JP2003342313A - Aqueous resin composition and aqueous coating material - Google Patents

Aqueous resin composition and aqueous coating material

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JP2003342313A JP2002154167A JP2002154167A JP2003342313A JP 2003342313 A JP2003342313 A JP 2003342313A JP 2002154167 A JP2002154167 A JP 2002154167A JP 2002154167 A JP2002154167 A JP 2002154167A JP 2003342313 A JP2003342313 A JP 2003342313A
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武史 中村
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an aqueous resin composition with an excellent film forming property, whether resistance and flexibility of the film under low temperature conditions, and a coating material prepared by using it. <P>SOLUTION: The aqueous resin composition is prepared by emulsion polymerization of (b) a polymerizable unsaturated monomer having a cycloalkyl group, (c) a polymerizable unsaturated monomer having a silyl group of the formula: -Si(X<SB>n</SB>)-Y<SB>3-n</SB>(1) (wherein X is a 1-10C alkyl group or the like; Y is an alkoxy group or the like; n is a number of 0-3; and X and Y may be the same or different when 2 or more X or Y are present) and (d) a polymerizable unsaturated monomer having neither cycloalkyl nor silyl group in an aqueous (a) urethane dispersed solution. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、水性樹脂組成物及
び水性塗料に関するものである。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to an aqueous resin composition and an aqueous paint.

【0002】[0002]

【従来の技術】建築物の上塗りなどに使用される塗料に
は、高度の耐久性、即ち耐候性、耐汚染性、耐水性、耐
湿性、耐酸性、耐アルカリ性等が要求される。また、塗
装作業者あるいは塗装現場及び周辺の作業環境の改善
や、地球環境に対する負荷の低減といった観点から、有
機溶媒を極力使用しない水性塗料が望まれている。
2. Description of the Related Art Paints used for top coating of buildings are required to have high durability, that is, weather resistance, stain resistance, water resistance, moisture resistance, acid resistance, alkali resistance and the like. In addition, from the viewpoint of improving the working environment of the coating operator or the coating site and its surroundings, and reducing the load on the global environment, there is a demand for a water-based coating that uses as little organic solvent as possible.

【0003】そこで、これらの要求を満たすべく、加水
分解性シリル基を有するアクリルエマルジョンを用いた
塗料が提案されている。この加水分解性シリル基を有す
るアクリルエマルジョンは、該シリル基が常温で架橋反
応を起こすため、非架橋のアクリルエマルジョンに比べ
高い耐候性を有する。
Therefore, in order to meet these requirements, paints using an acrylic emulsion having a hydrolyzable silyl group have been proposed. This acrylic emulsion having a hydrolyzable silyl group has higher weather resistance than a non-crosslinked acrylic emulsion because the silyl group causes a crosslinking reaction at room temperature.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
塗料においては、加水分解性シリル基を有するアクリル
エマルジョンを利用した場合であっても、低温塗装時の
成膜性や得られる塗膜の低温での柔軟性の点で必ずしも
十分ではなかった。
However, in conventional paints, even when an acrylic emulsion having a hydrolyzable silyl group is used, the film-forming property during low-temperature coating and the low temperature of the resulting coating film are low. It wasn't always enough in terms of flexibility.

【0005】本発明は、上記従来技術の有する課題に鑑
みてなされたものであり、低温条件下であっても成膜
性、耐候性及び塗膜の柔軟性に優れる水性樹脂組成物、
並びにその水性樹脂組成物を用いた塗料を提供すること
を目的とする。
The present invention has been made in view of the above problems of the prior art, and is an aqueous resin composition excellent in film-forming property, weather resistance and flexibility of a coating film even under low temperature conditions,
Another object of the present invention is to provide a coating material using the aqueous resin composition.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明の水性樹脂組成物は、ウレタンディスパージ
ョン(a)が分散された水分散液中で、シクロアルキル
基を有する重合性不飽和単量体(b)と、下記一般式
(1):
In order to solve the above-mentioned problems, the aqueous resin composition of the present invention comprises a cycloalkyl group-containing polymerizable monomer in an aqueous dispersion in which the urethane dispersion (a) is dispersed. Saturated monomer (b) and the following general formula (1):

【0007】[0007]

【化2】 [Chemical 2]

【0008】[式(1)中、Xは炭素数1〜10のアル
キル基、炭素数1〜10のアリール基及び炭素数1〜1
0のアラルキル基から選ばれる1価の炭化水素基を表
し、Yはアルコキシ基、水酸基、アシロキシ基、ハロゲ
ン原子及びフェノキシ基から選ばれる基を表し、nは0
〜3の整数を表し、X又はYが2以上存在するときそれ
らは同一でも異なっていてもよい]で表されるシリル基
を有する重合性不飽和単量体(c)と、シクロアルキル
基及びシリル基のいずれも有さない重合性不飽和単量体
(d)とを乳化重合させて得られるものである。
[In the formula (1), X is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 1 to 10 carbon atoms and 1 to 1 carbon atoms.
0 represents a monovalent hydrocarbon group selected from aralkyl groups, Y represents a group selected from an alkoxy group, a hydroxyl group, an acyloxy group, a halogen atom and a phenoxy group, and n represents 0
Represents an integer of 3 to 3 and when X or Y is 2 or more, they may be the same or different.], A polymerizable unsaturated monomer (c) having a silyl group, a cycloalkyl group and It is obtained by emulsion-polymerizing a polymerizable unsaturated monomer (d) having no silyl group.

【0009】また、本発明の水性塗料は、上記本発明の
水性樹脂組成物を含有するものである。
The aqueous coating composition of the present invention contains the above-mentioned aqueous resin composition of the present invention.

【0010】本発明の水性樹脂組成物は、上述の通り、
ウレタンディスパージョン(a)が分散された水分散液
中で重合性不飽和単量体(b)〜(d)を乳化重合させ
て得られるものであり、このように(a)〜(d)成分
を複合化させることによって、成膜性、耐候性及び塗膜
の柔軟性が幅広い温度領域にわたって高水準に維持され
る。従って、当該水性樹脂組成物を含有する本発明の水
性塗料によって、低温塗装時であっても良好な塗膜を形
成することが可能となる。
The aqueous resin composition of the present invention, as described above,
It is obtained by emulsion-polymerizing the polymerizable unsaturated monomers (b) to (d) in an aqueous dispersion liquid in which the urethane dispersion (a) is dispersed, and thus (a) to (d) is obtained. By compounding the components, the film formability, weather resistance and flexibility of the coating film are maintained at a high level over a wide temperature range. Therefore, the aqueous coating composition of the present invention containing the aqueous resin composition makes it possible to form a good coating film even during low temperature coating.

【0011】[0011]

【発明の実施の形態】本発明の水性樹脂組成物は、上述
の通り、ウレタンディスパージョン(a)の存在下、重
合性不飽和単量体(b)、(c)及び(d)を乳化重合
して得られるものである。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION As described above, the aqueous resin composition of the present invention emulsifies the polymerizable unsaturated monomers (b), (c) and (d) in the presence of the urethane dispersion (a). It is obtained by polymerization.

【0012】本発明に係るウレタンディスパージョン
(a)とは、カルボキシル基、オキシエチレン鎖、オキ
シプロピレン鎖等のオキシアルキレン鎖等の親水性基の
導入により水分散性が付与されたポリウレタン樹脂、あ
るいは界面活性剤により水中に強制分散されたポリウレ
タン樹脂を意味する。ここで、ウレタンディスパージョ
ン(a)のイオン性としては、乳化重合(シード重合)
の際の重合安定性の点から、アニオン性又はノニオン性
であることが好ましい。このようなウレタンディスパー
ジョン(a)を含む水分散液は、常法に従って調製する
ことができるが、バイビドロールPR240、バイビド
ロールPR340(以上住化バイエルウレタン工業
(株)製)、スーパーフレックス110、スーパーフレ
ックス150、スーパフレックス420、スーパーフレ
ックスE−2000(以上第一工業製薬(株)製)等の
市販品を用いてもよい。
The urethane dispersion (a) according to the present invention means a polyurethane resin imparted with water dispersibility by the introduction of hydrophilic groups such as carboxyl groups, oxyalkylene chains such as oxyethylene chains and oxypropylene chains, or It means a polyurethane resin forcibly dispersed in water by a surfactant. Here, the ionic property of the urethane dispersion (a) is emulsion polymerization (seed polymerization).
From the viewpoint of polymerization stability at the time, it is preferably anionic or nonionic. An aqueous dispersion containing such a urethane dispersion (a) can be prepared in accordance with a conventional method, but Vividrol PR240, Vividrol PR340 (all manufactured by Sumika Bayer Urethane Industry Co., Ltd.), Superflex 110 and Superflex. Commercially available products such as 150, Superflex 420, and Superflex E-2000 (all manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) may be used.

【0013】重合性不飽和単量体(b)は、シクロアル
キル基を含有するものであり、例えば、シクロヘキシル
(メタ)アクリレート、メチルシクロヘキシル(メタ)
アクリレート、シクロドデシル(メタ)アクリレート、
ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、イソボルニ
ル(メタ)アクリレートが挙げられる。このうち、シク
ロヘキシルメタクリレート、ジシクロペンタニル(メ
タ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート
が、塗膜の耐候性、耐水性の点から好ましい。これら重
合性不飽和単量体(b)は、1種類を単独で又は2種類
以上を組み合わせて使用される。
The polymerizable unsaturated monomer (b) contains a cycloalkyl group, and examples thereof include cyclohexyl (meth) acrylate and methylcyclohexyl (meth).
Acrylate, cyclododecyl (meth) acrylate,
Examples thereof include dicyclopentanyl (meth) acrylate and isobornyl (meth) acrylate. Of these, cyclohexyl methacrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, and isobornyl (meth) acrylate are preferable from the viewpoint of weather resistance and water resistance of the coating film. These polymerizable unsaturated monomers (b) are used alone or in combination of two or more.

【0014】重合性不飽和単量体(b)の配合量は、重
合性不飽和単量体(b)〜(d)の総量100重量部に
対して10〜70重量部であることが好ましい。重合性
不飽和単量体(b)の配合量が10重量部未満では、得
られる塗膜の耐水性、耐候性が不十分となる傾向にあ
り、また、70重量部を超えると、得られる塗膜の可と
う性が低下する傾向にある。
The amount of the polymerizable unsaturated monomer (b) compounded is preferably 10 to 70 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the polymerizable unsaturated monomers (b) to (d). . When the content of the polymerizable unsaturated monomer (b) is less than 10 parts by weight, the water resistance and weather resistance of the resulting coating film tend to be insufficient, and when it exceeds 70 parts by weight, it is obtained. The flexibility of the coating film tends to decrease.

【0015】重合性不飽和単量体(c)は、下記一般式
(1):
The polymerizable unsaturated monomer (c) has the following general formula (1):

【0016】[0016]

【化3】 [Chemical 3]

【0017】[式(1)中、Xは炭素数1〜10のアル
キル基、炭素数1〜10のアリール基及び炭素数1〜1
0のアラルキル基から選ばれる1価の炭化水素基を表
し、Yはアルコキシ基、水酸基、アシロキシ基、ハロゲ
ン原子及びフェノキシ基から選ばれる基を表し、nは0
〜3の整数を表し、X又はYが2以上存在するときそれ
らは同一でも異なっていてもよい]で表されるシリル基
を有するものである。
[In the formula (1), X is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 1 to 10 carbon atoms and 1 to 1 carbon atoms.
0 represents a monovalent hydrocarbon group selected from aralkyl groups, Y represents a group selected from an alkoxy group, a hydroxyl group, an acyloxy group, a halogen atom and a phenoxy group, and n represents 0
Represents an integer of 3 or more, and when X or Y is 2 or more, they may be the same or different, and have a silyl group.

【0018】式(1)中、Xで表されるアルキル基とし
ては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル
基、直鎖又は分岐のペンチル基、直鎖又は分岐のヘキシ
ル基、直鎖又は分岐のヘプチル基、直鎖又は分岐のオク
チル基、直鎖又は分岐のノニル基、直鎖又は分岐のデシ
ル基等が挙げられる。また、アリール基には、フェニル
基、ナフチル基の他、トリル基、キシリル基、エチルフ
ェニル基等のアルキルアリール基も包含される。また、
Xで表されるアラルキル基(アリールアルキル基)とし
ては、ベンジル基、フェニルエチル基等が挙げられる。
In the formula (1), the alkyl group represented by X is a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, a linear or branched pentyl group. Group, linear or branched hexyl group, linear or branched heptyl group, linear or branched octyl group, linear or branched nonyl group, linear or branched decyl group, and the like. In addition to the phenyl group and the naphthyl group, the aryl group also includes an alkylaryl group such as a tolyl group, a xylyl group and an ethylphenyl group. Also,
Examples of the aralkyl group (arylalkyl group) represented by X include a benzyl group and a phenylethyl group.

【0019】また、Yで表されるアルコキシ基として
は、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等;アシロ
キシ基としては、アセトキシ基(CH3COO−)、ベ
ンゾイルオキシ基(C65COO−)等;ハロゲン原子
としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等、が挙げ
られる。
The alkoxy group represented by Y is a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group or the like; the acyloxy group is an acetoxy group (CH 3 COO-) or a benzoyloxy group (C 6 H 5 COO-). Etc .; Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and the like.

【0020】重合性不飽和単量体(c)の具体例として
は、アルコキシシラン類、ハロゲン化シラン類、アシロ
キシシラン類、シラノール等が挙げられる。
Specific examples of the polymerizable unsaturated monomer (c) include alkoxysilanes, halogenated silanes, acyloxysilanes, silanols and the like.

【0021】アルコキシシラン類としては、具体的に
は、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−ア
クリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタ
クリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アク
リロキシプロピルジメチルメトキシシラン、γ−メタク
リロキシプロピルジメチルメトキシシラン、γ−アクリ
ロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキ
シプロピルトリエトキシシラン、γ−アクリロキシプロ
ピルメチルジエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロ
ピルメチルジエトキシシラン、γ−アクリロキシプロピ
ルジメチルエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピ
ルジメチルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラ
ン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルトリエトキ
シシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、トリメトキ
シシリルスチレン、ジメトキシメチルシリルスチレン、
トリエトキシシリルスチレン、ジエトキシメチルシリル
スチレン等が挙げられる。
Specific examples of alkoxysilanes include γ-acryloxypropyltrimethoxysilane and γ.
-Methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-acryloxypropylmethyldimethoxysilane, γ-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, γ-acryloxypropyldimethylmethoxysilane, γ-methacryloxypropyldimethylmethoxysilane, γ-acryloxypropyltri Ethoxysilane, γ-methacryloxypropyltriethoxysilane, γ-acryloxypropylmethyldiethoxysilane, γ-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, γ-acryloxypropyldimethylethoxysilane, γ-methacryloxypropyldimethylethoxysilane, Vinyltrimethoxysilane, vinylmethyldimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinylmethyldiethoxysilane, trimethoxysilylstyrene, dimetho -Thieno silyl styrene,
Examples thereof include triethoxysilylstyrene and diethoxymethylsilylstyrene.

【0022】また、ハロゲン化シラン類としては、例え
ば、ビニルメチルジクロロシラン、γ−メタクリロキシ
プロピルトリクロロシラン、γ−アクリロキシプロピル
メチルジクロロシラン等が挙げられる。
Examples of halogenated silanes include vinylmethyldichlorosilane, γ-methacryloxypropyltrichlorosilane and γ-acryloxypropylmethyldichlorosilane.

【0023】また、アシロキシシラン類としては、例え
ば、ビニルメチルジアセトキシシラン、γ−メタクリロ
キシプロピルメチルジアセトキシシラン等挙げられる。
Examples of the acyloxysilanes include vinylmethyldiacetoxysilane and γ-methacryloxypropylmethyldiacetoxysilane.

【0024】上記重合性不飽和単量体(c)の中でも、
他のビニル系単量体との重合性が良好であり工業的に入
手しやすいアルコキシシラン類が好ましく、γ−メタク
リロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロ
キシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシ
プロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシ
プロピルメチルジエトキシシランが特に好ましい。これ
らの重合性不飽和単量体(c)は、1種類を単独で又は
2種類以上を組み合わせて使用される。
Among the above polymerizable unsaturated monomers (c),
Alkoxysilanes, which have good polymerizability with other vinyl monomers and are easily industrially available, are preferable, and γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltriethoxysilane, and γ-methacryloxypropyl. Methyldimethoxysilane and γ-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane are particularly preferred. These polymerizable unsaturated monomers (c) are used alone or in combination of two or more.

【0025】重合性不飽和単量体(c)の配合量は、重
合性不飽和単量体(b)〜(d)の総量100重量部に
対して0.1〜15重量部であることが好ましく、1〜
10重量部であることがより好ましい。重合性不飽和単
量体(c)の配合量が0.1重量部未満では得られる組
成物の耐久性、硬化性が不十分となる傾向にあり、ま
た、15重量部を越えると得られる塗膜の可とう性が低
下する傾向にある。
The content of the polymerizable unsaturated monomer (c) is 0.1 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the polymerizable unsaturated monomers (b) to (d). Is preferred,
It is more preferably 10 parts by weight. When the compounding amount of the polymerizable unsaturated monomer (c) is less than 0.1 part by weight, the durability and curability of the resulting composition tend to be insufficient, and when it exceeds 15 parts by weight. The flexibility of the coating film tends to decrease.

【0026】重合性不飽和単量体(d)は、シクロアル
キル基及びシリル基のいずれも有さないもので、例え
ば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アク
リレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、t−ブチ
ル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレ
ート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウ
リル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレ
ート、オクチル(メタ)アクリレート等の(メタ)アク
リル酸アルキルエステル、2−ヒドロキシエチル(メ
タ)アクリレート等の水酸基含有(メタ)アクリル酸エ
ステル、メタクリル酸、アクリル酸等のカルボキシル基
含有重合性単量体、グリシジル(メタ)アクリレート、
メチルグリシジル(メタ)アクリレート、3,4−エポ
キシシクロヘキシル(メタ)アクリレート等のエポキシ
基含有(メタ)アクリル酸エステル、ヒンダードアミノ
基含有(メタ)アクリル酸エステル、ベンゾトリアゾー
ル基含有(メタ)アクリル酸エステル等、スチレン、ジ
ビニルベンゼン等のスチレン類などが挙げられる。
The polymerizable unsaturated monomer (d) has neither a cycloalkyl group nor a silyl group, and is, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth). (Meth) acrylic acid alkyl ester such as acrylate, t-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate , A hydroxyl group-containing (meth) acrylic acid ester such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, a carboxyl group-containing polymerizable monomer such as methacrylic acid and acrylic acid, glycidyl (meth) acrylate,
Epoxy group-containing (meth) acrylic acid ester such as methylglycidyl (meth) acrylate and 3,4-epoxycyclohexyl (meth) acrylate, hindered amino group-containing (meth) acrylic acid ester, benzotriazole group-containing (meth) acrylic acid Examples thereof include esters, styrenes, styrenes such as divinylbenzene, and the like.

【0027】重合性不飽和単量体(d)の配合量は、重
合性不飽和単量体(b)〜(d)の総量100重量部に
対して15〜89.9重量部であることが好ましい。重
合性不飽和単量体(d)の配合量が15重量部未満では
塗膜の可とう性が低下する傾向にあり、また、89.9
重量部を越えると(b)及び(c)の配合量が少なくな
るため、耐候性が低下する傾向にある。
The compounding amount of the polymerizable unsaturated monomer (d) is 15 to 89.9 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the polymerizable unsaturated monomers (b) to (d). Is preferred. When the amount of the polymerizable unsaturated monomer (d) is less than 15 parts by weight, the flexibility of the coating film tends to decrease, and 89.9.
If it exceeds the parts by weight, the blending amounts of (b) and (c) will be small, and the weather resistance will tend to be reduced.

【0028】また、ウレタンディスパージョン(a)の
配合量と、重合性不飽和単量体(b)〜(d)の総量と
の比は、重量比で1:99〜30:70であることが好
ましく、5:95〜20:80であることがより好まし
い。(a)〜(d)成分の総量100重量部に対して
(a)成分の配合量が1重量部未満であると、塗膜の可
とう性、成膜性が不十分となる傾向にあり、また、30
重量部を超えると塗膜の透明性が低下する傾向にある。
The ratio of the blending amount of the urethane dispersion (a) to the total amount of the polymerizable unsaturated monomers (b) to (d) is 1:99 to 30:70 by weight. Is preferred, and more preferably 5:95 to 20:80. When the amount of the component (a) is less than 1 part by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the components (a) to (d), the flexibility and film-forming property of the coating film tend to be insufficient. , Again, 30
If the amount is more than parts by weight, the transparency of the coating film tends to decrease.

【0029】ウレタンディスパージョン(a)の存在下
で重合性不飽和単量体(b)〜(d)を乳化重合する際
には、乳化剤及び重合開始剤を用いることができる。
When emulsion-polymerizing the polymerizable unsaturated monomers (b) to (d) in the presence of the urethane dispersion (a), an emulsifier and a polymerization initiator can be used.

【0030】本発明で用いられる乳化剤としては特に限
定されないが、重合性不飽和基を有する反応性乳化剤を
使用すると、得られる塗膜の耐水性が向上するので好ま
しい。このような乳化剤として、アデカリアソープSE
10N、同SE20N、同NE10、NE20(以上旭
電化工業(株)製、市販品)、アクアロンHS10、同
HS20、同RN10、同RN20(以上第一工業製薬
(株)、市販品)、ラテムルS−180A(花王(株)
製、市販品)等の市販品を用いることもできる。乳化剤
の使用量は、重合性不飽和単量体(b)〜(d)の総量
100重量部に対して0.1〜10重量部であることが
好ましい。
The emulsifier used in the present invention is not particularly limited, but it is preferable to use a reactive emulsifier having a polymerizable unsaturated group since the water resistance of the resulting coating film is improved. As such an emulsifier, ADEKA rear soap SE
10N, SE20N, NE10, NE20 (all manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd., commercial product), Aqualon HS10, same HS20, same RN10, same RN20 (all commercial products manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), Latemur S -180A (Kao Corporation)
Commercially available products such as manufactured products and commercially available products) can also be used. The amount of the emulsifier used is preferably 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the polymerizable unsaturated monomers (b) to (d).

【0031】また、重合開始剤としては特に限定され
ず、水溶性、油溶性のいずれであってもよい。水溶性重
合開始剤としては、例えば、過硫酸アンモニウム、過硫
酸カリウム、過酸化水素水、t−ブチルハイドロパーオ
キサイド、アゾビスアミジノプロパンの塩酸塩等が挙げ
られる。また、油溶性重合開始剤としては、t−ブチル
クミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジ
クミルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイ
ド、ジイソブチルパーオキシジカーボネート、メチルエ
チルケトンパーオキサイド、t−ブチルパーオキシ−2
−エチルヘキサノエート、2,2’−アゾビス−イソブ
チロニトリル等が挙げられる。これらの重合開始剤は、
1種類を単独で又は2種類以上を組み合わせて使用する
ことができる。さらに必要に応じ、酸性亜硫酸ナトリウ
ム、ロンガリット、L−アスコルビン酸等の還元剤を上
記の重合開始剤と併用したレドックス系重合開始剤を使
用することもできる。重合開始剤の使用量は、重合性不
飽和単量体(b)〜(d)の総量100重量部に対して
0.05〜10重量部の範囲内であることが好ましい。
The polymerization initiator is not particularly limited, and may be water-soluble or oil-soluble. Examples of the water-soluble polymerization initiator include ammonium persulfate, potassium persulfate, hydrogen peroxide solution, t-butyl hydroperoxide, and azobisamidinopropane hydrochloride. Further, as the oil-soluble polymerization initiator, t-butylcumyl peroxide, benzoyl peroxide, dicumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, diisobutyl peroxydicarbonate, methyl ethyl ketone peroxide, t-butyl peroxy- Two
-Ethyl hexanoate, 2,2'-azobis-isobutyronitrile and the like can be mentioned. These polymerization initiators are
One kind may be used alone or two or more kinds may be used in combination. Further, if necessary, a redox-type polymerization initiator in which a reducing agent such as acidic sodium sulfite, Rongalit, L-ascorbic acid and the like are used in combination with the above-mentioned polymerization initiator can also be used. The amount of the polymerization initiator used is preferably in the range of 0.05 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the polymerizable unsaturated monomers (b) to (d).

【0032】また、必要に応じて、連鎖移動剤を用い、
得られる樹脂複合体の分子量を調整してもよい。連鎖移
動剤としては、例えば、n−ドデシルメルカプタン、γ
−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカ
プトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプト
プロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
If necessary, a chain transfer agent is used,
The molecular weight of the obtained resin composite may be adjusted. As the chain transfer agent, for example, n-dodecyl mercaptan, γ
-Mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, γ-mercaptopropyltriethoxysilane and the like can be mentioned.

【0033】以上の乳化重合を行う際の重合温度は、2
0〜100℃の範囲内であることが好ましい。
The polymerization temperature during the above emulsion polymerization is 2
It is preferably in the range of 0 to 100 ° C.

【0034】このようにして得られる本発明の水性樹脂
組成物の平均粒子径(例えばコールター社製N4サブミ
クロン粒子分析装置により、温度20℃、INTENS
ITYモードで測定して得られる値、以下同様)は、5
0〜500nmであることが好ましい。平均粒子径が5
0nm未満であると、ワニスの粘度が高くなる傾向にあ
り、平均粒子径が500nmを越えると、分散安定性が
不十分となる傾向にある。
The average particle diameter of the thus obtained aqueous resin composition of the present invention (for example, with an N4 submicron particle analyzer manufactured by Coulter, at a temperature of 20 ° C., INTENS)
The value obtained by measuring in TY mode, the same applies below) is 5
It is preferably 0 to 500 nm. Average particle size is 5
If it is less than 0 nm, the viscosity of the varnish tends to be high, and if the average particle size exceeds 500 nm, the dispersion stability tends to be insufficient.

【0035】本発明の水性樹脂組成物は、上述の樹脂複
合体を含むものであり、当該樹脂複合体を水に分散して
水分散液とすることによって、水性塗料として用いるこ
とができる。
The aqueous resin composition of the present invention contains the above-mentioned resin composite, and can be used as an aqueous paint by dispersing the resin composite in water to prepare an aqueous dispersion.

【0036】本発明の水性塗料においては、本発明の水
性樹脂組成物が分散された水分散液に、チタン白、カー
ボンブラック、シアニンブルー、弁柄等の着色顔料、炭
酸カルシウム、硫酸バリウム等の体質顔料をさらに加え
てエナメル塗料とすることができる。また、本発明の水
性樹脂組成物が分散された水分散液を、顔料を加えずに
そのままクリアー塗料として用いることも可能である。
In the water-based paint of the present invention, titanium white, carbon black, cyanine blue, color pigments such as rouge, calcium carbonate, barium sulfate and the like are added to an aqueous dispersion in which the aqueous resin composition of the present invention is dispersed. An enamel paint can be obtained by further adding an extender pigment. It is also possible to use the aqueous dispersion in which the aqueous resin composition of the present invention is dispersed as it is as a clear paint without adding a pigment.

【0037】また、顔料分散剤、レベリング剤、消泡
剤、紫外線吸収剤、光安定剤、増粘剤、粘性調整剤、造
膜助剤、pH調整剤、シランカップリング剤、メチルシ
リケート或いはエチルシリケートの如きシリケート類或
いはこれらのシリケート類の部分縮合物等、シリル基の
硬化触媒を塗料化の際又は塗料化後に添加することによ
り塗料及び得られる塗膜の性能を向上することもでき
る。これらの添加剤が水溶性あるいは水分散性を示す場
合はそのまま添加でき、また、水溶性又は水分散性を示
さない場合は乳化剤等を使用して分散させることができ
る。
Further, a pigment dispersant, a leveling agent, a defoaming agent, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a thickener, a viscosity adjusting agent, a film forming aid, a pH adjusting agent, a silane coupling agent, methyl silicate or ethyl. It is also possible to improve the performance of the coating material and the resulting coating film by adding a silyl group curing catalyst such as silicates such as silicates or partial condensates of these silicates during or after coating. When these additives are water-soluble or water-dispersible, they can be added as they are, and when they are not water-soluble or water-dispersible, they can be dispersed using an emulsifier or the like.

【0038】[0038]

【実施例】以下、実施例及び比較例に基づいて本発明を
さらに具体的にするが、本発明は以下の実施例に何ら限
定されるものではない。なお、以下の実施例において、
「部」及び「%」は、特に断りのない限り、それぞれ重
量部及び重量%を意味する。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples. In the following examples,
"Parts" and "%" mean parts by weight and% by weight, respectively, unless otherwise specified.

【0039】[実施例1] (水性樹脂組成物の合成)撹拌装置、還流冷却器及び温
度計を備えるセパラブルフラスコに、イオン交換水75
部、ウレタンディスパージョン(バイビドロールPR3
40、住化バイエルウレタン工業(株)製、加熱残分4
0%)50部(固形分換算で20部)、反応性乳化剤
(アクアロンHS10、第一工業製薬(株)製)3部を
仕込み、この仕込み液を窒素気流下で65℃に昇温し
た。この仕込み液に、以下に示す重合性不飽和単量体
(b)〜(d)の混合液を2時間かけて滴下した。重合性不飽和単量体(b) シクロヘキシルメタクリレート:30.0部重合性不飽和単量体(c) γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン(γ−
MPTMSi):3.0部重合性不飽和単量体(d) スチレン:4.0部 メチルメタクリレート:10.0部 イソブチルメタクリレート:9.0部 ブチルアクリレート:19.0部 2−ヒドロキシエチルアクリレート:4.0部 メタクリル酸:1.0部。
[Example 1] (Synthesis of aqueous resin composition) A separable flask equipped with a stirrer, a reflux condenser and a thermometer was charged with ion-exchanged water (75).
Section, urethane dispersion (Vividroll PR3
40, Sumika Bayer Urethane Industry Co., Ltd., heating residue 4
0%) 50 parts (20 parts in terms of solid content) and 3 parts of a reactive emulsifier (Aqualon HS10, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) were charged, and the charging solution was heated to 65 ° C. under a nitrogen stream. A mixed liquid of the polymerizable unsaturated monomers (b) to (d) shown below was added dropwise to the prepared liquid over 2 hours. Polymerizable unsaturated monomer (b) Cyclohexyl methacrylate: 30.0 parts Polymerizable unsaturated monomer (c) γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane (γ-
MPTMSi): 3.0 parts Polymerizable unsaturated monomer (d) Styrene: 4.0 parts Methyl methacrylate: 10.0 parts Isobutyl methacrylate: 9.0 parts Butyl acrylate: 19.0 parts 2-Hydroxyethyl acrylate: 4.0 parts Methacrylic acid: 1.0 part.

【0040】滴下終了後、混合液を80℃に昇温し、過
硫酸アンモニウム2%水溶液5部を15分かけて滴下し
て重合を開始した。さらに、重合開始から30分後に過
硫酸アンモニウム2%水溶液10部を30分かけて滴下
し、2時間保温した。この反応混合物を冷却した後、2
5%アンモニア水を添加してpH7〜8に調整した。こ
のようにして、ウレタンディスパージョン(a)及び重
合性不飽和単量体(b)〜(d)の樹脂複合体を含む水
性樹脂組成物(A−1)をエマルジョンとして得た。得
られたエマルジョンの特性値(加熱残分、樹脂複合体の
平均粒子系、pH、最低造膜温度)を表1に示す。
After completion of the dropping, the mixture was heated to 80 ° C. and 5 parts of an aqueous solution of 2% ammonium persulfate was added dropwise over 15 minutes to initiate polymerization. Further, 30 minutes after the initiation of polymerization, 10 parts of a 2% ammonium persulfate aqueous solution was added dropwise over 30 minutes, and the temperature was kept for 2 hours. After cooling the reaction mixture, 2
The pH was adjusted to 7 to 8 by adding 5% aqueous ammonia. In this way, an aqueous resin composition (A-1) containing a resin composite of the urethane dispersion (a) and the polymerizable unsaturated monomers (b) to (d) was obtained as an emulsion. Table 1 shows the characteristic values of the obtained emulsion (heating residue, average particle size of resin composite, pH, minimum film forming temperature).

【0041】[実施例2]実施例1と同様の装置を使用
し、イオン交換水60部、バイビドロールPR340
37.5部(固形分換算15部)、アクアロンHS10
3部を仕込み、この仕込み液を80℃に昇温した。一
方、以下に示す重合性不飽和単量体(b)〜(d)、並
びにイオン交換水 40部、アクアロンHS10 1
部、t−ブチルヒドロキシパーオキサイド 0.5部を
ホモミキサーを用いてプレ乳化した滴下液を調製した。重合性不飽和単量体(b) シクロヘキシルメタクリレート:35.0部重合性不飽和単量体(c) γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン(γ−
MPTESi):3.0部重合性不飽和単量体(d) スチレン:4.0部 メチルメタクリレート:10.0部 イソブチルメタクリレート:9.0部 ブチルアクリレート:19.0部 2−ヒドロキシエチルアクリレート:4.0部 メタクリル酸:1.0部。
Example 2 Using the same apparatus as in Example 1, 60 parts of ion-exchanged water and Vividrol PR340 were used.
37.5 parts (15 parts solid equivalent), Aqualon HS10
Three parts were charged and the temperature of this charging liquid was raised to 80 ° C. On the other hand, the polymerizable unsaturated monomers (b) to (d) shown below, as well as 40 parts of ion-exchanged water and Aqualon HS10 1
Parts and 0.5 parts of t-butyl hydroxyperoxide were pre-emulsified using a homomixer to prepare a dropping solution. Polymerizable unsaturated monomer (b) Cyclohexyl methacrylate: 35.0 parts Polymerizable unsaturated monomer (c) γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane (γ-
MPTESi): 3.0 parts Polymerizable unsaturated monomer (d) Styrene: 4.0 parts Methyl methacrylate: 10.0 parts Isobutyl methacrylate: 9.0 parts Butyl acrylate: 19.0 parts 2-Hydroxyethyl acrylate: 4.0 parts Methacrylic acid: 1.0 part.

【0042】仕込み液が80℃で安定した後、ロンガリ
ット0.1部を添加し、次いでプレ乳化した滴下液を3
時間かけて等速滴下した。滴下終了後、同温度で2時間
保温した。冷却後、25%アンモニア水を添加してpH
が7〜8となるように調整し、ウレタンディスパージョ
ン(a)及び重合性不飽和単量体(b)〜(d)の樹脂
複合体を含む水性樹脂組成物(A−2)をエマルジョン
として得た。得られたエマルジョンの特性値を表1に示
す。
After the charged liquid was stabilized at 80 ° C., 0.1 part of Rongalit was added, and then the pre-emulsified dropping liquid was added to 3 parts.
It was added dropwise at a constant rate over time. After the dropping was completed, the temperature was kept at the same temperature for 2 hours. After cooling, add 25% aqueous ammonia to adjust the pH
Is adjusted to be 7 to 8 and the aqueous resin composition (A-2) containing the urethane dispersion (a) and the resin composite of the polymerizable unsaturated monomers (b) to (d) is used as an emulsion. Obtained. The characteristic values of the obtained emulsion are shown in Table 1.

【0043】[比較例1]ウレタンディスパージョンを
用いなかったこと、並びに仕込みの際にイオン交換水6
0部、アクアロンHS10 4部としたこと以外は実施
例2と同様にして水性樹脂組成物(C−1)のエマルジ
ョンを得た。得られたエマルジョンの特性値を表1に示
す。
[Comparative Example 1] A urethane dispersion was not used, and ion-exchanged water 6 was added at the time of preparation.
An emulsion of the aqueous resin composition (C-1) was obtained in the same manner as in Example 2 except that 0 parts and 4 parts of Aqualon HS10 were used. The characteristic values of the obtained emulsion are shown in Table 1.

【0044】[比較例2]比較例1で得られたエマルジ
ョン(固形分換算値で51重量部)と、バイビドールP
R340(固形分換算値で9重量部)とを混合してエマ
ルジョンを調製した。
[Comparative Example 2] The emulsion obtained in Comparative Example 1 (51 parts by weight in terms of solid content) and Bibidol P
R340 (9 parts by weight in terms of solid content) was mixed to prepare an emulsion.

【0045】[0045]

【表1】 [Table 1]

【0046】[実施例4、5及び比較例2] (白エナメル塗料の作製)実施例1、2及び比較例1、
2で得られたエマルジョンを用い、以下の手順で白エナ
メル塗料を作製した。
[Examples 4 and 5 and Comparative Example 2] (Production of White Enamel Paint) Examples 1 and 2 and Comparative Example 1,
Using the emulsion obtained in 2, a white enamel paint was prepared by the following procedure.

【0047】チタン白(タイペークCR97、石原産業
(株)製)40.0部、顔料分散剤(フローレンTG−
750W、共栄社化学(株)製)4.0部、消泡剤(ア
クアレン820、共栄社化学(株)製)0.5部、イオ
ン交換水15.0部及び造膜助剤(ブチルセロソルブア
セテート)4.0部を混合し、その混合物にガラスビー
ズを加えてペイントシェーカーで60分間分散した。
40.0 parts of titanium white (Taipec CR97, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.), pigment dispersant (Floren TG-
750W, 4.0 parts of Kyoeisha Chemical Co., Ltd., 0.5 part of antifoaming agent (Aqualene 820, Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), 15.0 parts of ion-exchanged water and film-forming auxiliary (butyl cellosolve acetate) 4 0.0 part was mixed, glass beads were added to the mixture, and the mixture was dispersed by a paint shaker for 60 minutes.

【0048】このようにして得られた分散液に、実施例
例1、2又は比較例1で得られた水性樹脂組成物のエマ
ルジョンを固形分換算値で60部添加した。さらに、レ
ベリング剤としてBYK348(ビックケミージャパン
(株)) 0.5部、増粘剤アデカノールUH540
(旭電化工業(株)) 0.1部、イオン交換水 5部
を加えて白エナメル塗料を得た。
To the dispersion thus obtained, 60 parts of the emulsion of the aqueous resin composition obtained in Examples 1 and 2 or Comparative Example 1 was added in terms of solid content. Furthermore, as a leveling agent, BYK 348 (Big Chemie Japan Co., Ltd.) 0.5 part, thickener ADECANOL UH540
(Asahi Denka Co., Ltd.) 0.1 part and 5 parts of ion-exchanged water were added to obtain a white enamel paint.

【0049】次に、得られた白エナメル塗料を用いて以
下の塗膜性能試験を行った。
Next, the following coating film performance test was conducted using the obtained white enamel paint.

【0050】(試験板の作製)各白エナメル塗料を、乾
燥膜厚が25〜35μmになるように、予め2液型アク
リルウレタン系塗料を塗布したブリキ板にバーコータで
塗装し、20℃、65%RHで2週間放置した。このよ
うにして得られた試験板を、後述する光沢、耐水性、促
進耐候性及び塗膜の可とう性の評価試験に供した。
(Preparation of Test Plate) Each white enamel paint was applied by a bar coater to a tin plate previously coated with a two-component acrylic urethane-based paint so that the dry film thickness was 25 to 35 μm, and the temperature was 65 ° C. at 65 ° C. Allowed to stand for 2 weeks at% RH. The test plate thus obtained was subjected to the gloss, water resistance, accelerated weathering resistance, and coating film flexibility evaluation tests described below.

【0051】また、塗装後に放置するときの条件を5
℃、50%RHとしたこと以外は上記と同様にして試験
板を作製し、後述する低温成膜性の評価試験に供した。
Also, the condition for leaving after coating is 5
A test plate was prepared in the same manner as above except that the temperature was set to 50 ° C. and 50% RH, and the test plate was subjected to an evaluation test of low-temperature film forming property described later.

【0052】(光沢の評価)得られた各試験板につい
て、光沢計(日本電色(株)製)を用い、60度鏡面反
射率を測定した。
(Evaluation of Gloss) With respect to each of the obtained test plates, a 60 degree specular reflectance was measured using a gloss meter (manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd.).

【0053】(耐水性の評価)各試験板を水道水に25
℃の条件下で1ヶ月浸漬した後、塗膜外観を目視判定し
た。
(Evaluation of Water Resistance) Each test plate was immersed in tap water 25
After immersion for 1 month under the condition of ° C, the appearance of the coating film was visually judged.

【0054】(促進耐候性の評価)メタルウエザーメー
タ(ダイプラウインテス(株)製)を使用し、以下の手
順で促進耐候性試験を行った。先ず、光照射時間6時
間、照射強度70mW/cm 2、ブラックパネル温度6
3℃、湿度40%RHの条件で試験板への光照射を行っ
た。このとき、1時間ごとに試験板に水を15秒間スプ
レーした。次いで、光照射を停止して暗黒中で2時間、
ブラックパネル温度30℃、湿度98%RH、結露あり
の条件で保持した。上記の操作を1サイクルとして光照
射及び暗黒中での保持を繰り返し、800時間経過後の
光沢を測定して光沢保持率及び色差△Eを求めた。な
お、光沢保持率は下記式により求めた。
(Evaluation of accelerated weather resistance) Metal weather
Using a computer (manufactured by Daiplow Intes Co., Ltd.)
The accelerated weather resistance test was performed in order. First, light irradiation time 6:00
, Irradiation intensity 70 mW / cm 2, Black panel temperature 6
The test plate is irradiated with light under the conditions of 3 ° C and humidity of 40% RH.
It was At this time, spray the test plate with water for 15 seconds every hour.
I laid Then, stop the light irradiation for 2 hours in the dark,
Black panel temperature 30 ° C, humidity 98% RH, with condensation
It was held under the condition of. Illuminate the above operation as one cycle
Repeated shooting and holding in the dark, after 800 hours
The gloss was measured to determine the gloss retention and the color difference ΔE. Na
The gloss retention was calculated by the following formula.

【0055】光沢保持率(%)=(所定時間試験後の光
沢)/(初期光沢)×100 (塗膜の可とう性の評価)各試験板を5℃に冷却し、デ
ュポン衝撃500g×30cmにより評価した。
Gloss retention (%) = (Gloss after predetermined time test) / (Initial gloss) × 100 (Evaluation of flexibility of coating film) Each test plate was cooled to 5 ° C. and DuPont impact 500 g × 30 cm It was evaluated by.

【0056】(低温成膜性の評価)5℃、50%RH条
件下で塗装、放置した塗膜試験板を水道水に25℃の条
件下で1ヶ月浸漬した後、塗膜外観を目視判定した。
(Evaluation of low-temperature film-forming property) A coating film test plate which had been coated and left under the conditions of 5 ° C. and 50% RH was immersed in tap water at 25 ° C. for 1 month, and then the appearance of the coating film was visually judged. did.

【0057】[0057]

【表2】 [Table 2]

【0058】表2に示したように、実施例1、2の水性
樹脂組成物(A−1、A−2)を用いて得られた塗膜
は、耐水性、耐候性、可とう性、低温成膜性の全てに優
れていることが確認された。
As shown in Table 2, the coating films obtained by using the aqueous resin compositions (A-1 and A-2) of Examples 1 and 2 have water resistance, weather resistance, flexibility, and It was confirmed that all of the low temperature film forming properties were excellent.

【0059】これに対して、ウレタンディスパージョン
(a)を含まない比較例1の水性樹脂組成物(C−1)
の場合は塗膜の可とう性、低温成膜性が不十分であり、
また、ウレタンディスパージョン(a)と重合性不飽和
単量体(b)〜(d)とを単にブレンドした比較例2の
水性樹脂組成物の場合は、塗膜の耐水性、耐候性、低温
成膜性が不十分であった。
On the other hand, the aqueous resin composition (C-1) of Comparative Example 1 containing no urethane dispersion (a).
In the case of, the flexibility of the coating film and the low-temperature film-forming property are insufficient,
Further, in the case of the aqueous resin composition of Comparative Example 2 in which the urethane dispersion (a) and the polymerizable unsaturated monomers (b) to (d) were simply blended, the water resistance, weather resistance and low temperature of the coating film The film forming property was insufficient.

【0060】[0060]

【発明の効果】以上説明した通り、本発明の水性樹脂組
成物によれば、上記(a)〜(d)成分を複合化せしめ
ることによって、成膜性、耐候性及び塗膜の柔軟性が幅
広い温度領域にわたって高水準に維持できる。従って、
当該水性樹脂組成物を含有する本発明の水性塗料によっ
て、低温条件下であっても良好な塗膜を形成することが
可能となる。
As described above, according to the water-based resin composition of the present invention, the film-forming property, the weather resistance and the flexibility of the coating film can be improved by compounding the components (a) to (d). It can be maintained at a high level over a wide temperature range. Therefore,
The aqueous coating composition of the present invention containing the aqueous resin composition makes it possible to form a good coating film even under low temperature conditions.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C09D 151/08 C09D 151/08 175/04 175/04 (72)発明者 会津 和郎 茨城県鹿島郡波崎町大字砂山五番壱 日立 化成工業株式会社山崎事業所内 (72)発明者 間宮 勉 茨城県鹿島郡波崎町大字砂山五番壱 日立 化成工業株式会社山崎事業所内 Fターム(参考) 4J011 KA03 KA06 KA15 KA18 KA21 KB08 KB19 KB29 PA95 PB06 PB23 PB24 PB40 PC02 PC06 4J026 AB02 AC35 BA01 BA05 BA07 BA27 BA29 BA43 DB04 DB08 DB15 DB22 FA04 GA08 4J038 CL002 CP091 DG001 MA08 MA10 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) C09D 151/08 C09D 151/08 175/04 175/04 (72) Inventor Kazuro Aizu Hasaki Town, Kashima County, Ibaraki Prefecture Large-capacity Sunayama Goban Ichi Hitachi Chemical Co., Ltd. Yamazaki Plant (72) Inventor Tsutomu Mamiya Hayama-machi, Kashima-gun, Ibaraki Large-capital Sunayama Goban Ichi Hitachi Chemical Co., Ltd. Yamazaki Plant F-term (reference) 4J011 KA03 KA06 KA15 KA18 KA21 KA21 KB08 KB19 KB29 PA95 PB06 PB23 PB24 PB40 PC02 PC06 4J026 AB02 AC35 BA01 BA05 BA07 BA27 BA29 BA43 DB04 DB08 DB15 DB22 FA04 GA08 4J038 CL002 CP091 DG001 MA08 MA10

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ウレタンディスパージョン(a)が分散
された水分散液中で、 シクロアルキル基を有する重合性不飽和単量体(b)
と、下記一般式(1): 【化1】 [式(1)中、Xは炭素数1〜10のアルキル基、炭素
数1〜10のアリール基及び炭素数1〜10のアラルキ
ル基から選ばれる1価の炭化水素基を表し、Yはアルコ
キシ基、水酸基、アシロキシ基、ハロゲン原子及びフェ
ノキシ基から選ばれる基を表し、nは0〜3の整数を表
し、X又はYが2以上存在するときそれらは同一でも異
なっていてもよい]で表されるシリル基を有する重合性
不飽和単量体(c)と、 前記シクロアルキル基及び前記シリル基のいずれも有さ
ない重合性不飽和単量体(d)とを乳化重合させて得ら
れる水性樹脂組成物。
1. A polymerizable unsaturated monomer (b) having a cycloalkyl group in an aqueous dispersion in which the urethane dispersion (a) is dispersed.
And the following general formula (1): [In the formula (1), X represents a monovalent hydrocarbon group selected from an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 1 to 10 carbon atoms and an aralkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and Y is an alkoxy group. Group, a hydroxyl group, an acyloxy group, a halogen atom and a phenoxy group, n represents an integer of 0 to 3, and when X or Y is 2 or more, they may be the same or different] Obtained by emulsion-polymerizing the polymerizable unsaturated monomer (c) having a silyl group and the polymerizable unsaturated monomer (d) having neither the cycloalkyl group nor the silyl group. Aqueous resin composition.
【請求項2】 請求項1に記載の水性樹脂組成物を含有
する水性塗料。
2. An aqueous paint containing the aqueous resin composition according to claim 1.
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