JP2003327833A - Self adhesive organopolysiloxane composition - Google Patents

Self adhesive organopolysiloxane composition

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JP2003327833A
JP2003327833A JP2002131830A JP2002131830A JP2003327833A JP 2003327833 A JP2003327833 A JP 2003327833A JP 2002131830 A JP2002131830 A JP 2002131830A JP 2002131830 A JP2002131830 A JP 2002131830A JP 2003327833 A JP2003327833 A JP 2003327833A
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JP
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organopolysiloxane
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wt
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Pending
Application number
JP2002131830A
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Japanese (ja)
Inventor
Takashi Akeda
Masayuki Ikeno
Takeshi Miyao
武史 宮尾
隆 明田
正行 池野
Original Assignee
Shin Etsu Chem Co Ltd
信越化学工業株式会社
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an addition reaction curing type self adhesive organopolysiloxane composition curing at a relatively low temperature, forming an elastic cured material adhering strongly to a metal, plastics, etc., especially a substrate made from a plastic without using a primer. <P>SOLUTION: This self adhesive organopolysiloxane composition contains (A) 100 pts.wt. organopolysiloxane containing in average ≥2 alkenyl groups bonded with silicon atoms in one molecule, (B) an organohydrogenpolysiloxane containing ≥2 hydrogen atoms bonded with silicone atoms in one molecule: by an amount so that the number of hydrogen atoms bonded with the silicon atoms becomes 0.5-5.0 mol per 1 mol of alkenyl group of the organopolysiloxane in the component (A), (C) an effective amount of a hydrosilylation reaction catalyst, (D) 0.1-10 wt.% adhesive property-imparting agent, (E) 0.01-5 pts.wt. boric acid ester compound and (F) 0-3 pts.wt. alcohol. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【発明の詳細な説明】 【0001】 【発明の属する技術分野】本発明は、比較的低温で硬化し、プライマーを使用しなくても、金属、プラスチックなどの基材に強固に接着する弾性硬化物を形成することができる自己接着性オルガノポリシロキサン組成物に関するものである。 BACKGROUND OF THE INVENTION [0001] [Technical Field of the Invention The present invention is relatively cured at low temperatures, without using a primer, metal, strongly adhere elastically curing a substrate, such as plastic it relates self-adhesive organopolysiloxane composition capable of forming an object. 【0002】 【従来の技術】白金系触媒の存在下で付加反応させて弾性硬化物を得ることのできる、ケイ素原子に結合したアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサンと、ケイ素原子に結合した水素原子(SiH基)を含有するオルガノハイドロジェンシロキサンを含む付加硬化型オルガノポリシロキサン組成物はよく知られており、各種のものが提案されている。 [0002] by addition reaction in the presence of the Related Art platinum-based catalyst capable of obtaining a resilient cured product, the organopolysiloxane containing alkenyl groups bonded to silicon atoms, hydrogen atoms bonded to silicon atoms (SiH group) addition-curable organopolysiloxane composition comprising organohydrogensiloxane containing are well known and various ones have been proposed. 【0003】しかし、これらの組成物から得られる硬化物はいずれも金属、樹脂などとの接着性に劣るため、これを電気回路のポッティングもしくはコーティング、モーター用コイルの含浸、テレビセット用フライバックトランスの含浸、半導体チップの回路基板への接合用などに用いた場合に、剥離を起こし、水分が侵入して電気特性を低下させる場合があるとの不利な点があった。 However, even the metal eventually cured product obtained from these compositions, since inferior adhesion such as a resin, which an electric circuit of the potting or coating, impregnation of the motor coil, the flyback transformer for television sets impregnation of, when used in a like for bonding to the circuit board of the semiconductor chip, causing a peeling, moisture had disadvantage that there may reduce the electrical characteristics invade. 【0004】そのため、種々の基材に対して接着性を有する付加硬化型オルガノポリシロキサン組成物を得るべく、従来から検討が行われてきた。 [0004] Therefore, to obtain the addition-curable organopolysiloxane composition having adhesion to various substrates, consider conventionally have been made. 例えば、特公昭53− For example, JP-B-53-
13508号公報には、ビニル基含有ジオルガノポリシロキサン、エポキシ基および/またはエステル基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン 100〜1重量部、 The 13508 discloses organohydrogenpolysiloxane 1/100 parts by weight of a vinyl group-containing diorganopolysiloxane, an epoxy group and / or ester groups,
並びにエポキシ基またはエステル基を含有しないオルガノハイドロジェンポリシロキサン0〜99重量部を含む付加硬化型組成物が記載されている。 And addition curable composition comprising organohydrogenpolysiloxane 0 to 99 parts by weight that does not contain an epoxy group or an ester group is described. また、特公昭59−52 In addition, JP-B-59-52
19号公報には、オキシラン基、トリアルコキシシリル基およびヒドロシリル基を1分子中に有するオルガノポリシロキサンを添加した付加硬化型オルガノポリシロキサン組成物が記載されている。 The 19 discloses an oxirane group, addition-curable organopolysiloxane composition containing an organopolysiloxane having a trialkoxysilyl group and a hydrosilyl group in one molecule is described. 【0005】しかし、これら従来の付加硬化型オルガノポリシロキサン組成物の接着性能は、他の樹脂系接着剤、例えばエポキシ系の接着剤と比較すると充分でなく、特にプラスチック製基材ヘの接着保持能力が劣るという問題点があり、接着性能の更なる向上が望まれていた。 However, the adhesion performance of these conventional addition curing type organopolysiloxane composition, other resin-based adhesive, for example, when compared with epoxy adhesive insufficient, especially adhesion retention of the plastic base material F There is a problem that capacity is poor, further improvement in adhesion performance has been desired. 【0006】 【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の付加硬化型オルガノポリシロキサン組成物の問題点に鑑み、従来のものでは接着性に乏しかったプラスチック製基材に対しても良好に接着し得る弾性硬化物を与える自己接着性オルガノポリシロキサン組成物を提供することを課題とするものである。 [0006] [SUMMARY OF THE INVENTION The present invention, the view of the problems of the conventional addition curing type organopolysiloxane composition, than the conventional even for plastic substrates was poor in adhesion provide elasticity cured product capable of good adhesion it is an object of the present invention to provide a self-adhesive organopolysiloxane composition. 【0007】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題を解決するため、付加硬化型オルガノポリシロキサン組成物に、特にホウ酸エステル化合物を配合することにより、その自己接着性が格段に向上することを見出した。 [0007] Means for Solving the Problems The present inventors have found that in order to solve the above problems, the addition-curable organopolysiloxane composition, in particular by blending the boric acid ester compound, the self-adhesive it has been found that significantly improved.
即ち、本発明は、 (A)ケイ素原子に結合したアルケニル基を1分子中に平均2個以上含有するオルガノポリシロキサン: 10 That is, the present invention is an organopolysiloxane containing (A) an alkenyl group bonded to a silicon atom in a molecule an average of two or more: 10
0重量部(B)ケイ素原子に結合した水素原子を1分子中に2個以上含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン: 0 parts by weight (B) organohydrogenpolysiloxane of the hydrogen atoms bonded to silicon atoms containing 2 or more in one molecule:
本成分中に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の数が、(A)成分中のオルガノポリシロキサンが有するアルケニル基1モル当たり、0.5〜5.0モルとなる量(C)ヒドロシリル化反応用触媒: 有効量(D)接着性付与剤: 0.1〜10重量% (E)ホウ酸エステル化合物: 0.01〜5重量部、および(F)アルコール: 0〜3重量部を含むことを特徴とする自己接着性オルガノポリシロキサン組成物を提供する。 The number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms contained in this component, (A) per alkenyl group per 1 mole of the organopolysiloxane having in component, the amount to be 0.5 to 5.0 mol (C) a hydrosilylation reaction catalyst: effective amount (D) an adhesion promoter: 0.1 to 10 wt% (E) borate compound: 0.01 to 5 parts by weight, and (F) alcohol: self-adhesive, characterized in that it comprises a 0-3 parts by weight It provides an organopolysiloxane composition. 【0008】 【発明の実施の形態】以下に、本発明について詳述する。 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail. [(A)成分](A)成分のオルガノポリシロキサンはこの組成物の主剤であり、1分子中に平均2個以上のアルケニル基を含有する。 [(A) component] (A) The organopolysiloxane of the component is the main component of this composition, containing an average of at least two alkenyl groups per molecule. 該アルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、 As the alkenyl group, for example, vinyl group, allyl group, butenyl group, pentenyl group,
ヘキセニル基、ヘプテニル基等の、炭素原子数が、通常、2〜8、好ましくは2〜4程度のものが挙げられ、 Hexenyl group, such as heptenyl, carbon atoms, usually 2 to 8, preferably include those of 2 to 4,
特に、ビニル基であることが好ましい。 In particular, it is preferably a vinyl group. (A)成分中におけるケイ素原子に結合したアルケニル基は、例えば、 (A) alkenyl groups bonded to silicon atoms in component, for example,
分子鎖末端基および/または分子鎖側基として含まれる。 It included as a molecular chain end groups and / or molecular chain side groups. 【0009】(A)成分中のアルケニル基以外のケイ素原子に結合する有機基としては、例えば、アルキル基、 [0009] Examples of the organic groups bonded to silicon atoms other than alkenyl groups in component (A), for example, an alkyl group,
特に、メチル基、エチル基、ブロピル基、プチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基等の炭素原子数1〜10のアルキル基;アリール基、特に、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等の炭素原子数6〜14のアリール基;アラルキル基、特に、ベンジル基、フェネチル基等の炭素原子数7〜14のアラルキル基;ハロゲン化アルキル基、特に、クロロメチル基、3-クロロプロピル基、3,3,3-トリフロロプロピル基等の炭素原子数1〜3のハロゲン化アルキル基などの、非置換またはハロゲン置換1価炭化水素基が挙げられ、特に、メチル基、フェニル基であることが好ましい。 In particular, a methyl group, an ethyl group, Buropiru group, heptyl group, a pentyl group, a hexyl group, a cyclohexyl group, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms such as heptyl group; an aryl group, especially phenyl group, a tolyl group, a xylyl group , an aryl group having 6 to 14 carbon atoms such as a naphthyl group; an aralkyl group, particularly benzyl group, an aralkyl group having a carbon number 7 to 14 such as a phenethyl group; a halogenated alkyl group, especially, chloromethyl group, 3- chloropropyl group, 3,3,3-such as a halogenated alkyl group having 1 to 3 carbon atoms such as trifluoropropyl group, an unsubstituted or halogen-substituted monovalent hydrocarbon group, and particularly, a methyl group, phenyl it is preferably a group. 【0010】このような(A)成分の分子構造としては、例えば、直鎖状、一部分岐を有する直鎖状、環状、 [0010] The molecular structure of component (A), for example, linear, linear with partial branching, cyclic,
分岐状が挙げられるが、主鎖が基本的にジオルガノシロキサン単位の繰り返しからなり、分子鎖両末端がトリオルガノシロキシ基で封鎖された、直鎖状のジオルガノポリシロキサンであることが好ましい。 Although branched may be mentioned, the main chain consisting essentially of repeating diorganosiloxane units, both molecular chain terminals are blocked with triorganosiloxy groups, it is preferably a straight-chain diorganopolysiloxane. 【0011】(A)成分の 25℃における粘度は、得られるシリコーンゴムの物理的特性が良好であり、また、組成物の取扱作業性が良好であることから、100〜500,000 [0011] (A) a viscosity at 25 ° C. of the component, the physical properties of the resulting silicone rubber has good, also since the handling characteristics of the composition is good, 100 to 500,000
mPa・sの範囲内であることが好ましく、特に、300〜10 Is preferably in the range of mPa · s, in particular, 300 to 10
0,000 mPa・sの範囲内であることが好ましい。 0,000 preferably in the range of mPa · s. 【0012】このような(A)成分のオルガノポリシロキサンとしては、例えば、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン・メチルフエニルシロキ [0012] The organopolysiloxane of component (A), for example, both molecular chain terminals blocked with trimethylsiloxy groups dimethylsiloxane-methylvinylsiloxane copolymer, both ends of the molecular chain blocked by trimethylsiloxy groups methylvinylpolysiloxane, both molecular terminals with trimethylsiloxy groups dimethylsiloxane-methylvinylsiloxane-methylphenylsiloxane copolymers, dimethylpolysiloxane with both molecular chain terminals blocked with dimethylvinylsiloxy groups at both molecular chain terminals blocked by dimethylvinylsiloxy groups methylvinylpolysiloxane, molecular having both terminals with dimethylvinylsiloxy groups dimethylsiloxane-methylvinylsiloxane copolymer, both molecular terminals with dimethylvinylsiloxy groups dimethylsiloxane-methylvinylsiloxane-methyl-phenylalanine Shiroki サン共重合体、分子鎖両末端トリビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、式:R 1 3 Si San copolymer both molecular chain terminals by trimethylsiloxy blocked with dimethylvinylsiloxy groups, wherein: R 1 3 Si
0.5 (R 1は後述のとおりである)示されるシロキサン単位と式:R 1 22 SiO 0.5 (R 2は後述のとおりである)で示されるシロキサン単位と式:R 1 2 SiOで示される単位と少量の式:SiO 2で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサン共重合体、式:R 1 3 SiO 0.5で示されるシロキサン単位と式:R 1 22 SiO 0.5で示されるシロキサン単位と式:SiO 2で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサン共重合体、式:R 1 2 O 0.5 (R 1 is as described below) and siloxane units of the formula: R 1 2 R 2 SiO 0.5 siloxane units of the formula (R 2 is the same as described below) represented by: represented by R 1 2 SiO units and a small amount of formula to be: organopolysiloxane copolymers composed of siloxane units represented by SiO 2, wherein: the siloxane units of the formula R 1 3 SiO 0.5: siloxane units represented by R 1 2 R 2 SiO 0.5 preparative formula organopolysiloxane copolymers composed of siloxane units represented by SiO 2, wherein: R 1 2
2 SiO 0.5で示されるシロキサン単位と式:R 1 2 SiOで示されるシロキサン単位と少量の式:SiO 2で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサン共重合体、式:R 12 SiOで示されるシロキサン単位と少量の式:R 1 SiO 1.5で示されるシロキサン単位もしくは式: Siloxane units represented by the formula R 2 SiO 0.5: siloxane units and a small amount of the formula represented by R 1 2 SiO: organopolysiloxane copolymers composed of siloxane units represented by SiO 2, wherein: in R 1 R 2 SiO siloxane units and a small amount of formula given: the siloxane units or of the formula represented by R 1 SiO 1.5:
2 SiO 1.5で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサン共重合体が挙げられる。 Organopolysiloxane copolymers consisting of siloxane units represented by R 2 SiO 1.5 and the like. これらは1種単独でも2種以上組み合わせても使用することができる。 These can be used in combination two or more species. 【0013】上式中のR 1はアルケニル基以外の非置換または置換の1価炭化水素基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基等のアルキル基;フエニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基;ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基;クロロメチル基、3-クロロプロピル基、3,3,3-トリフロロプロピル基等のハロゲン化アルキル基が挙げられる。 [0013] R 1 in the above formula is a monovalent hydrocarbon radical unsubstituted or substituted other than alkenyl groups, for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group alkyl group; a benzyl group, aralkyl groups such as phenethyl groups; phenyl, tolyl, xylyl group, an aryl group such as phenyl or naphthyl chloromethyl group, 3-chloropropyl group, 3,3,3-trifluoropropyl group and a halogenated alkyl group such as. また、上式中のR 2はアルケニル基であり、例えば、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、へプテニル基が挙げられる。 Also, R 2 in the above formula is an alkenyl group include a vinyl group, an allyl group, butenyl group, pentenyl group, hexenyl group, heptenyl group to. 【0014】[(B)成分](B)成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、(A)成分と反応し、架橋剤として作用するものであり、その分子構造に特に制限はなく、従来製造されている例えば線状、環状、分岐状、三次元網状構造(樹脂状)等各種のものが使用可能であるが、一分子中に2個以上、好ましくは3個以上のケイ素原子に結合した水素原子(SiHで表されるヒドロシリル基)を有する必要があり、通常、3〜500個、 [0014] [(B) component] (B) The organohydrogenpolysiloxane of the component reacts with component (A), which functions as a cross-linking agent is not particularly limited in its molecular structure, it is conventionally prepared and is for example linear, cyclic, hydrogen branched, but three-dimensional network structure as the (resinous) and various are available, two or more in one molecule, which preferably bind to three or more silicon atoms should have an atomic (hydrosilyl groups represented by SiH), usually 3 to 500 carbon atoms,
好ましくは3〜200個、より好ましくは3〜100個程度のSiH基を有することが望ましい。 Preferably 3 to 200, more preferably desirable to have 3 to 100 degree SiH groups. このオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、下記平均組成式(1)で示されるものが用いられる。 As the organohydrogenpolysiloxane, it is used those represented by the following average compositional formula (1). 【0015】R 3 ab SiO (4-ab)/2 (1) 上記式(1)中、R 3は、脂肪族不飽和結合を除く、通常は炭素原子数1〜14の、好ましくは炭素原子数1〜10 [0015] R 3 a H b SiO (4 -ab) / 2 (1) the formula (1), R 3 is excluding aliphatic unsaturated bonds, typically of 1 to 14 carbon atoms, preferably The number of carbon atoms from 1 to 10
の、ケイ素原子に結合した非置換または置換の1価炭化水素基であり、このR 3における非置換または置換の1 Of a monovalent hydrocarbon radical unsubstituted or substituted bonded to silicon atoms, 1 unsubstituted or substituted in the R 3
価炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、 The valence hydrocarbon group such as a methyl group, an ethyl group,
プロピル基、イソプロビル基、ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ノニル基、 Propyl group, isopropyl building group, butyl group, isobutyl group, tert- butyl group, a pentyl group, a neopentyl group, a hexyl group, a cyclohexyl group, an octyl group, a nonyl group,
デシル基等のアルキル基;フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基;ベンジル基、フエニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基や、これらの基の水索原子の一部または全部をフツ素、 And decyl groups; a phenyl group, a tolyl group, a xylyl group, an aryl group such as phenyl or naphthyl; benzyl, phenylethyl group, and aralkyl groups such as phenylpropyl group, a part or all of the water search atoms in these groups a fluorine,
臭素、塩素等のハロゲン原子で置換したもの、例えば、 Bromine, those substituted with a halogen atom such as chlorine, for example,
クロロメチル基、3-クロロプロピル基、ブロモエチル基、3,3,3-トリフロロプロピル基等が挙げられる。 Chloromethyl group, 3-chloropropyl group, bromoethyl group, 3,3,3-trifluoropropyl group and the like. 3 R 3
の非置換または置換の一価炭化水素基としては、好ましくはアルキル基、アリール基であり、より好ましくはメチル基、フェニル基である。 The unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group, preferably an alkyl group, an aryl group, more preferably a methyl group, a phenyl group. また、aは 0.7〜2.1、b In addition, a is 0.7~2.1, b
は 0.001〜1.0で、かつa+bが 0.8〜3.0を満足する正数であり、好ましくは、aは 1.0〜2.0、bは 0.01〜1. 0.01 is 0.001 to 1.0, and a positive number a + b is 0.8 to 3.0, preferably, a is 1.0 to 2.0, b.
0、a+bが1.5〜2.5である。 0, a + b is from 1.5 to 2.5. 【0016】一分子中に2個以上、好ましくは3個以上含有されるSiH基は、分子鎖末端、分子鎖途中のいずれに位置していてもよく、またこの両方に位置するものであってもよい。 [0016] 2 or more in one molecule, preferably SiH groups contained three or more, the molecular chain terminals may be located in any of the molecular chain middle, also be those located in both it may be. また、このオルガノハイドロジェンポリシロキサンの分子構造は直鎖状、環状、分岐状、三次元綱状樹造のいずれであってもよいが、一分子中のケイ素原子の数(重合度)は通常2〜1,000個、好ましくは3〜300個、より好ましくは4〜150個程度のものが望ましく、25℃における粘度が、通常、0.1〜5,000mPa・s、 The molecular structure of this organohydrogenpolysiloxane is a linear, cyclic, branched, may be any three-dimensional rope-like tree granulation, the number of silicon atoms per molecule (degree of polymerization) is usually 2 to 1,000, preferably 3 to 300, more preferably not of about 4-150 amino, a viscosity at 25 ° C., usually, 0.1~5,000mPa · s,
好ましくは、0.5〜1,000 mPa・s、より好ましくは、5〜 Preferably, 0.5~1,000 mPa · s, more preferably, 5 to
500 mPa・s程度の、室温(25℃)で液状のものが使用される。 Of about 500 mPa · s, which is liquid is used at room temperature (25 ° C.). 【0017】本(B)成分は、公知の製法によって得ることが可能である。 [0017] The component (B) may be obtained by known method. 一般的な製造方法を挙げると、例えば、1,3,5,7-テトラメチル-1,3,5,7-テトラハイドロシクロテトラシロキサン(場合によっては、該シクロテトラシロキサンとオクタメチルシクロテトラシロキサンとの混合物)とヘキサメチルジシロキサン、1,3-ジハイドロ-1,1,3,3-テトラメチルジシロキサン等の末端基源となるシロキサン化合物とを、あるいは、オクタメチルシクロテトラシロキサンと1,3-ジハイドロ-1,1,3,3-テトラメチルジシロキサンとを、硫酸、トリフルオロメタンスルホン酸、メタンスルホン酸等の触媒の存在下に−10 Taking the general manufacturing method, for example, 1,3,5,7-tetramethyl-1,3,5,7-by-tetrahydro cyclotetrasiloxane (case, the cyclotetrasiloxane and octamethyl cyclotetrasiloxane mixture) and hexamethyldisiloxane, and a siloxane compound comprising a 1,3-dihydro-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane and the like of the end Motogen, or octamethylcyclotetrasiloxane 1 and, a 3-dihydro-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane, sulfuric acid, trifluoromethanesulfonic acid, in the presence of a catalyst such as methanesulfonic acid -10
〜+40℃程度の温度で平衡化させることによって容易に得ることができる。 It can be easily obtained by equilibrating at a temperature of about ~ + 40 ° C.. 【0018】このような(B)成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、 [0018] Such (B) organohydrogenpolysiloxane of the component, both molecular chain terminals blocked with trimethylsiloxy groups methylhydrogenpolysiloxane with both molecular chain terminals blocked with trimethylsiloxy groups dimethylsiloxane-methylhydrogensiloxane copolymerization coalescence,
分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジエンシロキシ基封鎖メチルフエニルポリシロキサン、式:R 1 3 SiO 0.5 Both molecular terminals with trimethylsiloxy groups dimethylsiloxane-methylhydrogensiloxane-methylphenylsiloxane copolymers, both molecular terminals with dimethylhydrogensiloxy group-blocked dimethylpolysiloxane with both molecular chain terminals with dimethylhydrogensiloxy group-blocked dimethylpolysiloxane · methylhydrogensiloxane copolymer with both molecular chain terminals blocked with dimethylhydrogensiloxy groups dimethylsiloxane-methylphenylsiloxane copolymers, dimethylpolysiloxane with both molecular chain terminals hydro diene siloxy group-blocked methyl phenylalanine polysiloxanes, formula: R 1 3 SiO 0.5
で示されるシロキサン単位と式:R 1 2 HSiO 0.5で示されるシロキサン単位と少量の式:SiO 2で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサン共重合体、 In the siloxane units represented by the formula: R 1 2 HSiO 0.5 siloxane units and a small amount of formula given organopolysiloxane copolymers composed of siloxane units represented by SiO 2,
式:R 1 2 HSiO 0.5で示されるシロキサン単位と少量の式:SiO 2で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサン共重合体、式:R 1 HSiOで示されるシロキサン単位と少量の式:R 1 SiO 1.5で示されるシロキサン単位もしくは式:HSiO 1.5で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサン共重合体が挙げられる。 Formula: R 1 2 HSiO 0.5 siloxane units and a small amount of formula given organopolysiloxane copolymers composed of siloxane units represented by SiO 2, wherein: R 1 siloxane unit and a small amount of the formula represented by HSiO: R 1 siloxane units or formula represented by SiO 1.5: organopolysiloxane copolymers consisting of siloxane units represented by HSiO 1.5. これらは1種単独でも2種以上組み合わせても使用することができる。 These can be used in combination two or more species. 上式中のR 1はアルケニル基以外の1価炭化水素基であり、前記(A)成分に関して規定したものと同様の基が例示される。 R 1 in the above formula is a monovalent hydrocarbon group other than an alkenyl group, wherein the same groups as those defined with respect to component (A) is exemplified. 【0019】(B)成分の配合量は、(A)成分中のケイ素原子に結合したアルケニル基1モルに対して(B)成分中のケイ素原子に結合した水素原子が、0.5〜5.0モル、好ましくは1〜4モルの範囲内となる量である。 [0019] (B) The amount of component, (A) a hydrogen atom bonded to silicon atom of the alkenyl groups relative to 1 mole in component (B) bonded to silicon atoms in component, 0.5 to 5.0 mol, preferably an amount comprised within the range of 1-4 moles.
(B)成分の配合量が少なすぎると組成物が十分に硬化しない場合があり、逆に多すぎると得られるシリコーンゴムの耐熱性が極端に劣る場合がある。 May (B) the composition and amount of the component is too small is not sufficiently cured, the heat resistance of silicone rubber obtained with too much on the contrary may be poor in the extreme. 【0020】[(C)成分](C)成分のシドロシリル化反応反応用触媒は、(A)成分中のアルケニル基と、 [0020] [(C) component] (C) component Shidoroshiriru reaction reaction catalyst includes alkenyl groups in component (A),
(B)成分中のSiH基との付加反応を促進するものであれば、いかなる触媒を使用してもよい。 As long as it promotes the addition reaction between SiH groups in component (B) may be used any catalyst. 例えば、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸とオレフィン類、ビニルシロキサンもしくはアセチレン化合物との配位化合物等の白金系触媒、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム等のパラジウム系触媒、クロロトリス(トリフェニルホスフィン)ロジウム等のロジウム系触媒が使用されるが、特に好ましくは白金系化合物である。 For example, chloroplatinic acid, alcohol-modified chloroplatinic acid, chloroplatinic acid with olefins, platinum catalyst coordination compounds with vinylsiloxane or acetylene compounds, tetrakis (triphenylphosphine) palladium catalyst such as palladium, chlorotris ( rhodium catalysts, such as triphenyl phosphine) rhodium is used, particularly preferably a platinum-based compound. 【0021】(C)成分の使用量は、有効量であれば、 [0021] (C) The amount of the component, be an effective amount,
特に制限されないが、通常、(A)成分および(B)成分の合計量に対して、触媒金属元素の重量として、通常、 Is not particularly limited, usually, the total amount of the component (A) and component (B), as the weight of the catalytic metal element, typically,
0.1〜1,000 ppm、好ましくは1〜500 ppmの割合で配合され、より好ましくは 10〜100ppmの範囲で用いられる。 0.1 to 1,000 ppm, preferably comprised in an amount of 1 to 500 ppm, more preferably used in the range of 10-100 ppm. 配合量が少なすぎると付加反応が著しく遅くなるか、もしくは硬化しなくなり、逆に多すぎると得られるシリコーンゴムの耐熱性が低下する。 Or addition reaction with the amount is too small is significantly slower or longer curing, heat resistance of the silicone rubber obtained with too much conversely decreases. 【0022】[(D)成分](D)成分の接着性付与剤は、本発明組成物に自己接着性を付与する成分であり、 [0022] [(D) component] (D) adhesion promoter component is a component for imparting self-adhesive to the present invention the composition,
接着性を付与する官能基を含有するケイ素化合物が好ましい。 The silicon compound containing a functional group which imparts adhesion is preferable. その具体例としては、ケイ素原子に結合したビニル基もしくはアリル基のようなアルケニル基、炭素原子を介してケイ素原子に結合したエポキシ基(例えば、γ Specific examples thereof include alkenyl groups such as vinyl group or allyl group bonded to a silicon atom, an epoxy group bonded to a silicon atom through a carbon atom (e.g., gamma
-グリシドキシプロピル基、3,4-エポキシシクロヘキシル基など)、(メタ)アクリロキシ基(例えば、γ-アクリロキシプロピル基、γ-メタクリロキシプロピル基など)、アルコキシシリル基(例えば、エステル構造またはウレタン構造を1〜2個含有してもよい、アルキレン基を介してケイ素原子に結合した、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基等のアルコキシシリル基など)、またはSiH基を有するシラン誘導体およびシロキサンオリゴマー(例えば、ケイ素原子数2〜20個程度の直鎖状シロキサンオリゴマーや、ケイ素原子数4〜8 - glycidoxypropyl group and 3,4-epoxycyclohexyl group), (meth) acryloxy groups (for example, .gamma.-acryloxypropyl group, .gamma.-methacryloxypropyl group, etc.), alkoxysilyl groups (e.g., ester structure or urethane structure may contain one or two, bonded to a silicon atom via an alkylene group, trimethoxysilyl group and alkoxysilyl group such as triethoxysilyl group), or silane derivatives and siloxanes having SiH groups oligomer (for example, having about 2 to 20 silicon atoms linear siloxane oligomer, the number of silicon atoms 4-8
個程度の環状シロキサン構造を有するシロキサンオリゴマーなど)やトリアリルイソシアヌレートのアルコキシシリル変性物もしくはその誘導体などが挙げられる。 Such as alkoxysilyl modified product or a derivative of siloxane oligomer, etc.) or triallyl isocyanurate with a number of about cyclic siloxane structure.
(D)成分としては、特に、1分子中に前記官能基を2 As the component (D), in particular, 2 to the functional groups in one molecule
種類以上含有するものが好ましい。 Those containing more than is desirable. このような官能基を含有するケイ素化合物の具体例としては、例えば、下記のものを挙げることができる。 Specific examples of the silicon compounds containing such functional groups, for example, can include the following. 【0023】 【化1】 [0023] [Formula 1] (以下、「接着性付与剤(a)」という) 【0024】 【化2】 (Hereinafter referred to as "adhesion promoter (a)") [0024] [Formula 2] (以下、「接着性付与剤(b)」という) 【0025】 【化3】 (Hereinafter referred to as "adhesion promoter (b)") [0025] [Formula 3] (以下、「接着性付与剤(c)」という) 【0026】 【化4】 (Hereinafter referred to as "adhesion promoter (c)") [0026] [of 4] 【0027】 【化5】 [0027] [of 5] 【0028】 【化6】 [0028] [of 6] 【0029】 【化7】 [0029] [of 7] 【0030】(D)成分の配合量は、上記組成物に良好な接着性を付与するのに十分な量であればよく、(A) The blend quantity of the component (D) may be an amount sufficient to impart good adhesion to the composition, (A)
成分 100重量部に対して 0.1〜10重量部、好ましくは 0.1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the component, preferably
0.5〜5重量部の範囲である。 0.5-5 in the range of parts by weight. 配合量が少なすぎると良好な接着性を付与することができない。 If the amount is too small it can not provide good adhesion. 【0031】[(E)成分](E)成分のホウ酸エステル化合物は、接着性向上のため縮合助触媒的に作用する(即ち、(E)成分のホウ酸エステル化合物は、(D)成分中の官能基、例えば、アルコキシシリル基の加水分解やエポキシ基の開環などを促進する作用を有し、これにより(D)成分とプラスチック製基材の官能基との相互作用が強まり、接着性が向上する)ものであり、具体的には、例えば、ホウ酸トリメチル:B(OCH 3 ) 3 、ホウ酸トリエチル:B(OC 25 ) 3 、ホウ酸トリプロピル:B [0031] [(E) component] (E) borate compound as the component acts condensing auxiliary catalytic enhance adhesion (i.e., boric acid ester compound of component (E), (D) component functional groups in, for example, have the effect of promoting such ring-opening hydrolysis or epoxy groups of an alkoxysilyl group, thereby (D) intensified interaction with functional groups of component and the plastic substrate, adhesion are those gender is improved), specifically, for example, trimethyl borate: B (OCH 3) 3, triethyl borate: B (OC 2 H 5) 3, borate, tripropyl: B
(OC 3 (OC 3 H 7 ) 3 、ホウ酸トリメチレン: 【0032】 【化8】 7) 3, boric acid trimethylene: [0032] [of 8] や、その他、例示化合物として、[CH 3 O(C 24 O) 3 ] And, other, as exemplified compound, [CH 3 O (C 2 H 4 O) 3]
3 B、(C 65 O) 3 B、[(CH 3 ) 3 SiO] 3 B、 【0033】 【化9】 3 B, (C 6 H 5 O) 3 B, [(CH 3) 3 SiO] 3 B, [0033] embedded image で表される化合物などが挙げられる。 Such a compound represented by the like. 【0034】(E)成分の配合量は、(A)成分 100重量部に対して 0.01〜5重量部、好ましくは 0.1〜2重量部の範囲となる量である。 [0034] (E) The amount of the component is an amount that the (A) 0.01 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the component, preferably in the range of 0.1 to 2 parts by weight. 配合量が少なすぎると良好な接着性を付与することができず、逆に多すぎると得られるシリコーンゴムの耐熱性が低下する。 If the amount is too small it can not provide good adhesion, heat resistance of the silicone rubber obtained with too much conversely decreases. 【0035】[(F)成分](F)成分のアルコールは、 [0035] [(F) component] (F) component of the alcohol,
(E)成分と併用することで(E)成分と錯体を形成して、前記した(E)成分の助触媒的活性を高める作用を有するものと考えられ、必要に応じて配合される任意成分である。 (E) forming a component (E) and complexes by combination with components, believed to have an effect of increasing the cocatalyst activity of the above-described component (E), optional components blended as required it is. 該アルコールとしては、炭素原子数が1〜12 As the alcohol, carbon atoms 1-12
の1価および多価アルコール(例えば、2価または3価のアルコール)が挙げられ、好ましくはメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ラウリルアルコール、オクチルアルコール等の炭素原子数1〜12のアルキル基を有するアルコールなどが挙げられる。 Monohydric and polyhydric alcohols (e.g., divalent or trivalent alcohol) and the like, preferably methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, lauryl alcohol, alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, such as octyl alcohol such as alcohol having the like. 【0036】(F)成分の配合量は、通常、(A)成分 1 [0036] (F) The amount of component, usually, (A) Component 1
00重量部に対して0〜3重量部であることが好ましい。 Is preferably 0 to 3 parts by weight per 00 parts by weight.
この配合量が多すぎると架橋剤成分と反応して脱水素反応を生じるおそれがある。 The blend quantity is too large to react with the crosslinking agent component which may cause a dehydrogenation reaction. 【0037】[その他の成分]本組成物において、上記の(A)成分〜(F)成分以外の任意の成分として、付加反応触媒に対して硬化抑制効果を持つ化合物とされている従来公知の制御剤化含物はすべて使用することができる。 [0037] In [Other Components] The composition, as an optional component other than the above components (A) ~ (F) component, conventionally known that there is a compound having a curing suppression effect on addition reaction catalyst control agent of 含物 can all be used. このような化合物としては、トリフエニルホスフィンなどのリン含有化合物、トリブチルアミンやテトラメチルエチレンジアミン、ベンゾトリアゾールなどの窒素含有化合物、硫黄含有化合物、1-エチニル-1-ヘキサノールなどのアセチレン系化合物、トリアリルイソシアヌレートなどのアルケニル基を2個以上含む化合物、ハイドロパーオキシ化合物、マレイン酸誘導体などが例示される。 Such compounds, phosphorus-containing compounds such as triphenyl phosphine, tributyl amine or tetramethylethylenediamine, nitrogen-containing compounds such as benzotriazole, sulfur-containing compounds, acetylene compounds such as 1-ethynyl-1-hexanol, triallyl compounds containing alkenyl groups such as isocyanurate two or more hydroperoxy compounds, and maleic acid derivatives. 制御剤化合物による硬化遅延効果の度合は、制御剤化合物の化学構造によって大きく異なる。 The degree of curing retardation effect caused by the control agent compound varies greatly depending the chemical structure of the control compound. 従って、制御剤化合物の添加量は、使用する制御剤化合物の個々について最適な量に調整すべきであるが、一般には、その添加量が少な過ぎると室温での長期貯蔵安定性が得られず、逆に多過ぎるとかえって硬化が阻害される。 Therefore, the amount of control agent compounds include, but should be adjusted individually for optimum amount of control agent compound employed, in general, not long-term storage stability can be obtained at room temperature when the added amount is too small , rather cured while conversely if too large is inhibited. 【0038】また、その他の任意の成分として、例えば、ヒュームドシリカ、結晶性シリカ、沈降性シリカ、 Further, as other optional components, for example, fumed silica, crystalline silica, precipitated silica,
中空フィラー、シルセスキオキサン、ヒユームド二酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化鉄、水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、層状マイカ、カーボンブラック、ケイ藻土、ガラス繊維等の無機質充填剤、および、これらの充填剤をオルガノアルコキシシラン化合物、オルガノクロロシラン化合物、オルガノシラザン化合物、低分子量シロキサン化合物等の有機ケイ素化合物により表面処理した充填剤が拳げられる。 Hollow fillers, silsesquioxanes, Hiyumudo titanium dioxide, magnesium oxide, zinc oxide, iron oxide, aluminum hydroxide, magnesium carbonate, calcium carbonate, zinc carbonate, layered mica, carbon black, diatomaceous earth, inorganic fillers such as glass fiber agent, and these fillers organoalkoxysilane compounds, organochlorosilane compounds, organosilazane compounds, fillers surface-treated with an organosilicon compound such as low molecular weight siloxane compound is fist up. また、充填剤としては、シリコーンゴムパウダー、シリコーンレジンパウダーなども挙げられる。 As the filler, silicone rubber powder, it may be mentioned a silicone resin powder. 【0039】更に、この組成物には、本発明の目的を損なわない範囲において、その他の任意の成分として、例えば、一分子中に1個のケイ素原子結合水素原子またはアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサン、ケイ素原子結合水素原子およびアルケニル基を含有しないオルガノポリシロキサン、有機溶剤、クリープハードニング防止剤、耐熱性付与剤、難燃性付与剤、可塑剤、チクソ性付与剤、顔料、染料、防かび剤等を配合することは任意である。 [0039] Further, Oruganopori The composition, in a range that does not impair the object of the present invention, other optional ingredients, for example, containing one silicon-bonded hydrogen atoms or alkenyl groups in a molecule siloxane, organopolysiloxane not containing a silicon-bonded hydrogen atoms and alkenyl groups, an organic solvent, a creep hardening preventing agent, heat resistance imparting agents, flame retardants, plasticizers, thixotropic agents, pigments, dyes, anti it is optional to formulate the mold agents and the like. 【0040】本発明の自己接着可能性オルガノポリシロキサン組成物は、比較的低温で硬化し、プライマーを使用しなくても、金属、プラスチックなどの基材に強固に接着する弾性硬化物を形成することができる。 The self-bondable organopolysiloxane composition of the present invention is relatively cured at low temperatures, without using a primer, to form an elastic cured product strongly adhered metal, a substrate, such as plastic be able to. したがって、シーリング材、ポッティング材、コーティング材などとして、特に、エアーバック用のコーティング材もしくはシーリング材として有用である。 Accordingly, sealing materials, potting materials, as such a coating material, especially useful as a coating material or a sealing material for air bag. 【0041】 【実施例】以下、実施例により、本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。 [0041] [by the following examples, the present invention will be described more specifically, the present invention is not limited to the following examples. なお、下記において、「部」は「重量部」を意味する。 In the following, "parts" means "parts by weight". また、粘度は 25℃における測定値を示す。 The viscosity indicates a value measured at 25 ° C.. 【0042】 実施例1 (A)分子鎖末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された、粘度が 10 Pa・sのジメチルポリシロキサン100部、 [0042] Example 1 (A) molecular chain terminals blocked with dimethylvinylsiloxy groups, dimethylpolysiloxane, 100 parts of a viscosity of 10 Pa · s,
(B)粘度が5mPa・sである分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン(ケイ素原子に結合した水素原子の含有量=1.45重量%)1.5部((B)成分中のSiH基/(A)成分中のビニル基(モル比) (B) a viscosity at both molecular terminals trimethyl is 5 mPa · s siloxy group methylhydrogenpolysiloxane capped (content of hydrogen atoms bonded to silicon atoms = 1.45 wt%) 1.5 parts ((B) SiH groups in component / (a) vinyl groups in component (molar ratio)
=4.0)、(C)塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンの錯体(白金金属分重量として(A)および(B)成分の合計量に対して)30 ppm、(D)接着性付与剤(a)3部、 = 4.0), the total amount of and the component (B) (C) (A complex of chloroplatinic acid and divinyltetramethyldisiloxane (platinum metal content weight)) 30 ppm, (D) tackifier ( a) 3 parts,
(E)ホウ酸トリエチル 0.5部、(F)n-オクチルアルコール 0.2部、1-エチニル-1-シクロヘキサノール 0.15 (E) 0.5 parts triethyl borate, (F) n-octyl 0.2 parts alcohol, 1-ethynyl-1-cyclohexanol 0.15
部、トリアリルイソシアヌレート 0.5部、ヘキサメチルジシラザンで処理された比表面積 120m 2 /gの疎水性シリカ 10部を混合して組成物Aを調製した。 Parts, 0.5 parts of triallyl isocyanurate, and the hexamethyldisilazane treated with specific surface area 120 m 2 / g hydrophobic silica 10 composition by mixing parts A of was prepared. 【0043】この組成物Aをアルミニウム板、SPS [0043] The composition A aluminum plate, SPS
(シンジオタクチックポリスチレン)板のそれぞれ2枚の板の間に2mm厚で流し込んで、100℃×2時間熱処理して硬化させ、室温に戻して剪断接着力試験を行ったところ、アルミニウム板には剪断接着力 0.6MPa、凝集破壊率 100%、また、SPS板には 0.4MPa、凝集破壊率 Pouring in 2mm thick between two plates of each of (syndiotactic polystyrene) sheet, and then cured by heat treatment 100 ° C. × 2 hours, were subjected to shear bond strength test returned to room temperature, the aluminum plate shear bond force 0.6 MPa, cohesive failure of 100% and, 0.4 MPa in the SPS plate, coefficient of cohesive failure
85%と非常に良く接着していた。 It had bonded very well with the 85%. 【0044】 実施例2 (B)成分の配合量 1.5部を 0.73部((B)成分中のSiH The SiH Example 2 (B) the amount 1.5 parts of component 0.73 parts ((B) in component
基/(A)成分中のビニル基(モル比)=2.0)に、(C)成分の配合量(白金金属分重量として(A)および(B)成分の合計量に対して)30 ppmを 15 ppmに、(D)成分を、接着性付与剤(a)に代えて接着性付与剤(b)に、(E)成分を、ホウ酸トリエチルに代えてホウ酸トリプロピルに、1-エチニル-1-シクロヘキサノールの配合量 0.15部を 0.05部に変更するとともに、(F)n-オクチルアルコールおよびトリアリルイソシアヌレートを配合しないこと以外は、 Based / (A) vinyl groups in component (molar ratio) = 2.0), a 30 ppm (C) the amount of component (platinum metal content weight (A) the total amount of and component (B)) to 15 ppm, the component (D), the tackifier in place of the tackifier (a) (b), the component (E), boric acid tripropyl instead of triethyl borate, 1-ethynyl -1-amount 0.15 parts of cyclohexanol with changed to 0.05 parts, except that no blending (F) n-octyl alcohol and triallyl isocyanurate,
実施例1と同様にして、組成物Bを調製した。 In the same manner as in Example 1 to prepare a composition B. 【0045】この組成物Bをアルミニウム板、PPS The aluminum plate the composition B, PPS
(ポリフェニレンスルフィド)板のそれぞれ2枚の板の間に2mm厚で流し込んで、100℃×2時間熱処理して硬化させ、室温に戻して剪断接着力試験を行ったところ、 Pouring in 2mm thick between two plates of each of (polyphenylene sulfide) plate, and then cured by heat treatment 100 ° C. × 2 hours, were subjected to shear bond strength test returned to room temperature,
アルミニウム板には剪断接着力0.9MPa、凝集破壊率 10 Shear bond strength to an aluminum plate 0.9 MPa, coefficient of cohesive failure 10
0%、また、PPS板には 0.5MPa、凝集破壊率 80%と非常に良く接着していた。 0%, also in the PPS plate 0.5 MPa, were adhered very well with 80% cohesive failure rate. 【0046】 実施例3実施例2で使用した接着付与成分(b)に代えて接着性付与剤(c)を 0.5部使用したこと以外は、実施例2と同様にして、組成物Cを調製した。 [0046] except that the tackifier in place of the tackifier component used (b) in Example 3 Example 2 (c) was used 0.5 parts, in the same manner as in Example 2, preparation of a composition C did. この組成物Cをアルミニウム板、PC(ポリカーボネート)板のそれぞれ2枚の板の間に2mm厚で流し込んで、100℃×2時間熱処理して硬化させ、室温に戻して剪断接着力試験を行ったところ、アルミニウム板には剪断接着力 0.8MPa、凝集破壊率 100%、また、PC板には 0.6MPa、凝集破壊率 80 The composition C of the aluminum plates, pouring in 2mm thick between two plates of each of PC (polycarbonate) plate, and then cured by heat treatment 100 ° C. × 2 hours, were subjected to shear bond strength test returned to room temperature, shear bond strength to an aluminum plate 0.8 MPa, cohesive failure of 100%, and the PC board 0.6 MPa, coefficient of cohesive failure 80
%と非常に良く接着していた。 % And it had bonded very well. 【0047】 実施例4 (A1)分子鎖末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された、粘度が 10 Pa・sのジメチルポリシロキサン 80部、 [0047] Example 4 (A1) a molecular chain terminals blocked with dimethylvinylsiloxy groups, dimethylpolysiloxane 80 parts of a viscosity of 10 Pa · s,
(A2)分子鎖末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され、ビニルメチルシロキシ単位を5モル%含有し、粘度が 0.7 (A2) the molecular chain terminals blocked with trimethylsiloxy groups, a vinyl siloxy units containing 5 mol%, viscosity of 0.7
Pa・sのジメチルポリシロキサン4部、(B1)粘度が5mPa Dimethylpolysiloxane 4 parts of Pa · s, is (B1) Viscosity 5mPa
・sである分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン(ケイ素原子結合水素原子の含有量=1.45重量%)1.0部、(B2)粘度が 12 mPa・s · S at which both molecular chain terminals blocked with trimethylsiloxy groups methylhydrogenpolysiloxane (content of silicon-bonded hydrogen atoms = 1.45 wt%) 1.0 parts, (B2) a viscosity of 12 mPa · s
の分子鎖末端および分子鎖側位にケイ素原子結合水素原子を有するジメチルポリシロキサン(ケイ素原子結合水素原子含有量=0.54重量%)2.2部((B1)および(B2)成分中のSiH基/(A1)および(A2)成分中のビニル基(モル比)=3.9)、(C)塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンの錯体(白金金属分重量として(A1)、(A2)、 The molecular chain terminal and dimethyl polysiloxane having silicon-bonded hydrogen atoms at the molecular chain end position (silicon-bonded hydrogen atom content = 0.54 wt%) 2.2 parts ((B1) and (B2) SiH groups in component / ( A1) and (A2) a vinyl groups in component (molar ratio) = 3.9), (C) complex of chloroplatinic acid and divinyltetramethyldisiloxane (platinum metal content weight (A1), (A2),
(B1)および(B2)成分の合計量に対して)30 ppm、(D)接着性付与剤(b)1.5部、(E)ホウ酸トリプロピル1.0部、 (B1) and (B2) the total amount with respect to) 30 ppm of component, (D) adhesion promoter (b) 1.5 parts, (E) 1.0 parts borate, tripropyl
(F)エタノール 0.2部、1-エチニル-1-シクロヘキサノール 0.05部、ヘキサメチルジシラザンで処理された比表面積 120m 2 /gの疎水性シリカ 17部を混合して組成物Dを調製した。 (F) Ethanol 0.2 parts, 0.05 parts of 1-ethynyl-1-cyclohexanol was prepared hydrophobic silica 17 composition by mixing parts D hexamethyldisilazane treated with a specific surface area of 120 m 2 / g. 【0048】この組成物Dをエアーバック用ナイロン66 [0048] The composition D air back for nylon 66
(420デニール)織物2枚の間に、厚みが 0.5mmになるようにはさんで、490.4kPa(5kgf/cm 2 )の圧力で加圧し、170℃×1分間硬化させた。 To (420 denier) between the two fabrics, across to a thickness of a 0.5 mm, pressed at a pressure of 490.4kPa (5kgf / cm 2), and cured 170 ° C. × 1 min. 硬化後のものを幅 2.5c Width 2.5c things after curing
m×長さ 10cmに切断してピール試験を行ったところ、凝集破壊率 100%であった。 m × was cut to a length 10cm was subjected to peel test, it was 100% cohesive failure rate. 【0049】 比較例1 (E)ホウ酸トリエチルおよび(F)n-オクチルアルコールを使用しなかったこと以外は、実施例1と同様にして組成物Eを調製した。 [0049] Except for not using Comparative Example 1 (E) triethyl borate and (F) n-octyl alcohol, to prepare a composition E in the same manner as in Example 1. この組成物Eをアルミニウム板、S Aluminum plate this composition E, S
PS(シンジオタクチックポリスチレン)板のそれぞれ2枚の板の間に2mm厚で流し込んで、100℃×2時間熱処理して硬化させ、室温に戻して剪断接着力試験を行ったところ、アルミニウム板には剪断接着力 0.6MPa、凝集破壊率 100%と接着していたが、SPS板には 0.1M PS (syndiotactic polystyrene) by pouring in 2mm thick between two plates of each plate, was cured by heat treatment 100 ° C. × 2 hours, were subjected to shear bond strength test returned to room temperature, the aluminum plate shear adhesion 0.6 MPa, had adhered to the 100% cohesive failure rate, 0.1 M in SPS plate
Pa、凝集破壊率0%と接着していなかった。 Pa, did not adhere to the 0 percent cohesive failure rate. 【0050】 比較例2 (E)ホウ酸トリプロピルを使用しなかったこと以外は、 [0050] Except for not using Comparative Example 2 (E) borate, tripropyl
実施例2と同様にして組成物Fを調製した。 The composition was prepared F in the same manner as in Example 2. この組成物Fをアルミニウム板、PPS板のそれぞれ2枚の板の間に2mm厚で流し込んで、100℃×2時間熱処理して硬化させ、室温に戻して剪断接着力試験を行ったところ、アルミニウム板には剪断接着力 0.7MPa、凝集破壊率 100 The composition F the aluminum plate, pouring in 2mm thick between two plates of each PPS plate, was cured by heat treatment 100 ° C. × 2 hours, were subjected to shear bond strength test returned to room temperature, the aluminum plate shear adhesion 0.7MPa is cohesive failure rate 100
%と接着していたが、PPS板には 0.1MPa、凝集破壊率0%と接着していなかった。 % And was adhered, but did not adhere 0.1 MPa, 0% cohesive failure rate in PPS plate. 【0051】 比較例3 (E)ホウ酸トリプロピルを使用しなかったこと以外は、 [0051] Except for not using the Comparative Example 3 (E) borate, tripropyl
実施例3と同様にして組成物Gを調製した。 The composition was prepared G in the same manner as in Example 3. この組成物Gをアルミニウム板、PC板のそれぞれ2枚の板の間に2mm厚で流し込んで、100℃×2時間熱処理して硬化させ、室温に戻して剪断接着力試験を行ったところ、アルミニウム板には剪断接着力 0.8MPa、凝集破壊率 100% The composition G, the aluminum plate is poured in 2mm thick between two plates of each PC board, and cured by heat treatment 100 ° C. × 2 hours, were subjected to shear bond strength test returned to room temperature, the aluminum plate shear bond strength 0.8 MPa, cohesive failure of 100%
と接着していたが、PC板には 0.1MPa、凝集破壊率0 Had been adhered to, the PC plate 0.1MPa, cohesive failure rate of 0
%と接着していなかった。 Percent did not adhere. 【0052】 比較例4 (E)ホウ酸トリプロピルおよび(F)エタノールを使用しなかったこと以外は、実施例4と同様にして組成物Hを調製した。 [0052] Except for not using the Comparative Example 4 (E) borate tri propyl and (F) ethanol to prepare a composition H in the same manner as in Example 4. この組成物Hを実施例4と同様にしてピール試験を行ったところ、エアーバック用ナイロン66織物には接着していなかった。 It was subjected to a peel test this composition H in the same manner as in Example 4, did not adhere to the air bag for nylon 66 fabric. 【0053】 【発明の効果】本発明に係る付加硬化型の自己接着性オルガノポリシロキサン組成物は、ホウ酸エステル化合物を含有する点に特徴を有し、比較的低温で硬化し、プライマーを使用しなくても、金属、プラスチック等、特にプラスチック製の基材に強固に接着する弾性硬化物を形成することができるとの優れた効果を奏するものである。 [0053] self-adhesive organopolysiloxane compositions of the addition curing type according to the present invention is characterized in that it contains boric acid ester compound, and cured at a relatively low temperature, using the primers without, in which excellent effects with can be formed of metal, plastic or the like, especially elastic cured product strongly adhered to a plastic substrate.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl. 7識別記号 FI テーマコート゛(参考) C09J 11/00 C09J 11/00 183/05 183/05 183/07 183/07 (72)発明者 明田 隆 群馬県碓氷郡松井田町大字人見1番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内(72)発明者 宮尾 武史 群馬県碓氷郡松井田町大字人見1番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内Fターム(参考) 4J002 CP04X CP12W CP13W CP14W DA116 DE196 EC039 EC069 EX037 EX067 EX077 EY018 GJ01 4J040 EK041 EK081 EK091 HA096 HB08 HB10 HB11 HD30 HD35 HD38 HD41 KA14 KA26 LA06 MA10 ────────────────────────────────────────────────── ─── of the front page continued (51) Int.Cl. 7 identification mark FI theme Court Bu (reference) C09J 11/00 C09J 11/00 183/05 183/05 183/07 183/07 (72) inventor Takashi Aketa Gunma Prefecture Usui District Matsuida Oaza people viewed the first address 10 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. silicone electronic materials technology in the Laboratory (72) inventor Takeshi Miyao Gunma Prefecture Usui District Matsuida Oaza people viewed the first address 10 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. silicone electronic materials Institute of technology in the F-term (reference) 4J002 CP04X CP12W CP13W CP14W DA116 DE196 EC039 EC069 EX037 EX067 EX077 EY018 GJ01 4J040 EK041 EK081 EK091 HA096 HB08 HB10 HB11 HD30 HD35 HD38 HD41 KA14 KA26 LA06 MA10

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 【請求項1】(A)ケイ素原子に結合したアルケニル基を1分子中に平均2個以上含有するオルガノポリシロキサン: 100重量部(B)ケイ素原子に結合した水素原子を1分子中に2個以上含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン: Claims 1. A (A) organopolysiloxane alkenyl groups bonded to silicon atoms contain an average of 2 or more in one molecule: 100 parts by weight of (B) a hydrogen atom bonded to a silicon atom an organohydrogenpolysiloxane containing 2 or more in one molecule:
    本成分中に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の数が、(A)成分中のオルガノポリシロキサンが有するアルケニル基1モル当たり、0.5〜5.0モルとなる量(C)ヒドロシリル化反応用触媒: 有効量(D)接着性付与剤: 0.1〜10重量% (E)ホウ酸エステル化合物: 0.01〜5重量部、および(F)アルコール: 0〜3重量部を含むことを特徴とする自己接着性オルガノポリシロキサン組成物。 The number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms contained in this component, (A) per alkenyl group per 1 mole of the organopolysiloxane having in component, the amount to be 0.5 to 5.0 mol (C) a hydrosilylation reaction catalyst: effective amount (D) an adhesion promoter: 0.1 to 10 wt% (E) borate compound: 0.01 to 5 parts by weight, and (F) alcohol: self-adhesive, characterized in that it comprises a 0-3 parts by weight organopolysiloxane composition.
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