JP2003341249A - Thermal transfer film - Google Patents
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Landscapes
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、熱転写型プリンタ
ーに使用可能な熱可塑性樹脂フィルムを基材とした熱転
写フィルムに関する。更に本発明は、天然紙と比較して
耐水性に優れ、屋内外宣伝用ポスター用紙や工業製品の
ネーマー（使用方法、注意書きを記したラベル）の用
紙、屋内外宣伝用ステッカー、冷凍食品用容器のラベル
に適した熱転写フィルムに関する。また、剥離層を設け
ることにより糊残りが無い配送伝票、葉書や通帳の隠蔽
シール、貼り替え防止用ラベル、改ざん防止シール、応
募シール、クーポン等の基材として有用である熱転写フ
ィルムに関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a thermal transfer film having a thermoplastic resin film as a base material, which can be used in a thermal transfer printer. Further, the present invention is superior in water resistance as compared with natural paper, and is used for indoor / outdoor advertising poster paper, industrial product namer (label with usage and cautions) paper, indoor / outdoor advertising sticker, frozen food The present invention relates to a heat transfer film suitable for a container label. Further, the present invention relates to a thermal transfer film which is useful as a base material for delivery slips, postcards and passbooks concealment seals, replacement prevention labels, tampering prevention seals, application stickers, coupons, etc. by providing a release layer.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、熱転写フィルムは、支持体層の片
面に熱転写画像受容層を形成することによって構成され
ており、工業品のネーマー、冷凍食品用容器に貼着され
るラベルや屋内外宣伝用ポスター用紙としては、その支
持体層としてパルプ紙等が用いられていたが、耐水性が
乏しいので、耐水性が良好な樹脂フィルム、なかでもポ
リオレフィン系合成紙が使用されている。この様な樹脂
フィルムは、公知のものであり、その詳細については、
例えば特許文献１〜５の各公報等を参照することが出来
る。2. Description of the Related Art Conventionally, a thermal transfer film has been constructed by forming a thermal transfer image receiving layer on one side of a support layer, and it is used as a label for industrial products such as nameers, labels attached to frozen food containers and indoor / outdoor advertising. As the poster paper for paper, pulp paper or the like has been used as the support layer, but since the water resistance is poor, a resin film having good water resistance, especially a polyolefin-based synthetic paper is used. Such a resin film is a known one, and the details are as follows.
For example, each publication of Patent Documents 1 to 5 can be referred to.
【０００３】しかしながら、この様なポリオレフィン系
合成紙は、１００℃以上に加熱されると収縮が起きる。
従って、感熱ヘッドの温度が１２０℃〜２２０℃の熱転
写型プリンターに印刷として使用すると、転写記録時の
熱によって印刷された内側面に向かって大きくカールし
てしまうという欠点がある。その結果、排紙性が悪く、
多数枚の連続印刷に支障をきたしたり、重ね積みが出来
ないので保管が困難という問題があった。この様なカー
ルの発生を防止するために、耐熱性を有するパルプ紙と
ポリオレフィン系合成紙を張り合わせた記録紙（特許文
献６参照）も使用されているが、この様な張り合わせに
はフィルムメーカーと製紙メーカー以外の加工メーカー
が両材料を購入して加工を行っており、記録紙製造にお
けるコストアップに繋がるので、フィルムの支持体のみ
でカールしない記録紙を提供されるのを強く望まれてい
た。However, such a polyolefin-based synthetic paper contracts when heated to 100 ° C. or higher.
Therefore, when used as a print in a thermal transfer printer in which the temperature of the thermal head is 120 ° C. to 220 ° C., there is a drawback in that the curl is greatly curled toward the printed inner surface due to heat during transfer recording. As a result, the paper ejection performance is poor,
There is a problem that storage is difficult because it hinders continuous printing of a large number of sheets and stacking is not possible. In order to prevent such curling, recording paper (see Patent Document 6) obtained by pasting heat-resistant pulp paper and polyolefin synthetic paper is also used. A processing maker other than a paper manufacturer purchases both materials and processes them, which leads to an increase in cost in recording paper production, so it was strongly desired to provide recording paper that does not curl only with the film support. .
【０００４】また、改ざん防止用の粘着ラベル、或いは
貼り替えることが不可能な粘着ラベルが要求されてお
り、実用化されている。しかしこれらの貼り替え防止用
粘着ラベルは、価格が高く、ラベルを剥がした時に剥離
面上に接着剤が残りベトついたり、ゴミが付着するとい
う問題もあった。この問題を解決した特許文献７、８の
各公報等を参照できるが、耐水性が劣ることや剥離を容
易に開始するのにノッチ等の特殊な加工を必要とする欠
点がある。Further, there has been a demand for a tamper-proof adhesive label or an adhesive label that cannot be replaced, and it has been put to practical use. However, these adhesive labels for replacement prevention are expensive, and there is a problem that when the label is peeled off, the adhesive remains sticky on the peeling surface or dust is attached. Although the publications of Patent Documents 7 and 8 that solve this problem can be referred to, they have drawbacks such as poor water resistance and special processing such as notches for starting peeling easily.
【０００５】[0005]
【特許文献１】特公昭４６−４０７９４号公報[Patent Document 1] Japanese Patent Publication No. 46-40794
【特許文献２】特公昭４９−１７８２号公報[Patent Document 2] Japanese Patent Publication No. 49-1782
【特許文献３】特開昭５６−１１８４３７号公報[Patent Document 3] JP-A-56-118437
【特許文献４】特開昭５７−１２６４２号公報[Patent Document 4] JP-A-57-12642
【特許文献５】特開昭５７−５６２２４号公報[Patent Document 5] Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-56224
【特許文献６】特開昭６２−１９８４９７号公報[Patent Document 6] Japanese Patent Laid-Open No. 62-198497
【特許文献７】特開平８−９９３７７号公報[Patent Document 7] JP-A-8-99377
【特許文献８】特開平１０−２５８４７６号公報[Patent Document 8] Japanese Patent Laid-Open No. 10-258476
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、これらの従
来技術の問題を解消することを解決すべき課題とした。
即ち本発明は、耐水性に優れ、熱転写型プリンターによ
る熱転写フィルムとして使用すると熱カールが従来に比
べて小さく、多数枚の連続印刷が可能な熱転写フィルム
を提供することを課題とした。また、隠蔽シール、貼り
替え防止用ラベル等の基材として耐水性に優れ、剥離を
開始するために特殊な加工を必要としない熱転写フィル
ムを提供することも解決すべき課題とした。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the problems of these conventional techniques.
That is, an object of the present invention is to provide a thermal transfer film which is excellent in water resistance, has a smaller thermal curl when used as a thermal transfer film for a thermal transfer printer, and is capable of continuous printing on a large number of sheets. It was also a problem to be solved to provide a thermal transfer film which is excellent in water resistance as a base material for concealment seals, labels for preventing replacement and the like and which does not require special processing for starting peeling.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決することを目的として鋭意研究を行った結果、結
晶性樹脂、エラストマー、又はこれらの混合物である熱
可塑性樹脂３０〜１００重量部、及び無機微細粉末及び
／又は有機フィラーを７０〜０重量％含有する樹脂フィ
ルム（Ａ）を含み、且つ結晶化熱が６０Ｊ／ｃｍ3 以下
である熱転写フィルムを作成することにより、熱転写型
プリンターを用いた印刷後のカール高さを低減し、多数
枚の連続印刷にて良好な印刷性を実現することができ、
更に剥離強度５〜１５０ｇ／ｃｍ幅の層間剥離を可能と
する層（Ｃ）及び破断強度５００ｇ／ｃｍ幅以下の表面
層（Ｄ）を形成すれば、剥離を開始するための特殊な加
工を必要としない熱転写フィルムとして好適であること
を見出し、本発明を完成するに至った。即ち本発明は、
熱転写型プリンターによるＡ−４サイズ（２１０ｍｍ×
２９７ｍｍ）用紙の印刷後２分以上における４隅のカー
ル高さの平均が５０ｍｍ以下である熱転写フィルムに関
するものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION As a result of intensive studies aimed at solving the above-mentioned problems, the inventors of the present invention have found that 30 to 100 parts by weight of a thermoplastic resin, which is a crystalline resin, an elastomer or a mixture thereof, is used. Part, and a thermal transfer film containing a resin film (A) containing 70 to 0% by weight of an inorganic fine powder and / or an organic filler, and having a heat of crystallization of 60 J / cm 3 or less. The curl height after printing with can be reduced, and good printability can be achieved with continuous printing of a large number of sheets.
Further, if a layer (C) capable of delamination having a peel strength of 5 to 150 g / cm width and a surface layer (D) having a breaking strength of 500 g / cm width or less are formed, special processing for starting the peeling is required. The present invention has been completed by finding that it is suitable as a thermal transfer film that does not require That is, the present invention is
A-4 size by thermal transfer printer (210 mm x
(297 mm) It relates to a thermal transfer film having an average curl height of 50 mm or less at four corners 2 minutes or more after printing the paper.
【０００８】本発明の好ましい実施態様では、樹脂フィ
ルム（Ａ）が、熱可塑性樹脂３５〜９７重量％、無機微
細粉末及び／又は有機フィラー６５〜３重量％含有する
ことが好ましく、結晶性樹脂とエラストマーとの混合物
であることが好ましい。樹脂フィルム（Ａ）の結晶性樹
脂が、オレフィン系樹脂であり、さらに好ましくはプロ
ピレン系樹脂である。またエラストマーが、スチレン系
熱可塑性エラストマー、オレフィン系熱可塑性エラスト
マー、ウレタン系熱可塑性エラストマー、エステル系熱
可塑性エラストマーより選ばれたエラストマーであるこ
とが好ましい。In a preferred embodiment of the present invention, the resin film (A) preferably contains 35 to 97% by weight of a thermoplastic resin, 65 to 3% by weight of an inorganic fine powder and / or an organic filler, and a crystalline resin. It is preferably a mixture with an elastomer. The crystalline resin of the resin film (A) is an olefin resin, more preferably a propylene resin. The elastomer is preferably an elastomer selected from styrene-based thermoplastic elastomer, olefin-based thermoplastic elastomer, urethane-based thermoplastic elastomer, and ester-based thermoplastic elastomer.
【０００９】また、樹脂フィルム（Ａ）が少なくとも１
軸方向に延伸されていることが好ましい。樹脂フィルム
（Ａ）の空孔率が７５％以下であることが好ましい。樹
脂フィルム（Ａ）が多層構造であることが好ましい。ま
た、樹脂フィルム（Ａ）に画像記録層（Ｂ）を設けるこ
とが好ましい。更に、好ましくは樹脂フィルム（Ａ）に
剥離強度が５〜１５０ｇ／ｃｍ幅である層間剥離を可能
とする層（Ｃ）が設けられており、より好ましくは層間
剥離を可能とする層（Ｃ）の表面に破断強度が５００ｇ
／ｃｍ幅以下である表面層（Ｄ）が積層されている。ま
た剥離層（Ｅ）は塗工法により設けることができる。ま
た本発明は、熱転写フィルムを用いた記録物を含み、熱
転写フィルムに熱転写型プリンターで印刷する印刷方法
を含む。Further, the resin film (A) has at least 1
It is preferably stretched in the axial direction. The porosity of the resin film (A) is preferably 75% or less. The resin film (A) preferably has a multilayer structure. Further, it is preferable to provide the image recording layer (B) on the resin film (A). Furthermore, the resin film (A) is preferably provided with a layer (C) capable of delamination having a peel strength of 5 to 150 g / cm width, and more preferably a layer (C) capable of delamination. Breaking strength is 500g on the surface of
A surface layer (D) having a width of not more than / cm is laminated. The release layer (E) can be provided by a coating method. The present invention also includes a printing method that includes a recorded matter using a thermal transfer film and prints on the thermal transfer film with a thermal transfer printer.
【００１０】[0010]
【発明の実態の形態】本発明の樹脂フィルム（Ａ）を含
む熱転写フィルムは、樹脂フィルム（Ａ）単体であって
も、樹脂フィルム（Ａ）と他の熱可塑性フィルムとの積
層体であっても、樹脂フィルム（Ａ）が層間剥離を可能
とする層（Ｃ）、または層間剥離を可能とする層（Ｃ）
及び表面層（Ｄ）を有する構成であっても良い。本発明
の熱転写フィルムについて、樹脂フィルム（Ａ）、画像
記録層（Ｂ）、層間剥離を可能とする層（Ｃ）、表面層
（Ｄ）の順に以下に説明する。
（１）樹脂フィルム（Ａ）
本発明の樹脂フィルム（Ａ）を含む熱転写フィルムの結
晶化熱は、６０Ｊ／ｃｍ3 以下、好ましくは５５Ｊ／ｃ
ｍ3 以下、より好ましくは５０Ｊ／ｃｍ3 以下である。
結晶化熱が６０Ｊ／ｃｍ3 を越えると、熱転写型プリン
ター通紙後のカールが大きく、湾曲したり、円筒状にな
ったりして、多数枚の連続印刷が困難である。多数枚の
連続印刷が可能なカール高さの平均は５０ｍｍ以下、好
ましくは４０ｍｍ以下、より好ましくは３５ｍｍ以下で
ある。５０ｍｍを超えては、印刷排紙時に安定した紙重
ねが困難であり、排紙トラブルの原因になる。The thermal transfer film containing the resin film (A) of the present invention is a laminate of the resin film (A) and another thermoplastic film, even if the resin film (A) is a single substance. Also, the resin film (A) is a layer (C) capable of delamination or a layer (C) capable of delamination.
Also, a structure having a surface layer (D) may be used. The thermal transfer film of the present invention is described below in the order of the resin film (A), the image recording layer (B), the layer capable of delamination (C), and the surface layer (D). (1) Resin film (A) The heat of crystallization of the thermal transfer film containing the resin film (A) of the present invention is 60 J / cm 3 or less, preferably 55 J / c.
m 3 or less, more preferably 50 J / cm 3 or less.
When the heat of crystallization exceeds 60 J / cm 3 , the curl after passing through the thermal transfer printer is large, and the curl or the shape becomes cylindrical, which makes continuous printing of a large number of sheets difficult. The average curl height that enables continuous printing of a large number of sheets is 50 mm or less, preferably 40 mm or less, and more preferably 35 mm or less. If it exceeds 50 mm, it is difficult to stack the sheets stably during printing and discharging, which causes a discharge trouble.
【００１１】結晶化熱とは、ＪＩＳ−Ｋ−７１２２に準
拠して測定されるものであり、本発明においては冷却速
度が２０℃／分での測定値〔１ｇ当たりの転移熱（Ｊ／
ｇ）〕と原料密度（ｇ／ｃｍ3 ）との積により求めた値
を結晶化熱（Ｊ／ｃｍ3 ）とする。原料密度とは、ＪＩ
Ｓ−Ｋ−７１１２に準拠して測定されるものであり、本
発明においては樹脂フィルム（Ａ）、又は、熱転写フィ
ルムをヒーター板上にて再溶融し、空孔を除去して冷却
したフィルム密度のこととする。The heat of crystallization is measured according to JIS-K-7122, and in the present invention, the measured value at a cooling rate of 20 ° C./min [transition heat per 1 g (J /
g)] and the density of the raw material (g / cm 3 ) are taken as the value of heat of crystallization (J / cm 3 ). Raw material density is JI
The film density is measured in accordance with SK-7112, and in the present invention, the resin film (A) or the thermal transfer film is remelted on a heater plate, the holes are removed, and the film density is cooled. I will assume that.
【００１２】結晶化熱の測定装置として、例えば、示差
走査熱量測定装置（ＤＳＣ６２００、セイコーインスツ
ルメンツ（株）製、商品名）が挙げられる。また、熱転
写型プリンターとは、昇華性・気化性の染料または溶融
性の染料・顔料を含有する色材層及びそれを支持する基
体からなる転写フィルムを加熱して、色材層中に含まれ
る染料・顔料を昇華・気化、または溶融させて受容シー
トに染着ないしは熱融着させることで画像を形成させる
記録機である。例えば、昇華熱転写型プリンター、溶融
熱転写型プリンター等が挙げられる。An example of a device for measuring the heat of crystallization is a differential scanning calorimeter (DSC6200, trade name, manufactured by Seiko Instruments Inc.). A thermal transfer printer is included in a color material layer by heating a transfer film including a color material layer containing a sublimable / vaporizable dye or a meltable dye / pigment and a substrate supporting the dye. It is a recording device for forming an image by sublimating, vaporizing, or melting a dye / pigment and dyeing or heat-fusing it to a receiving sheet. For example, a sublimation heat transfer type printer, a melt heat transfer type printer and the like can be mentioned.
【００１３】本発明の樹脂フィルム（Ａ）は、熱転写フ
ィルムの軽量化に役立つという関連から、内部に微細な
空孔を有する多孔質構造が好ましい。その空孔率は７５
％以下であり、好ましくは１〜７０％であり、より好ま
しくは５〜６５％の範囲である。空孔率が７５％以下で
あればフィルムの材料強度が良いレベルとなる。内部に
空孔があることは、断面の電子顕微鏡観察により確かめ
ることができる。なお、本発明における空孔率は、次式
（１）で示される空孔率、ないしは断面の電子顕微鏡写
真を観察した領域に空孔が占める面積割合（％）を示
す。次式（１）で表される空孔率と面積割合は同じもの
である。The resin film (A) of the present invention preferably has a porous structure having fine pores inside because it helps to reduce the weight of the thermal transfer film. Its porosity is 75
% Or less, preferably 1 to 70%, and more preferably 5 to 65%. When the porosity is 75% or less, the material strength of the film is at a good level. The presence of voids inside can be confirmed by observing the cross section with an electron microscope. The porosity in the present invention indicates the porosity represented by the following formula (1), or the area ratio (%) of the pores in the region where the electron micrograph of the cross section is observed. The porosity and the area ratio represented by the following formula (1) are the same.
【００１４】空孔が示す面積割合は、具体的に多孔性熱
転写フィルムをエポキシ樹脂で包埋して固化させた後、
ミクロトームを用いて例えばフィルムの厚さ方向に対し
て平行かつ面方向に垂直な切断面を作製し、この切断面
をメタライジングした後、走査型電子顕微鏡で観察しや
すい任意の倍率、例えば５００倍から２０００倍に拡大
し観察したり、電子顕微鏡像を撮影して画像解析するこ
とにより求めることもできる。面積比の求め方の一例と
して、空孔部分をトレーシングフィルムにトレースし塗
りつぶした図を画像解析装置（ニレコ（株）製：型式ル
ーゼックスIIＤ）で画像処理を行い、空孔の面積割合
（％）を求めて空孔率とすることもできる。The area ratio of the pores is determined by specifically embedding the porous thermal transfer film in an epoxy resin and then solidifying it.
Using a microtome, for example, a cut surface that is parallel to the thickness direction of the film and perpendicular to the surface direction is formed, and after metalizing this cut surface, an arbitrary magnification that is easy to observe with a scanning electron microscope, for example, 500 times. Can be obtained by observing with a magnification of 2000 times or by taking an electron microscope image and analyzing the image. As an example of how to obtain the area ratio, the image of the figure in which the pores are traced on a tracing film and painted is image-processed with an image analyzer (Nureko Co., Ltd .: Model Luzex IID), and the area ratio of the pores (% ) Can be used as the porosity.
【００１５】
空孔率（％）＝１００×（ρ0 −ρ）／ρ0 ・・・（１）
〔式中、ρ0 ：樹脂フィルム（Ａ）の非空孔部分の密
度、ρ：樹脂フィルム（Ａ）の密度〕
また、本発明の熱転写フィルムが樹脂フィルム（Ａ）を
表面に有する積層体の場合は、該積層体及びこれから本
発明の樹脂フィルム（Ａ）を取り除いた部分の厚さと坪
量（ｇ／ｍ2 ）より本発明の熱転写フィルム層の厚さと
坪量を算出し、これより密度（ρ）を求め、さらに構成
成分の組成より非空孔部分の密度（ρ0）を求めて上記
の式により求めることもできる。Porosity (%) = 100 × (ρ 0 −ρ) / ρ 0 (1) [wherein, ρ 0 : density of the non-void portion of the resin film (A), ρ: resin Density of Film (A)] When the thermal transfer film of the present invention is a laminate having a resin film (A) on its surface, the thickness of the laminate and the thickness of the portion where the resin film (A) of the present invention is removed The thickness and basis weight of the thermal transfer film layer of the present invention were calculated from the basis weight (g / m 2 ), and the density (ρ) was calculated from this, and the density (ρ 0 ) of the non-void portion was calculated from the composition of the constituents. It can also be obtained by the above formula.
【００１６】本発明の樹脂フィルム（Ａ）の１２０℃、
３０分間加熱後の熱収縮率は、縦と横の両方向の平均値
が１０％以下、好ましくは８％以下、より好ましくは５
％以下である。熱収縮率が１０％を越えると、熱転写型
プリンター通紙後のカールが大きく、湾曲したり、円筒
状になったりして、多数枚の連続印刷が困難である。こ
の熱収縮率は、樹脂フィルム（Ａ）を一定の大きさ、例
えば縦横ともに１００ｍｍの正方形に断裁し、気温２３
℃、相対湿度５０％の恒温恒湿室内でその寸法を測定し
た後、１２０℃の通風オーブン中に３０分間熱処理し、
取り出した後、同様の恒温恒湿室内で１時間放冷し、寸
法を測定してオーブン熱処理前と比較して算出すること
により求めることができる。120 ° C. of the resin film (A) of the present invention,
Regarding the heat shrinkage rate after heating for 30 minutes, the average value in both the vertical and horizontal directions is 10% or less, preferably 8% or less, more preferably 5%.
% Or less. When the heat shrinkage ratio exceeds 10%, the curl after passing through the thermal transfer printer is large, and the curl or the cylinder is formed, which makes it difficult to continuously print a large number of sheets. This heat shrinkage is obtained by cutting the resin film (A) into a certain size, for example, a square of 100 mm in length and width, and
After measuring its dimensions in a constant temperature and humidity room at ℃ and a relative humidity of 50%, heat-treat it in a ventilation oven at 120 ℃ for 30 minutes,
After taking out, it can be determined by allowing to cool in the same constant temperature and humidity chamber for 1 hour, measuring the dimensions, and comparing with the values before the oven heat treatment.
【００１７】＜組成＞本発明の樹脂フィルム（Ａ）の結
晶性樹脂、エラストマー、無機微細粉末及び／又は有機
フィラーの各々の配合量は、樹脂フィルム（Ａ）を含む
熱転写フィルムの結晶化熱が６０Ｊ／ｃｍ3 以下になる
ように下記範囲内で任意に選定できる。本発明の樹脂フ
ィルム（Ａ）は、熱可塑性樹脂を３０〜１００重量％、
無機微細粉末及び／又は有機フィラーを７０〜０重量
％、好ましくは熱可塑性樹脂を３５〜９７重量％、無機
微細粉末及び／又は有機フィラーを６５〜３重量％、よ
り好ましくは熱可塑性樹脂を４０〜９５重量％、無機微
細粉末及び／又は有機フィラーを６０〜５重量％含有す
るものである。<Composition> The amount of each of the crystalline resin, the elastomer, the inorganic fine powder and / or the organic filler of the resin film (A) of the present invention depends on the heat of crystallization of the thermal transfer film containing the resin film (A). It can be arbitrarily selected within the following range so as to be 60 J / cm 3 or less. The resin film (A) of the present invention contains 30 to 100% by weight of a thermoplastic resin,
70 to 0% by weight of inorganic fine powder and / or organic filler, preferably 35 to 97% by weight of thermoplastic resin, 65 to 3% by weight of inorganic fine powder and / or organic filler, and more preferably 40% by weight of thermoplastic resin. ˜95% by weight, and 60 to 5% by weight of inorganic fine powder and / or organic filler.
【００１８】熱可塑性樹脂は、結晶性樹脂、エラストマ
ーのみからなるものであっても良いし、これらの２種類
以上の混合物であっても良い。好ましくは、結晶性樹脂
とエラストマーとの混合物である。本発明の樹脂フィル
ム（Ａ）に使用する熱可塑性樹脂の種類は特に制限され
ない。結晶性樹脂については、例えば、高密度ポリエチ
レン、低密度ポリエチレン、直鎖状ポリエチレン等のエ
チレン系樹脂、プロピレン系樹脂等のオレフィン系樹
脂；ポリエチレンテレフタレートやその共重合体、ポリ
エチレンナフタレート、脂肪族ポリエステル等のポリエ
ステル系樹脂等の熱可塑性樹脂が挙げられる。これらは
２種以上混合して用いることもできる。The thermoplastic resin may be composed only of a crystalline resin or an elastomer, or may be a mixture of two or more kinds thereof. A mixture of a crystalline resin and an elastomer is preferable. The type of thermoplastic resin used in the resin film (A) of the present invention is not particularly limited. Examples of the crystalline resin include, for example, high density polyethylene, low density polyethylene, linear polyethylene and other ethylene resins, propylene resins and other olefin resins; polyethylene terephthalate and its copolymers, polyethylene naphthalate, aliphatic polyesters. Thermoplastic resins such as polyester resins. These may be used as a mixture of two or more.
【００１９】これらの中でも、耐薬品性や低比重、コス
ト等の観点より、好ましくは、エチレン系樹脂、あるい
はプロピレン系樹脂等のオレフィン系樹脂であり、より
好ましくは、高密度ポリエチレン、プロピレン系樹脂で
ある。プロピレン系樹脂としては、プロピレンを単独重
合させたアイソタクティック重合体、シンジオタクティ
ック重合体ないしはアタクティック重合体などのプロピ
レン単独重合体を例示することができる。また、エチレ
ン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、４−メ
チル−１−ペンテン等のα−オレフィンとプロピレンと
を共重合体させた、様々な立体規則性を有するポリプロ
ピレンを主成分とする共重合体を使用することもでき
る。共重合体は２元系でも３元系以上の多元系でもよ
く、またランダム共重合体でもブロック共重合体、グラ
フト共重合体でもよい。Among these, from the viewpoints of chemical resistance, low specific gravity, cost, etc., ethylene resin or olefin resin such as propylene resin is preferable, and high density polyethylene or propylene resin is more preferable. Is. Examples of the propylene-based resin include propylene homopolymers such as isotactic polymers obtained by homopolymerizing propylene, syndiotactic polymers and atactic polymers. In addition, the main component is polypropylene having various stereoregularity, which is a copolymer of propylene and α-olefin such as ethylene, 1-butene, 1-hexene, 1-heptene, and 4-methyl-1-pentene. It is also possible to use a copolymer of The copolymer may be a binary system or a ternary or higher ternary system, and may be a random copolymer, a block copolymer or a graft copolymer.
【００２０】エラストマーについては、例えば、イソプ
レンゴム、ブタジエンゴム、１，２−ポリブタジエン、
スチレン−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、ニトリ
ルゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピ
レン−エチリデンフルボルネンゴム、クロロスルホン化
ポリエチレン、アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴ
ム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、ウレタンゴム、分子
中に非相溶なソフトセグメントとハードセグメントとの
両成分を有している熱可塑性エラストマー等が挙げられ
る。As the elastomer, for example, isoprene rubber, butadiene rubber, 1,2-polybutadiene,
Styrene-butadiene rubber, chloroprene rubber, nitrile rubber, ethylene-propylene rubber, ethylene-propylene-ethylidene fulbornene rubber, chlorosulfonated polyethylene, acrylic rubber, epichlorohydrin rubber, silicone rubber, fluorine rubber, urethane rubber, non-molecular Examples thereof include thermoplastic elastomers having both compatible soft segment and hard segment components.
【００２１】熱可塑性エラストマーとして、例えば、ス
チレン系熱可塑性エラストマー（ＳＢＣ）、オレフィン
系熱可塑性エラストマー（ＴＰＯ）、ウレタン系熱可塑
性エラストマー（ＴＰＵ）、エステル系熱可塑性エラス
トマー、塩化ビニル系熱可塑性エラストマー、ブチルゴ
ムグラフトポリエチレン、トランス１，４−ポリイソプ
レン、アイオノマー等が挙げられる。中でも、スチレン
系熱可塑性エラストマー（ＳＢＣ）、オレフィン系熱可
塑性エラストマー（ＴＰＯ）が好ましく、オレフィン系
熱可塑性エラストマー（ＴＰＯ）がより好ましい。これ
らは２種以上混合して用いることもできる。As the thermoplastic elastomer, for example, styrene-based thermoplastic elastomer (SBC), olefin-based thermoplastic elastomer (TPO), urethane-based thermoplastic elastomer (TPU), ester-based thermoplastic elastomer, vinyl chloride-based thermoplastic elastomer, Butyl rubber graft polyethylene, trans 1,4-polyisoprene, ionomer and the like can be mentioned. Among them, styrene-based thermoplastic elastomer (SBC) and olefin-based thermoplastic elastomer (TPO) are preferable, and olefin-based thermoplastic elastomer (TPO) is more preferable. These may be used as a mixture of two or more.
【００２２】本発明の樹脂フィルム（Ａ）は、無機微細
粉末及び／又は有機フィラーを含有させることによって
内部に微細な空孔を有する多孔質構造を有することが好
ましい。無機微細粉末又は有機フィラーの量は、一例と
して０〜７０重量％であるが、有機微細粉末の場合には
比重が小さいものが多く、０〜７０重量％であるが、好
ましくは３〜６５重量％、より好ましくは５〜６０重量
％の範囲である。空孔を増やすためには無機微細粉末及
び／又は有機フィラーの量の量が多い方が良いが、樹脂
フィルム（Ａ）の表面性を良いレベルとするという目的
のためには７０重量％以下が良い。The resin film (A) of the present invention preferably has a porous structure having fine pores inside by containing an inorganic fine powder and / or an organic filler. The amount of the inorganic fine powder or the organic filler is, for example, 0 to 70% by weight, but in the case of the organic fine powder, the specific gravity is often small and is 0 to 70% by weight, preferably 3 to 65% by weight. %, More preferably 5 to 60% by weight. In order to increase the number of pores, it is preferable that the amount of the inorganic fine powder and / or the organic filler is large, but for the purpose of keeping the surface property of the resin film (A) at a good level, 70% by weight or less is preferable. good.
【００２３】無機微細粉末及び／又は有機フィラーの種
類は特に制限されない。無機微細粉末としては、重質炭
酸カルシウム、沈降性炭酸カルシウム、焼成クレー、タ
ルク、酸化チタン、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、
シリカ、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、珪藻土、酸化珪
素、シリカなど水酸基含有無機微細粉末の核の周囲にア
ルミニウム酸化物ないしは水酸化物を有する複合無機微
細粉末、中空ガラスビーズ等を例示できる。また、上記
無機微細粉末の種々の表面処理剤による表面処理品も例
示できる。The type of inorganic fine powder and / or organic filler is not particularly limited. As the inorganic fine powder, ground calcium carbonate, precipitated calcium carbonate, calcined clay, talc, titanium oxide, barium sulfate, aluminum sulfate,
Examples thereof include silica, zinc oxide, magnesium oxide, diatomaceous earth, silicon oxide, composite inorganic fine powder having aluminum oxide or hydroxide around the core of hydroxyl group-containing inorganic fine powder, hollow glass beads and the like. Further, surface-treated products of the above inorganic fine powders with various surface-treating agents can also be exemplified.
【００２４】表面処理剤としては、例えば、樹脂酸、脂
肪酸、有機酸、硫酸エステル型陰イオン界面活性剤、ス
ルホン酸型陰イオン界面活性剤、石油樹脂酸、これらの
ナトリウム、カリウム、アンモニウム等の塩、または、
これらの脂肪酸エステル、樹脂酸エステル、ワックス、
パラフィン等が好ましく、非イオン系界面活性剤、ジエ
ン系ポリマー、チタネート系カップリング剤、シラン系
カップリング剤、燐酸系カップリング剤等も好ましい。
硫酸エステル型陰イオン界面活性剤としては、例えば、
長鎖アルコール硫酸エステル、ポリオキシエチレンアル
キルエーテル硫酸エステル、硫酸化油等あるいはそれら
のナトリウム、カリウム等の塩が挙げられ、スルホン酸
型陰イオン界面活性剤としては、例えば、アルキルベン
ゼンスルホン酸、アルキルナフタレンスルホン酸、アル
カンスルホン酸、パラフィンスルホン酸、α−オレフィ
ンするホン酸、アルキルスルホコハク酸等あるいはそれ
らのナトリウム、カリウム等の塩が挙げられる。Examples of the surface treatment agent include resin acids, fatty acids, organic acids, sulfate ester type anionic surfactants, sulfonic acid type anionic surfactants, petroleum resin acids, and sodium, potassium, ammonium and the like thereof. Salt or
These fatty acid esters, resin acid esters, waxes,
Paraffin and the like are preferable, and nonionic surfactants, diene polymers, titanate coupling agents, silane coupling agents, phosphoric acid coupling agents and the like are also preferable.
As the sulfate ester type anionic surfactant, for example,
Examples thereof include long-chain alcohol sulfates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, sulfated oils, and salts thereof such as sodium and potassium. Examples of the sulfonic acid type anionic surfactant include alkylbenzene sulfonic acid and alkylnaphthalene. Examples thereof include sulfonic acid, alkane sulfonic acid, paraffin sulfonic acid, α-olefin-forming phonic acid, alkyl sulfosuccinic acid, and salts thereof such as sodium and potassium.
【００２５】また、脂肪酸としては、例えば、カプロン
酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカ
ン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸、ヘベン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレ
ン酸、エレオステアリン酸等が挙げられ、有機酸として
は、例えば、カルボン酸、スルホン酸等が挙げられ、非
イオン系界面活性剤としてはポリエチレングリコールエ
ステル型界面活性剤等が挙げられる。これらの表面処理
剤は１種類または２種類以上組み合わせて使用できる。
中でも重質炭酸カルシウム、クレー、珪藻土を使用すれ
ば、安価であり、延伸により成形する場合には、空孔形
成性がよいために好ましい。As the fatty acid, for example, caproic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, undecanoic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, henic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, Examples of the organic acid include carboxylic acid and sulfonic acid, and examples of the nonionic surfactant include polyethylene glycol ester type surfactant. These surface treatment agents may be used alone or in combination of two or more.
Of these, heavy calcium carbonate, clay, and diatomaceous earth are preferred because they are inexpensive and have good pore-forming properties when formed by stretching.
【００２６】有機フィラーとしては、空孔形成の目的よ
り、上述の熱可塑性樹脂よりも融点ないしはガラス転移
点が高くて非相溶性の樹脂より選択される。具体例とし
ては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレート、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエチ
レンナフタレート、ポリスチレン、アクリル酸エステル
ないしはメタクリル酸エステルの重合体や共重合体、メ
ラミン樹脂、ポリフェニレンサルファイト、ポリイミ
ド、ポリエールエーテルケトン、ポリフェニレンサルフ
ァイド、環状オレフィンの単独重合体および環状オレフ
ィンとエチレンなどとの共重合体〔サイクリック・オレ
フィン・コポリマー（ＣＯＣ）〕等を例示することがで
きる。なかでも、樹脂フィルム（Ａ）の熱可塑性樹脂と
して、オレフィン系樹脂を使用する場合には、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポ
リアミド、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリスチレン、環状オレフィンの単独重合体および
環状オレフィンとエチレンの共重合体より選ばれるもの
が好ましい。For the purpose of forming pores, the organic filler is selected from incompatible resins having a higher melting point or glass transition point than the above thermoplastic resins. Specific examples include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyamide, polycarbonate, polyethylene naphthalate, polystyrene, polymers or copolymers of acrylic acid ester or methacrylic acid ester, melamine resin, polyphenylene sulphite, polyimide, poly ale ether ketone. , Polyphenylene sulfide, homopolymer of cyclic olefin, and copolymer of cyclic olefin and ethylene [cyclic olefin copolymer (COC)] and the like. Among them, when an olefin resin is used as the thermoplastic resin of the resin film (A), polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyamide, polycarbonate, polyethylene naphthalate, polystyrene, a homopolymer of cyclic olefin, and a cyclic olefin. And a copolymer of ethylene and ethylene are preferable.
【００２７】無機微細粉末ないしは有機フィラーのうち
で、燃焼時の発生熱量が少ないという観点から、より好
ましくは無機微細粉末である。本発明に使用する無機微
細粉末の平均粒子径または有機フィラーの平均分散粒子
径は、好ましくは０．０１〜３０μｍ、より好ましくは
０．１〜２０μｍ、更に好ましくは、０．５〜１５μｍ
の範囲である。熱可塑性樹脂との混合の容易さから０．
１μｍ以上が良い。また、延伸により内部に空孔を発生
させて印刷性を向上させる場合に、延伸時のシート切れ
や表面層の強度低下等のトラブルを発生させにくくする
という観点から２０μｍ以下が好ましい。Among the inorganic fine powders and the organic fillers, the inorganic fine powders are more preferable from the viewpoint that the amount of heat generated during combustion is small. The average particle size of the inorganic fine powder or the average dispersed particle size of the organic filler used in the present invention is preferably 0.01 to 30 μm, more preferably 0.1 to 20 μm, and further preferably 0.5 to 15 μm.
Is the range. Due to the ease of mixing with the thermoplastic resin,
1 μm or more is preferable. Further, when the voids are generated in the interior by stretching to improve the printability, the thickness is preferably 20 μm or less from the viewpoint of making it difficult to cause troubles such as sheet breakage and strength reduction of the surface layer during stretching.
【００２８】本発明に使用する無機微細粉末の平均粒子
径は、一例として粒子計測装置、例えば、レーザー回折
式粒子計測装置「マイクロトラック」（株式会社日機装
製、商品名）により測定した累積で５０％にあたる粒子
径（累積５０％粒径）により測定することができる。ま
た、溶融混練と分散により熱可塑性樹脂中に分散した有
機フィラーの粒子径は、樹脂フィルム（Ａ）断面の電子
顕微鏡観察により粒子の少なくとも１０個を測定してそ
の粒子径の平均値として求めることも可能である。本発
明の樹脂フィルム（Ａ）に使用する微細粉末は、上記の
中から１種を選択してこれを単独で使用してもよいし、
２種以上を選択して組み合わせて使用してもよい。２種
以上を組み合わせて使用する場合には、無機微細粉末と
有機フィラーの組み合せであってもよい。The average particle size of the inorganic fine powder used in the present invention is, as an example, a cumulative value of 50 measured by a particle measuring device, for example, a laser diffraction type particle measuring device "Microtrac" (trade name, manufactured by Nikkiso Co., Ltd.). It can be measured by the particle diameter corresponding to% (cumulative 50% particle diameter). Further, the particle size of the organic filler dispersed in the thermoplastic resin by melt-kneading and dispersion is determined as an average value of the particle sizes by measuring at least 10 particles by observing the cross section of the resin film (A) with an electron microscope. Is also possible. The fine powder used in the resin film (A) of the present invention may be selected from the above and used alone.
You may select and use 2 or more types in combination. When two or more kinds are used in combination, a combination of inorganic fine powder and organic filler may be used.
【００２９】これらの微細粉末を熱可塑性樹脂中に配合
混練する際に、必要に応じて酸化防止剤、紫外線安定
剤、分散剤、滑剤、相溶化剤、難燃剤、着色顔料等を添
加することができる。また、本発明の樹脂フィルム
（Ａ）を耐久資材として使用する場合には酸化防止剤や
紫外線安定剤等を添加するのが好ましい。酸化防止剤を
添加する場合は、通常０．００１〜１重量％の範囲内で
添加する。具体的には、立体障害フェノール系、リン
系、アミン系等の安定剤などを使用することができる。
紫外線安定剤を使用する場合は、通常０．００１〜１重
量％の範囲内で使用する。具体的には、立体障害アミン
やベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系の光安定剤
などを使用することができる。分散剤や滑剤は、例えば
無機微細粉末を分散させる目的で使用する。使用量は通
常０．０１〜４重量％の範囲内にする。When blending and kneading these fine powders into a thermoplastic resin, if necessary, an antioxidant, an ultraviolet stabilizer, a dispersant, a lubricant, a compatibilizer, a flame retardant, a coloring pigment, etc. may be added. You can Further, when the resin film (A) of the present invention is used as a durable material, it is preferable to add an antioxidant, an ultraviolet stabilizer or the like. When an antioxidant is added, it is usually added within the range of 0.001 to 1% by weight. Specifically, sterically hindered phenol-based, phosphorus-based, amine-based stabilizers and the like can be used.
When a UV stabilizer is used, it is usually used within the range of 0.001 to 1% by weight. Specifically, a sterically hindered amine, a benzotriazole-based, or a benzophenone-based light stabilizer can be used. The dispersant and the lubricant are used, for example, for the purpose of dispersing the inorganic fine powder. The amount used is usually in the range of 0.01 to 4% by weight.
【００３０】具体的には、シランカップリング剤、オレ
イン酸やステアリン酸等の高級脂肪酸、金属石鹸、ポリ
アクリル酸、ポリメタクリル酸ないしはそれらの塩等使
用することができる。さらに、有機フィラーを使用する
場合は、相溶化剤の種類や添加量が有機フィラーの粒子
形態を決定することから重要である。有機フィラー用の
好ましい相溶化剤として、エポキシ変性ポリオレフィ
ン、マレイン酸変性ポリオレフィンが挙げられる。ま
た、相溶化剤の添加量は、有機フィラー１００重量部に
対して０．０５〜１０重量部にするのが好ましい。Specifically, silane coupling agents, higher fatty acids such as oleic acid and stearic acid, metal soaps, polyacrylic acid, polymethacrylic acid and salts thereof can be used. Furthermore, when an organic filler is used, the type and amount of the compatibilizer are important because they determine the particle morphology of the organic filler. Preferred compatibilizers for organic fillers include epoxy modified polyolefins and maleic acid modified polyolefins. Further, the addition amount of the compatibilizer is preferably 0.05 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the organic filler.
【００３１】本発明の樹脂フィルム（Ａ）の構成成分の
混合方法としては、公知の種々の方法が適用でき、特に
限定されないが、混合の温度や時間も使用する成分の性
状に応じて適宜選択される。溶剤に溶解ないしは分散さ
せた状態での混合や、溶融混練法が挙げられるが、溶融
混練法は生産効率が良い。粉体やペレットの状態の熱可
塑性樹脂や無機微細粉末及び／又は有機フィラー及び、
分散剤をヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、スー
パーミキサー等で混合した後、二軸混練押出機にて溶融
混練し、ストランド状に押し出してカッティングし、ペ
レットとする方法や、ストランドダイより水中に押し出
してダイ先端に取り付けられた回転刃をでカッティング
する方法が挙げられる。また、粉体、液状ないしは水や
有機溶剤に溶解した状態の分散剤を一旦、無機微細粉末
及び／又は有機フィラーに混合し、更に熱可塑性樹脂等
の他成分と混合する方法などが挙げられる。As the method for mixing the constituent components of the resin film (A) of the present invention, various known methods can be applied and are not particularly limited, but the temperature and time of mixing are appropriately selected according to the properties of the components used. To be done. Examples include mixing in a state of being dissolved or dispersed in a solvent and a melt kneading method, and the melt kneading method has high production efficiency. Thermoplastic resin in the form of powder or pellets, inorganic fine powder and / or organic filler,
After mixing the dispersant with a Henschel mixer, ribbon blender, super mixer, etc., melt kneading with a twin-screw kneading extruder, extruding into strands and cutting, pelletizing, or extruding into water from a strand die There is a method of cutting with a rotary blade attached to the tip. Further, a method in which a powder, a liquid or a dispersant in a state of being dissolved in water or an organic solvent is once mixed with the inorganic fine powder and / or the organic filler, and further mixed with other components such as a thermoplastic resin can be mentioned.
【００３２】本発明の樹脂フィルム（Ａ）の厚さは特に
制限されない。例えば、１０〜５００μｍ、好ましくは
３０〜３００μｍに調製することができる。本発明の樹
脂フィルム（Ａ）は、単層構造または２層構造、３層以
上の多層構造のものであっても良い。本発明の樹脂フィ
ルム（Ａ）は、延伸されていてもいなくても良いが、延
伸によりフィルム内部に空孔を形成することにより軽量
化を図ることができる、またしなやかなフィルムを形成
できるなどの利点があり、少なくとも一軸方向に延伸さ
れていることが好ましい。この多層構造の延伸軸数が１
軸／１軸、１軸／２軸、２軸／１軸、１軸／１軸／２
軸、１軸／２軸／１軸、２軸／１軸／１軸、１軸／２軸
／２軸、２軸／２軸／１軸、２軸／２軸／２軸であって
も良い。樹脂フィルム（Ａ）の多層化により筆記性、印
刷性、熱転写適性、耐擦過性、２次加工適性等の様々な
機能の付加が可能となる。The thickness of the resin film (A) of the present invention is not particularly limited. For example, it can be adjusted to 10 to 500 μm, preferably 30 to 300 μm. The resin film (A) of the present invention may have a single-layer structure, a two-layer structure, or a multilayer structure of three or more layers. The resin film (A) of the present invention may or may not be stretched, but it is possible to reduce the weight by forming pores inside the film by stretching, and to form a flexible film. It is advantageous that it is stretched at least uniaxially. The number of stretching axes of this multilayer structure is 1
Axis / 1 axis, 1 axis / 2 axis, 2 axis / 1 axis, 1 axis / 1 axis / 2
Axis, 1 axis / 2 axis / 1 axis, 2 axis / 1 axis / 1 axis, 1 axis / 2 axis / 2 axis, 2 axis / 2 axis / 1 axis, 2 axis / 2 axis / 2 axis good. By making the resin film (A) multi-layered, it becomes possible to add various functions such as writability, printability, heat transfer suitability, scratch resistance, and secondary processing suitability.
【００３３】また、本発明の熱転写フィルムは樹脂フィ
ルム（Ａ）を別の熱可塑性フィルム、ラミネート紙、不
織布、布、木板、金属板等の少なくとも片面に積層して
積層体であってもよい。さらに、積層する別の熱可塑性
フィルムとしては、例えば、ポリエステルフィルム、ポ
リアミドフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリオレフ
ィンフィルム等の透明または不透明なフィルムに積層す
ることができる。得られた積層体よりなる熱転写フィル
ムの結晶化熱は、６０Ｊ／ｃｍ3 以下、好ましくは５５
Ｊ／ｃｍ3 以下、より好ましくは５０Ｊ／ｃｍ3 以下で
ある。積層体の厚さに特に制限はなく、用途の応じて適
宜選択される。一例として、１５〜２０００μｍ、好ま
しくは３５〜１０００μｍ、より好ましくは５０〜５０
０μｍである。The thermal transfer film of the present invention may be a laminate in which the resin film (A) is laminated on at least one surface of another thermoplastic film, laminated paper, non-woven fabric, cloth, wood board, metal plate or the like. Further, as another thermoplastic film to be laminated, for example, a transparent or opaque film such as a polyester film, a polyamide film, a polystyrene film, a polyolefin film can be laminated. The heat transfer film comprising the obtained laminate has a crystallization heat of 60 J / cm 3 or less, preferably 55 J / cm 3 .
J / cm 3 or less, more preferably 50 J / cm 3 or less. The thickness of the laminate is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the application. As an example, 15 to 2000 μm, preferably 35 to 1000 μm, more preferably 50 to 50 μm.
It is 0 μm.
【００３４】＜製造法＞本発明の樹脂フィルム（Ａ）
は、当業者に公知の種々の方法を組み合わせることによ
って製造することができる。いかなる方法により製造さ
れた熱転写フィルムであっても、本発明の条件を満たす
熱転写フィルムを利用するものである限り本発明の範囲
内に包含される。本発明の樹脂フィルム（Ａ）の製造法
としては、公知の種々のフィルム製造技術やそれらの組
合せが可能である。例えば、スクリュー型押出機に接続
された単層または多層のＴダイを使用して溶融樹脂をシ
ート状に押出すキャスト成形法、延伸による空孔発生を
利用した延伸フィルム法や、圧延時に空孔を発生させる
圧延法やカレンダー成形法、発泡剤を使用する発泡法、
空孔含有粒子を使用する方法、インフレーション成形
法、溶剤抽出法、混合成分を溶解抽出する方法などが挙
げられる。これらのうちで、好ましくは延伸フィルム法
である。<Production Method> Resin Film (A) of the Present Invention
Can be produced by combining various methods known to those skilled in the art. The thermal transfer film produced by any method is included in the scope of the present invention as long as the thermal transfer film satisfying the conditions of the present invention is used. As the method for producing the resin film (A) of the present invention, various known film production techniques and combinations thereof are possible. For example, a cast molding method in which a molten resin is extruded into a sheet shape by using a single-layer or multi-layer T die connected to a screw type extruder, a stretched film method utilizing the generation of pores by stretching, and pores during rolling. A rolling method or a calendering method, a foaming method using a foaming agent,
Examples thereof include a method using pore-containing particles, an inflation molding method, a solvent extraction method, and a method of dissolving and extracting a mixed component. Of these, the stretched film method is preferred.
【００３５】延伸を行う場合には、必ずしも本発明の樹
脂フィルム（Ａ）だけを延伸しなくてもよい。例えば、
本発明の樹脂フィルム（Ａ）の上に後述の層間剥離を可
能とする層（Ｃ）及び表面層（Ｄ）等を形成した熱転写
フィルムを最終的に製造しようとしている場合には、樹
脂フィルム（Ａ）と層間剥離を可能とする層（Ｃ）及び
表面層（Ｄ）とを積層したうえでまとめて延伸しても構
わない。予め積層してまとめて延伸すれば、別個に延伸
して積層する場合に比べて簡便でコストも安くなる。ま
た、本発明の熱転写フィルムの樹脂フィルム（Ａ）と層
間剥離を可能とする層（Ｃ）及び表面層（Ｄ）に形成さ
れる空孔の制御もより容易になる。When stretching is carried out, it is not always necessary to stretch only the resin film (A) of the present invention. For example,
When a thermal transfer film in which a layer (C) and a surface layer (D) that enable delamination described later are formed on the resin film (A) of the present invention is finally produced, the resin film ( A) and the layer (C) and the surface layer (D) capable of delamination may be laminated and then stretched together. If the sheets are preliminarily laminated and stretched together, it is simpler and less expensive than the case where they are stretched and laminated separately. In addition, it becomes easier to control the holes formed in the resin film (A) of the thermal transfer film of the present invention and the layer (C) and the surface layer (D) that enable delamination.
【００３６】延伸には、公知の種々の方法を使用するこ
とができる。延伸の温度は、非晶部分のガラス転移点温
度以上から結晶部の融点以下の熱可塑性樹脂に好適な温
度範囲内で行うことができる。具体的には、ロール群の
周速差を利用した縦延伸、テンターオーブンを使用した
横延伸、圧延、チューブ状フィルムにマンドレルを使用
したインフレーション延伸、テンターオーブンとリニア
モーターの組み合わせによる同時二軸延伸などにより延
伸することができる。Various known methods can be used for stretching. The stretching temperature can be carried out within a temperature range suitable for the thermoplastic resin having a glass transition point temperature of the amorphous portion or more and a melting point of the crystal portion or less. Specifically, longitudinal stretching utilizing the peripheral speed difference of the rolls, transverse stretching using a tenter oven, rolling, inflation stretching using a mandrel on a tubular film, simultaneous biaxial stretching using a combination of a tenter oven and a linear motor. And the like.
【００３７】延伸倍率は特に限定されず、本発明の熱転
写フィルムの使用目的と用いる熱可塑性樹脂の特性等を
考慮して適宜決定する。例えば、熱可塑性樹脂としてプ
ロピレン単独重合体ないしはその共重合体を使用すると
きには、一方向に延伸する場合は約１．２〜１２倍、好
ましくは２〜１０倍であり、二軸延伸の場合は面積倍率
で１．５〜６０倍、好ましくは１０〜５０倍である。そ
の他の熱可塑性樹脂を使用するときには、一方向に延伸
する場合は１．２〜１０倍、好ましくは２〜７倍であ
り、二軸延伸の場合には面積倍率で１．５〜２０倍、好
ましくは４〜１２倍である。The stretching ratio is not particularly limited and is appropriately determined in consideration of the purpose of use of the thermal transfer film of the present invention and the characteristics of the thermoplastic resin used. For example, when a propylene homopolymer or a copolymer thereof is used as the thermoplastic resin, it is about 1.2 to 12 times, preferably 2 to 10 times in the case of unidirectional stretching, and in the case of biaxial stretching. The area magnification is 1.5 to 60 times, preferably 10 to 50 times. When using other thermoplastic resins, it is 1.2 to 10 times, preferably 2 to 7 times in the case of stretching in one direction, and an area ratio of 1.5 to 20 times in the case of biaxial stretching. It is preferably 4 to 12 times.
【００３８】さらに、必要に応じて高温での熱処理を施
すことができる。延伸温度は使用する熱可塑性樹脂の融
点より２〜１６０℃低い温度、熱可塑性樹脂としてプロ
ピレン単独重合体ないしはその共重合体を使用するとき
には、好ましくはその融点より２〜６０℃低い温度であ
り、延伸速度は２０〜３５０ｍ／分であるのが好まし
い。このようにして得られるフィルムは、前記式（１）
で算出された空孔率が７５％以下、好ましくは１〜７０
％、より好ましくは５〜６５％の微細な空孔をフィルム
内部に多数有するものである。空孔の存在により、空孔
が存在しない延伸フィルムと比較してよりしなやかにな
る。Further, a heat treatment at a high temperature can be applied if necessary. The stretching temperature is 2 to 160 ° C lower than the melting point of the thermoplastic resin used, and when a propylene homopolymer or a copolymer thereof is used as the thermoplastic resin, it is preferably 2 to 60 ° C lower than the melting point. The stretching speed is preferably 20 to 350 m / min. The film thus obtained has the above formula (1)
The porosity calculated by 1. is 75% or less, preferably 1 to 70
%, More preferably 5 to 65% of fine pores inside the film. The presence of voids makes them more pliable than stretched films without voids.
【００３９】樹脂フィルム（Ａ）と画像記録層（Ｂ）と
の密着性や塗工性を改善する為に、少なくとも樹脂フィ
ルム（Ａ）の片面に表面処理を施すことが好ましい。表
面処理の方法としては、表面酸化処理や表面処理剤によ
る処理を挙げることができる。表面酸化と表面処理剤に
よる処理とを組み合わせて行うのがより好ましい。表面
酸化処理の具体例としては、コロナ放電処理、フレーム
処理、プラズマ処理、グロー放電処理、オゾン処理より
選ばれた処理方法などが挙げられ、好ましくはコロナ処
理、フレーム処理であり、より好ましくはコロナ処理で
ある。At least one surface of the resin film (A) is preferably subjected to a surface treatment in order to improve the adhesiveness and coatability between the resin film (A) and the image recording layer (B). Examples of the surface treatment method include surface oxidation treatment and treatment with a surface treatment agent. It is more preferable to perform the surface oxidation and the treatment with the surface treatment agent in combination. Specific examples of the surface oxidation treatment include corona discharge treatment, flame treatment, plasma treatment, glow discharge treatment, treatment method selected from ozone treatment, and the like, preferably corona treatment, flame treatment, and more preferably corona treatment. Processing.
【００４０】処理量は、コロナ処理の場合は６００〜１
２，０００Ｊ／ｍ2 （１０〜２００Ｗ・分／ｍ2 ）、好
ましくは１，２００〜９，０００Ｊ／ｍ2 （２０〜１８
０Ｗ・分／ｍ2 ）である。コロナ放電処理の効果を十分
に得るには６００Ｊ／ｍ2 （１０Ｗ・分／ｍ2 ）以上で
あり、１２，０００Ｊ／ｍ2 （２００Ｗ・分／ｍ2 ）超
では処理の効果が頭打ちとなるので１２，０００Ｊ／ｍ
2 （２００Ｗ・分／ｍ 2 ）以下で十分である。フレーム
処理の場合は８，０００〜２００，０００Ｊ／ｍ2 、好
ましくは２０，０００〜１００，０００Ｊ／ｍ2 が用い
られる。フレーム処理の効果を明確に得るには８，００
０Ｊ／ｍ2 以上であり、２００，０００Ｊ／ｍ2 超では
処理の効果が頭打ちとなるので２００，０００Ｊ／ｍ2
以下で十分である。The treatment amount is 600 to 1 in the case of corona treatment.
2,000 J / m2(10-200W ・ min / m2), Good
More preferably 1,200-9,000 J / m2(20-18
0 W / min / m2). The effect of corona discharge treatment is sufficient
600 J / m to obtain2(10 W / min / m2)Above
Yes, 12,000 J / m2(200 W / min / m2)Super
Then, the effect of the treatment will reach the ceiling, so 12,000 J / m
2(200 W / min / m 2) The following is sufficient. flame
8,000 to 200,000 J / m for processing2, Good
More preferably 20,000-100,000 J / m2Used by
To be 8,000 to get the effect of frame processing clearly
0 J / m2And above, 200,000 J / m2In super
200,000 J / m because the effect of treatment will reach the ceiling2
The following is sufficient.
【００４１】表面処理剤としては、以下に記載される材
料から選択される１種または２種以上の混合物を用いる
ことができる。特にプライマーを主成分として組み合わ
せた表面処理剤を使用すれば、画像記録層（Ｂ）との密
着性を高めることができる為に好ましい。その具体例と
して、ポリエチレンイミン、ブチル化ポリエチレンイミ
ン、ヒドロキシプロピル化ポリエチレンイミン、ヒドロ
キシエチル化ポリエチレンイミン、２，３−ジヒドロキ
シプロピル化ポリエチレンイミン、ポリ（エチレンイン
ミン−尿素）、ポリアミンポリアミド等のエチレンイミ
ン付加物、ポリアミンポリアミド等のエピクロルヒドリ
ン付加物、アクリル系エマルジョン、三級ないし四級窒
素含有アクリル系樹脂からなる群より選ばれた水溶性の
プライマーが挙げられる。As the surface treatment agent, one kind or a mixture of two or more kinds selected from the materials described below can be used. In particular, it is preferable to use a surface treatment agent in which a primer is used as a main component, because the adhesion with the image recording layer (B) can be improved. Specific examples thereof include polyethyleneimines such as polyethyleneimine, butylated polyethyleneimine, hydroxypropylated polyethyleneimine, hydroxyethylated polyethyleneimine, 2,3-dihydroxypropylated polyethyleneimine, poly (ethyleneimine-urea), and polyamine polyamide. Examples thereof include adducts, epichlorohydrin adducts such as polyamine polyamide, acrylic emulsions, and water-soluble primers selected from the group consisting of tertiary to quaternary nitrogen-containing acrylic resins.
【００４２】これらの表面処理を用いて表面処理層を形
成する方法は、特に制限されない。例えば、ロールコー
ター、ブレードコーター、バーコーター、エアーナイフ
コーター、サイズプレスコーター、グラビアコーター、
リバースコーター、ダイコーター、リップコーター、ス
プレーコーター等を用いて、必要によりスムージングを
行ったり、乾燥工程を経て余分な水や親水性溶剤を除去
することによって形成することができる。樹脂フィルム
（Ａ）が延伸フィルムの場合は、表面処理剤の塗工は、
その縦または横延伸の前後を問わず、一段の塗工でも多
段の塗工でもかまわない。The method for forming the surface treatment layer using these surface treatments is not particularly limited. For example, roll coater, blade coater, bar coater, air knife coater, size press coater, gravure coater,
It can be formed by using a reverse coater, a die coater, a lip coater, a spray coater or the like, if necessary, smoothing, or by removing excess water or a hydrophilic solvent through a drying step. When the resin film (A) is a stretched film, the coating of the surface treatment agent is
Either single-stage coating or multi-stage coating may be performed before or after the longitudinal or transverse stretching.
【００４３】（２）画像記録層（Ｂ）
本発明の樹脂フィルム（Ａ）の印刷面側に画像及び文字
の再現性を向上させるために、ポリエステル系、アクリ
ル系、ポリウレタン系の有機物を含有した熱転写画像受
容層である画像記録層（Ｂ）を設けるのが好ましい。画
像記録層（Ｂ）は、有機溶剤溶液、必要により無機及び
／又は有機充填剤を含有しており、有機溶剤溶液として
は、飽和ポリエステル、ポリアミド、塩化ビニル・酢酸
ビニル系共重合体等の有機物をトルエン、メチルエチル
ケトン等の有機溶剤に溶解した溶液を挙げることができ
る。また、無機充填剤としては、シリカ、炭酸カルシウ
ム、アルミノシリケート、タルク、クレー等が挙げら
れ、有機充填剤としては、ベンゾグアナミン−ホルマリ
ン縮合物、尿素−ホルマリン縮合物等のが挙げられる。(2) Image recording layer (B) In order to improve the reproducibility of images and characters on the printing surface side of the resin film (A) of the present invention, a polyester, acrylic or polyurethane organic substance is contained. It is preferable to provide an image recording layer (B) which is a thermal transfer image receiving layer. The image recording layer (B) contains an organic solvent solution and, if necessary, an inorganic and / or organic filler, and as the organic solvent solution, an organic substance such as saturated polyester, polyamide, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer A solution obtained by dissolving the above in an organic solvent such as toluene or methyl ethyl ketone can be given. Examples of the inorganic filler include silica, calcium carbonate, aluminosilicate, talc, clay, and the like, and examples of the organic filler include benzoguanamine-formalin condensate and urea-formalin condensate.
【００４４】画像記録層（Ｂ）の形成方法は特に制限さ
れない。例えばドライラミネーション法、押出ラミネー
ション、ウエットラミネーション法、塗工法等が挙げら
れる。これらのうちで、塗工法が好ましく、画像記録層
（Ｂ）塗料の塗工方法は、例えば、ロールコーター、ブ
レードコーター、バーコーター、エアーナイフコータ
ー、グラビアコーター、リバースコーター、ダイコータ
ー、リップコーター、スプレーコーター、ブレードコー
ター、コンマコーター、サイズプレス、ゲートロール等
が挙げられる。画像記録層（Ｂ）の塗工量についても特
に制限されないが、通常は乾燥重量で０．１〜３０ｇ／
ｍ2 であり、好ましくは０．２〜１０ｇ／ｍ2 で程度の
範囲である。なお、画像記録層（Ｄ）を保護する等の目
的でオーバーコート層を設ける等各種の公知技術が必要
に応じて付加し得るものである。The method for forming the image recording layer (B) is not particularly limited. For example, a dry lamination method, an extrusion lamination method, a wet lamination method, a coating method and the like can be mentioned. Among these, the coating method is preferable, and the coating method of the image recording layer (B) coating material is, for example, a roll coater, a blade coater, a bar coater, an air knife coater, a gravure coater, a reverse coater, a die coater, a lip coater, A spray coater, a blade coater, a comma coater, a size press, a gate roll and the like can be mentioned. Although the coating amount of the image recording layer (B) is not particularly limited, it is usually 0.1 to 30 g / dry weight.
m 2 and preferably in the range of about 0.2 to 10 g / m 2 . Note that various known techniques such as providing an overcoat layer for the purpose of protecting the image recording layer (D) can be added as necessary.
【００４５】（３）層間剥離を可能とする層（Ｃ）
本発明の熱転写フィルムは、樹脂フィルム（Ａ）が層間
剥離を可能とする層（Ｃ）、または層間剥離を可能とす
る層（Ｃ）及び表面層（Ｄ）を有していても良い。本発
明の層間剥離を可能とする層（Ｃ）は、樹脂フィルム
（Ａ）および表面層（Ｄ）よりも強度が弱い層であり、
本発明の表面層（Ｄ）の剥離は、層間剥離を可能とする
層（Ｃ）の破壊により行われる。層間剥離を可能とする
層（Ｃ）の好ましい形態は無機微細粉末及び／又は有機
フィラー１０〜８０重量％、好ましくは１５〜７０重量
％、熱可塑性樹脂９０〜２０重量％、好ましくは８５〜
３０重量％を含有する熱可塑性樹脂延伸フィルムであ
り、または無機微細粉末及び／又は有機フィラー１０〜
８０重量％、好ましくは１５〜７０重量％、熱可塑性樹
脂９０〜２０重量％、好ましくは８５〜３０重量％を含
有するバインダー樹脂を塗工法により設けることができ
る。層間剥離を可能とする層（Ｃ）の無機微細粉末およ
び／または有機フィラーの含有量が１０重量％未満で
は、充分な剥離性が得られず、８０重量％を越えては成
形安定性が損なわれる。(3) Layer capable of delamination (C) In the thermal transfer film of the present invention, the resin film (A) is a layer (C) capable of delamination or a layer (C) capable of delamination. ) And a surface layer (D). The layer (C) capable of delamination of the present invention is a layer having lower strength than the resin film (A) and the surface layer (D),
The peeling of the surface layer (D) of the present invention is performed by the destruction of the layer (C) that enables delamination. The preferred form of the layer (C) that enables delamination is 10 to 80% by weight of inorganic fine powder and / or organic filler, preferably 15 to 70% by weight, 90 to 20% by weight of thermoplastic resin, and preferably 85 to 85% by weight.
A thermoplastic resin stretched film containing 30% by weight, or an inorganic fine powder and / or an organic filler 10 to
A binder resin containing 80% by weight, preferably 15 to 70% by weight, and 90 to 20% by weight, preferably 85 to 30% by weight of a thermoplastic resin can be provided by a coating method. When the content of the inorganic fine powder and / or the organic filler in the layer (C) that enables delamination is less than 10% by weight, sufficient releasability cannot be obtained, and when it exceeds 80% by weight, molding stability is impaired. Be done.
【００４６】熱可塑性樹脂としては、樹脂フィルム
（Ａ）項で挙げた熱可塑性樹脂を用いることができ、樹
脂フィルム（Ａ）と同様にオレフィン系樹脂を用いるこ
とが好ましい。またバインダー樹脂としては、アクリル
酸エステル樹脂、塩素化ポリプロピレン等を用いる。無
機微細粉末および／又は有機フィラーとしては、樹脂フ
ィルム（Ａ）項であげたものが使用することができる。
層間剥離を可能とする層（Ｃ）の厚みは０．１〜５００
μｍ、好ましくは０．２〜２００μｍの範囲であり、よ
り好ましくは０．５〜１００μｍの範囲である。０．１
μｍ未満では、十分な剥離性が得られず、５００μｍ以
上では、剥離面が均一とはならず凸凹となるため剥離面
に印字する場合に印刷不良となり問題となる。層間剥離
を可能とする層（Ｃ）は延伸樹脂フィルム層であること
が好ましく、延伸成形により厚みを薄く、均一性の取れ
た層間剥離を可能とする層（Ｃ）を得る事が可能とな
る。更に無機微細粉末及び／又は有機フィラーを含有す
る層間剥離を可能とする層（Ｃ）を延伸することにより
層間剥離を可能とする層（Ｃ）に微細な空孔を形成し強
度を低下することが可能となり、本発明の目的とする表
面層（Ｄ）の後述の剥離強度を得ることができる。As the thermoplastic resin, the thermoplastic resins mentioned in the section of the resin film (A) can be used, and it is preferable to use the olefin resin as in the resin film (A). As the binder resin, acrylic ester resin, chlorinated polypropylene or the like is used. As the inorganic fine powder and / or the organic filler, those listed in the section of the resin film (A) can be used.
The thickness of the layer (C) that enables delamination is 0.1 to 500.
μm, preferably 0.2 to 200 μm, and more preferably 0.5 to 100 μm. 0.1
If it is less than μm, sufficient releasability cannot be obtained, and if it is 500 μm or more, the peeling surface is not uniform and becomes uneven, which causes printing problems when printing on the peeling surface. The layer (C) capable of delamination is preferably a stretched resin film layer, and it is possible to obtain a layer (C) having a thin thickness and capable of uniform delamination by stretch molding. . Further, by stretching the layer (C) containing the inorganic fine powder and / or the organic filler, which enables delamination, fine pores are formed in the layer (C) capable of delamination to lower the strength. It is possible to obtain the below-mentioned peel strength of the surface layer (D), which is the object of the present invention.
【００４７】（４）表面層（Ｄ）
本発明における表面層（Ｄ）は層間剥離を可能とする層
（Ｃ）の破壊により樹脂フィルム（Ａ）より剥離する様
に設けられた層である。表面層（Ｄ）を構成する熱可塑
性樹脂としては、樹脂フィルム（Ａ）項で挙げた熱可塑
性樹脂を用いることができ、樹脂フィルム（Ａ）と同様
にオレフィン系樹脂を用いることが好ましい。更に、表
面層（Ｄ）の破断強度を本発明の目的とする５００ｇ／
ｃｍ以下にするためには、表面層（Ｄ）に用いる熱可塑
性樹脂は、破断強度の低い樹脂であることが望ましく、
具体的には、エチレン系樹脂、プロピレン系樹脂、エチ
レン・不飽和カルボン酸共重合体、エチレン・アクリル
酸共重合体等が挙げられる。(4) Surface Layer (D) The surface layer (D) in the present invention is a layer provided so as to be peeled from the resin film (A) by the destruction of the layer (C) which enables delamination. As the thermoplastic resin forming the surface layer (D), the thermoplastic resins mentioned in the section of the resin film (A) can be used, and it is preferable to use the olefin resin as in the resin film (A). Further, the breaking strength of the surface layer (D) is 500 g /
The thermoplastic resin used for the surface layer (D) is preferably a resin having a low breaking strength in order to have a thickness of 10 cm or less.
Specific examples include ethylene-based resins, propylene-based resins, ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymers, ethylene / acrylic acid copolymers, and the like.
【００４８】表面層（Ｄ）は無機微細粉末及び／又は有
機フィラーを含有していても、含有していなくとも良い
層であり、無機微細粉末および／または有機フィラーを
含有していない或いは、含有量が少ない方が透明性の優
れた表面層（Ｄ）を得る事ができ、樹脂フィルム（Ａ）
を剥がした時に表面層（Ｄ）の下の情報の認識性に優れ
ていて好ましい。表面層（Ｄ）は延伸樹脂フィルム層で
あることが好ましく、延伸成形により薄く、厚みの均一
性の取れた表面層（Ｄ）を得る事が可能となる。表面層
（Ｄ）の膜厚は２０μｍ以下、より好ましくは０．１〜
１０μｍ、更に好ましくは０．５〜６μｍ以下である。
膜厚が、２０μｍを越えると本発明の目的とする破断強
度の表面層（Ｄ）を得ることが困難となる。樹脂フィル
ム（Ａ）が層間剥離を可能とする層（Ｃ）、または層間
剥離を可能とする層（Ｃ）及び表面層（Ｄ）を有する場
合は、得られた熱転写フィルムの結晶化熱は、６０Ｊ／
ｃｍ3 以下、好ましくは５５Ｊ／ｃｍ3 以下、より好ま
しくは５０Ｊ／ｃｍ3 以下である。The surface layer (D) is a layer which may or may not contain the inorganic fine powder and / or the organic filler, and does not contain the inorganic fine powder and / or the organic filler or contains the inorganic fine powder and / or the organic filler. The smaller the amount, the more transparent the surface layer (D) can be obtained, and the resin film (A)
It is preferable since the information under the surface layer (D) can be easily recognized when peeled off. The surface layer (D) is preferably a stretched resin film layer, and it is possible to obtain a thin surface layer (D) having a uniform thickness by stretch molding. The thickness of the surface layer (D) is 20 μm or less, more preferably 0.1 to
It is 10 μm, more preferably 0.5 to 6 μm or less.
When the film thickness exceeds 20 μm, it becomes difficult to obtain the surface layer (D) having the breaking strength targeted by the present invention. When the resin film (A) has a layer (C) capable of delamination, or a layer (C) and a surface layer (D) capable of delamination, the heat of crystallization of the resulting thermal transfer film is 60J /
cm 3 or less, preferably 55 J / cm 3 or less, more preferably 50 J / cm 3 or less.
【００４９】＜剥離強度＞剥離強度とは、本発明の樹脂
フィルム（Ａ）に層間剥離を可能とする層（Ｃ）及び表
面層（Ｄ）を設けた積層フィルムを恒温室（温度２０
℃、相対湿度６５％）に１２時間保管した後、表面層
（Ｄ）面に粘着テープ「セロテープ」（ニチバン（株）
製、商品名）を貼着し、これを幅１０ｍｍ、長さ１００
ｍｍに切り取り、引張試験機（島津制作所製、ＡＵＴＯ
ＧＲＡＰＨ）を用いて、引張速度３００ｍｍ／分にて、
１８０゜の角度で樹脂フィルム（Ａ）と表面層（Ｄ）を
剥離させ、剥離が安定している時の応力をロードセルに
より測定し、横方向と縦方向の平均値を持って表す。本
発明の剥離強度は５〜１５０ｇ／ｃｍであり、好ましく
は７〜１００ｇ／ｃｍである。剥離強度が５ｇ／ｃｍ未
満では、印刷、印字、断裁等の二次加工時の給排紙にお
いて簡単に剥離が生じる欠点があり、二次加工性に問題
がある。１５０ｇ／ｃｍ幅を超えては、表面層（Ｄ）が
剥離しないか、剥離に要する応力を高くする必要があり
実用的でない。また層間剥離を可能とする層（Ｃ）以外
の箇所での材料破壊が起き、剥離面に毛羽立ちが発生す
る。<Peeling strength> Peeling strength means the laminated film in which the resin film (A) of the present invention is provided with a layer (C) and a surface layer (D) which enable delamination, and the temperature is kept at a temperature of
After storing for 12 hours at ℃, relative humidity 65%), adhesive tape "Cellotape" (Nichiban Co., Ltd.) on the surface layer (D) surface
Product, product name), and this is 10 mm in width and 100 in length
Cut to mm, tensile tester (manufactured by Shimadzu Corporation, AUTO
GRAPH) at a pulling speed of 300 mm / min,
The resin film (A) and the surface layer (D) were peeled off at an angle of 180 °, the stress when peeling was stable was measured by a load cell, and the average value in the lateral direction and the vertical direction is shown. The peel strength of the present invention is 5 to 150 g / cm, preferably 7 to 100 g / cm. When the peeling strength is less than 5 g / cm, there is a drawback that peeling occurs easily in paper feeding and discharging during secondary processing such as printing, printing and cutting, and there is a problem in secondary processing property. If the width exceeds 150 g / cm, the surface layer (D) is not practically peeled or the stress required for peeling is required to be high, which is not practical. In addition, material destruction occurs in a portion other than the layer (C) that enables delamination, and fuzz occurs on the peeled surface.
【００５０】＜破断強度＞本発明の樹脂フィルム（Ａ）
に層間剥離を可能とする層（Ｃ）及び表面層（Ｄ）を設
けた積層フィルムを恒温室（温度２０℃、相対湿度６５
％）に１２時間保管した後、幅１０ｍｍ、長さ１００ｍ
ｍに切り取り、更に表面層（Ｃ）面の長手方向の半分ま
で粘着テープ（ニチバン（株）製、商品名「セロテー
プ」）で補強する。粘着テープで補強された部分の表面
層（Ｄ）を樹脂フィルム（Ａ）より手で引き剥がし破断
強度測定用のサンプルを作成する。<Breaking strength> Resin film (A) of the present invention
A laminated film provided with a layer (C) and a surface layer (D) that enable delamination on a constant temperature chamber (temperature: 20 ° C, relative humidity: 65).
%) For 12 hours, then width 10mm, length 100m
It is cut into m and further reinforced with an adhesive tape (product name “Cellotape” manufactured by Nichiban Co., Ltd.) up to half in the longitudinal direction of the surface layer (C) surface. The surface layer (D) of the portion reinforced with the adhesive tape is peeled off from the resin film (A) by hand to prepare a sample for measuring breaking strength.
【００５１】作成したサンプルの表面層（Ｄ）を剥離し
ていない部分と、剥離した表面層（Ｄ）とを引張試験機
（島津製作所製、ＡＵＴＯＧＲＡＰＨ）にセットし、引
張速度３００ｍｍ／分にて表面層（Ｄ）を破断時の荷重
を読み取り、横方向と縦方向の平均値を持って表す。本
発明の表面層（Ｄ）の破断強度は、５００ｇ／ｃｍ以下
であり、好ましくは４００ｇ／ｃｍ以下、更に好ましく
は３００ｇ／ｃｍ以下である。表面層（Ｄ）の破断強度
が５００ｇ／ｃｍよりも高いと、表面層（Ｄ）を樹脂フ
ィルム（Ａ）から引き剥がすためには、表面層（Ｆ）の
みにノッチやスリットなどの特殊な加工を必要とし、本
発明の所期の性能を発揮しない。A portion of the prepared sample where the surface layer (D) is not peeled off and the peeled surface layer (D) are set in a tensile tester (manufactured by Shimadzu Corp., AUTOGRAPH) at a pulling speed of 300 mm / min. The load at break of the surface layer (D) is read, and the average value in the horizontal and vertical directions is shown. The breaking strength of the surface layer (D) of the present invention is 500 g / cm or less, preferably 400 g / cm or less, and more preferably 300 g / cm or less. If the breaking strength of the surface layer (D) is higher than 500 g / cm, in order to peel the surface layer (D) from the resin film (A), special processing such as notch or slit is performed only on the surface layer (F). And does not exhibit the intended performance of the present invention.
【００５２】＜熱転写型プリンター印刷後のカール＞本
発明の熱転写フィルムは、Ａ−４サイズ（２１０ｍｍ×
２９７ｍｍ）に断裁し、熱転写型プリンターによって印
刷した場合、印刷から２分以上後の４隅のカール高さの
平均が５０ｍｍ以下であることが好ましい。より詳しく
は、熱転写フィルムをＡ−４サイズ（２１０ｍｍ×２９
７ｍｍ）に断裁し、温度２３℃、相対湿度５０％の恒温
恒湿室内で１日間放置後、市販の熱転写型プリンター
「ＤＩＧＩＴＡＬ ＣＯＬＯＲ ＰＲＩＮＴＥＲ ＵＰ
−Ｄ８８００」（ＳＯＮＹ製、商品名）によって、樹脂
フィルム（Ａ）ないしは画像記録層（Ｂ）を印刷面とし
た通紙経路で印刷を行う。<Curl after printing by thermal transfer printer> The thermal transfer film of the present invention is A-4 size (210 mm ×
When the sheet is cut to 297 mm) and printed by a thermal transfer printer, the average curl height of the four corners 2 minutes or more after printing is preferably 50 mm or less. More specifically, the thermal transfer film is A-4 size (210 mm × 29
7 mm) and left for 1 day in a constant temperature and humidity room at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%, and then a commercially available thermal transfer printer “DIGITAL COLOR PRINTER UP”
-D8800 "(manufactured by Sony, trade name) is used to perform printing on the paper passage using the resin film (A) or the image recording layer (B) as the printing surface.
【００５３】印刷テストモデル図は、黒ベタを選択す
る。プリンターの通紙後、熱転写フィルムを湿度２３
℃、相対湿度５０％にて、平らな台の上に放置し、通紙
２分後の４隅のカールが上向きに持ち上がる方向に置
き、印刷面側に持ち上がった時をプラス、印刷面の反対
面側に持ち上がったときにはマイナスとして、４隅の高
さの平均値を測定する。この平均値が５０ｍｍ以下であ
ることが好ましい。５０ｍｍを越えると、多数枚の連続
印刷が困難である。In the print test model diagram, solid black is selected. After passing through the printer, set the thermal transfer film to humidity 23
Leave it on a flat table at ℃ and 50% relative humidity, and place it in the direction in which the curls at the four corners are lifted upward 2 minutes after the paper is passed. When it is lifted to the surface side, it is regarded as a minus and the average value of the heights of the four corners is measured. This average value is preferably 50 mm or less. If it exceeds 50 mm, it is difficult to continuously print a large number of sheets.
【００５４】＜印刷＞本発明の熱転写フィルムは、ビデ
オプリンター、バーコードプリンター等の熱転写型プリ
ント用熱転写フィルムとしての使用は勿論のこと、商品
名、製造元、賞味期限、キャラクター絵図、記入欄等を
凸版印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷、溶剤型オフセ
ット印刷、紫外線硬化型オフセット印刷、シートの形態
でもロールの形態の輪転方式の印刷などにより印刷、印
字した記録物を作成できる。また、必要に応じて樹脂フ
ィルム（Ａ）の表裏面及び／又は層間剥離を可能とする
層（Ｃ）ないしは表面層（Ｄ）に、インクジェット受容
層、トナー受理層等の塗工層を設けた後、インクジェッ
ト記録により印刷、印字した記録物も作成できる。<Printing> The heat transfer film of the present invention can be used not only as a heat transfer film for heat transfer type prints of video printers, bar code printers, etc., but also as to the product name, manufacturer, expiration date, character picture, entry column, etc. It is possible to create a printed matter by printing by letterpress printing, gravure printing, flexographic printing, solvent-based offset printing, UV-curable offset printing, rotary printing in the form of a roll or the like. If necessary, a coating layer such as an inkjet receiving layer or a toner receiving layer is provided on the front and back surfaces of the resin film (A) and / or the layer (C) or the surface layer (D) that enables delamination. After that, it can be printed by inkjet recording, and a printed recorded matter can be prepared.
【００５５】[0055]
【実施例】以下に実施例、比較例及び試験例を挙げて本
発明を更に具体的に説明する。以下の実施例等に示す材
料、使用量、割合、操作等は、本発明の趣旨を逸脱しな
い限り適宜変更することができる。したがって、本発明
の範囲は以下に示す具体例等に何ら制限されるものでは
ない。以下の手順に従って本発明の熱転写フィルムと比
較用の熱転写フィルムを製造した。使用した熱可塑性樹
脂、無機微細粉末、有機フィラーを表１にまとめて示
す。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to Examples, Comparative Examples and Test Examples. Materials, usage amounts, ratios, operations and the like shown in the following examples and the like can be appropriately changed without departing from the gist of the present invention. Therefore, the scope of the present invention is not limited to the following specific examples. A thermal transfer film of the present invention and a comparative thermal transfer film were manufactured according to the following procedures. Table 1 shows the thermoplastic resin, the inorganic fine powder, and the organic filler used.
【００５６】[0056]
【表１】 [Table 1]
【００５７】（実施例１）
＜樹脂フィルム（Ａ）＞ＰＰ（表１に記載）１０重量％
とＨＳＢＲ（表１に記載）５０重量％との混合物に、炭
カル（表１に記載）４０重量％を配合した組成物［］
を、２５０℃に設定した押出機にて混練し、ストランド
状に押出し、カッティングしてペレットとした。この組
成物［］を２５０℃に設定した押出機に接続したＴダ
イよりフィルム状に押出し、これを冷却装置により冷却
して無延伸フィルムを得た（厚み：２００μｍ、結晶化
熱：１２Ｊ／ｃｍ3 ）。このフィルムの両面に、印加エ
ネルギー密度１００Ｗ・分／ｍ2 にてコロナ放電処理を
行った。(Example 1) <Resin film (A)> 10% by weight of PP (described in Table 1)
A composition in which 40 wt% of calcium carbonate (described in Table 1) is mixed with a mixture of 50 wt% of HSBR (described in Table 1) and
Was kneaded with an extruder set at 250 ° C., extruded into a strand, and cut into pellets. This composition [] was extruded into a film form from a T die connected to an extruder set at 250 ° C., and cooled by a cooling device to obtain an unstretched film (thickness: 200 μm, heat of crystallization: 12 J / cm). 3 ). Corona discharge treatment was applied to both surfaces of this film at an applied energy density of 100 W · min / m 2 .
【００５８】尚、各実施例及び比較例中の樹脂成分ない
しはこれと微細粉末との混合物の溶融混練において、樹
脂成分と微細粉末の合計重量を１００重量部として、こ
れに加えて、酸化防止剤として、ＢＨＴ（４−メチル−
２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）０．２重量部と、
イルガノックス１０１０（フェノール系酸化防止剤、チ
バガイギー社製、商品名）０．１重量部を添加した。ま
た、本明細書の実施例に使用した炭酸カルシウム粉末の
粒子径は、レーザー回折式粒子計測装置「マイクロトラ
ック」（（株）日機装製、商品名）により測定した累積
５０％粒径である。In the melt-kneading of the resin component or the mixture of the resin component and the fine powder in each of the Examples and Comparative Examples, the total weight of the resin component and the fine powder was set to 100 parts by weight, and in addition to this, an antioxidant was added. As BHT (4-methyl-
2,6-di-t-butylphenol) 0.2 part by weight,
Irganox 1010 (phenolic antioxidant, manufactured by Ciba-Geigy, trade name) 0.1 part by weight was added. Further, the particle size of the calcium carbonate powder used in the examples of the present specification is a cumulative 50% particle size measured by a laser diffraction particle measuring device “Microtrac” (trade name, manufactured by Nikkiso Co., Ltd.).
【００５９】＜画像記録層（Ｂ）の形成＞下記成分から
なる熱転写画像受容層形成組成物を樹脂フィルム（Ａ）
に塗工して、乾燥時の厚さ５μｍの画像記録層（Ｂ）を
形成した。
［熱転写画像受容層形成組成物］
飽和ポリエステル
（東洋紡製バイロン２００） ５．３重量部
（東洋紡製バイロン２９０） ５．３重量部
ビニライトＶＹＨＨ
（ユニオンカーバイド製塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体）４．５重量部
酸化チタン
（チタン工業製ＫＡ−１０） １．５重量部
アミノ変性シリコンオイル
（信越シリコン製ＫＦ−３９３） １．１重量部
エポキシ変性シリコンオイル
（信越シリコン製Ｘ−２２−３４３） １．１重量部
トルエン ３０重量部
メチルエチルケトン ３０重量部
シクロヘキサノン ２２重量部
このものにつき、以下の要領で評価を行った。評価結果
を表２にまとめて示す。<Formation of image recording layer (B)> A thermal transfer image-receiving layer-forming composition containing the following components was added to the resin film (A).
Then, an image recording layer (B) having a thickness of 5 μm when dried was formed. [Thermal Transfer Image Receiving Layer Forming Composition] Saturated polyester (Vylon 200 manufactured by Toyobo) 5.3 parts by weight (Byron 290 manufactured by Toyobo) 5.3 parts by weight Vinylite VYHH (vinyl chloride / vinyl acetate copolymer manufactured by Union Carbide) 4. 5 parts by weight Titanium oxide (KA-10 manufactured by Titanium Industry) 1.5 parts by weight Amino-modified silicone oil (KF-393 manufactured by Shin-Etsu Silicon) 1.1 parts by weight Epoxy-modified silicone oil (X-22-343 manufactured by Shin-Etsu Silicon) 1 1 part by weight Toluene 30 parts by weight Methyl ethyl ketone 30 parts by weight Cyclohexanone 22 parts by weight This product was evaluated in the following manner. The evaluation results are summarized in Table 2.
【００６０】＜評価＞
ｉ．カール高さの評価
得られた本発明の熱転写フィルムをＡ−４サイズ（２１
０ｍｍ×２９７ｍｍ）に断裁し、温度２３℃、相対湿度
５０％の恒温恒湿室内で１日間放置した。次に、市販の
熱転写型プリンター「ＤＩＧＩＴＡＬ ＣＯＬＯＲ Ｐ
ＲＩＮＴＥＲＵＰ−Ｄ８８００」（ＳＯＮＹ製、商品
名）によって、画像記録層（Ｂ）を印刷面とした通紙経
路で、黒ベタ印刷を行った。プリンターの通紙後、熱転
写フィルムを湿度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下、
平らな台の上に放置し、通紙２分後の４隅のカール高さ
を評価した。<Evaluation> i. Evaluation of curl height The obtained thermal transfer film of the present invention was A-4 size (21
It was cut into 0 mm × 297 mm) and left for 1 day in a constant temperature and humidity room at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%. Next, a commercially available thermal transfer printer "DIGITAL COLOR P"
PRINTING-D8800 "(manufactured by Sony, trade name) was used to perform solid black printing on the paper passage with the image recording layer (B) as the printing surface. After passing the paper through the printer, heat transfer film in an atmosphere of humidity 23 ° C and relative humidity 50%.
After being left on a flat table, the curl heights at the four corners 2 minutes after passing the paper were evaluated.
【００６１】ii．印刷品質の評価
印刷後の黒ベタ部の印刷濃度について目視観察し、以下
の基準で評価した。
非常に良好（◎）濃度ムラが無い。（実使用可能）
良好（○）濃度ムラが少しある。（実使用可能）
不良（×）濃度ムラがある。（実使用困難）
iii ．耐水強度の評価
得られた熱転写フィルムを５０ｍｍ×５０ｍｍの正方形
に断裁し、２０℃の水に１日間浸水させた後、フィルム
を手で引き裂いたとき状態について、以下の基準で評価
した。
非常に良好（◎）基材が破れない。（実使用可能）
良好（○）基材が容易には破れない。（実使用可能）
不良（×）基材が容易に破れる。（実使用困難）Ii. Evaluation of print quality The print density of the solid black portion after printing was visually observed and evaluated according to the following criteria. Very good (⊚) No uneven density. (Practical use possible) Good (○) There is a little density unevenness. (Actually usable) Poor (x) There is uneven density. (Difficult to actually use) iii. Evaluation of Water Resistance Strength The obtained thermal transfer film was cut into a square of 50 mm × 50 mm, immersed in water at 20 ° C. for 1 day, and then, when the film was torn by hand, the state was evaluated according to the following criteria. Very good (⊚) The substrate does not break. (Practical use) Good (○) The substrate does not tear easily. (Practical use) Defective (x) substrate is easily broken. (Difficult to use)
【００６２】（実施例２）組成物［］の配合成分の種
類及び量を表２記載のものとしたほかは、実施例１と同
様の操作により熱転写フィルムを作製し、評価を行っ
た。評価結果を表２に示す。
（実施例３）組成物［］の配合成分の種類及び量を表
２記載のものとし、実施例１と同様の操作により無延伸
フィルムを得た後、この無延伸フィルムを１４５℃（温
度ａ）に加熱した後、縦方向に５倍延伸して延伸フィル
ムを得た（厚み：２００μｍ、結晶化熱：３８Ｊ／ｃｍ
3 ）。その後、実施例１と同様の操作により熱転写フィ
ルムを作製し、評価を行った。評価結果を表２に示す。Example 2 A thermal transfer film was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the types and amounts of the compounding ingredients of the composition [] were changed to those shown in Table 2. The evaluation results are shown in Table 2. (Example 3) The type and amount of the compounding components of the composition [] are as shown in Table 2, an unstretched film was obtained by the same operation as in Example 1, and the unstretched film was heated to 145 ° C (temperature a). ), And then stretched 5 times in the machine direction to obtain a stretched film (thickness: 200 μm, heat of crystallization: 38 J / cm).
3 ). Then, a thermal transfer film was produced by the same operation as in Example 1 and evaluated. The evaluation results are shown in Table 2.
【００６３】（実施例４）組成物［］の配合成分の種
類及び量を表２記載のものとし、実施例１と同様の操作
により無延伸フィルムを得た後、この無延伸フィルムを
１４０℃（温度ａ）に加熱した後、縦方向に５倍延伸し
て延伸フィルムを得た。組成物［］を２４０℃に設定
した押出機に接続したＴダイよりフィルム状に押出し
た。得られたフィルムを上記の操作により調製した５倍
延伸フィルムの両面に積層し、５５℃にまで冷却した
後、１６０℃（温度ｂ）に加熱してテンターで横方向に
８倍延伸した。その後、１６５℃（温度ｃ）でアニーリ
ング処理し、５０℃にまでに冷却し、耳部をスリットし
て３層構造（１軸延伸／２軸延伸／１軸延伸）のフィル
ムを得た（厚み：４０／１２０／４０μｍ＝２００μ
ｍ、結晶化熱：４１Ｊ／ｃｍ3 ）。その後、実施例１と
同様の操作により熱転写フィルムを作製し、評価を行っ
た。評価結果を表２に示す。(Example 4) The type and amount of the compounding ingredients of the composition [] were as shown in Table 2, and an unstretched film was obtained by the same operation as in Example 1, and this unstretched film was heated to 140 ° C. After heating to (temperature a), it was stretched 5 times in the machine direction to obtain a stretched film. The composition [] was extruded in a film form from a T die connected to an extruder set at 240 ° C. The obtained film was laminated on both sides of the 5-fold stretched film prepared by the above operation, cooled to 55 ° C., heated to 160 ° C. (temperature b), and stretched 8 times in the transverse direction with a tenter. Then, an annealing treatment was performed at 165 ° C. (temperature c), the temperature was cooled to 50 ° C., the ears were slit, and a film having a three-layer structure (uniaxial stretching / biaxial stretching / uniaxial stretching) was obtained (thickness). : 40/120/40 μm = 200 μ
m, heat of crystallization: 41 J / cm 3 ). Then, a thermal transfer film was produced by the same operation as in Example 1 and evaluated. The evaluation results are shown in Table 2.
【００６４】（実施例５）組成物［］の配合成分の種
類及び量を表２記載のものとし、２５０℃に設定された
２台の異なる押出機が接続された多層ダイを用い、３層
構造になるようダイ内で積層されるようにしてフィルム
状に押出し、これを冷却装置により冷却して無延伸フィ
ルムを得た。次いで、この無延伸フィルムを１４０℃
（温度ａ）に加熱した後、縦方向に５倍延伸したのち冷
却し、延伸フィルムを得た。再度、１６３℃（温度ｂ）
に加熱してテンターで横方向に８倍延伸した。その後、
１６８℃（温度ｃ）でアニーリング処理し、５０℃にま
でに冷却し、耳部をスリットして３層構造（２軸延伸／
２軸延伸／２軸延伸）のフィルムを得た（厚み：４０／
１２０／４０μｍ＝２００μｍ、結晶化熱：４６Ｊ／ｃ
ｍ3 ）。その後、実施例１と同様の操作により熱転写フ
ィルムを作製し、評価を行った。評価結果を表２に示
す。(Example 5) The types and amounts of the compounding ingredients of the composition [] are as shown in Table 2, and three layers were formed by using a multi-layer die connected to two different extruders set at 250 ° C. It was extruded into a film so as to be laminated in a die so as to have a structure, and this was cooled by a cooling device to obtain an unstretched film. Then, this unstretched film is heated to 140 ° C.
After heating to (temperature a), the film was stretched 5 times in the machine direction and then cooled to obtain a stretched film. Again, 163 ° C (temperature b)
Then, it was stretched 8 times in the transverse direction with a tenter. afterwards,
Annealing treatment at 168 ° C. (temperature c), cooling to 50 ° C., slitting of the ears, three-layer structure (biaxial stretching /
A biaxially stretched / biaxially stretched film was obtained (thickness: 40 /
120/40 μm = 200 μm, heat of crystallization: 46 J / c
m 3 ). Then, a thermal transfer film was produced by the same operation as in Example 1 and evaluated. The evaluation results are shown in Table 2.
【００６５】（比較例１）組成物［］の配合成分の種
類及び量を表２記載のものとしたほかは、実施例１と同
様の操作により熱転写フィルムを作製し、評価を行っ
た。評価結果を表２に示す。
（比較例２）組成物［］の配合成分の種類及び量を表
２記載のものとしたほかは、実施例４と同様の操作によ
り熱転写フィルムを作製し、評価を行った。評価結果を
表２に示す。
（比較例３）市販のパルプ紙「マイリサイクルペーパー
１００ｗ」（（株）ＮＢＳリコー、商品名）を用いて、
実施例１と同様の操作による画像記録層を形成したもの
を作製し、評価を行った。評価結果を表２に示す。Comparative Example 1 A thermal transfer film was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the type and amount of the compounding components of the composition [] were changed to those shown in Table 2. The evaluation results are shown in Table 2. (Comparative Example 2) A thermal transfer film was prepared and evaluated in the same manner as in Example 4, except that the types and amounts of the components of the composition [] described in Table 2 were changed. The evaluation results are shown in Table 2. (Comparative Example 3) Using commercially available pulp paper "My Recycle Paper 100w" (NBS Ricoh Co., Ltd., trade name),
An image recording layer formed by the same operation as in Example 1 was prepared and evaluated. The evaluation results are shown in Table 2.
【００６６】[0066]
【表２】 [Table 2]
【００６７】（実施例６）組成物［］の配合成分の種
類及び量を表３記載のものとし、層間剥離を可能とする
層（Ｃ）としての組成物［］と樹脂フィルム（Ａ）と
しての組成物［］とを２５０℃に設定された２台の異
なる押出機が接続された多層ダイを用い、２層構造にな
るようダイ内で積層されるようにしてフィルム状に押出
し、これを冷却装置により冷却して無延伸フィルムを得
た。次いで、この無延伸フィルムを１５０℃（温度ａ）
に加熱した後、縦方向に５倍延伸したのち冷却し、延伸
フィルムを得た。再度、１４０℃（温度ｂ）に加熱して
テンターで横方向に８倍延伸した。その後、１５８℃
（温度ｃ）でアニーリング処理し、５０℃にまでに冷却
し、耳部をスリットして２層（（Ｃ）／（Ａ）：肉厚１
５／１８０μｍ）構造のフィルムを得た（厚み：１９５
μｍ）。その後、実施例１と同様の操作により熱転写フ
ィルムを得た。このものにつき、以下の要領で評価を行
った。評価結果を表３に示す。(Example 6) The types and amounts of the compounding components of the composition [] are as shown in Table 3, and the composition [] as the layer (C) and the resin film (A) which enable delamination. The composition [] and the composition [] are extruded into a film by using a multi-layer die in which two different extruders set at 250 ° C. are connected so as to be laminated in the die so as to have a two-layer structure. It cooled by the cooling device and the unstretched film was obtained. Then, this unstretched film is heated to 150 ° C. (temperature a)
After heating, the film was stretched 5 times in the machine direction and then cooled to obtain a stretched film. It was again heated to 140 ° C. (temperature b) and stretched in the transverse direction 8 times with a tenter. After that, 158 ° C
Annealing treatment at (temperature c), cooling to 50 ° C., slitting of the ears, two layers ((C) / (A): wall thickness 1
A film having a structure of 5/180 μm was obtained (thickness: 195
μm). Then, a thermal transfer film was obtained in the same manner as in Example 1. This product was evaluated according to the following procedure. The evaluation results are shown in Table 3.
【００６８】＜評価＞
《粘着剤塗工》得られた熱転写フィルムの層間剥離を可
能とする層（Ｃ）面に感圧粘着剤「オリバイン ＢＰＳ
−１１０９」（東洋インキ化学工業（株）製、商品名）
を固形分量で２５ｇ／ｍ2 となるようにコンマコーター
で塗工、乾燥した。
iv．剥離開始性
層間剥離を可能とする層（Ｃ）の剥離強度、及び表面層
（Ｄ）の破断強度は、それぞれ上記＜剥離強度＞、及び
＜破断強度＞に記載の方法で測定した。粘着塗工された
熱転写フィルムを５ｃｍ×５ｃｍの正方形に切り取り、
官製ハガキの上に貼着した後、熱転写フィルムの４辺の
内１辺を手で持ち、官製ハガキより引き剥がし、層間剥
離を可能とする層（Ｃ）ないしは表面層（Ｄ）の剥離が
開始するまでの状態について、以下の基準で評価した。
非常に良好（◎）剥離がすぐに開始する。（実使用可能）
良好（○）剥離が開始するまでに２ｍｍ以上要する。（実使用可能）
やや不良（△）剥離が部分的に開始する。（実使用困難）
不良（×）剥離が開始するまでに１０ｍｍ以上要する。（実使用困難）<Evaluation><< Coating with Adhesive >> A pressure-sensitive adhesive "Olivine BPS" was applied to the surface (C) of the resulting thermal transfer film, which enables delamination.
-1109 "(trade name, manufactured by Toyo Ink Chemical Co., Ltd.)
Was coated with a comma coater to a solid content of 25 g / m 2 and dried. iv. Peeling Initiation The peeling strength of the layer (C) that enables delamination and the breaking strength of the surface layer (D) were measured by the methods described in <Peeling strength> and <Breaking strength>, respectively. Cut the adhesive transfer heat transfer film into a 5 cm x 5 cm square,
After sticking on the official postcard, one of the four sides of the thermal transfer film is held by hand and peeled off from the official postcard, and the peeling of the layer (C) or surface layer (D) that enables delamination starts. The following criteria were evaluated for the condition up to. Very good (◎) Peeling starts immediately. (Practical use possible) Good (○) It takes 2 mm or more to start peeling. (Practical use possible) Somewhat bad (△) peeling starts partially. (Actually difficult to use) It takes 10 mm or more before defective (x) peeling starts. (Difficult to use)
【００６９】ｖ．剥離伝播性
粘着塗工された熱転写フィルムを５ｃｍ×５ｃｍの正方
形に切り取り、官製ハガキの上に貼着した後、樹脂フィ
ルム（Ａ）面４辺の内１辺に粘着テープ（ニチバン
（株）製、商品名「セロテープ」）を貼り、層間剥離を
可能とする層（Ｃ）ないしは表面層（Ｄ）での剥離が開
始し易い状態にし、樹脂フィルム（Ａ）を官製ハガキよ
り引き剥がし、層間剥離を可能とする層（Ｃ）ないしは
表面層（Ｄ）の伝播状態と剥離力について、目視観察
し、以下の基準で評価した。
非常に良好（◎）剥離力が軽く、全面綺麗に伝播する。（実使用可能）
良好（○）剥離力はやや重いが、全面綺麗に伝播する。（実使用可能）
やや不良（△）剥離力が非常に重いが、全面綺麗に伝播する。（実使用困難）
不良（×）全面伝播できずに途中で切れてしまう。（実使用困難）V. Peeling Propagation Adhesive Coated heat transfer film is cut into a square of 5 cm x 5 cm and attached on a postcard made by a government office, and then an adhesive tape (made by Nichiban Co., Ltd.) is provided on one side of the four sides of the resin film (A). , Product name "Cellotape"), and make the layer (C) or the surface layer (D) that enables delamination easy to start, peel off the resin film (A) from the official postcard, and delaminate. The propagation state and the peeling force of the layer (C) or the surface layer (D) that enables the above were visually observed and evaluated according to the following criteria. Very good (◎) Peeling force is light and spreads cleanly on the entire surface. (Practical use possible) Good (○) Peeling force is a little heavy, but spreads cleanly on the entire surface. (Practical use) Slightly bad (△) The peeling force is very heavy, but it spreads cleanly over the entire surface. (Difficult to use in practice) Defect (×) Can not be propagated over the entire surface and breaks on the way. (Difficult to use)
【００７０】vi．情報隠蔽性
官製ハガキに文字サイズ１０ポイントのアルファベット
２６文字を印字して、粘着塗工された熱転写フィルムを
アルファベットの印字面に貼着し、作製フィルムを透し
て見える文字の隠蔽性について目視観察し、以下の基準
で評価した。
非常に良好（◎）実使用可能。
良好（○）実使用可能。
やや不良（△）実使用困難。
不良（×）実使用困難。Vi. Information concealment 26 letters of 10-character alphabet are printed on a postcard manufactured by a government official, and a heat transfer film coated with adhesive is attached to the printed surface of the alphabet. Visual observation is made on the concealment of letters seen through the produced film. Then, the following criteria were evaluated. Very good (◎) Can be actually used. Good (○) Can be actually used. Somewhat bad (△) difficult to use in practice. Bad (×) Difficult to use in practice.
【００７１】vii ．情報認識性
合成紙「ＶＥＳ８５」（（株）ユポ・コーポレーション
製、商品名）にバーコードプンター「Ｂ３０」（（株）
テック製、商品名）にてバーコード（ＣＯＤＥ３９）を
印字してバーコード読みとり用サンプルを作成した。
粘着塗工された熱転写フィルムを合成紙上のバーコード
印字面上に貼り、バーコードを隠蔽したサンプルを１０
個作成し、樹脂フィルム（Ａ）を引き剥がした後のバー
コードをバーコードリーダー「ＬＡＳＥＲＣＨＥＫ I
I」（富士電気冷凍機（株）製、商品名）にて読みと
り、バーコード認識に成功した回数について、以下の基
準で評価した。
非常に良好（◎）１０回成功。（実使用可能）
良好（○）８〜９回成功。（実使用可能）
やや不良（△）２〜７回成功。（実使用困難）
不良（×）成功回数１回以下。（実使用困難）Vii. Information recognition synthetic paper "VES85" (manufactured by Yupo Corporation, trade name) and barcode Punter "B30" (manufactured by
A barcode (CODE39) was printed by Tec, trade name) to prepare a barcode reading sample.
Adhesive coated thermal transfer film was pasted on the bar code printed surface on synthetic paper, and the sample with the bar code hidden was used.
Bar code reader "LASERCHEK I" is used to create bar codes after peeling off the resin film (A).
I ”(trade name, manufactured by Fuji Electric Refrigerating Machine Co., Ltd.), and the number of times barcode recognition was successful was evaluated based on the following criteria. Very good (◎) 10 times successful. (Actual use possible) Good (○) Succeeded 8 to 9 times. (Practical use) Slightly bad (△) 2 to 7 times successful. (Difficulty in actual use) Defect (×) Success count is 1 or less. (Difficult to use)
【００７２】（実施例７）ＥＶＡ（表１に記載）を１８
０℃に設定した押出機に接続したＴダイよりフィルム状
に押出した。得られたフィルムを実施例６と同様の操作
により調製した５倍延伸フィルムの層間剥離を可能とす
る層（Ｃ）面に積層し表面層（Ｄ）を設け、５５℃にま
で冷却した後、１４０℃（温度ｂ）に加熱してテンター
で横方向に８倍延伸した。その後、１５８℃（温度ｃ）
でアニーリング処理し、５０℃にまでに冷却し、耳部を
スリットして３層（（Ｄ）／（Ｃ）／（Ａ）：肉厚５／
１５／１８０μｍ）構造のフィルムを得た（厚み：２０
０μｍ）。実施例６と同様の操作により熱転写フィルム
を作製し、評価を行った。評価結果を表３に示す。
（比較例４）樹脂フィルム（Ａ）に組成物［］（表２
に記載）、層間剥離を可能とする層（Ｃ）に組成物
［］（表３に記載）、表面層（Ｄ）にＬＤＰＥ（表１
に記載）を用い、表３に記載される成形条件以外は、実
施例７と同様の操作により熱転写フィルムを作製し、評
価を行った。評価結果を表３に示す。(Example 7) EVA (described in Table 1) was 18
A film was extruded from a T die connected to an extruder set at 0 ° C. The obtained film was laminated on the layer (C) side capable of delamination of a 5 × stretched film prepared by the same operation as in Example 6 to provide a surface layer (D), and after cooling to 55 ° C., It was heated to 140 ° C. (temperature b) and stretched 8 times in the transverse direction with a tenter. After that, 158 ° C (temperature c)
Annealing treatment at 50 ° C., cooling to 50 ° C., slitting the ears, 3 layers ((D) / (C) / (A): wall thickness 5 /
A film having a structure of 15/180 μm was obtained (thickness: 20).
0 μm). A thermal transfer film was produced by the same operation as in Example 6 and evaluated. The evaluation results are shown in Table 3. (Comparative Example 4) Composition [] (Table 2) on the resin film (A)
The composition [] (described in Table 3) for the layer (C) that enables delamination, and the LDPE (Table 1) for the surface layer (D).
The thermal transfer film was produced by the same operation as in Example 7 except that the molding conditions shown in Table 3 were used, and the evaluation was performed. The evaluation results are shown in Table 3.
【００７３】[0073]
【表３】 [Table 3]
【００７４】[0074]
【発明の効果】本発明の熱転写フィルムは、熱転写型プ
リンター印刷後のカールを低減させ、多数枚の連続印刷
にて良好な印刷性を実現させ、記録された用紙は耐水
性、機械特性に優れるので屋内外産業用として有用であ
る。また、剥離を開始するための特殊な加工を必要とせ
ず、小さな力で表面層が剥離するので配送伝表、隠蔽シ
ール、貼り替え防止用ラベル、改ざん防止シール、応募
シール、クーポン等の幅広い用途にも有効に利用するこ
とができる。EFFECTS OF THE INVENTION The thermal transfer film of the present invention reduces curling after printing by a thermal transfer printer and realizes good printability in continuous printing of a large number of sheets, and the recorded paper is excellent in water resistance and mechanical properties. Therefore, it is useful for indoor and outdoor industries. In addition, it does not require special processing to start peeling, and the surface layer peels with a small amount of force, so it has a wide range of uses such as delivery transmission, concealment sticker, replacement prevention label, tamperproof sticker, application sticker, coupon etc. Can also be used effectively.
Claims (15)
の混合物である熱可塑性樹脂３０〜１００重量％、無機
微細粉末及び／又は有機フィラー７０〜０重量％を含有
する樹脂フィルム（Ａ）を含み、熱転写型プリンターに
よるＡ−４サイズ（２１０ｍｍ×２９７ｍｍ）用紙の印
刷後２分以上における４隅のカール高さの平均が５０ｍ
ｍ以下であり、且つ結晶化熱が６０Ｊ／ｃｍ3 以下であ
ることを特徴とする熱転写フィルム。1. A resin film (A) containing 30 to 100% by weight of a thermoplastic resin, which is a crystalline resin, an elastomer, or a mixture thereof, 70 to 0% by weight of an inorganic fine powder and / or an organic filler, After printing A-4 size (210 mm x 297 mm) paper by a thermal transfer printer, the average curl height of the four corners is 50 m in 2 minutes or more.
A thermal transfer film having a thickness of m or less and a crystallization heat of 60 J / cm 3 or less.
５〜９７重量％、無機微細粉末及び／又は有機フィラー
６５〜３重量％含有することを特徴とする請求項１に記
載の熱転写フィルム。2. The resin film (A) is a thermoplastic resin 3
The thermal transfer film according to claim 1, wherein the thermal transfer film contains 5 to 97% by weight of inorganic fine powder and / or 65 to 3% by weight of organic filler.
マーとの混合物であることを特徴とする請求項１に記載
の熱転写フィルム。3. The thermal transfer film according to claim 1, wherein the thermoplastic resin is a mixture of a crystalline resin and an elastomer.
ことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の熱転
写フィルム。4. The thermal transfer film according to claim 1, wherein the crystalline resin is an olefin resin.
であることを特徴とする請求項４に記載の熱転写フィル
ム。5. The thermal transfer film according to claim 4, wherein the olefin resin is a propylene resin.
ラストマー、オレフィン系熱可塑性エラストマー、ウレ
タン系熱可塑性エラストマー、エステル系熱可塑性エラ
ストマーより選ばれたエラストマーであることを特徴と
する請求項１〜５のいずれかに記載の熱転写フィルム。6. The elastomer according to claim 1, wherein the elastomer is an elastomer selected from styrene-based thermoplastic elastomer, olefin-based thermoplastic elastomer, urethane-based thermoplastic elastomer, and ester-based thermoplastic elastomer. The thermal transfer film of Crab.
向に延伸されていることを特徴とする請求項１〜６のい
ずれかに記載の熱転写フィルム。7. The thermal transfer film according to claim 1, wherein the resin film (A) is stretched in at least one axial direction.
下であることを特徴とする請求項７に記載の熱転写フィ
ルム。8. The thermal transfer film according to claim 7, wherein the resin film (A) has a porosity of 75% or less.
とを特徴とする請求項１〜８に記載の熱転写フィルム。9. The thermal transfer film according to claim 1, wherein the resin film (A) has a multilayer structure.
／又は画像記録層（Ｂ）が設けたものであることを特徴
とする請求項１〜９のいずれかに記載の熱転写フィル
ム。10. The thermal transfer film according to claim 1, wherein the resin film (A) is provided with an oxidation treatment and / or an image recording layer (B).
１５０ｇ／ｃｍ幅である層間剥離を可能とする層（Ｃ）
を設けたことを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに
記載の熱転写フィルム。11. The resin film (A) has a peel strength of 5 to 5.
A layer capable of delamination having a width of 150 g / cm (C)
The thermal transfer film according to claim 1, wherein the thermal transfer film is provided.
法により設けたものであることを特徴とする請求項１１
に記載の熱転写フィルム。12. The layer (C) enabling delamination is provided by a coating method.
The thermal transfer film described in 1.
に破断強度が５００ｇ／ｃｍ幅以下である表面層（Ｄ）
を設けたことを特徴とする請求項１１に記載の熱転写フ
ィルム。13. A surface layer (D) having a breaking strength of not more than 500 g / cm width on the surface of the layer (C) enabling delamination.
The thermal transfer film according to claim 11, further comprising:
転写フィルムを用いることを特徴とする記録物。14. A recorded matter using the thermal transfer film according to any one of claims 1 to 13.
転写フィルムに熱転写型プリンターで印刷することを特
徴とする印刷方法。15. A printing method comprising printing on the thermal transfer film according to claim 1 with a thermal transfer printer.
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Cited By (1)
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|---|---|---|---|---|
| JP2006069096A (en) * | 2004-09-03 | 2006-03-16 | Toyobo Co Ltd | Low odored polyethylene-based resin laminated film, its manufacturing method and vessel made of low odored polyethylene-based resin laminated film |
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2003
- 2003-03-20 JP JP2003077533A patent/JP4255298B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2006069096A (en) * | 2004-09-03 | 2006-03-16 | Toyobo Co Ltd | Low odored polyethylene-based resin laminated film, its manufacturing method and vessel made of low odored polyethylene-based resin laminated film |
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