JP2003315972A - Thermal developing device - Google Patents

Thermal developing device

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JP2003315972A
JP2003315972A JP2002125270A JP2002125270A JP2003315972A JP 2003315972 A JP2003315972 A JP 2003315972A JP 2002125270 A JP2002125270 A JP 2002125270A JP 2002125270 A JP2002125270 A JP 2002125270A JP 2003315972 A JP2003315972 A JP 2003315972A
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JP
Japan
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heating
heat
silver
heating drum
drum
Prior art date
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Application number
JP2002125270A
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Japanese (ja)
Inventor
Hajime Ishimoto
一 石本
Kazuhiro Kido
一博 木戸
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To attain a small-sized, simply constituted heating drum, and to provide a thermal developing device capable of making the temperature distribution in the circumferential direction of the heating drum uniform and preventing the uneven density of a visible image formed on a heat developable material. <P>SOLUTION: As for the thermal developing device, the heat developable material with a latent image is developed to obtain the visible image by heating by bringing the material into contact with a heating member and heating the material. The heating member is provided with a cylindrical heating drum 14 which is made rotatable around a rotary shaft, and a rod-shaped halogen heater 20 for heating the heating drum from the inner peripheral surface is arranged inside the heating drum. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、潜像を有する熱現
像材料を加熱部材に接触させ加熱することで熱現像し可
視画像を得るための熱現像装置に関し、特に医療用画像
出力装置に適用して好適なものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat developing apparatus for obtaining a visible image by performing heat development by bringing a heat developing material having a latent image into contact with a heating member to heat it, and particularly to a medical image output apparatus. And is suitable.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来からレーザにより露光され潜像が形
成された熱現像材料を内部に加熱手段を有する回転可能
な加熱ドラムに接触させ加熱することにより熱現像し可
視画像を得る熱現像装置が開発されている(例えば、特
表平10−500497号公報参照)。このような熱現
像装置における加熱ドラム500は図11に示すように
回転軸を中心に回転する金属円筒501の内周面に板状
の面状ヒータ502を円環状に湾曲させて貼り付けるこ
とで構成されている。面状ヒータ502は図12に示す
ように板状に形成された発熱体503を内部に有する。
2. Description of the Related Art Conventionally, a heat developing apparatus for obtaining a visible image by heat-developing a heat-developable material having a latent image formed by exposure with a laser by bringing it into contact with a rotatable heating drum having a heating means therein to obtain a visible image. It has been developed (see, for example, Japanese Patent Publication No. 10-500497). As shown in FIG. 11, the heating drum 500 in such a heat developing apparatus is obtained by attaching a plate-shaped planar heater 502 to an inner peripheral surface of a metal cylinder 501 that rotates around a rotation axis while curving it in an annular shape. It is configured. The planar heater 502 has a heating element 503 formed in a plate shape therein as shown in FIG.

【0003】しかし、図12のように、円環状に丸めた
面状ヒータ502の両端の突き合わせ部には発熱体50
3を有しない隙間部分504が存在してしまい、この隙
間部分504では発熱効率が低下し、温度分布に不均一
が生じてしまう。図13に従来の加熱ドラム500の表
面温度と時間との関係を示す。図中破線で示すのは加熱
ドラム500の設定温度である。図13から明らかなよ
うに隙間部分504に対応する位置で温度変動が急峻と
なり、熱現像時における温度変動により熱現像材料の画
像に濃度むらが生ずるおそれが生じてしまう。
However, as shown in FIG. 12, the heating element 50 is provided at the abutting portions of both ends of the planar heater 502 that is rolled into an annular shape.
Since there is a gap portion 504 that does not have the number 3, the heat generation efficiency is lowered in the gap portion 504, and the temperature distribution becomes nonuniform. FIG. 13 shows the relationship between the surface temperature of the conventional heating drum 500 and time. The set temperature of the heating drum 500 is shown by the broken line in the figure. As is clear from FIG. 13, the temperature variation becomes steep at the position corresponding to the gap portion 504, and the temperature variation during heat development may cause uneven density in the image of the heat development material.

【0004】また、かかる面状ヒータ502を用いる加
熱ドラム500にあっては、構造上、小径のものを作製
することは難しく、加熱ドラム500の外径は160m
m〜200mmと比較的大径となっていた。また、面状
ヒータ502は加熱ドラム500とともに回転するた
め、温度コントローラ等を加熱ドラム500側に設ける
ことが必要とされ、構造も複雑なものとなっていた。
Further, in the heating drum 500 using the sheet heater 502, it is difficult to manufacture a heating drum 500 having a small diameter, and the heating drum 500 has an outer diameter of 160 m.
The diameter was relatively large, from m to 200 mm. Further, since the planar heater 502 rotates together with the heating drum 500, it is necessary to provide a temperature controller or the like on the heating drum 500 side, and the structure is complicated.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の問題に鑑み、小型で構造が簡単な加熱ドラムを実現
するとともに、加熱ドラムの円周方向における温度分布
を均一にし、熱現像材料に形成される可視画像における
濃度むらを防止できる熱現像装置を提供することを目的
とする。
In view of the above problems of the prior art, the present invention realizes a heating drum having a small size and a simple structure, and makes the temperature distribution in the circumferential direction of the heating drum uniform, thereby providing a heat developing material. It is an object of the present invention to provide a heat developing device capable of preventing uneven density in a visible image formed on a sheet.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明による熱現像装置は、潜像を有する熱現像材
料を加熱部材に接触させ加熱することにより熱現像し可
視画像を得る熱現像装置において、前記加熱部材は回転
軸を中心に回転可能な円筒状の加熱ドラムを備え、前記
加熱ドラムの内部には前記加熱ドラムを内周面から加熱
する棒状の加熱手段が設けられていることを特徴とす
る。
In order to achieve the above object, the heat developing apparatus according to the present invention is a heat developing apparatus for bringing a heat developing material having a latent image into contact with a heating member to heat the material so as to carry out heat development to obtain a visible image. In the developing device, the heating member includes a cylindrical heating drum rotatable about a rotation shaft, and a rod-shaped heating means for heating the heating drum from an inner peripheral surface is provided inside the heating drum. It is characterized by

【0007】この熱現像装置によれば、棒状の加熱手段
で加熱ドラムを内周面から加熱するので、加熱ドラムの
円周方向における温度分布を均一にでき、熱現像材料に
形成される可視画像に濃度むらが生じない。また、加熱
ドラムにおける加熱手段を収容するスペースが小さくて
済むから、外径の小さな加熱ドラムを製作することが可
能となり、熱現像装置全体の小型化に寄与できる。
According to this heat developing apparatus, since the heating drum is heated from the inner peripheral surface by the rod-shaped heating means, the temperature distribution in the circumferential direction of the heating drum can be made uniform, and the visible image formed on the heat developing material can be obtained. No uneven density occurs. Further, since the space for accommodating the heating means in the heating drum is small, it is possible to manufacture a heating drum having a small outer diameter, which contributes to downsizing of the entire heat developing apparatus.

【0008】上記熱現像装置において前記加熱手段は前
記加熱ドラムの回転軸に沿って延びるように設けられて
よい。これにより、加熱ドラムの円周方向のみならず回
転軸方向における温度分布を均一にでき、また、温度コ
ントローラ等を加熱ドラムの外部に設けることができ、
加熱ドラムの構造の簡素化が達成される。
In the above heat developing apparatus, the heating means may be provided so as to extend along the rotation axis of the heating drum. As a result, the temperature distribution can be made uniform not only in the circumferential direction of the heating drum but also in the rotation axis direction, and a temperature controller or the like can be provided outside the heating drum.
A simplification of the structure of the heating drum is achieved.

【0009】また、前記加熱手段は複数設けられ、前記
加熱ドラムの回転軸を中心にした円上に等間隔に位置す
るように配置してもよい。加熱手段は回転軸に単数設け
てよいが、複数設けてもよく、加熱ドラムを内周面から
効率よく加熱でき、しかも加熱ドラムの円周方向のみな
らず回転軸方向における温度分布の更なる均一化を図る
ことが可能となる。この場合、前記複数の加熱手段は回
転軸方向に分割された加熱部をそれぞれ有し、前記各加
熱部はそれぞれ独立して制御されるようにしてもよく、
これにより、加熱ドラムの回転軸方向における温度分布
を更に均一にすることができる。
A plurality of the heating means may be provided and arranged so as to be located at equal intervals on a circle centered on the rotation axis of the heating drum. A single heating means may be provided on the rotating shaft, but a plurality of heating means may be provided so that the heating drum can be efficiently heated from the inner peripheral surface, and the temperature distribution is more uniform not only in the circumferential direction but also in the rotating shaft direction. Can be realized. In this case, each of the plurality of heating units may have a heating unit divided in the rotation axis direction, and each heating unit may be independently controlled.
As a result, the temperature distribution in the rotation axis direction of the heating drum can be made more uniform.

【0010】また、前記加熱手段はハロゲンヒータであ
ることが好ましいが、これをセラミックヒータとしても
よい。このような構成とした場合には加熱ドラムにおけ
る加熱手段を収容するスペースが小さくて済むから、外
径の小さな加熱ドラムを製作することが可能となる。
The heating means is preferably a halogen heater, but it may be a ceramic heater. With such a configuration, a space for accommodating the heating means in the heating drum can be small, so that a heating drum having a small outer diameter can be manufactured.

【0011】また、前記加熱部材の端部には前記加熱手
段から発生した光による前記熱現像材料の感光を防止す
る遮光部材が設けられていることが好ましい。これによ
り、加熱ドラムの端部から漏れる光が遮光され、熱現像
材料の感光を防止でき、熱現像材料に悪影響がない。
Further, it is preferable that a light shielding member is provided at an end of the heating member to prevent the heat developing material from being exposed to light generated by the heating means. Thereby, the light leaking from the end of the heating drum is shielded, the exposure of the heat developing material can be prevented, and the heat developing material is not adversely affected.

【0012】また、前記遮光部材は、耐熱性を有し熱変
形温度が少なくとも130℃以上の耐熱樹脂材料から構
成されることが好ましい。これにより、遮光部材が加熱
手段からの熱により変形することはなく、また、熱現像
材料の熱現像に支障を与えない。
Further, it is preferable that the light shielding member is made of a heat resistant resin material having heat resistance and a heat deformation temperature of at least 130 ° C. or higher. As a result, the light shielding member is not deformed by the heat from the heating means, and the heat development of the heat development material is not hindered.

【0013】また、前記遮光部材には、前記加熱手段の
端部を保持する保持手段と、加熱手段に電源を供給する
電源供給手段とが設けられていることが好ましい。この
ような構成とした場合には、遮光部材によって加熱手段
からの光を遮光するとともに、加熱手段の保持及び電源
の供給が簡単となり、部品点数の減少を通じて構造の簡
素化が達成される。
Further, it is preferable that the light shielding member is provided with a holding means for holding an end portion of the heating means and a power supply means for supplying power to the heating means. In the case of such a configuration, the light from the heating means is blocked by the light blocking member, the holding of the heating means and the supply of power are simplified, and the simplification of the structure is achieved by reducing the number of parts.

【0014】また、前記加熱ドラムの外径は140mm
以下であることが好ましい。これにより、加熱ドラムの
小型化を実現でき、面状ヒータを使用していた従来の加
熱ドラムでは実現できなかった熱現像装置の小型化が達
成される。
The outer diameter of the heating drum is 140 mm.
The following is preferable. As a result, the heating drum can be miniaturized, and the thermal developing device can be miniaturized, which cannot be realized by the conventional heating drum using the sheet heater.

【0015】また、前記熱現像材料は銀塩ドライフィル
ムであることが好ましい。また、前記加熱部材の周囲に
は前記熱現像材料を前記加熱部材の表面に圧接させ、前
記熱現像材料の搬送に供する案内部材が設けられている
ことが好ましい。この場合、前記案内部材は前記加熱ド
ラムの表面に所定の圧力で接触しながら回転する熱伝導
率の大きな金属製の案内ローラによって構成されている
ことが好ましい。このような構成とした場合には、案内
ローラによって加熱部材における回転軸方向の濃度むら
も防止される。
The heat developing material is preferably a silver salt dry film. Further, it is preferable that a guide member is provided around the heating member to bring the heat-developable material into pressure contact with the surface of the heating member and to convey the heat-developable material. In this case, it is preferable that the guide member is constituted by a guide roller made of a metal having a large thermal conductivity and rotating while contacting the surface of the heating drum with a predetermined pressure. With such a configuration, the guide roller also prevents uneven density in the heating member in the rotating shaft direction.

【0016】[0016]

【発明の実施の形態】以下、本発明による実施の形態に
ついて図面を用いて説明する。図1は本発明の実施の形
態による熱現像装置を概略的に示す正面図であり、図2
は図1の熱現像装置の左側面図である。また図3は図1
の熱現像装置の加熱ドラムを長手方向に破断し、電源供
給経路を併せ示す縦断側面図であり、図4は図3の加熱
ドラムの右端部分に遮光部材を取り付けた状態を拡大し
て示す縦断側面図である。また図5は図3の加熱ドラム
を回転軸に直交する方向に破断して示す横断面図であ
る。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings. 1 is a front view schematically showing a heat developing apparatus according to an embodiment of the present invention.
FIG. 2 is a left side view of the heat developing device of FIG. 1. 3 is shown in FIG.
FIG. 4 is a vertical cross-sectional side view showing the power supply path by breaking the heating drum of the heat developing device in the longitudinal direction, and FIG. 4 is an enlarged vertical cross-sectional view showing a state in which a light shielding member is attached to the right end portion of the heating drum in FIG. It is a side view. Further, FIG. 5 is a transverse cross-sectional view showing the heating drum of FIG. 3 broken in a direction orthogonal to the rotation axis.

【0017】図1、図2に示すように、熱現像装置10
0は、シート状の熱現像材料であるフィルムFを1枚ず
つ給送する給送部110と、給送されたフィルムFを露
光する露光部120と、露光されたフィルムFを現像す
る熱現像部130とを有している。
As shown in FIGS. 1 and 2, the heat developing device 10
0 is a feeding unit 110 that feeds the film F, which is a sheet-shaped heat developing material, one by one, an exposure unit 120 that exposes the fed film F, and a heat development that develops the exposed film F. And a section 130.

【0018】図2において、給送部110は堆積された
複数枚のフィルムFを収容するトレイTが上下二段に設
けられている。各トレイTの前方端部側の上部には、フ
ィルムFの前端部を吸着して上下動する吸着ユニット1
11が設けられている。また、吸着ユニット111の近
傍には、吸着ユニット111により供給されたフィルム
Fを矢印(1)方向(水平方向)へ給送する給送ローラ
対112が設けられている。また、吸着ユニット111
は前後にも移動可能で吸着したフイルムFを給送ローラ
対112へ運ぶことができる。そして、給送ローラ対1
12により給送されたフイルムFを垂直方向に搬送する
複数の搬送ローラ対141が設けられている。これらの
搬送ローラ対141により、フィルムFを図2の矢印
(2)に示す方向(下方)に搬送する。
In FIG. 2, in the feeding section 110, trays T for accommodating a plurality of deposited films F are provided in upper and lower two stages. An adsorption unit 1 that adsorbs the front end of the film F and moves up and down on the upper part on the front end side of each tray T.
11 is provided. In the vicinity of the suction unit 111, a feed roller pair 112 that feeds the film F supplied by the suction unit 111 in the arrow (1) direction (horizontal direction) is provided. In addition, the suction unit 111
Can be moved back and forth, and the adsorbed film F can be carried to the feeding roller pair 112. And the feeding roller pair 1
A plurality of conveying roller pairs 141 for vertically conveying the film F fed by 12 are provided. The film F is transported in the direction (downward) indicated by the arrow (2) in FIG. 2 by the pair of transport rollers 141.

【0019】熱現像装置100の下部には、搬送方向変
換部145が設けられている。この搬送方向変換部14
5は、図1及び図2に示すように、搬送ローラ対141
により図2の矢印(2)に示す鉛直方向下方に搬送され
たフィルムFを矢印(3)で示すように水平方向に搬送
し、次いで、搬送方向を矢印(3)から矢印(4)へ直
角に変換して搬送し次いで、搬送方向を変換され搬送さ
れたフィルムFを図1の矢印(5)に示す鉛直方向上方
に搬送方向を変えて搬送する。
At the lower part of the heat developing device 100, a transfer direction changing portion 145 is provided. This transport direction conversion unit 14
As shown in FIGS. 1 and 2, 5 is a pair of conveyance rollers 141.
2 conveys the film F conveyed vertically downward as indicated by the arrow (2) in FIG. 2 in the horizontal direction as indicated by the arrow (3), and then conveys the film F at a right angle from the arrow (3) to the arrow (4). Then, the film F having its transport direction changed and transported is transported upward in the vertical direction as indicated by an arrow (5) in FIG.

【0020】そして、図1に示すように、搬送方向変換
部145から搬送されたフイルムFを図1の矢印(6)
で示す鉛直方向上方に搬送する複数の搬送ローラ対14
2が設けられ、フィルムFを熱現像装置100の左側面
から図1の矢印(6)で示す鉛直方向上方に搬送する。
Then, as shown in FIG. 1, the film F conveyed from the conveying direction changing section 145 is fed with an arrow (6) shown in FIG.
A plurality of conveying roller pairs 14 that convey upward in the vertical direction
2 is provided, and the film F is conveyed from the left side surface of the heat developing device 100 upward in the vertical direction indicated by the arrow (6) in FIG.

【0021】上述の鉛直方向上方への搬送途中で、露光
部120は、フィルムFの感光面を赤外域の波長780
〜860nmの範囲内のレーザ光Lで走査しながら露光
し、露光画像信号に応じた潜像を形成させる。
During the above-described vertical conveyance, the exposure section 120 causes the photosensitive surface of the film F to have a wavelength of 780 in the infrared region.
Exposure is performed while scanning with a laser beam L in the range of ˜860 nm to form a latent image according to the exposure image signal.

【0022】熱現像装置100の装置の上部には熱現像
部130が設けられ、熱現像部130の加熱ドラム14
の近傍には、搬送ローラ対142で図1の矢印(6)に
示す鉛直方向上方に搬送されたフィルムFを加熱ドラム
14へ供給する供給ローラ対143が設けられている。
加熱ドラム14へフィルムFを供給するタイミングは、
成り行きによるランダムなタイミングで供給する。
A thermal developing section 130 is provided above the apparatus of the thermal developing apparatus 100, and the heating drum 14 of the thermal developing section 130 is provided.
A supply roller pair 143 that supplies the film F, which has been conveyed upward by the conveyance roller pair 142 in the vertical direction shown by the arrow (6) in FIG.
The timing of supplying the film F to the heating drum 14 is
Supply at random timing depending on the circumstances.

【0023】なお、ランダムなタイミングによる供給の
代わりに、タイミングを図って供給してもよい。タイミ
ングを図って供給する例としては、供給ローラ対143
が、加熱ドラム14の周上の次の被供給位置が所定回転
位置に到達するまで停止し、加熱ドラム14の周上の次
の被供給位置が所定回転位置に到達した時点で回転する
ようにしても良い。すなわち、供給ローラ対143の回
転を制御することにより、加熱ドラム14の所定の被供
給位置に、フィルムFを供給するようにしてもよい。
Note that the supply may be performed at a timing instead of the random timing. As an example of timing and supply, a supply roller pair 143 is used.
Stops until the next supply position on the circumference of the heating drum 14 reaches the predetermined rotation position, and rotates at the time when the next supply position on the circumference of the heating drum 14 reaches the predetermined rotation position. May be. That is, the film F may be supplied to a predetermined supply position on the heating drum 14 by controlling the rotation of the supply roller pair 143.

【0024】熱現像部130の加熱ドラム14は、加熱
ドラム14の外周面と複数の案内ローラ16との間でフ
ィルムFが加熱ドラム14の外周面に密着した状態で、
図1の矢印(7)に示す方向に共に回転しながら、加熱
ドラム14がフィルムFを加熱し熱現像することでフイ
ルムFの潜像を可視画像に形成する。その後、図1の加
熱ドラム14に対し右方まで回転したときに、加熱ドラ
ム14からフィルムFを離す。熱現像部130の右側方
には、複数の搬送ローラ対144が設けられており、加
熱ドラム14から離れたフィルムFを、図1の矢印
(8)に示すように右斜め下方に搬送しつつ、冷却す
る。そして、搬送ローラ対144が冷却されたフイルム
Fを搬送しつつ、濃度計118がフィルムFの濃度を測
定する。その後、複数の搬送ローラ対144は、加熱ド
ラム14から離れたフイルムFを図1の矢印(9)に示
すように水平方向に搬送し、熱現像装置100の上部か
ら取り出せるように、熱現像装置100の右上方部に設
けられた排出トレイ160に排出する。
In the heating drum 14 of the heat developing section 130, the film F is in close contact with the outer circumferential surface of the heating drum 14 between the outer circumferential surface of the heating drum 14 and the plurality of guide rollers 16.
The heating drum 14 heats and thermally develops the film F while rotating in the direction indicated by the arrow (7) in FIG. 1 to form a latent image of the film F on a visible image. After that, when rotating to the right with respect to the heating drum 14 of FIG. 1, the film F is separated from the heating drum 14. A plurality of conveying roller pairs 144 are provided on the right side of the heat developing section 130, and while conveying the film F separated from the heating drum 14 obliquely downward to the right as shown by an arrow (8) in FIG. ,Cooling. Then, the densitometer 118 measures the density of the film F while the pair of transport rollers 144 transports the cooled film F. After that, the plurality of conveying roller pairs 144 convey the film F separated from the heating drum 14 in the horizontal direction as shown by the arrow (9) in FIG. 1 so that the film F can be taken out from the upper portion of the heat developing device 100. The sheet is discharged to a discharge tray 160 provided in the upper right portion of 100.

【0025】次に図3〜図5により熱現像部130を構
成する各部材について更に詳しく説明する。図3、図4
に示すように熱現像部130は、回転軸17a、17b
を中心として回転しフィルムFの熱現像に供する加熱ド
ラム14と、加熱ドラム14の外周に沿うようにほぼ等
間隔で配設され、図5に示すように所定の圧接力で加熱
ドラム14の外周面にフィルムFを圧接させ、フィルム
Fの搬送に供する複数の案内ローラ16と、を備えてい
る。
Next, each member constituting the heat developing section 130 will be described in more detail with reference to FIGS. 3 and 4
As shown in FIG. 3, the heat developing unit 130 includes rotating shafts 17a and 17b.
The heating drum 14 which rotates around the center and is used for the heat development of the film F, and the heating drum 14 which are arranged at substantially equal intervals along the outer circumference of the heating drum 14 and which have a predetermined pressure contact force as shown in FIG. A plurality of guide rollers 16 are provided to press the film F against the surface and to convey the film F.

【0026】加熱ドラム14は、中空円筒状のドラム本
体19の内部に熱源となる棒状の加熱手段としてハロゲ
ンヒータ20を備え、また、ドラム本体19の外周面1
4aに一例として0.1〜2mm程度の厚さの弾性層2
1を形成することによって構成されている。ハロゲンヒ
ータ20は、ドラム本体19の回転中心付近に回転軸に
沿って延びるようにして1本設けられており、このよう
な構成とすることでドラム本体19の内周面が図5のよ
うにハロゲンヒータ20からの輻射熱で円周方向に更に
は回転軸方向にも均等に加熱される。
The heating drum 14 is provided with a halogen heater 20 as a rod-shaped heating means serving as a heat source inside a hollow cylindrical drum main body 19, and the outer peripheral surface 1 of the drum main body 19.
4a, for example, an elastic layer 2 having a thickness of about 0.1 to 2 mm
1 is formed. One halogen heater 20 is provided near the center of rotation of the drum body 19 so as to extend along the rotation axis. With such a configuration, the inner peripheral surface of the drum body 19 is as shown in FIG. Radiant heat from the halogen heater 20 heats the surface evenly in the circumferential direction and also in the direction of the rotation axis.

【0027】ハロゲンヒータ20の両端には、図3に示
すようにリード線22が延びており、ハロゲンヒータ2
0に電源を供給する電源供給経路24が形成されてい
る。電源供給経路24は、電源26を含む電源回路と、
温度コントローラ28やリレー等を含む制御回路30
と、を備える。
Lead wires 22 extend from both ends of the halogen heater 20 as shown in FIG.
A power supply path 24 for supplying power to 0 is formed. The power supply path 24 includes a power supply circuit including a power supply 26,
Control circuit 30 including temperature controller 28 and relay
And

【0028】また、加熱ドラム14の端部には図4に拡
大して示すように、ハロゲンヒータ20から発せられた
光によるフィルムFの感光を防止する遮光部材32が回
転軸17a、17bの両側に設けられている。遮光部材
32は、熱変形温度が少なくとも130℃以上、好まし
くは200℃以上の耐熱性樹脂材料によって形成されて
いる。
Further, as shown in an enlarged view in FIG. 4, a light shielding member 32 for preventing the film F from being exposed to the light emitted from the halogen heater 20 is provided at both ends of the rotating shafts 17a and 17b at the end of the heating drum 14. It is provided in. The light shielding member 32 is formed of a heat resistant resin material having a heat deformation temperature of at least 130 ° C. or higher, preferably 200 ° C. or higher.

【0029】また、遮光部材32は、ハロゲンヒータ2
0の端部20aを保持するために中空円筒状の保持部3
4と、リード線22を加熱ドラム14外に引き出すため
の引出孔36と、を中心付近に備えている。また、保持
部34の基部は更に外方に向けて延長形成されており、
回転軸17a、17bの外径付近でドラム本体19側に
折り曲げられ、回転軸17a、17bの端部近傍を覆う
ように構成されている。なお、回転軸17a、17bと
の隙間を狭くし、被覆している長さを長くすることによ
りハロゲンヒータ20からの光の漏れ防止の効果が更に
増す。
The light shielding member 32 is the halogen heater 2
A hollow cylindrical holding portion 3 for holding the end portion 20a of 0.
4 and a lead-out hole 36 for pulling out the lead wire 22 to the outside of the heating drum 14 are provided near the center. In addition, the base portion of the holding portion 34 is formed to extend further outward,
The rotary shafts 17a and 17b are bent toward the drum body 19 near the outer diameters thereof, and are configured to cover the vicinity of the ends of the rotary shafts 17a and 17b. The effect of preventing light leakage from the halogen heater 20 is further increased by narrowing the gap between the rotary shafts 17a and 17b and lengthening the covering length.

【0030】加熱ドラム14は熱現像時に回転駆動され
るが、このとき、遮光部材32も回転するように構成で
きるが、ハロゲンヒータ20は回転しないように構成で
きる。即ち、図4において、ハロゲンヒータ20の端部
20aと保持部34との間に軸受け等を配置することに
より、ハロゲンヒータ20を回転しないように構成でき
る。また、遮光部材32と回転軸17aとの間に軸受け
等を配置することにより、遮光部材32及びハロゲンヒ
ータ20を回転しないように構成してもよい。このよう
に、ハロゲンヒータ20が回転しないようにすることで
ハロゲンヒータ20への電源の供給機構を簡単に構成で
きる。なお、遮光部材32を設けない場合には、図3に
おいて、回転軸17a、17bの内周面とハロゲンヒー
タ20側との間に適宜軸受け等を配置できる。
The heating drum 14 is rotationally driven during thermal development. At this time, the light shielding member 32 can also be configured to rotate, but the halogen heater 20 can be configured not to rotate. That is, in FIG. 4, it is possible to prevent the halogen heater 20 from rotating by disposing a bearing or the like between the end portion 20a of the halogen heater 20 and the holding portion 34. Further, a bearing or the like may be arranged between the light blocking member 32 and the rotating shaft 17a so that the light blocking member 32 and the halogen heater 20 are not rotated. By thus preventing the halogen heater 20 from rotating, a mechanism for supplying power to the halogen heater 20 can be easily configured. If the light shielding member 32 is not provided, in FIG. 3, a bearing or the like can be appropriately arranged between the inner peripheral surfaces of the rotating shafts 17a and 17b and the halogen heater 20 side.

【0031】また、加熱ドラム14の外径は、一例とし
て140mm程度に設定する。勿論更に小径とし、10
0mm程度とすることも可能である。これは、ハロゲン
ヒータ20の採用と、加熱ドラム14の回転中心付近に
配置したことにより達成されるものであるが、このよう
に小径の加熱ドラム14とすることで加熱ドラム14ひ
いては熱現像装置100全体の小型化が実現できる。
The outer diameter of the heating drum 14 is set to about 140 mm as an example. Of course, with a smaller diameter, 10
It is also possible to set it to about 0 mm. This is achieved by adopting the halogen heater 20 and arranging it near the center of rotation of the heating drum 14, but by using the heating drum 14 having such a small diameter, the heating drum 14 and thus the heat developing apparatus 100 can be provided. Overall downsizing can be realized.

【0032】また、案内ローラ16は、中空円筒状の部
材で加熱ドラム14の外周面14aのほぼ180°程度
の範囲を覆うように設けられ、図示を省略したコイルば
ね等の付勢手段によって加熱ドラム14の外周面に沿っ
て搬送されるフィルムFに対し、単位長さ当たりの圧接
力が3g/cm以上(特に5g/cm以上)になるよう
に付勢されている。単位長さ当たりの圧接力が3g/c
mに満たないとフィルムFに対し、加熱ドラム14から
の熱が不均一に伝導するため、熱現像が不完全になるお
それがある。また、単位長さ当たりの圧接力は200g
/cm以下になるように設定されている。これは単位長
さ当たりの圧接力が必要以上に大きくなると、フィルム
Fに対して圧痕を生じさせるおそれがあるからである。
The guide roller 16 is provided by a hollow cylindrical member so as to cover a range of about 180 ° of the outer peripheral surface 14a of the heating drum 14, and is heated by a biasing means such as a coil spring (not shown). The film F conveyed along the outer peripheral surface of the drum 14 is urged so that the pressure contact force per unit length becomes 3 g / cm or more (particularly 5 g / cm or more). Pressure contact force per unit length is 3g / c
If it is less than m, the heat from the heating drum 14 is non-uniformly conducted to the film F, so that the heat development may be incomplete. Also, the pressure contact force per unit length is 200g
/ Cm or less. This is because if the pressure contact force per unit length becomes unnecessarily large, there is a possibility that an indentation may occur on the film F.

【0033】また、案内ローラ16は熱伝導率の大きな
材料、例えばアルミニウム、真鍮、ステンレス鋼等の金
属製が好ましく、このような構成とすることにより加熱
ドラム14の熱はこれに圧接されている案内ローラ16
の存在によって回転軸17a、17b方向でも均一とな
る。また、加熱ドラム14はアルミニウムからなるが、
真鍮、ステンレス鋼等の他の金属から構成してもよい。
The guide roller 16 is preferably made of a material having a high thermal conductivity, for example, a metal such as aluminum, brass or stainless steel. With such a structure, the heat of the heating drum 14 is pressed against it. Guide roller 16
Due to the existence of the above, it becomes uniform in the directions of the rotating shafts 17a and 17b. The heating drum 14 is made of aluminum,
It may be composed of other metals such as brass and stainless steel.

【0034】また、遮光部材32は耐熱樹脂材料である
ポリフェニレンスルフィド(PPS)からなるが、ポリ
エーテルスルホン(PES)、ポリブチレンテレフタレ
ート(PBT)、ガラス強化ポリエチレンテレフタレー
ト(GR-PET)、ポリイミド(PI)、ポリアミド
イミド(PAI)、ポリエーテルエーテルケトン(PE
EK)等を用いてもよい。
The light-shielding member 32 is made of polyphenylene sulfide (PPS) which is a heat-resistant resin material, and is made of polyether sulfone (PES), polybutylene terephthalate (PBT), glass reinforced polyethylene terephthalate (GR-PET), polyimide (PI). ), Polyamideimide (PAI), polyetheretherketone (PE
EK) or the like may be used.

【0035】また、遮光部材32のための耐熱樹脂材料
の熱変形温度は、PPS(商品名:ライトンR−4)で
260℃(18.6kgf/cmの応力での熱変形温
度)であり、最大現像温度(約135℃)よりも高い。
このため、遮光部材32が使用中に加熱されても、熱変
形せず、強度を維持でき、また耐久性が向上する。他の
耐熱樹脂材料の18.6kgf/cmの応力での熱変
形温度は、例えば、PES(商品名:VICTREX 4100G)
で203℃、PBT(商品名:DURANEX 3300)で213
℃、GR-PET(商品名:ライナイト530)で22
4℃、PI(商品名:ペスペルSP-1)で360℃、PA
I(商品名:TORLON 4203L)で278℃、PEEK(商
品名:VICTREX 450GL30)で315℃であり、いずれの
耐熱樹脂材料をも遮光部材32に使用でき、PPSと同
様の効果を得ることができる。なお、耐熱樹脂材料とし
て他の商品を使用できることは勿論である。
The heat distortion temperature of the heat-resistant resin material for the light shielding member 32 is 260 ° C. (heat distortion temperature under a stress of 18.6 kgf / cm 2 ) in PPS (trade name: Ryton R-4). , Higher than the maximum development temperature (about 135 ° C.).
Therefore, even if the light shielding member 32 is heated during use, it is not thermally deformed, strength can be maintained, and durability is improved. The heat distortion temperature of other heat resistant resin materials at a stress of 18.6 kgf / cm 2 is, for example, PES (trade name: VICTREX 4100G).
At 203 ° C and PBT (trade name: DURANEX 3300) at 213
22 ° C at GR-PET (trade name: Rinite 530)
4 ℃, PI (trade name: Pespel SP-1) 360 ℃, PA
I (trade name: TORLON 4203L) is 278 ° C, PEEK (trade name: VICTREX 450GL30) is 315 ° C, and any heat resistant resin material can be used for the light shielding member 32, and the same effect as PPS can be obtained. . Of course, other products can be used as the heat-resistant resin material.

【0036】上述のフィルムFにおける露光部120に
よる潜像形成について図7により説明する。図7は、本
実施の形態におけるフィルムFの断面図であり、上述の
ような露光時におけるフィルムF内の化学的反応を模式
的に示した図である。
The formation of a latent image on the film F by the exposure section 120 will be described with reference to FIG. FIG. 7 is a cross-sectional view of the film F in the present embodiment, and is a diagram schematically showing the chemical reaction in the film F at the time of exposure as described above.

【0037】フィルムFは、PETからなる支持体(基
層)上に、ポリビニルブチラールを主材とする感光層が
形成され、更に、その上にセルロースブチレートからな
る保護層が形成されている。感光層には、感光性ハロゲ
ン粒子と、有機酸銀であるベヘン酸銀(Beh.Ag)
と、銀イオン還元剤とを含有し、現像性の向上と最大濃
度の向上と銀画像色調の向上のために、調色剤が配合さ
れている。露光部120からレーザビームLがフィルム
Fに対して照射されると、図7に示すように、レーザビ
ームLが照射された領域に、ハロゲン化銀粒子が感光
し、潜像が形成される。
In the film F, a photosensitive layer containing polyvinyl butyral as a main material is formed on a support (base layer) made of PET, and a protective layer made of cellulose butyrate is further formed thereon. The photosensitive layer contains photosensitive halogen particles and organic acid silver silver behenate (Beh. Ag).
And a silver ion reducing agent, and a toning agent is blended in order to improve developability, maximum density and silver image color tone. When the film F is irradiated with the laser beam L from the exposure section 120, the silver halide grains are exposed to the area irradiated with the laser beam L to form a latent image, as shown in FIG.

【0038】潜像の形成されたフィルムFは、次に、図
1のように、矢印方向(6)へ複数の搬送ローラ対14
2,143により熱現像部130内へと搬送され、ヒー
タ20(図4)により加熱された加熱ドラム14と複数
の案内ローラ16との間に挟まれて加熱ドラム14の外
周面に密着した状態で加熱ドラム14及び案内ローラ1
6の回転により搬送されながら115℃以上135℃以
下の所定温度で加熱され熱現像され、次に、冷却部15
0Aを通って排出トレイ160へ排出される。
The film F on which the latent image is formed is then subjected to a plurality of conveying roller pairs 14 in the arrow direction (6) as shown in FIG.
2, 143 is conveyed into the thermal developing section 130, and is sandwiched between the heating drum 14 heated by the heater 20 (FIG. 4) and the plurality of guide rollers 16 and is in close contact with the outer peripheral surface of the heating drum 14. With heating drum 14 and guide roller 1
While being transported by the rotation of 6, heat development is performed by heating at a predetermined temperature of 115 ° C. or higher and 135 ° C. or lower.
It is discharged to the discharge tray 160 through 0A.

【0039】図8は、上述のような加熱時におけるフィ
ルムF内の化学的反応を模式的に示した、図7と同様な
断面図である。フィルムFは、40℃以下の温度では実
質的に熱現像されないが、上述のようにフィルムFを最
低現像温度以上の現像温度に加熱すると、熱現像され
る。これは、図8に示すように、ベヘン酸銀から銀イオ
ン(Ag+)が放出され、銀イオンを放出したべヘン酸
は、調色剤と錯体を形成して、銀イオンの拡散能力が高
くなり、感光したハロゲン化銀粒子まで拡散し、感光し
たハロゲン化銀粒子を核として還元剤が作用し、化学的
反応により銀画像が形成されるからと思われる。
FIG. 8 is a sectional view similar to FIG. 7, schematically showing the chemical reaction in the film F at the time of heating as described above. The film F is not substantially heat-developed at a temperature of 40 ° C. or lower, but is heated when the film F is heated to the development temperature of the minimum development temperature or higher as described above. As shown in FIG. 8, the silver ion (Ag +) is released from silver behenate, and the behenic acid that released the silver ion forms a complex with the toning agent and has a high silver ion diffusing ability. It is considered that the silver image is formed by a chemical reaction by diffusing up to the exposed silver halide grains, acting as a nucleus with the exposed silver halide grains as a nucleus.

【0040】以上のような加熱ドラム14によるフィル
ムFの熱現像では、加熱ドラム14の外周面14aの温
度は、図6に示すように時間の経過に拘わらずほぼ一定
で、設定温度を保っており、円周方向に加えて回転軸方
向にも温度分布が均一となるので、フィルムFが均一に
加熱されて熱現像が行われる。このため、フィルムFに
可視化された画像において加熱ドラム14上の温度分布
の不均一に起因する濃度むらの発生を防止できる。
In the heat development of the film F by the heating drum 14 as described above, the temperature of the outer peripheral surface 14a of the heating drum 14 is substantially constant regardless of the passage of time as shown in FIG. Since the temperature distribution is uniform not only in the circumferential direction but also in the rotation axis direction, the film F is uniformly heated and heat development is performed. Therefore, in the image visualized on the film F, it is possible to prevent the occurrence of uneven density due to the uneven temperature distribution on the heating drum 14.

【0041】次に、上述のフィルムFについて説明す
る。このフィルムはハロゲン化銀微粒子と、有機銀塩
と、還元剤とを含有する熱現像感光材料からなる銀塩ド
ライフィルムである。
Next, the film F will be described. This film is a silver salt dry film made of a photothermographic material containing fine silver halide grains, an organic silver salt, and a reducing agent.

【0042】熱現像感光材料の詳細は、例えば米国特許
第3,152,904号、同第3,457,075号、
及びD.モーガン(Morgan)による「ドライシル
バー写真材料(Dry Silver Photogr
aphic Material)」やD.モーガン(M
organ)とB.シェリー(Shely)による「熱
によって処理される銀システム(Thermally
ProcessedSilverSystems)」
(イメージング・プロセッシーズ・アンド・マテリアル
ズ(Imaging Processes and M
aterials)Neblette 第8版、スター
ジ(Sturge)、V、ウォールワース(Walwo
rth)、A.シェップ(Shepp)編集、第2頁、
1969年)等に開示されている。
Details of the photothermographic material are described in, for example, US Pat. Nos. 3,152,904 and 3,457,075,
And D. "Dry Silver Photogr" by Morgan.
apical Material) "and D.I. Morgan (M
Organ) and B. “Thermal Systems Treated by Heat (Thermally)” by Shelly
Processed Silver Systems) "
(Imaging Processes and Materials)
materials) Neblette 8th Edition, Sturge, V, Walworth
rth), A. Edited by Shepp, page 2,
1969) and the like.

【0043】その中でも、本発明では感光材料を115
℃以上135℃以下で熱現像することで画像を形成さ
せ、定着を行わないものに有用である。この場合、通
常、未露光部に残ったハロゲン化銀や有機銀塩は除去さ
れずにそのまま感光材料中に残ることになる。
Among them, in the present invention, the photosensitive material is 115
This is useful for those in which an image is formed by heat development at a temperature of not lower than 135 ° C. and not higher than 135 ° C. and fixing is not performed. In this case, usually, the silver halide and the organic silver salt remaining in the unexposed area are not removed but remain in the light-sensitive material as they are.

【0044】ハロゲン化銀粒子は、画像形成後の白濁を
低く抑えるため、及び良好な画質を得るために平均粒子
サイズが小さい方が好ましく、平均粒子サイズが0.1
μm以下、より好ましくは0.01μm〜0.1μm、
特に0.02μm〜0.08μmが好ましい。ここでい
う粒子サイズとは、ハロゲン化銀粒子が立方体或いは八
面体のいわゆる正常晶である場合には、ハロゲン化銀粒
子の稜の長さをいう。又、正常晶でない場合、例えば球
状、棒状、或いは平板状の粒子の場合には、ハロゲン化
銀粒子の体積と同等な球を考えたときの直径をいう。又
ハロゲン化銀は単分散であることが好ましい。ここでい
う単分散とは、下記式で求められる単分散度が40%以
下をいう。更に好ましくは30%以下であり、特に好ま
しくは0.1%以上20%以下となる粒子である。
The silver halide grains preferably have a small average grain size in order to suppress white turbidity after image formation and obtain good image quality, and the average grain size is 0.1.
μm or less, more preferably 0.01 μm to 0.1 μm,
In particular, 0.02 μm to 0.08 μm is preferable. The term "grain size" as used herein means the length of the edges of silver halide grains when the silver halide grains are cubic or octahedral so-called normal crystals. Further, in the case of non-normal crystals, for example, in the case of spherical, rod-shaped or tabular grains, it means the diameter when considering a sphere equivalent to the volume of silver halide grains. The silver halide is preferably monodisperse. The monodispersion as used herein means that the monodispersity calculated by the following formula is 40% or less. It is more preferably 30% or less, and particularly preferably 0.1% or more and 20% or less.

【0045】単分散度(%)=(粒径の標準偏差)/
(粒径の平均値)×100
Monodispersity (%) = (standard deviation of particle size) /
(Average particle size) x 100

【0046】ハロゲン化銀粒子が平均粒径0.1μm以
下でかつ単分散粒子であることがより好ましく、この範
囲にすることで画像の粒状性も向上する。
It is more preferable that the silver halide grains have an average grain size of 0.1 μm or less and that they are monodisperse grains, and if they are in this range, the graininess of the image is also improved.

【0047】ハロゲン化銀粒子の形状については、特に
制限はないが、ミラー指数{100}面の占める割合が
高いことが好ましく、この割合が50%以上、更には7
0%以上、特に80%以上であることが好ましい。ミラ
ー指数{100}面の比率は増感色素の吸着における
{111}面と{100}面との吸着依存性を利用した
T.Tani,J.Imaging Sci.,29,
165(1985)により求めることができる。
The shape of the silver halide grains is not particularly limited, but it is preferable that the ratio of Miller index {100} planes is high, and this ratio is 50% or more, and further 7
It is preferably 0% or more, and particularly preferably 80% or more. The ratio of the Miller index {100} planes is measured by T.W. Tani, J .; Imaging Sci. , 29,
165 (1985).

【0048】又もう一つの好ましいハロゲン化銀の形状
は、平板状粒子である。ここでいう平板状粒子とは、投
影面積の平方根を粒径rμmとし、垂直方向の厚みをh
μmとした場合のアスペクト比=r/hが3以上のもの
をいう。その中でも好ましくはアスペクト比が3以上5
0以下である。又粒径は0.1μm以下であることが好
ましく、更に0.01μm〜0.08μmが好ましい。
これらは米国特許第5,264,337号、第5,31
4,798号、第5,320,958号等に記載されて
おり、容易に目的の平板状粒子を得ることができる。こ
れらの平板状粒子を用いた場合、更に画像の鮮鋭性やか
ぶり濃度などの画質も向上する。
Another preferred silver halide shape is tabular grain. Here, the tabular grains mean that the square root of the projected area is the grain size r μm, and the vertical thickness is h.
Aspect ratio = r / h when μm is 3 or more. Among them, the aspect ratio is preferably 3 or more and 5
It is 0 or less. The particle size is preferably 0.1 μm or less, more preferably 0.01 μm to 0.08 μm.
These are US Pat. Nos. 5,264,337 and 5,31
No. 4,798,5,320,958, etc., and the target tabular grain can be easily obtained. When these tabular grains are used, the image quality such as image sharpness and fog density is further improved.

【0049】ハロゲン組成としては特に制限はなく、塩
化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、臭化銀、沃臭化銀、沃化
銀のいずれであってもよい。写真乳剤は、P.Glaf
kides著Chimie et Physique
Photographique(Paul Monte
l社刊、1967年)、G.F.Duffin著 Ph
otographic Emulsion Chemi
stry(The Focal Press刊、196
6年)、V.L.Zelikman et al著Ma
king and Coating Photogra
phic Emulsion(The Focal P
ress刊、1964年)等に記載された方法を用いて
調製することができる。即ち、酸性法、中性法、アンモ
ニア法等のいずれでもよく、又可溶性銀塩と可溶性ハロ
ゲン塩を反応させる形成としては、片側混合法、同時混
合法、それらの組合せ等のいずれを用いてもよい。この
ハロゲン化銀はいかなる方法で画像形成層に添加されて
もよく、このときハロゲン化銀は還元可能な銀源に近接
するように配置する。又、ハロゲン化銀は有機酸銀とハ
ロゲンイオンとの反応による有機酸銀中の銀の一部又は
全部をハロゲン化銀に変換することによって調製しても
よいし、ハロゲン化銀を予め調製しておき、これを有機
銀塩を調製するための溶液に添加してもよく、又はこれ
らの方法の組み合わせも可能であるが、後者が好まし
い。一般にハロゲン化銀は有機銀塩に対して0.75〜
30重量%の量で含有することが好ましい。
The halogen composition is not particularly limited and may be any of silver chloride, silver chlorobromide, silver chloroiodobromide, silver bromide, silver iodobromide and silver iodide. The photographic emulsion is P.I. Glaf
chides et physique by Kides
Photographique (Paul Monte
1 company, 1967), G.I. F. Duffin Ph
otographic Emulsion Chemi
story (published by The Focal Press, 196
6 years), V. L. Ma by Zelikman et al
king and Coating Photogra
phic Emulsion (The Focal P
Res., 1964) and the like. That is, any of the acidic method, the neutral method, the ammonia method, etc. may be used, and as the formation of reacting the soluble silver salt and the soluble halogen salt, any one-side mixing method, simultaneous mixing method, a combination thereof and the like may be used. Good. The silver halide may be added to the imaging layer in any manner, with the silver halide being placed in close proximity to the reducible silver source. The silver halide may be prepared by converting a part or all of silver in the organic acid silver into silver halide by the reaction of the organic acid silver and a halogen ion, or the silver halide may be prepared in advance. It may be added to the solution for preparing the organic silver salt, or a combination of these methods is possible, but the latter is preferable. Generally, silver halide is 0.75 to organic silver salt.
It is preferably contained in an amount of 30% by weight.

【0050】ハロゲン化銀には、照度不軌改良や改良調
整のために、元素周期律表の6族から10族に属する金
属のイオン又は錯体イオンを含有することが好ましい。
上記の金属としては、W、Fe、Co、Ni、Cu、R
u、Rh、Pd、Re、Os、Ir、Pt、Auが好ま
しい。
The silver halide preferably contains an ion or a complex ion of a metal belonging to Groups 6 to 10 of the Periodic Table of the Elements in order to improve illuminance failure or to adjust the improvement.
The above metals include W, Fe, Co, Ni, Cu, R
u, Rh, Pd, Re, Os, Ir, Pt and Au are preferable.

【0051】これらの金属は錯体の形でハロゲン化銀に
導入できる。還移金属錯体は、下記一般式で表される6
配位錯体が好ましい。
These metals can be introduced into the silver halide in the form of a complex. The transfer metal complex is represented by the following general formula 6
Coordination complexes are preferred.

【0052】一般式〔ML6〕mGeneral formula [ML6] m

【0053】式中、Mは元素周期表の6〜10族の元素
から選ばれる遷移金属、Lは架橋配位子、mは0、−、
2−又は3−を表す。Lで表される配位子の具体例とし
ては、ハロゲン化物(弗化物、塩化物、臭化物及び沃化
物)、シアン化物、シアナート、チオシアナート、セレ
ノシアナート、テルロシアナート、アジド及びアコの各
配位子、ニトロシル、チオニトロシル等が挙げられ、好
ましくはアコ、ニトロシル及びチオニトロシル等であ
る。アコ配位子が存在する場合には、配位子の一つ又は
二つを占めることが好ましい。Lは同一でもよく、又異
なっていてもよい。
In the formula, M is a transition metal selected from the elements of groups 6 to 10 of the periodic table, L is a bridging ligand, m is 0,-,
Represents 2- or 3-. Specific examples of the ligand represented by L include halides (fluorides, chlorides, bromides and iodides), cyanides, cyanates, thiocyanates, selenocyanates, tellurocyanates, azides and aco. Examples include ligands, nitrosyl, thionitrosyl, and the like, with preference given to ako, nitrosyl, thionitrosyl, and the like. When an aco ligand is present, it preferably occupies one or two of the ligands. L may be the same or different.

【0054】Mとして特に好ましい具体例は、ロジウム
(Rh)、ルテニウム(Ru)、レニウム(Re)、イ
リジウム(Ir)及びオスミウム(Os)である。
Particularly preferred specific examples of M are rhodium (Rh), ruthenium (Ru), rhenium (Re), iridium (Ir) and osmium (Os).

【0055】以下に遷移金属配位錯体の具体例を示す。 1:〔RhC16〕3− 2:〔RuC16〕3− 3:〔ReC16〕3− 4:〔RuBr6〕3− 5:〔OsC16〕3− 6;〔IrC16〕2− 7;〔Ru(NO)C15〕2− 8:〔RuBr4(H2O)〕2− 9:〔Ru(NO)(H2O)C14〕− 10:〔RhCl5(H2O)〕2− 11:〔Re(NO)C15〕2− 12:〔Re(NO)CN5〕2− 13:〔Re(NO)ClCN4〕2− 14:〔Rh(NO)2Cl4〕− 15:〔Rh(NO)(H2O)Cl4〕− 16:〔Ru(NO)CN5〕2− 17:〔Fe(CN)6〕3− 18:〔Rh(NS)Cl5〕2− 19:〔Os(NO)Cl5〕2− 20:〔Cr(NO)Cl5〕2− 21:〔Re(NO)Cl5〕− 22:〔Os(NS)Cl4(TeCN)〕2− 23:〔Ru(NS)Cl5〕2− 24:〔Re(NS)Cl4(SeCN)〕2− 25:〔Os(NS)Cl(SCN)4〕2− 26:〔Ir(NO)Cl5〕2− 27:〔Ir(NS)Cl5〕2−Specific examples of the transition metal coordination complex are shown below. 1: [RhC16] 3- 2: [RuC16] 3- 3: [ReC16] 3- 4: [RuBr6] 3- 5: [OsC16] 3- 6; [IrC16] 2- 7; [Ru (NO) C15] 2- 8: [RuBr4 (H2O)] 2- 9: [Ru (NO) (H2O) C14]- 10: [RhCl5 (H2O)] 2- 11: [Re (NO) C15] 2- 12: [Re (NO) CN5] 2- 13: [Re (NO) ClCN4] 2- 14: [Rh (NO) 2Cl4]- 15: [Rh (NO) (H2O) Cl4]- 16: [Ru (NO) CN5] 2- 17: [Fe (CN) 6] 3- 18: [Rh (NS) Cl5] 2- 19: [Os (NO) Cl5] 2- 20: [Cr (NO) Cl5] 2- 21: [Re (NO) Cl5]- 22: [Os (NS) Cl4 (TeCN)] 2- 23: [Ru (NS) Cl5] 2- 24: [Re (NS) Cl4 (SeCN)] 2- 25: [Os (NS) Cl (SCN) 4] 2- 26: [Ir (NO) Cl5] 2- 27: [Ir (NS) Cl5] 2-

【0056】これらの金属のイオン又は錯体イオンは一
種類でもよいし、同種の金属及び異種の金属を二種以上
併用してもよい。これらの金属のイオン又は錯体イオン
の含有量としては、一般的にはハロゲン化銀1モル当た
り1×10−9〜1×10 モルが適当であり、好ま
しくは1×10−8〜1×10−4モルである。これら
の金属のイオン又は錯体イオンを提供する化合物は、ハ
ロゲン化銀粒子形成時に添加し、ハロゲン化銀粒子中に
組み込まれることが好ましく、ハロゲン化銀粒子の調
製、つまり核形成、成長、物理熟成、化学増感の前後の
どの段階で添加してもよいが、特に核形成、成長、物理
熟成の段階で添加するのが好ましく、更には核形成、成
長の段階で添加するのが好ましく、最も好ましくは核形
成の段階で添加する。添加に際しては、数回に渡って分
割して添加してもよく、ハロゲン化銀粒子中に均一に含
有させることもできるし、特開昭63−29603号、
特開平2−306236号、同3−167545号、同
4−76534号、同6−110146号、同5−27
3683号等に記載されている様に粒子内に分布を持た
せて含有させることもできる。好ましくは粒子内部に分
布をもたせることができる。これらの金属化合物は、水
或いは適当な有機溶媒(例えば、アルコール類、エーテ
ル類、グリコール類、ケトン類、エステル類、アミド
類)に溶解して添加することができるが、例えば金属化
合物の粉末の水溶液もしくは金属化合物とNaCl、K
Clとを一緒に溶解した水溶液を、粒子形成中の水溶性
銀塩溶液又は水溶性ハライド溶液中に添加しておく方
法、或いは銀塩溶液とハライド溶液が同時に混合される
とき第3の水溶液として添加し、3液同時混合の方法で
ハロゲン化銀粒子を調製する方法、粒子形成中に必要量
の金属化合物の水溶液を反応容器に投入する方法、或い
はハロゲン化銀調製時に予め金属のイオン又は錯体イオ
ンをドープしてある別のハロゲン化銀粒子を添加して溶
解させる方法等がある。特に、金属化合物の粉末の水溶
液もしくは金属化合物とNaCl、KClとを一緒に溶
解した水溶液を水溶性ハライド溶液に添加する方法が好
ましい。粒子表面に添加する時には、粒子形成直後又は
物理熟成時途中もしくは終了時又は化学熟成時に必要量
の金属化合物の水溶液を反応容器に投入することもでき
る。
One kind of these metal ions or complex ions may be used, or two or more kinds of the same kind of metal and different kinds of metal may be used in combination. The content of these metal ions or complex ions, in general 1 mol of silver halide per 1 × 10 -9 ~1 × 10 - 2 moles are suitable, preferably 1 × 10 -8 to 1 × 10 −4 mol. A compound providing an ion or a complex ion of these metals is preferably added at the time of silver halide grain formation and incorporated into the silver halide grain. Preparation of the silver halide grain, that is, nucleation, growth and physical ripening. , It may be added at any stage before and after the chemical sensitization, but it is particularly preferable to add it at the stage of nucleation, growth and physical ripening, more preferably at the stage of nucleation and growth. It is preferably added at the stage of nucleation. Upon addition, it may be added dividedly over several times, or it may be added uniformly in the silver halide grains, and JP-A-63-29603,
JP-A-2-306236, JP-A-3-167545, JP-A-4-76534, JP-A-6-110146 and JP-A-5-27.
As described in No. 3683 and the like, the particles can be contained with a distribution. Preferably, it can have a distribution inside the particles. These metal compounds can be dissolved in water or a suitable organic solvent (eg, alcohols, ethers, glycols, ketones, esters, amides) and added. Aqueous solution or metal compound and NaCl, K
A method of adding an aqueous solution in which Cl is dissolved together to a water-soluble silver salt solution or a water-soluble halide solution during grain formation, or as a third aqueous solution when the silver salt solution and the halide solution are simultaneously mixed A method of preparing silver halide grains by a method of simultaneous mixing with three liquids, a method of adding a necessary amount of an aqueous solution of a metal compound to a reaction vessel during grain formation, or a metal ion or complex in advance during silver halide preparation. There is a method of adding and dissolving another silver halide grain doped with ions. In particular, a method of adding an aqueous solution of a powder of a metal compound or an aqueous solution in which a metal compound and NaCl or KCl are dissolved together to a water-soluble halide solution is preferable. When added to the surface of the particles, a necessary amount of an aqueous solution of the metal compound may be added to the reaction vessel immediately after the particles are formed, during or during physical ripening, or at the end of chemical ripening.

【0057】感光性ハロゲン化銀粒子はヌードル法、フ
ロキュレーション法等、当業界で知られている方法の水
洗により脱塩することができるが脱塩してもしなくても
よい。
The photosensitive silver halide grain can be desalted by washing with a method known in the art, such as a noodle method or a flocculation method, but it may or may not be desalted.

【0058】感光性ハロゲン化銀粒子は化学増感されて
いることが好ましい。好ましい化学増感法としては当業
界でよく知られているように硫黄増感法、セレン増感
法、テルル増感法、金化合物や白金、パラジウム、イリ
ジウム化合物等の貴金属増感法や還元増感法を用いるこ
とができる。硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法
に好ましく用いられる化合物としては公知の化合物を用
いることができるが、特開平7−128768号等に記
載の化合物を使用することができる。貴金属増感法に好
ましく用いられる化合物としては例えば塩化金酸、カリ
ウムクロロオーレート、カリウムオーリチオシアネー
ト、硫化金、金セレナイド、或いは米国特許2,44
8,060号、英国特許618,061号などに記載さ
れている化合物を好ましく用いることができる。還元増
感法の具体的な化合物としてはアスコルビン酸、二酸化
チオ尿素の他に例えば、塩化第一スズ、アミノイミノメ
夕ンスルフィン酸、ヒドラジン誘導体、ボラン化合物、
シラン化合物、ポリアミン化合物等を用いることができ
る。又、乳剤のpHを7以上又はpAgを8.3以下に
保持して熟成することにより還元増感することができ
る。又、粒子形成中に銀イオンのシングルアディション
部分を導入することにより還元増感することができる。
The photosensitive silver halide grains are preferably chemically sensitized. Preferred chemical sensitization methods are, as well known in the art, a sulfur sensitization method, a selenium sensitization method, a tellurium sensitization method, a noble metal sensitization method such as a gold compound, platinum, palladium, or an iridium compound, or a reduction sensitization method. Sensitive methods can be used. Known compounds can be used as the compounds preferably used in the sulfur sensitization method, the selenium sensitization method, and the tellurium sensitization method, and the compounds described in JP-A-7-128768 and the like can be used. Examples of compounds preferably used in the noble metal sensitization method include chloroauric acid, potassium chloroaurate, potassium aurithiocyanate, gold sulfide, gold selenide, and US Pat.
The compounds described in 8,060, British Patent 618,061 and the like can be preferably used. As a specific compound of the reduction sensitization method, ascorbic acid, in addition to thiourea dioxide, for example, stannous chloride, aminoiminomethyl sulfinic acid, a hydrazine derivative, a borane compound,
A silane compound, a polyamine compound, etc. can be used. Further, reduction sensitization can be carried out by ripening while maintaining the pH of the emulsion at 7 or higher or pAg at 8.3 or lower. Further, reduction sensitization can be performed by introducing a single addition portion of silver ions during grain formation.

【0059】熱現像材料に用いられる感光性のハロゲン
化銀は、有機銀塩に対して、0.75〜25mol%の
範囲で用いられることができ、好ましくは、2〜20m
ol%の範囲で用いられることができる。
The photosensitive silver halide used in the heat developing material can be used in the range of 0.75 to 25 mol% with respect to the organic silver salt, preferably 2 to 20 m.
It can be used in the range of ol%.

【0060】有機銀塩には、銀イオンの供給源である有
機材料を全て含む。有機酸(特に長鎖脂肪酸(10〜3
0の炭素原子:好ましくは15〜28の炭素原子))の
銀塩が好ましい。配位子が全体的に4.0〜10.0の
間で一定の安定性を有する有機又は無機の銀塩錯体であ
ることが好ましい。そして、画像形成層の重量の約5〜
30%であることが好ましい。
The organic silver salt includes all organic materials that are sources of silver ions. Organic acids (especially long chain fatty acids (10-3
Silver salts of 0 carbon atoms: preferably 15 to 28 carbon atoms)) are preferred. It is preferable that the ligand is an organic or inorganic silver salt complex having a certain stability as a whole between 4.0 and 10.0. Then, the weight of the image forming layer is about 5 to
It is preferably 30%.

【0061】この有機銀塩は、露光された光触媒(たと
えば写真用ハロゲン化銀等)と還元剤の存在において、
80℃以上好ましくは115℃以上、特に120℃以上
の温度に加熱されたときに銀イオンを供給する銀塩であ
ることが望ましい。
This organic silver salt, in the presence of an exposed photocatalyst (for example, photographic silver halide) and a reducing agent,
A silver salt that supplies silver ions when heated to a temperature of 80 ° C. or higher, preferably 115 ° C. or higher, and particularly 120 ° C. or higher is desirable.

【0062】好ましい有機銀塩には、カルボキシル基を
有する有機化合物の銀塩が含まれる。それらには、脂肪
族カルボン酸の銀塩及び芳香族カルボン酸の銀塩が含ま
れる。脂肪族カルボン酸の銀塩の好ましい例には、べヘ
ン酸銀、ステアリン酸銀等が含まれる。脂肪族カルボン
酸におけるハロゲン原子又はヒドロキシルとの銀塩も効
果的に用いうる。メルカプト又はチオン基を有する化合
物及びそれらの誘導体の銀塩も用いうる。更に、イミノ
基を有する化合物の銀塩を用いうる。
Preferred organic silver salts include silver salts of organic compounds having a carboxyl group. They include silver salts of aliphatic carboxylic acids and silver salts of aromatic carboxylic acids. Preferred examples of the silver salt of an aliphatic carboxylic acid include silver behenate, silver stearate and the like. A silver salt with a halogen atom or hydroxyl in an aliphatic carboxylic acid can also be effectively used. Silver salts of compounds having a mercapto or thione group and their derivatives can also be used. Further, a silver salt of a compound having an imino group can be used.

【0063】有機銀塩は、還元可能な銀源であり、還元
可能な銀イオン源を含有する有機酸及びへテロ有機酸の
銀塩、特に長鎖(10〜30、好ましくは15〜25の
炭素原子数)の脂肪族カルボン酸及び含窒素複素環を含
むことが好ましい。配位子が、4.0〜10.0の銀イ
オンに対する総安定定数を有する有機又は無機の銀塩錯
体も有用である。好適な銀塩の例は、Research
Disclosure(以下、RDとする)第170
29及び29963に記載されており、次のものがあ
る:有機酸の塩(例えば、没食子酸、シュウ酸、べへン
酸、アラキジン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ラウ
リン酸等の塩);銀のカルボキシアルキルチオ尿素塩
(例えば、1−(3−カルボキシプロピル)チオ尿素、
1−(3−カルボキシプロピル)−3,3−ジメチルチ
オ尿素等);アルデヒドとヒドロキシ置換芳香族カルボ
ン酸とのポリマー反応生成物の銀錯体(例えば、アルデ
ヒド類(ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ブチル
アルデヒド等)、ヒドロキシ置換酸類(例えば、サリチ
ル酸、安息香酸、3,5−ジヒドロキシ安息香酸、5,
5−チオジサリチル酸)、チオエン類の銀塩又は錯体
(例えば、3−(2−カルボキシエチル)−4−ヒドロ
キシメチル−4−(チアゾリン−2−チオエン、及び3
−カルボキシメチル−4−チアゾリン−2−チオエ
ン)、イミダゾール、ピラゾール、ウラゾール、1,
2,4−チアゾール及び1H−テトラゾール、3−アミ
ノ−5−べンジルチオ−1,2,4−トリアゾール及び
べンゾトリアゾールから選択される窒素酸と銀との錯体
又塩;サッカリン、5−クロロサリチルアルドキシム等
の銀塩;及びメルカプチド類の銀塩。これらの内、好ま
しい銀源はベヘン酸銀、アラキジン酸及び/又はステア
リン酸である。
The organic silver salt is a reducible silver source, and a silver salt of an organic acid or a heteroorganic acid containing a reducible silver ion source, particularly a long chain (10 to 30, preferably 15 to 25). It preferably contains an aliphatic carboxylic acid having a carbon atom number) and a nitrogen-containing heterocycle. Also useful are organic or inorganic silver salt complexes in which the ligand has a total stability constant for silver ions of 4.0 to 10.0. Examples of suitable silver salts are Research
Disclosure (hereinafter referred to as RD) No. 170
29 and 29963, and include the following: salts of organic acids (eg, gallic acid, oxalic acid, behenic acid, arachidic acid, stearic acid, palmitic acid, lauric acid, etc.); silver A carboxyalkyl thiourea salt of (for example, 1- (3-carboxypropyl) thiourea,
1- (3-carboxypropyl) -3,3-dimethylthiourea); a silver complex of a polymer reaction product of an aldehyde and a hydroxy-substituted aromatic carboxylic acid (for example, aldehydes (formaldehyde, acetaldehyde, butyraldehyde, etc.), Hydroxy-substituted acids (eg salicylic acid, benzoic acid, 3,5-dihydroxybenzoic acid, 5,
5-thiodisalicylic acid), silver salts or complexes of thioenes (for example, 3- (2-carboxyethyl) -4-hydroxymethyl-4- (thiazoline-2-thioene, and 3
-Carboxymethyl-4-thiazoline-2-thioene), imidazole, pyrazole, urazole, 1,
Complex or salt of nitric acid and silver selected from 2,4-thiazole and 1H-tetrazole, 3-amino-5-benzylthio-1,2,4-triazole and benzotriazole; saccharin, 5-chloro Silver salts such as salicylaldoxime; and silver salts of mercaptides. Of these, the preferred silver source is silver behenate, arachidic acid and / or stearic acid.

【0064】有機銀塩化合物は、水溶性銀化合物と銀と
錯形成する化合物を混合することにより得られるが、正
混合法、逆混合法、同時混合法、特開平9−12764
3号に記載されている様なコントロールドダブルジェッ
ト法等が好ましく用いられる。例えば、有機酸にアルカ
リ金属塩(例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
など)を加えて有機酸アルカリ金属塩ソープ(例えば、
べヘン酸ナトリウム、アラキジン酸ナトリウムなど)を
作製した後に、コントロールドダブルジェットにより、
前記ソープと硝酸銀などを添加して有機銀塩の結晶を作
製する。その際にハロゲン化銀粒子を混在させてもよ
い。
The organic silver salt compound can be obtained by mixing a water-soluble silver compound and a compound that forms a complex with silver. The normal mixing method, the reverse mixing method, the simultaneous mixing method, and JP-A-9-12764.
The controlled double jet method described in No. 3 is preferably used. For example, by adding an alkali metal salt (for example, sodium hydroxide, potassium hydroxide, etc.) to an organic acid, an organic acid alkali metal salt soap (for example,
After producing sodium behenate, sodium arachidate, etc.), by controlled double jet,
Crystals of an organic silver salt are prepared by adding the soap and silver nitrate. At that time, silver halide grains may be mixed.

【0065】有機銀塩は平均粒径が2μm以下でありか
つ単分散であることが好ましい。有機銀塩の平均粒径と
は、有機銀塩の粒子が例えば球状、棒状、或いは平板状
の粒子の場合には、有機銀塩粒子の体積と同等な球を考
えたときの直径をいう。平均粒径は好ましくは0.05
μm〜1.5μm、特に0.05μm〜1.0μmが好
ましい。又単分散とは、ハロゲン化銀の場合と同義であ
り、好ましくは単分散度が1〜30である。又、全有機
銀塩の60%以上が平板状粒子であることが好ましい。
平板状粒子とは平均粒径と厚さの比、いわゆる下記式で
表されるアスペクト比(ARと略す)が3以上のものを
いう。
The organic silver salt preferably has an average particle size of 2 μm or less and is monodisperse. The average particle size of the organic silver salt refers to the diameter when considering a sphere equivalent to the volume of the organic silver salt particles when the particles of the organic silver salt are, for example, spherical, rod-shaped or tabular particles. Average particle size is preferably 0.05
μm to 1.5 μm, particularly preferably 0.05 μm to 1.0 μm. The monodisperse has the same meaning as in the case of silver halide, and the monodispersity is preferably 1 to 30. Further, it is preferable that 60% or more of all organic silver salts are tabular grains.
The tabular grains are those having an aspect ratio (abbreviated as AR) represented by the following formula, which is a ratio of average grain size to thickness, of 3 or more.

【0066】AR=平均粒径(μm)/厚さ(μm)AR = average particle size (μm) / thickness (μm)

【0067】有機銀塩をこれらの形状にするためには、
前記有機銀結晶をバインダーや界面活性剤などをボール
ミルなどで分散粉砕することで得られる。この範囲にす
ることで濃度が高く、かつ画像保存性に優れた感光材料
が得られる。
In order to form the organic silver salt into these forms,
The organic silver crystals can be obtained by dispersing and pulverizing a binder, a surfactant and the like in a ball mill or the like. Within this range, a light-sensitive material having high density and excellent image storability can be obtained.

【0068】感光材料の失透を防ぐためには、ハロゲン
化銀及び有機銀塩の総量が銀量に換算して1m当たり
0.5g以上2.2g以下であることが好ましい。この
範囲にすることで硬調な画像が得られる。又銀総量に対
するハロゲン化銀の量は、重量比で50%以下、好まし
くは25%以下、更に好ましくは0.1%〜15%の間
である。
In order to prevent devitrification of the light-sensitive material, the total amount of silver halide and organic silver salt is preferably 0.5 g or more and 2.2 g or less per 1 m 2 in terms of silver amount. Within this range, a high contrast image can be obtained. The amount of silver halide with respect to the total amount of silver is 50% or less, preferably 25% or less, and more preferably 0.1% to 15% by weight.

【0069】還元剤は、銀イオンを金属銀に還元できる
いずれの材料でも良く、好ましくは有機材料である。フ
ェニドン、ヒドロキノン及びカテコールのような従来の
写真現像剤が有用である。しかし、フェノール還元剤が
好ましい。還元剤は画像形成層の1〜10重量%存在す
るべきである。多層構成においては、還元剤が乳剤層以
外の相に添加される場合は、わずかに高い割合である約
2〜15重量%がより望ましい。
The reducing agent may be any material capable of reducing silver ions to metallic silver, and is preferably an organic material. Conventional photographic developers such as phenidone, hydroquinone and catechol are useful. However, phenol reducing agents are preferred. The reducing agent should be present in 1 to 10% by weight of the image forming layer. In a multi-layer construction, a slightly higher proportion of about 2-15% by weight is more desirable when the reducing agent is added to the phase other than the emulsion layer.

【0070】好適な還元剤の例は、米国特許第3,77
0,448号、同第3,773,512号、同第3,5
93,863号、及びRD17029及び29963に
記載されており、次のものがある。
Examples of suitable reducing agents are described in US Pat. No. 3,773.
0,448, 3,773,512, 3,5
93,863, and RD17029 and 29963, including:

【0071】アミノヒドロキシシクロアルケノン化合物
(例えば、2−ヒドロキシピペリジノ−2−シクロヘキ
セノン);還元剤の前駆体としてアミノリダクトン類
(reductones)エステル(例えば、ピペリジ
ノへキソースリダクトンモノアセテート);N−ヒドロ
キシ尿素誘導体(例えば、N−p−メチルフェニル−N
−ヒドロキシ尿素);アルデヒド又はケトンのヒドラゾ
ン類(例えば、アントラセンアルデヒドフェニルヒドラ
ゾン);ホスファーアミドフェノール類;ホスファーア
ミドアニリン類;ポリヒドロキシベンゼン類(例えば、
ヒドロキノン、t−ブチル−ヒドロキノン、イソプロピ
ルヒドロキノン及び(2,5−ジヒドロキシ−フェニ
ル)メチルスルホン);スルフヒドロキサム酸類(例え
ば、ベンゼンスルフヒドロキサム酸);スルホンアミド
アニリン類(例えば、4−(N−メタンスルホンアミ
ド)アニリン);2−テトラゾリルチオヒドロキノン類
(例えば、2−メチル−5−(1−フェニル−5−テト
ラゾリルチオ)ヒドロキノン):テトラヒドロキノキサ
リン類(例えば、1,2,3,4−テトラヒドロキノキ
サリン);アミドオキシム類;アジン類(例えば、脂肪
族カルボン酸アリールヒドラザイド類とアスコルビン酸
の組み合わせ);ポリヒドロキシベンゼンとヒドロキシ
ルアミンの組み合わせ、リダクトン及び/又はヒドラジ
ン;ヒドロキサン酸類:アジン類とスルホンアミドフェ
ノール類の組み合わせ;α−シアノフェニル酢酸誘導
体;ビス−β−ナフトールと1,3−ジヒドロキシべン
ゼン誘導体の組み合わせ;5−ピラゾロン類;スルホン
アミドフェノール還元剤;2−フェニルインダン−1,
3−ジオン等;クロマン;1,4−ジヒドロピリジン類
(例えば、2,6ージメトキシ−3,5−ジカルボエト
キシ−1,4−ジヒドロピリジン);ビスフェノール類
(例えば、ビス(2−ヒドロキシ−3−t−ブチル−5
−メチルフェニル)メタン、ビス(6−ヒドロキシ−m
−トリ)メシトール(mesitol)、2,2−ビス
(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパン、
4,5−エチリデン−ビス(2−t−ブチル−6−メチ
ル)フェノール)、紫外線感応性アスコルビン酸誘導体
及び3−ピラゾリドン類等。中でも特に好ましい。
Aminohydroxycycloalkenone compounds (eg, 2-hydroxypiperidino-2-cyclohexenone); aminoreductones (eg, piperidinohexose reductone monoacetate) as a precursor of a reducing agent. An N-hydroxyurea derivative (for example, Np-methylphenyl-N
-Hydroxyurea); aldehyde or ketone hydrazones (eg, anthracene aldehyde phenylhydrazone); phosphoramidophenols; phosphoramidoanilines; polyhydroxybenzenes (eg,
Hydroquinone, t-butyl-hydroquinone, isopropylhydroquinone and (2,5-dihydroxy-phenyl) methylsulfone); sulfhydroxamic acids (eg benzenesulfhydroxamic acid); sulfonamideanilines (eg 4- (N- Methanesulfonamido) aniline); 2-tetrazolylthiohydroquinones (eg, 2-methyl-5- (1-phenyl-5-tetrazolylthio) hydroquinone): tetrahydroquinoxalines (eg, 1,2,3,4-tetrahydro) Quinoxaline); amidoximes; azines (for example, aryl carboxylic acid aryl hydrazides and ascorbic acid); polyhydroxybenzene and hydroxylamine, reductone and / or hydrazine; hydroxanoic acids Combination of azines and sulfonamidephenols; α-cyanophenylacetic acid derivative; Combination of bis-β-naphthol and 1,3-dihydroxybenzene derivative; 5-pyrazolones; sulfonamidephenol reducing agent; 2-phenylindane- 1,
Chromane; 1,4-dihydropyridines (eg, 2,6-dimethoxy-3,5-dicarboethoxy-1,4-dihydropyridine); bisphenols (eg, bis (2-hydroxy-3-t). -Butyl-5
-Methylphenyl) methane, bis (6-hydroxy-m
-Tri) mesitol, 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane,
4,5-ethylidene-bis (2-t-butyl-6-methyl) phenol), a UV-sensitive ascorbic acid derivative and 3-pyrazolidones. Of these, particularly preferred.

【0072】還元剤はヒンダードフェノール類である。
ヒンダードフェノール類としては下記化1に示す一般式
(A)で表される化合物が挙げられる。
The reducing agent is a hindered phenol.
Examples of the hindered phenols include compounds represented by the general formula (A) shown in the following chemical formula 1.

【0073】[0073]

【化1】 [Chemical 1]

【0074】式中、Rは水素原子、又は炭素原子数1〜
10のアルキル基(例えば、−C4H9、2,4,4−
トリメチルペンチル)を表し、R′及びR″は炭素原子
数1〜5のアルキル基(例えば、メチル、エチル、t−
ブチル)を表す。
In the formula, R is a hydrogen atom or 1 to 1 carbon atoms.
10 alkyl groups (eg, -C4H9, 2,4,4-
Trimethylpentyl), wherein R ′ and R ″ are alkyl groups having 1 to 5 carbon atoms (eg, methyl, ethyl, t-).
Butyl).

【0075】一般式(A)で表される化合物の具体例を
以下の化2、化3に示す。ただし、以下の化合物に限定
されるものではない。
Specific examples of the compound represented by formula (A) are shown in the following chemical formulas 2 and 3. However, it is not limited to the following compounds.

【0076】[0076]

【化2】 [Chemical 2]

【0077】[0077]

【化3】 [Chemical 3]

【0078】前記一般式(A)で表される化合物を始め
とする還元剤の使用量は好ましくは銀1モル当り1×1
−2〜10モル、特に1×10−2〜1.5モルであ
る。
The amount of the reducing agent such as the compound represented by the general formula (A) used is preferably 1 × 1 per mol of silver.
It is 0 −2 to 10 mol, particularly 1 × 10 −2 to 1.5 mol.

【0079】熱現像感光材料に好適なバインダは透明又
は半透明で、一般に無色であることが好ましく、天然ポ
リマーや合成樹脂ポリマー及びコポリマーなどが好まし
い。また、熱現像の速度を速めるために、感光層のバイ
ンダー量が10g/m以下(特に、8g/m以下)
であることが好ましい。また、未露光部の濃度が大幅に
上昇し、使用に耐えない場合が生じないように、即ち、
濃度が安定するように、1.5g/m以上(特に、
1.7g/m以上)であることが好ましい。
The binder suitable for the photothermographic material is preferably transparent or translucent and generally colorless, and natural polymers or synthetic resin polymers and copolymers are preferred. Further, in order to accelerate the rate of heat development, the binder amount in the photosensitive layer is 10 g / m 2 or less (especially 8 g / m 2 or less).
Is preferred. In addition, the density of the unexposed area increases significantly, so that there are cases where it cannot withstand use, namely,
1.5 g / m 2 or more (especially, in order to stabilize the concentration)
It is preferably 1.7 g / m 2 or more).

【0080】このようなバインダとしては、例えば:ゼ
ラチン、アラビアゴム、ポリ(ビニルアルコール)、ヒ
ドロキシエチルセルロース、セルロースアセテート、セ
ルロースアセテートブチレート、ポリ(ビニルピロリド
ン)、カゼイン、デンプン、ポリ(アクリル酸)、ポリ
(メチルメタクリル酸)、ポリ(塩化ビニル)、ポリ
(メタクリル酸)、コポリ(スチレン−無水マレイン
酸)、コポリ(スチレン−アクリロニトリル)、コポリ
(スチレン−ブタジエン)、ポリ(ビニルアセタール)
類(例えば、ポリ(ビニルホルマール)及びポリ(ビニ
ルブチラール))、ポリ(エステル)類、ポリ(ウレタ
ン)類、フェノキシ樹脂、ポリ(塩化ビニリデン)、ポ
リ(エポキシド)類、ポリ(カーボネート)類、ポリ
(ビニルアセテート)、セルロースエステル類、ポリ
(アミド)類がある。バインダは、親水性でも疎水性で
もよいが、熱現像後のカブリを低減させるために、疎水
性透明バインダーを使用することが好ましい。好ましい
バインダとしては、ポリ(ビニルブチラール)、セルロ
ースアセテート、セルロースアセテートブチレート、ポ
リエステル、ポリカーボネート、ポリアクリル酸、ポリ
ウレタンなどが挙げられる。その中でもポリビニルブチ
ラール、セルロースアセテート、セルロースアセテート
ブチレート、ポリエステルは特に好ましく用いられる。
Examples of such binders are: gelatin, gum arabic, poly (vinyl alcohol), hydroxyethyl cellulose, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, poly (vinylpyrrolidone), casein, starch, poly (acrylic acid), Poly (methylmethacrylic acid), poly (vinyl chloride), poly (methacrylic acid), copoly (styrene-maleic anhydride), copoly (styrene-acrylonitrile), copoly (styrene-butadiene), poly (vinyl acetal)
(For example, poly (vinyl formal) and poly (vinyl butyral)), poly (ester) s, poly (urethane) s, phenoxy resin, poly (vinylidene chloride), poly (epoxides), poly (carbonates), There are poly (vinyl acetate), cellulose esters, and poly (amide) s. The binder may be hydrophilic or hydrophobic, but it is preferable to use a hydrophobic transparent binder in order to reduce fog after heat development. Preferred binders include poly (vinyl butyral), cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, polyester, polycarbonate, polyacrylic acid, polyurethane and the like. Among them, polyvinyl butyral, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, and polyester are particularly preferably used.

【0081】また、疎水性バインダの場合、残留溶媒が
含有されていることが好ましい。残留溶媒としては、メ
チル−エチル−ケトンやアセトンなどが挙げられるが、
これらに限られない。また、残留溶媒量としては、20
mg/m以上(特に、25mg/m以上)であるこ
とが好ましく、また、500mg/m以下(特に、3
00mg/m以下)であることが好ましい。なお、残
留溶煤量の測定には、ガスクロマトグラフィーを用いる
と良い。
In the case of the hydrophobic binder, it is preferable that the residual solvent is contained. Examples of the residual solvent include methyl-ethyl-ketone and acetone.
It is not limited to these. The residual solvent amount is 20
It is preferably at least mg / m 2 (particularly at least 25 mg / m 2 ) and at most 500 mg / m 2 (particularly 3).
00 mg / m 2 or less) is preferable. Gas chromatography may be used to measure the amount of residual soot.

【0082】熱現像感光材料は、熱現像処理にて写真画
像を形成するもので、還元可能な銀源(有機銀塩)、感
光性ハロゲン化銀、還元剤及び必要に応じて銀の色調を
抑制する色調剤を通常(有機)バインダーマトリックス
中に分散した状態で含有している熱現像感光材料である
ことが好ましい。熱現像感光材料は常温で安定である
が、露光後高温(例えば、80℃〜140℃)に加熱す
ることで現像される。加熱することで有機銀塩(酸化剤
として機能する)と還元剤との間の酸化還元反応を通じ
て銀を生成する。この酸化還元反応は露光でハロゲン化
銀に発生した潜像の触媒作用によって促進される。露光
領域中の有機銀塩の反応によって生成した銀は黒色画像
を提供し、これは非露光領域と対照をなし、画像の形成
がなされる。この反応過程は、外部から水等の処理液を
供給することなしで進行する。
The heat-developable light-sensitive material forms a photographic image by a heat-development treatment, and includes a reducible silver source (organic silver salt), a photosensitive silver halide, a reducing agent and, if necessary, a silver tone. It is preferable that the photothermographic material contains a suppressing tone agent in a state of being normally dispersed in an (organic) binder matrix. The photothermographic material is stable at room temperature, but is developed by being heated to a high temperature (for example, 80 ° C. to 140 ° C.) after exposure. When heated, silver is produced through a redox reaction between an organic silver salt (which functions as an oxidizing agent) and a reducing agent. This redox reaction is promoted by the catalytic action of the latent image generated on the silver halide upon exposure. The silver produced by the reaction of the organic silver salt in the exposed areas provides a black image, which contrasts with the unexposed areas and forms an image. This reaction process proceeds without supplying a treatment liquid such as water from the outside.

【0083】好適な色調剤の例はRD17029号に開
示されており、次のものがある。イミド類(例えば、フ
タルイミド);環状イミド類、ピラゾリン−5−オン
類、及びキナゾリノン(例えば、スクシンイミド、3−
フェニル−2−ピラゾリン−5−オン、1−フェニルウ
ラゾール、キナゾリン及び2,4−チアゾリジンジオ
ン);ナフタールイミド類(例えば、N−ヒドロキシ−
1,8−ナフタールイミド);コバルト錯体(例えば、
コバルトのへキサミントリフルオロアセテート)、メル
カプタン類(例えば、3−メルカプト−1,2,4−ト
リアゾール);N−(アミノメチル)アリールジカルボ
キシイミド類(例えば、N−(ジメチルアミノメチル)
フタルイミド);ブロックされたピラゾール類、イソチ
ウロニウム(isothiuronium)誘導体及び
ある種の光漂白剤の組み合わせ(例えば、N,N′−ヘ
キサメチレン(1−カルバモイル−3,5−ジメチルピ
ラゾール)、1,8−(3,6−ジオキサオクタン)ビ
ス(イソチウロニウムトリフルオロアセテート)、及び
2−(トリブロモメチルスルホニル)べンゾチアゾール
の組み合わせ);メロシアニン染料(例えば、3−エチ
ル−5−((3−エチル−2−ベンゾチアゾリニリデン
(ベンゾチアゾリニリデン))−1−メチルエチリデ
ン)−2−チオ−2,4−オキサゾリジンジオン):フ
タラジノン、フタラジノン誘導体又はこれらの誘導体の
金属塩(例えば、4−(1−ナフチル)フタラジノン、
6−クロロフタラジノン、5,7−ジメチルオキシフタ
ラジノン、及び2,3−ジヒドロ−1,4−フタラジン
ジオン);フタラジノンとスルフィン酸誘導体の組み合
わせ(例えば、6−クロロフタラジノン+ベンゼンスル
フィン酸ナトリウム又は8−メチルフタラジノン+p−
トリスルホン酸ナトリウム);フタラジン+フタル酸の
組み合わせ;フタラジン(フタラジンの付加物を含む)
とマレイン酸無水物、及びフタル酸、2,3−ナフタレ
ンジカルボン酸又はo−フェニレン酸誘導体及びその無
水物(例えば、フタル酸、4−メチルフタル酸、4−ニ
トロフタル酸及びテトラクロロフタル酸無水物)から選
択される少なくとも1つの化合物との組み合わせ;キナ
ゾリンジオン類、ベンズオキサジン、ナルトキサジン誘
導体;ベンズオキサジン−2,4−ジオン類(例えば、
1,3−ベンズオキサジン−2,4−ジオン);ピリミ
ジン類及び不斉−トリアジン類(例えば、2,4−ジヒ
ドロキシピリミジン)、及びテトラアザペンタレン誘導
体(例えば、3,6−ジメルカプト−1,4−ジフェニ
ル−1H,4H−2,3a,5,6a−テトラアザペン
タレン)。これらの内、好ましい色調剤としてはフタラ
ゾン又はフタラジンである。
Examples of suitable toning agents are disclosed in RD 17029 and include: Imides (eg, phthalimide); cyclic imides, pyrazolin-5-ones, and quinazolinones (eg, succinimide, 3-
Phenyl-2-pyrazolin-5-one, 1-phenylurazole, quinazoline and 2,4-thiazolidinedione); naphthalimides (eg N-hydroxy-
1,8-naphthalimide); cobalt complex (for example,
Hexamine trifluoroacetate of cobalt), mercaptans (for example, 3-mercapto-1,2,4-triazole); N- (aminomethyl) aryldicarboximides (for example, N- (dimethylaminomethyl))
Phthalimide); a combination of blocked pyrazoles, isothiuronium derivatives and certain photobleaching agents (eg N, N'-hexamethylene (1-carbamoyl-3,5-dimethylpyrazole), 1,8- (3,6-dioxaoctane) bis (isothiuronium trifluoroacetate), and 2- (tribromomethylsulfonyl) benzothiazole in combination); merocyanine dye (for example, 3-ethyl-5-((3-ethyl 2-Benzothiazolinylidene (benzothiazolinylidene))-1-methylethylidene) -2-thio-2,4-oxazolidinedione): phthalazinone, a phthalazinone derivative or a metal salt of these derivatives (for example, 4 -(1-naphthyl) phthalazinone,
6-chlorophthalazinone, 5,7-dimethyloxyphthalazinone, and 2,3-dihydro-1,4-phthalazinedione); a combination of phthalazinone and a sulfinic acid derivative (for example, 6-chlorophthalazinone + benzenesulfine Sodium acid or 8-methylphthalazinone + p-
Sodium trisulfonate); Combination of phthalazine + phthalic acid; Phthalazine (including phthalazine adduct)
And maleic anhydride, and phthalic acid, 2,3-naphthalenedicarboxylic acid or o-phenylene acid derivative and its anhydride (for example, phthalic acid, 4-methylphthalic acid, 4-nitrophthalic acid and tetrachlorophthalic anhydride) A combination with at least one compound selected from: quinazolinediones, benzoxazine, naltoxazine derivatives; benzoxazine-2,4-diones (for example,
1,3-benzoxazine-2,4-dione); pyrimidines and asymmetric-triazines (e.g. 2,4-dihydroxypyrimidine), and tetraazapentalene derivatives (e.g. 3,6-dimercapto-1, 4-diphenyl-1H, 4H-2,3a, 5,6a-tetraazapentalene). Among these, phthalazone or phthalazine is preferable as a toning agent.

【0084】現像を抑制或いは促進させ現像を制御する
ため、分光増感効率を向上させるため、現像前後の保存
性を向上させるためなどにメルカプト化合物、ジスルフ
ィド化合物、チオン化合物を含有させることができる。
A mercapto compound, a disulfide compound or a thione compound may be contained in order to suppress or accelerate the development and control the development, to improve the spectral sensitization efficiency, or to improve the storage stability before and after the development.

【0085】メルカプト化合物を使用する場合、いかな
る構造のものでも良いが、Ar−SM、Ar−S−S−
Arで表されるものが好ましい。
When the mercapto compound is used, it may have any structure, but Ar-SM, Ar-SS-
Those represented by Ar are preferable.

【0086】式中、Mは水素原子又はアルカリ金属原子
であり、Arは1個以上の窒素、イオウ、酸素、セレニ
ウム又はテルリウム原子を有する芳香環又は縮合芳香環
である。好ましくは、複素芳香環はベンズイミダゾー
ル、ナフトイミダゾール、ベンゾチアゾール、ナフトチ
アゾール、べンズオキサゾール、ナフトオキサゾール、
ベンゾセレナゾール、べンゾテルラゾール、イミダゾー
ル、オキサゾール、ピラゾール、トリアゾール、チアジ
アゾール、テトラゾール、トリアジン、ピリミジン、ピ
リダジン、ピラジン、ピリジン、プリン、キノリン又は
キナゾリノンである。この複素芳香環は、例えば、ハロ
ゲン(例えば、Br及びCl)、ヒドロキシ、アミノ、
カルボキシ、アルキル(例えば、1個以上の炭素原子、
好ましくは1〜4個の炭素原子を有するもの)及びアル
コキシ(例えば、1個以上の炭素原子、好ましくは1〜
4個の炭素原子を有するもの)からなる置換基群から選
択されるものを有してもよい。メルカプト置換複素芳香
族化合物としては、2−メルカプトベンズイミダゾー
ル、2−メルカプトべンズオキサゾール、2−メルカプ
トベンゾチアゾール、2−メルカプト−5−メチルべン
ゾチアゾール、3−メルカプト−1,2,4−トリアゾ
ール、2−メルカプトキノリン、8−メルカプトプリ
ン、2,3,5,6−テトラクロロ−4−ピリジンチオ
ール、4−ヒドロキシ−2−メルカプトピリミジン、2
−メルカプト−4−フェニルオキサゾールなどが挙げら
れるが、これらに限定されない。
In the formula, M is a hydrogen atom or an alkali metal atom, and Ar is an aromatic ring or a condensed aromatic ring having one or more nitrogen, sulfur, oxygen, selenium or tellurium atoms. Preferably, the heteroaromatic ring is benzimidazole, naphthimidazole, benzothiazole, naphthothiazole, benzoxazole, naphthoxazole,
It is benzoselenazole, benzoterrazole, imidazole, oxazole, pyrazole, triazole, thiadiazole, tetrazole, triazine, pyrimidine, pyridazine, pyrazine, pyridine, purine, quinoline or quinazolinone. The heteroaromatic ring may be, for example, halogen (eg Br and Cl), hydroxy, amino,
Carboxy, alkyl (eg, one or more carbon atoms,
Preferably having 1 to 4 carbon atoms) and alkoxy (eg one or more carbon atoms, preferably 1 to
It may have one selected from the group of substituents consisting of (having 4 carbon atoms). Examples of the mercapto-substituted heteroaromatic compound include 2-mercaptobenzimidazole, 2-mercaptobenzoxazole, 2-mercaptobenzothiazole, 2-mercapto-5-methylbenzazothiazole, 3-mercapto-1,2,4-triazole, 2-mercaptoquinoline, 8-mercaptopurine, 2,3,5,6-tetrachloro-4-pyridinethiol, 4-hydroxy-2-mercaptopyrimidine, 2
-Mercapto-4-phenyloxazole and the like, but not limited thereto.

【0087】熱現像感光材料中にはかぶり防止剤が含ま
れて良い。有効なかぶり防止剤として例えば米国特許第
3,589,903号などで知られている水銀化合物は
環境的に好ましくない。そのため非水銀かぶり防止剤の
検討が古くから行われてきた。非水銀かぶり防止剤とし
ては例えば米国特許第4,546,075号及び同第
4,452,885号及び特開昭59−57234号に
開示されている様なかぶり防止剤が好ましい。
An antifoggant may be contained in the photothermographic material. Mercury compounds known as effective antifoggants, for example, in US Pat. No. 3,589,903, are environmentally unfavorable. Therefore, non-mercury antifoggants have been studied for a long time. As the non-mercury antifoggant, for example, the antifoggants disclosed in US Pat. Nos. 4,546,075 and 4,452,885 and JP-A-59-57234 are preferable.

【0088】特に好ましい非水銀かぶり防止剤は、米国
特許第3,874,946号及び同第4,756,99
9号に開示されているような化合物、−C(X1)(X
2)(X3)(ここでX1及びX2はハロゲンであり、
X3は水素又はハロゲン)で表される1以上の置換基を
備えたヘテロ環状化合物である。好適なかぶり防止剤の
例としては、特開平9−288328号段落番号〔00
30〕〜〔0036〕に記載されている化合物等が好ま
しく用いられる。又もう一つの好ましいかぶり防止剤の
例としては特開平9−90550号段落番号〔006
2〕〜〔0063〕に記載されている化合物である。更
にその他の好適なかぶり防止剤は米国特許第5,02
8,523号及び英国特許出願第92221383.4
号、同第9300147.7号、同第9311790.
1号に開示されている。
Particularly preferred non-mercury antifoggants are US Pat. Nos. 3,874,946 and 4,756,99.
A compound as disclosed in No. 9, --C (X1) (X
2) (X3) (where X1 and X2 are halogens,
X3 is a heterocyclic compound having one or more substituents represented by hydrogen or halogen). Examples of suitable antifoggants are disclosed in paragraph No. [00 of JP-A-9-288328].
30] to [0036] are preferably used. Another preferred example of an antifoggant is disclosed in paragraph No. [006 of JP-A-9-90550.
2] to [0063]. Still other suitable antifoggants are described in US Pat.
No. 8,523 and British Patent Application No. 92221383.4.
No. 9300147.7, No. 9311790.
No. 1 is disclosed.

【0089】熱現像感光材料には、例えば特開昭63−
159841号、同60−140335号、同63−2
31437号、同63−259651号、同63−30
4242号、同63−15245号、米国特許第4,6
39,414号、同第4,740,455号、同第4,
741,966号、同第4,751,175号、同第
4,835,096号に記載された増感色素が使用でき
る。使用される有用な増感色素は例えばRD17643
IV−A項(1978年12月p.23)、同Item
1831X項(1978年8月p.437)に記載もし
くは引用された文献に記載されている。特に各種スキャ
ナー光源の分光特性に適した分光感度を有する増感色素
を有利に選択することができる。例えば特開平9−34
078号、同9−54409号、同9−80679号記
載の化合物が好ましく用いられる。
For the photothermographic material, for example, Japanese Patent Laid-Open No. 63-
159841, 60-140335, 63-2
No. 31437, No. 63-259651, No. 63-30
4242, 63-15245, U.S. Pat.
39,414, 4,740,455, and 4,
The sensitizing dyes described in Nos. 741,966, 4,751,175 and 4,835,096 can be used. Useful sensitizing dyes used are eg RD17643
Item IV-A (p.23, December 1978), Item
1831X (p.437, August 1978) or cited therein. In particular, a sensitizing dye having a spectral sensitivity suitable for the spectral characteristics of various scanner light sources can be advantageously selected. For example, JP-A-9-34
The compounds described in Nos. 078, 9-54409 and 9-80679 are preferably used.

【0090】熱現像感光材料は支持体上に少なくとも一
層の感光層を有している。支持体上に感光層のみを形成
しても良いが、感光層の上に少なくとも1層の非感光層
を形成することが好ましい。この非感光層に用いられる
バインダーは感光層に用いられるバインダーと同じ種類
でも異なった種類でもよい。感光層に通過する光の量又
は波長分布を制御するために感光層と同じ側にフィルタ
染料層及び/又は反対側にアンチハレーション染料層、
いわゆるバッキング層を形成しても良いし、感光層に染
料又は顔料を含ませても良い。用いられる染料としては
所望の波長範囲で目的の吸収を有するものであればいか
なる化合物でも良いが、例えば特開昭59−6481
号、特開昭59−182436号、米国特許4,27
1,263号、米国特許4,594,312号、欧州特
許公開533008号、欧州特許公開652473号、
特開平2−216140号、特開平4−348339
号、特開平7−191432号、特開平7−30189
0号などの記載の化合物が好ましく用いられる。
The photothermographic material has at least one photosensitive layer on a support. Although only the photosensitive layer may be formed on the support, it is preferable to form at least one non-photosensitive layer on the photosensitive layer. The binder used in the non-photosensitive layer may be the same or different from the binder used in the photosensitive layer. A filter dye layer on the same side as the photosensitive layer and / or an antihalation dye layer on the opposite side to control the amount or wavelength distribution of light passing through the photosensitive layer,
A so-called backing layer may be formed, or the photosensitive layer may contain a dye or a pigment. The dye used may be any compound as long as it has the desired absorption in the desired wavelength range. For example, JP-A-59-6481.
No. 59-182436, US Pat. No. 4,27.
1,263, U.S. Pat. No. 4,594,312, European Patent Publication No. 533008, European Patent Publication No. 652473,
JP-A-2-216140, JP-A-4-348339
No. 7, JP-A-7-191432, and JP-A-7-30189.
The compounds described in No. 0 and the like are preferably used.

【0091】又これらの非感光層には前記のバインダー
やマット剤を含有することが好ましく、更にポリシロキ
サン化合物やワックスや流動パラフィンのようなスベリ
剤を含有してもよい。
Further, these non-photosensitive layers preferably contain the above-mentioned binder and matting agent, and may further contain a polysiloxane compound, a sliding agent such as wax and liquid paraffin.

【0092】感光層は複数層にしても良く、又階調の調
節のため感光層を高感度層/低感度層又は低感度層/高
感度層にしても良い。
The photosensitive layer may be a plurality of layers, or the photosensitive layer may be a high sensitivity layer / low sensitivity layer or a low sensitivity layer / high sensitivity layer for adjusting gradation.

【0093】また、感光材料の表面を保護したり擦り傷
を防止するために、感光層の外側に非感光層として保護
層を有することができる。
Further, in order to protect the surface of the photosensitive material and prevent scratches, a protective layer can be provided as a non-photosensitive layer outside the photosensitive layer.

【0094】また、感光層側(特に保護層)にマット剤
を含有することが好ましく、熱現像後の画像の傷つき防
止のためには、感光材料の表面にマット剤を配すること
が好ましく、そのマット剤を感光層側の全バインダーに
対し、重量比で0.5〜30%含有することが好まし
い。又、支持体を挟み感光層とは反対側の面に非感光層
を設ける場合は、非感光層側の少なくとも1層中にマッ
ト剤を含有することが好ましく、感光材料の滑り性や指
紋付着防止のためにも感光材料の表面にマット剤を配す
ることが好ましく、そのマット剤を感光層側の反対側の
層の全バインダーに対し、重量比で0.5〜40%含有
することが好ましい。
A matting agent is preferably contained on the photosensitive layer side (particularly the protective layer), and a matting agent is preferably provided on the surface of the photosensitive material in order to prevent scratching of an image after heat development. The matting agent is preferably contained in an amount of 0.5 to 30% by weight with respect to the total binder on the photosensitive layer side. When a non-photosensitive layer is provided on the surface opposite to the photosensitive layer with the support interposed, it is preferable to include a matting agent in at least one layer on the non-photosensitive layer side so that the slipperiness of the photosensitive material and the fingerprint adhesion For prevention, it is preferable to dispose a matting agent on the surface of the light-sensitive material, and the matting agent should be contained in an amount of 0.5 to 40% by weight relative to the total binder of the layer on the side opposite to the photosensitive layer. preferable.

【0095】マット剤の材質は、有機物及び無機物のい
ずれでもよい。例えば、無機物としては、スイス特許第
330,158号等に記載のシリカ、仏国特許第1,2
96,995号等に記載のガラス粉、英国特許第1,1
73,181号等に記載のアルカリ土類金属又はカドミ
ウム、亜鉛等の炭酸塩、等をマット剤として用いること
ができる。有機物としては、米国特許第2,322,0
37号等に記載の澱粉、ベルギー特許第625,451
号や英国特許第981,198号等に記載された澱粉誘
導体、特公昭44−3643号等に記載のポリビニルア
ルコール、スイス特許第330,158号等に記載のポ
リスチレン或いはポリメタアクリレート、米国特許第
3,079,257号等に記載のポリアクリロニトリ
ル、米国特許第3,022,169号等に記載されたポ
リカーボネートの様な有機マット剤を用いることができ
る。
The material of the matting agent may be either organic or inorganic. For example, as the inorganic substance, silica described in Swiss Patent No. 330,158, French Patent Nos. 1 and 2 are used.
Glass powder described in 96,995 etc., British Patent No. 1,1.
The alkaline earth metals or the carbonates such as cadmium and zinc described in No. 73,181 and the like can be used as a matting agent. Organic substances include US Pat. No. 2,322,0
Starch described in 37, Belgian Patent No. 625,451
No. 1 and British Patent No. 981,198 and the like, polyvinyl alcohol described in Japanese Patent Publication No. 44-3643 and the like, polystyrene or polymethacrylate described in Swiss Patent No. 330,158, US Patent No. Organic matting agents such as polyacrylonitrile described in US Pat. No. 3,079,257 and polycarbonate described in US Pat. No. 3,022,169 can be used.

【0096】マット剤の形状は、定形、不定形どちらで
も良いが、好ましくは定形で、球形が好ましく用いられ
る。マット剤の大きさはマット剤の体積を球形に換算し
たときの直径で表される。マット剤の粒径とはこの球形
換算した直径のことを示すものとする。
The shape of the matting agent may be either a fixed shape or an amorphous shape, but a fixed shape is preferable, and a spherical shape is preferably used. The size of the matting agent is represented by the diameter when the volume of the matting agent is converted into a spherical shape. The particle size of the matting agent means the spherically converted diameter.

【0097】マット剤は、平均粒径が0.5μm〜10
μmであることが好ましく、更に好ましくは1.0μm
〜8.0μmである。又、粒子サイズ分布の変動係数と
しては、50%以下であることが好ましく、更に好まし
くは40%以下であり、特に好ましくは30%以下とな
るマット剤である。
The matting agent has an average particle size of 0.5 μm to 10 μm.
μm is preferable, and 1.0 μm is more preferable.
Is about 8.0 μm. Further, the coefficient of variation of the particle size distribution is preferably 50% or less, more preferably 40% or less, and particularly preferably 30% or less.

【0098】ここで、粒子サイズ分布の変動係数は、下
記の式で表される値である。
Here, the coefficient of variation of the particle size distribution is a value represented by the following formula.

【0099】(粒径の標準偏差)/(粒径の平均値)×
100
(Standard deviation of particle size) / (average value of particle size) ×
100

【0100】マット剤は任意の構成層中に含むことがで
きるが、好ましくは感光層以外の構成層であり、更に好
ましくは支持体から見て最も外側の層である。
The matting agent can be contained in any constituent layer, but is preferably a constituent layer other than the photosensitive layer, more preferably the outermost layer as viewed from the support.

【0101】マット剤の添加方法は、予め塗布液中に分
散させて塗布する方法であってもよいし、塗布液を塗布
した後、乾燥が終了する以前にマット剤を噴霧する方法
を用いてもよい。又複数の種類のマット剤を添加する場
合は、両方の方法を併用してもよい。
The matting agent may be added by dispersing it in the coating solution in advance and coating it, or by spraying the matting agent after coating the coating solution and before drying is completed. Good. When a plurality of types of matting agents are added, both methods may be used together.

【0102】各種の添加剤は感光層、非感光層、又はそ
の他の形成層のいずれに添加しても良い。熱現像感光材
料には例えば、界面活性剤、酸化防止剤、安定化剤、可
塑剤、紫外線吸収剤、被覆助剤等を用いても良い。これ
らの添加剤及び上述したその他の添加剤はRD1702
9(1978年6月p.9〜15)に記載されている化
合物を好ましく用いることができる。
Various additives may be added to any of the light-sensitive layer, the non-light-sensitive layer, and other forming layers. For the photothermographic material, for example, a surfactant, an antioxidant, a stabilizer, a plasticizer, an ultraviolet absorber, a coating aid and the like may be used. These additives and the other additives mentioned above are RD1702.
9 (p. 9-15, June 1978) can be preferably used.

【0103】支持体は現像処理後の画像の変形を防ぐた
めにプラスチックフィルム(例えば、ポリエチレンテレ
フタレート(PET)、ポリカーボネート、ポリイミ
ド、ナイロン、セルローストリアセテート、ポリエチレ
ンナフタレート)であることが好ましい。支持体の厚み
としては50〜300μm程度、好ましくは70〜18
0μmである。又熱処理したプラスチック支持体を用い
ることもできる。採用するプラスチックとしては、前記
のプラスチックが挙げられる。支持体の熱処理とはこれ
らの支持体を製膜後、感光層が塗布されるまでの間に、
支持体のガラス転移点より30℃以上高い温度に、好ま
しくは35℃以上高い温度に、更に好ましくは40℃以
上高い温度に加熱することがよい。
The support is preferably a plastic film (for example, polyethylene terephthalate (PET), polycarbonate, polyimide, nylon, cellulose triacetate, polyethylene naphthalate) in order to prevent the deformation of the image after development processing. The thickness of the support is about 50 to 300 μm, preferably 70 to 18
It is 0 μm. It is also possible to use a heat-treated plastic support. The plastics to be adopted include the above-mentioned plastics. What is heat treatment of the support, after the film formation of these supports, until the photosensitive layer is coated,
It is preferable to heat to a temperature higher than the glass transition point of the support by 30 ° C. or higher, preferably 35 ° C. or higher, more preferably 40 ° C. or higher.

【0104】支持体の製膜方法及び下引製造方法は公知
の方法を用いることができるが、好ましくは、特開平9
−50094号の段落〔0030〕〜〔0070〕に記
載された方法を用いることである。
Known methods can be used as the method for forming the support and the method for producing the subbing film, but it is preferable to use the method described in JP-A No. 9-96952.
The method described in paragraphs [0030] to [0070] of No. -50094 is used.

【0105】帯電性を改良するために金属酸化物及び/
又は導電性ポリマーなどの導電性化合物を構成層中に含
ませることができる。これらはいずれの層に含有させて
もよいが、好ましくは下引層、バッキング層、感光層と
下引の間の層などに含まれる。米国特許5,244,7
73号カラム14〜20に記載された導電性化合物が好
ましく用いられる。
Metal oxide and / or
Alternatively, a conductive compound such as a conductive polymer can be included in the constituent layer. These may be contained in any layer, but are preferably contained in an undercoat layer, a backing layer, a layer between the photosensitive layer and the undercoat layer, and the like. US Patent 5,244,7
The conductive compounds described in No. 73 columns 14 to 20 are preferably used.

【0106】[0106]

【実施例】図1〜図5に示す熱現像装置を作製し、これ
により、以下に示すフィルム1及びフィルム2の各々毎
に、外部から入力した画像情報によるX線写真画像をそ
れぞれ10枚連続してプリントアウトした。そして、得
られたフィルム画像で濃度のばらつきを目視検査した。
その結果、実用上問題となるような濃度のばらつきが見
られず、良好な結果が得られた。
EXAMPLE A heat developing apparatus shown in FIGS. 1 to 5 was produced, whereby 10 sheets of X-ray photographic images according to image information inputted from the outside were continuously produced for each of film 1 and film 2 shown below. I printed it out. Then, the obtained film image was visually inspected for variations in density.
As a result, good results were obtained without any variation in the density which is a problem in practical use.

【0107】<ハロゲン化銀写真感光性熱現像材料のフ
ィルム1>
<Film 1 of Silver Halide Photosensitive Photothermographic Material>

【0108】[支持体の作製]濃度0.170(コニカ
(株)製デンシトメータPDA−65)に青色着色し
た、厚み175μmのPETフィルムの両面に8w/m
・分のコロナ放電処理を施した。
[Preparation of Support] 8 w / m on both sides of a PET film having a thickness of 175 μm and colored in blue with a density of 0.170 (densitometer PDA-65 manufactured by Konica Corporation).
A corona discharge treatment of 2 minutes was performed.

【0109】[感光性ハロゲン化銀乳剤Aの調製]水9
00ml中に平均分子量10万のオセインゼラチン7.
5g及び臭化カリウム10mgを溶解して温度35℃、
pHを3.0に合わせた後、硝酸銀74gを含む水溶液
370mlと(98/2)のモル比の臭化カリウムと沃
化カリウムを含む水溶液及び塩化イリジウムを銀1モル
当たり1×10−4モルを、pAg7.7に保ちながら
コントロールドダブルジェット法で10分間かけて添加
した。その後4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3
a,7−テトラザインデン0.3gを添加しNaOHで
pHを5に調整して平均粒子サイズ0.06μm、粒子
サイズの変動係数12%、〔100〕面比率87%の立
方体沃臭化銀粒子を得た。この乳剤にゼラチン凝集剤を
用いて凝集沈降させ脱塩処理後フェノキシエタノール
0.1gを加え、pH5.9、pAg7.5に調整し
て、感光性ハロゲン化銀乳剤Aを得た。
[Preparation of Photosensitive Silver Halide Emulsion A] Water 9
7.Ocein gelatin having an average molecular weight of 100,000 in 00 ml.
5 g and 10 mg of potassium bromide were dissolved and the temperature was 35 ° C.,
After adjusting the pH to 3.0, 370 ml of an aqueous solution containing 74 g of silver nitrate, an aqueous solution containing potassium bromide and potassium iodide in a molar ratio of (98/2) and iridium chloride were added at 1 × 10 −4 mol per mol of silver. Was added by the controlled double jet method over 10 minutes while maintaining the pAg at 7.7. Then 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3
Cubic silver iodobromide having an average grain size of 0.06 μm, a grain size variation coefficient of 12%, and a [100] plane ratio of 87% by adding 0.3 g of a, 7-tetrazaindene and adjusting the pH to 5 with NaOH. The particles were obtained. This emulsion was coagulated and precipitated using a gelatin coagulant, desalted, and 0.1 g of phenoxyethanol was added to adjust the pH to 5.9 and pAg to 7.5 to obtain a photosensitive silver halide emulsion A.

【0110】[ベへン酸Na溶液の調製]340mlの
イソプロパノールにベへン酸34gを65℃で溶解し
た。次に攪拌しながら0.25Nの水酸化ナトリウム水
溶液をpH8.7になる様に添加した。この際水酸化ナ
トリウム水溶液は約400ml必要とした。次にこのベ
ヘン酸ナトリウム水溶液を減圧濃縮を行いべヘン酸ナト
リウムの濃度が重量%で8.9%とした。
[Preparation of Na Behenate Solution] 34 g of behenic acid was dissolved in 340 ml of isopropanol at 65 ° C. Next, with stirring, a 0.25N sodium hydroxide aqueous solution was added so as to have a pH of 8.7. At this time, about 400 ml of sodium hydroxide aqueous solution was required. Next, this sodium behenate aqueous solution was concentrated under reduced pressure to adjust the concentration of sodium behenate to 8.9% by weight.

【0111】[ベへン酸銀の調製]750mlの蒸留水
中に30gのオセインゼラチンを溶解した溶液に2.9
4Mの硝酸銀溶液を加え銀電位を400mVとした。こ
の中にコントロールドダブルジェット法を用いて78℃
の温度下で前記ベヘン酸ナトリウム溶液374mlを4
4.6ml/分のスピードで添加し同時に2.94Mの
硝酸銀水溶液を銀電位が400mVになる様に添加し
た。添加時のベヘン酸ナトリウム及び硝酸銀の使用量は
それぞれ0.092モル、0.101モルであった。
[Preparation of silver behenate] 2.9 in a solution of 30 g of ossein gelatin dissolved in 750 ml of distilled water.
A 4M silver nitrate solution was added to adjust the silver potential to 400 mV. 78 ° C using the controlled double jet method
374 ml of the sodium behenate solution under the temperature of 4
The solution was added at a speed of 4.6 ml / min, and at the same time, a 2.94 M silver nitrate aqueous solution was added so that the silver potential became 400 mV. The amounts of sodium behenate and silver nitrate used at the time of addition were 0.092 mol and 0.101 mol, respectively.

【0112】添加終了後さらに30分攪拌し限外濾過に
より水溶性塩類を除去した。
After the addition was completed, the mixture was stirred for another 30 minutes, and the water-soluble salts were removed by ultrafiltration.

【0113】[感光性乳剤Bの調製]このべへン酸銀分
散物に前記ハロゲン化銀乳剤Aをそれぞれ0.01モル
加え、更に攪拌しながらポリ酢酸ビニルの酢酸n−ブチ
ル溶液(1.2wt%)100gを徐々に添加して分散
物のフロックを形成後、水を取り除き、更に2回の水洗
と水の除去を行った後、残った分散物200gに対し、
バインダーとしてポリビニルブチラール(平均分子量3
000)の2.5wt%の酢酸ブチルとイソブロピルア
ルコールの1:2混合溶液60gを攪拌しながら加えた
後、こうして得られたゲル状のベへン酸及びハロゲン化
銀の混合物にバインダーとしてポリビニルブチラール
(平均分子量4000)1.5g及びイソプロピルアル
コール240mlを加え500gに仕上げて分散し、感
光性乳剤Bを調製した。
[Preparation of Photosensitive Emulsion B] 0.01 mol of each of the silver halide emulsions A was added to this silver behenate dispersion, and while stirring, a solution of polyvinyl acetate in n-butyl acetate (1. (2 wt%) 100 g was gradually added to form flocs in the dispersion, water was removed, and washing with water and removal of water were further performed twice.
Polyvinyl butyral as binder (average molecular weight 3
000) was added while stirring 60 g of a 1: 2 mixed solution of 2.5 wt% butyl acetate and isopropylate alcohol, and polyvinyl alcohol as a binder was added to the gelled mixture of behenic acid and silver halide thus obtained. A photosensitive emulsion B was prepared by adding 1.5 g of butyral (average molecular weight 4000) and 240 ml of isopropyl alcohol and finishing the dispersion to 500 g.

【0114】[感光層塗布液Bの調製]前記感光性乳剤
B(500g)およびMEK100gを攪拌しながら2
1℃に保温した。ピリニジウムヒドロブロミドパーブロ
ミド(PHP、0.45g)を加え、1時間攪拌した。
さらに臭化カルシウム(10%メタノール溶液3.25
ml)を添加して30分攪拌した。
[Preparation of Photosensitive Layer Coating Solution B] The photosensitive emulsion B (500 g) and 100 g of MEK were agitated while stirring.
The temperature was kept at 1 ° C. Pyrinidium hydrobromide perbromide (PHP, 0.45 g) was added and stirred for 1 hour.
Further calcium bromide (10% methanol solution 3.25
ml) was added and stirred for 30 minutes.

【0115】次に増感色素−1、4−クロロ−2−べン
ゾイル安息香酸、および強色増感剤(5−メチル−2−
メルカプトべンズイミダゾール)の混合溶液(混合比率
1:250:20、増感色索で0.1%メタノール溶
液、7ml)を添加して1時間攪拌した後に温度を13
℃まで降温してさらに30分攪拌する。
Next, the sensitizing dye-1,4-chloro-2-benzoylbenzoic acid and the supersensitizer (5-methyl-2-
(Mercapto benzimidazole) mixed solution (mixing ratio 1: 250: 20, 0.1% methanol solution with sensitizing dye, 7 ml) was added and stirred for 1 hour, then the temperature was adjusted to 13
The temperature is lowered to ℃ and the mixture is stirred for another 30 minutes.

【0116】13℃に保温したまま、ポリビニルブチラ
ール48gを添加して充分溶解してから、以下の添加物
を添加し、感光層塗布液Bを調製する。 還元剤−1:15g(0.0484mol) デスモデュN3300(モーベイ社、脂肪族イソシアネ
ート) 1.10g フタラジン(色調剤) 1.5g テトラクロロフタル酸 0.5g 4−メチルフタル酸 0.5g IR染料:8mg
While keeping the temperature at 13 ° C., 48 g of polyvinyl butyral was added and sufficiently dissolved, and then the following additives were added to prepare a photosensitive layer coating solution B. Reducing agent-1: 15 g (0.0484 mol) Desmodu N3300 (Movey, aliphatic isocyanate) 1.10 g Phthalazine (toning agent) 1.5 g Tetrachlorophthalic acid 0.5 g 4-Methylphthalic acid 0.5 g IR dye: 8 mg

【0117】[感光層面側塗布]感光層塗布液Bを調製
した後、13℃に保温して所定時間、停滞保持してか
ら、支持体上に以下の各層を順次形成し、試料を作成し
た。尚、乾燥は各々75℃,5分間で行い、フィルム1
を得た。
[Coating on Photosensitive Layer Side] After preparing the photosensitive layer coating liquid B, the temperature was kept at 13 ° C. and the liquid was kept stagnant for a predetermined time, and then the following layers were sequentially formed on a support to prepare a sample. . Drying is performed at 75 ° C for 5 minutes, and film 1
Got

【0118】感光層1:感光層塗布液Bを塗布銀量2g
/mになる様に塗布する。
Photosensitive layer 1: Photosensitive layer coating solution B is coated with silver of 2 g
/ M 2 so that it is applied.

【0119】<ハロゲン化銀写真感光性熱現像材料のフ
ィルム2>
<Silver Halide Photosensitive Photothermographic Material Film 2>

【0120】[感光性乳剤Cの調製]ハロゲン化銀−ベ
ヘン酸銀ドライ乳剤を、米国特許第3,839,049
号に記載の方法によって調製した。上記ハロゲン化銀は
総銀量の9モル%を有し、一方べへン酸銀は総銀量の9
1モル%を有した。上記ハロゲン化銀は、ヨウ化物2%
を有する0.055μm臭化ヨウ化銀乳剤であった。
[Preparation of Photosensitive Emulsion C] A silver halide-silver behenate dry emulsion was prepared according to US Pat. No. 3,839,049.
It was prepared by the method described in No. The silver halide has 9 mol% of the total silver amount, while silver behenate has 9 mol% of the total silver amount.
It had 1 mol%. The above silver halide is 2% iodide
Was a 0.055 μm silver bromoiodide emulsion.

【0121】[感光層塗布液Cの調製]熱現像乳剤を、
上記ハロゲン化銀−ベヘン酸銀ドライ乳剤455g、ト
ルエン27g、2−ブタノン1918g、およびポリビ
ニルブチラール(モンサント製のB−79)と均質化し
た。上記均質化熱現像乳剤(698g)および2−ブタ
ノン60gを攪拌しながら12.8℃まで冷却した。ピ
リジニウムヒドロブロミドペルブロミド(0.92g)
を加えて、2時間攪拌した。
[Preparation of Coating Solution C for Photosensitive Layer]
The mixture was homogenized with 455 g of the above silver halide-silver behenate dry emulsion, 27 g of toluene, 1918 g of 2-butanone, and polyvinyl butyral (B-79 manufactured by Monsanto). The homogenized heat-developable emulsion (698 g) and 2-butanone (60 g) were cooled to 12.8 ° C with stirring. Pyridinium hydrobromide perbromide (0.92g)
Was added and stirred for 2 hours.

【0122】臭化カルシウム溶液(CaBr(1g)と
メタノール10ミリリットル)3.25ミリリットルを
加え、統いて30分間撹拌した。更にポリビニルブチラ
ール(158g;モンサント製B−79)を加え、20
分間攪拌した。温度を21.1℃まで上昇し、以下のも
のを攪拌しながら15分間かけて加え、感光層塗布液C
を調製した。 2−(トリブロモメチルスルホン)キノリン 3.42g、 1,1−ビス(2−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)−3,5,5−ト リメチルへキサン 28.1g、 5−メチルメルカプトべンズイミダゾール0.545gを含有する溶液 41.1g、 2−(4−クロロべンゾイル)安息香酸 6.12g S−1(増感染料) 0.104g メタノール 34.3g イソシアネート(デスモダーN3300、モべイ製) 2.14g テトラクロロフタル酸無水物 0.97g フタラジン 2.88g 尚、染料S−1は以下の構造を有する。
3.25 ml of a calcium bromide solution (CaBr (1 g) and 10 ml of methanol) was added, and the mixture was stirred for 30 minutes. Furthermore, polyvinyl butyral (158 g; B-79 made by Monsanto) was added, and
Stir for minutes. The temperature was raised to 21.1 ° C., and the following components were added with stirring over 15 minutes.
Was prepared. 2- (tribromomethylsulfone) quinoline 3.42 g, 1,1-bis (2-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) -3,5,5-trimethylhexane 28.1 g, 5-methylmercaptovene A solution containing 0.545 g of imidazole 41.1 g, 2- (4-chlorobenzoyl) benzoic acid 6.12 g S-1 (a sensitizing dye) 0.104 g methanol 34.3 g isocyanate (Desmoder N3300, manufactured by Movey) ) 2.14 g Tetrachlorophthalic anhydride 0.97 g Phthalazine 2.88 g The dye S-1 has the following structure.

【0123】[0123]

【化4】 [Chemical 4]

【0124】[保護層溶液Cの調整]保護層溶液Cを以
下の成分を用いて調製した。 2−ブタノン 80.0g メ夕ノール 10.7g 酢酪酸セルロース(CAB−171−155、イーストマン・ケミカルズ製) 8.0g 4−メチルフタル酸 0.52g MRA−1、モトル還元剤、N−エチルペルフルオロオクタンスルホニルアミド エチルメタクリレート/ヒドロキシエチルメタクリレート/アクリル酸の重量比 70:20:10の3級ポリマー 0.80g
[Preparation of Protective Layer Solution C] Protective layer solution C was prepared using the following components. 2-butanone 80.0 g Methanol 10.7 g Cellulose acetate butyrate (CAB-171-155, Eastman Chemicals) 8.0 g 4-Methylphthalic acid 0.52 g MRA-1, mottle reducing agent, N-ethylperfluoro Octane sulfonyl amide ethyl methacrylate / hydroxyethyl methacrylate / acrylic acid weight ratio 70:20:10 tertiary polymer 0.80 g

【0125】この感光層塗布液Cと保護層溶液Cとを、
ナイフ・コータにより、同時に、0.18mmの青色ポ
リエステル・フィルム・べースに塗布する。この際、感
光層塗布液Cの上に保護層溶夜Cを塗布する。また、感
光層塗布液は、1m当たりの乾燥被膜重量が23gと
なるように、そして、保護層溶液Cは、1m当たりの
乾燥被膜重量が2.4gとなるように塗布される。そし
て、塗布されたポリエステル・べースを、79.4℃で
4分間乾燥して、フィルム2を得る。
The photosensitive layer coating solution C and the protective layer solution C were
Coat to 0.18 mm blue polyester film base simultaneously with a knife coater. At this time, the protective layer melted night C is applied on the photosensitive layer coating liquid C. Further, the photosensitive layer coating liquid is applied such that the dry coating weight per 1 m 2 is 23 g, and the protective layer solution C is applied such that the dry coating weight per 1 m 2 is 2.4 g. Then, the applied polyester base is dried at 79.4 ° C. for 4 minutes to obtain a film 2.

【0126】以上のように本発明を実施の形態及び実施
例により説明したが、本発明はこれに限定されるもので
はなく、本発明の技術的思想の範囲内で各種の変形が可
能である。例えば、図1〜図5に示す実施の形態では、
加熱ドラム14の回転中心にハロゲンヒータ20を1本
のみ設けたが、複数本設けることも可能である。図9及
び図10はハロゲンヒータ20を複数本設けた変形例を
示しており、図9の変形例では3本、図10の変形例で
は8本のハロゲンヒータ20をそれぞれ加熱ドラム14
の回転中心を中心とする円上にほぼ等間隔に位置するよ
うに配置したものである。このように構成した場合に
も、図1〜図5に示す実施の形態と同様に、ドラム本体
19の内周面を均等に効率的に加熱でき、加熱ドラム1
4の外周面14aの温度は時間の経過に拘わらずほぼ一
定で設定温度に保つことができ、更に温度分布をより均
一にできる。
The present invention has been described above with reference to the embodiments and examples. However, the present invention is not limited to this, and various modifications can be made within the scope of the technical idea of the present invention. . For example, in the embodiment shown in FIGS.
Although only one halogen heater 20 is provided at the center of rotation of the heating drum 14, a plurality of halogen heaters 20 may be provided. 9 and 10 show a modified example in which a plurality of halogen heaters 20 are provided. In the modified example of FIG. 9, three halogen heaters 20 are provided, and in the modified example of FIG.
Are arranged so as to be located at substantially equal intervals on a circle centered on the rotation center of. Even in the case of such a configuration, as in the embodiment shown in FIGS. 1 to 5, the inner peripheral surface of the drum body 19 can be uniformly and efficiently heated, and the heating drum 1
The temperature of the outer peripheral surface 14a of No. 4 can be maintained at a substantially constant temperature regardless of the passage of time, and the temperature distribution can be made more uniform.

【0127】また、加熱手段としてはハロゲンヒータ2
0に限らず、セラミックヒータ等の他の棒状体の加熱手
段を採用することも可能である。
As the heating means, the halogen heater 2 is used.
The heating means is not limited to 0, and other rod-shaped heating means such as a ceramic heater may be used.

【0128】また、電源供給手段の他の構成として、図
1〜図5に示す実施の形態における引出孔36に相当す
る個所に、外部に設けられる電源供給経路24からのリ
ード線22が接続できる端子あるいはコネクタやソケッ
ト等を設けておくようにすることも可能である。
As another structure of the power supply means, the lead wire 22 from the power supply path 24 provided outside can be connected to a portion corresponding to the extraction hole 36 in the embodiment shown in FIGS. It is also possible to provide terminals, connectors, sockets or the like.

【0129】また、図14に、図9のように複数のハロ
ゲンヒータを加熱ドラムの回転中心を中心とする円上に
ほぼ等間隔に位置するように配置するとともに各ハロゲ
ンヒータの各発光部(加熱部)を回転軸方向に分割して
設けた変形例を示す。図14に示すように、各発光部1
71〜173は、各ハロゲンヒータ161〜163に回
転軸方向に部分的に設けられており、発光部172が回
転軸方向の略中心に設けられ、発光部171,173が
回転軸方向に発光部172の両側に設けられている。発
光部171〜173は全体として回転軸方向に連続する
ように配置されている。各発光部171〜173への給
電は、例えば図3のような制御回路30を複数設けるこ
とで、それぞれ独立して制御される。図14の構成によ
れば、各発光部171〜173による加熱は、それぞれ
独立して制御できるから、加熱ドラム14の外周面14
aにおける温度分布は回転軸方向においても更に均一に
することができる。なお、発光部171〜173は、例
えばタングステンからなるコイル状ヒータをハロゲンヒ
ータ161〜163の外郭を構成するガラス管内にそれ
ぞれ所定長さだけ部分的に配置することにより作製でき
る。また、図10のように更に多数のハロゲンヒータを
設けた場合に、各ハロゲンヒータの発光部(加熱部)を
それぞれ更に多数に分割するようにしてもよい。
Further, in FIG. 14, a plurality of halogen heaters are arranged at substantially equal intervals on a circle centered on the center of rotation of the heating drum as shown in FIG. A modification in which the heating unit) is divided in the direction of the rotation axis is shown. As shown in FIG. 14, each light emitting unit 1
71 to 173 are partially provided in each of the halogen heaters 161 to 163 in the rotation axis direction, the light emitting section 172 is provided substantially in the center of the rotation axis direction, and the light emitting sections 171 and 173 are provided in the rotation axis direction. It is provided on both sides of 172. The light emitting units 171 to 173 are arranged so as to be continuous in the direction of the rotation axis as a whole. Power supply to each of the light emitting units 171 to 173 is independently controlled by providing a plurality of control circuits 30 as shown in FIG. 3, for example. According to the configuration of FIG. 14, since the heating by each of the light emitting units 171 to 173 can be independently controlled, the outer peripheral surface 14 of the heating drum 14 can be controlled.
The temperature distribution in a can be made more uniform in the rotation axis direction. The light emitting units 171 to 173 can be manufactured by partially arranging a coiled heater made of, for example, tungsten by a predetermined length in each glass tube forming the outer shell of the halogen heaters 161 to 163. Further, when a larger number of halogen heaters are provided as shown in FIG. 10, the light emitting portions (heating portions) of each halogen heater may be divided into a larger number.

【0130】[0130]

【発明の効果】本発明の熱現像装置によれば、小型で構
造が簡単な加熱ドラムを実現するとともに、加熱ドラム
の円周方向における温度分布を均一にし、熱現像材料に
形成される可視画像における濃度むらを防止できる。
According to the heat developing apparatus of the present invention, a heating drum having a small size and a simple structure is realized, and the temperature distribution in the circumferential direction of the heating drum is made uniform to form a visible image on the heat developing material. Unevenness can be prevented.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の実施の形態による熱現像装置を概略的
に示す正面図である。
FIG. 1 is a front view schematically showing a heat developing apparatus according to an embodiment of the present invention.

【図2】図1の熱現像装置の左側面図である。FIG. 2 is a left side view of the heat developing device of FIG.

【図3】図1の熱現像装置の加熱ドラムを長手方向に破
断し、電源供給経路を併せ示す縦断側面図である。
FIG. 3 is a vertical cross-sectional side view showing the heating drum of the heat developing apparatus of FIG. 1 in a longitudinal direction and also showing a power supply path.

【図4】図3の加熱ドラムの右端部分に遮光部材を取り
付けた状態を拡大して示す縦断側面図である。
FIG. 4 is a vertical cross-sectional side view showing a state in which a light blocking member is attached to the right end portion of the heating drum of FIG.

【図5】図3の加熱ドラムを回転軸に直交する方向に破
断して示す横断面図である。
5 is a transverse cross-sectional view showing the heating drum of FIG. 3 cut along a direction orthogonal to a rotation axis.

【図6】図3の加熱ドラムの表面温度と時間との関係を
示すグラフである。
6 is a graph showing the relationship between the surface temperature of the heating drum of FIG. 3 and time.

【図7】本実施の形態におけるフィルムの断面図であ
り、光走査部からのレーザビームによる露光時における
フィルム内の化学的反応を模式的に示した図である。
FIG. 7 is a cross-sectional view of the film according to the present embodiment, schematically showing a chemical reaction in the film during exposure with a laser beam from the optical scanning unit.

【図8】本実施の形態におけるフィルムの断面図であ
り、図7のような潜像の形成されたフィルムを加熱した
時におけるフィルム内の化学的反応を模式的に示した図
である。
FIG. 8 is a cross-sectional view of the film in the present embodiment, schematically showing the chemical reaction in the film when the film having the latent image as shown in FIG. 7 is heated.

【図9】図5の加熱手段の変形例を示す横断面図であ
る。
9 is a cross-sectional view showing a modified example of the heating means of FIG.

【図10】図5の加熱手段の他の変形例を示す横断面図
である。
10 is a cross-sectional view showing another modified example of the heating means of FIG.

【図11】従来の加熱ドラムにおける製造手順の概略を
示す斜視図である。
FIG. 11 is a perspective view showing an outline of a manufacturing procedure in a conventional heating drum.

【図12】従来の加熱ドラムの構造を示す横断面図であ
る。
FIG. 12 is a cross-sectional view showing the structure of a conventional heating drum.

【図13】従来の加熱ドラムの表面温度と時間との関係
を示すグラフである。
FIG. 13 is a graph showing the relationship between the surface temperature of a conventional heating drum and time.

【図14】図9のように3本のハロゲンヒータを配置し
各ハロゲンヒータの発光部を回転軸方向に分割した変形
例を示す図3と同様の縦断側面図である。
FIG. 14 is a vertical cross-sectional side view similar to FIG. 3, showing a modified example in which three halogen heaters are arranged as shown in FIG. 9 and the light emitting portion of each halogen heater is divided in the rotation axis direction.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

100 熱現像装置 130 熱現像部 14 加熱ドラム(加熱部材) 14a 加熱ドラムの外周面 16 案内ローラ(案内部材) 17a、17b 回転軸 20 ハロゲンヒータ(加熱手段) 24 電源供給経路 32 遮光部材 34 保持部(保持手段) 36 引出孔(電源供給手段) 161〜163 ハロゲンヒータ 171〜173 発光部(加熱部) F フィルム(熱現像材料) 100 heat development device 130 heat development section 14 Heating drum (heating member) 14a Outer peripheral surface of heating drum 16 Guide roller (guide member) 17a, 17b rotating shaft 20 Halogen heater (heating means) 24 power supply route 32 Light-shielding member 34 holding unit (holding means) 36 Draw-out hole (power supply means) 161 to 163 halogen heater 171 to 173 Light emitting part (heating part) F film (heat development material)

Claims (13)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 潜像を有する熱現像材料を加熱部材に接
触させ加熱することにより熱現像し可視画像を得る熱現
像装置において、 前記加熱部材は回転軸を中心に回転可能な円筒状の加熱
ドラムを備え、前記加熱ドラムの内部には前記加熱ドラ
ムを内周面から加熱する棒状の加熱手段が設けられてい
ることを特徴とする熱現像装置。
1. A heat developing apparatus for obtaining a visible image by heat-developing a heat-developable material having a latent image by bringing it into contact with a heating member, wherein the heating member is cylindrical heating rotatable about a rotation axis. A heat developing apparatus comprising a drum, and rod-shaped heating means for heating the heating drum from an inner peripheral surface thereof is provided inside the heating drum.
【請求項2】 前記加熱手段は前記加熱ドラムの回転軸
に沿って延びるように設けられていることを特徴とする
請求項1に記載の熱現像装置。
2. The heat developing apparatus according to claim 1, wherein the heating unit is provided so as to extend along a rotation axis of the heating drum.
【請求項3】 前記加熱手段は複数設けられ、前記加熱
ドラムの回転軸を中心にした円上に等間隔に位置するよ
うに配置されていることを特徴とする請求項1または2
に記載の熱現像装置。
3. The heating means is provided in plurality, and is arranged so as to be located at equal intervals on a circle centered on the rotation axis of the heating drum.
The heat developing apparatus according to.
【請求項4】 前記複数の加熱手段は回転軸方向に分割
された加熱部をそれぞれ有し、前記各加熱部はそれぞれ
独立して制御されることを特徴とする請求項3に記載の
熱現像装置。
4. The thermal development according to claim 3, wherein each of the plurality of heating units has a heating unit divided in a rotation axis direction, and each heating unit is independently controlled. apparatus.
【請求項5】 前記加熱手段はハロゲンヒータであるこ
とを特徴とする請求項1乃至4のいずれか1項に記載の
熱現像装置。
5. The heat developing apparatus according to claim 1, wherein the heating unit is a halogen heater.
【請求項6】 前記加熱手段はセラミックヒータである
ことを特徴とする請求項1乃至4のいずれか1項に記載
の熱現像装置。
6. The heat developing apparatus according to claim 1, wherein the heating unit is a ceramic heater.
【請求項7】 前記加熱部材の端部には、前記加熱手段
から発生した光による前記熱現像材料の感光を防止する
ように遮光部材が設けられていることを特徴とする請求
項1乃至6のいずれか1項に記載の熱現像装置。
7. The light-shielding member is provided at an end of the heating member so as to prevent the heat-developable material from being exposed to light generated by the heating means. The heat developing apparatus according to any one of 1.
【請求項8】 前記遮光部材は、耐熱性を有し熱変形温
度が少なくとも130℃以上の耐熱樹脂材料から構成さ
れていることを特徴とする請求項7に記載の熱現像装
置。
8. The heat developing apparatus according to claim 7, wherein the light shielding member is made of a heat resistant resin material having heat resistance and a heat deformation temperature of at least 130 ° C. or higher.
【請求項9】 前記遮光部材には、前記加熱手段の端部
を保持する保持手段と、前記加熱手段に電源を供給する
電源供給手段とが設けられていることを特徴とする請求
項7または8に記載の熱現像装置。
9. The light-shielding member is provided with holding means for holding an end portion of the heating means, and power supply means for supplying power to the heating means. 8. The heat developing apparatus according to item 8.
【請求項10】 前記加熱ドラムの外径は140mm以
下であることを特徴とする請求項1乃至9のいずれか1
項に記載の熱現像装置。
10. The heating drum according to claim 1, wherein an outer diameter of the heating drum is 140 mm or less.
The thermal development device according to the item.
【請求項11】 前記熱現像材料は銀塩ドライフィルム
であることを特徴とする請求項1乃至10のいずれか1
項に記載の熱現像装置。
11. The heat-developable material is a silver salt dry film, according to any one of claims 1 to 10.
The thermal development device according to the item.
【請求項12】 前記加熱部材の周囲には前記熱現像材
料を前記加熱部材の表面に圧接させ、前記熱現像材料の
搬送に供する案内部材が設けられていることを特徴とす
る請求項1乃至11のいずれか1項に記載の熱現像装
置。
12. A guide member is provided around the heating member to guide the heat developing material to the surface of the heating member so as to convey the heat developing material. 11. The thermal development device according to claim 11.
【請求項13】 前記案内部材は前記加熱ドラムの表面
に所定の圧力で接触しながら回転する熱伝導率の大きな
金属製の案内ローラによって構成されていることを特徴
とする請求項12に記載の熱現像装置。
13. The guide member according to claim 12, wherein the guide member is composed of a guide roller made of metal having a large thermal conductivity, which rotates while being in contact with the surface of the heating drum at a predetermined pressure. Thermal development device.
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