JP2003327899A - Photocurable putty composition - Google Patents

Photocurable putty composition

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JP2003327899A
JP2003327899A JP2002137959A JP2002137959A JP2003327899A JP 2003327899 A JP2003327899 A JP 2003327899A JP 2002137959 A JP2002137959 A JP 2002137959A JP 2002137959 A JP2002137959 A JP 2002137959A JP 2003327899 A JP2003327899 A JP 2003327899A
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斗士一 岡田
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a photocurable putty composition having fast curing properties, and providing a cured film having excellent abrasivity, excellent adhesion properties and the like, especially the photocurable putty composition useful for repairing coating as repairing or the like of an automobile. <P>SOLUTION: The photocurable putty composition comprises (A) an epoxy group-containing compound, (B) a polymerizable unsaturated group-containing compound, (C) a cationic polymerization initiator, (D) a free radical photopolymerization initiator and (E) a pigment as essential components. The ratio (A)/(B) of the formulated components (A) to (B) by weight of solid is (95/5)-(5/95), and the content of the component (E) is 30-300 pts.wt. based on 100 pts.wt. solid component of the resin in the composition. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、速硬化で、研磨
性、付着性等に優れた硬化膜を形成できる光硬化型パテ
組成物、特に自動車補修などの補修塗装に有用な光硬化
型パテ組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a photocurable putty composition capable of forming a cured film which is fast-curing and has excellent polishing property, adhesiveness, etc., and particularly to a photocurable putty useful for repair coating such as automobile repair. It relates to a composition.

【0002】[0002]

【従来技術及びその課題】自動車外板などの補修塗装
は、通常、損傷箇所の旧塗膜を剥離処理後、該箇所にパ
テ材を充填し、乾燥後に該パテ面を研磨し、ついでこの
上にプライマーを塗装し研磨し、上塗りベース塗装、ク
リヤー塗装を順次行って仕上げる塗装システムが用いら
れている。
2. Description of the Related Art For repair coating of automobile outer panels, etc., the old coating film on the damaged part is usually peeled off, the part is filled with putty material, the putty surface is polished after drying, and then A coating system is used in which a primer is painted and then polished, and then a base coating and a clear coating are sequentially performed to finish.

【0003】このような補修システムに使用されるパテ
として、不飽和基含有ポリエステル樹脂系の常温硬化型
の2液型の塗料が用いられるのが一般的であり、通常自
然乾燥又は熱風による強制乾燥が行われている。この場
合、塗装後の硬化に室温で20分から1時間の乾燥時間
を要するために、全ての補修工程全体として長時間を要
するという問題があった。また塗料も2液型であり、取
扱い難く、1液型への移行が望まれていた。
As a putty used in such a repair system, an unsaturated group-containing polyester resin-based room temperature curing type two-pack type coating is generally used, and usually, it is naturally dried or forcedly dried by hot air. Is being done. In this case, there is a problem that it takes a long time for all the repairing steps because it takes 20 minutes to 1 hour at room temperature for drying after coating. Also, the coating material is a two-component type, which is difficult to handle, and it has been desired to shift to a one-component type.

【0004】そこで本出願人は、特開平9−13708
9号、特開平9−176517号などにおいて、パテと
して一液型光硬化型の組成物を使用することにより、取
扱い易く、しかも補修工程全体の時間が大幅に短縮で
き、硬度、付着性等の性能が良好な塗膜を形成できるこ
とを提案した。しかしながら、上記パテ組成物は光ラジ
カル重合性の組成物であり、光照射して硬化させる際
に、空気中の酸素による硬化阻害等の欠点を有してい
た。
Therefore, the applicant of the present invention has filed Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-13708.
No. 9, JP-A-9-176517, and the like, by using a one-pack type photocurable composition as putty, it is easy to handle, and the time of the entire repairing process can be greatly shortened. It was proposed that a coating film with good performance could be formed. However, the above putty composition is a photo-radical-polymerizable composition and has a defect such as inhibition of curing by oxygen in the air when cured by irradiation with light.

【0005】一方、光硬化組成物としては、光カチオン
重合性の組成物も従来知られており、硬化収縮が小さく
酸素による硬化阻害がないが、水分による硬化阻害があ
り、さらに硬化速度が比較的遅く、厚膜の場合の硬化性
に劣るという欠点を有していた。
On the other hand, as a photo-curing composition, a photo-cationic polymerizable composition has been known so far, and the curing shrinkage is small and there is no inhibition of curing by oxygen, but there is an inhibition of curing by water, and the curing rates are comparable. However, it has a drawback that the curability of a thick film is poor.

【0006】本発明の目的は、自動車補修塗装の現場な
どの汎用分野での使用が可能で、すなわち、短時間硬化
可能で、研磨性、付着性に優れた被膜を形成できる光硬
化型パテ組成物を提供することにある。
An object of the present invention is a photocurable putty composition that can be used in general fields such as the field of automobile repair painting, that is, it can be cured for a short time and can form a film excellent in polishing and adhesion. To provide things.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】即ち本発明は、 1.(A)エポキシ基含有化合物、(B)重合性不飽和
基含有化合物、(C)カチオン重合開始剤、(D)光ラ
ジカル重合開始剤、(E)顔料を必須成分として含有
し、該(A)成分と(B)成分との配合割合が(A)/
(B)の固形分重量比で95/5〜5/95であって、
且つ(E)成分の含有量が組成物中の樹脂固形分100
重量部に対して30〜300重量部であることを特徴と
する光硬化型パテ組成物、 2.オキセタン環含有化合物及び/又はビニルエーテル
化合物を含有する1項記載の光硬化型パテ組成物、 3.エポキシ基含有化合物(A)、オキセタン環含有化
合物、ビニルエーテル化合物及び重合性不飽和基含有化
合物(B)から選ばれる少なくとも1種が水酸基を含有
する、もしくは水酸基含有化合物を含有せしめてなる1
又は2項記載の光硬化型パテ組成物、 4.樹脂微粒子を含有する1項記載の光硬化型パテ組成
物、 5.基材面に、1ないし4項のいずれか1項記載の光硬
化型パテ組成物を塗布し光照射後、上塗り塗料を塗装し
てなる補修塗装方法、を提供するものである。
Means for Solving the Problems That is, the present invention is as follows. (A) Epoxy group-containing compound, (B) Polymerizable unsaturated group-containing compound, (C) Cationic polymerization initiator, (D) Photoradical polymerization initiator, (E) Pigment is contained as an essential component. ) Component and (B) component blending ratio is (A) /
The solid content weight ratio of (B) is 95/5 to 5/95, and
In addition, the content of the component (E) is 100 resin solids in the composition.
1. 30 to 300 parts by weight with respect to parts by weight, a photocurable putty composition, 2. The photocurable putty composition according to item 1, which contains an oxetane ring-containing compound and / or a vinyl ether compound. At least one selected from an epoxy group-containing compound (A), an oxetane ring-containing compound, a vinyl ether compound and a polymerizable unsaturated group-containing compound (B) has a hydroxyl group, or contains a hydroxyl group-containing compound 1
3. The photocurable putty composition according to item 2, 4. The photocurable putty composition according to item 1, which contains resin fine particles; There is provided a repair coating method comprising applying the photocurable putty composition according to any one of 1 to 4 on a surface of a base material, irradiating with light, and then applying a topcoat paint.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】本発明において、エポキシ基含有
化合物(A)は、従来公知のグリシジル基、脂環式エポ
キシ基などの1,2−エポキシ基を含有する低分子化合
物及び高分子量の樹脂等を包含する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the present invention, the epoxy group-containing compound (A) is a low molecular weight compound and a high molecular weight resin containing a 1,2-epoxy group such as a conventionally known glycidyl group and alicyclic epoxy group. Etc. are included.

【0009】上記1,2−エポキシ基を含有する低分子
化合物としては、例えばグリシジル(メタ)アクリレー
ト、アリルグリシジルエーテル;
Examples of the low molecular weight compound containing a 1,2-epoxy group include glycidyl (meth) acrylate and allyl glycidyl ether;

【0010】[0010]

【化1】 [Chemical 1]

【0011】[0011]

【化2】 [Chemical 2]

【0012】等;Etc .;

【0013】[0013]

【化3】 [Chemical 3]

【0014】等とポリイソシアネート化合物との付加
物;
An adduct of the like with a polyisocyanate compound;

【0015】[0015]

【化4】 [Chemical 4]

【0016】と多塩基酸との付加物などが挙げられる。[0016] Examples thereof include an adduct of and a polybasic acid.

【0017】上記1,2−エポキシ基を含有する樹脂と
しては、例えばグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、グ
リシジルエステル型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹
脂、グリシジル基含有アクリル樹脂、脂環式エポキシ基
含有アクリル樹脂などが挙げられる。これらは1種で又
は2種以上併用して使用できる。またこれらは水酸基を
含むものであってよい。これらのうち、例えば脂環式エ
ポキシ基含有アクリル樹脂としては、従来公知の方法で
得られたものが特に制限なく使用でき、例えば、(i)
脂環式エポキシ基を有する(メタ)アクリル酸エステル
モノマーをラジカル重合開始剤の存在下で溶液重合など
の公知の重合方法にて単独重合したり、他の共重合可能
なモノマーと共重合する、(ii)脂環式エポキシ基と第
1の反応性基とを有する化合物と、第1の反応性基と反
応する第2の反応性基とを有するアクリル樹脂とを反応
させる、などの方法によって得られるアクリル樹脂が使
用できる。該脂環式エポキシ基含有アクリル樹脂は、1
分子中に脂環式エポキシ基を平均5個以上程度、好まし
くは平均5〜1600個程度、さらに好ましくは平均1
0〜200個含有することが適当であり、該樹脂の数平
均分子量が2,000〜100,000、好ましくは
3,000〜30,000の範囲内であることが望まし
い。
Examples of the 1,2-epoxy group-containing resin include glycidyl ether type epoxy resin, glycidyl ester type epoxy resin, alicyclic epoxy resin, glycidyl group-containing acrylic resin, alicyclic epoxy group-containing acrylic resin. And so on. These can be used alone or in combination of two or more. Moreover, these may contain a hydroxyl group. Among these, for example, as the alicyclic epoxy group-containing acrylic resin, those obtained by a conventionally known method can be used without particular limitation, and for example, (i)
(Meth) acrylic acid ester monomer having an alicyclic epoxy group is homopolymerized by a known polymerization method such as solution polymerization in the presence of a radical polymerization initiator, or is copolymerized with another copolymerizable monomer, (Ii) by reacting a compound having an alicyclic epoxy group and a first reactive group with an acrylic resin having a second reactive group which reacts with the first reactive group. The resulting acrylic resin can be used. The alicyclic epoxy group-containing acrylic resin is 1
The number of alicyclic epoxy groups in the molecule is about 5 or more on average, preferably about 5 to 1600 on average, and more preferably 1 on average.
It is suitable to contain 0 to 200 of them, and it is desirable that the number average molecular weight of the resin is in the range of 2,000 to 100,000, preferably 3,000 to 30,000.

【0018】本発明では上記エポキシ基含有化合物
(A)に、必要に応じて他のカチオン重合性化合物を併
用することができ、例えばオキセタン環含有化合物、ビ
ニルエーテル化合物、オキソラン化合物、環状アセター
ル化合物、環状ラクトン化合物、スピロオルソエステル
化合物などを挙げることができる。これらのうち、特に
オキセタン環含有化合物及び/又はビニルエーテル化合
物を併用することが好適である。
In the present invention, the above-mentioned epoxy group-containing compound (A) can be optionally used in combination with other cationically polymerizable compounds. For example, oxetane ring-containing compounds, vinyl ether compounds, oxolane compounds, cyclic acetal compounds, cyclic compounds. Examples thereof include lactone compounds and spiro orthoester compounds. Of these, it is particularly preferable to use an oxetane ring-containing compound and / or a vinyl ether compound in combination.

【0019】上記オキセタン環含有化合物は、1分子中
に下記式
The above oxetane ring-containing compound has the following formula in one molecule:

【0020】[0020]

【化5】 [Chemical 5]

【0021】(式中、Rは水素原子、フッ素原子、炭素
数1〜6の直鎖状もしくは分岐鎖状アルキル基、炭素数
1〜6の直鎖状もしくは分岐鎖状フルオロアルキル基又
はアリル基を示す)で表されるオキセタン環を1個有す
る化合物である。該オキセタン環含有化合物としては、
特に(B−1)1分子中にオキセタン環及び水酸基を夫
々1個有する化合物、(B−2)1分子中にオキセタン
環1個と1個以上の1,2−エポキシ基とを有する化合
物、及び(B−3)1分子中にオキセタン環と重合性不
飽和基とを夫々1個以上有する化合物が好適である。
(In the formula, R represents a hydrogen atom, a fluorine atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a linear or branched fluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an allyl group. Is a compound having one oxetane ring. As the oxetane ring-containing compound,
In particular, (B-1) a compound having one oxetane ring and one hydroxyl group in one molecule, (B-2) a compound having one oxetane ring and one or more 1,2-epoxy groups in one molecule, And (B-3) a compound having at least one oxetane ring and at least one polymerizable unsaturated group in one molecule is preferable.

【0022】上記オキセタン環含有化合物(B−1)と
しては、例えば下記式
Examples of the oxetane ring-containing compound (B-1) include those represented by the following formula

【0023】[0023]

【化6】 [Chemical 6]

【0024】(式中、Rは前記と同じ意味を有する)で
表される化合物を挙げることができる。
Examples thereof include compounds represented by the formula (wherein R has the same meaning as described above).

【0025】上記オキセタン環含有化合物(B−2)と
しては、例えば下記式
Examples of the oxetane ring-containing compound (B-2) include those represented by the following formula

【0026】[0026]

【化7】 [Chemical 7]

【0027】(式中、Rは前記と同じ意味を有し、R1
はエポキシ基含有基を示す)で表される化合物を挙げる
ことができる。
(In the formula, R has the same meaning as described above, and R 1
Represents an epoxy group-containing group).

【0028】上記オキセタン環含有化合物(B−3)と
しては、例えば下記式
Examples of the oxetane ring-containing compound (B-3) include those represented by the following formula

【0029】[0029]

【化8】 [Chemical 8]

【0030】(式中、Rは前記と同じ意味を有し、R
は水素原子又はメチル基を示す)で表される化合物を挙
げることができる。
(Wherein R has the same meaning as described above and R 2
Represents a hydrogen atom or a methyl group).

【0031】以上列記したオキセタン環含有化合物
(B)は、単独で又は2種以上組み合わせて使用でき
る。これらのうち、硬化性の点から特に(B−1)や
(B−3)が好適に使用できる。
The oxetane ring-containing compounds (B) listed above can be used alone or in combination of two or more kinds. Among these, (B-1) and (B-3) are particularly preferably used from the viewpoint of curability.

【0032】上記ビニルエーテル化合物としては、例え
ばブチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテ
ル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、シクロ
ヘキサンジメタノールジビニルエーテル、ヒドロキシブ
チルビニルエーテル、プロペニルエーテルプロピレンカ
ーボネ−ト、ヒドロキシブチルビニルエーテルとイソシ
アネートとを反応させてなるビニルエーテル末端ウレタ
ンオリゴマーなどが挙げられる。
Examples of the vinyl ether compound include butyl vinyl ether, cyclohexyl vinyl ether, triethylene glycol divinyl ether, cyclohexane dimethanol divinyl ether, hydroxybutyl vinyl ether, propenyl ether propylene carbonate, hydroxybutyl vinyl ether, and isocyanate. And vinyl ether-terminated urethane oligomers.

【0033】上記エポキシ基含有化合物(A)に対する
オキセタン環含有化合物及び/又はビニルエーテル化合
物の使用量は、(A)成分の固形分重量に対して60重
量%以下、好ましくは1〜50重量%の範囲内が適当で
ある。
The amount of the oxetane ring-containing compound and / or vinyl ether compound used relative to the epoxy group-containing compound (A) is 60% by weight or less, preferably 1 to 50% by weight, based on the weight of the solid content of the component (A). Within the range is suitable.

【0034】本発明では上記エポキシ基含有化合物
(A)、オキセタン環含有化合物、ビニルエーテル化合
物及び重合性不飽和基含有化合物(B)から選ばれる少
なくとも1種が水酸基を含有する、もしくは水酸基含有
化合物をさらに含有させることができる。
In the present invention, at least one selected from the epoxy group-containing compound (A), the oxetane ring-containing compound, the vinyl ether compound and the polymerizable unsaturated group-containing compound (B) contains a hydroxyl group or a hydroxyl group-containing compound. Further, it can be contained.

【0035】該水酸基含有化合物は、従来公知の水酸基
を含有する低分子化合物及び高分子量の樹脂等包含し、
例えば、脂肪族又は芳香族多価アルコ−ル、及び該多価
アルコ−ルのアルキレンオキシド付加物又はε−カプロ
ラクトン付加物など、又はそのビニルエーテルなどが挙
げられ、さらにヒドロキシエチル(メタ)アクリレ−ト
などの水酸基含有モノマ−を共重合成分として含むアク
リル樹脂や、水酸基含有ポリエステル樹脂などが挙げら
れる。これらのうち、特にε−カプロラクロン付加物や
その重合物が好ましく、ポリカプロラクトンジオ−ル、
ポリカプロラクトントリオ−ルなどが反応性、物性等の
点から好適である。
The hydroxyl group-containing compound includes conventionally known low molecular weight compounds containing a hydroxyl group and high molecular weight resins,
Examples thereof include aliphatic or aromatic polyhydric alcohols, alkylene oxide adducts or ε-caprolactone adducts of the polyhydric alcohols, vinyl ethers thereof and the like, and further hydroxyethyl (meth) acrylate. An acrylic resin containing a hydroxyl group-containing monomer as a copolymerization component, a hydroxyl group-containing polyester resin and the like can be mentioned. Of these, ε-caprolacturone adducts and polymers thereof are particularly preferable, and polycaprolactone diol,
Polycaprolactone triol and the like are preferable in terms of reactivity and physical properties.

【0036】上記エポキシ基含有化合物(A)、さらに
はオキセタン環含有化合物やビニルエーテル化合物など
に対する水酸基含有化合物の使用量は、これらの合計量
に対して40重量%以下、好ましくは30重量%以下の
範囲が適当である。該水酸基含有化合物の使用量がこの
範囲を越えると反応性が低下し、得られる被膜が軟質に
なる傾向がみられるので好ましくない。
The amount of the epoxy group-containing compound (A) used, and further the hydroxyl group-containing compound with respect to the oxetane ring-containing compound and vinyl ether compound, is 40% by weight or less, preferably 30% by weight or less, based on the total amount of these compounds. The range is appropriate. If the amount of the hydroxyl group-containing compound used exceeds this range, the reactivity is lowered and the resulting coating tends to be soft, which is not preferable.

【0037】本発明において重合性不飽和基含有化合物
(B)は、光ラジカル重合反応によって硬化する成分で
あり、重合性不飽和基を有する低分子量化合物及び高分
子量の樹脂等を包含する。
In the present invention, the polymerizable unsaturated group-containing compound (B) is a component which is cured by a photoradical polymerization reaction, and includes a low molecular weight compound having a polymerizable unsaturated group and a high molecular weight resin.

【0038】上記低分子量化合物としては、重合性不飽
和基を有するモノマー又はオリゴマーを挙げることがで
き、例えばエチル(メタ)アクリレート、ブチル(メ
タ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリ
レート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ノルボル
ニル(メタ)アクリレート、アダマンチル(メタ)アク
リレート、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ポ
リエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメ
チロールプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラメ
チロールメタンテトラ(メタ)アクリレート、テトラメ
チロールメタンテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタ
エリスリトール(メタ)アクリレート、トリシクロデカ
ンジメタノールジ(メタ)アクリレート、2,2−ビス
(4−(3−メタクリロキシ−2−ヒドロキシプロポキ
シ)−フェニル)プロパン、ジ(メタクリロキシエチ
ル)トリメチルヘキサメチレンジウレタン、2,2−ビ
ス(4−メタクリロキシポリエトキシフェニル)プロパ
ンなどの1価又は多価アルコ−ルの(メタ)アクリル酸
エステル;エチレングリコールジマレート、プロピレン
グリコールジイタコネートなど;4−(メタ)アクリロ
イルオキシメトキシカルボニルフタル酸、4−(メタ)
アクリロイルオキシエトキシカルボニルフタル酸などの
4−(メタ)アクリロイルオキシル基含有芳香族ポリカ
ルボン酸及びその酸無水物;スチレン、α−メチルスチ
レン、クロロスチレン、ビニルトルエン、t−ブチルス
チレン、ジビニルベンゼンなどの芳香族ビニル化合物;
(メタ)アクリル酸、マレイン酸;ジアリルフタレー
ト、ジアリルイソフタレート、トリアリルフタレート;
リン酸(メタ)アクリレート;エポキシアクリレート、
ポリエステルアクリレート、ポリジメチルシリコンジ
(メタ)アクリレート、ウレタンオリゴマーなどが挙げ
られ、これらは1種で又は2種以上併用して使用でき
る。
Examples of the low molecular weight compound include monomers or oligomers having a polymerizable unsaturated group, such as ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate and isobornyl (meth). ) Acrylate, norbornyl (meth) acrylate, adamantyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tetramethylolmethane tetra (meth) acrylate, tetramethylol Methane tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol (meth) acrylate, tricyclodecane dimethanol di (meth) acrylate, 2,2-bis (4- (3-methacryl) Roxy-2-hydroxypropoxy) -phenyl) propane, di (methacryloxyethyl) trimethylhexamethylenediurethane, 2,2-bis (4-methacryloxypolyethoxyphenyl) propane and other monovalent or polyvalent alcohols. (Meth) acrylic acid ester; ethylene glycol dimaleate, propylene glycol diitaconate, etc .; 4- (meth) acryloyloxymethoxycarbonylphthalic acid, 4- (meth)
4- (meth) acryloyloxyl group-containing aromatic polycarboxylic acid such as acryloyloxyethoxycarbonylphthalic acid and its acid anhydride; styrene, α-methylstyrene, chlorostyrene, vinyltoluene, t-butylstyrene, divinylbenzene, etc. Aromatic vinyl compounds;
(Meth) acrylic acid, maleic acid; diallyl phthalate, diallyl isophthalate, triallyl phthalate;
Phosphoric acid (meth) acrylate; epoxy acrylate,
Examples thereof include polyester acrylate, polydimethyl silicon di (meth) acrylate, and urethane oligomer, and these can be used alone or in combination of two or more.

【0039】重合性不飽和基を有する樹脂としては、例
えば1分子中に少なくとも1個以上、好ましくは3個以
上エチレン性不飽和基を有する樹脂であり、例えばポリ
エステル樹脂、アクリル樹脂、ビニル樹脂、ポリブタジ
エン樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂
などの樹脂に(メタ)アクリロイル基やアリル基等の重
合性不飽和基を導入したものが挙げられ、これらは1種
で又は2種以上併用して使用できる。これらのうち、
(メタ)アクリロイル基導入ポリエステル樹脂、(メ
タ)アクリロイル基導入エポキシ樹脂、(メタ)アクリ
ロイル基導入ウレタン樹脂が好適である。
The resin having a polymerizable unsaturated group is, for example, a resin having at least one, and preferably three or more ethylenically unsaturated groups in one molecule, such as polyester resin, acrylic resin, vinyl resin, Examples include resins obtained by introducing a polymerizable unsaturated group such as a (meth) acryloyl group or an allyl group into a resin such as a polybutadiene resin, an alkyd resin, an epoxy resin, or a urethane resin. These may be used alone or in combination of two or more. Can be used. Of these,
A (meth) acryloyl group-introduced polyester resin, a (meth) acryloyl group-introduced epoxy resin, and a (meth) acryloyl group-introduced urethane resin are preferable.

【0040】前記(A)成分と上記(B)成分との配合
割合は、(A)成分/(B)成分の固形分重量比で95
/5〜5/95、好ましくは80/20〜20/80の
範囲内にあることが好適であり、 さらに該(A)成分
を含むカチオン重合成分と(B)成分との配合割合は、
カチオン重合成分/(B)成分の固形分重量比で95/
5〜5/95、好ましくは70/30〜35/65の範
囲内にあることが、硬化膜の強度、パテ組成物の粘度、
付着性、研磨性、厚膜硬化性などの観点から好適であ
る。
The mixing ratio of the component (A) to the component (B) is 95 in terms of solid content weight ratio of component (A) / component (B).
/ 5 to 5/95, preferably 80/20 to 20/80, and the compounding ratio of the cationic polymerization component containing the component (A) and the component (B) is
Cationic polymerization component / (B) component solid content weight ratio of 95 /
5 to 5/95, preferably 70/30 to 35/65, the strength of the cured film, the viscosity of the putty composition,
It is suitable from the viewpoints of adhesion, polishing, thick film curability, and the like.

【0041】本発明においてカチオン重合開始剤(C)
は、光照射又は加熱によって開裂しカルボカチオンを発
生して、前記エポキシ基含有化合物(A)、さらにはオ
キセタン環含有化合物やビニルエーテル化合物などのカ
チオン重合成分のカチオン重合を開始させることができ
る化合物である。該カチオン重合開始剤としては、芳香
族オニウム塩が好ましく、例えばSbF6 - 、SbF4
- 、BF4 - 、AsF6 - 又はPF6 - などの陰イオン
成分と、窒素、イオウ、リンまたはヨ−ドなどの原子を
含有する芳香族陽イオンとからなるオニウム塩を好適な
ものとして挙げることができる。
In the present invention, the cationic polymerization initiator (C)
Is a compound that can be cleaved by light irradiation or heating to generate a carbocation to initiate cationic polymerization of the epoxy group-containing compound (A), and further a cationic polymerization component such as an oxetane ring-containing compound or a vinyl ether compound. is there. The cationic polymerization initiator is preferably an aromatic onium salt, for example, SbF6-, SbF4
Preferred examples thereof include onium salts composed of an anion component such as-, BF4-, AsF6-, or PF6-, and an aromatic cation containing an atom such as nitrogen, sulfur, phosphorus, or iodine. .

【0042】好適なカチオン重合開始剤(C)の具体例
としては、例えば、下記式
Specific examples of the suitable cationic polymerization initiator (C) include, for example, the following formulas.

【0043】[0043]

【化9】 [Chemical 9]

【0044】[0044]

【化10】 [Chemical 10]

【0045】(式中、X- はSbF6 - 、SbF4 - 、
PF6 - 、BF4 - 又はAsF6 -を示す)で表される
化合物などを挙げることができる。
(In the formula, X- is SbF6-, SbF4-,
And a compound represented by PF6 −, BF4 − or AsF6 −.

【0046】上記カチオン重合開始剤(C)の配合量
は、(A)成分、さらにオキセタン環含有化合物及び/
又はビニルエーテル化合物などのカチオン重合成分の合
計固形分重量100重量部に対して0.1〜100重量
部程度の範囲内にあることが膜の硬化性の観点から適当
である。
The amount of the above-mentioned cationic polymerization initiator (C) to be added is such that the component (A), the oxetane ring-containing compound and / or
Alternatively, it is appropriate from the viewpoint of the curability of the film that the amount is in the range of about 0.1 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the total solid content of the cationic polymerization components such as vinyl ether compounds.

【0047】本発明において光ラジカル重合開始剤
(D)は、紫外線ないしは可視光を吸収してラジカルを
発生して、前記重合性不飽和基含有化合物(B)のラジ
カル重合を開始させる化合物であって、それ自体既知の
光ラジカル重合開始剤を使用することができる。光ラジ
カル重合開始剤(D)としては、例えば4−フェノキシ
ジクロロアセトフェノン、4−t−ブチル−ジクロロア
セトフェノン、4−t−ブチル−トリクロロアセトフェ
ノン、ジエトキシアセトフェノン、2−ヒドロキシ−2
−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−(4
−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチ
ルプロパン−1−オン、1−(4−ドデシルフェニル)
−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、4
−(2−ヒドロキシフェニキシ)−フェニル(2−ヒド
ロキシ−2−プロピル)ケトン、1−ヒドロキシシクロ
ヘキシルフェニルケトン、2−メチル−1−[4−(メ
チルチオ)フェニル]−2−モルホリノプロパノン−1
等のアセトフェノン系化合物;チオキサントン、2−ク
ロロチオキサントン、2−メチルチオキサントン、2,
4−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサン
トン、2,4−ジクロロチオキサントン等のチオキサン
トン系化合物;ベンジル、ベンジルジメチルケタ−ル、
ベンジル−β−メトキシエチルアセタ−ル、1−ヒドロ
キシシクロヘキシルフェニルケトン等のベンジル系化合
物;ベンゾフェノン、o−ベンゾイル安息香酸メチル、
ミヒラーズケトン、4,4´−ビスジエチルアミノベン
ゾフェノン、4,4´−ジクロロベンゾフェノン等のベ
ンゾフェノン系化合物;ベンゾイン、ベンゾインメチル
エーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソ
ブチルエーテル等のベンゾインエ−テル系化合物;ビス
(シクロペンタジエニル)−ビス(2,6−ジフルオロ
−3−(1−ピル−1−イル)フェニル)チタニウム等
のチタノセン誘導体;カンファーキノン、アントラキノ
ン、3−ケトクマリン、α−ナフチル、ジフェニルホス
フィンオキシド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾ
イル)−フェニルフォスフィンオキシドなどが挙げられ
る。
In the present invention, the photoradical polymerization initiator (D) is a compound that absorbs ultraviolet rays or visible light to generate radicals and initiates radical polymerization of the polymerizable unsaturated group-containing compound (B). Thus, a photoradical polymerization initiator known per se can be used. Examples of the photo radical polymerization initiator (D) include 4-phenoxydichloroacetophenone, 4-t-butyl-dichloroacetophenone, 4-t-butyl-trichloroacetophenone, diethoxyacetophenone, and 2-hydroxy-2.
-Methyl-1-phenylpropan-1-one, 1- (4
-Isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 1- (4-dodecylphenyl)
2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 4
-(2-Hydroxyphenoxy) -phenyl (2-hydroxy-2-propyl) ketone, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropanone-1
Acetophenone compounds such as thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,
Thioxanthone compounds such as 4-dimethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, and 2,4-dichlorothioxanthone; benzyl, benzyldimethylketal,
Benzyl compounds such as benzyl-β-methoxyethyl acetal and 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone; benzophenone, methyl o-benzoylbenzoate,
Benzophenone compounds such as Michler's ketone, 4,4'-bisdiethylaminobenzophenone and 4,4'-dichlorobenzophenone; benzoin ether compounds such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isobutyl ether; bis (cyclopentadiene Titanocene derivatives such as enyl) -bis (2,6-difluoro-3- (1-pyr-1-yl) phenyl) titanium; camphorquinone, anthraquinone, 3-ketocoumarin, α-naphthyl, diphenylphosphine oxide, bis (2 , 4,6-Trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide and the like.

【0048】上記光ラジカル重合開始剤(D)は、
(B)成分のラジカル重合に寄与するだけでなく、その
種類によっては上記カチオン重合開始剤(C)の増感剤
としても作用するものであり、その配合量は(B)成分
の固形分重量100重量部に対して0.1〜100重量
部、好ましくは1〜100重量部の範囲内、さらにパテ
組成物中の全樹脂固形分重量に対して0.1〜10重量
%程度の範囲内にあることが好適である。
The photoradical polymerization initiator (D) is
Not only does it contribute to the radical polymerization of the component (B), but it also acts as a sensitizer for the above cationic polymerization initiator (C) depending on its type, and its content is the solid content weight of the component (B). Within the range of 0.1 to 100 parts by weight, preferably within the range of 1 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight, and within the range of approximately 0.1 to 10% by weight based on the total weight of resin solids in the putty composition. Is preferred.

【0049】本発明において顔料(E)としては、例え
ばタルク、マイカ、硫酸バリウム、カオリン、炭酸カル
シウム、クレ−、シリカ、石英、ガラスなどの体質顔料
が使用でき、さらにチタン白、ベンガラ、カ−ボンブラ
ック、鉄黒などの着色顔料が挙げられ、さらにガラスバ
ルーン、プラスチックバルーンなども含むことができ
る。該顔料(E)の含有量は、組成物中の樹脂固形分1
00重量部に対し30〜300重量部の範囲内である。
該含有量が30重量部未満では、研磨作業性が劣り、一
方300重量部を超えると上塗り塗装後の仕上り性が低
下するので好ましくない。
In the present invention, as the pigment (E), for example, extrinsic pigments such as talc, mica, barium sulfate, kaolin, calcium carbonate, clay, silica, quartz and glass can be used. Coloring pigments such as bonblack and iron black may be mentioned, and further glass balloons, plastic balloons and the like may be included. The content of the pigment (E) is the resin solid content 1 in the composition.
It is in the range of 30 to 300 parts by weight with respect to 00 parts by weight.
If the content is less than 30 parts by weight, the polishing workability is poor, while if it exceeds 300 parts by weight, the finishability after topcoat coating is deteriorated, which is not preferable.

【0050】上記顔料(E)には、必要に応じて樹脂微
粒子を併用することができる。該樹脂微粒子としては、
従来公知のポリマ−ビ−ズなどの樹脂粒子や前記モノマ
−類の重合物を微細に粉砕したもの、さらにゲル化重合
体微粒子(例えば、特開昭51−126287号公報、
特開昭53−133233号公報、特開昭53−133
236号公報、特開昭56−76447号公報、特開昭
58−129065号公報参照)などが挙げられ、特に
分子内に少なくとも2個のラジカル重合可能な不飽和基
を有する重合性モノマー及びその他のラジカル重合性不
飽和モノマーを、分子内にアリル基を含有する反応性乳
化剤の存在下で、乳化重合せしめて得られるゲル化重合
体微粒子(例えば、特開平3−66770号公報参照)
が組成物中の分散性に優れるので好適に使用できる。
If necessary, resin fine particles may be used in combination with the pigment (E). As the resin fine particles,
Resin particles such as conventionally known polymer beads and finely pulverized polymers of the above monomers, and gelled polymer fine particles (for example, JP-A-51-126287,
JP-A-53-133233, JP-A-53-133
236, JP-A-56-76447, JP-A-58-129065), and the like, and particularly, a polymerizable monomer having at least two radically polymerizable unsaturated groups in the molecule and others. Gel polymer particles obtained by emulsion-polymerizing the radical-polymerizable unsaturated monomer (1) in the presence of a reactive emulsifier containing an allyl group in the molecule (see, for example, JP-A-3-66770).
Is excellent in dispersibility in the composition and can be preferably used.

【0051】該ゲル化重合体微粒子の製造に用いられる
分子内に少なくとも2個のラジカル重合可能な不飽和基
を有する重合性モノマーとしては、例えばエチレングリ
コ−ルジ(メタ)アクリレ−ト、1,6−ヘキサンジオ
−ルジアクリレ−トなどが挙げられ、その他のラジカル
重合性不飽和モノマ−としては、例えば(メタ)アクリ
ル酸アルキルエステル、水酸基含有モノマ−、スチレン
などの従来公知の重合性不飽和モノマ−が挙げられ適宜
選択されるものである。また乳化重合時の重合開始剤と
して水溶性アゾアミド化合物などを用いることができ
る。
As the polymerizable monomer having at least two radically polymerizable unsaturated groups in the molecule used for producing the gelled polymer fine particles, for example, ethylene glycol di (meth) acrylate, 1, 6-Hexanediol diacrylate, etc., and other radically polymerizable unsaturated monomers include, for example, conventionally known polymerizable unsaturated monomers such as (meth) acrylic acid alkyl ester, hydroxyl group-containing monomer, and styrene. And can be appropriately selected. A water-soluble azoamide compound or the like can be used as a polymerization initiator during emulsion polymerization.

【0052】上記樹脂微粒子の粒径は、特に制限なく適
宜選択できるが、通常30μm以下、、好ましくは0.
05〜10μmの範囲内が適当である。粒径の調整は、
従来公知の方法で行え、例えば上記ゲル化重合体微粒子
であれば反応性乳化剤の種類や量を調整することで可能
である。該樹脂微粒子は、上記顔料(E)の重量に対し
て固形分で5〜100重量%、好ましくは10〜50重
量%となるように配合されるのが望ましい。
The particle size of the above resin fine particles can be appropriately selected without any particular limitation, but is usually 30 μm or less, preferably 0.
The range of 05 to 10 μm is suitable. To adjust the particle size,
It can be carried out by a conventionally known method, for example, in the case of the gelled polymer fine particles, it can be carried out by adjusting the kind and amount of the reactive emulsifier. The resin fine particles are preferably blended so that the solid content is 5 to 100% by weight, preferably 10 to 50% by weight based on the weight of the pigment (E).

【0053】本発明のパテ組成物は、上記(A)、
(B)、(C)、(D)及び(E)成分を必須成分とし
て含有し、さらに必要に応じて有機溶剤、増感剤、連鎖
移動剤、有機過酸化物、繊維素誘導体、非反応性希釈
剤、熱可塑性樹脂、リン酸基含有化合物、表面調整剤、
消泡剤などの各種添加剤を配合することができる。
The putty composition of the present invention comprises the above (A),
Containing the components (B), (C), (D) and (E) as essential components, and further, if necessary, an organic solvent, sensitizer, chain transfer agent, organic peroxide, fibrin derivative, non-reactive Diluent, thermoplastic resin, phosphate group-containing compound, surface conditioner,
Various additives such as a defoaming agent can be blended.

【0054】本発明では、基材面に、上記の通り得られ
る光硬化型パテ組成物を塗布し、光源を用いて光照射
し、必要に応じて研磨後、上塗り塗料を塗装してなる補
修塗装方法をも提供するものである。
In the present invention, a repair is carried out by coating the surface of the substrate with the photocurable putty composition obtained as described above, irradiating with light using a light source, polishing if necessary, and then coating a topcoat paint. It also provides a painting method.

【0055】上記基材面としては、例えば金属(鉄、ア
ルミニウム、亜鉛メッキ鋼板、鉄−亜鉛合金メッキ鋼
板、ブリキ、銅など)、プラスチック、セラミックなど
の各種素材面、及びその化学処理面、プラスチックな
ど、さらにこれらに塗装された旧塗膜面などが挙げられ
る。該面が損傷部の場合には、該損傷部を中心に必要に
よりその周囲までサンディングを行っておくのが適当で
ある。
Examples of the substrate surface include various material surfaces such as metal (iron, aluminum, zinc-plated steel sheet, iron-zinc alloy-plated steel sheet, tin plate, copper, etc.), plastics, ceramics, chemical treatment surfaces thereof, and plastics. Etc., and the old coating film surface coated on these, etc. When the surface is a damaged portion, it is appropriate to perform sanding around the damaged portion as necessary to the periphery thereof.

【0056】上記パテ組成物の塗布は、主としてヘラ付
けなど従来公知の方法で行うことができ、塗装粘度を調
整することでスプレ−付けしてもよい。塗布量は、特に
限定されるものではないが、乾燥膜厚で通常、0.2〜
5mmの範囲内にあることが適当である。
The putty composition can be applied mainly by a conventionally known method such as spatula application, or spraying may be performed by adjusting the coating viscosity. The coating amount is not particularly limited, but is usually 0.2 to
It is suitable to be within the range of 5 mm.

【0057】上記光源としては、特に制限なく従来公知
のものが使用でき、例えばハロゲンランプ、キセノンラ
ンプ、クリプトンランプ、メタルハライドランプ、蛍光
灯、太陽光、半導体レ−ザ−、発光ダイオ−ドなどが挙
げられる。照射条件はパテ層の厚みや組成などにより適
宜選択することができる。
As the above-mentioned light source, conventionally known ones can be used without particular limitation, and examples thereof include a halogen lamp, a xenon lamp, a krypton lamp, a metal halide lamp, a fluorescent lamp, sunlight, a semiconductor laser and a light emitting diode. Can be mentioned. The irradiation conditions can be appropriately selected depending on the thickness and composition of the putty layer.

【0058】上記光硬化型パテ層を硬化せしめた後、も
しくは未硬化の状態で、必要に応じてプライマ−サ−フ
ェ−サ−塗装をしてもよい。
After the photo-curing putty layer is cured, or in an uncured state, primer coating may be applied as needed.

【0059】プライマ−サ−フェ−サ−塗装には、ラッ
カ−系、ウレタン系、アルキド系、エポキシ系などの常
温乾燥型、さらには光硬化型のプライマーサーフェーサ
ーが特に制限なく使用できる。光硬化型のプライマーサ
ーフェーサーを用いる場合には、上記パテ面が未硬化の
状態で該光硬化型のプライマーサーフェーサーを塗装
し、光照射によって両層を同時に硬化せしめることもで
きる。
For primer surfacer coating, a room temperature dry type such as a lacquer type, a urethane type, an alkyd type, an epoxy type or a photocurable type primer surfacer can be used without particular limitation. When a photocurable primer surfacer is used, it is also possible to coat the photocurable primer surfacer with the putty surface uncured and to cure both layers simultaneously by irradiation with light.

【0060】上記硬化させたパテ面もしくはプライマー
サーフェーサー面を必要に応じて研磨後に塗装される上
塗り塗料には、アクリルラッカ−、ウレタン硬化型塗
料、フッ素樹脂系塗料などの通常補修用に使用されてい
る有機溶剤系、水系等の上塗り塗料が特に制限なく使用
でき、特にウレタン硬化型塗料が好適である。上塗り塗
装としては、1コート仕上げや2コート仕上げなど特に
制限なく従来公知の仕上げを行なうことができる。
The topcoat paint, which is applied after polishing the cured putty surface or primer surfacer surface, if necessary, is usually used for repairing acrylic lacquer, urethane curable paint, fluororesin paint, etc. Organic solvent-based or water-based top coatings can be used without particular limitation, and urethane curable coatings are particularly preferable. As the top coating, a conventionally known finish such as 1-coat finish or 2-coat finish can be applied without particular limitation.

【0061】本発明のパテ組成物は、自動車補修、鉄道
車両、産業機器、木工類用などに有用であり、またこれ
に限らず建築物や家具類のひび割れの補修や目地止めな
どにも使用できる。
The putty composition of the present invention is useful for repairing automobiles, railway vehicles, industrial equipment, woodworking, and the like, and is not limited to this, and is also used for repairing cracks in joints and furniture and for sealing joints. it can.

【0062】[0062]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に
説明する。尚、「部」及び「%」は夫々「重量部」及び
「重量%」を意味する。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to examples. In addition, "part" and "%" mean "weight part" and "weight%", respectively.

【0063】実施例1〜6及び比較例1〜4 下記表1に示される配合で各組成物を配合し、順次添加
し分散混合攪拌して各パテ組成物を作成した。
Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 4 Each composition was compounded according to the composition shown in Table 1 below, and added sequentially and dispersed and mixed with stirring to prepare each putty composition.

【0064】(注1)脂環式エポキシ樹脂:ダイセル化
学工業社製、商品名「CEL−2021P」、3,4−
エポキシシクロヘキシルメチル−3,4−エポキシシク
ロヘキサンカルボキシレート
(Note 1) Alicyclic epoxy resin: manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., trade name "CEL-2021P", 3,4-
Epoxy cyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate

【0065】(注2)樹脂微粒子:攪拌装置、温度計、
冷却管及び加熱マントルを備えた1リットルフラスコ
に、脱イオン水3547.5部と「ラテムルS−120
A」(花王社製、スルホコハク酸系アリル基含有アニオ
ン性反応性乳化剤、50%水溶液)40部を加えて攪拌
しながら90℃まで昇温した。次いでこの中に「VA−
086」(和光純薬工業社製、水溶性アゾアミド重合開
始剤)12.5部を脱イオン水500部に溶解した水溶
液の20%を加えた。15分後にスチレン300部、メ
チルメタクリレ−ト400部、n−ブチルアクリレ−ト
200部、1,6−ヘキサンジオ−ルジアクリレ−ト1
00部からなるモノマ−混合物の5%を加え、30分間
攪拌した。その後、さらに残りのモノマ−混合物及び重
合開始剤水溶液の滴下を開始し、モノマ−混合物の滴下
は3時間で、重合開始剤水溶液の滴下は3.5時間かけ
てそれぞれ行ない、その間90℃に保持した。重合開始
剤水溶液の滴下終了後、さらに30分間90℃に保持し
てから室温に冷却し、濾布を用いて取り出し、固形分2
0%の水性ゲル化微粒子重合体水分散液を得た。その粒
径は72nmであった。これをステンレスパット上で乾
燥させ樹脂微粒子を得た。
(Note 2) Resin fine particles: stirrer, thermometer,
A 1 liter flask equipped with a condenser and heating mantle was charged with 3547.5 parts of deionized water and "Latemur S-120.
A "(manufactured by Kao Corporation, sulfosuccinic acid-based allyl group-containing anionic reactive emulsifier, 50% aqueous solution) was added, and the temperature was raised to 90 ° C with stirring. Then, in this, "VA-
086 "(Wako Pure Chemical Industries, Ltd., water-soluble azoamide polymerization initiator) 12.5 parts was dissolved in deionized water 500 parts, and 20% of an aqueous solution was added. After 15 minutes, 300 parts of styrene, 400 parts of methyl methacrylate, 200 parts of n-butyl acrylate, 1,6-hexanediol diacrylate 1
5% of the monomer mixture consisting of 00 parts was added and stirred for 30 minutes. After that, the dropping of the remaining monomer mixture and the polymerization initiator aqueous solution was started, and the dropping of the monomer mixture was performed for 3 hours, and the polymerization initiator aqueous solution was dropped for 3.5 hours. did. After the completion of dropping the aqueous solution of the polymerization initiator, the temperature was kept at 90 ° C. for another 30 minutes, then cooled to room temperature, taken out with a filter cloth, and the solid content was 2
A 0% aqueous gelled fine particle polymer aqueous dispersion was obtained. The particle size was 72 nm. This was dried on a stainless steel pad to obtain fine resin particles.

【0066】(注3)「BBI−102」:ミドリ化学
社製、ヨードニウム塩系光カチオン重合開始剤 (注4)「Irgacure184」:チバスペシャリ
ティケミカルズ社製、光ラジカル重合開始剤、1−ヒド
ロキシシクロヘキシルフェニルケトン (注5)「Irgacure819」:チバスペシャリ
ティケミカルズ社製、光ラジカル重合開始剤、ビス
(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォ
スフィンオキシド
(Note 3) "BBI-102": Midori Chemical Co., Ltd., iodonium salt-based photocationic polymerization initiator (Note 4) "Irgacure 184": Ciba Specialty Chemicals, photo radical polymerization initiator, 1-hydroxycyclohexyl Phenylketone (Note 5) “Irgacure 819”: Ciba Specialty Chemicals, photo radical polymerization initiator, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide

【0067】[0067]

【表1】 [Table 1]

【0068】性能試験 上記で得た各パテ組成物を、試験板(軟鋼板)上に2m
m厚になるようヘラで塗布し、「プリズマライト」(コ
−ルク社製、ハロゲンランプ)にて照射距離15cmで
10分間照射した。得られた試験塗板の性能試験結果を
表1に併せて示す。
Performance Test Each putty composition obtained above was placed on a test plate (mild steel plate) for 2 m.
It was applied with a spatula so as to have a thickness of m, and was irradiated with "Prismalite" (Halogen lamp manufactured by Cork Co., Ltd.) at an irradiation distance of 15 cm for 10 minutes. The performance test results of the obtained test coated plate are also shown in Table 1.

【0069】(*1)表面硬化性:塗板表面のランプ照
射直後における粘着性を指触にて調べ、下記基準にて評
価した(○:表面に粘着性がなく良好、△:表面に少し
粘着性がある、×:表面にかなりの粘着性がある)。
(* 1) Surface curability: The tackiness of the surface of the coated plate immediately after irradiation with the lamp was examined by touch with the fingers and evaluated according to the following criteria (◯: the surface has no tackiness and is good, Δ: a little sticking to the surface X: There is considerable adhesiveness on the surface).

【0070】(*2)厚膜硬化性:各パテ組成物を試験
板(鋼板)上に10mm以上の厚みになるようヘラで塗
布し、「プリズマライト」にて照射距離15cmで10
分間照射して得られた塗膜面の未硬化部をアセトン溶剤
で洗い流し、硬化部の膜厚を測定した(○:5mm以
上、△:3mm以上5mm未満、×:3mm未満)。
(* 2) Thick film curability: Each putty composition was coated on a test plate (steel plate) with a spatula so as to have a thickness of 10 mm or more, and was irradiated with a "primal light" at an irradiation distance of 15 cm to 10 mm.
The uncured portion of the coating film surface obtained by irradiation for minutes was washed off with an acetone solvent, and the film thickness of the cured portion was measured (◯: 5 mm or more, Δ: 3 mm or more and less than 5 mm, x: less than 3 mm).

【0071】(*3)研磨性:試験塗板の表面を#40
0耐水ペ−パ−にて研磨し研磨状態を観察した(○:良
好、△:若干からみあり、×:かなりからみあり)。
(* 3) Polishing property: The surface of the test coated plate was # 40.
Polishing was performed with a 0 water resistant paper and the polishing state was observed (◯: good, Δ: slightly entangled, ×: considerably entangled).

【0072】(*4)鋼板付着性:試験塗板を中央部よ
り90°角に折り曲げて、該折り曲げ部のパテの状態を
観察した(○:良好、△:パテが一部剥離している、
×:パテが剥離している)。
(* 4) Adhesion of steel plate: The test coated plate was bent at a 90 ° angle from the center and the state of the putty at the bent part was observed (◯: good, Δ: part of the putty was peeled off,
X: Putty is peeled off).

【0073】[0073]

【発明の効果】本発明の光硬化型パテ組成物によれば、
塗膜表面の硬化阻害をうけることなく、速硬化で、研磨
性、付着性等に優れた硬化膜を形成できる。特に自動車
補修などの補修塗装に有用である。
According to the photocurable putty composition of the present invention,
It is possible to form a cured film that is fast-curing and that has excellent polishing properties, adhesiveness, etc., without being affected by the curing of the coating film surface. It is especially useful for repair painting such as automobile repair.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C09D 129/10 C09D 129/10 171/00 171/00 C09K 3/10 C09K 3/10 L Fターム(参考) 4H017 AA04 AB08 AC08 AC18 AD05 AE05 4J036 AJ08 AJ09 AJ11 AK09 AK10 EA01 EA02 EA03 EA04 EA09 EA10 FA01 FA10 GA01 GA02 GA03 GA06 HA02 4J038 CA021 CE051 CG001 CG071 CG141 CH031 CH071 CH171 DB031 DB041 DB091 DB211 DB221 DB231 DB261 DD181 DF001 DG321 DL101 GA01 JA32 JC38 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) C09D 129/10 C09D 129/10 171/00 171/00 C09K 3/10 C09K 3/10 LF term (reference) ) 4H017 AA04 AB08 AC08 AC18 AD05 AE05 4J036 AJ08 AJ09 AJ11 AK09 AK10 EA01 EA02 EA03 EA04 EA09 EA10 FA01 FA10 GA01 GA02 GA03 GA06 HA02 4J038 CA021 CE021 DB2 DB11 DB1 DB1 DB2 DB1 DB2 DB1 DB1 DB2 DB1 DB2 DB1 DB2 DB1 DB1 DB2 DB1 DB2 DB1 DB2 DB1 DB2 DB1 DB2 DB1 DB2 DB1 DB1 DB2 DB1 DB2 DB1 DB2 DB1 DB2 DB1 DB2 DB1 DB2 DB1 DB2 DB1 DB2 DB1 DB2 DB1 DB2 DB1 DB2 DB1 DB2 DB1 DB2 DB1 DB2 DB1 DB21 DB1 DB2 DB1 DB1 DB2 DB1 DB2 DB1 DB2 DB1 DB2 DB1 DB2 DB1 DB21 DB1 DB2 DB1 DB21

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(A)エポキシ基含有化合物、(B)重合
性不飽和基含有化合物、(C)カチオン重合開始剤、
(D)光ラジカル重合開始剤、(E)顔料を必須成分と
して含有し、該(A)成分と(B)成分との配合割合が
(A)/(B)の固形分重量比で95/5〜5/95で
あって、且つ(E)成分の含有量が組成物中の樹脂固形
分100重量部に対して30〜300重量部であること
を特徴とする光硬化型パテ組成物。
1. An epoxy group-containing compound (A), a polymerizable unsaturated group-containing compound (B), a cationic polymerization initiator (C),
(D) contains a radical photopolymerization initiator and (E) a pigment as essential components, and the mixing ratio of the (A) component and the (B) component is 95 / based on the solid content weight ratio of (A) / (B). 5 to 5/95, and the content of the component (E) is 30 to 300 parts by weight relative to 100 parts by weight of the resin solid content in the composition, a photocurable putty composition.
【請求項2】オキセタン環含有化合物及び/又はビニル
エーテル化合物を含有する請求項1記載の光硬化型パテ
組成物。
2. The photocurable putty composition according to claim 1, which contains an oxetane ring-containing compound and / or a vinyl ether compound.
【請求項3】エポキシ基含有化合物(A)、オキセタン
環含有化合物、ビニルエーテル化合物及び重合性不飽和
基含有化合物(B)から選ばれる少なくとも1種が水酸
基を含有する、もしくは水酸基含有化合物を含有せしめ
てなる請求項1又は2記載の光硬化型パテ組成物。
3. At least one selected from an epoxy group-containing compound (A), an oxetane ring-containing compound, a vinyl ether compound and a polymerizable unsaturated group-containing compound (B) contains a hydroxyl group or contains a hydroxyl group-containing compound. 3. The photocurable putty composition according to claim 1 or 2.
【請求項4】樹脂微粒子を含有する請求項1記載の光硬
化型パテ組成物。
4. The photocurable putty composition according to claim 1, which contains fine resin particles.
【請求項5】基材面に、請求項1ないし4のいずれか1
項記載の光硬化型パテ組成物を塗布し光照射後、上塗り
塗料を塗装してなる補修塗装方法。
5. The substrate surface according to claim 1, wherein
A repair coating method, which comprises applying the photocurable putty composition according to the item 1, irradiating with light, and then applying a topcoat paint.
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