JP2004002680A - Thermoplastic elastomer composition for mail vacuum forming and mail vacuum forming comprising the same - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、凸引き真空成形用熱可塑性エラストマー組成物および凸引き真空成形体に関するものである。更に詳しくは、本発明は、シボ保持性に優れ、皺の発生が改善された凸引き真空成形体が得られる凸引き真空成形用熱可塑性エラストマー組成物、および、該組成物からなる凸引き真空成形体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
オレフィン系共重合体ゴム及びプロピレン系樹脂からなる熱可塑性エラストマーは、従来の加硫ゴムに比べ、通常の熱可塑性樹脂の成形機で加工が可能であり、リサイクルが可能であるという特徴を有するため、該熱可塑性エラストマーを自動車部品、家電部品、ハウジング、雑貨等の製品に用いる検討が行われている。これら製品においては、製品の高級感を付与するために、表面に装飾模様加工を施した成形体、例えば、予めシボが付与されたシボ付きシートを凸引き真空成形してなる成形体が用いられているが、昨今、製品の高級感をより高めるために、より複雑な装飾模様加工を施された成形体が求められている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来の熱可塑性エラストマーからなるシボ付きシートを凸引き真空成形した場合、予めシートに付与したシボ模様が浅くなることや崩れることがあったり、成形体に皺が入ることがあった。かかる状況のもと、本発明が解決しようとする課題は、シボ保持性に優れ、皺の発生が改善された凸引き真空成成形が得られる凸引き真空成形用熱可塑性エラストマー組成物、および、該組成物からなる凸引き真空成形体を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決する為の手段】
すなわち、本発明の第一は、下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有し、成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計量を１００重量％として、成分（Ａ）の含有量が９０〜３０重量％であり、成分（Ｂ）の含有量が５〜６５重量％であり、成分（Ｃ）の含有量が１〜３０重量％である凸引き真空成形用熱可塑性エラストマー組成物に係るものである。
（Ａ）：下記成分（ａ１）６０〜５重量部と、下記成分（ａ２）４０〜９５重量部と、下記成分（ａ３）０．００１〜５重量部を（ただし、成分（ａ１）および成分（ａ２）の合計量を１００重量部とする。）含有する組成物を動的熱処理して得られる熱可塑性エラストマー
（ａ１）下記の第１セグメントおよび第２セグメントを有し、第１セグメントの含有量と第２セグメントの含有量との重量比が９５／５〜５０／５０であるプロピレン系樹脂
第１セグメント：プロピレンから誘導される繰り返し単位の含有量とエチレンから誘導される繰り返し単位の含有量との重量比が１００／０〜９７／３であるプロピレン単独重合体またはプロピレン−エチレンランダム共重合体からなるセグメント
第２セグメント：温度１３５℃のテトラリン溶液の極限粘度が０．５〜６．０ｄｌ／ｇであり、プロピレンから誘導される繰り返し単位の含有量とエチレンから誘導される繰り返し単位の含有量との重量比が９０／１０〜４０／６０であるプロピレン−エチレンランダム共重合体からなるセグメント
（ａ２）オレフィン系ゴム
（ａ３）有機過酸化物
（Ｂ）：密度が８８０〜９２０ｋｇ／ｍ３であるエチレン−α−オレフィン共重合体
（Ｃ）：プロピレン系重合体
また、本発明の第二は、上記凸引き真空成型用熱可塑性エラストマー組成物からなる凸引き真空成形してなる真空成形体に係るものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明に用いられる熱可塑性エラストマー（Ａ）とは、プロピレン系樹脂（ａ１）とオレフィン系ゴム（ａ２）と有機過酸化物（ａ３）とを含有する組成物を動的熱処理して得られるものである。
【０００６】
上記成分（ａ１）は、下記の第１セグメントおよび第２セグメントを有し、第１セグメントの含有量と第２セグメントの含有量の重量比（第１セグメントの含有量／第２セグメントの含有量）が、９５／５〜５０／５０であるプロピレン系樹脂である。
第１セグメント：プロピレンから誘導される繰り返し単位の含有量とエチレンから誘導される繰り返し単位の含有量の重量比（プロピレン単位の含有量／エチレン単位の含有量）が、１００／０〜９７／３であるプロピレン単独重合体またはプロピレン−エチレンランダム共重合体からなるセグメント
第２セグメント：温度１３５℃のテトラリン溶液の極限粘度が０．５〜６．０ｄｌ／ｇであり、プロピレンから誘導される繰り返し単位の含有量とエチレンから誘導される繰り返し単位の含有量の重量比（プロピレン単位の含有量／エチレン単位の含有量）が、９０／１０〜４０／６０であるプロピレン−エチレンランダム共重合体からなるセグメント
【０００７】
第１セグメントのプロピレン単位の含有量／エチレン単位の含有量は、１００／０〜９７／３であり、好ましくは１００／０〜９８／２であり、より好ましくは１００／０〜９９／１である。ここで該プロピレン単位の含有量／エチレン単位の含有量は、赤外線吸収スペクトル法により求められる。
【０００８】
第１セグメントの極限粘度は、シボ保持性や成形体の機械的強度やシート加工の生産性を高める観点、皺の発生や成形体の表面荒れを低減する観点から、好ましくは０．５〜３．５ｄｌ／ｇであり、より好ましくは０．９〜３．０ｄｌ／ｇである。ここで極限粘度は、１３５℃のテトラリン溶液で測定される。
【０００９】
第２セグメントのプロピレン単位の含有量／エチレン単位の含有量は、９０／１０〜４０／６０であり、好ましくは７５／２５〜４５／５５であり、より好ましくは７０／３０〜５０／５０である。ここで該プロピレン単位の含有量／エチレン単位の含有量は、赤外線吸収スペクトル法により求められる。
【００１０】
第２セグメントの極限粘度は０．５〜６．０ｄｌ／ｇであり、好ましくは２．０〜５．５ｄｌ／ｇである。該極限粘度が低すぎると、シボ保持性が低下することがあり、成形体の機械的強度が低下することがあり、シート加工の生産性が低下することがある。一方、該極限粘度が高すぎると、皺の発生が高くなることがあり、成形体の表面が荒れることがある。ここで極限粘度は、１３５℃のテトラリン溶液で測定される。
【００１１】
成分（ａ１）の第１セグメントの含有量／第２セグメントの含有量は９５／５〜５０／５０であり、好ましくは９０／１０〜７０／３０である。
【００１２】
成分（ａ１）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、好ましくは０．１〜１００ｇ／１０分であり、より好ましくは０．５〜５０であり、更に好ましくは１〜４０である。ＭＦＲが低すぎると、皺の発生が高くなることがあり、成形体の表面が荒れることがある。一方、ＭＦＲが高すぎると、シボ保持性が低下することがあり、成形体の機械的強度が低下することがあり、シート加工の生産性が低下することがある。ここでＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ−７２１０（１９７６）に従い、荷重２１．１８Ｎ、温度２３０℃で測定される。
【００１３】
成分（ａ１）の製造方法としては、公知のオレフィン重合用触媒を用い、公知の重合方法（気相重合法、スラリー重合法、溶液重合法など）により製造される。代表例としては、全重合量の９５〜５０重量％となる量の第１セグメントを第一工程で重合し、ついで全重合量の５〜５０重量％となる量の第２セグメントを第二工程で重合する方法があげられ、この場合、同一の重合槽中にて、第１セグメントを重合した後、引き続いて第２セグメントを重合する回分式重合法を用いてもよく、少なくとも２槽からなる重合槽を使用し、第１セグメントと第２セグメントを連続的に重合する連続式重合法などを用いてもよい。また、成分（ａ１）中の第１セグメントおよび第２セグメントの含有量は、重合時の物質収支から求めることができ、第２セグメントの極限粘度およびプロピレン単位の含有量／エチレン単位の含有量は、第１セグメントの重合終了後に測定した値と、第１セグメントおよび第２セグメントの重合終了後に測定した値と、第１セグメントおよび第２セグメントの含有量を用いて、算出することができる。
【００１４】
上記成分（ａ２）はオレフィン系ゴムであり、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセンなどの炭素原子数２〜１０のオレフィン１種または２種以上から誘導される繰り返し単位を５０重量％以上含有する重合体であって、ＪＩＳ Ｋ−７１２１（１９８７）に従って測定した示差走査熱量測定曲線において、９０〜１７０℃の範囲に融解ピークが存在しない重合体である。オレフィン系ゴムは、オレフィン以外の単量体から誘導される繰り返し単位を含有していてもよく、オレフィン以外の単量体としては、たとえば、ジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン，１，４−ヘキサジエン、１，５−ジシクロオクタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、５−ビニル−２−ノルボルネンなどの炭素原子数５〜１５の非共役ジエン；１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンなどの炭素数４〜８の共役ジエン；酢酸ビニルなどのビニルエステル化合物；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルなどの不飽和カルボン酸エステル；アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸などの不飽和カルボン酸があげられ、これらは、１種または２種以上使用される。
【００１５】
成分（ａ２）としては、たとえば、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体、エチレン−プロピレン−１−ブテン共重合体、エチレン−プロピレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−プロピレン−１−オクテン共重合体、エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体があげられ、これらは１種または２種以上組み合わせて使用される。また、これらは公知の方法で製造することができる。
【００１６】
成分（ａ２）の中では、成形体の強度を高める観点から、オレフィン系ゴムの中では、エチレンから誘導される繰り返し単位を含有するエチレン系ゴムが好ましく、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体がより好ましく、エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体が更に好ましい。ここで、α−オレフィンとしては、入手容易性の観点から、プロピレン、１−ブテンが好ましく、プロピレンがより好ましい。
【００１７】
成分（ａ２）のエチレンから誘導される繰り返し単位の含有量とα−オレフィンから誘導される繰り返し単位の含有量の重量比（エチレン単位の含有量／α−オレフィン単位の含有量）は、成形体の柔軟性の観点から、好ましくは９０／１０〜３０／７０であり、より好ましくは８５／１５〜４５／５５である。
【００１８】
成分（ａ２）のヨウ素価は、成形体の強度を高める観点から、好ましくは５〜４０である。
【００１９】
成分（ａ２）としては、鉱物油系軟化剤を添加した油展オレフィン系ゴムを用いてもよい。油展オレフィン系ゴムを用いる場合の伸展油の含有量は、オレフィン系ゴム１００重量部あたり通常２０〜１５０重量部である。伸展油を含有することにより、皺の発生をより低減し、成形体の表面の荒れを低減することができるが、伸展油の含有量が多すぎるとシボ保持性が低下することがあり、成形体の強度が低下することがある。鉱物油系軟化剤としては、油展ゴム調整用に通常用いられる伸展油を使用することができ、たとえば、パラフィン系鉱物油、ナフテン系鉱物油、芳香族系鉱物油などの石油の高沸点留分（平均分子量が３００〜１５００、流動点が０℃以下）をあげることができる。
【００２０】
油展オレフィン系ゴムの１００℃のムーニー粘度（ＭＬ１＋４１００℃）は、成形体のシボ保持性を高め、皺の発生をより低減し、成形体の強度を高め、成形体の表面の荒れを低減する観点から、好ましくは２０〜３５０であり、より好ましくは３０〜３００である。ここで油展オレフィン系ゴムの１００℃のムーニー粘度（ＭＬ１＋４１００℃）は、ＡＳＴＭ Ｄ−９２７−５７Ｔに従って、１００℃で測定される。
【００２１】
上記成分（ａ３）としては、通常、半減期が１分となる温度が１５０〜２８０℃の有機過酸化物が使用され、たとえば、ジクミルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、１，３−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）バレレート、ベンゾイルペルオキシド、ｐ−クロロベンゾイルペルオキシド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ジアセチルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、ｔ−ブチルクミルペルオキシドがあげられ、これらを１種または２種以上組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、取り扱いの容易性の観点で、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサンが好ましい。
【００２２】
本発明の動的熱処理とは、成分（ａ３）の存在下、成分（ａ１）および成分（ａ２）を溶融混練することであり、該溶融混練は、混練する全成分を一括して溶融混練を行ってもよいし、一部の成分を混練した後に選択しなかった成分を加え溶融混練を行ってもよい。
【００２３】
該動的熱処理に付する組成物において、成分（ａ１）の含有量は６０〜５重量部であり、成分（ａ２）の含有量は４０〜９５重量部であり、好ましくは、成分（ａ１）の含有量が４０〜１０重量部であり、成分（ａ２）の含有量が６０〜９０重量部である。ただし、成分（ａ１）と成分（ａ２）の合計量を１００重量部とする。
【００２４】
該動的熱処理に付する組成物において、成分（ａ３）の含有量は、成分（ａ１）と成分（ａ２）の合計量を１００重量部として、０．００１〜５重量部であり、好ましくは０．００５〜３重量部であり、より好ましくは０．０１〜１重量部である。該含有量が少なすぎると、シボ保持性が低下することがあり、成形品の強度が低下することがある。該含有量が多すぎると、皺の発生が高くなることがあり、成形体の表面が荒れることがある。
【００２５】
動的熱処理は、必要に応じて、架橋助剤を併用して行ってもよい。該架橋助剤としてはＮ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド、トルイレンビスマレイミド、ｐ−キノンジオキシム、ニトロベンゼン、ジフェニルグアジン、トリメチロールプロパン、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、アリルメタクリレート等があげられ、これらの中でも、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド、トリメチロールプロパントリメタクリレートが好ましい。
【００２６】
動的熱処理装置としては開放型のミキシングロール、非開放型のバンバリーミキサー、ニーダー、押出機等の公知のものを使用することができる。
【００２７】
動的熱処理の温度は、通常、有機過酸化物の半減期が１分以下となる温度であり、好ましくは１５０〜２８０℃、より好ましくは１８０〜２６０℃である。動的熱処理する時間は、通常、有機過酸化物の半減期以上となる時間であり、好ましくは１〜３０分、より好ましくは３〜２０分である。
【００２８】
本発明で用いられる成分（Ｂ）はエチレン−α−オレフィン共重合体である。α−オレフィンとしてはプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、２−メチル−１−プロペン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、５−メチル−１−ヘキセン等があげられ、これらα−オレフィンの中では、炭素原子数３〜２０のα−オレフィンが好ましく、炭素原子数４〜８のα−オレフィンがより好ましい。これらのα−オレフィンは単独または２種以上混合して用いられる。成分（Ｂ）は単独で用いてもよく、また２種以上組み合わせて用いてもよく、また、成分（Ｂ）は、公知の方法で製造することができる。
【００２９】
成分（Ｂ）の密度は、製品表面の外観を高める観点から、８８０ｋｇ／ｍ３以上あり、好ましくは８８５ｋｇ／ｍ３以上であり、より好ましくは８９０ｋｇ／ｍ３以上であり、製品の柔軟性、耐寒衝撃性を高める観点から、９２３ｋｇ／ｍ３以下であり、好ましくは９２２ｋｇ／ｍ３以下であり、より好ましくは９２０ｋｇ／ｍ３以下である。ここで、成分（Ｂ）の密度は、ＪＩＳ Ｋ−６７６０に従い、アニール有りで測定される。
【００３０】
本発明で用いられる成分（Ｃ）はプロピレン系重合体であり、プロピレン単独重合体、プロピレンと炭素原子数２〜２０のオレフィン（ただしプロピレンを除く）との共重合体であり、該共重合体は、ランダム共重合体でもよく、ブロック共重合体でもよい。プロピレン以外のオレフィンとしてはエチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、２−メチル−１−プロペン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、５−メチル−１−ヘキセンなどをあげることができ、これらオレフィンの中では、炭素原子数２〜１０のオレフィンが好ましい。これらのオレフィンは単独でまたは２種以上混合して用いられる。また、成分（Ｃ）は、公知の方法で製造することができる。
【００３１】
成分（Ｃ）のプロピレンから誘導される繰り返し単位（プロピレン単位）の含有量は、成形体のシボ保持性を高める観点から、好ましくは８０〜１００モル％であり、より好ましくは９０〜１００モル％であり、更に好ましくは９５〜１００モル％であり、特に好ましくは９８〜１００モル％であり、最も好ましくは９９〜１００モル％である。成分（Ｃ）のプロピレンから誘導される繰り返し単位の含有量は、赤外線吸収スペクトル法により求められる。
【００３２】
成分（Ｃ）としてはアイソタクチックポリプロピレンおよびシンジオタクチックポリプロピレンのいずれも用いることができる。成分（Ｃ）は単独で用いてもよく、また２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００３３】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物において、成分（Ａ）の含有量は９５〜３０重量％であり、成分（Ｂ）の含有量は５〜６５重量％であり、成分（Ｃ）の含有量は１〜３０重量％であり、好ましくは、成分（Ａ）の含有量は９０〜４０重量％であり、成分（Ｂ）の含有量は１０〜６０重量％であり、成分（Ｃ）の含有量が２〜２５重量％である。ただし、成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計量を１００重量％とする。成分（Ａ）の含有量が多すぎると、成形体に破れが発生することがあり、該含有量が少なすぎると、シボ保持性が低下することがあり、成形体の柔軟性が低下することがある。成分（Ｂ）の含有量が多すぎると、シボ保持性が低下することがあり、該含有量が少なすぎると、皺の発生が高くなることがあり、成形体の伸びが低下することがある。成分（Ｃ）の含有量が多すぎると、皺の発生が高くなることがあり、該含有量が少なすぎると、シボ保持性が低下することがあり、成形体の耐熱性が低下することがある。
【００３４】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、必要に応じて、酸化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、離型剤、難燃剤、金属石鹸、ワックス、防かび剤、抗菌剤、フィラー、発泡剤などの添加剤を配合してもよい。これらの添加剤は、動的熱処理後に配合してもよく、動的熱処理前に配合してもよい。
【００３５】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、凸引き真空成型により各種成型体に成型され、たとえば、自動車内装部品（たとえば、インストルメントパネル、コンソールボックス、アームレスト、ヘッドレスト、ドアトリム、リアパネル、ピラートリム、サンバイサー、トランクルームトリム、トランクリッドトリム、エアバック収納ボックス、シートバックル、ヘッドライナー、グローブボックス、ステアリングホイールカバー、天井材）の表皮等、家電やＯＡ機器（たとえば、テレビ、ビデオ、洗濯機、パーソナルコンピューター）の表皮、ハウジング（たとえば、壁、天井、カーテンウォール）の表皮などに使用される。特に、表面に装飾模様を有する用途に好適である。
【００３６】
【実施例】
次に、本発明を実施例によって説明する。
［１］評価方法
（１）凸引き真空成形品の皺
真空成形機（ナカクラ企販株式会社製ＴＦ−１６−ＶＰ型）と箱形状のＡ１製オス金型により、シボ付きシートの真空成形を行い、得られた真空成形品の皺発生状況を目視にて以下のように判定した。なお、該真空成形品を作製する際のシート加熱温度は１６０℃±２０℃とした。
○：皺が発生しなかった。
×：皺が発生した。
（２）凸引き真空成形品のシボ保持性
上記の方法により作製した凸引き真空成形品のシボ保持性を目視にて以下のように判定した。
○：原反に付与されたシボを極めて良好に保持している。
△：原反に付与されたシボをほぼ良好に保持している。
×：原反に付与されたシボが緩和され消えつつある。
【００３７】
［２］原料
（１）プロピレン系樹脂
ＰＰ−１：エチレン−プロピレンブロック共重合体（住友化学工業株式会社製ノーブレン ＡＨ１６１Ｃ、第１セグメント含有重量／第２セグメント含有重量＝８３／１７、第１セグメントの極限粘度＝１．８ｄｌ／ｇ、第２セグメントのプロピレン単位の含有量／エチレン単位の含有量＝６５／３５、第２セグメントの極限粘度＝３．１ｄｌ／ｇ）
ＰＰ−２：エチレン−プロピレンランダム共重合体（住友化学工業株式会社製ノーブレン Ｓ１３１）
（２）エチレン系重合体
ＰＥ−１：エチレン−ヘキセン共重合体（住友化学工業株式会社製スミカセンＥ ＦＶ２０１（密度＝９１５ｋｇ／ｍ３））
（３）プロピレン系重合体
ＰＰ−３：プロピレン重合体（住友化学工業株式会社製ノーブレン Ｈ５０１Ｎ）
（４）オレフィン系ゴム：
ＥＰＤＭ：油展エチレン−プロピレン−ジエン共重合体（住友化学工業株式会社製エスプレンＥＰＤＭ Ｅ６７３）
（５）有機過酸化物
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（化薬アクゾ株式会社製）
（６）架橋助剤
トリメチロールプロパントリメタクリレート（精工化学製ハイクロスＭＰ）
（７）酸化防止剤
イルガノックス１０１０（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）
（８）耐候安定剤
スミソーブ３００（住友化学工業株式会社製）
（９）ワックス
カオーワックス２３０−２（花王株式会社製）
（１０）顔料
ＳＰＥＣ−８１７（住化カラー株式会社製）
【００３８】
［３］熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）の調整
表１に示した配合量のプロピレン系樹脂、オレフィン系ゴム、架橋助剤、酸化防止剤、耐候安定剤及びワックスを、バンバリーミキサーを用いて１７０〜２００℃で７分間混練を行い、裁断機を用いてペレットを作製した。次に、表１に示した配合量となる該ペレットと有機過酸化物とを、タンブラーミキサーを用いて５分間ブレンドした。このブレンド物を２軸混練押出機にて２４０℃±２０℃で６０秒間動的熱処理を行い、熱可塑性エラストマーを得た。
【００３９】
［４］凸引き真空成形体の作製
実施例１〜２及び比較例１〜２
表２に示した配合量の熱可塑性エラストマー、エチレン系重合体、プロピレン系重合体および顔料を、４０ｍｍφＴ−ダイシート加工機（エンボスロールとして皮シボロールを使用）により、樹脂温度２００℃±２０℃でシート成形することにより、シート厚み１ｍｍのシボ付き熱可塑性エラストマー組成物シートを得た。次に、該シートの凸引き真空成形を行った。得られた凸引き真空成形体の評価結果を表２に示す。
【００４０】
【表１】
【表２】
【発明の効果】
以上説明したとおり、本発明により、シボ保持性に優れ、皺が無い凸引き真空成形体が得られる凸引き真空成形用熱可塑性エラストマー組成物、および、該組成物からなる凸引き真空成形体を提供することが出来た。更に、該組成物および該組成物からなる凸引き真空成形体は、耐熱性、柔軟性、機械的強度、成形体表面の荒れ低減、シート加工の生産性にも優れうる。そのため、該組成物からなる凸引き真空成形体は、自動車内装部品、家電、ＯＡ機器、ハウジングの表皮などに使用され、特に、表面に装飾模様を有する用途に好適に用いられる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a thermoplastic elastomer composition for convex vacuum forming and a convex vacuum formed body. More specifically, the present invention relates to a thermoplastic elastomer composition for convex vacuum forming, which is excellent in texture retention and obtains a convex vacuum molded body with improved generation of wrinkles, and a convex vacuum formed from the composition. It relates to a molded article.
[0002]
[Prior art]
Thermoplastic elastomers composed of olefin-based copolymer rubber and propylene-based resin have the characteristic that they can be processed with a conventional thermoplastic resin molding machine and can be recycled, compared to conventional vulcanized rubber. Studies have been made on using the thermoplastic elastomer for products such as automobile parts, home electric parts, housings and miscellaneous goods. In these products, in order to impart a sense of quality to the product, a molded body having a decorative pattern processed on its surface, for example, a molded body obtained by projecting and vacuum forming a textured sheet to which a texture has been previously applied is used. However, in recent years, in order to further enhance the luxury of products, molded articles subjected to more complicated decorative pattern processing are required.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
However, when a textured sheet made of a conventional thermoplastic elastomer is subjected to convex drawing and vacuum forming, the grain pattern applied to the sheet in advance may be shallow or collapsed, or the molded article may be wrinkled. Under such circumstances, the problem to be solved by the present invention is to provide a thermoplastic elastomer composition for convex drawing vacuum molding, which is excellent in texture retention and provides convex vacuum forming with improved generation of wrinkles, and An object of the present invention is to provide a convexly drawn vacuum formed body comprising the composition.
[0004]
[Means for solving the problem]
That is, firstly, the present invention contains the following components (A) to (C), and when the total amount of the components (A) to (C) is 100% by weight, the content of the component (A) is 90 to 30. Per cent by weight, the content of the component (B) is 5 to 65% by weight, and the content of the component (C) is 1 to 30% by weight. is there.
(A): 60 to 5 parts by weight of the following component (a1), 40 to 95 parts by weight of the following component (a2), and 0.001 to 5 parts by weight of the following component (a3) (provided that the components (a1) and (The total amount of (a2) is 100 parts by weight.) Thermoplastic elastomer obtained by subjecting the composition to dynamic heat treatment (a1) having the following first and second segments, and containing the first segment Resin wherein the weight ratio of the amount of the second segment to the content of the second segment is 95/5 to 50/50. First segment: The content of the repeating unit derived from propylene and the content of the repeating unit derived from ethylene. Of propylene homopolymer or propylene-ethylene random copolymer having a weight ratio of 100/0 to 97/3 with respect to the second segment: tetralin solution at a temperature of 135 ° C Has an intrinsic viscosity of 0.5 to 6.0 dl / g, and the weight ratio of the content of the repeating unit derived from propylene to the content of the repeating unit derived from ethylene is 90/10 to 40/60. Segment consisting of a certain propylene-ethylene random copolymer (a2) Olefin-based rubber (a3) Organic peroxide (B): Ethylene-α-olefin copolymer (C) having a density of 880 to 920 kg / m 3 : Propylene-based polymer The second aspect of the present invention relates to a vacuum-molded article obtained by convex-pulling vacuum molding of the thermoplastic elastomer composition for convex-pulling vacuum molding.
[0005]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The thermoplastic elastomer (A) used in the present invention is obtained by subjecting a composition containing a propylene-based resin (a1), an olefin-based rubber (a2) and an organic peroxide (a3) to dynamic heat treatment. It is.
[0006]
The component (a1) has the following first segment and second segment, and the weight ratio of the content of the first segment to the content of the second segment (content of the first segment / content of the second segment) ) Is a 95/5 to 50/50 propylene-based resin.
First segment: the weight ratio of the content of the repeating unit derived from propylene to the content of the repeating unit derived from ethylene (content of propylene unit / content of ethylene unit) is 100/0 to 97/3. A second segment: a tetralin solution having a limiting viscosity of 0.5 to 6.0 dl / g and a repeating unit derived from propylene, which is a propylene homopolymer or a propylene-ethylene random copolymer. And a weight ratio of the content of the repeating unit derived from ethylene (the content of the propylene unit / the content of the ethylene unit) is 90/10 to 40/60, which is a propylene-ethylene random copolymer. Segment [0007]
The propylene unit content / ethylene unit content of the first segment is 100/0 to 97/3, preferably 100/0 to 98/2, and more preferably 100/0 to 99/1. is there. Here, the content of the propylene unit / the content of the ethylene unit is determined by an infrared absorption spectrum method.
[0008]
The intrinsic viscosity of the first segment is preferably from 0.5 to 3 from the viewpoint of enhancing grain retention, mechanical strength of the molded article, productivity of sheet processing, and reducing wrinkles and surface roughness of the molded article. 0.5 dl / g, and more preferably 0.9 to 3.0 dl / g. Here, the intrinsic viscosity is measured with a tetralin solution at 135 ° C.
[0009]
The propylene unit content / ethylene unit content of the second segment is 90/10 to 40/60, preferably 75/25 to 45/55, more preferably 70/30 to 50/50. is there. Here, the content of the propylene unit / the content of the ethylene unit is determined by an infrared absorption spectrum method.
[0010]
The intrinsic viscosity of the second segment is 0.5 to 6.0 dl / g, preferably 2.0 to 5.5 dl / g. If the intrinsic viscosity is too low, the grain retention may decrease, the mechanical strength of the molded article may decrease, and the productivity of sheet processing may decrease. On the other hand, if the intrinsic viscosity is too high, wrinkles may increase and the surface of the molded article may be roughened. Here, the intrinsic viscosity is measured with a tetralin solution at 135 ° C.
[0011]
The content of the first segment / the content of the second segment of the component (a1) is from 95/5 to 50/50, preferably from 90/10 to 70/30.
[0012]
The melt flow rate (MFR) of the component (a1) is preferably from 0.1 to 100 g / 10 minutes, more preferably from 0.5 to 50, and still more preferably from 1 to 40. If the MFR is too low, the occurrence of wrinkles may increase, and the surface of the molded product may be roughened. On the other hand, if the MFR is too high, the grain retention may decrease, the mechanical strength of the molded article may decrease, and the productivity of sheet processing may decrease. Here, the MFR is measured at a load of 21.18 N and a temperature of 230 ° C. according to JIS K-7210 (1976).
[0013]
The component (a1) is produced by a known polymerization method (a gas phase polymerization method, a slurry polymerization method, a solution polymerization method, etc.) using a known olefin polymerization catalyst. As a typical example, the first segment in an amount of 95 to 50% by weight of the total polymerization amount is polymerized in the first step, and then the second segment in an amount of 5 to 50% by weight of the total polymerization amount in the second step. In this case, a batch polymerization method in which the first segment is polymerized and then the second segment is polymerized in the same polymerization tank may be used, and at least two tanks are used. A continuous polymerization method in which the first segment and the second segment are continuously polymerized using a polymerization tank may be used. The contents of the first segment and the second segment in the component (a1) can be determined from the mass balance at the time of polymerization. The intrinsic viscosity of the second segment and the content of propylene units / the content of ethylene units are as follows. , The value measured after the completion of the polymerization of the first segment, the value measured after the completion of the polymerization of the first segment and the second segment, and the content of the first segment and the second segment.
[0014]
The component (a2) is an olefin rubber and has 2 to 2 carbon atoms such as ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene and 1-decene. A polymer containing 50% by weight or more of a repeating unit derived from one or two or more olefins of No. 10 and having a differential scanning calorimetry curve of 90 to 170 ° C. measured according to JIS K-7121 (1987). A polymer having no melting peak in the range. The olefin rubber may contain a repeating unit derived from a monomer other than the olefin. Examples of the monomer other than the olefin include dicyclopentadiene, 5-ethylidene-2-norbornene, 1,1, and the like. Non-conjugated dienes having 5 to 15 carbon atoms, such as 4-hexadiene, 1,5-dicyclooctadiene, 7-methyl-1,6-octadiene and 5-vinyl-2-norbornene; 1,3-butadiene; Conjugated dienes having 4 to 8 carbon atoms, such as -methyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene; vinyl ester compounds such as vinyl acetate; methyl acrylate, acrylic Unsaturated carboxylic esters such as ethyl acrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate and ethyl methacrylate; acrylic acid, methacrylic acid Acid, unsaturated carboxylic acids such as maleic acid. These are used alone or in combination.
[0015]
As the component (a2), for example, an ethylene-propylene copolymer, an ethylene-1-butene copolymer, an ethylene-1-hexene copolymer, an ethylene-1-octene copolymer, an ethylene-propylene-1-butene Copolymer, ethylene-propylene-1-hexene copolymer, ethylene-propylene-1-octene copolymer, and ethylene-propylene-5-ethylidene-2-norbornene copolymer. Used in combination of more than one species. These can be manufactured by a known method.
[0016]
In the component (a2), from the viewpoint of increasing the strength of the molded article, among the olefin rubbers, an ethylene rubber containing a repeating unit derived from ethylene is preferable, and an ethylene-α-olefin copolymer, ethylene -Α-olefin-non-conjugated diene copolymer is more preferable, and ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer is further preferable. Here, from the viewpoint of availability, propylene and 1-butene are preferred as the α-olefin, and propylene is more preferred.
[0017]
The weight ratio of the content of the repeating unit derived from ethylene of the component (a2) to the content of the repeating unit derived from the α-olefin (content of ethylene unit / content of α-olefin unit) is defined as: From the viewpoint of flexibility, the ratio is preferably 90/10 to 30/70, and more preferably 85/15 to 45/55.
[0018]
The iodine value of the component (a2) is preferably 5 to 40 from the viewpoint of increasing the strength of the molded article.
[0019]
As the component (a2), an oil-extended olefin-based rubber to which a mineral oil-based softener is added may be used. When the oil-extended olefin-based rubber is used, the content of the extender oil is usually 20 to 150 parts by weight per 100 parts by weight of the olefin-based rubber. By containing the extension oil, the occurrence of wrinkles can be further reduced and the roughness of the surface of the molded body can be reduced, but if the content of the extension oil is too large, the grain retention may be reduced, Body strength may be reduced. As the mineral oil-based softening agent, extender oils usually used for adjusting oil-extended rubber can be used. (Average molecular weight of 300 to 1500, pour point of 0 ° C. or lower).
[0020]
The Mooney viscosity at 100 ° C. (ML 1 + 4 100 ° C.) of the oil-extended olefin-based rubber increases the grain retention of the molded article, further reduces the occurrence of wrinkles, increases the strength of the molded article, and reduces the roughness of the molded article surface. From the viewpoint of reduction, it is preferably from 20 to 350, more preferably from 30 to 300. Here, the Mooney viscosity at 100 ° C. (ML 1 + 4 100 ° C.) of the oil-extended olefin-based rubber is measured at 100 ° C. according to ASTM D-927-57T.
[0021]
As the component (a3), an organic peroxide having a half-life of 1 minute and a temperature of 150 to 280 ° C. is usually used. For example, dicumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, 2,5-dimethyl peroxide -2,5-di- (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne-3, 1,3-bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, n-butyl-4,4-bis (t-butylperoxy) valerate, benzoyl peroxide, p-chlorobenzoyl peroxide, 2,4 -Dichlorobenzoyl peroxide, t-butylperoxybenzoate, t-butylperoxyisopropyl carbonate, Ruperuokishido, lauroyl peroxide, t- butyl cumyl peroxide and the like, may be used in combination one or more of them. Among these, 2,5-dimethyl-2,5-di- (t-butylperoxy) hexane is preferred from the viewpoint of easy handling.
[0022]
The dynamic heat treatment of the present invention is to melt-knead the component (a1) and the component (a2) in the presence of the component (a3). In the melt-kneading, all the components to be kneaded are melt-kneaded at once. The kneading may be carried out, or after the kneading of some components, the unselected components may be added and the melt kneading may be performed.
[0023]
In the composition subjected to the dynamic heat treatment, the content of the component (a1) is 60 to 5 parts by weight, and the content of the component (a2) is 40 to 95 parts by weight, preferably, the component (a1). Is from 40 to 10 parts by weight, and the content of component (a2) is from 60 to 90 parts by weight. However, the total amount of the component (a1) and the component (a2) is 100 parts by weight.
[0024]
In the composition subjected to the dynamic heat treatment, the content of the component (a3) is 0.001 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the component (a1) and the component (a2), preferably It is 0.005 to 3 parts by weight, more preferably 0.01 to 1 part by weight. If the content is too small, the grain retention may decrease, and the strength of the molded article may decrease. If the content is too large, wrinkles may increase, and the surface of the molded article may be roughened.
[0025]
The dynamic heat treatment may be performed in combination with a crosslinking aid, if necessary. Examples of the crosslinking aid include N, N'-m-phenylenebismaleimide, toluylenebismaleimide, p-quinonedioxime, nitrobenzene, diphenylguanazine, trimethylolpropane, divinylbenzene, ethylene glycol dimethacrylate, and polyethylene glycol dimethacrylate. And trimethylolpropane trimethacrylate, allyl methacrylate and the like. Among them, N, N'-m-phenylenebismaleimide and trimethylolpropane trimethacrylate are preferable.
[0026]
As the dynamic heat treatment device, known devices such as an open-type mixing roll, a non-open-type Banbury mixer, a kneader, and an extruder can be used.
[0027]
The temperature of the dynamic heat treatment is generally a temperature at which the half-life of the organic peroxide is 1 minute or less, preferably 150 to 280 ° C, more preferably 180 to 260 ° C. The time for the dynamic heat treatment is usually a time that is equal to or longer than the half life of the organic peroxide, preferably 1 to 30 minutes, more preferably 3 to 20 minutes.
[0028]
Component (B) used in the present invention is an ethylene-α-olefin copolymer. Examples of the α-olefin include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 2-methyl-1-propene, 3-methyl-1-pentene, and 4-methyl-1-pentene. And 5-methyl-1-hexene. Among these α-olefins, α-olefins having 3 to 20 carbon atoms are preferable, and α-olefins having 4 to 8 carbon atoms are more preferable. These α-olefins are used alone or in combination of two or more. Component (B) may be used alone, or two or more types may be used in combination. Component (B) can be produced by a known method.
[0029]
The density of the component (B), there in view of enhancing the appearance of the product surface, 880 kg / m 3 or more, preferably 885kg / m 3 or more, more preferably 890 kg / m 3 or more, the product flexibility, from the viewpoint of enhancing the low temperature impact resistance, at 923 kg / m 3 or less, preferably not 922 kg / m 3 or less, more preferably 920 kg / m 3 or less. Here, the density of the component (B) is measured with annealing according to JIS K-6760.
[0030]
The component (C) used in the present invention is a propylene-based polymer, which is a propylene homopolymer or a copolymer of propylene and an olefin having 2 to 20 carbon atoms (excluding propylene). May be a random copolymer or a block copolymer. As olefins other than propylene, ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 2-methyl-1-propene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1- Examples thereof include pentene and 5-methyl-1-hexene. Among these olefins, olefins having 2 to 10 carbon atoms are preferable. These olefins are used alone or in combination of two or more. Further, the component (C) can be produced by a known method.
[0031]
The content of the repeating unit (propylene unit) derived from propylene of the component (C) is preferably from 80 to 100 mol%, more preferably from 90 to 100 mol%, from the viewpoint of enhancing the grain retention of the molded article. , More preferably 95 to 100 mol%, particularly preferably 98 to 100 mol%, and most preferably 99 to 100 mol%. The content of the repeating unit derived from propylene of the component (C) is determined by an infrared absorption spectrum method.
[0032]
As the component (C), any of isotactic polypropylene and syndiotactic polypropylene can be used. Component (C) may be used alone or in combination of two or more.
[0033]
In the thermoplastic elastomer composition of the present invention, the content of the component (A) is 95 to 30% by weight, the content of the component (B) is 5 to 65% by weight, and the content of the component (C) is 1 to 30% by weight, preferably the content of the component (A) is 90 to 40% by weight, the content of the component (B) is 10 to 60% by weight, and the content of the component (C). Is 2 to 25% by weight. However, the total amount of the components (A) to (C) is 100% by weight. If the content of the component (A) is too large, the molded article may be broken, and if the content is too small, the grain retention may decrease and the flexibility of the molded article may decrease. There is. If the content of the component (B) is too large, grain retention may decrease, and if the content is too small, wrinkles may increase and elongation of the molded article may decrease. . If the content of the component (C) is too large, wrinkling may be increased, and if the content is too small, grain retention may decrease, and the heat resistance of the molded article may decrease. is there.
[0034]
The thermoplastic elastomer composition of the present invention may optionally contain an antioxidant, a weather stabilizer, an antistatic agent, a release agent, a flame retardant, a metal soap, a wax, a fungicide, an antibacterial agent, a filler, and a foaming agent. And the like. These additives may be blended after the dynamic heat treatment, or may be blended before the dynamic heat treatment.
[0035]
The thermoplastic elastomer composition of the present invention is molded into various molded articles by convex vacuum molding. For example, automobile interior parts (for example, instrument panels, console boxes, armrests, headrests, door trims, rear panels, pillar trims, sunvisors, trunk rooms) Trim, trunk lid trim, airbag storage box, seat buckle, headliner, glove box, steering wheel cover, ceiling material, etc., skin of home appliances and OA equipment (eg, TV, video, washing machine, personal computer) , For a skin of a housing (for example, a wall, a ceiling, a curtain wall). In particular, it is suitable for applications having a decorative pattern on the surface.
[0036]
【Example】
Next, the present invention will be described with reference to examples.
[1] Evaluation method (1) Using a wrinkle vacuum forming machine (TF-16-VP type manufactured by Nakakura Corp.) and a box-shaped A1 male die, vacuum forming of a textured sheet is performed using a convexly drawn vacuum formed product. Then, the wrinkle generation state of the obtained vacuum molded product was visually determined as follows. In addition, the sheet heating temperature at the time of producing the vacuum molded product was 160 ° C. ± 20 ° C.
：: No wrinkles occurred.
X: Wrinkles occurred.
(2) Grain retention of convexly drawn vacuum molded article The grain retention of the convexly drawn vacuum molded article produced by the above method was visually judged as follows.
：: The texture applied to the raw material is extremely well retained.
Δ: The grain applied to the raw material is almost satisfactorily held.
X: The grain given to the raw material is being reduced and disappearing.
[0037]
[2] Raw material (1) propylene-based resin PP-1: ethylene-propylene block copolymer (Noblen AH161C manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., first segment content weight / second segment content weight = 83/17, first segment (Intrinsic viscosity of 1.8 dl / g, content of propylene unit in second segment / content of ethylene unit = 65/35, intrinsic viscosity of second segment = 3.1 dl / g)
PP-2: ethylene-propylene random copolymer (Nobrene S131 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
(2) Ethylene polymer PE-1: ethylene-hexene copolymer (Sumikacene EFV201 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. (density = 915 kg / m 3 ))
(3) Propylene polymer PP-3: Propylene polymer (Noblen H501N manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
(4) Olefin rubber:
EPDM: oil-extended ethylene-propylene-diene copolymer (Esprene EPDM E673 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
(5) Organic peroxide 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane (manufactured by Kayaku Akzo)
(6) Cross-linking aid trimethylolpropane trimethacrylate (Seiko Chemical High Cross MP)
(7) Antioxidant Irganox 1010 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
(8) Sumisorb 300 weathering stabilizer (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
(9) Wax Kaohwax 230-2 (manufactured by Kao Corporation)
(10) Pigment SPEC-817 (manufactured by Sumika Color Co., Ltd.)
[0038]
[3] Preparation of Thermoplastic Elastomer (TPE) The propylene resin, olefin rubber, crosslinking aid, antioxidant, weathering stabilizer and wax in the amounts shown in Table 1 were mixed using a Banbury mixer to 170-200. Kneading was performed at 7 ° C. for 7 minutes, and pellets were produced using a cutting machine. Next, the pellets and the organic peroxide having the compounding amounts shown in Table 1 were blended for 5 minutes using a tumbler mixer. This blend was subjected to a dynamic heat treatment at 240 ° C. ± 20 ° C. for 60 seconds by a twin-screw kneading extruder to obtain a thermoplastic elastomer.
[0039]
[4] Production Examples 1-2 and Comparative Examples 1-2 of Protruding Vacuum Formed Body
A thermoplastic elastomer, an ethylene polymer, a propylene polymer and a pigment having the compounding amounts shown in Table 2 were sheeted at a resin temperature of 200 ° C ± 20 ° C by a 40 mmφT-die sheet processing machine (using embossing rolls). By molding, a thermoplastic elastomer composition sheet with a grain having a sheet thickness of 1 mm was obtained. Next, the sheet was subjected to convex vacuum forming. Table 2 shows the evaluation results of the obtained convexly drawn vacuum formed body.
[0040]
[Table 1]
[Table 2]
【The invention's effect】
As described above, according to the present invention, a thermoplastic elastomer composition for convex vacuum forming, which is excellent in texture retention and can obtain a convex vacuum molded body without wrinkles, and a convex vacuum molded body comprising the composition. Could be provided. Further, the composition and the vacuum-formed convex formed from the composition can be excellent in heat resistance, flexibility, mechanical strength, reduction in roughness of the surface of the molded product, and productivity in sheet processing. Therefore, the convexly drawn vacuum formed article made of the composition is used for automobile interior parts, home appliances, OA equipment, skins of housings, and the like, and is particularly suitably used for applications having a decorative pattern on the surface.
Claims (5)
（Ａ）：下記成分（ａ１）６０〜５重量部と、下記成分（ａ２）４０〜９５重量部と、下記成分（ａ３）０．００１〜５重量部を（ただし、成分（ａ１）および成分（ａ２）の合計量を１００重量部とする。）含有する組成物を動的熱処理して得られる熱可塑性エラストマー
（ａ１）下記の第１セグメントおよび第２セグメントを有し、第１セグメントの含有量と第２セグメントの含有量との重量比が９５／５〜５０／５０であるプロピレン系樹脂
第１セグメント：プロピレンから誘導される繰り返し単位の含有量とエチレンから誘導される繰り返し単位の含有量との重量比が１００／０〜９７／３であるプロピレン単独重合体またはプロピレン−エチレンランダム共重合体からなるセグメント
第２セグメント：温度１３５℃のテトラリン溶液の極限粘度が０．５〜６．０ｄｌ／ｇであり、プロピレンから誘導される繰り返し単位の含有量とエチレンから誘導される繰り返し単位の含有量との重量比が９０／１０〜４０／６０であるプロピレン−エチレンランダム共重合体からなるセグメント
（ａ２）オレフィン系ゴム
（ａ３）有機過酸化物
（Ｂ）：密度が８８０〜９２０ｋｇ／ｍ３であるエチレン−α−オレフィン共重合体
（Ｃ）：プロピレン系重合体It contains the following components (A) to (C), and when the total amount of the components (A) to (C) is 100% by weight, the content of the component (A) is 90 to 30% by weight, and the component (B) Is from 5 to 65% by weight, and the content of the component (C) is from 1 to 30% by weight.
(A): 60 to 5 parts by weight of the following component (a1), 40 to 95 parts by weight of the following component (a2), and 0.001 to 5 parts by weight of the following component (a3) (provided that the components (a1) and (The total amount of (a2) is 100 parts by weight.) Thermoplastic elastomer obtained by subjecting the composition to dynamic heat treatment (a1) having the following first and second segments, and containing the first segment Resin wherein the weight ratio of the amount of the second segment to the content of the second segment is 95/5 to 50/50. First segment: The content of the repeating unit derived from propylene and the content of the repeating unit derived from ethylene. Of a propylene homopolymer or a propylene-ethylene random copolymer having a weight ratio of 100/0 to 97/3 with respect to the second segment: a tetralin solution at a temperature of 135 ° C Has an intrinsic viscosity of 0.5 to 6.0 dl / g, and the weight ratio of the content of the repeating unit derived from propylene to the content of the repeating unit derived from ethylene is 90/10 to 40/60. Segment consisting of a certain propylene-ethylene random copolymer (a2) Olefin-based rubber (a3) Organic peroxide (B): Ethylene-α-olefin copolymer (C) having a density of 880 to 920 kg / m 3 : Propylene polymer
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