JP2003335986A - Ink composition for ink jet - Google Patents

Ink composition for ink jet

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JP2003335986A
JP2003335986A JP2002144283A JP2002144283A JP2003335986A JP 2003335986 A JP2003335986 A JP 2003335986A JP 2002144283 A JP2002144283 A JP 2002144283A JP 2002144283 A JP2002144283 A JP 2002144283A JP 2003335986 A JP2003335986 A JP 2003335986A
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JP
Japan
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dye
pigment
ink
ink composition
water
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Application number
JP2002144283A
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Japanese (ja)
Inventor
Ichiro Fujii
一郎 藤井
Takanori Kamoto
貴則 加本
Hiromi Nakatsu
裕美 中津
Kiyobumi Morimoto
清文 森本
Hiroyuki Kageyama
洋行 景山
Masanori Kinomoto
正紀 木ノ元
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sharp Corp
Original Assignee
Sharp Corp
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Publication date
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink composition for ink jet recording having improved fixability to a recording material such as paper, gloss paper and OHP sheet abrasion resistance and recorded image density without deteriorating water resistance. <P>SOLUTION: The ink composition for ink jet at least contains water, a water- soluble organic solvent and a pigment. The composition further contains fine particles of a resin having a glass transition temperature of ≤70°C and a dye. The resin particle is polyester resin particle and/or polyurethane resin particle. The pigment is a self-dispersing pigment having a carboxylic acid and/or a sulfonic acid on the surface. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、インクを力学的も
しくは熱エネルギーを用いて吐出、飛翔させて被記録材
に対して記録を行うインクジェット記録において使用す
る水性インク組成物に関するものであって、紙、光沢紙
及びOHPシートなどの被記録材への定着性及び耐擦性
を向上させ、さらに耐水性を損なうことなく記録物の濃
度を向上させる手法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a water-based ink composition for use in ink jet recording in which ink is ejected and jetted by using mechanical or thermal energy to record on a recording material. The present invention relates to a method for improving the fixability and abrasion resistance to a recording material such as paper, glossy paper, and OHP sheet, and further improving the density of recorded matter without impairing water resistance.

【0002】[0002]

【従来の技術】インクジェット記録は力学的もしくは熱
的作用を用いてインク滴を形成し、これを吐出、飛翔さ
せ、紙などの被記録材に画像を形成させる方法であり、
この方法は電子写真等の記録法に見られるような現像や
定着といったプロセスを含まないことにより、装置の小
型化が容易であると同時に、高速かつ低騒音で画像を記
録することが可能である。
2. Description of the Related Art Ink jet recording is a method of forming an ink droplet by using a mechanical or thermal action, discharging and ejecting the ink droplet, and forming an image on a recording material such as paper.
Since this method does not include processes such as development and fixing, which are found in recording methods such as electrophotography, it is easy to downsize the apparatus and at the same time, it is possible to record images at high speed and with low noise. .

【0003】従来のインクジェット記録用のインクとし
ては、各種水溶性染料を水もしくは水と有機溶剤との混
合液に溶解させた染料系インクが使用されていた。しか
しながら、染料系インクによる記録画像は、耐光性及び
耐水性などの堅牢性が問題となっていた。
As conventional inks for ink jet recording, dye-based inks in which various water-soluble dyes are dissolved in water or a mixed liquid of water and an organic solvent have been used. However, the recorded images formed by the dye-based inks have had problems of fastness such as light resistance and water resistance.

【0004】それらを解決するために、着色材として顔
料を分散させた顔料系インクが開発されている。しか
し、染料系インクの場合には、染料が被記録材に染着す
ることにより発色するため、被記録材の表面状態が画像
濃度に与える影響は小さいが、顔料系インクの場合に
は、顔料が被記録材の表面に凝集し、固着することによ
り発色するため、被記録材の表面状態が画像濃度に与え
る影響は大きい。
In order to solve these problems, pigment-based inks in which a pigment is dispersed as a coloring material have been developed. However, in the case of dye-based ink, since the color develops when the dye is dyed on the recording material, the surface condition of the recording material has a small effect on the image density. Is aggregated on the surface of the recording material and is fixed to form a color, so that the surface condition of the recording material has a large influence on the image density.

【0005】そのため顔料系インクは、被記録材の種類
によっては、画像濃度が著しく劣化し、画像品位が損な
われるという不都合が生じている。特に、コピー用紙及
びボンド紙などの普通紙はインクジェット専用紙と異な
り、紙の表面状態が一様でないので、顔料系インクの画
像濃度が問題となっている。
Therefore, the pigment-based ink has a disadvantage that the image density is remarkably deteriorated and the image quality is impaired, depending on the type of recording material. Particularly, plain paper such as copy paper and bond paper is not uniform in the surface state of the paper unlike the ink-jet dedicated paper, so that the image density of the pigment-based ink is a problem.

【0006】これらの顔料インクは濃度が低いという問
題を改善するために、濃度の高い染料などを添加すると
いう技術が提案されている。たとえば、特開平4−57
861号公報には、カーボンブラックと染料とを含む水
性黒色インクが記載されており、このインクによれば、
駆動条件の変動や長時間の使用でも常に安定した吐出を
行うことができ、記録画像の堅牢性に優れるとともに記
録画像の濃度が高いという利点を有する。しかし、これ
らの改良方法においては、水溶性染料が使用されている
ため、完全な耐水性の記録物は得られていない。
In order to solve the problem that the density of these pigment inks is low, a technique of adding a dye having a high density has been proposed. For example, JP-A-4-57
Japanese Patent No. 861 describes an aqueous black ink containing carbon black and a dye. According to this ink,
It has the advantages that stable ejection can always be performed even when the driving conditions change and the recording medium is used for a long time, the recorded image is excellent in robustness, and the recorded image has a high density. However, in these improved methods, since a water-soluble dye is used, a completely water-resistant recorded material has not been obtained.

【0007】また、着色剤として顔料を用いると紙、光
沢紙及びOHPシートなどの被記録材への定着性が十分
でなく、記録物を指で擦ると被記録材が汚れたり、また
マーカーペンで記録物をマーキングした場合、記録部が
汚れるなど、記録物が被記録材の表面から離脱しやすい
という指触性、耐擦性に問題がある。これらを解決する
ために、たとえば、特開平10−46081号公報に
は、顔料を分散させてなる水系インクにおいて、実質的
に無色透明なポリエステルサスペンションを含有する水
系インクが提案されているが、染料並みの画像濃度が得
られていない。
Further, when a pigment is used as a colorant, the fixing property to a recording material such as paper, glossy paper and OHP sheet is not sufficient, and the recording material becomes dirty when the recorded matter is rubbed with a finger, and a marker pen is used. When the recorded matter is marked with, there is a problem in finger touch and abrasion resistance that the recorded matter is easily separated from the surface of the recording material, such as the recording part is soiled. In order to solve these problems, for example, Japanese Patent Laid-Open No. 10-46081 proposes a water-based ink in which a pigment is dispersed and which contains a substantially colorless and transparent polyester suspension. The average image density is not obtained.

【0008】このように、着色剤に顔料を用いた顔料系
インクでは、画像濃度、耐水性及び耐擦性の特性を十分
に満足したインクが未だ得られていない。
As described above, as a pigment-based ink using a pigment as a colorant, an ink sufficiently satisfying the characteristics of image density, water resistance and abrasion resistance has not been obtained yet.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、紙、光沢紙及びOHPシートなどの被記録材への定
着性及び耐擦性を向上させ、さらに耐水性を損なうこと
なく記録物の濃度を向上させたインクジェット記録用イ
ンク組成物を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, an object of the present invention is to improve the fixability and abrasion resistance to a recording material such as paper, glossy paper and OHP sheet, and further to record the recorded matter without impairing the water resistance. To provide an ink composition for inkjet recording having an improved concentration.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明は、少なくとも
水、水溶性有機溶剤及び顔料からなるインクジェット用
インク組成物において、ガラス転移温度が70℃以下の
樹脂微粒子および染料を含有するインクジェット用イン
ク組成物である。
The present invention provides an inkjet ink composition comprising at least water, a water-soluble organic solvent, and a pigment, the inkjet ink composition containing resin fine particles having a glass transition temperature of 70 ° C. or lower and a dye. It is a thing.

【0011】顔料の濃度不足を改善する方法として従来
染料を添加する手法が提案されているが、単に添加する
だけでは染料が水溶性のため耐水性が損なわれる。そこ
で、ガラス転移温度が70℃以下の樹脂微粒子を添加す
ることによって水溶性染料でも耐水性が損なわれること
なく顔料の濃度不足を改善することができる。さらに、
この樹脂微粒子を用いることで、紙、光沢紙及びOHP
シートなどの被記録材上でも顔料が剥がれ落ちることな
く、定着性及び耐擦性が向上できる。
Although a method of adding a dye has been conventionally proposed as a method for improving the insufficient concentration of the pigment, the water resistance is impaired because the dye is water-soluble by simply adding the dye. Therefore, by adding resin fine particles having a glass transition temperature of 70 ° C. or lower, it is possible to improve the lack of pigment concentration without impairing water resistance even with a water-soluble dye. further,
By using these resin particles, paper, glossy paper and OHP
Even on a recording material such as a sheet, the pigment does not peel off and the fixability and abrasion resistance can be improved.

【0012】また、本発明は、前記樹脂微粒子がポリエ
ステル樹脂粒子及び/又はポリウレタン樹脂粒子である
インクジェット用インク組成物である。
The present invention is also an ink composition for ink jet, wherein the resin fine particles are polyester resin particles and / or polyurethane resin particles.

【0013】樹脂微粒子にポリエステル樹脂又はポリウ
レタン樹脂を用いたときに、特に顔料の濃度不足、耐水
性及び耐擦性を改善することができる。
When a polyester resin or a polyurethane resin is used for the resin fine particles, it is possible to improve the pigment concentration, water resistance and abrasion resistance.

【0014】そして、本発明は、前記顔料が表面にカル
ボン酸及び/又はスルホン酸を有する自己分散型顔料で
あるインクジェット用インク組成物である。
The present invention is the ink composition for ink jet, wherein the pigment is a self-dispersion pigment having carboxylic acid and / or sulfonic acid on the surface.

【0015】更に、本発明は、グリセリン、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリ
コール、チオジグリコール、ポリエチレングリコール、
2ピロリドン、Nメチルピロリドン、1,5ペンタンジオ
ール、1,4ブタンジオール、1,3プロパンジオール、
トリエチレングリコールモノブチルエーテル及びエチル
カルビトールの群から選ばれる少なくとも1種の有機溶
剤を含むインクジェット用インク組成物である。
Furthermore, the present invention provides glycerin, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, thiodiglycol, polyethylene glycol,
2 pyrrolidone, N-methylpyrrolidone, 1,5-pentanediol, 1,4-butanediol, 1,3-propanediol,
An inkjet ink composition containing at least one organic solvent selected from the group consisting of triethylene glycol monobutyl ether and ethyl carbitol.

【0016】上記有機溶剤を含有することで吐出性能を
向上させることができる。
Discharge performance can be improved by containing the above organic solvent.

【0017】また、本発明は、直接染料、酸性染料、塩
基性染料及び反応性染料の水溶性染料の少なくとも1つ
の染料を含有するインクジェット用インク組成物であ
る。
The present invention is also an ink jet ink composition containing at least one dye selected from a water-soluble dye such as a direct dye, an acid dye, a basic dye and a reactive dye.

【0018】そして、本発明は、前記染料を0.5〜
2.5%の範囲で含有するインクジェット用インク組成
物である。
In the present invention, the dye is added in an amount of 0.5 to 0.5.
The inkjet ink composition contains 2.5% of the ink composition.

【0019】更に、本発明は、それぞれの色を構成する
色材の顔料と染料の組み合わせが、必ずしも同色ではな
いことを特徴とするインクジェット用インク組成物であ
る。
Further, the present invention is an ink composition for ink jet, characterized in that the combination of the pigment and the dye of the color material constituting each color is not necessarily the same.

【0020】[0020]

【発明の実施の形態】本発明の実施の形態を説明する。
本発明の実施形態におけるインクジェット用インク組成
物に使用することができる顔料としては、特に限定はな
いが、たとえば以下に示す顔料が好適に使用される。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Embodiments of the present invention will be described.
The pigment that can be used in the inkjet ink composition according to the embodiment of the present invention is not particularly limited, but the pigments shown below are preferably used.

【0021】黒色系顔料としては、インクジェット用イ
ンク組成物に従来から使用されているカーボンブラック
を使用することができる。具体的には、ファーネスブラ
ック、ランプブラック、アセチレンブラック及びチャン
ネルブラックなどを挙げることができる。
As the black pigment, carbon black conventionally used in ink jet ink compositions can be used. Specific examples include furnace black, lamp black, acetylene black and channel black.

【0022】青色系顔料としては、C.I.ピグメント
ブルー1、2、15、15:1、15:2、15:3、
15:4、15:6、16、17:1、56、60及び
63などを挙げることができる。
Examples of blue pigments include C.I. I. Pigment Blue 1, 2, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3,
15: 4, 15: 6, 16, 17: 1, 56, 60 and 63.

【0023】赤色系顔料としては、C.I.ピグメント
レッド1、2、3、5、7、17、22、23、31、
38、48:2(Ba)、48:2(Ca)、48:3
(Sr)、48:4(Mn)、49:1、52:2、5
3:1、57:1、60:1、63:1、63:2、6
4:1、81、83、88、101、104、105、
106、108、112、114、122、123、1
46、149、166、168、170、172、17
7、178、179、185、190、193、209
及び219などを挙げることができる。
Examples of red pigments include C.I. I. Pigment Red 1, 2, 3, 5, 7, 17, 22, 23, 31,
38, 48: 2 (Ba), 48: 2 (Ca), 48: 3
(Sr), 48: 4 (Mn), 49: 1, 52: 2, 5
3: 1, 57: 1, 60: 1, 63: 1, 63: 2, 6
4: 1, 81, 83, 88, 101, 104, 105,
106, 108, 112, 114, 122, 123, 1
46, 149, 166, 168, 170, 172, 17
7, 178, 179, 185, 190, 193, 209
And 219 and the like.

【0024】黄色系顔料としては、C.I.ピグメント
イエロー1、3、12、13、14、17、24、3
4、35、37、42、53、55、74、81、8
3、95、97、98、100、101、104、10
8、109、110、117、120、128、138
及び153などが挙げられる。
Examples of yellow pigments include C.I. I. Pigment Yellow 1, 3, 12, 13, 14, 17, 24, 3
4, 35, 37, 42, 53, 55, 74, 81, 8
3, 95, 97, 98, 100, 101, 104, 10
8, 109, 110, 117, 120, 128, 138
And 153 and the like.

【0025】前記の顔料以外にも、たとえば、アニリン
ブラック(C.I.ピグメントブラック1)などの黒色
有機顔料、C.I.ピグメントオレンジ1、2、5、
7、13、14、15、16、34、36、38、C.
I.ピグメントバイオレット1、2、19、32、C.
I.ピグメントグリーン1、4、36及びC.I.ピグ
メントブラウン3、5、25、26などを用いることも
できる。
In addition to the above pigments, for example, black organic pigments such as aniline black (CI Pigment Black 1), C.I. I. Pigment Orange 1, 2, 5,
7, 13, 14, 15, 16, 34, 36, 38, C.I.
I. Pigment Violet 1, 2, 19, 32, C.I.
I. Pigment Green 1, 4, 36 and C.I. I. Pigment Brown 3, 5, 25, 26 or the like can also be used.

【0026】また、本発明においては、表面活性基を酸
化処理するか、その他の表面処理を施したもので、分散
剤が不要のタイプの顔料も好適に使用できる。上記に挙
げたような処理を施した顔料の表面は、カルボキシル基
やスルホン酸基がリッチになっているため、分散剤を使
用しなくても、インク中に自己分散し得る。
Further, in the present invention, a pigment of which surface active groups are oxidized or subjected to other surface treatment and which requires no dispersant can be preferably used. Since the surface of the pigment that has been subjected to the above-mentioned treatment is rich in carboxyl groups and sulfonic acid groups, it can be self-dispersed in the ink without using a dispersant.

【0027】これらの自己分散型顔料は、たとえば次の
ようにして調製される。溶剤に顔料を添加し、これをハ
イスピードミキサーなどで高速せん断分散するか、又は
ビーズミルやジェットミルなどで衝撃分散してスラリー
状の顔料分散液を得る。顔料分散液をゆっくり攪拌しな
がら、発煙硫酸、硫酸、クロロ硫酸、フルオロ硫酸など
の処理剤を添加し、該顔料分散液を60〜200℃に加
熱処理して、前記顔料表面に前記分散性付与基を導入す
る。該顔料分散液から溶剤を除去した後、水洗、限外ろ
過、逆浸透、遠心分離、ろ過などを繰り返して、前記処
理剤を取り除いて、自己分散型顔料を得る。
These self-dispersion pigments are prepared, for example, as follows. A pigment is added to a solvent and subjected to high speed shear dispersion with a high speed mixer or the like, or impact dispersion with a bead mill, a jet mill or the like to obtain a slurry pigment dispersion liquid. While slowly stirring the pigment dispersion, a treating agent such as fuming sulfuric acid, sulfuric acid, chlorosulfuric acid and fluorosulfuric acid is added, and the pigment dispersion is heat-treated at 60 to 200 ° C. to impart the dispersibility to the pigment surface. Introduce a group. After removing the solvent from the pigment dispersion liquid, the treatment agent is removed by repeating washing with water, ultrafiltration, reverse osmosis, centrifugation, filtration and the like to obtain a self-dispersion pigment.

【0028】前記インクジェット用顔料インクに使用す
る顔料の含有量は、印字物に要求される色目、濃度、あ
るいは好ましいインク物性を満たすために決定されるも
のであって、顔料の比重や嵩密度によって異なり、特に
限定されるものではないが、インク組成物全重量に対し
て、1.0〜20重量%が好ましく、1.0〜15重量
%の範囲で使用することがより好ましい。顔料含有量が
1.0重量%未満になると印字濃度を確保することがで
きなくなることがあり、20重量%を超えるとインク組
成物の粘度特性に構造粘性が生じ、吐出安定性を確保す
ることができなくなることがある。
The content of the pigment used in the ink jet pigment ink is determined in order to satisfy the desired color tone, density, or desirable physical properties of the printed matter, and depends on the specific gravity and bulk density of the pigment. Although not particularly limited, it is preferably from 1.0 to 20% by weight, more preferably from 1.0 to 15% by weight, based on the total weight of the ink composition. If the pigment content is less than 1.0% by weight, it may not be possible to secure the printing density, and if it exceeds 20% by weight, structural viscosity occurs in the viscosity characteristics of the ink composition, and ejection stability is ensured. May not be possible.

【0029】また、本発明の実施形態におけるインクジ
ェット用インク組成物に使用することができる染料とし
ては、特に限定はないが、直接染料、酸性染料、塩基性
染料及び反応性染料が好適に使用される。
The dye that can be used in the ink composition for ink jet according to the embodiment of the present invention is not particularly limited, but a direct dye, an acid dye, a basic dye and a reactive dye are preferably used. It

【0030】上記直接染料としては、例えば、C.I.
ダイレクトブラック2、4、9、11、14、17、1
9、22、27、32、36、41、48、51、5
6、62、71、74、75、77、78、80、10
5、106、107、108、112、113、11
7、132、146、154、168、171、19
4、C.I.ダイレクトブルー1、2、6、8、12、
15、22、25、34、69、70、71、72、7
5、76、78、80、81、82、83、86、8
7、90、98、106、108、110、120、1
23、158、163、165、192、193、19
4、195、196、199、200、201、20
2、203、207、218、236、237、23
9、246、258、287、C.I.ダイレクトレッ
ド1、2、4、8、9、11、13、15、17、2
0、23、24、28、31、33、37、39、4
4、46、47、48、51、59、62、63、7
3、75、77、79、80、81、83、84、8
5、87、89、90、94、95、99、101、1
08、110、145、189、197、224、22
5、226、227、230、250、256、25
7、C.I.ダイレクトイエロー1、2、4、8、1
1、12、24、26、27、28、33、34、3
9、41、42、44、48、50、51、58、7
2、85、86、87、88、98、100、110、
127、135、141、142、144、C.I.ダ
イレクトバイオレット1、7、9、12、35、48、
51、90、94、C.I.ダイレクトグリーン1、
6、8、28、33、37、63、64、C.I.ダイ
レクトオレンジ6、8、10、26、29、39、4
1、49、51、62、102、C.I.ダイレクトブ
ラウン1A、2、6、25、27、44、58、95、
100、101、106、112、173、194、1
95、209、210、211などが挙げられる。
Examples of the direct dye include C.I. I.
Direct Black 2, 4, 9, 11, 14, 17, 1
9, 22, 27, 32, 36, 41, 48, 51, 5
6, 62, 71, 74, 75, 77, 78, 80, 10
5, 106, 107, 108, 112, 113, 11
7, 132, 146, 154, 168, 171, 19
4, C.I. I. Direct Blue 1, 2, 6, 8, 12,
15, 22, 25, 34, 69, 70, 71, 72, 7
5, 76, 78, 80, 81, 82, 83, 86, 8
7, 90, 98, 106, 108, 110, 120, 1
23, 158, 163, 165, 192, 193, 19
4, 195, 196, 199, 200, 201, 20
2, 203, 207, 218, 236, 237, 23
9, 246, 258, 287, C.I. I. Direct Red 1, 2, 4, 8, 9, 11, 13, 15, 17, 2
0, 23, 24, 28, 31, 33, 37, 39, 4
4, 46, 47, 48, 51, 59, 62, 63, 7
3, 75, 77, 79, 80, 81, 83, 84, 8
5, 87, 89, 90, 94, 95, 99, 101, 1
08, 110, 145, 189, 197, 224, 22
5, 226, 227, 230, 250, 256, 25
7, C.I. I. Direct Yellow 1, 2, 4, 8, 1
1, 12, 24, 26, 27, 28, 33, 34, 3
9, 41, 42, 44, 48, 50, 51, 58, 7
2, 85, 86, 87, 88, 98, 100, 110,
127, 135, 141, 142, 144, C.I. I. Direct Violet 1, 7, 9, 12, 35, 48,
51, 90, 94, C.I. I. Direct Green 1,
6, 8, 28, 33, 37, 63, 64, C.I. I. Direct Orange 6, 8, 10, 26, 29, 39, 4
1, 49, 51, 62, 102, C.I. I. Direct Brown 1A, 2, 6, 25, 27, 44, 58, 95,
100, 101, 106, 112, 173, 194, 1
95, 209, 210, 211 and the like.

【0031】上記酸性染料としては、例えば、C.I.
アシッドブラック1、2、7、16、17、24、2
6、28、31、41、48、52、58、60、6
3、94、107、109、112、118、119、
121、122、131、155、156、C.I.ア
シッドブルー1、7、9、15、22、23、25、2
7、29、40、41、43、45、51、53、5
5、56、59、62、78、80、81、83、9
0、92、93、102、104、111、113、1
17、120、124、126、138、145、16
7、171、175、183、229、234、23
6、249、C.I.アシッドレッド1、4、6、8、
13、14、15、18、19、21、26、27、3
0、32、34、35、37、40、42、44、5
1、52、54、57、80、82、83、85、8
7、88、89、92、94、97、106、108、
110、111、114、115、119、129、1
31、134、135、143、144、152、15
4、155、172、176、180、184、18
6、187、249、254、256、289、31
7、318、C.I.アシッドイエロー1、3、4、
7、11、12、13、14、17、18、19、2
3、25、29、34、36、38、40、41、4
2、44、49、53、55、59、61、71、7
2、76、78、79、99、111、114、11
6、122、135、142、161、172、C.
I.アシッドバイオレット7、11、15、34、3
5、41、43、49、51、75、C.I.アシッド
グリーン3、9、12、16、19、20、25、2
7、41、44、C.I.アシッドオレンジ7、8、1
0、19、20、24、28、33、41、45、5
1、56、64、C.I.アシッドブラウン4、14な
どが挙げられる。
Examples of the acid dyes include C.I. I.
Acid Black 1, 2, 7, 16, 17, 24, 2
6, 28, 31, 41, 48, 52, 58, 60, 6
3, 94, 107, 109, 112, 118, 119,
121, 122, 131, 155, 156, C.I. I. Acid Blue 1, 7, 9, 15, 22, 23, 25, 2
7, 29, 40, 41, 43, 45, 51, 53, 5
5, 56, 59, 62, 78, 80, 81, 83, 9
0, 92, 93, 102, 104, 111, 113, 1
17, 120, 124, 126, 138, 145, 16
7, 171, 175, 183, 229, 234, 23
6, 249, C.I. I. Acid Red 1, 4, 6, 8,
13, 14, 15, 18, 19, 21, 26, 27, 3
0, 32, 34, 35, 37, 40, 42, 44, 5
1, 52, 54, 57, 80, 82, 83, 85, 8
7, 88, 89, 92, 94, 97, 106, 108,
110, 111, 114, 115, 119, 129, 1
31, 134, 135, 143, 144, 152, 15
4, 155, 172, 176, 180, 184, 18
6, 187, 249, 254, 256, 289, 31
7, 318, C.I. I. Acid Yellow 1, 3, 4,
7, 11, 12, 13, 14, 17, 18, 19, 2
3, 25, 29, 34, 36, 38, 40, 41, 4
2, 44, 49, 53, 55, 59, 61, 71, 7
2, 76, 78, 79, 99, 111, 114, 11
6, 122, 135, 142, 161, 172, C.I.
I. Acid Violet 7, 11, 15, 34, 3
5, 41, 43, 49, 51, 75, C.I. I. Acid Green 3, 9, 12, 16, 19, 20, 25, 2
7, 41, 44, C.I. I. Acid Orange 7, 8, 1
0, 19, 20, 24, 28, 33, 41, 45, 5
1, 56, 64, C.I. I. Acid Brown 4, 14 and the like can be mentioned.

【0032】上記塩基性染料としては、例えば、C.
I.ベーシックブラック2、8、C.I.ベーシックブ
ルー1、3、5、7、9、24、25、26、28、2
9、C.I.ベーシックレッド1、2、9、12、1
3、37、C.I.ベーシックイエロー1、2、11、
14、21、32、36、C.I.ベーシックバイオレ
ット1、3、7、10、14、C.I.ベーシックグリ
ーン1、4、C.I.ベーシックオレンジ2、15、2
1、22、C.I.ベーシックブラウン1、12などが
挙げられる。
Examples of the basic dye include C.I.
I. Basic Black 2, 8, C.I. I. Basic Blue 1, 3, 5, 7, 9, 24, 25, 26, 28, 2
9, C.I. I. Basic Red 1, 2, 9, 12, 1
3, 37, C.I. I. Basic Yellow 1, 2, 11,
14, 21, 32, 36, C.I. I. Basic Violet 1, 3, 7, 10, 14, C.I. I. Basic green 1, 4, C.I. I. Basic orange 2,15,2
1, 22, C.I. I. Basic brown 1, 12 and the like can be mentioned.

【0033】上記反応性染料としては、例えば、C.
I.リアクティブブラック1、3、5、6、8、12、
14、18、C.I.リアクティブブルー2、5、7、
12、13、14、15、17、18、19、20、2
1、25、27、28、37、38、40、41、6
3、80、95、C.I.リアクティブレッド6、7、
11、12、15、17、21、23、24、35、3
6、42、63、66、84、96、97、141、1
47、180、C.I.リアクティブイエロー1、2、
3、12、13、14、15、17、22、25、4
2、47、51、55、65、67、C.I.リアクテ
ィブバイオレット2、4、5、8、9、C.I.リアク
ティブグリーン5、7、C.I.リアクティブオレンジ
2、5、7、16、20、24、C.I.リアクティブ
ブラウン1、7、16などが挙げられる。
Examples of the reactive dye include C.I.
I. Reactive Black 1, 3, 5, 6, 8, 12,
14, 18, C.I. I. Reactive blue 2, 5, 7,
12, 13, 14, 15, 17, 18, 19, 20, 2
1, 25, 27, 28, 37, 38, 40, 41, 6
3, 80, 95, C.I. I. Reactive Red 6, 7,
11, 12, 15, 17, 21, 23, 24, 35, 3
6, 42, 63, 66, 84, 96, 97, 141, 1
47, 180, C.I. I. Reactive Yellow 1, 2,
3, 12, 13, 14, 15, 17, 22, 25, 4
2, 47, 51, 55, 65, 67, C.I. I. Reactive Violet 2, 4, 5, 8, 9, C.I. I. Reactive Green 5, 7, C.I. I. Reactive Orange 2, 5, 7, 16, 20, 24, C.I. I. Reactive Brown 1, 7, 16 and the like can be mentioned.

【0034】この他にも、食品用色素としてC.I.フ
ードブラック1、2、C.I.フードブルー1、2、
C.I.フードレッド2、3、7、9、14、52、8
7、92、94、102、104、105、106、
C.I.フードイエロー3、4、5、C.I.フードバ
イオレット2、C.I.フードグリーン2、3などが挙
げられる。
In addition to the above, C.I. I. Food Black 1, 2, C.I. I. Food blue 1, 2,
C. I. Hood Red 2, 3, 7, 9, 14, 52, 8
7, 92, 94, 102, 104, 105, 106,
C. I. Food Yellow 3, 4, 5, C.I. I. Food Violet 2, C.I. I. Food greens 2, 3 and the like can be mentioned.

【0035】この染料の含有量については制限されるも
のではないが、0.5%〜2.5%の範囲内が好まし
い。含有量が0.5%未満の場合には、必要とされる濃
度が得られ難くなるので好ましくない。また、2.5%
を超える場合には、着色剤としての効果が飽和し、耐水
性が悪くなるので好ましくない。
Although the content of this dye is not limited, it is preferably in the range of 0.5% to 2.5%. If the content is less than 0.5%, it is difficult to obtain the required concentration, which is not preferable. Also, 2.5%
If it exceeds, the effect as a colorant is saturated and the water resistance is deteriorated, which is not preferable.

【0036】ここで、インクを構成する色材の上記顔料
と上記染料との組合せは、必ずしも同色である必要がな
い。たとえば、通常ブラックインクにはブラック顔料と
ブラック染料の組合せが考えられるが、ブラック顔料と
シアン染料又はマゼンタ染料というような組合せであっ
てもよい。
Here, the combination of the above-mentioned pigment and the above-mentioned dye of the color material constituting the ink does not necessarily have to be the same color. For example, a combination of black pigment and black dye is usually considered for black ink, but a combination of black pigment and cyan dye or magenta dye may be used.

【0037】また、本発明の実施形態におけるインクジ
ェット用インク組成物に使用することができる樹脂微粒
子としては、特に限定はないが、好ましくはポリエステ
ル樹脂微粒子及び/又はポリウレタン樹脂微粒子が使用
され、より好ましくはポリエステル樹脂微粒子が使用さ
れる。
The resin fine particles that can be used in the ink composition for ink jet according to the embodiment of the present invention are not particularly limited, but polyester resin fine particles and / or polyurethane resin fine particles are preferably used, and more preferable. Polyester resin fine particles are used.

【0038】本発明のポリエステル微粒子は、重量平均
分子量が30,000以下であり、水酸基価が13以
下、酸価が20以下、粒子径が200nm以下(好まし
く50nm以下)である。このポリエステル微粒子を含
有することにより、インク組成物は印刷後の耐水性を向
上させることができる。重量平均分子量が30,000
以下であれば、低粘度で、かつ分散粒子径を制御しやす
いので好ましい。また、ポリエステル微粒子のガラス転
移温度(Tg)が70℃を超えると、破断伸度(破断伸
び)が小さくなる傾向にあり、耐擦性が劣化するので、
Tgが70℃以下であることが好ましい。また、光沢紙
のような塗工層のあるインクジェット専用紙などの媒体
に印刷する場合には、低Tgのポリエステル樹脂微粒子
の方が媒体に接着しやすい傾向にあるので、Tgは70
℃以下が好ましい。このようなポリエステル樹脂微粒子
としては、上記の条件を満たす市販のものを用いること
ができ、たとえば、東洋紡績株式会社製バイロナールシ
リーズを挙げることができる。
The polyester fine particles of the present invention have a weight average molecular weight of 30,000 or less, a hydroxyl value of 13 or less, an acid value of 20 or less, and a particle diameter of 200 nm or less (preferably 50 nm or less). By containing the polyester fine particles, the ink composition can improve the water resistance after printing. Weight average molecular weight is 30,000
The following is preferable because the viscosity is low and the dispersed particle size can be easily controlled. If the glass transition temperature (Tg) of the polyester fine particles exceeds 70 ° C., the elongation at break (elongation at break) tends to be small and the abrasion resistance is deteriorated.
It is preferable that Tg is 70 ° C. or lower. When printing on a medium such as inkjet-dedicated paper having a coating layer such as glossy paper, the polyester resin fine particles having a low Tg tend to adhere to the medium, so that the Tg is 70.
C. or less is preferable. As such polyester resin fine particles, commercially available products satisfying the above conditions can be used, and examples thereof include Vylonal series manufactured by Toyobo Co., Ltd.

【0039】前記インクジェット記録用インクに用いら
れる水性媒体は、水を主体とするが、水に水溶性有機溶
剤を添加して用いるのが好ましい。水溶性有機溶剤とし
ては、たとえばメチルアルコール、エチルアルコール、
n−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、n
−ブチルアルコール、sec−ブチルアルコール、te
rt−ブチルアルコールなどの炭素数1〜4のアルキル
アルコール類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセト
アミドなどのアミド類、アセトン、ジアセトンアルコー
ルなどのケトン又はケトンアルコール類、テトラヒドロ
フラン、ジオキサンなどのエーテル類、ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキ
レングリコール類、エチレングリコール、プロピレング
リコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、1,2,6−ヘキサントリオール、チオジグリコー
ル、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコールなど
のアルキレン基が2〜6個の炭素原子を含むアルキレン
グリコール類、グリセリン、エチレングリコールモノメ
チルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレン
グリコールエチルエーテル、トリエチレングリコールモ
ノメチルエーテル及びトリエチレングリコールモノエチ
ルエーテルなどの多価アルコールの低級アルキルエーテ
ル類、N−メチル−2−ピロリドン、2−ピロリドン及
び1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノンなどが挙げ
られる。
The aqueous medium used in the ink jet recording ink is mainly water, but it is preferable to use a water-soluble organic solvent added to water. Examples of the water-soluble organic solvent include methyl alcohol, ethyl alcohol,
n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n
-Butyl alcohol, sec-butyl alcohol, te
C1-C4 alkyl alcohols such as rt-butyl alcohol, amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide, ketones or ketone alcohols such as acetone and diacetone alcohol, ethers such as tetrahydrofuran and dioxane, polyethylene glycol, Polyalkylene glycols such as polypropylene glycol, ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, triethylene glycol, 1,2,6-hexanetriol, thiodiglycol, hexylene glycol, diethylene glycol and the like having 2 to 6 alkylene groups Alkylene glycols containing carbon atoms, glycerin, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol Lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as methyl ether, diethylene glycol ethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether and triethylene glycol monoethyl ether, N-methyl-2-pyrrolidone, 2-pyrrolidone and 1,3-dimethyl- 2-imidazolidinone etc. are mentioned.

【0040】これらの多くの水溶性有機溶剤の中でも、
グリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、プロピレングリコール、チオジグリコール、ポ
リエチレングリコール、2ピロリドン、Nメチルピロリ
ドン、1,5ペンタンジオール、1,4ブタンジオール、
1,3プロパンジオール、トリエチレングリコールモノ
ブチルエーテル及びエチルカルビトールの群から選ばれ
る少なくとも1種の水溶性有機溶剤が好ましい。これら
の水溶性有機溶剤を配合することにより、吐出性能を向
上させることができる。
Among many of these water-soluble organic solvents,
Glycerin, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, thiodiglycol, polyethylene glycol, 2 pyrrolidone, N-methylpyrrolidone, 1,5-pentanediol, 1,4-butanediol,
At least one water-soluble organic solvent selected from the group consisting of 1,3 propanediol, triethylene glycol monobutyl ether and ethyl carbitol is preferable. By blending these water-soluble organic solvents, the ejection performance can be improved.

【0041】前記インクジェット記録用インク中の前記
水溶性有機溶剤の含有量は、インク全重量の5〜50重
量%の範囲であり、好ましくは5〜40重量%、より好
ましくは10〜40重量%の範囲である。含有量を前記
範囲にすることにより、顔料インクの吐出安定性を確保
することができる。水溶性有機溶剤の含有量が多すぎる
と水の配合割合が低くなり、印刷した場合に媒体上で滲
みが生じたり、乾燥性が著しく低下する現象が見られる
ので好ましくない。また水溶性有機溶剤の含有量が少な
すぎると、インクの保湿性が不十分であり、ノズルで固
形分が乾燥固化するので好ましくない。
The content of the water-soluble organic solvent in the ink jet recording ink is in the range of 5 to 50% by weight, preferably 5 to 40% by weight, more preferably 10 to 40% by weight based on the total weight of the ink. Is the range. By setting the content within the above range, it is possible to ensure the ejection stability of the pigment ink. When the content of the water-soluble organic solvent is too large, the blending ratio of water becomes low, and when printed, bleeding occurs on the medium or the drying property is significantly reduced, which is not preferable. On the other hand, if the content of the water-soluble organic solvent is too small, the moisture retention of the ink is insufficient and the solid content is dried and solidified at the nozzle, which is not preferable.

【0042】また前記インクジェット記録用インクは、
前記の成分のほかに必要に応じて所望の物性値を持つ記
録液とするために、界面活性剤、消泡剤及び防腐剤など
を添加してもよい。さらにノズルの乾燥防止剤として尿
素、チオ尿素、エチレン尿素又はそれらの誘導体を添加
してもよい。
The ink jet recording ink is
In addition to the above components, a surfactant, an antifoaming agent, an antiseptic agent, etc. may be added in order to obtain a recording liquid having desired physical properties, if necessary. Further, urea, thiourea, ethylene urea or a derivative thereof may be added as an anti-drying agent for the nozzle.

【0043】界面活性剤としては、具体的には、アニオ
ン界面活性剤として、高級脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、
アルキルエーテル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、ア
ルキルアリールエーテル硫酸塩、アルキルスルホン酸
塩、スルホコハク酸塩、アルキルアリル及びアルキルナ
フタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテルリン酸塩及びアルキルアリー
ルエーテルリン酸塩などがある。
Specific examples of the surfactant include higher fatty acid salts, alkylsulfates, and anionic surfactants.
Alkyl ether sulfate, alkyl ester sulfate, alkyl aryl ether sulfate, alkyl sulfonate, sulfosuccinate, alkyl allyl and alkyl naphthalene sulfonate, alkyl phosphate, polyoxyethylene alkyl ether phosphate and alkyl aryl There are ether phosphates.

【0044】カチオン界面活性剤としては、アルキルア
ミン塩、ジアルキルアミン塩、テトラアルキルアンモニ
ウム塩、ベンザルコニウム塩、アルキルピリジニウム塩
及びイミダゾリニウム塩などが挙げられる。
Examples of the cationic surfactant include alkylamine salts, dialkylamine salts, tetraalkylammonium salts, benzalkonium salts, alkylpyridinium salts and imidazolinium salts.

【0045】両性界面活性剤としては、ジメチルアルキ
ルラウリルベタイン、アルキルグリシン、アルキルジ
(アミノエチル)グリシン及びイミダゾリニウムベタイ
ンなどがあげられる。
Examples of the amphoteric surfactant include dimethylalkyllauryl betaine, alkylglycine, alkyldi (aminoethyl) glycine and imidazolinium betaine.

【0046】ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアル
キルアリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプ
ロピレングリコール、グリセリンエステル、ソルビタン
エステル、ショ糖エステル、グリセリンエステルのポリ
オキシエチレンエーテル、ソルビタンエステルのポリオ
キシエチレンエーテル、ソルビトールエステルのポリオ
キシエチレンエーテル、脂肪酸アルカノールアミド、ポ
リオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド及びポ
リオキシエチレンアルキルアミンなどを使用することが
できる。
As the nonionic surfactant, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl allyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene glycol, glycerin ester, sorbitan ester, sucrose ester, polyoxyethylene ether of glycerin ester, It is possible to use polyoxyethylene ether of sorbitan ester, polyoxyethylene ether of sorbitol ester, fatty acid alkanolamide, polyoxyethylene fatty acid amide, amine oxide and polyoxyethylene alkylamine.

【0047】消泡剤の具体例としては、エチルアルコー
ル及びイソプロピルアルコールなどが挙げられる。
Specific examples of the defoaming agent include ethyl alcohol and isopropyl alcohol.

【0048】防カビ、防腐、防錆剤の具体例としては、
安息香酸、ジクロロフェン、ヘキサクロロフェン、ソル
ビン酸、p−ヒドロキシ安息香酸エステル、エチレンジ
アミン四酢酸(EDTA)、デヒドロ酢酸ナトリウム、
1,2−ベンゾチアゾリン−3−オン及び3,4−イソ
チアゾリン−3−オンなどが挙げられる。
Specific examples of antifungal, antiseptic and rust preventive agents include
Benzoic acid, dichlorophen, hexachlorophen, sorbic acid, p-hydroxybenzoic acid ester, ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), sodium dehydroacetate,
1,2-benzothiazolin-3-one, 3,4-isothiazolin-3-one and the like can be mentioned.

【0049】前記インクジェット記録用インクの諸物性
は、適宜制御することができるが、本発明の好ましい態
様によれば、インクジェット記録用インクの粘度は、2
5mPa・秒以下、好ましくは15mPa・秒以下(2
5℃)である。粘度がこの範囲内にあると、インクジェ
ット記録用インクを吐出ヘッドから安定に吐出させるこ
とができる。またインクジェット記録用インクの表面張
力は、適宜制御することができるが、20〜60mN/
m(25℃)の範囲であることが好ましい。
Although various physical properties of the ink jet recording ink can be controlled appropriately, according to a preferred embodiment of the present invention, the viscosity of the ink jet recording ink is 2
5 mPa · sec or less, preferably 15 mPa · sec or less (2
5 ° C). When the viscosity is within this range, the inkjet recording ink can be stably ejected from the ejection head. The surface tension of the ink jet recording ink can be appropriately controlled, but it is 20 to 60 mN /
It is preferably in the range of m (25 ° C.).

【0050】また本発明の実施形態におけるインクジェ
ット用インク組成物は、たとえば、水に染料を添加し、
室温で攪拌して染料を完全に溶解させた後、顔料分散
液、樹脂微粒子、有機溶剤、その他の添加物を順次添加
し、室温で1時間攪拌した後、所望の大きさのフィルタ
ーでろ過することにより得られる。
In the ink-jet ink composition according to the embodiment of the present invention, for example, a dye is added to water,
After stirring at room temperature to completely dissolve the dye, pigment dispersion, resin fine particles, organic solvent, and other additives are sequentially added, stirred at room temperature for 1 hour, and then filtered with a filter of a desired size. It is obtained by

【0051】本発明を実施例及び比較例に基づいて具体
的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下
の実施例に限定されるものではない。
The present invention will be specifically described based on Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples unless it exceeds the gist.

【0052】図1の処方でインクジェット用インク組成
物を調製した。すなわち、水に染料を添加し、室温で攪
拌して染料を完全に溶解させた後、顔料分散液、樹脂微
粒子、有機溶剤、その他の添加物を順次添加し、室温で
1時間攪拌した後、1.0μmのフィルターでろ過する
ことによりインクジェット用インク組成物を得た。な
お、図1の数値はいずれの場合も重量部であり、合計量
は100である。
An ink jet ink composition was prepared according to the formulation shown in FIG. That is, after adding a dye to water and stirring at room temperature to completely dissolve the dye, a pigment dispersion, resin fine particles, an organic solvent, and other additives are sequentially added, and after stirring at room temperature for 1 hour, An inkjet ink composition was obtained by filtering with a 1.0 μm filter. The numerical values in FIG. 1 are parts by weight in all cases, and the total amount is 100.

【0053】前記のようにして得られたインクジェット
用インク組成物を用いて、以下の評価用の媒体に記録を
行った。インクジェット記録装置は、シャープ製インク
ジェットプリンターAJ2000の改造機を使用した。
記録画像の評価は以下の方法で行った。評価結果を図2
に示す。
Recording was carried out on the following medium for evaluation using the ink composition for ink jet obtained as described above. As the inkjet recording apparatus, a modified model of Sharp's inkjet printer AJ2000 was used.
The recorded image was evaluated by the following method. Figure 2 shows the evaluation results
Shown in.

【0054】(評価1)画像濃度 調製したインクジェット記録用インク組成物を用いて2
cm×2cmのベタ画像をシャープPPC用紙に形成
し、1時間放置後、ベタ画像の中心の記録濃度をX−R
ite938にて測定し、ブラックに関しては、濃度が
1.20以上のものを「○」、同1.15以上1.20
未満のものを「△」、同1.15未満のものを「×」と
した。シアンに関しては、濃度が1.10以上のものを
「○」、同1.00以上1.10未満のものを「△」、
同1.00未満のものを「×」とした。マゼンタに関し
ては、濃度が1.00以上のものを「○」、同0.90
以上1.00未満のものを「△」、同0.90未満のも
のを「×」とした。イエローに関しては、濃度が0.7
5以上のものを「○」、同0.70以上0.75未満の
ものを「△」、同0.70未満のものを「×」で表し
た。
(Evaluation 1) Image Density 2
A solid image of cm x 2 cm is formed on a sharp PPC paper, left for 1 hour, and the recording density at the center of the solid image is X-R.
It was measured with ite 938. Regarding black, those having a density of 1.20 or more are “◯”, and those having a density of 1.15 or more are 1.20 or more.
Those with less than 1. were evaluated as “Δ”, and those with less than 1.15 were evaluated as “x”. Regarding cyan, those having a density of 1.10 or more are “◯”, those having a density of 1.00 or more and less than 1.10 are “Δ”,
Those less than 1.00 were defined as “x”. Regarding magenta, those with a density of 1.00 or higher are marked with "○" and 0.90 with
Those having a value less than 1.00 are rated as “Δ” and those having a value less than 0.90 are designated as “x”. For yellow, the density is 0.7
Those having 5 or more were represented by “◯”, those having 0.70 or more and less than 0.75 were represented by “Δ”, and those having less than 0.70 were represented by “x”.

【0055】(評価2)耐水性 調製したインクジェット記録用インク組成物を用いて2
cm×2cmのベタ画像をシャープPPC用紙に形成
し、24時間放置後、流水に10秒間曝し、それを室温
で一昼夜乾燥させた。乾燥させたサンプルにおける印刷
部分から流れ出たインクの状態を下記の5段階で評価
し、4以上のものを「○」、3のものを「△」、2以下
のものを「×」とした。 5:印刷部分が流れ出していないもの 4:印刷部分がよく見ないと流れ出していることがわか
らないもの 3:印刷部分がわずかに流れ出しているもの 2:印刷部分が明らかに流れ出しているもの 1:印刷部分の色が流れ出し、もとの色が変色している
もの
(Evaluation 2) The water resistance was adjusted to 2 by using the ink composition for inkjet recording prepared.
A solid image of cm × 2 cm was formed on a sharp PPC paper, allowed to stand for 24 hours, exposed to running water for 10 seconds, and dried at room temperature overnight. The state of the ink flowing out from the printed portion in the dried sample was evaluated according to the following 5 grades, and 4 or more were evaluated as “◯”, 3 as “Δ”, and 2 or less as “X”. 5: The printed part does not flow out 4: If you do not see the printed part carefully, you cannot know that the printed part is flowing out 3: The printed part slightly flows out 2: The printed part obviously flows out 1: Printing The color of the part flows out and the original color is discolored

【0056】(評価3)耐擦性 調製したインクジェット記録用インク組成物を用いて2
cm×2cmのベタ画像を市販のインクジェット専用O
HPに形成し、1時間放置後、指及び消しゴムで擦り、
指、消しゴム及び紙が、汚れなければ「○」、汚れれば
「×」とした。
(Evaluation 3) Abrasion resistance 2 was obtained by using the prepared ink composition for ink jet recording.
cm x 2 cm solid image for commercial inkjet O
Form on HP, leave for 1 hour, rub with fingers and eraser,
If the finger, the eraser, and the paper were not stained, the mark was “◯”, and if they were dirty, the mark was “x”.

【0057】(評価4)耐マーカー性 調製したインクジェット記録用インク組成物を用いてシ
ャープPPC用紙に文字を印刷し、1時間放置後、マー
カーペンで印刷した文字を擦り、にじみがなければ
「○」、にじみがあれば「×」とした。
(Evaluation 4) Marker resistance A character was printed on a sharp PPC paper using the prepared ink composition for ink jet recording, left for 1 hour, and then the character printed with a marker pen was rubbed. If there is bleeding, it is marked as “x”.

【0058】(総合評価)上記評価1〜4において、
「×」が無いものを総合評価を「○」とし、それ以外を
「×」とした。
(Comprehensive Evaluation) In the above evaluations 1 to 4,
Those without "x" were evaluated as "○" for the overall evaluation, and "x" for other cases.

【0059】図2の評価結果から、ガラス転移温度が7
0℃以下の樹脂微粒子及び水溶性染料を含有する実施例
1〜7のインクジェット用インク組成物により形成され
る画像は、画像濃度、耐水性、耐擦性、耐マーカー性に
優れることがわかる。それに対し、比較例1〜4は、評
価1〜4において、「×」が1つ以上有り、インクジェ
ット用インク組成物として劣っていた。
From the evaluation result of FIG. 2, the glass transition temperature was 7
It can be seen that the images formed by the inkjet ink compositions of Examples 1 to 7 containing the resin fine particles at 0 ° C. or less and the water-soluble dye are excellent in image density, water resistance, abrasion resistance and marker resistance. On the other hand, Comparative Examples 1 to 4 had one or more “x” in the evaluations 1 to 4 and were inferior as the inkjet ink composition.

【0060】[0060]

【発明の効果】本発明によれば、紙、光沢紙及びOHP
シートなどの被記録材への定着性及び耐擦性を向上さ
せ、さらに耐水性を損なうことなく記録物の濃度を向上
させることが可能なインクジェット用インク組成物を提
供することができる。
According to the present invention, paper, glossy paper and OHP
It is possible to provide an ink composition for inkjet which is capable of improving the fixability and abrasion resistance to a recording material such as a sheet and further improving the density of a recorded matter without impairing water resistance.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】 実施例及び比較例のインク組成物の材料を説
明する図表。
FIG. 1 is a chart illustrating materials of ink compositions of Examples and Comparative Examples.

【図2】 実施例及び比較例のインク組成物の評価結果
を説明する図表。
FIG. 2 is a chart illustrating the evaluation results of the ink compositions of Examples and Comparative Examples.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中津 裕美 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シ ャープ株式会社内 (72)発明者 森本 清文 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シ ャープ株式会社内 (72)発明者 景山 洋行 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シ ャープ株式会社内 (72)発明者 木ノ元 正紀 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シ ャープ株式会社内 Fターム(参考) 2C056 EA13 FC01 2H086 BA52 BA53 BA55 BA56 BA57 BA58 BA59 BA60 BA62 4J039 AE04 AE06 BC09 BC13 BC16 BC50 BC54 BE01 BE02 CA06 EA36 EA38 EA42 EA43 FA02 GA24    ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (72) Inventor Hiromi Nakatsu             22-22 Nagaikecho, Abeno-ku, Osaka-shi, Osaka             Inside the company (72) Inventor Kiyofumi Morimoto             22-22 Nagaikecho, Abeno-ku, Osaka-shi, Osaka             Inside the company (72) Inventor Yoko Kageyama             22-22 Nagaikecho, Abeno-ku, Osaka-shi, Osaka             Inside the company (72) Inventor Masaki Kinomoto             22-22 Nagaikecho, Abeno-ku, Osaka-shi, Osaka             Inside the company F-term (reference) 2C056 EA13 FC01                 2H086 BA52 BA53 BA55 BA56 BA57                       BA58 BA59 BA60 BA62                 4J039 AE04 AE06 BC09 BC13 BC16                       BC50 BC54 BE01 BE02 CA06                       EA36 EA38 EA42 EA43 FA02                       GA24

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 少なくとも水、水溶性有機溶剤及び顔料
からなるインクジェット用インク組成物において、 ガラス転移温度が70℃以下の樹脂微粒子および染料を
含有することを特徴とするインクジェット用インク組成
物。
1. An inkjet ink composition comprising at least water, a water-soluble organic solvent and a pigment, which contains resin fine particles having a glass transition temperature of 70 ° C. or lower and a dye.
【請求項2】 前記樹脂微粒子がポリエステル樹脂粒子
及び/又はポリウレタン樹脂粒子である請求項1に記載
のインクジェット用インク組成物。
2. The inkjet ink composition according to claim 1, wherein the resin fine particles are polyester resin particles and / or polyurethane resin particles.
【請求項3】 前記顔料が表面にカルボン酸及び/又は
スルホン酸を有する自己分散型顔料である請求項1又は
2に記載のインクジェット用インク組成物。
3. The ink composition for inkjet according to claim 1, wherein the pigment is a self-dispersion pigment having carboxylic acid and / or sulfonic acid on the surface.
【請求項4】 グリセリン、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、プロピレングリコール、チオジ
グリコール、ポリエチレングリコール、2ピロリドン、
Nメチルピロリドン、1,5ペンタンジオール、1,4ブ
タンジオール、1,3プロパンジオール、トリエチレン
グリコールモノブチルエーテル及びエチルカルビトール
の群から選ばれる少なくとも1種の有機溶剤を含む請求
項1〜3のいずれか1項に記載のインクジェット用イン
ク組成物。
4. Glycerin, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, thiodiglycol, polyethylene glycol, 2 pyrrolidone,
The N-methylpyrrolidone, 1,5 pentane diol, 1,4 butane diol, 1,3 propane diol, triethylene glycol monobutyl ether and at least one organic solvent selected from the group of ethyl carbitol, as claimed in claim 1. The ink composition for inkjet according to any one of claims 1.
【請求項5】 前記染料が直接染料、酸性染料、塩基性
染料及び反応性染料の水溶性染料の少なくとも1つの染
料を含有する請求項1〜4のいずれか1項に記載のイン
クジェット用インク組成物。
5. The ink-jet ink composition according to claim 1, wherein the dye contains at least one of a direct dye, an acid dye, a basic dye and a water-soluble dye such as a reactive dye. object.
【請求項6】 前記染料を0.5〜2.5%の範囲で含
有する請求項1〜5のいずれか1項に記載のインクジェ
ット用インク組成物。
6. The ink composition for inkjet according to claim 1, wherein the dye is contained in the range of 0.5 to 2.5%.
【請求項7】 それぞれの色を構成する色材の顔料と染
料の組み合わせが、必ずしも同色ではないことを特徴と
する請求項1〜6のいずれか1項に記載のインクジェッ
ト用インク組成物。
7. The ink composition for ink jet according to claim 1, wherein the combination of the pigment and the dye of the color material forming each color is not necessarily the same.
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