JP2003336774A - Hose and method for manufacturing hose - Google Patents
Hose and method for manufacturing hoseInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明はホースおよびホース
の製法に関する。さらに詳しくは、自動車などに使用さ
れる、たとえば冷媒の輸送に用いられるホースおよびホ
ースの製法に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a hose and a method for manufacturing the hose. More specifically, it relates to a hose used for automobiles and the like, for example, used for transporting a refrigerant, and a method for manufacturing the hose.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来より、カーエアコン用冷媒ガスまた
はＣＯ2冷媒さらには、コンタクトフリーザー用冷媒ガ
スの輸送などに用いられる複合フレキシブルホースで
は、一般に内管が樹脂層とゴム層の複合構造にされてい
る。そして最内層に設けられる薄い樹脂層で耐ガス透過
性を確保するとともに、外側のゴム層でホースとしての
柔軟性、振動吸収性および耐水分透過性を確保してい
る。2. Description of the Related Art Conventionally, in a composite flexible hose used for transporting a refrigerant gas for a car air conditioner, a CO 2 refrigerant, or a refrigerant gas for a contact freezer, the inner tube is generally made of a composite structure of a resin layer and a rubber layer. ing. The thin resin layer provided in the innermost layer secures gas permeation resistance, and the outer rubber layer secures flexibility, vibration absorption and moisture permeation resistance as a hose.
【０００３】一般的に、カーエアコンその他冷媒用複合
ゴムホースの最内層を形成する樹脂としては、主にポリ
アミド（ＰＡ）系のものが多く使用されている。このポ
リアミドとしては、ＰＡ６、ＰＡ６６、ＰＡ６とＰＡ６
６の共重合体、ＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ１１とＰＡ１
２の共重合物、変性物、ブレンド物およびＰＡにオレフ
ィンをブレンドしたものなどがある。また、内管の外側
のゴムとしては、ブチルゴム、塩素化ブチルゴムまたは
臭素化ブチルゴムなどがある。Generally, as a resin forming the innermost layer of a composite rubber hose for a car air conditioner and other refrigerants, a polyamide (PA) type resin is mainly used. This polyamide includes PA6, PA66, PA6 and PA6.
6 copolymers, PA11, PA12, PA11 and PA1
There are copolymers, modified products, blends of PA and blends of PA with olefin. The rubber on the outside of the inner tube may be butyl rubber, chlorinated butyl rubber, brominated butyl rubber, or the like.
【０００４】しかしながら、これらの内管材料はいずれ
も高分子物であるため、高温雰囲気下でのバリア性が不
充分である。このバリア性を向上させるものとして、特
開平２−２０９２２４号公報、特開平２−２０９２２５
号公報、特開平２−１３８５８６号公報、特開平２−１
１３１９１号公報、特公昭６３−１３８１２号公報、特
開平１１−２６４４８８号公報、特開平１１−２６４４
８８号公報、特開２０００１−２４１５７２号公報、記
載のものなどが提案されている。However, since all of these inner tube materials are polymeric materials, their barrier properties in a high temperature atmosphere are insufficient. As means for improving the barrier property, JP-A-2-209224 and JP-A-2-209225 are known.
Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-138586, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-1
13191, JP-B-63-13812, JP-A-11-264488, JP-A-11-2644.
No. 88, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-241572, and the like have been proposed.
【０００５】前記特開平２−２０９２２４号公報と特開
平２−２０９２２５号公報では、スパッタリングやイオ
ンプレーティング法により、内管樹脂の外周に金属また
は金属化合物の薄膜を形成し、バリア性を向上させてい
る。当該方法は真空チャンバーが必要であり、フィルム
状のものであれば連続的に成膜できる。しかし、円筒状
のものであれば工法上金属または金属化合物の薄膜を均
一に成形することが困難であり、また、連続的に処理す
ることも困難である。さらに、ドライメッキ膜の場合、
膜そのものの柔軟性が不充分であり、ホースが振動また
はホース内圧により内管チューブ径が膨れた場合の伸び
に追随できず、き裂が発生しバリア性が損なわれる惧れ
がある。In the above-mentioned JP-A-2-209224 and JP-A-2-209225, a metal or metal compound thin film is formed on the outer periphery of the inner tube resin by sputtering or ion plating to improve the barrier property. ing. The method requires a vacuum chamber, and film-shaped ones can be continuously formed. However, if it is cylindrical, it is difficult to uniformly form a thin film of metal or metal compound due to the construction method, and it is also difficult to continuously process it. Furthermore, in the case of dry plating film,
The flexibility of the membrane itself is insufficient, the hose cannot follow the expansion when the inner tube tube diameter is expanded due to vibration or internal pressure of the hose, and there is a possibility that cracks will occur and the barrier property will be impaired.
【０００６】また、特開平２−１３８５８６号公報で
は、内管、補強層および外管層からなっているホースの
外周にアルミニウム薄層と繊維中間層と接着剤層とから
なるアルミニウムラミネート層を設けるようにしている
が、内管を透過してきた冷媒は補強層（繊維の間）を通
り両端のカシメ部からリークするため、最外層の外周に
設けたバリア層の効果が少なくなる惧れがある。Further, in Japanese Patent Laid-Open No. 2-138586, an aluminum laminate layer consisting of an aluminum thin layer, a fiber intermediate layer and an adhesive layer is provided on the outer periphery of a hose consisting of an inner tube, a reinforcing layer and an outer tube layer. However, since the refrigerant that has permeated the inner tube passes through the reinforcing layer (between the fibers) and leaks from the crimped portions at both ends, the effect of the barrier layer provided on the outer periphery of the outermost layer may be reduced. .
【０００７】また、特開平２−１１３１９１号公報で
は、第１バリア層にプラスチックフィルムと金属薄膜か
らなる積層シートを用いるとともに、アルミラミネート
層のラップ部分からの漏洩を防止するために、第２のバ
リア層を設けている。しかし、内管チューブとアルミラ
ミネート層が接着していないため、内部より透過してき
た冷媒が内管チューブとアルミラミネート層とのあいだ
に滞留し、膨れが発生する惧れがある。Further, in Japanese Patent Laid-Open No. 2-113191, a laminated sheet made of a plastic film and a metal thin film is used for the first barrier layer, and in order to prevent leakage from the lap portion of the aluminum laminated layer, A barrier layer is provided. However, since the inner tube and the aluminum laminate layer are not adhered to each other, the refrigerant that has permeated from the inside may stay between the inner tube and the aluminum laminate layer, which may cause swelling.
【０００８】さらに特公昭６３−１３８１２号公報で
は、肉厚１．５ｍｍのナイロンチューブの上に、低分子
量ポリエチレンを両面に塗装したアルミラミネートテー
プを縦沿えに巻き付けた上に外層を押し出し、そしてそ
の押出温度でオーバーラップ部分の接着およびナイロン
チューブとポリエチレンの部分接着と外層の線状高分子
との接着を同時に行なうようにしている。しかしナイロ
ンチューブの肉厚が厚く柔軟性が著しくわるい。そこで
柔軟性を確保するために、ナイロンチューブの肉厚を薄
くした場合、オーバーラップ部分がチューブ円周上の一
カ所にでき、ホースを曲げた時の柔軟性が曲げ方向によ
り異なる惧れがある。また、アルミラミネートテープが
ポリエチレンの単なる塗装、いわゆる押出ラミネーショ
ンによる成形であるため、アルミニウムフィルムとナイ
ロンとの接着およびアルミニウムフィルムとポリエチレ
ンの接着が充分でなく、内部より透過してきた冷媒がポ
リエチレン層とアルミニウムフィルムとの間に滞留し、
膨れが発生する惧れがある。Further, in Japanese Examined Patent Publication No. 63-13812, an aluminum laminate tape having both surfaces coated with low molecular weight polyethylene is vertically wound on a nylon tube having a thickness of 1.5 mm, and the outer layer is extruded, and At the extrusion temperature, adhesion of the overlap portion, partial adhesion of the nylon tube and polyethylene, and adhesion of the outer layer linear polymer are simultaneously performed. However, the thickness of the nylon tube is thick and the flexibility is extremely poor. Therefore, in order to ensure flexibility, if the wall thickness of the nylon tube is reduced, the overlapping part will be formed at one place on the circumference of the tube, and the flexibility when bending the hose may differ depending on the bending direction. . In addition, since the aluminum laminate tape is simply coated with polyethylene, which is formed by so-called extrusion lamination, the adhesion between the aluminum film and nylon and the adhesion between the aluminum film and polyethylene are not sufficient, and the refrigerant that has permeated from inside has a polyethylene layer and aluminum. Stay between the film and
There is a fear of swelling.
【０００９】特開平１１−２６４４８８号公報ではアル
ミラミネートフィルムをスパイラル巻きし、ゴムの加硫
温度でフィルム間及び内管ゴムとラミネートフィルムを
溶融接着することが提案されているが、溶融接着ではゴ
ムとの接着強度が低くホースの実使用温度レベルでは内
面から透過してきたガスがラミネートフィルムと内管ゴ
ムの間に滞留し膨れが発生する惧れがある。Japanese Patent Laid-Open No. 11-264488 proposes spirally winding an aluminum laminate film and melt-bonding the rubber between the films and the inner tube rubber to the laminate film at the vulcanization temperature of the rubber. There is a possibility that the gas that has permeated from the inner surface will stay between the laminate film and the inner tube rubber and swell at the actual use temperature level of the hose due to its low adhesive strength.
【００１０】また、熱分解開始温度の関係から、一般的
なゴムの加硫温度は２００℃以下で行われており、加硫
温度での溶融接着が可能な樹脂材料（ヒートシール材）
の融点は当然のことながら２００℃以下となる。説明文
の中で、ＰＥＴ樹脂による溶融接着も記述されている
が、ＰＥＴ樹脂の融点は２５０℃〜２６０℃レベルであ
り、ゴムの加硫と同時の溶融接着は非常に困難である。Further, in consideration of the thermal decomposition starting temperature, the vulcanization temperature of a general rubber is 200 ° C. or lower, and a resin material (heat seal material) capable of melt adhesion at the vulcanization temperature.
Needless to say, the melting point of is less than 200 ° C. Although melt-bonding with PET resin is also described in the description, the melting point of PET resin is 250 ° C. to 260 ° C. level, and it is very difficult to melt-bond simultaneously with vulcanization of rubber.
【００１１】そこで、本出願人らは特開２００１−２４
１５７２号公報で、アルミラミネートフィルムをスパイ
ラル巻きし、加硫接着剤を用いて内管ゴムとラミネート
フィルムを加硫接着することを提案し、この方法によれ
ば、２００℃以下のゴムの加硫温度でゴムとの接着強度
が高くでき耐ガス透過性を確保しうることを見出した。Therefore, the applicants of the present invention, Japanese Patent Laid-Open No. 2001-24
In Japanese Patent No. 1572, it is proposed to spirally wrap an aluminum laminate film and vulcanize and bond an inner tube rubber and a laminate film using a vulcanizing adhesive. According to this method, vulcanization of rubber at 200 ° C. or lower is performed. It was found that the adhesive strength with rubber can be increased at a temperature and the gas permeation resistance can be secured.
【００１２】ところが、カーエアコン用冷媒ガスの輸送
用にこのゴムホースを使用する場合、冷媒としてＣＯ2
冷媒を用いると、従来の代替フロン冷媒等を用いる場合
に比べゴムホース内を通過する冷媒ガスが高温・高圧と
なる。一方、ラミネートフィルムを構成するアルミニウ
ムフィルムと樹脂フィルムとの接着力は高温下では弱ま
る。そのため、ホース内が高圧下で繰り返し加圧され、
また自動車のエンジン等の振動による繰り返し応力を受
けてこれらのフィルム間の界面での剥離が生じ、その剥
離部分が冷媒のモレ経路になること、更には、アルミ箔
自体の強度が低いため、振動によりアルミ箔にき裂が生
じる等の問題も発生する。However, when this rubber hose is used for transporting a refrigerant gas for a car air conditioner, CO 2 is used as a refrigerant.
When a refrigerant is used, the refrigerant gas passing through the rubber hose has a high temperature and high pressure as compared with the case of using a conventional alternative CFC refrigerant or the like. On the other hand, the adhesive force between the aluminum film and the resin film constituting the laminate film weakens at high temperatures. Therefore, the hose is repeatedly pressurized under high pressure,
In addition, peeling occurs at the interface between these films due to repeated stress due to vibration of the automobile engine, etc., and the peeled portion becomes the leakage path of the refrigerant, and further, the strength of the aluminum foil itself is low, so vibration This causes problems such as cracks in the aluminum foil.
【００１３】[0013]
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、叙上
の事情に鑑み、ＣＯ2冷媒を用いても、ホースとしての
柔軟性を維持ないし向上しつつ、冷媒ガスのバリア性お
よび振動耐久性を含む動的耐久性を向上させることがで
きるホースおよび該ホースの製法を提供することを目的
とする。SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above circumstances, therefore, the present invention is to maintain or improve the flexibility of a hose even when a CO 2 refrigerant is used, while at the same time, it is a refrigerant gas barrier property and vibration durability. It is an object of the present invention to provide a hose capable of improving the dynamic durability including the above and a method for producing the hose.
【００１４】[0014]
【課題を解決するための手段】請求項１の発明は、単層
ゴムチューブ、単層樹脂チューブ、または樹脂層チュー
ブの外側にゴム層を設けたものからなる内管と、該内管
の外側に鉄箔、鋼箔、ステンレス鋼箔およびチタン合金
箔よりなる群から選ばれた金属箔をスパイラル状または
縦添えに巻き付けたバリア層と、該バリア層の外側に設
けられた繊維補強層と、該繊維補強層の外側に設けられ
た外皮ゴムとからなるホースである。According to the invention of claim 1, an inner tube made of a single-layer rubber tube, a single-layer resin tube, or a resin layer tube provided with a rubber layer on the outside, and an outer side of the inner tube. A metal foil selected from the group consisting of an iron foil, a steel foil, a stainless steel foil and a titanium alloy foil in a spiral or longitudinally wound barrier layer, and a fiber reinforcing layer provided outside the barrier layer, A hose made of an outer rubber provided on the outer side of the fiber reinforcing layer.
【００１５】請求項２の発明は、単層ゴムチューブ、単
層樹脂チューブ、または樹脂層チューブの外側にゴム層
を設けたものからなる内管と、該内管の外側に鉄箔、鋼
箔、ステンレス鋼箔、及びチタン合金箔よりなる群から
選ばれた金属箔をスパイラル状または縦添えに巻き付け
たバリア層と、該バリア層の外側に設けられたゴム層
と、該ゴム層の外側に設けられた繊維補強層と、該繊維
補強層の外側に設けられた外皮ゴムとからなるホースで
ある。According to the second aspect of the present invention, a single-layer rubber tube, a single-layer resin tube, or an inner tube made of a resin layer tube provided with a rubber layer on the outer side, and an iron foil or a steel foil on the outer side of the inner tube. , A stainless steel foil, and a barrier layer formed by winding a metal foil selected from the group consisting of titanium alloy foil in a spiral shape or in a vertical direction, a rubber layer provided on the outer side of the barrier layer, and on the outer side of the rubber layer. A hose comprising a fiber-reinforced layer provided and an outer rubber provided outside the fiber-reinforced layer.
【００１６】請求項３の発明は、前記金属箔が、その少
なくとも片面に金属または金属化合物の薄膜が形成され
たものであることを特徴とする請求項１または２記載の
ホースである。The invention according to claim 3 is the hose according to claim 1 or 2, characterized in that the metal foil has a thin film of a metal or a metal compound formed on at least one surface thereof.
【００１７】請求項４の発明は、前記金属箔の両面に加
硫接着剤が塗布してあることを特徴とする請求項１〜３
のいずれか1項記載のホースである。The invention of claim 4 is characterized in that a vulcanizing adhesive is applied to both surfaces of the metal foil.
The hose according to any one of 1.
【００１８】請求項５の発明は、前記金属箔のオーバー
ラップ部分が加硫接着剤により、ホースの加硫温度で互
いに加硫接着されてなる請求項１〜３のいずれか1項記
載のホースである。The hose according to any one of claims 1 to 3, wherein the overlapping portions of the metal foil are vulcanized and bonded to each other at a vulcanization temperature of the hose with a vulcanizing adhesive. Is.
【００１９】請求項６の発明は、前記内管の樹脂層チュ
ーブがポリアミド樹脂またはポリアミド樹脂を主成分と
する樹脂組成物により形成されてなる請求項１〜３のい
ずれか1項記載のホースである。The invention according to claim 6 is the hose according to any one of claims 1 to 3, wherein the resin layer tube of the inner tube is formed of a polyamide resin or a resin composition containing a polyamide resin as a main component. is there.
【００２０】請求項７の発明は、前記内管のゴム層が、
ブチルゴム、塩素化ブチルゴム、臭素化ブチルゴム、ニ
トリルゴム、クロロスルホン化ポリエチレンゴムおよび
クロロプレンゴムよりなる群から選ばれた少なくとも１
種のゴムからなる請求項１〜３のいずれか1項記載のホ
ースである。According to a seventh aspect of the invention, the rubber layer of the inner pipe is
At least one selected from the group consisting of butyl rubber, chlorinated butyl rubber, brominated butyl rubber, nitrile rubber, chlorosulfonated polyethylene rubber and chloroprene rubber.
The hose according to any one of claims 1 to 3, which is made of a kind of rubber.
【００２１】請求項８の発明は、前記金属箔の肉厚が３
〜５０μｍである請求項１〜３のいずれか1項記載のホ
ースである。According to the invention of claim 8, the thickness of the metal foil is 3
The hose according to any one of claims 1 to 3, which has a thickness of -50 µm.
【００２２】請求項９の発明は、前記加硫接着剤がハロ
ゲン化ポリマーに架橋剤を添加したものまたはレゾール
型フェノール樹脂とポリビニルアルコールのアルデヒド
変性物との混合物を主成分としたものである請求項４記
載のホースである。In a ninth aspect of the present invention, the vulcanizing adhesive is mainly composed of a halogenated polymer to which a crosslinking agent is added or a mixture of a resol type phenol resin and an aldehyde-modified product of polyvinyl alcohol. The hose according to item 4.
【００２３】請求項１０の発明は、単層ゴムチューブ、
単層樹脂チューブ、または樹脂層チューブの外側にゴム
層を設けたものからなる内管と、該内管の外側に鉄箔、
鋼箔、ステンレス鋼箔、及びチタン合金箔よりなる群か
ら選ばれた金属箔をスパイラル状または縦添えに巻き付
けたバリア層と、該バリア層の外側に設けられた繊維補
強層と、該繊維補強層の外側に設けられた外皮ゴムとか
らなり、これらを加硫することにより相互に加硫接着す
るホースの製法である。A tenth aspect of the invention is a single-layer rubber tube,
An inner tube made of a single-layer resin tube or a resin layer tube provided with a rubber layer on the outer side, and an iron foil on the outer side of the inner tube,
A barrier layer in which a metal foil selected from the group consisting of steel foil, stainless steel foil, and titanium alloy foil is spirally or longitudinally wound, a fiber reinforcing layer provided outside the barrier layer, and the fiber reinforcing It is a method of manufacturing a hose which is composed of an outer rubber provided on the outer side of the layer and is vulcanized and bonded to each other by vulcanization.
【００２４】請求項１１の発明は、単層ゴムチューブ、
単層樹脂チューブ、または樹脂層チューブの外側にゴム
層を設けたものからなる内管と、該内管の外側に鉄箔、
鋼箔、ステンレス鋼箔、及びチタン合金箔よりなる群か
ら選ばれた金属箔をスパイラル状または縦添えに巻き付
けたバリア層と、該バリア層の外側に設けられたゴム層
と、該ゴム層の外側に設けられた繊維補強層と、該繊維
補強層の外側に設けられた外皮ゴムとからなり、これら
を加硫することにより相互に加硫接着するホースの製法
である。[0024] The invention of claim 11 is a single-layer rubber tube,
An inner tube made of a single-layer resin tube or a resin layer tube provided with a rubber layer on the outer side, and an iron foil on the outer side of the inner tube,
A barrier layer formed by spirally or vertically winding a metal foil selected from the group consisting of steel foil, stainless steel foil, and titanium alloy foil, a rubber layer provided outside the barrier layer, and a rubber layer of the rubber layer. This is a method for producing a hose, which comprises a fiber-reinforced layer provided on the outer side and an outer rubber provided on the outer side of the fiber-reinforced layer, and these are vulcanized to be vulcanized and bonded to each other.
【００２５】[0025]
【発明の実施の形態】以下、添付図面に基づいて、本発
明のホースおよびホースの製法を説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION A hose and a method for manufacturing the hose according to the present invention will be described below with reference to the accompanying drawings.
【００２６】図１は本発明のホースの一実施の形態を示
す一部切欠斜視図である。FIG. 1 is a partially cutaway perspective view showing an embodiment of the hose of the present invention.
【００２７】図１に示すように、本発明の一実施の形態
にかかわるホース１は、樹脂層チューブ２の外側にゴム
層３を設けた内管４と、該内管４の外側にステンレス鋼
箔などの高強度の金属箔５をスパイラル状に巻き付けた
バリア層６と、該バリア層６の外側に設けられた繊維補
強層７と、該繊維補強層７の外側に設けられた外皮ゴム
８とから構成されており、たとえばこれらを加硫接着剤
により相互に加硫接着して製作することができる。As shown in FIG. 1, a hose 1 according to an embodiment of the present invention comprises an inner tube 4 having a rubber layer 3 on the outer side of a resin layer tube 2 and stainless steel on the outer side of the inner tube 4. A barrier layer 6 in which a high-strength metal foil 5 such as a foil is wound in a spiral shape, a fiber reinforcement layer 7 provided outside the barrier layer 6, and an outer rubber 8 provided outside the fiber reinforcement layer 7. It can be manufactured by vulcanizing and adhering these to each other with a vulcanizing adhesive.
【００２８】前記樹脂層チューブ２は、ポリアミド樹
脂、またはポリアミド樹脂を主成分、たとえば６０重量
％以上含み残りの成分として、エチレン・αオレフィン
・非共役ジエンゴムとからなる樹脂組成物により形成す
るのが好ましい。また前記ゴム層３としては、ブチルゴ
ム（ＩＩＲ）、塩素化ブチルゴム、臭素化ブチルゴム、
ニトリルゴム、クロロスルホン化ポリエチレンゴムおよ
びクロロプレンゴムよりなる群から選ばれた少なくとも
１種のゴムから形成されているのが好ましい。The resin layer tube 2 is formed of a polyamide resin or a resin composition containing a main component of the polyamide resin, for example, 60% by weight or more and a balance of ethylene / α-olefin / non-conjugated diene rubber. preferable. As the rubber layer 3, butyl rubber (IIR), chlorinated butyl rubber, brominated butyl rubber,
It is preferably formed of at least one rubber selected from the group consisting of nitrile rubber, chlorosulfonated polyethylene rubber and chloroprene rubber.
【００２９】なお、本実施の形態では、内管が樹脂層チ
ューブ２とゴム層３とから形成されているが、本発明に
おいては、これに限定されるものではなく、前記樹脂層
チューブ２の外側にゴム層３を設けた内管４に代えて、
単層ゴムチューブまたは単層樹脂チューブの内管とする
ことができる。In the present embodiment, the inner tube is formed of the resin layer tube 2 and the rubber layer 3, but the present invention is not limited to this, and the resin layer tube 2 is not limited to this. Instead of the inner tube 4 provided with the rubber layer 3 on the outside,
It can be an inner tube of a single-layer rubber tube or a single-layer resin tube.
【００３０】前記金属箔５としては、ステンレス鋼箔の
他、鉄箔、鋼箔、チタン合金箔など高強度の金属箔を用
いることができる。なお、前記特開平１１−２６４４８
８号公報には、アルミラミネートフィルムを用いること
に代え、厚さ３〜７０μｍのアルミニウムや銅の箔を単
層で用いることが開示されている。しかし、アルミニウ
ムや銅は強度が低いため、アルミニウム箔や銅箔単層で
強度を保持しようとすると箔の厚みが厚くなりすぎてチ
ューブ製品の柔軟性が低下してしまう問題がある。その
ため従来は、アルミニウム箔に可撓性を有する樹脂フィ
ルムを張り合わせて柔軟性を保持しつつ高強度化を図っ
ていたものである。これに対し、本発明のように高強度
の金属箔５を用いれば、ラミネートフィルムとすること
なく金属箔５単層で強度を保持してもアルミニウム箔よ
り薄くできるため、チューブ製品の柔軟性を阻害するこ
とがない。金属箔５の肉厚は、３〜５０μｍであり、さ
らには７〜３０μｍであるのが好ましい。これは肉厚が
３μｍより薄い場合、金属箔５にピンホールが多数発生
し、バリアー効果が低下し、肉厚が５０μｍより厚くな
ると金属箔５の柔軟性が少なくなり、ホース１の柔軟性
を低下させるからである。また金属箔５の幅は、スパイ
ラル状に巻き付ける場合には、内管４の外径の１〜２．
５倍であり、さらには１．２〜１．５倍とするのが好ま
しい。これは金属箔５の幅が巻き付ける内管４の外径よ
りも小さいと生産性が低下し、内管４の外径の２．５倍
を超えると、巻き付け作業が困難となり、シワやタクレ
が発生しやすくなるからである。なお、縦添えに巻き付
ける場合には、金属箔４の幅は、内管４の外周長さとほ
ぼ同じかやや長めとする。As the metal foil 5, high-strength metal foil such as iron foil, steel foil, and titanium alloy foil can be used in addition to stainless steel foil. Incidentally, the above-mentioned JP-A-11-26448.
No. 8 discloses that a single layer of aluminum or copper foil having a thickness of 3 to 70 μm is used instead of using an aluminum laminated film. However, since aluminum and copper have low strength, there is a problem that if the aluminum foil or copper foil single layer is used to maintain the strength, the thickness of the foil becomes too thick and the flexibility of the tube product decreases. Therefore, conventionally, a resin film having flexibility is attached to an aluminum foil to maintain the flexibility and increase the strength. On the other hand, when the metal foil 5 having high strength as in the present invention is used, the strength of the single layer of the metal foil 5 can be kept thinner than that of the aluminum foil without using a laminated film, so that the flexibility of the tube product is improved. It does not interfere. The metal foil 5 has a wall thickness of 3 to 50 μm, and preferably 7 to 30 μm. This is because when the wall thickness is thinner than 3 μm, many pinholes are generated in the metal foil 5 and the barrier effect is lowered, and when the wall thickness is thicker than 50 μm, the flexibility of the metal foil 5 decreases and the hose 1 becomes flexible. Because it lowers. Further, the width of the metal foil 5 is 1 to 2 of the outer diameter of the inner tube 4 when spirally wound.
It is 5 times, and preferably 1.2 to 1.5 times. This is because if the width of the metal foil 5 is smaller than the outer diameter of the inner tube 4 to be wound, the productivity is reduced, and if it exceeds 2.5 times the outer diameter of the inner tube 4, the winding work becomes difficult and wrinkles and scrapes are generated. This is because it tends to occur. In the case where the metal foil 4 is wound vertically, the width of the metal foil 4 is approximately the same as or slightly longer than the outer peripheral length of the inner tube 4.
【００３１】さらに、金属箔５にはその少なくとも片面
にメッキ層などの金属または金属化合物の薄膜を形成す
ることも好ましい。これにより、金属箔５のピンホール
を塞ぐことができるためバリアー効果が向上できる。ま
た、金属箔５の耐食性を向上させる効果や金属箔５同士
の接着性を高める効果も期待できる。なお、前記特開平
２−２０９２２４号公報と特開平２−２０９２２５号公
報のように内管樹脂の外周に成膜するのとは異なり、フ
ィルム状の金属箔５表面にはスパッタリングやイオンプ
レーティング法などにより容易に均一な皮膜を形成でき
る。また、金属箔５とメッキ皮膜とが協同してホース１
が振動またはホース内圧により内管４チューブ径が膨れ
た場合の伸びに追随するため、き裂の発生が防止され
る。Further, it is also preferable to form a metal or metal compound thin film such as a plating layer on at least one surface of the metal foil 5. As a result, the pinholes in the metal foil 5 can be closed and the barrier effect can be improved. Further, the effect of improving the corrosion resistance of the metal foils 5 and the effect of increasing the adhesiveness between the metal foils 5 can be expected. Unlike the film formation on the outer circumference of the inner tube resin as in the above-mentioned JP-A-2-209224 and JP-A-2-209225, the film-like metal foil 5 surface is subjected to a sputtering or ion plating method. A uniform film can be easily formed by such means. In addition, the metal foil 5 and the plating film cooperate to form the hose 1.
Follows the elongation when the diameter of the inner tube 4 swells due to vibration or the internal pressure of the hose, so that the occurrence of cracks is prevented.
【００３２】前記加硫接着剤としては、塩素化ポリオレ
フィンなどのハロゲン化ポリマーと架橋剤からなり、塩
素化ポリオレフィンのポリオレフィンがポリエチレン、
ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチ
レン−プロピレン−ジエンターポリマー、エチレン−プ
ロピレン−ヘキサジエンターポリマー、エチレン−プロ
ピレン−ジシクロペンタジエンターポリマー及びエチレ
ン−プロピレン−エチリデンノルボーネンターポリマ
ー、からなる群から選ぶことが出き、更にクロロスルホ
ン化ポリエチレン、塩素化天然ゴム、ポリクロロプレ
ン、塩素化ポリクロロプレン、塩素化ポリブタジエン、
ブタジエン／ハロゲン化環状共役ジエン付加物、塩素化
ブタジエンスチレン共重合体、臭素化ポリ（２，３−ジ
クロロ−１，３−ブタジエン）、α−ハロアクリルニト
リルと２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエンの共重合
体、ポリビニルブチラール、塩素化ポリ塩化ビニル、及
びそれらの混合物を含む塩素及び臭素−含有合成ゴムか
らなる群から選ぶことも出きる。更に、レゾール型フェ
ノール樹脂とポリビニルアルコールのアルデヒド変性物
との混合物を主成分とした物を使用することも出来る。The vulcanizing adhesive comprises a halogenated polymer such as chlorinated polyolefin and a cross-linking agent, and the polyolefin of the chlorinated polyolefin is polyethylene,
Selected from the group consisting of polypropylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene-diene terpolymer, ethylene-propylene-hexadiene terpolymer, ethylene-propylene-dicyclopentadiene terpolymer and ethylene-propylene-ethylidene norbornene terpolymer. In addition, chlorosulfonated polyethylene, chlorinated natural rubber, polychloroprene, chlorinated polychloroprene, chlorinated polybutadiene,
Butadiene / halogenated cyclic conjugated diene adduct, chlorinated butadiene styrene copolymer, brominated poly (2,3-dichloro-1,3-butadiene), α-haloacrylonitrile and 2,3-dichloro-1,3 It is also possible to choose from the group consisting of chlorine- and bromine-containing synthetic rubbers, including copolymers of butadiene, polyvinyl butyral, chlorinated polyvinyl chloride, and mixtures thereof. Further, it is also possible to use a material containing a mixture of a resol-type phenol resin and an aldehyde-modified product of polyvinyl alcohol as a main component.
【００３３】このような加硫接着剤を例えば予め金属箔
５の両面に塗布しておけば良い。金属箔５を内管４にス
パイラル状または縦添えに巻き付けたのち、ホース１を
加硫するための加熱温度で加熱することにより、金属箔
５のオーバーラップ部分を加硫接着することができる。
さらに、金属箔５と内管４および補強層７それぞれとを
接着することができる。ホース１の加硫温度は、通常１
３０から１９０℃程度、好ましくは１５０〜１８０℃程
度である。加硫接着の温度が低い場合、反応不足によ
り、接着強度が不充分になる傾向があり、高い場合、接
着剤そのものの熱分解により、強度が不足したり、ある
いは耐久性が低下する傾向がある。Such a vulcanizing adhesive may be applied to both sides of the metal foil 5 in advance, for example. After the metal foil 5 is wound around the inner pipe 4 in a spiral shape or vertically, the hose 1 is heated at a heating temperature for vulcanizing, whereby the overlap portion of the metal foil 5 can be vulcanized and adhered.
Furthermore, the metal foil 5 and the inner tube 4 and the reinforcing layer 7 can be bonded together. The vulcanization temperature of hose 1 is usually 1
It is about 30 to 190 ° C, preferably about 150 to 180 ° C. When the temperature of vulcanization adhesion is low, the adhesive strength tends to be insufficient due to insufficient reaction, and when it is high, the strength tends to be insufficient or the durability may be deteriorated due to thermal decomposition of the adhesive itself. .
【００３４】金属箔５を加硫接着剤で接着する代わり
に、金属箔５を内管４に縦添えに巻き付け、金属箔５の
幅方向の両端の突合せ部分を溶接しても良い。溶接の方
法としては、ＹＡＧレーザー等のレーザー溶接、スポッ
ト溶接、超音波溶接、摩擦溶接等の方法を用いることが
できる。Instead of adhering the metal foil 5 with a vulcanizing adhesive, the metal foil 5 may be vertically wrapped around the inner tube 4 and the abutting portions at both ends in the width direction of the metal foil 5 may be welded. As the welding method, laser welding such as YAG laser, spot welding, ultrasonic welding, friction welding and the like can be used.
【００３５】前記繊維補強層７としては、繊維材料のポ
リエステル（ＰＥＴ）、ナイロン・アラミドなどの補強
糸をブレードまたはスパイラル状に編組して補強された
層を用いることができる。As the fiber reinforcing layer 7, a layer reinforced by braiding braiding fibers such as fiber (polyester (PET)), nylon aramid, or the like in a braided or spiral shape can be used.
【００３６】前記外皮ゴム８としては、エチレン・プロ
ピレン・ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）、ブチルゴム、塩
化ブチルゴムまたは臭素化ブチルゴムなどを用いること
ができる。As the outer cover rubber 8, ethylene / propylene / diene copolymer (EPDM), butyl rubber, butyl chloride rubber or brominated butyl rubber can be used.
【００３７】[0037]
【発明の効果】以上により、本発明によれば、ＣＯ2冷
媒を用いても、バリア層が剥離したりバリア層にき裂が
生じることがないため、ホースとしての柔軟性を維持な
いし向上しつつ、冷媒ガスのバリア性および振動耐久性
を含む動的耐久性を向上させることができる。As described above, according to the present invention, even if a CO 2 refrigerant is used, the barrier layer is not peeled off or cracked in the barrier layer, so that the flexibility as a hose is maintained or improved. At the same time, the dynamic durability including the barrier property of the refrigerant gas and the vibration durability can be improved.
【図１】本発明のホースの一実施の形態を示す一部切欠
斜視図である。FIG. 1 is a partially cutaway perspective view showing an embodiment of a hose of the present invention.
１ ホース ２ 樹脂層チューブ ３ ゴム層 ４ 内管 ５ 金属箔 ６ バリア層 ７ 繊維補強層 ８ 外皮ゴム 1 hose 2 Resin layer tube 3 rubber layers 4 inner tube 5 metal foil 6 Barrier layer 7 Fiber reinforcement layer 8 outer rubber
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ２９Ｋ 77:00 Ｂ２９Ｋ 77:00 105:22 105:22 (72)発明者 佐賀 慶三 兵庫県姫路市別所町佐土1118番地 株式会 社ニチリン姫路工場内 Ｆターム(参考） 3H111 AA02 BA02 BA03 BA05 BA12 BA15 CB05 CB06 CB07 CC02 DA26 DB09 DB19 4F100 AB02B AB03B AB04B AB10 AB12B AB33B AK01A AK01B AK04A AK04B AK08A AK08B AK27A AK27B AK46A AK46B AK62 AL06A AL06B AN00A AN00E BA05 BA07 BA10A BA10E DA11 DG01D GB32 JD02B JK17 JL01 YY00B 4F213 AA12 AA29 AA45 AB03 AD03 AD08 AG08 AH17 WA15 WA17 WA34 WA38 WA43 WA54 WA87 WB01 WB22 WB28 WE02 WE16 WF01 WF05 WF06 WW06 WW15 WW21 WW33 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 7 identification code FI theme code (reference) B29K 77:00 B29K 77:00 105: 22 105: 22 (72) Inventor Keizo Saga Bessho-cho, Himeji City, Hyogo Prefecture Sado 1118 address stock Company Nichirin Himeji plant in the F-term (reference) 3H111 AA02 BA02 BA03 BA05 BA12 BA15 CB05 CB06 CB07 CC02 DA26 DB09 DB19 4F100 AB02B AB03B AB04B AB10 AB12B AB33B AK01A AK01B AK04A AK04B AK08A AK08B AK27A AK27B AK46A AK46B AK62 AL06A AL06B AN00A AN00E BA05 BA07 BA10A BA10E DA11 DG01D GB32 JD02B JK17 JL01 YY00B 4F213 AA12 AA29 AA45 AB03 AD03 AD08 AG08 AH17 WA15 WA17 WA34 WA38 WA43 WA54 WA87 WW01 WW21 WW01 WW01 WF01 WF05 WF01 WF05 WF01 WF05 WF21 WF01 WF01 WF05 WF01 WF05
Claims (11)
または樹脂層チューブの外側にゴム層を設けたものから
なる内管と、該内管の外側に鉄箔、鋼箔、ステンレス鋼
箔およびチタン合金箔よりなる群から選ばれた金属箔を
スパイラル状または縦添えに巻き付けたバリア層と、該
バリア層の外側に設けられた繊維補強層と、該繊維補強
層の外側に設けられた外皮ゴムとからなるホース。1. A single-layer rubber tube, a single-layer resin tube,
Alternatively, an inner tube made of a resin layer tube provided with a rubber layer on the outside and a metal foil selected from the group consisting of iron foil, steel foil, stainless steel foil and titanium alloy foil on the outer side of the inner tube are spiral-shaped. Alternatively, a hose including a barrier layer wound vertically, a fiber reinforcing layer provided outside the barrier layer, and an outer rubber provided outside the fiber reinforcing layer.
または樹脂層チューブの外側にゴム層を設けたものから
なる内管と、該内管の外側に鉄箔、鋼箔、ステンレス鋼
箔、及びチタン合金箔よりなる群から選ばれた金属箔を
スパイラル状または縦添えに巻き付けたバリア層と、該
バリア層の外側に設けられたゴム層と、該ゴム層の外側
に設けられた繊維補強層と、該繊維補強層の外側に設け
られた外皮ゴムとからなるホース。2. A single-layer rubber tube, a single-layer resin tube,
Alternatively, a spiral is formed of an inner tube made of a resin layer tube provided with a rubber layer on the outside and a metal foil selected from the group consisting of iron foil, steel foil, stainless steel foil, and titanium alloy foil on the outer side of the inner tube. -Shaped or longitudinally wound barrier layer, rubber layer provided outside the barrier layer, fiber reinforcement layer provided outside the rubber layer, and outer rubber provided outside the fiber reinforcement layer A hose consisting of.
属または金属化合物の薄膜が形成されたものであること
を特徴とする請求項１または２記載のホース。3. The hose according to claim 1, wherein the metal foil has a metal or metal compound thin film formed on at least one surface thereof.
てあることを特徴とする請求項１〜３のいずれか1項記
載のホース。4. The hose according to any one of claims 1 to 3, wherein a vulcanizing adhesive is applied to both surfaces of the metal foil.
接着剤により、ホースの加硫温度で互いに加硫接着され
てなる請求項１〜３のいずれか1項記載のホース。5. The hose according to claim 1, wherein the overlapping portions of the metal foil are vulcanized and bonded to each other at a vulcanization temperature of the hose with a vulcanizing adhesive.
樹脂またはポリアミド樹脂を主成分とする樹脂組成物に
より形成されてなる請求項１〜３のいずれか1項記載の
ホース。6. The hose according to claim 1, wherein the resin layer tube of the inner tube is formed of a polyamide resin or a resin composition containing a polyamide resin as a main component.
化ブチルゴム、臭素化ブチルゴム、ニトリルゴム、クロ
ロスルホン化ポリエチレンゴムおよびクロロプレンゴム
よりなる群から選ばれた少なくとも１種のゴムからなる
請求項１〜３のいずれか1項記載のホース。7. The rubber layer of the inner tube is made of at least one rubber selected from the group consisting of butyl rubber, chlorinated butyl rubber, brominated butyl rubber, nitrile rubber, chlorosulfonated polyethylene rubber and chloroprene rubber. The hose according to any one of 1 to 3.
請求項１〜３のいずれか1項記載のホース。8. The hose according to claim 1, wherein the metal foil has a wall thickness of 3 to 50 μm.
架橋剤を添加したものまたはレゾール型フェノール樹脂
とポリビニルアルコールのアルデヒド変性物との混合物
を主成分としたものである請求項４記載のホース。9. The hose according to claim 4, wherein the vulcanizing adhesive is a halogenated polymer to which a crosslinking agent is added or a mixture of a resol-type phenol resin and an aldehyde-modified product of polyvinyl alcohol as a main component. .
ブ、または樹脂層チューブの外側にゴム層を設けたもの
からなる内管と、該内管の外側に鉄箔、鋼箔、ステンレ
ス鋼箔、及びチタン合金箔よりなる群から選ばれた金属
箔をスパイラル状または縦添えに巻き付けたバリア層
と、該バリア層の外側に設けられた繊維補強層と、該繊
維補強層の外側に設けられた外皮ゴムとからなり、これ
らを加硫することにより相互に加硫接着するホースの製
法。10. An inner tube made of a single-layer rubber tube, a single-layer resin tube, or a resin layer tube provided with a rubber layer on the outer side, and an iron foil, a steel foil, a stainless steel foil on the outer side of the inner tube, And a barrier layer in which a metal foil selected from the group consisting of titanium alloy foil is spirally or longitudinally wound, a fiber reinforcing layer provided outside the barrier layer, and a fiber reinforcing layer provided outside the fiber reinforcing layer. A method of manufacturing a hose that is made of outer rubber and is vulcanized and bonded together by vulcanization.
ブ、または樹脂層チューブの外側にゴム層を設けたもの
からなる内管と、該内管の外側に鉄箔、鋼箔、ステンレ
ス鋼箔、及びチタン合金箔よりなる群から選ばれた金属
箔をスパイラル状または縦添えに巻き付けたバリア層
と、該バリア層の外側に設けられたゴム層と、該ゴム層
の外側に設けられた繊維補強層と、該繊維補強層の外側
に設けられた外皮ゴムとからなり、これらを加硫するこ
とにより相互に加硫接着するホースの製法。11. An inner tube made of a single-layer rubber tube, a single-layer resin tube, or a resin layer tube provided with a rubber layer on the outside, and an iron foil, a steel foil, a stainless steel foil on the outside of the inner tube. And a barrier layer in which a metal foil selected from the group consisting of titanium alloy foil is spirally or longitudinally wound, a rubber layer provided outside the barrier layer, and a fiber reinforcement provided outside the rubber layer. A method for producing a hose comprising a layer and an outer rubber layer provided on the outer side of the fiber reinforced layer, which are vulcanized and bonded to each other by vulcanization.
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|---|---|---|---|
| JP2002144740A JP2003336774A (en) | 2002-05-20 | 2002-05-20 | Hose and method for manufacturing hose |
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-
2002
- 2002-05-20 JP JP2002144740A patent/JP2003336774A/en active Pending
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