JP2003313350A - Extruded styrenic resin foam and method for producing the same - Google Patents

Extruded styrenic resin foam and method for producing the same

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JP2003313350A
JP2003313350A JP2002125107A JP2002125107A JP2003313350A JP 2003313350 A JP2003313350 A JP 2003313350A JP 2002125107 A JP2002125107 A JP 2002125107A JP 2002125107 A JP2002125107 A JP 2002125107A JP 2003313350 A JP2003313350 A JP 2003313350A
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an extruded flame-retardant lightweight styrenic resin foam having excellent heat insulation properties and strengths, such as strength of bond to concrete, suitable for use as a building material by using a blowing agent having a low load on the environment. <P>SOLUTION: The extrusion foam is one prepared by extrusion-foaming a styrenic resin and prepared by using a blowing agent being a mixed blowing agent comprising water, an ether, and a 3-5C saturated hydrocarbon and containing (A) at least one cell diameter modifier selected from the group consisting of paraffin wax, liquid paraffin, a nonionic surfactant, and a fluorine- containing surfactant and (B) at least one water-dispersing agent selected from the group consisting of bentonite, a water-absorbing polymer compound, a porous inorganic substance, and silanol-group-containing anhydrous silica. A method for producing the foam is also provided. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、建築用断熱材など
に使用される板状のスチレン系樹脂押出発泡体およびそ
の製造方法に関する。さらに詳しくは、環境適合性に優
れ、かつ高断熱性能と、コンクリートとの接着強度等の
建材用途に適正な強度を有し、難燃性を保有するスチレ
ン系樹脂押出発泡体およびその製造方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a plate-shaped styrene resin extruded foam used for a heat insulating material for buildings and a method for producing the same. More specifically, it relates to a styrene resin extruded foam having excellent environmental compatibility, high heat insulation performance, and strength suitable for building materials such as adhesive strength with concrete, and flame retardancy, and a method for producing the same. .

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、スチレン系樹脂押出発泡体は施工
性、断熱特性の好適性から建屋の断熱材として汎用され
て来た。これらスチレン系樹脂押出発泡体を得るには、
スチレン系樹脂を押出機にて加熱溶融し、途中、発泡剤
を添加、混練、この流動ゲルを発泡に適する温度に冷
却、ダイを通して低圧領域に圧力開放し、発泡させ、同
時に、板状に成形し、発泡体を得る方法が一般的であ
る。ここで、発泡剤としては、優れた断熱特性を得るた
め、フロン類や飽和炭化水素類を使用し、また、良好な
機械的物性、発泡体寸法安定性および生産性を得るため
に、スチレン系樹脂に易透過性のガスである塩化メチ
ル、塩化エチルに代表されるハロゲン化炭化水素を併用
して用いる技術が、当業界に広く採用され定着してい
る。
2. Description of the Related Art Conventionally, styrene resin extruded foams have been widely used as heat insulating materials for buildings because of their suitability for workability and heat insulating properties. To obtain these styrene resin extruded foams,
Styrene resin is heated and melted with an extruder, a foaming agent is added and kneaded in the middle, this fluidized gel is cooled to a temperature suitable for foaming, pressure is released to a low pressure area through a die, and foaming is simultaneously performed, and at the same time molded into a plate shape. However, a method of obtaining a foam is common. Here, as the foaming agent, CFCs and saturated hydrocarbons are used in order to obtain excellent heat insulating properties, and in order to obtain good mechanical properties, foam dimensional stability and productivity, styrene-based foaming agents are used. A technique of using a halogenated hydrocarbon represented by methyl chloride and ethyl chloride, which are easily permeable gases, in combination with a resin has been widely adopted and established in the art.

【0003】しかし近年、オゾン層破壊、地球温暖化、
化学物質による大気や水質への影響等、環境問題がクロ
ーズアップされてきており、少しでも環境に優しい発泡
剤を使用する事が望まれている。
However, in recent years, ozone depletion, global warming,
Environmental issues such as the effects of chemical substances on the air and water quality have been highlighted, and it is desired to use a blowing agent that is environmentally friendly.

【0004】また最近、高気密、高断熱化住宅の増加に
伴うシックハウス症候群の原因として、建材から放出さ
れる揮発性有機化合物の関与が疑われている。断熱材と
して使用されるスチレン系樹脂押出発泡体の発泡剤も関
与している可能性があり、特に、フロン類、ハロゲン化
炭化水素類に関しては注意が必要との見解もある。従っ
て、フロン類、ハロゲン化炭化水素類の発泡剤を使用せ
ず、環境に適合した発泡剤で高断熱性能を持つスチレン
系樹脂押出発泡体を開発できれば、社会的要請に答える
ものとなる。
Recently, it has been suspected that volatile organic compounds released from building materials are involved as a cause of sick house syndrome associated with the increase in highly airtight and highly heat-insulated houses. There is a possibility that the foaming agent of the styrene resin extruded foam used as the heat insulating material may also be involved, and there is also an opinion that attention should be paid to fluorocarbons and halogenated hydrocarbons. Therefore, if a styrene-based resin extruded foam having an environment-friendly foaming agent and high heat insulation performance can be developed without using a freon or halogenated hydrocarbon foaming agent, it will meet the social demand.

【0005】これらの背景のもと、水を発泡剤の一部と
して使用する検討がなされている。
Under these circumstances, the use of water as a part of the foaming agent has been studied.

【0006】WO01/51551では、ベントナイト
を水の分散媒体として添加し、水を発泡剤として有効利
用するとともに、大小気泡構造を有する発泡体をより有
利に得る技術内容が開示されている。しかしながら、フ
ロン類、ハロゲン化炭化水素類の発泡剤を使用せず、発
泡体密度20〜35kg/m3の軽量発泡体を安定的に
得ようとする場合には、更なる改良が必要であった。
[0006] WO 01/51551 discloses a technical content in which bentonite is added as a dispersion medium of water, water is effectively used as a foaming agent, and a foam having a large and small cell structure is more advantageously obtained. However, further improvement is necessary in order to stably obtain a lightweight foam having a foam density of 20 to 35 kg / m 3 without using a foaming agent of fluorocarbons and halogenated hydrocarbons. It was

【0007】また、特表平8−502786号では、発
泡剤の一部に水を使用し、スチレン系樹脂押出発泡体を
作る方法において、低分子ポリマー、オリゴマー、親水
性ポリマー等を混和する手段にて、スチレン樹脂材料が
水溶性を有する方法が開示されている。しかし、建材用
途に要求される断熱性能、機械的強度、コンクリートと
の接着強度等に適合する合成樹脂押出発泡体を提案する
には到っていない。
Further, in Japanese Patent Publication No. 8-502786, a means for mixing a low molecular weight polymer, an oligomer, a hydrophilic polymer and the like in a method for producing a styrene resin extruded foam by using water as a part of a foaming agent. Discloses a method in which a styrene resin material has water solubility. However, a synthetic resin extruded foam that meets the heat insulation performance, mechanical strength, adhesive strength with concrete, etc. required for building materials has not been proposed yet.

【0008】前述のように、水を発泡剤として有効利用
しつつ、環境に適合する発泡剤を使いこなし、断熱性
能、強度物性、難燃性に優れた、軽量のスチレン系樹脂
押出発泡体の更なる改良が待ち望まれている。
As described above, while making effective use of water as a foaming agent, the use of a foaming agent compatible with the environment makes it possible to further improve a lightweight styrene resin extruded foam excellent in heat insulation performance, strength physical properties and flame retardancy. There is a long-awaited improvement.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明は前記従来技術
に鑑みてなされたものであり、オゾン層破壊、地球温暖
化など、環境に影響のあるフロン類、ハロゲン化炭化水
素類の発泡剤を使用しない、特には、大小気泡構造を有
する発泡体であって、優れた断熱性能および建材用途に
必要なコンクリートとの接着強度等の強度、難燃性を持
ち合わせた軽量なスチレン系樹脂押出発泡体を提供する
ことを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned prior art, and provides a foaming agent for CFCs and halogenated hydrocarbons, which has environmental effects such as ozone depletion and global warming. Not used, in particular, a lightweight styrene resin extruded foam that has a large and small cell structure and has excellent heat insulation performance, strength such as adhesion strength with concrete required for building materials applications, and flame retardancy. The purpose is to provide.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
解決のため、鋭意研究の結果、発泡剤として、水、エー
テル、飽和炭化水素の混合発泡剤を使用することと、水
を発泡剤として使用し、高発泡化を実現させる為、吸水
機能を有した水分散剤を含有し、併せて、発泡体気泡径
を拡大させる機能を有した気泡径調整剤を含有し発泡さ
せる事で目標とする発泡体、特には、大小気泡構造を有
する発泡体が得られることを見い出した。混合発泡剤に
関しては、高発泡化を実現することと、断熱性、強度、
難燃性、寸法安定性の発泡体品質をふまえ、更には、発
泡体輸送時の着火危険性を考慮し、その混合比率とトー
タルの使用量を特定することで技術の完成に到った。
In order to solve the above-mentioned problems, the inventors of the present invention have conducted extensive studies and as a result, as a foaming agent, use a mixed foaming agent of water, ether and saturated hydrocarbon, and foam water. In order to achieve high foaming by using it as a foaming agent, it contains a water dispersant having a water absorbing function, and at the same time, contains a cell size adjusting agent that has the function of expanding the foam cell diameter It was found that a foam having the following formula, in particular, a foam having a large and small cell structure can be obtained. Regarding mixed foaming agents, achieving high foaming, heat insulation, strength,
The technology was completed by specifying the mixing ratio and the total amount of use in consideration of the flame retardant and dimensionally stable foam quality, and also considering the risk of ignition during transportation of the foam.

【0011】すなわち、本発明は、次のスチレン系樹脂
押出発泡体およびその製造方法を提供する。 (1)スチレン系樹脂を押出発泡してなるスチレン系樹脂
押出発泡体であって、発泡剤として、水、エーテル、炭
素数が3〜5の飽和炭化水素からなる混合発泡剤を使用
し、パラフィンワックス、流動パラフィン、非イオン界
面活性剤、フッソ系界面活性剤よりなる群から選ばれる
少なくとも1種の気泡径調整剤(A)、及び、ベントナ
イト、吸水性高分子化合物、多孔質無機物、シラノール
基を有する無水シリカよりなる群から選ばれる少なくと
も1種の水分散剤(B)を含有してなるスチレン系樹脂
押出発泡体。 (2)発泡体密度が20〜35kg/m3、発泡体厚みが
20〜120mmであることを特徴とする前記(1)のス
チレン系樹脂押出発泡体。
That is, the present invention provides the following styrene resin extruded foam and a method for producing the same. (1) A styrene-based resin extruded foam obtained by extrusion-foaming a styrene-based resin, wherein a mixed foaming agent comprising water, ether, and a saturated hydrocarbon having 3 to 5 carbon atoms is used as a foaming agent, and paraffin is used. At least one kind of bubble size adjusting agent (A) selected from the group consisting of wax, liquid paraffin, nonionic surfactant, and fluorine-containing surfactant, and bentonite, water-absorbing polymer compound, porous inorganic substance, silanol group A styrene resin extruded foam containing at least one water dispersant (B) selected from the group consisting of anhydrous silica having (2) The styrene resin extruded foam according to the above (1), which has a foam density of 20 to 35 kg / m 3 and a foam thickness of 20 to 120 mm.

【0012】(3) スチレン系樹脂100重量部に対
し、発泡剤全量として5〜10重量部使用し、発泡剤全
量100重量%に対して、水を5〜30重量%、エーテ
ルを15〜50重量%、および、炭素数が3〜5の飽和
炭化水素の少なくとも1種を20〜80重量%混合する
ことを特徴とする前記(1)または(2)のスチレン系
樹脂押出発泡体。 (4)スチレン系樹脂100重量部に対して、気泡径調整
剤(A)を0.1〜10重量部、水分散剤(B)を0.
1〜10重量部含有することを特徴とする前記(1)〜
(3)のいずれか1記載のスチレン系樹脂押出発泡体。
(3) 5 to 10 parts by weight of the blowing agent is used per 100 parts by weight of the styrenic resin. 5 to 30% by weight of water and 15 to 50% of ether are used based on 100% by weight of the blowing agent. %, And 20 to 80% by weight of at least one saturated hydrocarbon having 3 to 5 carbon atoms are mixed, and the styrene resin extruded foam according to (1) or (2) above. (4) 0.1 to 10 parts by weight of the bubble size adjusting agent (A) and 0.1 to 10 parts by weight of the water dispersant (B) per 100 parts by weight of the styrene resin.
1 to 10 parts by weight is contained, (1) to
A styrene resin extruded foam according to any one of (3).

【0013】(5)水分散剤(B)が、天然ベントナイ
ト、精製ベントナイトであることを特徴とする前記
(1)〜(4)のいずれか1記載のスチレン系樹脂押出
発泡体。 (6)炭素数が3〜5の飽和炭化水素が、プロパン、n−
ブタン、i−ブタンより選ばれる少なくとも1種の飽和
炭化水素であることを特徴とする前記(1)〜(5)の
いずれか1記載のスチレン系樹脂押出発泡体。
(5) The styrene resin extruded foam according to any one of (1) to (4) above, wherein the water dispersant (B) is natural bentonite or purified bentonite. (6) Saturated hydrocarbons having 3 to 5 carbon atoms are propane and n-
The styrene resin extruded foam according to any one of (1) to (5) above, which is at least one saturated hydrocarbon selected from butane and i-butane.

【0014】(7)発泡体を形成する気泡が、主として
気泡径0.25mm以下の気泡と気泡径0.3〜1mm
の気泡より構成され、これらの気泡がセル膜を介して海
島状に分散し、気泡径0.25mm以下の気泡が発泡体
断面積あたり10〜90%の占有面積比を有することを
特徴とする(1)〜(6)のいずれか1記載のスチレン
系樹脂押出発泡体。
(7) The bubbles forming the foam are mainly bubbles having a diameter of 0.25 mm or less and a diameter of 0.3 to 1 mm.
The cells are dispersed in a sea-island shape through a cell membrane, and the bubbles having a diameter of 0.25 mm or less have an occupied area ratio of 10 to 90% per foam cross-sectional area. The styrene resin extruded foam according to any one of (1) to (6).

【0015】(8)スチレン系樹脂を加熱溶融させ、発泡
剤を該スチレン系樹脂に添加し、ダイを通して押出発泡
するスチレン系樹脂押出発泡体の製造方法であって、ス
チレン系樹脂100重量部に対して、パラフィンワック
ス、流動パラフィン、非イオン界面活性剤、フッソ系界
面活性剤よりなる群から選ばれる少なくとも1種の気泡
径調整剤(A)0.1〜10重量部、ベントナイト、吸
水性高分子化合物、多孔質無機物、シラノール基を有す
る無水シリカよりなる群から選ばれる少なくとも1種の
水分散剤(B)0.1〜10重量部を含有させ、さら
に、発泡剤として、5〜10重量部使用し、発泡剤全量
に対して、水5〜30重量%、エーテル15〜50重量
%、および、炭素数が3〜5の飽和炭化水素の少なくと
も1種20〜80重量%からなる混合発泡剤を共存させ
て押出発泡する事を特徴とするスチレン系樹脂押出発泡
体の製造方法。
(8) A method for producing a styrene resin extruded foam in which a styrene resin is heated and melted, a foaming agent is added to the styrene resin, and extrusion foamed through a die. On the other hand, 0.1 to 10 parts by weight of a cell size adjusting agent (A) selected from the group consisting of paraffin wax, liquid paraffin, nonionic surfactants, and fluorine-containing surfactants, bentonite, and high water absorption. 0.1 to 10 parts by weight of at least one water dispersant (B) selected from the group consisting of a molecular compound, a porous inorganic material, and silanic group-containing anhydrous silica, and 5 to 10 parts by weight as a foaming agent. Used, 5 to 30% by weight of water, 15 to 50% by weight of ether, and 20 to 80% by weight of at least one saturated hydrocarbon having 3 to 5 carbon atoms, based on the total amount of the blowing agent. Method for producing a styrene resin extruded foam coexist mixing a foaming agent consisting%, characterized in that the extrusion foaming.

【0016】[0016]

【発明の実施の形態】本発明者らは、WO01/515
51にも開示されている様に、発泡剤として、水を有効
利用する技術、更には、大小気泡が混在する特徴的な気
泡構造を有する発泡体を創出する事で、より高度な発泡
体断熱性能を得る技術を継続して検討してきた。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The inventors of the present invention have disclosed WO01 / 515.
As disclosed in No. 51, the technology of effectively using water as a foaming agent, and further, by creating a foam having a characteristic cell structure in which large and small bubbles are mixed, a more advanced foam insulation We have been continuously studying technologies to obtain performance.

【0017】水は、クリーンな物質ではあるが、スチレ
ン系樹脂との相溶性がほとんどない為、添加量に制限が
あり、添加量が多すぎると、樹脂中に均一分散せず、安
定して押出発泡する事が不可能であったり、発泡体にボ
イドが発生するといった課題が存在した。そこで、ベン
トナイトの例に見られる有効な吸水性物質を添加し、押
出機内で樹脂中に水を均一分散させる事に成功、水を発
泡剤として有効利用できる事を見い出してきた。その結
果、ある程度は、水の発泡剤としての使いこなしを実現
し、環境に優しい発泡剤を使用しつつ、優れた断熱性能
を有する発泡体の開発に成功してきた。
Although water is a clean substance, it has almost no compatibility with styrene resins, so the amount added is limited. If the amount added is too large, it will not be uniformly dispersed in the resin and will be stable. There are problems that extrusion foaming is impossible and voids are generated in the foam. Therefore, it has been found that water is effectively dispersed as a foaming agent by adding an effective water-absorbing substance found in the example of bentonite to uniformly disperse water in a resin in an extruder. As a result, we have succeeded in developing a foam that has excellent heat insulation performance while using water as a foaming agent to some extent and using an environment-friendly foaming agent.

【0018】しかしながら、より経済的に発泡体を生産
し、かつ、更にハンドリング性の良好な発泡体を得る目
的で、更なる軽量発泡体を得ようとする場合には、技術
のステップアップが必要であった。
However, in order to produce a foam more economically and to obtain a foam having better handleability, it is necessary to step up the technique in order to obtain a further lightweight foam. Met.

【0019】そこで、鋭意検討した結果、以下に説明す
る技術にて、前述の課題を克服し技術を完成した。
Then, as a result of intensive studies, the above-mentioned problems were overcome and the technique was completed by the technique described below.

【0020】また、特筆すべき点として、断熱材の施工
現場等で要求されるコンクリートとの接着強度に関し、
従来、得られていた大小気泡構造を有する発泡体の接着
強度を改良できる発泡体物性面での有効点を見い出し
た。
Also, it should be noted that regarding the adhesive strength of the heat insulating material with concrete required at the construction site,
We have found an effective point in the physical properties of foams that can improve the adhesive strength of the foams having large and small cell structures that have been obtained in the past.

【0021】建築施工現場において、スチレン系樹脂押
出発泡体をコンクリートに接着する工法は汎用されてい
る。しかしながら、従来の大小気泡構造を有するスチレ
ン系樹脂押出発泡体とコンクリートとの接着性は必ずし
も充分とは言い難い状況であった。本発明の技術手段を
嵩じる事により、大小気泡構造を有する発泡体の平均気
泡径を大きくする事が可能となり、気泡内にコンクリー
トを入り込みやすくさせ、アンカー効果を大にする事
で、コンクリートとの接着強度改良が実現できたと推察
している。
At the construction site, a method of adhering a styrene resin extruded foam to concrete is widely used. However, the adhesiveness between the conventional styrene resin extruded foam having large and small cell structures and concrete is not always sufficient. By increasing the technical means of the present invention, it is possible to increase the average cell diameter of the foam having a large and small cell structure, making it easier for concrete to enter the cells and increasing the anchor effect, and It is presumed that the improvement of the adhesive strength of was achieved.

【0022】まず、本発明の技術として、スチレン系樹
脂に、水を含む混合発泡剤を使用するに際して、気泡を
拡大させる機能を有する気泡径調整剤(A)と、水のス
チレン系樹脂への溶解、分散、吸収を向上させる機能を
有する水分散剤(B)の添加剤を含有させる事により、
基材樹脂特性面からの改良に成功し、水の発泡能力を最
大限に活用できる事を見い出した。これら(A)または
(B)は単独では、その効果が十分に発現されず、相乗
効果によってはじめて十分な効果が得られる。
First, as a technique of the present invention, when a mixed foaming agent containing water is used for a styrene resin, a bubble diameter adjusting agent (A) having a function of expanding bubbles and a water styrene resin By including an additive of the water dispersant (B) having a function of improving dissolution, dispersion and absorption,
We have succeeded in improving the characteristics of the base resin and have found that the foaming ability of water can be fully utilized. If these (A) or (B) are used alone, their effects are not sufficiently exhibited, and a sufficient effect is obtained only by a synergistic effect.

【0023】気泡径調整剤(A)として使用される化合
物としては、パラフィンワックス、流動パラフィン、非
イオン界面活性剤、フッソ系界面活性剤が挙げられ、こ
れら化合物は単独又は2種以上を混合して使用できる。
Examples of the compound used as the cell size adjusting agent (A) include paraffin wax, liquid paraffin, nonionic surfactants and fluorine-containing surfactants. These compounds may be used alone or in combination of two or more. Can be used.

【0024】非イオン界面活性剤としては、例えば、グ
リセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ソル
ビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エ
ステル、レシチンなどがあげられる。
Examples of the nonionic surfactant include glycerin fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, lecithin and the like.

【0025】フッソ系界面活性剤としては、例えば、フ
ルオロアルキル(C2〜C10)カルボン酸、N−パーフ
ルオロオクタンスルホニルグルタミン酸ジナリウムなど
があげられる。
Examples of the fluorine-containing surfactant include fluoroalkyl (C 2 -C 10 ) carboxylic acid and N-perfluorooctanesulfonylglutamic acid dinalium.

【0026】これらの気泡径調整剤(A)の中では、パ
ラフィンワックス、非イオン界面活性剤が最も好まし
い。
Among these bubble diameter adjusting agents (A), paraffin wax and nonionic surfactants are most preferable.

【0027】粘度調整剤、可塑剤等、種々の化合物を検
討したが、前記の化合物が水を発泡剤として使用した場
合に気泡径を拡大させるのに最も有効であった。
Various compounds such as a viscosity modifier and a plasticizer were examined, and the above compounds were most effective in expanding the cell diameter when water was used as the foaming agent.

【0028】気泡径調整剤(A)の含有量は、発泡剤の
添加量、比率、あるいは他の添加剤が併用される場合は
その種類、含有量に応じて適宜調整されるが、スチレン
系樹脂100重量部に対して、0.1〜10重量部の範
囲が好ましく、より好ましくは0.15〜5重量部、さ
らに好ましくは0.2〜3重量部である。
The content of the cell size adjusting agent (A) is appropriately adjusted according to the addition amount and ratio of the foaming agent, or the type and content of other additives, if used together. The amount is preferably 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 0.15 to 5 parts by weight, and still more preferably 0.2 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin.

【0029】気泡径調整剤(A)の含有量が前記範囲よ
り少ないと、発泡体軽量化効果が発現されない傾向があ
り、前記範囲より多いと、発泡体を板状に成形しようと
した場合、発泡体がちぎれて成形しにくくなる傾向があ
る。
If the content of the cell size adjusting agent (A) is less than the above range, the effect of reducing the weight of the foam tends not to be exhibited, and if it exceeds the above range, when the foam is to be molded into a plate shape, The foam tends to tear and become difficult to mold.

【0030】また水分散剤(B)として使用される化合
物としては、ベントナイト、吸水性高分子化合物、多孔
質無機物、シラノール基を有する無水シリカが挙げら
れ、これら化合物は単独又は2種以上を混合して使用で
きる。
Examples of the compound used as the water dispersant (B) include bentonite, water-absorbing polymer compounds, porous inorganic substances, and silanic group-containing anhydrous silica. These compounds may be used alone or in combination of two or more. Can be used.

【0031】ベントナイトとしては、例えば、天然ベン
トナイト、精製ベントナイト、有機化ベントナイトなど
が挙げられる。本発明でいうベントナイトとは、主成分
がモンモリロナイトであり、石英、α−クリストバライ
ト、オパール、長石、雲母などの随伴鉱物を含んだ塩基
性粘土鉱物である。化学成分からいえば、ベントナイト
は酸化珪素が主成分であり、次いで多い化学成分が酸化
アルミニウムである。また、モンモリロナイトとは、約
1nmの薄い珪酸塩層からなり、その板状結晶粒子の層
表面はマイナスに帯電し、層間にはナトリウムやカルシ
ウムのような交換性陽イオンを介在して電荷的に中性を
保っており、水が接触すると層間の交換性陽イオンに水
分子が水和し、層間が膨潤する粘土鉱物であるとされて
いる。
Examples of bentonite include natural bentonite, refined bentonite, organized bentonite and the like. The bentonite referred to in the present invention is a basic clay mineral whose main component is montmorillonite and which contains accompanying minerals such as quartz, α-cristobalite, opal, feldspar and mica. In terms of chemical components, bentonite has silicon oxide as its main component, and aluminum oxide has the next largest chemical component. In addition, montmorillonite is composed of a thin silicate layer of about 1 nm, the surface of the plate-like crystal particles is negatively charged, and the layers are electrically charged by interchanging cations such as sodium and calcium. It is said to be a clay mineral that keeps its neutrality and that when water comes into contact with it, water molecules hydrate in the exchangeable cations between the layers and the layers swell.

【0032】吸水性高分子化合物としては、例えば、ポ
リアクリル酸塩系樹脂、デンプン−アクリル酸塩グラフ
ト共重合体系樹脂、ビニルアルコール−アクリル酸共重
合体系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂などが挙げら
れる。
Examples of the water-absorbing polymer compound include polyacrylate resin, starch-acrylate graft copolymer resin, vinyl alcohol-acrylic acid copolymer resin, polyvinyl alcohol resin and the like.

【0033】多孔質無機物としては、例えば、シリカゲ
ル、活性炭、ゼオライト、多孔質珪酸ナトリウム系ガラ
スなどが挙げられる。
Examples of the porous inorganic material include silica gel, activated carbon, zeolite, porous sodium silicate glass and the like.

【0034】これらの水分散剤(B)の中では、天然ベ
ントナイト、精製ベントナイトが最も好ましい。
Among these water dispersants (B), natural bentonite and purified bentonite are most preferable.

【0035】水分散剤(B)の含有量は、発泡剤の添加
量、比率、あるいは他の添加剤が併用される場合はその
種類、含有量に応じて適宜調整されるが、スチレン系樹
脂100重量部に対して、0.1〜10重量部の範囲が
好ましく、より好ましくは0.15〜5重量部、さらに
好ましくは0.2〜3重量部である。
The content of the water dispersant (B) is appropriately adjusted according to the addition amount and ratio of the foaming agent, or the type and content of other additives when used in combination, the styrene resin 100 The amount is preferably 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 0.15 to 5 parts by weight, and still more preferably 0.2 to 3 parts by weight with respect to parts by weight.

【0036】水分散剤(B)の含有量が前記範囲より少
ないと、水を分散、吸収する機能が低下し、ダイから水
が噴き出したり、発泡体中にボイドが生じる等、良好な
発泡体が得られなくなる傾向があり、前記範囲より多い
と、スチレン系樹脂中に多量に異物が存在する形態とな
り、発泡時、気泡膜が破れる様な状態となり、独立気泡
が維持できず、良好な発泡体を成形する事ができなくな
る傾向がある。
When the content of the water dispersant (B) is less than the above range, the ability to disperse and absorb water is deteriorated, water is spouted from the die, and voids are generated in the foam, resulting in a good foam. If the amount is more than the above range, a large amount of foreign matter will be present in the styrene resin, the foam film will be broken during foaming, and closed cells cannot be maintained, resulting in a good foam. Tends to be unmoldable.

【0037】本発明でいう大小気泡が混在する特徴的な
気泡構造を有する発泡体とは、気泡径0.25mm以下
の小気泡が発泡体断面積あたり10〜90%の占有面積
比を有するようにする。この小気泡の占有面積比は、発
泡体断面積あたり20〜90%が好ましく、30〜90
%がより好ましく、40〜90%が最も好ましい。前記
したように小気泡占有面積比が大きいと断熱性能が向上
するので好ましい。この大小気泡からなる気泡構造を有
する発泡体を得るには、発泡剤としての水を、他の発泡
剤と共に、前記水分散剤(B)を旨く使用することで製
造できる。
The foam having a characteristic cell structure in which large and small cells coexist in the present invention means that small cells having a cell diameter of 0.25 mm or less have an occupied area ratio of 10 to 90% per foam cross-sectional area. To The occupied area ratio of the small bubbles is preferably 20 to 90% per foam cross-sectional area, and 30 to 90%.
% Is more preferable, and 40 to 90% is the most preferable. As described above, it is preferable that the small bubble occupying area ratio is large because the heat insulating performance is improved. In order to obtain a foam having a cell structure composed of large and small cells, water as a foaming agent can be used by successfully using the water dispersant (B) together with other foaming agents.

【0038】ただし、本発明においては、発泡体の気泡
構造は、均一な気泡構造、大小気泡が混在する気泡構造
のどちらでもよい。発泡体の断熱性能を向上させるため
には大小気泡が混在する気泡構造が好ましく、発泡体を
より軽量化する点では、均一な気泡構造の方が好まし
い。
However, in the present invention, the cell structure of the foam may be either a uniform cell structure or a cell structure in which large and small cells are mixed. In order to improve the heat insulation performance of the foam, a cell structure in which large and small cells are mixed is preferable, and a uniform cell structure is preferable in terms of further reducing the weight of the foam.

【0039】また本発明の技術は、発泡剤として、水と
エーテルと炭素数3〜5の飽和炭化水素を混合し、3種
の発泡剤を適正比率で混合すること、及び発泡剤全量と
して、発泡体密度20〜35kg/m3の高発泡化を実
現できる必要な量を使用することである。
In the technique of the present invention, water, ether, and saturated hydrocarbon having 3 to 5 carbon atoms are mixed as a foaming agent, and three kinds of foaming agents are mixed in an appropriate ratio, and the total amount of the foaming agent is It is to use an amount necessary to achieve high foaming with a foam density of 20 to 35 kg / m 3 .

【0040】スチレン系樹脂を押出発泡する際、環境に
悪影響を与えず、発泡性能が良好な発泡剤として、エー
テルと炭素数3〜5の飽和炭化水素との使用についても
本願出願人などによって検討、出願されているが、本発
明はそれらを更に改良したものと言える。
The applicant of the present invention also examined the use of ether and saturated hydrocarbon having 3 to 5 carbon atoms as a foaming agent having good foaming performance without adversely affecting the environment when extruding and foaming a styrene resin. However, it can be said that the present invention is a further improvement thereof.

【0041】エーテルはスチレン系樹脂への溶解性、及
び透過性が大であり、高い発泡倍率を得るのには良好で
ある。ただし、可燃性ガスであり、また、発泡体より放
出されやすい特徴を有している事から、必要以上に使用
する場合には発泡体を取り扱う際、特に発泡体の輸送時
に、着火の可能性が考えられる。
Ether has a large solubility in styrene resin and a high permeability, and is suitable for obtaining a high expansion ratio. However, since it is a flammable gas and has a characteristic that it is more easily released than foam, it may ignite when handling foam when it is used more than necessary, especially when it is transported. Can be considered.

【0042】炭素数3〜5の飽和炭化水素は、スチレン
系樹脂からの透過性が比較的小さく、ガスの熱伝導率が
空気よりも小さい為、発泡体中に残存し、発泡体の断熱
性能を向上させる。しかし、可燃性ガスである為、建材
用途で使用する場合には、通常、樹脂に難燃剤を添加
し、発泡体に難燃性を付与しているが、この発泡体の難
燃性能を悪化させうる傾向を有する。
Saturated hydrocarbons having 3 to 5 carbon atoms have relatively low permeability from the styrene resin and have a thermal conductivity of gas smaller than that of air, so that they remain in the foam and the heat insulating performance of the foam. Improve. However, since it is a flammable gas, when it is used for building materials, a flame retardant is usually added to the resin to impart flame retardancy to the foam, but the flame retardancy of this foam deteriorates. Have a tendency to

【0043】水は前述したとおり、スチレン系樹脂への
相溶性はほとんどない。また、沸点が高く、常温で液体
であることから、発泡直後に発泡体の収縮を引き起こす
傾向を有する。
As described above, water has almost no compatibility with styrene resins. Further, since it has a high boiling point and is a liquid at room temperature, it tends to cause shrinkage of the foam immediately after foaming.

【0044】従って、これらの物質は環境に悪影響を与
えにくい物質ではあるものの、スチレン系樹脂の発泡剤
として使用するには、工夫が必要となる。
Therefore, although these substances are substances that do not have a bad influence on the environment, some ingenuity is required to use them as a foaming agent for styrene resins.

【0045】スチレン系樹脂を安定的に押出発泡させる
発泡剤の要件として、スチレン系樹脂への可塑化作用は
最低限必要である。また、発泡体の品質面、特に発泡直
後の寸法収縮を抑制するとともに、断熱材に要求される
最も重要な品質である高断熱性能を付与する事は当然、
必須となる。従って、これら全てを満足するために、水
とエーテルと炭素数3〜5の飽和炭化水素の3種の発泡
剤を適正比率で混合することで最終的に目標とする発泡
体を得るに到った。
As a requirement of the foaming agent for stably extruding and foaming the styrene resin, the plasticizing action on the styrene resin is at least necessary. In addition, it is of course necessary to suppress the dimensional shrinkage immediately after foaming in terms of the quality of the foam, and to impart high thermal insulation performance, which is the most important quality required for the heat insulating material.
Mandatory. Therefore, in order to satisfy all of these, by finally mixing three kinds of foaming agents of water, ether, and saturated hydrocarbon having 3 to 5 carbon atoms in an appropriate ratio, finally the target foam is obtained. It was

【0046】エーテルとしては、例えば、ジメチルエー
テル、ジエチルエーテル、メチルエチルエーテルなどが
挙げられ、これらは単独又は2種以上を混合して使用で
きる。これらの中では、ジメチルエーテルが最も好まし
い炭素数3〜5の飽和炭化水素としては、プロパン、n
−ブタン、i−ブタン、n−ペンタン、i−ペンタン、
ネオペンタンなどが挙げられる。これらの中ではは、発
泡性と発泡体の断熱性能の点からn−ブタン、i−ブタ
ン、プロパンが好ましい。
Examples of the ether include dimethyl ether, diethyl ether, methyl ethyl ether, etc. These may be used alone or in combination of two or more kinds. Of these, dimethyl ether is most preferred as the saturated hydrocarbon having 3 to 5 carbon atoms, such as propane and n.
-Butane, i-butane, n-pentane, i-pentane,
Examples include neopentane. Among these, n-butane, i-butane and propane are preferable from the viewpoint of foamability and heat insulation performance of the foam.

【0047】混合発泡剤において、水の混合比率は、発
泡剤全量100重量%に対して、5重量%以上30重量
%以下が好ましく、さらに好ましくは5重量%以上25
重量%以下であり、エーテルの混合比率は、発泡剤全量
100重量%に対して、15重量%以上50重量%以下
が好ましく、さらに好ましくは20重量%以上40重量
%以下であり、炭素数3〜5の飽和炭化水素の混合比率
は、発泡剤全量100重量%に対して、20重量以上8
0重量%以下が好ましく、さらに好ましくは30重量%
以上70重量%以下である。
In the mixed foaming agent, the mixing ratio of water is preferably 5% by weight or more and 30% by weight or less, more preferably 5% by weight or more and 25% by weight based on 100% by weight of the total amount of the blowing agent.
The amount of ether is not more than 15% by weight, and the mixing ratio of ether is preferably not less than 15% by weight and not more than 50% by weight, more preferably not less than 20% by weight and not more than 40% by weight, based on 100% by weight of the total amount of the blowing agent, and having 3 carbon atoms The mixing ratio of saturated hydrocarbon of 5 to 5 is 20% or more with respect to 100% by weight of the total amount of the blowing agent.
It is preferably 0% by weight or less, more preferably 30% by weight
The amount is 70% by weight or less.

【0048】水の混合比率が前記範囲より少ないと、高
発泡化が困難になるとともに、エーテル及び炭素数3〜
5の飽和炭化水素の混合比率が前記範囲を超えてしまう
為、後述する不具合が生じる傾向にある。水の混合比率
が前記範囲を超える場合、スチレン系樹脂への分散、吸
収が許容範囲を超え、ダイからのガスの噴出し等が発生
し、良好な発泡体が得られなくなる傾向にある。
When the mixing ratio of water is less than the above range, high foaming becomes difficult, and at the same time, the ether and the carbon number are 3 to.
Since the mixing ratio of the saturated hydrocarbon of No. 5 exceeds the above range, the problem described below tends to occur. If the mixing ratio of water exceeds the above range, the dispersion and absorption in the styrene resin will exceed the allowable range, and gas spouting from the die will occur, so that a good foam tends not to be obtained.

【0049】エーテルの混合比率が前記範囲より少ない
と、押出系内において発泡剤によるスチレン系樹脂への
可塑化作用が少ない為、安定的に発泡体を押し出す事が
できない傾向にある。エーテルの混合比率が前記範囲を
超える場合、発泡体の輸送時、トラック荷台内等におい
て、エーテルの雰囲気濃度が着火の可能性のある範囲ま
で上昇する可能性がある。
When the mixing ratio of ether is less than the above range, the foaming agent tends to be unable to be stably extruded because the foaming agent has little plasticizing effect on the styrene resin in the extrusion system. If the mixing ratio of ether exceeds the above range, the atmosphere concentration of ether may increase to a range where ignition may occur during transportation of the foamed material, such as in a truck carrier.

【0050】炭素数3〜5の飽和炭化水素の混合比率が
前記範囲より少ないと、押出直後の発泡体に収縮がみら
れ、発泡体の寸法安定性が悪くなる傾向にある。また得
られる発泡体の断熱性が劣る。炭素数3〜5の飽和炭化
水素の混合比率が前記範囲を超える場合、得られた発泡
体の難燃性が悪化する傾向となる。
When the mixing ratio of the saturated hydrocarbon having 3 to 5 carbon atoms is less than the above range, the foam immediately after extrusion contracts and the dimensional stability of the foam tends to deteriorate. In addition, the obtained foam has poor heat insulation. When the mixing ratio of the saturated hydrocarbon having 3 to 5 carbon atoms exceeds the above range, the flame retardancy of the obtained foam tends to deteriorate.

【0051】混合発泡剤の使用量としては、発泡倍率の
設定値などに応じて適宜かわるものではあるが、発泡体
密度20〜35kg/m3の軽量発泡体を得ようとした
場合、発泡剤の合計量をスチレン系樹脂100重量部に
対して5〜10重量部が好ましく、さらに好ましくは6
〜9重量部である。発泡剤の添加量が5重量部未満では
発泡倍率が低く、樹脂発泡体としての軽量、断熱などの
特性が発揮されにくい場合があり、一方、10重量部を
超えると過剰な発泡剤量のため発泡体中にボイドなどの
不良を生じる傾向にある。
The amount of the mixed foaming agent used varies depending on the set value of the expansion ratio, etc., but when a lightweight foam having a foam density of 20 to 35 kg / m 3 is obtained, the foaming agent is used. Is preferably 5 to 10 parts by weight, more preferably 6 to 100 parts by weight of the styrene resin.
~ 9 parts by weight. If the amount of the foaming agent added is less than 5 parts by weight, the expansion ratio is low, and it may be difficult to exhibit the properties of the resin foam such as light weight and heat insulation. On the other hand, if it exceeds 10 parts by weight, the amount of the foaming agent is excessive. It tends to cause defects such as voids in the foam.

【0052】また、本発明で用いられる混合発泡剤以外
に、次にあげる様な発泡剤を少量使用する事もできる。
例えば、ジメチルケトン、メチルエチルケトン、ジエチ
ルケトン、メチルn−プロピルケトン、メチルn−ブチ
ルケトン、メチルi−ブチルケトン、メチルn−アミル
ケトン、メチルn−ヘキシルケトン、エチルn−プロピ
ルケトン、エチルn−ブチルケトンなどのケトン類、メ
タノール、エタノール、プロピルアルコール、i−プロ
ピルアルコール、ブチルアルコール、i−ブチルアルコ
ール、t−ブチルアルコールなどのアルコール類、蟻酸
メチルエステル、蟻酸エチルエステル、蟻酸プロピルエ
ステル、蟻酸ブチルエステル、蟻酸アミルエステル、プ
ロピオン酸メチルエステル、プロピオン酸エチルエステ
ルなどのカルボン酸エステル類、窒素、二酸化炭素など
の無機発泡剤、アゾ化合物などの化学発泡剤などを用い
ることができる。
In addition to the mixed foaming agent used in the present invention, the following foaming agents may be used in small amounts.
For example, ketones such as dimethyl ketone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, methyl n-propyl ketone, methyl n-butyl ketone, methyl i-butyl ketone, methyl n-amyl ketone, methyl n-hexyl ketone, ethyl n-propyl ketone, and ethyl n-butyl ketone. Alcohols such as methanol, ethanol, propyl alcohol, i-propyl alcohol, butyl alcohol, i-butyl alcohol and t-butyl alcohol, formic acid methyl ester, formic acid ethyl ester, formic acid propyl ester, formic acid butyl ester, formic acid amyl ester , Carboxylic acid esters such as propionic acid methyl ester and propionic acid ethyl ester, inorganic blowing agents such as nitrogen and carbon dioxide, and chemical blowing agents such as azo compounds can be used.

【0053】発泡剤を添加または注入する際の圧力は、
特に制限するものではなく、押出機などの内圧力よりも
高い圧力であればよい。
The pressure for adding or injecting the foaming agent is
The pressure is not particularly limited as long as it is higher than the internal pressure of the extruder or the like.

【0054】本発明で用いられるスチレン系樹脂は、特
に限定されるものではなく、スチレン単量体のみから得
られるスチレンホモポリマー、スチレン単量体とスチレ
ンと共重合可能な単量体あるいはその誘導体から得られ
るランダム、ブロックあるいはグラフト共重合体、臭素
化ポリスチレン、ゴム強化ポリスチレンなどの変性ポリ
スチレンなどが挙げられる。これらは単独あるいは2種
以上混合して使用することができる。
The styrenic resin used in the present invention is not particularly limited, and is a styrene homopolymer obtained only from a styrene monomer, a monomer copolymerizable with styrene monomer and styrene, or a derivative thereof. Random, block or graft copolymers, brominated polystyrene, modified polystyrene such as rubber-reinforced polystyrene, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

【0055】スチレンと共重合可能な単量体としては、
メチルスチレン、ジメチルスチレン、エチルスチレン、
ジエチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブロモスチ
レン、ジブロモスチレン、トリブロモスチレン、クロロ
スチレン、ジクロロスチレン、トリクロロスチレンなど
のスチレン誘導体、ジビニルベンゼンなどの多官能性ビ
ニル化合物、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メ
チル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタク
リル酸エチル、アクリロニトリルなどの(メタ)アクリ
ル系化合物、ブダジエンなどのジエン系化合物あるいは
その誘導体、無水マレイン酸、無水イタコン酸などの不
飽和カルボン酸無水物などが挙げられる。これらは単独
あるいは2種以上混合して使用することができる。
As the monomer copolymerizable with styrene,
Methyl styrene, dimethyl styrene, ethyl styrene,
Styrene derivatives such as diethylstyrene, isopropylstyrene, bromostyrene, dibromostyrene, tribromostyrene, chlorostyrene, dichlorostyrene, trichlorostyrene, etc., polyfunctional vinyl compounds such as divinylbenzene, acrylic acid, methacrylic acid, methyl acrylate, methacryl (Meth) acrylic compounds such as methyl acidate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate and acrylonitrile, diene compounds such as budadiene or derivatives thereof, unsaturated carboxylic acid anhydrides such as maleic anhydride and itaconic anhydride, and the like. . These may be used alone or in combination of two or more.

【0056】スチレン系樹脂では、加工性の面からスチ
レンホモポリマーが好ましい。
Of the styrene resins, styrene homopolymer is preferable from the viewpoint of workability.

【0057】本発明においては、必要に応じて、熱可塑
性樹脂に通常使用される難燃剤を特別に限定することな
く使用することができる。例えば、臭素系難燃剤とし
て、ヘキサブロモシクロドデカン、ヘキサブロモシクロ
オクタンなどの脂肪族あるいは脂環式炭化水素の臭素化
物、ヘキサブロモベンゼン、エチレンビスペンタブロモ
ジフェニル、デカブロモジフェニルエタン、デカブロモ
ジフェニルエーテル、オクタブロモジフェニルエーテ
ル、2,3−ジブロモプロピルペンタブロモフェニルエ
ーテルなどの芳香族化合物の臭素化物、テトラブロモビ
スフェノールA、テトラブロモビスフェノールAビス
(2,3−ジブロモプロピルエーテル)、テトラブロモ
ビスフェノールA(2−ブロモエチルエーテル)、テト
ラブロモビスフェノールAジグリシジルエーテル、テト
ラブロモビスフェノールAジグリシジルエーテルとトリ
ブロモフェノールとの付加物などの臭素化ビスフェノー
ル類およびその誘導体、テトラブロモビスフェノールA
ポリカーボネートオリゴマー、テトラブロモビスフェノ
ールAジグリシジルエーテルとブロモ化ビスフェノール
との付加物のエポキシオリゴマーなどの臭素化ビスフェ
ノール類誘導体オリゴマー、エチレンビステトラブロモ
フタルイミド、ビス(2,4,6ートリブロモフェノキ
シ)エタンなどの臭素系芳香族化合物、臭素化アクリル
系樹脂、エチレンビスジブロモノルボルナンジカルボキ
シイミドなどがあげられる。塩素系難燃剤として、塩素
化パラフィン、塩素化ナフタレン、パークロロペンタデ
カンなどの塩素化脂肪族化合物、塩素化芳香族化合物、
塩素化脂環式化合物などがあげられる。これら化合物は
単独または2種以上を混合して使用できる。
In the present invention, the flame retardant usually used in the thermoplastic resin can be used without special limitation, if necessary. For example, as a bromine-based flame retardant, hexabromocyclododecane, a bromide of an aliphatic or alicyclic hydrocarbon such as hexabromocyclooctane, hexabromobenzene, ethylenebispentabromodiphenyl, decabromodiphenylethane, decabromodiphenyl ether, Brominated aromatic compounds such as octabromodiphenyl ether and 2,3-dibromopropyl pentabromophenyl ether, tetrabromobisphenol A, tetrabromobisphenol A bis (2,3-dibromopropyl ether), tetrabromobisphenol A (2- Brominated bisphenol such as tetrabromobisphenol A diglycidyl ether, adduct of tetrabromobisphenol A diglycidyl ether and tribromophenol, etc. Lumpur and their derivatives, tetrabromobisphenol A
Polycarbonate oligomer, brominated bisphenol derivative oligomer such as epoxy oligomer of adduct of tetrabromobisphenol A diglycidyl ether and brominated bisphenol, ethylenebistetrabromophthalimide, bis (2,4,6-tribromophenoxy) ethane, etc. Brominated aromatic compounds, brominated acrylic resins, ethylenebisdibromonorbornanedicarboximide, and the like. As a chlorine-based flame retardant, chlorinated paraffin, chlorinated naphthalene, chlorinated aliphatic compounds such as perchloropentadecane, chlorinated aromatic compounds,
Examples thereof include chlorinated alicyclic compounds. These compounds may be used alone or in combination of two or more.

【0058】難燃剤の中では、難燃性の点から臭素系難
燃剤が好ましく、特にスチレン系樹脂との相溶性などの
点からヘキサブロモシクロドデカンなどが好ましい。
Among the flame retardants, bromine flame retardants are preferable from the viewpoint of flame retardancy, and hexabromocyclododecane and the like are particularly preferable from the viewpoint of compatibility with styrene resins.

【0059】また上記難燃剤と共に、WO01/308
96で開示されてあるごとき、分子中に窒素原子を有す
るリン系化合物、テトラゾール化合物、シアヌル酸、イ
ソシアヌル酸、シアヌル酸の誘導体、イソシアヌル酸の
誘導体、ホウ酸金属塩、酸化ホウ素、リン酸エステル系
化合物等の難燃助剤も適宜使用することができる。
In addition to the above flame retardant, WO01 / 308
96, a phosphorus compound having a nitrogen atom in the molecule, a tetrazole compound, cyanuric acid, isocyanuric acid, a derivative of cyanuric acid, a derivative of isocyanuric acid, a boric acid metal salt, boron oxide, a phosphoric acid ester system. Flame retardant aids such as compounds can also be used as appropriate.

【0060】本発明においては、必要に応じて本発明の
効果を阻害しない範囲内で、シリカ、タルク、ケイ酸カ
ルシウム、ワラストナイト、カオリン、クレイ、マイ
カ、酸化亜鉛、酸化チタン、炭酸カルシウムなどの無機
化合物、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸マグネ
シウム、ステアリン酸バリウム、ステアリルアミド系化
合物などの加工助剤、フェノール系抗酸化剤、リン系安
定剤、ベンゾトリアゾール類、ヒンダードアミン類など
の耐光性安定剤、他の難燃剤、帯電防止剤、顔料などの
着色剤などの添加剤を含有させることができる。
In the present invention, silica, talc, calcium silicate, wollastonite, kaolin, clay, mica, zinc oxide, titanium oxide, calcium carbonate, etc. may be used, if necessary, within a range that does not impair the effects of the present invention. Inorganic compounds, sodium stearate, magnesium stearate, barium stearate, processing aids such as stearylamide compounds, phenolic antioxidants, phosphorus stabilizers, benzotriazoles, light resistance stabilizers such as hindered amines, Additives such as other flame retardants, antistatic agents, and coloring agents such as pigments may be contained.

【0061】本発明のスチレン系樹脂押出発泡体は、
イ.スチレン系樹脂に、気泡径調整剤(A)、水分散剤
(B)、及び必要に応じて他の添加剤を混合した後、加
熱溶融する、ロ.スチレン系樹脂を加熱溶融した後に、
気泡径調整剤(A)、水分散剤(B)、及び必要に応じ
て他の添加剤を添加混合する、ハ.あらかじめスチレン
系樹脂に、気泡径調整剤(A)、水分散剤(B)、及び
必要に応じて他の添加剤を混合した後、加熱溶融した組
成物を準備し、あらためて押出機に供給し加熱溶融する
などの各種方法で、スチレン系樹脂、気泡径調整剤
(A)、水分散剤(B)、及び必要に応じて他の添加剤
を押出機などの加熱溶融混練手段に供給し、任意の段階
で高圧条件下で、発泡剤をスチレン系樹脂に添加し、流
動ゲルとなし、押出発泡に適する温度に冷却し、該流動
ゲルをダイを通して低圧領域に押出発泡して、発泡体を
形成することにより製造される。
The extruded styrene resin foam of the present invention is
I. B. The styrene resin is mixed with the bubble size adjusting agent (A), the water dispersant (B), and optionally other additives, and then heated and melted. After heating and melting the styrene resin,
A bubble size adjusting agent (A), a water dispersant (B), and optionally other additives are added and mixed. The styrene resin was mixed with the cell size regulator (A), the water dispersant (B), and other additives as required, and then the composition was heated and melted, and the composition was heated again by supplying it to the extruder. By various methods such as melting, the styrene resin, the bubble size adjusting agent (A), the water dispersant (B), and optionally other additives are supplied to a heating and melting kneading means such as an extruder, In a step, under high pressure conditions, a foaming agent is added to a styrenic resin to form a fluid gel, cooled to a temperature suitable for extrusion foaming, and the fluid gel is extruded and foamed in a low pressure region through a die to form a foam. It is manufactured by

【0062】スチレン系樹脂と発泡剤などの添加剤を加
熱溶融混練する際の加熱温度、溶融混練時間および溶融
混練手段については特に制限するものではない。加熱温
度は、使用するスチレン系樹脂が溶融する温度以上であ
ればよいが、難燃剤などの影響による樹脂の分子劣化が
できる限り抑制される温度、たとえば150〜220℃
程度が好ましい。溶融混練時間は、単位時間あたりの押
出量、溶融混練手段などによって異なるので一概には決
定することができないが、スチレン系樹脂と発泡剤が均
一に分散混合するのに要する時間が適宜選ばれる。また
溶融混練手段としては、例えばスクリュー型の押出機な
どが挙げられるが、通常の押出発泡に用いられているも
のであれば特に限定はない。ただし、樹脂の分子劣化を
できる限り抑えるため、スクリュー形状については、低
剪断タイプのスクリューを用いる方が好ましい。
The heating temperature, the melt-kneading time, and the melt-kneading means when heat-melting and kneading the styrene resin and the additive such as the foaming agent are not particularly limited. The heating temperature may be higher than or equal to the temperature at which the styrene resin used is melted, but the temperature at which molecular deterioration of the resin due to the influence of a flame retardant or the like is suppressed as much as possible, for example, 150 to 220 ° C.
A degree is preferable. The melt-kneading time cannot be unconditionally determined because it depends on the extrusion amount per unit time, the melt-kneading means, etc., but the time required for uniformly dispersing and mixing the styrene resin and the foaming agent is appropriately selected. The melt-kneading means may be, for example, a screw type extruder, but is not particularly limited as long as it is used for ordinary extrusion foaming. However, in order to suppress the molecular deterioration of the resin as much as possible, it is preferable to use a low shear type screw as the screw shape.

【0063】また、発泡成形方法も特に制限されない
が、例えば、スリットダイより圧力開放して得られた発
泡体をスリットダイと密着または接して設置した成形金
型および成形ロールなどを用いて、断面積の大きい板状
発泡体を成形する一般的な方法を用いることができる。
Further, the foam molding method is not particularly limited, but, for example, the foam obtained by releasing the pressure from the slit die may be cut by using a molding die and a molding roll installed in close contact with or in contact with the slit die. A general method for molding a plate-shaped foam having a large area can be used.

【0064】本発明の発泡体の厚さは特に制限されず、
用途に応じて適宜選択される。例えば、建材などの用途
に使用される断熱材の場合、好ましい断熱性、曲げ強度
および圧縮強度を付与せしめるためには、シートのよう
な薄いものよりも、通常の板状物のように厚さのあるも
のが好ましく、通常20〜120mm、好ましくは20
〜100mmである。また、本発明の発泡体の密度につ
いては、軽量でかつ優れた断熱性および曲げ強度、圧縮
強度を付与せしめるためには20〜35kg/m3であ
ることが好ましく、25〜30kg/m3であるのがさ
らに好ましい。
The thickness of the foam of the present invention is not particularly limited,
It is appropriately selected according to the application. For example, in the case of a heat insulating material used for applications such as building materials, in order to impart preferable heat insulating properties, bending strength and compressive strength, the thickness like a normal plate-like material is more preferable than the thin one like a sheet. Is preferred, usually 20 to 120 mm, preferably 20
~ 100 mm. The density of the foam of the present invention is preferably 20 to 35 kg / m 3 in order to impart lightweight and excellent heat insulating properties, bending strength and compressive strength, and 25 to 30 kg / m 3 is preferable. It is more preferable that there is.

【0065】スチレン系樹脂押出発泡体とコンクリート
との接着性は、20N/cm2程度で充分といえる場合
もあるが、本発明によれば、更に強い接着強度が要求さ
れる状況にも満足しうる発泡体を得ることができ、例え
ば、23N/cm2以上、さらには25N/cm2以上、
最も好ましくは25N/cm2を越え、35ないし40
N/cm2程度の接着強度も得ることが可能である。
In some cases, the adhesiveness between the styrene resin extruded foam and the concrete may be said to be sufficient at about 20 N / cm 2 , but according to the present invention, it is satisfied even in the situation where stronger adhesive strength is required. can be obtained ur foam, for example, 23N / cm 2 or more, more 25 N / cm 2 or more,
Most preferably more than 25 N / cm 2 , 35 to 40
It is possible to obtain an adhesive strength of about N / cm 2 .

【0066】[0066]

【実施例】次に本発明のスチレン系樹脂押出発泡体およ
びその製造方法を実施例に基づいてさらに詳細に説明す
るが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものでは
ない。
EXAMPLES Next, the extruded styrene resin foam of the present invention and the method for producing the same will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0067】得られた発泡体の特性として、発泡体成形
状態、発泡体断面プロファイル、発泡体気泡径、発泡体
密度、発泡体熱伝導率、発泡体圧縮強度、発泡体燃焼
性、コンクリートとの接着強度を下記の方法にしたがっ
て求めた。
The properties of the obtained foam are as follows: foam molding state, foam cross-sectional profile, foam cell diameter, foam density, foam thermal conductivity, foam compressive strength, foam flammability, and concrete. The adhesive strength was determined according to the following method.

【0068】(1)発泡体成形状態 次の内容で評価した。 ○:発泡体に、ワレ、亀裂、窪み、ボイドがなく、良好
な発泡体が安定して得られている。 ×:ダイからのガスの噴出しがある。押出系内の圧力変
動がひどく、安定して発泡体が得られない。発泡体に、
ワレ、亀裂、窪み、ボイド等があり、粗悪な発泡体しか
得られない。
(1) Molded state of foam The following evaluation was made. ◯: The foam has no cracks, cracks, dents, and voids, and a good foam is stably obtained. X: Gas is ejected from the die. The pressure fluctuation in the extrusion system is severe and a stable foam cannot be obtained. In foam,
There are cracks, cracks, pits, voids, etc., and only a poor foam can be obtained.

【0069】(2)発泡体断面プロファイル 得られた発泡体断面の厚み方向寸法、幅方向寸法を測定
した。厚み方向寸法に関しては、幅方向両端、幅方向中
心部の3点の平均値で求めた。
(2) Foam Section Profile The dimension of the obtained foam section in the thickness direction and the dimension in the width direction were measured. The dimension in the thickness direction was calculated as an average value of 3 points at both ends in the width direction and the center portion in the width direction.

【0070】(3)発泡体気泡径(mm) 発泡体を幅方向に沿って垂直(厚さ方向)に切断した断
面をサンプリングし、この部位を走査型電子顕微鏡
((株)日立製作所製、品番:S−450)にて30倍
に拡大して写真撮影し、この写真から平均気泡径をAS
TM D−3576に準じて測定した。写真撮影した部
位の実寸法は約5mm×5mmであった。サンプリング
の位置は発泡体の端部の特殊な気泡構造の部分を除け
ば、発泡体の何処でサンプリングしてもよい。本測定で
は、発泡体(厚さ:20〜100mm、幅:910〜1
000mm)の幅方向の端から100mm内部の位置
で、厚さの中心から上下に対称に3点ないし5点サンプ
ングした。発泡体気泡径(mm)は各サンプリング部位
で求めた値の平均値とした。
(3) Foam Cell Bubble Diameter (mm) A cross section obtained by cutting the foam vertically (thickness direction) along the width direction was sampled, and this portion was scanned with a scanning electron microscope (manufactured by Hitachi Ltd., Part number: S-450) was used to magnify 30 times and photographed.
It measured according to TM D-3576. The actual size of the photographed part was about 5 mm × 5 mm. The sampling position may be anywhere in the foam, except for the special cell structure at the end of the foam. In this measurement, foam (thickness: 20 to 100 mm, width: 910 to 1)
(000 mm) at a position 100 mm inside from the end in the width direction, three or five points were sampled symmetrically vertically from the center of thickness. The foam cell diameter (mm) was the average of the values obtained at each sampling site.

【0071】(4)発泡体密度(kg/m3) 発泡体密度は、次の式に基づいて求め、単位をkg/m
3に換算して示した。 発泡体密度(g/cm3)=発泡体重量(g)/発泡体
体積(cm3
(4) Foam density (kg / m 3 ) Foam density was determined based on the following formula and the unit is kg / m
Converted to 3 . Foam density (g / cm 3 ) = foam weight (g) / foam volume (cm 3 ).

【0072】本測定では、発泡体(厚さ:20〜100
mm、幅:910〜1000mm)の幅方向両端、幅方
向中心部の位置で、製品厚み×幅300mm×長さ30
0mmのサンプルサイズでサンプリングし測定。3点の
平均値で求めた。
In this measurement, the foam (thickness: 20 to 100
mm, width: 910 to 1000 mm) at both ends in the width direction and the center of the width direction, product thickness × width 300 mm × length 30
Measured by sampling with a sample size of 0 mm. The average value of 3 points was used.

【0073】(5)発泡体熱伝導率(W/mK) JIS A 9511 押出法ポリスチレンフォーム保
温板に準じて測定した。測定は製造後30日経過した発
泡体について行った。
(5) Thermal conductivity of foam (W / mK) Measured according to JIS A 9511 extruded polystyrene foam heat insulating plate. The measurement was carried out on the foam that had been produced for 30 days.

【0074】(6)発泡体圧縮強度(N/cm2) JIS A 9511 押出法ポリスチレンフォーム保
温板に準じて測定した。測定は製造後7日経過した発泡
体について行った。
(6) Compressive Strength of Foam (N / cm 2 ) It was measured according to JIS A 9511 extruded polystyrene foam heat insulating plate. The measurement was performed on the foam that had been produced for 7 days.

【0075】(7)発泡体燃焼性 JIS A 9511に準じて測定した。測定は製造後
7日経過した発泡体について行った。“3秒以内に炎が
消えて、残じんがなく燃焼限界指示線を超えて燃焼しな
いこと”の基準を満たしておれば、○(合格)とし、こ
の基準に達しない場合は、×(不合格)とした。
(7) Foam flammability It was measured according to JIS A 9511. The measurement was performed on the foam that had been produced for 7 days. If the criteria of "burn out within 3 seconds, do not burn without exceeding dust and burning limit indicator line" are satisfied, it is ○ (pass), and if this criterion is not reached, x (not Passed).

【0076】(8)コンクリートとの接着強度 厚み30mm、幅910mm、長さ1820mmのサイ
ズに発泡体を加工し、該発泡体にコンクリートを打設、
コンクリートを屋外で2週間養生乾燥させ発泡体とコン
クリートを接着させた。φ100mmの円板治具と発泡
体をエポキシ接着剤で接着させ硬化させたのち、油圧プ
レスにより円板治具を引き抜き、発泡体とコンクリート
の接着界面を剥離させたときの強度を測定した。任意の
6点について接着強度を測定し平均値を接着強度とし
た。
(8) Adhesive strength with concrete A foam is processed into a size of 30 mm in thickness, 910 mm in width and 1820 mm in length, and concrete is poured into the foam.
The concrete was cured and dried outdoors for 2 weeks to bond the foam and the concrete. After a disc jig having a diameter of 100 mm and a foam were adhered and cured with an epoxy adhesive, the disc jig was pulled out by a hydraulic press to measure the strength when the adhesive interface between the foam and concrete was peeled off. The adhesive strength was measured at arbitrary 6 points and the average value was taken as the adhesive strength.

【0077】実施例1 ポリスチレン樹脂として、エー・アンド・エム スチレ
ン(株)製、商品名:スタイロンG9401を使用し、
ポリスチレン樹脂100重量部に対して、気泡径調整剤
として、パラフィンワックス1重量部、水分散剤として
ベントナイト1重量部、併せて、ハロゲン系難燃剤とし
て、ヘキサブロモシクロドデカン(以下、HBCDと略
称する)3重量部、造核剤としてタルク0.1重量部、
滑剤としてステアリン酸バリウム0.25重量部をドラ
イブレンドし、これらの樹脂混合物をタンデム型押出機
へ供給した。
Example 1 As the polystyrene resin, Styron G9401 manufactured by A & M Styrene Co., Ltd. was used,
Hexabromocyclododecane (hereinafter abbreviated as HBCD) as a halogen-based flame retardant, together with 100 parts by weight of polystyrene resin, 1 part by weight of paraffin wax as a cell size adjusting agent, 1 part by weight of bentonite as a water dispersant. 3 parts by weight, 0.1 part by weight of talc as a nucleating agent,
0.25 part by weight of barium stearate as a lubricant was dry blended, and these resin mixtures were fed to a tandem type extruder.

【0078】第1押出機に供給した樹脂混合物を、約2
00℃に加熱して溶融混練し、発泡剤として、ポリスチ
レン樹脂100重量部に対して、水を2重量部、ジメチ
ルエーテルを2.5重量部、イソブタンを3重量部(発
泡剤100重量%に対して、水27重量%、ジメチルエ
ーテル33重量%、イソブタン40重量%)からなる発
泡剤を、それぞれ別のラインから、第1押出機の先端付
近で樹脂中に圧入した。その後、第1押出機に連結され
た第2押出機、さらには冷却機で樹脂温度を約110〜
130℃まで冷却し、冷却機の先端に設けたダイより大
気中へ押出し、成形金型および成形ロールにより、厚さ
90mm、幅1000mmである断面形状の押出発泡板
を得た。
About 2 parts of the resin mixture fed to the first extruder was used.
The mixture is heated to 00 ° C. and melt-kneaded, and as a foaming agent, 2 parts by weight of water, 2.5 parts by weight of dimethyl ether, and 3 parts by weight of isobutane (based on 100% by weight of the foaming agent) are used per 100 parts by weight of the polystyrene resin. Then, a foaming agent consisting of 27% by weight of water, 33% by weight of dimethyl ether, and 40% by weight of isobutane) was pressed into the resin from different lines in the vicinity of the tip of the first extruder. After that, the resin temperature is adjusted to about 110 by a second extruder connected to the first extruder and further by a cooler.
It was cooled to 130 ° C. and extruded into the air from a die provided at the tip of a cooler, and an extruded foam plate having a cross-sectional shape with a thickness of 90 mm and a width of 1000 mm was obtained with a molding die and a molding roll.

【0079】得られた発泡体は、発泡体気泡径が0.7
1mm、発泡体密度が23.4kg/m3の良好な発泡
体であった。また、発泡体の気泡構造は均一な気泡構造
であった。得られた発泡体の熱伝導率は0.038W/
mK、圧縮強度は24.3N/cm2、燃焼性について
はJIS A 9511の基準を満たしていた。コンク
リートとの接着強度は34N/cm2であった。
The foam obtained had a foam cell diameter of 0.7.
It was a good foam having a size of 1 mm and a foam density of 23.4 kg / m 3 . The cell structure of the foam was a uniform cell structure. The thermal conductivity of the obtained foam is 0.038 W /
The mK and compressive strength were 24.3 N / cm 2 , and the flammability satisfied JIS A 9511 standards. The adhesive strength with concrete was 34 N / cm 2 .

【0080】実施例2 ポリスチレン樹脂として、エー・アンド・エム スチレ
ン(株)製、商品名:スタイロンG9401を使用し、
ポリスチレン樹脂100重量部に対して、気泡径調整剤
として、流動パラフィン1.5重量部、水分散剤として
ベントナイト1重量部、併せて、ハロゲン系難燃剤とし
て、HBCD3重量部、造核剤としてタルク0.1重量
部、滑剤としてステアリン酸バリウム0.25重量部を
ドライブレンドし、これらの樹脂混合物をタンデム型押
出機へ供給した。
Example 2 As the polystyrene resin, Styron G9401 manufactured by A & M Styrene Co., Ltd. was used,
With respect to 100 parts by weight of the polystyrene resin, 1.5 parts by weight of liquid paraffin as a cell size adjusting agent, 1 part by weight of bentonite as a water dispersant, 3 parts by weight of HBCD as a halogen-based flame retardant, and 0 of talc as a nucleating agent. 0.1 part by weight and 0.25 part by weight of barium stearate as a lubricant were dry blended, and these resin mixtures were supplied to a tandem type extruder.

【0081】第1押出機に供給した樹脂混合物を、約2
00℃に加熱して溶融混練し、発泡剤として、ポリスチ
レン樹脂100重量部に対して、水を1.5重量部、ジ
メチルエーテルを2重量部、イソブタンを3重量部(発
泡剤100重量%に対して、水23重量%、ジメチルエ
ーテル31重量%、イソブタン46重量%)からなる発
泡剤を、それぞれ別のラインから、第1押出機の先端付
近で樹脂中に圧入した。
The resin mixture fed to the first extruder was added to about 2
The mixture was heated to 00 ° C. and melt-kneaded, and as a foaming agent, 1.5 parts by weight of water, 2 parts by weight of dimethyl ether, and 3 parts by weight of isobutane (based on 100% by weight of the foaming agent) were used per 100 parts by weight of the polystyrene resin. Then, a foaming agent composed of 23% by weight of water, 31% by weight of dimethyl ether, and 46% by weight of isobutane) was press-fitted into the resin from different lines in the vicinity of the tip of the first extruder.

【0082】その後、第1押出機に連結された第2押出
機、さらには冷却機で樹脂温度を約110〜130℃ま
で冷却し、冷却機の先端に設けたダイより大気中へ押出
し、成形金型および成形ロールにより、厚さ50mm、
幅1000mmである断面形状の押出発泡板を得た。
After that, the resin temperature is cooled to about 110 to 130 ° C. by a second extruder connected to the first extruder and further by a cooler, and the resin is extruded into the atmosphere from a die provided at the tip of the cooler and molded. Depending on the mold and forming roll, the thickness is 50 mm,
An extruded foam plate having a cross-sectional shape with a width of 1000 mm was obtained.

【0083】得られた発泡体は、発泡体気泡径が0.5
2mm、発泡体密度が26.4kg/m3の良好な発泡
体であった。また、発泡体の気泡構造は均一な気泡構造
であった。得られた発泡体の熱伝導率は0.035W/
mK、圧縮強度は28.6N/cm2、燃焼性について
はJIS A 9511の基準を満たしていた。コンク
リートとの接着強度は31N/cm2であった。
The obtained foam has a foam cell diameter of 0.5.
It was a good foam having a diameter of 2 mm and a foam density of 26.4 kg / m 3 . The cell structure of the foam was a uniform cell structure. The thermal conductivity of the obtained foam is 0.035 W /
The mK and compressive strength were 28.6 N / cm 2 , and the flammability satisfied JIS A 9511 standards. The adhesive strength with concrete was 31 N / cm 2 .

【0084】実施例3 ポリスチレン樹脂として、エー・アンド・エム スチレ
ン(株)製、商品名:スタイロンG9401を使用し、
ポリスチレン樹脂100重量部に対して、気泡径調整剤
として、非イオン界面活性剤であるレシチン1.5重量
部、水分散剤としてベントナイト1.5重量部、併せ
て、ハロゲン系難燃剤として、HBCD3重量部、造核
剤としてタルク0.1重量部、滑剤としてステアリン酸
バリウム0.25重量部をドライブレンドし、これらの
樹脂混合物をタンデム型押出機へ供給した。
Example 3 As the polystyrene resin, Styron G9401 manufactured by A & M Styrene Co., Ltd. was used,
With respect to 100 parts by weight of the polystyrene resin, 1.5 parts by weight of lecithin which is a nonionic surfactant as a cell size adjusting agent, 1.5 parts by weight of bentonite as a water dispersant, and 3 parts by weight of HBCD as a halogen-based flame retardant. Parts, 0.1 part by weight of talc as a nucleating agent and 0.25 part by weight of barium stearate as a lubricant were dry blended, and these resin mixtures were supplied to a tandem type extruder.

【0085】第1押出機に供給した樹脂混合物を、約2
00℃に加熱して溶融混練し、発泡剤として、ポリスチ
レン樹脂100重量部に対して、水を1重量部、ジメチ
ルエーテルを2重量部、イソブタンを2重量部、プロパ
ンを2重量部(発泡剤100重量%に対して、水14重
量%、ジメチルエーテル29重量%、イソブタンとプロ
パンの飽和炭化水素57重量%)からなる発泡剤を、そ
れぞれ別のラインから、第1押出機の先端付近で樹脂中
に圧入した。その後、第1押出機に連結された第2押出
機、さらには冷却機で樹脂温度を約110〜130℃ま
で冷却し、冷却機の先端に設けたダイより大気中へ押出
し、成形金型および成形ロールにより、厚さ80mm、
幅1000mmである断面形状の押出発泡板を得た。
About 2 parts of the resin mixture fed to the first extruder was used.
The mixture was heated to 00 ° C. and melt-kneaded, and as a foaming agent, 1 part by weight of water, 2 parts by weight of dimethyl ether, 2 parts by weight of isobutane, and 2 parts by weight of propane were used per 100 parts by weight of a polystyrene resin. 14% by weight of water, 29% by weight of dimethyl ether, and 57% by weight of saturated hydrocarbons of isobutane and propane are added to the resin near the tip of the first extruder from different lines. Pressed in. After that, the resin temperature is cooled to about 110 to 130 ° C. by a second extruder connected to the first extruder and further by a cooler, and the resin is extruded into the atmosphere from a die provided at the tip of the cooler, and a molding die and With the forming roll, the thickness is 80mm,
An extruded foam plate having a cross-sectional shape with a width of 1000 mm was obtained.

【0086】得られた発泡体は、発泡体気泡径が0.5
6mm、発泡体密度が24.3kg/m3の良好な発泡
体であった。また、発泡体の気泡構造は均一な気泡構造
であった。得られた発泡体の熱伝導率は0.037W/
mK、圧縮強度は25.3N/cm2、燃焼性について
はJIS A 9511の基準を満たしていた。コンク
リートとの接着強度は29N/cm2であった。
The obtained foam had a foam cell diameter of 0.5.
It was a good foam having a size of 6 mm and a foam density of 24.3 kg / m 3 . The cell structure of the foam was a uniform cell structure. The thermal conductivity of the obtained foam is 0.037 W /
The mK and compressive strength were 25.3 N / cm 2 , and the flammability satisfied JIS A 9511 standards. The adhesive strength with concrete was 29 N / cm 2 .

【0087】実施例4 ポリスチレン樹脂として、エー・アンド・エム スチレ
ン(株)製、商品名:スタイロンG9401を使用し、
ポリスチレン樹脂100重量部に対して、気泡径調整剤
として、フロン系界面活性剤1.5重量部、水分散剤と
してベントナイト2重量部、併せて、ハロゲン系難燃剤
として、HBCD3重量部、造核剤としてタルク0.1
重量部、滑剤としてステアリン酸バリウム0.25重量
部をドライブレンドし、これらの樹脂混合物をタンデム
型押出機へ供給した。
Example 4 As a polystyrene resin, Styron G9401 manufactured by A & M Styrene Co., Ltd. was used,
With respect to 100 parts by weight of the polystyrene resin, 1.5 parts by weight of a freon-based surfactant as a bubble size adjusting agent, 2 parts by weight of bentonite as an aqueous dispersant, and 3 parts by weight of HBCD as a halogen-based flame retardant, a nucleating agent. As talc 0.1
By weight, 0.25 part by weight of barium stearate as a lubricant was dry blended, and the resin mixture was supplied to a tandem type extruder.

【0088】第1押出機に供給した樹脂混合物を、約2
00℃に加熱して溶融混練し、発泡剤として、ポリスチ
レン樹脂100重量部に対して、水を1.5重量部、ジ
メチルエーテルを2重量部、プロパンを3重量部(発泡
剤100重量%に対して、水23重量%、ジメチルエー
テル31重量%、プロパン46重量%)からなる発泡剤
を、それぞれ別のラインから、第1押出機の先端付近で
樹脂中に圧入した。その後、第1押出機に連結された第
2押出機、さらには冷却機で樹脂温度を約110〜13
0℃まで冷却し、冷却機の先端に設けたダイより大気中
へ押出し、成形金型および成形ロールにより、厚さ40
mm、幅1000mmである断面形状の押出発泡板を得
た。
About 2 parts of the resin mixture fed to the first extruder was used.
The mixture is heated to 00 ° C. and melt-kneaded, and as a foaming agent, 1.5 parts by weight of water, 2 parts by weight of dimethyl ether, and 3 parts by weight of propane (based on 100% by weight of the foaming agent) with respect to 100 parts by weight of the polystyrene resin. Then, a foaming agent consisting of 23% by weight of water, 31% by weight of dimethyl ether, and 46% by weight of propane) was pressed into the resin in the vicinity of the tip of the first extruder from different lines. Then, the resin temperature is adjusted to about 110 to 13 by the second extruder connected to the first extruder and further by the cooler.
It is cooled to 0 ° C., extruded into the atmosphere from a die provided at the tip of a cooler, and made to have a thickness of 40
An extruded foam plate having a cross-sectional shape of mm and a width of 1000 mm was obtained.

【0089】得られた発泡体は、発泡体気泡径が0.4
1mm、発泡体密度が27.3kg/m3の良好な発泡
体であった。また、発泡体の気泡構造は大小気泡が混在
する気泡構造であった。得られた発泡体の熱伝導率は
0.033W/mK、圧縮強度は29.3N/cm2
燃焼性についてはJIS A 9511の基準を満たし
ていた。コンクリートとの接着強度は26N/cm2
あった。
The obtained foam had a foam cell diameter of 0.4.
It was a good foam having a size of 1 mm and a foam density of 27.3 kg / m 3 . The foam structure of the foam was a mixture of large and small bubbles. The obtained foam had a thermal conductivity of 0.033 W / mK and a compressive strength of 29.3 N / cm 2 ,
Regarding the flammability, the standard of JIS A 9511 was satisfied. The adhesive strength with concrete was 26 N / cm 2 .

【0090】実施例5 ポリスチレン樹脂として、エー・アンド・エム スチレ
ン(株)製、商品名:スタイロンG9401を使用し、
ポリスチレン樹脂100重量部に対して、気泡径調整剤
として、パラフィンワックス1重量部、水分散剤として
吸水性高分子化合物1重量部、併せて、ハロゲン系難燃
剤として、HBCD3重量部、造核剤としてタルク0.
1重量部、滑剤としてステアリン酸バリウム0.25重
量部をドライブレンドし、これらの樹脂混合物をタンデ
ム型押出機へ供給した。
Example 5 As the polystyrene resin, Styron G9401 manufactured by A & M Styrene Co., Ltd. was used,
With respect to 100 parts by weight of the polystyrene resin, 1 part by weight of paraffin wax as a cell diameter adjusting agent, 1 part by weight of a water-absorbing polymer compound as a water dispersant, 3 parts by weight of HBCD as a halogen-based flame retardant, and a nucleating agent Talc 0.
1 part by weight and 0.25 part by weight of barium stearate as a lubricant were dry blended, and these resin mixtures were supplied to a tandem type extruder.

【0091】第1押出機に供給した樹脂混合物を、約2
00℃に加熱して溶融混練し、発泡剤として、ポリスチ
レン樹脂100重量部に対して、水を1.5重量部、ジ
メチルエーテルを2重量部、イソブタンを3重量部(発
泡剤100重量%に対して、水23重量%、ジメチルエ
ーテル31重量%、イソブタン46重量%)からなる発
泡剤を、それぞれ別のラインから、第1押出機の先端付
近で樹脂中に圧入した。その後、第1押出機に連結され
た第2押出機、さらには冷却機で樹脂温度を約110〜
130℃まで冷却し、冷却機の先端に設けたダイより大
気中へ押出し、成形金型および成形ロールにより、厚さ
60mm、幅1000mmである断面形状の押出発泡板
を得た。
The resin mixture fed to the first extruder was adjusted to about 2
The mixture was heated to 00 ° C. and melt-kneaded, and as a foaming agent, 1.5 parts by weight of water, 2 parts by weight of dimethyl ether, and 3 parts by weight of isobutane (based on 100% by weight of the foaming agent) were used per 100 parts by weight of the polystyrene resin. Then, a foaming agent composed of 23% by weight of water, 31% by weight of dimethyl ether, and 46% by weight of isobutane) was press-fitted into the resin from different lines in the vicinity of the tip of the first extruder. After that, the resin temperature is adjusted to about 110 by a second extruder connected to the first extruder and further by a cooler.
It was cooled to 130 ° C. and extruded into the atmosphere from a die provided at the tip of a cooler, and an extruded foam plate having a cross-sectional shape with a thickness of 60 mm and a width of 1000 mm was obtained with a molding die and a molding roll.

【0092】得られた発泡体は、発泡体気泡径が0.5
4mm、発泡体密度が28.1kg/m3の良好な発泡
体であった。また、発泡体の気泡構造は均一な気泡構造
であった。得られた発泡体の熱伝導率は0.034W/
mK、圧縮強度は30.7N/cm2、燃焼性について
はJIS A 9511の基準を満たしていた。コンク
リートとの接着強度は29N/cm2であった。
The obtained foam has a foam cell diameter of 0.5.
It was a good foam having a size of 4 mm and a foam density of 28.1 kg / m 3 . The cell structure of the foam was a uniform cell structure. The thermal conductivity of the obtained foam is 0.034 W /
The mK and compressive strength were 30.7 N / cm 2 , and the flammability satisfied JIS A 9511 standards. The adhesive strength with concrete was 29 N / cm 2 .

【0093】実施例6 ポリスチレン樹脂として、エー・アンド・エム スチレ
ン(株)製、商品名:スタイロンG9401を使用し、
ポリスチレン樹脂100重量部に対して、気泡径調整剤
として、パラフィンワックス1重量部、水分散剤として
多孔質無機物1重量部、併せて、ハロゲン系難燃剤とし
て、HBCD3重量部、造核剤としてタルク0.1重量
部、滑剤としてステアリン酸バリウム0.25重量部を
ドライブレンドし、これらの樹脂混合物をタンデム型押
出機へ供給した。
Example 6 As a polystyrene resin, Styron G9401 manufactured by A & M Styrene Co., Ltd. was used,
With respect to 100 parts by weight of polystyrene resin, 1 part by weight of paraffin wax as a cell size adjusting agent, 1 part by weight of a porous inorganic material as a water dispersant, 3 parts by weight of HBCD as a halogen-based flame retardant, and 0% of talc as a nucleating agent. 0.1 part by weight and 0.25 part by weight of barium stearate as a lubricant were dry blended, and these resin mixtures were supplied to a tandem type extruder.

【0094】第1押出機に供給した樹脂混合物を、約2
00℃に加熱して溶融混練し、発泡剤として、ポリスチ
レン樹脂100重量部に対して、水を1.5重量部、ジ
メチルエーテルを2重量部、イソブタンを3重量部(発
泡剤100重量%に対して、水23重量%、ジメチルエ
ーテル31重量%、イソブタン46重量%)からなる発
泡剤を、それぞれ別のラインから、第1押出機の先端付
近で樹脂中に圧入した。その後、第1押出機に連結され
た第2押出機、さらには冷却機で樹脂温度を約110〜
130℃まで冷却し、冷却機の先端に設けたダイより大
気中へ押出し、成形金型および成形ロールにより、厚さ
50mm、幅1000mmである断面形状の押出発泡板
を得た。
The resin mixture fed to the first extruder was adjusted to about 2
The mixture was heated to 00 ° C. and melt-kneaded, and as a foaming agent, 1.5 parts by weight of water, 2 parts by weight of dimethyl ether, and 3 parts by weight of isobutane (based on 100% by weight of the foaming agent) were used per 100 parts by weight of the polystyrene resin. Then, a foaming agent composed of 23% by weight of water, 31% by weight of dimethyl ether, and 46% by weight of isobutane) was press-fitted into the resin from different lines in the vicinity of the tip of the first extruder. After that, the resin temperature is adjusted to about 110 by a second extruder connected to the first extruder and further by a cooler.
It was cooled to 130 ° C. and extruded into the air from a die provided at the tip of a cooler, and an extruded foam plate having a cross-sectional shape with a thickness of 50 mm and a width of 1000 mm was obtained with a molding die and a molding roll.

【0095】得られた発泡体は、発泡体気泡径が0.3
8mm、発泡体密度が29.1kg/m3の良好な発泡体
であった。また、発泡体の気泡構造は大小気泡が混在す
る気泡構造であった。得られた発泡体の熱伝導率は0.
032W/mK、圧縮強度は31.5N/cm2、燃焼
性についてはJIS A 9511の基準を満たしてい
た。コンクリートとの接着強度は25N/cm2であっ
た。
The obtained foam had a foam cell diameter of 0.3.
It was a good foam having a diameter of 8 mm and a foam density of 29.1 kg / m 3 . The foam structure of the foam was a mixture of large and small bubbles. The thermal conductivity of the obtained foam was 0.
The compression strength was 032 W / mK, the compression strength was 31.5 N / cm 2 , and the flammability satisfied the JIS A 9511 standard. The adhesive strength with concrete was 25 N / cm 2 .

【0096】実施例7 ポリスチレン樹脂として、エー・アンド・エム スチレ
ン(株)製、商品名:スタイロンG9401を使用し、
ポリスチレン樹脂100重量部に対して、気泡径調整剤
として、パラフィンワックス1重量部、水分散剤として
シラノール基を有する無水シリカ1重量部、併せて、ハ
ロゲン系難燃剤として、HBCD3重量部、造核剤とし
てタルク0.1重量部、滑剤としてステアリン酸バリウ
ム0.25重量部をドライブレンドし、これらの樹脂混
合物をタンデム型押出機へ供給した。
Example 7 As the polystyrene resin, Styron G9401 manufactured by A & M Styrene Co., Ltd. was used,
With respect to 100 parts by weight of the polystyrene resin, 1 part by weight of paraffin wax as a cell size adjusting agent, 1 part by weight of anhydrous silica having a silanol group as a water dispersant, together with 3 parts by weight of HBCD as a halogen-based flame retardant and a nucleating agent. As a lubricant, and 0.25 part by weight of barium stearate as a lubricant were dry-blended, and the resin mixture was supplied to a tandem type extruder.

【0097】第1押出機に供給した樹脂混合物を、約2
00℃に加熱して溶融混練し、発泡剤として、ポリスチ
レン樹脂100重量部に対して、水を1.5重量部、ジ
メチルエーテルを2重量部、イソブタンを3重量部(発
泡剤100重量%に対して、水23重量%、ジメチルエ
ーテル31重量%、イソブタン46重量%)からなる発
泡剤を、それぞれ別のラインから、第1押出機の先端付
近で樹脂中に圧入した。その後、第1押出機に連結され
た第2押出機、さらには冷却機で樹脂温度を約110〜
130℃まで冷却し、冷却機の先端に設けたダイより大
気中へ押出し、成形金型および成形ロールにより、厚さ
70mm、幅1000mmである断面形状の押出発泡板
を得た。
About 2 parts of the resin mixture fed to the first extruder was used.
The mixture was heated to 00 ° C. and melt-kneaded, and as a foaming agent, 1.5 parts by weight of water, 2 parts by weight of dimethyl ether, and 3 parts by weight of isobutane (based on 100% by weight of the foaming agent) were used per 100 parts by weight of the polystyrene resin. Then, a foaming agent composed of 23% by weight of water, 31% by weight of dimethyl ether, and 46% by weight of isobutane) was press-fitted into the resin from different lines in the vicinity of the tip of the first extruder. After that, the resin temperature is adjusted to about 110 by a second extruder connected to the first extruder and further by a cooler.
It was cooled to 130 ° C. and extruded into the air from a die provided at the tip of a cooler, and an extruded foam plate having a cross-sectional shape with a thickness of 70 mm and a width of 1000 mm was obtained by a molding die and a molding roll.

【0098】得られた発泡体は、発泡体気泡径が0.6
2mm、発泡体密度が25.4kg/m3の良好な発泡
体であった。また、発泡体の気泡構造は均一な気泡構造
であった。得られた発泡体の熱伝導率は0.035W/
mK、圧縮強度は24.1N/cm2、燃焼性について
はJIS A 9511の基準を満たしていた。コンク
リートとの接着強度は25N/cm2であった。
The obtained foam had a foam cell diameter of 0.6.
It was a good foam having a diameter of 2 mm and a foam density of 25.4 kg / m 3 . The cell structure of the foam was a uniform cell structure. The thermal conductivity of the obtained foam is 0.035 W /
The mK and compressive strength were 24.1 N / cm 2 , and the flammability satisfied JIS A 9511 standards. The adhesive strength with concrete was 25 N / cm 2 .

【0099】比較例1 ポリスチレン樹脂として、エー・アンド・エム スチレ
ン(株)製、商品名:スタイロンG9401を使用し、
ポリスチレン樹脂100重量部に対して、気泡径調整
剤、水分散剤は添加せず、ハロゲン系難燃剤として、H
BCD3重量部、造核剤としてタルク0.1重量部、滑
剤としてステアリン酸バリウム0.25重量部をドライ
ブレンドし、これらの樹脂混合物をタンデム型押出機へ
供給した。
Comparative Example 1 As a polystyrene resin, A & M Styrene Co., Ltd., trade name: Styron G9401 was used.
As a halogen-based flame retardant, H-type flame retardant was added to 100 parts by weight of polystyrene resin without adding a bubble size regulator and a water dispersant.
3 parts by weight of BCD, 0.1 part by weight of talc as a nucleating agent, and 0.25 part by weight of barium stearate as a lubricant were dry blended, and these resin mixtures were supplied to a tandem type extruder.

【0100】第1押出機に供給した樹脂混合物を、約2
00℃に加熱して溶融混練し、発泡剤として、ポリスチ
レン樹脂100重量部に対して、水を1.5重量部、ジ
メチルエーテルを2重量部、イソブタンを3重量部(発
泡剤100重量%に対して、水23重量%、ジメチルエ
ーテル31重量%、イソブタン46重量%)からなる発
泡剤を、それぞれ別のラインから、第1押出機の先端付
近で樹脂中に圧入した。その後、第1押出機に連結され
た第2押出機、さらには冷却機で樹脂温度を約110〜
130℃まで冷却し、冷却機の先端に設けたダイより大
気中へ押出し、押出発泡板を得ようとした。しかしなが
ら、ダイよりのガスの噴出しがあったり、押出系内の圧
力変動がひどく、安定して発泡体が得られなかった。粗
悪な発泡体であったが、可能な範囲で発泡体物性を評価
した。発泡体断面形状は、厚さ30mm、幅600m
m。発泡体気泡径が0.31mm、発泡体密度が42.
6kg/m3。発泡体熱伝導率は0.038W/mK、
圧縮強度は45.6N/cm2、燃焼性についてはJI
S A 9511の基準を満たしていなかった。コンク
リートとの接着強度は20N/cm2であった。
About 2 parts of the resin mixture fed to the first extruder was used.
The mixture was heated to 00 ° C. and melt-kneaded, and as a foaming agent, 1.5 parts by weight of water, 2 parts by weight of dimethyl ether, and 3 parts by weight of isobutane (based on 100% by weight of the foaming agent) were used per 100 parts by weight of the polystyrene resin. Then, a foaming agent composed of 23% by weight of water, 31% by weight of dimethyl ether, and 46% by weight of isobutane) was press-fitted into the resin from different lines in the vicinity of the tip of the first extruder. After that, the resin temperature is adjusted to about 110 by a second extruder connected to the first extruder and further by a cooler.
It was cooled to 130 ° C. and extruded into the atmosphere through a die provided at the tip of the cooler to obtain an extruded foam plate. However, a gas could not be ejected stably from the die, or the pressure fluctuation in the extrusion system was severe, and a stable foam could not be obtained. Although the foam was inferior, the physical properties of the foam were evaluated to the extent possible. The foam cross-section has a thickness of 30 mm and a width of 600 m.
m. The foam cell diameter is 0.31 mm and the foam density is 42.
6 kg / m 3 . Foam thermal conductivity is 0.038 W / mK,
Compressive strength is 45.6 N / cm 2 , flammability is JI
It did not meet the criteria of SA 9511. The adhesive strength with concrete was 20 N / cm 2 .

【0101】比較例2 ポリスチレン樹脂として、エー・アンド・エム スチレ
ン(株)製、商品名:スタイロンG9401を使用し、
ポリスチレン樹脂100重量部に対して、気泡径調整剤
は添加せず、水分散剤としてベントナイト1重量部を添
加、併せて、ハロゲン系難燃剤として、HBCD3重量
部、造核剤としてタルク0.1重量部、滑剤としてステ
アリン酸バリウム0.25重量部をドライブレンドし、
これらの樹脂混合物をタンデム型押出機へ供給した。
Comparative Example 2 As the polystyrene resin, Styron G9401 manufactured by A & M Styrene Co., Ltd. was used,
With respect to 100 parts by weight of the polystyrene resin, 1 part by weight of bentonite was added as a water dispersant without adding a bubble size adjusting agent, and 3 parts by weight of HBCD as a halogen-based flame retardant and 0.1 part by weight of talc as a nucleating agent. Parts, 0.25 part by weight of barium stearate as a lubricant is dry blended,
These resin mixtures were fed to a tandem extruder.

【0102】第1押出機に供給した樹脂混合物を、約2
00℃に加熱して溶融混練し、発泡剤として、ポリスチ
レン樹脂100重量部に対して、水を1.5重量部、ジ
メチルエーテルを2重量部、イソブタンを3重量部(発
泡剤100重量%に対して、水23重量%、ジメチルエ
ーテル31重量%、イソブタン46重量%)からなる発
泡剤を、それぞれ別のラインから、第1押出機の先端付
近で樹脂中に圧入した。その後、第1押出機に連結され
た第2押出機、さらには冷却機で樹脂温度を約110〜
130℃まで冷却し、冷却機の先端に設けたダイより大
気中へ押出し、成形金型および成形ロールにより、厚さ
60mm、幅1000mmである断面形状の押出発泡板
を得た。
The resin mixture fed to the first extruder was mixed with about 2
The mixture was heated to 00 ° C. and melt-kneaded, and as a foaming agent, 1.5 parts by weight of water, 2 parts by weight of dimethyl ether, and 3 parts by weight of isobutane (based on 100% by weight of the foaming agent) were used per 100 parts by weight of the polystyrene resin. Then, a foaming agent composed of 23% by weight of water, 31% by weight of dimethyl ether, and 46% by weight of isobutane) was press-fitted into the resin from different lines in the vicinity of the tip of the first extruder. After that, the resin temperature is adjusted to about 110 by a second extruder connected to the first extruder and further by a cooler.
It was cooled to 130 ° C. and extruded into the atmosphere from a die provided at the tip of a cooler, and an extruded foam plate having a cross-sectional shape with a thickness of 60 mm and a width of 1000 mm was obtained with a molding die and a molding roll.

【0103】得られた発泡体は、発泡体気泡径が0.1
9mm、発泡体密度が32.3kg/m3の良好な発泡
体であった。また、発泡体の気泡構造は大小気泡が混在
する気泡構造であった。得られた発泡体の熱伝導率は
0.027W/mK、圧縮強度は26.4N/cm2
燃焼性についてはJIS A 9511の基準を満たし
ていた。コンクリートとの接着強度は22N/cm2
あった。
The obtained foam had a foam cell diameter of 0.1.
It was a good foam having a size of 9 mm and a foam density of 32.3 kg / m 3 . The foam structure of the foam was a mixture of large and small bubbles. The obtained foam had a thermal conductivity of 0.027 W / mK and a compressive strength of 26.4 N / cm 2 ,
Regarding the flammability, the standard of JIS A 9511 was satisfied. The adhesive strength with concrete was 22 N / cm 2 .

【0104】比較例3 ポリスチレン樹脂として、エー・アンド・エム スチレ
ン(株)製、商品名:スタイロンG9401を使用し、
ポリスチレン樹脂100重量部に対して、気泡径調整剤
としてパラフィンワックスを1重量部添加し、水分散剤
は添加せず、併せて、ハロゲン系難燃剤として、HBC
D3重量部、造核剤としてタルク0.1重量部、滑剤と
してステアリン酸バリウム0.25重量部をドライブレ
ンドし、これらの樹脂混合物をタンデム型押出機へ供給
した。
Comparative Example 3 As the polystyrene resin, A & M Styrene Co., Ltd., trade name: Stylon G9401 was used.
To 100 parts by weight of polystyrene resin, 1 part by weight of paraffin wax was added as a bubble size adjusting agent, and no water dispersant was added. In addition, HBC was used as a halogen-based flame retardant.
D3 parts by weight, talc 0.1 part by weight as a nucleating agent, and barium stearate 0.25 part by weight as a lubricant were dry blended, and these resin mixtures were supplied to a tandem type extruder.

【0105】第1押出機に供給した樹脂混合物を、約2
00℃に加熱して溶融混練し、発泡剤として、ポリスチ
レン樹脂100部に対して、水を1.5重量部、ジメチ
ルエーテルを2重量部、イソブタンを3重量部(発泡剤
100重量%に対して、水23重量%、ジメチルエーテ
ル31重量%、イソブタン46重量%)からなる発泡剤
を、それぞれ別のラインから、第1押出機の先端付近で
樹脂中に圧入した。その後、第1押出機に連結された第
2押出機、さらには冷却機で樹脂温度を約110〜13
0℃まで冷却し、冷却機の先端に設けたダイより大気中
へ押出し、押出発泡板を得ようとした。しかしながら、
押出系内の圧力変動がひどく、安定して発泡体が得られ
なかった。発泡体はワレ、亀裂、ボイド等があり、粗悪
な発泡体であった。粗悪な発泡体であったが、可能な範
囲で発泡体物性を評価した。
The resin mixture fed to the first extruder was mixed with about 2
The mixture was heated to 00 ° C. and melt-kneaded. As a foaming agent, 1.5 parts by weight of water, 2 parts by weight of dimethyl ether, and 3 parts by weight of isobutane were added to 100 parts by weight of a polystyrene resin (based on 100% by weight of the foaming agent). , 23% by weight of water, 31% by weight of dimethyl ether, and 46% by weight of isobutane) were pressed into the resin from different lines in the vicinity of the tip of the first extruder. Then, the resin temperature is adjusted to about 110 to 13 by the second extruder connected to the first extruder and further by the cooler.
It was cooled to 0 ° C. and extruded into the atmosphere from a die provided at the tip of the cooler to obtain an extruded foam plate. However,
The pressure fluctuation in the extrusion system was severe and a stable foam could not be obtained. The foam was a poor foam with cracks, cracks, voids and the like. Although the foam was inferior, the physical properties of the foam were evaluated to the extent possible.

【0106】発泡体断面形状は、厚さ40mm、幅70
0mm。発泡体気泡径が0.21mm、発泡体密度が4
1.2kg/m3。発泡体熱伝導率は0.039W/m
K、圧縮強度は39.1N/cm2、燃焼性については
JIS A 9511の基準を満たしていなかった。コ
ンクリートとの接着強度は21N/cm2であった。
The cross-sectional shape of the foam is 40 mm thick and 70 mm wide.
0 mm. Foam bubble diameter 0.21mm, foam density 4
1.2 kg / m 3 . Foam thermal conductivity is 0.039 W / m
K, compressive strength was 39.1 N / cm 2 , and flammability did not meet the JIS A 9511 criteria. The adhesive strength with concrete was 21 N / cm 2 .

【0107】前記実施例1〜7および比較例1〜3で得
られた結果をまとめて表1に示す。
Table 1 collectively shows the results obtained in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3.

【0108】[0108]

【表1】 [Table 1]

【0109】[0109]

【発明の効果】本発明によれば、環境適合性に優れ、か
つ、高度な断熱性と、建材用途に適合する強度及び難燃
性を有した軽量のスチレン系樹脂押出発泡体が得られ
る。また、コンクリートとの接着強度が改良される。
According to the present invention, it is possible to obtain a lightweight styrene resin extruded foam having excellent environmental compatibility, high heat insulation properties, strength and flame retardancy suitable for building materials. Also, the adhesive strength with concrete is improved.

フロントページの続き Fターム(参考) 4F074 AA32 AC32 AD00 BA34 BA35 BA36 BA37 BA38 BA39 BA75 BA95 BC01 BC02 BC11 BC15 CA22 DA02 DA03 DA23 DA32 4F207 AA13 AB10 AB16 AB20 AG20 KA01 KA11 Continued front page    F-term (reference) 4F074 AA32 AC32 AD00 BA34 BA35                       BA36 BA37 BA38 BA39 BA75                       BA95 BC01 BC02 BC11 BC15                       CA22 DA02 DA03 DA23 DA32                 4F207 AA13 AB10 AB16 AB20 AG20                       KA01 KA11

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 スチレン系樹脂を押出発泡してなるスチ
レン系樹脂押出発泡体であって、発泡剤として、水、エ
ーテル、炭素数が3〜5の飽和炭化水素からなる混合発
泡剤を使用し、パラフィンワックス、流動パラフィン、
非イオン界面活性剤、フッソ系界面活性剤よりなる群か
ら選ばれる少なくとも1種の気泡径調整剤(A)、及
び、ベントナイト、吸水性高分子化合物、多孔質無機
物、シラノール基を有する無水シリカよりなる群から選
ばれる少なくとも1種の水分散剤(B)を含有してなる
スチレン系樹脂押出発泡体。
1. A styrenic resin extruded foam obtained by extruding and foaming a styrenic resin, wherein a mixed foaming agent comprising water, ether, and a saturated hydrocarbon having 3 to 5 carbon atoms is used as a foaming agent. , Paraffin wax, liquid paraffin,
From at least one type of bubble size adjusting agent (A) selected from the group consisting of nonionic surfactants and fluorine-containing surfactants, and bentonite, water-absorbing polymer compounds, porous inorganic substances, and silanic anhydride silica A styrene resin extruded foam containing at least one water dispersant (B) selected from the group consisting of:
【請求項2】 発泡体密度が20〜35kg/m3、発
泡体厚みが20〜120mmであることを特徴とする請
求項1記載のスチレン系樹脂押出発泡体。
2. The extruded styrene-based resin foam according to claim 1, wherein the foam density is 20 to 35 kg / m 3 and the foam thickness is 20 to 120 mm.
【請求項3】 スチレン系樹脂100重量部に対し、発
泡剤全量として5〜10重量部使用し、発泡剤全量10
0重量%に対して、水を5〜30重量%、エーテルを1
5〜50重量%、および、炭素数が3〜5の飽和炭化水
素の少なくとも1種を20〜80重量%混合することを
特徴とする請求項1または2記載のスチレン系樹脂押出
発泡体。
3. The blowing agent is used in an amount of 5 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the styrene resin, and the total amount of the blowing agent is 10.
5% to 30% by weight of water and 1% of ether to 0% by weight
The styrene resin extruded foam according to claim 1 or 2, wherein 5 to 50% by weight and 20 to 80% by weight of at least one kind of saturated hydrocarbon having 3 to 5 carbon atoms are mixed.
【請求項4】 スチレン系樹脂100重量部に対して、
気泡径調整剤(A)を0.1〜10重量部、水分散剤
(B)を0.1〜10重量部含有することを特徴とする
請求項1〜3のいずれか1項に記載のスチレン系樹脂押
出発泡体。
4. With respect to 100 parts by weight of the styrene resin,
The styrene according to any one of claims 1 to 3, which contains 0.1 to 10 parts by weight of the cell diameter adjusting agent (A) and 0.1 to 10 parts by weight of the water dispersant (B). Resin extruded foam.
【請求項5】 水分散剤(B)が、天然ベントナイト、
精製ベントナイトであることを特徴とする請求項1〜4
のいずれか1項に記載のスチレン系樹脂押出発泡体。
5. The water dispersant (B) is natural bentonite,
It is refined bentonite, It is characterized by the above-mentioned.
The styrene resin extruded foam according to any one of 1.
【請求項6】 炭素数が3〜5の飽和炭化水素が、プロ
パン、n−ブタン、i−ブタンより選ばれる少なくとも
1種の飽和炭化水素であることを特徴とする請求項1〜
5のいずれか1項に記載のスチレン系樹脂押出発泡体。
6. The saturated hydrocarbon having 3 to 5 carbon atoms is at least one saturated hydrocarbon selected from propane, n-butane and i-butane.
The styrene resin extruded foam according to any one of 5 above.
【請求項7】 発泡体を形成する気泡が、主として気泡
径0.25mm以下の気泡と気泡径0.3〜1mmの気
泡より構成され、これらの気泡がセル膜を介して海島状
に分散し、気泡径0.25mm以下の気泡が発泡体断面
積あたり10〜90%の占有面積比を有することを特徴
とする請求項1〜6のいずれか1項に記載のスチレン系
樹脂押出発泡体。
7. The foam-forming bubbles are mainly composed of bubbles having a bubble diameter of 0.25 mm or less and bubbles having a bubble diameter of 0.3 to 1 mm, and these bubbles are dispersed in a sea-island shape through a cell membrane. The styrene resin extruded foam according to any one of claims 1 to 6, wherein the cells having a cell diameter of 0.25 mm or less have an occupied area ratio of 10 to 90% per foam cross-sectional area.
【請求項8】 スチレン系樹脂を加熱溶融させ、発泡剤
を該スチレン系樹脂に添加し、ダイを通して押出発泡す
るスチレン系樹脂押出発泡体の製造方法であって、スチ
レン系樹脂100重量部に対して、パラフィンワック
ス、流動パラフィン、非イオン界面活性剤、フッソ系界
面活性剤よりなる群から選ばれる少なくとも1種の気泡
径調整剤(A)0.1〜10重量部、及び、ベントナイ
ト、吸水性高分子化合物、多孔質無機物、シラノール基
を有する無水シリカよりなる群から選ばれる少なくとも
1種の水分散剤(B)0.1〜10重量部を含有させ、
さらに、発泡剤として、発泡剤全量として5〜10重量
部使用し、発泡剤全量100重量%に対して、水5〜3
0重量%、エーテル15〜50重量%、および、炭素数
が3〜5の飽和炭化水素の少なくとも1種20〜80重
量%からなる混合発泡剤を共存させて押出発泡する事を
特徴とするスチレン系樹脂押出発泡体の製造方法。
8. A method for producing an extruded styrene resin foam, which comprises heating and melting a styrene resin, adding a foaming agent to the styrene resin, and extruding and foaming the resin through a die. 0.1 to 10 parts by weight of at least one type of cell diameter adjusting agent (A) selected from the group consisting of paraffin wax, liquid paraffin, nonionic surfactants, and fluorine-containing surfactants, bentonite, and water absorbency. 0.1 to 10 parts by weight of at least one water dispersant (B) selected from the group consisting of a polymer compound, a porous inorganic material, and anhydrous silica having a silanol group is contained,
Further, as the foaming agent, 5 to 10 parts by weight of the total amount of the foaming agent is used, and 5 to 3 parts of water is added to 100% by weight of the total amount of the foaming agent.
Styrene characterized by extruding and foaming in the presence of a mixed blowing agent of 0% by weight, 15 to 50% by weight of ether, and 20 to 80% by weight of a saturated hydrocarbon having 3 to 5 carbon atoms. Method for producing resin-based extruded foam.
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