JP2003321669A - Sealing filler of photocuring type - Google Patents

Sealing filler of photocuring type

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JP2003321669A
JP2003321669A JP2002126439A JP2002126439A JP2003321669A JP 2003321669 A JP2003321669 A JP 2003321669A JP 2002126439 A JP2002126439 A JP 2002126439A JP 2002126439 A JP2002126439 A JP 2002126439A JP 2003321669 A JP2003321669 A JP 2003321669A
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sealing
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sealing filler
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Tamotsu Yoshida
保 吉田
Akihiko Ikeda
昭彦 池田
Jun Okabe
純 岡部
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a sealing filler of photocuring type, having characteristics suitable for sealing gaps between parts composed of resin molded products, metals, etc., i.e., excellent pressure resistance, heat resistance, heat shock resistance, oil resistance, impact resistance, etc., and further having a short curing time. <P>SOLUTION: This sealing filler of photocuring type contains (A) a liquid acrylic elastomer containing carboxy groups and having a weight-average molecular weight of 1,000-100,000, (B) (meth)acrylic acid or its derivative, (C) an isocyanato group-containing unsaturated compound, (D) a polyfunctional crosslinking agent having two or more unsaturated groups in its molecule, and (E) a photopolymerization initiator. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、光硬化型シーリン
グ用充填材に関する。更に詳しくは、樹脂成形品や金属
などで構成される部品の間隙を封止するのに適した特性
を有する光硬化型シーリング用充填材に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a photocurable sealing filler. More specifically, the present invention relates to a photo-curable sealing filler having properties suitable for sealing the gap between resin molded products and parts made of metal or the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来は、シール用充填材としてゴムを成
形したものが用いられているが、これの充填では微小間
隙などへの対応が困難であった。一方、シリコーン系シ
ーラント、エポキシ樹脂、紫外線硬化型樹脂等のポッテ
ィング剤あるいはシーリング材は、これらを例えば自動
車に用いる場合、連続的に熱や振動がかかったりあるい
は油の存在する雰囲気中での耐久性が十分とはいえない
という問題がみられる。また、シリコーン樹脂シーラン
トやエポキシ樹脂にあっては、硬化に長い時間を要する
という問題もある。
2. Description of the Related Art Conventionally, a molded rubber material has been used as a sealing filler, but it has been difficult to fill minute gaps with this filler. On the other hand, potting agents or sealing materials such as silicone-based sealants, epoxy resins, and UV-curable resins, when used in, for example, automobiles, are durable in an atmosphere where heat or vibration is continuously applied or oil is present. There is a problem that is not enough. Further, the silicone resin sealant and the epoxy resin also have a problem that it takes a long time to cure.

【0003】具体的には、例えば特開平11-329570号公
報に記載されているキャビティ内へのシール充填剤漏入
を防ぐ防水コネクタでは、ポッティング樹脂がシーリン
グ材として用いられており、この場合にはポッティング
樹脂と相手材料との熱膨張係数の違いなどにより接着性
が低下して漏れを発生させたり、また相手材と十分に接
着していない場合、振動などの外力が働くとポッティン
グ樹脂と相手材との界面から漏れが発生するようにな
る。さらに、特開昭64-63282号公報には、ゲル状成形材
料を用いた封止方法が記載されており、この方法はゲル
状のシーリング材が圧縮されることでシールされるとい
うものであるが、ゲル状シーリング材を装着する際に封
止剤に傷を付け、これによって封止性能が低下する場合
がある。
Specifically, for example, in a waterproof connector described in Japanese Patent Laid-Open No. 11-329570, which prevents leakage of a seal filler into a cavity, potting resin is used as a sealing material. Causes leakage due to a decrease in the adhesiveness due to the difference in the coefficient of thermal expansion between the potting resin and the mating material, or when the mating material is not sufficiently adhered to the potting resin and the mating material when an external force such as vibration acts. Leakage starts to occur from the interface with the material. Further, Japanese Patent Laid-Open No. 64-63282 describes a sealing method using a gel-like molding material, and this method is to seal by compressing a gel-like sealing material. However, the sealant may be damaged when the gel sealing material is mounted, which may reduce the sealing performance.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、樹脂
成形品や金属などを構成される部品の間隙を封止するの
に適した特性、すなわち耐圧性、耐熱性、耐ヒートショ
ック性、耐油性、耐衝撃性などにすぐれしかも硬化時間
も短かい光硬化型シーリング用充填材を提供することに
ある。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The object of the present invention is to provide characteristics suitable for sealing a gap between resin molded products, parts made of metal or the like, that is, pressure resistance, heat resistance, heat shock resistance, Another object of the present invention is to provide a photocurable sealing filler having excellent oil resistance and impact resistance, and having a short curing time.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】かかる本発明の目的は、
(A)カルボキシル基を有する重量平均分子量Mwが1000〜1
00000の液状アクリルエラストマー、(B)(メタ)アクリル
酸またはその誘導体、(C)イソシアネート基含有不飽和
化合物、(D)分子内に2個以上の不飽和基を有する多官能
性架橋剤および(E)光重合開始剤を含有してなる光硬化
型シーリング用充填材によって達成される。
The object of the present invention is as follows.
(A) a carboxyl group-containing weight average molecular weight Mw is 1000 to 1
00000 liquid acrylic elastomer, (B) (meth) acrylic acid or a derivative thereof, (C) an isocyanate group-containing unsaturated compound, (D) a polyfunctional crosslinking agent having two or more unsaturated groups in the molecule and ( E) It is achieved by a photocurable sealing filler containing a photopolymerization initiator.

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】(A)成分のカルボキシル基を有す
る液状アクリルエラストマーとしては、アルキルアクリ
レート、アルコキシアルキルアクリレート、アルキルチ
オアルキルアクリレート、シアノアルキルアクリレート
等のアルキルアクリレートまたはその誘導体の少くとも
一種を主成分(約65〜98.9重量%、好ましくは約70〜95重
量%)とし、これにカルボキシル基含有単量体を共重合さ
せたものが用いられる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION As the liquid acrylic elastomer having a carboxyl group as the component (A), at least one of alkyl acrylates such as alkyl acrylates, alkoxyalkyl acrylates, alkylthioalkyl acrylates, cyanoalkyl acrylates or derivatives thereof is the main component. (About 65 to 98.9% by weight, preferably about 70 to 95% by weight), and a monomer obtained by copolymerizing this with a carboxyl group-containing monomer is used.

【0007】カルボキシル基含有単量体としては、例え
ばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸モノアルキル
エステル、フマル酸モノアルキルエステル等が用いら
れ、これらは約1〜30重量%、好ましくは約5〜20重量%共
重合させた共重合体として用いられる。これ以下の共重
合割合では、得られるシーリング材の密着力が低下し、
十分なシール性能が得られない。一方、これ以上の割合
で共重合させると、シーリング材が硬くなりすぎ、やは
り粘着力が低下して十分なシール性能が得られない。
As the carboxyl group-containing monomer, for example, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid monoalkyl ester, fumaric acid monoalkyl ester and the like are used, and these are about 1 to 30% by weight, preferably about 5 to 20%. It is used as a copolymer which is copolymerized by weight%. With a copolymerization ratio of less than this, the adhesive strength of the obtained sealing material is reduced,
Sufficient sealing performance cannot be obtained. On the other hand, if it is copolymerized at a ratio higher than this, the sealing material becomes too hard, and the adhesive strength is also reduced, and sufficient sealing performance cannot be obtained.

【0008】液状アクリルエラストマーを形成する共重
合体中には、シール性、光硬化性などを損わず、また製
造コストなどを考慮した上で、他のビニル化合物、例え
ば酢酸ビニル、スチレン等を約30重量%以下の割合で共
重合させることができる。
In the copolymer forming the liquid acrylic elastomer, other vinyl compounds such as vinyl acetate, styrene, etc. may be added without impairing the sealing property, the photo-curing property and the manufacturing cost. It can be copolymerized at a ratio of about 30% by weight or less.

【0009】共重合反応は、乳化重合法、けん濁重合
法、溶液重合法、塊状重合法など任意のラジカル重合法
によって行うことができ、重合率は約90%以上であるの
で、共重合反応に用いた各共単量体の仕込重量比がほぼ
組成重量比となる。
The copolymerization reaction can be carried out by any radical polymerization method such as emulsion polymerization method, suspension polymerization method, solution polymerization method and bulk polymerization method. Since the polymerization rate is about 90% or more, the copolymerization reaction The charging weight ratio of each comonomer used in step (1) is approximately the composition weight ratio.

【0010】共重合反応に際しては、分子量調節剤が用
いられる。分子量調節剤として用いられるメルカプタン
類としては、例えば2-プロパンチオール、1-ブタンチオ
ール、1-メチル-2-プロパンチオール、2-メルカプトエ
タノール、エチルメルカプトアセテート、チオフェノー
ル、2-ナフタレンチオール、ドデシルメルカプタン、ラ
ウリルメルカプタン等が用いられ、これらは共重合単量
体成分との合計量中約0.1〜10重量%、好ましくは約1〜5
重量%の割合で用いられる。これ以下の使用割合では、
液状アクリルエラストマーを用いて調製される硬化前の
組成物の粘度が高く、流動性に乏しくなる。一方、これ
以上の割合で使用させると、この液状アクリルエラスト
マーを用いた硬化後のシーリング材が柔かくなりすぎて
密封力が低下し、十分な封止性能が得られない。
A molecular weight modifier is used in the copolymerization reaction. Examples of mercaptans used as a molecular weight modifier include 2-propanethiol, 1-butanethiol, 1-methyl-2-propanethiol, 2-mercaptoethanol, ethylmercaptoacetate, thiophenol, 2-naphthalenethiol, dodecylmercaptan. , Lauryl mercaptan and the like are used, and these are about 0.1 to 10% by weight, preferably about 1 to 5% by weight in the total amount with the copolymerization monomer component.
Used in a percentage by weight. At usage rates below this,
The composition before curing prepared using the liquid acrylic elastomer has high viscosity and poor fluidity. On the other hand, if it is used at a ratio higher than this, the sealing material after curing using this liquid acrylic elastomer becomes too soft and the sealing force is lowered, and sufficient sealing performance cannot be obtained.

【0011】得られるアクリルエラストマーは液状で、
約1000〜100000、好ましくは約5000〜50000の重量平均
分子量Mwを有するものが用いられる。Mwがこれ以下で
は、粘度が低すぎて充填の際に部品の隙間から流出した
り、垂れ易くなるばかりではなく、硬化後のシーリング
材が柔かくなりすぎるため十分なシール性能が得られな
い。一方、これ以上のMwのものを用いると、粘度が高く
なりすぎるため注入や塗布作業性が悪くなる。
The acrylic elastomer obtained is in liquid form,
Those having a weight average molecular weight Mw of about 1,000 to 100,000, preferably about 5,000 to 50,000 are used. If the Mw is less than this, not only will the viscosity be too low to flow out of the gaps between the parts during filling, or it will easily sag, but the sealing material after curing will be too soft, and sufficient sealing performance will not be obtained. On the other hand, if the Mw of more than this is used, the viscosity becomes too high and the workability of injection and coating is deteriorated.

【0012】液状アクリルエラストマーの共重合反応に
際し、2-ヒドロキシエチルアクリレート、グリシジルメ
タクリレート等のカルボキシル基以外の官能基を有する
単量体を用いると、2-ヒドロキシエチルアクリレートを
用いた場合には熱履歴時に大きく硬化劣化するため、履
歴後の耐圧性能の低下がみられ、またグリシジルメタク
リレートを用いた場合にはイソシアネート基含有不飽和
化合物との反応が遅くあるいは反応しないため、ゴム状
弾性体を形成し得ない。
When a monomer having a functional group other than a carboxyl group, such as 2-hydroxyethyl acrylate and glycidyl methacrylate, is used in the copolymerization reaction of a liquid acrylic elastomer, the thermal history of 2-hydroxyethyl acrylate is increased. Occasionally, curing and deterioration are significant, so that the pressure resistance after hysteresis is reduced, and when glycidyl methacrylate is used, the reaction with the isocyanate group-containing unsaturated compound is slow or does not react, forming a rubber-like elastic body. I don't get it.

【0013】(B)成分の(メタ)アクリル酸またはその誘
導体は、反応性希釈剤として用いられる。(メタ)アクリ
ル酸の誘導体としては、例えばn-オクチルアクリレー
ト、イソオクチルアクリレート、2-エチルヘキシルアク
リレート、デシルアクリレート、ドデシルアクリレー
ト、ラウリルアクリレート、カプロラクトン誘導体の
(メタ)アクリル酸エステル、ポリオキシエチレン誘導体
の(メタ)アクリル酸エステル等の長鎖アルキル基を有す
る(メタ)アクリル酸エステルが好んで用いられ、メチル
メタクリレート、エチルアクリレート、n-ブチルアクリ
レート等も適宜用いられる。
The component (B) (meth) acrylic acid or its derivative is used as a reactive diluent. Examples of the (meth) acrylic acid derivative include n-octyl acrylate, isooctyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, decyl acrylate, dodecyl acrylate, lauryl acrylate, and caprolactone derivatives.
(Meth) acrylic acid ester, polyoxyethylene derivative (meth) acrylic acid ester having a long-chain alkyl group such as acrylic acid ester is preferably used, and methyl methacrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, etc. Used as appropriate.

【0014】また、(B)成分の(メタ)アクリル酸の誘導
体として、ω-カルボキシポリカプロラクトンモノアク
リレート、2-アクリロイロキシエチルコハク酸、2-アク
リロイロキシエチルフタル酸、2-メタクリロイロキシエ
チルコハク酸、2-メタクリロイロキシエチルヘキサヒド
ロフタル酸等も用いられる。これらのカルボキシル基含
有単量体の添加は、凝集力(シーリング材そのものの強
度アップ)や基材への密着性を高め、また耐熱性を悪化
させないなどの効果を奏する。
Further, as the derivative of (meth) acrylic acid as the component (B), ω-carboxypolycaprolactone monoacrylate, 2-acryloyloxyethylsuccinic acid, 2-acryloyloxyethylphthalic acid, 2-methacryloyloxy Ethyl succinic acid, 2-methacryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid and the like are also used. Addition of these carboxyl group-containing monomers has the effects of increasing cohesive force (increasing the strength of the sealing material itself), adhering to the base material, and not deteriorating heat resistance.

【0015】これらの(B)成分は、1種以上が液状アクリ
ルエラストマー100重量部当り約0.1〜48重量部、好まし
くは約5〜40重量部の割合で用いられる。これ以下の使
用割合では、粘度が高くなりすぎるため注入や塗布作業
性が悪くなり、一方これ以上の割合で用いられると、粘
度が低すぎて充填の際に部品の隙間から流出したり、垂
れ易くなるばかりではなく、硬化後のシーリング材が柔
かくなりすぎて十分なシール性能が得られなくなる。
One or more of these components (B) are used in an amount of about 0.1 to 48 parts by weight, preferably about 5 to 40 parts by weight, per 100 parts by weight of the liquid acrylic elastomer. If it is used less than this, the viscosity becomes too high and the workability of injection and coating deteriorates.On the other hand, if it is used at more than this, the viscosity is too low to flow out from the gap between the parts or sag when filling. Not only is it easy, but the sealing material after curing becomes too soft and sufficient sealing performance cannot be obtained.

【0016】(C)成分のイソシアネート基含有不飽和化
合物としては、例えばメタクリロイルオキシエチルイソ
シアネート、アリルイソシアネート等が、液状アクリル
エラストマー100重量部当り約0.1〜10重量部、好ましく
は約0.3〜5重量部の割合で用いられる。これ以下の使用
割合では、架橋密度が不足して弾性率が低下するため、
十分な強度のシールが得られなくなり、一方これ以上の
割合で用いられると、架橋密度が過剰となり、ゴムが硬
すぎてヒートショック試験および耐衝撃試験時にシール
性能が低下するようになる。
The isocyanate group-containing unsaturated compound as the component (C) is, for example, methacryloyloxyethyl isocyanate, allyl isocyanate, etc., in an amount of about 0.1 to 10 parts by weight, preferably about 0.3 to 5 parts by weight, per 100 parts by weight of the liquid acrylic elastomer. Used in proportion. At a usage rate of less than this, since the cross-linking density is insufficient and the elastic modulus decreases,
A seal having sufficient strength cannot be obtained. On the other hand, if it is used in a proportion higher than this, the crosslinking density becomes excessive, and the rubber becomes too hard, resulting in deterioration of the sealing performance during the heat shock test and impact resistance test.

【0017】(D)成分の分子内に2個以上の不飽和基を有
する多官能性架橋剤としては、例えば1,6-ヘキサンジオ
ールジアクリレート、1.9-ノナンジオールジアクリレー
ト、ポリエチレングリコールジアクリレート、ネオペン
チルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパ
ントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリ
レート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジ
ペンタエリスリトールヘキサアクリレート等が、液状ア
クリルエラストマー100重量部当り約0.1〜40重量部、好
ましくは約0.5〜10重量部の割合で用いられる。これ以
下の使用割合では、架橋密度が不足して弾性率が低下す
るためシール性能が低下し、一方これ以上の割合で用い
ると、架橋密度が過剰となり、ゴムが硬すぎてやはりシ
ール性能が低下するようになる。
Examples of the polyfunctional crosslinking agent having two or more unsaturated groups in the molecule of component (D) include 1,6-hexanediol diacrylate, 1.9-nonanediol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, Neopentyl glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, etc., is about 0.1 to 40 parts by weight, preferably about 0.5 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the liquid acrylic elastomer. Used in proportions by weight. If it is used below this range, the crosslink density will be insufficient and the elastic modulus will decrease, resulting in poor sealing performance.On the other hand, if it is used above this range, the crosslink density will be excessive and the rubber will be too hard, resulting in poor sealing performance. Come to do.

【0018】これらの(B)、(C)、(D)各成分はまた、そ
れらの合計量が液状アクリルエラストマー100重量部当
り約5〜50重量部、好ましくは約10〜40重量部の割合で
用いられる。合計量がこれ以下では、組成物の粘度が高
くなり、注入や塗布作業性が悪化するばかりではなく、
硬化物の伸びが低下し、シール性能も低下するようにな
る。一方、これ以上の合計量で用いられると、硬化時の
発泡やヒケなどの問題が生じ易くなる。
Each of these components (B), (C) and (D) is also contained in a proportion of about 5 to 50 parts by weight, preferably about 10 to 40 parts by weight, per 100 parts by weight of the liquid acrylic elastomer. Used in. If the total amount is less than this, the viscosity of the composition becomes high, and not only the injection and coating workability deteriorate, but also
The elongation of the cured product decreases and the sealing performance also decreases. On the other hand, if it is used in a total amount larger than this, problems such as foaming and sink marks during curing tend to occur.

【0019】以上の各成分を必須成分とする本発明のシ
ーリング用充填材は、必要に応じて他の配合剤、例えば
老化防止剤、充填剤、硬化促進剤、粘着付与剤、チキソ
トロピー性付与剤、消泡剤、レベリング剤、顔料などを
適宜配合した後、光重合開始剤を添加して光硬化させ
る。
The sealing filler of the present invention containing the above-mentioned respective components as essential components is, if necessary, another compounding agent such as an antioxidant, a filler, a curing accelerator, a tackifier, a thixotropic agent. After properly blending a defoaming agent, a leveling agent, a pigment, etc., a photopolymerization initiator is added and photocured.

【0020】(E)成分の光重合開始剤としては、例えば1
-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2,2-ジメ
トキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン、ビス(2,4,6-ト
リメチルベンゾイル)フェニルフォスフィンオキサイド
等が用いられ、特に厚みが厚い場合にはビス(2,4,6-ト
リメチルベンゾイル)フェニルフォスフィンオキサイド
が好んで用いられる。これらの光重合開始剤は、液状ア
クリルエラストマー100重量部当り約0.1〜5重量部、好
ましくは約0.3〜3重量部の割合で用いられるが、光硬化
型シーリング用充填材の組成や厚みによって適宜増減さ
れる。
Examples of the photopolymerization initiator of the component (E) include 1
-Hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide, etc. are used. Bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide is preferably used. These photopolymerization initiators are used in a ratio of about 0.1 to 5 parts by weight, preferably about 0.3 to 3 parts by weight, per 100 parts by weight of the liquid acrylic elastomer, and may be appropriately selected depending on the composition and thickness of the photocurable sealing filler. Increased or decreased.

【0021】また、他の配合剤の一種として、テルペン
系樹脂が液状アクリルエラストマー100重量部当り30重
量部以下の割合で添加される。テルペン系樹脂として
は、例えばテルペンフェノール樹脂、テルペン系水素添
加樹脂等が用いられ、組成物中へのこれらのテルペン系
樹脂の添加は、相手基材によっては密着性の向上が図ら
れるという効果を奏する。
As another type of compounding agent, a terpene resin is added in a ratio of 30 parts by weight or less per 100 parts by weight of the liquid acrylic elastomer. As the terpene-based resin, for example, terpene-phenolic resin, terpene-based hydrogenated resin, etc. are used, and the addition of these terpene-based resins to the composition has the effect of improving the adhesion depending on the mating base material. Play.

【0022】組成物の調製は、例えば混合攪拌機等の攪
拌機を用いて行われ、調製された組成物の光硬化は、例
えば出力250Wの高圧水銀ランプ等の紫外線発生装置を用
い、200mW/cm2(365nm)の照射光強度で約10〜30秒間程度
光照射することによって行われる。その際、シーリング
用充填材として好ましい組成物の粘度範囲(約60℃)は、
約5〜250Pa・s、好ましくは約10〜150Pa・s、より好ま
しくは約20〜50Pa・sであり、これ以下の粘度のもので
は、液状材料を充填する際に部品の隙間から垂れたり、
塗布や十分なシール性能を発現するのに十分な厚みを得
難く、一方これ以上の粘度のものでは、形状が複雑な部
品に注入し難くなる。
The composition is prepared, for example, by using a stirrer such as a mixing stirrer, and the photocuring of the prepared composition is carried out by using an ultraviolet ray generator such as a high pressure mercury lamp having an output of 250 W at 200 mW / cm 2. It is performed by irradiating light with an irradiation light intensity of (365 nm) for about 10 to 30 seconds. At that time, the viscosity range (about 60 ° C.) of the composition preferable as the sealing filler is
About 5 to 250 Pa.s, preferably about 10 to 150 Pa.s, more preferably about 20 to 50 Pa.s.If the viscosity is less than this, when it is filled with a liquid material, it drips from the gap between the parts,
It is difficult to obtain a sufficient thickness for application and sufficient sealing performance. On the other hand, if the viscosity is higher than this, it is difficult to inject it into a part having a complicated shape.

【0023】光硬化させて得られるシーリング材のJIS
A硬度は、50以下、好ましくは約10〜40であることが望
ましい。50以下のJIS A硬度のものは柔らかいゴムであ
り、密着性、耐ヒートショック性、耐衝撃性などにすぐ
れており、一方これ以上の硬度のものは、ゴムが硬くな
り、これらの特性が低下するようになる。
JIS of sealing material obtained by photo-curing
It is desirable that the A hardness is 50 or less, preferably about 10-40. A JIS A hardness of 50 or less is a soft rubber and has excellent adhesion, heat shock resistance, impact resistance, etc., while a hardness of more than 50% makes the rubber hard and reduces these properties. Come to do.

【0024】[0024]

【発明の効果】本発明に係る光硬化型シーリング用充填
材は、硬化前は液状で流動性があり、樹脂成形品や金属
などで構成される部品の間隙に注入または塗布して用い
られ、ゴムの加硫成形品と比べて、小型部品などの小さ
な隙間を封止する場合にも適しており、硬化後の充填材
は耐熱性、耐ヒートショック性、耐油性および耐衝撃性
にすぐれたゴム状シーリング材を形成する。
EFFECT OF THE INVENTION The photo-curing sealing filler according to the present invention is liquid and fluid before curing, and is used by injecting or applying it into the gaps between resin molded products and parts made of metal or the like. It is also suitable for sealing small gaps such as small parts compared to rubber vulcanization products, and the cured filler has excellent heat resistance, heat shock resistance, oil resistance and impact resistance. Form a rubber-like sealing material.

【0025】そして、シールされた間隙が振動などの外
力や温度変化に伴う樹脂材料や金属材料の膨張によって
変化する場合にあっても、本発明のゴム状シーリング用
充填材は、その振動や変形を吸収するため、高いシール
性能を発揮する。また、ポリオレフィン系樹脂を含めた
各種樹脂材料や金属材料との密着性も良く、高いシール
性能が得られる。
Even if the sealed gap changes due to the expansion of the resin material or the metal material caused by the external force such as vibration or the temperature change, the rubber-like sealing filler of the present invention vibrates or deforms. As a result, it exhibits high sealing performance. Further, it has good adhesion to various resin materials including polyolefin resins and metal materials, and high sealing performance can be obtained.

【0026】さらに、本発明の光硬化型シーリング用充
填材は、光硬化性であるため、エポキシ樹脂やシリコー
ンシーラントと比べて硬化時間が極めて短かく、また従
来のエポキシ樹脂、紫外線硬化型樹脂、シリコーンシー
ラント等にも無かった高いシール性能が得られる。
Further, since the photo-curable sealing filler of the present invention is photo-curable, the curing time is extremely shorter than that of the epoxy resin or the silicone sealant, and the conventional epoxy resin, the UV-curable resin, High sealing performance, which is not found in silicone sealants, is obtained.

【0027】このような特徴を有する本発明の光硬化型
シーリング用充填材は、自動車等耐熱性、耐振動性、耐
油性などが要求される分野において、材料面間の密封材
料として、熱、圧力、外力などの変位が加わる部分のガ
スケット等のシーリング材として有効に用いることがで
きる。
The photo-curing sealing material of the present invention having the above-mentioned characteristics is used as a sealing material between material surfaces in a field requiring heat resistance, vibration resistance, oil resistance, etc. It can be effectively used as a sealing material such as a gasket in a portion to which displacement such as pressure or external force is applied.

【0028】[0028]

【実施例】次に、実施例について本発明を説明する。EXAMPLES The present invention will now be described with reference to examples.

【0029】実施例1 冷却器、滴下ロートおよび温度計を備えた容量3Lの四口
フラスコ中に、 エチルアクリレート[EA] 16g n-ブチルアクリレート[BA] 15g アクリル酸[AA] 1.7g ラウリルメルカプタン[RSH] 0.67g の混合液(全モノマーの1/3量)を仕込み、そこに EA 34g BA 28g AA 3.3g RSH 1.33g AIBN(アゾビスイソブチロニトリル) 0.1g の混合液(全モノマーの2/3量)を滴下ロートを用い、10
時間かけて滴下しながら、60〜70℃の温度で16時間反応
させて、液状アクリルエラストマーを得た。
Example 1 Ethyl acrylate [EA] 16 g n-Butyl acrylate [BA] 15 g Acrylic acid [AA] 1.7 g Lauryl mercaptan [in a 3 L four-necked flask equipped with a condenser, a dropping funnel and a thermometer. RSH] 0.67 g of a mixed solution (1/3 of all monomers) was charged, and EA 34g BA 28g AA 3.3g RSH 1.33g AIBN (azobisisobutyronitrile) 0.1g mixed solution (2% of all monomers) (3 volume) using a dropping funnel, 10
A liquid acrylic elastomer was obtained by reacting at a temperature of 60 to 70 ° C. for 16 hours while dropping over a period of time.

【0030】この液状アクリルエラストマーについて、
次の各項目の測定を行った。 重量平均分子量Mw:ポリスチレンゲルおよび溶媒として
のテトラヒドロフランを用い、GPCにて測定 粘度:E型粘度計を用い、25℃に保持した状態で測定
Regarding this liquid acrylic elastomer,
The following items were measured. Weight average molecular weight Mw: Measured by GPC using polystyrene gel and tetrahydrofuran as solvent Viscosity: Measured with E type viscometer at 25 ° C

【0031】このような液状アクリルエラストマーに次
の各成分を添加し、攪拌脱泡器を用いて混合し、液状ア
クリルエラストマー組成物を調製した。 液状アクリルエラストマー 100重量部 ラウリルアクリレート[LA] 30 〃 2-メタクリロイルオキシエチルイソ 2 〃 シアネート[MOI] 1,6-ヘキサンジオールジアクリレート 3 〃 [1,6-HDDA] ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)フェニルフォスフィン 1 〃 オキシド(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製品 IRGACURE 819)[BPPO]
The following components were added to such a liquid acrylic elastomer and mixed by using a stirring defoamer to prepare a liquid acrylic elastomer composition. Liquid acrylic elastomer 100 parts by weight Lauryl acrylate [LA] 30〃 2-methacryloyloxyethyl iso 2〃 cyanate [MOI] 1,6-hexanediol diacrylate 3〃 [1,6-HDDA] Bis (2,4,6- Trimethylbenzoyl) phenylphosphine 1〃 oxide (Ciba Specialty Chemicals IRGACURE 819) [BPPO]

【0032】この液状アクリルエラストマー組成物を用
い、次の各項目の試験を行った。 硬度:250W超高圧水銀灯(ウシオ電機製スポットキュア)
を用い、200W/cm2(365nm)の照射光強度で20秒間露光し
て得られた硬化物について、JIS K-6253に準拠してJIS
A硬度を測定 耐圧試験:内径4mmのポリアミド製またはポリエチレン
製チューブに、約5mmの深さになるように上記組成物を
注入し、上記条件の露光を行ない、ゴム材シーリング材
で一端がシールされたチューブを得、これの開放他端側
に圧力調整弁付きの空気配管を接続し、200kPaに達する
迄徐々に圧力を上げ、漏れが発生する圧力でシール性能
を評価(ただし、200kPa以上の圧力はかけていないの
で、測定値は200kPaが最高値となる) 耐熱試験:上記一端がシールされたポリアミド製チュー
ブを150℃のオーブン中に70、140、300および500時間放
置した後室温に放冷し、上記耐圧試験法により性能を評
価 ヒートショック試験:上記一端がシールされたポリアミ
ド製チューブを-40〜120℃を1サイクル(30分/30分)とし
たヒートショック試験を100、200、500および1000サイ
クル行った後室温に放冷し、上記耐圧試験法によりシー
ル性能を評価 耐油試験:上記一端がシールされたポリアミド製チュー
ブを150℃の標準試験油(IRM903)中に70、140、300およ
び500時間浸せきした後室温に放冷し、上記耐圧試験法
によりシール性能を評価 耐衝撃試験:上記一端がシールされたポリアミド製チュ
ーブを内径300mmのボールミルに入れ、500時間回転させ
た後室温に放冷し、上記耐圧試験法によりシール性能を
評価
Using the liquid acrylic elastomer composition, the following tests were conducted. Hardness: 250W Ultra High Pressure Mercury Lamp (USHIO ELECTRIC Spot Cure)
The cured product obtained by exposing for 20 seconds with an irradiation light intensity of 200 W / cm 2 (365 nm) in accordance with JIS K-6253
A hardness measurement Pressure resistance test: The above composition was injected into a polyamide or polyethylene tube with an inner diameter of 4 mm to a depth of about 5 mm, exposed under the above conditions, and one end was sealed with a rubber sealing material. Obtain a tube, connect the air pipe with a pressure adjustment valve to the open other end of the tube, gradually increase the pressure until it reaches 200 kPa, and evaluate the sealing performance based on the pressure at which leakage occurs (however, pressure above 200 kPa (The maximum measured value is 200 kPa because it has not been applied.) Heat resistance test: The polyamide tube with one end sealed is left in an oven at 150 ° C for 70, 140, 300 and 500 hours and then allowed to cool to room temperature. Then, the performance is evaluated by the above-mentioned pressure resistance test method. Heat shock test: 100, 200, 500 heat shock test in which the polyamide tube with one end sealed at -40 to 120 ° C for 1 cycle (30 minutes / 30 minutes) And 1000 service After performing the test, let it cool to room temperature and evaluate the sealing performance by the pressure resistance test method. Oil resistance test: The polyamide tube with one end sealed in standard test oil (IRM903) at 70 ° C, 140, 300 and 500 After soaking for time, let it cool to room temperature and evaluate the sealing performance by the above pressure test method Impact resistance test: Put the polyamide tube with one end sealed in a ball mill with an inner diameter of 300 mm, rotate for 500 hours and let it cool to room temperature Then, the sealing performance is evaluated by the above pressure resistance test method.

【0033】実施例2〜9 実施例1において、共重合モノマー量および連鎖移動剤
量(重量%)を表1の如くに変更した。この表1には、実施
例1の共重合モノマー量および連鎖移動剤量も併記され
ている。 (略号) BA:n-ブチルアクリレート MEA:2-メトキシエチルアクリレート 表1 共重合 実施例 モノマー 1 2 3 4 5 6 7 8 9 EA 50 50 50 50 50 50 50 50 BA 43 43 46 32 43 43 41 93 MEA 43 AA 5 5 2 15 5 5 5 5 5 RSH 2 2 2 3 2 2 4 2 2
Examples 2 to 9 In Example 1, the amounts of the copolymerizable monomer and the chain transfer agent (% by weight) were changed as shown in Table 1. In Table 1, the amount of the copolymerization monomer and the amount of the chain transfer agent of Example 1 are also shown. (Abbreviation) BA: n-butyl acrylate MEA: 2-methoxyethyl acrylate Table 1 Copolymerization Example Monomer 1 2 3 4 5 6 7 8 9 EA 50 50 50 50 50 50 50 50 BA 43 43 46 32 43 43 41 93 MEA 43 AA 5 5 2 15 5 5 5 5 5 RSH 2 2 2 3 2 2 4 2 2

【0034】また、得られた液状アクリルエラストマー
に表2に示される各成分(重量部)を添加して液状アクリ
ルエラストマー組成物の調製が行われた。この表2に
は、実施例1の各配合成分も併記されている。 (略号) 液状ゴム:液状アクリルエラストマー HTR:テルペン系水素添加樹脂(ヤスハラケミカル製品ク
リアロンP-125) 表2 実施例 配合成分 1 2 3 4 5 6 7 8 9 液状ゴム 100 100 100 100 100 100 100 100 100 LA 30 30 30 30 30 30 30 30 30 MOI 2 5 2 2 0.5 2 2 2 2 1,6-HDDA 3 3 3 3 3 3 3 3 3 HTR 12 BPPO 1 1 1 1 1 1 1 1 1
Further, each component (part by weight) shown in Table 2 was added to the obtained liquid acrylic elastomer to prepare a liquid acrylic elastomer composition. In Table 2, each compounding component of Example 1 is also shown. (Abbreviation) Liquid rubber: Liquid acrylic elastomer HTR: Terpene-based hydrogenated resin (Yasuhara Chemical product Clearon P-125) Table 2 Example compounding ingredients 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Liquid rubber 100 100 100 100 100 100 100 100 100 LA 30 30 30 30 30 30 30 30 30 MOI 2 5 2 2 0.5 2 2 2 2 1,6-HDDA 3 3 3 3 3 3 3 3 3 HTR 12 BPPO 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1

【0035】実施例1および実施例2〜9の測定結果は、
次の表3に示される。 表3 実施例 測定項目 1 2 3 4 5 6 7 8 9 [液状アクリルエラストマー] 重量平均分子量Mw (×104) 2.5 2.5 2.6 2.2 2.5 2.5 0.8 3.0 2.3 粘度 (Pa・s) 25 28 21 31 26 30 11 21 22 [組成物の硬化物] 硬度 (JIS A) 20 22 17 25 16 22 20 15 21 耐圧試験 ポリアミドチューブ (kPa) 200 200 160 200 180 200 160 200 200 ポリエチレンチューブ(kPa) 180 200 150 200 170 190 150 180 190 耐熱試験 70時間 (kPa) 200 200 150 200 190 200 150 200 200 140時間 (kPa) 200 200 150 200 180 200 140 200 180 300時間 (kPa) 200 200 130 200 170 200 130 200 160 500時間 (kPa) 200 200 110 200 160 200 110 200 150 ヒートショック試験 100サイクル (kPa) 200 200 160 190 190 200 150 200 200 200サイクル (kPa) 200 200 160 170 180 200 140 200 200 500サイクル (kPa) 200 180 170 160 160 190 120 200 200 1000サイクル (kPa) 190 160 140 160 160 190 110 180 200 耐油試験 70時間 (kPa) 200 200 160 200 170 200 150 200 200 140時間 (kPa) 200 200 170 200 170 200 140 200 200 300時間 (kPa) 180 190 120 200 160 180 110 200 200 500時間 (kPa) 190 170 100 200 160 180 100 180 190 耐衝撃試験 500時間 (kPa) 200 190 160 190 160 200 140 200 180
The measurement results of Example 1 and Examples 2 to 9 are
It is shown in Table 3 below. Table 3 Examples Measurement items 1 2 3 4 5 6 7 8 9 [Liquid acrylic elastomer] Weight average molecular weight Mw (× 10 4 ) 2.5 2.5 2.6 2.2 2.5 2.5 0.8 3.0 2.3 Viscosity (Pa · s) 25 28 21 31 26 30 11 21 22 [Cured product of composition] Hardness (JIS A) 20 22 17 25 16 22 20 15 21 Pressure resistance test Polyamide tube (kPa) 200 200 160 200 180 200 160 200 200 Polyethylene tube (kPa) 180 200 150 200 170 190 150 180 190 Heat resistance test 70 hours (kPa) 200 200 150 200 190 200 150 200 200 140 hours (kPa) 200 200 150 200 180 200 140 200 180 300 hours (kPa) 200 200 130 200 170 200 130 200 160 500 hours (kPa) 200 200 110 200 160 200 110 200 150 Heat shock test 100 cycles (kPa) 200 200 160 190 190 200 150 200 200 200 cycles (kPa) 200 200 160 170 180 200 140 200 200 500 cycles (kPa) 200 180 170 160 160 190 120 200 200 1000 cycles (kPa) 190 160 140 160 160 190 110 180 200 Oil resistance test 70 hours (kPa) 200 200 160 200 170 200 150 200 200 140 hours (kPa) 200 200 170 200 170 2 00 140 200 200 300 hours (kPa) 180 190 120 200 160 180 110 200 200 500 hours (kPa) 190 170 100 200 160 180 100 180 190 Impact test 500 hours (kPa) 200 190 160 190 160 200 140 200 180

【0036】比較例1 実施例1において、アクリル酸の代りに2-ヒドロキシエ
チルアクリレートが同量共重合反応に用いられ、重量平
均分子量Mwが2.5×104、粘度が20Pa・sの液状アクリル
エラストマーが得られた。
Comparative Example 1 In Example 1, a liquid acrylic elastomer having a weight average molecular weight Mw of 2.5 × 10 4 and a viscosity of 20 Pa · s, wherein 2-hydroxyethyl acrylate was used in the copolymerization reaction in place of acrylic acid. was gotten.

【0037】比較例2 実施例1において、アクリル酸の代りにグリシジルメタ
クリレートが同量共重合反応に用いられ、重量平均分子
量Mwが2.0×104、粘度が20Pa・sの液状アクリルエラス
トマーが得られた。しかしながら、20秒間光硬化時間で
は硬化せず、諸特性の測定はできなかった。
Comparative Example 2 A liquid acrylic elastomer having a weight average molecular weight Mw of 2.0 × 10 4 and a viscosity of 20 Pa · s was obtained in the same manner as in Example 1, except that glycidyl methacrylate was used in the copolymerization reaction in place of acrylic acid. It was However, it did not cure in the photocuring time of 20 seconds and various properties could not be measured.

【0038】比較例3 実施例1において、液状アクリルエラストマー組成物の
代りに、エポキシ樹脂系シーリング材(スリーボンド社
製品スリーボンド2022)が用いられた。
Comparative Example 3 In Example 1, instead of the liquid acrylic elastomer composition, an epoxy resin type sealing material (ThreeBond 2022 manufactured by ThreeBond Co., Ltd.) was used.

【0039】比較例4 実施例1において、液状アクリルエラストマー組成物の
代りに、エポキシ樹脂系シーリング材(同社製品スリー
ボンド2021)が用いられた。
Comparative Example 4 In Example 1, instead of the liquid acrylic elastomer composition, an epoxy resin type sealing material (manufactured by the same company, Three Bond 2021) was used.

【0040】比較例5 実施例1において、液状アクリルエラストマー組成物の
代りに、光硬化性樹脂(同社製品スリーボンド3014C)が
用いられた。
Comparative Example 5 In Example 1, a photocurable resin (manufactured by the company ThreeBond 3014C) was used in place of the liquid acrylic elastomer composition.

【0041】比較例6 実施例1において、液状アクリルエラストマー組成物の
代りに、光硬化性樹脂(同社製品スリーボンド3016E)が
用いられた。
Comparative Example 6 In Example 1, a photocurable resin (manufactured by the same company, ThreeBond 3016E) was used instead of the liquid acrylic elastomer composition.

【0042】比較例7 実施例1において、液状アクリルエラストマー組成物の
代りに、シリコーン樹脂系シーラント(信越化学製品KE4
41)が用いられた。
Comparative Example 7 In Example 1, instead of the liquid acrylic elastomer composition, a silicone resin type sealant (Shin-Etsu Chemical product KE4) was used.
41) was used.

【0043】比較例8 実施例1において、液状アクリルエラストマー組成物の
代りに、シリコーン樹脂系シーラント(同社製品KE3494)
が用いられた。
Comparative Example 8 In Example 1, instead of the liquid acrylic elastomer composition, a silicone resin sealant (manufactured by the same company, KE3494) was used.
Was used.

【0044】以上の各比較例の測定結果は、次の表4に
示される。なお、硬化時間は比較例1、比較例5〜6につ
いては20秒間(露光)、他は24時間(室温に1日間放置)で
あり、また比較例3〜4の組成物の硬化物硬度はJIS A硬
度(JIS K-6253準拠)として測定された。 表4 測定項目 比-1 比-3 比-4 比-5 比-6 比-7 比-8 [シーリング材] 粘度 (Pa・s) 20 13 12 12 10 8 50 [シーリング材の硬化物] 硬度 JIS A 18 50 20 20 35 JIS D 88 70 耐圧試験 ポリアミドチューブ (kPa) 190 200 200 200 200 200 200 ポリエチレンチューブ (kPa) 150 80 80 90 40 80 90 耐熱試験 70時間 (kPa) 190 200 200 170 100 200 200 140時間 (kPa) 140 190 200 140 80 200 200 300時間 (kPa) 100 160 180 50 40 190 190 500時間 (kPa) 40 160 180 30 10 190 190 ヒートショック試験 100サイクル (kPa) 190 200 180 180 140 200 200 200サイクル (kPa) 180 170 180 170 50 200 200 500サイクル (kPa) 100 160 20 30 50 190 190 1000サイクル (kPa) 20 30 10 20 20 200 200 耐油試験 70時間 (kPa) 190 180 180 160 120 50 50 140時間 (kPa) 180 180 180 120 90 30 30 300時間 (kPa) 180 170 180 50 40 20 20 500時間 (kPa) 160 170 170 40 10 10 耐衝撃試験 500時間 (kPa) 190 60 20 40 10 200 200
The measurement results of the above comparative examples are shown in Table 4 below. The curing time is 20 seconds (exposure) for Comparative Example 1 and Comparative Examples 5 to 6 and 24 hours (left at room temperature for 1 day) for others, and the cured product hardness of the compositions of Comparative Examples 3 to 4 is It was measured as JIS A hardness (JIS K-6253 compliant). Table 4 Measurement items Ratio-1 Ratio-3 Ratio-4 Ratio-5 Ratio-6 Ratio-7 Ratio-8 [Sealant] Viscosity (Pa · s) 20 13 12 12 10 8 50 [Cured product of sealant] Hardness JIS A 18 50 20 20 35 JIS D 88 70 Pressure resistance test Polyamide tube (kPa) 190 200 200 200 200 200 200 Polyethylene tube (kPa) 150 80 80 90 40 80 90 Heat resistance test 70 hours (kPa) 190 200 200 170 100 200 200 140 hours (kPa) 140 190 200 140 80 200 200 300 hours (kPa) 100 160 180 50 40 190 190 500 hours (kPa) 40 160 180 30 10 190 190 Heat shock test 100 cycles (kPa) 190 200 180 180 140 200 200 200 cycles (kPa) 180 170 180 170 50 200 200 500 cycles (kPa) 100 160 20 30 50 190 190 1000 cycles (kPa) 20 30 10 20 20 200 200 Oil resistance test 70 hours (kPa) 190 180 180 160 120 50 50 140 hours (kPa) 180 180 180 120 90 30 30 300 hours (kPa) 180 170 180 50 40 20 20 500 hours (kPa) 160 170 170 40 10 10 Impact test 500 hours (kPa) 190 60 20 40 10 200 200

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C09D 133/06 C09D 133/06 175/14 175/14 (72)発明者 岡部 純 茨城県北茨城市磯原町上相田831−2 ユ ニマテック株式会社内 Fターム(参考) 4H017 AA03 AA04 AB01 AC01 AC08 AC09 AC14 AD06 AE05 4J034 HA04 HC02 JA21 LA13 LA23 LA33 RA08 4J038 CG031 CG061 CG071 CG141 CH131 CH261 DG312 FA11 GA06 JA21 JA35 JA55 JC02 KA03 KA04 KA06 PA17 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) C09D 133/06 C09D 133/06 175/14 175/14 (72) Inventor Jun Okabe Isohara Town, Kitaibaraki City, Ibaraki Prefecture Kamitaida 831-2 F-Term in Unimatec Co., Ltd. (Reference) 4H017 AA03 AA04 AB01 AC01 AC08 AC09 AC14 AD06 AE05 4J034 HA04 HC02 JA21 LA13 LA23 LA33 RA08 4J038 CG031 CG061 CG071 CG141 CH131 CH261 DG312 FA11 GA06 JA02 JA35 JA03 JA02 JA35 JA03 JA02 JA35 JA03 JA02 JA35 JA02 JA35 JA03 JA02 JA35 JA03 JA02 JA35 JA03 JA02 JA35 JA02 JA35 JA02 JA35 JA03 JA02 JA35 JA03 JA02 JA35 JA03 JA02 JA35 JA03 JA02 JA35 PA17

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)カルボキシル基を有する重量平均分
子量Mwが1000〜100000の液状アクリルエラストマー、
(B)(メタ)アクリル酸またはその誘導体、(C)イソシアネ
ート基含有不飽和化合物、(D)分子内に2個以上の不飽和
基を有する多官能性架橋剤および(E)光重合開始剤を含
有してなる光硬化型シーリング用充填材。
1. A liquid acrylic elastomer (A) having a carboxyl group and having a weight average molecular weight Mw of 1,000 to 100,000,
(B) (meth) acrylic acid or a derivative thereof, (C) an isocyanate group-containing unsaturated compound, (D) a polyfunctional crosslinking agent having two or more unsaturated groups in the molecule, and (E) a photopolymerization initiator A photo-curable sealing filler containing the above.
【請求項2】 (A)成分100重量部に対し(B)、(C)、(D)
各成分が合計量として5〜50重量部の割合で用いられた
請求項1記載の光硬化型シーリング用充填材。
2. (B), (C), (D) per 100 parts by weight of component (A).
The photocurable sealing filler according to claim 1, wherein each component is used in a proportion of 5 to 50 parts by weight as a total amount.
【請求項3】 JIS A硬度が50以下のシーリング材を形
成させる請求項1記載の光硬化型シーリング用充填材。
3. The photocurable sealing filler according to claim 1, wherein a sealing material having a JIS A hardness of 50 or less is formed.
【請求項4】 樹脂成形品または金属で形成される部品
の間隙封止用に用いられる請求項1または3記載の光硬
化型シーリング用充填材。
4. The photocurable sealing filler according to claim 1, which is used for sealing a gap between a resin molded product or a component formed of a metal.
【請求項5】 (A)カルボキシル基を有する重量平均分
子量Mwが1000〜100000の液状アクリルエラストマー、
(B)(メタ)アクリル酸またはその誘導体、(C)イソシアネ
ート基含有不飽和化合物、(D)分子内に2個以上の不飽和
基を有する多官能性架橋剤および(E)光重合開始剤を含
有してなるシーリング用組成物。
5. A liquid acrylic elastomer (A) having a carboxyl group and a weight average molecular weight Mw of 1,000 to 100,000,
(B) (meth) acrylic acid or a derivative thereof, (C) an isocyanate group-containing unsaturated compound, (D) a polyfunctional crosslinking agent having two or more unsaturated groups in the molecule, and (E) a photopolymerization initiator A sealing composition comprising:
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JP2013129799A (en) * 2011-12-22 2013-07-04 Toagosei Co Ltd Active energy ray-curable resin composition for filling gap
JP2013237741A (en) * 2012-05-14 2013-11-28 Autonetworks Technologies Ltd Light-sensitive material for sealing and sealing material using the same
JP2016532752A (en) * 2013-08-16 2016-10-20 エルジー・ケム・リミテッド sealing tape

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