の編地をカバリング弾性糸のみで編成あるいはカバリング弾性糸とポリアミド繊維を交互に編成されることが、良好なフィット感を得るために好ましい。なお、このレッグ部編地には、他素材からなる編込み模様やワンポイントのような装飾が施されていてもよい。
【００２９】
カバリング弾性糸とポリアミド繊維を交互に編成する場合、交編用として用いる場合のポリアミド繊維については、酸化チタンの含有量が０．５重量％以下、２００ｎｍ〜４００ｎｍに紫外線吸収域を持つ酸化亜鉛を０．１〜５重量％含有し、アミノ末端基量が３×１０−５〜８×１０−５ｍｏｌ／ｇである衣料用ポリアミド繊維であることが好ましい。
【００３０】
本発明のストッキングは、公知の製法で編成される。例えば、カバリング弾性糸のみで編成する場合は、２口あるいは４口給糸の編機を用い、カバリング弾性糸のみを供給して編成するという通常の方法で編成すればよい。シングルカバリング弾性糸の場合は、Ｓ方向カバリングのシングルカバリング弾性糸とＺ方向カバリングのシングルカバリング弾性糸とを交互に編成する。このようにしてレッグ部編地を編成して公知の製法でストッキング製品とすればよい。
【００３１】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。物性の測定方法は次の通りである。
【００３２】
Ａ．アミノ末端基量
試料をフェノール・エタノール混合溶液で溶解し、Ｎ／５０塩酸水溶液で、チモールブルーを指示薬として中和滴定する。塩酸消費量からアミノ基濃度を求める。
【００３３】
Ｂ．紫外線遮蔽性
ＪＩＳ Ｂ ７７５１ 紫外線カーボンアーク灯式耐光性試験機を用い、カーボンアークを光源とし、３分間照射したときの紫外線最大強度及び積算量を紫外線強度計（東レテクノ製）により測定する。そして、次の算式により紫外線遮蔽率を求める。数値が大きいほど、紫外線遮蔽性が大きくなり、６５以上で優れた紫外線遮蔽性を発現する。
紫外線遮蔽率（％）＝１００−（編地最大強度）／（光源の最大強度）×１００。
【００３４】
Ｃ．透明度
ストッキング製品を人体足型に履かせ、その大腿部に履かれた状態のレッグ部編地をサンプリングし、カラースタンダード白板（Ｌ値８８．２９）上に静置した時の編地のＬ値（Ｌｗ）、およびカラースタンダード黒板（Ｌ値７．７４）上に静置する。その静置時の編地のＬ値（Ｌｂ）を、色差計Σ８０（日本電色工業（株）製）により測定する。そして、それらＬ値から、次の算式により、透明度を求める。数値が大きいほど、透明性が大きくなり、６８以上で優れた透明性を発現する。
透明度＝（Ｌｗ−Ｌｂ）／（Ｗ−Ｂ）×１００
（ここで、Ｗはカラースタンダード白板のＬ値、Ｂはカラースタンダード黒板のＬ値である。）。
【００３５】
Ｄ．製糸性
２６０℃で溶融し、１口金当たり４糸条の丸孔口金から吐出させ、巻取速度４０００ｍ／分で高速直接延伸法により、１３デシテックス７フィラメントのナイロン６繊維糸条を得るときの、４糸条１ｔ当たりの製糸糸切れについて、次の基準をもって製糸性を示した。
○：糸切れ２回未満、△：糸切れ２以上４回未満、×：糸切れ４回以上。
【００３６】
Ｅ．鮮明発色性
１３デシテックス７フィラメントのナイロン６繊維糸条を５本合糸により１口給糸の筒編機により筒編地を作成し、その編地を常法により精錬した後、０．３％ｏｗｆのブルー酸性染料（Ｘｙｌｅｎｅ Ｆａｓｔ Ｂｌｕｅ Ｐ）を用いて９０℃湯浴中で染色し、乾燥させた後に色差計Σ８０（日本電色工業（株）製）によりａ値およびｂ値を測定する。得られたａ値、ｂ値より鮮明発色性を算出する。
鮮明発色性＝（ａ２＋ｂ２）１／２。
数値が大きいほど、鮮明発色性が大きくなり、３７以上で優れた鮮明発色性を発現する。
○：３７以上 △：３４以上３７未満 ×：３４未満。
【００３７】
実施例１
酸化チタンを含まず、アミノ末端基量が６．０×１０−５ｍｏｌ／ｇであるナイロン６ペレットに、平均粒子径０．２μｍの酸化亜鉛粉末を１．０重量％ブレンドし、２６０℃で溶融し、丸孔口金から吐出させ、冷却、給油、交絡し、１５５℃で熱延伸し、巻取速度４０００ｍ／分で高速直接熱延伸法により、１３デシテックス７フィラメントのナイロン６繊維糸条を得た。製糸性、アミノ末端基量、鮮明発色性を評価した結果は表１のとおりであった。
【００３８】
得られた繊維糸条を、東レデュポン社製“ライクラ”２０デシテックスを芯糸とし、ドラフト２．９、撚数２０００ｔ／ｍでＳ方向又はＺ方向にシングルカバリングして、Ｓ方向シングルカバリング弾性糸とＺ方向シングルカバリング弾性糸とを製造した。
【００３９】
得られたシングルカバリング弾性糸を用い、永田精機（株）製のスーパー４編機（針数４００本）で、Ｓ方向シングルカバリング弾性糸とＺ方向シングルカバリング弾性糸とを交互に編機の給糸口に供給し、レッグ部編地がカバリング弾性糸のみで編成されたパンティストッキングとし、通常の方法にて染色、仕上げ及び型板セットしてパンティストッキング製品とした。
【００４０】
得られたパンティストッキング製品のレッグ部について紫外線遮蔽性、透明度を評価した結果は表１のとおりであった。
【００４１】
実施例２
酸化亜鉛の含有量を４．０重量％とする以外は実施例１と同様に紡糸し、１３デシテックス７フィラメントのナイロン６繊維糸条を得た。製糸性、アミノ末端基量、鮮明発色性を評価した結果は表１のとおりであった。
【００４２】
得られた繊維糸条を実施例１と同様にカバリング弾性糸を製造し、パンティストッキングを製造した。得られたパンティストッキング製品のレッグ部について紫外線遮蔽性、透明度を評価した結果は表１のとおりであった。
【００４３】
実施例３
酸化亜鉛の含有量を０．２重量％とする以外は実施例１と同様に紡糸し、１３デシテックス７フィラメントのナイロン６繊維糸条を得た。製糸性、アミノ末端基量、鮮明発色性を評価した結果は表１のとおりであった。
【００４４】
得られた繊維糸条を実施例１と同様にカバリング弾性糸を製造し、パンティストッキングを製造した。得られたパンティストッキング製品のレッグ部について紫外線遮蔽性、透明度を評価した結果は表１のとおりであった。
【００４５】
実施例４
アミノ末端基量が４．０×１０−５ｍｏｌ／ｇであるナイロン６ペレットを使用する以外は実施例１と同様に紡糸し１３デシテックス７フィラメントのナイロン６繊維糸条を得た。製糸性、アミノ末端基量、鮮明発色性を評価した結果は表１のとおりであった。
【００４６】
得られた繊維糸条を実施例１と同様にカバリング弾性糸を製造し、パンティストッキングを製造した。得られたパンティストッキング製品のレッグ部について紫外線遮蔽性、透明度を評価した結果は表１のとおりであった。
【００４７】
実施例５
酸化チタンを０．３重量％含有し、アミノ末端基量が５．５×１０−５ｍｏｌ／ｇであるナイロン６ペレットを使用する以外は実施例１と同様に紡糸し１３デシテックス７フィラメントのナイロン６繊維糸条を得た。製糸性、アミノ末端基量、鮮明発色性を評価した結果は表１のとおりであった。
【００４８】
得られた繊維糸条を実施例１と同様にカバリング弾性糸を製造し、パンティストッキングを製造した。得られたパンティストッキング製品のレッグ部について紫外線遮蔽性、透明度を評価した結果は表１のとおりであった。
【００４９】
比較例１
酸化亜鉛の含有量を０．０５重量％とする以外は実施例１と同様に紡糸し１３デシテックス７フィラメントのナイロン６繊維糸条を得た。製糸性、アミノ末端基量、鮮明発色性を評価した結果は表１のとおりであった。
【００５０】
得られた繊維糸条を実施例１と同様にカバリング弾性糸を製造し、パンティストッキングを製造した。得られたパンティストッキング製品のレッグ部について紫外線遮蔽性、透明度を評価した結果は表１のとおりであった。
【００５１】
比較例２
酸化亜鉛の含有量を７．０重量％とする以外は実施例１と同様に紡糸し１３デシテックス７フィラメントのナイロン６繊維糸条を得た。製糸性、アミノ末端基量、鮮明発色性を評価した結果は表１のとおりであった。
【００５２】
得られた繊維糸条を実施例１と同様にカバリング弾性糸を製造し、パンティストッキングを製造した。得られたパンティストッキング製品のレッグ部について紫外線遮蔽性、透明度を評価した結果は表１のとおりであった。
【００５３】
比較例３
酸化チタンを０．８重量％含有し、アミノ末端基量が５．５×１０−５ｍｏｌ／ｇであるナイロン６ペレットを使用する以外は実施例１と同様に紡糸し１３デシテックス７フィラメントのナイロン６繊維糸条を得た。製糸性、アミノ末端基量、鮮明発色性を評価した結果は表１のとおりであった。
【００５４】
得られた繊維糸条を実施例１と同様にカバリング弾性糸を製造し、パンティストッキングを製造した。得られたパンティストッキング製品のレッグ部について紫外線遮蔽性、透明度を評価した結果は表１のとおりであった。
【００５５】
比較例４
アミノ末端基量が２．５×１０−５ｍｏｌ／ｇであるナイロン６ペレットを使用する以外は実施例１と同様に紡糸し１３デシテックス７フィラメントのナイロン６繊維糸条を得た。製糸性、アミノ末端基量、鮮明発色性を評価した結果は表１のとおりであった。
【００５６】
得られた繊維糸条を実施例１と同様にカバリング弾性糸を製造し、パンティストッキングを製造した。得られたパンティストッキング製品のレッグ部について紫外線遮蔽性、透明度を評価した結果は表１のとおりであった。
【００５７】
比較例５
アミノ末端基量が９．０×１０−５ｍｏｌ／ｇであるナイロン６ペレットを使用する以外は実施例１と同様に紡糸し１３デシテックス７フィラメントのナイロン６繊維糸条を得た。製糸性、アミノ末端基量、鮮明発色性を評価した結果は表１のとおりであった。
【００５８】
得られた繊維糸条を実施例１と同様にカバリング弾性糸を製造し、パンティストッキングを製造した。得られたパンティストッキング製品のレッグ部について紫外線遮蔽性、透明度を評価した結果は表１のとおりであった。
【００５９】
【表１】
【００６０】
表１の結果から明らかなように、本発明のカバリング弾性糸を用いたストッキングは、紫外線遮蔽性に極めて顕著な効果があり、高い透明性を維持できることがわかる。
【００６１】
【発明の効果】
本発明によれば、紫外線遮蔽性および透明性に良好なカバリング弾性糸および、ストッキングを提供することができる。[0001]
[Field of the Invention]
The present invention relates to a covering elastic yarn and a stocking knitted therefrom, and more particularly to a covering elastic yarn excellent in transparency and ultraviolet shielding properties and a stocking knitted therefrom.
[0002]
[Prior art]
Heretofore, sun-tanned skin has been considered a symbol of health, but in recent years, the effects of ultraviolet rays on the human body have been highlighted, and interest in ultraviolet shielding has been increasing.
[0003]
There are three types of ultraviolet rays in sunlight, A-wave (320-400 nm), B-wave (290-320 nm), and C-wave (200-290 nm). In particular, A-wave has high skin penetration and high stains and freckles. As a cause, it is introduced in magazines and TVs that B-waves cause inflammation and cause a kind of burn, which greatly affects the human body. In each case, women's interest in UV shielding is increasing.
[0004]
Therefore, in order to protect the skin from ultraviolet rays, not only is the sun shielded with a parasol or a hat outdoors, but also a cosmetic having an ultraviolet ray shielding effect is applied to the face, neck, arms, and the like.
[0005]
However, as for the legs, no means for preventing sunburn has been taken so far, and the legs may be exposed to ultraviolet rays through the stocking fabric, resulting in sunburn. To prevent sunburn on the legs, it is conceivable to wear thick stockings and pants, but it is not practical to wear such thick stockings in summer when the sunlight is strong.
[0006]
As a technique for shielding the ultraviolet rays, a sunscreen stocking technique relating to post-processing of attaching microcapsules containing an ultraviolet absorbent to fibers is described in Japanese Patent Publication No. 7-11081. On the other hand, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 9-316728 proposes a composite fiber composed of a polyamide fiber containing titanium oxide fine particles forming an ultraviolet ray shielding layer in a raw yarn and a transparent polyamide layer containing substantially no light scattering substance. .
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
However, in a processed product after bonding the microcapsules containing an ultraviolet absorber disclosed in Japanese Patent Publication No. Hei 7-11081 with a binder on the whole surface, the ultraviolet shielding effect is reduced by repeated washing, and insufficient washing is performed during post-processing. There are problems such as a possibility of skin damage and a hard texture of the fabric.
[0008]
On the other hand, when the composite fiber disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-316728 is used as a winding yarn of a covering elastic yarn and is used as a stocking, the transparency, which is a required property of the stocking, has an ultraviolet shielding effect, although it has an ultraviolet shielding effect. Is reduced.
[0009]
In view of the above, an object of the present invention is to provide a covering elastic yarn for clothing excellent in ultraviolet shielding property while maintaining transparency, and a stocking using the same.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve the above problems, the present invention mainly has the following configuration. That is,
(1) In a covering elastic yarn in which an elastic fiber is used as a core yarn and a polyamide fiber is wound around the core yarn, the polyamide fiber has a titanium oxide content of 0.5% by weight or less, and has an ultraviolet absorption range of 200 nm to 400 nm. A covering elastic yarn which is a polyamide fiber for clothing containing 0.1 to 5% by weight of zinc oxide and having an amino terminal group amount of 3 × 10 −5 to 8 × 10 −5 mol / g.
[0011]
(2) The covering elastic yarn having an average particle diameter of zinc oxide of 0.01 to 1 μm.
[0012]
(3) At least the leg portion is knitted only with the covering elastic yarn, or the covering elastic yarn and the content of titanium oxide are 0.5% by weight or less, and zinc oxide having an ultraviolet absorption region at 200 nm to 400 nm is 0.1%. A stocking that alternately knits polyamide fibers for garments containing up to 5% by weight and having an amino terminal group amount of 3 × 10 −5 to 8 × 10 −5 mol / g.
It is.
[0013]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The covering elastic yarn targeted by the present invention may be a single covering elastic yarn or a double covering elastic yarn. The single covering elastic yarn is a composite elastic yarn formed by wrapping a covering yarn around an elastic fiber yarn. The double covering elastic yarn is a composite elastic yarn obtained by winding a covering yarn around the elastic fiber yarn in different winding directions and doubly.
[0014]
Further, as the elastic fiber serving as the core yarn of the covering elastic yarn, polyurethane-based elastic fiber, polyamide-based elastomer elastic fiber, polyester-based elastomer elastic fiber, natural rubber-based fiber, synthetic rubber-based fiber, butadiene-based fiber, and the like are used. Among them, polyurethane elastic fibers and polyamide elastomer elastic fibers are preferable in view of their elastic properties, thermal properties, durability and the like.
[0015]
The fineness of these elastic fibers is not particularly limited. For example, in the case of a stocking application, the fineness varies depending on the setting of the tightening pressure, but generally may be in the range of about 8 to 80 decitex. Within such a range, the yarn strength is sufficient, and problems such as breakage of the core yarn at the time of covering and knitting are unlikely to occur, and the elasticity as stockings, the durability is sufficient, but the tightening force is not too strong, Transparency can be maintained and there is no coarse or hard feeling.
[0016]
In the present invention, this elastic fiber is used as a core yarn and a polyamide fiber is wound therearound to form a covering elastic yarn.
[0017]
The polyamide referred to in the present invention may be, for example, a polyamide made of nylon 6, nylon 66, nylon 610, nylon 46, or a copolymer thereof. Nylon 6 and nylon 66 are preferred in terms of excellent rigidity and mechanical properties.
[0018]
The polyamide fiber of the present invention needs to contain 0.1 to 5% by weight of zinc oxide having an ultraviolet absorption region of 200 to 400 nm. When the ultraviolet absorption region is lower than 200 nm or more than 400 nm, the ultraviolet absorption region is out of the ultraviolet absorption region, so that the effect of blocking ultraviolet light cannot be obtained. More preferably, it is 250 to 370 nm. If this zinc oxide is less than 0.1% by weight, a sufficient ultraviolet shielding effect cannot be obtained. If it exceeds 5% by weight, an ultraviolet ray shielding effect can be obtained, but the cost of additives and the breakage of yarn during fiber production increase, which is not preferable in terms of yarn production stability. More preferably, it is 0.3 to 3% by weight.
[0019]
The particle size of zinc oxide is preferably from 0.01 to 1 μm from the viewpoint of an ultraviolet shielding effect. By setting the particle size to 1 μm or less, the wavelength λ / 2 in the ultraviolet region can be made close to the particle size, and the effect of absorbing and scattering ultraviolet light is maximized.
[0020]
The polyamide fiber of the present invention needs to have a titanium oxide content of 0.5% by weight or less. In general, titanium oxide is generally contained in a small amount to prevent see-through of polyamide fibers and to adjust raster. The polyamide fiber of the present invention makes it possible to enhance the ultraviolet shielding effect in addition to its function. In the case of pursuing high transparency, if titanium oxide is contained, the transparency is impaired. Therefore, the content of titanium oxide is more preferably 0.1% by weight or less. Furthermore, it does not need to contain titanium oxide substantially. If the content of titanium oxide exceeds 0.5% by weight, transparency is undesirably reduced.
[0021]
The polyamide fiber of the present invention needs to have an amino terminal group content of 3 × 10 −5 to 8 × 10 −5 mol / g. When the amount of amino terminal groups is less than 3 × 10 −5 mol / g, the color becomes dull due to the effect of zinc oxide when dyed with an acid dye generally used for polyamide fibers for clothing, resulting in vivid coloration. It is not suitable for the purpose of the present invention due to lack of properties. On the other hand, if it is larger than 8 × 10 −5 mol / g, the number of yarn breaks during the production of the fiber increases, which is not preferable in terms of yarn production stability. More preferably, it is 4 × 10 −5 to 7 × 10 −5 mol / g.
[0022]
As a method of containing zinc oxide in the polyamide fiber of the present invention, a method of adding at the time of polyamide polymerization, a method of producing a high concentration master polymer containing zinc oxide and then chip blending, a method of blending and melting an ultraviolet absorbent to polyamide pellets, melting Any method may be used as long as both are uniformly mixed, such as a method of kneading an ultraviolet absorber into the polyamide in a state.
[0023]
The polyamide fiber of the present invention may contain various additives as long as the object of the present invention is not impaired. Examples of the additive include an antioxidant, a heat stabilizer, a plasticizer, a flame retardant, and a conductivity imparting agent.
[0024]
A polyamide fiber containing a predetermined concentration of an ultraviolet absorber can be obtained by a usual melt spinning method. The yarn-making method is to melt polyamide pellets, discharge them from discharge holes, cool, lubricate, entangle, spin off at a speed of 1000 m / min or more, and heat-draw continuously without winding once to 3000 m / min. This is a spinning method using a high-speed direct hot drawing method in which spinning is performed at a speed of at least one minute. Further, the polyamide pellets are melted, discharged from a discharge hole, cooled, lubricated, entangled, and then taken up at a speed of 3000 m / min or more without spinning, and then spun at a speed of 3000 m / min or more without winding. POY (partially oriented yarn) may be formed by a high-speed drawing method, and then subjected to higher-order processing such as false twisting. On the other hand, in the two-stage yarn-making method in which the yarn is once wound and then drawn, it is difficult to obtain a stable quality product because the once-drawn undrawn yarn is liable to undergo brittleness, yellowing, and the like due to aging.
[0025]
The cross-sectional shape of the single yarn of the polyamide fiber of the present invention is not particularly limited. For example, in the case of stocking, round, flat, lens, three-lobe, and four-leaf cross-sections have good transparency and texture. It is preferable to obtain a comfortable wearing feeling.
[0026]
Although the fineness of the polyamide fiber is not particularly limited, for example, in the case of stocking, it is 7 to 20 dtex when used for single covering, and 5 to 15 dtex when used for double covering. It is preferable to obtain transparency, durability, and a good feeling of wearing.
[0027]
The stockings targeted by the present invention are stocking products represented by pantyhose, long stockings, and short stockings.
[0028]
In the stocking of the present invention, it is preferable to knit the knitted fabric of at least the leg portion of such a stocking with only the covering elastic yarn or to alternately knit the covering elastic yarn and the polyamide fiber in order to obtain a good fit. In addition, the leg portion knitted fabric may be provided with a knitted pattern made of another material or a decoration such as one point.
[0029]
When knitting the covering elastic yarn and the polyamide fiber alternately, as for the polyamide fiber used for cross knitting, the content of titanium oxide is 0.5% by weight or less, and zinc oxide having an ultraviolet absorption region at 200 nm to 400 nm is used. It is preferably a polyamide fiber for clothing containing 0.1 to 5% by weight and having an amino terminal group amount of 3 × 10 −5 to 8 × 10 −5 mol / g.
[0030]
The stocking of the present invention is knitted by a known manufacturing method. For example, in the case of knitting only with the covering elastic yarn, knitting may be performed by using a knitting machine having two or four yarns and supplying only the covering elastic yarn to perform knitting. In the case of the single covering elastic yarn, the single covering elastic yarn of S direction covering and the single covering elastic yarn of Z direction covering are alternately knitted. In this manner, the knitted leg portion may be knitted to form a stocking product by a known manufacturing method.
[0031]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. The measuring method of the physical properties is as follows.
[0032]
A. The amino terminal group content sample is dissolved in a phenol / ethanol mixed solution, and neutralized with an N / 50 aqueous hydrochloric acid solution using thymol blue as an indicator. The amino group concentration is determined from the hydrochloric acid consumption.
[0033]
B. Ultraviolet ray shielding property Using a JIS B7751 ultraviolet carbon arc lamp type light resistance tester, the maximum intensity of ultraviolet rays and the integrated amount when irradiating for 3 minutes using a carbon arc as a light source are measured by an ultraviolet intensity meter (manufactured by Toray Techno). Then, the ultraviolet ray shielding rate is obtained by the following formula. As the numerical value is larger, the ultraviolet shielding property is larger, and when it is 65 or more, excellent ultraviolet shielding property is exhibited.
Ultraviolet ray shielding rate (%) = 100− (Maximum intensity of knitted fabric) / (Maximum intensity of light source) × 100.
[0034]
C. A transparent stocking product is put on a human foot, and the leg knitted fabric put on the thigh is sampled, and the L of the knitted fabric when left standing on a color standard white board (L value 88.29) is sampled. Value (L w ), and settle on a color standard blackboard (L value 7.74). The L value (L b ) of the knitted fabric at the time of standing is measured by a color difference meter # 80 (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.). Then, from these L values, the transparency is obtained by the following formula. As the numerical value increases, the transparency increases, and when the value is 68 or more, excellent transparency is exhibited.
Transparency = (L w -L b) / (W-B) × 100
(Here, W is the L value of the color standard white board, and B is the L value of the color standard blackboard.)
[0035]
D. Melting at 260 ° C., discharging from a round hole die having four yarns per die, and obtaining a nylon 6 fiber yarn of 13 decitex 7 filaments by a high-speed direct drawing method at a winding speed of 4000 m / min. Regarding the yarn breakage per 1 ton of four yarns, the yarn forming property was shown based on the following criteria.
：: less than 2 thread breaks, Δ: 2 to less than 4 thread breaks, ×: 4 or more thread breaks.
[0036]
E. FIG. A cylinder knitted fabric is produced by a single knitting cylinder knitting machine with five yarns of nylon 6 fiber yarn of 13 decitex 7 filaments with vivid color developing property, and the knitted fabric is refined by a conventional method, and then 0.3% owf is dyed in a 90 ° C. water bath using a blue acid dye (Xylene Fast Blue P), dried, and then the a value and the b value are measured by a color difference meter # 80 (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.). The sharp color development is calculated from the obtained a value and b value.
Vivid color development = (a 2 + b 2 ) 1/2 .
As the numerical value is larger, the clear color developability is increased, and when it is 37 or more, excellent clear color developability is exhibited.
：: 37 or more Δ: 34 or more and less than 37 ×: less than 34
[0037]
Example 1
1.0 wt% of zinc oxide powder having an average particle diameter of 0.2 μm was blended with nylon 6 pellets containing no titanium oxide and having an amino terminal group amount of 6.0 × 10 −5 mol / g, It is melted, discharged from a round hole die, cooled, lubricated, entangled, hot-stretched at 155 ° C, and obtained by high-speed direct hot drawing at a winding speed of 4000 m / min to obtain a nylon 6 fiber yarn of 13 decitex 7 filaments. Was. Table 1 shows the results of evaluating the spinning properties, the amount of amino terminal groups, and the vivid coloration.
[0038]
The obtained fiber yarn is single-covered in the S-direction or the Z-direction at a draft of 2.9 and a twist number of 2000 t / m using "Lycra" 20 decitex manufactured by Toray Dupont as a core yarn, and an S-direction single-covering elastic yarn And a Z-direction single covering elastic yarn.
[0039]
Using the obtained single covering elastic yarn, an S-direction single covering elastic yarn and a Z-direction single covering elastic yarn are alternately supplied to a knitting machine by a Super 4 knitting machine (400 stitches) manufactured by Nagata Seiki Co., Ltd. The yarn was supplied to the yarn end, and the knitted fabric of the leg portion was made into a pantyhose knitted with only the covering elastic yarn, and was dyed, finished and set in a usual manner to obtain a pantyhose product.
[0040]
Table 1 shows the results of evaluating the ultraviolet light shielding property and the transparency of the leg portion of the obtained pantyhose product.
[0041]
Example 2
Spinning was performed in the same manner as in Example 1 except that the content of zinc oxide was changed to 4.0% by weight, to obtain a nylon 6 fiber yarn having 13 dtex and 7 filaments. Table 1 shows the results of evaluating the spinning properties, the amount of amino terminal groups, and the vivid coloration.
[0042]
A covering elastic yarn was produced from the obtained fiber yarn in the same manner as in Example 1, and a pantyhose was produced. Table 1 shows the results of evaluating the ultraviolet light shielding property and the transparency of the leg portion of the obtained pantyhose product.
[0043]
Example 3
Spinning was carried out in the same manner as in Example 1 except that the content of zinc oxide was changed to 0.2% by weight to obtain a nylon 6 fiber yarn having 13 dtex and 7 filaments. Table 1 shows the results of evaluating the spinning properties, the amount of amino terminal groups, and the vivid coloration.
[0044]
A covering elastic yarn was produced from the obtained fiber yarn in the same manner as in Example 1, and a pantyhose was produced. Table 1 shows the results of evaluating the ultraviolet light shielding property and the transparency of the leg portion of the obtained pantyhose product.
[0045]
Example 4
Spinning was performed in the same manner as in Example 1 except that nylon 6 pellets having an amino terminal group amount of 4.0 × 10 −5 mol / g were used to obtain a nylon 6 fiber yarn having 13 decitex 7 filaments. Table 1 shows the results of evaluating the spinning properties, the amount of amino terminal groups, and the vivid coloration.
[0046]
A covering elastic yarn was produced from the obtained fiber yarn in the same manner as in Example 1, and a pantyhose was produced. Table 1 shows the results of evaluating the ultraviolet light shielding property and the transparency of the leg portion of the obtained pantyhose product.
[0047]
Example 5
Spinning is performed in the same manner as in Example 1 except that nylon 6 pellets containing 0.3% by weight of titanium oxide and having an amino terminal group amount of 5.5 × 10 −5 mol / g are used. Six fiber yarns were obtained. Table 1 shows the results of evaluating the spinning properties, the amount of amino terminal groups, and the vivid coloration.
[0048]
A covering elastic yarn was produced from the obtained fiber yarn in the same manner as in Example 1, and a pantyhose was produced. Table 1 shows the results of evaluating the ultraviolet light shielding property and the transparency of the leg portion of the obtained pantyhose product.
[0049]
Comparative Example 1
Spinning was carried out in the same manner as in Example 1 except that the content of zinc oxide was changed to 0.05% by weight to obtain a nylon 6 fiber yarn having 13 dtex and 7 filaments. Table 1 shows the results of evaluating the spinning properties, the amount of amino terminal groups, and the vivid coloration.
[0050]
A covering elastic yarn was produced from the obtained fiber yarn in the same manner as in Example 1, and a pantyhose was produced. Table 1 shows the results of evaluating the ultraviolet light shielding property and the transparency of the leg portion of the obtained pantyhose product.
[0051]
Comparative Example 2
Spinning was carried out in the same manner as in Example 1 except that the content of zinc oxide was changed to 7.0% by weight to obtain a nylon 6 fiber yarn having 13 dtex and 7 filaments. Table 1 shows the results of evaluating the spinning properties, the amount of amino terminal groups, and the vivid coloration.
[0052]
A covering elastic yarn was produced from the obtained fiber yarn in the same manner as in Example 1, and a pantyhose was produced. Table 1 shows the results of evaluating the ultraviolet light shielding property and the transparency of the leg portion of the obtained pantyhose product.
[0053]
Comparative Example 3
Nylon of 13 decitex 7 filaments spun in the same manner as in Example 1 except that nylon 6 pellets containing 0.8% by weight of titanium oxide and having an amino terminal group amount of 5.5 × 10 −5 mol / g are used. Six fiber yarns were obtained. Table 1 shows the results of evaluating the spinning properties, the amount of amino terminal groups, and the vivid coloration.
[0054]
A covering elastic yarn was produced from the obtained fiber yarn in the same manner as in Example 1, and a pantyhose was produced. Table 1 shows the results of evaluating the ultraviolet light shielding property and the transparency of the leg portion of the obtained pantyhose product.
[0055]
Comparative Example 4
Spinning was carried out in the same manner as in Example 1 except that nylon 6 pellets having an amino terminal group content of 2.5 × 10 −5 mol / g were used to obtain a nylon 6 fiber thread having 13 dtex and 7 filaments. Table 1 shows the results of evaluating the spinning properties, the amount of amino terminal groups, and the vivid coloration.
[0056]
A covering elastic yarn was produced from the obtained fiber yarn in the same manner as in Example 1, and a pantyhose was produced. Table 1 shows the results of evaluating the ultraviolet light shielding property and the transparency of the leg portion of the obtained pantyhose product.
[0057]
Comparative Example 5
Spinning was performed in the same manner as in Example 1 except that nylon 6 pellets having an amino terminal group amount of 9.0 × 10 −5 mol / g were used to obtain a nylon 6 fiber yarn having 13 decitex 7 filaments. Table 1 shows the results of evaluation of the spinning properties, the amount of amino terminal groups, and the vivid coloration.
[0058]
A covering elastic yarn was produced from the obtained fiber yarn in the same manner as in Example 1, and a pantyhose was produced. Table 1 shows the results of evaluating the ultraviolet light shielding property and the transparency of the leg portion of the obtained pantyhose product.
[0059]
[Table 1]
[0060]
As is clear from the results in Table 1, the stockings using the covering elastic yarn of the present invention have an extremely remarkable effect on the ultraviolet shielding property and can maintain high transparency.
[0061]
【The invention's effect】
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the covering elastic thread excellent in ultraviolet-ray shielding property and transparency and a stocking can be provided.
