JP2003306695A - Method for producing weakly acidic transparent solid detergent - Google Patents

Method for producing weakly acidic transparent solid detergent

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JP2003306695A
JP2003306695A JP2002110977A JP2002110977A JP2003306695A JP 2003306695 A JP2003306695 A JP 2003306695A JP 2002110977 A JP2002110977 A JP 2002110977A JP 2002110977 A JP2002110977 A JP 2002110977A JP 2003306695 A JP2003306695 A JP 2003306695A
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acidic
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for stably producing a weakly acidic transparent solid detergent in high quality at a low cost by using an N-acyl acidic aminocarboxylic acid as a base while preventing the solidification of the base. <P>SOLUTION: The transparent solid detergent containing the N-acyl acidic aminocarboxylic acid, a polyhydric alcohol, a lower alcohol, a neutralizing agent and water is produced by condensing an acidic aminodicarboxylic acid with a long-chain fatty acid halide, adjusting the pH of the produced condensation reaction liquid to ≤5, washing the formed organic phase component with an aqueous solution of a lower alcohol/sulfuric acid, dehydrating and concentrating the obtained organic phase component to a concentration of 40-90 mass% without solidifying the component and using the product as a base. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、弱酸性透明固形洗
浄剤の製造方法に関するものである。より詳細に述べる
ならば、本発明は1個のアミノ基又はイミノ基と2個の
カルボン酸基を有する酸性アミノカルボン酸残基を親水
基として有するN−長鎖アシル酸性アミノカルボン酸を
基剤として含有する弱酸性透明固形洗浄剤の製造方法に
関するものである。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing a weakly acidic transparent solid detergent. More specifically, the present invention is based on an N-long chain acyl acidic amino carboxylic acid having an acidic amino carboxylic acid residue having one amino group or imino group and two carboxylic acid groups as a hydrophilic group. The present invention relates to a method for producing a weakly acidic transparent solid detergent contained as.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、透明固形洗浄剤において、その主
成分として脂肪酸石鹸が使用されてきたが、脂肪酸石鹸
は、溶解性、泡立ち、洗浄性の改善のために配合された
低級脂肪酸成分により、また脂肪酸石鹸中の遊離アルカ
リにより及び使用中の脂肪酸石鹸の加水分解によるpHの
上昇などによって皮膚を刺激することがある。これらの
欠点を解消法として、弱酸性領域でも界面活性を有する
N−アシル酸性アミノ酸塩を基剤とする透明固形洗浄剤
が提案されてきた。
Conventionally, a fatty acid soap has been used as a main component in a transparent solid detergent, but the fatty acid soap is composed of a lower fatty acid component blended for the purpose of improving solubility, foaming and detergency. Also, the skin may be irritated by free alkali in the fatty acid soap and by the increase in pH due to hydrolysis of the fatty acid soap during use. As a method for solving these drawbacks, a transparent solid detergent based on an N-acyl acidic amino acid salt having surface activity even in a weak acidic region has been proposed.

【0003】N−アシル酸性アミノ酸塩を基剤とする透
明固形洗浄剤の配合組成は、特開昭55−25465号
報、特開平4−1297号報、特開平6−264092
号報等より、知られている。これらのN−アシル酸性ア
ミノ酸塩を基剤とする透明固形洗浄剤の原料として用い
られるN−長鎖アシル酸性アミノ酸は、特公昭46−8
685号報に示されるように、脂肪酸ハライドと酸性ア
ミノ酸の縮合反応によって得られ、有機溶媒を含有し或
いは含有せず、副生成物に塩化ナトリウム等の無機塩を
含有し、N−アシル酸性アミノ酸塩の含有量が20〜3
0%の水溶液の状態で製造されている。このとき得られ
る反応混合液中の、生成N−アシル酸性アミノ酸塩の含
有量が30%以上になるように反応条件を変更すると、
未反応物残留量が増大し、ゲル化が発生して反応が困難
になるなどの問題点が生ずるため、このような反応条件
は一般には採用されていない。
The compounding composition of a transparent solid detergent based on an N-acyl acidic amino acid salt is described in JP-A-55-25465, JP-A-4-1297 and JP-A-6-264092.
It is known from the newsletter. N-long chain acyl acidic amino acids used as a raw material for transparent solid detergents based on these N-acyl acidic amino acid salts are disclosed in JP-B-46-8.
No. 685 report, obtained by a condensation reaction of a fatty acid halide and an acidic amino acid, containing or not containing an organic solvent, containing an inorganic salt such as sodium chloride as a by-product, N-acyl acidic amino acid The salt content is 20 to 3
It is manufactured as a 0% aqueous solution. When the reaction conditions are changed so that the content of the produced N-acyl acidic amino acid salt in the reaction mixture obtained at this time is 30% or more,
Such reaction conditions are not generally adopted because the amount of residual unreacted material increases and gelation occurs to make the reaction difficult.

【0004】一方N−アシル酸性アミノ酸塩を基剤とす
る透明固形洗浄剤を製造するには、その原料として用い
られるN−アシル酸性アミノ酸塩の種類によっても異な
るが、その組成物中にN−アシル酸性アミノ酸塩を30
%以上含有することを必要とする物であるから、N−ア
シル酸性アミノ酸塩の含有量が20〜30%の水溶液を
原料として使用することは困難である。また反応液に副
生している塩化ナトリウム等の無機塩は、目的とする弱
酸性透明固形洗浄剤の透明安定性を損ねるので、一般的
には、公知技術により製造されたN−長鎖アシル酸性ア
ミノ酸塩溶液を脱塩し、再結晶やスプレードライ等の方
法によりN−アシル酸性アミノ酸を固形化し、これを原
料とするのが通常であった。
On the other hand, in the case of producing a transparent solid detergent based on an N-acyl acidic amino acid salt, it depends on the kind of the N-acyl acidic amino acid salt used as the starting material, but in the composition, N- Acyl acidic amino acid salt 30
%, It is difficult to use as a raw material an aqueous solution having an N-acyl acidic amino acid salt content of 20 to 30%. In addition, since inorganic salts such as sodium chloride produced as a by-product in the reaction solution impair the transparent stability of the target weakly acidic transparent solid detergent, the N-long-chain acyl produced by known techniques is generally used. It was usual to desalt the acidic amino acid salt solution, solidify the N-acyl acidic amino acid by a method such as recrystallization or spray drying, and use this as a raw material.

【0005】しかしながら、製造工程において結晶の濾
過分離、真空加熱などによる乾燥工程を行なうため複数
の製造装置が必要であるため、このようにすると、経済
性が著しく低下し、かつ、各工程における加熱による着
色或いは/また匂いの悪化など品質低下を起こすなどの
欠点があり、このため、N−長鎖アシル酸性アミノ酸を
含有する弱酸性透明固形洗浄剤を安価にかつ安定に製造
することが困難であった。
However, since a plurality of manufacturing apparatuses are required in order to carry out a drying step such as filtration separation of crystals and a vacuum heating in the manufacturing step, if this is done, the economical efficiency is remarkably lowered and the heating in each step is performed. However, there is a drawback such as deterioration of quality due to coloring or / and deterioration of odor, which makes it difficult to inexpensively and stably produce a weakly acidic transparent solid detergent containing an N-long-chain acyl acidic amino acid. there were.

【0006】また、N−アシル酸性アミノカルボン酸を
単離、固形化する場合、アシル基ソース及び酸性アミノ
カルボン酸の選択によっては、スプレードライや再結晶
等の比較的熱履歴の少ない製造方法では粉末化が困難な
場合があり、このため、N−長鎖アシル酸性アミノカル
ボン酸の自由な配合組成により透明固形洗浄剤の物性を
変化させることが困難であった。従って、当該透明固形
洗浄剤は、その安全性が高いにもかかわらず、幅広く使
用されるに至っておらず、このため、より安価で高品質
の透明固形洗浄剤の製法の開発が望まれていた。
In the case of isolating and solidifying N-acyl acidic aminocarboxylic acid, depending on the selection of the acyl group source and the acidic aminocarboxylic acid, it is possible to use a manufacturing method such as spray drying or recrystallization which has a relatively small thermal history. In some cases, it is difficult to pulverize the powder. Therefore, it is difficult to change the physical properties of the transparent solid detergent by freely blending the composition of the N-long-chain acyl acidic aminocarboxylic acid. Therefore, the transparent solid detergent has not been widely used despite its high safety. Therefore, it has been desired to develop a manufacturing method of a cheaper and higher quality transparent solid detergent. .

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、N−アシル
酸性アミノカルボン酸を基剤として透明固形洗浄剤を製
造するに際し、この基剤として用いられるN−アシル酸
性アミノカルボン酸を、固形化・乾燥することなく、反
応混合液の精製濃縮液を用いて、その固形化・乾燥によ
り発生する基剤品質の低下、及びコスト増大を防止し、
安定に、かつ安価に品質の優れた透明固形洗浄剤を製造
する方法を提供しようとするものである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION In the present invention, when a transparent solid detergent is prepared by using N-acyl acidic aminocarboxylic acid as a base, the N-acyl acidic aminocarboxylic acid used as the base is solidified. -Using the purified concentrated solution of the reaction mixture without drying, prevents deterioration of the base quality and cost increase that occur due to its solidification and drying,
An object of the present invention is to provide a method for stably and inexpensively producing a high-quality transparent solid detergent.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、従来の弱
酸性透明固形洗浄剤の欠点を解消するために鋭意検討し
た結果、基剤であるN−長鎖アシル酸性アミノカルボン
酸の製造により得られる反応混合液の精製濃縮液を原料
として用いて弱酸性透明固形洗浄剤を製造することによ
って、N−長鎖アシル酸性アミノカルボン酸の固形化に
起因する弱酸性透明固形洗浄剤の色相の安定化が得られ
るばかりでなく、従来の製造法では固形化が不可能であ
った低溶融点N−アシル酸性アミノカルボン酸を主剤と
する弱酸性透明固形洗浄剤の製造も可能であることを見
出し、本発明を完成するに至った。
Means for Solving the Problems As a result of intensive investigations by the present inventors in order to overcome the drawbacks of conventional weakly acidic transparent solid detergents, the production of N-long chain acyl acidic aminocarboxylic acid as a base The color of the weakly acidic transparent solid detergent resulting from the solidification of the N-long-chain acyl acidic aminocarboxylic acid is produced by using the purified concentrated solution of the reaction mixture obtained as described above as a raw material to produce a weakly acidic transparent solid detergent. In addition to the stabilization, it is also possible to manufacture a weak acidic transparent solid detergent containing a low melting point N-acyl acidic aminocarboxylic acid as a main component, which cannot be solidified by the conventional manufacturing method. The present invention has been completed and the present invention has been completed.

【0009】すなわち、本発明の弱酸性透明固形洗浄剤
の製造方法は、N−アシル酸性アミノカルボン酸からな
る基剤に、分子当り3〜6個の炭素原子を有する多価ア
ルコールと、分子当り2〜4個の炭素原子を有する低級
アルコールと、前記N−アシル酸性アミノカルボン酸の
中和剤と、水とを含む添加成分を混合加熱して溶解し、
この溶解物を冷却して、所望形状・寸法に固化すること
を含み、前記N−アシル酸性アミノカルボン酸含有基剤
が、分子当り1個のアミノ基又はイミノ基と、2個のカ
ルボン酸基とを有する酸性アミノジカルボン酸と、6〜
22個の炭素原子を含む長鎖脂肪酸ハライドとを、アル
カリ性反応媒体中において、縮合反応させて、前記酸性
アミノジカルボン酸残基からなる親水性基と、前記長鎖
脂肪酸ハライド残基からなる疎水性基とからなるN−ア
シル酸性アミノジカルボン酸化合物を生成させ、この生
成物を含む縮合反応混合液のpHを5以下に調整し、それ
によって、前記生成物含有縮合反応混合液中に相分離し
て形成された有機相成分を分別捕集し、この有機相成分
を2〜4個の炭素原子を有する低級アルコールと、硫酸
とを含有する水溶液をもって洗浄し、この洗浄混合物の
有機相成分を、分離捕集し、この有機相成分を固化する
ことなく脱水濃縮して得られ、かつ40〜90質量%の
N−アシル酸性アミノカルボン酸を含む水性液として、
前記混合加熱溶解工程に供されることを特徴とするもの
である。本発明の弱酸性透明固形洗浄剤の製造方法にお
いて、前記洗浄剤成分として用いられる低級アルコール
及び前記有機相成分の洗浄に用いられる低級アルコール
が、それぞれ、互に独立に、エタノール、n−プロパノ
ール及びイソプロパノールから選ばれることが好まし
い。本発明の弱酸性透明固形洗浄剤の製造方法におい
て、前記酸性アミノジカルボン酸が、グルタミン酸、イ
ミノジ酢酸、及びカルボキシエチルグリシンから選ばれ
ることが好ましい。本発明の弱酸性透明固形洗浄剤の製
造方法において、分子当り6〜12個の炭素原子を有す
る炭化水素、チオ尿素、尿素、及びマルチトールから選
ばれた少なくとも1種をさらに含んでいてもよい。
That is, the method for producing a weakly acidic transparent solid detergent of the present invention comprises a base comprising N-acyl acidic aminocarboxylic acid, a polyhydric alcohol having 3 to 6 carbon atoms per molecule, and a per molecule. An additive component containing a lower alcohol having 2 to 4 carbon atoms, the N-acyl acidic aminocarboxylic acid neutralizing agent, and water is mixed and heated to dissolve,
The N-acyl acidic aminocarboxylic acid-containing base comprises cooling the melt to solidify it into a desired shape and size, wherein the N-acyl acidic aminocarboxylic acid-containing base has one amino group or imino group and two carboxylic acid groups per molecule. An acidic aminodicarboxylic acid having and 6 to
A long-chain fatty acid halide containing 22 carbon atoms is subjected to a condensation reaction in an alkaline reaction medium to give a hydrophilic group consisting of the acidic aminodicarboxylic acid residue and a hydrophobic group consisting of the long-chain fatty acid halide residue. A N-acyl acidic aminodicarboxylic acid compound consisting of a group is produced, and the pH of the condensation reaction mixture containing this product is adjusted to 5 or less, whereby phase separation occurs in the product-containing condensation reaction mixture. The organic phase component thus formed is collected separately, and the organic phase component is washed with an aqueous solution containing a lower alcohol having 2 to 4 carbon atoms and sulfuric acid. As an aqueous liquid obtained by separating and collecting, dehydrating and concentrating the organic phase component without solidifying, and containing 40 to 90% by mass of N-acyl acidic aminocarboxylic acid,
It is characterized in that it is subjected to the mixing and heating dissolution step. In the method for producing a weakly acidic transparent solid detergent of the present invention, the lower alcohol used as the detergent component and the lower alcohol used for washing the organic phase component are, independently of each other, ethanol, n-propanol and It is preferably selected from isopropanol. In the method for producing a weakly acidic transparent solid detergent of the present invention, the acidic aminodicarboxylic acid is preferably selected from glutamic acid, iminodiacetic acid, and carboxyethylglycine. The method for producing a weakly acidic transparent solid detergent of the present invention may further include at least one selected from a hydrocarbon having 6 to 12 carbon atoms per molecule, thiourea, urea, and maltitol. .

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】本発明方法において、弱酸性透明
固形洗浄剤は、N−アシル酸性アミノカルボン酸からな
る基剤に、分子当り3〜6個の炭素原子を有する多価ア
ルコールと、分子当り2〜4個の炭素原子を有する低級
アルコールと、前記N−アシル酸性アミノカルボン酸の
中和剤と、水とを含む添加成分を混合加熱して溶解し、
この溶解物を冷却して、所望形状・寸法に固化すること
によって得られる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the method of the present invention, a weakly acidic transparent solid detergent comprises a base consisting of N-acyl acidic aminocarboxylic acid, a polyhydric alcohol having 3 to 6 carbon atoms per molecule, and a molecule. An additive component containing a lower alcohol having 2 to 4 carbon atoms per unit, the N-acyl acidic aminocarboxylic acid neutralizing agent, and water is mixed and heated to dissolve,
It is obtained by cooling this melt and solidifying it to the desired shape and size.

【0011】本発明方法において、N−アシル酸性アミ
ノカルボン酸を含有する基材の製造において、先ず分子
当り1個のアミノ基又はイミノ基と、2個のカルボン酸
基とを有する酸性アミノジカルボン酸と、6〜22個の
炭素原子を含む長鎖脂肪酸ハライドとを、アルカリ性反
応媒体中において、縮合反応させて、前記酸性アミノジ
カルボン酸残基からなる親水性基と、前記長鎖脂肪酸ハ
ライド残基からなる疎水性基とからなるN−アシル酸性
アミノジカルボン酸化合物を生成させる。
In the method of the present invention, in the production of a substrate containing an N-acyl acidic aminocarboxylic acid, first, an acidic aminodicarboxylic acid having one amino group or imino group and two carboxylic acid groups per molecule. And a long-chain fatty acid halide containing 6 to 22 carbon atoms are subjected to a condensation reaction in an alkaline reaction medium to give a hydrophilic group consisting of the acidic aminodicarboxylic acid residue and the long-chain fatty acid halide residue. And an N-acyl acidic aminodicarboxylic acid compound consisting of a hydrophobic group consisting of

【0012】本発明方法に使用できる脂肪酸ハライド
は、炭素原子数6〜22の、好ましくは8〜20の、飽
和または不飽和脂肪酸より誘導されるアシル基、例えば
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、オレイン酸などのアシル基を含有する単一脂肪酸の
脂肪酸ハライド、ヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、パ
ーム脂肪酸、牛脂脂肪酸などの混合脂肪酸から誘導され
る混合脂肪酸ハライドから選ぶことができる。先に述べ
たように、従来のN−アシル酸性アミノカルボン酸を固
形物として単離して透明固形洗浄剤の基剤として使用す
る場合、原料脂肪酸ハライドの種類によっては、再結晶
やスプレードライ等の製造時にかかる熱履歴が比較的穏
やかな条件では固形化が困難な場合も有るが、本発明方
法では、反応生成物を固形物として単離することがない
ので、原料選択においてこれらの制限が無いという優れ
た長所を有する。
The fatty acid halide which can be used in the method of the present invention is an acyl group having 6 to 22 carbon atoms, preferably 8 to 20 carbon atoms, which is derived from a saturated or unsaturated fatty acid, such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, It can be selected from fatty acid halides of a single fatty acid containing an acyl group such as stearic acid and oleic acid, mixed fatty acid halides derived from mixed fatty acids such as coconut oil fatty acid, palm kernel oil fatty acid, palm fatty acid and tallow fatty acid. As described above, when a conventional N-acyl acidic aminocarboxylic acid is isolated as a solid and used as a base of a transparent solid detergent, depending on the kind of the raw material fatty acid halide, recrystallization, spray drying, or the like may be performed. In some cases, solidification may be difficult under conditions where the heat history during production is relatively mild, but in the method of the present invention, the reaction product is not isolated as a solid, so there are no restrictions on the selection of raw materials. It has the excellent advantage of

【0013】本発明における酸性アミノジカルボン酸
は、分子当り1個のアミノ基又はイミノ基と、2個のカ
ルボン酸基とを有するものであって、天然物或いは合成
品のいずれでもよいが、例えばグルタミン酸、イミノジ
酢酸、カルボキシエチルグリシン等が好ましく用いられ
る。
The acidic aminodicarboxylic acid in the present invention has one amino group or imino group and two carboxylic acid groups per molecule, and may be a natural product or a synthetic product. Glutamic acid, iminodiacetic acid, carboxyethylglycine and the like are preferably used.

【0014】弱酸性透明固形洗浄剤の基剤であるN−ア
シル酸性アミノカルボン酸塩の調製には、2〜4個の炭
素原子を有する低級アルコールを含有する水溶媒のpH
を、アルカリ金属水酸化物などのアルカリ剤の水溶液を
用いて10〜13に調製し、これに酸性アミノカルボン
酸を加え濃度が20〜60%、好ましくは30〜50%
の酸性アミノカルボン酸水溶液を調製する。この水溶液
中に、脂肪酸ハライドを、アルカリによりpH10〜13
の範囲内におさまるよう調整しながら30℃以下で滴下
することにより縮合反応させる。上記反応に用いられる
低級アルコールと水との割合は、5:95〜80:20
であり、好ましくは20:80〜50:50がよい。こ
のとき低級アルコールが5:95以下になると副生成物
である脂肪酸塩の含量が増大し、またそれが50:50
以上になると低級アルコールとのエステルが増大し、こ
れらの副生物が弱酸性透明固形洗浄剤の製剤化の障害に
なる場合がある。
For the preparation of the N-acyl acidic aminocarboxylic acid salt which is the base of the weakly acidic transparent solid detergent, the pH of an aqueous solvent containing a lower alcohol having 2 to 4 carbon atoms is used.
Is prepared to 10 to 13 using an aqueous solution of an alkali agent such as an alkali metal hydroxide, and an acidic aminocarboxylic acid is added thereto to have a concentration of 20 to 60%, preferably 30 to 50%.
An acidic aminocarboxylic acid aqueous solution is prepared. In this aqueous solution, a fatty acid halide was added with an alkali to pH 10-13.
The condensation reaction is carried out by adding dropwise at 30 ° C. or lower while adjusting so as to fall within the range. The ratio of lower alcohol to water used in the above reaction is 5:95 to 80:20.
And preferably 20:80 to 50:50. At this time, when the content of the lower alcohol is 5:95 or less, the content of the fatty acid salt as a by-product is increased, and the content is 50:50.
In the above cases, the ester with lower alcohol increases, and these by-products may hinder the formulation of the weakly acidic transparent solid detergent.

【0015】上記縮合反応により得られたN−長鎖アシ
ル酸性アミノカルボン酸塩をN−長鎖アシル酸性アミノ
カルボン酸への変換は特に困難はなく、硫酸、塩酸など
の鉱酸でpHを5以下、好ましくは2以下にすればよい。
すなわち、N−長鎖アシル酸性アミノカルボン酸塩を含
む水溶液中に、攪拌しながら鉱酸を加え、pHを5以下に
調整すればよい。このN−長鎖アシル酸性アミノカルボ
ン酸化生成物含有反応混合液は、鉱酸によるpH調整によ
って、或いは、pH調整後加熱することにより、N−長鎖
アシル酸性アミノカルボン酸を含む有機相と水相とに分
離する。この分離温度条件は、N−長鎖アシルアミノカ
ルボン酸が融解している温度であればよいが、通常室温
から低級アルコールの沸点の温度で行なわれる。低級ア
ルコールの沸点を越えると、加圧下での分層が必要とな
り、このために多額の設備費が必要となり、経済的に不
利である。なお、N−長鎖アシルアミノカルボン酸が融
解している状態とは、反応混合液が流動性を保ち、液状
化している状態をいう。この溶融物と水との混合物を静
置すれば、これらを容易に分層することができる。
There is no particular difficulty in converting the N-long-chain acyl acidic aminocarboxylic acid salt obtained by the above condensation reaction into the N-long-chain acyl acidic aminocarboxylic acid, and the pH is adjusted to 5 with a mineral acid such as sulfuric acid or hydrochloric acid. Hereafter, it may be preferably 2 or less.
That is, the pH may be adjusted to 5 or lower by adding a mineral acid to an aqueous solution containing an N-long chain acyl acidic aminocarboxylic acid salt while stirring. The reaction mixture containing the N-long-chain acyl acidic aminocarboxylic acid oxidation product is mixed with an organic phase containing N-long-chain acyl acidic aminocarboxylic acid and water by adjusting pH with a mineral acid or by heating after adjusting the pH. Separate into phases. This separation temperature condition may be a temperature at which the N-long chain acylaminocarboxylic acid is melted, but is usually from room temperature to the boiling point of the lower alcohol. When the boiling point of the lower alcohol is exceeded, it is necessary to separate the layer under pressure, which requires a large amount of equipment cost, which is economically disadvantageous. The state in which the N-long-chain acylaminocarboxylic acid is melted means the state in which the reaction liquid mixture is fluid and is liquefied. If the mixture of the melt and water is allowed to stand, these can be easily separated.

【0016】本発明方法により得られた有機相成分は、
N−長鎖アシル酸性アミノカルボン酸塩の調製時に副生
した無機塩を含む。この無機塩は、製剤化後に、経時的
に透明固形洗浄剤の表面に析出し、商品的価値を損なう
ので、本発明方法においては、この有機相成分を低級ア
ルコールと硫酸とを含む水溶液により洗浄することによ
り無機塩を除去することができる。このときの低級アル
コールと1%硫酸水との割合を5:95〜40:60と
し、好ましくは、10:90〜20:80の割合の水溶
液で洗浄を行なうと無機塩を容易に除去することができ
る。低級アルコールと1%硫酸水との割合が5:95以
下であると水相が上層となり、N−長鎖アシル酸性アミ
ノカルボン酸を含む有機相を完全に分離するために別の
設備が必要となり、経済的に不利となることがある。ま
た、この洗浄液に硫酸以外の酸を用いた場合やはり水相
が上層となることがある。低級アルコールと1%硫酸水
との割合が40:60以上になるとN−長鎖アシル酸性
アミノカルボン酸が洗浄液に溶解し分層が困難となるこ
とがある。
The organic phase component obtained by the method of the present invention is
It includes an inorganic salt produced as a by-product during the preparation of the N-long chain acyl acidic aminocarboxylic acid salt. This inorganic salt precipitates on the surface of the transparent solid detergent over time after formulation and impairs its commercial value, so in the method of the present invention, this organic phase component is washed with an aqueous solution containing a lower alcohol and sulfuric acid. By doing so, the inorganic salt can be removed. At this time, the ratio of the lower alcohol to the 1% sulfuric acid water is set to 5:95 to 40:60, preferably, the inorganic salt is easily removed by washing with an aqueous solution in the ratio of 10:90 to 20:80. You can When the ratio of the lower alcohol to the 1% sulfuric acid water is 5:95 or less, the aqueous phase becomes the upper layer, and separate equipment is required to completely separate the organic phase containing the N-long-chain acyl acidic aminocarboxylic acid. , May be economically disadvantageous. When an acid other than sulfuric acid is used in this cleaning liquid, the aqueous phase may be the upper layer. When the ratio of the lower alcohol to the 1% sulfuric acid water is 40:60 or more, the N-long chain acyl acidic aminocarboxylic acid may be dissolved in the washing liquid, which may make the layer separation difficult.

【0017】本発明方法により得られる有機相成分は、
水分と低級アルコールとを含むN−長鎖アシル酸性アミ
ノカルボン酸の混合溶融物であるが、反応条件の選択に
よってはN−長鎖アシル酸性アミノカルボン酸の含有率
が40重量%を下回る場合があるため、この有機相成分
に脱アルコール及び脱水処理を施す。この処理における
減圧操作は、N−長鎖アシル酸性アミノカルボン酸が酸
タイプになっているので、泡立ちも無くスムーズに施す
ことができる。また、低級アルコールは、透明固形洗浄
剤化する際も必須成分として配合されるため、これらの
完全な留去は必要でなく、通常の加熱減圧下で製剤化に
必要な程度の濃縮でよい。即ちN−長鎖アシル酸性アミ
ノカルボン酸含有量が40〜90重量%になるように、
脱アルコール及び脱水して濃縮する。この時得られるN
−長鎖アシル酸性アミノカルボン酸含有物は、水及び微
量の低級アルコールを含有するため、純度の高いN−長
鎖アシル酸性アミノカルボン酸比較して低い溶融温度を
有している。そのため、N−長鎖アシル酸性アミノカル
ボン酸含有物を保存し別途加熱溶解後、透明固形洗浄剤
の原料とすることも可能である。
The organic phase component obtained by the method of the present invention is
It is a mixed melt of N-long-chain acyl acidic aminocarboxylic acid containing water and lower alcohol, but the content of N-long-chain acyl acidic aminocarboxylic acid may be less than 40% by weight depending on the selection of reaction conditions. Therefore, the organic phase component is dealcoholated and dehydrated. Since the N-long-chain acyl acidic aminocarboxylic acid is an acid type, the depressurizing operation in this treatment can be performed smoothly without foaming. Further, since the lower alcohol is added as an essential component even when it is made into a transparent solid detergent, it is not necessary to completely distill them off, and it may be concentrated under ordinary heating and reduced pressure to an extent necessary for formulation. That is, the N-long chain acyl acidic aminocarboxylic acid content is 40 to 90% by weight,
Dealcoholize, dehydrate and concentrate. N obtained at this time
Since the long-chain acyl acidic aminocarboxylic acid-containing material contains water and a trace amount of a lower alcohol, it has a low melting temperature as compared with a highly pure N-long chain acidic acidic aminocarboxylic acid. Therefore, it is also possible to store the N-long chain acyl acidic aminocarboxylic acid-containing material, separately heat-dissolve it, and use it as a raw material for a transparent solid detergent.

【0018】N−長鎖アシル酸性アミノカルボン酸の含
有量を高速液体クロマトグラフィーで測定することによ
り容易に濃度を知ることが出来る。この時、有機層のN
−長鎖アシル酸性アミノカルボン酸の含有量が40重量
%を下回ると製造される弱酸性透明固形洗浄剤の固さが
不足して変形しやすくなり、またそれが90重量%を超
えて濃縮すると、粘度が上昇し他の成分の混合が困難と
なり、弱酸性透明固形洗浄剤得られない場合が有り好ま
しくない。濃縮はN−長鎖アシル酸性アミノカルボン酸
の含有量が60〜70重量%である場合が、製造される
弱酸性透明固形洗浄剤の固さが好ましく、操作性も良く
好ましい。
The concentration can be easily known by measuring the content of the N-long chain acyl acidic aminocarboxylic acid by high performance liquid chromatography. At this time, N of the organic layer
-When the content of long-chain acyl acidic aminocarboxylic acid is less than 40% by weight, the weakly acidic transparent solid detergent produced is insufficient in hardness and easily deformed, and when it exceeds 90% by weight, it is concentrated. However, the viscosity is increased and it becomes difficult to mix other components, and it may not be possible to obtain a weakly acidic transparent solid detergent, which is not preferable. Concentration is preferably carried out when the content of the N-long chain acyl acidic aminocarboxylic acid is 60 to 70% by weight because the produced weakly acidic transparent solid detergent is hard and has good operability.

【0019】本発明方法において、N−アシル酸性アミ
ノカルボン酸基剤に配合される2〜6個の炭素原子を有
する多価アルコールとしては、グリセリン、ソルビトー
ル、及びプロピレングリコールが例示され、これらから
選ばれる少なくとも1種以上の混合物を用いてもよい。
In the method of the present invention, examples of the polyhydric alcohol having 2 to 6 carbon atoms to be incorporated into the N-acyl acidic aminocarboxylic acid base include glycerin, sorbitol, and propylene glycol, and these are selected. You may use the mixture of at least 1 type or more mentioned.

【0020】本発明に使用されるN−長鎖アシル酸性ア
ミノカルボン酸の中和剤の好適例としては、ナトリウ
ム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属の塩基性化合
物、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン等の塩基性有機アミン化合物、アンモ
ニア及びアルギニン、リジン、オルニチン等の塩基性ア
ミノ酸化合物が用いられ、これらは単独で用いられても
よく、或いは2種以上の混合物として用いてもよい。特
に、トリエタノールアミンを用いると、透明性に優れた
製品を得ることができる。
Preferred examples of the neutralizing agent for N-long chain acyl acidic aminocarboxylic acid used in the present invention include basic compounds of alkali metals such as sodium, potassium and lithium, monoethanolamine, diethanolamine and triethanol. Basic organic amine compounds such as amines, ammonia and basic amino acid compounds such as arginine, lysine and ornithine are used, and these may be used alone or as a mixture of two or more kinds. In particular, when triethanolamine is used, a product having excellent transparency can be obtained.

【0021】本発明の方法において、洗浄に用いられる
低級アルコール及び、洗浄剤に含まれる低級アルコール
は、それぞれ互に独立に、2〜4個の炭素原子を有する
ものであって、好ましくは、一般に化粧品で使用される
低級アルコール、例えばエタノール、n−プロパノー
ル、イソプロパノールが用いられる。
In the method of the present invention, the lower alcohol used for cleaning and the lower alcohol contained in the cleaning agent each independently have 2 to 4 carbon atoms, and preferably, generally Lower alcohols used in cosmetics such as ethanol, n-propanol, isopropanol are used.

【0022】本発明方法の最適実施形態としては、N−
アシル酸性アミノカルボン酸含有濃縮水性液を製造した
反応器を用いて、この濃縮水性液に、弱酸性透明固形洗
浄剤を作成するのに必要な他の成分: 2〜6個の炭素原子を有する多価アルコール、 低級アルコール、 N−長鎖アシル酸性アミノカルボン酸の中和剤 水 その他の添加成分 を加え加熱溶解後、成形容器に流し込み、冷却して固化
し、乾燥し、型打ちを施して、所望の形状の弱酸性透明
固形洗浄剤を製造する形態が挙げられる。この時N−ア
シル酸性アミノカルボン酸は、固形化されることなく濃
縮水性液のまま用いることができるので、コスト的効果
が著しく高い。
The optimum embodiment of the method of the present invention is N-
Using the reactor that produced a concentrated aqueous solution containing an acyl acidic aminocarboxylic acid, the concentrated aqueous solution contains other components necessary for preparing a weakly acidic transparent solid detergent: 2 to 6 carbon atoms Polyhydric alcohol, lower alcohol, water for neutralizing N-long-chain acyl acidic aminocarboxylic acid, water, and other additives are added and dissolved by heating, and then poured into a molding container, cooled and solidified, dried, and stamped. The form of producing a weakly acidic transparent solid detergent having a desired shape can be mentioned. At this time, the N-acyl acidic aminocarboxylic acid can be used as it is as a concentrated aqueous liquid without being solidified, so that the cost effect is remarkably high.

【0023】本発明の透明固形洗浄剤には、洗浄性、使
用感の調整などの目的で、通常化粧品に用いられる他の
成分、例えば、動物、植物、魚貝類、微生物由来の抽出
物、粉末成分、液体油脂、固体油脂、ロウ、炭化水素、
高級脂肪酸、高級アルコール、エステル類、シリコー
ン、N−アシル酸性アミノ酸型以外のアニオン界面活性
剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界
面活性剤、保湿剤、水溶性高分子、増粘剤、被膜剤、紫
外線吸収剤、消炎剤、金属封鎖剤、糖類、アミノ酸類、
有機アミン類、合成樹脂エマルジョン、pH調整剤、皮膚
栄養剤、ビタミン類、酸化防止剤、酸化防止助剤、香
料、水などを必要に応じて一種乃至は2種以上、透明固
形化を阻害しない範囲で加えることが可能である。これ
らは、当該透明固形洗浄剤の質量に対し25質量%以下
の配合量で用いることができる。
The transparent solid detergent of the present invention contains other components usually used in cosmetics for the purpose of adjusting the cleansing property and feeling of use, such as extracts derived from animals, plants, fish and shellfish, microorganisms, powders. Ingredients, liquid oils, solid oils, waxes, hydrocarbons,
Higher fatty acid, higher alcohol, ester, silicone, anionic surfactant other than N-acyl acidic amino acid type, cationic surfactant, amphoteric surfactant, nonionic surfactant, humectant, water-soluble polymer, thickening Agents, coating agents, ultraviolet absorbers, anti-inflammatory agents, sequestering agents, sugars, amino acids,
Organic amines, synthetic resin emulsions, pH adjusters, skin nutrients, vitamins, antioxidants, antioxidant aids, fragrances, water, etc., if necessary, one or two or more, which does not hinder transparent solidification. It is possible to add in a range. These can be used in an amount of 25% by mass or less based on the mass of the transparent solid detergent.

【0024】[0024]

【実施例】本発明を下記実施例により詳細に説明する
が、本発明はこれらの実施例により限定されるものでは
ない。実施例1 L−グルタミン酸90.0gを20%イソプロパノール
水溶解150.0gに溶解し、これに、48%水酸化ナ
トリウム水溶液40.0gを加えてL−グルタミンナト
リウム水溶液を調製した。これを10〜20℃以下に保
ちつつ、これにヤシ油脂肪酸クロライド90.0gと4
8%水酸化ナトリウムとを、pH10〜14に調整しなが
ら同時滴下した。滴下終了後、更に前記温度で1時間攪
拌し、N−ヤシ油脂肪酸アシル−L−グルタミン酸ナト
リウム水溶液420.0gを得た。これに60℃で75
%硫酸水溶液を加えてそのpHを1.0に調整し、これを
温度60℃に30分間放置したところ、有機層と水層と
に分離した。分離した有機相成分を前記温度で、イソプ
ロパノール50.0gと1%硫酸水400.0gとの混
合液により洗浄し、得られた有機相成分から、含水N−
ヤシ油脂肪酸アシル−L−グルタミン酸325.4gを
捕集した。次いで、この水性液を減圧濃縮し、含水N−
ヤシ油脂肪酸アシル−L−グルタミン酸199.0gを
得た。これにイソプロパノール40.0g、トリエタノ
ールアミン102.5g、グリセリン40.0g、尿素
40.0gを加え、80〜85℃に加温して、均一に融
解した。この融解液を型に注入し、室温に冷却して固化
させたところ、透明固形洗浄剤が得られた。得られた透
明固形洗浄剤配合の組成は表1に記載の通りである。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. Example 1 90.0 g of L-glutamic acid was dissolved in 150.0 g of a 20% aqueous solution of isopropanol, and 40.0 g of a 48% sodium hydroxide aqueous solution was added to this to prepare an L-glutamine sodium aqueous solution. While keeping this at 10 to 20 ° C or lower, add 90.0 g of coconut oil fatty acid chloride and 4
8% sodium hydroxide was simultaneously added dropwise while adjusting the pH to 10-14. After the dropping was completed, the mixture was further stirred at the above temperature for 1 hour to obtain 420.0 g of an aqueous sodium N-coconut oil fatty acid acyl-L-glutamate solution. 75 at 60 ° C
% Sulfuric acid aqueous solution was added to adjust the pH to 1.0, and this was allowed to stand at a temperature of 60 ° C. for 30 minutes, whereby an organic layer and an aqueous layer were separated. The separated organic phase component was washed at the above temperature with a mixed solution of 50.0 g of isopropanol and 400.0 g of 1% sulfuric acid water, and the obtained organic phase component was treated with water-containing N-
325.4 g of coconut oil fatty acid acyl-L-glutamic acid was collected. Then, this aqueous liquid is concentrated under reduced pressure to obtain a water-containing N-
199.0 g of coconut oil fatty acid acyl-L-glutamic acid was obtained. 40.0 g of isopropanol, 102.5 g of triethanolamine, 40.0 g of glycerin, and 40.0 g of urea were added to this, and it heated at 80-85 degreeC, and melt | dissolved uniformly. The melt was poured into a mold, cooled to room temperature and solidified to obtain a transparent solid detergent. The composition of the obtained transparent solid detergent formulation is as shown in Table 1.

【0025】[0025]

【表1】 [Table 1]

【0026】比較例1 実施例1の最終配合比率になるよう、N−ヤシ油脂肪酸
アシル−L−グルタミン酸粉末を準備して従来法で透明
固形洗浄剤を試作した。
Comparative Example 1 N-coconut oil fatty acid acyl-L-glutamic acid powder was prepared so that the final blending ratio of Example 1 was obtained, and a transparent solid detergent was manufactured by a conventional method.

【0027】テスト 従来法と本発明方法とを比較するため、実施例1及び比
較例1の方法を5回繰り返して透明固形洗浄剤を作成し
た。 (1)外観色相は透明固形洗浄剤を10mmの厚さに切断
し、表面を平滑化したものを試料とし、色差計でのΔb
値測定により判断した。 (2)臭いはモニターによる官能評価によって判断し
た。テスト(1)及び(2)の各々において、実施例1
の1回目のサンプルを基準に下記3段階に評価した。○
は実施例1の一回目のサンプルと同等、△は実施例1の
一回目のサンプルよりやや悪い、×は実施例1の一回目
のサンプルより悪い各試料についての評価を表2にまと
めた。
Test In order to compare the conventional method with the method of the present invention, the method of Example 1 and Comparative Example 1 was repeated 5 times to prepare a transparent solid detergent. (1) Appearance Hue is a sample obtained by cutting a transparent solid detergent to a thickness of 10 mm and smoothing the surface.
It was judged by the value measurement. (2) The odor was judged by sensory evaluation by a monitor. Example 1 in each of tests (1) and (2)
The first three samples were evaluated as the following three levels. ○
Table 2 summarizes the evaluation of each sample, which is equivalent to the first sample of Example 1, Δ is slightly worse than the first sample of Example 1, and x is worse than the first sample of Example 1.

【0028】[0028]

【表2】 [Table 2]

【0029】本発明方法による透明固形洗浄剤の製造実
験は、5回とも外観(色相)、臭いに差が見られないこ
とが確認されたが、従来法による製造では色相、特に黄
色味にばらつきが多くb値が安定しないことが認めら
れ、更に5例中1例に、評価者によりやや異なる臭いが
感じられることがあった。
In the production experiment of the transparent solid detergent according to the method of the present invention, it was confirmed that no difference in appearance (hue) and odor was observed in all five times, but in the production by the conventional method, the hue, particularly the yellow tint was varied. It was recognized that the b value was not stable and that one of the 5 cases had a slightly different odor depending on the evaluator.

【0030】実施例2 イミノジ酢酸58.1gを30%イソプロパノール水溶
解205.8gに溶解し、これに48%水酸化ナトリウ
ム水溶液71.3gを加えてイミノジ酢酸ナトリウム液
を調製した。次いで、これを20〜30℃以下に保ちつ
つ、これにラウリン酸クロライド90.0gと48%水
酸化ナトリウムとを、pH10〜14に調整しながら同時
に滴下した。滴下終了後、更に前記温度で1時間攪拌
し、N−ラウロイルイミノジ酢酸ナトリウム水溶液45
8.3gを得た。これに60℃で75%硫酸水溶液を加
えてpH1に調製し、これを60℃の温度で30分間放置
したところ、有機層と水層とに分離した。分離した有機
相成分を、温度60℃でイソプロパノール50.0gと
1%硫酸水400.0gの混合液により洗浄後、含水N
−ラウロイルイミノジ酢酸311.3gを捕集した。次
いで、これを減圧濃縮し、含水N−ラウロイルイミノジ
酢酸205.1gを得た。これにイソプロパノール1
8.1g、トリエタノールアミン104.7g、グリセ
リン36.1g、尿素18.1gを加え、80〜85℃
に加温して、均一に融解した後これを成形型に注入して
室温にて冷却固化させ透明固形洗浄剤を作製した。得ら
れた透明固形洗浄剤の配合組成を表3に示す。
Example 2 58.1 g of iminodiacetic acid was dissolved in 205.8 g of a 30% aqueous solution of isopropanol, and 71.3 g of a 48% sodium hydroxide aqueous solution was added thereto to prepare a sodium iminodiacetic acid solution. Next, while maintaining this at 20 to 30 ° C. or lower, 90.0 g of lauric acid chloride and 48% sodium hydroxide were simultaneously added dropwise thereto while adjusting the pH to 10 to 14. After completion of the dropping, the mixture is further stirred at the above temperature for 1 hour to prepare an aqueous solution of sodium N-lauroyl iluminodiacetate 45
8.3 g was obtained. A 75% sulfuric acid aqueous solution was added at 60 ° C. to adjust the pH to 1, and this was allowed to stand at a temperature of 60 ° C. for 30 minutes, whereby an organic layer and an aqueous layer were separated. The separated organic phase component was washed with a mixed solution of 50.0 g of isopropanol and 400.0 g of 1% sulfuric acid water at a temperature of 60 ° C.
311.3 g of lauroyl iminodiacetic acid were collected. Next, this was concentrated under reduced pressure to obtain 205.1 g of water-containing N-lauroyl uiminodiacetic acid. Isopropanol 1
8.1 g, triethanolamine 104.7 g, glycerin 36.1 g, and urea 18.1 g were added, and the temperature was 80 to 85 ° C.
After being heated to 0 and melted uniformly, it was poured into a mold and cooled and solidified at room temperature to prepare a transparent solid detergent. The compounding composition of the obtained transparent solid detergent is shown in Table 3.

【0031】[0031]

【表3】 [Table 3]

【0032】実施例2の方法で5回繰り返し、透明固形
物を作製した。5回とも透明性にすぐれ、外観(色
相)、臭いに差が認められない製品が得られた。
The method of Example 2 was repeated 5 times to prepare a transparent solid material. A product having excellent transparency and no difference in appearance (hue) and odor was obtained after all 5 times.

【0033】[0033]

【発明の効果】本発明方法により、品質の優れた弱酸性
透明固形洗浄剤を、品質の低下なく、安定して、かつ安
価に製造することが可能になった。
Industrial Applicability According to the method of the present invention, a weakly acidic transparent solid detergent having excellent quality can be produced stably and at low cost without deterioration of quality.

フロントページの続き Fターム(参考) 4C083 AB051 AC011 AC101 AC102 AC111 AC122 AC131 AC661 AC662 AC681 AC682 AC761 CC23 DD01 DD21 FF01 FF06 4H003 AB09 BA01 DA02 EB02 EB04 EB05 EB18 EB21 FA02 FA10 FA28 Continued front page    F-term (reference) 4C083 AB051 AC011 AC101 AC102                       AC111 AC122 AC131 AC661                       AC662 AC681 AC682 AC761                       CC23 DD01 DD21 FF01 FF06                 4H003 AB09 BA01 DA02 EB02 EB04                       EB05 EB18 EB21 FA02 FA10                       FA28

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 N−アシル酸性アミノカルボン酸からな
る基剤と、分子当り2〜6個の炭素原子を有する多価ア
ルコールと、分子当り2〜4個の炭素原子を有する低級
アルコールと、前記N−アシル酸性アミノカルボン酸の
中和剤と、水とを含む混合物を加熱して溶解し、この溶
解物を冷却して、所望形状・寸法に固化することを含
み、 前記N−アシル酸性アミノカルボン酸含有基剤が、分子
当り1個のアミノ基又はイミノ基と、2個のカルボン酸
基とを有する酸性アミノジカルボン酸と、6〜22個の
炭素原子を含む長鎖脂肪酸ハライドとを、アルカリ性反
応媒体中において、縮合反応させて、前記酸性アミノジ
カルボン酸残基からなる親水性基と、前記長鎖脂肪酸ハ
ライド残基からなる疎水性基とからなるN−アシル酸性
アミノジカルボン酸化合物を生成させ、この生成物を含
む縮合反応混合液のpHを5以下に調整し、それによっ
て、前記生成物含有縮合反応混合液中に相分離して形成
された有機相成分を分別捕集し、この有機相成分を2〜
4個の炭素原子を有する低級アルコールと、硫酸とを含
有する水溶液をもって洗浄し、この洗浄混合物の有機相
成分を、分離捕集し、この有機相成分を固化することな
く脱水濃縮して得られ、かつ40〜90質量%のN−ア
シル酸性アミノカルボン酸を含む水性液として、前記混
合加熱溶解工程に供されることを特徴とする弱酸性透明
固形洗浄剤の製造方法。
1. A base comprising an N-acyl acidic aminocarboxylic acid, a polyhydric alcohol having 2 to 6 carbon atoms per molecule, a lower alcohol having 2 to 4 carbon atoms per molecule, and Heating and dissolving a mixture containing an N-acyl acidic aminocarboxylic acid neutralizing agent and water, and cooling the dissolved material to solidify it into a desired shape and size. The carboxylic acid-containing base comprises an acidic aminodicarboxylic acid having one amino group or imino group and two carboxylic acid groups per molecule, and a long-chain fatty acid halide containing 6 to 22 carbon atoms, In an alkaline reaction medium, a condensation reaction is performed to form an N-acyl acidic aminodicarbohydrate comprising a hydrophilic group composed of the acidic aminodicarboxylic acid residue and a hydrophobic group composed of the long chain fatty acid halide residue. An acid compound is produced, and the pH of the condensation reaction mixture containing the product is adjusted to 5 or less, whereby the organic phase component formed by phase separation in the product-containing condensation reaction mixture is separated and collected. Collect the organic phase components from 2 to
It is obtained by washing with an aqueous solution containing a lower alcohol having 4 carbon atoms and sulfuric acid, separating and collecting the organic phase component of this washing mixture, and dehydrating and concentrating the organic phase component without solidifying. And a 40 to 90% by mass of an N-acyl acidic aminocarboxylic acid as an aqueous liquid, which is subjected to the above-mentioned mixing and heating dissolution step.
【請求項2】 前記洗浄剤成分として用いられる低級ア
ルコール及び前記有機相成分の洗浄に用いられる低級ア
ルコールが、それぞれ、互に独立に、エタノール、n−
プロパノール及びイソプロパノールから選ばれる、請求
項1に記載の弱酸性透明固形洗浄剤の製造方法。
2. The lower alcohol used as the detergent component and the lower alcohol used for washing the organic phase component are independently ethanol and n-, respectively.
The method for producing a weakly acidic transparent solid detergent according to claim 1, which is selected from propanol and isopropanol.
【請求項3】 前記酸性アミノジカルボン酸が、グルタ
ミン酸、イミノジ酢酸、及びカルボキシエチルグリシン
から選ばれる請求項1に記載の弱酸性透明固形洗浄剤の
製造方法。
3. The method for producing a weakly acidic transparent solid detergent according to claim 1, wherein the acidic aminodicarboxylic acid is selected from glutamic acid, iminodiacetic acid, and carboxyethylglycine.
【請求項4】 分子当り6〜12個の炭素原子を有する
炭化水素、チオ尿素、尿素、及びマルチトールから選ば
れた少なくとも1種をさらに含む、請求項1〜3のいず
れか1項に記載の弱酸性透明固形洗浄剤の製造方法。
4. The method according to claim 1, further comprising at least one selected from a hydrocarbon having 6 to 12 carbon atoms per molecule, thiourea, urea, and maltitol. 1. A method for producing a weakly acidic transparent solid detergent.
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