JP2003306681A - Method for producing highly reactive coke for blast furnace - Google Patents

Method for producing highly reactive coke for blast furnace

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JP2003306681A
JP2003306681A JP2003037744A JP2003037744A JP2003306681A JP 2003306681 A JP2003306681 A JP 2003306681A JP 2003037744 A JP2003037744 A JP 2003037744A JP 2003037744 A JP2003037744 A JP 2003037744A JP 2003306681 A JP2003306681 A JP 2003306681A
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To produce a highly reactive coke for blast furnaces by which sufficient coke strength not causing lowering of air permeability by powdering can be ensured and a fuel ratio of the blast furnaces is reduced and blast furnace operation having high productivity can be carried out. <P>SOLUTION: The method for producing the highly reactive coke for blast furnaces comprises mixing ≥2 wt.% coal containing ≥1 wt.% alkaline earth metal and/or transition metal into a mixed coal and drying the mixture by distillation in a coke furnace. In the coal containing ≥1 wt.% alkaline earth metal and/or transition metal, average particle diameter of the alkaline earth metal and the transition metal in the coal are each ≥10 μm. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、高炉の燃料比を低
減させ、生産性を向上させて高炉操業を実施可能にする
ための、高炉用高反応性コークスの製造方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a highly reactive coke for a blast furnace for reducing the fuel ratio of the blast furnace, improving the productivity and enabling the operation of the blast furnace.

【0002】[0002]

【従来の技術】通常の高炉においては、炉頂から鉄鉱石
(焼結鉱)および通常高炉用コークスを層状に装入し、
この鉄鉱石を炉内で還元した後、溶融状態にある銑鉄を
製造している。
2. Description of the Related Art In a normal blast furnace, iron ore (sintered ore) and normal blast furnace coke are charged in layers from the furnace top.
After reducing this iron ore in the furnace, pig iron in a molten state is manufactured.

【0003】ところで、高炉には、熱保存帯と呼ばれる
温度が1000℃程度でほぼ一定の領域があり、この温
度は通常高炉用コークスのガス化開始温度に相当する。
すなわち、高炉内でC+CO2=2COで表されるコー
クスのガス化反応が起るためには、約1000℃以上の
温度が必要となる。鉄鉱石の還元は、その約70%が熱
保存帯より高温領域で生じるが、温度が高くなるに伴
い、還元平衡ガス組成が高CO濃度側になり、還元反応
を進めるためには、より高いCO濃度組成のガスが必要
となる。さらに、約1100℃以上で、鉄鉱石からの融
液生成が見られ、その結果として鉄鉱石(焼結鉱)中へ
の還元ガスの浸透が抑制されてしまう。このため、熱保
存帯温度が高いと、COガスによる鉄鉱石の間接還元を
有効に活用できず、還元効率もある値以上に向上しな
い。
By the way, in the blast furnace, there is a region called a heat preservation zone where the temperature is approximately 1000 ° C. and is substantially constant, and this temperature usually corresponds to the gasification start temperature of the blast furnace coke.
That is, in order for the gasification reaction of coke represented by C + CO 2 = 2CO to occur in the blast furnace, a temperature of about 1000 ° C. or higher is required. About 70% of the reduction of iron ore occurs in a higher temperature region than the heat preservation zone, but as the temperature rises, the reduction equilibrium gas composition becomes higher in CO concentration side, and it is higher in order to promote the reduction reaction. A gas having a CO concentration composition is required. Further, at about 1100 ° C. or higher, melt generation from iron ore is observed, and as a result, permeation of reducing gas into the iron ore (sintered ore) is suppressed. Therefore, when the temperature of the heat preservation zone is high, the indirect reduction of iron ore by CO gas cannot be effectively utilized, and the reduction efficiency does not improve beyond a certain value.

【0004】一方、高炉用高反応性コークスは、反応性
が高いことから、高炉内のCO2がコークス表面に接し
た際、C+CO2=2COの反応がより低温から活発に
行われる。また、その結果として、炉内に生じたCOガ
スが鉄鉱石と有効に反応して、還元反応が促進される。
On the other hand, since highly reactive coke for a blast furnace has high reactivity, when CO 2 in the blast furnace comes into contact with the surface of the coke, a reaction of C + CO 2 = 2CO is actively carried out from a lower temperature. Further, as a result, the CO gas generated in the furnace effectively reacts with the iron ore to promote the reduction reaction.

【0005】C+CO2=2COの反応は吸熱反応であ
り、高炉における熱保存帯温度を低下させる効果があ
る。すなわち、通常高炉用コークス使用時は、1000
℃程度の熱保存帯が生成し、その温度がほとんど変化し
ないのに対し、高炉用高反応性コークスを使用すること
によって、熱保存帯温度を900〜950℃に低下させ
ることが可能となる。その結果、還元平衡ガス組成が低
CO濃度側になり、還元平衡到達点に余裕ができるた
め、還元がより進行することになり、還元効率が向上す
る。このため、高炉用高反応性コークスを通常高炉用コ
ークスの一部、あるいは全量と置換して使用することが
できれば、高炉の還元効率が向上し、コークス比を低下
できる。
The reaction of C + CO 2 = 2CO is an endothermic reaction and has the effect of lowering the temperature of the heat preservation zone in the blast furnace. That is, when using normal blast furnace coke, 1000
While the heat preservation zone of about ℃ is generated and its temperature hardly changes, the heat preservation zone temperature can be reduced to 900 to 950 ℃ by using the highly reactive coke for blast furnace. As a result, the reduction equilibrium gas composition is on the low CO concentration side, and there is a margin at the reduction equilibrium reaching point, so that the reduction proceeds more and the reduction efficiency improves. Therefore, if the high-reactivity coke for the blast furnace can be used by replacing part or all of the normal blast furnace coke, the reduction efficiency of the blast furnace can be improved and the coke ratio can be reduced.

【0006】従来行われてきた高炉用高反応性コークス
製造法は、高炉用コークスの製造に適さない、コークス
化した際に反応性が高くなる非微粘結炭や一般炭を原料
炭に配合する(特許文献1など)か、あるいはコークス
のガス化反応を促進する触媒としての役割を持つ鉄分を
原料炭に配合する方法であった。
[0006] The conventional method for producing highly reactive coke for blast furnace is not suitable for producing blast furnace coke, and is blended with coking coal with non-slightly caking coal or steam coal which has high reactivity when coke is formed. (Patent Document 1 or the like), or an iron content that functions as a catalyst for promoting the gasification reaction of coke was mixed with the raw coal.

【0007】しかし、特許文献1などの非微粘結炭や一
般炭の配合による高炉用高反応性コークス製造方法は、
非微粘結炭や一般炭の配合比が小さいと反応性向上効果
が小さく、高炉の還元効率を向上させることができない
という問題があった。また、非微粘結炭や一般炭の配合
比が大きいとコークス強度が著しく低下し、高炉の炉頂
から装入する時に粉化してしまい、高炉の通気性が悪化
するため、実際の高炉での使用が極めて困難になるとい
う問題があった。また、鉄分を石炭と混合してコークス
炉で乾留して高炉用高反応性コークスを製造する方法
は、ある一定の温度以上では、コークス炉の炉壁を構成
する珪石煉瓦と鉄分が反応し、炉壁が損傷するため、望
ましくない。
However, the method for producing highly reactive coke for a blast furnace by blending non-slightly caking coal or steam coal as disclosed in Patent Document 1 is as follows:
If the blending ratio of non-caking coal or steam coal is small, there is a problem that the effect of improving reactivity is small and the reduction efficiency of the blast furnace cannot be improved. In addition, if the mixing ratio of non-cohesive coal or steam coal is large, the coke strength will decrease significantly, and when it is charged from the top of the blast furnace, it will be pulverized and the air permeability of the blast furnace will deteriorate, so in the actual blast furnace There was a problem that it became extremely difficult to use. Further, a method for producing a highly reactive coke for blast furnace by mixing the iron content with coal and carbonizing in a coke oven, at a certain temperature or higher, the silica stone bricks and the iron content forming the oven wall of the coke oven react with each other, This is undesirable because it damages the furnace wall.

【0008】また、高炉用高反応性コークスとして、コ
ークス強度を維持しつつ、高炉寿延長、燃料比低減およ
び生産性向上の目的として、炭素と二酸化炭素から一炭
化酸素を生じる反応を活性化させる触媒としてアルカリ
土類金属、アルカリ土類金属化合物、アルカリ土類金属
とアルカリ土類金属化合物の混合物、アルカリ土類金属
化合物の混合物、遷移金属、遷移金属化合物、遷移金属
と遷移金属化合物の混合物、遷移金属化合物の混合物の
少なくとも1種以上を石炭に添加してコークス炉で乾留
する高炉用高反応性コークスの製造方法が、特許文献1
で提案されている。
Further, as a highly reactive coke for a blast furnace, while maintaining the coke strength, the reaction of producing carbon monoxide from carbon and carbon dioxide is activated for the purpose of extending the blast furnace life, reducing the fuel ratio and improving productivity. As a catalyst, an alkaline earth metal, an alkaline earth metal compound, a mixture of an alkaline earth metal and an alkaline earth metal compound, a mixture of an alkaline earth metal compound, a transition metal, a transition metal compound, a mixture of a transition metal and a transition metal compound, Patent Document 1 discloses a method for producing highly reactive coke for a blast furnace, in which at least one kind of a mixture of transition metal compounds is added to coal and carbonized in a coke oven.
Has been proposed by.

【0009】この方法は、配合炭に上記金属、化合物ま
たは混合物の触媒を直接配合し、コークス炉内で配合炭
と触媒を物理的に接触した状態で乾留することにより、
触媒を含有したコークスを製造する方法であり、コーク
スの反応性向上とともにコークス強度もある程度向上す
ることは可能であるが、高炉用コークスとしての十分な
強度向上のためには限界があった。
[0009] In this method, the catalyst of the above-mentioned metal, compound or mixture is directly blended with the coal blend, and the coal blend and the catalyst are dry-distilled in a state of being in physical contact with each other in a coke oven.
This is a method of producing coke containing a catalyst, and although it is possible to improve the coke strength to some extent as well as the reactivity of the coke, there is a limit to the sufficient improvement of the coke strength for the blast furnace.

【0010】これは、配合炭に触媒を直接配合する場合
は、乾留の際に軟化溶融した石炭粒子と触媒粒子とは接
着性が良くないため、生成されたコークス内の触媒粒子
の周囲には亀裂が生じ、衝撃を受けた場合にこの亀裂を
基点として、コークスが破壊しやすくなるためである。
This is because when the catalyst is directly blended with the blended coal, the coal particles softened and melted during carbonization do not have good adhesion to the catalyst particles, so that the surroundings of the catalyst particles in the coke produced. This is because when a crack is generated and the shock is received, the coke is easily broken from this crack as a base point.

【0011】[0011]

【特許文献1】特開平2001−187887号公報[Patent Document 1] Japanese Unexamined Patent Publication No. 2001-187887

【特許文献2】特開平2001−348576号公報[Patent Document 2] Japanese Patent Laid-Open No. 2001-348576

【0012】[0012]

【発明が解決しようとする課題】そこで上記従来技術の
現状を踏まえて、本発明においては、高炉用コークスと
して高炉装入時に粉化による通気性低下などが生じない
充分なコークス強度を確保でき、かつ、高炉寿命、高炉
安定操業の面で問題がない、高炉用高反応性コークスの
製造方法を提供することを目的とする。
In view of the above-mentioned conventional state of the art, therefore, in the present invention, it is possible to secure sufficient coke strength as a blast furnace coke that does not cause a decrease in air permeability due to pulverization during blast furnace charging, Moreover, it is an object of the present invention to provide a method for producing highly reactive coke for a blast furnace, which has no problems in terms of blast furnace life and stable operation of the blast furnace.

【0013】[0013]

【課題を解決するための手段】本発明の要旨は以下の通
りである。 (1)アルカリ土類金属および/または遷移金属を1質
量%以上含有する石炭を配合炭中に2質量%以上配合し
てコークス炉で乾留することを特徴とする、高炉用高反
応性コークスの製造方法。 (2)前記アルカリ土類金属および遷移金属の平均粒径
が10μm以下であることを特徴とする、上記(1)に
記載の高炉用高反応性コークスの製造方法。 (3)前記アルカリ土類金属がCaであり、前記遷移金
属がFeであることを特徴とする、上記(1)または
(2)に記載の高炉用高反応性コークスの製造方法。 (4)前記石炭の全膨張率が25%以下および/または
流動性が1.3以下であることを特徴とする、上記
(1)〜(3)のいずれか1項に記載の高炉用高反応性
コークスの製造方法。 (5)前記石炭において、3mm以下の石炭粒子の割合
が60質量%以上、かつ0.3mm以下の石炭粒子の割
合が10質量%以上50質量%以下であることを特徴と
する、上記(1)〜(4)のいずれか1項に記載の高炉
用高反応性コークスの製造方法。 (6)前記配合炭中に、さらに、反射率(Ro)が1.
2以上、かつギーセラ流動性試験の最高流動度(MF)
が下記(1)式を満足する粘結炭を10%以上配合する
ことを特徴とする、上記(1)〜(5)のいずれか1項
に記載の高炉用高反応性コークスの製造方法。 MF>=−2.8Ro+6.4 …(1) (7)前記配合炭中に、さらに、反射率(Ro)が1.
2以上、かつギーセラ流動性試験の最高流動度(MF)
が3.0以上の粘結炭を10%以上配合することを特徴
とする、上記(1)〜(5)のいずれか1項に記載の高
炉用高反応性コークスの製造方法。
The gist of the present invention is as follows. (1) A highly reactive coke for a blast furnace, characterized in that coal containing 2% by mass or more of an alkaline earth metal and / or a transition metal is compounded in a compounded coal in an amount of 2% by mass or more and carbonized in a coke oven. Production method. (2) The method for producing a highly reactive coke for a blast furnace according to (1) above, wherein the average particle size of the alkaline earth metal and the transition metal is 10 μm or less. (3) The method for producing a highly reactive coke for a blast furnace according to (1) or (2) above, wherein the alkaline earth metal is Ca and the transition metal is Fe. (4) The blast furnace height according to any one of (1) to (3) above, wherein the total expansion coefficient of the coal is 25% or less and / or the fluidity is 1.3 or less. Method for producing reactive coke. (5) In the above coal, the proportion of coal particles having a diameter of 3 mm or less is 60% by mass or more, and the proportion of coal particles having a diameter of 0.3 mm or less is 10% by mass or more and 50% by mass or less. ) To (4), the method for producing a highly reactive coke for a blast furnace according to any one of (1) to (4). (6) The reflectance (Ro) is further 1.
2 or more and the maximum fluidity (MF) of the Giesera fluidity test
Is blended with 10% or more of caking coal that satisfies the following formula (1), and the method for producing a highly reactive coke for a blast furnace according to any one of the above (1) to (5). MF> = − 2.8Ro + 6.4 (1) (7) In the blended coal, the reflectance (Ro) was 1.
2 or more and the maximum fluidity (MF) of the Giesera fluidity test
Is blended with 10% or more of caking coal having a value of 3.0 or more.

【0014】[0014]

【発明の実施の形態】本発明者らは、コークスの反応性
を向上させる方法について検討し、アルカリ土類金属お
よび/または遷移金属を多く含む石炭を配合炭中に混合
して乾留することにより、コークス強度を著しく低下さ
せることなく、コークスの反応性を著しく向上可能であ
ることを見出した。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present inventors have investigated a method for improving the reactivity of coke, and by mixing coal containing a large amount of alkaline earth metal and / or transition metal into blended coal and performing carbonization. It was found that the reactivity of coke can be significantly improved without significantly lowering the coke strength.

【0015】コークスの反応性が向上する理由は、アル
カリ土類金属および/または遷移金属がコークス反応性
を向上させる触媒として作用するためである。また、触
媒として作用する理由は、アルカリ土類金属および/ま
たは遷移金属が、コークスとCO2との間で電子の授受
を行う媒体として作用するためである。
The reason why the reactivity of the coke is improved is that the alkaline earth metal and / or the transition metal act as a catalyst for improving the coke reactivity. The reason for acting as a catalyst is that the alkaline earth metal and / or the transition metal act as a medium for exchanging electrons between coke and CO 2 .

【0016】このような作用はアルカリ土類金属および
遷移金属の何れか一方が含有する石炭に比べて、これら
両方を含有する石炭の方が、それを配合炭に配合して乾
留す際に、アルカリ土類金属と遷移金属の相乗効果によ
りコークスの反応性をより活性化させることが可能であ
る。これは、触媒であるアルカリ土類金属と、遷移金属
との間でも電子の授受が行われ、コークスとCO2との
間での電子授受をさらに活発化するためである。
[0016] Such an action has a greater effect on the coal containing both of the alkaline earth metal and the transition metal when it is blended with the coal blend and dry-distilled, as compared with the coal containing either of the alkaline earth metal and the transition metal. It is possible to further activate the reactivity of coke by the synergistic effect of the alkaline earth metal and the transition metal. This is because the transfer of electrons is also performed between the alkaline earth metal that is the catalyst and the transition metal, and the transfer of electrons between coke and CO 2 is further activated.

【0017】また、従来の鉄分を配合炭に直接配合して
コークス炉で乾留する方法では、ある一定の温度以上
で、コークス炉の炉壁を構成する珪石煉瓦と鉄分が接触
して反応し、炉壁が損傷するため、望ましくないとされ
ていた。
Further, in the conventional method in which iron is directly blended with coal blend and carbonized in a coke oven, at a certain temperature or higher, the silica stone constituting the furnace wall of the coke oven and the iron are contacted and reacted, It was said to be undesirable because it would damage the furnace wall.

【0018】これに対して、本発明では、鉄などの遷移
元素は石炭粒子内に元素レベルで分散しているため、珪
石煉瓦と鉄などの遷移元素が接触し反応することは避け
られ、炉壁煉瓦への損傷などの影響は無視できる。
On the other hand, in the present invention, since the transition elements such as iron are dispersed in the coal particles at the elemental level, it is possible to avoid contact and reaction between the silica brick and the transition elements such as iron, and Effects such as damage to wall bricks can be ignored.

【0019】なお、本発明において、アルカリ土類金属
とは、周期律表2族に属するBe、Mg、Ca、Sr、
Baなどである。また、遷移金属とは、不完全に満たさ
れたd殻をもつ原子またはそのような陽イオンを生ずる
元素であり、周期律表の3族から11族までのSc、
Y、Ti、Zr、V、Nb、Cr、Mo、Mn、Tc、
Fe、Ru、Co、Rh、Ni、Pd、Cu、Agなど
を意味する。
In the present invention, the alkaline earth metal is Be, Mg, Ca, Sr, which belongs to Group 2 of the periodic table.
Such as Ba. Further, the transition metal is an atom having an incompletely filled d shell or an element that produces such a cation, and Sc of Groups 3 to 11 of the periodic table,
Y, Ti, Zr, V, Nb, Cr, Mo, Mn, Tc,
It means Fe, Ru, Co, Rh, Ni, Pd, Cu, Ag and the like.

【0020】本発明において、アルカリ土類金属のうち
で、特に、Caを含有する石炭や、遷移金属のうちで、
特に、Feを含有する石炭は入手しやすいため好まし
い。
In the present invention, among alkaline earth metals, in particular, coal containing Ca and transition metals,
In particular, coal containing Fe is preferable because it is easily available.

【0021】ここでコークス反応性とは、900℃〜1
300℃程度の高温域におけるCO 2との反応性であ
り、一般的にはJIS K2151のコークス類試験方
法に記載の反応性試験方法により測定される。
Here, the coke reactivity means 900 ° C. to 1 ° C.
CO in a high temperature range of about 300 ° C 2In reactivity with
Generally, JIS K2151 coke test method
It is measured by the reactivity test method described in the method.

【0022】ここで、熱保存帯温度を低下するのに必要
な、コークス反応性の目標値は、上記JIS試験法にお
いて、25ml/min以上である。
Here, the target value of the coke reactivity required for lowering the temperature of the heat preservation zone is 25 ml / min or more in the above JIS test method.

【0023】また、従来から特許文献2などで提案され
ている、触媒を配合炭に直接配合する方法では、乾留の
際に軟化溶融した石炭粒子とアルカリ土類金属または遷
移金属などの触媒粒子とは接着性が良くないため、生成
されたコークス内の触媒粒子周囲に亀裂が生じ、衝撃を
受けた場合にこの亀裂を基点としてコークスが破壊しや
すく、コークス強度を十分向上することは困難であっ
た。
Further, in the method of directly blending the catalyst with the coal blend, which has been conventionally proposed in Patent Document 2 and the like, coal particles softened and melted during carbonization and catalyst particles such as alkaline earth metal or transition metal Since the adhesiveness is not good, cracks are generated around the catalyst particles in the generated coke, and when impact is received, the coke easily breaks from this crack, and it is difficult to sufficiently improve the coke strength. It was

【0024】これに対して本発明では、上記触媒は石炭
粒子内に元素レベルで分散して含有されており、石炭粒
子内の触媒界面には亀裂は生じない。また、強度の高い
コークスを製造するためには、軟化溶融した石炭粒子同
士が強固に接着する必要があるが、上記触媒を含有する
石炭粒子はその周囲にある他の石炭粒子と接着性が非常
に良好であるため、従来よりも強度の高いコークスを製
造することが可能である。
On the other hand, in the present invention, the above-mentioned catalyst is contained in the coal particles in a dispersed state at the elemental level, and no cracks occur at the catalyst interface in the coal particles. Further, in order to produce a high-strength coke, coal particles that have been softened and melted need to firmly adhere to each other, but the coal particles containing the catalyst have extremely high adhesiveness with other coal particles around them. Since it is excellent, it is possible to produce coke having higher strength than conventional coke.

【0025】アルカリ土類金属および/または遷移金属
の含有量(質量%)は、石炭中に含まれるアルカリ土類
金属および/または遷移金属の質量と石炭質量の比の百
分率であり、以下の方法により求められる。
The content (mass%) of the alkaline earth metal and / or the transition metal is the percentage of the ratio of the mass of the alkaline earth metal and / or the transition metal contained in the coal to the mass of the coal. Required by.

【0026】すなわち、JIS M8815 石炭灰お
よびコークス灰の分析方法の、アルカリ土類金属酸化物
および/または遷移金属酸化物の定量方法によって求め
られる数値を40/56倍して灰中アルカリ土類金属お
よび/または遷移金属の質量%を求める。次に、JIS
M8812石炭類およびコークス類の工業分析方法記
載の、灰分定量方法によって石炭中の灰分(%)を求め
る。
That is, the numerical value obtained by the method for quantifying alkaline earth metal oxides and / or transition metal oxides in the method of analyzing JIS M8815 coal ash and coke ash is multiplied by 40/56 to multiply the alkaline earth metal in ash. And / or the mass% of the transition metal is determined. Next, JIS
M8812 The ash content (%) in coal is determined by the ash content determination method described in the industrial analysis method for coals and cokes.

【0027】ここで、アルカリ土類金属および/または
遷移金属の含有量(%)は、灰分(%)×灰中アルカリ
土類金属または遷移金属の質量%/100で求められ
る。
Here, the content (%) of the alkaline earth metal and / or the transition metal is obtained by ash content (%) × mass% of the alkaline earth metal or transition metal in the ash / 100.

【0028】石炭中のアルカリ土類金属および/または
遷移金属の含有量が1質量%未満であれば、触媒量が少
ないためにコークスの反応性を向上させる効果が小さく
なるという問題がある。
If the content of the alkaline earth metal and / or the transition metal in the coal is less than 1% by mass, there is a problem that the effect of improving the reactivity of coke becomes small because the amount of the catalyst is small.

【0029】アルカリ土類金属および/または遷移金属
の含有量の上限値については、含有量が多い方が触媒効
果が大きいので多いほうがよく、特に規定するものでは
ないが、灰分が増えるとコークス中の固定炭素が減少す
ること考慮する必要がある。
Regarding the upper limit of the content of alkaline earth metal and / or transition metal, the higher the content, the better the catalytic effect is, so the more the content is, the more preferable it is. It is necessary to consider that the fixed carbon of will decrease.

【0030】この時、アルカリ土類金属および/または
遷移金属を1質量%以上含有する石炭の、配合炭中の比
率は2質量%以上であることが好ましい。ここで、配合
炭とはコークス炉に装入する石炭のことを示し、通常は
少なくとも2種以上の石炭を混合したものであり、この
中にアルカリ土類金属/または遷移金属を1質量%以上
含む石炭も含まれる。例えば、アルカリ土類金属/また
は遷移金属を1質量%以上含有する石炭の配合炭中の比
率が2質量%であるということは、コークス炉に装入す
る石炭のうち、アルカリ土類金属/または遷移金属を1
質量%以上含有する石炭の比率が2質量%であり、アル
カリ土類金属/または遷移金属を1質量%以上含有する
石炭を除くその他の石炭の比率が98質量%であること
を意味している。上記比率が2質量%未満では、触媒で
あるカルシウムの量が少なく、コークスの反応性を向上
させる効果が小さくなるため好ましくない。
At this time, the ratio of the coal containing the alkaline earth metal and / or the transition metal in an amount of 1% by mass or more in the blended coal is preferably 2% by mass or more. Here, the blended coal refers to coal charged into a coke oven, and is usually a mixture of at least two types of coal, in which 1 mass% or more of alkaline earth metal and / or transition metal is contained. It also includes coal. For example, the fact that the proportion of coal containing 1% by mass or more of alkaline earth metal / or transition metal in the blended coal is 2% by mass means that among the coals charged into the coke oven, alkaline earth metal / or Transition metal 1
It means that the ratio of coal containing 2% by mass or more is 2% by mass, and the ratio of other coals except coal containing 1% by mass or more of alkaline earth metal / or transition metal is 98% by mass. . If the ratio is less than 2% by mass, the amount of calcium as a catalyst is small and the effect of improving the reactivity of coke becomes small, which is not preferable.

【0031】石炭が軟化溶融してコークスになる過程に
おいて、発明者らは、アルカリ土類金属および遷移金属
が極めて微細な灰分として石炭中に分散して存在してい
ることがさらに好ましいことを見いだした。その理由
は、アルカリ土類金属および遷移金属が分散している
と、コークス構造の基質内にとりこまれてしまい、コー
クス強度への影響が小さくなることによると考えられ
る。
In the process of softening and melting of coal into coke, the inventors have found that it is more preferable that alkaline earth metal and transition metal are present in the coal as extremely fine ash. It was It is considered that the reason is that when the alkaline earth metal and the transition metal are dispersed, they are taken into the matrix of the coke structure and the influence on the coke strength is reduced.

【0032】発明者らの検討によれば、石炭中のアルカ
リ土類金属および遷移金属の大きさは、平均粒径が10
μm以下であることが、より好ましい。これは、平均粒
径が10μm以下では、アルカリ土類金属および遷移金
属の分散性が良く、触媒の比表面積が増えて触媒効果が
より大きくなるため、また、多孔質物質であるコークス
において、気孔と気孔の間の壁(基質)の厚みは約10
0μmであり、平均粒径10μm以下であれば、この基
質壁の中にとりこまれて、強度への影響がより小さくな
るためである。
According to the studies by the inventors, the sizes of the alkaline earth metal and the transition metal in coal have an average particle size of 10
More preferably, it is less than or equal to μm. This is because when the average particle size is 10 μm or less, the dispersibility of the alkaline earth metal and the transition metal is good, the specific surface area of the catalyst is increased, and the catalytic effect is further increased. The thickness of the wall (matrix) between the pores and pores is about 10
This is because if the average particle size is 0 μm and the average particle size is 10 μm or less, the particles are taken into the substrate wall and the influence on the strength is further reduced.

【0033】アルカリ土類金属および遷移金属の大きさ
は、石炭を研磨して、例えばEPMAのアルカリ土類金
属または遷移金属に着目した面分析や、SEMなどによ
り測定することが可能である。
The sizes of the alkaline earth metal and the transition metal can be measured by, for example, polishing the coal and then performing surface analysis focusing on the alkaline earth metal or the transition metal of EPMA or SEM.

【0034】一般に触媒は、なるべく分散性をよくして
比表面積を大きくした方が触媒効果が大きいことが知ら
れているが、石炭中のアルカリ土類金属および遷移金属
は分散性が良いため、あえて微粉砕せずとも触媒として
の効果を十分発揮することが可能である。逆に配合炭の
粒度を細かくすると、ベルトコンベアーからの発塵や、
配合炭をコークス炉に装入する際の発塵、あるいはキャ
リーオーバー微粉が増加するなどの問題が生じることを
考慮する必要がある。
It is generally known that the catalyst has a greater catalytic effect when the dispersibility is improved as much as possible and the specific surface area is increased. However, the alkaline earth metal and the transition metal in coal have good dispersibility. It is possible to sufficiently exert the effect as a catalyst without pulverizing. On the contrary, if the particle size of the coal blend is made fine, dust from the belt conveyor,
It is necessary to consider that problems such as dust generation when the blended coal is charged into the coke oven or an increase in carryover fine powder occur.

【0035】発明者らは、アルカリ土類金属および/ま
たは遷移金属を1質量%以上含有する石炭の中でも、全
膨張率が25%以下および/または流動性が1.3以下
の石炭を配合することが、コークス反応性向上のために
はより好ましいことを見いだした。その理由は、全膨張
率が25%以下および/または流動性が1.3以下の石
炭をコークス化すると、成品コークス中に反応ガス(二
酸化炭素)が通過可能な気孔およびクラックが多く形成
され、コークス反応性がより活性化されることによると
考えられる。これは、このような石炭は、乾留中にそれ
ほど軟化溶融しないので、もともと石炭中に存在してい
た気孔がそのまま残留したり、他の溶融する石炭との接
着性が悪く、再固化収縮時にクラックが発生したりする
ためと考えられる。
Among the coals containing 1% by mass or more of alkaline earth metal and / or transition metal, the present inventors blend coal having a total expansion coefficient of 25% or less and / or a fluidity of 1.3 or less. Have been found to be more preferable for improving coke reactivity. The reason is that when coking coal having a total expansion coefficient of 25% or less and / or a fluidity of 1.3 or less, many pores and cracks through which a reaction gas (carbon dioxide) can pass are formed in the product coke, It is considered that the coke reactivity is more activated. This is because such coal does not soften and melt so much during carbonization, so the pores originally present in the coal remain as they are, or the adhesiveness with other melting coal is poor, and cracks occur during resolidification shrinkage. It is thought that this is due to the occurrence of.

【0036】全膨張率が25%を超える場合や、流動性
が1.3を超える場合では、石炭が乾留中によく軟化溶
融するため、先に述べたような石炭中に内在していた気
孔は閉塞し、クラックの発生も抑制されるため、反応ガ
スが通過可能な気孔およびクラックが減少すると考えら
れる。
When the total expansion coefficient exceeds 25% or when the fluidity exceeds 1.3, the coal is often softened and melted during carbonization, so that the pores inherent in the coal as described above are generated. It is considered that the pores and the cracks through which the reaction gas can pass are reduced because the particles are blocked and the generation of cracks is suppressed.

【0037】ここで全膨張率とは、JIS M8801
に準じた膨張性試験方法により測定される収縮率と膨張
率の和である。流動性とは、JIS M8801に準じ
た流動性試験方法により測定される最高流動度の常用対
数値のことである。
Here, the total expansion coefficient means JIS M8801.
It is the sum of the shrinkage rate and the expansion rate measured by the expansivity test method according to. The fluidity is a common logarithmic value of the maximum fluidity measured by a fluidity test method according to JIS M8801.

【0038】さらに、発明者の検討によると、アルカリ
土類金属および/または遷移金属を1質量%以上含有す
る石炭の中でも、全膨張率が25%以下および/または
流動性が1.3以下の石炭は、粘結性が劣るため、微粉
砕すると粘結性がさらに低下してコークス強度が低下す
ることを確認した。また逆に、粒度が粗くても、コーク
ス強度に悪影響を及ぼすことを確認した。そのため、コ
ークス強度の低下を抑制するために、上記石炭の粉砕粒
度は、通常コークス炉に装入する石炭の粒度と同等、す
なわち3mm以下の粒子の割合が70質量%から80質
量%であることがより好ましく、3mm以下の粒子の割
合が60質量%以上、かつ0.3mm以下の粒子の割合
が10質量%以上50質量%以下であることがさらに好
ましい。
Further, according to the study of the inventor, among coals containing 1% by mass or more of alkaline earth metal and / or transition metal, the total expansion coefficient is 25% or less and / or the fluidity is 1.3 or less. Since coal has poor caking properties, it was confirmed that fine pulverization further reduces caking properties and coke strength. On the contrary, it was confirmed that even if the grain size is coarse, it adversely affects the coke strength. Therefore, in order to suppress the decrease in coke strength, the crushed particle size of the above-mentioned coal is equivalent to the particle size of the coal normally charged in the coke oven, that is, the proportion of particles of 3 mm or less is 70% by mass to 80% by mass. Is more preferable, and the ratio of particles of 3 mm or less is 60% by mass or more, and the ratio of particles of 0.3 mm or less is 10% by mass or more and 50% by mass or less.

【0039】3mm以下の粒子の割合が60質量%未満
では、粗大な粒子の割合が増加し、粘結性が劣る石炭の
粗大粒子がコークス化した部分は、亀裂の起点となりや
すく、コークス強度が低下するため、好ましくない。3
mm以下の粒子の割合の上限については、特に定めるも
のではない。
If the proportion of particles having a size of 3 mm or less is less than 60% by mass, the proportion of coarse particles increases, and the portion of coarse coal coarse particles having poor caking that is coked is likely to be the starting point of cracking and has a low coke strength. It is not preferable because it decreases. Three
The upper limit of the proportion of particles of mm or less is not particularly defined.

【0040】さらに、0.3mm以下の粒子の割合が1
0質量%未満では、粗大な粒子の割合が増加し、粘結性
が劣る石炭の粗大粒子がコークス化した部分は、亀裂の
起点となりやすく、コークス強度が低下するため、好ま
しくない。
Furthermore, the ratio of particles of 0.3 mm or less is 1
If it is less than 0% by mass, the proportion of coarse particles increases, and the portion where coarse particles of coal having poor caking property are coked is likely to be a starting point of cracks and the coke strength is lowered, which is not preferable.

【0041】0.3mm以下の粒子の割合が50質量%
を越えると、粘結性が低下し、コークス強度が低下する
ため、好ましくない。
The proportion of particles of 0.3 mm or less is 50% by mass.
If it exceeds, the caking property is lowered and the coke strength is lowered, which is not preferable.

【0042】さらに、発明者らは、配合炭中に、アルカ
リ土類金属および/または遷移金属を1質量%以上含有
する石炭を配合するとともに、さらに、反射率(Ro)
が1.2以上、かつギーセラ流動性試験の最高流動度
(MF)が下記(1)式を満足する粘結炭を10%以上
配合することが、コークスの反応性を向上させ、かつコ
ークス強度もより向上させるために好ましいことを見出
した。 MF>=−2.8Ro+6.4 …(1) ここで、反射率(Ro)とは、JIS M8816に記
載の石炭組織の反射率測定方法により測定される、ビト
リニットの最大反射率、または平均反射率のことであ
る。また、ギーセラ流動性試験の最高流動度(MF)と
は、JIS M8801に記載の石炭の流動性試験方法
により測定される指数である。
Further, the inventors have blended coal with coal containing an alkaline earth metal and / or a transition metal in an amount of 1% by mass or more, and further, reflectivity (Ro)
Is 1.2 or more and the maximum fluidity (MF) of the Giesera fluidity test satisfies the following equation (1): 10% or more of coking coal is added to improve coke reactivity and coke strength. It has also been found to be preferable for further improvement. MF> = − 2.8Ro + 6.4 (1) Here, the reflectance (Ro) is the maximum reflectance or average reflectance of vitrinite measured by the reflectance measurement method of the coal structure described in JIS M8816. It is the rate. The maximum fluidity (MF) of the Giesera fluidity test is an index measured by the coal fluidity test method described in JIS M8801.

【0043】発明者らは、コークス反応性とともにコー
クス強度をさらに向上することを目的とし、上記触媒を
含有する石炭(以下、石炭1という。)と組み合わせて
配合炭(以下、配合炭1という。)中に配合する石炭
(以下、石炭2という。)の性状およびその配合比率を
実験的に調査検討した。
The inventors of the present invention aim to further improve coke reactivity and coke strength, and in combination with coal containing the above catalyst (hereinafter referred to as coal 1), blended coal (hereinafter referred to as blended coal 1). The properties of coal (hereinafter, referred to as coal 2) to be blended in) and its blending ratio were experimentally investigated and examined.

【0044】図1は、上記石炭1としてカルシウムを
1.5質量%含有し、最高流動度(MF)が1.6の石
炭を10質量%、上記配合炭1として反射率(Ro)の
平均値が1.1、最高流動度(MF)の平均値が2.2
である数種類の銘柄の石炭からなる配合炭を80質量
%、上記石炭2として反射率(Ro)および最高流動度
(MF)が異なる33種類の石炭を10質量%それぞれ
配合し乾留して得られたコークの強度と、石炭2の反射
率(Ro)および最高流動度(MF)との関係を調査し
た結果を示す。
FIG. 1 shows that the coal 1 contains 1.5% by mass of calcium, 10% by mass of coal having a maximum fluidity (MF) of 1.6, and the blended coal 1 has an average reflectance (Ro). The value is 1.1, and the average value of the maximum fluidity (MF) is 2.2.
80% by mass of blended coal consisting of several brands of coal, and 10% by mass of 33 types of coal having different reflectance (Ro) and maximum fluidity (MF) as the above-mentioned coal 2 were obtained by dry distillation. The result of investigating the relationship between the strength of the coke and the reflectance (Ro) and the maximum fluidity (MF) of coal 2 is shown.

【0045】なお、図1に示される結果は、予め配合炭
1と石炭1のみを90%対10%の比率で配合し乾留し
て得られたコークスのドラム強度(=84.0)、反応
性(=25ml/min)に対して、コークス強度が+
0.2以上向上し、かつ反応性が25ml/minを満
足したものを○、満足しないものを×でプロットした。
The results shown in FIG. 1 indicate that the blended coal 1 and the coal 1 were blended in advance at a ratio of 90% to 10% and the carbonization was performed to obtain a drum strength (= 84.0), a reaction. The coke strength is + for the property (= 25 ml / min)
Plots were plotted as ◯ when the reactivity was improved by 0.2 or more and the reactivity satisfied 25 ml / min, and as x when the reactivity was not satisfied.

【0046】この結果から、図中に示す直線:MF=−
2.8Ro+6.4以上の範囲、つまり、上記(1)式
の関係を満足する石炭2(粘結炭に相当)を、触媒を含
有する石炭1と併用して配合炭1に配合することによ
り、コークスの反応性を維持しつつ、コークス強度をさ
らに向上することができることがわかる。
From this result, the straight line shown in the figure: MF =-
By combining the coal 2 (corresponding to caking coal) satisfying the relationship of the above formula (1) with the range of 2.8Ro + 6.4 or more, in combination with the coal 1 containing the catalyst, into the coal blend 1 It can be seen that the coke strength can be further improved while maintaining the reactivity of the coke.

【0047】なお、図1は、石炭2の配合比率(質量
%)を10質量%一定で行なった結果であるが、発明者
らは、さらに、触媒を含有する石炭1を10質量%、配
合炭1とMF>=−2.8Ro+6.4の関係を満足す
る石炭2(粘結炭に相当)の合計が90質量%と一定と
して、石炭2を3〜15質量%の範囲で変化させて同様
にコークス反応性と強度を調査した結果、石炭2の配合
比率を10質量%以上の場合に上記効果が安定して得ら
れることを確認した。
Note that FIG. 1 shows the results of performing the blending ratio (mass%) of coal 2 at a constant 10 mass%. With the total amount of coal 1 (corresponding to coking coal) satisfying the relationship of charcoal 1 and MF> = − 2.8Ro + 6.4 being constant at 90% by mass, changing coal 2 within the range of 3 to 15% by mass. Similarly, as a result of investigating coke reactivity and strength, it was confirmed that the above effect was stably obtained when the blending ratio of coal 2 was 10% by mass or more.

【0048】以上の知見から、本発明において、上記
(1)式を満足する粘結炭の配合比率を10質量%以上
とする。この石炭の配合比が10%未満では、これらの
石炭の特性により上記効果を十分発揮できない。
From the above findings, in the present invention, the blending ratio of the caking coal satisfying the above formula (1) is set to 10% by mass or more. If the blending ratio of this coal is less than 10%, the above effect cannot be sufficiently exhibited due to the characteristics of these coals.

【0049】発明者らの実験結果からは、上記(1)式
を満足する粘結炭のうちで、特に、反射率(Ro)が
1.2以上、かつギーセラ流動性試験の最高流動度(M
F)が3.0以上の粘結炭を用い、10%以上配合する
ことにより、コークスの反応性を維持しつつ、よりコー
クス強度を向上させることが可能であることを確認して
いる。
From the experimental results of the inventors, among the coking coals satisfying the above formula (1), the reflectance (Ro) is 1.2 or more, and the maximum fluidity of the Giesera fluidity test ( M
It has been confirmed that it is possible to further improve the coke strength while maintaining the reactivity of the coke by using coking coal having F) of 3.0 or more and blending 10% or more.

【0050】上記の性状を有する粘結炭を、触媒を含有
する石炭とともに配合することによりコークスの反応性
を低下させずコークス強度を大きく向上させる理由は、
これらの粘結炭を乾留し軟化溶融した際に、触媒を含有
する石炭とよく接着して固着強度を向上させるためと考
えられる。
The reason why the coking coal having the above properties is blended with the coal containing the catalyst to significantly improve the coke strength without lowering the reactivity of the coke is as follows.
It is considered that when these caking coals are carbonized and softened and melted, they are well adhered to the coal containing the catalyst to improve the fixing strength.

【0051】一般的にこのような流動性の高い粘結炭を
配合すると、コークス中へのガスの拡散を律速するサイ
ズの気孔の生成が抑制され、反応性は低下すると考えら
れるが、本発明で規定する粘結炭と触媒を含有する石炭
を配合した場合、触媒を含有する石炭とこれらの粘結炭
の相互作用により、気孔の生成が抑制されず、触媒を含
む部位に到達する適度な気孔が生成し、反応性は低下し
なかったものと考えられる。
Generally, when such a highly fluid caking coal is blended, the formation of pores of a size that controls the diffusion of gas into the coke is suppressed, and the reactivity is thought to decrease. In the case of blending caking coal and coal containing a catalyst, the interaction between these coals containing a catalyst and these caking coals does not suppress the generation of pores, and it is possible to reach a site containing a catalyst. It is considered that the porosity was generated and the reactivity did not decrease.

【0052】[0052]

【実施例】炉幅425mm、炉高400mm、炉長60
0mmの試験コークス炉を用い、表1に示すような配合
炭を装入し、0.83dry−t/m3の装入密度で装
入し、炉温1250℃、乾留時間18.5時間の条件で
乾留した。焼成後のコークスについては、窒素で冷却し
た後、JIS K2151に準じたコークスのドラム強
度指数(150回転後+15mm指数)および反応性を
測定した。使用した石炭Aから石炭Eのカルシウム含有
量、カルシウム平均粒径、全膨張率、流動性は表3に示
す通りである。使用した石炭FのFe含有量、Fe平均
粒径、全膨張率、流動性は表4に示す通りである。ま
た、表5に、使用した石炭GからIの反射率およびMF
を示す。
[Example] Furnace width 425 mm, furnace height 400 mm, furnace length 60
Using a 0 mm test coke oven, the blended coal as shown in Table 1 was charged and charged at a charge density of 0.83 dry-t / m 3 , a furnace temperature of 1250 ° C., and a dry distillation time of 18.5 hours. It was distilled under the conditions. For the coke after firing, after cooling with nitrogen, the drum strength index (+15 mm index after 150 rotations) and the reactivity of the coke according to JIS K2151 were measured. Table 3 shows the calcium content, the average calcium particle size, the total expansion coefficient, and the fluidity of the used coals A to E. Table 4 shows the Fe content, average Fe particle size, total expansion coefficient, and fluidity of the coal F used. Table 5 also shows the reflectances and MFs of the used coals G to I.
Indicates.

【0053】[0053]

【表1】 [Table 1]

【0054】[0054]

【表2】 [Table 2]

【0055】[0055]

【表3】 [Table 3]

【0056】[0056]

【表4】 [Table 4]

【0057】[0057]

【表5】 [Table 5]

【0058】比較例1は、石炭Aを90質量%、石炭B
を10質量%混合した例である。この時、コークスの反
応性は15であり目標値に達していない。これは、石炭
AおよびBのカルシウム含有量がいずれも本発明の範囲
からはずれており、カルシウムの触媒効果が十分でない
ためである。
In Comparative Example 1, 90% by mass of coal A and B of coal were used.
Is an example in which 10% by mass is mixed. At this time, the reactivity of the coke was 15, which did not reach the target value. This is because both the calcium contents of coals A and B are out of the range of the present invention, and the catalytic effect of calcium is not sufficient.

【0059】実施例1は、石炭Aを90質量%、石炭C
を10質量%混合した例である。この時コークスの反応
性は30であり、目標値の25以上となっている。これ
は、石炭Cのカルシウム含有量が1.8質量%と高く、
カルシウムの触媒効果によりコークスの反応性が向上し
たためである。
In Example 1, 90% by mass of coal A and coal C were used.
Is an example in which 10% by mass is mixed. At this time, the reactivity of the coke is 30, which is 25 or more, which is the target value. This is because the calcium content of coal C is as high as 1.8% by mass,
This is because the reactivity of coke is improved by the catalytic effect of calcium.

【0060】実施例2は、石炭Aを90質量%、石炭D
を10質量%混合した例である。コークスの反応性は実
施例1よりもさらに高く35であり、目標値の25以上
となっている。これは、石炭Dのカルシウムの平均粒径
が、実施例1で用いた石炭Cよりも小さく、分散性が良
いためである。
In Example 2, 90% by mass of coal A and coal D were used.
Is an example in which 10% by mass is mixed. The reactivity of coke is 35, which is higher than that in Example 1, and is 25 or more, which is the target value. This is because the average particle size of calcium in coal D is smaller than that of coal C used in Example 1 and the dispersibility is good.

【0061】実施例3は、石炭Aを95質量%、石炭E
を5質量%混合し、E炭の粉砕粒度を3mm以下100
質量%かつ0.3mm以下55質量%にした例である。
この時、石炭Eの0.3mm以下の質量比が多くなった
ためドラム強度は、実施例1および2よりも低く82.
0であるが、高炉用コークスとして使用するには十分高
い値を維持している。また、コークスの反応性は30で
あり、目標値の25以上となっている。
In Example 3, 95% by mass of coal A and coal E were used.
5% by mass, and the pulverized particle size of E carbon is 3 mm or less 100
This is an example in which the amount is 55% by mass and 0.3 mm or less.
At this time, the drum strength was lower than in Examples 1 and 2 because the mass ratio of coal E was 0.3 mm or less, which was lower than that of Examples 1 and 2.
Although it is 0, the value is high enough to be used as blast furnace coke. The reactivity of coke is 30, which is 25 or more, which is the target value.

【0062】実施例4は、石炭Aを95質量%、石炭E
を5質量%混合し、E炭の粉砕粒度を3mm以下85質
量%かつ0.3mm以下25質量%にした例である。こ
の時、ドラム強度は、実施例3より2ポイント向上して
いる。これは、粘結性の劣る石炭Eの粉砕粒度を実施例
3より粗くしたため、コークス強度低下が抑制されてい
るためである。また、コークスの反応性は30であり、
目標値の25以上となっている。
In Example 4, 95% by mass of coal A and coal E were used.
In an amount of 3% or less and 85% by mass or less and 0.3 mm or less and 25% by mass or less. At this time, the drum strength is improved by 2 points as compared with the third embodiment. This is because the crushed particle size of Coal E, which is inferior in caking property, was made coarser than that in Example 3, and thus the decrease in coke strength was suppressed. Also, the reactivity of coke is 30,
It is above the target value of 25.

【0063】実施例5は、石炭Aを90質量%、石炭F
を10質量%混合した例である。この時コークスの反応
性は29であり、目標値の25以上となっている。これ
は、石炭FのFe含有量が1.2質量%と高く、Feの
触媒効果によりコークスの反応性が向上したためであ
る。
In Example 5, 90% by mass of coal A and coal F were used.
Is an example in which 10% by mass is mixed. At this time, the reactivity of the coke is 29, which is 25 or more, which is the target value. This is because the Fe content of coal F was as high as 1.2% by mass, and the reactivity of coke was improved by the catalytic effect of Fe.

【0064】実施例6は、石炭Aを80質量%、石炭G
を10質量%、石炭Cを10質量%混合した例である。
石炭Gの流動性は2.7であり、本発明のMF>−2.
8×1.37+6.4=2.56 を満足している。こ
の時コークスの反応性は28であり、目標値の25以上
となっている。また、コークスのドラム強度は、85.
0であり、比較例1や実施例1よりも高い値となってい
る。
In Example 6, 80% by mass of coal A and coal G
Is an example in which 10% by mass and 10% by mass of coal C are mixed.
The fluidity of coal G is 2.7, and MF> -2.
8 × 1.37 + 6.4 = 2.56 is satisfied. At this time, the reactivity of the coke is 28, which is 25 or more, which is the target value. The coke drum strength is 85.
0, which is a higher value than Comparative Example 1 and Example 1.

【0065】実施例7は、石炭Aを80質量%、石炭H
を10質量%、石炭Cを10質量%混合した例である。
石炭Hの流動性は3.6であり、本発明のMF>−2.
8×1.1+6.4=3.32 を満足している。この
時コークスの反応性は29であり、目標値の25以上と
なっている。また、コークスのドラム強度は、84.8
であり、比較例1や実施例1よりも高い値となってい
る。
In Example 7, 80% by mass of coal A and H of coal were used.
Is an example in which 10% by mass and 10% by mass of coal C are mixed.
The fluidity of coal H is 3.6, and MF> -2.
8 × 1.1 + 6.4 = 3.32 is satisfied. At this time, the reactivity of the coke is 29, which is 25 or more, which is the target value. The coke drum strength is 84.8.
Which is higher than Comparative Example 1 and Example 1.

【0066】実施例8は、石炭Aを80質量%、石炭I
を10質量%、石炭Cを10質量%混合した例である。
石炭Iの反射率は1.29、流動性は3.6であり、本
発明の反射率が1.2以上かつMFが3.0以上の条件
を満足している。この時コークスの反応性は28であ
り、目標値の25以上となっている。また、コークスの
ドラム強度は、85.3であり、比較例1や実施例1よ
りも高い値となっている。
In Example 8, 80% by mass of coal A and coal I were used.
Is an example in which 10% by mass and 10% by mass of coal C are mixed.
Coal I has a reflectance of 1.29 and a fluidity of 3.6, which satisfies the conditions of the reflectance of the present invention of 1.2 or more and the MF of 3.0 or more. At this time, the reactivity of the coke is 28, which is 25 or more, which is the target value. The coke has a drum strength of 85.3, which is higher than those of Comparative Example 1 and Example 1.

【0067】以上より、本発明により、コークス強度を
そこなうことなく、反応性が高い高炉用コークスが製造
可能であることがわかる。
From the above, it is understood that the present invention makes it possible to produce a highly reactive blast furnace coke without impairing the coke strength.

【0068】[0068]

【発明の効果】本発明により、極めて簡易な方法で、コ
ークス強度を損なわず、高炉用高反応性コークスが製造
可能となる。本発明により、高炉での使用に適した高炉
用高反応性コークスの製造方法が確立され、高炉の還元
効率を向上できる点で、その工業的価値は大きい。
According to the present invention, a highly reactive coke for a blast furnace can be produced by an extremely simple method without impairing the coke strength. INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention establishes a method for producing a highly reactive coke for a blast furnace, which is suitable for use in the blast furnace, and has a large industrial value in that the reduction efficiency of the blast furnace can be improved.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明における粘結炭の反射率(Ro)および
最高流動度(MF)とコークス反応性および強度との関
係を示す図。
FIG. 1 is a diagram showing the relationship between the reflectance (Ro) and the maximum fluidity (MF) of coking coal and the coke reactivity and strength in the present invention.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 北口 久継 富津市新富20−1 新日本製鐵株式会社技 術開発本部内 (72)発明者 柴田 清 富津市新富20−1 新日本製鐵株式会社技 術開発本部内 Fターム(参考) 4H012 MA01    ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (72) Inventor Hisashige Kitaguchi             20-1 Shintomi, Futtsu City Nippon Steel Co., Ltd.             Inside the surgical development headquarters (72) Inventor Kiyoshi Shibata             20-1 Shintomi, Futtsu City Nippon Steel Co., Ltd.             Inside the surgical development headquarters F-term (reference) 4H012 MA01

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 アルカリ土類金属および/または遷移金
属を1質量%以上含有する石炭を配合炭中に2質量%以
上配合してコークス炉で乾留することを特徴とする、高
炉用高反応性コークスの製造方法。
1. High reactivity for blast furnace, characterized in that 2% by mass or more of coal containing 1% by mass or more of alkaline earth metal and / or transition metal is mixed in compounded coal and carbonized in a coke oven. Coke manufacturing method.
【請求項2】 前記アルカリ土類金属および遷移金属の
平均粒径が10μm以下であることを特徴とする、請求
項1に記載の高炉用高反応性コークスの製造方法。
2. The method for producing a highly reactive coke for a blast furnace according to claim 1, wherein the average particle size of the alkaline earth metal and the transition metal is 10 μm or less.
【請求項3】 前記アルカリ土類金属がCaであり、前
記遷移金属がFeであることを特徴とする、請求項1ま
たは2に記載の高炉用高反応性コークスの製造方法。
3. The method for producing a highly reactive coke for a blast furnace according to claim 1, wherein the alkaline earth metal is Ca and the transition metal is Fe.
【請求項4】 前記石炭の全膨張率が25%以下および
/または流動性が1.3以下であることを特徴とする、
請求項1〜3のいずれか1項に記載の高炉用高反応性コ
ークスの製造方法。
4. The total expansion coefficient of the coal is 25% or less and / or the fluidity is 1.3 or less,
The method for producing the highly reactive coke for a blast furnace according to claim 1.
【請求項5】 前記石炭において、3mm以下の石炭粒
子の割合が60質量%以上、かつ0.3mm以下の石炭
粒子の割合が10質量%以上50質量%以下であること
を特徴とする、請求項1〜4のいずれか1項に記載の高
炉用高反応性コークスの製造方法。
5. In the coal, the proportion of coal particles having a diameter of 3 mm or less is 60 mass% or more, and the proportion of coal particles having a diameter of 0.3 mm or less is 10 mass% or more and 50 mass% or less. Item 5. A method for producing a highly reactive coke for a blast furnace according to any one of Items 1 to 4.
【請求項6】 前記配合炭中に、さらに、反射率(R
o)が1.2以上、かつギーセラ流動性試験の最高流動
度(MF)が下記(1)式を満足する粘結炭を10%以
上配合することを特徴とする、請求項1〜5のいずれか
1項に記載の高炉用高反応性コークスの製造方法。 MF>=−2.8Ro+6.4 …(1)
6. The reflectance (R
O) is 1.2 or more, and 10% or more of caking charcoal which the maximum fluidity (MF) of a Giesera fluidity test satisfies the following formula (1) is blended 10% or more, It is characterized by the above-mentioned. The method for producing a highly reactive coke for a blast furnace according to any one of claims 1. MF> = − 2.8Ro + 6.4 (1)
【請求項7】 前記配合炭中に、さらに、反射率(R
o)が1.2以上、かつギーセラ流動性試験の最高流動
度(MF)が3.0以上の粘結炭を10%以上配合する
ことを特徴とする、請求項1〜5のいずれか1項に記載
の高炉用高反応性コークスの製造方法。
7. The reflectance (R
O) is 1.2 or more, and the maximum fluidity (MF) of the Giesera fluidity test is 3.0 or more, and 10% or more of caking coal is mix | blended, It is characterized by the above-mentioned. Item 3. A method for producing a highly reactive coke for a blast furnace according to Item.
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