JP2003316110A - Conductive member, and image forming device and process cartridge using the same - Google Patents

Conductive member, and image forming device and process cartridge using the same

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JP2003316110A
JP2003316110A JP2002117324A JP2002117324A JP2003316110A JP 2003316110 A JP2003316110 A JP 2003316110A JP 2002117324 A JP2002117324 A JP 2002117324A JP 2002117324 A JP2002117324 A JP 2002117324A JP 2003316110 A JP2003316110 A JP 2003316110A
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conductive
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charging
charged
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宏 井上
Hiroyuki Osada
弘行 長田
Seiji Tsuru
誠司 都留
Tomoji Taniguchi
智士 谷口
Noriaki Kuroda
紀明 黒田
Atsushi Ikeda
敦 池田
Toshihiro Otaka
利博 大高
Shinji Doi
信治 土井
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  • Rolls And Other Rotary Bodies (AREA)
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a conductive member having excellent characteristics which is suitable for high image quality and color and to provide an image forming device and process cartridge which have the conductive member. <P>SOLUTION: The conductive member is in contact with a charged member, a voltage is applied to the conductive member, and thus the conductive member charges the charged member. The conductive member is formed from a conductive support and one or more covering layers formed on the support. At least the covering layers contain two or more kinds of fine particles subjected to surface treatment. The image forming device and process cartridge have the conductive member as a charging means. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、プリンタ、ファク
シミリ及び複写機等の電子写真方式を採用した画像形成
装置における帯電部材、現像剤担持部材、転写部材、ク
リーニング部材、除電部材等、電気的に被接触物をコン
トロールする導電部材に関するものであり、より詳しく
は、電圧を印加した帯電部材を被帯電体に接触させて、
被帯電体を帯電する接触帯電部材に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a charging member, a developer carrying member, a transfer member, a cleaning member, a charge removing member, etc. in an electrophotographic image forming apparatus such as a printer, a facsimile and a copying machine. The present invention relates to a conductive member for controlling an object to be contacted, more specifically, a charging member to which a voltage is applied is brought into contact with an object to be charged,
The present invention relates to a contact charging member that charges a body to be charged.

【0002】[0002]

【従来の技術】便宜上、電子写真方式のレーザービーム
プリンタ、複写機及びファクシミリ等の画像形成装置を
例にして説明する。
2. Description of the Related Art For convenience, an image forming apparatus such as an electrophotographic laser beam printer, a copying machine, and a facsimile will be described as an example.

【0003】従来、電子写真プロセスにおける帯電プロ
セスは、金属ワイヤーに高電圧(直流電圧6〜8kV)
を印加して発生するコロナシャワーにより被帯電体であ
る感光体面を所定の極性・電位に一様帯電させるコロナ
帯電器が広く利用されていた。しかし、高圧電源を必要
とする、比較的多量のオゾン発生等の問題があった。
Conventionally, in the charging process in the electrophotographic process, a high voltage (DC voltage of 6 to 8 kV) is applied to the metal wire.
A corona charger that uniformly charges a surface of a photosensitive member, which is a member to be charged, to a predetermined polarity and potential by a corona shower generated by applying a voltage has been widely used. However, there has been a problem that a high voltage power source is required and a relatively large amount of ozone is generated.

【0004】これに対して帯電部材を感光体に接触させ
ながら電圧を印加して、感光体表面を帯電させる接触帯
電方式が実用化されている。これは、感光体に、ローラ
型、ブレード型、ブラシ型又は磁気ブラシ型等の電荷供
給部材としての帯電部材を接触させ、この接触帯電部材
に所定の帯電バイアスを印加して感光体面を所定の極性
・電位に一様帯電させるものである。この帯電方式は、
電源の低電圧化とオゾン発生量が少ないという利点を有
している。この中でも特に接触帯電部材として導電性ロ
ーラ(帯電ローラ)を用いたローラ帯電方式が帯電の安
定性という点から好ましく用いられている。
On the other hand, a contact charging method in which a voltage is applied while the charging member is in contact with the photosensitive member to charge the surface of the photosensitive member has been put into practical use. In this method, a charging member such as a roller type, a blade type, a brush type, or a magnetic brush type, which is a charge supplying member, is brought into contact with the photosensitive member, and a predetermined charging bias is applied to the contact charging member so that the surface of the photosensitive member is fixed. It is to be uniformly charged with polarity and potential. This charging method is
It has the advantages of lowering the voltage of the power supply and producing less ozone. Among them, the roller charging method using a conductive roller (charging roller) as the contact charging member is preferably used from the viewpoint of charging stability.

【0005】しかしながら、帯電の均一性に関してはコ
ロナ帯電器と比較してやや劣っている。
However, the charging uniformity is slightly inferior to that of the corona charger.

【0006】この帯電均一性を改善するために、特開昭
63−149669号公報に開示されるように、所望の
被帯電体表面電位Vdに相当する直流電圧に帯電開始電
圧(VTH)の2倍以上のピーク間電圧を持つ交流電圧成
分(AC電圧成分)を重畳した電圧(交番電圧・脈流電
圧・振動電圧;時間とともに電圧値が周期的に変化する
電圧)を接触帯電部材に印加する「AC帯電方式」が用
いられる。これは、AC電圧による電位の均し効果を目
的としたものであり、被帯電体の電位はAC電圧のピー
クの中央である電位Vdに収束し、環境等の外乱には影
響されることはなく、接触帯電方法として優れた方法で
ある。
In order to improve this charging uniformity, as disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 63-149669, the charging start voltage (V TH ) is changed to a DC voltage corresponding to a desired surface potential Vd of the body to be charged. Applying voltage (alternating voltage, pulsating current voltage, oscillating voltage; voltage whose voltage value changes cyclically with time) that superimposes an AC voltage component (AC voltage component) with a peak-to-peak voltage that is more than twice the voltage to the contact charging member. The “AC charging method” is used. This is for the purpose of leveling the potential by the AC voltage, and the potential of the body to be charged converges to the potential Vd which is the center of the peak of the AC voltage and is not affected by disturbances such as the environment. It is an excellent method as a contact charging method.

【0007】しかしながら、特開昭63−149669
号公報では、直流電圧印加時における帯電開始電圧(V
TH)の2倍以上のピーク間電圧である高圧の交流電圧を
重畳させるため、直流電源とは別に交流電源が必要とな
り、装置自体のコストアップを招く。更には、交流電流
を多量に消費することにより、帯電ローラ及び感光体の
耐久性が低下するという問題点があった。
However, JP-A-63-149669
In the publication, the charging start voltage (V
Since a high AC voltage, which is a peak-to-peak voltage that is more than twice TH ), is superimposed, an AC power supply is required in addition to the DC power supply, resulting in an increase in the cost of the device itself. Further, there is a problem that the durability of the charging roller and the photoconductor is deteriorated by consuming a large amount of alternating current.

【0008】また、これらの問題点は、帯電ローラに直
流電圧のみを印加して帯電を行うことにより解消される
ものの、帯電ローラに直流電圧のみを印加すると、以下
の問題点が発生した。
Although these problems can be solved by applying only the DC voltage to the charging roller to perform charging, the following problems occur when only the DC voltage is applied to the charging roller.

【0009】前記従来の帯電部材に直流電圧のみを印加
すると、特に低湿環境において、帯電部材表面の凹凸形
状が画像上に現れ易く画像品質が低下するという問題が
あった。
When only a DC voltage is applied to the conventional charging member, there is a problem that unevenness on the surface of the charging member is likely to appear on the image, especially in a low humidity environment, and the image quality is deteriorated.

【0010】また、帯電部材のわずかな抵抗ムラでも、
画像上に濃度ムラとなって現れ易く、画像品質が低下す
るという問題があった。
Further, even if the resistance of the charging member is slightly uneven,
There is a problem that density unevenness is likely to appear on the image, and the image quality is deteriorated.

【0011】最近の電子写真技術において、高画質化及
びカラー化の要求が高く、上記のような僅かな画像品質
の低下もこれらの要求を達成するためには改善しなけれ
ばならない重要な課題となっている。
In recent electrophotographic technology, there is a high demand for high image quality and colorization, and the slight deterioration in image quality as described above is an important issue that must be improved to achieve these requirements. Has become.

【0012】[0012]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
課題を解決して、優れた特性を有する高画質化及びカラ
ー化に適した導電性部材を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above problems and provide a conductive member having excellent characteristics suitable for high image quality and colorization.

【0013】また、本発明の目的は、上記導電性部材を
有する画像形成装置及びプロセスカートリッジを提供す
ることにある。
Another object of the present invention is to provide an image forming apparatus and a process cartridge having the above conductive member.

【0014】[0014]

【課題を解決するための手段】本発明に従って、導電性
部材が被帯電体に接触しており、該導電性部材に電圧を
印加し、被帯電体を帯電する導電性部材において、該導
電性部材が導電性支持体と、その上に形成される1層以
上の被覆層から構成されており、少なくとも該被覆層が
2種以上の表面処理を行った微粒子を含有していること
を特徴とする導電性部材が提供される。
According to the present invention, in a conductive member in which a conductive member is in contact with a body to be charged and a voltage is applied to the conductive member to charge the body to be charged, The member is composed of a conductive support and one or more coating layers formed thereon, and at least the coating layer contains two or more kinds of surface-treated fine particles. A conductive member is provided.

【0015】本発明に従って、上記導電性部材を帯電手
段として有する画像形成装置及びプロセスカートリッジ
が提供される。
According to the present invention, there is provided an image forming apparatus and a process cartridge having the above conductive member as a charging means.

【0016】[0016]

【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施の形態を詳
細に示す。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Embodiments of the present invention will be described in detail below.

【0017】本発明においては、特定の表面処理をした
微粒子を用いることで、導電性部材の抵抗値ムラに起因
した画像不良を抑制することができるだけではなく、導
電性部材表面の凹凸形状に起因した帯電不良もまた抑制
することができ、非常に優れた画像品質を得ることがで
きる。
In the present invention, by using fine particles which have been subjected to a specific surface treatment, it is possible not only to suppress the image defect due to the uneven resistance value of the conductive member, but also due to the uneven shape on the surface of the conductive member. The poor charging can also be suppressed, and a very excellent image quality can be obtained.

【0018】本発明者等の鋭意検討により、以下のこと
は解明できた。
Through the earnest studies by the present inventors, the following has been clarified.

【0019】先ず、表面層に含有する絶縁性微粒子に本
発明のような表面処理をすることによって、導電性部材
の帯電能力が向上した。具体的には、従来の導電性部材
で感光体の表面を帯電処理した場合と比べて、本発明の
ような導電性部材で感光体の表面を帯電処理すると、感
光体表面の飽和電位(暗部電位Vd)が数十ボルト(2
0〜30V程度)多く載ることが分かった。このように
帯電能力の向上した本発明の導電性部材は、導電性部材
の僅かな抵抗値ムラに起因した画像不良や表面の凹凸形
状に起因した帯電不良に対して有利であることがわかっ
た。
First, by subjecting the insulating fine particles contained in the surface layer to the surface treatment as in the present invention, the charging ability of the conductive member was improved. Specifically, when the surface of the photoconductor is charged by the conductive member as in the present invention, compared to the case where the surface of the photoconductor is charged by the conventional conductive member, the saturation potential (dark part) of the surface of the photoconductor is increased. The potential Vd) is several tens of volts (2
It was found that a lot of it was loaded. Thus, it was found that the conductive member of the present invention having improved charging ability is advantageous for image defects due to slight resistance value unevenness of the conductive member and charging defects due to uneven shapes on the surface. .

【0020】表面処理としては、2種の表面処理剤を用
いると良いことが分かった。特には、絶縁性微粒子をシ
ランカップリング剤にて処理した後に、シリコーンオイ
ルにて表面処理するのが最も効果的であり好ましいこと
が分かった。また、シランカップリング剤にて処理した
後に、シリコーンオイルにて表面処理した絶縁性微粒子
は、少量添加で帯電能力を向上させることができるので
好ましい。
It has been found that two kinds of surface treatment agents are preferably used for the surface treatment. In particular, it has been found that it is most effective and preferable to treat the insulating fine particles with a silane coupling agent and then surface-treat with silicone oil. In addition, the insulating fine particles that have been surface-treated with silicone oil after being treated with the silane coupling agent are preferable because the charging ability can be improved by adding a small amount thereof.

【0021】上記のような様々な検討により、2種以上
の表面処理を行った微粒子を表面層に含有することで、
帯電の安定性/均一性に優れた、本発明の導電性部材に
至ったものである。
According to the various studies as described above, by containing two or more kinds of surface-treated fine particles in the surface layer,
The conductive member of the present invention is excellent in the stability / uniformity of charging.

【0022】次に、本発明の画像形成装置の概略構成に
ついて説明する。
Next, the schematic structure of the image forming apparatus of the present invention will be described.

【0023】(1)画像形成装置 図1は、本発明のプロセスカートリッジを具備する画像
形成装置例の概略構成図である。本例の画像形成装置
は、転写式電子写真利用の反転現像方式、現像兼クリー
ニング方式(クリーナレス)の装置である。
(1) Image Forming Apparatus FIG. 1 is a schematic configuration diagram of an example of an image forming apparatus equipped with the process cartridge of the present invention. The image forming apparatus of this example is a reversal developing method utilizing transfer electrophotography and a developing / cleaning method (cleanerless).

【0024】像担持体としての回転ドラム型の電子写真
感光体1は、矢印の方向に所定の周速度(プロセススピ
ード)で回転駆動される。
The rotary drum type electrophotographic photosensitive member 1 as an image bearing member is rotationally driven at a predetermined peripheral speed (process speed) in the direction of the arrow.

【0025】電子写真感光体の帯電手段としての帯電ロ
ーラ(本発明の導電性部材)2は、電子写真感光体1に
所定の押圧力で接触させてあり、本例では帯電ローラ2
を駆動し、電子写真感光体1と等速回転する。この帯電
ローラ2に対して帯電バイアス印加電源S1から所定の
直流電圧(この場合−1200Vとした)が印加される
ことで電子写真感光体1の表面が所定の極性電位(暗部
電位−600Vとした)に一様に接触帯電方式・DC帯
電方式で帯電処理される。
A charging roller (conductive member of the present invention) 2 as a charging means of the electrophotographic photosensitive member is brought into contact with the electrophotographic photosensitive member 1 with a predetermined pressing force. In this example, the charging roller 2 is used.
Are driven to rotate at the same speed as the electrophotographic photosensitive member 1. A predetermined DC voltage (in this case, −1200 V) is applied to the charging roller 2 from the charging bias applying power source S1 so that the surface of the electrophotographic photosensitive member 1 has a predetermined polarity potential (dark portion potential −600 V). ) Is uniformly charged by the contact charging method and the DC charging method.

【0026】露光手段3は、例えばレーザービームスキ
ャナーである。電子写真感光体1の帯電処理面に露光手
段3により目的の画像情報に対応した露光Lがなされる
ことにより、電子写真感光体の表面電位が露光明部の電
位(明部電位−120Vとした)に選択的に低下(減
衰)して静電潜像が形成される。
The exposing means 3 is, for example, a laser beam scanner. The surface L of the electrophotographic photosensitive member is set to the potential of the exposed bright portion (bright portion potential −120 V) by exposing the charged surface of the electrophotographic photosensitive member 1 to light L corresponding to the target image information by the exposure unit 3. ) Is selectively reduced (attenuated) to form an electrostatic latent image.

【0027】反転現像手段4は、電子写真感光体の静電
潜像の露光明部に、電子写真感光体の帯電極性と同極性
に帯電(現像バイアス−350V)しているトナー(ネ
ガトナー)を選択的に付着させて静電潜像をトナー画像
として可視化する。図中、4aは現像ローラ、4bはト
ナー供給ローラ、4cはトナー層厚規制部材を示す。
The reversal developing means 4 applies toner (negative toner) charged in the same bright polarity (developing bias -350 V) as the charging polarity of the electrophotographic photosensitive member to the exposed bright portion of the electrostatic latent image of the electrophotographic photosensitive member. The electrostatic latent image is visualized as a toner image by selectively adhering. In the figure, 4a is a developing roller, 4b is a toner supply roller, and 4c is a toner layer thickness regulating member.

【0028】転写手段としての転写ローラ5は、電子写
真感光体1に所定の押圧力で接触させて転写部を形成さ
せてあり、電子写真感光体の回転と順方向に電子写真感
光体の回転周速度とほぼ同じ周速度で回転する。また、
転写バイアス印加電源S2からトナーの帯電極性とは逆
極性の転写電圧が印加される。転写部に対して不図示の
給紙機構部から転写材Pが所定の制御タイミングで給紙
され、その給紙された転写材Pの裏面が転写電圧を印加
した転写ローラ5によりトナーの帯電極性とは逆極性に
帯電されることにより、転写部において電子写真感光体
1上のトナー画像が転写材Pに静電転写される。
A transfer roller 5 as a transfer means forms a transfer portion by contacting the electrophotographic photosensitive member 1 with a predetermined pressing force, and rotates the electrophotographic photosensitive member in a forward direction with respect to the rotation of the electrophotographic photosensitive member. It rotates at almost the same peripheral speed as the peripheral speed. Also,
A transfer voltage having a polarity opposite to the charging polarity of the toner is applied from the transfer bias applying power source S2. The transfer material P is fed to the transfer portion from a paper feed mechanism (not shown) at a predetermined control timing, and the back surface of the fed transfer material P is charged with toner by the transfer roller 5 to which a transfer voltage is applied. The toner image on the electrophotographic photosensitive member 1 is electrostatically transferred to the transfer material P at the transfer portion by being charged to the opposite polarity.

【0029】転写部でトナー画像の転写を受けた転写材
Pは、電子写真感光体1から分離されて、不図示のトナ
ー画像定着手段へ導入されてトナー画像の定着処理を受
けて画像形成物として出力される。両面画像形成モード
や多重画像形成モードの場合は、この画像形成物が不図
示の再循環搬送機構に導入されて転写部へ再導入され
る。
The transfer material P, to which the toner image has been transferred at the transfer portion, is separated from the electrophotographic photosensitive member 1 and introduced into a toner image fixing means (not shown) to undergo a toner image fixing process to form an image-formed product. Is output as. In the case of the double-sided image forming mode or the multiple image forming mode, this image formed product is introduced into a recirculation conveyance mechanism (not shown) and reintroduced into the transfer section.

【0030】転写残余トナー等の電子写真感光体上の残
留物は、帯電ローラ2により電子写真感光体の帯電極性
と同極性に帯電される。そしてその転写残余トナーは、
露光部を通って現像手段4に至って、バックコントラス
トにより電気的に現像装置内に回収され、現像兼クリー
ニング(クリーナーレス)が達成されている。
Residues such as transfer residual toner on the electrophotographic photosensitive member are charged by the charging roller 2 to the same polarity as the charging polarity of the electrophotographic photosensitive member. And the transfer residual toner is
After passing through the exposure part, the developing means 4 is reached and electrically collected in the developing device due to the back contrast, so that the cleaning / development (cleanerless) is achieved.

【0031】本例では、電子写真感光体1、帯電ローラ
2及び現像手段4を一体に支持し、画像形成装置本体に
着脱自在のプロセスカートリッジ6としている。この
際、現像手段4は別体としてもよい。
In this embodiment, the electrophotographic photosensitive member 1, the charging roller 2 and the developing means 4 are integrally supported, and the process cartridge 6 is detachably attached to the main body of the image forming apparatus. At this time, the developing means 4 may be a separate body.

【0032】(2)導電性部材 例えば、帯電部材は図2に示すようにローラ形状であ
り、導電性支持体2aと被覆層として、その外周に一体
に形成された弾性層2bと該弾性層の外周に形成された
表面層2cから構成されている。
(2) Conductive member For example, the charging member has a roller shape as shown in FIG. 2, and the conductive support 2a and the elastic layer 2b integrally formed on the outer periphery thereof as a coating layer and the elastic layer. The surface layer 2c is formed on the outer periphery of the.

【0033】本発明の帯電部材の他の構成を図3に示
す。図3(a)及び(b)に示すように帯電部材は、弾
性層2b及び抵抗層2dと表面層2cからなる3層であ
ってもよいし、抵抗層2dと表面層2cの間に第2抵抗
層2eを設けた、4層以上を導電性支持体2aの上に被
覆層として形成した構成としてもよい。
Another configuration of the charging member of the present invention is shown in FIG. As shown in FIGS. 3A and 3B, the charging member may be three layers including the elastic layer 2b, the resistance layer 2d, and the surface layer 2c, or may be formed between the resistance layer 2d and the surface layer 2c. It is also possible to adopt a structure in which two or more resistance layers 2e are provided and four or more layers are formed as coating layers on the conductive support 2a.

【0034】本発明に用いられる導電性支持体2aは、
鉄、銅、ステンレス、アルミニウム及びニッケル等の金
属材料の丸棒を用いることができる。更に、これらの金
属表面に防錆や耐傷性付与を目的としてメッキ処理を施
しても構わないが、導電性を損なわないことが必要であ
る。
The conductive support 2a used in the present invention is
A round bar made of a metal material such as iron, copper, stainless steel, aluminum and nickel can be used. Further, these metal surfaces may be subjected to a plating treatment for the purpose of preventing rust and imparting scratch resistance, but it is necessary that the conductivity is not impaired.

【0035】帯電ローラ2において、弾性層2bは被帯
電体としての電子写真感光体に対する給電や電子写真感
光体1に対する良好な均一密着性を確保するために適当
な導電性と弾性を持たせてある。また、帯電ローラ2と
電子写真感光体1の均一性密着性を確保するために弾性
層2bを研磨によって中央部を一番太く、両端部に行く
ほど細くなる形状、いわゆるクラウン形状に形成するこ
とが好ましい。一般に使用されている帯電ローラ2が、
支持体2aの両端部に所定の押圧力を与えて電子写真感
光体1と当接されているので、中央部の押圧力が小さ
く、両端部ほど大きくなっているために、帯電ローラ2
の真直度が十分であれば問題ないが、十分でない場合に
は中央部と両端部に対応する画像に濃度ムラが生じてし
まう場合がある。クラウン形状は、これを防止するため
に形成する。
In the charging roller 2, the elastic layer 2b is provided with appropriate conductivity and elasticity in order to secure electric power supply to the electrophotographic photosensitive member as a member to be charged and good uniform adhesion to the electrophotographic photosensitive member 1. is there. Further, in order to secure the uniform adhesion between the charging roller 2 and the electrophotographic photosensitive member 1, the elastic layer 2b is formed into a so-called crown shape by polishing so that the central portion becomes thickest at the center and becomes thinner toward both ends. Is preferred. Generally used charging roller 2 is
Since a predetermined pressing force is applied to both ends of the support member 2a and the support member 2a is in contact with the electrophotographic photosensitive member 1, the pressing force at the central portion is small and the pressing force at both ends is large.
If the straightness is sufficient, there is no problem, but if it is not sufficient, density unevenness may occur in the image corresponding to the central portion and both end portions. The crown shape is formed to prevent this.

【0036】弾性層2bの導電性は、ゴム等の弾性材料
中にカーボンブラック、グラファイト及び導電性金属酸
化物等の電子伝導機構を有する導電剤やアルカリ金属塩
や四級アンモニウム塩等のイオン伝導機構を有する導電
剤を適宜添加することにより1010Ω・cm未満に調整
されるのが好ましい。弾性層2bの具体的弾性材料とし
ては、例えば、天然ゴム、エチレンプロピレンゴム(E
PDM)、スチレンブタジエンゴム(SBR)、シリコ
ンーンゴム、ウレタンゴム、エピクロルヒドリンゴム、
イソプレンゴム(IR)、ブタジエンゴム(BR)、ニ
トリルブタジエンゴム(NBR)及びクロロプレンゴム
(CR)等の合成ゴム、更にはポリアミド樹脂、ポリウ
レタン樹脂及びシリコーン樹脂等も挙げられる。
The electroconductivity of the elastic layer 2b is such that an electroconductive agent having an electron conduction mechanism such as carbon black, graphite and electroconductive metal oxides in an elastic material such as rubber or an ionic conduction such as an alkali metal salt or a quaternary ammonium salt. It is preferably adjusted to less than 10 10 Ω · cm by appropriately adding a conductive agent having a mechanism. Specific elastic materials for the elastic layer 2b include, for example, natural rubber and ethylene propylene rubber (E
PDM), styrene butadiene rubber (SBR), silicone rubber, urethane rubber, epichlorohydrin rubber,
Other examples include synthetic rubbers such as isoprene rubber (IR), butadiene rubber (BR), nitrile butadiene rubber (NBR) and chloroprene rubber (CR), as well as polyamide resin, polyurethane resin and silicone resin.

【0037】直流電圧のみを印加して、被帯電体の帯電
処理を行う帯電部材においては、帯電均一性を達成する
ために、特に中抵抗の極性ゴム(例えば、エピクロルヒ
ドリンゴム、NBR、CR及びウレタンゴム等)やポリ
ウレタン樹脂を弾性材料として用いるのが好ましい。こ
れらの極性ゴムやポリウレタン樹脂は、ゴムや樹脂中の
水分や不純物がキャリアとなり、僅かではあるが導電性
をもつと考えられ、これらの導電機構はイオン伝導であ
ると考えられる。但し、これらの極性ゴムやポリウレタ
ン樹脂に導電剤を全く添加しないで弾性層を作製し、得
られた帯電部材は低温低湿環境(L/L)において、抵
抗値が高くなり1010Ω・cm以上となってしまうもの
もあるため帯電部材に高電圧を印加しなければならなく
なる。
In a charging member for charging a charged body by applying only a DC voltage, in order to achieve uniform charging, a polar rubber having a medium resistance (for example, epichlorohydrin rubber, NBR, CR and urethane) is used. It is preferable to use rubber) or polyurethane resin as the elastic material. It is considered that these polar rubbers and polyurethane resins have a small amount of electric conductivity because water or impurities in the rubber or resin serve as carriers, and it is considered that these conductive mechanisms are ionic conduction. However, the charging member obtained by forming an elastic layer without adding a conductive agent to these polar rubbers or polyurethane resins has a high resistance value in a low temperature and low humidity environment (L / L) and is 10 10 Ω · cm or more. Therefore, a high voltage has to be applied to the charging member.

【0038】そこで、L/L環境で帯電部材の抵抗値が
1010Ω・cm未満になるように、前述した電子導電機
構を有する導電剤やイオン導電機構を有する導電剤を適
宜添加して調整するのが好ましい。しかしながら、イオ
ン導電機構を有する導電剤は抵抗値を低くする効果が小
さく、特にL/L環境でその効果が小さい。そのため、
イオン導電機構を有する導電剤の添加と併せて電子導電
機構を有する導電剤を補助的に添加して抵抗調整を行っ
てもよい。但し、弾性層が表面層である場合は、導電剤
は表面処理された導電性微粒子であるのが好ましい。
Therefore, the conductive agent having an electronic conductive mechanism or the conductive agent having an ionic conductive mechanism described above is appropriately added and adjusted so that the resistance value of the charging member becomes less than 10 10 Ω · cm in the L / L environment. Preferably. However, a conductive agent having an ionic conductive mechanism has a small effect of lowering the resistance value, and particularly has a small effect in an L / L environment. for that reason,
In addition to the addition of the conductive agent having the ionic conductive mechanism, the conductive agent having the electronic conductive mechanism may be supplementarily added to adjust the resistance. However, when the elastic layer is a surface layer, the conductive agent is preferably surface-treated conductive fine particles.

【0039】また、弾性層2bはこれらの弾性材料を発
泡成型した発泡体であってもよい。
The elastic layer 2b may be a foamed body obtained by foaming and molding these elastic materials.

【0040】抵抗層2d(e)は、弾性層に接した位置
に形成されるため弾性層中に含有される軟化油や可塑剤
等の帯電部材表面へのブリードアウトを防止する目的で
設けたり、帯電部材全体の電気抵抗を調整する目的で設
ける。
Since the resistance layer 2d (e) is formed at a position in contact with the elastic layer, the resistance layer 2d (e) is provided for the purpose of preventing bleeding out of the softening oil, plasticizer, etc. contained in the elastic layer to the surface of the charging member. , Is provided for the purpose of adjusting the electric resistance of the entire charging member.

【0041】本発明に用いる抵抗層を構成する材料とし
ては、例えば、エピクロルヒドリンゴム、NBR、ウレ
タンゴム、ウレタン樹脂、ポリオレフィン系熱可塑性エ
ラストマー、ウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリス
チレン系熱可塑性エラストマー、フッ素ゴム系熱可塑性
エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、
ポリアミド系熱可塑性エラストマー、ポリブタジエン系
熱可塑性エラストマー及びエチレン酢酸ビニル系熱可塑
性エラストマー等を挙げることができる。これらの材料
は、単独又は2種類以上を混合してもよく、共重合体で
あってもよい。
Examples of the material constituting the resistance layer used in the present invention include epichlorohydrin rubber, NBR, urethane rubber, urethane resin, polyolefin thermoplastic elastomer, urethane thermoplastic elastomer, polystyrene thermoplastic elastomer, fluororubber rubber. Thermoplastic elastomer, polyester-based thermoplastic elastomer,
Examples thereof include a polyamide-based thermoplastic elastomer, a polybutadiene-based thermoplastic elastomer, and an ethylene vinyl acetate-based thermoplastic elastomer. These materials may be used alone or in combination of two or more, and may be a copolymer.

【0042】本発明に用いる抵抗層2d(e)は、導電
性もしくは半導電性を有している必要がある。導電性、
半導電性の発現のためには、各種電子伝導機構を有する
導電剤(導電性カーボン、グラファイト、導電性金属酸
化物、銅、アルミニウム、ニッケル、鉄粉、アルカリ金
属塩及びアンモニウム塩等)あるいはイオン導電剤を適
宜用いることができる。この場合、所望の電気抵抗を得
るためには、前記各種導電剤を2種以上併用してもよ
い。本発明の抵抗層2d(e)には、表面処理された導
電剤を含有することが特に好ましく、抵抗層が表面層で
ある場合には、導電剤は表面処理された導電性微粒子で
あることが必要である。
The resistance layer 2d (e) used in the present invention needs to have conductivity or semiconductivity. Conductivity,
In order to exhibit semiconductivity, conductive agents having various electronic conduction mechanisms (conductive carbon, graphite, conductive metal oxides, copper, aluminum, nickel, iron powder, alkali metal salts, ammonium salts, etc.) or ions A conductive agent can be used as appropriate. In this case, in order to obtain a desired electric resistance, two or more of the various conductive agents may be used in combination. The resistance layer 2d (e) of the present invention particularly preferably contains a surface-treated conductive agent, and when the resistance layer is a surface layer, the conductive agent is surface-treated conductive fine particles. is necessary.

【0043】表面層2cは、帯電部材の表面を構成し、
被帯電体である感光体と接触するため感光体を汚染して
しまう材料構成であってはならない。
The surface layer 2c constitutes the surface of the charging member,
It must not have a material constitution that would contaminate the photoconductor because it comes into contact with the photoconductor that is the member to be charged.

【0044】本発明に用いられる表面層2cの結着樹脂
材料としては、フッ素樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル
樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ブチラール
樹脂、スチレン−エチレン・ブチレン−オレフィン共重
合体(SEBC)及びオレフィン−エチレン・ブチレン
−オレフィン共重合体(CEBC)等が挙げられる。本
発明における表面層の材料としては、特にはフッ素樹
脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂及びシリコーン樹
脂等が好ましい。
Examples of the binder resin material for the surface layer 2c used in the present invention include fluororesin, polyamide resin, acrylic resin, polyurethane resin, silicone resin, butyral resin, styrene-ethylene / butylene-olefin copolymer (SEBC). And an olefin-ethylene / butylene-olefin copolymer (CEBC) and the like. As the material of the surface layer in the present invention, fluororesin, acrylic resin, polyurethane resin and silicone resin are particularly preferable.

【0045】これらの結着樹脂に静摩擦係数を小さくす
る目的で、グラファイト、雲母、二硫化モリブテン及び
フッ素樹脂粉末等の固体潤滑剤、あるいはフッ素系界面
活性剤、ワックス又はシリコーンオイル等を添加しても
よい。
For the purpose of reducing the coefficient of static friction, a solid lubricant such as graphite, mica, molybdenum disulfide and fluororesin powder, or a fluorosurfactant, wax or silicone oil is added to these binder resins. Good.

【0046】表面層には、各種導電性微粒子(導電性カ
ーボン、グラファイト、銅、アルミニウム、ニッケル、
鉄粉及び金属酸化物である導電性酸化錫や導電性酸化チ
タン等)を適宜用いる。本発明においては、所望の電気
抵抗を得るためには、前記各種導電性微粒子を2種以上
併用してもよい。導電性微粒子の粒径は個数平均粒径で
0.001〜1.0μmであることが好ましい。平均粒
径が0.001μmに満たないと導電性微粒子同士が凝
集し易くなり、表面処理が難しくなったり、表面処理に
ムラができ均一に処理しにくくなる。1.0μmを超え
ると帯電部材の表面層を塗工で形成する場合、導電性微
粒子が塗料中で沈降し易いため好ましくない。
The surface layer has various conductive fine particles (conductive carbon, graphite, copper, aluminum, nickel,
Iron powder and metal oxides such as conductive tin oxide and conductive titanium oxide) are appropriately used. In the present invention, in order to obtain a desired electric resistance, two or more kinds of the various conductive fine particles may be used in combination. The particle diameter of the conductive fine particles is preferably 0.001 to 1.0 μm in number average particle diameter. If the average particle size is less than 0.001 μm, the conductive fine particles are likely to aggregate with each other, which makes it difficult to carry out the surface treatment or makes the surface treatment uneven, which makes it difficult to perform uniform treatment. When it exceeds 1.0 μm, when the surface layer of the charging member is formed by coating, the conductive fine particles tend to settle in the paint, which is not preferable.

【0047】また、導電性微粒子と結着樹脂の割合は質
量比で0.1:1.0〜2.0:1.0であることが好
ましい。導電性微粒子が0.1に満たないと導電性微粒
子を含有させたことによる効果を得にくくなり、2.0
を超えると表面層の機械的強度が低下し、層がもろくな
ったり、硬度が向上し、柔軟性がなくなり易い。
The mass ratio of the conductive fine particles to the binder resin is preferably 0.1: 1.0 to 2.0: 1.0. If the conductive fine particles are less than 0.1, it becomes difficult to obtain the effect due to the inclusion of the conductive fine particles.
When it exceeds, the mechanical strength of the surface layer is lowered, the layer becomes brittle, the hardness is improved, and the flexibility is easily lost.

【0048】本発明では表面層の導電性微粒子は、表面
処理、好ましくは疎水化処理されていることを特徴とし
ている。疎水化処理剤としては、カップリング剤(珪
素、チタン、アルミニウム及びジルコニウム等の中心元
素は特に選ばない)、オイル、ワニス及び有機化合物等
が好ましく、特にはアルコキシシランカップリング剤及
びフルオロアルキルアルコキシシランカップリング剤が
好ましい。
The present invention is characterized in that the conductive fine particles in the surface layer are subjected to a surface treatment, preferably a hydrophobic treatment. As the hydrophobizing agent, a coupling agent (a central element such as silicon, titanium, aluminum and zirconium is not particularly selected), oil, varnish and an organic compound are preferable, and an alkoxysilane coupling agent and a fluoroalkylalkoxysilane are particularly preferable. Coupling agents are preferred.

【0049】導電性微粒子の疎水化処理の方法として
は、例えばシランカップリング剤の場合、乾式法と湿式
法の2つの方法がある。
As a method for hydrophobizing the conductive fine particles, for example, in the case of a silane coupling agent, there are two methods, a dry method and a wet method.

【0050】(a)乾式法 導電性微粒子をよくかき混ぜながらシランカップリング
剤を噴霧するか蒸気状態で吹込む。必要に応じて加熱処
理を入れる。
(A) Dry method The silane coupling agent is sprayed or blown in a vapor state while thoroughly stirring the conductive fine particles. Add heat treatment if necessary.

【0051】(b)湿式法 導電性微粒子を溶媒中に分散させ、シランカップリング
剤も水や有機溶媒に希釈し、スラリー状態で激しくかき
混ぜながら添加する。均一処理をするにはこちらの方法
が好ましい。更に、導電性微粒子表面のシラン前処理と
しての具体的方法としては、以下の3つの方法がある。
(B) Wet method The conductive fine particles are dispersed in a solvent, and the silane coupling agent is also diluted with water or an organic solvent and added in a slurry state with vigorous stirring. This method is preferable for uniform treatment. Furthermore, there are the following three methods as specific methods for pretreatment of silane on the surface of the conductive fine particles.

【0052】(1)水溶液法 約0.1〜0.5質量%のシランを、一定pHの水、あ
るいは水−溶媒に十分攪拌しながら注入溶解させ、加水
分解する。フィラーをこの溶液中に浸した後、ろ過ある
いは圧搾して、ある程度水を除き、その後120〜13
0℃で十分乾燥する。
(1) Aqueous solution method Approximately 0.1 to 0.5% by mass of silane is poured into water having a constant pH or water-solvent with sufficient stirring, dissolved therein, and hydrolyzed. After immersing the filler in this solution, it is filtered or squeezed to remove water to some extent, and then 120 to 13
Dry thoroughly at 0 ° C.

【0053】(2)有機溶媒法 少量の水と、加水分解用溶媒(塩酸や酢酸)を含む有機
溶媒(アルコール、ベンゼン又はハロゲン化炭化水素)
にシランを溶解する。フィラーをこの溶液に浸した後、
ろ過あるいは圧搾し、溶媒を除き、120〜130℃で
十分乾燥する。
(2) Organic solvent method Organic solvent (alcohol, benzene or halogenated hydrocarbon) containing a small amount of water and a solvent for hydrolysis (hydrochloric acid or acetic acid)
Dissolve the silane in. After soaking the filler in this solution,
It is filtered or squeezed to remove the solvent and sufficiently dried at 120 to 130 ° C.

【0054】(3)スプレー法 フィラーを激しく攪拌しながら、シランの水溶液あるい
は、溶媒液をスプレーする。その後、120〜130℃
で十分乾燥する。
(3) Spraying method The silane aqueous solution or solvent solution is sprayed while vigorously stirring the filler. After that, 120-130 ℃
To dry sufficiently.

【0055】また、導電性部材の連続使用時における抵
抗変化は、少なくとも導電性微粒子の表面状態(親水性
や疎水性)に依存していることが分かった。例えば、親
水性の導電性微粒子を導電部材に含有した場合では、導
電部材の連続使用により抵抗が上昇し易いことがわかっ
た。特に、低温低湿環境において、導電部材の抵抗上昇
が大きい。そして、この低温低湿環境において、導電部
材の連続使用に伴う抵抗上昇を小さくするためには、上
記のように疎水化処理された導電性微粒子を導電性部材
の導電剤として使用することが有効であることがわかっ
た。
Further, it was found that the resistance change during continuous use of the conductive member depends at least on the surface state (hydrophilicity or hydrophobicity) of the conductive fine particles. For example, it has been found that when the conductive member contains hydrophilic conductive fine particles, the resistance is likely to increase due to continuous use of the conductive member. In particular, in a low temperature and low humidity environment, the resistance of the conductive member increases significantly. Then, in this low temperature and low humidity environment, in order to reduce the resistance increase due to continuous use of the conductive member, it is effective to use the conductive fine particles subjected to the hydrophobic treatment as described above as the conductive agent of the conductive member. I knew it was.

【0056】導電部材の連続使用時における抵抗上昇の
メカニズムは、表面層に親水性の導電剤を含有した場合
に起きる抵抗上昇は、導電剤表面の親水基が通電によっ
て分極等を起こし、チャージアップし、導電剤としての
導電性機能を失うのではないかと考えられている。
The mechanism of resistance increase during continuous use of the conductive member is that the resistance increase occurs when the hydrophilic conductive agent is contained in the surface layer. However, it is considered that the conductive function as a conductive agent may be lost.

【0057】特に、低温低湿環境では、親水基の周りに
水が存在していないため、通電の影響を受け易いのでは
ないかと考えられている。ゆえに疎水化処理して親水性
基を潰すことで、チャージアップする部分を少なくする
ことができるので、帯電部材を連続使用(連続通電)し
ても抵抗上昇しないものと考えられる。
In particular, in a low temperature and low humidity environment, since water does not exist around the hydrophilic group, it is considered that it is likely to be affected by electricity. Therefore, since it is possible to reduce the portion to be charged up by hydrophobizing and crushing the hydrophilic groups, it is considered that the resistance does not increase even if the charging member is continuously used (continuous energization).

【0058】本発明の被覆層には、2種以上の表面処理
を行った微粒子を含有していることを特徴とする。本発
明の表面処理する前の原体としての微粒子、特に絶縁性
微粒子としては、樹脂粒子、金属酸化物、球状炭素粒
子、シリカ微粒子、チタン酸ストロンチウム微粒子、チ
タン酸カルシウム微粒子及びチタン酸ケイ素微粒子等の
複合酸化物等が挙げられる。
The coating layer of the present invention is characterized by containing fine particles having two or more kinds of surface treatments. Fine particles as a raw material before the surface treatment of the present invention, particularly insulating fine particles include resin particles, metal oxides, spherical carbon particles, silica particles, strontium titanate particles, calcium titanate particles and silicon titanate particles. And the like.

【0059】微粒子の表面処理剤としては、シランカッ
プリング剤、シリコーンオイル及びシリコーンワニスが
好ましい。
The surface treatment agent for fine particles is preferably a silane coupling agent, silicone oil or silicone varnish.

【0060】シランカップリング剤としては、例えば、
ヘキサメチルジシラザン、トリメチルシラン、トリメチ
ルクロルシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチル
ジクロルシラン、メチルトリクロルシラン、アリルジメ
チルクロルシラン、アリルフェニルジクロルシラン、ベ
ンジルジメチルクロルシラン、ブロムメチルジメチルク
ロルシラン、α−クロルエチルトリクロルシラン、β−
クロルエチルトリクロルシラン、クロルメチルジメチル
クロルシラン、トリオルガノシリルメルカプタン、トリ
メチルシリルメルカプタン、トリオルガノシリルアクリ
レート、ビニルジメチルアセトキシシラメン、ジメチル
ジエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジフェ
ニルジエトキシシラン、へキサメチルジシロキサン、
1,3−ジビニルテトラメチルジシロキサン、1,3−
ジフェニルテトラメチルジシロキサン及び1分子当たり
2〜12個のシロキサン単位を有し、末端に位置する単
位に夫々1個当たりのケイ素原子に結合した水酸基を含
有したジメチルポリシロキサンが挙げられる。
As the silane coupling agent, for example,
Hexamethyldisilazane, trimethylsilane, trimethylchlorosilane, trimethylethoxysilane, dimethyldichlorosilane, methyltrichlorosilane, allyldimethylchlorosilane, allylphenyldichlorosilane, benzyldimethylchlorosilane, bromomethyldimethylchlorosilane, α-chloro Ethyltrichlorosilane, β-
Chlorethyltrichlorosilane, chloromethyldimethylchlorosilane, triorganosilylmercaptan, trimethylsilylmercaptan, triorganosilylacrylate, vinyldimethylacetoxysilamen, dimethyldiethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, diphenyldiethoxysilane, hexamethyldisiloxane,
1,3-divinyltetramethyldisiloxane, 1,3-
Examples thereof include diphenyltetramethyldisiloxane and dimethylpolysiloxane having 2 to 12 siloxane units per molecule and each terminal unit having a hydroxyl group bonded to a silicon atom.

【0061】シリコーンオイルとしては、下記一般式
(I)で表されるものが好ましい。
As the silicone oil, those represented by the following general formula (I) are preferable.

【0062】[0062]

【化1】 [Chemical 1]

【0063】式中、Rは炭素数1〜3のアルキル基を示
し、R’はアルキル基、ハロゲン変性アルキル基、フェ
ニル基、変性フェニルの如きシリコーンオイル変性基を
示し、R”は炭素数1〜3のアルキル基又はアルコキシ
基を示す。m及びnは、m≧0、n≧0、m+n>0で
ある。
In the formula, R represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, R'represents an alkyl group, a halogen-modified alkyl group, a phenyl group, a silicone oil-modified group such as modified phenyl, and R "represents 1 carbon atom. To an alkyl group or an alkoxy group of 3. m and n are m ≧ 0, n ≧ 0, and m + n> 0.

【0064】上記一般式(I)の具体例としては、例え
ば、ジメチルシリコーンオイル、アルキル変性シリコー
ンオイル、α−メチルスチレン変性シリコーンオイル、
クロルフェニルシリコーンオイル及びフッ素変性シリコ
ーンオイルが挙げられる。
Specific examples of the general formula (I) include, for example, dimethyl silicone oil, alkyl-modified silicone oil, α-methylstyrene-modified silicone oil,
Examples include chlorophenyl silicone oil and fluorine-modified silicone oil.

【0065】本発明において、シリコーンオイルとして
は、下記一般式(II)で表される構造を有する変性シ
リコーンオイルも使用できる。
In the present invention, a modified silicone oil having a structure represented by the following general formula (II) can be used as the silicone oil.

【0066】[0066]

【化2】 [Chemical 2]

【0067】上記一般式(II)中、R1及びR6は、水
素原子、アルキル基、アリール基又はアルコキシ基を示
し、R2はアルキレン基又はフェニレン基を示し、R3
含窒素複素環をその構造に有する化合物を示し、R4
びR5は水素原子、アルキル基、アリール基を示し、R2
はなくてもよい。但し、上記のアルキル基、アリール
基、アルキレン基及びフェニレン基はアミンを有しても
よいし、また、帯電性を損ねない範囲でハロゲンを置換
基として有してもよい。mは1以上の数であり、n、k
は0を含む正の数である。但し、n+kは1以上の正の
数である。
In the general formula (II), R 1 and R 6 represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or an alkoxy group, R 2 represents an alkylene group or a phenylene group, and R 3 represents a nitrogen-containing heterocyclic ring. And R 4 and R 5 each represent a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group, and R 2
It does not have to be. However, the above alkyl group, aryl group, alkylene group, and phenylene group may have an amine, and may have a halogen as a substituent as long as the chargeability is not impaired. m is a number of 1 or more, and n, k
Is a positive number including 0. However, n + k is a positive number of 1 or more.

【0068】上記構造中最も好ましい構造は、窒素原子
を含む側鎖中の窒素原子の数が1か2であるものであ
る。窒素を有する不飽和複素環として、下記にその構造
の一例を挙げる。
The most preferred structure among the above structures is one in which the number of nitrogen atoms in the side chain containing the nitrogen atom is 1 or 2. As the unsaturated heterocycle having nitrogen, an example of the structure thereof will be given below.

【0069】[0069]

【化3】 [Chemical 3]

【0070】窒素を有する飽和複素環として、下記にそ
の構造の一例を挙げる。
As the saturated heterocycle having nitrogen, an example of the structure thereof will be given below.

【0071】[0071]

【化4】 [Chemical 4]

【0072】但し、本発明は何ら上記化合物例に拘束さ
れるものではないが、好ましくは5員環又は6員環の複
素環を持つものが好ましい。
However, the present invention is not limited to the above compound examples, but those having a 5- or 6-membered heterocycle are preferable.

【0073】誘導体としては、上記化合物群に、炭化水
素基、ハロゲン基、アミノ基、ビニル基、メルカプト
基、メタクリル基、グリシドキシ基又はウレイド基を導
入した誘導体が例示される。これらは、1種又は2種以
上用いてもよい。
Examples of the derivative include a derivative obtained by introducing a hydrocarbon group, a halogen group, an amino group, a vinyl group, a mercapto group, a methacryl group, a glycidoxy group or a ureido group into the above compound group. You may use these 1 type (s) or 2 or more types.

【0074】本発明に用いられるシリコーンワニスとし
ては、例えば、メチルシリコーンワニス及びフェニルメ
チルシリコーンワニスを挙げることができ、特に、本発
明においては、メチルシリコーンワニスを用いることが
好ましい。メチルシリコーンワニスは、下記構造で示さ
れるT31単位、D31単位、M31単位よりなるポリマーで
あり、且つT31単位を多量に含む三次元ポリマーであ
る。
Examples of the silicone varnish used in the present invention include methylsilicone varnish and phenylmethylsilicone varnish. In particular, methylsilicone varnish is preferably used in the present invention. Methyl silicone varnish is a polymer composed of T 31 units, D 31 units, and M 31 units represented by the following structure, and is a three-dimensional polymer containing a large amount of T 31 units.

【0075】[0075]

【化5】 [Chemical 5]

【0076】メチルシリコーンワニス又はフェニルメチ
ルシリコーンワニスは、具体的には、下記構造式(II
I)で示されるような化学構造を有する物質である。
The methyl silicone varnish or phenylmethyl silicone varnish is specifically represented by the following structural formula (II
It is a substance having a chemical structure as shown in I).

【0077】[0077]

【化6】 [Chemical 6]

【0078】式中、R31はメチル基又はフェニル基を示
す。
In the formula, R 31 represents a methyl group or a phenyl group.

【0079】上記シリコーンワニスにおいて、特にT31
単位は、良好な熱硬化性を付与し、三次元網状構造とす
るために有効な単位である。シリコーンワニス中に、上
記T 31単位が、10〜90モル%、特に30〜80モル
%の範囲で含まれるものを使用することが好ましい。
In the above silicone varnish, especially T31
The unit imparts good thermosetting properties and has a three-dimensional network structure.
It is an effective unit for On top of the silicone varnish
Note T 31The unit is 10 to 90 mol%, particularly 30 to 80 mol
It is preferable to use those contained in the range of%.

【0080】このようなシリコーンワニスは、分子鎖の
末端もしくは側鎖に水酸基を有しており、この水酸基の
脱水縮合反応によって硬化することとなる。この硬化反
応を促進させるために用いることができる硬化促進剤と
しては、例えば、亜鉛、鉛、コバルト、スズの如き脂肪
酸塩;トリエタノールアミン、ブチルアミンの如きアミ
ン類を挙げることができる。このうち特にアミン類を好
ましく用いることができる。
Such a silicone varnish has a hydroxyl group at the terminal or side chain of the molecular chain, and is cured by the dehydration condensation reaction of this hydroxyl group. Examples of the curing accelerator that can be used to accelerate the curing reaction include fatty acid salts such as zinc, lead, cobalt and tin; amines such as triethanolamine and butylamine. Of these, amines can be preferably used.

【0081】上記の如きシリコーンワニスをアミノ変性
シリコーンワニスとするためには、前記、T31単位、D
31単位、M31単位中に存在する一部のメチル基あるいは
フェニル基を、アミノ基を有する基に置換すればよい。
アミノ基を有する基としては、例えば、下記構造式で示
されるものを挙げることができるが、これらに限定され
るものではない。
In order to use the above-mentioned silicone varnish as an amino-modified silicone varnish, the above-mentioned T 31 unit, D
A part of the methyl group or phenyl group present in 31 units and M 31 units may be replaced with a group having an amino group.
Examples of the group having an amino group include, but are not limited to, those represented by the structural formulas shown below.

【0082】[0082]

【化7】 [Chemical 7]

【0083】これらのシリコーンオイル又はシリコーン
ワニスによる微粒子の表面処理方法としては、例えば、
微粒子とシリコーンオイル又はシリコーンワニスとを混
合機を用いて混合する方法;及び、シリカ微粉体中にシ
リコーンオイル又はシリコーンワニスを噴霧器を用い噴
霧する方法が挙げられる。
The surface treatment method for fine particles with these silicone oils or silicone varnishes includes, for example,
Examples thereof include a method of mixing fine particles with silicone oil or silicone varnish using a mixer; and a method of spraying silicone oil or silicone varnish into silica fine powder using a sprayer.

【0084】本発明で使用する上述した本発明の特有の
微粒子を製造するための処理形態としては、シランカッ
プリング剤と、シリコーンオイル又はシリコーンワニス
との両者を組合わせて処理することが好ましい。その中
での好ましい処理形態としては、先ず、シランカップリ
ング処理剤で表面処理した後、更にシリコーンオイル又
はシリコーンワニスで表面処理することが挙げられる。
その中でも特に、ヘキサメチルジシラザンで表面処理し
た後、シリコーンオイルで表面処理する形態が好まし
い。
As a treatment form for producing the above-mentioned peculiar fine particles of the present invention used in the present invention, it is preferable to use a combination of a silane coupling agent and a silicone oil or a silicone varnish. Among them, the preferred form of treatment is, first, surface-treating with a silane coupling agent and then further surface-treating with silicone oil or silicone varnish.
Among them, particularly preferred is a mode in which the surface is treated with hexamethyldisilazane and then the surface is treated with silicone oil.

【0085】シランカップリング剤による処理方法とし
ては、シランカップリング剤を水蒸気の存在下、グラウ
ド状にしたシリカ微粉体と接触させて反応させる乾式法
によるものを用いることが好ましい。このシランカップ
リング剤による処理では、シランカップリング剤を水蒸
気の存在下で処理するため、水蒸気が触媒として作用
し、シランカップリング剤の反応を高めることができ、
均一な表面処理が可能となる。これに対し、シランカッ
プリング剤の処理時に水蒸気を存在させない場合には、
シランカップリング剤の反応性が低下してしまい、その
結果、上述した本発明の特性を満たすものを得ることが
難しくなる。
As a treatment method with a silane coupling agent, it is preferable to use a dry method in which the silane coupling agent is brought into contact with finely ground silica fine powder in the presence of water vapor to cause a reaction. In the treatment with this silane coupling agent, since the silane coupling agent is treated in the presence of water vapor, the water vapor acts as a catalyst and the reaction of the silane coupling agent can be enhanced,
A uniform surface treatment is possible. On the other hand, when steam is not present during the treatment of the silane coupling agent,
The reactivity of the silane coupling agent is lowered, and as a result, it becomes difficult to obtain a silane coupling agent satisfying the above-mentioned characteristics of the present invention.

【0086】シリコーンオイル及び/又はシリコーンワ
ニスによる絶縁性微粒子の表面処理方法としては、例え
ば、絶縁性微粒子と溶剤で希釈していないシリコーンオ
イルとをヘンシェルミキサーの如き混合機を用いて直接
混合させる方法;及び、絶縁性微粒子へ溶剤で希釈して
いないシリコーンオイルを噴霧する方法が挙げられる。
この場合、シリコーンオイル及び/又はシリコーンワニ
スは、50〜200℃の温度に加温して粘度を下げて用
いれば、より均一な処理が達成できるので、より好まし
い。上記の通り、本発明においては、シリコーンオイル
及び/又はシリコーンワニスは、溶剤に希釈しない状態
で表面処理に用いられることから、25℃における粘度
が10〜2000センチストークスのものを用いること
が好ましい。
The surface treatment of the insulating fine particles with silicone oil and / or silicone varnish is, for example, a method of directly mixing the insulating fine particles and silicone oil not diluted with a solvent using a mixer such as a Henschel mixer. And a method of spraying the insulating fine particles with a silicone oil which is not diluted with a solvent.
In this case, the silicone oil and / or the silicone varnish are more preferable because the treatment can be performed more uniformly if they are heated at a temperature of 50 to 200 ° C. to reduce the viscosity. As described above, in the present invention, since the silicone oil and / or the silicone varnish are used for the surface treatment without being diluted with a solvent, it is preferable to use one having a viscosity of 10 to 2000 centistokes at 25 ° C.

【0087】従って、本発明で使用する表面処理した絶
縁性微粒子を得るためには、絶縁性微粒子をシランカッ
プリング処理剤で処理後、シリコーンオイル又はシリコ
ーンワニスを噴霧し、その後、200℃以上の温度で加
熱処理する作製方法が好適に用いられる。この絶縁性微
粒子の処理時にシランカップリング剤で処理後、シリコ
ーンオイル又はシリコーンワニスを噴霧した後、200
℃以上の高い温度で加熱する方法によれば、シリコーン
オイル又はシリコーンワニスが絶縁性微粒子表面に均一
にかつ強固に付着することが可能となる。
Therefore, in order to obtain the surface-treated insulating fine particles used in the present invention, the insulating fine particles are treated with a silane coupling agent, sprayed with silicone oil or silicone varnish, and then heated to 200 ° C. or higher. A manufacturing method in which heat treatment is performed at a temperature is preferably used. When the insulating fine particles are treated with a silane coupling agent, silicone oil or silicone varnish is sprayed, and then 200
According to the method of heating at a high temperature of 0 ° C. or higher, the silicone oil or silicone varnish can be uniformly and firmly adhered to the surface of the insulating fine particles.

【0088】本発明において、シランカップリング剤
は、絶縁性微粒子原体100質量部に対して、5〜60
質量部が好ましく、更に好ましくは、10〜50質量部
の範囲で添加して処理するとよい。5質量部より少ない
場合には、導電性部材の帯電性を向上させる効果が少な
く、60質量部よりも多い場合には、製造上困難になる
場合がある。
In the present invention, the silane coupling agent is used in an amount of 5 to 60 with respect to 100 parts by mass of the insulating fine particle raw material.
A mass part is preferable, and more preferably, it is added and treated in a range of 10 to 50 mass parts. When it is less than 5 parts by mass, the effect of improving the charging property of the conductive member is small, and when it is more than 60 parts by mass, it may be difficult to manufacture.

【0089】シリコーンオイル又はシリコーンワニス
は、絶縁性微粒子原体又は表面処理した絶縁性微粒子1
00質量部に対して5〜40質量部が好ましく、より好
ましくは7〜35質量部の範囲で使用する。5質量部よ
り少ない場合は、導電性部材の帯電性を向上させる効果
が少なく、40質量部よりも多い場合には、導電性部材
の表面にトナー等の汚れが付着するという弊害が生じ易
くなる。
Silicone oil or silicone varnish is an insulating fine particle raw material or a surface-treated insulating fine particle 1.
The amount used is preferably 5 to 40 parts by mass, more preferably 7 to 35 parts by mass with respect to 00 parts by mass. When the amount is less than 5 parts by mass, the effect of improving the charging property of the conductive member is small, and when the amount is more than 40 parts by mass, the adverse effect that dirt such as toner adheres to the surface of the conductive member tends to occur. .

【0090】本発明で使用する絶縁性微粒子の抵抗値と
しては、1010Ω・cm以上であることが好ましい。一
方、本発明で使用する導電性微粒子の抵抗値は1010Ω
・cm未満とする。
The resistance value of the insulating fine particles used in the present invention is preferably 10 10 Ω · cm or more. On the other hand, the resistance value of the conductive fine particles used in the present invention is 10 10 Ω.
・ Be less than cm.

【0091】本発明で使用する樹脂粒子を除く絶縁性微
粒子(金属酸化物、球状炭素粒子、シリカ微粒子及びチ
タン酸ストロンチウム微粒子、チタン酸カルシウム微粒
子及びチタン酸ケイ素微粒子等の複合酸化物等)の粒子
径としては、個数平均粒子径(長さ平均)1.0μm以
下が好ましく、特には0.001μm〜0.5μmであ
ることが好ましい。樹脂粒子を除く絶縁性微粒子の個数
平均粒子径が1.0μmを超える場合には、塗料中で沈
降するといった問題が生じ易くなる。また、0.001
μm未満では均一に表面処理することが困難となる。
Particles of insulating fine particles (metal oxides, spherical carbon particles, silica fine particles, strontium titanate fine particles, calcium titanate fine particles, silicon titanate fine particles, and other complex oxides) other than the resin particles used in the present invention The number average particle size (average length) is preferably 1.0 μm or less, and particularly preferably 0.001 μm to 0.5 μm. When the number average particle diameter of the insulating fine particles excluding the resin particles exceeds 1.0 μm, the problem of settling in the paint is likely to occur. Also, 0.001
If it is less than μm, it becomes difficult to perform a uniform surface treatment.

【0092】また、本発明で使用する絶縁性微粒子とし
ての樹脂粒子は、個数平均粒子径(長さ平均)50μm
以下が好ましく、特には0.001μm〜30μmであ
ることが好ましい。樹脂粒子の個数平均粒子径が50μ
mを超える場合には、塗料中で沈降するといった問題が
生じ易くなる。また、0.001μm未満では均一に表
面処理することが困難となる。前記の金属酸化物、球状
炭素粒子、シリカ微粒子、チタン酸ストロンチウム微粒
子、チタン酸カルシウム微粒子及びチタン酸ケイ素微粒
子等の複合酸化物等に比べて大きな粒子径を用いること
ができるのは、樹脂粒子の比重が他のものよりも軽く塗
料中で沈降しにくいためである。
The resin particles as the insulating fine particles used in the present invention have a number average particle diameter (average length) of 50 μm.
The following is preferable, and 0.001 μm to 30 μm is particularly preferable. Number average particle size of resin particles is 50μ
If it exceeds m, problems such as sedimentation in the coating material are likely to occur. Further, if it is less than 0.001 μm, it becomes difficult to perform a uniform surface treatment. The metal oxide, spherical carbon particles, silica fine particles, strontium titanate fine particles, calcium titanate fine particles and silicon titanate fine particles, which can have a larger particle diameter than composite oxides, can be used as resin particles. This is because the specific gravity is lighter than other materials and is less likely to settle in the paint.

【0093】本発明の弾性層あるいは抵抗層が、表面層
である場合は上記のような2種以上の表面処理を行った
微粒子を含有している必要がある。
When the elastic layer or resistance layer of the present invention is a surface layer, it must contain fine particles which have been subjected to two or more kinds of surface treatments as described above.

【0094】[0094]

【実施例】以下に、本発明を具体的な実施例を挙げて更
に詳細に説明する。なお、実施例中の「部」は質量部を
示す。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to specific examples. In addition, "part" in an Example shows a mass part.

【0095】(実施例1)下記の要領で帯電部材として
の帯電ローラを作製した。
(Example 1) A charging roller as a charging member was manufactured in the following manner.

【0096】 エピクロルヒドリンゴム三元共重合体 100部 四級アンモニウム塩 2部 軽質炭酸カルシウム 30部 酸化亜鉛 5部 脂肪酸 2部[0096] Epichlorohydrin rubber terpolymer 100 parts Quaternary ammonium salt 2 parts Light calcium carbonate 30 parts Zinc oxide 5 parts Fatty acid 2 parts

【0097】以上の材料を60℃に調節した密閉型ミキ
サーにて10分間混練した後、エピクロルヒドリンゴム
100部に対してセバシン酸系ポリエステル可塑剤5部
を加え、20℃に冷却した密閉型ミキサーで更に20分
間混練し、原料コンパウンドを調整する。このコンパウ
ンドに原料ゴムのエピクロルヒドリンゴム100部に対
し加硫剤としての硫黄1部、加硫促進剤としてのノクセ
ラーDM1部、ノクセラーTS0.5部を加え、20℃
に冷却した2本ロール機にて10分間混練する。得られ
たコンパウンドを、φ6mmステンレス製芯金の周囲に
ローラ状になるように押出成型機にて成型し、加熱加硫
成型した後、外径φ12mmになるように研磨処理して
弾性層を得た。
After kneading the above materials for 10 minutes in a closed mixer adjusted to 60 ° C., 5 parts of sebacic acid polyester plasticizer was added to 100 parts of epichlorohydrin rubber, and the mixture was cooled to 20 ° C. in a closed mixer. Knead for an additional 20 minutes to adjust the raw material compound. To this compound, 100 parts of epichlorohydrin rubber as a raw material rubber, 1 part of sulfur as a vulcanizing agent, 1 part of NOXCELLER DM as a vulcanization accelerator, and 0.5 parts of NOXCELLER TS were added to 20 parts of 20 ° C.
Kneading is carried out for 10 minutes by the two-roll machine cooled to above. The obtained compound was molded into a roller shape around a φ6 mm stainless steel core by an extrusion molding machine, heat-vulcanized and molded, and then polished to an outer diameter of 12 mm to obtain an elastic layer. It was

【0098】次に、前記弾性層上に以下に示すような表
面層を被覆形成した。表面層2cの材料として、 アクリルポリオール溶液(有効成分70質量%) 100部 イソシアネートA(IPDI)(有効成分60質量%) 40部 イソシアネートB(HDI)(有効成分80質量%) 30部 疎水化処理した導電性酸化錫 90部 (処理剤;フルオロアルキルアルコキシシラン) 2種の表面処理したシリカ微粒子 2.5部 (処理剤A;ヘキサメチルジシラザン、処理剤B;ジメチルシリコーンオイル ) メチルイソブチルケトン(MIBK)溶剤 340部 をミキサーを用いて攪拌し混合溶液を作製した。次い
で、その混合溶液を循環式のメディアとしてφ0.6m
mのガラスビーズを有するビーズミル分散機を用いて分
散処理を行い、ディッピング用塗料を作製した。このデ
ィッピング用塗料を前記弾性層の上にディッピング法に
て膜厚が25μmになるように塗布して、10分間の風
乾後に加熱型乾燥機にて、150℃で1時間乾燥させ、
表面層を被覆形成しローラ形状の帯電部材を得た。
Next, a surface layer as shown below was formed on the elastic layer by coating. As a material for the surface layer 2c, an acrylic polyol solution (active ingredient 70 mass%) 100 parts Isocyanate A (IPDI) (active ingredient 60 mass%) 40 parts Isocyanate B (HDI) (active ingredient 80 mass%) 30 parts Hydrophobizing treatment Conductive tin oxide 90 parts (treatment agent; fluoroalkylalkoxysilane) Two kinds of surface-treated silica fine particles 2.5 parts (treatment agent A: hexamethyldisilazane, treatment agent B: dimethyl silicone oil) Methyl isobutyl ketone ( A mixture solution was prepared by stirring 340 parts of MIBK) solvent using a mixer. Then, the mixed solution is used as a circulating medium, and the diameter is 0.6 m.
Dispersion treatment was carried out using a bead mill disperser having m glass beads to prepare a dipping coating material. This coating material for dipping is applied on the elastic layer by a dipping method so that the film thickness becomes 25 μm, and after air-drying for 10 minutes, it is dried at 150 ° C. for 1 hour in a heating dryer.
The surface layer was formed by coating to obtain a roller-shaped charging member.

【0099】また、導電性酸化錫は平均粒子径0.02
μm、抵抗値3Ω・cm、シリカ微粒子は平均粒子径
0.015μm、抵抗値1016Ω・cmのものを使用し
た。導電性酸化錫は前述の湿式法により疎水化処理を行
った。シリカ微粒子は前述の方法で行った。
The conductive tin oxide has an average particle diameter of 0.02.
μm, resistance value 3 Ω · cm, silica fine particles having an average particle diameter 0.015 μm, and resistance value 10 16 Ω · cm. The conductive tin oxide was hydrophobized by the above-mentioned wet method. The fine silica particles were prepared by the method described above.

【0100】帯電ローラの電気抵抗を温度23℃/湿度
55%RHの環境1の条件下で、図4に示すような抵抗
測定機を用いて−250Vの直流電圧を印加して測定し
た結果、5.0×106Ωであった。また、帯電ローラ
表面の10点平均表面粗さRzは、2.9μmであっ
た。
The electric resistance of the charging roller was measured under the condition of environment 1 of temperature 23 ° C./humidity 55% RH by applying a DC voltage of −250 V using a resistance measuring machine as shown in FIG. It was 5.0 × 10 6 Ω. The 10-point average surface roughness Rz of the charging roller surface was 2.9 μm.

【0101】<帯電ローラに直流電圧のみを印加した時
の画像評価>図1に示す電子写真方式の画像形成装置に
上記で得られた帯電ローラを取り付けて、環境1(温度
23℃/湿度55%RH)、環境2(温度32.5℃/
湿度80%RH)、環境3(温度15℃/湿度10%R
H)の各環境下において、画像出し及び複数枚画像出し
耐久試験を行った。得られた画像を目視にて観察し、帯
電ローラの抵抗値ムラに起因した画像濃度ムラ及び帯電
ローラ表面の凹凸に起因した画像不良(ポチやガサツ
キ)の発生について画像評価を行った。
<Evaluation of Image when Only DC Voltage is Applied to Charging Roller> The charging roller obtained above was attached to the electrophotographic image forming apparatus shown in FIG. 1 and the environment 1 (temperature 23 ° C./humidity 55 % RH, environment 2 (temperature 32.5 ° C /
Humidity 80% RH, Environment 3 (Temperature 15 ° C / Humidity 10% R)
Under each environment of H), an image output and a multiple image output durability test were performed. The obtained image was visually observed, and image evaluation was carried out for the occurrence of image density unevenness caused by unevenness of the resistance value of the charging roller and image defects (spots and scratches) caused by unevenness of the surface of the charging roller.

【0102】表1中の評価は、帯電ローラの抵抗値ムラ
に起因した画像濃度ムラ及び帯電ローラ表面の凹凸に起
因した画像不良(ポチやガサツキ)の発生について画像
品質をA、B、C、D、Eの5段階にランク分けした。
なお、A:画像濃度ムラ及びポチやガサツキが全くない
レベル、B:画像濃度ムラ及びポチやガサツキが若干あ
るが実用レベル、C:画像濃度ムラ及びポチやガサツキ
が見られるレベル、D:画像濃度ムラ及びポチやガサツ
キが目立つレベル、E:画像濃度ムラ及びポチやガサツ
キが極めて多いレベルにあるものとした。
The evaluations in Table 1 show that the image quality is A, B, and C with respect to the occurrence of image density unevenness caused by the unevenness of the resistance value of the charging roller and image defects (pots and roughness) caused by the unevenness of the surface of the charging roller. It was divided into 5 ranks of D and E.
It should be noted that A: a level at which there is no unevenness in image density and spots and greasiness, B: a level at which there is some unevenness in image density and spots and greasiness, but a practical level, C: level at which image density unevenness and spots and greasiness are seen, D: image density It is assumed that unevenness, spots and roughness are noticeable, and E: image density unevenness and spots and roughness are extremely high.

【0103】また、初期の感光体表面の帯電電位を温度
15℃/湿度10%RHの環境3の条件下において図4
に示される装置で測定した。結果を表1に示す。一般的
に帯電ローラのような導電性部材は低温低湿環境下で、
最も電気抵抗が高くなり帯電能力が低下する傾向にあ
る。そのため、最も厳しい環境下で感光体表面の帯電電
位を測定し帯電ローラの帯電能力の評価を行った。
The initial charging potential of the surface of the photoconductor is shown in FIG. 4 under the condition of environment 3 of temperature 15 ° C. and humidity 10% RH.
It measured with the apparatus shown in. The results are shown in Table 1. Generally, a conductive member such as a charging roller is used in a low temperature and low humidity environment.
The electric resistance tends to be the highest and the charging ability tends to decrease. Therefore, the charging potential of the charging roller was evaluated by measuring the charging potential on the surface of the photoconductor in the most severe environment.

【0104】その結果、全ての環境下で初期から良好な
画像が得られ、15000枚の画像出し後でも初期とほ
とんど変わらない画像が得られた。
As a result, a good image was obtained from the initial stage in all environments, and an image almost the same as the initial stage was obtained even after outputting 15,000 images.

【0105】(実施例2)下記の要領で帯電部材として
の帯電ローラを作製した。
(Example 2) A charging roller as a charging member was manufactured in the following manner.

【0106】 NBR 100部 四級アンモニウム塩 3部 エステル系可塑剤 20部 軽質炭酸カルシウム 30部 酸化亜鉛 5部 脂肪酸 2部[0106] NBR 100 copies Quaternary ammonium salt 3 parts Ester plasticizer 20 parts Light calcium carbonate 30 parts Zinc oxide 5 parts Fatty acid 2 parts

【0107】以上の材料を60℃に調節した密閉型ミキ
サーにて10分間混練した後、20℃に冷却した密閉型
ミキサーで更に20分間混練し、原料コンパウンドを調
整する。このコンパウンドに原料ゴムのNBR100部
に対し加硫剤としての硫黄1部、加硫促進剤としてのノ
クセラーTS3部を加え、20℃に冷却した2本ロール
機にて10分間混練する。得られたコンパウンドを、φ
6mmステンレス製芯金の周囲にローラ状になるように
押出成型機にて成型し、加熱加硫成型した後、外径φ1
2mmになるように研磨処理して弾性層を得た。
The above materials are kneaded for 10 minutes in a closed mixer adjusted to 60 ° C., and further kneaded for 20 minutes in a closed mixer cooled to 20 ° C. to adjust the raw material compound. To this compound, 1 part of sulfur as a vulcanizing agent and 3 parts of Nocceller TS as a vulcanization accelerator were added to 100 parts of NBR of raw material rubber, and the mixture was kneaded for 10 minutes by a two-roll machine cooled to 20 ° C. The obtained compound is φ
A 6 mm stainless steel cored bar is molded by an extrusion molding machine into a roller shape, heat-vulcanized and molded, and then has an outer diameter of φ1.
An elastic layer was obtained by polishing to 2 mm.

【0108】次に、前記弾性層上に以下に示すような表
面層を被覆形成した。表面層2cを形成する材料、 ポリビニルブチラール樹脂 100部 (エタノール溶液;固形分50質量%) 疎水化処理した導電性酸化チタン 60部 (処理剤;ヘキシルトリメトキシシラン) 2種の表面処理したポリブチルメタクリレート(PBMA)粒子 5部 (処理剤A;ヘキサメチルジシラザン、処理剤B;ジメ
チルシリコーンオイル)をミキサーを用いて攪拌し混合
溶液を作製した。次いで、その混合溶液を循環式のメデ
ィアとしてφ0.8mmのガラスビーズを有するビーズ
ミル分散機を用いて分散処理を行い、ディッピング用塗
料を作製した。このディッピング用塗料を前記弾性層の
上にディッピング法にて膜厚が18μmになるように塗
布して、10分間の風乾後に加熱型乾燥機にて、130
℃で1時間乾燥させ、表面層を被覆形成しローラ形状の
帯電部材を得た。
Next, a surface layer as shown below was formed on the elastic layer by coating. Material for forming the surface layer 2c: Polyvinyl butyral resin 100 parts (ethanol solution; solid content 50 mass%) Hydrophobized conductive titanium oxide 60 parts (treatment agent: hexyltrimethoxysilane) Two types of surface-treated polybutyl 5 parts of methacrylate (PBMA) particles (treatment agent A; hexamethyldisilazane, treatment agent B; dimethyl silicone oil) were stirred using a mixer to prepare a mixed solution. Then, the mixed solution was subjected to a dispersion treatment using a bead mill disperser having glass beads of φ0.8 mm as a circulation type medium to prepare a dipping coating material. The dipping coating material was applied onto the elastic layer by a dipping method so that the film thickness was 18 μm, and after air-drying for 10 minutes, the coating was dried with a heating dryer at 130
It was dried at ℃ for 1 hour, the surface layer was coated to form a roller-shaped charging member.

【0109】また、導電性酸化チタンは平均粒子径0.
03μm、抵抗値10Ω・cm、PBMA粒子は平均粒
子径5μm、抵抗値1016Ω・cmのものを使用した。
導電性酸化チタン、PBMA粒子は実施例1と同様の方
法で表面処理を行った。
Further, the conductive titanium oxide has an average particle size of 0.
The PBMA particles used had an average particle diameter of 5 μm and a resistance value of 10 16 Ω · cm.
The conductive titanium oxide and PBMA particles were surface-treated in the same manner as in Example 1.

【0110】帯電ローラの電気抵抗を温度23℃/湿度
55%RHの環境1の条件下で、−250Vの直流電圧
を印加して測定した結果、7.0×106Ωであった。
また、帯電ローラ表面の10点平均表面粗さRzは、
1.8μmであった。
The electrical resistance of the charging roller was 7.0 × 10 6 Ω as a result of measurement under the condition of environment 1 of temperature 23 ° C./humidity 55% RH and applying a DC voltage of −250V.
The 10-point average surface roughness Rz of the charging roller surface is
It was 1.8 μm.

【0111】この帯電ローラについて実施例1と同様の
評価を行い、その結果を表1に示す。
This charging roller was evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.

【0112】(実施例3)下記の要領で帯電部材として
の帯電ローラを作製した。
(Example 3) A charging roller as a charging member was manufactured in the following manner.

【0113】 エピクロルヒドリンゴム三元共重合体 100部 四級アンモニウム塩 1部 導電性カーボンブラック 10部 軽質炭酸カルシウム 30部 酸化亜鉛 5部 脂肪酸 2部[0113] Epichlorohydrin rubber terpolymer 100 parts Quaternary ammonium salt 1 part Conductive carbon black 10 parts Light calcium carbonate 30 parts Zinc oxide 5 parts Fatty acid 2 parts

【0114】以上の材料を60℃に調節した密閉型ミキ
サーにて10分間混練した後、エピクロルヒドリンゴム
100部に対してセバシン酸系エステル可塑剤10部を
加え、20℃に冷却した密閉型ミキサーで更に20分間
混練し、原料コンパウンドを調製する。このコンパウン
ドに原料ゴムのエピクロルヒドリンゴム100部に対し
加硫剤としての硫黄1部、加硫促進剤としてのノクセラ
ーDM1部、ノクセラーTS0.5部を加え、20℃に
冷却した2本ロール機にて10分間混練する。得られた
コンパウンドを、φ6mmステンレス製芯金の周囲にロ
ーラ状になるように押出成型機にて成型し、加熱加硫成
型した後、ゴム部の外径が中央φ12.0mm、両端部
φ11.85mmのクラウン形状になるように研磨処理
して弾性層を得た。
The above materials were kneaded in a closed mixer adjusted to 60 ° C. for 10 minutes, 10 parts of sebacic acid ester plasticizer was added to 100 parts of epichlorohydrin rubber, and the mixture was cooled to 20 ° C. in a closed mixer. Further kneading for 20 minutes to prepare a raw material compound. To this compound, 100 parts of epichlorohydrin rubber as a raw material rubber, 1 part of sulfur as a vulcanizing agent, 1 part of NOXCELLER DM as a vulcanization accelerator, and 0.5 parts of NOXCELLER TS were added, and the mixture was cooled to 20 ° C. in a two-roll machine. Knead for 10 minutes. The obtained compound was molded by an extrusion molding machine around a φ6 mm stainless steel cored bar in a roller shape, and heat vulcanization molded. Then, the outer diameter of the rubber portion was a central φ12.0 mm and both ends were φ11. The elastic layer was obtained by polishing to have a crown shape of 85 mm.

【0115】次に、前記弾性層上に以下に示すような抵
抗層を被覆形成した。抵抗層2dの材料として、エピク
ロルヒドリンゴム二元共重合体100部をトルエン溶媒
にて分散溶解して抵抗層用塗料を作製する。このディッ
ピング用塗料を前記弾性層の上にディッピング法にて膜
厚が100μmになるように塗布して、10分間の風乾
後に加熱型乾燥機にて、150℃で1時間乾燥させ、抵
抗層2dを被覆形成した。
Next, a resistance layer as shown below was formed on the elastic layer by coating. As a material for the resistance layer 2d, 100 parts of an epichlorohydrin rubber binary copolymer is dispersed and dissolved in a toluene solvent to prepare a resistance layer coating material. The dipping coating material was applied on the elastic layer by a dipping method so that the film thickness was 100 μm, and after air-drying for 10 minutes, it was dried at 150 ° C. for 1 hour in a heating type dryer to obtain a resistance layer 2d. Was coated.

【0116】更に、抵抗層2dの上に以下に示す表面層
2cを被覆形成した。表面層2cの材料として、フルオ
ロオレフィン(4フッ化タイプ)、ヒドロキシアルキル
ビニルエーテル及びカルボン酸ビニルエステルを共重合
させて得られたフッ素樹脂共重合体を用い、その酢酸エ
チル溶液100部(固形分50質量%)に対して、イソ
シアネート(HDI)10部と、実施例1と同じ疎水化
処理した導電性酸化錫50部、更に2種の表面処理した
酸化チタン(処理剤A;ヘキサメチルジシラザン、処理
剤B;ジメチルシリコーンオイル)2部を加え、ミキサ
ーを用いて攪拌し混合溶液を作製した。次いで、その混
合溶液を循環式のメディアとしてφ0.8mmのガラス
ビーズを有するビーズミル分散機を用いて分散処理を行
い、ディッピング用塗料を作製した。このディッピング
用塗料を前記抵抗層の上にディッピング法にて膜厚が8
μmになるように塗布して、10分間の風乾後に加熱型
乾燥機にて、150℃で1時間乾燥させ、表面層を被覆
形成しローラ形状の帯電部材を得た。
Further, a surface layer 2c shown below was formed by coating on the resistance layer 2d. As a material of the surface layer 2c, a fluororesin copolymer obtained by copolymerizing fluoroolefin (tetrafluoride type), hydroxyalkyl vinyl ether and carboxylic acid vinyl ester was used, and 100 parts of ethyl acetate solution (solid content 50 Mass%), 10 parts of isocyanate (HDI), 50 parts of conductive tin oxide subjected to the same hydrophobic treatment as in Example 1, and two kinds of surface-treated titanium oxide (treatment agent A; hexamethyldisilazane, 2 parts of treating agent B; dimethyl silicone oil) was added and stirred with a mixer to prepare a mixed solution. Then, the mixed solution was subjected to a dispersion treatment using a bead mill disperser having glass beads of φ0.8 mm as a circulation type medium to prepare a dipping coating material. This dipping coating is applied on the resistance layer to a thickness of 8 by dipping.
It was coated to a thickness of μm, air-dried for 10 minutes, and then dried at 150 ° C. for 1 hour in a heating dryer to form a coating on the surface layer to obtain a roller-shaped charging member.

【0117】また、酸化チタン粒子は平均粒子径0.2
μm、抵抗値1016Ω・cmのものを使用した。表面処
理は前述の方法にて行った。
The titanium oxide particles have an average particle size of 0.2.
The one having a resistance of 10 16 Ω · cm was used. The surface treatment was performed by the method described above.

【0118】帯電ローラの電気抵抗を温度23℃/湿度
55%RHの環境1の条件下で、−250Vの直流電圧
を印加して測定した結果、4.0×106Ωであった。
また、帯電ローラ表面の10点平均表面粗さRzは、
2.5μmであった。
The electric resistance of the charging roller was measured under a condition of environment 1 of temperature 23 ° C./humidity 55% RH by applying a DC voltage of −250 V, and the result was 4.0 × 10 6 Ω.
The 10-point average surface roughness Rz of the charging roller surface is
It was 2.5 μm.

【0119】この帯電ローラについて実施例1と同様の
評価を行い、結果を表1に示す。
The charging roller was evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.

【0120】(実施例4)実施例1において、表面層の
材料として使用する絶縁性微粒子の表面処理剤を、処理
剤A;トリメチルエトキシシラン、処理剤B;アルキル
変性シリコーンオイルとした以外は、実施例1と同様に
して帯電ローラを作製した。
(Example 4) In Example 1, except that the surface treating agent for the insulating fine particles used as the material for the surface layer was treating agent A: trimethylethoxysilane, treating agent B: an alkyl-modified silicone oil, A charging roller was produced in the same manner as in Example 1.

【0121】また、この帯電ローラについて実施例1と
同様の評価を行い、結果を表1に示す。
Further, this charging roller was evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.

【0122】(比較例1)比較例1において下記の方法
で帯電ローラを作製した。
(Comparative Example 1) In Comparative Example 1, a charging roller was manufactured by the following method.

【0123】 EPDM 100部 導電性カーボンブラック 30部 酸化亜鉛 5部 脂肪酸 2部[0123]   EPDM 100 parts   Conductive carbon black 30 parts   Zinc oxide 5 parts   Fatty acid 2 parts

【0124】以上の材料を60℃に調節した密閉型ミキ
サーにて10分間混練した後、EPDM100部に対し
てパラフィンオイル15部を加え、20℃に冷却した密
閉型ミキサーで更に20分間混練し、原料コンパウンド
を調整する。このコンパウンドに原料ゴムのEPDM1
00部に対し加硫剤としての硫黄0.5部、加硫促進剤
としてのMBT1部、TMTD1部、ZnMDC1.5
部を加え、20℃に冷却した2本ロール機にて10分間
混練する。得られたコンパウンドを、φ6mmステンレ
ス製芯金の周囲に外径φ12mmのローラ状になるよう
にプレス成型機にて加熱加硫成型することにより弾性層
を得た。
The above materials were kneaded for 10 minutes in a closed mixer adjusted to 60 ° C., 15 parts of paraffin oil was added to 100 parts of EPDM, and the mixture was further mixed for 20 minutes in a closed mixer cooled to 20 ° C., Adjust the raw material compound. Raw rubber EPDM1 was added to this compound.
0.5 parts of sulfur as a vulcanizing agent, 1 part of MBT as a vulcanization accelerator, 1 part of TMTD, and ZnMDC1.5 with respect to 00 parts
Parts and kneading for 10 minutes with a two-roll machine cooled to 20 ° C. An elastic layer was obtained by subjecting the obtained compound to heat vulcanization molding with a press molding machine so as to form a roller having an outer diameter of 12 mm around a 6 mm stainless cored bar.

【0125】次に、前記弾性層の上に以下に示すような
抵抗層を被覆形成した。抵抗層2dの材料として、 ポリウレタン樹脂 100部 導電性カーボンブラック 15部 をメチルエチルケトン(MEK)溶媒に加え、ミキサー
を用いて攪拌し、その混合溶液をバッチ式のビーズミル
分散機(ペイントシェーカー)にて分散溶解して抵抗層
用塗料を作製する。この塗料を弾性層2b上にディッピ
ング法にて塗布して膜厚100μmの抵抗層2dを被覆
形成した。
Next, a resistance layer as shown below was formed by coating on the elastic layer. Polyurethane resin 100 parts Conductive carbon black 15 parts was added to methyl ethyl ketone (MEK) solvent as a material for the resistance layer 2d, and the mixture was stirred using a mixer, and the mixed solution was dispersed by a batch type bead mill disperser (paint shaker). Dissolve to produce a resistance layer coating material. This coating material was applied onto the elastic layer 2b by a dipping method to form a resistance layer 2d having a film thickness of 100 μm.

【0126】更に、抵抗層2dの上に以下に示す表面層
2cを被覆形成した。表面層2cの材料として、 ポリビニルブチラール樹脂(エタノール溶液;固形分50質量%) 100部 導電性カーボンブラック 10部 をミキサーを用いて攪拌し混合溶液を作製した。次い
で、その混合溶液をバッチ式のビーズミル分散機を用い
て分散処理を行い、ディッピング用塗料を作製した。こ
のディッピング用塗料を前記抵抗層の上にディッピング
法にて膜厚が12μmになるように塗布して、10分間
の風乾後に加熱型乾燥機にて、130℃で1時間乾燥さ
せ、表面層を被覆形成しローラ形状の帯電部材を得た。
Further, a surface layer 2c shown below was formed on the resistance layer 2d by coating. As a material for the surface layer 2c, polyvinyl butyral resin (ethanol solution; solid content 50% by mass) 100 parts Conductive carbon black 10 parts was stirred using a mixer to prepare a mixed solution. Next, the mixed solution was subjected to a dispersion treatment using a batch type bead mill disperser to prepare a dipping coating material. This coating material for dipping was applied on the resistance layer by a dipping method so that the film thickness was 12 μm, air-dried for 10 minutes, and then dried at 130 ° C. for 1 hour in a heating type dryer to form a surface layer. A roller-shaped charging member was obtained by coating.

【0127】帯電ローラの電気抵抗を温度23℃/湿度
55%RHの環境1の条件下で、−250Vの直流電圧
を印加して測定した結果、5.5×106Ωであった。
The electric resistance of the charging roller was measured under a condition of environment 1 of temperature 23 ° C./humidity 55% RH by applying a DC voltage of −250 V, and the result was 5.5 × 10 6 Ω.

【0128】また、帯電ローラ表面の10点平均表面粗
さRzは、4.9μmであった。この帯電ローラについ
て実施例1と同様の評価を行い、結果を表1に示す。
The 10-point average surface roughness Rz of the charging roller surface was 4.9 μm. This charging roller was evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.

【0129】この帯電ローラを用いた画像形成装置によ
り出力したハーフトーン画像には帯電部材の周方向抵抗
値ムラが原因となる帯状の濃度ムラが発生していた。な
お、感光体表面電位を測定したところ、飽和電位(暗部
電位VD)は−570Vであり本発明の実施例と比べ
て、帯電ローラの帯電能力が低下していることが確認さ
れていた。また、複数枚画像出し耐久試験において、画
像濃度ムラ及びポチやガサツキのレベルが更に悪化して
いることがわかる。
In the halftone image output by the image forming apparatus using this charging roller, band-shaped density unevenness caused by unevenness in the circumferential resistance value of the charging member was generated. When the surface potential of the photoconductor was measured, the saturation potential (dark portion potential VD) was -570 V, and it was confirmed that the charging ability of the charging roller was lower than that in the examples of the present invention. In addition, it can be seen that in the multiple-image output durability test, the image density unevenness, and the level of spots and roughness are further deteriorated.

【0130】(比較例2)比較例2において下記の方法
で帯電ローラを作製した。
(Comparative Example 2) In Comparative Example 2, a charging roller was manufactured by the following method.

【0131】 NBR 100部 過塩素酸リチウム塩 5部 軽質炭酸カルシウム 30部 酸化亜鉛 5部 脂肪酸 2部[0131] NBR 100 copies Lithium perchlorate 5 parts Light calcium carbonate 30 parts Zinc oxide 5 parts Fatty acid 2 parts

【0132】以上の材料を60℃に調節した密閉型ミキ
サーにて10分間混練した後、NBR100部に対して
DOS可塑剤20部を加え、20℃に冷却した密閉型ミ
キサーで更に20分間混練し、原料コンパウンドを調製
する。このコンパウンドに原料ゴムのNBR100部に
対し加硫剤としての硫黄1部、加硫促進剤としてのノク
セラーTS3部を加え、20℃に冷却した2本ロール機
にて10分間混練する。得られたコンパウンドを、φ6
mmステンレス製芯金の周囲にローラ状になるように押
出成型機にて成型し、加熱加硫成型した後、外径φ12
mmになるように研磨処理して弾性層を得た。
After kneading the above materials for 10 minutes in a closed mixer adjusted to 60 ° C., 20 parts of DOS plasticizer was added to 100 parts of NBR, and kneaded for another 20 minutes in a closed mixer cooled to 20 ° C. , Prepare the raw material compound. To this compound, 1 part of sulfur as a vulcanizing agent and 3 parts of Nocceller TS as a vulcanization accelerator were added to 100 parts of NBR of raw material rubber, and the mixture was kneaded for 10 minutes by a two-roll machine cooled to 20 ° C. The obtained compound is φ6
mm stainless steel cored bar is molded by an extrusion molding machine into a roller shape, heat-vulcanized and molded, and then has an outer diameter of φ12.
The elastic layer was obtained by polishing so that the thickness became mm.

【0133】表面層2cの材料として、 ポリエーテルポリオール溶液(有効成分70質量%) 100部 イソシアネート(TDI) (有効成分80質量%) 40部 疎水化処理した導電性酸化錫(処理剤;デシルトリメトキシシラン) 90部 にメチルエチルケトン(MEK)を加えてミキサーを用
いて攪拌し混合溶液を作製した。次いで、その混合溶液
をバッチ式のビーズミル分散機を用いて分散処理を行
い、ディッピング用塗料を作製した。このディッピング
用塗料を前記弾性層の上にディッピング法にて膜厚が2
2μmになるように塗布して、10分間の風乾後に加熱
型乾燥機にて、150℃で1時間乾燥させ、表面層を被
覆形成しローラ形状の帯電部材を得た。
Polyether polyol solution (active ingredient 70% by mass) 100 parts Isocyanate (TDI) (active ingredient 80% by mass) 40 parts Hydrophobized conductive tin oxide (treatment agent; decyltri) (Methoxysilane) Methyl ethyl ketone (MEK) was added to 90 parts and stirred using a mixer to prepare a mixed solution. Next, the mixed solution was subjected to a dispersion treatment using a batch type bead mill disperser to prepare a dipping coating material. The dipping coating is applied to the elastic layer to form a film having a thickness of 2
It was coated to a thickness of 2 μm, air-dried for 10 minutes and then dried at 150 ° C. for 1 hour in a heating dryer to form a coating on the surface layer to obtain a roller-shaped charging member.

【0134】また、導電性酸化錫は平均粒子径0.02
μm、抵抗値3Ω・cmを使用した。導電性酸化錫は前
述の乾式法により疎水化処理を行った。
The conductive tin oxide has an average particle diameter of 0.02.
μm, resistance value 3 Ω · cm was used. The conductive tin oxide was hydrophobized by the dry method described above.

【0135】帯電ローラの電気抵抗を温度23℃/湿度
55%RHの環境1の条件下で、−250Vの直流電圧
を印加して測定した結果、6.0×106Ωであった。
また、帯電ローラ表面の10点平均表面粗さRzは3.
9μmであった。
The electric resistance of the charging roller was 6.0 × 10 6 Ω as measured by applying a DC voltage of −250 V under the condition of environment 1 of temperature 23 ° C./humidity 55% RH.
The 10-point average surface roughness Rz of the charging roller surface is 3.
It was 9 μm.

【0136】この帯電ローラについて実施例1と同様の
評価を行い、結果を表1に示す。
This charging roller was evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.

【0137】この帯電ローラを用いた画像形成装置によ
り出力した画像には導電性部材の周方向抵抗値ムラに起
因した画像濃度ムラが発生していた。また、導電性部材
表面の凹凸がハーフトーン画像上に僅かに発生してい
た。なお、感光体表面電位を測定したところ、飽和電位
(暗部電位VD)は−580Vであり本発明の実施例と
比べて、帯電ローラの帯電能力が低下していることが確
認されていた。
An image output from an image forming apparatus using this charging roller had image density unevenness due to the circumferential resistance unevenness of the conductive member. Further, unevenness on the surface of the conductive member was slightly generated on the halftone image. When the surface potential of the photoconductor was measured, the saturation potential (dark part potential VD) was −580 V, and it was confirmed that the charging ability of the charging roller was lower than that in the examples of the present invention.

【0138】[0138]

【表1】 [Table 1]

【0139】[0139]

【発明の効果】以上述べたように、本発明によれば、導
電性部材の帯電能力が向上した、特に導電性部材として
の帯電部材に直流電圧のみを印加して被帯電体を接触帯
電方式により帯電処理する場合、導電性部材の僅かな抵
抗値ムラに起因した画像不良や表面の凹凸形状に起因し
た帯電不良に対して非常に有利であることがわかった。
その結果、帯電部材の帯電性が均一かつ安定となり、画
質が向上した画像形成装置を提供することが可能となっ
た。
As described above, according to the present invention, the charging ability of the conductive member is improved, and in particular, only the direct current voltage is applied to the charging member as the conductive member to charge the body to be charged by the contact charging method. It was found that the charging treatment according to (1) is extremely advantageous for image defects due to slight resistance value unevenness of the conductive member and charging defects due to the uneven shape of the surface.
As a result, the charging property of the charging member becomes uniform and stable, and it is possible to provide an image forming apparatus with improved image quality.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の画像形成装置の概略構成を示した図で
ある。
FIG. 1 is a diagram showing a schematic configuration of an image forming apparatus of the present invention.

【図2】帯電ローラの概略構成を示した図である。FIG. 2 is a diagram showing a schematic configuration of a charging roller.

【図3】他の実施例を示す帯電ローラの概略構成を示し
た図である。
FIG. 3 is a diagram showing a schematic configuration of a charging roller showing another embodiment.

【図4】帯電部材の帯電電位測定装置の概略図である。FIG. 4 is a schematic view of a charging potential measuring device for a charging member.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 像担持体(電子写真感光体) 2 帯電部材(帯電ローラ) 2a 支持体 2b 弾性層 2c 表面層 2d 抵抗層 2e 第2抵抗層 3 露光手段 4 現像手段 5 転写手段(転写ローラ) 6 クリーニング手段 11 円筒電極(金属ローラ) 12 固定抵抗器 13 レコーダー S1,S2,S3 バイアス印加電源 P 転写材 1 Image carrier (electrophotographic photoreceptor) 2 Charging member (charging roller) 2a support 2b elastic layer 2c surface layer 2d resistance layer 2e Second resistance layer 3 exposure means 4 developing means 5 Transfer means (transfer roller) 6 Cleaning means 11 Cylindrical electrode (metal roller) 12 fixed resistors 13 recorder S1, S2, S3 Bias application power supply P transfer material

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G03G 15/08 501 G03G 15/08 501D 15/16 103 15/16 103 (72)発明者 長田 弘行 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 都留 誠司 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 谷口 智士 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 黒田 紀明 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 池田 敦 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 大高 利博 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 土井 信治 茨城県稲敷郡茎崎町茎崎1888−2 キヤノ ン化成株式会社内 Fターム(参考) 2H077 AC04 AD06 AD13 AD23 AD35 FA13 FA16 FA22 GA17 2H171 FA26 GA25 JA02 JA04 PA03 PA14 QA02 QB03 QB07 QB09 QB15 QB32 QB49 QC03 QC14 TA01 TA03 TB02 UA03 UA05 UA06 UA10 UA11 UA22 XA02 2H200 FA02 GA23 GA34 GA49 GA56 GA59 GB37 HA02 HA28 HB12 HB43 HB45 HB46 HB47 HB48 JA02 JA28 LA38 LB03 LB18 LC03 LC09 LC10 MA03 MA11 MA12 MA14 MA17 MA20 MB04 MC02 MC15 NA02 NA09 3J103 AA02 AA14 AA15 AA32 AA51 BA41 BA46 FA05 FA06 FA18 GA02 GA52 GA57 GA58 GA60 HA03 HA04 HA12 HA18 HA20 HA32 HA33 HA36 HA37 HA43 HA46 HA47 HA48 HA52 HA53─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) G03G 15/08 501 G03G 15/08 501D 15/16 103 15/16 103 (72) Inventor Hiroyuki Nagata Tokyo 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku Canon Inc. (72) Inventor Seiji Tsuru 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku Tokyo Metropolitan area (72) Inventor Satoshi Taniguchi 3 Shimomaruko Ota-ku, Tokyo Chome 30-2 Canon Inc. (72) Inventor Noriaki Kuroda 3-30-2 Shimomaruko Ota-ku, Tokyo Canon Inc. (72) Atsushi Ikeda 3-30-2 Shimomaruko Ota-ku, Tokyo No. Canon Inc. (72) Inventor Toshihiro Otaka 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon Inc. (72) Inventor Shinji Doi 1888-2 Kizaki, Kashizaki-cho, Inashiki-gun, Kiyono Kasei Co., Ltd. F-term (reference) 2H077 AC04 AD06 AD13 AD23 AD35 FA13 FA16 FA22 GA17 2H171 FA26 GA25 JA02 JA04 PA03 PA14 QA02 QB03 QB07 QB09 QB15 QB32 QB49 QC03 QC14 TA01 TA03 TA02 TA02 UA03 UA05 UA06 UA10 UA11 UA22 XA02 2H200 FA02 GA23 GA34 GA49 GA56 GA59 GB37 HA02 HA28 HB12 HB43 HB45 HB46 HB47 HB48 JA02 JA28 LA38 LB03 LB18 LC03 LC09 LC10 MA03 A14 A41 A02 A41 A41 A02 A41 A02 A04 A02 A02 A02 A02 A02 A02 A02 A04 A02 A02 A02 A04 A02 A02 A02 A02 A04 A02 A02 A02 A02 A04 A02 A02 A09 A02 A04 A02 A14 A02 A02 A04 A02 A01 FA05 FA06 FA18 GA02 GA52 GA57 GA58 GA60 HA03 HA04 HA12 HA18 HA20 HA32 HA33 HA36 HA37 HA43 HA46 HA47 HA48 HA52 HA53

Claims (16)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 導電性部材が被帯電体に接触しており、
該導電性部材に電圧を印加し、被帯電体を帯電する導電
性部材において、該導電性部材が導電性支持体と、その
上に形成される1層以上の被覆層から構成されており、
少なくとも該被覆層が2種以上の表面処理を行った微粒
子を含有していることを特徴とする導電性部材。
1. A conductive member is in contact with a body to be charged,
In a conductive member that applies a voltage to the conductive member to charge an object to be charged, the conductive member is composed of a conductive support and one or more coating layers formed thereon,
A conductive member, characterized in that at least the coating layer contains two or more kinds of surface-treated fine particles.
【請求項2】 前記微粒子が、シランカップリング剤で
処理した後に、更にシリコーンオイル又はシリコーンワ
ニスで表面処理されている請求項1に記載の導電性部
材。
2. The conductive member according to claim 1, wherein the fine particles are surface-treated with silicone oil or silicone varnish after being treated with a silane coupling agent.
【請求項3】 前記微粒子が絶縁性である請求項1又は
2に記載の導電性部材。
3. The conductive member according to claim 1, wherein the fine particles are insulating.
【請求項4】 前記被覆層が、導電性微粒子と絶縁性微
粒子とを含有している請求項1〜3のいずれかに記載の
導電性部材。
4. The conductive member according to claim 1, wherein the coating layer contains conductive fine particles and insulating fine particles.
【請求項5】 前記導電性微粒子が表面処理されている
請求項1〜4のいずれかに記載の導電性部材。
5. The conductive member according to claim 1, wherein the conductive fine particles are surface-treated.
【請求項6】 前記導電性微粒子が疎水化処理されてい
る請求項1〜5のいずれかに記載の導電性部材。
6. The conductive member according to claim 1, wherein the conductive fine particles are hydrophobized.
【請求項7】 前記導電性部材が、導電性支持体と、そ
の上に形成された第一の被覆層である弾性層と、更にそ
の上に形成された第二の被覆層である表面層からなる積
層構成を有する請求項1〜6のいずれかに記載の導電性
部材。
7. The conductive member, a conductive support, an elastic layer which is a first coating layer formed thereon, and a surface layer which is a second coating layer further formed thereon. The conductive member according to any one of claims 1 to 6, which has a laminated structure made of.
【請求項8】 少なくとも前記導電性部材の最外層であ
る表面層に、2種以上の表面処理を行った微粒子が含有
されている請求項1〜7のいずれかに記載の導電性部
材。
8. The conductive member according to claim 1, wherein at least the surface layer, which is the outermost layer of the conductive member, contains fine particles which have been subjected to two or more kinds of surface treatments.
【請求項9】 前記導電性部材の弾性層を構成する弾性
材料が、エピクロルヒドリンゴム、ニトリルブタジエン
ゴム(NBR)、ウレタンゴムあるいはウレタン樹脂の
いずれかである請求項1〜8のいずれかに記載の導電性
部材。
9. The elastic material forming the elastic layer of the conductive member is any one of epichlorohydrin rubber, nitrile butadiene rubber (NBR), urethane rubber and urethane resin. Conductive member.
【請求項10】 前記導電性部材の弾性層がイオン導電
機構を有する弾性材料で構成されている請求項1〜9の
いずれかに記載の導電性部材。
10. The conductive member according to claim 1, wherein the elastic layer of the conductive member is made of an elastic material having an ion conductive mechanism.
【請求項11】 前記導電性部材の弾性層にイオン導電
剤が含有されている請求項1〜10のいずれかに記載の
導電性部材。
11. The conductive member according to claim 1, wherein the elastic layer of the conductive member contains an ionic conductive agent.
【請求項12】 前記弾性層のイオン導電剤が、四級ア
ンモニウム塩又はアルカリ金属塩である請求項1〜11
のいずれかに記載の導電性部材。
12. The ionic conductive agent of the elastic layer is a quaternary ammonium salt or an alkali metal salt.
The conductive member according to any one of 1.
【請求項13】 前記導電性部材に直流電圧が印加さ
れ、被帯電体を帯電処理する請求項1〜12のいずれか
に記載の導電性部材。
13. The conductive member according to claim 1, wherein a DC voltage is applied to the conductive member to charge the body to be charged.
【請求項14】 前記導電性部材がローラ形状である請
求項1〜13のいずれかに記載の導電部材。
14. The conductive member according to claim 1, wherein the conductive member has a roller shape.
【請求項15】 少なくとも被帯電体である電子写真感
光体、該電子写真感光体に接触して電子写真感光体表面
を帯電する帯電手段、該帯電手段によって帯電された電
子写真感光体表面を露光する露光手段、該露光手段によ
って形成された潜像を可視像化する現像手段及び可視像
化された潜像を転写材に転写する転写手段とを具備した
画像形成装置において、該帯電手段を構成する導電性部
材が、少なくとも導電性支持体と、その上に形成される
被覆層から構成されており、該被覆層が2種以上の表面
処理を行った微粒子を含有していることを特徴とする画
像形成装置。
15. An electrophotographic photosensitive member that is at least a member to be charged, a charging unit that contacts the electrophotographic photosensitive member to charge the surface of the electrophotographic photosensitive member, and exposes the surface of the electrophotographic photosensitive member charged by the charging unit. In the image forming apparatus, the charging means is provided with: an exposing means for controlling the latent image formed by the exposing means; a developing means for visualizing the latent image formed by the exposing means; and a transferring means for transferring the latent image visualized on a transfer material. The conductive member constituting the above is composed of at least a conductive support and a coating layer formed thereon, and the coating layer contains two or more kinds of surface-treated fine particles. A characteristic image forming apparatus.
【請求項16】 少なくとも、被帯電体である電子写真
感光体と請求項1〜14のいずれかに記載の導電性部材
と、これら電子写真感光体及び導電性部材を一体的に収
容するカートリッジ容器とを備え、画像形成装置本体に
対して着脱自在に装着することを特徴とするプロセスカ
ートリッジ。
16. An electrophotographic photosensitive member which is a member to be charged, the conductive member according to claim 1, and a cartridge container which integrally houses the electrophotographic photosensitive member and the conductive member. And a process cartridge which is detachably attached to the main body of the image forming apparatus.
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