JP2003307873A - Image forming method - Google Patents

Image forming method

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JP2003307873A
JP2003307873A JP2002113059A JP2002113059A JP2003307873A JP 2003307873 A JP2003307873 A JP 2003307873A JP 2002113059 A JP2002113059 A JP 2002113059A JP 2002113059 A JP2002113059 A JP 2002113059A JP 2003307873 A JP2003307873 A JP 2003307873A
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JP
Japan
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fine powder
image
toner
weight
image forming
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Pending
Application number
JP2002113059A
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Japanese (ja)
Inventor
Akihiko Yanagihori
昭彦 柳堀
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Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Corp
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Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Chemical Corp filed Critical Mitsubishi Chemical Corp
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Pending legal-status Critical Current

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an image forming method by which an image with high image density and high picture quality can be quickly formed in the process of forming an image by developing an electrostatic latent image formed on a photosensitive layer of a photoreceptor with toner. <P>SOLUTION: An image is formed by controlling the ratio [d/v (sec)] of the outer circumference length [d (mm)] of a photoreceptor from the charging position to the developing position to the peripheral velocity of the photoreceptor [v (mm/sec)] to ≤0.50 sec. The surfaces of the toner particles are coated with inorganic fine powder and organic fine powder. The number [NI] of species of the inorganic fine powder is 2 to 5, while the number [N<SB>0</SB>] of species of the organic fine powder is 1 to 3. The total weight [WI] of the inorganic fine powder and the total weight [W<SB>0</SB>] of the organic fine powder with respect to 100 parts by weight of the toner particles, the arithmetical mean particle diameter [DI] obtained by dividing the sum of the mean particle size of each inorganic fine powder by NI, and the arithmetical mean particle diameter [D<SB>0</SB>] obtained by dividing the sum of the mean particle diameter of each organic fine powder by N<SB>0</SB>satisfy the following relations of (1), (2) and (3). They are: (1) 2.0≤WI≤5.0; (2) 0.01≤W<SB>0</SB>≤2.0; and (3) 0.1≤(D<SB>0</SB>×W<SB>0</SB>)/(DI×WI)≤5. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真方式の複
写機やプリンター等の画像形成装置における画像形成方
法に関し、更に詳しくは、感光体の感光層に形成された
静電潜像をトナーにより現像して画像を形成するにおい
て、画像濃度が高く、高画質の画像を高速で形成するこ
とができる画像形成方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an image forming method in an image forming apparatus such as an electrophotographic copying machine or a printer, and more specifically, an electrostatic latent image formed on a photosensitive layer of a photoconductor by toner. The present invention relates to an image forming method capable of forming an image having high image density and high quality at high speed in developing and forming an image.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、電子写真方式の画像形成方法
として、導電性支持体上に感光層を形成した感光体の該
感光層を一様に帯電させ、次いで、露光せしめて、露光
された部分の電荷を消散させて静電潜像を形成し、露光
されていない部分に荷電させたトナーを付着させること
によってその静電潜像を可視化させて現像し、得られた
可視像を記録紙等の転写材に転写せしめ、加熱、加圧等
によってその可視像を転写材に定着させる方法が、複写
機、プリンター等の画像形成装置において汎用されてい
る。
2. Description of the Related Art Conventionally, as an electrophotographic image forming method, a photosensitive layer having a photosensitive layer formed on a conductive support is uniformly charged, then exposed and exposed. The electrostatic latent image is formed by dissipating the electric charge of the part, and the electrostatic latent image is visualized by developing by attaching the charged toner to the unexposed part, and the obtained visible image is recorded. A method of transferring the image on a transfer material such as paper and fixing the visible image on the transfer material by heating, pressing, etc. is widely used in image forming apparatuses such as copying machines and printers.

【0003】一方、近年における装置の小型化、高速化
に伴い、トナーとして、現像に最適な帯電量に到達する
迄の時間の短縮化が求められるに到っており、例えば、
特開平6−67452号公報には、トナーの帯電量を制
御する画像形成方法が開示される外、感光体やトナー面
での改良を含む各種の画像形成方法が検討されてはいる
ものの、いずれも、トナーが所望の帯電量に到達するの
に時間がかかり、得られる画像が濃度不足となったり、
カブリ、ゴースト等が発生する等の問題について、未だ
市場の要求を十分に満足させ得るには到っておらず、そ
れらの問題を解決した高画像濃度、高解像度、及び高階
調等の高画質化が強く求められているのが現状である。
On the other hand, with the recent miniaturization and speeding up of the apparatus, it has been required to shorten the time required for the toner to reach the optimum charge amount for development, for example,
Japanese Unexamined Patent Publication No. 6-67452 discloses an image forming method for controlling the charge amount of toner, and various image forming methods including improvements on the photoconductor and the toner surface have been studied. However, it takes time for the toner to reach the desired charge amount, resulting in insufficient density of the image,
Regarding the problems such as fog and ghost, it has not yet been possible to fully satisfy the market demands, and high image quality such as high image density, high resolution, and high gradation that solved those problems. The current situation is that there is a strong demand for this.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前述の従来
技術に鑑みてなされたものであって、従って、本発明
は、感光体の感光層に形成された静電潜像をトナーによ
り現像して画像を形成するにおいて、画像濃度が高く、
高画質の画像を高速で形成することができる画像形成方
法を提供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned prior art. Therefore, the present invention is to develop the electrostatic latent image formed on the photosensitive layer of the photoconductor with toner. When forming an image with high image density,
An object is to provide an image forming method capable of forming a high quality image at high speed.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者は、前記課題を
解決すべく鋭意検討した結果、トナーの外添加剤として
無機質微粉末と有機質微粉末とを特定の条件下で併用す
ることにより前記目的が達成できることを見出し本発明
を完成したもので、即ち、本発明は、外周面上に感光層
を有する円筒状感光体を一定の周速で回転させつつ、一
様に帯電させた後、露光することにより感光層に形成さ
せた静電潜像をトナーにより現像して画像を形成する
際、感光体の帯電位置から現像位置までの外周長〔d
(mm)〕の、感光体の周速〔v(mm/秒)〕に対す
る比〔d/v(秒)〕を0.50秒以下として画像を形
成するにおいて、トナーが、トナー粒子表面を無機質微
粉末と有機質微粉末とで被覆されてなり、その無機質微
粉末種〔NI 〕が2〜5種、有機質微粉末種〔NO 〕が
1〜3種であって、トナー粒子100重量部に対するそ
れらの無機質微粉末の合計重量部〔WI 〕、及び有機質
微粉末の合計重量部〔W O 〕、並びに、それらの無機質
微粉末の各平均粒径の合計をNI で除した算術平均粒径
〔DI 〕、及び有機質微粉末の各平均粒径の合計をNO
で除した算術平均粒径〔DO 〕が、下記式(1)、
(2)、及び(3)の関係を有するものである画像形成
方法、を要旨とする。
The present inventor has solved the above-mentioned problems.
As a result of extensive studies to solve the problem, as an external additive for toner
Combine inorganic fine powder and organic fine powder under specific conditions
It was found that the above-mentioned object can be achieved by
That is, the present invention provides a photosensitive layer on the outer peripheral surface.
While rotating the cylindrical photosensitive member having a constant peripheral speed,
Formed on the photosensitive layer by exposing it to
The formed electrostatic latent image is developed with toner to form an image
At this time, the outer peripheral length from the charging position of the photoconductor to the developing position [d
(Mm)] to the peripheral speed [v (mm / sec)] of the photoconductor
Image with a ratio [d / v (second)] of 0.50 seconds or less.
When the toner is
Powder and organic fine powder,
Powder type [NI], 2 to 5 types, organic fine powder type [NO〕But
1 to 3 types, which are based on 100 parts by weight of toner particles.
Total weight parts of these inorganic fine powders [WI], And organic
Total weight of fine powder [W O], And their minerals
The sum of each average particle size of fine powder is NIArithmetic mean particle size divided by
[DI], And the sum of the respective average particle sizes of the organic fine powder is NO
Arithmetic mean particle size divided by [DO] Is the following formula (1),
Image formation having the relationship of (2) and (3)
The method is the gist.

【0006】 2.0≦WI ≦5.0 (1) 0.01≦WO ≦2.0 (2) 0.1≦(DO ×WO )/(DI ×WI )≦5 (3)2.0 ≦ W I ≦ 5.0 (1) 0.01 ≦ W O ≦ 2.0 (2) 0.1 ≦ (D O × W O ) / (D I × W I ) ≦ 5 (3)

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】本発明の画像形成方法において、
感光体は、導電性支持体上に感光層が形成されてなり、
その導電性支持体としては、特に限定されるものではな
く、例えば、アルミニウム、ステンレス鋼、ニッケル、
銅、亜鉛、インジウム、銀、金等の金属、及び、ポリエ
ステル樹脂等の樹脂フィルム、ガラス、紙等の絶縁性基
体上にアルミニウム、ニッケル、銅、亜鉛、パラジウム
等の金属、酸化錫、酸化インジウム等の金属酸化物等の
蒸着層を設けた積層体等からなる、円筒状、又は、シー
ト状或いはベルト状等であって、それらでドラム外周を
被覆した円筒状の、従来より用いられているものが挙げ
られる。尚、その際の金属シートとしての厚みは、通常
20〜500μm程度、金属蒸着層としての厚みは、通
常、400〜1,000Å程度である。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the image forming method of the present invention,
The photoreceptor has a photosensitive layer formed on a conductive support,
The conductive support is not particularly limited, for example, aluminum, stainless steel, nickel,
Metals such as copper, zinc, indium, silver, and gold, and resin films such as polyester resin, metals such as aluminum, nickel, copper, zinc, and palladium, and tin oxide, indium oxide on an insulating substrate such as paper and paper. A cylinder or a sheet or a belt having a laminated body provided with a vapor-deposited layer of a metal oxide or the like and having a cylindrical shape in which the outer circumference of the drum is covered with them is conventionally used. There are things. In this case, the thickness of the metal sheet is usually about 20 to 500 μm, and the thickness of the metal vapor deposition layer is usually about 400 to 1,000 Å.

【0008】又、前記導電性支持体がその外周面上に有
する感光層としては、電荷発生物質と電荷輸送物質がバ
インダー樹脂中に分散された一層からなる単層型、或い
は、電荷発生物質がバインダー樹脂中に分散された電荷
発生層と、電荷輸送物質がバインダー樹脂中に分散され
た電荷輸送層の二層からなる積層型のいずれであっても
よいが、後者積層型が好ましい。
The photosensitive layer on the outer peripheral surface of the conductive support is a single layer type composed of one layer in which a charge generating substance and a charge transporting substance are dispersed in a binder resin, or a charge generating substance. The charge generating layer dispersed in the binder resin and the charge transporting layer in which the charge transporting material is dispersed in the binder resin may be either of a laminated type and the latter laminated type is preferable.

【0009】本発明において、感光層の電荷発生物質と
しては、特に限定されるものではなく、従来公知の、例
えば、Y型オキシチタニウムフタロシアニン、α型オキ
シチタニウムフタロシアニン、β型オキシチタニウムフ
タロシアニン等のチタン含有フタロシアニン系化合物、
並びに、セレン、及びセレン−テルル合金等のその合
金、セレン化砒素、硫化亜鉛、硫化カドミウム、硫化ア
ンチモン等の金属硫化物、酸化亜鉛、酸化チタン等の金
属酸化物、アモルファスシリコン等のシリコン系材料等
の無機光導電性物質、前記以外のフタロシアニン系、ア
ントラキノン系、モノアゾ系、ビスアゾ系、トリスアゾ
系、ポリアゾ系、シアニン系、ペリノン系、ペリレン
系、キナクリドン系、多環キノン系、ピリリウム系、チ
アピリリウム系、インジゴ系、チオインジゴ系、アント
アントロン系、ピラントロン系等の各種染顔料等の有機
光導電性物質等が挙げられる。
In the present invention, the charge-generating substance for the photosensitive layer is not particularly limited, and conventionally known titanium such as Y-type oxytitanium phthalocyanine, α-type oxytitanium phthalocyanine and β-type oxytitanium phthalocyanine. Containing phthalocyanine compound,
And selenium and its alloys such as selenium-tellurium alloys, metal sulfides such as arsenic selenide, zinc sulfide, cadmium sulfide, antimony sulfide, metal oxides such as zinc oxide and titanium oxide, and silicon-based materials such as amorphous silicon Inorganic photoconductive substances such as phthalocyanine, anthraquinone, monoazo, bisazo, trisazo, polyazo, cyanine, perinone, perylene, quinacridone, polycyclic quinone, pyrylium, thiapyrylium Examples thereof include organic photoconductive substances such as various dyes and pigments such as dyes and pigments such as dyes, indigo, thioindigo, anthantrone, and pyrantrone.

【0010】本発明においては、前記電荷発生物質の中
で、チタン含有フタロシアニン系化合物が好ましく、Y
型オキシチタニウムフタロシアニンが特に好ましい。こ
のY型オキシチタニウムフタロシアニンは、ブラッグ−
ブレンターノの集中法によるCuKα線によるX線回折
スペクトルにおいて、ブラッグ角(2θ±0.2°)2
7.3°に最大回折ピークを有する結晶型オキシチタニ
ウムフタロシアニンであって、例えば、特開昭62−6
7094号公報の第2図(同公報中では「II型」と称さ
れている。)、特開平2−8256号公報の第1図、電
子写真学会誌第92巻第3号(1990年発行)第25
0〜258頁(同誌では「Y型」と称されている。)等
に示されているものであり、27.3°の最大回折ピー
クの外に24.2°、9.7°、及び7.4°にも回折
ピークを有する。そして、本発明においては、それらの
回折ピーク24.2°、9.7°、及び7.4°におけ
る面積の最大回折ピーク27.3°における面積に対す
る割合が40%以下であるものが好ましい。
In the present invention, titanium-containing phthalocyanine compounds are preferable among the charge generating substances, and Y is preferable.
Type oxytitanium phthalocyanine is particularly preferred. This Y-type oxytitanium phthalocyanine is Bragg-
The Bragg angle (2θ ± 0.2 °) 2 in the X-ray diffraction spectrum by CuKα ray by the Brentano concentration method
A crystalline oxytitanium phthalocyanine having a maximum diffraction peak at 7.3 °, which is disclosed in, for example, JP-A-62-6.
FIG. 2 of Japanese Patent Publication No. 7094 (referred to as “II type” in the publication), FIG. 1 of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-8256, Vol. 92, No. 3 of the Institute of Electrophotography (issued in 1990). ) 25th
0 to 258 (referred to as "Y type" in the same magazine), etc., and the maximum diffraction peak at 27.3 ° is 24.2 °, 9.7 °, and It also has a diffraction peak at 7.4 °. Further, in the present invention, it is preferable that the ratio of the area at the diffraction peaks 24.2 °, 9.7 °, and 7.4 ° to the area at the maximum diffraction peak 27.3 ° is 40% or less.

【0011】又、前記Y型オキシチタニウムフタロシア
ニン以外の電荷発生物質を含有する場合、それが他の前
記チタン含有フタロシアニン系化合物のみであるとき
は、全電荷発生物質に占めるY型オキシチタニウムフタ
ロシアニンの割合は、30重量%以上であるのが好まし
く、50重量%以上であるのが更に好ましく、70重量
%以上であるのが特に好ましい。又、チタン含有フタロ
シアニン系化合物以外の前記電荷発生物質を含有すると
きは、全電荷発生物質に占めるY型オキシチタニウムフ
タロシアニンの割合は、40重量%以上であるのが好ま
しく、60重量%以上であるのが更に好ましく、80重
量%以上であるのが特に好ましい。
When a charge-generating substance other than the Y-type oxytitanium phthalocyanine is contained and only the other titanium-containing phthalocyanine-based compound is contained, the ratio of the Y-type oxytitanium phthalocyanine to the total charge-generating substance is contained. Is preferably 30% by weight or more, more preferably 50% by weight or more, and particularly preferably 70% by weight or more. When the charge generating substance other than the titanium-containing phthalocyanine compound is contained, the proportion of Y-type oxytitanium phthalocyanine in the total charge generating substance is preferably 40% by weight or more, and 60% by weight or more. Is more preferable, and 80% by weight or more is particularly preferable.

【0012】又、感光層の電荷輸送物質としては、特に
限定されるものではなく、従来公知の、例えば、ポリア
セナフチレン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピ
レン、ポリビニルカルバゾール等の有機高分子化合物、
スチレン、スチルベン等の芳香族炭化水素化合物及びそ
の誘導体、ベンゾキノン、ナフトキノン、アントラキノ
ン、ジフェノキノン等のキノン化合物及びその誘導体、
アリール置換アミン、アリール置換ヒドラゾン等の含窒
素化合物及びその誘導体、カルバゾール、アクリジン、
ピラゾリン、イミダゾール、ベンズイミダゾール、イミ
ダゾリジン、イミダゾロン、フェナジン、トリアゾール
等の含窒素複素環式化合物及びその誘導体、チアゾー
ル、チアジアゾール、ベンゾチアゾール等の含窒素含硫
黄複素環式化合物及びその誘導体、オキサゾール、オキ
サジアゾール等の含窒素含酸素複素環式化合物及びその
誘導体等の有機低分子化合物等が挙げられる。
The charge-transporting substance for the photosensitive layer is not particularly limited, and conventionally known organic polymer compounds such as polyacenaphthylene, polyvinylanthracene, polyvinylpyrene, polyvinylcarbazole and the like,
Aromatic hydrocarbon compounds such as styrene and stilbene, and derivatives thereof, quinone compounds such as benzoquinone, naphthoquinone, anthraquinone, diphenoquinone and derivatives thereof,
Nitrogen-containing compounds such as aryl-substituted amines and aryl-substituted hydrazones and their derivatives, carbazole, acridine,
Pyrazoline, imidazole, benzimidazole, imidazolidine, imidazolone, phenazine, triazole and other nitrogen-containing heterocyclic compounds and derivatives thereof, thiazole, thiadiazole, benzothiazole and other nitrogen-containing sulfur-containing heterocyclic compounds and derivatives thereof, oxazole, oxa Examples thereof include nitrogen-containing oxygen-containing heterocyclic compounds such as diazoles and organic low-molecular compounds such as derivatives thereof.

【0013】又、感光層のバインダー樹脂としても、特
に限定されるものではなく、従来公知の、例えば、スチ
レン、ブタジエン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリ
ル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリロニトリ
ル、酢酸ビニル、塩化ビニル、ビニルアルコール、ビニ
ルブチラール、ビニルピロリドン等のビニル化合物の単
独重合体又は共重合体、飽和ポリエステル樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアリレート樹
脂、及びポリスルホン樹脂等が挙げられる。
The binder resin for the photosensitive layer is also not particularly limited, and is conventionally known, for example, styrene, butadiene, acrylic acid, methacrylic acid, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, acrylonitrile, vinyl acetate, Examples thereof include homopolymers or copolymers of vinyl compounds such as vinyl chloride, vinyl alcohol, vinyl butyral, and vinylpyrrolidone, saturated polyester resins, polycarbonate resins, polyamide resins, polyarylate resins, and polysulfone resins.

【0014】尚、感光層における前記電荷発生物質、前
記電荷輸送物質と前記バインダー樹脂の含有割合は、前
記積層型の電荷発生層において、電荷発生物質100重
量部に対してバインダー樹脂0.5〜500重量部であ
るのが好ましく、20〜300重量部であるのが更に好
ましい。又、前記積層型の電荷輸送層において、電荷輸
送物質100重量部に対してバインダー樹脂100〜3
00重量部であるのが好ましく、150〜250重量部
であるのが更に好ましい。
The content ratio of the charge generating substance, the charge transporting substance and the binder resin in the photosensitive layer is 0.5 to 0.5 parts by weight of the binder resin with respect to 100 parts by weight of the charge generating substance in the laminated charge generating layer. It is preferably 500 parts by weight, more preferably 20 to 300 parts by weight. In addition, in the laminated charge transport layer, 100 to 3 parts by weight of the charge transport material is added to the binder resin 100 to 3
The amount is preferably 00 parts by weight, more preferably 150 to 250 parts by weight.

【0015】又、本発明において、感光層には、必要に
応じて、可塑剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収
剤、帯電防止剤、滑剤、離型剤、難燃剤等の添加剤が添
加されていてもよい。
In the present invention, the photosensitive layer may contain additives such as a plasticizer, an antioxidant, a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a lubricant, a release agent and a flame retardant, if necessary. May be added.

【0016】又、前記導電性支持体と前記感光層との間
には下引き層が設けられていてもよく、その下引き層
は、アルミナ、シリカ、チタニア、酸化鉄、酸化亜鉛、
酸化ジルコニウム等の金属酸化物、チタン酸カルシウ
ム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム等のチ
タン酸金属塩、窒化チタン、窒化珪素等の窒化物、炭化
チタン、炭化珪素等の炭化物等の微粉末が、通常、ポリ
アクリル酸、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラ
ール、ポリビニルピロリドン、ポリウレタン樹脂、ポリ
アミド樹脂、セルロース、カゼイン、エポキシ樹脂、フ
ェノール樹脂、メラミン樹脂等のバインダー樹脂中に分
散されてなり、それらの微粉末とバインダー樹脂を溶媒
或いは分散媒に溶解或いは分散させた塗布液として支持
体表面に塗布し、乾燥させることにより、好ましくは
0.05〜20μm、更に好ましくは0.1〜10μm
の厚みで形成される。
An undercoat layer may be provided between the conductive support and the photosensitive layer, and the undercoat layer is alumina, silica, titania, iron oxide, zinc oxide,
Fine powders of metal oxides such as zirconium oxide, calcium titanate, strontium titanate, metal titanates such as barium titanate, titanium nitride, nitrides such as silicon nitride, titanium carbide, carbides such as silicon carbide, Usually, it is dispersed in a binder resin such as polyacrylic acid, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinylpyrrolidone, polyurethane resin, polyamide resin, cellulose, casein, epoxy resin, phenol resin, melamine resin, etc., and their fine powder and binder. The resin is dissolved or dispersed in a solvent or a dispersion medium to form a coating liquid, which is applied to the surface of the support and dried to preferably 0.05 to 20 μm, more preferably 0.1 to 10 μm.
Is formed with a thickness of.

【0017】本発明における感光体の積層構造として
は、単層型感光層の場合、例えば、支持体/感光層、支
持体/下引き層/感光層等が挙げられ、又、積層型感光
層の場合、例えば、支持体/電荷発生層/電荷輸送層、
支持体/電荷輸送層/電荷発生層、支持体/下引き層/
電荷発生層/電荷輸送層、支持体/下引き層/電荷輸送
層/電荷発生層等が挙げられる。
In the case of a single-layer type photosensitive layer, the laminated structure of the photoreceptor of the present invention includes, for example, support / photosensitive layer, support / undercoating layer / photosensitive layer, and the like. In the case of, for example, support / charge generation layer / charge transport layer,
Support / charge transport layer / charge generation layer, support / undercoat layer /
Examples include charge generation layer / charge transport layer, support / undercoat layer / charge transport layer / charge generation layer, and the like.

【0018】又、前記各種の積層構造の感光体の表面に
は、更に、前述のバインダー樹脂等を主成分とする表面
保護層が、好ましくは0.01〜20μm、更に好まし
くは0.1〜10μmの厚みで設けられていてもよい。
Further, a surface protective layer containing the above-mentioned binder resin or the like as a main component is further preferably formed on the surface of the photoreceptor having various laminated structures, preferably in the range of 0.01 to 20 μm, more preferably 0.1 to 20 μm. It may be provided with a thickness of 10 μm.

【0019】本発明における感光体の前記導電性支持体
上への感光層の形成は、単層型の場合には、前記電荷発
生物質、前記電荷輸送物質、及び前記バインダー樹脂や
添加剤等を、溶媒或いは分散媒に溶解或いは分散させた
塗布液として、積層型の場合には、前記電荷発生物質、
及び前記バインダー樹脂や添加剤等を、溶媒或いは分散
媒に溶解或いは分散させた塗布液として、並びに、前記
電荷輸送物質、及び前記バインダー樹脂や添加剤等を、
溶媒或いは分散媒に溶解或いは分散させた塗布液とし
て、それぞれ前記支持体上に、或いはその上に形成され
た下引き層上に、乾燥膜厚として、単層型の場合、好ま
しくは5〜60μm、更に好ましくは10〜45μm、
積層型の場合、電荷発生層は好ましくは0.05〜5μ
m、更に好ましくは0.1〜2μm、電荷輸送層は好ま
しくは10〜60μm、更に好ましくは15〜40μm
となるように塗布し、乾燥させることによりなされる。
In the case of a single-layer type, the photosensitive layer of the photosensitive member of the present invention is formed on the conductive support by using the charge generating substance, the charge transporting substance, the binder resin, the additive and the like. In the case of a laminated type, as the coating liquid dissolved or dispersed in a solvent or a dispersion medium, the charge generating substance,
And the binder resin, additives, etc., as a coating liquid dissolved or dispersed in a solvent or a dispersion medium, and the charge transport material, and the binder resin, additives, etc.,
As a coating solution dissolved or dispersed in a solvent or a dispersion medium, on the support, or on the undercoating layer formed thereon, as a dry film thickness, in the case of a single layer type, preferably 5 to 60 μm , More preferably 10 to 45 μm,
In the case of a laminated type, the charge generation layer is preferably 0.05 to 5 μm.
m, more preferably 0.1 to 2 μm, and the charge transport layer is preferably 10 to 60 μm, more preferably 15 to 40 μm.
It is made by coating so that

【0020】尚、その際の塗布液の作製に用いられる溶
媒或いは分散媒としては、例えば、メチルアルコール、
エチルアルコール、プロピルアルコール等のアルコール
類、蟻酸メチル、酢酸エチル、メチルセロソルブ、メチ
ルセロソルブアセテート、テトラヒドロフラン、1,4
−ジオキサン等のエーテル類、エチルアセテート、ブチ
ルアセテート等のエステル類、アセトン、メチルエチル
ケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロホル
ム、ジクロロメタン、1,2−ジクロロエタン、1,
1,2−トリクロロエタン、1,1,1−トリクロロエ
タン、テトラクロロエタン、1,2−ジクロロプロパ
ン、トリクロロエチレン等の塩素化炭化水素類、n−ブ
チルアミン、イソプロパノールアミン、ジエチルアミ
ン、トリエタノールアミン、エチレンジアミン、トリエ
チレンジアミン等の含窒素化合物類、アセトニトリル、
N−メチルピロリドン、N,N−ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶剤類
等が挙げられ、これらは単独で又は2種以上を併用して
用いられる。
The solvent or dispersion medium used for preparing the coating liquid at that time is, for example, methyl alcohol,
Alcohols such as ethyl alcohol and propyl alcohol, methyl formate, ethyl acetate, methyl cellosolve, methyl cellosolve acetate, tetrahydrofuran, 1,4
-Ethers such as dioxane, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and cyclohexanone, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, chloroform, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, 1,
Chlorinated hydrocarbons such as 1,2-trichloroethane, 1,1,1-trichloroethane, tetrachloroethane, 1,2-dichloropropane and trichloroethylene, n-butylamine, isopropanolamine, diethylamine, triethanolamine, ethylenediamine, triethylenediamine Nitrogen-containing compounds such as acetonitrile,
Examples thereof include aprotic polar solvents such as N-methylpyrrolidone, N, N-dimethylformamide, and dimethylsulfoxide, and these may be used alone or in combination of two or more kinds.

【0021】又、その際の塗布法としては、例えば、デ
ィッピング法、スプレー法、バーコーター法、ブレード
法、ロールコーター法、ワイヤーバー法、ナイフコータ
ー法等が挙げられ、又、乾燥は、熱風乾燥機、蒸気乾燥
機、赤外線乾燥機、又は遠赤外線乾燥機等を用いて、通
常100〜250℃、好ましくは110〜170℃の範
囲の温度でなされる。
Examples of the coating method at that time include a dipping method, a spray method, a bar coater method, a blade method, a roll coater method, a wire bar method and a knife coater method. Drying is performed with hot air. Using a dryer, a steam dryer, an infrared dryer, a far infrared dryer, or the like, the temperature is usually in the range of 100 to 250 ° C, preferably 110 to 170 ° C.

【0022】又、本発明において、前記感光体の感光層
に形成された静電潜像を現像するトナーは、着色剤とバ
インダー樹脂を基本組成とするトナー粒子の表面が微粉
末で被覆されてなる。
Further, in the present invention, the toner for developing the electrostatic latent image formed on the photosensitive layer of the photoconductor is such that the surface of toner particles having a colorant and a binder resin as a basic composition is coated with fine powder. Become.

【0023】ここで、トナー粒子における着色剤として
は、この種トナーの着色剤として一般に用いられている
各種の無機系及び有機系の染顔料等が用いられ、無機系
染顔料としては、例えば、カーボンブラック、ランプブ
ラック、酸化鉄、酸化マンガン、酸化銅、酸化クロム、
紺青、群青等が、又、有機系染顔料としては、例えば、
フタロシアニン系、アントラキノン系、キノン系、モノ
アゾ系、ビスアゾ系、トリスアゾ系、ポリアゾ系、トリ
フェニルメタン系、シアニン系、ペリノン系、ペリレン
系、キナクリドン系、多環キノン系、ピリリウム系、チ
アピリリウム系、インジゴ系、チオインジゴ系、アント
アントロン系、ピラントロン系、イソインドリン系、チ
アジン系、ニグロシン系、ローダミン系等が、それぞれ
挙げられる。
As the colorant in the toner particles, various inorganic and organic dyes and pigments generally used as colorants for toners of this type are used. Examples of the inorganic dyes and pigments include: Carbon black, lamp black, iron oxide, manganese oxide, copper oxide, chromium oxide,
Dark blue, ultramarine, and the like, as organic dyes and pigments, for example,
Phthalocyanine, anthraquinone, quinone, monoazo, bisazo, trisazo, polyazo, triphenylmethane, cyanine, perinone, perylene, quinacridone, polycyclic quinone, pyrylium, thiapyrylium, indigo System, thioindigo system, antoanthrone system, pyrantrone system, isoindoline system, thiazine system, nigrosine system, rhodamine system and the like, respectively.

【0024】又、着色剤が磁性を有していてもよく、そ
の磁性着色剤としては、複写機等の使用環境温度である
0〜60℃付近において、フェリ磁性或いはフェロ磁性
を示す強磁性物質、具体的には、例えば、マグネタイト
(Fe3 4 )、マグヘマタイト(γ−Fe2 3 )、
マグネタイトとマグヘマタイトの中間体、フェライト
(Mx Fe3-x 4 ;式中、Mは、Mg、Mn、Fe、
Co、Ni、Cu、Zn、Cd等)等のスピネルフェラ
イト、BaO・6Fe2 3 、SrO・6Fe23
の6方晶フェライト、Y3 Fe5 12、Sm3 Fe5
12等のガーネット型酸化物、CrO2 等のルチル型酸化
物、及び、Cr、Mn、Fe、Co、Ni等の金属或い
はそれらの強磁性合金等のうち、0〜60℃付近におい
てフェリ磁性或いはフェロ磁性を示すものが挙げられ、
中で、マグネタイト、マグヘマタイト、又はマグネタイ
トとマグヘマタイトの中間体が好ましい。
Further, the coloring agent may have magnetism, and as the magnetic coloring agent, a ferromagnetic substance exhibiting ferrimagnetism or ferromagnetism at around 0 to 60 ° C. which is an operating environment temperature of a copying machine or the like. Specifically, for example, magnetite (Fe 3 O 4 ), maghematite (γ-Fe 2 O 3 ),
An intermediate between magnetite and maghematite, ferrite (M x Fe 3 -x O 4 ; in the formula, M is Mg, Mn, Fe,
Co, Ni, Cu, Zn, Cd, etc.) spinel ferrite, BaO.6Fe 2 O 3 , hexagonal ferrite such as SrO.6Fe 2 O 3 , Y 3 Fe 5 O 12 , Sm 3 Fe 5 O
Among garnet-type oxides such as 12 and rutile-type oxides such as CrO 2 , and metals such as Cr, Mn, Fe, Co and Ni or their ferromagnetic alloys, ferrimagnetic or near 0 to 60 ° C. Some of them exhibit ferromagnetism,
Among them, magnetite, maghematite, or an intermediate of magnetite and maghematite is preferable.

【0025】又、トナー粒子におけるバインダー樹脂と
しても、特に限定されるものではなく、従来公知の、例
えば、スチレン、ブタジエン、アクリル酸、メタクリル
酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アク
リロニトリル、酢酸ビニル、塩化ビニル、ビニルアルコ
ール、ビニルブチラール、ビニルピロリドン等のビニル
化合物の単独重合体又は共重合体、飽和ポリエステル樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリオレ
フィン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、
ポリフェニレンエーテル樹脂、及び、不飽和ポリエステ
ル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹
脂、ロジン変性マレイン酸樹脂等が挙げられる。
Also, the binder resin in the toner particles is not particularly limited, and is conventionally known, for example, styrene, butadiene, acrylic acid, methacrylic acid, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, acrylonitrile, vinyl acetate, Vinyl chloride, vinyl alcohol, vinyl butyral, homopolymers or copolymers of vinyl compounds such as vinylpyrrolidone, saturated polyester resins, polycarbonate resins, polyamide resins, polyolefin resins, polyarylate resins, polysulfone resins,
Examples thereof include polyphenylene ether resin, unsaturated polyester resin, phenol resin, epoxy resin, urethane resin, and rosin-modified maleic acid resin.

【0026】尚、トナー粒子における前記着色剤の含有
割合は、前記バインダー樹脂100重量部に対して1〜
20重量部であるのが好ましく、2〜15重量部である
のが更に好ましい。
The content ratio of the colorant in the toner particles is 1 to 100 parts by weight of the binder resin.
It is preferably 20 parts by weight, more preferably 2 to 15 parts by weight.

【0027】又、本発明におけるトナー粒子は、帯電制
御剤を含有しているのが好ましく、その帯電制御剤とし
ては、従来公知の、例えば、ニグロシン系染料、4級ア
ンモニウム塩系化合物、トリフェニルメタン系化合物、
イミダゾール系化合物、ポリアミン系樹脂等の正荷電性
帯電制御剤、又は、クロム、コバルト、アルミニウム、
鉄等の金属含有アゾ系染料、サリチル酸若しくはアルキ
ルサリチル酸のクロム、亜鉛、アルミニウム等の金属塩
や金属錯体、ベンジル酸の金属塩や金属錯体、アミド化
合物、フェノール化合物、ナフトール化合物、フェノー
ルアミド化合物等の負荷電性帯電制御剤等が挙げられ、
中で、下記一般式(I) 、(II)、(III) 、(IV)、及び(V)
で表される化合物、並びに、下記一般式(I) 、(III) 、
及び(IV)で表される化合物の金属塩又は金属錯体、下記
一般式(IV)で表される化合物の硼素錯体が特に好まし
い。
Further, the toner particles in the present invention preferably contain a charge control agent, and as the charge control agent, there are conventionally known charge controlling agents such as nigrosine dye, quaternary ammonium salt compound and triphenyl. Methane compounds,
Positively chargeable charge control agents such as imidazole compounds and polyamine resins, or chromium, cobalt, aluminum,
Metal-containing azo dyes such as iron, metal salts and metal complexes of salicylic acid or alkylsalicylic acid chromium, zinc, aluminum, etc., metal salts and metal complexes of benzylic acid, amide compounds, phenol compounds, naphthol compounds, phenolamide compounds, etc. Examples of negative charge control agents include
Of the following general formulas (I), (II), (III), (IV), and (V)
And a compound represented by the following general formula (I), (III),
And a metal salt or complex of the compound represented by (IV), and a boron complex of the compound represented by the following general formula (IV) are particularly preferable.

【0028】[0028]

【化1】 [Chemical 1]

【0029】〔式(I) 中、A、B、C、及びDは各々独
立して、置換基を有していてもよい芳香族環を示し、Q
は、直接結合、又は2価の連結基を示す。〕
[In the formula (I), A, B, C, and D each independently represent an aromatic ring which may have a substituent, and Q
Represents a direct bond or a divalent linking group. ]

【0030】ここで、式(I) におけるA、B、C、及び
Dの芳香族環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレ
ン環、アントラセン環、フェナントレン環等が挙げら
れ、中で、ベンゼン環、又はナフタレン環が好ましく、
ベンゼン環が特に好ましい。又、これらの芳香族環にお
ける置換基としては、例えば、炭化水素基、アルコキシ
基、アルキルチオ基、ジアルキルアミノ基、ニトロ基、
シアノ基、水酸基、ハロゲン原子等が挙げられ、中で、
ハロゲン原子が好ましい。又、Qの2価の連結基として
は、例えば、酸素原子、硫黄原子、アルキレン基、アル
ケニレン基、アルキルイミノ基等が挙げられ、中で、置
換基を有していてもよい炭素数1〜4のアルキレン基、
又は置換基を有していてもよい炭素数2〜4のアルケニ
レン基が好ましい。又、式(I) の化合物の金属塩又は金
属錯体における金属としては、アルカリ金属、又はアル
カリ土類金属が好ましく、カリウム、又はナトリウムが
特に好ましい。
Examples of the aromatic ring represented by A, B, C and D in the formula (I) include benzene ring, naphthalene ring, anthracene ring, phenanthrene ring and the like. Among them, benzene ring, Or a naphthalene ring is preferable,
A benzene ring is particularly preferred. Further, as the substituents on these aromatic rings, for example, a hydrocarbon group, an alkoxy group, an alkylthio group, a dialkylamino group, a nitro group,
A cyano group, a hydroxyl group, a halogen atom and the like can be mentioned.
A halogen atom is preferred. Examples of the divalent linking group for Q include an oxygen atom, a sulfur atom, an alkylene group, an alkenylene group, an alkylimino group, and the like, and among them, the number of carbon atoms which may have a substituent is 1 to 1. An alkylene group of 4,
Alternatively, an alkenylene group having 2 to 4 carbon atoms which may have a substituent is preferable. The metal in the metal salt or metal complex of the compound of formula (I) is preferably an alkali metal or an alkaline earth metal, particularly preferably potassium or sodium.

【0031】[0031]

【化2】 [Chemical 2]

【0032】〔式(II)中、R1 及びR2 は各々独立し
て、置換基を有していてもよい炭素数1〜12の炭化水
素基、ハロゲン原子、又は水素原子を示し、R3 及びR
4 は各々独立して、置換基を有していてもよい炭素数1
〜5の炭化水素基、又は水素原子を示し、n及びmは、
0以上の整数であり、n+mは4〜10である。〕
[In the formula (II), R 1 and R 2 each independently represent a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms which may have a substituent, a halogen atom or a hydrogen atom, and R 1 3 and R
4 are each independently C 1 which may have a substituent
~ 5 hydrocarbon groups or hydrogen atoms, n and m are
It is an integer of 0 or more, and n + m is 4 to 10. ]

【0033】ここで、式(II)におけるR1 、R2
3 、及びR4 としては、置換基を有していてもよい炭
素数1〜5のアルキル基、又は水素原子が好ましく、R
1 及びR 2 が置換基を有していてもよい炭素数3〜5の
アルキル基であり、R3 及びR4が水素原子であるのが
特に好ましい。又、n+mが6〜9であるのが好まし
く、8であるのが特に好ましい。
Here, R in the formula (II)1, R2,
R3, And RFourAs, charcoal which may have a substituent
An alkyl group having a prime number of 1 to 5 or a hydrogen atom is preferable, and R is
1And R 2Has 3 to 5 carbon atoms which may have a substituent.
An alkyl group, R3And RFourIs a hydrogen atom
Particularly preferred. Also, it is preferable that n + m is 6 to 9.
It is particularly preferable that it is 8.

【0034】[0034]

【化3】 [Chemical 3]

【0035】〔式(III) 中、R5 及びR6 は各々独立し
て、置換基を有していてもよい炭素数1〜12の炭化水
素基、又は水素原子を示す。〕
[In the formula (III), R 5 and R 6 each independently represent a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms which may have a substituent, or a hydrogen atom. ]

【0036】ここで、式(III) におけるR5 及びR6
しては、置換基を有していてもよい炭素数3〜5のアル
キル基であるのが好ましい。又、式(III) の化合物の金
属塩又は金属錯体における金属としては、2価又は3価
の金属が好ましく、クロム、アルミニウム、又は亜鉛が
特に好ましい。
Here, R 5 and R 6 in the formula (III) are preferably an alkyl group having 3 to 5 carbon atoms which may have a substituent. As the metal in the metal salt or metal complex of the compound of formula (III), a divalent or trivalent metal is preferable, and chromium, aluminum or zinc is particularly preferable.

【0037】[0037]

【化4】 [Chemical 4]

【0038】〔式(IV)中、E及びFは各々独立して、置
換基を有していてもよい芳香族環を示す。〕
[In the formula (IV), E and F each independently represent an aromatic ring which may have a substituent. ]

【0039】ここで、式(IV)におけるE及びFの芳香族
環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アン
トラセン環、フェナントレン環等が挙げられ、中で、ベ
ンゼン環又はアントラセン環が好ましく、ベンゼン環が
特に好ましい。又、これらの芳香族環における置換基と
しては、例えば、炭化水素基、アルコキシ基、アルキル
チオ基、ジアルキルアミノ基、ニトロ基、シアノ基、水
酸基、ハロゲン原子等が挙げられるが、中で、無置換の
ものが好ましい。又、式(IV)の化合物の金属塩又は金属
錯体における金属としては、2価又は3価の金属が好ま
しく、クロム、アルミニウム、又は亜鉛が特に好まし
い。又、式(IV)の化合物の硼素錯体も好ましい。
Here, examples of the aromatic ring of E and F in the formula (IV) include a benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring, a phenanthrene ring and the like, among which a benzene ring or an anthracene ring is preferable, A benzene ring is particularly preferred. Further, examples of the substituent in these aromatic rings include a hydrocarbon group, an alkoxy group, an alkylthio group, a dialkylamino group, a nitro group, a cyano group, a hydroxyl group, a halogen atom and the like. Are preferred. As the metal in the metal salt or metal complex of the compound of formula (IV), a divalent or trivalent metal is preferable, and chromium, aluminum or zinc is particularly preferable. Also preferred is a boron complex of the compound of formula (IV).

【0040】[0040]

【化5】 [Chemical 5]

【0041】〔式(V) 中、R7 、R8 、R9 、及びR10
は各々独立して、置換基を有していてもよい炭素数1〜
5の炭化水素基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、
又は水素原子を示し、R11及びR12は各々独立して、N
−フェニルカルバモイル基、又は水素原子を示し、M
は、3価の金属を示し、X+ は、プロトン、アンモニウ
ムイオン、又はアルカリ金属イオンを示す。〕
[In the formula (V), R 7 , R 8 , R 9 and R 10
Each independently has 1 to 1 carbon atoms which may have a substituent.
5 hydrocarbon groups, nitro groups, cyano groups, halogen atoms,
Or a hydrogen atom, R 11 and R 12 are each independently N
A phenylcarbamoyl group or a hydrogen atom, M
Represents a trivalent metal, and X + represents a proton, an ammonium ion, or an alkali metal ion. ]

【0042】ここで、式(V) におけるR7 、R8
9 、及びR10は、それらの少なくとも一つがニトロ
基、又は塩素原子であるのが好ましく、又、Mとして
は、クロム、又は鉄が好ましく、X+ としては、プロト
ン、カリウムイオン、又はナトリウムイオンが好まし
い。
Here, R 7 , R 8 in the formula (V),
At least one of R 9 and R 10 is preferably a nitro group or a chlorine atom, M is preferably chromium or iron, and X + is a proton, potassium ion, or sodium. Ions are preferred.

【0043】尚、トナー粒子における前記帯電制御剤の
含有割合は、前記バインダー樹脂100重量部に対して
0.01〜10重量部であるのが好ましく、0.1〜5
重量部であるのが更に好ましい。
The content ratio of the charge control agent in the toner particles is preferably 0.01 to 10 parts by weight, and 0.1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin.
More preferably, it is parts by weight.

【0044】又、本発明において、トナー粒子は、更
に、転写材への定着時の離型性等の改良のためにワック
ス類を含有しているのが好ましく、そのワックス類とし
ては、従来公知の、例えば、低分子量ポリエチレン、低
分子量ポリプロピレン、低分子量エチレン−プロピレン
共重合体等のポリオレフィン系ワックス、パラフィン系
ワックス、ステアリン酸エステル、ベヘン酸エステル、
モンタン酸エステル等の長鎖脂肪族基を有するエステル
系ワックス、水添ヒマシ油、カルナバワックス等の植物
系ワックス、ジステアリルケトン等の長鎖アルキル基を
有するケトン、アルキル基を有するシリコーン、ステア
リン酸等の高級脂肪酸、長鎖脂肪族アルコール、ペンタ
エリスリトール等と長鎖脂肪酸との(部分)エステル
体、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド等の高級脂
肪酸アミド等が挙げられる。又、低分子量ポリテトラフ
ルオロエチレン等も有用である。尚、本発明におけるこ
れらのワックス類としては、融点が50〜100℃であ
るのが好ましい。
Further, in the present invention, it is preferable that the toner particles further contain waxes for the purpose of improving releasability at the time of fixing to the transfer material, and the waxes are conventionally known. , For example, low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, polyolefin wax such as low molecular weight ethylene-propylene copolymer, paraffin wax, stearic acid ester, behenic acid ester,
Ester waxes having long chain aliphatic groups such as montanic acid esters, hydrogenated castor oil, plant waxes such as carnauba wax, ketones having long chain alkyl groups such as distearyl ketone, silicones having alkyl groups, stearic acid And higher fatty acids, long-chain fatty alcohols, (partial) esters of pentaerythritol and the like with long-chain fatty acids, and higher fatty acid amides such as oleic acid amide and stearic acid amide. Also, low molecular weight polytetrafluoroethylene and the like are useful. The waxes in the present invention preferably have a melting point of 50 to 100 ° C.

【0045】尚、トナー粒子における前記ワックス類の
含有割合は、前記バインダー樹脂100重量部に対して
0.1〜25重量部であるのが好ましく、5〜15重量
部であるのが更に好ましい。
The content of the waxes in the toner particles is preferably 0.1 to 25 parts by weight, more preferably 5 to 15 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin.

【0046】更に、本発明において、トナー粒子として
は、トナーの粘着性、凝集性、流動性、帯電性、表面抵
抗等の改質のために公知の各種内添剤、例えば、シリコ
ーンオイル、シリコーンワニス等を含有していてもよ
い。
Further, in the present invention, the toner particles include various known internal additives for modifying the toner's tackiness, cohesiveness, fluidity, chargeability, surface resistance, etc., such as silicone oil and silicone. It may contain a varnish or the like.

【0047】本発明におけるトナー粒子の製造方法とし
ては、特に限定されるものではなく、例えば、前記着色
剤、前記バインダー樹脂の粉粒体、及び前記帯電制御
剤、前記ワックス類等を、例えば、タンブラーブレンダ
ー、リボンブレンダー、V型ブレンダー、ヘンシェルミ
キサー、スーパーミキサー等の混合機により均一に混合
した後、一軸又は二軸以上の押出機等の混練機により溶
融混練してトナー粒子用樹脂組成物となし、該樹脂組成
物を、例えば、ジョークラッシャー、ジャイレートリー
クラッシャー、ロールミル、ハンマーミル、フェザーミ
ル等により粗粉砕或いは更に中粉砕して、平均粒径を通
常約50〜3,000μm、好ましくは約50〜500
μm程度の粗粒子とした後、該粗粒子を、例えば、ロー
ルミル、ハンマーミル、ボールミル、ジェットミル等に
より数10μm以下程度の粉体に微粉砕し、得られた粉
体を、例えば、慣性分級方式のエルボジェット、遠心力
分級方式のミクロプレックス、DSセパレータ等の分級
機により分級して規定粒度のトナー粒子とした後、必要
に応じてメカノフュージョン法やサーフュージョン法等
の球形化手段を施す粉砕法、或いは、前記バインダー樹
脂成分モノマーを、前記着色剤、及び前記帯電制御剤、
前記ワックス類等の存在下に懸濁重合させる懸濁重合
法、前記バインダー樹脂成分モノマーを乳化重合させた
エマルジョンを、前記着色剤、及び前記帯電制御剤、前
記ワックス類等の存在下に攪拌して乳化粒子を凝集(会
合)させる乳化重合凝集法等を挙げることができる。
The method for producing the toner particles in the present invention is not particularly limited, and for example, the colorant, the powdery particles of the binder resin, the charge control agent, the waxes, etc. may be used, for example. After uniformly mixing with a mixer such as a tumbler blender, a ribbon blender, a V-type blender, a Henschel mixer, and a super mixer, the mixture is melt-kneaded with a kneader such as a uniaxial or biaxial extruder to obtain a resin composition for toner particles. None, the resin composition is coarsely pulverized or further medium pulverized by, for example, a jaw crusher, a gyratory crusher, a roll mill, a hammer mill, a feather mill, etc., and an average particle diameter is usually about 50 to 3,000 μm, preferably About 50-500
After forming coarse particles of about μm, the coarse particles are finely pulverized by, for example, a roll mill, a hammer mill, a ball mill, a jet mill or the like into a powder of about several tens of μm or less, and the obtained powder is subjected to, for example, inertia classification. System elbow jet, centrifugal force classifying microplex, DS separator, etc. to classify toner particles of a specified particle size, and then, if necessary, spheronizing means such as mechanofusion method or surffusion method. Pulverization method, or the binder resin component monomer, the colorant, and the charge control agent,
A suspension polymerization method in which suspension polymerization is performed in the presence of the wax or the like, an emulsion obtained by emulsion polymerization of the binder resin component monomer is stirred in the presence of the colorant, the charge control agent, the wax or the like. Examples thereof include an emulsion polymerization aggregation method in which emulsion particles are aggregated (associated).

【0048】これらの中で、本発明においては、乳化重
合凝集法が好ましく、その際、前記ワックス類の微粒子
を、前記バインダー樹脂成分モノマーの乳化重合におけ
るシードとして用いてシード重合するのが好ましい。
Among these, in the present invention, the emulsion polymerization aggregation method is preferable, and in this case, it is preferable to use the fine particles of the wax as a seed in the emulsion polymerization of the binder resin component monomer to perform seed polymerization.

【0049】本発明におけるトナーは、前記トナー粒子
の表面が、無機質微粉末と有機質微粉末とで被覆されて
なるものであり、その無機質微粉末としては、従来公知
の、例えば、アルミナ、シリカ、チタニア、酸化亜鉛、
酸化ジルコニウム、酸化セリウム、タルク、ハイドロタ
ルサイト等の金属酸化物・水酸化物、チタン酸カルシウ
ム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム等のチ
タン酸金属塩、窒化チタン、窒化珪素等の窒化物、炭化
チタン、炭化珪素等の炭化物、及び、フェライト、マグ
ネタイト等の磁性粉等が、又、その有機質微粉末として
は、従来公知の、例えば、スチレン樹脂、アクリル樹
脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン樹脂等の樹脂、及
び、例えば、オレイン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛、
ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛等の高級脂
肪酸金属塩等が、それぞれ挙げられる。これらの中で、
無機質微粉末としてはアルミナ、シリカ、チタニアが好
ましく、又、有機質微粉末としてはスチレン樹脂、アク
リル樹脂が好ましい。
The toner according to the present invention is obtained by coating the surface of the toner particles with an inorganic fine powder and an organic fine powder, and as the inorganic fine powder, there are conventionally known ones such as alumina and silica. Titania, zinc oxide,
Metal oxides / hydroxides of zirconium oxide, cerium oxide, talc, hydrotalcite, etc., metal titanate salts of calcium titanate, strontium titanate, barium titanate, etc., nitrides such as titanium nitride, silicon nitride, etc. Titanium, carbides such as silicon carbide, and ferrite, magnetic powders such as magnetite, and as organic fine powders thereof, conventionally known, for example, styrene resins, acrylic resins, benzoguanamine resins, resins such as melamine resins, And, for example, calcium oleate, zinc oleate,
Examples include higher fatty acid metal salts such as calcium stearate and zinc stearate. Among these,
Alumina, silica and titania are preferable as the inorganic fine powder, and styrene resin and acrylic resin are preferable as the organic fine powder.

【0050】又、これら微粉末の平均粒径は、無機質微
粉末においては0.01〜1μmであるのが好ましく、
0.01〜0.5μmであるのが更に好ましい。又、有
機質微粉末においては、0.05〜3μmであるのが好
ましく、0.1〜1μmであるのが更に好ましい。尚、
ここで、平均粒径は、透過型電子顕微鏡により測定し
た、任意の粒子500個の粒径の算術平均値として求め
たものであり、円形でない場合には、画像処理による投
影像の面積と同等の円の直径をもって粒径とした。
The average particle size of these fine powders is preferably 0.01 to 1 μm in the inorganic fine powder,
More preferably, it is 0.01 to 0.5 μm. Further, in the organic fine powder, it is preferably 0.05 to 3 μm, more preferably 0.1 to 1 μm. still,
Here, the average particle diameter is obtained as an arithmetic average value of particle diameters of 500 arbitrary particles measured by a transmission electron microscope, and when it is not circular, it is equal to the area of a projected image by image processing. The diameter of the circle was defined as the particle size.

【0051】又、無機質微粉末としては、例えば、シラ
ンカップリング剤、又はシリコーンオイル等で表面処理
されたものが好ましく、それにより、疏水化度が50以
上であるのが好ましく、60以上であるのが更に好まし
い。尚、ここで、疏水化度は、精秤した試料0.20g
をビーカーに採取し、純水50mlを加え、マグネチッ
クスターラーで攪拌しながら液面上にメタノールを注入
し、液面上に試料が認められなくなった時点におけるメ
タノールの注入量から、以下の式により算出したもので
ある。疏水化度=〔メタノール注入量/(50+メタノ
ール注入量)〕×100
The inorganic fine powder is preferably, for example, one surface-treated with a silane coupling agent, silicone oil or the like, whereby the degree of hydrophobization is preferably 50 or more, and 60 or more. Is more preferable. In addition, here, the degree of hydrophobicity is 0.20 g of a precisely weighed sample.
Was collected in a beaker, 50 ml of pure water was added, and methanol was injected onto the liquid surface while stirring with a magnetic stirrer. From the injection amount of methanol at the time when no sample was observed on the liquid surface, It is calculated. Hydrophobicity = [methanol injection amount / (50 + methanol injection amount)] × 100

【0052】そして、本発明においては、前記無機質微
粉末種〔NI 〕が2〜5種、前記有機質微粉末種
〔NO 〕が1〜3種であって、前記トナー粒子100重
量部に対するそれらの無機質微粉末の合計重量部
〔WI 〕、及び有機質微粉末の合計重量部〔WO 〕、並
びに、それらの無機質微粉末の各平均粒径の合計をNI
で除した算術平均粒径〔DI 〕、及び有機質微粉末の各
平均粒径の合計をNO で除した算術平均粒径〔DO
が、下記式(1)、(2)、及び(3)の関係を有する
ことを必須とする。
In the present invention, the inorganic fine powder type [N I ] is 2 to 5 types, the organic fine powder type [N O ] is 1 to 3 types, and it is based on 100 parts by weight of the toner particles. The total weight part [W I ] of the inorganic fine powder, the total weight part [W O ] of the organic fine powder, and the sum of the average particle diameters of the inorganic fine powder are N I.
Arithmetic average particle diameter was divided in [D I], and an arithmetic average particle diameter of the total of the average particle size divided by N O of the fine organic fine powder [D O]
Must have the relationships of the following formulas (1), (2), and (3).

【0053】 2.0≦WI ≦5.0 (1) 0.01≦WO ≦2.0 (2) 0.1≦(DO ×WO )/(DI ×WI )≦5 (3)2.0 ≦ W I ≦ 5.0 (1) 0.01 ≦ W O ≦ 2.0 (2) 0.1 ≦ (D O × W O ) / (D I × W I ) ≦ 5 (3)

【0054】前記無機質微粉末の合計重量部〔WI 〕が
前記範囲未満、及び、前記有機質微粉末の合計重量部
〔WO 〕が前記範囲超過では、トナーとしての流動性が
低下することとなり、一方、前記無機質微粉末の合計重
量部〔WI 〕が前記範囲超過では、感光体のフィルミン
グが生じることとなり、又、前記有機質微粉末の合計重
量部〔WO 〕が前記範囲未満では、トナーとしての帯電
が不安定となり、いずれにおいても、得られる画像の画
質が低下することとなる。又、前記〔(DO ×W O )/
(DI ×WI )〕の値が前記範囲外でも、高画質の画像
を得ることが困難となる。
Total weight part of the inorganic fine powder [WI〕But
Less than the above range, and the total weight part of the organic fine powder
[WO] If the above range is exceeded, the fluidity of the toner will be poor.
On the other hand, the total weight of the inorganic fine powder is decreased.
Quantity part [WI] If the above range is exceeded, the film
And the total weight of the organic fine powder is
Quantity part [WOIs less than the above range, the toner is charged as a toner.
Becomes unstable, and the image of the obtained image is
The quality will be reduced. In addition, the above [(DO× W O) /
(DI× WI)] Is a high-quality image even if the value is outside the above range.
Will be difficult to obtain.

【0055】尚、本発明において、前記トナー粒子表面
を前記無機質微粉末と前記有機質微粉末とで被覆しトナ
ーとなすには、前記トナー粒子に、前記無機質微粉末及
び前記有機質微粉末とを添加し、例えばヘンシェルミキ
サー等の混合機により均一に攪拌、混合することにより
なされる。
In the present invention, in order to coat the surface of the toner particles with the inorganic fine powder and the organic fine powder to form a toner, the inorganic fine powder and the organic fine powder are added to the toner particles. Then, the mixture is uniformly stirred and mixed by a mixer such as a Henschel mixer.

【0056】本発明におけるトナーは、コールター社製
マルチサイザーを用いて測定した粒度分布として、50
%累積頻度における体積平均粒径〔Dv (μm)〕の5
0%累積頻度における個数平均粒径〔Dn (μm)〕に
対する比〔Dv /Dn 〕が、1.0〜1.25であるの
が好ましく、1.0〜1.20であるのが更に好まし
い。更に、粒径5.0μm以下の粒子の割合が10個数
%以上、8.0〜12.7μmの粒子の割合が40個数
%以下、16.0μm以上の粒子の割合が2個数%以下
で、且つ、50%累積頻度における体積平均粒径
〔Dv 〕が4〜10μmであるのが特に好ましい。
The toner of the present invention has a particle size distribution of 50 when measured with a Multisizer manufactured by Coulter.
% Of volume average particle diameter [D v (μm)] at cumulative frequency of 5
The ratio [D v / D n ] to the number average particle size [D n (μm)] at 0% cumulative frequency is preferably 1.0 to 1.25, and 1.0 to 1.20. Is more preferable. Further, the proportion of particles having a particle size of 5.0 μm or less is 10 number% or more, the proportion of particles of 8.0 to 12.7 μm is 40 number% or less, and the proportion of particles of 16.0 μm or more is 2 number% or less, Moreover, it is particularly preferable that the volume average particle diameter [D v ] at a cumulative frequency of 50% is 4 to 10 μm.

【0057】又、シスメックス社製フロー式粒子像分析
装置「FPIA−2100」を用いて、下記式により求
められる円形度の50%累積頻度における円形度が、
0.92〜1.0を有するものであるのが好ましく、
0.94〜1.0を有するものであるのが更に好まし
い。 円形度=粒子投影像の面積と同面積の円の周長/粒子投
影像の周長
The circularity at a cumulative frequency of 50% of the circularity calculated by the following equation using a flow type particle image analyzer "FPIA-2100" manufactured by Sysmex Co.
Preferably, it has 0.92 to 1.0,
More preferably, it has 0.94 to 1.0. Circularity = circumference of a circle having the same area as the area of the particle projection image / circumference of the particle projection image

【0058】ここで、「円形度の50%累積頻度におけ
る円形度」とは、前記式により求められる円形度0〜1
を横軸としその累積頻度0〜100%を縦軸とした分布
曲線において、その50%累積頻度における円形度を言
う。
Here, the "circularity at a cumulative frequency of 50% of the circularity" means the circularity 0 to 1 obtained by the above equation.
Represents the circularity at the 50% cumulative frequency in the distribution curve with the horizontal axis as the horizontal axis and the cumulative frequency as 0 to 100% as the vertical axis.

【0059】又、UBM社製動的粘弾性測定装置「MR
−500」を用いて、パラレルプレートにて周波数1H
zの条件下で測定した貯蔵弾性率が、単色用トナーとし
ては150℃で測定した値として、又、フルカラー用ト
ナーとしては120℃で測定した値として、1%歪みで
の貯蔵弾性率〔G' 1%(Pa)〕と30%歪みでの貯蔵
弾性率〔G'30%(Pa)〕とが、下記式(4)及び
(5)の関係を有するものであるのが好ましい。
Also, a dynamic viscoelasticity measuring device "MR" manufactured by UBM
-500 ", frequency 1H on parallel plate
The storage elastic modulus measured under the condition of z is the value measured at 150 ° C. for the toner for single color and the value measured at 120 ° C. for the toner for full color, and the storage elastic modulus at 1% strain [G It is preferable that1% (Pa)” and the storage elastic modulus at 30% strain [G ′ 30% (Pa)] have the relationship of the following formulas (4) and (5).

【0060】 1.0×102 ≦G' 1%≦1.0×104 (4) 1.0≦G' 1%/G'30%≦10.0 (5)1.0 × 10 2 ≦ G ′ 1% ≦ 1.0 × 10 4 (4) 1.0 ≦ G ′ 1% / G ′ 30% ≦ 10.0 (5)

【0061】本発明におけるトナーとしては、トナーを
磁力により静電潜像部に搬送するためのキャリアとして
のフェライト、マグネタイト等の磁性粉を共存させる磁
性二成分用、又は、それらの磁性粉をトナー中に含有さ
せた磁性一成分用、或いは、トナーに磁性粉を用いない
非磁性一成分用のいずれでもよいが、非磁性一成分用、
又は磁性一成分用であるのが好ましい。尚、キャリアと
しての磁性粉としては、例えば、ポリ弗化ビニリデン、
ポリテトラフルオロエチレン等の弗素樹脂等で表面処理
されたものが好ましい。
As the toner in the present invention, a magnetic two-component coexisting magnetic powder such as ferrite or magnetite as a carrier for conveying the toner to the electrostatic latent image portion by magnetic force, or those magnetic powders are used as the toner. It may be either a magnetic one-component contained in the toner, or a non-magnetic one-component without using magnetic powder in the toner, but a non-magnetic one-component,
Alternatively, it is preferably for magnetic single component. As the magnetic powder as a carrier, for example, polyvinylidene fluoride,
Those surface-treated with a fluororesin such as polytetrafluoroethylene are preferred.

【0062】本発明の画像形成方法を、非磁性一成分ト
ナーを用いた場合について図面に基づいて説明すると、
図1は、本発明の画像形成方法に用いられる画像形成装
置の一実施例を示す概略図であり、1は感光体、1aは
導電性支持体、1bは感光層、2は帯電装置、3は露光
装置、4は現像装置、4aは現像ローラ、4bはトナー
供給ローラ、4cはブレード、4dはアジテータ、5は
転写装置、6はクリーニング装置、7は定着装置、7a
は下部定着部材、7bは上部定着部材、7cは加熱装
置、Tはトナー、Pは記録紙であり、帯電装置2、露光
装置3、現像装置4、転写装置5、及びクリーニング装
置6は、感光体1の外周面に沿って配置されている。
The image forming method of the present invention will be described with reference to the drawings when a non-magnetic one-component toner is used.
FIG. 1 is a schematic view showing an embodiment of an image forming apparatus used in the image forming method of the present invention, in which 1 is a photosensitive member, 1a is a conductive support, 1b is a photosensitive layer, 2 is a charging device, and 3 is a charging device. Is an exposure device, 4 is a developing device, 4a is a developing roller, 4b is a toner supply roller, 4c is a blade, 4d is an agitator, 5 is a transfer device, 6 is a cleaning device, 7 is a fixing device, and 7a.
Is a lower fixing member, 7b is an upper fixing member, 7c is a heating device, T is toner, and P is recording paper. The charging device 2, the exposure device 3, the developing device 4, the transfer device 5, and the cleaning device 6 are photosensitive. It is arranged along the outer peripheral surface of the body 1.

【0063】ここで、感光体1は、アルミニウム等の導
電性金属製であって、回転駆動機構(図示せず)によっ
て回動可能とされたドラム状支持体1aと、その外周面
に形成された感光層1bとからなる。又、帯電装置2
は、感光体1の外周面に当接して配置された、スコロト
ロン帯電器、ローラ帯電器等からなり、感光体1の表面
を所定電位に一様に帯電する。又、露光装置3は、LE
D、レーザー光等の光源照射装置からなり、感光体1の
感光層1bに静電潜像を形成させる。
Here, the photosensitive member 1 is made of a conductive metal such as aluminum, and is formed on the outer peripheral surface of the drum-shaped support member 1a which is rotatable by a rotary drive mechanism (not shown). And a photosensitive layer 1b. Also, the charging device 2
Is composed of a scorotron charger, a roller charger, and the like arranged in contact with the outer peripheral surface of the photoconductor 1, and uniformly charges the surface of the photoconductor 1 to a predetermined potential. Also, the exposure apparatus 3 is LE
D, a light source irradiating device such as a laser beam, and forms an electrostatic latent image on the photosensitive layer 1b of the photosensitive member 1.

【0064】又、現像装置4は、鉄、ステンレス鋼、ア
ルミニウム、ニッケル等の金属製ロール、或いは外周面
にシリコン樹脂、弗素樹脂、ウレタン樹脂等を被覆した
金属製ロール等からなり、感光体1の外周面に当接して
回転駆動機構(図示せず)によって回動可能に配置さ
れ、その外周面に担持したトナーTを感光体1の外周面
に接触させる現像ローラ4aと、導電性スポンジ製等で
あって、現像ローラ4aに当接して回転駆動機構(図示
せず)によって回動可能に配置され、現像装置4内に貯
留されたトナーTを担持して現像ローラ4aに供給する
トナー供給ローラ4b、及び、シリコン樹脂、ウレタン
樹脂等の樹脂製、或いは、ステンレス鋼、アルミニウ
ム、銅、真鍮、燐青銅等の金属製、或いは、表面に樹脂
を被覆した金属製等であって、現像ローラ4aの外周面
をバネ等によって押圧して配置され、トナー供給ローラ
4bによって現像ローラ4aの外周面に供給されたトナ
ーTの層厚を規制するブレード4c、並びに、回転駆動
機構(図示せず)によって回動可能とされた羽根形状で
あって、現像装置4内に貯留されたトナーTを攪拌する
アジテータ4dとから構成される。
The developing device 4 is composed of a metal roll of iron, stainless steel, aluminum, nickel or the like, or a metal roll of which the outer peripheral surface is coated with silicon resin, fluorine resin, urethane resin or the like. And a developing roller 4a which is arranged so as to be in contact with the outer peripheral surface of the photosensitive drum 1 so as to be rotatable by a rotary drive mechanism (not shown) and which brings the toner T carried on the outer peripheral surface into contact with the outer peripheral surface of the photoconductor 1. And the like, which is abutted against the developing roller 4a and is rotatably arranged by a rotation driving mechanism (not shown), and carries the toner T stored in the developing device 4 and supplies it to the developing roller 4a. Roller 4b and resin such as silicon resin or urethane resin, metal such as stainless steel, aluminum, copper, brass, phosphor bronze, or metal whose surface is coated with resin Thus, the outer peripheral surface of the developing roller 4a is pressed by a spring or the like, and the blade 4c for regulating the layer thickness of the toner T supplied to the outer peripheral surface of the developing roller 4a by the toner supply roller 4b, and a rotation driving mechanism. It has a blade shape that can be rotated by (not shown), and is composed of an agitator 4d that agitates the toner T stored in the developing device 4.

【0065】又、転写装置5は、感光体1の外周面に当
接して配置された、転写チャージヤー、転写ローラ、転
写ベルト等からなり、トナーTの帯電電位とは逆極性で
所定電圧が印加され、感光体1に形成されたトナー像を
記録紙Pに転写する。又、クリーニング装置6は、ブレ
ード、ファーブラシ等のクリーニング部材からなり、感
光体1の外周面に残留するトナーTを掻き落とす。又、
定着装置7は、ステンレス鋼、アルミニウム等の金属製
素管にシリコン樹脂、弗素樹脂等を被覆したローラ、或
いはそれら金属製シートに樹脂を被覆したシート等から
なる下部定着部材7aと、同様の材質からなり、下部定
着部材7aに圧接して設けられた上部定着部材7bとで
構成され、いずれかの部材7a、7b(図面では上部定
着部材7b)には加熱装置7cが内設されており、記録
紙P上のトナー像におけるトナーTを溶融状態まで加熱
し、記録紙P上に定着させる。
The transfer device 5 is composed of a transfer charger, a transfer roller, a transfer belt, and the like, which are arranged in contact with the outer peripheral surface of the photoconductor 1, and have a polarity opposite to the charging potential of the toner T and a predetermined voltage. The applied toner image formed on the photoconductor 1 is transferred to the recording paper P. The cleaning device 6 includes a cleaning member such as a blade and a fur brush, and scrapes off the toner T remaining on the outer peripheral surface of the photoconductor 1. or,
The fixing device 7 has the same material as the lower fixing member 7a including a roller in which a metal tube made of stainless steel, aluminum or the like is coated with a silicon resin, a fluororesin or the like, or a sheet in which a metal sheet is coated with a resin or the like. And an upper fixing member 7b provided in pressure contact with the lower fixing member 7a, and a heating device 7c is internally provided in any one of the members 7a and 7b (the upper fixing member 7b in the drawing). The toner T in the toner image on the recording paper P is heated to a molten state and fixed on the recording paper P.

【0066】そして、本発明の画像形成方法において、
導電性支持体1aの外周面上に感光層1bを有する円筒
状感光体1を一定の周速で回転させつつ、その表面を帯
電装置2によって所定電位に一様に帯電させ、次いで、
露光装置3によって露光せしめ、露光された部分の電荷
を消散させて、感光層1bに静電潜像を形成し、露光さ
れていない部分に、現像装置4の現像ローラ4aに担持
された荷電トナーTを付着させることによって、その静
電潜像を可視化させて現像し、得られたトナー像を、転
写装置5によって記録紙Pに転写し、転写された記録紙
P上のトナーTを定着装置7によって加熱、加圧して記
録紙Pに定着させるものである。尚、感光体1は、クリ
ーニング装置6によりその外周面をクリーニングされ、
前記と同様の操作が繰り返される。
Then, in the image forming method of the present invention,
While rotating the cylindrical photoreceptor 1 having the photosensitive layer 1b on the outer peripheral surface of the conductive support 1a at a constant peripheral speed, its surface is uniformly charged to a predetermined potential by the charging device 2, and then,
The exposed toner is exposed by the exposure device 3 to dissipate the electric charge in the exposed portion to form an electrostatic latent image on the photosensitive layer 1b, and the unexposed portion is charged toner carried on the developing roller 4a of the developing device 4. By attaching T, the electrostatic latent image is visualized and developed, the obtained toner image is transferred to the recording paper P by the transfer device 5, and the transferred toner T on the recording paper P is fixed by the fixing device. The heating and pressure are applied by means of 7 to fix the recording paper P. The outer peripheral surface of the photoconductor 1 is cleaned by the cleaning device 6,
The same operation as described above is repeated.

【0067】その際、本発明の画像形成方法において
は、感光体1の帯電位置から現像位置までの外周長〔d
(mm)〕の、感光体1の周速〔v(mm/秒)〕に対
する比〔d/v(秒)〕を0.50秒以下として画像を
形成するものである。
At this time, in the image forming method of the present invention, the outer peripheral length [d] from the charging position to the developing position of the photosensitive member 1
(Mm)] to the peripheral speed [v (mm / sec)] of the photoconductor 1 [d / v (sec)] is 0.50 sec or less to form an image.

【0068】[0068]

【実施例】以下、本発明を実施例により更に具体的に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。尚、以下の実施例及び
比較例において用いた感光体及びトナー粒子の各製造
例、並びに、無機質微粉末及び有機質微粉末を以下に示
す。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to examples below, but the present invention is not limited to the following examples as long as the gist thereof is not exceeded. In addition, each production example of the photoconductor and the toner particles used in the following Examples and Comparative Examples, and the inorganic fine powder and the organic fine powder are shown below.

【0069】<感光体の製造例1>直径30mmの円筒
状アルミニウム支持体上に、電荷発生物質として、Cu
Kα線によるX線回折スペクトルにおいてブラッグ角
(2θ±0.2°)27.3°、24.2°、9.7
°、及び7.4°に回折ピークを有するY型オキシチタ
ニウムフタロシアニン200重量部、及びバインダー樹
脂として、ポリビニルブチラール(電気化学工業社製
「デンカブチラール♯6000C」)100重量部を含
む塗布液を塗布し、乾燥させて膜厚0.4μmの電荷発
生層を形成し、その上に、電荷輸送物質として、N−メ
チル−3−カルバゾールカルバルデヒドジフェニルヒド
ラゾン70重量部、及びバインダー樹脂として、ポリカ
ーボネート樹脂(三菱化学社製「ノバレックス8025
A」)100重量部、並びにp−ニトロベンゾイルオキ
シベンザルマロノニトリル2重量部を含む塗布液を塗布
し、乾燥させて膜厚15μmの電荷輸送層を形成するこ
とにより、積層型の感光層を有する感光体を製造した。
<Production Example 1 of Photoreceptor> On a cylindrical aluminum support having a diameter of 30 mm, Cu was used as a charge generating substance.
Bragg angle (2θ ± 0.2 °) 27.3 °, 24.2 °, 9.7 in X-ray diffraction spectrum by Kα ray
Coating solution containing 200 parts by weight of Y-type oxytitanium phthalocyanine having a diffraction peak at 7 ° and 7.4 °, and 100 parts by weight of polyvinyl butyral (“Denka butyral # 6000C” manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) as a binder resin. Then, a charge generation layer having a thickness of 0.4 μm is formed by drying, and 70 parts by weight of N-methyl-3-carbazolecarbaldehydediphenylhydrazone as a charge transport material and a polycarbonate resin ( Mitsubishi Chemical Corporation "Novarex 8025
A ”) 100 parts by weight, and a coating solution containing 2 parts by weight of p-nitrobenzoyloxybenzalmalononitrile are applied and dried to form a charge transport layer having a film thickness of 15 μm. Was prepared.

【0070】<トナー粒子の製造例1>着色剤として、
シアン顔料(ピグメントブルー15:3)の40重量%
マスターバッチ10重量部、バインダー樹脂として飽和
ポリエステル樹脂100重量部、帯電制御剤として前記
一般式(IV)の化合物であるベンジル酸の硼素錯体(日本
カーリット社製「LR−147」)1重量部、及び融点
80℃のパラフィンワックス5重量部を、ヘンシェルミ
キサーで混合した後、二軸押出機を用いて溶融混練する
ことによりトナー用樹脂組成物を作製し、冷却後、ハン
マーミルにより粗粉砕し、次いで、超音速ジェツトミル
により微粉砕し、得られた粉体を風力分級機により分級
し、更に、サーフュージョン法で球形化処理を施してト
ナー粒子を製造した。
<Production Example 1 of Toner Particles> As a colorant,
40% by weight of cyan pigment (Pigment Blue 15: 3)
10 parts by weight of masterbatch, 100 parts by weight of saturated polyester resin as a binder resin, 1 part by weight of a boron complex of benzylic acid which is a compound of the general formula (IV) as a charge control agent ("LR-147" manufactured by Japan Carlit Co., Ltd.), And 5 parts by weight of paraffin wax having a melting point of 80 ° C. are mixed in a Henschel mixer, and then melt-kneaded using a twin-screw extruder to prepare a resin composition for toner, and after cooling, coarsely crushed by a hammer mill, Then, finely pulverized by a supersonic jet mill, the obtained powder was classified by an air classifier, and further spheroidized by a surffusion method to produce toner particles.

【0071】<トナー粒子の製造例2>パラフィンワッ
クスを用いなかったこと、及び、サーフュージョン法で
の球形化処理を施さなかったこと、の外は、前記トナー
粒子の製造例1と同様にして、トナー粒子を製造した。
<Production Example 2 of Toner Particles> The same procedure as in Production Example 1 of toner particles described above except that the paraffin wax was not used and the spheroidizing treatment by the surffusion method was not performed. , Toner particles were produced.

【0072】<トナー粒子の製造例3>ペンタエリスリ
トールのテトラステアリン酸エステルを主成分とするエ
ステルワックス(日本油脂社製「ユニスターH476
0」30重量部を、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム1.67重量部と共に、脱塩水68.33重量部に
加えて、高圧剪断下で乳化することにより、平均粒径
0.26μmのエステルワックス微粒子のエマルジョン
を作製し、次いで、内容積3リットルの反応器に、前記
で得られたエステルワックスのエマルジョン53.1重
量部と脱塩水406重量部を仕込み、窒素気流下で90
℃に昇温した後、8%過酸化水素水溶液1.6重量部と
8%アスコルビン酸水溶液1.6重量部を添加し、引き
続いて、スチレン80重量部、ブチルアクリレート20
重量部、アクリル酸1重量部、ヘキサンジオールジアク
リレート0.8重量部、及び連鎖移動剤としてのトリク
ロロブロモメタン0.45重量部と2−メルカプトエタ
ノール0.01重量部、の混合物、並びに、10重量%
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液1重量部
と脱塩水25重量部との乳化剤水溶液を5時間かけて加
えると共に、8%過酸化水素水溶液9重量部と8%アス
コルビン酸水溶液9重量部を6時間かけて加えて、攪拌
下にエステルワックス微粒子をシードとして乳化共重合
させ、冷却することにより、スチレン−ブチルアクリレ
ート−アクリル酸主体の共重合体の一次粒子エマルジョ
ンを得た。次いで、内容積1リットルの反応器に、前記
で得られた重合体一次粒子エマルジョンを固形分として
100重量部と10重量%ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム水溶液0.5重量部を仕込み、均一に混合し
た後、着色剤としてのシアン顔料(ピグメントブルー1
5:3)の35重量%水分散液を固形分として6.7重
量部を添加し、均一に混合し、引き続いて、硫酸アルミ
ニウムを水溶液として0.6重量部滴下し、攪拌下に2
0分かけて50℃に昇温して1時間保持し、更に、6分
かけて53℃に昇温し、体積平均粒径が7.1μmとな
った時点で、再度、硫酸アルミニウムを水溶液として
0.07重量部滴下し、攪拌下に10分かけて55℃に
昇温して30分間保持し、更に、10重量%ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液3重量部を添加し、
攪拌下に35分かけて95℃に昇温して3.5時間保持
し、冷却、濾過、水洗、乾燥することにより、前記一次
粒子凝集体としてのトナー粒子を製造した。
<Production Example 3 of Toner Particles> Ester wax containing tetrastearic acid ester of pentaerythritol as a main component (“UNISTAR H476” manufactured by NOF CORPORATION).
0 "30 parts by weight together with sodium dodecylbenzene sulfonate 1.67 parts by weight and demineralized water 68.33 parts by weight, and emulsified under high pressure shearing to obtain ester wax fine particles having an average particle size of 0.26 μm. An emulsion was prepared, and then 53.1 parts by weight of the ester wax emulsion obtained above and 406 parts by weight of demineralized water were charged into a reactor having an internal volume of 3 liters, and the mixture was stirred under a nitrogen stream for 90 minutes.
After the temperature was raised to ℃, 1.6 parts by weight of 8% hydrogen peroxide aqueous solution and 1.6 parts by weight of 8% ascorbic acid aqueous solution were added, followed by 80 parts by weight of styrene and 20 parts of butyl acrylate.
Parts by weight, acrylic acid 1 part by weight, hexanediol diacrylate 0.8 parts by weight, and a mixture of 0.45 parts by weight of trichlorobromomethane as a chain transfer agent and 0.01 parts by weight of 2-mercaptoethanol, and 10 weight%
An emulsifier aqueous solution of 1 part by weight of sodium dodecylbenzenesulfonate aqueous solution and 25 parts by weight of demineralized water was added over 5 hours, and 9 parts by weight of 8% hydrogen peroxide aqueous solution and 9 parts by weight of 8% ascorbic acid aqueous solution were added over 6 hours. In addition, the emulsion was copolymerized with the ester wax fine particles as a seed under stirring and cooled to obtain a primary particle emulsion of a styrene-butyl acrylate-acrylic acid-based copolymer. Then, 100 parts by weight of the polymer primary particle emulsion obtained above as a solid content and 0.5 part by weight of a 10% by weight sodium dodecylbenzenesulfonate aqueous solution were charged into a reactor having an internal volume of 1 liter and mixed uniformly. Later, a cyan pigment as a colorant (Pigment Blue 1
5.7 parts by weight of a 35% by weight aqueous dispersion of 5: 3) was added as a solid content and uniformly mixed, and subsequently 0.6 part by weight of aluminum sulfate was added dropwise as an aqueous solution, and the mixture was stirred under a 2
The temperature was raised to 50 ° C. over 0 minutes and kept for 1 hour, and further raised to 53 ° C. over 6 minutes, and when the volume average particle diameter reached 7.1 μm, aluminum sulfate was again made into an aqueous solution. 0.07 parts by weight was added dropwise, the temperature was raised to 55 ° C. over 10 minutes with stirring, the temperature was maintained for 30 minutes, and further 3 parts by weight of a 10% by weight sodium dodecylbenzenesulfonate aqueous solution was added.
The temperature was raised to 95 ° C. over 35 minutes with stirring, and the temperature was maintained for 3.5 hours, followed by cooling, filtration, washing with water, and drying to produce toner particles as the primary particle aggregates.

【0073】<無機質微粉末> (1)平均粒径0.04μm、疏水化度70のシリカ。 (2)平均粒径0.015μm、疏水化度60のシリ
カ。 (3)平均粒径0.012μm、疏水化度70のシリ
カ。 (4)平均粒径0.015μm、疏水化度70のチタニ
ア。 <有機質微粉末> (1)平均粒径0.3μmのアクリル樹脂ビーズ。 (2)平均粒径0.2μmのスチレン樹脂ビーズ。
<Inorganic Fine Powder> (1) Silica having an average particle size of 0.04 μm and a degree of hydrophobization of 70. (2) Silica having an average particle size of 0.015 μm and a degree of hydrophobicity of 60. (3) Silica having an average particle diameter of 0.012 μm and a degree of hydrophobicity of 70. (4) Titania having an average particle size of 0.015 μm and a degree of hydrophobization of 70. <Organic fine powder> (1) Acrylic resin beads having an average particle size of 0.3 μm. (2) Styrene resin beads having an average particle size of 0.2 μm.

【0074】実施例1〜3 前記製造例1のトナー粒子100重量部に、次表1に示
す無機質微粉末及び有機質微粉末を添加し、ヘンシェル
ミキサーで攪拌、混合することにより各トナーを製造し
た。
Examples 1 to 3 Inorganic fine powders and organic fine powders shown in the following Table 1 were added to 100 parts by weight of the toner particles of Production Example 1, and each toner was produced by stirring and mixing with a Henschel mixer. .

【0075】得られたトナーは、コールター社製マルチ
サイザーを用いて測定した粒度分布として、体積平均粒
径〔Dv 〕の個数平均粒径〔Dn 〕に対する比〔Dv
n〕が、1.16であり、又、粒径5.0μm以下の
粒子の割合が12.2個数%、8.0〜12.7μmの
粒子の割合が9.9個数%、16.0μm以上の粒子の
割合が0.3個数%で、且つ、体積平均粒径〔Dv 〕が
7.9μm、又、シスメックス社製フロー式粒子像分析
装置「FPIA−2100」を用いて測定した円形度が
0.93であり、又、UBM社製動的粘弾性測定装置
「MR−500」を用いて、パラレルプレートにて周波
数1Hzの条件下、120℃で測定した、1%歪みでの
貯蔵弾性率〔G' 1%〕が5.8×103 Pa、30%歪
みでの貯蔵弾性率〔G'30%〕が2.9×103 Pa、
G' 1%/G'30%が2.0のものであった。
The obtained toner has a particle size distribution measured by using Multisizer manufactured by Coulter Co., which is a ratio [D v / Dv ] of the volume average particle size [D v ] to the number average particle size [D n ].
D n ] is 1.16, the proportion of particles having a particle size of 5.0 μm or less is 12.2% by number, and the proportion of particles of 8.0 to 12.7 μm is 9.9% by number, 16. The proportion of particles of 0 μm or more was 0.3% by number, the volume average particle diameter [D v ] was 7.9 μm, and measurement was performed using a flow particle image analyzer “FPIA-2100” manufactured by Sysmex Corporation. The circularity is 0.93, and using a dynamic viscoelasticity measuring device "MR-500" manufactured by UBM, a 1% strain was measured by a parallel plate at a frequency of 1 Hz and at 120 ° C. Storage elastic modulus [G ′ 1% ] is 5.8 × 10 3 Pa, storage elastic modulus [G ′ 30% ] at 30% strain is 2.9 × 10 3 Pa,
G'1 % / G '30 % was 2.0.

【0076】引き続いて、図1に示される画像形成装置
を用い、感光体の帯電位置から現像位置までの外周長
〔d〕を23.6mm、感光体の周速〔v〕を250m
m/秒とし、外周長〔d〕の周速〔v〕に対する比〔d
/v〕を0.09秒として、前記製造例1の感光体の感
光層に形成された静電潜像を前記の各トナーにより現像
する画像形成を、温度25℃、相対湿度60%の環境下
で実施し、初期、及び5,000枚実写後に得られた各
記録紙上の画像の画像濃度、解像度、及び階調性等の画
像特性について、10名のパネリストによる画質の「良
好」、「不良」の判定を行い、その結果を以下の基準で
評価し、結果を次表1に示した。
Subsequently, using the image forming apparatus shown in FIG. 1, the outer peripheral length [d] from the charging position to the developing position of the photosensitive member is 23.6 mm, and the peripheral speed [v] of the photosensitive member is 250 m.
m / sec, and the ratio [d] of peripheral length [d] to peripheral speed [v]
/ V] is set to 0.09 seconds and the electrostatic latent image formed on the photosensitive layer of the photoconductor of Production Example 1 is developed with each of the toners described above in an environment of a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 60%. The image quality such as image density, resolution, and gradation of the image on each recording paper obtained in the initial stage and after 5,000 actual images were recorded by “10” panelists “good”, “ The result was evaluated according to the following criteria, and the results are shown in Table 1 below.

【0077】◎;良好と判断した人数10名。 ○;良好と判断した人数9名。 △;良好と判断した人数5〜8名。 ×;良好と判断した人数4名以下。⊚: 10 people judged to be good. ○: 9 people judged to be good. Δ: 5 to 8 people judged to be good. X: 4 or less people judged to be good.

【0078】実施例4 前記製造例3のトナー粒子100重量部に次表1に示す
無機質微粉末及び有機質微粉末を添加し、ヘンシェルミ
キサーで攪拌、混合することにより製造したトナーを用
い、実施例1におけると同様にして、画像形成し、その
画像特性を評価し、結果を次表1に示した。
Example 4 Toners prepared by adding the inorganic fine powders and the organic fine powders shown in Table 1 below to 100 parts by weight of the toner particles of Production Example 3 and stirring and mixing with a Henschel mixer were used. An image was formed in the same manner as in Example 1 and the image characteristics thereof were evaluated. The results are shown in Table 1 below.

【0079】尚、得られたトナーは、コールター社製マ
ルチサイザーを用いて測定した粒度分布として、体積平
均粒径〔Dv 〕の個数平均粒径〔Dn 〕に対する比〔D
v /Dn 〕が、1.18であり、又、粒径5.0μm以
下の粒子の割合が12.0個数%、8.0〜12.7μ
mの粒子の割合が16.1個数%、16.0μm以上の
粒子の割合が0.3個数%で、且つ、体積平均粒径〔D
v 〕が7.5μm、又、シスメックス社製フロー式粒子
像分析装置「FPIA−2100」を用いて測定した円
形度が0.95であり、又、UBM社製動的粘弾性測定
装置「MR−500」を用いて、パラレルプレートにて
周波数1Hzの条件下、120℃で測定した、1%歪み
での貯蔵弾性率〔G' 1%〕が4.3×103 Pa、30
%歪みでの貯蔵弾性率〔G'30%〕が1.9×103
a、G' 1%/G'30%が2.3のものであった。
The obtained toner had a particle size distribution measured using a Multisizer manufactured by Coulter, and the ratio [D v ] of the volume average particle size [D v ] to the number average particle size [D n ] was [D n ].
v / D n] is 1.18, and the proportion of particles smaller than the particle diameter 5.0μm 12.0 number%, 8.0~12.7Myu
The ratio of particles of m is 16.1% by number, the ratio of particles of 16.0 μm or more is 0.3% by number, and the volume average particle diameter [D
v ] is 7.5 μm, the circularity measured using a flow particle image analyzer “FPIA-2100” manufactured by Sysmex Co. is 0.95, and the dynamic viscoelasticity measuring device “MR” manufactured by UBM Co. -500 ", the storage elastic modulus at 1% strain [G'1 % ] measured at 120 ° C in a parallel plate at a frequency of 1 Hz is 4.3 x 10 3 Pa, 30.
Storage elastic modulus at 30 % strain [G ′ 30% ] is 1.9 × 10 3 P
a, G'1 % / G '30 % was 2.3.

【0080】比較例1 前記製造例2のトナー粒子100重量部に次表1に示す
無機質微粉末及び有機質微粉末を添加し、ヘンシェルミ
キサーで攪拌、混合することにより製造したトナーを用
い、実施例1におけると同様にして、画像形成し、その
画像特性を評価し、結果を次表1に示した。
Comparative Example 1 Inorganic fine powder and organic fine powder shown in the following Table 1 were added to 100 parts by weight of the toner particles of Production Example 2, and the toner produced by stirring and mixing with a Henschel mixer was used. An image was formed in the same manner as in Example 1 and the image characteristics thereof were evaluated. The results are shown in Table 1 below.

【0081】尚、得られたトナーは、コールター社製マ
ルチサイザーを用いて測定した粒度分布として、体積平
均粒径〔Dv 〕の個数平均粒径〔Dn 〕に対する比〔D
v /Dn 〕が、1.29であり、又、粒径5.0μm以
下の粒子の割合が9.8個数%、8.0〜12.7μm
の粒子の割合が20.8個数%、16.0μm以上の粒
子の割合が3.3個数%で、且つ、体積平均粒径
〔Dv 〕が7.8μm、又、シスメックス社製フロー式
粒子像分析装置「FPIA−2100」を用いて測定し
た円形度が0.91であり、又、UBM社製動的粘弾性
測定装置「MR−500」を用いて、パラレルプレート
にて周波数1Hzの条件下、120℃で測定した、1%
歪みでの貯蔵弾性率〔G' 1%〕が11.8×103
a、30%歪みでの貯蔵弾性率〔G'30%〕が7.0×1
3 Pa、G' 1%/G'30%が1.7のものであった。
The obtained toner had a particle size distribution measured using a Multisizer manufactured by Coulter, and the ratio [D v ] of the volume average particle size [D v ] to the number average particle size [D n ] was [D n ].
v / D n] is a 1.29, and the proportion of particles smaller than the particle size 5.0μm 9.8 number%, 8.0~12.7Myuemu
20.8% by number, the number of particles having a particle size of 16.0 μm or more is 3.3% by number, the volume average particle diameter [D v ] is 7.8 μm, and flow type particles manufactured by Sysmex Co., Ltd. The circularity measured using an image analyzer "FPIA-2100" is 0.91, and using a dynamic viscoelasticity measuring device "MR-500" manufactured by UBM, a condition of a frequency of 1 Hz on a parallel plate. 1%, measured at 120 ° C below
Storage elastic modulus [G ' 1% ] at strain of 11.8 × 10 3 P
a, Storage elastic modulus at 30% strain [G '30 % ] is 7.0 × 1
0 3 Pa and G'1 % / G '30 % were 1.7.

【0082】[0082]

【表1】 [Table 1]

【0083】[0083]

【発明の効果】本発明によれば、感光体の感光層に形成
された静電潜像をトナーにより現像して画像を形成する
において、画像濃度が高く、高画質の画像を高速で形成
することができる画像形成方法を提供することができ
る。
According to the present invention, when an electrostatic latent image formed on a photosensitive layer of a photoconductor is developed with toner to form an image, an image having high image density and high quality can be formed at high speed. It is possible to provide an image forming method capable of performing the above.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】 本発明の画像形成方法に用いられる画像形成
装置の一実施例を示す概略図である。
FIG. 1 is a schematic view showing an embodiment of an image forming apparatus used in an image forming method of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 ;感光体 1a;導電性支持体 1b;感光層 2 ;帯電装置 3 ;露光装置 4 ;現像装置 4a;現像ローラ 4b;トナー供給ローラ 4c;ブレード 4d;アジテータ 5 ;転写装置 6 ;クリーニング装置 7 ;定着装置 7a;下部定着部材 7b;上部定着部材 7c;加熱装置 T ;トナー P ;記録紙 1; photoconductor 1a; conductive support 1b; photosensitive layer 2; Charging device 3; Exposure device 4; Developing device 4a: developing roller 4b: toner supply roller 4c; blade 4d; agitator 5: Transfer device 6; Cleaning device 7: Fixing device 7a; lower fixing member 7b; upper fixing member 7c; heating device T: Toner P: Recording paper

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G03G 9/087 G03G 15/00 303 15/00 303 9/08 381 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) G03G 9/087 G03G 15/00 303 15/00 303 9/08 381

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 外周面上に感光層を有する円筒状感光体
を一定の周速で回転させつつ、一様に帯電させた後、露
光することにより感光層に形成させた静電潜像をトナー
により現像して画像を形成する際、感光体の帯電位置か
ら現像位置までの外周長〔d(mm)〕の、感光体の周
速〔v(mm/秒)〕に対する比〔d/v(秒)〕を
0.50秒以下として画像を形成するにおいて、トナー
が、トナー粒子表面を無機質微粉末と有機質微粉末とで
被覆されてなり、その無機質微粉末種〔NI 〕が2〜5
種、有機質微粉末種〔NO 〕が1〜3種であって、トナ
ー粒子100重量部に対するそれらの無機質微粉末の合
計重量部〔WI 〕、及び有機質微粉末の合計重量部〔W
O 〕、並びに、それらの無機質微粉末の各平均粒径の合
計をNI で除した算術平均粒径〔DI 〕、及び有機質微
粉末の各平均粒径の合計をNO で除した算術平均粒径
〔DO 〕が、下記式(1)、(2)、及び(3)の関係
を有するものであることを特徴とする画像形成方法。 2.0≦WI ≦5.0 (1) 0.01≦WO ≦2.0 (2) 0.1≦(DO ×WO )/(DI ×WI )≦5 (3)
1. An electrostatic latent image formed on a photosensitive layer by exposing a cylindrical photosensitive body having a photosensitive layer on its outer peripheral surface at a constant peripheral speed while being uniformly charged and then exposed. When developing with toner to form an image, the ratio [d / v] of the outer peripheral length [d (mm)] from the charging position to the developing position of the photoconductor to the peripheral speed [v (mm / sec)] of the photoconductor (Seconds)] is 0.50 seconds or less to form an image, the toner particles are coated on their surfaces with an inorganic fine powder and an organic fine powder, and the inorganic fine powder species [N I ] is 2 to 5
Species, a is 1 to 3 or organic fine powder species [N O], the total weight of the end thereof of the inorganic fine powder with respect to 100 parts by weight of the toner particles [W I], and the total weight of the powder organic fine [W
O ], and the arithmetic mean particle diameter [D I ] obtained by dividing the sum of the respective average particle diameters of the inorganic fine powder by N I , and the arithmetic operation obtained by dividing the sum of the respective mean particle diameters of the organic fine powder by N O. An image forming method, characterized in that the average particle diameter [D O ] has a relationship of the following formulas (1), (2), and (3). 2.0 ≦ W I ≦ 5.0 (1) 0.01 ≦ W O ≦ 2.0 (2) 0.1 ≦ (D O × W O ) / (D I × W I ) ≦ 5 (3)
【請求項2】 トナー粒子が、バインダー樹脂成分とし
ての重合体一次粒子を少なくとも着色剤の存在下に攪
拌、混合してなる一次粒子凝集体からなるものである請
求項1に記載の画像形成方法。
2. The image forming method according to claim 1, wherein the toner particles are composed of primary particle aggregates obtained by stirring and mixing polymer primary particles as a binder resin component in the presence of at least a colorant. .
【請求項3】 トナー粒子が、融点50〜100℃のワ
ックス類を含有する請求項1又は2に記載の画像形成方
法。
3. The image forming method according to claim 1, wherein the toner particles contain waxes having a melting point of 50 to 100 ° C.
【請求項4】 トナーが、下記式により求められる円形
度の50%累積頻度における円形度が0.92〜1.0
を有するものである請求項1乃至3のいずれかに記載の
画像形成方法。 円形度=粒子投影像の面積と同面積の円の周長/粒子投
影像の周長
4. The toner has a circularity of 0.92 to 1.0 at a cumulative frequency of 50% of the circularity calculated by the following formula.
The image forming method according to claim 1, further comprising: Circularity = circumference of a circle having the same area as the area of the particle projection image / circumference of the particle projection image
【請求項5】 トナーが、120℃での動的粘弾性測定
における1%歪みでの貯蔵弾性率〔G' 1%(Pa)〕と
30%歪みでの貯蔵弾性率〔G'30%(Pa)〕とが下記
式(4)及び(5)の関係を有するものである請求項1
乃至4のいずれかに記載の画像形成方法。 1.0×102 ≦G' 1%≦1.0×104 (4) 1.0≦G' 1%/G'30%≦10.0 (5)
5. The toner has a storage elastic modulus at 1% strain [G ′ 1% (Pa)] and a storage elastic modulus at 30% strain [G ′ 30% (G ′ 30% (in dynamic viscoelasticity measurement at 120 ° C. Pa)] has the relationship of the following formulas (4) and (5).
5. The image forming method according to any one of 4 to 4. 1.0 × 10 2 ≦ G ′ 1% ≦ 1.0 × 10 4 (4) 1.0 ≦ G ′ 1% / G ′ 30% ≦ 10.0 (5)
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WO2008026628A1 (en) 2006-08-31 2008-03-06 Mitsui Chemicals, Inc. Polyolefin polymer containing vinyl groups at both ends and composition thereof
JP2009053536A (en) * 2007-08-28 2009-03-12 Sharp Corp Image forming apparatus

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