JP2003335979A - Method for producing titanium dioxide pigment and resin composition in which the pigment is formulated - Google Patents

Method for producing titanium dioxide pigment and resin composition in which the pigment is formulated

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JP2003335979A
JP2003335979A JP2003065227A JP2003065227A JP2003335979A JP 2003335979 A JP2003335979 A JP 2003335979A JP 2003065227 A JP2003065227 A JP 2003065227A JP 2003065227 A JP2003065227 A JP 2003065227A JP 2003335979 A JP2003335979 A JP 2003335979A
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JP
Japan
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titanium dioxide
dioxide pigment
producing
pigment
hydrolysis product
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Application number
JP2003065227A
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Japanese (ja)
Inventor
Hideo Takahashi
英雄 高橋
Toshihiko Akamatsu
俊彦 赤松
Yuji Shigeno
雄次 重野
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Ishihara Sangyo Kaisha Ltd
Original Assignee
Ishihara Sangyo Kaisha Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for producing a titanium dioxide pigment, excel lent in balance of hydrophobicity, dispersibility and heat resistance and particu larly suitable for thin film processing of a plastic and to provide a resin composi tion in which titanium dioxide pigment obtained by the method is formulated. <P>SOLUTION: The method for producing the titanium dioxide pigment comprises dry-coating the surfaces of titanium dioxide pigment particles with hydrolyzate of a specific organosilane compound. As a result, the titanium dioxide pigment is useful in a field of thin film processing, particularly for films to which lacing resistance is required, as a coloring agent for plastics and the resin composition is nearly free from such processing defect as to protrude lacing, pinhole, etc., defective particles of dispersibility of titanium dioxide pigment on the surface and has excellent surface smoothness and gloss. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、プラスチック系で
の加工特性や分散性に優れた二酸化チタン顔料の製造方
法及びその製造法で得られた二酸化チタン顔料を配合し
た樹脂組成物に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing a titanium dioxide pigment having excellent processing characteristics and dispersibility in a plastic system, and a resin composition containing the titanium dioxide pigment obtained by the production method.

【0002】[0002]

【従来の技術】二酸化チタン顔料は親水性を有している
ので、有機系の樹脂への親和性が低く、プラスチック系
での分散性や充填性が低くい。特に薄膜フィルム加工す
る場合、二酸化チタン顔料に起因する水分が原因となっ
て、レーシング(発泡)やピンホールが発生し易い。こ
のため、二酸化チタン顔料の表面を有機ケイ素化合物で
被覆することで、プラスチック樹脂への親和性と疎水性
とを付与する方法が知られている。
2. Description of the Related Art Since a titanium dioxide pigment has hydrophilicity, it has a low affinity for organic resins and a low dispersibility and filling property in plastics. In particular, when processing a thin film, racing (foaming) and pinholes are likely to occur due to water content due to the titanium dioxide pigment. Therefore, a method is known in which the surface of the titanium dioxide pigment is coated with an organosilicon compound to impart affinity to a plastic resin and hydrophobicity.

【0003】有機ケイ素化合物の中でも加水分解性アル
キルシラン化合物の加水分解生成物は、その水酸基が二
酸化チタン顔料の表面に有する水酸基と反応して化学結
合し、二酸化チタン顔料の疎水性、プラスチック樹脂と
の親和性を高度に改良でき、一方、前記加水分解生成物
のアルキル基は有機化合物に対して不活性であり、プラ
スチック樹脂種の選択性が優れているので、このような
分野で広く用いられている。しかし、一般的に疎水性に
優れた加水分解性アルキルシラン化合物の加水分解生成
物は耐熱性が低く、これを被覆した二酸化チタン顔料は
被覆後の乾燥、粉砕工程での加熱により顔料粉体が黄味
を帯び、ひいてはプラスチックに成形加工したものも黄
味を帯びてしまうという問題があった。
Among the organosilicon compounds, the hydrolysis products of the hydrolyzable alkylsilane compounds react chemically with the hydroxyl groups on the surface of the titanium dioxide pigment to form a chemical bond with the hydrophobicity of the titanium dioxide pigment and the plastic resin. Can be highly improved, while the alkyl group of the hydrolysis product is inactive with respect to organic compounds and has excellent selectivity for plastic resin species, so it is widely used in such fields. ing. However, the hydrolysis product of a hydrolyzable alkylsilane compound, which is generally excellent in hydrophobicity, has low heat resistance, and the titanium dioxide pigment coated with this product is dried after coating and heated in the pulverization process to form a pigment powder. There is a problem in that it becomes yellowish, and by extension, a plastic molded product also becomes yellowish.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、以上に述べ
た従来技術の問題点を克服し、疎水性(すなわち樹脂と
の親和性)、分散性と耐熱性とのバランスが優れ、とり
わけプラスチックの薄膜フィルム加工に適した二酸化チ
タン顔料の製造方法及びその方法で得られた二酸化チタ
ン顔料を配合した樹脂組成物を提供するためになされた
ものである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention overcomes the above-mentioned problems of the prior art and is excellent in hydrophobicity (that is, affinity with resin), dispersibility, and heat resistance, and in particular, it is a plastic. The present invention has been made to provide a method for producing a titanium dioxide pigment suitable for the processing of a thin film, and a resin composition containing the titanium dioxide pigment obtained by the method.

【0005】[0005]

【問題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
問題点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の有機
シラン化合物の加水分解生成物を、乾式処理により二酸
化チタン顔料の粒子表面に被覆すれば、優れた疎水性と
分散性とが得られ、耐熱性にも優れたものになることを
見出し、本発明を完成した。
[Means for Solving the Problems] As a result of intensive studies to solve these problems, the present inventors have found that the hydrolysis product of a specific organic silane compound is treated with a titanium dioxide pigment particle by a dry treatment. It was found that when the surface is coated, excellent hydrophobicity and dispersibility are obtained, and heat resistance is also excellent, and the present invention has been completed.

【0006】すなわち、本発明は式(1)That is, the present invention uses the formula (1)

【化2】 [Rは炭素数が5以下のアルキル基、R´は加水分解性
基であり、nは1〜3、mは0〜2で、n+m≦3を満
たす整数である。]で表されるアルキルシラン化合物の
加水分解生成物を、二酸化チタン顔料粒子表面に乾式被
覆処理することを特徴とする二酸化チタン顔料の製造方
法である。
[Chemical 2] [R is an alkyl group having 5 or less carbon atoms, R'is a hydrolyzable group, n is 1 to 3, m is 0 to 2, and is an integer satisfying n + m≤3. ] The method for producing a titanium dioxide pigment, characterized in that the surface of the titanium dioxide pigment particles is dry-coated with a hydrolysis product of an alkylsilane compound represented by the formula [1].

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】本発明は二酸化チタン顔料の製造
方法であって、式(1)で表されるアルキルシラン化合
物の加水分解生成物を、二酸化チタン顔料粒子表面に乾
式被覆処理することを特徴とする。アルキルシラン化合
物はアルキル基の炭素数が7個以上になると耐熱性が著
しく低くなる。このため、炭素数が6個のものを用いて
湿式で処理しても、疎水性、分散性が不充分であった。
本発明では乾式処理することにより、アルキルシラン化
合物の加水分解生成物と二酸化チタン顔料が表面に有す
る水酸基との化学的反応、結合が生じ易くなり、親水性
の二酸化チタン顔料の表面がアルキルシラン化合物の加
水分解生成物によって十分に被覆されるものと推測され
る。このため、式(1)で表されるアルキルシラン化合
物のように、少なくとも1個のアルキル基の炭素数が6
個であれば、他のアルキル基の炭素数が5個以下であっ
ても、疎水性が高く、プラスチック樹脂との親和性が高
い二酸化チタン顔料が得られる。全てのアルキル基の炭
素数が5個以下のアルキルシラン化合物(式(1)でn
=0、m=3の場合)は、疎水性や有機物との親和性が
低く、乾式処理を適用しても所望の特性が得られない。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention relates to a method for producing a titanium dioxide pigment, which comprises subjecting titanium dioxide pigment particle surfaces to dry coating treatment with a hydrolysis product of an alkylsilane compound represented by the formula (1). Characterize. When the alkylsilane compound has 7 or more carbon atoms in the alkyl group, the heat resistance is significantly reduced. For this reason, the hydrophobicity and the dispersibility were insufficient even when the wet treatment was performed using the one having 6 carbon atoms.
In the present invention, by the dry treatment, the chemical reaction between the hydrolysis product of the alkylsilane compound and the hydroxyl group of the titanium dioxide pigment on the surface, the bond easily occurs, and the surface of the hydrophilic titanium dioxide pigment has an alkylsilane compound. It is presumed that it is sufficiently covered with the hydrolysis product of. Therefore, as in the alkylsilane compound represented by the formula (1), at least one alkyl group has 6 carbon atoms.
As long as the number of carbon atoms of other alkyl groups is 5 or less, a titanium dioxide pigment having high hydrophobicity and high affinity with a plastic resin can be obtained. An alkylsilane compound in which all the alkyl groups have 5 or less carbon atoms (n in the formula (1)
= 0, m = 3), the hydrophobicity and the affinity with organic substances are low, and the desired characteristics cannot be obtained even if the dry treatment is applied.

【0008】加水分解性基(式中のR´)としてはハロ
ゲン基、水酸基であるもの等特に制限は無いが、有害な
二次生成物が発生し難く、安定性に優れたアルコキシ基
であるものが望ましく、アルコキシ基がメトキシ基また
はエトキシ基であれば加水分解性に優れているので、よ
り望ましい。更には、二酸化チタン顔料表面の水酸基と
の反応サイトが多い式中のn+mが1または2のものが
望ましい。具体例としては、ヘキシルトリメトキシシラ
ン、ヘキシルトリエトキシシラン、ヘキシルメチルジメ
トキシシラン、ヘキシルメチルジエトキシシラン等を挙
げることができ、これらは単独あるいは2種以上の組み
合わせで使用することもできる。
The hydrolyzable group (R 'in the formula) is not particularly limited, such as a halogen group or a hydroxyl group, but it is an alkoxy group which is less likely to produce harmful secondary products and has excellent stability. It is preferable that the alkoxy group is a methoxy group or an ethoxy group because it has excellent hydrolyzability and is more preferable. Furthermore, it is desirable that n + m in the formula has a large number of reaction sites with hydroxyl groups on the surface of the titanium dioxide pigment, which is 1 or 2. Specific examples thereof include hexyltrimethoxysilane, hexyltriethoxysilane, hexylmethyldimethoxysilane, and hexylmethyldiethoxysilane, and these can be used alone or in combination of two or more.

【0009】本発明における加水分解生成物とは、アル
キルシラン化合物の加水分解性基が加水分解されてシラ
ノールになったものや、シラノール同士が重縮合し、シ
ロキサン結合を有するオリゴマーやポリマーになったも
のをいい、本発明の目的を害さない範囲で未反応のアル
キルシラン化合物を一部含んでいても良い。乾式被覆処
理とは、気相中で、二酸化チタン顔料とアルキルシラン
化合物またはその加水分解生成物とを接触させて二酸化
チタン顔料粒子表面にアルキルシラン化合物の加水分解
生成物を被覆する方法を言う。気相中で両者が接触して
被覆処理がなされる限り、乾式被覆処理に該当する。す
なわち、二酸化チタン顔料、アルキルシラン化合物及び
アルキルシラン化合物の加水分解生成物は、乾燥状態に
ある必要はない。
The hydrolysis product in the present invention is a product in which a hydrolyzable group of an alkylsilane compound is hydrolyzed to form silanol, or silanols are polycondensed to form an oligomer or polymer having a siloxane bond. It may include a part of unreacted alkylsilane compound as long as the object of the present invention is not impaired. The dry coating treatment refers to a method in which a titanium dioxide pigment and an alkylsilane compound or a hydrolysis product thereof are brought into contact with each other in the gas phase to coat the surfaces of the titanium dioxide pigment particles with the hydrolysis product of the alkylsilane compound. As long as the coating treatment is carried out by contacting both in the gas phase, it corresponds to the dry coating treatment. That is, the titanium dioxide pigment, the alkylsilane compound and the hydrolysis product of the alkylsilane compound need not be in a dry state.

【0010】式(1)で表されるアルキルシラン化合物
の加水分解生成物の被覆を、例えば二酸化チタン顔料を
水や有機溶媒等の液状媒体中で、アルキルシラン化合物
と接触させる所謂湿式処理で行う場合、スラリーのpH
がアルカリ性の領域では、アルキルシラン化合物の加水
分解速度が低下したり、加水分解してもシラノール同士
の重縮合が優先的に進行したり、シラノールの二酸化チ
タン顔料表面の水酸基との反応性が低下するなどして、
加水分解生成物の被覆が困難となる。また、スラリーの
pHが中性〜酸性領域にすると、二酸化チタン顔料が凝
集して沈降したり、あるいはスラリーの粘度が上昇し、
工業規模では十分な混合・攪拌が難しく、均一な被覆が
困難となる。
The hydrolysis product of the alkylsilane compound represented by the formula (1) is coated by a so-called wet treatment in which a titanium dioxide pigment is brought into contact with the alkylsilane compound in a liquid medium such as water or an organic solvent. If the pH of the slurry
In the alkaline region, the hydrolysis rate of the alkylsilane compound decreases, polycondensation of silanols preferentially progresses even after hydrolysis, and the reactivity of silanol with the hydroxyl group on the titanium dioxide pigment surface decreases. By doing
The coating of hydrolysis products becomes difficult. When the pH of the slurry is in the neutral to acidic range, the titanium dioxide pigment aggregates and precipitates, or the viscosity of the slurry increases,
On an industrial scale, it is difficult to sufficiently mix and stir and uniform coating is difficult.

【0011】乾式被覆処理は、酸化チタン顔料とアルキ
ルシラン化合物の加水分解生成物とを高速攪拌機等を用
いて混合して行なっても良いが、二酸化チタン顔料を
気体を粉砕媒とする流体エネルギー粉砕機を用いて粉砕
する際に予め調整したアルキルシラン化合物の加水分解
生成物を粉砕機中に添加したり、あるいは水蒸気を粉
砕媒とする流体エネルギー粉砕機を用いて粉砕する際に
アルキルシラン化合物を粉砕機中に添加したりして行う
と、顔料の粉砕と被覆処理が同時に行えるので好まし
い。流体エネルギー粉砕機としては、ジェットミルのよ
うな旋回式のものを用いると粉砕効率が良く、混合性も
優れているので好ましい。の方法において、粉砕媒と
なる気体は空気や水蒸気等を用いることができ、特に制
限は無い。また、の方法では、アルキルシラン化合物
が水蒸気と反応し、加水分解生成物を生成しながら二酸
化チタン顔料に被覆される。アルキルシラン化合物の加
水分解を有効に行なうための水蒸気量や蒸気圧は実験的
に定めうる。
The dry coating treatment may be carried out by mixing the titanium oxide pigment and the hydrolysis product of the alkylsilane compound using a high-speed stirrer or the like, but fluid energy grinding using a titanium dioxide pigment as a grinding medium. When adding the hydrolysis product of the alkylsilane compound adjusted in advance to the crusher when crushing using a machine, or when crushing using a fluid energy crusher with water vapor as the crushing medium When it is added to a pulverizer or the like, the pulverization of the pigment and the coating treatment can be performed at the same time, which is preferable. As the fluid energy pulverizer, it is preferable to use a swirl type one such as a jet mill because the pulverization efficiency is good and the mixing property is excellent. In the method (1), the gas serving as the grinding medium may be air, water vapor, or the like and is not particularly limited. Further, in the method (1), the alkylsilane compound is reacted with water vapor to form a hydrolysis product, which is coated on the titanium dioxide pigment. The amount of water vapor and the vapor pressure for effectively hydrolyzing the alkylsilane compound can be experimentally determined.

【0012】乾式被覆処理の温度を120〜300℃に
すると、アルキルシラン化合物の加水分解生成物と二酸
化チタン顔料表面の水酸基との反応が一層進み、より均
一に被覆できるので望ましい。乾式被覆処理の温度を上
記範囲で行なうには、粉砕機内部を予め上記範囲の温度
に加熱したり、粉砕媒となる気体を予め上記範囲の温度
に加熱することで行なえる。
When the temperature of the dry coating treatment is 120 to 300 ° C., the reaction between the hydrolysis product of the alkylsilane compound and the hydroxyl group on the surface of the titanium dioxide pigment is further promoted, and the coating is more uniform, which is desirable. The temperature of the dry coating treatment can be performed within the above range by heating the inside of the pulverizer to a temperature within the above range or by heating the gas serving as the pulverizing medium to a temperature within the above range in advance.

【0013】上記の方法において、予め加水分解生成
物を調製するには、アルキルシラン化合物と水とを混合
すれば良く、混合物の濃度は5〜95重量%の範囲とす
るのが好ましく、60〜95重量%の範囲が更に好まし
い。水または混合液を中性〜酸性の領域にpHを調整す
ると、加水分解が進み易いので好ましい。酸性の領域で
は、疎水性の加水分解生成物の重縮合物が生成し難くな
り、水性混合液として取り扱い易く、そのpHは0.5
〜6の範囲に調製するのが好ましく、更に好ましい範囲
は1.5〜4である。中性の領域でも低級アルコール等
の相溶剤を加えれば、水性混合液として取り扱い易くな
る。加水分解性生物はそのまま用いてもよいが、水分量
が多い場合は、水分量を減らしてから用いることが好ま
しい。
In the above method, in order to prepare the hydrolysis product in advance, the alkylsilane compound and water may be mixed, and the concentration of the mixture is preferably in the range of 5 to 95% by weight, and 60 to The range of 95% by weight is more preferable. It is preferable to adjust the pH of the water or the mixed solution to a neutral to acidic range because hydrolysis easily proceeds. In the acidic region, it becomes difficult to form a polycondensate of a hydrophobic hydrolysis product, and it is easy to handle as an aqueous mixed solution, and its pH is 0.5.
It is preferable to adjust it in the range of 6 to 6, and the more preferable range is 1.5 to 4. Even in the neutral range, if a compatibilizer such as a lower alcohol is added, it becomes easy to handle as an aqueous mixed solution. The hydrolyzable organism may be used as it is, but when the water content is large, it is preferable to use it after reducing the water content.

【0014】アルキルシラン化合物の加水分解生成物の
乾式被覆処理量は、アルキルシラン化合物に換算して二
酸化チタン顔料に対して0.01〜3.0重量%が好ま
しく、より好ましくは0.02〜1.0重量%である。
これより少ないと所望の効果が得られ難く、これより多
いとアルキルシラン化合物の添加量に見合った効果が認
められず、経済的に不利である。
The dry coating treatment amount of the hydrolysis product of the alkylsilane compound is preferably 0.01 to 3.0% by weight, more preferably 0.02 to 0.02% by weight based on the titanium dioxide pigment in terms of the alkylsilane compound. It is 1.0% by weight.
If it is less than this, it is difficult to obtain the desired effect, and if it is more than this, the effect corresponding to the addition amount of the alkylsilane compound is not recognized, which is economically disadvantageous.

【0015】本発明では、耐候性、耐光性等の付与、生
産性の向上等、所望する特性に応じ、本発明の目的を損
なわない範囲で、二酸化チタン顔料粒子として、予めそ
の表面に無機化合物の被覆層を有するものを用いること
が好ましい。例えば、そのような無機化合物として、当
分野において公知のアルミニウム、ケイ素、スズ、ジル
コニウム等の水和酸化物、あるいはリン酸アルミニウム
等それらのリン酸塩等が挙げられ、それらを2種以上組
合せて被覆しても良い。無機化合物は二酸化チタン顔料
の全面を被覆している必要はなく、所望の特性が得られ
る範囲で、一部未被覆の部分を含んでいても良い。無機
化合物の総被覆量が多いと、ポーラスな被覆層が形成さ
れ吸湿し易くなり、中でも前記の水和酸化物は結合水を
含むので、二酸化チタン顔料に含まれる水分量も多くな
る。このため、プラスチック樹脂に配合して成形する際
に、特に薄膜フィルムに成形する際に、これらの水分に
起因する加工不良が生じ易くなる。したがって、総被覆
量はできる限り少なくするのが好ましい。具体的な総被
覆量の上限は無機化合物の種類によって異なるが、例え
ば、前記のアルミニウムの水和酸化物であればAl
として、ケイ素の水和酸化物であればSiOとし
て、アルミニウムのリン酸塩であればAlPOとし
て、二酸化チタン顔料に対し最大で1.0重量%とする
のが好ましい。また、これらの無機化合物は、総被覆量
が少なくとも0.01重量%であれば所望の特性が得ら
れ易いので、0.01〜1.0重量%の範囲とするのが
更に好ましい。
In the present invention, titanium dioxide pigment particles are preliminarily formed on the surface thereof as an inorganic compound in accordance with desired characteristics such as imparting weather resistance and light resistance, improving productivity, etc. within a range not impairing the object of the present invention. It is preferable to use one having a coating layer of. Examples of such inorganic compounds include hydrated oxides of aluminum, silicon, tin, zirconium and the like, or phosphates thereof such as aluminum phosphate, which are known in the art. You may coat. The inorganic compound does not need to cover the entire surface of the titanium dioxide pigment, and may include a part that is not covered as long as desired characteristics are obtained. When the total coating amount of the inorganic compound is large, a porous coating layer is formed to easily absorb moisture. Above all, since the hydrated oxide contains bound water, the amount of water contained in the titanium dioxide pigment also increases. For this reason, when blended with a plastic resin and molded, particularly when molded into a thin film, processing defects due to these water contents are likely to occur. Therefore, it is preferable that the total coating amount is as small as possible. Although the specific upper limit of the total coating amount varies depending on the type of the inorganic compound, for example, in the case of the hydrated oxide of aluminum, Al 2 O is used.
3 , it is preferable that SiO 2 is a hydrated oxide of silicon and Al 2 PO 4 is a phosphoric acid salt of aluminum, which is 1.0% by weight at the maximum with respect to the titanium dioxide pigment. Further, since the desired characteristics are easily obtained when the total coating amount of these inorganic compounds is at least 0.01% by weight, the range of 0.01 to 1.0% by weight is more preferable.

【0016】無機化合物の被覆層を有しない二酸化チタ
ン顔料は、一般的に耐光性が低いため、これを配合した
プラスチック樹脂が紫外線下で変色、褪色するか、また
は分解が促進され易くなるので、本発明においては、特
に、予めアルミニウムの水和酸化物を含む被覆層を有す
る二酸化チタン顔料を用いるのが望ましい。アルミニウ
ムの水和酸化物を被覆すると、二酸化チタン顔料の製造
工程において、脱水、乾燥、粉砕などの操作が容易とな
るので、この被覆は工業的にも望ましいものである。
Since a titanium dioxide pigment having no inorganic compound coating layer generally has low light resistance, the plastic resin in which it is mixed discolors or discolors under ultraviolet light, or its decomposition is easily promoted. In the present invention, it is particularly preferable to use a titanium dioxide pigment having a coating layer containing a hydrated oxide of aluminum in advance. Coating with a hydrated oxide of aluminum facilitates operations such as dehydration, drying, and pulverization in the production process of the titanium dioxide pigment, and therefore this coating is industrially desirable.

【0017】アルミニウムの水和酸化物の被覆量は、二
酸化チタンに対しAl23換算で0.01〜1.0重量
%の範囲であることが好ましく、0.05〜0.5重量
%の範囲であれば更に好ましい。0.01重量%より少
ないと、所望の耐光性が得られ難く、1.0重量%より
多いと、水和酸化物中に含まれる結合水のために、二酸
化チタン顔料をプラスチック樹脂に配合して薄膜フィル
ム加工などを行うと、プラスチック成形時に水分に起因
する加工不良が生じ易くなる。
The coating amount of hydrated oxide of aluminum is preferably in the range of 0.01 to 1.0% by weight in terms of Al 2 O 3 with respect to titanium dioxide, and 0.05 to 0.5% by weight. It is more preferable if it is within the range. If it is less than 0.01% by weight, it is difficult to obtain the desired light resistance, and if it is more than 1.0% by weight, the titanium dioxide pigment is mixed with the plastic resin due to the bound water contained in the hydrated oxide. When thin film processing is performed by using a thin film, processing defects due to moisture are likely to occur during plastic molding.

【0018】アルミニウムの水和酸化物の被覆は公知の
方法を用いて良く、例えば、(1)二酸化チタン顔料を
分散させた水性スラリーに、アルミニウム化合物の水溶
液を添加し、酸性化合物、または塩基性化合物の水溶液
を用いてpHを4〜9に調整する、(2)二酸化チタン
顔料の水性スラリーに、酸性化合物または塩基性化合物
の水溶液を添加して前記範囲のpHを維持しながら、ア
ルミニウム化合物の水溶液を該スラリー中に添加する、
などいずれの方法で行っても良い。被覆を行った後は、
必要に応じて濾過、洗浄、乾燥等を行う。
The hydrated oxide of aluminum may be coated by a known method. For example, (1) an aqueous solution of an aluminum compound is added to an aqueous slurry in which a titanium dioxide pigment is dispersed to prepare an acidic compound or a basic compound. The pH is adjusted to 4 to 9 using an aqueous solution of the compound. (2) An aqueous solution of the titanium dioxide pigment is added to the aqueous solution of the acidic compound or the basic compound to maintain the pH in the above range while maintaining the pH of the aluminum compound. Adding an aqueous solution into the slurry,
Any method may be used. After coating,
If necessary, filtration, washing and drying are performed.

【0019】水性スラリー中の二酸化チタン顔料の固形
分濃度は、50〜800g/リットルの範囲であり、好
ましくは100〜500g/リットルの範囲である。8
00g/リットルより濃度が高いと、水性スラリーの粘
度が高くなり過ぎて、二酸化チタン顔料粒子表面へのア
ルミニウムの水和酸化物の均一な被覆が困難になる。ま
た、50g/リットルより低いと、工業上の操作性が低
下する。
The solid content concentration of the titanium dioxide pigment in the aqueous slurry is in the range of 50 to 800 g / liter, preferably in the range of 100 to 500 g / liter. 8
If the concentration is higher than 00 g / liter, the viscosity of the aqueous slurry becomes too high, which makes it difficult to uniformly coat the hydrated oxide of aluminum on the surface of the titanium dioxide pigment particles. When it is lower than 50 g / liter, industrial operability is deteriorated.

【0020】用いるアルミニウム化合物としてはアルミ
ン酸ナトリウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウ
ム、塩化アルミニウム等が挙げられる。また、pHの調
整には硫酸、塩酸等の無機酸、または酢酸、ギ酸等の有
機酸等の酸性化合物や、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、アンモニア等の無機塩基性化合物を用いることが
できる。
Examples of the aluminum compound used include sodium aluminate, aluminum sulfate, aluminum nitrate, aluminum chloride and the like. Further, for adjusting the pH, an inorganic acid such as sulfuric acid or hydrochloric acid or an organic acid such as acetic acid or formic acid, or an inorganic basic compound such as sodium hydroxide, potassium hydroxide or ammonia can be used.

【0021】本発明で得られる二酸化チタン顔料は、
0.1〜0.4μmの範囲の平均粒子径(電子顕微鏡写
真法)を有しており、0.1〜0.25μmの範囲にあ
れば更に好ましい。その結晶形はアナタ−ゼ型、ルチル
型のいずれでも良く、両者の混合物であっても良い。用
いる二酸化チタン顔料粒子の製造方法には特に制限は無
く、例えば硫酸チタン溶液を加水分解するいわゆる硫酸
法によって得ても、あるいはハロゲン化チタンを気相酸
化するいわゆる塩素法によって得ても良い。
The titanium dioxide pigment obtained by the present invention is
It has an average particle diameter (electron micrograph) of 0.1 to 0.4 μm, and more preferably 0.1 to 0.25 μm. The crystal form may be either anatase type or rutile type, or a mixture of both. The method for producing the titanium dioxide pigment particles to be used is not particularly limited, and may be obtained, for example, by a so-called sulfuric acid method of hydrolyzing a titanium sulfate solution, or by a so-called chlorine method of vapor-phase oxidation of titanium halide.

【0022】本発明で得られた二酸化チタン顔料は、2
0kg/cm2以下の分散性を有している。本発明にお
ける分散性とは、下記の方法で測定したものである。
The titanium dioxide pigment obtained according to the present invention comprises 2
It has a dispersibility of 0 kg / cm 2 or less. The dispersibility in the present invention is measured by the following method.

【0023】(分散性評価方法)二酸化チタン顔料50
0gと冷凍粉砕したポリエチレン樹脂〔住友化学工業
(株)製スミカセンL−705〕500gおよびステア
リン酸亜鉛20gをジュースミキサーで5分間混合す
る。このものを東洋精機製ラボプラストミル二軸押出機
を用いて樹脂温度を280℃に設定し、排出側に145
0メッシュのスクリーンを設定し、1時間かけて溶融押
し出しする。押し出し開始時と1時間押し出し後の樹脂
圧を測定し、その差を分散性の値とする。
(Method of evaluating dispersibility) Titanium dioxide pigment 50
0 g, 500 g of freeze-pulverized polyethylene resin [Sumikasen L-705 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.] and 20 g of zinc stearate are mixed with a juice mixer for 5 minutes. The resin temperature of this product was set to 280 ° C. using a Labo Plastomill twin screw extruder manufactured by Toyo Seiki, and 145 was set on the discharge side.
Set 0 mesh screen and melt extrude over 1 hour. The resin pressures at the start of extrusion and after extrusion for 1 hour are measured, and the difference is taken as the value of dispersibility.

【0024】次に、本発明は樹脂組成物であって、前記
の二酸化チタン顔料とプラスチック樹脂とを含むことを
特徴とする。この樹脂組成物はレーシング、ピンホール
等や二酸化チタン顔料の分散性不良粒子が表面に突出す
るような加工不良がほとんど無く、優れた表面平滑性や
光沢を有する。
Next, the present invention is a resin composition, which is characterized by containing the above-mentioned titanium dioxide pigment and a plastic resin. This resin composition has excellent surface smoothness and luster, with almost no processing defects such as racing, pinholes, and particles with poor dispersibility of titanium dioxide pigment protruding to the surface.

【0025】用いるプラスチック樹脂としては、ポリオ
レフィン樹脂、塩ビ樹脂、ポリスチレン樹脂、ABS樹
脂、エンジニアリングプラスチック等の熱可塑性樹脂、
フェノール樹脂、ウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹
脂等の熱硬化性樹脂等が挙げられ、特に制限は無く種々
のものが使用できる。
The plastic resin used is a thermoplastic resin such as a polyolefin resin, a vinyl chloride resin, a polystyrene resin, an ABS resin or an engineering plastic,
Examples thereof include thermosetting resins such as phenol resins, urethane resins, unsaturated polyester resins and the like, and various resins can be used without particular limitation.

【0026】二酸化チタン顔料とプラスチック樹脂との
配合割合は特に制限されないが、プラスチック樹脂10
0重量部に対し、二酸化チタン顔料が0.01〜900
重量部の範囲、更に好ましくは0.1〜200重量部の
範囲である。また、用途に応じて樹脂組成物に、当業者
に公知の安定剤、分散剤、滑剤、酸化防止剤、紫外線吸
収剤、補強剤、充填剤等の種々の添加剤やフィラー等を
加えることができる。
The mixing ratio of the titanium dioxide pigment and the plastic resin is not particularly limited, but the plastic resin 10
The titanium dioxide pigment is 0.01 to 900 relative to 0 part by weight.
The range is parts by weight, more preferably 0.1 to 200 parts by weight. Further, depending on the application, to the resin composition, it is possible to add various additives such as stabilizers, dispersants, lubricants, antioxidants, ultraviolet absorbers, reinforcing agents, fillers and the like known to those skilled in the art, fillers and the like. it can.

【0027】本発明の樹脂組成物は、二酸化チタン顔料
を溶融したプラスチック樹脂に、混練機を用いて配合し
て得られる。混練機としては、一般的に使用されるもの
で良く、例えば一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミ
キサー等のインテンシブルミキサー、ロール成形機等が
挙げられる。
The resin composition of the present invention can be obtained by blending a plastic resin obtained by melting a titanium dioxide pigment with a kneader. The kneader may be a commonly used one, and examples thereof include a single screw extruder, a twin screw extruder, an intensible mixer such as a Banbury mixer, and a roll forming machine.

【0028】[0028]

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に
説明する。以下の実施例は単に例示のために記するもの
であり、本発明の範囲がこれによって制限されるもので
はない。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. The following examples are provided for illustration only and the scope of the invention is not limited thereby.

【0029】実施例1 (アルミニウムの水和酸化物の被覆)平均粒子径が0.
20μmのルチル型二酸化チタン顔料を水と混合して、
二酸化チタンの重量として300g/リットルの水性ス
ラリーを調製した。このスラリーを60℃に保持したま
ま、攪拌しながらアルミン酸ナトリウムをAl23とし
て二酸化チタン顔料の重量に対して0.30%添加し、
次いで硫酸でpHを5.0に中和しアルミニウムの水和
酸化物を被覆した後、濾別、洗浄し、120℃で10時
間乾燥した。
Example 1 (Coating with hydrated oxide of aluminum) The average particle size was 0.
20μm rutile titanium dioxide pigment is mixed with water,
An aqueous slurry having a weight of titanium dioxide of 300 g / liter was prepared. While maintaining the slurry at 60 ° C., 0.30% of sodium aluminate as Al 2 O 3 was added to the weight of the titanium dioxide pigment while stirring,
Then, the pH was neutralized to 5.0 with sulfuric acid to coat a hydrated oxide of aluminum, followed by filtration, washing and drying at 120 ° C. for 10 hours.

【0030】(アルキルシラン化合物の加水分解生成物
の被覆)上記の二酸化チタン顔料を、250℃に加熱し
た水蒸気(二酸化チタン顔料に対し重量基準で2.2倍
量、水蒸気圧1.4MPa)を粉砕媒として用いた流体
エネルギー粉砕機にて粉砕し、その際、二酸化チタン顔
料に対して1.0重量%のヘキシルトリエトキシシラン
を粉砕機中に添加して、ヘキシルトリエトキシシランの
加水分解生成物を二酸化チタン顔料粒子表面に乾式被覆
処理した。得られた二酸化チタン顔料を試料Aとする。
(Coating of Hydrolysis Product of Alkylsilane Compound) The above titanium dioxide pigment was heated to 250 ° C. with steam (2.2 times the weight of the titanium dioxide pigment on a weight basis, steam pressure 1.4 MPa). Grinding with a fluid energy grinder used as a grinding medium, in which case 1.0% by weight of hexyltriethoxysilane with respect to the titanium dioxide pigment was added into the grinder to generate hydrolysis of hexyltriethoxysilane. The product was dry-coated on the surface of titanium dioxide pigment particles. The obtained titanium dioxide pigment is designated as sample A.

【0031】実施例2 二酸化チタン顔料に対し、ヘキシルトリエトキシランと
して1.0重量%に相当するヘキシルトリエトキシシラ
ンの加水分解生成物を粉砕機に添加したこと以外は実施
例1と同様にして、ヘキシルトリエトキシシランの加水
分解生成物を二酸化チタン顔料粒子表面に乾式被覆処理
した。得られた二酸化チタン顔料を試料Bとする。尚、
ヘキシルトリエトキシシランの加水分解生成物は、ヘキ
シルトリエトキシシラン9重量部に対して、硫酸でpH
2とした水を1重量部加え、1時間攪拌することで調製
し、このまま使用した。
Example 2 In the same manner as in Example 1 except that 1.0% by weight of hexyltriethoxysilane as a hydrolysis product of hexyltriethoxysilane was added to the pulverizer with respect to the titanium dioxide pigment. The hydrolyzate of hexyltriethoxysilane was dry-coated on the surface of titanium dioxide pigment particles. The obtained titanium dioxide pigment is designated as sample B. still,
The hydrolysis product of hexyltriethoxysilane was adjusted to pH with sulfuric acid based on 9 parts by weight of hexyltriethoxysilane.
It was prepared by adding 1 part by weight of water designated as 2 and stirring for 1 hour, and used as it was.

【0032】実施例3 ヘキシルトリエトキシシランの代わりにヘキシルトリメ
トキシシランを用いたことの以外は実施例1と同様にし
てヘキシルトリメトキシシランの加水分解生成物を二酸
化チタン顔料粒子表面に乾式被覆処理した。得られた二
酸化チタン顔料を試料Cとする。
Example 3 A hexyltrimethoxysilane hydrolysis product was dry-coated on the surface of titanium dioxide pigment particles in the same manner as in Example 1 except that hexyltrimethoxysilane was used instead of hexyltriethoxysilane. did. The obtained titanium dioxide pigment is designated as sample C.

【0033】実施例4 ヘキシルトリエトキシシランの加水分解生成物の代わり
にヘキシルトリメトキシシランの加水分解生成物を用い
たこと以外は実施例2と同様にしてヘキシルトリメトキ
シシランの加水分解生成物を二酸化チタン顔料粒子表面
に乾式被覆処理した。得られた二酸化チタン顔料を試料
Dとする。
Example 4 A hydrolysis product of hexyltrimethoxysilane was prepared in the same manner as in Example 2 except that the hydrolysis product of hexyltrimethoxysilane was used in place of the hydrolysis product of hexyltriethoxysilane. The surface of the titanium dioxide pigment particles was dry-coated. The obtained titanium dioxide pigment is designated as Sample D.

【0034】実施例5 ヘキシルトリエトキシシランの代わりにヘキシルメチル
ジエトキシシランを用いたこと以外は実施例1と同様に
してヘキシルメチルジエトキシシランの加水分解生成物
を二酸化チタン顔料粒子表面に乾式被覆処理した。得ら
れた二酸化チタン顔料を試料Eとする。
Example 5 The surface of titanium dioxide pigment particles was dry-coated with the hydrolysis product of hexylmethyldiethoxysilane in the same manner as in Example 1 except that hexylmethyldiethoxysilane was used instead of hexyltriethoxysilane. Processed. The obtained titanium dioxide pigment is designated as sample E.

【0035】実施例6 ヘキシルトリエトキシシランの加水分解生成物の代わり
にヘキシルメチルジエトキシシランの加水分解生成物を
用いたこと以外は実施例2と同様にしてヘキシルメチル
ジエトキシシランの加水分解生成物を二酸化チタン顔料
粒子表面に乾式被覆処理した。得られた二酸化チタン顔
料を試料Fとする。
Example 6 Hydrolysis production of hexylmethyldiethoxysilane was carried out in the same manner as in Example 2 except that the hydrolysis product of hexylmethyldiethoxysilane was used in place of the hydrolysis product of hexyltriethoxysilane. The product was dry-coated on the surface of titanium dioxide pigment particles. The obtained titanium dioxide pigment is designated as sample F.

【0036】比較例1 ヘキシルトリエトキシシランを用いないこと以外は実施
例1と同様にして二酸化チタン顔料(試料G)を得た。
Comparative Example 1 A titanium dioxide pigment (Sample G) was obtained in the same manner as in Example 1 except that hexyltriethoxysilane was not used.

【0037】比較例2 ヘキシルトリエトキシシランの代わりにオクチルトリエ
トキシシランを用いたこと以外は実施例1と同様にして
二酸化チタン顔料(試料H)を得た。
Comparative Example 2 A titanium dioxide pigment (Sample H) was obtained in the same manner as in Example 1 except that octyltriethoxysilane was used instead of hexyltriethoxysilane.

【0038】比較例3 ヘキシルトリエトキシシランの代わりにブチルトリエト
キシシランを用いたこと以外は実施例1と同様にして二
酸化チタン顔料(試料I)を得た。
Comparative Example 3 A titanium dioxide pigment (Sample I) was obtained in the same manner as in Example 1 except that butyltriethoxysilane was used instead of hexyltriethoxysilane.

【0039】比較例4 実施例1においてアルミニウムの水和酸化物を被覆後、
水酸化ナトリウムで水性スラリーのpHを9に調整した
後、二酸化チタン顔料に対して1.0重量%のヘキシル
トリエトキシシランを水性スラリー中に添加し、2時間
攪拌した。その後、硫酸でpHを5に調整し、濾別、洗
浄し、120℃で10時間乾燥してから、流体エネルギ
ー粉砕機で粉砕して二酸化チタン顔料(試料J)を得
た。
Comparative Example 4 After coating with a hydrated oxide of aluminum in Example 1,
After adjusting the pH of the aqueous slurry to 9 with sodium hydroxide, 1.0% by weight of hexyltriethoxysilane based on the titanium dioxide pigment was added to the aqueous slurry and stirred for 2 hours. Then, the pH was adjusted to 5 with sulfuric acid, filtered, washed, dried at 120 ° C. for 10 hours, and then pulverized with a fluid energy pulverizer to obtain a titanium dioxide pigment (Sample J).

【0040】比較例5 ヘキシルトリエトキシシランを実施例2で用いたヘキシ
ルトリエトキシランの加水分解生成物に代えたこと以外
は比較例4と同様にして二酸化チタン顔料(試料K)を
得た。
Comparative Example 5 A titanium dioxide pigment (Sample K) was obtained in the same manner as in Comparative Example 4 except that hexyltriethoxysilane was replaced by the hydrolysis product of hexyltriethoxylane used in Example 2.

【0041】比較例6 ヘキシルトリエトキシシランの代わりにデシルトリエト
キシシランを用いたこと以外は実施例1と同様にして二
酸化チタン顔料(試料L)を得た。
Comparative Example 6 A titanium dioxide pigment (Sample L) was obtained in the same manner as in Example 1 except that decyltriethoxysilane was used instead of hexyltriethoxysilane.

【0042】評価1(カールフィッシャー水分) 実施例1〜6及び比較例1〜5で得られた試料A〜K
を、温度25℃、相対湿度55%の恒温恒湿度下で24
時間放置し、平衡状態にした後、その試料1gをカール
フィッシャー水分測定装置及びそれに付属した水分気化
装置(いずれも三菱化学製)を用いて100℃及び30
0℃のカールフィッシャー水分を測定した。
Evaluation 1 (Karl Fischer water content) Samples A to K obtained in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 5
24 at a temperature of 25 ° C and a constant humidity of 55% relative humidity.
After allowing to stand for an hour to reach an equilibrium state, 1 g of the sample is used at 100 ° C. and 30 ° C. using a Karl Fischer moisture measuring device and a moisture vaporizer attached to it (both are manufactured by Mitsubishi Chemical).
Karl Fischer moisture at 0 ° C was measured.

【0043】評価2(分散性) 実施例1〜6及び比較例1〜5で得られた試料A〜L
を、分散性評価方法として先に記載の方法に従い、樹脂
圧上昇を測定し、分散性の評価とした。
Evaluation 2 (Dispersibility) Samples A to L obtained in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 5
According to the method described above as the method for evaluating dispersibility, the increase in resin pressure was measured to evaluate the dispersibility.

【0044】評価3(耐レーシング性) 上記の分散性試験時に、ラボプラストミルの排出側にス
トランドダイを装着し、ストランドから出てくる溶融物
を目視で観察し、発泡の状態から優劣を判定した。判定
基準は以下の通りである。 判定◎:発泡が全く認められない。 判定○:発泡がわずかに認められる。 判定△:発泡が一部に認められる。 判定×:発泡が全体に認められる。
Evaluation 3 (Racing resistance) At the time of the above-mentioned dispersibility test, a strand die was attached to the discharge side of the Labo Plastomill, and the melt coming out from the strand was visually observed to judge the superiority or inferiority from the foamed state. did. The judgment criteria are as follows. Judgment A: No foaming is observed at all. Judgment O: Foaming is slightly observed. Judgment Δ: Foaming is partially observed. Judgment x: Foaming is recognized on the whole.

【0045】評価4(耐熱性) 実施例1〜6及び比較例1〜5で得られた試料A〜K4
gを、外径38mmφ、内径33φmm、厚さ5mmの
アルミニウムリングに充填し、プレス機にて147MP
aの圧力で5秒間圧縮成形した後、この成形物を300
℃で10分間加熱した。成形物の加熱前後のハンター表
色系(L、a、b)をカラーコンピューター(SM−5
型:スガ試験機製)を用いて測定し、ΔE[={(ΔL)
2+(Δa)2+(Δb)2}1/2]を算出した。ΔE
が大きいほど変色が大きく、耐熱性が劣る。
Evaluation 4 (heat resistance) Samples A to K4 obtained in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 5
g was filled in an aluminum ring having an outer diameter of 38 mmφ, an inner diameter of 33φmm, and a thickness of 5 mm, and 147MP with a press machine.
After compression molding at a pressure of 5 seconds for 5 seconds,
Heated at 0 ° C for 10 minutes. The Hunter color system (L, a, b) before and after heating the molded product is changed to a color computer (SM-5).
Type: manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., and measured by ΔE [= {(ΔL)
2+ (Δa) 2+ (Δb) 2} 1/2] was calculated. ΔE
The larger the value, the greater the discoloration and the poorer the heat resistance.

【0046】水分、耐レーシング性、分散性、耐熱性の
評価結果を表1に示す。本発明の製造方法で得られた二
酸化チタン顔料は優れた疎水性、分散性、加工特性を有
していることが判る。また、本発明の樹脂組成物はレー
シングがほとんど無い優れた外観を有していることが判
る。
Table 1 shows the evaluation results of water content, racing resistance, dispersibility and heat resistance. It can be seen that the titanium dioxide pigment obtained by the production method of the present invention has excellent hydrophobicity, dispersibility and processing characteristics. Further, it can be seen that the resin composition of the present invention has an excellent appearance with almost no racing.

【0047】[0047]

【表1】 [Table 1]

【0048】評価5(粉体色) 実施例1及び比較例1、6で得られた試料A、G、L
を、評価4と同様にして圧縮成形した後、この成形物の
ハンター表色系(L、a、b)での粉体色をカラーコン
ピューター(SM−5型:スガ試験機製)を用いて測定
した。L値が低いほど白色度が低く、b値が大きいほど
黄味の色調になる。
Evaluation 5 (powder color) Samples A, G and L obtained in Example 1 and Comparative Examples 1 and 6
Was compression molded in the same manner as in Evaluation 4, and the powder color of the molded product in the Hunter color system (L, a, b) was measured using a color computer (SM-5 type: manufactured by Suga Test Instruments). did. The lower the L value, the lower the whiteness, and the larger the b value, the more yellowish the color tone.

【0049】粉体色の評価結果を表2に示す。本発明の
製造方法で得られた二酸化チタン顔料(試料A)は、ア
ルキルシラン処理化合物を処理しない場合(試料G)と
ほぼ同等の白色度と色調を有する。これは、耐熱性が優
れていることから、乾燥や粉砕時の加熱に対しても変色
し難くなるのではないかと考えられる。
The evaluation results of the powder color are shown in Table 2. The titanium dioxide pigment (Sample A) obtained by the production method of the present invention has almost the same whiteness and color tone as those when the compound treated with alkylsilane is not treated (Sample G). It is considered that this is because the heat resistance is excellent, and thus the discoloration is unlikely to occur even when heated during drying or crushing.

【0050】[0050]

【表2】 [Table 2]

【0051】[0051]

【発明の効果】本発明の製造方法は、疎水性、分散性、
耐熱性に優れた二酸化チタン顔料を提供するもので、こ
の二酸化チタン顔料はプラスチック用着色剤として、特
に耐レーシング性が求められるフィルム用等の薄膜加工
の分野で有用である。さらに、本発明の樹脂組成物は、
レーシング、ピンホール等や二酸化チタン顔料の分散性
不良粒子が表面に突出するような加工不良がほとんど無
く、優れた表面平滑性や光沢を有するものである。
The manufacturing method of the present invention has the following properties: hydrophobicity, dispersibility,
The present invention provides a titanium dioxide pigment having excellent heat resistance, and the titanium dioxide pigment is useful as a coloring agent for plastics, particularly in the field of thin film processing such as films for which racing resistance is required. Furthermore, the resin composition of the present invention,
It has excellent surface smoothness and gloss, with almost no processing defects such as racing, pinholes, and particles with poor dispersibility of titanium dioxide pigment protruding to the surface.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C09C 3/12 C09C 3/12 Fターム(参考) 4G047 CA05 CB08 CB09 CC01 CD03 4J002 BB011 BC021 BD031 BN151 CC041 CF211 CK021 DE136 FB096 4J037 AA22 CA12 CB23 EE03 EE04 EE29 EE44 EE47 FF15 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) C09C 3/12 C09C 3/12 F term (reference) 4G047 CA05 CB08 CB09 CC01 CD03 4J002 BB011 BC021 BD031 BN151 CC041 CF211 CK021 DE136 FB096 4J037 AA22 CA12 CB23 EE03 EE04 EE29 EE44 EE47 FF15

Claims (12)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】式(1) 【化1】 [Rは炭素数が5以下のアルキル基、R´は加水分解性
基であり、nは1〜3、mは0〜2で、n+m≦3を満
たす整数である。]で表されるアルキルシラン化合物の
加水分解生成物を、二酸化チタン顔料粒子表面に乾式被
覆処理する工程を含む二酸化チタン顔料の製造方法。
1. A formula (1): [R is an alkyl group having 5 or less carbon atoms, R'is a hydrolyzable group, n is 1 to 3, m is 0 to 2, and is an integer satisfying n + m≤3. ] The manufacturing method of the titanium dioxide pigment including the process of carrying out the dry-coating process of the hydrolysis product of the alkylsilane compound represented by this.
【請求項2】R´がメトキシ基またはエトキシ基である
ことを特徴とする請求項1記載の二酸化チタン顔料の製
造方法。
2. The method for producing a titanium dioxide pigment according to claim 1, wherein R'is a methoxy group or an ethoxy group.
【請求項3】二酸化チタン顔料粒子が、二酸化チタン顔
料の流体エネルギー粉砕機による粉砕によって得られた
ものである請求項1に記載の二酸化チタン顔料の製造方
法。
3. The method for producing a titanium dioxide pigment according to claim 1, wherein the titanium dioxide pigment particles are obtained by pulverizing the titanium dioxide pigment with a fluid energy pulverizer.
【請求項4】流体エネルギー粉砕機の粉砕媒が気体であ
り、二酸化チタン顔料を粉砕する際に、式(1)で表さ
れるアルキルシラン化合物の加水分解生成物を前記粉砕
機中に添加する請求項1記載の二酸化チタン顔料の製造
方法。
4. A pulverizing medium of a fluid energy pulverizer is a gas, and when pulverizing a titanium dioxide pigment, a hydrolysis product of an alkylsilane compound represented by the formula (1) is added to the pulverizer. The method for producing the titanium dioxide pigment according to claim 1.
【請求項5】流体エネルギー粉砕機の粉砕媒が水蒸気で
あり、二酸化チタン顔料を粉砕する際に、式(1)で表
されるアルキルシラン化合物を前記粉砕機中に添加する
請求項1記載の二酸化チタン顔料の製造方法。
5. The pulverizing medium of the fluid energy pulverizer is water vapor, and when the titanium dioxide pigment is pulverized, the alkylsilane compound represented by the formula (1) is added to the pulverizer. Method for producing titanium dioxide pigment.
【請求項6】乾式被覆処理の温度が120〜300℃で
ある請求項4又は5記載の二酸化チタン顔料の製造方
法。
6. The method for producing a titanium dioxide pigment according to claim 4, wherein the temperature of the dry coating treatment is 120 to 300 ° C.
【請求項7】アルキルシラン化合物の加水分解生成物の
乾式被覆処理量がアルキルシラン化合物換算で二酸化チ
タン顔料に対して0.01〜3.0重量%の範囲である
請求項1記載の二酸化チタン顔料の製造方法。
7. The titanium dioxide according to claim 1, wherein the amount of the dry coating treatment of the hydrolysis product of the alkylsilane compound is in the range of 0.01 to 3.0% by weight based on the titanium dioxide pigment in terms of the alkylsilane compound. Method for producing pigment.
【請求項8】二酸化チタン顔料粒子が予め無機化合物で
被覆されたものである請求項1記載の二酸化チタン顔料
の製造方法。
8. The method for producing a titanium dioxide pigment according to claim 1, wherein the titanium dioxide pigment particles are previously coated with an inorganic compound.
【請求項9】無機化合物がアルミニウムの水和酸化物で
ある請求項8記載の二酸化チタン顔料の製造方法。
9. The method for producing a titanium dioxide pigment according to claim 8, wherein the inorganic compound is a hydrated oxide of aluminum.
【請求項10】アルミニウムの水和酸化物の被覆量がA
23換算で二酸化チタン顔料に対して0.01〜1.
0重量%の範囲である請求項9記載の二酸化チタン顔料
の製造方法。
10. The coating amount of hydrated aluminum oxide is A.
0.01 to 1. 1 with respect to the titanium dioxide pigment in terms of l 2 O 3 .
The method for producing a titanium dioxide pigment according to claim 9, wherein the amount is in the range of 0% by weight.
【請求項11】分散性が20kg/cm以下である請
求項1記載の二酸化チタン顔料の製造方法。
11. The method for producing a titanium dioxide pigment according to claim 1, wherein the dispersibility is 20 kg / cm 2 or less.
【請求項12】請求項1記載の製造方法で得られた二酸
化チタン顔料とプラスチック樹脂とを含む樹脂組成物。
12. A resin composition comprising the titanium dioxide pigment obtained by the production method according to claim 1 and a plastic resin.
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