JP2003345012A - Photosensitive composition and electronic parts using the same - Google Patents

Photosensitive composition and electronic parts using the same

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JP2003345012A
JP2003345012A JP2002153608A JP2002153608A JP2003345012A JP 2003345012 A JP2003345012 A JP 2003345012A JP 2002153608 A JP2002153608 A JP 2002153608A JP 2002153608 A JP2002153608 A JP 2002153608A JP 2003345012 A JP2003345012 A JP 2003345012A
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JP
Japan
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group
carbon atoms
carbon
phenyl
substituted
Prior art date
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Pending
Application number
JP2002153608A
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Japanese (ja)
Inventor
Masahiro Miyasaka
昌宏 宮坂
Makoto Kaji
誠 鍛治
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HD MicroSystems Ltd
Original Assignee
Hitachi Chemical DuPont Microsystems Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Hitachi Chemical DuPont Microsystems Ltd filed Critical Hitachi Chemical DuPont Microsystems Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To form a pattern with high resolution, high sensitivity and good dimensional accuracy. <P>SOLUTION: A photosensitive composition is provided which comprises (A) a compound having an addition-polymerizable group or a polymer having an addition-polymerizable group and (B) a photo-radical polymerization initiator represented by formula (1). <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、感光性組成物及び
これを用いたパターン製造法、電子部品に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a photosensitive composition, a pattern manufacturing method using the same, and an electronic component.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、半導体工業にあっては、従来より
無機材料を用いて行われていた層間絶縁材料として、ポ
リイミド樹脂等のような耐熱性に優れた有機物が、その
特性を活かして使用されてきている。しかし、半導体集
積回路やプリント基板上の回路パターン形成は、基材表
面へのレジスト材の造膜、所定箇所への露光、エッチン
グ等により不要箇所の除去、基板表面の洗浄作業等の煩
雑で多岐に亘工程を経てパターン形成が行われることか
ら、露光、現像によるパターン形成後も必要な部分のレ
ジストを絶縁材料としてそのまま残して用いることがで
きる耐熱感光材料の開発が望まれている。
2. Description of the Related Art In recent years, in the semiconductor industry, an organic material excellent in heat resistance such as polyimide resin is used as an interlayer insulating material which has been conventionally used by using an inorganic material by utilizing its characteristics. Has been done. However, forming a circuit pattern on a semiconductor integrated circuit or a printed circuit board is complicated by a complicated process such as forming a resist material on the surface of a base material, exposing a predetermined portion, removing unnecessary portions by etching, and cleaning the substrate surface. Since the pattern formation is carried out through all the steps, it is desired to develop a heat-resistant photosensitive material which can be used as an insulating material while leaving the resist of a necessary portion as it is after the pattern formation by exposure and development.

【0003】これらの材料として、例えば、感光性ポリ
イミド、感光性ポリベンゾオキサゾール、環化ポリブタ
ジエン等をベースポリマとした耐熱感光材料が提案され
ており、特に感光性ポリイミドは、その耐熱性が優れて
いることや不純物の排除が容易であること等の点から特
に注目されている。近年、半導体の高集積化に伴い加工
ルールが益々小さくなり、より高い解像度が求められる
傾向にある。さらに最近では、工程短縮の面から、得ら
れたポリイミドのパターンをそのままマスクに用い、下
層のパッシベーション膜をエッチングするワンマスクプ
ロセスが導入されている。この場合、ポリイミドのパタ
ーンにはマスクとしての寸法精度と寸法ばらつきが小さ
いことが望まれている。さらに、露光時のスループット
を高めるために感光性組成物の感度が高いことが望まれ
る。
As these materials, for example, heat-resistant photosensitive materials based on photosensitive polyimide, photosensitive polybenzoxazole, cyclized polybutadiene, etc. have been proposed. Particularly, photosensitive polyimide is excellent in heat resistance. In particular, it has attracted attention because it is easy to remove impurities. In recent years, as the integration of semiconductors has become higher, processing rules have become smaller and smaller, and higher resolution has been required. More recently, from the viewpoint of shortening the process, a one-mask process has been introduced in which the obtained polyimide pattern is used as a mask as it is and the underlying passivation film is etched. In this case, it is desired that the polyimide pattern has small dimensional accuracy and small dimensional variation as a mask. Further, it is desired that the sensitivity of the photosensitive composition is high in order to increase the throughput at the time of exposure.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、多層配線版
用の層間絶縁膜や半導体メモリ素子用のα線遮蔽膜、バ
ッファコート膜などのポリイミド加工において、寸法ば
らつきが小さく、かつ高解像、高感度な感光性組成物を
提供するものである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has a small dimensional variation and a high resolution in the processing of polyimide such as an interlayer insulating film for a multi-layer wiring board, an α-ray shielding film for a semiconductor memory device, and a buffer coat film. , A highly sensitive photosensitive composition is provided.

【0005】また本発明は、高寸法精度、高解像度で形
状も良好なレリーフパターンを製造することができる製
造法を提供するものである。また、本発明は高寸法精
度、高解像度、形状の良好なレリーフパターンの層を有
してなる電子部品を提供するものである。
The present invention also provides a manufacturing method capable of manufacturing a relief pattern having a high dimensional accuracy, a high resolution and a good shape. Further, the present invention provides an electronic component having a relief pattern layer having high dimensional accuracy, high resolution, and good shape.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明は、次の1)〜5)
に関する。 1) (A)付加重合性基を有する化合物、又は付加重
合性基を有する重合体、及び(B) 一般式(1)
The present invention provides the following 1) to 5).
Regarding 1) (A) a compound having an addition polymerizable group, or a polymer having an addition polymerizable group, and (B) a general formula (1)

【化1】 〔式(1)において、R1 はフェニル基(但し、炭素数
1〜6のアルキル基、フェニル基、ハロゲン原子、−O
8 、−SR9 もしくは−N(R10)(R11)の1個以上
で置換されてもよい。)、炭素数1〜20のアルキル基
(但し、アルキル基の炭素数が2〜20の場合、主鎖炭
素原子間に1個以上の酸素原子を有するか、および/ま
たは1個以上の水酸基で置換されてもよい。)、炭素数
5〜8のシクロアルキル基、炭素数2〜20のアルカノ
イル基、ベンゾイル基(但し、炭素数1〜6のアルキル
基、フェニル基、−OR8 、−SR9 もしくは−N(R
10)(R11)の1個以上で置換されてもよい。)、炭素数
2〜12のアルコキシカルボニル基(但し、アルコキシ
ル基の炭素数が2〜11の場合、該アルコキシル基は主
鎖炭素原子間に1個以上の酸素原子を有するか、および
/または1個以上の水酸基で置換されてもよい。)、フ
ェノキシカルボニル基(但し、炭素数1〜6のアルキル
基、フェニル基、ハロゲン原子、−OR8 もしくは−N
(R10)(R11)の1個以上で置換されてもよい。)、シ
アノ基、ニトロ基、−CON(R10)(R 11)、炭素数1
〜4のハロアルキル基、−S(O)m−R12(但し、R12
は炭素数1〜6のアルキル基を示し、mは1または2で
ある。)、−S(O)m−R13(但し、R13は炭素数6〜
12のアリール基を示し、炭素数1〜12のアルキル基
で置換されてもよく、mは1または2である。)、炭素
数1〜6のアルコキシスルホニル基、炭素数6〜10の
アリーロキシスルホニル基、またはジフェニルホスフィ
ノイル基を示し;R2 は炭素数2〜12のアルカノイル
基(但し、ハロゲン原子もしくはシアノ基の1個以上で
置換されてもよい。)、その二重結合がカルボニル基と
共役していない炭素数4〜6のアルケノイル基、ベンゾ
イル基(但し、炭素数1〜6のアルキル基、ハロゲン原
子、シアノ基、−OR8 、−SR9 もしくは−N
(R10)(R11)の1個以上で置換されていてもよ
い。)、炭素数2〜6のアルコキシカルボニル基、また
はフェノキシカルボニル基(但し、炭素数1〜6のアル
キル基もしくはハロゲン原子の1個以上で置換されても
よい。)を示し;R3 、R4 、R5 、R6 およびR7
相互に独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜12
のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、
またはフェニル基(但し、−OR8 、−SR9 もしくは
−N(R10)(R11)の1個以上で置換されていてもよ
い。)、ベンジル基、ベンゾイル基、炭素数2〜12の
アルカノイル基、炭素数2〜12のアルコキシカルボニ
ル基(但し、アルコキシル基の炭素数が2〜11の場
合、該アルコキシル基は主鎖炭素原子間に1個以上の酸
素原子を有するか、および/または1個以上の水酸基で
置換されてもよい。)、フェノキシカルボニル基、−O
8(但し、R8 はフェニル環中もしくはフェニル環への
置換基中の炭素原子の一つと共に、5−員環もしくは6
−員環を形成してもよい。)、−SR9(但し、R9 はフ
ェニル環中のもしくはフェニル環への置換基中の炭素原
子の一つと共に、5−員環もしくは6−員環を形成して
もよい。)、−S(O)R9(但し、R9 はフェニル環中
のもしくはフェニル環への置換基中の炭素原子の一つと
共に、5−員環もしくは6−員環を形成してもよ
い。)、−SO29(但し、R9 はフェニル環中のもし
くはフェニル環への置換基中の炭素原子の一つと共に、
5−員環もしくは6−員環を形成してもよい。)、また
は−N(R10)(R11)(但し、R10および/またはR11
はフェニル環中のもしくはフェニル環への置換基中の炭
素原子の一つと共に、5−員環もしくは6−員環を形成
してもよい。)を示し、かつR3 、R4 、R5 、R6
よびR7 の少なくとも一つは−OR8 、−SR9 または
−N(R10)(R11)であり;R8 は水素原子、炭素数1
〜12のアルキル基、置換された炭素数2〜6のアルキ
ル基{但し、置換基は、水酸基、メルカプト基、シアノ
基、炭素数1〜4のアルコキシル基、炭素数3〜6のア
ルケニルオキシ基、2−シアノエトキシ基、炭素数4〜
7の2−(アルコキシカルボニル)エトキシ基、炭素数
2〜5のアルキルカルボニルオキシ基、フェニルカルボ
ニルオキシ基、カルボキシル基もしくは炭素数2〜5の
アルコキシカルボニル基の1個以上からなる。}、主鎖
炭素原子間に1個以上の酸素原子を有する炭素数2〜6
のアルキル基、炭素数2〜8のアルカノイル基、−(C
2 CH2 O)nH(但し、nは1〜20の整数であ
る。)、炭素数3〜12のアルケニル基、炭素数3〜6
のアルケノイル基、シクロヘキシル基、フェニル基(但
し、ハロゲン原子、炭素数1〜12のアルキル基もしく
は炭素数1〜4のアルコキシル基で置換されてもよ
い。)、炭素数7〜9のフェニルアルキル基、−Si
(R14)r(R153-r(但し、R14は炭素数1〜8のア
ルキル基を示し、R15はフェニル基を示し、rは1〜3
の整数である。)を示し;R9 は水素原子、炭素数1〜
12のアルキル基、炭素数3〜12のアルケニル基、シ
クロヘキシル基、置換された炭素数2〜6のアルキル基
{但し、置換基は、水酸基、メルカプト基、シアノ基、
炭素数1〜4のアルコキシル基、炭素数3〜6のアルケ
ニルオキシ基、2−シアノエトキシ基、炭素数4〜7の
2−(アルコキシカルボニル)エトキシ基、炭素数2〜
5のアルキルカルボニルオキシ基、フェニルカルボニル
オキシ基、カルボキシル基もしくは炭素数2〜5のアル
コキシカルボニル基の1個以上からなる。}、主鎖炭素
原子間に1個以上の酸素原子もしくは硫黄原子を有する
炭素数2〜12のアルキル基、フェニル基(但し、ハロ
ゲン原子、炭素数1〜12のアルキル基もしくは炭素数
1〜4のアルコキシル基で置換されてもよい。)、炭素
数7〜9のフェニルアルキル基を示し;R10およびR11
は相互に独立に水素原子、炭素数1〜12のアルキル
基、炭素数2〜4のヒドロキシアルキル基、炭素数2〜
10のアルコキシアルキル基、炭素数3〜5のアルケニ
ル基、炭素数5〜12のシクロアルキル基、炭素数7〜
9のフェニルアルキル基、フェニル基(但し、炭素数1
〜12のアルキル基もしくは炭素数1〜4のアルコキシ
ル基の1個以上で置換されてもよい。)、炭素数2〜3
のアルカノイル基、炭素数3〜6のアルケノイル基、ベ
ンゾイル基を示すか、あるいはR10とR11が一緒になっ
て炭素数2〜6のアルキレン基(但し、主鎖炭素原子間
に1個以上の酸素原子もしくは−NR8 −を有するか、
および/または水酸基、炭素数1〜4のアルコキシル
基、炭素数2〜4のアルカノイルオキシ基もしくはベン
ゾイルオキシ基の1個以上で置換されてもよい。)を示
す。]で表される光ラジカル重合開始剤を有してなる感
光性組成物。 2) また本発明は前記(B)光ラジカル重合開始剤が下
記式(2)
[Chemical 1] [In Formula (1), R1 Is a phenyl group (however, carbon number
1 to 6 alkyl group, phenyl group, halogen atom, -O
R8 , -SR9 Or -N (RTen) (R11) 1 or more
May be replaced with. ), An alkyl group having 1 to 20 carbon atoms
(However, when the alkyl group has 2 to 20 carbon atoms, the main chain carbon is
Having one or more oxygen atoms between elementary atoms and / or
Alternatively, it may be substituted with one or more hydroxyl groups. ), Carbon number
5-8 cycloalkyl group, 2-20 carbon alkano
Yl group, benzoyl group (provided that the alkyl group has 1 to 6 carbon atoms)
Group, phenyl group, -OR8 , -SR9 Or -N (R
Ten) (R11) May be substituted with one or more of ), Carbon number
2 to 12 alkoxycarbonyl groups (however, alkoxy
When the number of carbon atoms in the alkoxy group is 2 to 11, the alkoxy group is mainly
Has one or more oxygen atoms between chain carbon atoms, and
/ Or may be substituted with one or more hydroxyl groups. ), F
Enoxycarbonyl group (provided that the alkyl group has 1 to 6 carbon atoms)
Group, phenyl group, halogen atom, -OR8 Or-N
(RTen) (R11) May be substituted with one or more of ),
Ano group, nitro group, -CON (RTen) (R 11), Carbon number 1
~ 4 haloalkyl group, -S (O) m-R12(However, R12
Represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, m is 1 or 2
is there. ), -S (O) m-R13(However, R13Has 6 to 6 carbon atoms
12 represents an aryl group, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms
And m is 1 or 2. ),carbon
C1-C6 alkoxysulfonyl group, C6-C10
Aryloxysulfonyl group or diphenylphosphine
Represents a noyl group; R2 Is alkanoyl having 2 to 12 carbon atoms
Group (provided that at least one halogen atom or cyano group
It may be replaced. ), The double bond is a carbonyl group
Unconjugated alkenoyl group having 4 to 6 carbon atoms, benzo
Yl group (provided that the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, halogen atom)
Child, cyano group, -OR8 , -SR9 Or-N
(RTen) (R11) May be substituted with one or more of
Yes. ), An alkoxycarbonyl group having 2 to 6 carbon atoms,
Is a phenoxycarbonyl group (provided that it has 1 to 6 carbon atoms.
Even if it is substituted with one or more of a kill group or halogen atom
Good. ) Is shown; R3 , RFour , RFive , R6 And R7 Is
Hydrogen atom, halogen atom, carbon number 1 to 12 independently of each other
Alkyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group,
Or a phenyl group (however, -OR8 , -SR9 Or
-N (RTen) (R11) May be substituted with one or more of
Yes. ), Benzyl group, benzoyl group, having 2 to 12 carbon atoms
Alkanoyl group, C2-C12 alkoxycarbonyl
Group (provided that the alkoxy group has 2 to 11 carbon atoms)
In this case, the alkoxyl group has at least one acid between main chain carbon atoms.
With elementary atoms and / or with one or more hydroxyl groups
It may be replaced. ), A phenoxycarbonyl group, -O
R8(However, R8 Is in or to the phenyl ring
5-membered ring or 6 with one of the carbon atoms in the substituent
-A member ring may be formed. ), -SR9(However, R9 Is
Carbon atoms in the phenyl ring or in substituents on the phenyl ring
Forming a 5-membered or 6-membered ring with one of the children
Good. ), -S (O) R9(However, R9 Is in the phenyl ring
And one of the carbon atoms in the substituent on the phenyl ring
Together, they may form a 5-membered ring or a 6-membered ring.
Yes. ), -SO2 R9(However, R9 Is in the phenyl ring
Together with one of the carbon atoms in the substituent to the phenyl ring,
A 5-membered ring or a 6-membered ring may be formed. ),Also
Is -N (RTen) (R11) (However, RTenAnd / or R11
Is the carbon in the phenyl ring or in the substituent to the phenyl ring
Form a 5- or 6-membered ring with one of the elementary atoms
You may. ) And R3 , RFour , RFive , R6 Oh
And R7 At least one of -OR8 , -SR9 Or
-N (RTen) (R11) Is; R8 Is hydrogen atom, carbon number 1
~ 12 alkyl group, substituted C2-6 alkyl
Group (provided that the substituent is a hydroxyl group, a mercapto group, a cyano group)
Group, an alkoxyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 3 to 6 carbon atoms
Lucenyloxy group, 2-cyanoethoxy group, carbon number 4 to
2- (alkoxycarbonyl) ethoxy group of 7, carbon number
2-5 alkylcarbonyloxy groups, phenylcarbo
Nyloxy group, carboxyl group or C2-C5
Consists of one or more alkoxycarbonyl groups. }, The main chain
2 to 6 carbon atoms having one or more oxygen atoms between carbon atoms
Alkyl group, alkanoyl group having 2 to 8 carbon atoms,-(C
H2 CH2 O) nH (where n is an integer of 1 to 20)
It ), An alkenyl group having 3 to 12 carbon atoms, and 3 to 6 carbon atoms
Alkenoyl group, cyclohexyl group, phenyl group of
However, it may be a halogen atom or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
May be substituted with an alkoxyl group having 1 to 4 carbon atoms
Yes. ), A phenylalkyl group having 7 to 9 carbon atoms, -Si
(R14) R (R15)3-r (however, R14Is a carbon number of 1 to 8
R is a group, R15Represents a phenyl group, and r is 1 to 3
Is an integer. ) Is shown; R9 Is hydrogen atom, carbon number 1 to
12 alkyl groups, C 3-12 alkenyl groups,
Chlohexyl group, substituted alkyl group having 2 to 6 carbon atoms
{However, the substituent is a hydroxyl group, a mercapto group, a cyano group,
Alkoxyl group having 1 to 4 carbon atoms, alkene having 3 to 6 carbon atoms
Nyloxy group, 2-cyanoethoxy group, having 4 to 7 carbon atoms
2- (alkoxycarbonyl) ethoxy group, carbon number 2
5 alkylcarbonyloxy group, phenylcarbonyl
An oxy group, a carboxyl group or an alkane having 2 to 5 carbon atoms
Consists of one or more coxycarbonyl groups. }, Main chain carbon
Having one or more oxygen or sulfur atoms between atoms
C2-C12 alkyl group, phenyl group (however, halo
Gen atom, alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or carbon number
It may be substituted with 1 to 4 alkoxyl groups. ),carbon
Represents a phenylalkyl group of the numbers 7 to 9; RTenAnd R11
Are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
Group, a C2-C4 hydroxyalkyl group, a C2-C2
10 alkoxyalkyl groups, alkene having 3 to 5 carbon atoms
Group, C5-12 cycloalkyl group, C7-
9 phenylalkyl group, phenyl group (however, carbon number 1
~ 12 alkyl group or C1-4 alkoxy
It may be substituted with one or more of the radicals. ), Carbon number 2-3
Alkanoyl group, alkenoyl group having 3 to 6 carbon atoms,
A benzoyl group or RTenAnd R11Together
And an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms (however, between main chain carbon atoms
More than one oxygen atom or -NR8 Have-or
And / or hydroxyl group, alkoxyl having 1 to 4 carbon atoms
Group, alkanoyloxy group having 2 to 4 carbon atoms or benzene
It may be substituted with one or more of the zoyloxy groups. )
You ] A feeling of having a photoradical polymerization initiator represented by
Photogenic composition. 2) In the present invention, the above (B) photoradical polymerization initiator is
Expression (2)

【化2】 で表される感光性組成物に関する。 3) また本発明は、前記(A)成分が付加重合性基を有
するポリイミド前駆体である感光性組成物に関する。 4) また本発明は、前記感光性組成物の塗膜上に活性
光線を照射し、未照射部を現像除去することを特徴とす
るパターンの製造法に関する。 5) また本発明は、前記パターンの製造法により得ら
れるパターンの層を有してなる電子部品に関する。
[Chemical 2] With respect to the photosensitive composition represented by. 3) The present invention also relates to a photosensitive composition, wherein the component (A) is a polyimide precursor having an addition polymerizable group. 4) The present invention also relates to a method for producing a pattern, which comprises irradiating the coating film of the photosensitive composition with an actinic ray and developing and removing an unirradiated portion. 5) The present invention also relates to an electronic component having a pattern layer obtained by the method for producing a pattern.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】本発明における(A)成分として
は種々のものが挙げられる。付加重合性基を有する化合
物とは、ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基
等の付加重合性基を有するものであり、常圧において10
0℃以上の沸点を有するものが好ましい。常圧において
沸点が100℃より低いものでは系内に含有する溶剤を乾
燥等によって除去する際または活性光線を照射する際、
該付加重合性化合物が揮散して特性上好ましくないから
である。また付加重合性化合物は光開始剤等と均一な組
成物とするために、通常用いられる有機溶剤に可溶なも
のが好ましい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION As the component (A) in the present invention, various compounds can be mentioned. The compound having an addition-polymerizable group is a compound having an addition-polymerizable group such as a vinyl group, an acryloyl group and a methacryloyl group, and is 10 at normal pressure.
Those having a boiling point of 0 ° C. or higher are preferable. When the boiling point at atmospheric pressure is lower than 100 ° C., when removing the solvent contained in the system by drying or irradiating with actinic rays,
This is because the addition-polymerizable compound volatilizes and is not preferable in terms of characteristics. Further, the addition-polymerizable compound is preferably soluble in a commonly used organic solvent in order to form a uniform composition with the photoinitiator and the like.

【0008】付加重合性化合物としては、多価アルコー
ルとα,β-不飽和カルボン酸とを縮合して得られる化合
物、例えばエチレングリコールジ(メタ)アクリレート
(ジアクリレートまたはジメタクリレートの意味、以下
同じ)、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレー
ト、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレー
ト、トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、
トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、1,
2-プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジ
(1,2-プロピレングリコール)ジ(メタ)アクリレー
ト、トリ(1,2-プロピレングリコール)ジ(メタ)アク
リレート、テトラ(1,2-プロピレングリコール)ジ(メ
タ)アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アク
リレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレー
ト、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、ジ
エチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、1,4-ブタ
ンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオ
ールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールト
リ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
(メタ)アクリレート、スチレン、ジビニルベンゼン、
4-ビニルトルエン、4-ビニルピリジン、N-ビニルピロリ
ドン、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、1,3-
(メタ)アクリロイルオキシ-2-ヒドロキシプロパン、
メチレンビスアクリルアミド、N,N-ジメチルアクリルア
ミド、N-メチロールアクリルアミド等が挙げられ、これ
らは二種以上組み合わせてもよい。
The addition-polymerizable compound is a compound obtained by condensing a polyhydric alcohol and an α, β-unsaturated carboxylic acid, for example, ethylene glycol di (meth) acrylate (meaning diacrylate or dimethacrylate, the same applies hereinafter. ), Triethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate,
Trimethylolpropane tri (meth) acrylate, 1,
2-Propylene glycol di (meth) acrylate, di (1,2-propylene glycol) di (meth) acrylate, tri (1,2-propylene glycol) di (meth) acrylate, tetra (1,2-propylene glycol) di (Meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminopropyl (meth) acrylate, diethylaminopropyl (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6 -Hexanediol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, styrene, divinylbenzene,
4-vinyltoluene, 4-vinylpyridine, N-vinylpyrrolidone, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 1,3-
(Meth) acryloyloxy-2-hydroxypropane,
Examples thereof include methylenebisacrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N-methylolacrylamide, and the like, and two or more kinds of them may be combined.

【0009】また、付加重合性基を有する重合体とは、
ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基等の付加
重合性炭素-炭素二重結合を有する重合体であり、種々
のものが挙げられる。例えば、付加重合性基を有するポ
リアミド酸エステル、ポリアミド酸アミド、ポリアミド
酸などのポリイミド前駆体、ポリエステル、ビニル系重
合体、アクリル系重合体等が挙げられる。該重合体の重
量平均分子量は10、000から700、000を有するものが好
ましい。なお、重量平均分子量はゲルパーミエーション
クロマトグラフィーで測定し、標準ポリスチレン検量線
を用いて測定できる。
A polymer having an addition-polymerizable group is
It is a polymer having an addition-polymerizable carbon-carbon double bond such as a vinyl group, an acryloyl group, and a methacryloyl group, and various types thereof can be mentioned. Examples thereof include polyimide precursors such as polyamic acid ester, polyamic acid amide, and polyamic acid having an addition polymerizable group, polyesters, vinyl polymers, acrylic polymers, and the like. It is preferable that the polymer has a weight average molecular weight of 10,000 to 700,000. The weight average molecular weight can be measured by gel permeation chromatography and a standard polystyrene calibration curve.

【0010】また、前記不飽和重合性基を有する化合物
または重合体と共に、不飽和重合性基を有しない高分子
量有機重合体を含有してもよい。これにより基体への接
着性、耐薬品性、フィルム性などの特性を改良すること
ができる。この高分子量有機重合体は、光硬化性の点か
ら高分子量有機重合体と前記の付加重合性化合物または
重合体との総量100質量部に対し、0.1〜80質量部とする
のが好ましく、20~80質量部とすることがより好まし
い。また、該重合体の重量平均分子量は、10、000から7
00、000を有するものが好ましい。
In addition to the compound or polymer having an unsaturated polymerizable group, a high molecular weight organic polymer having no unsaturated polymerizable group may be contained. This makes it possible to improve properties such as adhesion to a substrate, chemical resistance, and film property. This high molecular weight organic polymer, from the viewpoint of photocurability, the total amount of the high molecular weight organic polymer and the addition polymerizable compound or polymer 100 parts by weight, preferably 0.1 to 80 parts by weight, 20 It is more preferable that the amount is ˜80 parts by mass. The weight average molecular weight of the polymer is 10,000 to 7
Those having 00,000 are preferred.

【0011】このような有機重合体としては、ポリエス
テル(多価アルコール(例えばジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、
トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール等)
と多価カルボン酸(例えばテレフタル酸、イソフタル
酸、セバシン酸、アジピン酸等)から製造したコポリエ
ステル等)、ビニルポリマ(メタクリル酸、アクリル
酸、メタクリル酸またはアクリル酸のアルキルエステ
ル、例えばメチル(メタ)アクリレート、エチル(メ
タ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、2-ヒ
ドロキシエチル(メタ)アクリレート、フェニル(メ
タ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、2-
ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、2-エチル
ヘキシル(メタ)アクリレート等のビニル単量体のホモ
ポリマまたはコポリマ等)、ポリホルムアルデヒド、ポ
リウレタン、ポリカーボネート、ポリアミド、セルロー
スエステル(メチルセルロース、エチルセルロース
等)、ポリアミド酸、ポリアミド酸エステル、ポリアミ
ド酸アミドなどが挙げられる。
As such an organic polymer, polyester (polyhydric alcohol (for example, diethylene glycol,
Triethylene glycol, tetraethylene glycol,
(Trimethylolpropane, neopentyl glycol, etc.)
And polycarboxylic acids (eg copolyesters made from terephthalic acid, isophthalic acid, sebacic acid, adipic acid, etc.), vinyl polymers (methacrylic acid, acrylic acid, methacrylic acid or alkyl esters of acrylic acid, eg methyl (meth)) Acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, 2-
Homopolymers or copolymers of vinyl monomers such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate and 2-ethylhexyl (meth) acrylate), polyformaldehyde, polyurethane, polycarbonate, polyamide, cellulose ester (methylcellulose, ethylcellulose, etc.), polyamic acid, polyamide Examples thereof include acid esters and polyamic acid amides.

【0012】(A)成分におけるポリイミド前駆体は、
テトラカルボン酸又はその誘導体とジアミ化合物とを、
必要に応じて用いる有機溶媒中で、反応させることによ
り合成することができる。前記テトラカルボン酸として
は、例えば、ピロメリト酸、オキシジフタル酸、3,
3′,4,4′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸、
3,3′,4,4′−ビフェニルテトラカルボン酸、
1,2,5,6−ナフタレンテトラカルボン酸、2,
3,6,7−ナフタレンテトラカルボン酸、1,4,
5,8−ナフタレンテトラカルボン酸、2,3,5,6
−ピリジンテトラカルボン酸、3,4,9,10−ペリ
レンテトラカルボン酸、スルホニルジフタル酸、m−タ
ーフェニル−3,3′,4,4′−テトラカルボン酸、
p−ターフェニル−3,3′,4,4′−テトラカルボ
ン酸、1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ−2,
2−ビス (2,3−又は3,4−ジカルボキシフェニ
ル)プロパン、2,2−ビス(2,3−又は3,4−ジ
カルボキシフェニル)プロパン、2,2−ビス{4′−
(2,3−又は3,4−ジカルボキシフェノキシ)フェ
ニル}プロパン、1,1,1,3,3,3−ヘキサフル
オロ−2,2−ビス{4′−(2,3−又は3,4−ジ
カルボキシフェノキシ)フェニル}プロパン、下記一般
式(3)
The polyimide precursor in the component (A) is
Tetracarboxylic acid or a derivative thereof and a diami compound,
It can be synthesized by reacting in an organic solvent used as necessary. Examples of the tetracarboxylic acid include pyromellitic acid, oxydiphthalic acid, 3,
3 ', 4,4'-benzophenone tetracarboxylic acid,
3,3 ', 4,4'-biphenyltetracarboxylic acid,
1,2,5,6-naphthalene tetracarboxylic acid, 2,
3,6,7-naphthalene tetracarboxylic acid, 1,4
5,8-naphthalenetetracarboxylic acid, 2,3,5,6
-Pyridine tetracarboxylic acid, 3,4,9,10-perylene tetracarboxylic acid, sulfonyldiphthalic acid, m-terphenyl-3,3 ', 4,4'-tetracarboxylic acid,
p-terphenyl-3,3 ', 4,4'-tetracarboxylic acid, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2,
2-bis (2,3- or 3,4-dicarboxyphenyl) propane, 2,2-bis (2,3- or 3,4-dicarboxyphenyl) propane, 2,2-bis {4'-
(2,3- or 3,4-dicarboxyphenoxy) phenyl} propane, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2,2-bis {4 '-(2,3- or 3, 4-dicarboxyphenoxy) phenyl} propane, the following general formula (3)

【化3】 で表されるテトラカルボン酸等の芳香族テトラカルボン
酸などが挙げられ、これらは単独で又は2種類以上を組
み合わせて使用される。
[Chemical 3] Examples of the aromatic tetracarboxylic acid such as tetracarboxylic acid represented by are used singly or in combination of two or more kinds.

【0013】テトラカルボン酸の誘導体としては、例え
ば、テトラカルボン酸、テトラカルボン酸二無水物、テ
トラカルボン酸塩化物等が挙げられる。ジアミンの反応
の相手としては、反応性等の点から、ポリアミド酸を合
成する場合はテトラカルボン酸二無水物が好ましく、ポ
リアミド酸エステルを合成する場合はテトラカルボン酸
塩化物が好ましい。
Examples of the derivative of tetracarboxylic acid include tetracarboxylic acid, tetracarboxylic dianhydride, tetracarboxylic acid chloride and the like. From the viewpoint of reactivity, the reaction partner of the diamine is preferably tetracarboxylic dianhydride when synthesizing the polyamic acid and tetracarboxylic acid chloride when synthesizing the polyamic acid ester.

【0014】前記ジアミン化合物としては、特に制限は
なく、例えば、4,4′−(又は3,4′−、3,3′
−、2,4′−、2,2′−)ジアミノジフェニルエー
テル、4,4′−(又は3,4′−、3,3′−、2,
4′−、2,2′−)ジアミノジフェニルメタン、4,
4′−(又は3,4′−、3,3′−、2,4′−、
2,2′−)ジアミノジフェニルスルホン、4,4′−
(又は3,4′−、3,3′−、2,4′−、2,2′
−)ジアミノジフェニルスルフィド、パラフェニレンジ
アミン、メタフェニレンジアミン、p−キシリレンジア
ミン、m−キシリレンジアミン、o−トリジン,o−ト
リジンスルホン、4,4′−メチレン−ビス−(2,6
−ジエチルアニリン)、4,4′−メチレン−ビス−
(2,6−ジイソプロピルアニリン)、2,4−ジアミ
ノメシチレン、1,5−ジアミノナフタレン、4,4′
−ベンゾフェノンジアミン、ビス−{4−(4′−アミ
ノフェノキシ)フェニル}スルホン、1,1,1,3,
3,3−ヘキサフルオロ−2,2−ビス(4−アミノフ
ェニル)プロパン、2,2−ビス{4−(4′−アミノ
フェノキシ)フェニル}プロパン、3,3′−ジメチル
−4,4′−ジアミノジフェニルメタン、3,3′,
5,5′−テトラメチル−4,4′−ジアミノジフェニ
ルメタン、ビス{4−(3′−アミノフェノキシ)フェ
ニル}スルホン、2,2−ビス(4−アミノフェニル)
プロパン、しジアミノポリシロキサン等の脂肪族ジアミ
ン等が挙げられ、これらは単独で又は2種類以上を組み
合わせて使用される。
The diamine compound is not particularly limited and is, for example, 4,4'- (or 3,4'-, 3,3 ').
-, 2,4'-, 2,2'-) diaminodiphenyl ether, 4,4'- (or 3,4'-, 3,3'-, 2,
4'-, 2,2 '-) diaminodiphenylmethane, 4,
4'- (or 3,4'-, 3,3'-, 2,4'-,
2,2 '-) diaminodiphenyl sulfone, 4,4'-
(Or 3,4'-, 3,3'-, 2,4'-, 2,2 '
-) Diaminodiphenyl sulfide, paraphenylenediamine, metaphenylenediamine, p-xylylenediamine, m-xylylenediamine, o-tolidine, o-tolidine sulfone, 4,4'-methylene-bis- (2,6)
-Diethylaniline), 4,4'-methylene-bis-
(2,6-diisopropylaniline), 2,4-diaminomesitylene, 1,5-diaminonaphthalene, 4,4 ′
-Benzophenone diamine, bis- {4- (4'-aminophenoxy) phenyl} sulfone, 1,1,1,3
3,3-hexafluoro-2,2-bis (4-aminophenyl) propane, 2,2-bis {4- (4'-aminophenoxy) phenyl} propane, 3,3'-dimethyl-4,4 ' -Diaminodiphenylmethane, 3,3 ',
5,5'-tetramethyl-4,4'-diaminodiphenylmethane, bis {4- (3'-aminophenoxy) phenyl} sulfone, 2,2-bis (4-aminophenyl)
Examples thereof include propane and aliphatic diamines such as diaminopolysiloxane, which may be used alone or in combination of two or more kinds.

【0015】前記反応に使用する有機溶媒としては、生
成するポリイミド前駆体を完全に溶解する極性溶媒が好
ましく、例えば、N−メチル−2−ピロリドン、N,N
−ジメチルアセトアミド、N,N−ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド、テトラメチル尿素、ヘキサ
メチルリン酸トリアミド、γ−ブチロラクトン等が挙げ
られる。
The organic solvent used in the above reaction is preferably a polar solvent which completely dissolves the produced polyimide precursor, and examples thereof include N-methyl-2-pyrrolidone, N, N.
-Dimethylacetamide, N, N-dimethylformamide, dimethylsulfoxide, tetramethylurea, hexamethylphosphoric triamide, γ-butyrolactone and the like can be mentioned.

【0016】また、この極性溶媒以外にケトン類、エス
テル類、ラクトン類、エーテル類、ハロゲン化炭化水素
類、炭化水素類等も使用することができ、例えば、アセ
トン、ジエチルケトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸
エチル、酢酸ブチル、シュウ酸ジエチル、マロン酸ジエ
チル、ジエチルエーテル、エチレングリコールジメチル
エーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テ
トラヒドロフラン、ジクロロメタン、1,2−ジクロロ
エタン、1,4−ジクロロブタン、トリクロロエタン、
クロロベンゼン、o−ジクロロベンゼン、ヘキサン、ヘ
プタン、オクタン、ベンゼン、トルエン、キシレン等が
挙げられる。これらの有機溶媒は、単独で又は2種類以
上を組み合わせて使用される。
Besides the polar solvent, ketones, esters, lactones, ethers, halogenated hydrocarbons, hydrocarbons and the like can be used. For example, acetone, diethyl ketone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl. Ketone, cyclohexanone, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, diethyl oxalate, diethyl malonate, diethyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, tetrahydrofuran, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, 1,4-dichlorobutane, trichloroethane,
Examples thereof include chlorobenzene, o-dichlorobenzene, hexane, heptane, octane, benzene, toluene and xylene. These organic solvents are used alone or in combination of two or more.

【0017】本発明のポリイミド前駆体の分子量に特に
制限はないが、重量平均分子量で10000〜1000
00とすることが、耐熱性と溶解性の点で好ましい。
The molecular weight of the polyimide precursor of the present invention is not particularly limited, but the weight average molecular weight is 10,000 to 1,000.
A value of 00 is preferable in terms of heat resistance and solubility.

【0018】本発明のポリイミド前駆体の製造方法に特
に制限はなく、公知の種々の方法を用いることができ
る。本発明における(A)成分において、付加重合性基
を有する重合体としては、付加重合性基を有するポリイ
ミド前駆体が好ましく、具体的には、付加重合性基とア
ミノ基またはその四級化塩の基とを有する化合物が、ポ
リアミド酸のカルボキシル基とアミノ基またはその四級
化塩の基の部分でイオン結合した形を呈するポリイミド
前駆体、エステル結合、アミド結合等の共有結合を介し
て側差に付加重合性二重結合を有するポリイミド前駆体
などが挙げられる。ポリイミド前駆体にエステル結合で
付加重合性基を導入するためにはアルコール化合物が用
いられる。前記アルコール化合物としては、ヒドロキシ
メチルアクリレート、ヒドロキシメチルメタクリレー
ト、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチル
メタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒ
ドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシブチルア
クリレート、ヒドロキシブチルメタクリレートなどの不
飽和アルコール化合物が好ましく、中でもアルキル鎖の
炭素数が1〜10のヒドロキシアルキルアクリレート又
はヒドロキシアルキルメタクリレートが好ましいものと
して用いられる。これらは単独で又は2種類以上を組み
合わせて使用することができる。
The method for producing the polyimide precursor of the present invention is not particularly limited, and various known methods can be used. In the component (A) of the present invention, the polymer having an addition polymerizable group is preferably a polyimide precursor having an addition polymerizable group, specifically, the addition polymerizable group and an amino group or a quaternized salt thereof. A compound having a group of, a polyimide precursor in the form of an ionic bond between a carboxyl group of a polyamic acid and an amino group or a group portion of a quaternized salt thereof, a side chain through a covalent bond such as an ester bond or an amide bond. Examples thereof include a polyimide precursor having an addition polymerizable double bond. An alcohol compound is used to introduce an addition-polymerizable group into a polyimide precursor through an ester bond. The alcohol compound is preferably an unsaturated alcohol compound such as hydroxymethyl acrylate, hydroxymethyl methacrylate, hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxypropyl methacrylate, hydroxybutyl acrylate, and hydroxybutyl methacrylate, among which an alkyl chain A hydroxyalkyl acrylate or hydroxyalkyl methacrylate having 1 to 10 carbon atoms is preferably used. These may be used alone or in combination of two or more.

【0019】各成分の反応は、周知の方法によることが
できる。即ち、塩化チオニル法、DCC法、イソイミド
法などが知られている。
The reaction of each component can be carried out by a known method. That is, the thionyl chloride method, DCC method, isoimide method and the like are known.

【0020】本発明のポリイミドは、前記ポリイミド前
駆体を閉環させることにより合成することができる。閉
環は、通常、加熱により行うことができる。加熱条件と
しては、特に制限はないが、加熱温度は、80〜450
℃とすることが好ましい。この加熱温度が、80℃未満
では、閉環反応が遅くなる傾向があり、450℃を超え
ると、生成するポリマが劣化する傾向がある。また、加
熱時間は、10〜100分間とすることが好ましい。こ
の加熱時間が、10分未満では、閉環反応が遅くなる傾
向があり、100分を超えると、生成するポリマが劣化
する傾向があり、作業性が低下する傾向がある。
The polyimide of the present invention can be synthesized by ring-closing the polyimide precursor. The ring closure can be usually performed by heating. The heating conditions are not particularly limited, but the heating temperature is 80 to 450.
The temperature is preferably set to ° C. If this heating temperature is lower than 80 ° C., the ring-closing reaction tends to be slow, and if it exceeds 450 ° C., the polymer produced tends to deteriorate. The heating time is preferably 10 to 100 minutes. If this heating time is less than 10 minutes, the ring-closing reaction tends to be slow, and if it exceeds 100 minutes, the polymer produced tends to deteriorate and workability tends to decrease.

【0021】本発明の感光性樹脂組成物とするには、一
般に、光重合開始剤を含有させる。光重合開始剤として
は、(B)成分として表されるオキシム化合物が感度、
解像度、寸法精度の点から好ましい。これらのオキシム
化合物の使用量については、特に制限はないが、本発明
の感光性組成物においてオキシム化合物を除く固形分10
0質量部に対して0.1〜10.0質量部とするのが好ましく、
0.1〜5.0質量部とすることがより好ましい。0.1質量部
未満では感光特性が低下する傾向にあり、10.0質量部を
越えると保存安定性が低下する傾向にある。また、オキ
シム化合物とともに、その他の光重合開始剤を用いても
良い。例えば、ミヒラーズケトン、ベンゾインメチルエ
ーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプ
ロピルエーテル、2−t−ブチルアントラキノン、2−
エチルアントラキノン、4,4−ビス(ジエチルアミノ
|)ベンゾフェノン、アセトフェノン、ベンゾフェノ
ン、チオキサントン、2,2−ジメトキシ−2−フェニ
ルアセトフェノン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェ
ニルケトン、2−メチル−[4−(メチルチオ)フェニ
ル]−2−モルフォリノ−1−プロパノン、ベンジル、
ジフェニルジスルフィド、フェナンスレンキノン、2−
イソプロピルチオキサントン、リボフラビンテトラブチ
レート、2,6−ビス(p−ジエチルアミノベンザル)
−4−メチル−4−アザシクロヘキサノン、N−エチル
−N−(p−クロロフェニル)グリシン、N−フェニル
ジエタノールアミン、2−(o−エトキシカルボニル)
オキシイミノ−1,3−ジフェニルプロパンジオン、1
−フェニル−2−(o−エトキシカルボニル)オキシイ
ミノプロパン−1−オン、3,3,4,4−テトラ(t
−ブチルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノン、3,
3'−カルボニルビス(7−ジエチルアミノクマリ
ン)、ビス(シクロペンタジエニル)−ビス[2,6−
ジフルオロ−3−(ピリ−1−イル)フェニル]チタン
等が挙げられ、これらは単独で又は2種類以上を組み合
わせて使用される。
The photosensitive resin composition of the present invention generally contains a photopolymerization initiator. As the photopolymerization initiator, the oxime compound represented by the component (B) has sensitivity,
It is preferable in terms of resolution and dimensional accuracy. The amount of these oxime compounds used is not particularly limited, but the solid content excluding the oxime compounds in the photosensitive composition of the present invention is 10
It is preferably 0.1 to 10.0 parts by mass with respect to 0 parts by mass,
More preferably, it is 0.1 to 5.0 parts by mass. If it is less than 0.1 parts by mass, the photosensitive property tends to be deteriorated, and if it exceeds 10.0 parts by mass, the storage stability tends to be deteriorated. Further, other photopolymerization initiators may be used together with the oxime compound. For example, Michler's ketone, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, 2-t-butylanthraquinone, 2-
Ethylanthraquinone, 4,4-bis (diethylamino |) benzophenone, acetophenone, benzophenone, thioxanthone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, 2-methyl- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-1-propanone, benzyl,
Diphenyl disulfide, phenanthrenequinone, 2-
Isopropylthioxanthone, riboflavin tetrabutyrate, 2,6-bis (p-diethylaminobenzal)
-4-Methyl-4-azacyclohexanone, N-ethyl-N- (p-chlorophenyl) glycine, N-phenyldiethanolamine, 2- (o-ethoxycarbonyl)
Oxyimino-1,3-diphenylpropanedione, 1
-Phenyl-2- (o-ethoxycarbonyl) oxyiminopropan-1-one, 3,3,4,4-tetra (t
-Butylperoxycarbonyl) benzophenone, 3,
3'-carbonylbis (7-diethylaminocoumarin), bis (cyclopentadienyl) -bis [2,6-
Difluoro-3- (pyridin-1-yl) phenyl] titanium and the like can be mentioned, and these can be used alone or in combination of two or more kinds.

【0022】光重合開始剤の使用量は、ポリイミド前駆
体の総量100重量部に対して、0.01〜30重量部
とすることが好ましく、0.05〜10重量部とするこ
とがより好ましい。この使用量が、0.01重量部未満
では、光感度が劣る傾向があり、30重量部を超える
と、フィルムの機械特性が劣る傾向がある。
The amount of the photopolymerization initiator used is preferably 0.01 to 30 parts by weight, and more preferably 0.05 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the polyimide precursor. . If this amount is less than 0.01 parts by weight, the photosensitivity tends to be poor, and if it exceeds 30 parts by weight, the mechanical properties of the film tend to be poor.

【0023】また、この感光性樹脂組成物には、保存時
の安定性を高めるために、ラジカル重合禁止剤又はラジ
カル重合抑制剤を含有することができる。ラジカル重合
禁止剤又はラジカル重合抑制剤としては、例えば、p−
メトキシフェノール、ジフェニル−p−ベンゾキノン、
ベンゾキノン、ハイドロキノン、ピロガロール、フェノ
チアジン、レソルシノール、オルトジニトロベンゼン、
パラジニトロベンゼン、メタジニトロベンゼン、フェナ
ントラキノン、N−フェニル−1−ナフチルアミン、N
−フェニル−2−ナフチルアミン、クペロン、フェノチ
アジン、2,5−トルキノン、タンニン酸、パラベンジ
ルアミノフェノール、ニトロソアミン類等が挙げられ
る。これらは単独で又は2種類以上を組み合わせて使用
される。
Further, the photosensitive resin composition may contain a radical polymerization inhibitor or a radical polymerization inhibitor in order to enhance the stability during storage. Examples of the radical polymerization inhibitor or the radical polymerization inhibitor include p-
Methoxyphenol, diphenyl-p-benzoquinone,
Benzoquinone, hydroquinone, pyrogallol, phenothiazine, resorcinol, orthodinitrobenzene,
Paradinitrobenzene, metadinitrobenzene, phenanthraquinone, N-phenyl-1-naphthylamine, N
-Phenyl-2-naphthylamine, cuperone, phenothiazine, 2,5-toluquinone, tannic acid, parabenzylaminophenol, nitrosamines and the like. These are used alone or in combination of two or more.

【0024】ラジカル重合禁止剤又はラジカル重合抑制
剤の使用量は、ポリイミド前駆体の総量100重量部に
対して、0.01〜30重量部とすることが好ましく、
0.05〜10重量部とすることがより好ましい。この
使用量が、0.01重量部未満であると、保存時の安定
性が劣る傾向があり、30重量部を超えると、光感度及
びフィルムの機械特性が劣る傾向がある。
The radical polymerization inhibitor or radical polymerization inhibitor is preferably used in an amount of 0.01 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the polyimide precursor.
More preferably, the amount is 0.05 to 10 parts by weight. If this amount is less than 0.01 part by weight, the stability during storage tends to be poor, and if it exceeds 30 parts by weight, the photosensitivity and the mechanical properties of the film tend to be poor.

【0025】本発明の感光性樹脂組成物は、前記ポリイ
ミド前駆体及び他の成分を溶剤に溶解して、溶液状態で
得ることができる。前記溶剤としては、例えば、N−メ
チル−2−ピロリドン、N,N−ジメチルホルムアミ
ド、N,N−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキ
シド、ヘキサメチルホスホルアミド、テトラメチルスル
ホン、γ−ブチロラクトン、シクロヘキサノン、シクロ
ペンタノン等の非プロトン性極性溶剤が単独で又は2種
以上併用して用いられる。
The photosensitive resin composition of the present invention can be obtained in a solution state by dissolving the polyimide precursor and other components in a solvent. Examples of the solvent include N-methyl-2-pyrrolidone, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide, hexamethylphosphoramide, tetramethylsulfone, γ-butyrolactone, cyclohexanone, cyclopenta. An aprotic polar solvent such as non-proton is used alone or in combination of two or more kinds.

【0026】本発明の感光性樹脂組成物は、硬化膜の基
板との接着性を高めるために、さらに有機シラン化合
物、アルミキレート化合物、けい素含有ポリアミド酸な
どを含むことができる。有機シラン化合物としては、例
えば、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−ア
ミノプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。アルミ
キレート化合物としては、例えば、トリス(アセチルア
セテート)アルミニウム、アセチルアセテートアルミニ
ウムジイソプロピレートなどが挙げられる。
The photosensitive resin composition of the present invention may further contain an organic silane compound, an aluminum chelate compound, a silicon-containing polyamic acid, etc. in order to enhance the adhesion of the cured film to the substrate. Examples of the organic silane compound include γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane and the like. Examples of the aluminum chelate compound include tris (acetyl acetate) aluminum, acetyl acetate aluminum diisopropylate, and the like.

【0027】本発明の感光性樹脂組成物は、浸漬法、ス
プレー法、スクリーン印刷法、回転塗布法等によってシ
リコンウエハ、金属基板、セラミック基板等の基材上に
塗布され、溶剤の大部分を加熱乾燥することにより粘着
性のない塗膜とすることができる。この塗膜の膜厚には
特に制限はないが、回路特性等の点から、4〜50μm
であることが好ましく、6〜40μmであることがより
好ましく、10〜40μmであることが特に好ましく、
20〜35μmであることが極めて好ましい。この塗膜
上に、所望のパターンが描かれたマスクを通して活性光
線又は化学線を照射する等してパターン状に露光後、未
露光部を適当な現像液で現像して溶解し、除去すること
により、所望のレリーフパターンを得ることができる。
The photosensitive resin composition of the present invention is applied onto a substrate such as a silicon wafer, a metal substrate or a ceramic substrate by a dipping method, a spray method, a screen printing method, a spin coating method or the like, and most of the solvent is used. A coating film having no tackiness can be obtained by heating and drying. The thickness of this coating film is not particularly limited, but from the viewpoint of circuit characteristics and the like, it is 4 to 50 μm.
Is more preferable, 6 to 40 μm is more preferable, and 10 to 40 μm is particularly preferable,
It is extremely preferable that the thickness is 20 to 35 μm. After exposing this coating film in a pattern by irradiating it with actinic rays or actinic rays through a mask on which a desired pattern is drawn, develop and dissolve the unexposed area with an appropriate developing solution to remove it. Thereby, a desired relief pattern can be obtained.

【0028】この塗膜上に、所望のパターンが描かれた
マスクを通して活性光線又は化学線を照射してパターン
状に露光後、未露光部又は露光部を適当な現像液で現像
して溶解し、除去することにより、所望のパターンを得
ることができる。
This coating film is exposed to a pattern by irradiating it with actinic rays or actinic rays through a mask on which a desired pattern is drawn, and then the unexposed area or the exposed area is developed with an appropriate developing solution and dissolved. , The desired pattern can be obtained.

【0029】本発明の感光性樹脂組成物は、i線ステッ
パ等を用いたi線単色光の露光用に好適なものである
が、照射する活性光線又は化学線としては、i線以外
に、例えば、超高圧水銀灯を用いるコンタクト/プロキ
シミテイ露光機、ミラープロジェクション露光機、g線
ステッパ、その他の紫外線、可視光源、X線、電子線等
も使用することができる。
The photosensitive resin composition of the present invention is suitable for exposure to i-line monochromatic light using an i-line stepper or the like, but the actinic ray or actinic ray to be irradiated is not limited to i-ray. For example, a contact / proximity exposure machine using an ultra-high pressure mercury lamp, a mirror projection exposure machine, a g-ray stepper, other ultraviolet rays, visible light sources, X-rays, electron beams, etc. can also be used.

【0030】現像液としては、例えば、有機溶媒現像液
として、良溶媒(N,N−ジメチルホルムアミド、N,
N−ジメチルアセトアミド、N−メチル−2−ピロリド
ン等)、前記良溶媒と貧溶媒(低級アルコール、ケト
ン、水、芳香族炭化水素等)との混合溶媒、アルカリ水
溶液などが挙げられる。前記アルカリ水溶液としては、
例えば、水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液、トリ
エタノールアミン水溶液等が挙げられる。現像後は、必
要に応じて、水又は貧溶媒でリンスを行い、パターンを
安定なものとすることが好ましい。また、このレリーフ
パターンを、加熱することによりパターン化された高耐
熱性ポリイミドを形成することができる。
As the developing solution, for example, as an organic solvent developing solution, a good solvent (N, N-dimethylformamide, N,
N-dimethylacetamide, N-methyl-2-pyrrolidone, etc.), a mixed solvent of the good solvent and a poor solvent (lower alcohol, ketone, water, aromatic hydrocarbon, etc.), and an alkaline aqueous solution. As the alkaline aqueous solution,
For example, a tetramethylammonium hydroxide aqueous solution, a triethanolamine aqueous solution, etc. may be mentioned. After development, it is preferable to rinse with water or a poor solvent as needed to make the pattern stable. Further, by heating this relief pattern, a patterned high heat resistant polyimide can be formed.

【0031】この時の加熱温度は、150〜500℃と
することが好ましく、200〜400℃とすることがよ
り好ましい。この加熱温度が、150℃未満であると、
ポリイミド膜の機械特性及び熱特性が低下する傾向があ
り、500℃を超えると、ポリイミド膜の機械特性及び
熱特性が低下する傾向がある。
The heating temperature at this time is preferably 150 to 500.degree. C., more preferably 200 to 400.degree. When the heating temperature is less than 150 ° C,
The mechanical properties and thermal properties of the polyimide film tend to deteriorate, and when the temperature exceeds 500 ° C., the mechanical properties and thermal properties of the polyimide film tend to deteriorate.

【0032】また、この時の加熱時間は、0.1〜10
時間とすることが好ましい。この加熱時間が、0.1時
間未満であると、ポリイミド膜の機械特性及び熱特性が
低下する傾向があり、10時間を超えると、ポリイミド
膜の機械特性及び熱特性が低下する傾向がある。
The heating time at this time is 0.1 to 10
It is preferable to set the time. If the heating time is less than 0.1 hours, the mechanical properties and thermal properties of the polyimide film tend to deteriorate, and if it exceeds 10 hours, the mechanical properties and thermal properties of the polyimide film tend to deteriorate.

【0033】本発明の感光性樹脂組成物は、半導体装置
や多層配線板等の電子部品に使用することができ、具体
的には、半導体装置の表面保護膜や層間絶縁膜、多層配
線板の層間絶縁膜等の形成に使用することができる。本
発明の電子部品は、前記組成物を用いて形成される表面
保護膜や層間絶縁膜を有すること以外は特に制限され
ず、様々な構造をとることができる。
The photosensitive resin composition of the present invention can be used for electronic parts such as semiconductor devices and multilayer wiring boards. Specifically, the surface protection film, interlayer insulating film and multilayer wiring board of semiconductor devices can be used. It can be used for forming an interlayer insulating film and the like. The electronic component of the present invention is not particularly limited except that it has a surface protective film and an interlayer insulating film formed by using the composition, and can have various structures.

【0034】本発明の電子部品の一例として、半導体装
置の製造工程の一例を以下に説明する。図1は多層配線
構造の半導体装置の製造工程図である。図において、回
路素子を有するSi基板等の半導体基板は、回路素子の
所定部分を除いてシリコン酸化膜等の保護膜2で被覆さ
れ、露出した回路素子上に第1導体層が形成されてい
る。前記半導体基板上にスピンコート法等で層間絶縁膜
としての樹脂等の膜4が形成される(工程(a))。
An example of a manufacturing process of a semiconductor device will be described below as an example of the electronic component of the present invention. FIG. 1 is a manufacturing process diagram of a semiconductor device having a multilayer wiring structure. In the figure, a semiconductor substrate such as a Si substrate having a circuit element is covered with a protective film 2 such as a silicon oxide film except a predetermined portion of the circuit element, and a first conductor layer is formed on the exposed circuit element. . A film 4 of resin or the like as an interlayer insulating film is formed on the semiconductor substrate by a spin coating method or the like (step (a)).

【0035】次に塩化ゴム系、フェノールノボラック系
などの感光性樹脂層5が前記層間絶縁膜4上にスピンコ
ート法で形成され、公知の写真食刻技術によって所定部
分の層間絶縁膜4が露出するように窓6Aが設けられて
いる(工程(b))。前記窓6Aの層間絶縁膜4は、酸
素、四フッ化炭素等のガスを用いるドライエッチング手
段によって選択的にエッチングされ、窓6Bがあけられ
ている。ついで窓6Bから露出した第1導体層3を腐食
することなく、感光樹脂層5のみを腐食するようなエッ
チング溶液を用いて感光樹脂層5が完全に除去される
(工程(c))。
Next, a photosensitive resin layer 5 of chlorinated rubber type, phenol novolac type or the like is formed on the interlayer insulating film 4 by a spin coating method, and a predetermined portion of the interlayer insulating film 4 is exposed by a known photo-etching technique. The window 6A is provided so as to do so (step (b)). The interlayer insulating film 4 in the window 6A is selectively etched by a dry etching means using a gas such as oxygen or carbon tetrafluoride to open the window 6B. Then, the photosensitive resin layer 5 is completely removed using an etching solution that corrodes only the photosensitive resin layer 5 without corroding the first conductor layer 3 exposed from the window 6B (step (c)).

【0036】さらに公知の写真食刻技術を用いて、第2
導体層7を形成させ、第1導体層3との電気的接続が完
全に行われる(工程(d))。3層以上の多層配線構造
を形成する場合は、上記の工程を繰り返して行い各層を
形成することができる。
Further, by using a known photo-etching technique, the second
The conductor layer 7 is formed, and the electrical connection with the first conductor layer 3 is completed (step (d)). When forming a multi-layer wiring structure having three or more layers, each layer can be formed by repeating the above steps.

【0037】次に表面保護膜8が形成される。この図の
例では、この表面保護膜を前記感光性樹脂組成物をスピ
ンコート法にて塗布、乾燥し、所定部分に窓6Cを形成
するパターンを描いたマスク上から光を照射した後アル
カリ水溶液にて現像してパターンを形成し、加熱してレ
リーフパターンの樹脂膜とする。この樹脂膜は、導体層
を外部からの応力、α線などから保護するものであり、
得られる半導体装置は信頼性に優れる。なお、上記例に
おいて、層間絶縁膜を本発明の感光性樹脂組成物を用い
て形成することも可能である。
Next, the surface protective film 8 is formed. In the example of this figure, the surface protective film is applied with the photosensitive resin composition by a spin coating method, dried, and irradiated with light from above a mask on which a pattern for forming a window 6C is drawn on a predetermined portion, and then an alkaline aqueous solution. To develop a pattern and heat to form a relief pattern resin film. This resin film protects the conductor layer from external stress, α rays, etc.,
The obtained semiconductor device has excellent reliability. In the above example, it is also possible to form the interlayer insulating film using the photosensitive resin composition of the present invention.

【0038】本発明の感光性樹脂組成物は、半導体装置
や多層配線板等の電子部品に使用することができ、具体
的には、半導体装置の表面保護膜や層間絶縁膜、多層配
線板の層間絶縁膜等の形成に使用することができる。本
発明の電子部品は、前記組成物を用いて形成される表面
保護膜や層間絶縁膜を有すること以外は特に制限され
ず、様々な構造をとることができる。
The photosensitive resin composition of the present invention can be used for electronic parts such as semiconductor devices and multilayer wiring boards. Specifically, the surface protective film, interlayer insulating film, and multilayer wiring board of semiconductor devices can be used. It can be used for forming an interlayer insulating film and the like. The electronic component of the present invention is not particularly limited except that it has a surface protective film and an interlayer insulating film formed by using the composition, and can have various structures.

【0039】本発明の電子部品の一例として、半導体装
置の製造工程の一例を以下に説明する。図1は多層配線
構造の半導体装置の製造工程図である。図において、回
路素子を有するSi基板等の半導体基板は、回路素子の
所定部分を除いてシリコン酸化膜等の保護膜2で被覆さ
れ、露出した回路素子上に第1導体層が形成されてい
る。前記半導体基板上にスピンコート法等で層間絶縁膜
としての樹脂等の膜4が形成される(工程(a))。
An example of a manufacturing process of a semiconductor device will be described below as an example of the electronic component of the present invention. FIG. 1 is a manufacturing process diagram of a semiconductor device having a multilayer wiring structure. In the figure, a semiconductor substrate such as a Si substrate having a circuit element is covered with a protective film 2 such as a silicon oxide film except a predetermined portion of the circuit element, and a first conductor layer is formed on the exposed circuit element. . A film 4 of resin or the like as an interlayer insulating film is formed on the semiconductor substrate by a spin coating method or the like (step (a)).

【0040】次に塩化ゴム系、フェノールノボラック系
などの感光性樹脂層5が前記層間絶縁膜4上にスピンコ
ート法で形成され、公知の写真食刻技術によって所定部
分の層間絶縁膜4が露出するように窓6Aが設けられて
いる(工程(b))。前記窓6Aの層間絶縁膜4は、酸
素、四フッ化炭素等のガスを用いるドライエッチング手
段によって選択的にエッチングされ、窓6Bがあけられ
ている。ついで窓6Bから露出した第1導体層3を腐食
することなく、感光樹脂層5のみを腐食するようなエッ
チング溶液を用いて感光樹脂層5が完全に除去される
(工程(c))。
Next, a photosensitive resin layer 5 of chlorinated rubber type, phenol novolac type or the like is formed on the interlayer insulating film 4 by a spin coating method, and the interlayer insulating film 4 at a predetermined portion is exposed by a known photo-etching technique. The window 6A is provided so as to do so (step (b)). The interlayer insulating film 4 in the window 6A is selectively etched by a dry etching means using a gas such as oxygen or carbon tetrafluoride to open the window 6B. Then, the photosensitive resin layer 5 is completely removed using an etching solution that corrodes only the photosensitive resin layer 5 without corroding the first conductor layer 3 exposed from the window 6B (step (c)).

【0041】さらに公知の写真食刻技術を用いて、第2
導体層7を形成させ、第1導体層3との電気的接続が完
全に行われる(工程(d))。3層以上の多層配線構造
を形成する場合は、上記の工程を繰り返して行い各層を
形成することができる。
Further, by using a known photo-etching technique, the second
The conductor layer 7 is formed, and the electrical connection with the first conductor layer 3 is completed (step (d)). When forming a multi-layer wiring structure having three or more layers, each layer can be formed by repeating the above steps.

【0042】次に表面保護膜8が形成される。この図の
例では、この表面保護膜を前記感光性樹脂組成物をスピ
ンコート法にて塗布、乾燥し、所定部分に窓6Cを形成
するパターンを描いたマスク上から光を照射した後アル
カリ水溶液にて現像してパターンを形成し、加熱してレ
リーフパターンの樹脂膜とする。この樹脂膜は、導体層
を外部からの応力、α線などから保護するものであり、
得られる半導体装置は信頼性に優れる。なお、上記例に
おいて、層間絶縁膜を本発明の感光性樹脂組成物を用い
て形成することも可能である。
Next, the surface protective film 8 is formed. In the example of this figure, the surface protective film is applied with the photosensitive resin composition by a spin coating method, dried, and irradiated with light from above a mask on which a pattern for forming a window 6C is drawn on a predetermined portion, and then an alkaline aqueous solution. To develop a pattern and heat to form a relief pattern resin film. This resin film protects the conductor layer from external stress, α rays, etc.,
The obtained semiconductor device has excellent reliability. In the above example, it is also possible to form the interlayer insulating film using the photosensitive resin composition of the present invention.

【0043】[0043]

【実施例】以下、実施例により本発明を説明する。 実施例1 かく拌機、窒素導入管、冷却管及び温度計を備えた四つ
口セパラブルフラスコにオキシジフタル酸二無水物ODPA
(25mmol)、酸成分に対して2倍モル量のヒドロキシ
エチルメタクリレート、触媒量(1mmol)の1,8−ジ
アザビシクロ[5,4,0]ウンデカ−7−エンを、0.
25mmolのハイドロキノンを加え、N,N−ジメチルアセ
トアミド(DMAc)に溶解した。60〜70℃で1時
間加熱した後、室温で一晩かく拌した。氷浴で冷却しな
がら酸成分に対して2.4倍モル量の塩化チオニルを滴下
し、その後1時間かく拌した。冷却しながら4, 4'-ジア
ミノ-2, 2'-ジメチルビフェニルDMAP(25mmol)、2.5モ
ル量のピリジン、0.25mmolのハイドロキノンのDMAc
溶液を滴下し、その後室温で30分かく拌した。蒸留水
中に固形分を再沈させ、ミックスローターを用いて洗浄
した。吸引ろ過後40℃で減圧乾燥し、粉末状のポリイ
ミド前駆体を得た。このODPA−HEMA/DMAP
をN−メチルピロリドン(NMP)(重量比で固形分3
0−40%)に溶解しポリイミド前駆体溶液を得た。次
に、ポリイミド前駆体総量を1として、これに対する重
量比でテトラエチレングリコールジアクリレート(TE
GDA)を0.2、ミヒラーズケトン(MK)を0.0
04、1,2−オクタンジオン−1−[4−(フェニルチ
オ)フェニル]−2−(O−ベンゾイル)オキシム0.0
2(OPSO)、2−メルカプトベンゾオキサゾール0.0
1を加えて溶解後、均一な感光性樹脂組成物溶液を得
た。得られた感光性樹脂組成物溶液をフィルタ濾過し、
シリコンウエハ上に滴下スピンコートした。ホットプレ
ートを用いて、85℃で100秒間、95℃で100秒
間加熱し、10μmの塗布膜を形成した。この塗布膜を
パターンマスクし、i線ステッパで露光した後、γ−ブ
チロラクトンを主成分とする有機溶剤を用いてパドル現
像したところ、良好なパターンを得た。さらに、これを
窒素雰囲気下350℃で60分間加熱して、ポリイミド
のレリーフパターンを得た。レリーフパターンは解像度
4ミクロン、感度150mJ/cm、寸法精度3σ=
0.6μmを満たした。解像度は、スルーホールテストパ
ターンを用いて、現像可能なスルーホールの最小の大き
さとして評価した。また、前記解像度を精度良く得られ
る露光量をもって感度とした。寸法精度3σはウエハ面
内9点の10μmホールパターンを測長し、平均値に対
する標準偏差σ1/2から求めた。
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples. Example 1 Oxydiphthalic acid dianhydride ODPA was placed in a four-neck separable flask equipped with a stirrer, a nitrogen inlet tube, a condenser tube and a thermometer.
(25 mmol), twice the molar amount of hydroxyethyl methacrylate with respect to the acid component, and a catalytic amount (1 mmol) of 1,8-diazabicyclo [5,4,0] undec-7-ene.
25 mmol of hydroquinone was added and dissolved in N, N-dimethylacetamide (DMAc). After heating at 60 to 70 ° C for 1 hour, the mixture was stirred at room temperature overnight. While cooling in an ice bath, thionyl chloride in a 2.4-fold molar amount with respect to the acid component was added dropwise, and then the mixture was stirred for 1 hour. While cooling, 4,4'-diamino-2,2'-dimethylbiphenyl DMAP (25 mmol), 2.5 molar amount of pyridine, 0.25 mmol of hydroquinone DMAc
The solution was added dropwise and then stirred at room temperature for 30 minutes. The solid content was reprecipitated in distilled water and washed with a mix rotor. After suction filtration, it was dried under reduced pressure at 40 ° C. to obtain a powdery polyimide precursor. This ODPA-HEMA / DMAP
N-methylpyrrolidone (NMP) (solid content 3% by weight)
0-40%) to obtain a polyimide precursor solution. Next, the total amount of the polyimide precursor is set to 1, and tetraethylene glycol diacrylate (TE
GDA) 0.2, Michler's ketone (MK) 0.0
04,1,2-octanedione-1- [4- (phenylthio) phenyl] -2- (O-benzoyl) oxime 0.0
2 (OPSO), 2-mercaptobenzoxazole 0.0
After 1 was added and dissolved, a uniform photosensitive resin composition solution was obtained. The resulting photosensitive resin composition solution is filtered through a filter,
A silicon wafer was dropped and spin-coated. A hot plate was used to heat at 85 ° C. for 100 seconds and at 95 ° C. for 100 seconds to form a 10 μm coating film. This coating film was used as a pattern mask, exposed by an i-line stepper, and then paddle-developed using an organic solvent containing γ-butyrolactone as a main component, and a good pattern was obtained. Furthermore, this was heated at 350 ° C. for 60 minutes in a nitrogen atmosphere to obtain a polyimide relief pattern. The relief pattern has a resolution of 4 microns, a sensitivity of 150 mJ / cm 2 , and a dimensional accuracy of 3σ =
Filled to 0.6 μm. The resolution was evaluated as the minimum size of a developable through hole using a through hole test pattern. Further, the sensitivity was defined as the exposure amount with which the above resolution was accurately obtained. The dimensional accuracy 3σ was obtained from the standard deviation σ 1/2 of the average value by measuring the 10 μm hole pattern at 9 points on the wafer surface.

【0044】実施例2 かく拌機、窒素導入管、冷却管及び温度計を備えた四つ
口セパラブルフラスコに4, 4'-ジアミノ-2, 2'-ジメチ
ルビフェニルDMAP(25mmol)を加えNMP(重量比で固形
分20%)に溶解した。ジアミンと等モル量のオキシジ
フタル酸二無水物ODPAを加え、室温でかく拌してポリイ
ミド前駆体溶液を得た。次に、ポリマ全体に対する重量
比でN,N−ジメチルアミノプロピルメタクリレートを
0.65、ミヒラーズケトン(MK)を0.004、
1,2−オクタンジオン−1−[4−(フェニルチオ)フ
ェニル]−2−(O−ベンゾイル)オキシム(OPSO)0.
02、2−メルカプトベンゾオキサゾール0.01を加
えて溶解後、均一な感光性樹脂組成物溶液を得た。その
後、実施例1と同様の方法で塗布膜を形成し、露光、露
光後加熱110℃60秒、現像、加熱して得たレリーフパタ
ーンは解像度4ミクロン、感度200mJ/cm、寸
法精度3σ=0.8μmを満たした。
Example 2 4,4'-Diamino-2,2'-dimethylbiphenyl DMAP (25 mmol) was added to a four-necked separable flask equipped with a stirrer, a nitrogen inlet tube, a condenser tube and a thermometer to add NMP. (Solid content 20% by weight). Oxydiphthalic dianhydride ODPA in an equimolar amount to the diamine was added and stirred at room temperature to obtain a polyimide precursor solution. Next, N, N-dimethylaminopropyl methacrylate is 0.65 and Michler's ketone (MK) is 0.004 in a weight ratio with respect to the whole polymer.
1,2-octanedione-1- [4- (phenylthio) phenyl] -2- (O-benzoyl) oxime (OPSO) 0.
After adding and dissolving 02,2-mercaptobenzoxazole 0.01, a uniform photosensitive resin composition solution was obtained. Thereafter, a coating film was formed by the same method as in Example 1, and the relief pattern obtained by exposure, heating after exposure at 110 ° C. for 60 seconds, development, and heating had a resolution of 4 microns, sensitivity of 200 mJ / cm 2 , dimensional accuracy of 3σ = 0.8 μm is filled.

【0045】実施例3 実施例1で得たポリイミド前駆体の酸無水物成分を9,
9'-ジメチル−2,3,6,7−キサンテンテトラカル
ボン酸二無水物MMXDAにした他は同様の方法を用い
てポリイミド前駆体溶液を得た。実施例1と同様に感光
性樹脂溶液を調製し、塗布膜を作製した。露光、現像、
窒素下400℃で加熱して得たレリーフパターンは解像
度4ミクロン、感度120mJ/cm、寸法精度3σ
=0.5μmを満たした。
Example 3 The acid anhydride component of the polyimide precursor obtained in Example 1 was changed to 9,
A polyimide precursor solution was obtained by using the same method except that 9′-dimethyl-2,3,6,7-xanthenetetracarboxylic dianhydride MMXDA was used. A photosensitive resin solution was prepared in the same manner as in Example 1 to prepare a coating film. Exposure, development,
The relief pattern obtained by heating at 400 ° C under nitrogen has a resolution of 4 microns, a sensitivity of 120 mJ / cm 2 , and a dimensional accuracy of 3σ.
= 0.5 μm was satisfied.

【0046】実施例4 実施例2で得たポリイミド前駆体の酸無水物成分を9,
9'-ジメチル−2,3,6,7−キサンテンテトラカル
ボン酸二無水物MMXDAにした他は同様の方法を用い
てポリイミド前駆体溶液を得た。実施例2と同様に感光
性樹脂溶液を調製し、塗布膜を作製した。露光、露光後
加熱、現像、窒素下400℃で加熱して得たレリーフパ
ターンは解像度4ミクロン、感度150mJ/cm、寸
法精度3σ=0.6μmを満たした。
Example 4 The acid anhydride component of the polyimide precursor obtained in Example 2 was changed to 9,
A polyimide precursor solution was obtained by using the same method except that 9′-dimethyl-2,3,6,7-xanthenetetracarboxylic dianhydride MMXDA was used. A photosensitive resin solution was prepared in the same manner as in Example 2 to prepare a coating film. The relief pattern obtained by exposure, post-exposure heating, development, and heating at 400 ° C. under nitrogen satisfied a resolution of 4 μm, a sensitivity of 150 mJ / cm 2 , and a dimensional accuracy of 3σ = 0.6 μm.

【0047】実施例5 実施例3で得たポリイミド前駆体のジアミン成分を3,
5−ジアミノ安息香酸にした他は同様の方法を用いてポ
リイミド前駆体溶液を得た。実施例1と同様に感光性樹
脂溶液を調製し、塗布膜を作製した。露光後、2.38
%テトラメチルアンモニウムヒドロキシドTMAHで現像
し、窒素下350℃で加熱して得たレリーフパターンは
解像度6ミクロン、感度200mJ/cm、寸法精度
3σ=1.2μmを満たした。
Example 5 The diamine component of the polyimide precursor obtained in Example 3 was changed to 3,
A polyimide precursor solution was obtained in the same manner except that 5-diaminobenzoic acid was used. A photosensitive resin solution was prepared in the same manner as in Example 1 to prepare a coating film. 2.38 after exposure
The relief pattern obtained by developing with% tetramethylammonium hydroxide TMAH and heating at 350 ° C. under nitrogen satisfied a resolution of 6 microns, a sensitivity of 200 mJ / cm 2 , and a dimensional accuracy of 3σ = 1.2 μm.

【0048】比較例1 実施例1において1,2−オクタンジオン−1−[4−
(フェニルチオ)フェニル]−2−(O−ベンゾイル)オ
キシム(OPSO)の代わりに1−フェニル−1,2−プロ
パンジオン−2−(O−エトキシカルボニル)オキシム
(PDO)を0.06使用したほかは同様の方法で感光性
樹脂溶液を調製し、塗布膜を作製した。この塗布膜をパ
ターンマスクし、i線ステッパで露光した後、N−メチ
ルピロリドンを主成分とする有機溶剤を用いてパドル現
像した。さらに、これを窒素雰囲気下350℃で60分
間加熱して、ポリイミドのレリーフパターンを得た。レ
リーフパターンは解像度6ミクロン、感度400mJ/
cm、寸法精度3σ=0.8μmであり、感度が低下し
た。
Comparative Example 1 1,2-octanedione-1- [4- in Example 1
In addition to using (phenylthio) phenyl] -2- (O-benzoyl) oxime (OPSO) 0.06, 1-phenyl-1,2-propanedione-2- (O-ethoxycarbonyl) oxime (PDO) was used. In the same manner as above, a photosensitive resin solution was prepared and a coating film was prepared. This coating film was pattern-masked, exposed with an i-line stepper, and then paddle-developed using an organic solvent containing N-methylpyrrolidone as a main component. Furthermore, this was heated at 350 ° C. for 60 minutes in a nitrogen atmosphere to obtain a polyimide relief pattern. The relief pattern has a resolution of 6 microns and a sensitivity of 400 mJ /
cm 2 , dimensional accuracy 3σ = 0.8 μm, and the sensitivity was lowered.

【0049】比較例2 実施例2において1,2−オクタンジオン−1−[4−
(フェニルチオ)フェニル]−2−(O−ベンゾイル)オ
キシ(OPSO)の代わりに1−フェニル−1,2−プロパ
ンジオン−2−(O−エトキシカルボニル)オキシム(P
DO)を0.06使用したほかは同様の方法で感光性樹脂
溶液を調製し、塗布膜を作製した。この塗布膜をパター
ンマスクし、i線ステッパで露光した後、N−メチルピ
ロリドンを主成分とする有機溶剤を用いてパドル現像し
た。さらに、これを窒素雰囲気下350℃で60分間加
熱して、ポリイミドのレリーフパターンを得た。レリー
フパターンは解像度6ミクロン、感度450mJ/cm
、寸法精度3σ=1.0μmであり、感度が低下し
た。
Comparative Example 2 1,2-octanedione-1- [4- in Example 2
Instead of (phenylthio) phenyl] -2- (O-benzoyl) oxy (OPSO), 1-phenyl-1,2-propanedione-2- (O-ethoxycarbonyl) oxime (P
A photosensitive resin solution was prepared and a coating film was prepared by the same method except that 0.06 of DO) was used. This coating film was pattern-masked, exposed with an i-line stepper, and then paddle-developed using an organic solvent containing N-methylpyrrolidone as a main component. Furthermore, this was heated at 350 ° C. for 60 minutes in a nitrogen atmosphere to obtain a polyimide relief pattern. The relief pattern has a resolution of 6 microns and a sensitivity of 450 mJ / cm.
2 , the dimensional accuracy was 3σ = 1.0 μm, and the sensitivity was lowered.

【0050】[0050]

【表1】 [Table 1]

【0051】[0051]

【発明の効果】本発明のオキシム化合物は従来のものに
比べ高感度な光重合開始剤となるものである。本発明の
感光性樹脂組成物は、高解像、高感度、寸法精度よくパ
ターンを形成することができる。また本発明のパターン
の製造法によれば、i線露光により高感度、高解像度で
形状も良好なパターンを製造でき、その一部はアルカリ
水溶液で良好な現像が実現でき、耐薬品性、耐熱性等に
優れるポリイミド膜を形成することができる。また本発
明の電子部品は、前記のパターンを有するために信頼性
に優れる。
The oxime compound of the present invention is a photopolymerization initiator having a higher sensitivity than conventional ones. The photosensitive resin composition of the present invention can form a pattern with high resolution, high sensitivity and dimensional accuracy. Further, according to the method for producing a pattern of the present invention, a pattern having high sensitivity, high resolution and good shape can be produced by i-line exposure, and good development can be realized with an alkaline aqueous solution, and chemical resistance and heat resistance can be partially achieved. A polyimide film having excellent properties can be formed. Further, the electronic component of the present invention is excellent in reliability because it has the above pattern.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】 図1は多層配線構造の半導体装置の製造工程
図である。
FIG. 1 is a manufacturing process diagram of a semiconductor device having a multilayer wiring structure.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1…半導体基板、 2…保護膜、 3…第1導体
層、 4…層間絶縁膜層、 5…感光樹脂層、
6A、6B、6C…窓、 7…第2導体層、8…表面
保護膜層。
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Semiconductor substrate, 2 ... Protective film, 3 ... 1st conductor layer, 4 ... Interlayer insulating film layer, 5 ... Photosensitive resin layer,
6A, 6B, 6C ... Window, 7 ... Second conductor layer, 8 ... Surface protective film layer.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) // C07C 323/47 H01L 21/30 502R Fターム(参考) 2H025 AA01 AA02 AB17 AC01 AD01 BC42 BC69 CA01 CA07 FA03 FA15 FA29 4H006 AA03 AB40 TA04 TB14 4J011 QA03 QA06 QA09 QA13 QA17 QA19 QB18 QC09 SA61 SA65 UA01 UA03 UA04 UA06 VA01 WA01 4J027 AD04 BA05 BA08 BA13 BA14 BA19 BA20 BA28 CB10 CC03 CC04 CC05 CC06 CC08 CD10─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) // C07C 323/47 H01L 21/30 502R F term (reference) 2H025 AA01 AA02 AB17 AC01 AD01 BC42 BC69 CA01 CA07 FA03 FA15 FA29 4H006 AA03 AB40 TA04 TB14 4J011 QA03 QA06 QA09 QA13 QA17 QA19 QB18 QC09 SA61 SA65 UA01 UA03 UA04 UA06 VA01 WA01 4J027 AD04 BA05 BA08 BA13 BA14 BA19 BA20 BA28 CB10 CC03 CC08 CC05 CC06 CC06 CC10 CC05 CC06

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(A) 付加重合性基を有する化合物、又は付
加重合性基を有する重合体、及び(B) 一般式(1) 【化1】 〔式(1)において、R1 はフェニル基(但し、炭素数
1〜6のアルキル基、フェニル基、ハロゲン原子、−O
8 、−SR9 もしくは−N(R10)(R11)の1個以上
で置換されてもよい。)、炭素数1〜20のアルキル基
(但し、アルキル基の炭素数が2〜20の場合、主鎖炭
素原子間に1個以上の酸素原子を有するか、および/ま
たは1個以上の水酸基で置換されてもよい。)、炭素数
5〜8のシクロアルキル基、炭素数2〜20のアルカノ
イル基、ベンゾイル基(但し、炭素数1〜6のアルキル
基、フェニル基、−OR8 、−SR9 もしくは−N(R
10)(R11)の1個以上で置換されてもよい。)、炭素数
2〜12のアルコキシカルボニル基(但し、アルコキシ
ル基の炭素数が2〜11の場合、該アルコキシル基は主
鎖炭素原子間に1個以上の酸素原子を有するか、および
/または1個以上の水酸基で置換されてもよい。)、フ
ェノキシカルボニル基(但し、炭素数1〜6のアルキル
基、フェニル基、ハロゲン原子、−OR8 もしくは−N
(R10)(R11)の1個以上で置換されてもよい。)、シ
アノ基、ニトロ基、−CON(R10)(R 11)、炭素数1
〜4のハロアルキル基、−S(O)m−R12(但し、R12
は炭素数1〜6のアルキル基を示し、mは1または2で
ある。)、−S(O)m−R13(但し、R13は炭素数6〜
12のアリール基を示し、炭素数1〜12のアルキル基
で置換されてもよく、mは1または2である。)、炭素
数1〜6のアルコキシスルホニル基、炭素数6〜10の
アリーロキシスルホニル基、またはジフェニルホスフィ
ノイル基を示し;R2 は炭素数2〜12のアルカノイル
基(但し、ハロゲン原子もしくはシアノ基の1個以上で
置換されてもよい。)、その二重結合がカルボニル基と
共役していない炭素数4〜6のアルケノイル基、ベンゾ
イル基(但し、炭素数1〜6のアルキル基、ハロゲン原
子、シアノ基、−OR8 、−SR9 もしくは−N
(R10)(R11)の1個以上で置換されていてもよ
い。)、炭素数2〜6のアルコキシカルボニル基、また
はフェノキシカルボニル基(但し、炭素数1〜6のアル
キル基もしくはハロゲン原子の1個以上で置換されても
よい。)を示し;R3 、R4 、R5 、R6 およびR7
相互に独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜12
のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、
またはフェニル基(但し、−OR8 、−SR9 もしくは
−N(R10)(R11)の1個以上で置換されていてもよ
い。)、ベンジル基、ベンゾイル基、炭素数2〜12の
アルカノイル基、炭素数2〜12のアルコキシカルボニ
ル基(但し、アルコキシル基の炭素数が2〜11の場
合、該アルコキシル基は主鎖炭素原子間に1個以上の酸
素原子を有するか、および/または1個以上の水酸基で
置換されてもよい。)、フェノキシカルボニル基、−O
8(但し、R8 はフェニル環中もしくはフェニル環への
置換基中の炭素原子の一つと共に、5−員環もしくは6
−員環を形成してもよい。)、−SR9(但し、R9 はフ
ェニル環中のもしくはフェニル環への置換基中の炭素原
子の一つと共に、5−員環もしくは6−員環を形成して
もよい。)、−S(O)R9(但し、R9 はフェニル環中
のもしくはフェニル環への置換基中の炭素原子の一つと
共に、5−員環もしくは6−員環を形成してもよ
い。)、−SO29(但し、R9 はフェニル環中のもし
くはフェニル環への置換基中の炭素原子の一つと共に、
5−員環もしくは6−員環を形成してもよい。)、また
は−N(R10)(R11)(但し、R10および/またはR11
はフェニル環中のもしくはフェニル環への置換基中の炭
素原子の一つと共に、5−員環もしくは6−員環を形成
してもよい。)を示し、かつR3 、R4 、R5 、R6
よびR7 の少なくとも一つは−OR8 、−SR9 または
−N(R10)(R11)であり;R8 は水素原子、炭素数1
〜12のアルキル基、置換された炭素数2〜6のアルキ
ル基{但し、置換基は、水酸基、メルカプト基、シアノ
基、炭素数1〜4のアルコキシル基、炭素数3〜6のア
ルケニルオキシ基、2−シアノエトキシ基、炭素数4〜
7の2−(アルコキシカルボニル)エトキシ基、炭素数
2〜5のアルキルカルボニルオキシ基、フェニルカルボ
ニルオキシ基、カルボキシル基もしくは炭素数2〜5の
アルコキシカルボニル基の1個以上からなる。}、主鎖
炭素原子間に1個以上の酸素原子を有する炭素数2〜6
のアルキル基、炭素数2〜8のアルカノイル基、−(C
2 CH2 O)nH(但し、nは1〜20の整数であ
る。)、炭素数3〜12のアルケニル基、炭素数3〜6
のアルケノイル基、シクロヘキシル基、フェニル基(但
し、ハロゲン原子、炭素数1〜12のアルキル基もしく
は炭素数1〜4のアルコキシル基で置換されてもよ
い。)、炭素数7〜9のフェニルアルキル基、−Si
(R14)r(R153-r(但し、R14は炭素数1〜8のア
ルキル基を示し、R15はフェニル基を示し、rは1〜3
の整数である。)を示し;R9 は水素原子、炭素数1〜
12のアルキル基、炭素数3〜12のアルケニル基、シ
クロヘキシル基、置換された炭素数2〜6のアルキル基
{但し、置換基は、水酸基、メルカプト基、シアノ基、
炭素数1〜4のアルコキシル基、炭素数3〜6のアルケ
ニルオキシ基、2−シアノエトキシ基、炭素数4〜7の
2−(アルコキシカルボニル)エトキシ基、炭素数2〜
5のアルキルカルボニルオキシ基、フェニルカルボニル
オキシ基、カルボキシル基もしくは炭素数2〜5のアル
コキシカルボニル基の1個以上からなる。}、主鎖炭素
原子間に1個以上の酸素原子もしくは硫黄原子を有する
炭素数2〜12のアルキル基、フェニル基(但し、ハロ
ゲン原子、炭素数1〜12のアルキル基もしくは炭素数
1〜4のアルコキシル基で置換されてもよい。)、炭素
数7〜9のフェニルアルキル基を示し;R10およびR11
は相互に独立に水素原子、炭素数1〜12のアルキル
基、炭素数2〜4のヒドロキシアルキル基、炭素数2〜
10のアルコキシアルキル基、炭素数3〜5のアルケニ
ル基、炭素数5〜12のシクロアルキル基、炭素数7〜
9のフェニルアルキル基、フェニル基(但し、炭素数1
〜12のアルキル基もしくは炭素数1〜4のアルコキシ
ル基の1個以上で置換されてもよい。)、炭素数2〜3
のアルカノイル基、炭素数3〜6のアルケノイル基、ベ
ンゾイル基を示すか、あるいはR10とR11が一緒になっ
て炭素数2〜6のアルキレン基(但し、主鎖炭素原子間
に1個以上の酸素原子もしくは−NR8 −を有するか、
および/または水酸基、炭素数1〜4のアルコキシル
基、炭素数2〜4のアルカノイルオキシ基もしくはベン
ゾイルオキシ基の1個以上で置換されてもよい。)を示
す。]で表される光ラジカル重合開始剤を有してなる感
光性組成物。
1. A compound (A) having an addition-polymerizable group, or
A polymer having a polymerizable group, and (B) the general formula (1) [Chemical 1] [In Formula (1), R1 Is a phenyl group (however, carbon number
1 to 6 alkyl group, phenyl group, halogen atom, -O
R8 , -SR9 Or -N (RTen) (R11) 1 or more
May be replaced with. ), An alkyl group having 1 to 20 carbon atoms
(However, when the alkyl group has 2 to 20 carbon atoms, the main chain carbon is
Having one or more oxygen atoms between elementary atoms and / or
Alternatively, it may be substituted with one or more hydroxyl groups. ), Carbon number
5-8 cycloalkyl group, 2-20 carbon alkano
Yl group, benzoyl group (provided that the alkyl group has 1 to 6 carbon atoms)
Group, phenyl group, -OR8 , -SR9 Or -N (R
Ten) (R11) May be substituted with one or more of ), Carbon number
2 to 12 alkoxycarbonyl groups (however, alkoxy
When the number of carbon atoms in the alkoxy group is 2 to 11, the alkoxy group is mainly
Has one or more oxygen atoms between chain carbon atoms, and
/ Or may be substituted with one or more hydroxyl groups. ), F
Enoxycarbonyl group (provided that the alkyl group has 1 to 6 carbon atoms)
Group, phenyl group, halogen atom, -OR8 Or-N
(RTen) (R11) May be substituted with one or more of ),
Ano group, nitro group, -CON (RTen) (R 11), Carbon number 1
~ 4 haloalkyl group, -S (O) m-R12(However, R12
Represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, m is 1 or 2
is there. ), -S (O) m-R13(However, R13Has 6 to 6 carbon atoms
12 represents an aryl group, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms
And m is 1 or 2. ),carbon
C1-C6 alkoxysulfonyl group, C6-C10
Aryloxysulfonyl group or diphenylphosphine
Represents a noyl group; R2 Is alkanoyl having 2 to 12 carbon atoms
Group (provided that at least one halogen atom or cyano group
It may be replaced. ), The double bond is a carbonyl group
Unconjugated alkenoyl group having 4 to 6 carbon atoms, benzo
Yl group (provided that the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, halogen atom)
Child, cyano group, -OR8 , -SR9 Or-N
(RTen) (R11) May be substituted with one or more of
Yes. ), An alkoxycarbonyl group having 2 to 6 carbon atoms,
Is a phenoxycarbonyl group (provided that it has 1 to 6 carbon atoms.
Even if it is substituted with one or more of a kill group or halogen atom
Good. ) Is shown; R3 , RFour , RFive , R6 And R7 Is
Hydrogen atom, halogen atom, carbon number 1 to 12 independently of each other
Alkyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group,
Or a phenyl group (however, -OR8 , -SR9 Or
-N (RTen) (R11) May be substituted with one or more of
Yes. ), Benzyl group, benzoyl group, having 2 to 12 carbon atoms
Alkanoyl group, C2-C12 alkoxycarbonyl
Group (provided that the alkoxy group has 2 to 11 carbon atoms)
In this case, the alkoxyl group has at least one acid between main chain carbon atoms.
With elementary atoms and / or with one or more hydroxyl groups
It may be replaced. ), A phenoxycarbonyl group, -O
R8(However, R8 Is in or to the phenyl ring
5-membered ring or 6 with one of the carbon atoms in the substituent
-A member ring may be formed. ), -SR9(However, R9 Is
Carbon atoms in the phenyl ring or in substituents on the phenyl ring
Forming a 5-membered or 6-membered ring with one of the children
Good. ), -S (O) R9(However, R9 Is in the phenyl ring
And one of the carbon atoms in the substituent on the phenyl ring
Together, they may form a 5-membered ring or a 6-membered ring.
Yes. ), -SO2 R9(However, R9 Is in the phenyl ring
Together with one of the carbon atoms in the substituent to the phenyl ring,
A 5-membered ring or a 6-membered ring may be formed. ),Also
Is -N (RTen) (R11) (However, RTenAnd / or R11
Is the carbon in the phenyl ring or in the substituent to the phenyl ring
Form a 5- or 6-membered ring with one of the elementary atoms
You may. ) And R3 , RFour , RFive , R6 Oh
And R7 At least one of -OR8 , -SR9 Or
-N (RTen) (R11) Is; R8 Is hydrogen atom, carbon number 1
~ 12 alkyl group, substituted C2-6 alkyl
Group (provided that the substituent is a hydroxyl group, a mercapto group, a cyano group)
Group, an alkoxyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 3 to 6 carbon atoms
Lucenyloxy group, 2-cyanoethoxy group, carbon number 4 to
2- (alkoxycarbonyl) ethoxy group of 7, carbon number
2-5 alkylcarbonyloxy groups, phenylcarbo
Nyloxy group, carboxyl group or C2-C5
Consists of one or more alkoxycarbonyl groups. }, The main chain
2 to 6 carbon atoms having one or more oxygen atoms between carbon atoms
Alkyl group, alkanoyl group having 2 to 8 carbon atoms,-(C
H2 CH2 O) nH (where n is an integer of 1 to 20)
It ), An alkenyl group having 3 to 12 carbon atoms, and 3 to 6 carbon atoms
Alkenoyl group, cyclohexyl group, phenyl group of
However, it may be a halogen atom or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
May be substituted with an alkoxyl group having 1 to 4 carbon atoms
Yes. ), A phenylalkyl group having 7 to 9 carbon atoms, -Si
(R14) R (R15)3-r (however, R14Is a carbon number of 1 to 8
R is a group, R15Represents a phenyl group, and r is 1 to 3
Is an integer. ) Is shown; R9 Is hydrogen atom, carbon number 1 to
12 alkyl groups, C 3-12 alkenyl groups,
Chlohexyl group, substituted alkyl group having 2 to 6 carbon atoms
{However, the substituent is a hydroxyl group, a mercapto group, a cyano group,
Alkoxyl group having 1 to 4 carbon atoms, alkene having 3 to 6 carbon atoms
Nyloxy group, 2-cyanoethoxy group, having 4 to 7 carbon atoms
2- (alkoxycarbonyl) ethoxy group, carbon number 2
5 alkylcarbonyloxy group, phenylcarbonyl
An oxy group, a carboxyl group or an alkane having 2 to 5 carbon atoms
Consists of one or more coxycarbonyl groups. }, Main chain carbon
Having one or more oxygen or sulfur atoms between atoms
C2-C12 alkyl group, phenyl group (however, halo
Gen atom, alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or carbon number
It may be substituted with 1 to 4 alkoxyl groups. ),carbon
Represents a phenylalkyl group of the numbers 7 to 9; RTenAnd R11
Are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
Group, a C2-C4 hydroxyalkyl group, a C2-C2
10 alkoxyalkyl groups, alkene having 3 to 5 carbon atoms
Group, C5-12 cycloalkyl group, C7-
9 phenylalkyl group, phenyl group (however, carbon number 1
~ 12 alkyl group or C1-4 alkoxy
It may be substituted with one or more of the radicals. ), Carbon number 2-3
Alkanoyl group, alkenoyl group having 3 to 6 carbon atoms,
A benzoyl group or RTenAnd R11Together
And an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms (however, between main chain carbon atoms
More than one oxygen atom or -NR8 Have-or
And / or hydroxyl group, alkoxyl having 1 to 4 carbon atoms
Group, alkanoyloxy group having 2 to 4 carbon atoms or benzene
It may be substituted with one or more of the zoyloxy groups. )
You ] A feeling of having a photoradical polymerization initiator represented by
Photogenic composition.
【請求項2】(B)光ラジカル重合開始剤が下記式(2) 【化2】 で表される請求項1記載の感光性組成物。2. The radical photopolymerization initiator (B) is represented by the following formula (2): The photosensitive composition according to claim 1, which is represented by: 【請求項3】前記(A)成分が付加重合性基を有するポ
リイミド前駆体である感光性組成物。
3. A photosensitive composition in which the component (A) is a polyimide precursor having an addition polymerizable group.
【請求項4】請求項1、2及び3記載のいずれかに記載の
感光性組成物の塗膜上に活性光線を照射し、未照射部を
現像除去することを特徴とするパターンの製造法。
4. A method for producing a pattern, which comprises irradiating an active ray on the coating film of the photosensitive composition according to any one of claims 1, 2 and 3 and developing and removing an unirradiated portion. .
【請求項5】請求項4記載のパターンの製造法により得
られるパターンの層を有してなる電子部品。
5. An electronic component having a layer of a pattern obtained by the method for producing a pattern according to claim 4.
【請求項6】電子部品が半導体装置であり、パターンの
層が表面保護膜、又は層間絶縁膜である請求項5記載の
電子部品。
6. The electronic component according to claim 5, wherein the electronic component is a semiconductor device and the pattern layer is a surface protective film or an interlayer insulating film.
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