JP2003336981A - Heat storage material - Google Patents

Heat storage material

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JP2003336981A
JP2003336981A JP2002146091A JP2002146091A JP2003336981A JP 2003336981 A JP2003336981 A JP 2003336981A JP 2002146091 A JP2002146091 A JP 2002146091A JP 2002146091 A JP2002146091 A JP 2002146091A JP 2003336981 A JP2003336981 A JP 2003336981A
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JP
Japan
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heat storage
storage material
layer
heat
meth
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Application number
JP2002146091A
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Japanese (ja)
Inventor
Yasuhiro Matsuda
安弘 松田
Tokihiro Yokoi
時浩 横井
Kiyokazu Nakamura
清和 中村
Masanobu Hinohara
昌信 日野原
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Taikisha Ltd
Nippon Shokubai Co Ltd
Original Assignee
Taikisha Ltd
Nippon Shokubai Co Ltd
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Publication date
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    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/14Thermal energy storage

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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a safe heat storage material which has the excellent sealing ability in relation to the oil-based material having the heat storage property with a phase change and which has the high-temperature durability, and which is used for a system for temporarily storing the heat formed by arranging a heat storage equipment at a part of a building and locating a plurality of heat storage devices to save the air conditioning energy for a large building such as an office building and a factory and for a home use, to improve efficiency, and to protect environment. <P>SOLUTION: This heat storage material is formed by sealing the heat storage composition containing an oil-based material having the heat storage property with a phase change as an indispensable component in an enclosing material, and the enclosing material has a base material layer, a liquid resin layer and a sealant layer in this order from outside. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【発明の詳細な説明】 【0001】 【発明の属する技術分野】本発明は、蓄熱材に関する。
より詳しくは、蓄熱材組成物を包装材に封入してなる蓄
熱材に関する。 【0002】 【従来の技術】オフィスビルや工場等の大型建造物用や
家庭用等の冷暖房エネルギーの省力化や効率化、環境保
護の目的のために、建物の一角に蓄熱設備を配置し、そ
こにビル空調用では4、5メートル四方ほどの大きさの
蓄熱装置を複数設置することにより、一時的に熱を貯蔵
するシステムが注目されている。このような蓄熱装置
は、装置内に一辺が数cm〜十数cmの大きさの蓄熱材
を多数充填し、ここに熱を媒介する循環水等の媒体を通
過させ、電力等のエネルギーによって蓄熱物質を相変化
させることにより、固体から液体への相変化時に放熱
し、液体から固体への相変化時に吸熱するという潜熱を
利用するものである。例えば、夜間電力で蓄熱材を冷却
固化し、その融解時の吸熱効果を昼間の冷房に活かそう
とするものである。 【0003】蓄熱材を構成する蓄熱物質としては、クラ
スレート、エチレングリコールと水との混合物、炭素数
10〜20程度のパラフィン混合物等であって、5〜1
4℃程度で冷却固化され、かつ、融解熱が大きいものが
好ましいとされている。このような蓄熱材が充填された
蓄熱装置においては、蓄熱装置の導水管(入口)から誘
導された循環水等の媒体は、充填された蓄熱材の隙間を
通過することにより熱交換されつつ移動し、蓄熱装置の
送水管(出口)に至って充分に熱交換された状態で蓄熱
装置を出て、パイプラインを通じてビル内等を循環する
ことになる。 【0004】このような蓄熱材は、相変化により蓄熱性
を有する有機系物質や無機系物質等を包装材に封入して
製造することが検討されている。包装材としては、
(1)複層ラミネートフィルム、(2)塩ビ等の硬質プ
ラスチック容器、(3)金属容器等が挙げられるが、
(2)及び(3)を用いると、容器の生産性や充填性が
充分でなく、また、高コストとなるおそれがあることか
ら、(1)を用いることが望ましい。しかしながら、蓄
熱材は、60℃以上の温水中に浸漬される場合があり、
接着剤を用いて積層されたフィルム等では、高温環境下
でフィルム層間が剥離してしまう等の不具合を生じるこ
とから、耐久性がより充分となるように工夫する余地が
あった。一方、相変化により蓄熱性を有する無機系物質
を用いる場合には、有機系物質を用いる場合に比べてこ
れらの問題が少ないが、一般的に知られている無機水和
塩では、過冷却が大きく、融点以下になっても凝固が阻
害されて、放熱される熱密度が著しく低下するという実
用上の問題があった。 【0005】蓄熱材を工夫した例としては、例えば、特
開昭58−108391号公報には潜熱蓄熱材がフレキ
シブルシート材料のチューブ状容器に充填された蓄熱構
造体、特開昭57−65584号公報には蓄熱タンク、
特開昭58−107123号公報には潜熱蓄熱剤が内蔵
された筒状容器をマルチフィルムで覆設したビニールハ
ウス栽培法、特開昭59−41792号公報には熱可塑
性樹脂又はシート状物の周囲を溶封重合した中空体の蓄
熱剤充填用容器、特開昭59−145489号公報には
フィルムに蓄熱材を包含した蓄熱体とその支持手段を持
つ蓄熱槽、特開昭60−40046号公報及び特開昭6
0−88550号公報には蓄熱材が密封されている可撓
性容器、特開昭60−235994号公報には一対のフ
ィルムを注入口を残して接合し、注入口より潜熱蓄熱材
を注入して封口した後、注入口近辺を洗浄し、封入口外
側を封口する潜熱蓄熱材容器の封口方法、特開昭61−
240095号公報には潜熱蓄熱材を柔軟性のある容器
中に収容した蓄熱エレメント、特開平3−188188
号公報にはPET/NY(ナイロン)/PPの収容袋、
特開平8−94269号公報には、円筒状蓄熱カプセ
ル、特許第3136330号明細書には可撓性プラスチ
ック容器と蓄熱剤とからなる蓄熱具が開示されている。 【0006】しかしながら、相変化により蓄熱性を有す
る有機系物質を用いて複層ラミネートフィルムを包装材
として蓄熱材を製造する場合に、蓄熱材の性能や耐久性
を向上させて安全性の優れたものとすることが望まれて
いたが、これらの公報等に開示された技術においては、
蓄熱材を形成する複層ラミネートフィルムの耐久性に関
しては充分に研究されていないことから、この点におい
て工夫の余地があった。 【0007】特開2001−261074号公報には熱
溶着性合成樹脂からなるシーラント層を該シーラント層
とは異なる合成樹脂からなる基材層に積層してなる蓄熱
剤容器用シートが開示されている。しかしながら、この
蓄熱剤容器用シートにおいても、その製造においてウレ
タン系接着剤やエポキシ系接着剤等を使用してもよいこ
とから、高温環境下での耐久性が充分なものではなく、
高温耐久性を有する安全性に優れたものとする工夫の余
地があった。また、油性物質の封止性及び高温耐久性を
向上させる観点から、蓄熱剤容器用シートにおける各層
が充分に固定されるようにしつつ、基材層及びシーラン
ト層が充分に溶融接着されるようにしたうえで、ラミネ
ートフィルム作製時のシーラント層の伸び等の変形が避
けられるようにしたり、溶融接着時の密着性が向上され
るようにしたりすることが可能となるようにする工夫の
余地があった。 【0008】 【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記現状に
鑑みてなされたものであり、相変化により蓄熱性を有す
る油性物質の封止性や高温耐久性を有する安全性に優れ
た蓄熱材を提供することを目的とするものである。 【0009】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、蓄熱性を
有する油性物質を必須成分とする蓄熱材組成物を包装材
に封入してなる蓄熱材について種々検討するうち、蓄熱
装置において、基材層及びシーラント層により構成さ
れ、かつこれらの層がポリウレタン等の接着剤により結
合されてなる包装材に蓄熱材組成物を充填した後にヒー
トシールされた蓄熱材を用いると、基材層が耐水性及び
耐油性を有していても高温耐久性が充分ではなく、使用
時に層間剥離を起こすことに着目し、より充分な耐久性
を蓄熱材に付与するには、蓄熱材を形成する包装材にお
いて、基材層及びシーラント層の層界面を溶融樹脂層に
より溶融接着することで層間を固定し、層間剥離が起き
にくい構造とすればよいことを見いだした。すなわち耐
水性及び耐油性を有するポリエチレンテレフタレート
(PET)等を用い、PET、接着剤及びシーラント層
を外側からこの順に有する包装材に蓄熱材組成物を封入
したフィルム容器では、60℃以上の温水中に浸漬され
る場合、フィルム層間が剥離してしまう等の不具合が生
じることから、耐久性が充分ではないが、接着剤のかわ
りに溶融樹脂層を用いると、蓄熱材としての用途におい
てフィルム層間が剥離することが抑制されることを見い
だし、上記課題をみごとに解決することができることに
想到し、本発明に到達したものである。 【0010】すなわち本発明は、相変化により蓄熱性を
有する油性物質を必須成分とする蓄熱材組成物を包装材
に封入してなる蓄熱材であって、上記包装材は、基材
層、溶融樹脂層及びシーラント層を外側からこの順に有
してなる蓄熱材である。以下に、本発明を詳述する。 【0011】先ず、本発明の蓄熱材を形成する包装材に
ついて説明する。本発明における包装材は、蓄熱材組成
物が封入されて内側が蓄熱材組成物と接し、外側が蓄熱
装置における循環水等の媒体に接することになるが、そ
の層構造が最外層に基材層を、最内層にシーラント層を
有し、これらの層間に溶融樹脂層を有することになる。
また、これらの層を必須とする限り、他の層を有してい
てもよく、各層は単層であってもよく複層であってもよ
い。 【0012】上記基材層とは、包装材の外装として形成
される層であり、水と油に対するバリア性フィルムが好
ましく、例えば、低密度ポリエチレン(LDPE)、中
密度ポリエチレン(MDPE)、高密度ポリエチレン
(HDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDP
E)等のポリエチレン(PE);無延伸ポリプロピレン
(CPP)、二軸延伸ポリプロピレン(OPP)等のポ
リプロピレン(PP);ポリ−1−ブテン、α−オレフ
ィン重合体、α−オレフィン共重合体等のポリオレフィ
ン;ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチ
レンテレフタレート(PBT)等のポリエステル;ポリ
オキシメチレン(PO)、ポリカーボネート(PC)等
のポリエーテル;ナイロン(NY)等のポリアミド(P
A);ポリスチレン(PS);ポリ塩化ビニル(PV
C)、ポリ塩化ビニリデン(PVDC);ポリビニルア
ルコール(PVA);エチレン−酢酸ビニル共重合体
(EVA)、エチレン−ビニルアルコール共重合体(E
VOH)、エチレン−アクリル酸エチル共重合体(EE
A)等のエチレンとビニル系モノマーとの共重合体;ポ
リアクリロニトリル(PAN);アイオノマー;アルミ
ニウム箔(Al)等の金属;直鎖状低密度ポリエチレン
/ポリアミド/直鎖状低密度ポリエチレン、直鎖状低密
度ポリエチレン/ポリアミド/エチレン−ビニルアルコ
ール共重合体/ポリアミド/直鎖状低密度ポリエチレン
等の複層(共押出)フィルム等の1種又は2種以上によ
り形成することができる。 【0013】上記シーラント層とは、包装材をヒートシ
ール封止するための層であり、例えば、低密度ポリエチ
レン(LDPE)、中密度ポリエチレン(MDPE)、
高密度ポリエチレン(HDPE)、直鎖状低密度ポリエ
チレン(LLDPE)等のポリエチレン(PE);無延
伸ポリプロピレン(CPP)、二軸延伸ポリプロピレン
(OPP)等のポリプロピレン(PP);ポリ−1−ブ
テン、α−オレフィン重合体、α−オレフィン共重合体
等のポリオレフィン;ナイロン(NY)等のポリアミ
ド;エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレ
ン−ビニルアルコール共重合体(EVOH)、エチレン
−アクリル酸エチル共重合体(EVA)等のエチレンと
ビニル系モノマーとの共重合体;ポリビニルアルコール
(PVA)等のポリオール;アイオノマー等の1種又は
2種以上により形成することができる。 【0014】上記基材層やシーラント層の形態として
は、例えば、フィルム又は複層フィルム等が挙げられ
る。基材層を複層フィルムとする場合には、複層フィル
ム全体で水不透過性であればよく、複数の層のうちに水
透過性樹脂層を有していてもよい。これらの中でも、基
材層としては、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDP
E)層の間にナイロン(NY)層を挿入してなるLLD
PE/NY/LLDPE複層(共押出)フィルム、エチ
レン−ビニルアルコール共重合体(EVOH)層及びナ
イロン層を挿入してなるLLDPE/NY/EVOH/
NY/LLDPE複層(共押出)フィルムが好適であ
り、また、シーラント層としては、直鎖状低密度ポリエ
チレン(LLDPE)層よりなるフィルムが好適であ
る。 【0015】上記溶融樹脂層とは、基材層とシーラント
層との層間に挿入され、これらの層界面を溶融接着する
ことでフィルム間を固定する作用を有する層であり、例
えば、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状低密度
ポリエチレン(LLDPE)等のポリエチレン(P
E);ポリプロピレン(PP);ポリ−1−ブテン、α
−オレフィン重合体、α−オレフィン共重合体等のポリ
オレフィン;これらのゴムやエラストマー等の1種又は
2種以上により形成することができる。 【0016】本発明における包装材の好ましい形態とし
ては、溶融樹脂層により溶融接着する際に溶融樹脂層と
接するシーラント層の表面が溶融樹脂層と共に溶融する
形態、また、これに加えて、溶融樹脂層と接する基材層
の表面が溶融樹脂層と共に溶融する形態が挙げられる。
これらの形態では、溶融樹脂層と接する基材層やシーラ
ント層の表面部分が溶融樹脂層と同種の樹脂とすること
が好適である。同種の樹脂とは、主たる化学的組成が同
じであり、且つ樹脂の密度差が0.040g/cm
下であることを意味し、好ましくは、樹脂の密度差が
0.030g/cm 以下であり、更に好ましくは、
0.020g/cm以下である。これにより、溶融樹
脂層及びシーラント層の層間がより充分に固定され、ま
た、基材層、溶融樹脂層及びシーラント層の各層間がよ
り充分に固定されることになる。この場合の具体的な形
態としては、基材層が、水と油に対するバリア性フィル
ムであるLLDPE/NY/LLDPE複層フィルム、
又は、LLDPE/NY/EVOH/NY/LLDPE
複層フィルムであり、溶融樹脂層がLLDPEであり、
シーラント層がLLDPEである形態等が挙げられる。 【0017】また溶融樹脂層を形成する樹脂の融点(も
しくは流動点)が基材層やシーラント層を形成する樹脂
の融点よりも低くなるようにすることが好ましい。これ
により基材層及びシーラント層を充分に溶融接着するこ
とができることとなる。この場合には、例えば、上記各
層の融点の関係としては、基材層>シーラント層>溶融
樹脂層となることが好ましく、基材層が95〜270℃
(より好ましくは、105〜230℃)>シーラント層
が81〜230℃(より好ましくは、91〜180℃)
>溶融樹脂層が80〜190℃(より好ましくは、90
〜140℃)であることが好ましい。この場合、シーラ
ント層>溶融樹脂層の関係としては、ラミネートフィル
ム作製時のシーラント層の伸び等の変形を避ける観点及
び溶融接着時の密着性向上の観点から、シーラント層の
融点と溶融樹脂層の融点との差が、1〜40℃であるこ
とが好ましく、より好ましくは、3〜30℃であり、更
に好ましくは、5〜25℃である。 【0018】上記包装材の製造方法としては、例えば、
基材層を形成するフィルムとシーラント層を形成するフ
ィルムとの間に溶融樹脂を流し込み、各フィルムを溶融
樹脂により溶融接着する方法が挙げられる。上記包装材
の厚みとしては、材質等により適宜設定すればよいが、
例えば、1μm〜10mmであることが好ましい。1μ
m未満であると、蓄熱材組成物が蓄熱装置中の循環水等
の媒体中に混入するおそれがあり、10mmを超える
と、伝熱性の低下、充填率の低下のおそれがある。より
好ましくは、10μm〜500μmである。 【0019】次に、上記包装材により形成される本発明
の蓄熱材について説明する。本発明の蓄熱材は、蓄熱材
組成物を包装材に封入してなるもの、すなわち蓄熱材組
成物を包装材に充填(封入)し、包装材の被封止部位
(被シール部位)を封止することにより蓄熱材組成物を
包装材内に封じ込めたものである。上記包装材の封止方
法としては、例えば、包装材に蓄熱材組成物を充填した
後、又は、充填しながら加熱した金型で圧着することに
よりヒートシール封止する方法等を用いることができる
が、充填効率を向上し、また、包装材中に空気が混入し
ないようにして蓄熱性能を向上する点からは、包装材に
蓄熱材組成物を充填しながらヒートシール封止する方法
が好ましい。 【0020】上記封止方法における包装形態としては、
例えば、ピロー、四方、ピラミッドパウチ等の形態が挙
げられる。ピロー形態とは、筒状のフィルムの下部をシ
ーラー(熱によりフィルムを封止する装置)により封止
し、充填物を充填した後に上部を同じ方向で封止してな
る形態であり、四方形態とは、ラミネートしたフィルム
の三方をシーラーにより封止し、充填物を充填した後に
上部を封止してなる形態であり、ピラミッドパウチと
は、筒状のフィルムの下部をシーラーにより封止し、充
填物を充填した後に上部を90°異なる方向で封止して
なる形態である。 【0021】本発明における蓄熱材の形状としては特に
限定されず、例えば、円筒型、封筒型、(スタンディン
グ)パウチ型、テトラパック型、球型、角柱型、瓢箪
型、チューブ型、ソーセージ型、コイル型、瓶型や、こ
れらが連包状に成形された形状等が挙げられる。これら
の中でも、円筒型、封筒型、(スタンディング)パウチ
型、テトラパック型や、これらが連包状に成形された形
状が好ましい。 【0022】以下に、本発明における蓄熱材組成物の具
体的な実施形態について説明する。本発明における蓄熱
材組成物は、相変化により蓄熱性を有する油性物質を必
須成分とし、顕熱蓄熱、潜熱蓄熱、化学反応蓄熱等の熱
エネルギーを貯蔵し、放出できるものである。相変化に
より蓄熱性を有するとは、相変化又は相転移の際の潜熱
を利用する潜熱蓄熱を蓄熱性として有することを意味
し、このような油性物質は、蓄熱密度が高く、一定温度
付近での蓄熱や放熱が可能なものである。なお本明細書
中、蓄熱材組成物とは、蓄熱材を構成する包装材に充填
されることになる材料すべてを意味するものとする。 【0023】上記相変化により蓄熱性を有する油性物質
としては、例えば、アルコール類、エステル類、エーテ
ル類、パラフィン等の炭化水素化合物が挙げられ、具体
的には、C14〜C16パラフィン、C15〜C16パラフィ
ン、ペンタデカン、C14パラフィン、C16パラフィン等
の常温で液体である中級パラフィン;常温で固体である
高級パラフィン;1−デカノール等の高級アルコール等
が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、2種以上
を併用してもよい。これらの中でも、取り扱いが便宜で
あることから、ビル空調用の蓄熱材の場合、常温(25
℃)及び常圧(約101.3kPa)において液体状で
ある油性物質を用いることが好ましい。また、容易に入
手でき、また、広い温度範囲に用いることができる蓄熱
体を簡便にかつ安定的に製造することができることか
ら、パラフィンが好ましく、ビル空調の冷熱用途等の場
合、パラフィンの中でもテトラデカン、ペンタデカン、
ヘキサデカン、ヘプタデカンおよびそれらの混合物が好
ましい。 【0024】本発明の蓄熱材は、相変化により蓄熱性を
有する油性物質を必須成分として、上記油性物質の流動
性を低下させる油増粘剤を含有する蓄熱材組成物を包装
材に封入してなるものであることが好ましい。相変化に
より液化する油性物質としては、ビル空調用の蓄熱材の
場合、具体的には、常温(25℃)付近、常圧(約10
1.3kPa)において液体状であるものが好ましい。 【0025】上記蓄熱材は、蓄熱材組成物が上記油性物
質の流動性を低下させる油増粘剤を含むことにより、油
性物質の流動性が低下するため、蓄熱や放熱するために
凍結や融解を繰り返したときに油性物質のしみ出し等の
漏出が抑制され、油性物質への引火が抑制されて安全性
が高いものとなる。 【0026】上記蓄熱材の製造においては、必須成分で
ある油性物質及び油増粘剤を含む蓄熱材組成物を製造
し、これを包装材に充填して封入してもよく、油性物質
及び油増粘剤をそれぞれ包装材に充填した後、包装材内
で蓄熱材組成物を製造し封入してもよい。 【0027】上記蓄熱材組成物における油増粘剤として
は、上記油性物質の流動性を低下させる作用を有するも
のであれば特に限定されず、例えば、以下の(1)〜
(7)に記載する化合物や物質等を用いることができ
る。これらは単独で用いてもよく、2種以上を併用して
もよい。 【0028】(1)ポリオレフィン系重合体及びポリオ
レフィン系重合体の一部がハロゲン化されてなるハロゲ
ン化物:ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等
のポリオレフィン単独重合体;エチレンを主体としてエ
チレンと炭素数3〜12のα−オレフィンとが共重合し
てなるポリオレフィン共重合体;プロピレンを主体とし
てプロピレンと炭素数2、4〜12のα−オレフィンと
が共重合してなるポリオレフィン等のポリオレフィン共
重合体;酢酸ビニル、アクリル酸エチル、メタクリル酸
エチル等の単量体とα−オレフィンとが共重合してなる
共重合体等。 【0029】(2)ゴムやプラスチックの分野におい
て、室温以上でゴム弾性を備えている、いわゆる熱可塑
性エラストマーとして知られている化合物:ポリスチレ
ンとポリブタジエン、ポリイソプレン又はこれらポリオ
レフィンの水素付加物とのブロック共重合体等のスチレ
ン系エラストマー;ポリオレフィン共重合体とポリオレ
フィン共重合体との混合物;ポリオレフィン共重合体に
オレフィンがグラフト重合してなる共重合体等のオレフ
ィン系エラストマー;ウレタン系エラストマー;エステ
ル系エラストマー等。 【0030】(3)炭化水素系ゴム:天然ゴム、スチレ
ン−ブタジエン共重合体ゴム、ブチルゴム、ブタジエン
ゴム、イソプレンゴム、エチレン−プロピレン共重合体
ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体ゴ
ム、スチレン−エチレン−ブチレン三元共重合体ゴム、
エチレン−酢酸ビニル共重合体ゴム、エチレン−アクリ
ル酸エチル共重合体ゴム等。 【0031】(4)N−アシルアミノ酸アミド:N−ラ
ウロイルグルタミン酸ジアミド、N−ラウロイルグルタ
ミン酸ジブチルアミド、N−ラウロイルグルタミン酸ジ
ステアリルアミド、N−アセチルグルタミン酸ジステア
リルアミド、N−オクチルグルタミン酸ジオクチルアミ
ド、N,N−ジカプリロイルリジンアミド、N,N−ジ
カプリロイルリジンラウリルアミド、N,N−ジラウロ
イルリジンオクチルアミド、N−ラウロイルバリンラウ
リルアミド、N−ラウロイルフェニルアラニンラウリル
アミド等。 【0032】(5)N−アシルアミノ酸アミン塩:N,
N−ジラウロイルリジンオクチルアミン塩、N,N−ジ
ラウロイルリジンステアリルアミン塩、N,N−ジカプ
リロイルリジンラウリルアミン塩、N−ステアロイルグ
ルタミン酸ステアリルアミン塩等。 【0033】(6)N−アシルアミノ酸誘導体:N,N
−ジカプリロイルリジンラウリルエステル、N,N−ジ
ラウロイルリジンラウリルエステル、N,N−ジラウロ
イルリジンステアリルエステル、N−ステアロイルグル
タミン酸ステアリルエステル等のN−アシルアミノ酸エ
ステル等。 (7)その他:ベンジリデンソルビトール、12−ヒド
ロキシステアリン酸等。 【0034】上記ポリオレフィン系重合体及びそのハロ
ゲン化物は、非結晶性、低結晶性、結晶性の何れであっ
てもよい。但し、非結晶性や低結晶性のポリオレフィン
系重合体は、その物性によって、炭化水素系ゴムに分類
される場合もある。熱可塑性エラストマーとしては、室
温以上において、ゴム弾性を備えている化合物が好適で
ある。より好ましくは、室温以上において、かつ油性物
質の融点(結晶転移温度)よりも20℃高い温度迄の範
囲内において、ゴム弾性を備えている化合物であり、更
に好ましくは、油性物質の融点よりも10℃高い温度迄
の範囲内において、ゴム弾性を備えている化合物であ
る。 【0035】上記油増粘剤の使用量としては、例えば、
油性物質100重量部に対して0.1〜50重量部とす
ることが好ましい。0.1重量部未満であると、油性物
質の蓄熱特性を阻害することなく、油性物質の流動性を
低下する効果が不充分となるおそれがあり、蓄熱材組成
物から液体状の油性物質が分離して滲み出すおそれがあ
る。50重量部を超えると、蓄熱材組成物が固体状又は
高粘性を有する組成物となってしまうので、複雑な形状
の包装材に隙間なく蓄熱材組成物を充填することができ
なくなるおそれがある。また、後述する重合体又は架橋
重合体を形成する反応や、重合体に架橋構造を導入する
反応が油増粘剤によって阻害されるので、保形性に優れ
た蓄熱材組成物を製造することができなくなるおそれが
ある。より好ましくは、0.2〜20重量部であり、更
に好ましくは、0.4〜4重量部である。 【0036】本発明の蓄熱材はまた、相変化により蓄熱
性を有する油性物質中で単量体成分を重合させてなる蓄
熱材組成物を包装材に封入してなるものであることが好
ましい。 【0037】上記蓄熱材は、相変化により蓄熱性を有す
る油性物質中で単量体成分を重合させて重合体を形成す
ることにより、該油性物質を該重合体中に保持してなる
蓄熱材組成物を有することになる。これにより、上記単
量体成分を重合させてなる重合体中に、油性物質の流動
性が低下するように油性物質を保持させることができる
ため、上述したのと同様に蓄熱や放熱するために凍結や
融解を繰り返したときに油性物質のしみ出し等の漏出が
抑制され、油性物質への引火が抑制されて安全性が高い
ものとなる。 【0038】上記単量体成分を重合させてなる重合体
は、相変化により蓄熱性を有する油性物質を保持する状
態をより安定的に維持する点から、架橋構造を有するこ
とが好ましい。このような架橋構造を重合体に付与する
方法としては、例えば、重合性を有する不飽和基を分子
中に少なくとも2個以上有する架橋性単量体を含む単量
体成分を重合して重合体を形成する方法が好適である。
すなわち本発明における蓄熱材組成物は、上記単量体成
分として、架橋性単量体を含むことが好ましく、このよ
うな架橋性単量体を含む単量体成分を重合することによ
り、架橋構造を有する重合体が生成することになる。 【0039】上記架橋構造を重合体に付与する方法とし
てはまた、縮合性官能基を有する反応性単量体を含む単
量体成分を重合して重合体を形成する方法も適用するこ
とができる。この場合、上記単量体成分を油性物質中で
重合させてなる重合体を、油性物質を含有した状態で、
少なくとも2個の縮合性官能基を有する架橋剤により、
重合体が有する縮合性官能基と架橋剤が有する縮合性官
能基とを縮合させて架橋させることにより、架橋構造を
有する重合体が得られることになる。このような方法
は、上記架橋性単量体を用いる方法と併用してもよい。
これらの重合反応や架橋反応では、反応を促進する触媒
を適宜選択して用いることにより反応速度を速めること
もできる。 【0040】以下に、相変化により蓄熱性を有する油性
物質中で単量体成分を重合させて重合体を形成する方法
について説明する。上記単量体成分としては、分子中に
1個の重合性不飽和基を有する単量体(a)を主成分と
して含むものであれば特に限定されるものではない。ま
た、上述したように重合性を有する不飽和基を分子中に
少なくとも2個以上有する架橋性単量体(b)や縮合性
官能基を有する反応性単量体(c)を含むことが好まし
い。上記単量体(a)としては、例えば、蓄熱材組成物
をゲル状又は固形状にしやすく、油性物質の保持性が向
上することから、溶解度パラメーター(SP値)が1
8.4以下の単量体を用いることが好ましい。尚、溶解
度パラメーター(SP値)とは、化合物の極性を表す尺
度として一般に用いられている値であり、本明細書で
は、Smallの計算式にHoyの凝集エネルギー定数
を代入して導いた値を適用するものとし、単位を(J/
cm31/2 で表した値である。 【0041】上記溶解度パラメーター(SP値)が1
8.4以下の単量体(a)としては、例えば、以下に記
載するもの等が挙げられる。これらは単独で用いてもよ
く、2種以上を併用してもよい。 (1)不飽和カルボン酸エステル:メチル(メタ)アク
リレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メ
タ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、is
o−ブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)
アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレー
ト、n−オクチル(メタ)アクリレート、ドデシル(メ
タ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、
フェニル(メタ)アクリレート、オクチルフェニル(メ
タ)アクリレート、ノニルフェニル(メタ)アクリレー
ト、ジノニルフェニル(メタ)アクリレート、シクロヘ
キシル(メタ)アクリレート、メンチル(メタ)アクリ
レート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジブチル
(メタ)アクリレート、ジブチルマレエート、ジドデシ
ルマレエート、ドデシルクロトネート、ジドデシルイタ
コネート等。 【0042】(2)炭化水素基を有する(メタ)アクリ
ルアミド:(ジ)ブチル(メタ)アクリルアミド、
(ジ)ドデシル(メタ)アクリルアミド、(ジ)ステア
リル(メタ)アクリルアミド、(ジ)ブチルフェニル
(メタ)アクリルアミド、(ジ)オクチルフェニル(メ
タ)アクリルアミド等。 【0043】(3)α−オレフィン:1−ヘキセン、1
−オクテン、イソオクテン、1−ノネン、1−デセン
等。 (4)脂環式ビニル化合物:ビニルシクロヘキサン等。 (5)脂肪族炭化水素基を有するアリルエーテル:ドデ
シルアリルエーテル等。 (6)脂肪族炭化水素基を有するビニルエステル:カプ
ロン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、パルミチン酸ビニ
ル、ステアリン酸ビニル等。 (7)脂肪族炭化水素基を有するビニルエーテル:ブチ
ルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル等。 (8)芳香族ビニル化合物:スチレン、t−ブチルスチ
レン、オクチルスチレン等。 【0044】上記単量体成分の中でも、アルキル(メ
タ)アクリレート、アルキルアリール(メタ)アクリレ
ート、アルキル(メタ)アクリルアミド、アルキルアリ
ール(メタ)アクリルアミド、脂肪酸ビニルエステル、
アルキルスチレン及びα−オレフィンからなる群より選
択される少なくとも一種の不飽和化合物を主成分として
用いることが好ましい。このような不飽和化合物は、少
なくとも1個の炭素数1〜30の脂肪族炭化水素基を有
することが好ましい。 【0045】上記単量体成分中における上記溶解度パラ
メーター(SP値)が18.4以下の単量体(a)の使
用量としては、主成分となる限り特に限定されず、例え
ば、50質量%以上であることが好ましい。50質量%
未満であると、重合体中に保持される油性物質の含有率
が低下するおそれがある。より好ましくは、70質量%
以上である。 【0046】上記単量体成分には、溶解度パラメーター
(SP値)が18.4を超える単量体(a)が含有され
ていてもよい。このような単量体(a)としては、例え
ば、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレ
ート、フェノキシポリエチレングリコール(メタ)アク
リレート等が挙げられる。これらは単独で用いてもよ
く、2種以上を併用してもよい。 【0047】上記架橋性単量体(b)としては、例え
ば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエ
チレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレ
ングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレング
リコール−ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリ
レート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレー
ト、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレー
ト、1,3−ブチレングリコールジ(メタ)アクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、
1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、
N,N′−メチレンビスアクリルアミド、N,N′−プ
ロピレンビスアクリルアミド、グリセリントリ(メタ)
アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)ア
クリレート、テトラメチロールメタンテトラ(メタ)ア
クリレート;グリセリン、トリメチロールプロパン、テ
トラメチロールメタン等の多価アルコールのアルキレン
オキシド付加物と(メタ)アクリル酸とのエステル化に
よって得られる多官能(メタ)アクリレートやジビニル
ベンゼン等が挙げられる。これらは単独で用いてもよ
く、2種以上を併用してもよい。 【0048】上記単量体(a)と上記架橋性単量体
(b)との配合割合としては、例えば、単量体(a)と
架橋性単量体(b)の合計質量を100質量%として、
単量体(a)を90〜99.999質量%、架橋性単量
体(b)を0.001〜10質量%とすることが好まし
い。 【0049】上記反応性単量体(c)としては、カルボ
キシル基、ヒドロキシル基、メルカプト基、ニトリル
基、アミノ基、アミド基、イソシアナート基及びエポキ
シ基からなる群より選択される少なくとも一種の官能基
を有するビニル系単量体や、重合性不飽和基を有する酸
無水物等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、
2種以上を併用してもよい。これらの具体例としては、
例えば、以下に記載するもの等が挙げられる。 【0050】(1)カルボキシル基を有するビニル系単
量体:(メタ)アクリル酸、フマル酸、イタコン酸等。 (2)ヒドロキシル基を有するビニル系単量体:ヒドロ
キシエチル(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコ
ールモノ(メタ)アクリレート、プロピレングリコール
モノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコール
モノ(メタ)アクリレート、グリセリン(メタ)アクリ
レート、トリメチロールプロパン(メタ)アクリレー
ト、ヒドロキシスチレン等。 【0051】(3)メルカプト基を有するビニル系単量
体:ビニルメルカプタン、メルカプトエチル(メタ)ア
クリレート等。 (4)ニトリル基を有するビニル系単量体:(メタ)ア
クリロニトリル等。 (5)アミノ基を有するビニル系単量体:アミノエチル
(メタ)アクリレート、ビニルピリジン等。 【0052】(6)アミド基を有するビニル系単量体:
(メタ)アクリルアミド等。 (7)イソシアナート基を有するビニル系単量体:ビニ
ルイソシアナート等。 (8)エポキシ基を有するビニル系単量体:グリシジル
(メタ)アクリレート等。 (9)重合性不飽和基を有する酸無水物:無水マレイン
酸等。 【0053】上記単量体(a)と上記反応性単量体
(c)との配合割合との配合割合としては、例えば、単
量体(a)と反応性単量体(c)の合計質量を100質
量%として、単量体(a)を90〜99.995質量
%、反応性単量体(c)を0.005〜10質量%とす
ることが好ましい。 【0054】上記単量体成分が反応性単量体(c)を含
む場合には、2個の縮合性官能基を有する架橋剤により
該縮合性官能基と該縮合性官能基とを架橋させることに
より、架橋構造を形成することになる。上記架橋剤とし
ては、例えば、反応性単量体(c)の縮合性官能基
(X)により以下に記載するもの等が挙げられる。これ
らは単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 (1)縮合性官能基(X)が、カルボキシル基、メルカ
プト基、ニトリル基、エポキシ基である場合には、ジメ
チロールフェノールやポリメチロールフェノール等のフ
ェノール樹脂等が挙げられる。 (2)縮合性官能基(X)が、カルボキシル基、ヒドロ
キシル基である場合には、メラミン、ベンゾグアナミ
ン、尿素等のアミノ化合物とホルムアルデヒドやアルコ
ールとを付加縮合したアミノ樹脂等が挙げられる。 【0055】(3)縮合性官能基(X)が、カルボキシ
ル基、イソシアナート基、エポキシ基である場合には、
ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、テト
ラエチレンペンタミン等の多価アミノ化合物が挙げられ
る。 (4)縮合性官能基(X)が、カルボキシル基、ヒドロ
キシル基、メルカプト基、イソシアナート基、アミド
基、アミノ基、エポキシ基である場合には、ヘキサメチ
レンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、
p−フェニレンジイソシアナート、2,4−トルエンジ
イソシアナート、2,6−トルエンジイソシアナート、
1,5−ナフタレンジイソシアナート;これらのイソシ
アナートとメタノールやフェノール等とを縮合させたブ
ロックドイソシアナート等のイソシアナート化合物等が
挙げられる。 【0056】(5)縮合性官能基(X)が、イソシアナ
ート基、エポキシ基である場合には、マロン酸、コハク
酸、アジピン酸、フタル酸、テレフタル酸等の多価カル
ボン酸等が挙げられる。 (6)縮合性官能基(X)が、ヒドロキシル基、イソシ
アナート基、エポキシ基である場合には、無水フタル
酸、ピロメリット酸無水物、ベンゾフェノンテトラカル
ボン酸無水物等の酸無水物等が挙げられる。 【0057】(7)縮合性官能基(X)が、ヒドロキシ
ル基、メルカプト基、アミノ基、アミド基である場合に
は、グリオキザル、テレフタルアルデヒド等のアルデヒ
ド化合物等が挙げられる。 (8)縮合性官能基(X)が、ヒドロキシル基、イソシ
アナート基、エポキシ基である場合には、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ヘキサンジオール等の多価アルコール等が挙げられ
る。 【0058】(9)縮合性官能基(X)が、カルボキシ
ル基、ヒドロキシル基、メルカプト基、イソシアナート
基である場合には、トルエングリシジルエーテル、ヘキ
サメチレングリシジルエーテル、ビスフェノールAジグ
リシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシ
ジルエーテル等のエポキシ化合物等が挙げられる。 【0059】上記反応性単量体(c)と上記架橋剤とに
おいて、反応性単量体(c)の縮合性官能基(X)と、
架橋剤の縮合性官能基(Y)との組合せは、いずれか一
方の官能基が、カルボキシル基、ヒドロキシル基、メル
カプト基、アミノ基及びアミド基からなる群より選択さ
れる少なくとも一種の官能基であり、もう一方の官能基
が、イソシアナート基、エポキシ基、無水カルボン酸基
からなる群より選択される少なくとも一種の官能基であ
ることが好ましい。より好ましくは、油性物質を低温で
ゲル化することができることから、縮合性官能基(X)
がヒドロキシル基であり、縮合性官能基(Y)がイソシ
アナート基であることである。 【0060】上記反応性単量体(c)と上記架橋剤との
比率としては、例えば、縮合性官能基(X)1モルに対
する縮合性官能基(Y)のモル数が0.1〜10モルと
なるように設定することが好ましい。0.1未満である
と、蓄熱材組成物の強度が充分でなくなるおそれがあ
り、10を超えると、油性物質の保持性が充分でなくな
るおそれがある。 【0061】上記単量体成分が反応性単量体(c)を含
む場合、油性物質とともに単量体成分を重合させてなる
重合体と、架橋剤とを混合して混合物とした後、油性物
質が溶融して液体状を維持できるような0〜80℃の温
度下で架橋反応させてもよい。更に、架橋反応後に縮合
性官能基(X)及び縮合性官能基(Y)が未反応で残存
することを抑制するために、架橋反応を阻害しない範囲
内で、縮合性官能基(X)及び/又は縮合性官能基
(Y)と重縮合可能な反応基を有する化合物を予め又は
架橋反応後に添加してもよい。例えば、縮合性官能基
(X)又は縮合性官能基(Y)が多価イソシアナートで
ある場合には、該化合物として、長鎖カルボン酸等を用
いることができる。 【0062】上記蓄熱性を有する油性物質とともに単量
体成分を重合させて重合体を形成する方法としては、通
常は油溶解性ラジカル重合開始剤の共存下において重合
されることになるが、水等の水系媒体中に保護コロイド
剤や界面活性剤を溶解した界面活性剤水溶液中に油性物
質と単量体成分とを互いに相溶させて混合し懸濁させた
状態にて、油溶解性ラジカル重合開始剤の共存下におい
て懸濁重合させる方法(水中懸濁重合)を用いることも
できる。またこの際、上述した油性物質の流動性を低下
させる油増粘剤の存在下で重合を行なってもよい。 【0063】上記油溶解性ラジカル重合開始剤として
は、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパ
ーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等の有機
過酸化物;2,2′−アゾビスイソブチロニトリル、
2,2′−アゾビスジメチルバレロニトリル等のアゾ化
合物等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、2
種以上を併用してもよい。 【0064】上記油溶解性ラジカル重合開始剤の使用量
としては、例えば、単量体成分100質量%に対して、
0.1〜5質量%とすることが好ましい。上記重合にお
いて、重合温度としては、油性物質の融点や単量体成分
の種類や重合開始剤の種類を考慮して、0〜150℃で
油性物質が液体状を維持できる温度とすることが好まし
い。より好ましくは、0〜80℃である。 【0065】上記保護コロイド剤としては、例えば、ポ
リビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ゼ
ラチン等が挙げられ、上記界面活性剤としては、例え
ば、アルキルスルホン酸ナトリウム、アルキルベンゼン
スルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル、脂肪酸石鹸等が挙げられる。これらはそれぞれ
単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 【0066】上記蓄熱材組成物には、更に、以下に記載
する機能を有する添加剤を含有させることもできる。こ
れらは単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよ
い。 (1)伝熱向上用:鉄、銅等の金属粉:金属繊維;金属
酸化物;カーボン;カーボンファイバー等。 (2)比重調整用:砂;粘土;石;鉛、鉄等の金属粉
等。 【0067】(3)難燃性付与用:水;水ゲル;金属
粉;炭酸カルシウム等の無機化合物;臭素系、塩素系、
リン系等の難燃剤等。尚、難燃性には、燃焼性の低減、
延焼防止、水蒸気による引火点の消滅、燃焼熱量低減効
果等を含む。 (4)過冷却防止用:金属粉、高分子パラフィン(ワッ
クス)等。 (5)凝固点調整用:ワックス類等。 (6)酸化防止や経時的な劣化防止用:フェノール系、
チオ系、リン系等の酸化防止剤等。 (7)その他:着色剤、顔料、帯電防止剤、防菌剤等。 【0068】上記添加剤の使用量としては、例えば、燃
焼性を低減させるために、炭酸カルシウムを用いる場合
には、油性物質と重合体との合計量に対して、10〜4
0質量%とすることが好ましい。 【0069】上記油性物質には、潜熱性を調整するため
の包接化合物を添加してもよい。上記包接化合物として
は、例えば、C48・O・17H2O、(CH33N・
10.25H2O、(C494NCHO2・32H2O、
(C494NCH3CO2・32H2O等が挙げられる。
これらは単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよ
い。 【0070】上記蓄熱性を有する油性物質とともに単量
体成分を重合させて重合体を形成して蓄熱材とする場合
では、上記添加剤を用いたときに、例えば、金属粉のよ
うに、油性物質との間に1以上といった大きな比重差を
有するものを用いたときや、添加剤と油性物質との溶解
度パラメーターの数値の差が4以上離れているために、
添加剤と油性物質との相溶性が劣るときでも、添加剤を
蓄熱材組成物内に均一な状態で保持することができ、添
加剤の効果をより有効に発揮させることが可能となる。 【0071】上記蓄熱材の製造において、更に、上記蓄
熱材組成物に、油性物質の流動性を低下させる油増粘剤
及び/又は架橋剤を添加することが好ましく、油増粘剤
及び架橋剤を添加することがより好ましい。この場合、
蓄熱材組成物を形成する方法としては、(1)油性物質
中で単量体成分を重合して重合体を形成した後、油増粘
剤及び/又は架橋剤を添加して上記重合体に架橋構造を
導入する方法、(2)油性物質及び油増粘剤中で単量体
成分を重合して重合体を形成し、必要に応じて架橋剤を
添加して上記重合体に架橋構造を導入する方法等が挙げ
られる。 【0072】上記蓄熱材の製造において、包装材に充填
される蓄熱材組成物の状態としては特に限定されず、例
えば、液体状、ゲル状、固体状等が挙げられ、これらの
混合物であってもよい。また、固体状の蓄熱材組成物
を、加熱等により液化して、又は、液状の蓄熱材組成物
をゲル化若しくは固体状にして用いてもよい。これらの
中でも、複雑な形状の包装材に、簡単に隙間なく蓄熱材
組成物を充填することができることから、液体状が好ま
しく、蓄熱材組成物が包装材に密に充填され、熱効率に
優れた蓄熱材を製造することができる。最も好ましく
は、液体状で包装材に充填し、包装材内でゲル化や硬化
させて蓄熱材を形成する形態である。 【0073】本発明の蓄熱材の製造としては、例えば、
蓄熱性を有する油性物質とともに単量体成分を重合させ
て重合体を形成して蓄熱材組成物とする場合において、
該蓄熱材組成物を包装材に封入するときには、プラスチ
ックフィルムにより形成される上述した立体形状となる
袋状物や、上述した立体形状をした包装材に、油性物質
とともに単量体成分又は架橋前の重合体を液体状態で充
填して、該包装材内又は該袋状物内で硬化(ゲル化)さ
せることができる。これにより、該包装材内又は該袋状
物内に該蓄熱材組成物を密に充填することが容易とな
り、該油性物質による蓄熱効率が向上した蓄熱材を得る
ことができることになる。 【0074】上記製造の方法としては、例えば、(1)
油性物質と単量体(a)及び架橋性単量体(b)を含む
単量体成分とを液体状態にて該包装材内又は該袋状物内
に投入して充填し、油溶解性ラジカル重合開始剤の共存
下で塊状架橋重合させて硬化させる方法(注型重合方
法)、(2)油性物質と単量体(a)及び反応性単量体
(c)を含む単量体成分とを油溶解性ラジカル重合開始
剤の共存下で重合させた架橋前の重合体と架橋剤とを混
合した混合物を、架橋反応が完了する前に液体状態にて
該包装材内又は該袋状物内に投入して充填し、その後に
架橋反応を完了させて硬化させる方法(注型後架橋方
法)、(3)油性物質と単量体(a)及び架橋性単量体
(b)を含む単量体成分とを液体状態にてステンレスバ
ットのごとき包装材に投入し、油溶解性ラジカル重合開
始剤の共存下で塊状架橋重合させて硬化させた蓄熱体を
ミートチョッパーのごとき押出機で該プラスチック包装
材に充填させる方法(蓄熱体形成後封入方法)等が挙げ
られる。 【0075】上記包装材への蓄熱材組成物の封入量とし
ては特に限定されず、例えば、包装材の全容量を100
%とすると、20〜100%とすることが好ましい。2
0%未満であると、蓄熱効率が充分でなくなるおそれが
ある。より好ましくは、蓄熱材組成物の膨張・収縮を考
慮すると、95%以下である。更に好ましくは、40〜
90%である。 【0076】本発明の蓄熱材は、オフィスビルや工場等
の大型建造物用や家庭用等の冷暖房エネルギーの省力化
や効率化、環境保護の目的のための蓄熱装置を構成する
材料として優れたものであり、包装材の封止性や高温耐
水性を有する安全性の高いものである。 【0077】 【実施例】以下に実施例を揚げて本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるも
のではない。 【0078】実施例1 温度計、攪拌機、ガス導入管、2つの滴下ロート及び還
流冷却器を備えた500ミリリットルのフラスコに、油
性物質としてのペンタデカン10gを仕込み、攪拌下、
フラスコ内を窒素置換し、窒素気流下にて65℃に加熱
した。次いで、1つの滴下ロートに、単量体成分として
の2−エチルヘキシルアクリレート(SP値:15.
9)39.7g及びヒドロキシエチルアクリレート0.
3g、並びに油性物質としての灯油より蒸留したパラフ
ィン(テトラデカン19.4質量%、ペンタデカン7
3.5質量%、ヘキサデカン6.9質量%、ヘプタデカ
ン0.2質量%)20gからなる溶液を、更に別の滴
下ロートに、重合開始剤としての2,2′−アゾビス
(4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル)
0.1g、並びに油性物質及び希釈液としての灯油より
蒸留したパラフィン(テトラデカン19.4質量%、ペ
ンタデカン73.5質量%、ヘキサデカン6.9質量
%、ヘプタデカン0.2質量%)10gからなる溶液
をそれぞれ仕込んだ。 【0079】続いて、上記フラスコ内に対し、溶液及
び溶液を同時に1時間かけて滴下し、重合反応を行
い、その後、更に、フラスコ内を80℃に昇温し、2時
間維持して重合を完了させて、架橋前の重合体を得た。 【0080】架橋剤としてのトルエンジイソシアネート
0.5g、ジブチルスズジラウレート0.1g、並びに
油性物質及び希釈液としての灯油より蒸留したパラフィ
ン(テトラデカン19.4質量%、ペンタデカン73.
5質量%、ヘキサデカン6.9質量%、ヘプタデカン
0.2質量%)120gからなる溶液を用意した。 【0081】基材層がLLDPE/NY/EVOH/N
Y/LLDPE複層フィルム(厚み25μm)、(溶融
樹脂層と接触する基材層のLLDPEの融点126℃・
密度0.928g/cm)、溶融樹脂層がLLDPE
(厚み25μm・融点95℃・密度0.910g/cm
)、シーラント層がLLDPEフィルム(厚み80μ
m・融点120℃・密度0.920g/cm)である
ラミネートフィルム(縦16cm×横7cm、封止糊代
0.5cm)をヒートシーラー(富士インパルス社製、
T−230、目盛4)で3方をヒートシール封止した包
装材を得た。この包装材の開放した封口から、上記方法
で得た架橋前の重合体と溶液を混合した混合溶液を7
5g充填し、開放した封口部をヒートシール封止して蓄
熱材(1)を得た。 【0082】比較例1 基材層がHDPE/NY/EVOH/NY/HDPE複
層フィルム(厚み25μm)、シーラント層がLLDP
Eフィルム(厚み80μm)であり、これらをポリウレ
タン系接着剤にて結合した包装材を用いたこと以外は実
施例1と同様にして比較蓄熱材(1)を得た。 【0083】実施例1と比較例1で得られた蓄熱材
(1)と比較蓄熱材(1)を60℃恒温水槽に浸漬し、
4ヶ月間静置した後、取出したところ、蓄熱材(1)で
は包装材のフィルム層間の剥離は見られなかったが、比
較蓄熱材(1)ではフィルム層間の剥離が見られた。 【0084】実施例2 基材層がLLDPE/NY/LLDPE複層フィルム
(厚み25μm)(溶融樹脂層と接触する基材層のLL
DPEの融点126℃・密度0.928g/cm)、
溶融樹脂層がLLDPE(厚み25μm・融点95℃・
密度0.910g/cm)、シーラント層がLLDP
Eフィルム(厚み50μm・融点120℃・密度0.9
20g/cm)であるラミネートフィルム(縦16c
m×横7cm、封止糊代0.5cm)をヒートシーラー
(富士インパルス社製、T−230、目盛4)で3方を
ヒートシール封止した包装材を得た。この包装材の開放
した封口から、油性物質としてのペンタデカンを75g
充填し、開放した封口部をヒートシール封止して蓄熱材
(2)を得た。 【0085】比較例2 基材層がPETフィルム(厚み25μm)、シーラント
層がLLDPEフィルム(厚み80μm)であり、これ
らをポリウレタン系接着剤にて結合した包装材を用いた
こと以外は実施例2と同様にして比較蓄熱材(2)を得
た。 【0086】実施例2と比較例2で得られた蓄熱材
(2)と比較蓄熱材(2)を60℃恒温水槽に浸漬し、
4ヶ月間静置した後、取出したところ、蓄熱材(2)で
は包装材のフィルム層間の剥離は見られなかったが、比
較蓄熱材(2)ではフィルム層間の剥離が見られた。 【0087】実施例3 基材層がLLDPE/NY/LLDPE複層フィルム
(厚み25μm・溶融樹脂層と接触する基材層のLLD
PEの融点126℃・密度0.928g/cm)、溶
融樹脂層がLLDPE(厚み25μm・融点95℃・密
度0.910g/cm)、シーラント層がLLDPE
フィルム(厚み50μm・融点106℃・密度0.91
5g/cm)であるラミネートフイルム(縦16cm
×横7cm、封止糊代0.5cm)をヒートシーラー
(富士インパルス社製、T−230、目盛4)で3方を
ヒートシール封止した包装材を得た。次いで、スチレン
系熱可塑性エラストマー(シェルジャパン社製、商品名
クレイトンG1650)15gを300mlビーカーに
入れ、油性物質としてのペンタデカン60gを加えて混
合し、50℃に加熱して溶融させた混合溶液を得た。該
混合溶液を固化する前に上記包装材の開放した封口から
充填し、開放した封口部をヒートシール封止して蓄熱材
(3)を得た。 【0088】比較例3 基材層がPETフィルム(厚み25μm)、シーランド
層がLLDPEフィルム(厚み80μm)であり、これ
らをポリウレタン系接着剤にて結合した包装材を用いた
こと以外は実施例3と同様にして比較蓄熱材(3)を得
た。 【0089】実施例3と比較例3で得られた蓄熱材
(3)と比較蓄熱材(3)を60℃恒温水槽に浸漬し、
4ヶ月間静置した後、取出したところ、蓄熱材(3)で
は包装材のフィルム層間の剥離は見られなかったが、比
較蓄熱材(3)ではフィルム層間の剥離が見られた。 【0090】 【発明の効果】本発明の蓄熱材は上述のような構成から
なり、オフィスビルや工場等の大型建造物用や家庭用等
の冷暖房エネルギーの省力化や効率化、環境保護の目的
のための蓄熱装置を構成する材料として優れたものであ
り、包装材の封止性や高温耐水性を有する安全性の高い
ものである。
Description: TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a heat storage material.
More specifically, the heat storage material composition is enclosed in a packaging material.
Regarding heat materials. [0002] For large buildings such as office buildings and factories,
Energy saving and efficiency of cooling and heating energy for home use, environmental protection
For the purpose of protection, a heat storage facility will be
For building air conditioning, the size is about 4 or 5 meters square.
Temporary storage of heat by installing multiple heat storage devices
The system that does it is drawing attention. Such a heat storage device
Is a heat storage material with a side of several cm to several tens cm in the device
And a medium such as circulating water that mediates heat
Phase change of heat storage material by energy such as electric power
To release heat during the phase change from solid to liquid
And the latent heat of absorbing heat during the phase change from liquid to solid
To use. For example, cooling heat storage material with nighttime electricity
Solidify and use the heat absorption effect during melting for daytime cooling
It is assumed that. [0003] The heat storage material constituting the heat storage material includes
Slate, mixture of ethylene glycol and water, carbon number
A paraffin mixture of about 10 to 20;
Those that are cooled and solidified at about 4 ° C and have a large heat of fusion
It is preferred. Such a heat storage material was filled
In the heat storage device, the heat storage device is guided from the water pipe (entrance).
The medium, such as the circulating water, is guided through the gap between the filled heat storage materials.
It moves while being exchanged heat by passing, and the heat storage device
Heat is stored in a state where heat is sufficiently exchanged at the water pipe (outlet)
Exit the device and circulate through the pipeline and inside the building
Will be. [0004] Such a heat storage material has a heat storage property due to a phase change.
Encapsulating organic or inorganic substances with
Manufacturing is being considered. As packaging materials,
(1) Multi-layer laminate film, (2) Hard film such as PVC
Plastic containers, (3) metal containers and the like.
By using (2) and (3), the productivity and filling property of the container are reduced.
Is not enough and could be expensive?
Therefore, it is desirable to use (1). However,
Heating material may be immersed in warm water of 60 ° C or higher,
For films laminated using adhesives, etc., in a high temperature environment
May cause problems such as peeling between film layers.
Therefore, there is room for devising so that durability is more sufficient.
there were. On the other hand, inorganic substances that have heat storage due to phase change
When using organic materials, compared to when using organic substances,
Although these problems are few, generally known inorganic hydration
Salts are supercooled and prevent solidification even below the melting point.
Damage, and the heat density radiated significantly decreases.
There was a usage problem. [0005] As an example of devising a heat storage material, for example,
JP-A-58-108391 discloses that latent heat storage material is flexible.
Heat storage structure filled in a tubular container made of sibble sheet material
JP-A-57-65584 discloses a heat storage tank,
JP-A-58-107123 incorporates a latent heat storage agent
Vinyl container covering the sealed cylindrical container with multi-film
Mouse cultivation method, JP 59-41792 A
Of a hollow body that has been sealed and polymerized around a conductive resin or sheet.
A container for filling a heating agent is disclosed in JP-A-59-145489.
It has a heat storage body that contains a heat storage material in a film and its support means.
Heat storage tank, JP-A-60-40046 and JP-A-60-60046
Japanese Patent Publication No. 0-88550 discloses a flexible material in which a heat storage material is sealed.
A non-volatile container is disclosed in JP-A-60-235994.
The film is joined leaving the injection port, and the latent heat storage material is
After filling and sealing, wash the area around the injection port and
Patent application title: Method for Sealing Latent Heat Storage Material Container Sealing Side
JP-A-240095 discloses a latent heat storage material having a flexible container.
Heat storage element accommodated in
In the publication, a storage bag of PET / NY (nylon) / PP,
JP-A-8-94269 discloses a cylindrical heat storage capsule.
No. 3,136,330 discloses a flexible plastic.
A heat storage device including a heat storage container and a heat storage agent is disclosed. However, it has heat storage properties due to phase change.
Packaging material using organic materials
Performance and durability of heat storage materials when manufacturing heat storage materials
It is desired to improve
However, in the technology disclosed in these publications,
The durability of the multilayer laminate film forming the heat storage material
Has not been sufficiently studied,
There was room for ingenuity. [0007] Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-261174 discloses a thermal method.
A sealant layer made of a weldable synthetic resin
Heat storage laminated on a substrate layer made of synthetic resin different from
An agent container sheet is disclosed. However, this
In the production of heat storage agent container sheets,
It is acceptable to use a tan-based adhesive or an epoxy-based adhesive.
Therefore, durability in high temperature environment is not enough,
Extra effort to ensure high-temperature durability and excellent safety
There was earth. In addition, the sealing property and high-temperature durability of oily substances are improved.
From the viewpoint of improvement, each layer in the heat storage agent container sheet
The base layer and the sealant while ensuring that the
Layer so that it is sufficiently melt-bonded
Avoid deformation such as elongation of the sealant layer when preparing a heat-resistant film.
And improved adhesion during fusion bonding.
To make it possible to
There was room. SUMMARY OF THE INVENTION [0008]
It is made in view of the fact that it has heat storage properties by phase change
Excellent sealing performance for oily substances and high temperature durability
The purpose is to provide a heat storage material. Means for Solving the Problems The present inventors have developed a heat storage property.
Packaging material containing a heat storage material composition containing an oily substance as an essential component
After examining various heat storage materials enclosed in
In the device, it is composed of a base material layer and a sealant layer.
And these layers are bonded by an adhesive such as polyurethane.
After filling the heat storage material composition into the
When the heat-sealed heat storage material is used, the base material layer has water resistance and
Even if it has oil resistance, its durability at high temperatures is not enough, and it is used
Focusing on occasional delamination, more sufficient durability
To apply heat to the heat storage material,
The interface between the base material layer and the sealant layer to the molten resin layer.
More fusion bonding fixes the layers and causes delamination
I found that it would be better to have a difficult structure. I.e.
Water and oil resistant polyethylene terephthalate
(PET), PET, adhesive and sealant layer
The heat storage material composition is enclosed in a packaging material having
Immersed in warm water of 60 ° C or higher
Causes problems such as peeling between film layers.
Is not durable, but the adhesive
When a molten resin layer is used, it can be used as a heat storage material.
To prevent peeling between film layers
However, to be able to solve the above issues brilliantly
Having arrived at the present invention, the present invention has been achieved. That is, the present invention provides a heat storage property by a phase change.
Packaging material containing a heat storage material composition containing an oily substance as an essential component
A heat storage material sealed in the base material, wherein the packaging material is a base material
Layer, molten resin layer and sealant layer in this order from the outside.
It is a heat storage material. Hereinafter, the present invention will be described in detail. First, a packaging material for forming the heat storage material of the present invention is used.
explain about. The packaging material in the present invention has a heat storage material composition
The inside is in contact with the heat storage material composition, and the outside is heat storage
It comes into contact with circulating water and other media in the device,
Of the base layer as the outermost layer and the sealant layer as the innermost layer
To have a molten resin layer between these layers.
In addition, as long as these layers are essential, they have other layers.
Each layer may be a single layer or multiple layers.
No. The above-mentioned base material layer is formed as an exterior of a packaging material.
Layer with a barrier film against water and oil.
More preferably, for example, low density polyethylene (LDPE), medium
High density polyethylene (MDPE), high density polyethylene
(HDPE), linear low density polyethylene (LLDP)
Polyethylene (PE) such as E); undrawn polypropylene
(CPP), biaxially oriented polypropylene (OPP), etc.
Propylene (PP); poly-1-butene, α-olefin
Polyolefins such as olefin polymers and α-olefin copolymers
Polyethylene terephthalate (PET), polybutylene
Polyester such as lentephthalate (PBT); poly
Oxymethylene (PO), polycarbonate (PC), etc.
Polyethers; polyamides such as nylon (NY) (P
A); polystyrene (PS); polyvinyl chloride (PV)
C), polyvinylidene chloride (PVDC);
Alcohol (PVA); ethylene-vinyl acetate copolymer
(EVA), ethylene-vinyl alcohol copolymer (E
VOH), ethylene-ethyl acrylate copolymer (EE
A) copolymers of ethylene and vinyl monomers;
Rear acrylonitrile (PAN); ionomer; aluminum
Metals such as aluminum foil (Al); linear low-density polyethylene
/ Polyamide / linear low density polyethylene, linear low density
Polyethylene / polyamide / ethylene-vinyl alcohol
Copolymer / polyamide / linear low-density polyethylene
By one or more of multi-layer (co-extrusion) films
Can be formed. The above-mentioned sealant layer is used for heat-sealing the packaging material.
This is a layer for sealing the walls, for example, low density polyethylene.
Len (LDPE), medium density polyethylene (MDPE),
High density polyethylene (HDPE), linear low density polyethylene
Polyethylene (PE) such as Tylene (LLDPE);
Elongated polypropylene (CPP), biaxially oriented polypropylene
Polypropylene (PP) such as (OPP);
Ten, α-olefin polymer, α-olefin copolymer
Polyolefins such as nylon; Polyamides such as nylon (NY)
E; ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene
-Vinyl alcohol copolymer (EVOH), ethylene
-With ethylene such as ethyl acrylate copolymer (EVA)
Copolymer with vinyl monomer; polyvinyl alcohol
Polyols such as (PVA); one kind such as ionomers or
It can be formed of two or more types. The form of the above-mentioned base material layer or sealant layer
Is, for example, a film or a multilayer film
You. If the substrate layer is a multilayer film,
It is only necessary that the entire system be impermeable to water.
It may have a transparent resin layer. Among these, the basic
As the material layer, linear low-density polyethylene (LLDP)
E) LLD having a nylon (NY) layer inserted between layers
PE / NY / LLDPE multi-layer (co-extrusion) film, Etch
Len-vinyl alcohol copolymer (EVOH) layer and
LLDPE / NY / EVOH /
NY / LLDPE multilayer (co-extrusion) films are preferred
And a low-density linear polyether as the sealant layer.
A film comprising a styrene (LLDPE) layer is preferable.
You. The above-mentioned molten resin layer includes a base material layer and a sealant.
Inserted between layers and melt-bonds these layer interfaces
It is a layer that has the effect of fixing between films by
For example, low density polyethylene (LDPE), linear low density
Polyethylene (P) such as polyethylene (LLDPE)
E); polypropylene (PP); poly-1-butene, α
-Polymers such as olefin polymers and α-olefin copolymers
Olefins; one of these rubbers and elastomers or
It can be formed of two or more types. In a preferred form of the packaging material according to the present invention,
In the case of fusion bonding with the molten resin layer,
The surface of the contacting sealant layer melts with the molten resin layer
Form and, in addition, the base material layer in contact with the molten resin layer
In which the surface of the resin melts together with the molten resin layer.
In these forms, the base material layer or sealer in contact with the molten resin layer
The surface of the paint layer should be the same type of resin as the molten resin layer
Is preferred. Homogeneous resins have the same main chemical composition.
And the density difference of the resin is 0.040 g / cm 3 Less than
Means lower, and preferably, the density difference of the resin is
0.030 g / cm 3 Or less, more preferably,
0.020 g / cm 3 It is as follows. As a result,
The layers between the fat layer and the sealant layer are more fully fixed,
In addition, between the base material layer, the molten resin layer and the sealant layer
Will be sufficiently fixed. Specific form in this case
As a state, the base material layer is a barrier film against water and oil.
LLDPE / NY / LLDPE multilayer film,
Or LLDPE / NY / EVOH / NY / LLDPE
A multilayer film, wherein the molten resin layer is LLDPE,
Examples include a form in which the sealant layer is LLDPE. The melting point of the resin forming the molten resin layer (also
Or pour point) forms the base layer and sealant layer
Is preferably lower than the melting point. this
Melts the base material layer and sealant layer sufficiently
Can be done. In this case, for example,
The relationship between the melting points of the layers is as follows: base material layer> sealant layer> melting
It is preferable that the base material layer be a resin layer,
(More preferably, 105 to 230 ° C)> sealant layer
Is 81 to 230 ° C (more preferably, 91 to 180 ° C)
> Molten resin layer is 80 to 190 ° C. (more preferably, 90 to 190 ° C.)
To 140 ° C.). In this case, Sheila
Layer> molten resin layer
Perspective to avoid deformation such as elongation of the sealant layer during
Of the sealant layer from the viewpoint of
The difference between the melting point and the melting point of the molten resin layer is 1 to 40 ° C.
And more preferably 3 to 30 ° C.
The temperature is preferably 5 to 25 ° C. As a method of manufacturing the above-mentioned packaging material, for example,
The film that forms the base layer and the film that forms the sealant layer
Pour molten resin between films and melt each film
A method of melting and bonding with a resin may be used. The above packaging material
May be appropriately set depending on the material and the like,
For example, the thickness is preferably 1 μm to 10 mm. 1μ
m, the heat storage material composition is circulated in the heat storage device, etc.
May exceed 10 mm
Then, there is a possibility that the heat transfer property and the filling rate may decrease. Than
Preferably, it is 10 μm to 500 μm. Next, the present invention formed by the above packaging material
The heat storage material will be described. The heat storage material of the present invention is a heat storage material.
The composition encapsulated in a packaging material, that is, a heat storage material set
The product is filled (enclosed) in the packaging material, and the sealed part of the packaging material
(Sealed part) to seal the heat storage material composition.
It is enclosed in a packaging material. How to seal the above packaging material
As a method, for example, the packing material was filled with a heat storage material composition
After, or by pressing with a heated mold while filling
More heat-sealing method can be used
However, it improves the filling efficiency,
In order to improve heat storage performance by eliminating
Method for heat sealing and sealing while filling a heat storage material composition
Is preferred. The packaging form in the above sealing method includes:
Examples include pillows, squares, and pyramid pouches.
I can do it. The pillow form means that the lower part of the cylindrical film is sealed
Sealed by a roller (a device that seals the film with heat)
After filling, fill the top and seal in the same direction.
The four-sided form is a laminated film
After sealing the three sides with a sealer and filling the filler
The upper part is sealed, and the pyramid pouch and
Seal the lower part of the tubular film with a sealer and fill
After filling, seal the top at 90 ° different direction
It is a form which becomes. The shape of the heat storage material in the present invention is particularly
Without limitation, for example, cylindrical type, envelope type, (Standin
G) Pouch type, tetra pack type, spherical type, prism type, gourd
Type, tube type, sausage type, coil type, bottle type,
Examples thereof include a shape in which they are formed in a continuous shape. these
Among them, cylindrical type, envelope type, (standing) pouch
Molds, Tetra Pak molds, and shapes in which these are formed in a continuous envelope
Is preferred. The components of the heat storage material composition according to the present invention are described below.
A specific embodiment will be described. Heat storage in the present invention
The material composition requires an oily substance that has heat storage due to phase change.
And heat of sensible heat storage, latent heat storage, chemical reaction storage, etc.
It can store and release energy. For phase change
More heat storage means latent heat during phase change or phase transition
Means having latent heat storage using heat as heat storage
However, such oily substances have a high heat storage density and a constant temperature.
It is capable of storing and radiating heat in the vicinity. This specification
Medium, heat storage material composition is used to fill the heat storage material
Shall mean any material that is to be made. Oily substance having heat storage property by the above phase change
Examples include alcohols, esters, ethers
And hydrocarbon compounds such as paraffins.
Typically, C 14 ~ C 16 Paraffin, C Fifteen ~ C 16 Paraffi
Pentadecane, C 14 Paraffin, C 16 Paraffin
Intermediate paraffin that is liquid at room temperature; solid at room temperature
Higher paraffin; higher alcohol such as 1-decanol
Is mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.
May be used in combination. Among these, handling is convenient
Therefore, in the case of a heat storage material for building air conditioning, room temperature (25
C) and at normal pressure (about 101.3 kPa)
It is preferable to use a certain oily substance. Also, easily enter
Thermal storage that can be used and used over a wide temperature range
That the body can be produced easily and stably
Paraffin is preferred, and is used for cooling and
In the case of paraffin, tetradecane, pentadecane,
Hexadecane, heptadecane and mixtures thereof are preferred.
Good. The heat storage material of the present invention has a heat storage property by a phase change.
With the oily substance as an essential component, the flow of the oily substance
Packaging heat storage material composition containing oil thickener to reduce heat resistance
It is preferable that it is sealed in a material. For phase change
As a more liquefied oily substance, there is a heat storage material for building air conditioning.
Specifically, at a normal temperature (25 ° C.), a normal pressure (about 10
(1.3 kPa) is preferable. The heat storage material may be such that the heat storage material composition comprises the oily substance
Oils by including oil thickeners that reduce the flowability of the oil
To reduce heat transfer and heat dissipation
When freezing and thawing are repeated, exudation of oily substances
Spills are suppressed, and ignition to oily substances is suppressed, resulting in safety
Will be higher. In the production of the heat storage material, an essential component
Manufactures heat storage material compositions containing certain oily substances and oil thickeners
It may be filled in a packaging material and enclosed.
After filling the packaging material with the oil thickener and
The heat storage material composition may be manufactured and enclosed. As the oil thickener in the heat storage material composition
Has an effect of reducing the fluidity of the oily substance.
Is not particularly limited as long as it is, for example, the following (1) to
The compounds and substances described in (7) can be used.
You. These may be used alone or in combination of two or more.
Is also good. (1) Polyolefin polymer and polio
Halogen obtained by partially halogenating a olefin polymer
Compounds: polyethylene, polypropylene, polybutene, etc.
Polyolefin homopolymer; mainly ethylene
Tylene and α-olefin having 3 to 12 carbon atoms are copolymerized.
Polyolefin copolymer consisting mainly of propylene
And propylene and an α-olefin having 2 or 4 to 12 carbon atoms
Polyolefins such as polyolefins
Polymer; vinyl acetate, ethyl acrylate, methacrylic acid
A monomer such as ethyl and an α-olefin are copolymerized
Copolymers and the like. (2) In the field of rubber and plastic
So-called thermoplastic that has rubber elasticity at room temperature or higher.
Compound known as conductive elastomer: Polystyrene
And polybutadiene, polyisoprene or
Stille such as block copolymer with hydrogenated product of refine
Elastomers; polyolefin copolymers and polyoles
Mixture with fin copolymer; for polyolefin copolymer
Olef such as copolymers obtained by graft polymerization of olefins
Elastomers; Urethane elastomers; Esthetics
Elastomers. (3) Hydrocarbon rubber: natural rubber, styrene
-Butadiene copolymer rubber, butyl rubber, butadiene
Rubber, isoprene rubber, ethylene-propylene copolymer
Rubber, ethylene-propylene-diene terpolymer
Rubber, styrene-ethylene-butylene terpolymer rubber,
Ethylene-vinyl acetate copolymer rubber, ethylene-acryl
Ethyl luate copolymer rubber and the like. (4) N-acylamino acid amide: N-la
Uroylglutamic diamide, N-lauroylgluta
Dibutyl amide, di-N-lauroylglutamate
Stearyl amide, N-acetylglutamic acid distear
Lilamide, N-octylglutamic acid dioctylamine
, N, N-dicapryloyl lysine amide, N, N-di
Capryloyl lysine lauramide, N, N-dilauro
Irridin octylamide, N-lauroyl valine lau
Rilamide, N-lauroylphenylalanine lauryl
Amides and the like. (5) N-acylamino acid amine salt: N,
N-dilauroyl lysine octylamine salt, N, N-di
Lauroyl lysine stearylamine salt, N, N-dicap
Liloyl lysine lauryl amine salt, N-stearoyl
Stearylamine glutamic acid salt and the like. (6) N-acylamino acid derivative: N, N
-Dicapryloyl lysine lauryl ester, N, N-di
Lauroyl lysine lauryl ester, N, N-dilauro
Illysine stearyl ester, N-stearoyl glu
N-acyl amino acids such as steramic acid stearyl ester
Steal, etc. (7) Others: benzylidene sorbitol, 12-hide
Loxastearic acid and the like. The above-mentioned polyolefin polymer and its halo
Genides can be non-crystalline, low-crystalline, or crystalline.
You may. However, non-crystalline or low-crystalline polyolefin
Polymers are classified as hydrocarbon rubbers according to their physical properties.
It may be done. As a thermoplastic elastomer,
Above temperature, compounds with rubber elasticity are preferred
is there. More preferably, at room temperature or higher, and oily
Range up to 20 ° C higher than the melting point (crystal transition temperature)
A compound having rubber elasticity
Preferably, up to a temperature 10 ° C. higher than the melting point of the oily substance
Is a compound having rubber elasticity within the range of
You. The amount of the oil thickener used is, for example,
0.1 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the oily substance
Preferably. If it is less than 0.1 parts by weight, oily substances
The flowability of oily substances without impairing the thermal storage
The effect of lowering may be insufficient, and the heat storage material composition
The liquid oily substance may separate from the material and seep out.
You. If it exceeds 50 parts by weight, the heat storage material composition may be solid or
Complex composition as it becomes a highly viscous composition
Can be filled with heat storage material composition without gaps
It may disappear. In addition, a polymer or a cross-linked
Reaction to form polymer and introduction of cross-linked structure into polymer
Excellent shape retention because reaction is inhibited by oil thickener
Heat storage material composition may not be able to be manufactured
is there. More preferably, it is 0.2 to 20 parts by weight,
Preferably, it is 0.4 to 4 parts by weight. [0036] The heat storage material of the present invention can also store heat by phase change.
Storage by polymerizing monomer components in oily substances
It is preferable that the heating material composition is enclosed in a packaging material.
Good. The heat storage material has heat storage properties due to a phase change.
Polymerization of monomer components in oily substances to form polymers
By holding the oily substance in the polymer
It will have a heat storage material composition. As a result,
Of oily substances in a polymer obtained by polymerizing monomer components
Oily substance can be retained so that the property decreases
Therefore, in order to store and dissipate heat as described above,
Leakage such as seepage of oily substance when repeated melting
Suppressed, ignition of oily substances is suppressed and safety is high
It will be. Polymer obtained by polymerizing the above monomer components
Is a state that retains oil-based substances that have heat storage due to phase change.
In order to maintain the state more stably,
Is preferred. To impart such a crosslinked structure to the polymer
As a method, for example, a polymerizable unsaturated group is
Monomer containing at least two crosslinkable monomers in it
A method in which a body component is polymerized to form a polymer is preferable.
That is, the heat storage material composition of the present invention comprises the monomer component
It is preferable to include a crosslinkable monomer as the component.
By polymerizing monomer components containing such crosslinkable monomers
As a result, a polymer having a crosslinked structure is produced. The method for imparting the crosslinked structure to a polymer is as follows.
And a reactive monomer having a condensable functional group.
The method of polymerizing monomer components to form a polymer is also applicable.
Can be. In this case, the above monomer component is contained in an oily substance.
A polymer obtained by polymerization, in a state containing an oily substance,
With a crosslinking agent having at least two condensable functional groups,
Condensable functional group of polymer and condensable agent of crosslinking agent
Crosslinking by condensation with functional groups
The resulting polymer is obtained. This way
May be used in combination with the above method using a crosslinkable monomer.
In these polymerization reactions and cross-linking reactions, catalysts that promote the reaction
To increase the reaction rate by appropriately selecting
Can also. An oily substance having a heat storage property by a phase change will be described below.
Method of polymerizing monomer components in a substance to form a polymer
Will be described. As the above monomer component,
A monomer (a) having one polymerizable unsaturated group as a main component
It is not particularly limited as long as it is included. Ma
In addition, as described above, a polymerizable unsaturated group is contained in the molecule.
Crosslinkable monomer (b) having at least two or more condensable
It is preferable to include a reactive monomer (c) having a functional group.
No. Examples of the monomer (a) include a heat storage material composition
Gels or solids, making it easier to hold oily substances.
Therefore, the solubility parameter (SP value) is 1
It is preferred to use 8.4 or less monomers. In addition, dissolution
The degree parameter (SP value) is a scale indicating the polarity of a compound.
It is a value generally used as the degree, and in this specification
Is expressed by Hoy's aggregation energy constant in Small's formula.
Is applied, and the unit is (J /
cm Three ) 1/2 It is a value represented by. The solubility parameter (SP value) is 1
As the monomer (a) of 8.4 or less, for example,
And the like listed. These may be used alone
Alternatively, two or more kinds may be used in combination. (1) Unsaturated carboxylic acid ester: methyl (meth) ac
Acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth)
TA) acrylate, butyl (meth) acrylate, is
o-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth)
Acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate
, N-octyl (meth) acrylate, dodecyl (meth)
TA) acrylate, stearyl (meth) acrylate,
Phenyl (meth) acrylate, octylphenyl (meth
TA) acrylate, nonylphenyl (meth) acrylate
G, dinonylphenyl (meth) acrylate, cyclohexane
Xyl (meth) acrylate, menthyl (meth) acryl
, Isobornyl (meth) acrylate, dibutyl
(Meth) acrylate, dibutyl maleate, didodec
Lumareate, dodecyl rotonate, didodecylita
Conate and the like. (2) (meth) acryl having a hydrocarbon group
Luamide: (di) butyl (meth) acrylamide,
(Di) dodecyl (meth) acrylamide, (di) steer
Lil (meth) acrylamide, (di) butylphenyl
(Meth) acrylamide, (di) octylphenyl (meth
TA) acrylamide and the like. (3) α-olefin: 1-hexene, 1
-Octene, isooctene, 1-nonene, 1-decene
etc. (4) Alicyclic vinyl compounds: vinylcyclohexane and the like. (5) Allyl ether having an aliphatic hydrocarbon group: dode
Silallyl ether and the like. (6) Vinyl ester having an aliphatic hydrocarbon group: cap
Vinyl lonate, vinyl laurate, vinyl palmitate
And vinyl stearate. (7) Vinyl ether having an aliphatic hydrocarbon group: butyric
Vinyl ether, dodecyl vinyl ether and the like. (8) Aromatic vinyl compound: styrene, t-butylstyrene
Len, octyl styrene and the like. Among the above monomer components, alkyl (meth)
TA) acrylate, alkylaryl (meth) acryle
, Alkyl (meth) acrylamide, alkyl ant
(Meth) acrylamide, fatty acid vinyl ester,
Selected from the group consisting of alkylstyrenes and α-olefins
At least one unsaturated compound selected as the main component
Preferably, it is used. Such unsaturated compounds are low
At least one aliphatic hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms
Is preferred. The solubility parameter in the monomer component
Use of monomer (a) with a meter (SP value) of 18.4 or less
The dosage is not particularly limited as long as it is the main component.
For example, the content is preferably 50% by mass or more. 50% by mass
If it is less than the content of the oily substance retained in the polymer
May decrease. More preferably, 70% by mass
That is all. The above monomer component has a solubility parameter
(SP value) containing a monomer (a) exceeding 18.4
May be. As such a monomer (a), for example,
For example, methoxy polyethylene glycol (meth) acryle
Phenoxy polyethylene glycol (meth) ac
Relate and the like. These may be used alone
Alternatively, two or more kinds may be used in combination. Examples of the crosslinkable monomer (b) include
For example, ethylene glycol di (meth) acrylate, die
Tylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene
Glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol
Recall-polypropylene glycol di (meth) acryl
Rate, propylene glycol di (meth) aclayer
G, polypropylene glycol di (meth) aclay
G, 1,3-butylene glycol di (meth) aclay
G, neopentyl glycol di (meth) acrylate,
1,6-hexanediol di (meth) acrylate,
N, N'-methylenebisacrylamide, N, N'-propyl
Lopylene bisacrylamide, glycerin tri (meth)
Acrylate, trimethylolpropane tri (meth) a
Acrylate, tetramethylolmethanetetra (meth) a
Acrylate; glycerin, trimethylolpropane, te
Alkylene of polyhydric alcohols such as tramethylolmethane
For esterification of oxide adduct with (meth) acrylic acid
The resulting polyfunctional (meth) acrylate or divinyl
Benzene and the like can be mentioned. These may be used alone
Alternatively, two or more kinds may be used in combination. The above monomer (a) and the above crosslinkable monomer
As the compounding ratio with (b), for example, the monomer (a) and
Assuming that the total mass of the crosslinkable monomer (b) is 100% by mass,
90 to 99.999% by mass of monomer (a), crosslinkable monomer
It is preferred that the amount of the body (b) is 0.001 to 10% by mass.
No. As the reactive monomer (c), carbohydrate
Xyl group, hydroxyl group, mercapto group, nitrile
Group, amino group, amide group, isocyanate group and epoxy
At least one functional group selected from the group consisting of
Vinyl-based monomer or acid having a polymerizable unsaturated group
Anhydrides and the like. These may be used alone,
Two or more kinds may be used in combination. Specific examples of these include:
For example, the following are mentioned. (1) Vinyl monomers having a carboxyl group
Dimer: (meth) acrylic acid, fumaric acid, itaconic acid and the like. (2) Vinyl monomer having hydroxyl group: hydro
Xyethyl (meth) acrylate, polyethylene glyco
Mono (meth) acrylate, propylene glycol
Mono (meth) acrylate, polypropylene glycol
Mono (meth) acrylate, glycerin (meth) acryl
Rate, trimethylolpropane (meth) acrelay
And hydroxystyrene. (3) Vinyl monomer having a mercapto group
Body: vinyl mercaptan, mercaptoethyl (meth) a
Acrylate and the like. (4) Vinyl monomer having a nitrile group: (meth) a
Acrylonitrile and the like. (5) Vinyl monomer having amino group: aminoethyl
(Meth) acrylate, vinylpyridine and the like. (6) Vinyl monomer having an amide group:
(Meth) acrylamide and the like. (7) Vinyl monomer having isocyanate group: vinyl
Luisocyanate and the like. (8) Vinyl monomer having epoxy group: glycidyl
(Meth) acrylate and the like. (9) Acid anhydride having a polymerizable unsaturated group: maleic anhydride
Acids and the like. The above monomer (a) and the above reactive monomer
The compounding ratio with (c) is, for example,
The total mass of the monomer (a) and the reactive monomer (c) is 100
The monomer (a) is 90 to 99.995 mass in terms of% by mass.
%, And the reactive monomer (c) is 0.005 to 10% by mass.
Preferably. The above monomer component contains the reactive monomer (c).
In this case, a crosslinking agent having two condensable functional groups
Crosslinking the condensable functional group with the condensable functional group
Thus, a crosslinked structure is formed. As the above crosslinking agent
For example, the condensable functional group of the reactive monomer (c)
Examples of (X) include those described below. this
May be used alone or in combination of two or more. (1) When the condensable functional group (X) is a carboxyl group,
When it is a hept group, a nitrile group or an epoxy group,
Files such as tyrolphenol and polymethylolphenol
Enol resins and the like. (2) When the condensable functional group (X) is a carboxyl group,
In the case of a xyl group, melamine, benzoguanami
Amino compounds such as urea and urea with formaldehyde and alcohol
And an amino resin obtained by addition condensation with a polymer. (3) When the condensable functional group (X) is carboxy
, Isocyanate group, epoxy group,
Hexamethylenediamine, diethylenetriamine, tet
Polyvalent amino compounds such as laethylenepentamine;
You. (4) When the condensable functional group (X) is a carboxyl group,
Xyl group, mercapto group, isocyanate group, amide
Group, amino group or epoxy group,
Range isocyanate, isophorone diisocyanate,
p-phenylene diisocyanate, 2,4-toluenedi
Isocyanate, 2,6-toluene diisocyanate,
1,5-naphthalene diisocyanate; these isocyanates
A tube formed by condensation of anatate with methanol, phenol, etc.
Isocyanate compounds such as locked isocyanate
No. (5) When the condensable functional group (X) is an isocyanate
Malonic acid, succinic
Polyvalent acids such as acid, adipic acid, phthalic acid and terephthalic acid
Boric acid and the like. (6) When the condensable functional group (X) is a hydroxyl group, an isocyanate
When it is an anato group or an epoxy group, phthalic anhydride
Acid, pyromellitic anhydride, benzophenonetetracal
Acid anhydrides such as boric anhydride are exemplified. (7) When the condensable functional group (X) is hydroxy
, Mercapto, amino, or amide group
Are aldehydes such as glyoxal and terephthalaldehyde
And the like. (8) The condensable functional group (X) is a hydroxyl group, an isocyanate
In the case of an anato group or an epoxy group, ethylene glycol
Coal, diethylene glycol, propylene glycol
And polyhydric alcohols such as hexanediol.
You. (9) When the condensable functional group (X) is carboxy
Group, hydroxyl group, mercapto group, isocyanate
Group, toluene glycidyl ether, hexyl
Samethylene glycidyl ether, bisphenol A jig
Risidyl ether, polypropylene glycol diglyci
Epoxy compounds such as zyl ether are exemplified. The reactive monomer (c) and the crosslinking agent
And a condensable functional group (X) of the reactive monomer (c),
The combination of the crosslinking agent with the condensable functional group (Y) may be any one of
One of the functional groups is a carboxyl group, a hydroxyl group,
Selected from the group consisting of capto, amino and amide groups
At least one functional group, and the other functional group
Isocyanate group, epoxy group, carboxylic anhydride group
At least one functional group selected from the group consisting of
Preferably. More preferably, the oily substance at a low temperature
Since it can be gelled, the condensable functional group (X)
Is a hydroxyl group and the condensable functional group (Y) is
It is an anato group. The reaction between the reactive monomer (c) and the crosslinking agent
The ratio is, for example, 1 mol of the condensable functional group (X) to 1 mol.
And the number of moles of the condensable functional group (Y) is from 0.1 to 10 moles.
It is preferable to set so that Less than 0.1
May cause insufficient strength of the heat storage material composition.
If it exceeds 10, the retention of oily substances will be insufficient.
May be present. The above monomer component contains the reactive monomer (c).
In the case of oil, a monomer component is polymerized together with an oily substance
After mixing the polymer and the crosslinking agent to form a mixture, the oily substance
Temperature of 0-80 ° C so that the substance can be melted and maintained in a liquid state
The cross-linking reaction may be carried out at a lower temperature. In addition, condensation after the crosslinking reaction
Functional group (X) and condensable functional group (Y) remain unreacted
Range that does not hinder the crosslinking reaction
Within, a condensable functional group (X) and / or a condensable functional group
A compound having a reactive group capable of polycondensation with (Y)
It may be added after the crosslinking reaction. For example, a condensable functional group
(X) or the condensable functional group (Y) is a polyvalent isocyanate
In some cases, a long-chain carboxylic acid or the like is used as the compound.
Can be. With the above-mentioned oily substance having heat storage properties,
As a method for polymerizing a body component to form a polymer,
Polymerization usually in the presence of an oil-soluble radical polymerization initiator
Protective colloids in aqueous media such as water
Oily substances in aqueous surfactant solution
And monomer components were mutually compatible, mixed and suspended
In the presence of an oil-soluble radical polymerization initiator
Suspension polymerization in water (suspension polymerization in water)
it can. At this time, the fluidity of the oily substance mentioned above is reduced.
The polymerization may be carried out in the presence of an oil thickener to be effected. As the above oil-soluble radical polymerization initiator
Is, for example, benzoyl peroxide, lauroylpa
Organics such as peroxides and cumene hydroperoxide
Peroxide; 2,2'-azobisisobutyronitrile,
Azotization of 2,2'-azobisdimethylvaleronitrile and the like
And the like. These may be used alone,
More than one species may be used in combination. The amount of the above oil-soluble radical polymerization initiator used
For example, for 100% by mass of the monomer component,
The content is preferably 0.1 to 5% by mass. In the above polymerization
As the polymerization temperature, the melting point of the oily substance and the monomer component
Considering the type of and the type of polymerization initiator,
It is preferred that the temperature be such that the oily substance can maintain a liquid state.
No. More preferably, it is 0 to 80 ° C. As the above protective colloid agent, for example,
Rivinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, ze
Examples of the surfactant include, for example, ratine.
For example, sodium alkyl sulfonate, alkyl benzene
Sodium sulfonate, polyoxyethylene alkyl ester
And fatty acid soaps. These are
They may be used alone or in combination of two or more. The heat storage material composition further includes the following
An additive having a function of performing the above-described operation may be contained. This
These may be used alone or in combination of two or more.
No. (1) For improving heat transfer: metal powder such as iron and copper: metal fiber; metal
Oxide; carbon; carbon fiber and the like. (2) Specific gravity adjustment: sand; clay; stone; metal powder such as lead and iron
etc. (3) For imparting flame retardancy: water; water gel; metal
Powder; inorganic compounds such as calcium carbonate; bromine-based, chlorine-based,
Phosphorus-based flame retardants, etc. In addition, flame retardancy includes reduced flammability,
Prevents spread of fire, extinction of flash point by steam, reduction of combustion heat
Including fruits. (4) For supercooling prevention: metal powder, polymer paraffin (wa
Box) etc. (5) For solidification point adjustment: waxes and the like. (6) For prevention of oxidation and deterioration over time: phenolic,
Thio-based, phosphorus-based antioxidants and the like. (7) Others: coloring agents, pigments, antistatic agents, antibacterial agents and the like. The amount of the additive used is, for example,
When using calcium carbonate to reduce burnability
Is 10 to 4 with respect to the total amount of the oily substance and the polymer.
It is preferably 0% by mass. The above-mentioned oily substance is used to adjust latent heat.
May be added. As the above inclusion compound
Is, for example, C Four H 8 ・ O ・ 17H Two O, (CH Three ) Three N
10.25H Two O, (C Four H 9 ) Four NCHO Two ・ 32H Two O,
(C Four H 9 ) Four NCH Three CO Two ・ 32H Two O and the like.
These may be used alone or in combination of two or more.
No. A single amount together with the above-mentioned oily substance having heat storage properties
When a heat storage material is formed by polymerizing body components to form a polymer
Then, when the above additives are used, for example, metal powder
As described above, a large specific gravity difference of 1 or more
Dissolution of additives and oily substances when using
Because the difference between the numerical values of the degree parameter is more than 4
Even when the compatibility between the additive and the oily substance is poor,
It can be maintained in a uniform state in the heat storage material composition,
The effect of the additive can be exhibited more effectively. In the production of the heat storage material, further,
Oil thickener for reducing the fluidity of an oily substance in a heating material composition
And / or a crosslinking agent is preferably added, and an oil thickener
It is more preferable to add a crosslinking agent. in this case,
As a method for forming the heat storage material composition, (1) oily substance
After polymerizing monomer components in the polymer to form a polymer, oil thickening
A crosslinking agent is added to the polymer to form a crosslinked structure.
(2) Monomers in oily substances and oil thickeners
The components are polymerized to form a polymer and, if necessary, a crosslinking agent.
Method of adding a cross-linked structure to the polymer by adding
Can be In the production of the heat storage material, the packaging material is filled.
The state of the heat storage material composition is not particularly limited,
For example, liquid, gel, solid, and the like.
It may be a mixture. Also, a solid heat storage material composition
Is liquefied by heating or the like, or a liquid heat storage material composition
May be used in a gelled or solid state. these
Above all, heat storage materials in packaging materials of complex shapes, easily and without gaps
Liquid forms are preferred because they can be filled with the composition.
The heat storage material composition is tightly packed in the packaging material,
An excellent heat storage material can be manufactured. Most preferred
Fills the packaging material in liquid form, and gels and hardens in the packaging material.
In this embodiment, the heat storage material is formed. As the production of the heat storage material of the present invention, for example,
The monomer component is polymerized with the oily substance having heat storage
In the case of forming a polymer to form a heat storage material composition,
When enclosing the heat storage material composition in a packaging material, use plastic.
The above-mentioned three-dimensional shape formed by the backing film
Oily substances can be added to bag-like materials or the three-dimensional packaging
Together with the monomer component or the polymer before crosslinking in a liquid state.
And cured (gelled) in the packaging material or bag.
Can be made. Thereby, the inside of the packaging material or the bag shape
It becomes easy to densely fill the heat storage material composition in the material.
To obtain a heat storage material having improved heat storage efficiency due to the oily substance.
You can do it. As the above-mentioned production method, for example, (1)
Contains oily substance, monomer (a) and crosslinkable monomer (b)
In the packaging material or the bag-like material in a liquid state with the monomer component
Filled into and filled with oil-soluble radical polymerization initiator
Method of curing by bulk cross-linking polymerization below (cast polymerization method
Method), (2) Oily substance and monomer (a) and reactive monomer
Initiation of oil-soluble radical polymerization of a monomer component containing (c)
Mix the polymer before crosslinking, which was polymerized in the presence of
The combined mixture is placed in a liquid state before the crosslinking reaction is complete.
Fill and fill the packaging material or the bag-like material,
A method of curing by completing the crosslinking reaction (crosslinking method after casting)
Method), (3) oily substance and monomer (a) and crosslinkable monomer
(B) in a liquid state with a stainless steel bath
Into the packaging material, such as oil-soluble radical polymerization
The heat storage material that has been cured by bulk crosslinking polymerization in the presence of the initiator
Extruder such as meat chopper, and the plastic packaging
Method (filling method after formation of heat storage material)
Can be The amount of the heat storage material composition enclosed in the packaging material
Is not particularly limited. For example, the total capacity of the packaging material is 100
%, The content is preferably set to 20 to 100%. 2
If it is less than 0%, the heat storage efficiency may not be sufficient.
is there. More preferably, the expansion and contraction of the heat storage material composition is considered.
If considered, it is 95% or less. More preferably, 40 to
90%. The heat storage material of the present invention can be used for office buildings, factories, etc.
-Saving energy for cooling and heating for large buildings and homes
A heat storage device for the purpose of efficiency and environmental protection
It is an excellent material and can be used to seal packaging materials and withstand high temperatures.
It is water-based and highly safe. The present invention will be described in more detail with reference to the following examples.
As will be apparent, the invention is not limited to only these examples.
Not. Example 1 Thermometer, stirrer, gas inlet tube, two dropping funnels and return
In a 500 ml flask equipped with a flow cooler,
10 g of pentadecane as an active substance was charged, and under stirring,
Replace the inside of the flask with nitrogen and heat to 65 ° C under a nitrogen stream
did. Then, in one dropping funnel, as a monomer component
2-ethylhexyl acrylate (SP value: 15.
9) 39.7 g and hydroxyethyl acrylate 0.
3g, and paraffin distilled from kerosene as an oily substance
Quinone (tetradecane 19.4% by mass, pentadecane 7
3.5% by mass, 6.9% by mass of hexadecane, heptadeca
20 g of a solution consisting of 20 g
2,2'-azobis as a polymerization initiator is added to the lower funnel.
(4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile)
0.1 g, and oily substances and kerosene as diluent
Distilled paraffin (19.4% by mass of tetradecane,
73.5% by mass of untadecane, 6.9% by mass of hexadecane
%, Heptadecane 0.2% by mass)
Were charged. Subsequently, the solution and the
And the solution were simultaneously added dropwise over 1 hour to carry out the polymerization reaction.
Then, the temperature inside the flask is further raised to 80 ° C.,
The polymerization was completed while maintaining for a while to obtain a polymer before crosslinking. Toluene diisocyanate as crosslinking agent
0.5 g, dibutyltin dilaurate 0.1 g, and
Paraffin distilled from oily substances and kerosene as diluent
(Tetradecane 19.4% by mass, pentadecane 73.
5 mass%, hexadecane 6.9 mass%, heptadecane
A solution consisting of 120 g (0.2% by mass) was prepared. The base material layer is LLDPE / NY / EVOH / N
Y / LLDPE multilayer film (25 μm thickness), (Fused
The melting point of LLDPE of the base material layer in contact with the resin layer is 126 ° C.
Density 0.928g / cm 3 ), The molten resin layer is LLDPE
(Thickness 25 μm, melting point 95 ° C, density 0.910 g / cm
3 ), The sealant layer is LLDPE film (thickness 80μ)
m, melting point 120 ° C, density 0.920 g / cm 3 )
Laminate film (length 16cm x width 7cm, sealing glue allowance)
0.5cm) with a heat sealer (Fuji Impulse,
T-230, scale 4) heat sealed three sides
The material was obtained. From the open seal of this packaging material, the above method
The mixed solution obtained by mixing the polymer and the solution before cross-linking obtained in
Fill 5g, heat seal the opened opening and store
Heat material (1) was obtained. Comparative Example 1 The base material layer was made of HDPE / NY / EVOH / NY / HDPE
Layer film (thickness 25μm), sealant layer is LLDP
E film (thickness: 80 μm)
Except for using packaging materials bonded with a tan-based adhesive,
Comparative heat storage material (1) was obtained in the same manner as in Example 1. The heat storage material obtained in Example 1 and Comparative Example 1
(1) and comparative heat storage material (1) are immersed in a 60 ° C. constant temperature water bath,
After leaving it for 4 months, take it out and use the heat storage material (1)
No peeling between the film layers of the packaging material was observed,
In the comparative heat storage material (1), peeling between film layers was observed. Example 2 The base material layer is an LLDPE / NY / LLDPE multilayer film
(Thickness 25 μm) (LL of base material layer in contact with molten resin layer)
DPE melting point 126 ° C, density 0.928g / cm 3 ),
The molten resin layer is LLDPE (thickness 25 μm, melting point 95 ° C.
Density 0.910g / cm 3 ), The sealant layer is LLDP
E film (thickness 50μm, melting point 120 ° C, density 0.9
20g / cm 3 ) Is a laminated film (length 16c)
mx 7cm wide, sealing glue 0.5cm) heat sealer
(Fuji Impulse, T-230, scale 4)
A heat-sealed packaging material was obtained. Open this packaging
75 g of pentadecane as an oily substance
Filled and opened sealing part is heat sealed and heat storage material
(2) was obtained. Comparative Example 2 The base material layer was PET film (thickness 25 μm), sealant
The layer is an LLDPE film (80 μm thick)
Using a packaging material that combines them with a polyurethane adhesive.
Except for this, a comparative heat storage material (2) was obtained in the same manner as in Example 2.
Was. The heat storage material obtained in Example 2 and Comparative Example 2
(2) and comparative heat storage material (2) are immersed in a 60 ° C constant temperature water bath,
After leaving it for 4 months, take it out and use the heat storage material (2)
No peeling between the film layers of the packaging material was observed,
In the comparative heat storage material (2), peeling between the film layers was observed. Example 3 The base material layer is an LLDPE / NY / LLDPE multilayer film
(LLD of the base material layer in contact with the molten resin layer with a thickness of 25 μm)
PE melting point 126 ° C, density 0.928 g / cm 3 ), Dissolved
The molten resin layer is LLDPE (thickness 25μm, melting point 95 ° C, dense
Degree 0.910g / cm 3 ), The sealant layer is LLDPE
Film (thickness 50μm, melting point 106 ° C, density 0.91
5g / cm 3 ) Laminated film (16 cm long)
× 7cm wide, 0.5cm sealing glue) heat sealer
(Fuji Impulse, T-230, scale 4)
A heat-sealed packaging material was obtained. Then styrene
-Based thermoplastic elastomer (trade name, manufactured by Shell Japan Co., Ltd.)
Clayton G1650) 15g in a 300ml beaker
And add 60 g of pentadecane as an oily substance and mix.
Then, the mixture was heated to 50 ° C. and melted to obtain a mixed solution. The
Before solidifying the mixed solution, open the packaging material
Filled and opened sealing part is heat sealed and heat storage material
(3) was obtained. Comparative Example 3 The base material layer was a PET film (thickness: 25 μm), Sealand
The layer is an LLDPE film (80 μm thick)
Using a packaging material that combines them with a polyurethane adhesive.
Except for this, a comparative heat storage material (3) was obtained in the same manner as in Example 3.
Was. The heat storage material obtained in Example 3 and Comparative Example 3
(3) and the comparative heat storage material (3) are immersed in a 60 ° C. constant temperature water bath,
After leaving for 4 months, take it out, and use heat storage material (3)
No peeling between the film layers of the packaging material was observed,
In the comparative heat storage material (3), peeling between film layers was observed. The heat storage material of the present invention has the above-described structure.
For large buildings such as office buildings and factories, for home use, etc.
Of energy-saving cooling and heating energy, efficiency, and environmental protection
It is an excellent material for the heat storage device for
High safety with high sealing performance and high temperature water resistance
Things.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 横井 時浩 兵庫県姫路市網干区興浜字西沖992番地の 1 株式会社日本触媒内 (72)発明者 中村 清和 東京都新宿区西新宿2丁目6番1号 株式 会社大氣社内 (72)発明者 日野原 昌信 東京都新宿区西新宿2丁目6番1号 株式 会社大氣社内   ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page    (72) Inventor Tokihiro Yokoi             Hyogo prefecture Himeji city Aboshi ward             1 Nippon Shokubai Co., Ltd. (72) Inventor Seika Nakamura             Stock, 2-6-1 Nishi Shinjuku, Shinjuku-ku, Tokyo             Company Daiki company (72) Inventor Masanobu Hinohara             Stock, 2-6-1 Nishi Shinjuku, Shinjuku-ku, Tokyo             Company Daiki company

Claims (1)

【特許請求の範囲】 【請求項1】 相変化により蓄熱性を有する油性物質を
必須成分とする蓄熱材組成物を包装材に封入してなる蓄
熱材であって、該包装材は、基材層、溶融樹脂層及びシ
ーラント層を外側からこの順に有してなることを特徴と
する蓄熱材。
Claims 1. A heat storage material in which a heat storage material composition containing an oily substance having a heat storage property by a phase change as an essential component is enclosed in a packaging material, wherein the packaging material is a base material. A heat storage material comprising a layer, a molten resin layer, and a sealant layer in this order from the outside.
JP2002146091A 2002-05-21 2002-05-21 Heat storage material Pending JP2003336981A (en)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2016190896A (en) * 2015-03-30 2016-11-10 トヨタ自動車株式会社 Latent heat storage material

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