JP2003305949A - Ink jet recording sheet - Google Patents

Ink jet recording sheet

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JP2003305949A
JP2003305949A JP2002112307A JP2002112307A JP2003305949A JP 2003305949 A JP2003305949 A JP 2003305949A JP 2002112307 A JP2002112307 A JP 2002112307A JP 2002112307 A JP2002112307 A JP 2002112307A JP 2003305949 A JP2003305949 A JP 2003305949A
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JP
Japan
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group
receiving layer
recording sheet
hydrogen atom
aliphatic
Prior art date
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Pending
Application number
JP2002112307A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Masanobu Takashima
正伸 高島
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP2002112307A priority Critical patent/JP2003305949A/en
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink jet recording sheet constituted so that a colorant receiving layer has good ink absorbability and can form an image of high resolving power, the formed image has an ink receiving capacity excellent in water resistance, blur resistance with the elapse of time and excellent in gloss and is improved in fading or discoloration due to light. <P>SOLUTION: In the ink jet recording sheet wherein the colorant receiving layer is provided on a support, the colorant receiving layer contains a compound represented by either one of formulae (1)-(6). <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、水性インク(色材
として染料または顔料を用いたもの)および油性インク
等の液状インクや、常温では固体であり、溶融液状化さ
せて印画に供する固体状インク等を用いたインクジェッ
ト記録に供給される被記録材に関し、詳しくは、優れた
インク受容性能を有し、記録画像の耐光性が改善された
インクジェット記録用シートに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a liquid ink such as a water-based ink (using a dye or a pigment as a coloring material) and an oil-based ink, or a solid state which is solid at room temperature and is melted and liquefied for printing. The present invention relates to a recording material supplied for inkjet recording using an ink or the like, and more particularly to an inkjet recording sheet having excellent ink receiving performance and improved light resistance of a recorded image.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、情報技術産業の急速な発展に伴
い、種々の情報処理システムが開発され、その情報処理
システムに適した記録方法および記録装置も開発され、
各々実用化されている。これらの記録方法の中でも、イ
ンクジェット記録方法は、多種の被記録材料に記録可能
なこと、ハード(装置)が比較的安価でコンパクトであ
ること、静粛性に優れること等の利点から、オフィスは
勿論、いわゆるホームユースにおいても広く用いられて
きている。
2. Description of the Related Art In recent years, with the rapid development of the information technology industry, various information processing systems have been developed, and a recording method and a recording apparatus suitable for the information processing system have also been developed.
Each has been put to practical use. Among these recording methods, the inkjet recording method is not limited to offices, because it is capable of recording on various types of recording materials, has a relatively inexpensive hardware (device) and is compact, and has excellent quietness. , Has also been widely used in so-called home use.

【0003】また、近年のインクジェットプリンターの
高解像度化に伴い、いわゆる写真ライクな高画質記録物
を得ることも可能になってきており、このようなハード
(装置)の進歩に伴って、インクジェット記録用の記録
シートも各種開発されてきている。このインクジェット
記録用の記録シートに要求される特性としては、一般的
に、(1)速乾性があること(インクの吸収速度が大き
いこと)、(2)インクドットの径が適正で均一である
こと(ニジミのないこと)、(3)粒状性が良好である
こと、(4)ドットの真円性が高いこと、(5)色濃度
が高いこと、(6)彩度が高いこと(くすみのないこ
と)、(7)印画部の耐水性や耐光性、耐オゾン性が良
好なこと、(8)記録シートの白色度が高いこと、
(9)記録シートの保存性が良好なこと(長期保存でも
黄変着色を起こさないこと、長期保存で画像がにじまな
いこと(経時ニジミが良好なこと))、(10)変形し
にくく寸法安定性が良好であること(カールが十分小さ
いこと)、(11)ハード走行性が良好であること等が
挙げられる。更に、いわゆる写真ライクな高画質記録物
を得る目的で用いられるフォト光沢紙の用途において
は、上記諸特性に加えて、光沢性、印画部の光沢性、表
面平滑性、銀塩写真に類似した印画紙状の風合い等も要
求される。
Further, with the recent increase in resolution of ink jet printers, it has become possible to obtain so-called photograph-like high quality recorded matter. With the progress of such hardware (apparatus), ink jet recording has become possible. Various recording sheets have been developed. The properties required for the recording sheet for inkjet recording are generally (1) quick-drying property (high ink absorption speed), and (2) proper and uniform ink dot diameter. (No bleeding), (3) good graininess, (4) high dot roundness, (5) high color density, (6) high saturation (dullness No)), (7) Water resistance, light resistance, and ozone resistance of the printed area are good, (8) Whiteness of the recording sheet is high,
(9) Storability of the recording sheet is good (no yellowing and coloring even after long-term storage, images do not bleed after long-term storage (good bleeding over time)), (10) Stable and dimensionally stable And the curl is sufficiently small, and (11) hard running property is good. Further, in the use of photo glossy paper used for the purpose of obtaining so-called photo-like high quality recorded matter, in addition to the above-mentioned characteristics, glossiness, glossiness of printed area, surface smoothness, and silver salt photograph are similar. The texture of photographic paper is also required.

【0004】上記した諸特性の向上を目的として、近年
では色材受容層に多孔質構造を有するインクジェット記
録用シートが開発され実用化されている。このようなイ
ンクジェット記録用シートは多孔質構造を有すること
で、インク受容性(速乾性)に優れ高い光沢を有するも
のとなる。
In order to improve the above-mentioned various properties, an inkjet recording sheet having a porous structure in the colorant receiving layer has been developed and put into practical use in recent years. Since such an inkjet recording sheet has a porous structure, it has excellent ink receptivity (quick drying) and high gloss.

【0005】例えば、特開平10−119423号公報
や同10−217601号公報等では、微細な無機顔料
粒子および水溶性樹脂を含有し、高い空隙率を有する色
材受容層が支持体上に設けられたインクジェット記録用
シートが提案されている。これらの記録用シート、特
に、無機顔料微粒子としてシリカを用いた多孔質構造か
らなる色材受容層を設けたインクジェット記録用シート
は、その構成によりインク吸収性に優れ、高解像度の画
像を形成し得る高いインク受容性能を有し且つ高光沢を
示すことができる。
For example, in JP-A-10-119423 and JP-A-10-217601, a coloring material receiving layer containing fine inorganic pigment particles and a water-soluble resin and having a high porosity is provided on a support. Inkjet recording sheets have been proposed. These recording sheets, particularly ink jet recording sheets provided with a coloring material receiving layer having a porous structure using silica as the inorganic pigment fine particles, have excellent ink absorbability due to the constitution and form a high resolution image. It has a high ink receiving performance to be obtained and can exhibit high gloss.

【0006】しかしながら、太陽光や蛍光灯等の光は記
録画像の褪色、変色の原因となる。光による褪色を防止
するために、特開2001−191639号公報には、
サリチル酸を含有する多孔質インク受理層を有するイン
クジェット記録用シートが開示されている。この記録シ
ートはサリチル酸を含有することで、画像の耐光性を向
上させることができる。しかし、上記記録シートは、マ
ゼンタ画像の変色があるといった問題点がある。
However, sunlight or light from fluorescent lamps causes fading and discoloration of recorded images. In order to prevent fading due to light, Japanese Patent Laid-Open No. 2001-191639 discloses
An inkjet recording sheet having a porous ink receiving layer containing salicylic acid is disclosed. By containing salicylic acid in this recording sheet, the light resistance of the image can be improved. However, the above-mentioned recording sheet has a problem that a magenta image is discolored.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、色材受容層が良好なインク吸収性を有し、高解像な
画像を形成できるとともに、その形成画像が耐水性、経
時ニジミ、光沢性に優れるインク受容性能を備えなが
ら、光による褪色や変色が改善されたインクジェット記
録用シートを提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, an object of the present invention is that the coloring material receiving layer has a good ink absorbency and can form a high-resolution image, and the formed image is water-resistant and bleeding over time. Another object of the present invention is to provide an ink jet recording sheet that has excellent ink receiving performance with excellent glossiness and has improved fading and discoloration due to light.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
の本発明の手段は以下の通りである。 <1>支持体上に色材受容層を有するインクジェット記
録用シートにおいて、該色材受容層が、下記一般式
(1)で表される化合物を含有することを特徴とするイ
ンクジェット記録用シートである。
The means of the present invention for solving the above problems are as follows. <1> An ink jet recording sheet having a color material receiving layer on a support, wherein the color material receiving layer contains a compound represented by the following general formula (1). is there.

【0009】[0009]

【化8】 [一般式(1)中、R1〜R8は、それぞれ独立して、水
素原子、脂肪族基、芳香族基、ハロゲン原子、−O
11、−CO212または−CON(R13)R14を表
し、R9,R10およびR12は、それぞれ独立して、水素
原子、脂肪族基、芳香族基または複素環式基を表す。X
は、単結合またはアルキレン基を表し、R11,R 13およ
びR14は、それぞれ独立して、水素原子、脂肪族基、芳
香族基、複素環式基、アシル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基またはスル
ファモイル基を表す。]
[Chemical 8] [R in the general formula (1)1~ R8Each independently, water
Elementary atom, aliphatic group, aromatic group, halogen atom, -O
R11, -CO2R12Or -CON (R13) R14The table
And R9, RTenAnd R12Are each independently hydrogen
Represents an atom, an aliphatic group, an aromatic group or a heterocyclic group. X
Represents a single bond or an alkylene group, R11, R 13And
And R14Are each independently a hydrogen atom, an aliphatic group,
Aromatic group, heterocyclic group, acyl group, alkoxycarbonyl
Group, aryloxycarbonyl group, carbamoyl group,
Rukylsulphonyl group, arylsulphonyl group or sulfur
Represents a famoyl group. ]

【0010】<2>支持体上に色材受容層を有するイン
クジェット記録用シートにおいて、該色材受容層が、下
記一般式(2)で表される化合物を含有することを特徴
とするインクジェット記録用シートである。
<2> An ink jet recording sheet having a color material receiving layer on a support, wherein the color material receiving layer contains a compound represented by the following general formula (2). It is a sheet for.

【0011】[0011]

【化9】 [一般式(2)中、R21〜R28は、それぞれ独立して、
水素原子、脂肪族基、芳香族基、ハロゲン原子、−OR
31、−CO232または−CON(R33)R34を表し、
29,R30およびR32は、それぞれ独立して、水素原
子、脂肪族基、芳香族基または複素環式基を表す。Y
は、硫黄原子、酸素原子、−CO2−を表し、Zは、単
結合、アルキレン基、アリーレン基を表す。R31,R33
およびR34は、それぞれ独立して、水素原子、脂肪族
基、芳香族基、複素環式基、アシル基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基また
はスルファモイル基を表す。]
[Chemical 9] [In the general formula (2), R 21 to R 28 are each independently,
Hydrogen atom, aliphatic group, aromatic group, halogen atom, -OR
31 represents -CO 2 R 32 or -CON (R 33) R 34,
R 29 , R 30 and R 32 each independently represent a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group or a heterocyclic group. Y
A sulfur atom, an oxygen atom, -CO 2 - represents, Z is represented a single bond, an alkylene group, an arylene group. R 31 , R 33
And R 34 are each independently a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a carbamoyl group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group or sulfamoyl. Represents a group. ]

【0012】<3>支持体上に色材受容層を有するイン
クジェット記録用シートにおいて、該色材受容層が、下
記一般式(3)で表される化合物を含有することを特徴
とするインクジェット記録用シートである。
<3> An ink jet recording sheet having a color material receiving layer on a support, wherein the color material receiving layer contains a compound represented by the following general formula (3). It is a sheet for.

【0013】[0013]

【化10】 [一般式(3)中、R41〜R48は、それぞれ独立して、
水素原子、脂肪族基、芳香族基、ハロゲン原子、−OR
53、−CO254または−CON(R55)R56を表し、
49〜R52は、それぞれ独立して、水素原子、脂肪族基
または芳香族基を表す。R54は、水素原子、脂肪族基、
芳香族基または複素環式基を表し、R53,R55およびR
56は、それぞれ独立して、水素原子、脂肪族基、芳香族
基、複素環式基、アシル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基またはスルファ
モイル基を表す。環Aは、芳香族基を表す。]
[Chemical 10] [In general formula (3), R 41 to R 48 are each independently
Hydrogen atom, aliphatic group, aromatic group, halogen atom, -OR
53 represents -CO 2 R 54 or -CON (R 55) R 56,
R 49 to R 52 each independently represent a hydrogen atom, an aliphatic group or an aromatic group. R 54 is a hydrogen atom, an aliphatic group,
Represents an aromatic group or a heterocyclic group, R 53 , R 55 and R
56 are each independently a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group,
It represents an aryloxycarbonyl group, a carbamoyl group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group or a sulfamoyl group. Ring A represents an aromatic group. ]

【0014】<4>支持体上に色材受容層を有するイン
クジェット記録用シートにおいて、該色材受容層が、下
記一般式(4)で表される化合物を含有することを特徴
とするインクジェット記録用シートである。
<4> An ink jet recording sheet having a color material receiving layer on a support, wherein the color material receiving layer contains a compound represented by the following general formula (4). It is a sheet for.

【0015】[0015]

【化11】 [一般式(4)中、R61〜R68は、それぞれ独立して、
水素原子、脂肪族基、芳香族基、ハロゲン原子、−OR
69、−CO270または−CON(R71)R72を表し、
70は、水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環式
基を表す。R69,R71およびR72は、それぞれ独立し
て、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、アシ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基またはスルファモイル基を表す。環B
は、脂環式基を表す。]
[Chemical 11] [In the general formula (4), R 61 to R 68 are each independently
Hydrogen atom, aliphatic group, aromatic group, halogen atom, -OR
69 represents -CO 2 R 70 or -CON (R 71) R 72,
R 70 represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group or a heterocyclic group. R 69 , R 71 and R 72 are each independently a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a carbamoyl group, an alkylsulfonyl group, It represents an arylsulfonyl group or a sulfamoyl group. Ring B
Represents an alicyclic group. ]

【0016】<5> 支持体上に色材受容層を有するイ
ンクジェット記録用シートにおいて、該色材受容層が、
下記一般式(5)で表される化合物を含有することを特
徴とするインクジェット記録用シートである。
<5> In an ink jet recording sheet having a color material receiving layer on a support, the color material receiving layer is
An ink jet recording sheet comprising a compound represented by the following general formula (5).

【0017】[0017]

【化12】 [一般式(5)中、R81〜R88は、それぞれ独立して、
水素原子、脂肪族基、芳香族基、ハロゲン原子、−OR
89、−CO290または−CON(R91)R92を表し、
90は、水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環式
基を表す。R89,R91およびR92は、それぞれ独立し
て、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、アシ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基またはスルファモイル基を表す。]
[Chemical 12] [In the general formula (5), R 81 to R 88 are each independently
Hydrogen atom, aliphatic group, aromatic group, halogen atom, -OR
89 represents -CO 2 R 90 or -CON (R 91) R 92,
R 90 represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group or a heterocyclic group. R 89 , R 91 and R 92 are each independently a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a carbamoyl group, an alkylsulfonyl group, It represents an arylsulfonyl group or a sulfamoyl group. ]

【0018】<6>支持体上に色材受容層を有するイン
クジェット記録用シートにおいて、該色材受容層が、下
記一般式(6)で表される化合物を含有することを特徴
とするインクジェット記録用シートである。
<6> An ink jet recording sheet having a color material receiving layer on a support, wherein the color material receiving layer contains a compound represented by the following general formula (6). It is a sheet for.

【0019】[0019]

【化13】 [一般式(6)中、R101およびR102は、それぞれ独立
して、−OR103または−N(R104)R105を表す。ま
た、−COR101と−COR102とが結合して、下記一般
式(6−A)を形成してもよい。R103は、それぞれ独
立して、水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環式
基を表す。R104およびR105は、それぞれ独立して、水
素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、アシル基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基またはスルファモイル基を表す。環Cは、
芳香族基を表す。]
[Chemical 13] [In general formula (6), R 101 and R 102 each independently represent —OR 103 or —N (R 104 ) R 105 . In addition, —COR 101 and —COR 102 may combine with each other to form the following general formula (6-A). Each R 103 independently represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group or a heterocyclic group. R 104 and R 105 are each independently a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, an acyl group,
It represents an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a carbamoyl group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group or a sulfamoyl group. Ring C is
Represents an aromatic group. ]

【0020】[0020]

【化14】 [一般式(6−A)中、R106は、水素原子、脂肪族
基、芳香族基、複素環式基、アシル基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基また
はスルファモイル基を表す。]
[Chemical 14] [In the general formula (6-A), R 106 represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a carbamoyl group, an alkylsulfonyl group, or an aryl group. Represents a sulfonyl group or a sulfamoyl group. ]

【0021】<7> 前記色材受容層が、更に水溶性樹
脂を含有することを特徴とする上記<1>〜<6>のイ
ンクジェット記録用シートである。
<7> The ink jet recording sheet according to <1> to <6>, wherein the color material receiving layer further contains a water-soluble resin.

【0022】<8> 前記水溶性樹脂が、ポリビニルア
ルコール系樹脂、セルロース系樹脂、エーテル結合を有
する樹脂、カルバモイル基を有する樹脂、カルボキシル
基を有する樹脂およびゼラチン類から選ばれる少なくと
も1種であることを特徴とする上記<7>のインクジェ
ット記録用シートである。
<8> The water-soluble resin is at least one selected from polyvinyl alcohol resins, cellulose resins, resins having an ether bond, resins having a carbamoyl group, resins having a carboxyl group and gelatins. The inkjet recording sheet according to <7> above.

【0023】<9> 前記色材受容層が、更に前記水溶
性樹脂を架橋し得る架橋剤を含有することを特徴とする
上記<7>または<8>のインクジェット記録用シート
である。
<9> The ink jet recording sheet according to <7> or <8>, wherein the color material receiving layer further contains a crosslinking agent capable of crosslinking the water-soluble resin.

【0024】<10> 前記色材受容層が、更に微粒子
を含有することを特徴とする上記<1>〜<9>のイン
クジェット記録用シートである。
<10> The ink jet recording sheet according to <1> to <9>, wherein the color material receiving layer further contains fine particles.

【0025】<11> 前記微粒子が、シリカ微粒子、
コロイダルシリカ、アルミナ微粒子および擬ベーマイト
から選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする上
記<10>のインクジェット記録用シートである。
<11> The fine particles are silica fine particles,
The inkjet recording sheet according to <10>, which is at least one selected from colloidal silica, alumina fine particles, and pseudo-boehmite.

【0026】<12> 前記色材受容層が、更に媒染剤
を含有することを特徴とする上記<1>〜<11>のイ
ンクジェット記録用シートである。
<12> The ink jet recording sheet according to <1> to <11>, wherein the color material receiving layer further contains a mordant.

【0027】<13> 前記色材受容層が、少なくとも
微粒子および水溶性樹脂を含有する塗布液を塗布した塗
布層を架橋硬化させた層であり、前記架橋硬化が、前記
塗布液および/または下記塩基性溶液に架橋剤を添加
し、かつ、(1)前記塗布液を塗布して塗布層を形成す
ると同時、または(2)前記塗布液を塗布して形成され
る塗布層の乾燥途中であって該塗布層が減率乾燥を示す
前のいずれかのときに、pH8以上の塩基性溶液を前記
塗布層に付与することにより行われることを特徴とする
上記<1>〜<12>のインクジェット記録用シートで
ある。
<13> The color material receiving layer is a layer obtained by cross-linking and curing a coating layer coated with a coating liquid containing at least fine particles and a water-soluble resin, and the cross-linking and curing is performed by the coating liquid and / or the following. A cross-linking agent is added to the basic solution, and (1) the coating solution is applied to form a coating layer, or (2) the coating layer formed by applying the coating solution is being dried. The ink jet according to the above items <1> to <12>, which is performed by applying a basic solution having a pH of 8 or more to the coating layer at any time before the coating layer exhibits a rate-decreasing drying. It is a recording sheet.

【0028】[0028]

【発明の実施の形態】本発明のインクジェット記録用シ
ートは、支持体上に設けられた色材受容層が、下記一般
式(1)〜(6)(以下、「本発明におけるフェノール
化合物」という場合がある。)で表される化合物のいず
れかを含有することを特徴とする。本発明におけるフェ
ノール化合物を含有することにより、マゼンタ画像の光
による褪色や変色が改善される。また、上記の色材受容
層は、膨潤構造であっても多孔質構造であってもよい
が、インク吸収性(速乾性)および光沢性を兼備するた
めに、多孔質構造からなる態様が特に好ましい。以下、
本発明のインクジェット記録用シートについて詳細に説
明する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the ink jet recording sheet of the present invention, the coloring material receiving layer provided on the support has the following general formulas (1) to (6) (hereinafter referred to as "phenol compound in the present invention"). In some cases)). By containing the phenol compound in the present invention, fading and discoloration of magenta images due to light are improved. Further, the colorant receiving layer may have a swelling structure or a porous structure, but in order to have both ink absorbability (quick drying) and glossiness, the embodiment having a porous structure is particularly preferable. preferable. Less than,
The ink jet recording sheet of the present invention will be described in detail.

【0029】《色材受容層》本発明における色材受容層
は、下記一般式(1)〜(6)で表される化合物のいず
れかを含有し、必要に応じて、水溶性樹脂、微粒子、架
橋剤、媒染剤等を含んで構成される。
<< Coloring Material Receiving Layer >> The coloring material receiving layer in the present invention contains any of the compounds represented by the following general formulas (1) to (6), and if necessary, a water-soluble resin and fine particles. , A cross-linking agent, a mordant and the like.

【0030】<一般式(1)で表される化合物>上記色
材受容層に含まれる下記一般式(1)で表される化合物
について説明する。
<Compound Represented by General Formula (1)> The compound represented by the following general formula (1) contained in the colorant receiving layer will be described.

【0031】[0031]

【化15】 [Chemical 15]

【0032】一般式(1)中、R1〜R8は、それぞれ独
立して、水素原子、脂肪族基、芳香族基、ハロゲン原
子、−OR11、−CO212または−CON(R13)R
14を表し、水素原子、脂肪族基、−OR11が好ましい。
上記R1〜R8が脂肪族基を表す場合、該脂肪族基として
は、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アラルキル基等が挙げられ、これらの基は更に置換
基を有していてもよい。この中でも、アルキル基、置換
アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アラル
キル基、置換アラルキル基が好ましく、特にアルキル基
と置換アルキル基が好ましい。また、上記脂肪族基は、
鎖状脂肪族基でも環状脂肪族基でもよく、鎖状脂肪族基
は更に分岐を有していてもよい。
In the general formula (1), R 1 to R 8 are each independently a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a halogen atom, —OR 11 , —CO 2 R 12 or —CON (R 13 ) R
14 is preferable, and a hydrogen atom, an aliphatic group, and -OR 11 are preferable.
When R 1 to R 8 represent an aliphatic group, examples of the aliphatic group include an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aralkyl group and the like, and these groups further have a substituent. May be. Among these, an alkyl group, a substituted alkyl group, an alkenyl group, a substituted alkenyl group, an aralkyl group, and a substituted aralkyl group are preferable, and an alkyl group and a substituted alkyl group are particularly preferable. Further, the aliphatic group is
It may be a chain aliphatic group or a cyclic aliphatic group, and the chain aliphatic group may further have a branch.

【0033】上記脂肪族基における上記アルキル基とし
ては、直鎖状、分岐状、環状のアルキル基が挙げられ、
該アルキル基の炭素原子数としては、1〜30が好まし
く、1〜20がより好ましい。置換アルキル基のアルキ
ル部分の炭素原子数についても、上記の範囲が好まし
い。上記アルキル基の具体例としては、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、オクチル基、2−エチルヘキシル基、t−オクチル
基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、シクロヘ
キシル基、シクロペンチル基、ネオペンチル基、イソプ
ロピル基、イソブチル基等が挙げられる。
Examples of the above-mentioned alkyl group in the above aliphatic group include linear, branched, and cyclic alkyl groups,
The number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 1-30, more preferably 1-20. The number of carbon atoms in the alkyl portion of the substituted alkyl group is also preferably within the above range. Specific examples of the alkyl group include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, octyl group, 2-ethylhexyl group, t-octyl group, decyl group, dodecyl group, octadecyl group, cyclohexyl group. Group, cyclopentyl group, neopentyl group, isopropyl group, isobutyl group and the like.

【0034】上記置換アルキル基の置換基としては、カ
ルボキシル基、スルホ基、シアノ基、ハロゲン原子(例
えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子)、ヒドロキシ
基、炭素数30以下のアルコキシカルボニル基(例え
ば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ベ
ンジルオキシカルボニル基)、炭素数30以下のアリー
ルオキシカルボニル基(例えば、フェノキシカルボニル
基)、炭素数30以下のアルキルスルホニルアミノカル
ボニル基(例えば、メチルスルホニルアミノカルボニル
基、オクチルスルホニルアミノカルボニル基)、アリー
ルスルホニルアミノカルボニル基(例えば、トルエンス
ルホニルアミノカルボニル基)、炭素数30以下のアシ
ルアミノスルホニル基(例えば、ベンゾイルアミノスル
ホニル基、アセチルアミノスルホニル基、ピバロイルア
ミノスルホニル基)、炭素数30以下のアルコキシ基
(例えば、メトキシ基、エトキシ基、ベンジルオキシ
基、フェノキシエトキシ基、フェネチルオキシ基等)、
炭素数30以下のアリールチオ基、アルキルチオ基(例
えば、フェニルチオ基、メチルチオ基、エチルチオ基、
ドデシルチオ基等)、炭素数30以下のアリールオキシ
基(例えば、フェノキシ基、p−トリルオキシ基、1−
ナフトキシ基、2−ナフトキシ基等)、ニトロ基、炭素
数30以下のアルキル基、アルコキシカルボニルオキシ
基(例えば、メトキシカルボニルオキシ基、ステアリル
オキシカルボニルオキシ基、フェノキシエトキシカルボ
ニルオキシ基)、アリールオキシカルボニルオキシ基
(例えば、フェノキシカルボニルオキシ基、クロロフェ
ノキシカルボニルオキシ基);
As the substituent of the substituted alkyl group, a carboxyl group, a sulfo group, a cyano group, a halogen atom (for example, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom), a hydroxy group, an alkoxycarbonyl group having 30 or less carbon atoms (for example, , Methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, benzyloxycarbonyl group), aryloxycarbonyl group having 30 or less carbon atoms (for example, phenoxycarbonyl group), alkylsulfonylaminocarbonyl group having 30 or less carbon atoms (for example, methylsulfonylaminocarbonyl group) , Octylsulfonylaminocarbonyl group), arylsulfonylaminocarbonyl group (eg, toluenesulfonylaminocarbonyl group), acylaminosulfonyl group having 30 or less carbon atoms (eg, benzoylaminosulfonyl group, acetyl) Minosuruhoniru group, pivaloyl aminosulfonyl group), number 30 an alkoxy group having a carbon (e.g., methoxy group, an ethoxy group, a benzyloxy group, phenoxyethoxy group, a phenethyloxy group, etc.),
Arylthio groups and alkylthio groups having 30 or less carbon atoms (for example, phenylthio group, methylthio group, ethylthio group,
Dodecylthio group, etc.), an aryloxy group having 30 or less carbon atoms (eg, phenoxy group, p-tolyloxy group, 1-
Naphthoxy group, 2-naphthoxy group, etc.), nitro group, alkyl group having 30 or less carbon atoms, alkoxycarbonyloxy group (eg, methoxycarbonyloxy group, stearyloxycarbonyloxy group, phenoxyethoxycarbonyloxy group), aryloxycarbonyloxy A group (for example, a phenoxycarbonyloxy group, a chlorophenoxycarbonyloxy group);

【0035】炭素数30以下のアシルオキシ基(例え
ば、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基等)、炭
素数30以下のアシル基(例えば、アセチル基、プロピ
オニル基、ベンゾイル基等)、カルバモイル基(例え
ば、カルバモイル基、N,N−ジメチルカルバモイル
基、モルホリノカルボニル基、ピペリジノカルボニル基
等)、スルファモイル基(例えば、スルファモイル基、
N,N−ジメチルスルファモイル基、モルホリノスルホ
ニル基、ピペリジノスルホニル基等)、炭素数30以下
のアルキルスルホニル基(例えばメチルスルホニル基、
トルフルオロメチルスルホニル基、エチルスルホニル
基、ブチルスルホニル基、ドデシルスルホニル基)、ア
リールスルホニル基(例えばベンゼンスルホニル基、ト
ルエンスルホニル基、ナフタレンスルホニル基、ピリジ
ンスルホニル基、キノリンスルホニル基)、炭素数30
以下のアリール基(例えばフェニル基、ジクロロフェニ
ル基、トルイル基、メトキシフェニル基、ジエチルアミ
ノフェニル基、アセチルアミノフェニル基、メトキシカ
ルボニルフェニル基、ヒドロキシフェニル基、t−オク
チルフェニル基、ナフチル基)、置換アミノ基(例え
ば、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ
基、アリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アシルア
ミノ基等)、置換ホスホノ基(例えば、ホスホノ基、ジ
エチルホスホノ基、ジフェニルホスホノ基)、複素環式
基(例えばピリジル基、キノリル基、フリル基、チエニ
ル基、テトラヒドロフルフリル基、ピラゾリル基、イソ
オキサゾリル基、イソチアゾリル基、イミダゾリル基、
オキサゾリル基、チアゾリル基、ピリダジル基、ピリミ
ジル基、ピラジル基、トリアゾリル基、テトラゾリル
基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、イ
ソキノリル基、チアジアゾリル基、モルホリノ基、ピペ
リジノ基、ピペラジノ基、インドリル基、イソインドリ
ル基、チオモルホリノ基)、ウレイド基(例えば、メチ
ルウレイド基、ジメチルウレイド基、フェニルウレイド
基等)、スルファモイルアミノ基(例えば、ジプロピル
スルファモイルアミノ基等)、アルコキシカルボニルア
ミノ基(例えば、エトキシカルボニルアミノ基等)、ア
リールオキシカルボニルアミノ基(例えば、フェニルオ
キシカルボニルアミノ基)、アルキルスルフィニル基
(例えば、メチルスルフィニル基等)、アリールスルフ
ィニル基(例えば、フェニルスルフィニル基等)、シリ
ル基(例えば、トリメトキシシリル基、トリエトキシシ
リル基等)、シリルオキシ基(例えば、トリメチルシリ
ルオキシ基等)等が挙げられる。
An acyloxy group having 30 or less carbon atoms (eg, acetyloxy group, propionyloxy group, etc.), an acyl group having 30 or less carbon atoms (eg, acetyl group, propionyl group, benzoyl group, etc.), carbamoyl group (eg, carbamoyl group) Group, N, N-dimethylcarbamoyl group, morpholinocarbonyl group, piperidinocarbonyl group, etc.), sulfamoyl group (for example, sulfamoyl group,
N, N-dimethylsulfamoyl group, morpholinosulfonyl group, piperidinosulfonyl group, etc., alkylsulfonyl group having 30 or less carbon atoms (for example, methylsulfonyl group,
Trifluoromethylsulfonyl group, ethylsulfonyl group, butylsulfonyl group, dodecylsulfonyl group), arylsulfonyl group (for example, benzenesulfonyl group, toluenesulfonyl group, naphthalenesulfonyl group, pyridinesulfonyl group, quinolinesulfonyl group), carbon number 30
The following aryl groups (eg phenyl group, dichlorophenyl group, toluyl group, methoxyphenyl group, diethylaminophenyl group, acetylaminophenyl group, methoxycarbonylphenyl group, hydroxyphenyl group, t-octylphenyl group, naphthyl group), substituted amino groups (Eg, amino group, alkylamino group, dialkylamino group, arylamino group, diarylamino group, acylamino group, etc.), substituted phosphono group (eg, phosphono group, diethylphosphono group, diphenylphosphono group), heterocyclic Group (for example, pyridyl group, quinolyl group, furyl group, thienyl group, tetrahydrofurfuryl group, pyrazolyl group, isoxazolyl group, isothiazolyl group, imidazolyl group,
Oxazolyl group, thiazolyl group, pyridazyl group, pyrimidyl group, pyrazyl group, triazolyl group, tetrazolyl group, benzoxazolyl group, benzimidazolyl group, isoquinolyl group, thiadiazolyl group, morpholino group, piperidino group, piperazino group, indolyl group, isoindolyl group , Thiomorpholino group), ureido group (eg, methylureido group, dimethylureido group, phenylureido group, etc.), sulfamoylamino group (eg, dipropylsulfamoylamino group, etc.), alkoxycarbonylamino group (eg, ethoxy) Carbonylamino group, etc.), aryloxycarbonylamino group (eg, phenyloxycarbonylamino group), alkylsulfinyl group (eg, methylsulfinyl group), arylsulfinyl group (eg, phenylamino). Nils sulfinyl group), a silyl group (e.g., trimethoxysilyl group, triethoxysilyl group), silyloxy groups (for example, trimethylsilyloxy group) and the like.

【0036】尚、上記のカルボキシル基、スルホ基、ヒ
ドロキシ基、ホスホノ基は、塩を形成していてもよい。
その際、塩を形成するカチオンとしては、有機カチオン
性化合物、遷移金属配位錯体カチオン(特許27911
43号公報に記載の化合物等)又は金属カチオン(例え
ば、Na+、K+、Li+、Ag+、Fe2+、Fe3+、Cu
+、Cu2+、Zn2+、Al3+、1/2Ca2+等)が好ま
しい。上記有機カチオン性化合物としては、例えば、4
級アンモニウムカチオン、4級ピリジニウムカチオン、
4級キノリニウムカチオン、ホスホニウムカチオン、ヨ
ードニウムカチオン、スルホニウムカチオン、色素カチ
オン等が挙げられる。
The above-mentioned carboxyl group, sulfo group, hydroxy group and phosphono group may form a salt.
At that time, as a cation which forms a salt, an organic cationic compound, a transition metal coordination complex cation (Patent 27911)
No. 43) or metal cations (for example, Na + , K + , Li + , Ag + , Fe 2+ , Fe 3+ , Cu).
+ , Cu 2+ , Zn 2+ , Al 3+ , 1 / 2Ca 2+, etc.) are preferable. Examples of the organic cationic compound include 4
Quaternary ammonium cation, quaternary pyridinium cation,
Examples thereof include quaternary quinolinium cations, phosphonium cations, iodonium cations, sulfonium cations, and dye cations.

【0037】上記4級アンモニウムカチオンの具体例と
しては、テトラアルキルアンモニウムカチオン(例え
ば、テトラメチルアンモニウムカチオン、テトラブチル
アンモニウムカチオン)、テトラアリールアンモニウム
カチオン(例えば、テトラフェニルアンモニウムカチオ
ン)等が挙げられる。上記4級ピリジニウムカチオンと
しては、N−アルキルピリジニウムカチオン(例えば、
N−メチルピリジニウムカチオン)、N−アリールピリ
ジニウムカチオン(例えば、N−フェニルピリジニウム
カチオン)、N−アルコキシピリジニウムカチオン(例
えば、4−フェニル−N−メトキシ−ピリジニウムカチ
オン)、N−ベンゾイルピリジニウムカチオン等が挙げ
られる。上記4級キノリニウムカチオンとしては、N−
アルキルキノリニウムカチオン(例えば、N−メチルキ
ノリニウムカチオン)、N−アリールキノリニウムカチ
オン(例えば、N−フェニルキノリニウムカチオン)等
が挙げられる。上記ホスホニウムカチオンとしては、テ
トラアリールホスホニウムカチオン(例えば、テトラフ
ェニルホスホニウムカチオン)等が挙げられる。上記ヨ
ードニウムカチオンとしては、ジアリールヨードニウム
カチオン(例えば、ジフェニルヨードニウムカチオン)
等が挙げられる。上記スルホニウムカチオンとしては、
トリアリールスルホニウムカチオン(例えば、トリフェ
ニルスルホニウムカチオン)等が挙げられる。
Specific examples of the quaternary ammonium cation include tetraalkylammonium cations (eg, tetramethylammonium cation, tetrabutylammonium cation), tetraarylammonium cations (eg, tetraphenylammonium cation) and the like. Examples of the quaternary pyridinium cation include N-alkylpyridinium cations (for example,
N-methylpyridinium cation), N-arylpyridinium cation (for example, N-phenylpyridinium cation), N-alkoxypyridinium cation (for example, 4-phenyl-N-methoxy-pyridinium cation), N-benzoylpyridinium cation, and the like. To be Examples of the quaternary quinolinium cation include N-
An alkyl quinolinium cation (for example, N-methyl quinolinium cation), an N-aryl quinolinium cation (for example, N-phenyl quinolinium cation), etc. are mentioned. Examples of the phosphonium cation include a tetraarylphosphonium cation (eg, tetraphenylphosphonium cation). As the above-mentioned iodonium cation, a diaryliodonium cation (for example, diphenyliodonium cation)
Etc. As the sulfonium cation,
Examples thereof include triarylsulfonium cations (eg, triphenylsulfonium cation).

【0038】更に、塩を形成するカチオンとして、特開
平9−188686号公報の段落[0020]〜[00
38]に記載の化合物等も挙げることができる。
Further, as a cation which forms a salt, paragraphs [0020] to [00] of JP-A-9-188686.
38] and the like.

【0039】上記脂肪族基における上記アルケニル基と
しては、直鎖状、分岐状、環状のアルケニル基が挙げら
れ、該アルケニル基の炭素原子数としては、2〜30が
好ましく、2〜20がより好ましい。置換アルケニル基
のアルケニル部分の炭素原子数についても、上記の範囲
が好ましい。上記アルケニル基の具体例としては、例え
ば、ビニル基、アリル基、プレニル基、ゲラニル基、オ
レイル基、シクロアルケニル基(例えば、2−シクロペ
ンテン−1−イル基、2−シクロヘキセン−1−イル
基)、ビシクロ[2,2,1]ヘプト−2−エン−1−
イル、ビシクロ[2,2,2]オクト−2−エン−4−
イル等が挙げられる。置換アルケニル基の置換基の具体
例としては、上記置換アルキル基の場合と同様の置換基
が挙げられる。
Examples of the alkenyl group in the aliphatic group include linear, branched and cyclic alkenyl groups, and the number of carbon atoms in the alkenyl group is preferably 2 to 30, more preferably 2 to 20. preferable. The number of carbon atoms in the alkenyl portion of the substituted alkenyl group is also preferably within the above range. Specific examples of the alkenyl group include, for example, vinyl group, allyl group, prenyl group, geranyl group, oleyl group, cycloalkenyl group (for example, 2-cyclopenten-1-yl group, 2-cyclohexen-1-yl group). , Bicyclo [2,2,1] hept-2-ene-1-
Ill, bicyclo [2,2,2] oct-2-ene-4-
Ill and the like. Specific examples of the substituent of the substituted alkenyl group include the same substituents as in the case of the above substituted alkyl group.

【0040】上記脂肪族基における上記アルキニル基と
しては、直鎖状、分岐状、環状のアルキニル基が挙げら
れ、該アルキニル基の炭素原子数としては、2〜30が
好ましく、2〜20がより好ましい。置換アルキニル基
のアルキニル部分の炭素原子数についても、上記の範囲
が好ましい。上記アルキニル基の具体例としては、例え
ば、エチニル基、プロパルギル基、トリメチルシリルエ
チニル基等が挙げられる。置換アルキニル基の置換基の
具体例としては、上記置換アルキル基の場合と同様の置
換基が挙げられる。
Examples of the alkynyl group in the aliphatic group include linear, branched and cyclic alkynyl groups. The number of carbon atoms in the alkynyl group is preferably 2-30, more preferably 2-20. preferable. The above range is also preferable for the number of carbon atoms in the alkynyl portion of the substituted alkynyl group. Specific examples of the alkynyl group include ethynyl group, propargyl group, trimethylsilylethynyl group and the like. Specific examples of the substituent of the substituted alkynyl group include the same substituents as in the case of the above substituted alkyl group.

【0041】上記脂肪族基における上記アラルキル基と
しては、直鎖状、分岐状、環状のアラルキル基が挙げら
れ、該アラルキル基の炭素原子数としては、7〜35が
好ましく、7〜25がより好ましい。置換アラルキル基
のアラルキル部分の炭素原子数についても、上記の範囲
が好ましい。上記アラルキル基の具体例としては、例え
ば、ベンジル基、メチルベンジル基、オクチルベンジル
基、ドデシルベンジル基、ヘキサデシルベンジル基、ジ
メチルベンジル基、オクチルオキシベンジル基、オクタ
デシルアミノカルボニルベンジル基、クロロベンジル基
等が挙げられる。置換アラルキル基の置換基の具体例と
しては、上記置換アルキル基の場合と同様の置換基が挙
げられる。
Examples of the aralkyl group in the aliphatic group include linear, branched, and cyclic aralkyl groups. The number of carbon atoms in the aralkyl group is preferably 7 to 35, more preferably 7 to 25. preferable. The above range is also preferable for the number of carbon atoms in the aralkyl portion of the substituted aralkyl group. Specific examples of the aralkyl group include, for example, benzyl group, methylbenzyl group, octylbenzyl group, dodecylbenzyl group, hexadecylbenzyl group, dimethylbenzyl group, octyloxybenzyl group, octadecylaminocarbonylbenzyl group, chlorobenzyl group and the like. Is mentioned. Specific examples of the substituent of the substituted aralkyl group include the same substituents as the above-mentioned substituted alkyl group.

【0042】上記R1〜R8が芳香族基を表す場合、該芳
香族基としては、例えば、アリール基、置換アリール基
が挙げられる。該アリール基の炭素原子数としては、6
〜30が好ましく、6〜20がより好ましい。置換アリ
ール基のアリール部分の炭素原子数についても、上記の
範囲が好ましい。上記アリール基の具体例としては、例
えば、フェニル基、α−ナフチル基、β−ナフチル基等
が挙げられる。これらの芳香族基は置換基を有していて
もよい。置換芳香族基の置換基としては、上記置換アル
キル基の場合と同様の置換基が挙げられる。
When R 1 to R 8 represent an aromatic group, examples of the aromatic group include an aryl group and a substituted aryl group. The number of carbon atoms in the aryl group is 6
-30 are preferable and 6-20 are more preferable. The number of carbon atoms in the aryl portion of the substituted aryl group is also preferably within the above range. Specific examples of the aryl group include a phenyl group, an α-naphthyl group, a β-naphthyl group, and the like. These aromatic groups may have a substituent. Examples of the substituent of the substituted aromatic group include the same substituents as in the case of the above substituted alkyl group.

【0043】上記R1〜R8がハロゲン原子を表す場合、
該ハロゲン原子としては、Cl、Br、F等が挙げら
れ、Cl、Fが好ましい。
When R 1 to R 8 represent a halogen atom,
Examples of the halogen atom include Cl, Br and F, and Cl and F are preferable.

【0044】一般式(1)中、R9,R10およびR
12は、それぞれ独立して、水素原子、脂肪族基、芳香族
基または複素環式基を表し、R9,R10としては、水素
原子、脂肪族基、芳香族基が好ましく、水素原子、脂肪
族基が特に好ましい。R12としては脂肪族基が好まし
い。上記R9,R10およびR12における、脂肪族基およ
び芳香族基としては、上述したものと同様ものが挙げら
れる。
In the general formula (1), R 9 , R 10 and R
12 independently represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group or a heterocyclic group, and as R 9 and R 10 , a hydrogen atom, an aliphatic group and an aromatic group are preferable, and a hydrogen atom, Aliphatic groups are particularly preferred. An aliphatic group is preferred as R 12 . Examples of the aliphatic group and aromatic group for R 9 , R 10 and R 12 are the same as those mentioned above.

【0045】上記R9,R10およびR12が複素環式基を
表す場合、該複素環式基としては、窒素原子、酸素原
子、硫黄原子を含む複素環式基、例えば、フリル基、チ
エニル基、ピリジル基、ピラゾリル基、イソオキサゾリ
ル基、イソチアゾリル基、イミダゾリル基、オキサゾリ
ル基、チアゾリル基、ピリダジル基、ピリミジル基、ピ
ラジル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、キノリル
基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベン
ゾイミダゾリル基、イソキノリル基、チアジアゾリル
基、モルホリノ基、ピペリジノ基、チオモルホリノ基、
テトラヒドロフルフリル基、ピペラジノ基、インドリル
基、イソインドリル基等が挙げられる。これらの複素環
式基は置換基を有していてもよい。置換複素環式基の置
換基としては、上記置換アルキル基の場合と同様の置換
基が挙げられる。
When R 9 , R 10 and R 12 represent a heterocyclic group, the heterocyclic group may be a heterocyclic group containing a nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom, for example, a furyl group or thienyl group. Group, pyridyl group, pyrazolyl group, isoxazolyl group, isothiazolyl group, imidazolyl group, oxazolyl group, thiazolyl group, pyridazyl group, pyrimidyl group, pyrazyl group, triazolyl group, tetrazolyl group, quinolyl group, benzothiazolyl group, benzoxazolyl group, Benzimidazolyl group, isoquinolyl group, thiadiazolyl group, morpholino group, piperidino group, thiomorpholino group,
Tetrahydrofurfuryl group, piperazino group, indolyl group, isoindolyl group and the like can be mentioned. These heterocyclic groups may have a substituent. Examples of the substituent of the substituted heterocyclic group include the same substituents as in the case of the above substituted alkyl group.

【0046】一般式(1)中、Xは、単結合またはアル
キレン基を表す。該アルキレン基は、酸素原子、硫黄原
子、エステル基を連結鎖中に有していてもよい。また、
該アルキレン基は、鎖状であってもよく環状であっても
よい。鎖状アルキレン基は、さらに分岐を有していても
よい。上記Xがアルキレン基を表す場合、該アルキレン
基としては、炭素原子数1〜20のアルキレン基が好ま
しく、炭素原子数1〜10のアルキレン基が好ましい。
該アルキレン基としては、エチレン基、メチレン基、プ
ロピレン基等が挙げられる。上記Xとしては、単結合、
−(CH2n−〔n:1,2,3,4,6,10〕、−
CH2CH(CH3)CH2−が挙げられる。
In the general formula (1), X represents a single bond or an alkylene group. The alkylene group may have an oxygen atom, a sulfur atom, or an ester group in the connecting chain. Also,
The alkylene group may be chain-like or cyclic. The chain alkylene group may further have a branch. When X represents an alkylene group, the alkylene group is preferably an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, and more preferably an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms.
Examples of the alkylene group include an ethylene group, a methylene group and a propylene group. The above X is a single bond,
- (CH 2) n - [n: 1,2,3,4,6,10], -
CH 2 CH (CH 3) CH 2 - and the like.

【0047】一般式(1)中、R11,R13およびR
14は、それぞれ独立して、水素原子、脂肪族基、芳香族
基、複素環式基、アシル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基またはスルファ
モイル基を表し、水素原子、脂肪族基、アシル基、アル
コキシカルボニル基が好ましい。上記R11,R13および
14における、脂肪族基、芳香族基、複素環式基として
は、上述したものと同様ものが挙げられる。
In the general formula (1), R 11 , R 13 and R
14 are each independently a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group,
It represents an aryloxycarbonyl group, a carbamoyl group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group or a sulfamoyl group, and is preferably a hydrogen atom, an aliphatic group, an acyl group or an alkoxycarbonyl group. As the aliphatic group, aromatic group and heterocyclic group for R 11 , R 13 and R 14 , the same groups as those mentioned above can be mentioned.

【0048】上記R11,R13およびR14がアシル基を表
す場合、該アシル基としては、例えば、脂肪族アシル
基、芳香族アシル基、複素環式アシル基等が挙げられ
る。該アシル基の炭素原子数としては、1〜30が好ま
しく、1〜20がより好ましい。置換アシル基のアシル
部分の炭素原子数についても、上記の範囲が好ましい。
上記アシル基の具体例としては、例えば、アセチル基、
プロピオニル基、ピバロイル基、クロロアセチル基、ト
リフルオロアセチル基、1−メチルシクロプロピルカル
ボニル基、1−エチルシクロプロピルカルボニル基、1
−ベンジルシクロプロピルカルボニル基、ベンゾイル
基、4−メトキシベンゾイル基、ピリジルカルボニル
基、テノイル基等が挙げられる。これらのアシル基は置
換基を有していてもよい。置換アシル基の置換基として
は、前記置換アルキル基の場合と同様の置換基が挙げら
れる。
When R 11 , R 13 and R 14 represent an acyl group, examples of the acyl group include an aliphatic acyl group, an aromatic acyl group and a heterocyclic acyl group. The number of carbon atoms in the acyl group is preferably 1-30, more preferably 1-20. The number of carbon atoms in the acyl moiety of the substituted acyl group is also preferably within the above range.
Specific examples of the acyl group include, for example, an acetyl group,
Propionyl group, pivaloyl group, chloroacetyl group, trifluoroacetyl group, 1-methylcyclopropylcarbonyl group, 1-ethylcyclopropylcarbonyl group, 1
Examples thereof include a benzylcyclopropylcarbonyl group, a benzoyl group, a 4-methoxybenzoyl group, a pyridylcarbonyl group and a thenoyl group. These acyl groups may have a substituent. Examples of the substituent of the substituted acyl group include the same substituents as in the case of the substituted alkyl group.

【0049】上記R11,R13およびR14がアルコキシカ
ルボニル基を表す場合、該アルコキシカルボニル基とし
ては、置換基を有するアルコキシカルボニル基および無
置換のアルコキシカルボニル基が挙げられる。該アルコ
キシカルボニル基の炭素原子数としては2〜20が好ま
しい。上記アルコキシカルボニル基の具体例としては、
例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル
基、アリルオキシカルボニル基、メトキシエチルカルボ
ニル基、オクチルオキシカルボニル基等が挙げられる。
置換基を有するアルコキシカルボニル基の置換基として
は、前記置換アルキル基の場合と同様の置換基が挙げら
れる。
When R 11 , R 13 and R 14 represent an alkoxycarbonyl group, examples of the alkoxycarbonyl group include an alkoxycarbonyl group having a substituent and an unsubstituted alkoxycarbonyl group. The number of carbon atoms of the alkoxycarbonyl group is preferably 2-20. Specific examples of the alkoxycarbonyl group include:
For example, a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, an allyloxycarbonyl group, a methoxyethylcarbonyl group, an octyloxycarbonyl group and the like can be mentioned.
Examples of the substituent of the alkoxycarbonyl group having a substituent include the same substituents as in the case of the substituted alkyl group.

【0050】上記R11,R13およびR14が、アリールオ
キシカルボニル基を表す場合、該アリールオキシカルボ
ニル基としては、置換基を有するアリールオキシカルボ
ニル基および無置換のアリールオキシカルボニル基が挙
げられる。該アリールオキシカルボニル基の炭素原子数
としては7〜30が好ましい。上記アリールオキシカル
ボニル基の具体例としては、例えば、フェノキシカルボ
ニル基、ナフトキシカルボニル基が挙げられる。置換基
を有するアリールオキシカルボニル基の置換基として
は、前記置換アルキル基の場合と同様の置換基が挙げら
れる。
When R 11 , R 13 and R 14 represent an aryloxycarbonyl group, examples of the aryloxycarbonyl group include a substituted aryloxycarbonyl group and an unsubstituted aryloxycarbonyl group. The number of carbon atoms of the aryloxycarbonyl group is preferably 7-30. Specific examples of the aryloxycarbonyl group include a phenoxycarbonyl group and a naphthoxycarbonyl group. Examples of the substituent of the aryloxycarbonyl group having a substituent include the same substituents as in the case of the above substituted alkyl group.

【0051】前記R11,R13およびR14が、カルバモイ
ル基を表す場合、該カルバモイル基としては、置換基を
有するカルバモイル基および無置換のカルバモイル基が
挙げられる。該カルバモイル基の炭素原子数としては1
〜20が好ましい。上記カルバモイル基の具体例として
は、例えば、カルバモイル基、メチルカルバモイル基、
ジメチルカルバモイル基等が挙げられる。置換基を有す
るカルバモイル基の置換基としては、前記置換アルキル
基の場合と同様の置換基が挙げられる。
When R 11 , R 13 and R 14 represent a carbamoyl group, examples of the carbamoyl group include a carbamoyl group having a substituent and an unsubstituted carbamoyl group. The number of carbon atoms in the carbamoyl group is 1
-20 is preferable. Specific examples of the carbamoyl group include, for example, a carbamoyl group, a methylcarbamoyl group,
Examples thereof include a dimethylcarbamoyl group. Examples of the substituent of the carbamoyl group having a substituent include the same substituents as in the case of the substituted alkyl group.

【0052】前記R11,R13およびR14が、アルキルス
ルホニル基を表す場合、該アルキルスルホニル基として
は、置換基を有するアルキルスルホニル基および無置換
のアルキルスルホニル基が挙げられる。該アルキルスル
ホニル基の炭素原子数としては1〜20が好ましい。上
記アルキルスルホニル基の具体例としては、例えば、メ
チルスルホニル基、エチルスルホニル基、ドデシルスル
ホニル基、トリフルオロメチルスルホニル基等が挙げら
れる。置換基を有するアルキルスルホニル基の置換基と
しては、前記置換アルキル基の場合と同様の置換基が挙
げられる。
When R 11 , R 13 and R 14 represent an alkylsulfonyl group, examples of the alkylsulfonyl group include an alkylsulfonyl group having a substituent and an unsubstituted alkylsulfonyl group. The alkylsulfonyl group preferably has 1 to 20 carbon atoms. Specific examples of the alkylsulfonyl group include a methylsulfonyl group, an ethylsulfonyl group, a dodecylsulfonyl group, a trifluoromethylsulfonyl group, and the like. Examples of the substituent of the alkylsulfonyl group having a substituent include the same substituents as in the case of the substituted alkyl group.

【0053】前記R11,R13およびR14が、アリールス
ルホニル基を表す場合、該アリールスルホニル基として
は、置換基を有するアリールスルホニル基および無置換
のアリールスルホニル基が挙げられる。該アリールスル
ホニル基の炭素原子数としては6〜30が好ましい。上
記アリールスルホニル基の具体例としては、例えば、フ
ェニルスルホニル基、トルエンスルホニル基、クロロフ
ェニルスルホニル基、メトキシフェニルスルホニル基、
アセチルアミノフェニルスルホニル基、ナフチルスルホ
ニル基等が挙げられる。置換基を有するアリールスルホ
ニル基の置換基としては、前記置換アルキル基の場合と
同様の置換基が挙げられる。
When R 11 , R 13 and R 14 represent an arylsulfonyl group, examples of the arylsulfonyl group include an arylsulfonyl group having a substituent and an unsubstituted arylsulfonyl group. The arylsulfonyl group preferably has 6 to 30 carbon atoms. Specific examples of the arylsulfonyl group include, for example, a phenylsulfonyl group, a toluenesulfonyl group, a chlorophenylsulfonyl group, a methoxyphenylsulfonyl group,
Examples thereof include an acetylaminophenylsulfonyl group and a naphthylsulfonyl group. Examples of the substituent of the arylsulfonyl group having a substituent include the same substituents as in the case of the substituted alkyl group.

【0054】前記R11,R13およびR14が、スルファモ
イル基を表す場合、該スルファモイル基としては、置換
基を有するスルファモイル基および無置換のスルファモ
イル基が挙げられる。上記スルファモイル基の具体例と
しては、例えば、スルファモイル基、ジメチルスルファ
モイル基、ジ(ヒドロキシエチル)スルファモイル基等
が挙げられる。置換基を有するスルファモイル基の置換
基としては、前記置換アルキル基の場合と同様の置換基
が挙げられる。
When R 11 , R 13 and R 14 represent a sulfamoyl group, examples of the sulfamoyl group include a sulfamoyl group having a substituent and an unsubstituted sulfamoyl group. Specific examples of the sulfamoyl group include a sulfamoyl group, a dimethylsulfamoyl group, and a di (hydroxyethyl) sulfamoyl group. Examples of the substituent of the sulfamoyl group having a substituent include the same substituents as in the case of the substituted alkyl group.

【0055】下記に一般式(1)で表される化合物の具
体例を挙げるが、本発明はこれに限定されるものではな
い。
Specific examples of the compound represented by formula (1) are shown below, but the invention is not limited thereto.

【0056】[0056]

【化16】 [Chemical 16]

【0057】[0057]

【化17】 [Chemical 17]

【0058】[0058]

【化18】 [Chemical 18]

【0059】<一般式(2)で表される化合物>上記色
材受容層に含まれる下記一般式(2)で表される化合物
について説明する。
<Compound Represented by General Formula (2)> The compound represented by the following general formula (2) contained in the colorant receiving layer will be described.

【化19】 [Chemical 19]

【0060】一般式(2)中、R21〜R28は、それぞれ
独立して、水素原子、脂肪族基、芳香族基、ハロゲン原
子、−OR31、−CO232または−CON(R33)R
34を表し、水素原子、脂肪族基、−OR31が好ましい。
上記R21〜R28における、脂肪族基,芳香族基およびハ
ロゲン原子としては、上述したものと同様ものが挙げら
れる。
In the general formula (2), R 21 to R 28 are each independently a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a halogen atom, —OR 31 , —CO 2 R 32 or —CON (R 33 ) R
It represents 34, and a hydrogen atom, an aliphatic group, and -OR 31 are preferable.
Examples of the aliphatic group, aromatic group and halogen atom in R 21 to R 28 are the same as those mentioned above.

【0061】一般式(2)中、R29,R30およびR
32は、それぞれ独立して、水素原子、脂肪族基、芳香族
基または複素環式基を表し、R29、R30としては、水素
原子、脂肪族基が好ましく、R32としては脂肪族基が好
ましい。上記R29,R30およびR32における、脂肪族
基,芳香族基および複素環式基としては、上述したもの
と同様ものが挙げられる。
In the general formula (2), R 29 , R 30 and R
32 independently represent a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group or a heterocyclic group, R 29 and R 30 are preferably a hydrogen atom and an aliphatic group, and R 32 is an aliphatic group. Is preferred. Examples of the aliphatic group, aromatic group and heterocyclic group for R 29 , R 30 and R 32 are the same as those described above.

【0062】一般式(2)中、Yは、硫黄原子、酸素原
子、−CO2−を表し、硫黄原子、−CO2−が好まし
い。また、Zは、単結合、アルキレン基、アリーレン基
を表し、アルキレン基が好ましい。上記Zにおける、ア
ルキレン基としては、上述したものと同様のものが挙げ
られる。上記Zが、アリーレン基を表す場合、該アリー
レン基としては、フェニレン基、美フェニレン基が好ま
しい。上記アリーレン基は、上記置換アルキル基の場合
と同様の置換基によって置換されていてもよい。
In the general formula (2), Y represents a sulfur atom, an oxygen atom or —CO 2 —, preferably a sulfur atom or —CO 2 —. Z represents a single bond, an alkylene group or an arylene group, and an alkylene group is preferable. Examples of the alkylene group in Z are the same as those described above. When Z represents an arylene group, the arylene group is preferably a phenylene group or a beauty phenylene group. The arylene group may be substituted with the same substituent as in the case of the substituted alkyl group.

【0063】一般式(2)中、R31,R33およびR
34は、それぞれ独立して、水素原子、脂肪族基、芳香族
基、複素環式基、アシル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基またはスルファ
モイル基を表し、水素原子、脂肪族基、アシル基、アル
コキシカルボニル基が好ましい。上記R31,R33および
34における、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、アシ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基およびスルファモイル基としては、上
述したものと同様のものが挙げられる。
In the general formula (2), R 31 , R 33 and R
34 are each independently a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group,
It represents an aryloxycarbonyl group, a carbamoyl group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group or a sulfamoyl group, and is preferably a hydrogen atom, an aliphatic group, an acyl group or an alkoxycarbonyl group. As the aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbamoyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group and sulfamoyl group for R 31 , R 33 and R 34 Are the same as those mentioned above.

【0064】下記に一般式(2)で表される化合物の具
体例を挙げるが、本発明はこれに限定されるものではな
い。
Specific examples of the compound represented by the general formula (2) are shown below, but the invention is not limited thereto.

【0065】[0065]

【化20】 [Chemical 20]

【0066】<一般式(3)で表される化合物>上記色
材受容層に含まれる下記一般式(3)で表される化合物
について説明する。
<Compound Represented by General Formula (3)> The compound represented by the following general formula (3) contained in the color material receiving layer will be described.

【化21】 [Chemical 21]

【0067】一般式(3)中、R41〜R48は、それぞれ
独立して、水素原子、脂肪族基、芳香族基、ハロゲン原
子、−OR53、−CO254または−CON(R55)R
56を表し、水素原子、脂肪族基、−OR53が好ましい。
上記R41〜R48における、脂肪族基,芳香族基およびハ
ロゲン原子としては、上述したものと同様ものが挙げら
れる。
In the general formula (3), R 41 to R 48 are each independently a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a halogen atom, —OR 53 , —CO 2 R 54 or —CON (R 55 ) R
It represents 56, hydrogen atom, aliphatic group, -OR 53 are preferred.
Examples of the aliphatic group, aromatic group and halogen atom in R 41 to R 48 are the same as those described above.

【0068】一般式(3)中、R49〜R52は、それぞれ
独立して、水素原子、脂肪族基または芳香族基を表し、
脂肪族基が好ましい。上記R49〜R52における、脂肪族
基および芳香族基としては、上述したものと同様ものが
挙げられる。
In formula (3), R 49 to R 52 each independently represents a hydrogen atom, an aliphatic group or an aromatic group,
Aliphatic groups are preferred. Examples of the aliphatic group and aromatic group for R 49 to R 52 are the same as those mentioned above.

【0069】一般式(3)中、R54は、水素原子、脂肪
族基、芳香族基または複素環式基を表し、脂肪族基が好
ましい。上記R54における、脂肪族基,芳香族基および
複素環式基としては、上述したものと同様ものが挙げら
れる。
In the general formula (3), R 54 represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group or a heterocyclic group, preferably an aliphatic group. As the aliphatic group, aromatic group and heterocyclic group for R 54 , the same groups as those mentioned above can be mentioned.

【0070】一般式(3)中、R53,R55およびR
56は、それぞれ独立して、水素原子、脂肪族基、芳香族
基、複素環式基、アシル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基またはスルファ
モイル基を表し、水素原子、脂肪族基、アシル基、アル
コキシカルボニル基が好ましい。上記R53,R55および
56における、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、アシ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基およびスルファモイル基としては、上
述したものと同様のものが挙げられる。
In the general formula (3), R 53 , R 55 and R
56 are each independently a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group,
It represents an aryloxycarbonyl group, a carbamoyl group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group or a sulfamoyl group, and is preferably a hydrogen atom, an aliphatic group, an acyl group or an alkoxycarbonyl group. As the aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbamoyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group and sulfamoyl group for R 53 , R 55 and R 56 Are the same as those mentioned above.

【0071】一般式(3)中、環Aは、芳香族基を表
す。該芳香族基としては、上述したものと同様のものが
挙げられる。また、上記芳香族基は上記置換アルキル基
の場合と同様の置換基によって置換されていてもよい。
In the general formula (3), ring A represents an aromatic group. Examples of the aromatic group are the same as those mentioned above. Further, the aromatic group may be substituted with the same substituent as in the case of the substituted alkyl group.

【0072】下記に一般式(3)で表される化合物の具
体例を挙げるが、本発明はこれに限定されるものではな
い。
Specific examples of the compound represented by the general formula (3) are shown below, but the invention is not limited thereto.

【0073】[0073]

【化22】 [Chemical formula 22]

【0074】[0074]

【化23】 [Chemical formula 23]

【0075】<一般式(4)で表される化合物>上記色
材受容層に含まれる下記一般式(4)で表される化合物
について説明する。
<Compound Represented by General Formula (4)> The compound represented by the following general formula (4) contained in the color material receiving layer will be described.

【化24】 [Chemical formula 24]

【0076】一般式(4)中、R61〜R68は、それぞれ
独立して、水素原子、脂肪族基、芳香族基、ハロゲン原
子、−OR69、−CO270または−CON(R71)R
72を表し、水素原子、脂肪族基、−OR69が好ましい。
上記R61〜R68における、脂肪族基,芳香族基およびハ
ロゲン原子としては、上述したものと同様ものが挙げら
れる。
In the general formula (4), R 61 to R 68 are each independently a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a halogen atom, —OR 69 , —CO 2 R 70 or —CON (R 71 ) R
It represents 72, hydrogen atom, aliphatic group, -OR 69 are preferred.
Examples of the aliphatic group, aromatic group and halogen atom in R 61 to R 68 are the same as those mentioned above.

【0077】一般式(4)中、R70は、水素原子、脂肪
族基、芳香族基または複素環式基を表し、脂肪族基が好
ましい。上記R70における、脂肪族基,芳香族基および
複素環式基としては、上述したものと同様ものが挙げら
れる。
In the general formula (4), R 70 represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group or a heterocyclic group, preferably an aliphatic group. As the aliphatic group, aromatic group and heterocyclic group for R 70 , the same groups as those mentioned above can be mentioned.

【0078】一般式(4)中、R69,R71およびR
72は、それぞれ独立して、水素原子、脂肪族基、芳香族
基、複素環式基、アシル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基またはスルファ
モイル基を表し、水素原子、脂肪族基、アシル基、アル
コキシカルボニル基が好ましい。上記R69,R71および
72における、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、アシ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基およびスルファモイル基としては、上
述したものと同様のものが挙げられる。
In the general formula (4), R 69 , R 71 and R
72 are each independently a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group,
It represents an aryloxycarbonyl group, a carbamoyl group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group or a sulfamoyl group, and is preferably a hydrogen atom, an aliphatic group, an acyl group or an alkoxycarbonyl group. As the aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbamoyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group and sulfamoyl group for R 69 , R 71 and R 72 above Are the same as those mentioned above.

【0079】一般式(4)中、環Bは、脂環式基を表
す。該脂環式基は、連結基の中に酸素原子、窒素原子、
硫黄原子を含有していてもよい。上記脂環式基は、4〜
12員環が好ましく、5〜8員環がさらに好ましい。ま
た、上記脂環式基は上記置換アルキル基の場合と同様の
置換基によって置換されていてもよい。上記脂環式基と
しては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル
基、シクロヘプチル基等が挙げられる。
In the general formula (4), ring B represents an alicyclic group. The alicyclic group has an oxygen atom, a nitrogen atom in the linking group,
It may contain a sulfur atom. The alicyclic group has 4 to
A 12-membered ring is preferable, and a 5- to 8-membered ring is more preferable. Further, the alicyclic group may be substituted with the same substituent as in the case of the substituted alkyl group. Examples of the alicyclic group include a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, and the like.

【0080】下記に一般式(4)で表される化合物の具
体例を挙げるが、本発明はこれに限定されるものではな
い。
Specific examples of the compound represented by formula (4) are shown below, but the invention is not limited thereto.

【0081】[0081]

【化25】 [Chemical 25]

【0082】[0082]

【化26】 [Chemical formula 26]

【0083】<一般式(5)で表される化合物>上記色
材受容層に含まれる下記一般式(5)で表される化合物
について説明する。
<Compound Represented by General Formula (5)> The compound represented by the following general formula (5) contained in the colorant receiving layer will be described.

【化27】 [Chemical 27]

【0084】一般式(5)中、R81〜R88は、それぞれ
独立して、水素原子、脂肪族基、芳香族基、ハロゲン原
子、−OR89、−CO290または−CON(R91)R
92を表し、水素原子、脂肪族基、−OR89が好ましい。
上記R81〜R88における、脂肪族基,芳香族基およびハ
ロゲン原子としては、上述したものと同様ものが挙げら
れる。
In formula (5), R 81 to R 88 are each independently a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a halogen atom, —OR 89 , —CO 2 R 90 or —CON (R 91 ) R
Representing 92 , a hydrogen atom, an aliphatic group, and -OR 89 are preferable.
Examples of the aliphatic group, aromatic group and halogen atom in R 81 to R 88 are the same as those mentioned above.

【0085】一般式(5)中、R90は、水素原子、脂肪
族基、芳香族基または複素環式基を表し、脂肪族基が好
ましい。上記R90における、脂肪族基,芳香族基および
複素環式基としては、上述したものと同様ものが挙げら
れる。
In formula (5), R 90 represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group or a heterocyclic group, preferably an aliphatic group. As the aliphatic group, aromatic group and heterocyclic group for R 90 , the same groups as those mentioned above can be mentioned.

【0086】一般式(5)中、R89,R91およびR
92は、それぞれ独立して、水素原子、脂肪族基、芳香族
基、複素環式基、アシル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基またはスルファ
モイル基を表し、水素原子、脂肪族基、アシル基、アル
コキシカルボニル基が好ましい。上記R89,R91および
92における、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、アシ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基およびスルファモイル基としては、上
述したものと同様のものが挙げられる。
In the general formula (5), R 89 , R 91 and R
92 is each independently a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group,
It represents an aryloxycarbonyl group, a carbamoyl group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group or a sulfamoyl group, and is preferably a hydrogen atom, an aliphatic group, an acyl group or an alkoxycarbonyl group. As the aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbamoyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group and sulfamoyl group for R 89 , R 91 and R 92 Are the same as those mentioned above.

【0087】下記に一般式(5)で表される化合物の具
体例を挙げるが、本発明はこれに限定されるものではな
い。
Specific examples of the compound represented by formula (5) are shown below, but the invention is not limited thereto.

【0088】[0088]

【化28】 [Chemical 28]

【0089】<一般式(6)で表される化合物>上記色
材受容層に含まれる下記一般式(6)で表される化合物
について説明する。
<Compound Represented by General Formula (6)> The compound represented by the following general formula (6) contained in the colorant receiving layer will be described.

【化29】 [Chemical 29]

【0090】一般式(6)中、R101およびR102は、そ
れぞれ独立して、−OR103または−N(R104)R105
を表し、−OR103が好ましい。また、−COR101と−
COR102とは、それぞれ結合して、下記一般式(6−
A)を形成してもよい。
In the general formula (6), R 101 and R 102 are independently -OR 103 or -N (R 104 ) R 105.
Is preferred, and -OR 103 is preferred. Also, -COR 101 and-
COR 102 is bonded to each of the following general formula (6-
A) may be formed.

【0091】[0091]

【化30】 [一般式(6−A)中、R106は、水素原子、脂肪族
基、芳香族基、複素環式基、アシル基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基また
はスルファモイル基を表す。]
[Chemical 30] [In the general formula (6-A), R 106 represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a carbamoyl group, an alkylsulfonyl group, or an aryl group. Represents a sulfonyl group or a sulfamoyl group. ]

【0092】一般式(6)中、R103は、それぞれ独立
して、水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環式基
を表し、水素原子、脂肪族基が好ましい。上記R103
おける、脂肪族基,芳香族基および複素環式基として
は、上述したものと同様ものが挙げられる。
In the general formula (6), each R 103 independently represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group or a heterocyclic group, and a hydrogen atom and an aliphatic group are preferable. As the aliphatic group, aromatic group and heterocyclic group for R 103 , the same groups as those mentioned above can be mentioned.

【0093】一般式(6)中R104およびR105は、並び
に、一般式(6−A)中R106は、それぞれ独立して、
水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、アシル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基またはスルファモイル基を表し、水素原
子、脂肪族基、アシル基、アルコキシカルボニル基が好
ましい。上記R104およびR105並びにR106における、
脂肪族基、芳香族基、複素環式基、アシル基、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバ
モイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基およびスルファモイル基としては、上述したものと同
様のものが挙げられる。
R 104 and R 105 in the general formula (6) and R 106 in the general formula (6-A) are each independently
Represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a carbamoyl group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group or a sulfamoyl group, a hydrogen atom, an aliphatic group , An acyl group and an alkoxycarbonyl group are preferred. In the above R 104, R 105 and R 106 ,
Examples of the aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbamoyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group and sulfamoyl group include the same ones described above. To be

【0094】一般式(6)中、環Cは、芳香族基を表
す。該芳香族基としては、上述したものと同様のものが
挙げられる。また、上記芳香族基は上記置換アルキル基
の場合と同様の置換基によって置換されていてもよい。
In the general formula (6), ring C represents an aromatic group. Examples of the aromatic group are the same as those mentioned above. Further, the aromatic group may be substituted with the same substituent as in the case of the substituted alkyl group.

【0095】下記に一般式(6)で表される化合物の具
体例を挙げるが、本発明はこれに限定されるものではな
い。
Specific examples of the compound represented by formula (6) are shown below, but the invention is not limited thereto.

【0096】[0096]

【化31】 [Chemical 31]

【0097】[0097]

【化32】 [Chemical 32]

【0098】本発明において、上記本発明におけるフェ
ノール化合物を色材受容層に含有させる際には、水溶性
有機溶媒、例えばアルコール(メタノール、エタノー
ル、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、ジエチレングリコールモノブチル
エーテル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、グリセリン、ジグリセリン、トリメチロール
プロパン、トリメチロールブタンなど)、エーテル化合
物(テトラヒドロフラン、ジオキサンなど)、アミド化
合物(ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、
N−メチルピロリドンなど)、ケトン化合物(アセトン
など)等を混合して水への親和性を高めた状態で添加し
てもよい。
In the present invention, when the phenolic compound of the present invention is contained in the colorant receiving layer, a water-soluble organic solvent such as alcohol (methanol, ethanol, isopropyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol, diethylene glycol monobutyl ether, polyethylene) is used. Glycol, polypropylene glycol, glycerin, diglycerin, trimethylolpropane, trimethylolbutane, etc.), ether compounds (tetrahydrofuran, dioxane, etc.), amide compounds (dimethylformamide, dimethylacetamide,
N-methylpyrrolidone or the like), a ketone compound (acetone or the like), or the like may be mixed and added in a state in which the affinity for water is increased.

【0099】上記本発明におけるフェノール化合物が充
分な水溶性を持たない場合には、疎水性の有機溶媒、例
えばエステル化合物(酢酸エチル、アジピン酸ジオクチ
ル、フタル酸ブチル、ステアリン酸メチル、トリクレジ
ルフォスフェ−トなど)、エーテル化合物(アニソー
ル、ヒドロキシエトキシベンゼン、ハイドロキノンジブ
チルエーテルなど)、炭化水素化合物(トルエン、キシ
レン、ジイソプロピルナフタレンなど)、アミド化合物
(N−ブチルベンゼンスルホンアミド、ステアリン酸ア
ミドなど)、アルコール化合物(2−エチルヘキシルア
ルコール、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール
など)、ケトン化合物(ヒドロキシアセトフェノン、ベ
ンゾフェノン、シクロヘキサンなど)、または上述の、
水溶性有機溶媒等を混合して添加してもよい。また、水
分散物として含有させてもよい。添加するときの形態
は、油滴、ラテックス、固体分散、ポリマー分散などで
もよい。
When the above-mentioned phenol compound of the present invention does not have sufficient water solubility, a hydrophobic organic solvent such as an ester compound (ethyl acetate, dioctyl adipate, butyl phthalate, methyl stearate, tricresylfos) is used. Fetes, etc.), ether compounds (anisole, hydroxyethoxybenzene, hydroquinone dibutyl ether, etc.), hydrocarbon compounds (toluene, xylene, diisopropylnaphthalene, etc.), amide compounds (N-butylbenzenesulfonamide, stearic acid amide, etc.), Alcohol compounds (2-ethylhexyl alcohol, benzyl alcohol, phenethyl alcohol, etc.), ketone compounds (hydroxyacetophenone, benzophenone, cyclohexane, etc.), or the above,
A water-soluble organic solvent or the like may be mixed and added. Also, it may be contained as an aqueous dispersion. The form of addition may be oil drops, latex, solid dispersion, polymer dispersion, or the like.

【0100】上記本発明におけるフェノール化合物の色
材受容層中の含有量は、0.01g/m2〜5g/m2
好ましく、0.05g/m2〜3g/m2がより好まし
い。
[0100] The content of the colorant-receiving layer of the phenol compound in the present invention is preferably from 0.01g / m 2 ~5g / m 2 , 0.05g / m 2 ~3g / m 2 is more preferable.

【0101】(水溶性樹脂)本発明のインクジェット記
録用シートにおいては、その色材受容層が、本発明にお
けるフェノール化合物と共に水溶性樹脂を含有すること
が好ましい。上記水溶性樹脂としては、例えば、親水性
構造単位としてヒドロキシ基を有する樹脂であるポリビ
ニルアルコール系樹脂〔ポリビニルアルコール(PV
A)、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、カチ
オン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニ
ルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、
ポリビニルアセタール等〕、セルロース系樹脂〔メチル
セルロース(MC)、エチルセルロース(EC)、ヒド
ロキシエチルセルロース(HEC)、カルボキシメチル
セルロース(CMC)、ヒドロキシプロピルセルロース
(HPC)、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルメチルセルロース等〕、キチン類、キト
サン類、デンプン、エーテル結合を有する樹脂〔ポリエ
チレンオキサイド(PEO)、ポリプロピレンオキサイ
ド(PPO)、ポリエチレングリコール(PEG)、ポ
リビニルエーテル(PVE)等〕、カルバモイル基を有
する樹脂〔ポリアクリルアミド(PAAM)、ポリビニ
ルピロリドン(PVP)、ポリアクリル酸ヒドラジド
等〕等が挙げられる。また、解離性基としてカルボキシ
ル基を有するポリアクリル酸塩、マレイン酸樹脂、アル
ギン酸塩、ゼラチン類等も挙げることができる。
(Water-Soluble Resin) In the ink jet recording sheet of the present invention, the coloring material receiving layer preferably contains a water-soluble resin together with the phenol compound of the present invention. Examples of the water-soluble resin include a polyvinyl alcohol-based resin that is a resin having a hydroxy group as a hydrophilic structural unit [polyvinyl alcohol (PV
A), acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol, cation-modified polyvinyl alcohol, anion-modified polyvinyl alcohol, silanol-modified polyvinyl alcohol,
Polyvinyl acetal, etc.], cellulosic resin [methyl cellulose (MC), ethyl cellulose (EC), hydroxyethyl cellulose (HEC), carboxymethyl cellulose (CMC), hydroxypropyl cellulose (HPC), hydroxyethyl methyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, etc.], chitins , Chitosans, starch, resins having an ether bond [polyethylene oxide (PEO), polypropylene oxide (PPO), polyethylene glycol (PEG), polyvinyl ether (PVE), etc.], resins having a carbamoyl group [polyacrylamide (PAAM), Polyvinylpyrrolidone (PVP), polyacrylic acid hydrazide, etc.] and the like. Further, polyacrylic acid salts having a carboxyl group as a dissociative group, maleic acid resins, alginates, gelatins and the like can also be mentioned.

【0102】以上の中でも、特にポリビニルアルコール
系樹脂が好ましい。該ポリビニルアルコールの例として
は、特公平4−52786号、特公平5−67432
号、特公平7−29479号、特許第2537827
号、特公平7−57553号、特許第2502998
号、特許第3053231号、特開昭63−17617
3号、特許第2604367号、特開平7−27678
7号、特開平9−207425号、特開平11−589
41号、特開2000−135858号、特開2001
−205924号、特開2001−287444号、特
開昭62−278080号、特開平9−39373号、
特許第2750433号、特開2000−158801
号、特開2001−213045号、特開2001−3
28345号、特開平8−324105号、特開平11
−348417号等の各公報に記載されたものなどが挙
げられる。また、ポリビニルアルコール系樹脂以外の水
溶性樹脂の例としては、特開平11−165461号公
報の[0011]〜[0014]に記載の化合物なども
挙げられる。これら水溶性樹脂はそれぞれ単独で用いて
もよく、2種以上を併用して用いてもよい。
Of the above, polyvinyl alcohol resins are particularly preferable. Examples of the polyvinyl alcohol include Japanese Patent Publication No. 4-52786, Japanese Patent Publication No. 5-67432.
No. 7-29479, Japanese Patent No. 2537827
No. 7, Japanese Patent Publication No. 7-75553, and Japanese Patent No. 2502998.
No. 3,053,231, JP-A-63-17617
No. 3, Japanese Patent No. 2604367, and Japanese Patent Laid-Open No. 7-27678.
7, JP-A-9-207425, JP-A-11-589.
41, JP-A-2000-135858, JP-A-2001
-205924, JP 2001-287444 A, JP 62-278080 A, JP 9-39373 A,
Japanese Patent No. 2750433, Japanese Patent Laid-Open No. 2000-158801
No. 2001-213045, 2001-3
28345, JP-A-8-324105, JP-A-11
Examples thereof include those described in each publication such as -348417. Further, examples of the water-soluble resin other than the polyvinyl alcohol-based resin include the compounds described in [0011] to [0014] of JP-A No. 11-165461. These water-soluble resins may be used alone or in combination of two or more.

【0103】本発明における水溶性樹脂の含有量として
は、色材受容層の全固形分質量に対して、9〜40質量
%が好ましく、12〜33質量%がより好ましい。
The content of the water-soluble resin in the present invention is preferably 9 to 40% by mass, more preferably 12 to 33% by mass, based on the total mass of the solid content of the colorant receiving layer.

【0104】(微粒子)本発明のインクジェット記録用
シートにおいては、その色材受容層が、本発明における
フェノール化合物と共に微粒子を含有することが好まし
く、さらに該微粒子と上記水溶性樹脂とを併用すること
がより好ましい。
(Fine Particles) In the ink jet recording sheet of the present invention, the coloring material receiving layer preferably contains fine particles together with the phenol compound of the present invention, and the fine particles and the water-soluble resin are used in combination. Is more preferable.

【0105】インクジェット記録用シートの色材受容層
は、微粒子を含有することにより多孔質構造が得られ、
これによりインクの吸収性能が向上する。特に、該微粒
子の色材受容層における固形分含有量が50質量%以
上、より好ましくは60質量%を超えていると、更に良
好な多孔質構造を形成することが可能となり、十分なイ
ンク吸収性を備えたインクジェット記録用シートが得ら
れるので好ましい。ここで、微粒子の色材受容層におけ
る固形分含有量とは、色材受容層を構成する組成物中の
水以外の成分に基づき算出される含有量である。本発明
に用いる微粒子としては、有機微粒子、無機微粒子のい
ずれでもよいが、インク吸収性および画像安定性の点か
ら、無機微粒子が好ましい。
The coloring material receiving layer of the ink jet recording sheet has a porous structure by containing fine particles,
This improves the ink absorption performance. In particular, when the solid content of the fine particles in the coloring material receiving layer is 50% by mass or more, more preferably more than 60% by mass, it becomes possible to form a better porous structure, and sufficient ink absorption is achieved. It is preferable since an inkjet recording sheet having the property can be obtained. Here, the solid content of the fine particles in the color material receiving layer is a content calculated based on components other than water in the composition constituting the color material receiving layer. The fine particles used in the present invention may be either organic fine particles or inorganic fine particles, but inorganic fine particles are preferable from the viewpoint of ink absorbability and image stability.

【0106】上記有機微粒子として好ましいものとして
は、例えば、乳化重合、マイクロエマルジョン系重合、
ソープフリー重合、シード重合、分散重合、懸濁重合な
どにより得られるポリマー微粒子が挙げられ、具体的に
は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポ
リアクリレート、ポリアミド、シリコン樹脂、フェノー
ル樹脂、天然高分子等の粉末、ラテックスまたはエマル
ジョン状のポリマー微粒子等が挙げられる。
Preferred organic fine particles are, for example, emulsion polymerization, microemulsion polymerization,
Examples of the polymer fine particles obtained by soap-free polymerization, seed polymerization, dispersion polymerization, suspension polymerization, and the like, specifically, polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyacrylate, polyamide, silicone resin, phenol resin, natural polymer, etc. Examples thereof include powder, latex or emulsion fine polymer particles.

【0107】上記無機微粒子としては、例えば、シリカ
微粒子、コロイダルシリカ、二酸化チタン、硫酸バリウ
ム、珪酸カルシウム、ゼオライト、カオリナイト、ハロ
イサイト、雲母、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、硫酸カルシウム、擬ベーマイト、酸化亜鉛、水
酸化亜鉛、アルミナ、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウ
ム、珪酸マグネシウム、酸化ジルコニウム、水酸化ジル
コニウム、酸化セリウム、酸化ランタン、酸化イットリ
ウム等が挙げられる。これらの中でも良好な多孔質構造
を形成する観点より、シリカ微粒子、コロイダルシリ
カ、アルミナ微粒子または擬ベーマイトが好ましい。微
粒子は1次粒子のまま用いても、または2次粒子を形成
した状態で使用してもよい。これら微粒子の平均一次粒
径は2μm以下が好ましく、200nm以下がより好ま
しい。更に、平均一次粒径が20nm以下のシリカ微粒
子、平均一次粒径が30nm以下のコロイダルシリカ、
平均一次粒径が20nm以下のアルミナ微粒子、または
平均細孔半径が2〜15nmの擬ベーマイトがより好ま
しく、特にシリカ微粒子、アルミナ微粒子、擬ベーマイ
トが好ましい。
Examples of the above-mentioned inorganic fine particles include silica fine particles, colloidal silica, titanium dioxide, barium sulfate, calcium silicate, zeolite, kaolinite, halloysite, mica, talc, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium sulfate, pseudoboehmite, and oxidation. Examples thereof include zinc, zinc hydroxide, alumina, aluminum silicate, calcium silicate, magnesium silicate, zirconium oxide, zirconium hydroxide, cerium oxide, lanthanum oxide and yttrium oxide. Among these, silica fine particles, colloidal silica, alumina fine particles or pseudo-boehmite are preferable from the viewpoint of forming a good porous structure. The fine particles may be used as primary particles as they are, or may be used in a state where secondary particles are formed. The average primary particle size of these fine particles is preferably 2 μm or less, more preferably 200 nm or less. Furthermore, silica fine particles having an average primary particle size of 20 nm or less, colloidal silica having an average primary particle size of 30 nm or less,
Alumina fine particles having an average primary particle diameter of 20 nm or less, or pseudo-boehmite having an average pore radius of 2 to 15 nm is more preferable, and silica fine particles, alumina fine particles, and pseudo-boehmite are particularly preferable.

【0108】シリカ微粒子は、通常その製造法により湿
式法粒子と乾式法(気相法)粒子とに大別される。上記
湿式法では、ケイ酸塩の酸分解により活性シリカを生成
し、これを適度に重合させ凝集沈降させて含水シリカを
得る方法が主流である。一方、気相法は、ハロゲン化珪
素の高温気相加水分解による方法(火炎加水分解法)、
ケイ砂とコークスとを電気炉中でアークによって加熱還
元気化し、これを空気で酸化する方法(アーク法)によ
って無水シリカを得る方法が主流であり、「気相法シリ
カ」とは該気相法によって得られた無水シリカ微粒子を
意味する。本発明に用いるシリカ微粒子としては、特に
気相法シリカ微粒子が好ましい。
The silica fine particles are generally roughly classified into wet method particles and dry method (vapor phase method) particles according to the production method. In the above-mentioned wet method, a method in which activated silica is generated by acid decomposition of a silicate, and the activated silica is appropriately polymerized and coagulated and precipitated to obtain hydrous silica is the mainstream. On the other hand, the vapor phase method is a method by high temperature vapor phase hydrolysis of silicon halide (flame hydrolysis method),
The mainstream method is to obtain anhydrous silica by a method in which silica sand and coke are heated and reduced and vaporized by an arc in an electric furnace, and this is oxidized by air (arc method). It means anhydrous silica fine particles obtained by the method. As the silica fine particles used in the present invention, vapor phase method silica fine particles are particularly preferable.

【0109】上記気相法シリカは、含水シリカと表面の
シラノール基の密度、空孔の有無等に相違があり、異な
った性質を示すが、空隙率が高い三次元構造を形成する
のに適している。この理由は明らかではないが、含水シ
リカの場合には、微粒子表面におけるシラノール基の密
度が5〜8個/nm2で多く、シリカ微粒子が密に凝集
(アグリゲート)し易く、一方、気相法シリカの場合に
は、微粒子表面におけるシラノール基の密度が2〜3個
/nm2であり少ないことから疎な軟凝集(フロキュレ
ート)となり、その結果、空隙率が高い構造になるもの
と推定される。
The vapor phase silica has different properties from the hydrous silica, such as the density of silanol groups on the surface and the presence / absence of pores, and shows different properties, but is suitable for forming a three-dimensional structure having a high porosity. ing. Although the reason for this is not clear, in the case of hydrous silica, the density of silanol groups on the surface of the fine particles is as high as 5 to 8 / nm 2 , and the silica fine particles are likely to be densely aggregated (aggregate). In the case of the method silica, since the density of silanol groups on the surface of the fine particles is as few as 2-3 / nm 2, it is assumed that sparse soft agglomeration (flocculate) occurs, resulting in a structure with a high porosity. To be done.

【0110】上記気相法シリカは、比表面積が特に大き
いので、インクの吸収性、保持の効率が高く、また、屈
折率が低いので、適切な粒子径まで分散をおこなえば受
容層に透明性を付与でき、高い色濃度と良好な発色性が
得られるという特徴がある。受容層が透明であること
は、OHP等透明性が必要とされる用途のみならず、フ
ォト光沢紙等の記録用シートに適用する場合でも、高い
色濃度と良好な発色性光沢を得る観点で重要である。
Since the above-mentioned vapor grown silica has a particularly large specific surface area, it has high ink absorption and retention efficiency, and also has a low refractive index. Therefore, if it is dispersed to an appropriate particle size, it is transparent to the receiving layer. Is provided, and high color density and good color developability are obtained. The transparency of the receiving layer is not only for applications requiring transparency such as OHP, but also for obtaining high color density and good color forming gloss even when applied to recording sheets such as photo glossy paper. is important.

【0111】上記気相法シリカの平均一次粒子径として
は30nm以下が好ましく、20nm以下が更に好まし
く、10nm以下が特に好ましく、3〜10nmが最も
好ましい。上記気相法シリカは、シラノール基による水
素結合によって粒子同士が付着しやすいため、平均一次
粒子径が30nm以下の場合に空隙率の大きい構造を形
成することができ、インク吸収特性を効果的に向上させ
ることができる。
The average primary particle size of the vapor phase silica is preferably 30 nm or less, more preferably 20 nm or less, particularly preferably 10 nm or less, most preferably 3 to 10 nm. In the vapor phase silica, particles are easily attached to each other by hydrogen bonds due to silanol groups, so that a structure having a large porosity can be formed when the average primary particle diameter is 30 nm or less, and the ink absorption characteristics are effectively improved. Can be improved.

【0112】また、シリカ微粒子は、前述の他の微粒子
と併用してもよい。該他の微粒子と上記気相法シリカと
を併用する場合、全微粒子中の気相法シリカの含有量
は、30質量%以上が好ましく、50質量%以上が更に
好ましい。
The silica fine particles may be used in combination with the above-mentioned other fine particles. When the other fine particles are used in combination with the vapor phase silica, the content of the vapor phase silica in all the fine particles is preferably 30% by mass or more, and more preferably 50% by mass or more.

【0113】本発明に用いる無機微粒子としては、アル
ミナ微粒子、アルミナ水和物、これらの混合物または複
合物も好ましい。この内、アルミナ水和物は、インクを
良く吸収し定着することなどから好ましく、特に、擬ベ
ーマイト(Al23・nH2O)が好ましい。アルミナ
水和物は、種々の形態のものを用いることができるが、
容易に平滑な層が得られることからゾル状のベーマイト
を原料として用いることが好ましい。
As the inorganic fine particles used in the present invention, alumina fine particles, alumina hydrates, and mixtures or composites thereof are also preferable. Of these, alumina hydrate is preferable because it absorbs ink well and fixes it, and pseudo-boehmite (Al 2 O 3 .nH 2 O) is particularly preferable. Alumina hydrate can be used in various forms,
It is preferable to use sol-like boehmite as a raw material because a smooth layer can be easily obtained.

【0114】擬ベーマイトの細孔構造については、その
平均細孔半径は1〜30nmが好ましく、2〜15nm
がより好ましい。また、その細孔容積は0.3〜2.0
ml/g(cc/g)が好ましく、0.5〜1.5ml
/g(cc/g)がより好ましい。ここで、上記細孔半
径および細孔容積の測定は、窒素吸脱着法により測定さ
れるもので、例えば、ガス吸脱着アナライザー(例え
ば、コールター社製の商品名「オムニソープ369」)
により測定できる。また、アルミナ微粒子の中では気相
法アルミナ微粒子が比表面積が大きく好ましい。該気相
法アルミナの平均一次粒子径としては30nm以下が好
ましく、20nm以下が更に好ましい。
Regarding the pore structure of pseudo-boehmite, the average pore radius thereof is preferably 1 to 30 nm, more preferably 2 to 15 nm.
Is more preferable. The pore volume is 0.3 to 2.0.
ml / g (cc / g) is preferable, 0.5-1.5 ml
/ G (cc / g) is more preferable. Here, the measurement of the pore radius and the pore volume is performed by a nitrogen adsorption / desorption method, for example, a gas adsorption / desorption analyzer (eg, Coulter's trade name "Omnisorb 369").
Can be measured by Among the alumina fine particles, vapor phase method alumina fine particles are preferable because of their large specific surface area. The average primary particle diameter of the vapor grown alumina is preferably 30 nm or less, more preferably 20 nm or less.

【0115】上述の微粒子をインクジェット記録用シー
トに用いる場合は、例えば、特開平10−81064
号、同10−119423号、同10−157277
号、同10−217601号、同11−348409
号、特開2001−138621号、同2000−43
401号、同2000−211235号、同2000−
309157号、同2001−96897号、同200
1−138627号、特開平11−91242号、同8
−2087号、同8−2090号、同8−2091号、
同8−2093号、同8−174992号、同11−1
92777号、特開2001−301314号等の公報
に開示された態様でも、好ましく用いることができる。
When the above-mentioned fine particles are used for an ink jet recording sheet, for example, JP-A-10-81064 is used.
No. 10-119423 and No. 10-157277.
No. 10-217601 and No. 11-348409.
No. 2001-138621 and 2000-43.
401, 2000-212135, 2000-
309157, 2001-96897, 200
1-138627, JP-A-11-91242 and 8
-2087, 8-2090, 8-2091,
8-2093, 8-174992, 11-1
The embodiments disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 92777, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-301314 and the like can also be preferably used.

【0116】本発明における色材受容層を主として構成
する、前述の水溶性樹脂と上記微粒子とは、それぞれ単
一素材であってもよいし、複数の素材の混合系を使用し
てもよい。尚、透明性を保持する観点からは、微粒子特
にシリカ微粒子に組み合わされる水溶性樹脂の種類が重
要となる。上記気相法シリカを用いる場合には、該水溶
性樹脂としては、ポリビニルアルコール系樹脂が好まし
く、その中でも、鹸化度70〜100%のポリビニルア
ルコール系樹脂がより好ましく、鹸化度80〜99.5
%のポリビニルアルコール系樹脂が特に好ましい。
The above-mentioned water-soluble resin and the above-mentioned fine particles, which mainly constitute the coloring material receiving layer in the present invention, may be a single material, or a mixed system of a plurality of materials may be used. From the viewpoint of maintaining transparency, the type of water-soluble resin combined with fine particles, especially silica fine particles, is important. When the vapor-phase method silica is used, the water-soluble resin is preferably a polyvinyl alcohol-based resin, more preferably a polyvinyl alcohol-based resin having a saponification degree of 70 to 100%, and a saponification degree of 80 to 99.5.
% Polyvinyl alcohol resin is particularly preferred.

【0117】上記ポリビニルアルコール系樹脂は、その
構造単位に水酸基を有するが、この水酸基と上記シリカ
微粒子の表面シラノール基とが水素結合を形成するた
め、シリカ微粒子の二次粒子を網目鎖単位とした三次元
網目構造を形成し易くなる。この三次元網目構造の形成
によって、空隙率が高く十分な強度のある多孔質構造の
色材受容層を形成されると考えられる。インクジェット
記録において、上述のようにして得られた多孔質の色材
受容層は、毛細管現象によって急速にインクを吸収し、
インク滲みの発生しない真円性の良好なドットを形成す
ることができる。
The polyvinyl alcohol resin has a hydroxyl group in its structural unit. Since the hydroxyl group and the surface silanol group of the silica fine particles form a hydrogen bond, the secondary particles of the silica fine particles are used as a network chain unit. It becomes easy to form a three-dimensional network structure. It is considered that the formation of this three-dimensional network structure forms a colorant receiving layer having a porous structure with high porosity and sufficient strength. In ink jet recording, the porous coloring material-receiving layer obtained as described above rapidly absorbs ink by a capillary phenomenon,
It is possible to form dots having good circularity without causing ink bleeding.

【0118】また、ポリビニルアルコール系樹脂は、他
の水溶性樹脂と併用してもよい。該他の水溶性樹脂と上
記ポリビニルアルコール系樹脂とを併用する場合、全水
溶性樹脂中、ポリビニルアルコール系樹脂の含有量は、
50質量%以上が好ましく、70質量%以上が更に好ま
しい。
The polyvinyl alcohol resin may be used in combination with other water-soluble resin. When the other water-soluble resin and the polyvinyl alcohol-based resin are used in combination, the content of the polyvinyl alcohol-based resin in the total water-soluble resin is
The amount is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more.

【0119】<微粒子と水溶性樹脂との含有比>微粒子
(x)と水溶性樹脂(y)との質量含有比〔PB比
(x:y)〕は、色材受容層の膜構造および膜強度にも
大きな影響を与える。即ち、質量含有比〔PB比〕が大
きくなると、空隙率、細孔容積、表面積(単位質量当
り)が大きくなるが、密度や強度は低下する傾向にあ
る。
<Content Ratio of Fine Particles to Water-Soluble Resin> The mass content ratio [PB ratio (x: y)] of the fine particles (x) to the water-soluble resin (y) is the film structure and film of the colorant receiving layer. It also has a great impact on strength. That is, when the mass content ratio [PB ratio] increases, the porosity, pore volume, and surface area (per unit mass) increase, but the density and strength tend to decrease.

【0120】本発明における色材受容層は、上記質量含
有比〔PB比(x:y)〕としては、該PB比が大き過
ぎることに起因する、膜強度の低下や乾燥時のひび割れ
を防止し、且つ該PB比が小さ過ぎることによって、該
空隙が樹脂によって塞がれ易くなり、空隙率が減少する
ことでインク吸収性が低下するのを防止する観点から、
1.5:1〜10:1が好ましい。
The coloring material-receptive layer in the present invention has a weight content ratio [PB ratio (x: y)] which prevents film strength from being lowered and cracking during drying due to the PB ratio being too large. In addition, since the PB ratio is too small, the voids are likely to be clogged with resin, and the ink absorbency is prevented from decreasing due to the reduction of the void ratio,
1.5: 1 to 10: 1 is preferable.

【0121】インクジェットプリンターの搬送系を通過
する場合、記録用シートに応力が加わることがあるの
で、色材受容層は十分な膜強度を有していることが必要
である。またシート状に裁断加工する場合、色材受容層
の割れや剥がれ等を防止する上でも、色材受容層には十
分な膜強度を有していることが必要である。これらの場
合を考慮すると、上記PB比(x:y)としては5:1
以下がより好ましく、一方インクジェットプリンター
で、高速インク吸収性を確保する観点からは、2:1以
上であることがより好ましい。
Since the recording sheet may be stressed when passing through the transport system of the ink jet printer, the coloring material receiving layer must have sufficient film strength. Further, in the case of cutting into a sheet shape, it is necessary that the coloring material receiving layer has sufficient film strength in order to prevent cracking or peeling of the coloring material receiving layer. Considering these cases, the PB ratio (x: y) is 5: 1.
The following is more preferable, and from the viewpoint of ensuring high-speed ink absorbency in an inkjet printer, it is more preferably 2: 1 or more.

【0122】例えば、平均一次粒子径が20nm以下の
気相法シリカ微粒子と水溶性樹脂とを、質量比(x:
y)2:1〜5:1で水溶液中に完全に分散した塗布液
を支持体上に塗布し、該塗布層を乾燥した場合、シリカ
微粒子の二次粒子を網目鎖とする三次元網目構造が形成
され、その平均細孔径が30nm以下、空隙率が50〜
80%、細孔比容積が0.5ml/g以上、比表面積が
100m2/g以上の、透光性の多孔質膜を容易に形成
することができる。
For example, a gas phase method silica fine particle having an average primary particle diameter of 20 nm or less and a water-soluble resin are mixed in a mass ratio (x:
y) A three-dimensional network structure having secondary particles of silica fine particles as a network chain when a coating solution which is completely dispersed in an aqueous solution at 2: 1 to 5: 1 is coated on a support and the coating layer is dried. Are formed, the average pore diameter is 30 nm or less, and the porosity is 50 to
It is possible to easily form a light-transmitting porous film having a pore volume of 80%, a specific pore volume of 0.5 ml / g or more, and a specific surface area of 100 m 2 / g or more.

【0123】(架橋剤)本発明のインクジェット記録用
シートの色材受容層は、上記水溶性樹脂を含む塗布層
が、さらに上記水溶性樹脂を架橋し得る架橋剤を含むこ
とが好ましく、特に上記微粒子と上記水溶性樹脂とを併
用し、さらに前記架橋剤と前記水溶性樹脂との架橋反応
によって硬化された多孔質層である態様が好ましい。
(Crosslinking Agent) In the coloring material receiving layer of the ink jet recording sheet of the present invention, it is preferable that the coating layer containing the above water-soluble resin further contains a crosslinking agent capable of crosslinking the above water-soluble resin. It is preferable that the fine particles and the water-soluble resin are used in combination, and that the porous layer is cured by a crosslinking reaction between the crosslinking agent and the water-soluble resin.

【0124】上記の水溶性樹脂、特にポリビニルアルコ
ール系樹脂の架橋には、ホウ素化合物が好ましい。該ホ
ウ素化合物としては、例えば、硼砂、硼酸、硼酸塩(例
えば、オルト硼酸塩、InBO3、ScBO3、YB
3、LaBO3、Mg3(BO3 2、Co3(BO32
二硼酸塩(例えば、Mg225、Co225)、メタ
硼酸塩(例えば、LiBO2、Ca(BO22、NaB
2、KBO2)、四硼酸塩(例えば、Na247・1
0H2O)、五硼酸塩(例えば、KB58・4H2O、C
2611・7H2O、CsB55)等を挙げることが
できる。中でも、速やかに架橋反応を起こすことができ
る点で、硼砂、硼酸、硼酸塩が好ましく、特に硼酸が好
ましい。
The above water-soluble resins, especially polyvinyl alcohol
Boron compounds are preferred for crosslinking the resin. The ho
Examples of the arsenic compound include borax, boric acid, borate (eg,
For example, orthoborate, InBO3, ScBO3, YB
O3, LaBO3, Mg3(BO3) 2, Co3(BO3)2,
Diborate (eg Mg2B2OFive, Co2B2OFive), Meta
Borate (eg LiBO2, Ca (BO2)2, NaB
O2, KBO2), Tetraborate (eg, Na2BFourO7・ 1
0H2O), pentaborate (eg KBFiveO8・ 4H2O, C
a2B6O11・ 7H2O, CsBFiveOFive) And so on
it can. Above all, it is possible to cause the crosslinking reaction quickly.
In view of the above, borax, boric acid and borate are preferable, and boric acid is particularly preferable.
Good

【0125】上記水溶性樹脂の架橋剤として、ホウ素化
合物以外の下記化合物を使用することもできる。例え
ば、ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタールア
ルデヒド等のアルデヒド系化合物;ジアセチル、シクロ
ペンタンジオン等のケトン系化合物;ビス(2−クロロ
エチル尿素)−2−ヒドロキシ−4,6−ジクロロ−
1,3,5−トリアジン、2,4−ジクロロ−6−S−
トリアジン・ナトリウム塩等の活性ハロゲン化合物;ジ
ビニルスルホン酸、1,3−ビニルスルホニル−2−プ
ロパノール、N,N’−エチレンビス(ビニルスルホニ
ルアセタミド)、1,3,5−トリアクリロイル−ヘキ
サヒドロ−S−トリアジン等の活性ビニル化合物;ジメ
チロ−ル尿素、メチロールジメチルヒダントイン等のN
−メチロール化合物;メラミン樹脂(例えば、メチロー
ルメラミン、アルキル化メチロールメラミン);エポキ
シ樹脂;
As the cross-linking agent for the water-soluble resin, the following compounds other than the boron compound can be used. For example, aldehyde compounds such as formaldehyde, glyoxal, and glutaraldehyde; ketone compounds such as diacetyl and cyclopentanedione; bis (2-chloroethylurea) -2-hydroxy-4,6-dichloro-
1,3,5-triazine, 2,4-dichloro-6-S-
Active halogen compounds such as triazine / sodium salt; divinylsulfonic acid, 1,3-vinylsulfonyl-2-propanol, N, N'-ethylenebis (vinylsulfonylacetamide), 1,3,5-triacryloyl-hexahydro Active vinyl compounds such as -S-triazine; N such as dimethylolurea and methyloldimethylhydantoin
A methylol compound; a melamine resin (eg methylol melamine, alkylated methylol melamine); an epoxy resin;

【0126】1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート
等のイソシアネート系化合物;米国特許第301728
0号明細書、同第2983611号明細書に記載のアジ
リジン系化合物;米国特許第3100704号明細書に
記載のカルボキシイミド系化合物;グリセロールトリグ
リシジルエーテル等のエポキシ系化合物;1,6−ヘキ
サメチレン−N,N’−ビスエチレン尿素等のエチレン
イミノ系化合物;ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル
酸等のハロゲン化カルボキシアルデヒド系化合物;2,
3−ジヒドロキシジオキサン等のジオキサン系化合物;
乳酸チタン、硫酸アルミ、クロム明ばん、カリ明ばん、
酢酸ジルコニル、酢酸クロム等の金属含有化合物、テト
ラエチレンペンタミン等のポリアミン化合物、アジピン
酸ジヒドラジド等のヒドラジド化合物、オキサゾリン基
を2個以上含有する低分子またはポリマー等である。上
記の架橋剤は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を
組合わせて用いてもよい。
Isocyanate compounds such as 1,6-hexamethylene diisocyanate; US Patent No. 301728
No. 0 and No. 2983611, aziridine compounds; US Pat. No. 3,100,704, carboximide compounds; glycerol triglycidyl ether and other epoxy compounds; 1,6-hexamethylene- Ethyleneimino compounds such as N, N′-bisethyleneurea; halogenated carboxaldehyde compounds such as mucochloric acid and mucophenoxycyclolic acid;
Dioxane compounds such as 3-dihydroxydioxane;
Titanium lactate, aluminum sulfate, chrome alum, potassium alum,
Examples thereof include metal-containing compounds such as zirconyl acetate and chromium acetate, polyamine compounds such as tetraethylenepentamine, hydrazide compounds such as adipic acid dihydrazide, and low molecular weight compounds or polymers containing two or more oxazoline groups. The above crosslinking agents may be used alone or in combination of two or more.

【0127】架橋硬化は、微粒子、水溶性樹脂等を含有
する塗布液(以下、「塗布液A」ということがある)お
よび/または下記塩基性溶液に架橋剤を添加し、かつ、
(1)上記塗布液を塗布して塗布層を形成すると同時、
または(2)上記塗布液を塗布して形成される塗布層の
乾燥途中であって該塗布層が減率乾燥を示す前のいずれ
かのときに、pH8以上の塩基性溶液(以下、「塗布液
B」ということがある)を上記塗布層に付与することに
より行うことが好ましい。上記架橋剤の付与は、ホウ素
化合物を例にすると下記のように行われることが好まし
い。すなわち、色材受容層が、微粒子、ポリビニルアル
コールを含む水溶性樹脂を含有する塗布液(塗布液A)
を塗布した塗布層を架橋硬化させた層である場合、架橋
硬化は、(1)上記塗布液を塗布して塗布層を形成する
と同時、(2)上記塗布液を塗布して形成される塗布層
の乾燥塗中であって該塗布層が減率乾燥を示す前のいず
れかのときに、pH8以上の塩基性溶液(塗布液B)を
上記塗布層に付与することにより行われる。架橋剤たる
ホウ素化合物は、塗布液A、または塗布液Bの何れかに
含有すればよく、塗布液Aおよび塗布液Bの両方に含有
させておいてもよい。架橋剤の使用量は、水溶性樹脂に
対して、1〜50質量%が好ましく、5〜40質量%が
より好ましい。
Crosslinking and curing are carried out by adding a crosslinking agent to a coating liquid containing fine particles, a water-soluble resin and the like (hereinafter sometimes referred to as "coating liquid A") and / or the following basic solution, and
(1) Simultaneously with applying the above coating solution to form a coating layer,
Or (2) a basic solution having a pH of 8 or more (hereinafter, referred to as “application Liquid B ") is sometimes applied to the coating layer. The cross-linking agent is preferably applied as described below using a boron compound as an example. That is, the coloring material receiving layer contains a water-soluble resin containing fine particles and polyvinyl alcohol (coating liquid A).
In the case of a layer obtained by cross-linking and curing the coating layer coated with, the cross-linking curing is performed by (1) simultaneously applying the coating liquid to form the coating layer, and (2) applying the coating liquid. It is performed by applying a basic solution (coating solution B) having a pH of 8 or more (coating solution B) to the above-mentioned coating layer at any time during the dry coating of the layer and before the coating layer shows the rate-decreasing drying. The boron compound as the crosslinking agent may be contained in either the coating liquid A or the coating liquid B, or may be contained in both the coating liquid A and the coating liquid B. The amount of the cross-linking agent used is preferably from 1 to 50% by mass, more preferably from 5 to 40% by mass, based on the water-soluble resin.

【0128】(媒染剤)本発明においては、形成画像の
耐水性および耐経時ニジミの向上を図るために、色材受
容層に媒染剤が含有されることが好ましい。上記媒染剤
としては有機媒染剤としてカチオン性のポリマー(カチ
オン性媒染剤)、または無機媒染剤が好ましく、該媒染
剤を色材受容層中に存在させることにより、アニオン性
染料を色材として有する液状インクとの間で相互作用し
色材を安定化し、耐水性や耐経時ニジミを向上させるこ
とができる。有機媒染剤および無機媒染剤はそれぞれ単
独種で使用してもよいし、有機媒染剤および無機媒染剤
を併用してもよい。
(Mordant) In the present invention, a mordant is preferably contained in the colorant-receiving layer in order to improve the water resistance and bleeding resistance of the formed image. As the mordant, a cationic polymer (cationic mordant) as an organic mordant, or an inorganic mordant is preferable, and by allowing the mordant to be present in the colorant-receiving layer, a liquid ink having an anionic dye as a colorant is formed. Can interact with each other to stabilize the coloring material and improve water resistance and bleeding resistance over time. The organic mordant and the inorganic mordant may be used alone, respectively, or the organic mordant and the inorganic mordant may be used in combination.

【0129】媒染剤は、微粒子と水溶性樹脂とを含む上
記塗布液Aに添加する方法、または微粒子との間で凝集
を生ずる懸念がある場合には、上記塗布液Bに含有させ
塗布する方法を利用できる。
The mordant may be added to the coating solution A containing fine particles and a water-soluble resin, or may be incorporated into the coating solution B when there is a fear of aggregation with the fine particles. Available.

【0130】上記カチオン性媒染剤としては、カチオン
性基として、第1級〜第3級アミノ基、または第4級ア
ンモニウム塩基を有するポリマー媒染剤が好適に用いら
れるが、カチオン性の非ポリマー媒染剤も使用すること
ができる。上記ポリマー媒染剤としては、第1級〜第3
級アミノ基およびその塩、または第4級アンモニウム塩
基を有する単量体(媒染モノマー)の単独重合体や、該
媒染モノマーと他のモノマー(以下、「非媒染モノマ
ー」という。)との共重合体または縮重合体として得ら
れるものが好ましい。また、これらのポリマー媒染剤
は、水溶性ポリマーまたは水分散性ラテックス粒子のい
ずれの形態でも使用できる。
As the cationic mordant, a polymer mordant having a primary to tertiary amino group or a quaternary ammonium salt group as a cationic group is preferably used, but a cationic non-polymer mordant is also used. can do. As the polymer mordant, first to third
A homopolymer of a monomer (mordant monomer) having a primary amino group and a salt thereof, or a quaternary ammonium salt group, and a copolymerization weight of the mordant monomer and another monomer (hereinafter, referred to as "non-mordant monomer"). Those obtained as a polymer or a condensation polymer are preferable. Further, these polymer mordants can be used in the form of either water-soluble polymers or water-dispersible latex particles.

【0131】上記単量体(媒染モノマー)としては、例
えば、トリメチル−p−ビニルベンジルアンモニウムク
ロライド、トリメチル−m−ビニルベンジルアンモニウ
ムクロライド、トリエチル−p−ビニルベンジルアンモ
ニウムクロライド、トリエチル−m−ビニルベンジルア
ンモニウムクロライド、N,N−ジメチル−N−エチル
−N−p−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、
N,N−ジエチル−N−メチル−N−p−ビニルベンジ
ルアンモニウムクロライド、N,N−ジメチル−N−n
−プロピル−N−p−ビニルベンジルアンモニウムクロ
ライド、N,N−ジメチル−N−n−オクチル−N−p
−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、N,N−ジ
メチル−N−ベンジル−N−p−ビニルベンジルアンモ
ニウムクロライド、N,N−ジエチル−N−ベンジル−
N−p−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、N,
N−ジメチル−N−(4−メチル)ベンジル−N−p−
ビニルベンジルアンモニウムクロライド、N,N−ジメ
チル−N−フェニル−N−p−ビニルベンジルアンモニ
ウムクロライド;
Examples of the above-mentioned monomer (mordanting monomer) are trimethyl-p-vinylbenzylammonium chloride, trimethyl-m-vinylbenzylammonium chloride, triethyl-p-vinylbenzylammonium chloride, triethyl-m-vinylbenzylammonium. Chloride, N, N-dimethyl-N-ethyl-N-p-vinylbenzylammonium chloride,
N, N-diethyl-N-methyl-N-p-vinylbenzylammonium chloride, N, N-dimethyl-Nn
-Propyl-N-p-vinylbenzyl ammonium chloride, N, N-dimethyl-Nn-octyl-N-p
-Vinylbenzylammonium chloride, N, N-dimethyl-N-benzyl-Np-vinylbenzylammonium chloride, N, N-diethyl-N-benzyl-
N-p-vinylbenzylammonium chloride, N,
N-dimethyl-N- (4-methyl) benzyl-Np-
Vinylbenzylammonium chloride, N, N-dimethyl-N-phenyl-Np-vinylbenzylammonium chloride;

【0132】トリメチル−p−ビニルベンジルアンモニ
ウムブロマイド、トリメチル−m−ビニルベンジルアン
モニウムブロマイド、トリメチル−p−ビニルベンジル
アンモニウムスルホネート、トリメチル−m−ビニルベ
ンジルアンモニウムスルホネート、トリメチル−p−ビ
ニルベンジルアンモニウムアセテート、トリメチル−m
−ビニルベンジルアンモニウムアセテート、N,N,N
−トリエチル−N−2−(4−ビニルフェニル)エチル
アンモニウムクロライド、N,N,N−トリエチル−N
−2−(3−ビニルフェニル)エチルアンモニウムクロ
ライド、N,N−ジエチル−N−メチル−N−2−(4
−ビニルフェニル)エチルアンモニウムクロライド、
N,N−ジエチル−N−メチル−N−2−(4−ビニル
フェニル)エチルアンモニウムアセテート;
Trimethyl-p-vinylbenzylammonium bromide, trimethyl-m-vinylbenzylammonium bromide, trimethyl-p-vinylbenzylammonium sulfonate, trimethyl-m-vinylbenzylammonium sulfonate, trimethyl-p-vinylbenzylammonium acetate, trimethyl- m
-Vinylbenzyl ammonium acetate, N, N, N
-Triethyl-N-2- (4-vinylphenyl) ethylammonium chloride, N, N, N-triethyl-N
-2- (3-vinylphenyl) ethylammonium chloride, N, N-diethyl-N-methyl-N-2- (4
-Vinylphenyl) ethylammonium chloride,
N, N-diethyl-N-methyl-N-2- (4-vinylphenyl) ethylammonium acetate;

【0133】N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)ア
クリレート、N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)ア
クリレート、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)
アクリレート、N,N−ジエチルアミノプロピル(メ
タ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノエチル(メ
タ)アクリルアミド、N,N−ジエチルアミノエチル
(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロ
ピル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチルアミノ
プロピル(メタ)アクリルアミドのメチルクロライド、
エチルクロライド、メチルブロマイド、エチルブロマイ
ド、メチルアイオダイド若しくはエチルアイオダイドに
よる4級化物、またはそれらのアニオンを置換したスル
ホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、酢酸塩若しくはアル
キルカルボン酸塩等が挙げられる。
N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth)
Acrylate, N, N-diethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, N, Methyl chloride of N-diethylaminopropyl (meth) acrylamide,
Examples thereof include ethyl chloride, methyl bromide, ethyl bromide, quaternary compounds of methyl iodide or ethyl iodide, and sulfonates, alkylsulfonates, acetates or alkylcarboxylates of which anions are substituted.

【0134】具体的には、例えば、モノメチルジアリル
アンモニウムクロライド、トリメチル−2−(メタクリ
ロイルオキシ)エチルアンモニウムクロライド、トリエ
チル−2−(メタクリロイルオキシ)エチルアンモニウ
ムクロライド、トリメチル−2−(アクリロイルオキ
シ)エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−2−
(アクリロイルオキシ)エチルアンモニウムクロライ
ド、トリメチル−3−(メタクリロイルオキシ)プロピ
ルアンモニウムクロライド、トリエチル−3−(メタク
リロイルオキシ)プロピルアンモニウムクロライド、ト
リメチル−2−(メタクリロイルアミノ)エチルアンモ
ニウムクロライド、トリエチル−2−(メタクリロイル
アミノ)エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−
2−(アクリロイルアミノ)エチルアンモニウムクロラ
イド、トリエチル−2−(アクリロイルアミノ)エチル
アンモニウムクロライド、トリメチル−3−(メタクリ
ロイルアミノ)プロピルアンモニウムクロライド、トリ
エチル−3−(メタクリロイルアミノ)プロピルアンモ
ニウムクロライド、トリメチル−3−(アクリロイルア
ミノ)プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−
3−(アクリロイルアミノ)プロピルアンモニウムクロ
ライド;
Specifically, for example, monomethyldiallylammonium chloride, trimethyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium chloride, triethyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium chloride, trimethyl-2- (acryloyloxy) ethylammonium chloride. , Triethyl-2-
(Acryloyloxy) ethylammonium chloride, trimethyl-3- (methacryloyloxy) propylammonium chloride, triethyl-3- (methacryloyloxy) propylammonium chloride, trimethyl-2- (methacryloylamino) ethylammonium chloride, triethyl-2- (methacryloyl) Amino) ethylammonium chloride, trimethyl-
2- (acryloylamino) ethylammonium chloride, triethyl-2- (acryloylamino) ethylammonium chloride, trimethyl-3- (methacryloylamino) propylammonium chloride, triethyl-3- (methacryloylamino) propylammonium chloride, trimethyl-3- (Acryloylamino) propyl ammonium chloride, triethyl-
3- (acryloylamino) propyl ammonium chloride;

【0135】N,N−ジメチル−N−エチル−2−(メ
タクリロイルオキシ)エチルアンモニウムクロライド、
N,N−ジエチル−N−メチル−2−(メタクリロイル
オキシ)エチルアンモニウムクロライド、N,N−ジメ
チル−N−エチル−3−(アクリロイルアミノ)プロピ
ルアンモニウムクロライド、トリメチル−2−(メタク
リロイルオキシ)エチルアンモニウムブロマイド、トリ
メチル−3−(アクリロイルアミノ)プロピルアンモニ
ウムブロマイド、トリメチル−2−(メタクリロイルオ
キシ)エチルアンモニウムスルホネート、トリメチル−
3−(アクリロイルアミノ)プロピルアンモニウムアセ
テート等を挙げることができる。その他、共重合可能な
モノマーとして、N―ビニルイミダゾール、N―ビニル
−2−メチルイミダゾール等も挙げられる。
N, N-dimethyl-N-ethyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium chloride,
N, N-diethyl-N-methyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium chloride, N, N-dimethyl-N-ethyl-3- (acryloylamino) propylammonium chloride, trimethyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium Bromide, trimethyl-3- (acryloylamino) propylammonium bromide, trimethyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium sulfonate, trimethyl-
3- (acryloylamino) propyl ammonium acetate etc. can be mentioned. In addition, as the copolymerizable monomer, N-vinylimidazole, N-vinyl-2-methylimidazole and the like can also be mentioned.

【0136】また、アリルアミン、ジアリルアミンやそ
の誘導体、およびこれらの塩なども利用できる。このよ
うな化合物の例としては、アリルアミン、アリルアミン
塩酸塩、アリルアミン酢酸塩、アリルアミン硫酸塩、ジ
アリルアミン、ジアリルアミン塩酸塩、ジアリルアミン
酢酸塩、ジアリルアミン硫酸塩、ジアリルメチルアミン
およびこの塩(該塩としては、例えば、塩酸塩、酢酸
塩、硫酸塩など)、ジアリルエチルアミンおよびこの塩
(該塩としては、例えば、塩酸塩、酢酸塩、硫酸塩な
ど)、ジアリルジメチルアンモニウム塩(該塩の対アニ
オンとしてはクロライド、酢酸イオン硫酸イオンなど)
が挙げられる。尚、これらのアリルアミンおよびジアリ
ルアミン誘導体はアミンの形態では重合性が劣るので塩
の形で重合し、必要に応じて脱塩することが一般的であ
る。また、N−ビニルアセトアミド、N−ビニルホルム
アミドなどの単位を用い、重合後に加水分解によってビ
ニルアミン単位とすること、およびこれを塩にしたもの
も利用できる。
Further, allylamine, diallylamine and derivatives thereof, and salts thereof can be used. Examples of such compounds include allylamine, allylamine hydrochloride, allylamine acetate, allylamine sulfate, diallylamine, diallylamine hydrochloride, diallylamine acetate, diallylamine sulfate, diallylmethylamine and salts thereof (for example, as the salt, , Hydrochloride, acetate, sulfate, etc.), diallylethylamine and salts thereof (as the salt, for example, hydrochloride, acetate, sulfate, etc.), diallyldimethylammonium salt (chloride as the counter anion of the salt, (Acetate ion, sulfate ion, etc.)
Is mentioned. Since these allylamine and diallylamine derivatives have poor polymerizability in the form of amine, it is common to polymerize in the form of a salt and desalt as necessary. Further, it is also possible to use a unit such as N-vinylacetamide or N-vinylformamide, which is converted into a vinylamine unit by hydrolysis after polymerization, or a salt thereof.

【0137】上記非媒染モノマーとは、第1級〜第3級
アミノ基およびその塩、または第4級アンモニウム塩基
等の塩基性或いはカチオン性部分を含まず、インクジェ
ットインク中の染料と相互作用を示さない、或いは相互
作用が実質的に小さいモノマーをいう。上記非媒染モノ
マーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸アルキルエ
ステル;(メタ)アクリル酸シクロヘキシル等の(メ
タ)アクリル酸シクロアルキルエステル;(メタ)アク
リル酸フェニル等の(メタ)アクリル酸アリールエステ
ル;(メタ)アクリル酸ベンジル等のアラルキルエステ
ル;スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等
の芳香族ビニル類;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、
バーサチック酸ビニル等のビニルエステル類;酢酸アリ
ル等のアリルエステル類;塩化ビニリデン、塩化ビニル
等のハロゲン含有単量体;(メタ)アクリロニトリル等
のシアン化ビニル;エチレン、プロピレン等のオレフィ
ン類、等が挙げられる。
The non-mordanting monomer does not contain a basic or cationic moiety such as a primary to tertiary amino group and its salt, or a quaternary ammonium salt group, and interacts with the dye in the inkjet ink. A monomer that does not show or has a substantially small interaction. Examples of the non-mordanting monomer include (meth) acrylic acid alkyl ester; (meth) acrylic acid cycloalkyl ester such as (meth) acrylic acid cyclohexyl; (meth) acrylic acid aryl ester such as (meth) acrylic acid phenyl; Aralkyl esters such as benzyl (meth) acrylate; aromatic vinyls such as styrene, vinyltoluene, α-methylstyrene; vinyl acetate, vinyl propionate,
Vinyl esters such as vinyl versatate; allyl esters such as allyl acetate; halogen-containing monomers such as vinylidene chloride and vinyl chloride; vinyl cyanide such as (meth) acrylonitrile; olefins such as ethylene and propylene. Can be mentioned.

【0138】上記(メタ)アクリル酸アルキルエステル
としては、アルキル部位の炭素数が1〜18の(メタ)
アクリル酸アルキルエステルが好ましく、例えば、(メ
タ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、
(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソ
プロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)ア
クリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、
(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸オク
チル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メ
タ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸ステアリ
ル等が挙げられる。中でも、メチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチルメタ
アクリレート、ヒドロキシエチルメタアクリレートが好
ましい。上記非媒染モノマーも、一種単独でまたは二種
以上を組合せて使用できる。
The above-mentioned (meth) acrylic acid alkyl ester has a (meth) alkyl group having 1 to 18 carbon atoms.
Acrylic acid alkyl esters are preferable, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate,
Propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate,
Examples include hexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, and stearyl (meth) acrylate. Among them, methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate and hydroxyethyl methacrylate are preferable. The non-mordant monomer may be used alone or in combination of two or more.

【0139】更に、上記ポリマー媒染剤として、ポリジ
アリルジメチルアンモニウムクロライド、ポリメタクリ
ロイルオキシエチル−β−ヒドロキシエチルジメチルア
ンモニウムクロライド、ポリエチレンイミン、ポリアリ
ルアミンおよびその誘導体、ポリアミド−ポリアミン樹
脂、カチオン化でんぷん、ジシアンジアミドホルマリン
縮合物、ジメチル−2−ヒドロキシプロピルアンモニウ
ム塩重合物、ポリアミジン、ポリビニルアミン、ジシア
ンジアミド−ホルマリン重縮合物に代表されるジシアン
系カオチン樹脂、ジシアンアミド−ジエチレントリアミ
ン重縮合物に代表されるポリアミン系カオチン樹脂、エ
ピクロルヒドリン−ジメチルアミン付加重合物、ジメチ
ルジアリンアンモニウムクロリド−SO2共重合物、ジ
アリルアミン塩−SO2共重合物、第4級アンモニウム
塩基置換アルキル基をエステル部分に有する(メタ)ア
クリレート含有ポリマー、第4級アンモニウム塩基置換
アルキル基を有するスチリル型ポリマー等も好ましいも
のとして挙げることができる。
Further, as the polymer mordant, polydiallyldimethylammonium chloride, polymethacryloyloxyethyl-β-hydroxyethyldimethylammonium chloride, polyethyleneimine, polyallylamine and its derivatives, polyamide-polyamine resin, cationized starch, dicyandiamide formalin condensation. , Dimethyl-2-hydroxypropylammonium salt polymer, polyamidine, polyvinylamine, dicyandiamine-kaotine resin typified by dicyandiamide-formalin polycondensate, dicyanamide-diaminetriamine polycondensate polyamine-based kaothin resin typified by polycondensate, epichlorohydrin- dimethylamine addition polymer, dimethyldiallylammonium phosphorus chloride -SO 2 copolymers, diallylamine salt -S Preferred examples include O 2 copolymers, (meth) acrylate-containing polymers having a quaternary ammonium salt group-substituted alkyl group in the ester moiety, and styryl-type polymers having a quaternary ammonium salt group-substituted alkyl group.

【0140】上記ポリマー媒染剤として、具体的には、
特開昭48−28325号、同54−74430号、同
54−124726号、同55−22766号、同55
−142339号、同60−23850号、同60−2
3851号、同60−23852号、同60−2385
3号、同60−57836号、同60−60643号、
同60−118834号、同60−122940号、同
60−122941号、同60−122942号、同6
0−235134号、特開平1−161236号の各公
報、米国特許2484430号、同2548564号、
同3148061号、同3309690号、同4115
124号、同4124386号、同4193800号、
同4273853号、同4282305号、同4450
224号の各明細書、特開平1−161236号、同1
0−81064号、同10−119423号、同10−
157277号、同10−217601号、同11−3
48409号、特開2001−138621号、同20
00−43401号、同2000−211235号、同
2000−309157号、同2001−96897
号、同2001−138627号、特開平11−912
42号、同8−2087号、同8−2090号、同8−
2091号、同8−2093号、同8−174992
号、同11−192777号、特開2001−3013
14号、特公平5‐35162号、同5−35163
号、同5‐35164号、同5−88846号、特開平
7−118333号、特開2000−344990号、
特許第2648847号、同2661677号等の各公
報に記載のもの等が挙げられる。中でもポリアリルアミ
ンおよびその誘導体が特に好ましい。
As the polymer mordant, specifically,
JP-A-48-28325, JP-A-54-74430, JP-A-54-124726, JP-A-55-22766, and JP-A-55.
-142339, 60-2850, 60-2
No. 3851, No. 60-23852, No. 60-2385
No. 3, No. 60-57836, No. 60-60643,
No. 60-118834, No. 60-122940, No. 60-122941, No. 60-122942, No. 6
0-235134, JP-A-1-161236, U.S. Pat. Nos. 2,484,430 and 2,548,564;
No. 3148061, No. 3309690, No. 4115
No. 124, No. 4124386, No. 4193800,
No. 4273853, No. 4282305, No. 4450
Nos. 224, JP-A-1-161236 and 1
0-81064, 10-119423, 10-
157277, 10-217601, 11-3.
48409, JP 2001-138621 A, 20
00-43401, 2000-212135, 2000-309157, 2001-96897.
No. 2001-138627, JP-A-11-912.
No. 42, No. 8-2087, No. 8-2090, No. 8-
2091, 8-2093, 8-174992.
No. 11-192777, JP 2001-3013A.
No. 14, Japanese Patent Publication No. 5-35162, No. 5-35163
No. 5-35164, No. 5-88846, No. 7-118333, No. 2000-344990,
Examples thereof include those described in Japanese Patent Nos. 2648847 and 2661677. Among them, polyallylamine and its derivatives are particularly preferable.

【0141】本発明における有機媒染剤としては、特に
経時ニジミ防止の観点から、重量平均分子量が1000
00以下のポリアリルアミンおよびその誘導体が好まし
い。
The organic mordant used in the present invention has a weight average molecular weight of 1,000, especially from the viewpoint of preventing bleeding over time.
A polyallylamine of 00 or less and its derivatives are preferred.

【0142】本発明におけるポリアリルアミンまたはそ
の誘導体としては、公知の各種アリルアミン重合体およ
びその誘導体が使用できる。このような誘導体として
は、ポリアリルアミンと酸との塩(酸としては、塩酸、
硫酸、リン酸、硝酸などの無機酸、メタンスルホン酸、
トルエンスルホン酸、酢酸、プロピオン酸、桂皮酸、
(メタ)アクリル酸などの有機酸、或いはこれらの組み
合せや、アリルアミンの一部分のみを塩にしたもの)、
ポリアリルアミンの高分子反応による誘導体、ポリアリ
ルアミンと他の共重合可能なモノマーとの共重合体(該
モノマーの具体例としては(メタ)アクリル酸エステル
類、スチレン類、(メタ)アクリルアミド類、アクリロ
ニトリル、ビニルエステル類等)が挙げられる。
As the polyallylamine or its derivative in the present invention, various known allylamine polymers and their derivatives can be used. As such a derivative, a salt of polyallylamine and an acid (as the acid, hydrochloric acid,
Inorganic acids such as sulfuric acid, phosphoric acid, nitric acid, methanesulfonic acid,
Toluenesulfonic acid, acetic acid, propionic acid, cinnamic acid,
Organic acids such as (meth) acrylic acid, or combinations thereof, or salts of only a portion of allylamine),
Derivatives of polyallylamine by polymer reaction, copolymers of polyallylamine and other copolymerizable monomers (specific examples of the monomers are (meth) acrylic acid esters, styrenes, (meth) acrylamides, acrylonitrile , Vinyl esters, etc.).

【0143】ポリアリルアミンおよびその誘導体の具体
例としては、特公昭62‐31722号、特公平2−1
4364号、特公昭63−43402号、同63−43
403号、同63−5721号、同63−29881
号、特公平1−26362号、同2−56365号、同
2−57084号、同4−41686号、同6−278
0号、同6−45649号、同6−15592号、同4
−68622号、特許第3199227号、同3008
369号、特開平10‐330427号、同11−21
321号、特開2000−281728号、同2001
−106736号、特開昭62−256801号、特開
平7‐173286号、同7−213897号、同9−
235318号、同9−302026号、同11−21
321号、WO99/21901、WO99/1937
2、特開平5−140213号、特表平11−5064
88号等の各公報に記載の化合物が挙げられる。
Specific examples of polyallylamine and its derivatives include JP-B-62-31722 and JP-B-2-1.
No. 4364, Japanese Patent Publication No. 63-43402, No. 63-43
No. 403, No. 63-5721, No. 63-29881
No. 26, No. 1-263632, No. 2-56365, No. 2-57084, No. 4-41686, No. 6-278.
0, 6-45649, 6-15592, 4
-68622, Japanese Patent Nos. 3199227 and 3008.
369, JP-A-10-330427 and 11-21.
321, JP-A-2000-281728, 2001.
No. 106736, JP-A No. 62-256801, JP-A Nos. 7-173286, 7-213897, 9-
235318, 9-302026, 11-21
No. 321, WO99 / 21901, WO99 / 1937
2, JP-A-5-140213, JP-A-11-5064
The compounds described in each publication such as No. 88 are listed.

【0144】本発明における媒染剤としては無機媒染剤
を用いることも可能で、無機媒染剤としては多価の水溶
性金属塩や疎水性金属塩化合物が挙げられる。上記無機
媒染剤の具体例としては、例えば、マグネシウム、アル
ミニウム、カルシウム、スカンジウム、チタン、バナジ
ウム、マンガン、鉄、ニッケル、銅、亜鉛、ガリウム、
ゲルマニウム、ストロンチウム、イットリウム、ジルコ
ニウム、モリブデン、インジウム、バリウム、ランタ
ン、セリウム、プラセオジミウム、ネオジミウム、サマ
リウム、ユーロピウム、ガドリニウム、ジスロプロシウ
ム、エルビウム、イッテルビウム、ハフニウム、タング
ステン、ビスマスから選択される金属の塩または錯体が
挙げられる。
An inorganic mordant can be used as the mordant in the present invention, and examples of the inorganic mordant include polyvalent water-soluble metal salts and hydrophobic metal salt compounds. Specific examples of the inorganic mordant include, for example, magnesium, aluminum, calcium, scandium, titanium, vanadium, manganese, iron, nickel, copper, zinc, gallium,
A salt or complex of a metal selected from germanium, strontium, yttrium, zirconium, molybdenum, indium, barium, lanthanum, cerium, praseodymium, neodymium, samarium, europium, gadolinium, dysprosium, erbium, ytterbium, hafnium, tungsten, bismuth. Is mentioned.

【0145】具体的には、例えば、酢酸カルシウム、塩
化カルシウム、ギ酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸
バリウム、硫酸バリウム、リン酸バリウム、塩化マンガ
ン、酢酸マンガン、ギ酸マンガンニ水和物、硫酸マンガ
ンアンモニウム六水和物、塩化第二銅、塩化アンモニウ
ム銅(II)二水和物、硫酸銅、塩化コバルト、チオシ
アン酸コバルト、硫酸コバルト、硫酸ニッケル六水和
物、塩化ニッケル六水和物、酢酸ニッケル四水和物、硫
酸ニッケルアンモニウム六水和物、アミド硫酸ニッケル
四水和物、硫酸アルミニウム、アルミニウムミョウバ
ン、塩基性ポリ水酸化アルミニウム、亜硫酸アルミニウ
ム、チオ硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝
酸アルミニウム九水和物、塩化アルミニウム六水和物、
臭化第一鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫
酸第二鉄、フェノールスルホン酸亜鉛、臭化亜鉛、塩化
亜鉛、硝酸亜鉛六水和物、硫酸亜鉛、四塩化チタン、テ
トライソプロピルチタネート、チタンアセチルアセトネ
ート、乳酸チタン、ジルコニウムアセチルアセトネー
ト、酢酸ジルコニル、硫酸ジルコニル、炭酸ジルコニウ
ムアンモニウム、ステアリン酸ジルコニル、オクチル酸
ジルコニル、硝酸ジルコニル、オキシ塩化ジルコニウ
ム、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、酢酸クロム、硫酸ク
ロム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム六水和物、
クエン酸マグネシウム九水和物、りんタングステン酸ナ
トリウム、クエン酸ナトリウムタングステン、12タン
グストりん酸n水和物、12タングストけい酸26水和
物、塩化モリブデン、12モリブドりん酸n水和物、硝
酸ガリウム、硝酸ゲルマニウム、硝酸ストロンチウム、
酢酸イットリウム、塩化イットリウム、硝酸イットリウ
ム、硝酸インジウム、硝酸ランタン、塩化ランタン、酢
酸ランタン、安息香酸ランタン、塩化セリウム、硫酸セ
リウム、オクチル酸セリウム、硝酸プラセオジミウム、
硝酸ネオジミウム、硝酸サマリウム、硝酸ユーロピウ
ム、硝酸ガドリニウム、硝酸ジスプロシウム、硝酸エル
ビウム、硝酸イッテルビウム、塩化ハフニウム、硝酸ビ
スマス等が挙げられる。
Specifically, for example, calcium acetate, calcium chloride, calcium formate, calcium sulfate, barium acetate, barium sulfate, barium phosphate, manganese chloride, manganese acetate, manganese formate dihydrate, manganese ammonium sulfate hexahydrate. , Cupric chloride, copper (II) chloride ammonium dihydrate, copper sulfate, cobalt chloride, cobalt thiocyanate, cobalt sulfate, nickel sulfate hexahydrate, nickel chloride hexahydrate, nickel acetate tetrahydrate , Nickel ammonium sulfate hexahydrate, nickel amide sulfate tetrahydrate, aluminum sulfate, aluminum alum, basic polyaluminum hydroxide, aluminum sulfite, aluminum thiosulfate, polyaluminum chloride, aluminum nitrate nonahydrate, chloride Aluminum hexahydrate,
Ferrous bromide, ferrous chloride, ferric chloride, ferrous sulfate, ferric sulfate, zinc phenolsulfonate, zinc bromide, zinc chloride, zinc nitrate hexahydrate, zinc sulfate, tetrachloride Titanium, tetraisopropyl titanate, titanium acetylacetonate, titanium lactate, zirconium acetylacetonate, zirconyl acetate, zirconyl sulfate, ammonium zirconium carbonate, zirconyl stearate, zirconyl octylate, zirconyl nitrate, zirconium oxychloride, zirconium hydroxychloride, chromium acetate. , Chromium sulfate, magnesium sulfate, magnesium chloride hexahydrate,
Magnesium citrate nonahydrate, sodium phosphotungstate, sodium tungsten citrate, 12 tungstophosphoric acid n hydrate, 12 tungstosilicic acid 26 hydrate, molybdenum chloride, 12 molybdophosphoric acid n hydrate, gallium nitrate , Germanium nitrate, strontium nitrate,
Yttrium acetate, yttrium chloride, yttrium nitrate, indium nitrate, lanthanum nitrate, lanthanum chloride, lanthanum acetate, lanthanum benzoate, cerium chloride, cerium sulfate, cerium octylate, praseodymium nitrate,
Examples thereof include neodymium nitrate, samarium nitrate, europium nitrate, gadolinium nitrate, dysprosium nitrate, erbium nitrate, ytterbium nitrate, hafnium chloride and bismuth nitrate.

【0146】本発明における無機媒染剤としては、アル
ミニウム含有化合物、チタン含有化合物、ジルコニウム
含有化合物、元素周期律表第IIIB族シリーズの金属
化合物(塩または錯体)が好ましい。本発明で色材受容
層に含まれる上記媒染剤量は、0.01g/m2〜5g
/m2が好ましく、0.1g/m2〜3g/m2がより好
ましい。
As the inorganic mordant in the present invention, an aluminum-containing compound, a titanium-containing compound, a zirconium-containing compound and a metal compound (salt or complex) of Group IIIB series of the Periodic Table of the Elements are preferable. In the present invention, the amount of the mordant contained in the color material receiving layer is 0.01 g / m 2 to 5 g.
/ M 2 is preferable, and 0.1 g / m 2 to 3 g / m 2 is more preferable.

【0147】(その他の成分)本発明のインクジェット
記録用シートは、必要に応じて、更に各種の公知の添加
剤、例えば、酸、紫外線吸収剤、酸化防止剤、蛍光増白
剤、モノマー、重合開始剤、重合禁止剤、滲み防止剤、
防腐剤、粘度安定剤、消泡剤、界面活性剤、帯電防止
剤、マット剤、カール防止剤、耐水化剤等を含有するこ
とができる。
(Other Components) The ink jet recording sheet of the present invention may further contain various known additives such as an acid, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a fluorescent brightening agent, a monomer and a polymerization agent, if necessary. Initiator, polymerization inhibitor, anti-bleeding agent,
An antiseptic, a viscosity stabilizer, a defoaming agent, a surfactant, an antistatic agent, a matting agent, an anti-curl agent, a water resistant agent and the like can be contained.

【0148】本発明において、色材受容層は酸を含有し
ていてもよい。酸を添加することで、色材受容層の表面
pHを3〜8、好ましくは5〜7.5に調整する。これ
により白地部の耐黄変性が向上するので好ましい。表面
pHの測定は、日本紙パルプ技術協会(J.TAPP
I)の定めた表面PHの測定の内A法(塗布法)により
測定を行う。例えば、上記A法に相当する(株)共立理
化学研究所製の紙面用PH測定セット「形式MPC」を
使用して該測定を行うことができる。
In the present invention, the coloring material receiving layer may contain an acid. By adding an acid, the surface pH of the colorant receiving layer is adjusted to 3 to 8, preferably 5 to 7.5. This is preferable because the yellowing resistance of the white background portion is improved. The surface pH is measured by the Japan Pulp and Paper Technology Association (J. TAPP
In the measurement of the surface PH defined in I), the measurement is performed by the A method (coating method). For example, the measurement can be carried out using a paper surface PH measurement set “type MPC” manufactured by Kyoritsu Rikagaku Kenkyusho, which corresponds to the above-mentioned Method A.

【0149】具体的な酸の例としては、ギ酸、酢酸、グ
リコール酸、シュウ酸、プロピオン酸、マロン酸、コハ
ク酸、アジピン酸、マレイン酸、リンゴ酸、酒石酸、ク
エン酸、安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、グルタル
酸、グルコン酸、乳酸、アスパラギン酸、グルタミン
酸、サリチル酸、サリチル酸金属塩(Zn,Al,C
a,Mg等の塩)、メタンスルホン酸、イタコン酸、ベ
ンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、トリフルオロ
メタンスルホン酸、スチレンスルホン酸、トリフルオロ
酢酸、バルビツール酸、アクリル酸、メタクリル酸、桂
皮酸、4−ヒドロキシ安息香酸、アミノ安息香酸、ナフ
タレンジスルホン酸、ヒドロキシベンゼンスルホン酸、
トルエンスルフィン酸、ベンゼンスルフィン酸、スルフ
ァニル酸、スルファミン酸、α−レゾルシン酸、β−レ
ゾルシン酸、γ−レゾルシン酸、没食子酸、フロログリ
シン、スルホサリチル酸、アスコルビン酸、エリソルビ
ン酸、ビスフェノール酸、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸、
ポリリン酸、ほう酸、ボロン酸等が挙げられる。これら
の酸の添加量は、色材受容層の表面PHが3〜8になる
ように決定すればよい。上記の酸は、金属塩(例えばナ
トリウム、カリウム、カルシウム、セシウム、亜鉛、
銅、鉄、アルミニウム、ジルコニウム、ランタン、イッ
トリウム、マグネシウム、ストロンチウム、セリウムな
どの塩)、またはアミン塩(例えばアンモニア、トリエ
チルアミン、トリブチルアミン、ピペラジン、2−メチ
ルピペラジン、ポリアリルアミンなど)の形態で使用し
てもよい。
Specific examples of the acid include formic acid, acetic acid, glycolic acid, oxalic acid, propionic acid, malonic acid, succinic acid, adipic acid, maleic acid, malic acid, tartaric acid, citric acid, benzoic acid and phthalic acid. , Isophthalic acid, glutaric acid, gluconic acid, lactic acid, aspartic acid, glutamic acid, salicylic acid, salicylic acid metal salt (Zn, Al, C
a, salts such as Mg), methanesulfonic acid, itaconic acid, benzenesulfonic acid, toluenesulfonic acid, trifluoromethanesulfonic acid, styrenesulfonic acid, trifluoroacetic acid, barbituric acid, acrylic acid, methacrylic acid, cinnamic acid, 4 -Hydroxybenzoic acid, aminobenzoic acid, naphthalenedisulfonic acid, hydroxybenzenesulfonic acid,
Toluenesulfinic acid, benzenesulfinic acid, sulfanilic acid, sulfamic acid, α-resorcinic acid, β-resorcinic acid, γ-resorcinic acid, gallic acid, phloroglysin, sulfosalicylic acid, ascorbic acid, erythorbic acid, bisphenolic acid, hydrochloric acid, nitric acid , Sulfuric acid, phosphoric acid,
Examples thereof include polyphosphoric acid, boric acid, and boronic acid. The addition amount of these acids may be determined so that the surface PH of the color material receiving layer becomes 3 to 8. The above acids are metal salts (for example, sodium, potassium, calcium, cesium, zinc,
Copper, iron, aluminum, zirconium, lanthanum, yttrium, magnesium, strontium, cerium, etc.) or amine salt (eg, ammonia, triethylamine, tributylamine, piperazine, 2-methylpiperazine, polyallylamine, etc.) May be.

【0150】本発明においては、色材受容層に紫外線吸
剤、酸化防止剤、滲み防止剤などの保存性向上剤を含有
せしめることが好ましい。これら紫外線吸剤、酸化防止
剤、滲み防止剤としては、アルキル化フェノール化合物
(ヒンダードフェノール化合物を含む)、アルキルチオ
メチルフェノール化合物、ヒドロキノン化合物、アルキ
ル化ヒドロキノン化合物、トコフェロール化合物、チオ
ジフェニルエーテル化合物、2個以上のチオエーテル結
合を有する化合物、ビスフェノール化合物、O−,N−
およびS−ベンジル化合物、ヒドロキシベンジル化合
物、トリアジン化合物、ホスホネート化合物、アシルア
ミノフェノール化合物、エステル化合物、アミド化合
物、アスコルビン酸、アミン系抗酸化剤、2−(2−ヒ
ドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール化合物、2−ヒ
ドロキシベンゾフェノン化合物、アクリレート、水溶性
または疎水性の金属塩、有機金属化合物、金属錯体、ヒ
ンダードアミン化合物(TEMPO化合物を含む)、2
−(2−ヒドロキシフェニル)1,3,5−トリアジン
化合物、金属不活性化剤、ホスフィット化合物、ホスホ
ナイト化合物、ヒドロキシアミン化合物、ニトロン化合
物、過酸化物スカベンジャー、ポリアミド安定剤、ポリ
エーテル化合物、塩基性補助安定剤、核剤、ベンゾフラ
ノン化合物、インドリノン化合物、ホスフィン化合物、
ポリアミン化合物、チオ尿素化合物、尿素化合物、ヒド
ラジト化合物、アミジン化合物、糖化合物、ヒドロキシ
安息香酸化合物、ジヒドロキシ安息香酸化合物、トリヒ
ドロキシ安息香酸化合物等が挙げられる。
In the present invention, it is preferable that the colorant receiving layer contains a preservative improving agent such as an ultraviolet absorber, an antioxidant and a bleeding inhibitor. As these ultraviolet absorbers, antioxidants, and anti-bleeding agents, alkylated phenol compounds (including hindered phenol compounds), alkylthiomethylphenol compounds, hydroquinone compounds, alkylated hydroquinone compounds, tocopherol compounds, thiodiphenyl ether compounds, 2 Compounds having the above thioether bond, bisphenol compounds, O-, N-
And S-benzyl compound, hydroxybenzyl compound, triazine compound, phosphonate compound, acylaminophenol compound, ester compound, amide compound, ascorbic acid, amine antioxidant, 2- (2-hydroxyphenyl) benzotriazole compound, 2- Hydroxybenzophenone compound, acrylate, water-soluble or hydrophobic metal salt, organometallic compound, metal complex, hindered amine compound (including TEMPO compound), 2
-(2-hydroxyphenyl) 1,3,5-triazine compound, metal deactivator, phosphite compound, phosphonite compound, hydroxyamine compound, nitrone compound, peroxide scavenger, polyamide stabilizer, polyether compound, base Sexual auxiliary stabilizer, nucleating agent, benzofuranone compound, indolinone compound, phosphine compound,
Examples thereof include polyamine compounds, thiourea compounds, urea compounds, hydrazito compounds, amidine compounds, sugar compounds, hydroxybenzoic acid compounds, dihydroxybenzoic acid compounds and trihydroxybenzoic acid compounds.

【0151】これらの中でも、アルキル化フェノール化
合物、2個以上のチオエーテル結合を有する化合物、ビ
スフェノール化合物、アスコルビン酸、アミン系抗酸化
剤、水溶性または疎水性の金属塩、有機金属化合物、金
属錯体、ヒンダードアミン化合物、ヒドロキシアミン化
合物、ポリアミン化合物、チオ尿素化合物、ヒドラジド
化合物、ヒドロキシ安息香酸化合物、ジヒドロキシ安息
香酸化合物、トリヒドロキシ安息香酸化合物等が好まし
い。
Among these, alkylated phenol compounds, compounds having two or more thioether bonds, bisphenol compounds, ascorbic acid, amine antioxidants, water-soluble or hydrophobic metal salts, organometallic compounds, metal complexes, Preferable are hindered amine compounds, hydroxyamine compounds, polyamine compounds, thiourea compounds, hydrazide compounds, hydroxybenzoic acid compounds, dihydroxybenzoic acid compounds, trihydroxybenzoic acid compounds and the like.

【0152】具体的な化合物例は、特願2002−13
005号明細書、特開平10−182621号、特開2
001−260519号、特公平4−34953号、特
公平4−34513号、特開平11−170686号、
特公平4−34512号、EP1138509号、特開
昭60−67190号、特開平7−276808号、特
開2001−94829号、特開昭47−10537
号、同58−111942号、同58−212844
号、同59−19945号、同59−46646号、同
59−109055号、同63−53544号、特公昭
36−10466号、同42−26187号、同48−
30492号、同48−31255号、同48−415
72号、同48−54965号、同50−10726号
の各公報、米国特許第2,719,086号、同3,7
07,375号、同3,754,919号、同4,22
0,711号の各明細書、
Specific examples of compounds are described in Japanese Patent Application No. 2002-13.
No. 005, JP-A-10-182621, JP-A-2
No. 001-260519, Japanese Patent Publication No. 4-34953, Japanese Patent Publication No. 4-34513, JP-A No. 11-170686,
JP-B-4-34512, EP1138509, JP-A-60-67190, JP-A-7-276808, JP-A-2001-94829, and JP-A-47-10537.
No. 58-111942, No. 58-212844.
59, 19945, 59-46646, 59-109055, 63-53544, 36-66466, 42-26187, 48-.
30492, 48-31255, 48-415
72, 48-54965, 50-10726, U.S. Pat. Nos. 2,719,086 and 3,7.
07,375, 3,754,919, 4,22
Each specification of 0,711,

【0153】特公昭45−4699号、同54−532
4号、ヨーロッパ公開特許第223739号、同309
401号、同309402号、同310551号、同第
310552号、同第459416号、ドイツ公開特許
第3435443号、特開昭54−48535号、同6
0−107384号、同60−107383号、同60
−125470号、同60−125471号、同60−
125472号、同60−287485号、同60−2
87486号、同60−287487号、同60−28
7488号、同61−160287号、同61−185
483号、同61−211079号、同62−1466
78号、同62−146680号、同62−14667
9号、同62−282885号、同62−262047
号、同63−051174号、同63−89877号、
同63−88380号、同66−88381号、同63
−113536号、
Japanese Patent Publication Nos. 45-4699 and 54-532
No. 4, European Published Patent Nos. 223739, 309.
No. 401, No. 309402, No. 310551, No. 310552, No. 459416, German Published Patent No. 3435443, JP-A-54-48535, No. 6
0-107384, 60-107383, 60
-125470, 60-125471, 60-
125472, 60-287485, 60-2
87486, 60-287487, 60-28
7488, 61-160287, 61-185.
No. 483, No. 61-211079, No. 62-1466.
No. 78, No. 62-146680, No. 62-14667.
No. 9, No. 62-282885, No. 62-262047.
No. 63-051174, No. 63-89877,
63-88380, 66-88381, 63
-113536,

【0154】同63−163351号、同63−203
372号、同63−224989号、同63−2512
82号、同63−267594号、同63−18248
4号、特開平1−239282号、特開平2−2626
54号、同2−71262号、同3−121449号、
同4−291685号、同4−291684号、同5−
61166号、同5−119449号、同5−1886
87号、同5−188686号、同5−110490
号、同5−1108437号、同5−170361号、
特公昭48−43295号、同48−33212号の各
公報、米国特許第4814262号、同第498027
5号の各明細書等に記載のものがあげられる。
63-163351 and 63-203.
372, 63-224989, 63-2512
No. 82, No. 63-267594, No. 63-18248.
4, JP-A-1-239382, and JP-A-2-2626.
No. 54, No. 2-71262, No. 3-121449,
No. 4-291685, No. 4-291688, No. 5-
61166, 5-1149449, 5-1886
No. 87, No. 5-188686, No. 5-110490
No. 5-1108437, No. 5-170361,
JP-B Nos. 48-43295 and 48-33212, U.S. Pat. Nos. 4,814,262 and 4,98027.
Those described in each specification of No. 5 and the like can be mentioned.

【0155】上記その他の成分は、1種単独でも2種以
上を併用してもよい。この上記その他の成分は、水溶性
化、分散化、ポリマー分散、エマルション化、油滴化し
て添加してもよく、マイクロカプセル中に内包すること
もできる。本発明のインクジェット記録用シートにおけ
る上記その他の成分の添加量としては、0.01〜10
g/m2が好ましい。
The above-mentioned other components may be used alone or in combination of two or more. These other components may be added after being made water-soluble, dispersed, polymer-dispersed, emulsified, oil-dropped, or incorporated into microcapsules. The addition amount of the other components in the ink jet recording sheet of the present invention is 0.01 to 10
g / m 2 is preferred.

【0156】また、無機微粒子の分散性を改善する目的
で、無機微粒子表面をシランカップリング剤で処理して
もよい。該シランカップリング剤としては、カップリン
グ処理を行なう部位の他に、有機官能性基(例えば、ビ
ニル基、アミノ基(1級〜3級アミノ基、第4級アンモ
ニウム塩基)、エポキシ基、メルカプト基、クロロ基、
アルキル基、フェニル基、エステル基等)を有するもの
が好ましい。
The surface of the inorganic fine particles may be treated with a silane coupling agent for the purpose of improving the dispersibility of the inorganic fine particles. Examples of the silane coupling agent include an organic functional group (for example, vinyl group, amino group (primary to tertiary amino group, quaternary ammonium salt group), epoxy group, mercapto, etc., in addition to the site for coupling treatment. Group, chloro group,
Those having an alkyl group, a phenyl group, an ester group, etc.) are preferable.

【0157】本発明において、色材受容層用塗布液(塗
布液A)は界面活性剤を含有しているのが好ましい。該
界面活性剤としてはカチオン系、アニオン系、ノニオン
系、両性、フッ素系、シリコン系界面活性剤のいずれも
使用可能である。上記ノニオン系界面活性剤としては、
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル及びポリオキシ
アルキレンアルキルフェニルエーテル類(例えば、ジエ
チレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリ
ーコールジエチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリ
ルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等)、オキ
シエチレン・オキシプロピレンブロックコポリマー、ソ
ルビタン脂肪酸エステル類(例えば、ソルビタンモノラ
ウレート、ソルビタンモノオレート、ソルビタントリオ
レート等)、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エス
テル類(例えば、ポリオキシエチレンソルビタンモノラ
ウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレー
ト、ポリオキシエチレンソルビタントリオレート等)、
ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル類(例
えば、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット
等)、グリセリン脂肪酸エステル類(例えば、グリセロ
ールモノオレート等)、ポリオキシエチレングリセリン
脂肪酸エステル類(モノステアリン酸ポリオキシエチレ
ングリセリン、モノオレイン酸ポリオキシエチレングリ
セリン等)、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類(ポ
リエチレングリコールモノラウレート、ポリエチレング
リコールモノオレート等)、ポリオキシエチレンアルキ
ルアミン、アセチレングリコール類(例えば、2,4,
7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオー
ル、及び該ジオールのエチレンオキサイド付加物、プロ
ピレンオキサイド付加物等)等が挙げられ、就中、ポリ
オキシアルキレンアルキルエーテル類が好ましい。該ノ
ニオン系界面活性剤は、塗布液A及び塗布液Bにおいて
使用することができる。また、上記ノニオン系界面活性
剤は、単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよ
い。
In the present invention, the coating liquid for the colorant receiving layer (coating liquid A) preferably contains a surfactant. As the surfactant, any of cationic, anionic, nonionic, amphoteric, fluorine-based, and silicon-based surfactants can be used. As the nonionic surfactant,
Polyoxyalkylene alkyl ethers and polyoxyalkylene alkyl phenyl ethers (for example, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene stearyl ether,
Polyoxyethylene nonylphenyl ether, etc.), oxyethylene / oxypropylene block copolymer, sorbitan fatty acid esters (eg, sorbitan monolaurate, sorbitan monooleate, sorbitan trioleate, etc.), polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters (eg, poly Oxyethylene sorbitan monolaurate, polyoxyethylene sorbitan monooleate, polyoxyethylene sorbitan trioleate, etc.),
Polyoxyethylene sorbitol fatty acid esters (eg, tetraoleic acid polyoxyethylene sorbit), glycerin fatty acid esters (eg, glycerol monooleate), polyoxyethylene glycerin fatty acid esters (monostearic acid polyoxyethylene glycerin, mono) Oleic acid polyoxyethylene glycerin, etc.), polyoxyethylene fatty acid esters (polyethylene glycol monolaurate, polyethylene glycol monooleate, etc.), polyoxyethylene alkylamine, acetylene glycols (eg 2, 4,
7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol, and ethylene oxide adducts and propylene oxide adducts of the diol) and the like, among which polyoxyalkylene alkyl ethers are preferable. The nonionic surfactant can be used in the coating liquid A and the coating liquid B. Further, the nonionic surfactants may be used alone or in combination of two or more kinds.

【0158】上記両性界面活性剤としては、アミノ酸
型、カルボキシアンモニウムベタイン型、スルホンアン
モニウムベタイン型、アンモニウム硫酸エステルベタイ
ン型、イミダゾリウムベタイン型等が挙げられ、例え
ば、米国特許第3,843,368号明細書、特開昭5
9−49535号公報、同63−236546号公報、
特開平5−303205号公報、同8−262742号
公報、同10−282619号の各公報等に記載されて
いるものを好適に使用できる。上記両性界面活性剤の中
でも、アミノ酸型、カルボキシアンモニウムベタイン
型、スルホンアンモニウムベタイン型が好ましい。上記
両性界面活性剤は、1種で使用してもよく、2種以上を
併用してもよい。
Examples of the amphoteric surfactants include amino acid type, carboxyammonium betaine type, sulfolammonium betaine type, ammonium sulfate ester betaine type and imidazolium betaine type. For example, US Pat. No. 3,843,368. Specification, JP-A-5
9-49535, 63-236546,
Those described in JP-A-5-303205, JP-A-8-262742, JP-A-10-282619 and the like can be preferably used. Among the above amphoteric surfactants, amino acid type, carboxyammonium betaine type, and sulfolammonium betaine type are preferable. The above amphoteric surfactants may be used alone or in combination of two or more.

【0159】上記アニオン系界面活性剤としては、脂肪
酸塩(例えばステアリン酸ナトリウム、オレイン酸カリ
ウム)、アルキル硫酸エステル塩(例えばラウリル硫酸
ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン)、ス
ルホン酸塩(例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム)、アルキルスルホコハク酸塩(例えばジオクチル
スルホコハク酸ナトリウム)、アルキルジフェニルエー
テルジスルホン酸塩、アルキルリン酸塩等が挙げられ
る。上記カチオン系界面活性剤としては、アルキルアミ
ン塩、第4級アンモニウム塩、ピリジニウム塩、イミダ
ゾリウム塩などが挙げられる。
Examples of the anionic surfactants include fatty acid salts (eg sodium stearate, potassium oleate), alkyl sulfate ester salts (eg sodium lauryl sulfate, triethanolamine lauryl sulfate), sulfonates (eg dodecylbenzene sulfone). Acid sodium salt), alkyl sulfosuccinates (eg sodium dioctyl sulfosuccinate), alkyl diphenyl ether disulfonates, alkyl phosphates and the like. Examples of the cationic surfactant include alkylamine salts, quaternary ammonium salts, pyridinium salts, imidazolium salts and the like.

【0160】上記フッ素系界面活性剤としては、電解フ
ッ素化、テロメリゼーション、オリゴメリゼーションな
どの方法を用いてパーフルオロアルキル基を持つ中間体
をへて誘導される化合物が挙げられる。例えば、パーフ
ルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカ
ルボン酸塩、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド
付加物、パーフルオロアルキルトリアルキルアンモニウ
ム塩、パーフルオロアルキル基含有オリゴマー、パーフ
ルオロアルキルリン酸エステルなどがあげられる。
Examples of the above-mentioned fluorine-containing surfactants include compounds derived from an intermediate having a perfluoroalkyl group by a method such as electrolytic fluorination, telomerization, or oligomerization. Examples thereof include perfluoroalkyl sulfonates, perfluoroalkyl carboxylates, perfluoroalkyl ethylene oxide adducts, perfluoroalkyl trialkyl ammonium salts, perfluoroalkyl group-containing oligomers, perfluoroalkyl phosphates and the like.

【0161】上記シリコン系界面活性剤としては、有機
基で変性したシリコンオイルが好ましく、これは、シロ
キサン構造の側鎖を有機基で変性した構造、両末端を変
性した構造、片末端を変性した構造をとり得る。有機基
変性としてアミノ変性、ポリエーテル変性、エポキシ変
性、カルボキシル変性、カルビノール変性、アルキル変
性、アラルキル変性、フェノール変性、フッ素変性等が
挙げられる。
As the above-mentioned silicone-based surfactant, an organic group-modified silicone oil is preferable, which has a structure in which a side chain of a siloxane structure is modified with an organic group, a structure in which both ends are modified, or one end is modified. It can have a structure. Examples of the organic group modification include amino modification, polyether modification, epoxy modification, carboxyl modification, carbinol modification, alkyl modification, aralkyl modification, phenol modification, and fluorine modification.

【0162】本発明における界面活性剤の含有量として
は、色材受容層用塗布液(塗布液A)に対して0.00
1〜2.0%が好ましく、0.01〜1.0%がより好
ましい。また、色材受容層用塗布液として2液以上を用
いて塗布を行なう場合には、それぞれの塗布液に界面活
性剤を添加するのが好ましい。
The content of the surfactant in the present invention is 0.00 with respect to the coating liquid for the colorant receiving layer (coating liquid A).
1 to 2.0% is preferable, and 0.01 to 1.0% is more preferable. When two or more coating liquids for the color material receiving layer are used for coating, it is preferable to add a surfactant to each coating liquid.

【0163】本発明において、色材受容層はカール防止
用に高沸点有機溶剤を含有するのが好ましい。上記高沸
点有機溶剤は常圧で沸点が150℃以上の有機化合物
で、水溶性または疎水性の化合物である。これらは、室
温で液体でも固体でもよく、低分子でも高分子でもよ
い。具体的には、芳香族カルボン酸エステル類(例えば
フタル酸ジブチル、フタル酸ジフェニル、安息香酸フェ
ニルなど)、脂肪族カルボン酸エステル類(例えばアジ
ピン酸ジオクチル、セバシン酸ジブチル、ステアリン酸
メチル、マレイン酸ジブチル、フマル酸ジブチル、アセ
チルクエン酸トリエチルなど)、リン酸エステル類(例
えばリン酸トリオクチル、リン酸トリクレジルなど)、
エポキシ類(例えばエポキシ化大豆油、エポキシ化脂肪
酸メチルなど)、アルコール類(例えば、ステアリルア
ルコール、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
グリセリン、ジエチレングリコールモノブチルエーテル
(DEGMBE)、トリエチレングリコールモノブチル
エーテル、グリセリンモノメチルエーテル、1,2,3
−ブタントリオール、1,2,4−ブタントリオール、
1,2,4−ペンタントリオール、1,2,6−ヘキサ
ントリオール、チオジグリコール、トリエタノールアミ
ン、ポリエチレングリコールなど)、植物油(例えば大
豆油、ヒマワリ油など)高級脂肪族カルボン酸(例えば
リノール酸、オレイン酸など)等が挙げられる。
In the present invention, the colorant receiving layer preferably contains a high boiling organic solvent for preventing curling. The high-boiling organic solvent is an organic compound having a boiling point of 150 ° C. or higher under normal pressure and is a water-soluble or hydrophobic compound. These may be liquid or solid at room temperature, and may be low molecular weight or high molecular weight. Specifically, aromatic carboxylic acid esters (eg, dibutyl phthalate, diphenyl phthalate, phenyl benzoate, etc.), aliphatic carboxylic acid esters (eg, dioctyl adipate, dibutyl sebacate, methyl stearate, dibutyl maleate) , Dibutyl fumarate, acetyl triethyl citrate, etc.), phosphate esters (eg, trioctyl phosphate, tricresyl phosphate, etc.),
Epoxys (eg, epoxidized soybean oil, epoxidized fatty acid methyl, etc.), alcohols (eg, stearyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol,
Glycerin, diethylene glycol monobutyl ether (DEGMBE), triethylene glycol monobutyl ether, glycerin monomethyl ether, 1,2,3
-Butanetriol, 1,2,4-butanetriol,
1,2,4-Pentanetriol, 1,2,6-hexanetriol, thiodiglycol, triethanolamine, polyethylene glycol, etc., vegetable oil (eg, soybean oil, sunflower oil, etc.), higher aliphatic carboxylic acid (eg, linoleic acid) , Oleic acid, etc.) and the like.

【0164】(支持体)本発明の支持体としては、プラ
スチック等の透明材料よりなる透明支持体、紙等の不透
明材料からなる不透明支持体のいずれをも使用できる。
色材受容層の透明性を生かす上では、透明支持体または
高光沢性の不透明支持体を用いることが好ましい。
(Support) As the support of the present invention, both a transparent support made of a transparent material such as plastic and an opaque support made of an opaque material such as paper can be used.
In order to make the most of the transparency of the colorant receiving layer, it is preferable to use a transparent support or a highly glossy opaque support.

【0165】上記透明支持体に使用可能な材料として
は、透明性で、OHPやバックライトディスプレイで使
用される時の輻射熱に耐え得る性質を有する材料が好ま
しい。該材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタ
レート(PET)等のポリエステル類;ポリスルホン、
ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネ
ート、ポリアミド等を挙げることができる。中でも、ポ
リエステル類が好ましく、特にポリエチレンテレフタレ
ートが好ましい。上記透明支持体の厚みとしては、特に
制限はないが、取り扱い易い点で、50〜200μmが
好ましい。
As a material that can be used for the transparent support, a material that is transparent and has a property of withstanding radiant heat when used in an OHP or a backlight display is preferable. Examples of the material include polyesters such as polyethylene terephthalate (PET); polysulfone,
Examples thereof include polyphenylene oxide, polyimide, polycarbonate and polyamide. Among them, polyesters are preferable, and polyethylene terephthalate is particularly preferable. The thickness of the transparent support is not particularly limited, but is preferably 50 to 200 μm from the viewpoint of easy handling.

【0166】高光沢性の不透明支持体としては、色材受
容層の設けられる側の表面が40%以上の光沢度を有す
るものが好ましい。上記光沢度は、JIS P−814
2(紙および板紙の75度鏡面光沢度試験方法)に記載
の方法に従って求められる値である。具体的には、下記
支持体が挙げられる。
As the highly glossy opaque support, one having a glossiness of 40% or more on the surface on which the colorant receiving layer is provided is preferable. The glossiness is JIS P-814.
It is a value determined according to the method described in 2 (75 degree specular gloss test method for paper and board). Specific examples include the following supports.

【0167】例えば、アート紙、コート紙、キャストコ
ート紙、銀塩写真用支持体等に使用されるバライタ紙等
の高光沢性の紙支持体;ポリエチレンテレフタレート
(PET)等のポリエステル類、ニトロセルロース、セ
ルロースアセテート,セルロースアセテートブチレート
等のセルロースエステル類、ポリスルホン、ポリフェニ
レンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリ
アミド等のプラスチックフィルムに白色顔料等を含有さ
せて不透明にした(表面カレンダー処理が施されていて
もよい)高光沢性のフィルム;或いは、上記各種紙支持
体、上記透明支持体若しくは白色顔料等を含有する高光
沢性のフィルムの表面に、白色顔料を含有若しくは含有
しないポリオレフィンの被覆層が設けられた支持体等が
挙げられる。白色顔料含有発泡ポリエステルフィルム
(例えば、ポリオレフィン微粒子を含有させ、延伸によ
り空隙を形成した発泡PET)も好適に挙げることがで
きる。更に銀塩写真用印画紙に用いられるレジンコート
紙も好適である。
For example, high gloss paper supports such as art papers, coated papers, cast coated papers, and baryta papers used for silver salt photographic supports; polyesters such as polyethylene terephthalate (PET); nitrocellulose. , Cellulose acetate, cellulose acetate such as cellulose acetate butyrate, polysulfone, polyphenylene oxide, a plastic film such as polyimide, polycarbonate, polyamide was made opaque by containing a white pigment or the like (may be surface calendered ) High-gloss film; or a high-gloss film containing the above-mentioned various paper supports, the above-mentioned transparent supports, or white pigments, etc., provided with a polyolefin coating layer containing or not containing a white pigment. A support etc. are mentioned. A white pigment-containing expanded polyester film (for example, expanded PET in which polyolefin fine particles are contained and voids are formed by stretching) can also be preferably mentioned. Further, resin coated paper used for silver salt photographic printing paper is also suitable.

【0168】上記不透明支持体の厚みについても特に制
限はないが、取り扱い性の点で、50〜300μmが好
ましい。
The thickness of the opaque support is not particularly limited, but it is preferably 50 to 300 μm from the viewpoint of handleability.

【0169】また、上記支持体の表面には、濡れ特性お
よび接着性を改善するために、コロナ放電処理、グロー
放電処理、火炎処理、紫外線照射処理等を施したものを
使用してもよい。
The surface of the support may be subjected to corona discharge treatment, glow discharge treatment, flame treatment, ultraviolet irradiation treatment or the like in order to improve the wetting property and the adhesiveness.

【0170】次に、上記レジンコート紙に用いられる原
紙について詳述する。上記原紙としては、木材パルプを
主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプロ
ピレンなどの合成パルプ、或いはナイロンやポリエステ
ルなどの合成繊維を用いて抄紙される。上記木材パルプ
としては、LBKP、LBSP、NBKP、NBSP、
LDP、NDP、LUKP、NUKPのいずれも用いる
ことができるが、短繊維分の多いLBKP、NBSP、
LBSP、NDP、LDPをより多く用いることが好ま
しい。但し、LBSPおよび/またはLDPの比率とし
ては、10質量%以上、70質量%以下が好ましい。
Next, the base paper used for the resin coated paper will be described in detail. The raw paper is made from wood pulp as a main raw material, and if necessary, synthetic paper such as polypropylene or synthetic fiber such as nylon or polyester is used in addition to wood pulp. Examples of the wood pulp include LBKP, LBSP, NBKP, NBSP,
Any of LDP, NDP, LUKP, and NUKP can be used, but LBKP, NBSP, which has a large amount of short fibers,
It is preferable to use more LBSP, NDP, and LDP. However, the ratio of LBSP and / or LDP is preferably 10% by mass or more and 70% by mass or less.

【0171】上記パルプは、不純物の少ない化学パルプ
(硫酸塩パルプや亜硫酸パルプ)が好ましく用いられ、
漂白処理をおこなって白色度を向上させたパルプも有用
である。
Chemical pulp (sulfate pulp or sulfite pulp) containing few impurities is preferably used as the above pulp.
Pulp that has been bleached to improve its whiteness is also useful.

【0172】原紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテン
ダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化
チタンなどの白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白
剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散
剤、4級アンモニウム等の柔軟化剤などを適宜添加する
ことができる。
In the base paper, sizing agents such as higher fatty acids and alkyl ketene dimers, white pigments such as calcium carbonate, talc and titanium oxide, paper strengthening agents such as starch, polyacrylamide and polyvinyl alcohol, fluorescent whitening agents, A water retention agent such as polyethylene glycol, a dispersant, and a softening agent such as quaternary ammonium can be appropriately added.

【0173】抄紙に使用するパルプの濾水度としては、
CSFの規定で200〜500mlが好ましく、また、
叩解後の繊維長が、JIS P−8207に規定される
24メッシュ残分質量%と42メッシュ残分の質量%と
の和が30〜70%が好ましい。尚、4メッシュ残分の
質量%は20質量%以下であることが好ましい。
The freeness of the pulp used for papermaking is as follows.
According to CSF regulations, 200 to 500 ml is preferable, and
The fiber length after beating is preferably 30 to 70% of the sum of the 24% mesh residual mass% and the 42 mesh residual mass% defined by JIS P-8207. The mass% of the 4-mesh residue is preferably 20 mass% or less.

【0174】原紙の坪量としては、30〜250gが好
ましく、特に50〜200gが好ましい。原紙の厚さと
しては、40〜250μmが好ましい。原紙は、抄紙段
階または抄紙後にカレンダー処理して高平滑性を与える
こともできる。原紙密度は0.7〜1.2g/m2(J
IS P−8118)が一般的である。更に、原紙剛度
としては、JIS P−8143に規定される条件で2
0〜200gが好ましい。
The basis weight of the base paper is preferably 30 to 250 g, particularly preferably 50 to 200 g. The thickness of the base paper is preferably 40 to 250 μm. The base paper can be given a high smoothness by calendering at the papermaking stage or after the papermaking. Base paper density is 0.7 to 1.2 g / m2 (J
ISP-8118) is common. Furthermore, the stiffness of the base paper is 2 under the conditions specified in JIS P-8143.
0 to 200 g is preferable.

【0175】原紙表面には表面サイズ剤を塗布してもよ
く、表面サイズ剤としては、上記原紙中添加できるサイ
ズと同様のサイズ剤を使用できる。原紙のpHは、JI
S P−8113で規定された熱水抽出法により測定さ
れた場合、5〜9であることが好ましい。
A surface sizing agent may be applied to the surface of the raw paper, and as the surface sizing agent, the same sizing agent as that which can be added to the raw paper can be used. The pH of the base paper is JI
It is preferably 5 to 9 when measured by the hot water extraction method specified in SP-8113.

【0176】原紙表面および裏面を被覆するポリエチレ
ンは、主として低密度のポリエチレン(LDPE)およ
び/または高密度のポリエチレン(HDPE)である
が、他のLLDPEやポリプロピレン等も一部使用する
ことができる。
The polyethylene for covering the front and back surfaces of the base paper is mainly low-density polyethylene (LDPE) and / or high-density polyethylene (HDPE), but other LLDPE, polypropylene or the like can be partially used.

【0177】特に、色材受容層を形成する側のポリエチ
レン層は、写真用印画紙で広くおこなわれているよう
に、ルチルまたはアナターゼ型の酸化チタン、蛍光増白
剤、群青をポリエチレン中に添加し、不透明度、白色度
および色相を改良したものが好ましい。ここで、酸化チ
タン含有量としては、ポリエチレンに対して、概ね3〜
20質量%が好ましく、4〜13質量%がより好まし
い。ポリエチレン層の厚みは特に限定はないが、表裏面
層とも10〜50μmが好適である。さらにポリエチレ
ン層上に色材受容層との密着性を付与するために下塗り
層を設けることもできる。該下塗り層としては、水性ポ
リエステル、ゼラチン、PVAが好ましい。また、該下
塗り層の厚みとしては、0.01〜5μmが好ましい。
In particular, the polyethylene layer on the side for forming the colorant-receiving layer contains rutile or anatase type titanium oxide, a fluorescent whitening agent, and ultramarine blue added to polyethylene, as is commonly used in photographic printing paper. However, those having improved opacity, whiteness and hue are preferred. Here, the content of titanium oxide is generally 3 to 3 with respect to polyethylene.
20 mass% is preferable and 4-13 mass% is more preferable. The thickness of the polyethylene layer is not particularly limited, but 10 to 50 μm is suitable for both the front and back layers. Further, an undercoat layer may be provided on the polyethylene layer in order to impart adhesion to the coloring material receiving layer. As the undercoat layer, aqueous polyester, gelatin and PVA are preferable. Further, the thickness of the undercoat layer is preferably 0.01 to 5 μm.

【0178】ポリエチレン被覆紙は、光沢紙として用い
ることも、また、ポリエチレンを原紙表面上に溶融押し
出してコーティングする際に、いわゆる型付け処理をお
こなって通常の写真印画紙で得られるようなマット面や
絹目面を形成したものも使用できる。
The polyethylene-coated paper can be used as a glossy paper, or when a polyethylene is melt-extruded on the surface of a base paper for coating, a so-called patterning treatment is performed to obtain a matte surface or a matte surface obtained by ordinary photographic printing paper. It is also possible to use those having a silk surface.

【0179】支持体にはバックコート層を設けることも
でき、このバックコート層に添加可能な成分としては、
白色顔料や水性バインダー、その他の成分が挙げられ
る。バックコート層に含有される白色顔料としては、例
えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオ
リン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化
チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイ
ト、珪酸アルミニウム、珪藻土、珪酸カルシウム、珪酸
マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、
コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウ
ム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイ
ト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等の白色無
機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル
系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカ
プセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げ
られる。
A back coat layer may be provided on the support, and the components that can be added to this back coat layer are:
Examples include white pigments, aqueous binders, and other components. Examples of the white pigment contained in the back coat layer include light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, kaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, and aluminum silicate. , Diatomaceous earth, calcium silicate, magnesium silicate, synthetic amorphous silica, colloidal silica,
Colloidal alumina, pseudo-boehmite, aluminum hydroxide, alumina, lithopone, zeolite, hydrohaloisite, magnesium carbonate, white inorganic pigments such as magnesium hydroxide, styrene plastic pigment, acrylic plastic pigment, polyethylene, microcapsule, urea resin, melamine Examples include organic pigments such as resins.

【0180】バックコート層に用いられる水性バインダ
ーとしては、例えば、スチレン/マレイン酸塩共重合
体、スチレン/アクリル酸塩共重合体、ポリビニルアル
コール、シラノール変性ポリビニルアルコール、澱粉、
カチオン化澱粉、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニ
ルピロリドン等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラ
テックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等
が挙げられる。バックコート層に含有されるその他の成
分としては、消泡剤、抑泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐
剤、耐水化剤等が挙げられる。
Examples of the aqueous binder used in the back coat layer include styrene / maleate copolymer, styrene / acrylate copolymer, polyvinyl alcohol, silanol-modified polyvinyl alcohol, starch,
Examples thereof include water-soluble polymers such as cationized starch, casein, gelatin, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose and polyvinylpyrrolidone, and water-dispersible polymers such as styrene butadiene latex and acrylic emulsion. Examples of other components contained in the back coat layer include a defoaming agent, a defoaming agent, a dye, a fluorescent brightening agent, a preservative, and a water resistance agent.

【0181】(インクジェット記録用シートの作製)本
発明のインクジェット記録用シートの色材受容層は、例
えば、支持体表面に少なくとも微粒子と水溶性樹脂を含
む塗布液Aを塗布し、(1)該塗布と同時、または
(2)該塗布によって形成される塗布層の乾燥途中であ
って該塗布層が減率乾燥速度を示す前のいずれかに、p
Hが8以上の塗布液Bを付与した後、該塗布液Bを付与
した塗布層を架橋硬化させる方法(Wet−on−We
t法)により形成されるのが好ましい。ここで、本発明
におけるフェノール化合物は、上記塗布液Aまたは塗布
液Bの少なくとも一方に含有されることが好ましい。ま
た、上記水溶性樹脂を架橋し得る架橋剤は、上記塗布液
Aまたは塗布液Bの少なくとも一方或いは両方に含有さ
れることが好ましい。この様にして架橋硬化させた色材
受容層を設けることは、インク吸収性や膜のヒビ割れ防
止などの観点から好ましい。
(Preparation of Inkjet Recording Sheet) The coloring material receiving layer of the inkjet recording sheet of the present invention is prepared, for example, by applying the coating liquid A containing at least fine particles and a water-soluble resin on the surface of a support, and (1) Either at the same time as the coating, or (2) during the drying of the coating layer formed by the coating and before the coating layer exhibits a rate of reduction drying, p
After applying the coating liquid B having H of 8 or more, the coating layer to which the coating liquid B is applied is crosslinked and cured (Wet-on-We).
It is preferably formed by the t method). Here, the phenol compound in the present invention is preferably contained in at least one of the coating liquid A and the coating liquid B. Further, the crosslinking agent capable of crosslinking the water-soluble resin is preferably contained in at least one or both of the coating liquid A and the coating liquid B. It is preferable to provide the color material-receptive layer cross-linked and cured in this way from the viewpoints of ink absorbency and prevention of film cracking.

【0182】上記の様にすると、媒染剤が色材受容層の
所定の部分に多く存在するので、インクジェットの色材
が充分に媒染され、印字後の文字や画像の耐水性が向上
するので好ましい。媒染剤の一部は、上記塗布液Aに含
有させてもよく、その場合には、塗布液Aと塗布液Bの
媒染剤は同じものでも異なっていてもよい。
The above-mentioned method is preferable because the mordant is present in a large amount in a predetermined portion of the colorant-receiving layer, so that the ink-jet colorant is sufficiently mordanted and the water resistance of characters and images after printing is improved. A part of the mordant may be contained in the coating liquid A, and in this case, the mordants of the coating liquid A and the coating liquid B may be the same or different.

【0183】本発明において、少なくとも微粒子(例え
ば、気相法シリカ)と水溶性樹脂(例えば、ポリビニル
アルコール)とを含有する色材受容層用塗布液(塗布液
A)は、例えば、以下のようにして調製することができ
る。即ち、気相法シリカ等の微粒子と分散剤を水中に添
加して(例えば、水中のシリカ微粒子は10〜20質量
%)、高速回転湿式コロイドミル(例えば、エム・テク
ニック(株)製の「クレアミックス」)を用いて、例え
ば10000rpm(好ましくは5000〜20000
rpm)の高速回転の条件で例えば20分間(好ましく
は10〜30分間)かけて分散させた後、ポリビニルア
ルコール(PVA)水溶液(例えば、上記気相法シリカ
の1/3程度の質量のPVAとなるように)を加え、更
に本発明におけるフェノール化合物を色材受容層用塗布
液に含ませる場合にはこれを加えて、上記と同じ回転条
件で分散を行なうことにより調製することができる。得
られた塗布液は均一なゾル状態であり、これを下記塗布
方法で支持体上に塗布し乾燥させることにより、三次元
網目構造を有する多孔質性の色材受容層を形成すること
ができる。
In the present invention, the coating liquid for the colorant receiving layer (coating liquid A) containing at least fine particles (for example, vapor phase silica) and a water-soluble resin (for example, polyvinyl alcohol) is as follows, for example. Can be prepared. That is, by adding fine particles such as vapor phase method silica and a dispersant to water (for example, silica fine particles in water are 10 to 20% by mass), a high-speed rotary wet colloid mill (for example, "M Technique Co., Ltd." CLEARMIX "), for example, 10000 rpm (preferably 5000 to 20000)
After dispersing for 20 minutes (preferably 10 to 30 minutes) under the condition of high speed rotation of (rpm), a polyvinyl alcohol (PVA) aqueous solution (for example, PVA having a mass of about 1/3 of the vapor phase method silica) is used. When the phenol compound of the present invention is included in the coating liquid for the colorant receiving layer, the phenol compound of the present invention is added and dispersion is performed under the same rotation conditions as described above. The obtained coating liquid is in a uniform sol state, and a porous coloring material-receptive layer having a three-dimensional network structure can be formed by coating it on a support by the following coating method and drying it. .

【0184】また、上記気相法シリカと分散剤とからな
る水分散物の調製は、気相法シリカ水分散液をあらかじ
め調製し、該水分散液を分散剤水溶液に添加してもよい
し、分散剤水溶液を気相法シリカ水分散液に添加してよ
いし、同時に混合してもよい。また、気相法シリカ水分
散液ではなく、粉体の気相法シリカを用いて上記のよう
に分散剤水溶液に添加してもよい。上記の気相法シリカ
と分散剤とを混合した後、該混合液を分散機を用いて細
粒化することで、平均粒子径50〜300nmの水分散
液を得ることができる。該水分散液を得るために用いる
分散機としては、高速回転分散機、媒体撹拌型分散機
(ボールミル、サンドミルなど)、超音波分散機、コロ
イドミル分散機、高圧分散機等従来公知の各種の分散機
を使用することができるが、形成されるダマ状微粒子の
分散を効率的におこなうという点から、媒体撹拌型分散
機、コロイドミル分散機または高圧分散機が好ましい。
Further, in the preparation of an aqueous dispersion comprising the above-described vapor grown silica and a dispersant, an aqueous dispersion of vapor grown silica may be prepared in advance and the aqueous dispersion may be added to the aqueous dispersant solution. The aqueous dispersant solution may be added to the aqueous silica dispersion of the vapor phase method, or may be mixed at the same time. Further, instead of an aqueous dispersion of vapor-phase method silica, powdery vapor-phase method silica may be added to the dispersant aqueous solution as described above. After mixing the vapor phase silica and the dispersant described above, the mixture is atomized using a disperser to obtain an aqueous dispersion having an average particle diameter of 50 to 300 nm. As the disperser used for obtaining the aqueous dispersion, various conventionally known dispersers such as a high-speed rotation disperser, a medium stirring type disperser (ball mill, sand mill, etc.), an ultrasonic disperser, a colloid mill disperser, a high-pressure disperser, etc. Although a disperser can be used, a medium stirring type disperser, a colloid mill disperser or a high pressure disperser is preferable from the viewpoint of efficiently dispersing the lump-shaped fine particles to be formed.

【0185】また、各工程における溶媒として水、有機
溶媒、またはこれらの混合溶媒を用いることができる。
この塗布に用いることができる有機溶媒としては、メタ
ノール、エタノール、n−プロパノール、i−プロパノ
ール、メトキシプロパノール等のアルコール類、アセト
ン、メチルエチルケトン等のケトン類、テトラヒドロフ
ラン、アセトニトリル、酢酸エチル、トルエン等が挙げ
られる。
Further, water, an organic solvent, or a mixed solvent thereof can be used as a solvent in each step.
Examples of the organic solvent that can be used for this coating include alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, i-propanol and methoxypropanol, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, tetrahydrofuran, acetonitrile, ethyl acetate, toluene and the like. To be

【0186】また、上記分散剤としてはカオチン性のポ
リマーを用いることができる。カオチン性のポリマーと
しては、前述の媒染剤の例などが挙げられる。また、分
散剤としてシランカップリング剤を用いることも好まし
い。上記分散剤の微粒子に対する添加量は、0.1%〜
30%が好ましく、1%〜10%が更に好ましい。
A chaotic polymer can be used as the dispersant. Examples of the chaotic polymer include the examples of the mordant described above. It is also preferable to use a silane coupling agent as the dispersant. The amount of the dispersant added to the fine particles is 0.1% to
30% is preferable, and 1% to 10% is more preferable.

【0187】該色材受容層用塗布液の塗布は、例えば、
エクストルージョンダイコーター、エアードクターコー
ター、ブレッドコーター、ロッドコーター、ナイフコー
ター、スクイズコーター、リバースロールコーター、バ
ーコーター等の公知の塗布方法によって行うことができ
る。
The coating of the coating liquid for the color material receiving layer can be carried out, for example, by
It can be performed by a known coating method such as an extrusion die coater, an air doctor coater, a bread coater, a rod coater, a knife coater, a squeeze coater, a reverse roll coater, and a bar coater.

【0188】色材受容層用塗布液(塗布液A)の塗布と
同時または塗布した後に、該塗布層に塗布液Bが付与さ
れるが、該塗布液Bは、塗布後の塗布層が減率乾燥速度
を示すようになる前に付与してもよい。即ち、色材受容
層用塗布液(塗布液A)の塗布後、この塗布層が恒率乾
燥速度を示す間に塗布液Bを導入することで好適に製造
される。この塗布液Bには、媒染剤を含有せしめてもよ
い。
The coating liquid B is applied to the coating layer at the same time as or after the coating of the coating liquid for the color material receiving layer (coating liquid A). However, the coating liquid B reduces the coating layer after coating. It may be applied before the specific drying rate is exhibited. That is, after the coating liquid for the color material receiving layer (coating liquid A) is coated, the coating liquid B is introduced while the coating layer shows a constant rate of drying, so that it is suitably manufactured. The coating liquid B may contain a mordant.

【0189】ここで、上記「塗布層が減率乾燥速度を示
すようになる前」とは、通常、色材受容層用塗布液の塗
布直後から数分間の過程を指し、この間においては、塗
布された塗布層中の溶剤(分散媒体)の含有量が時間に
比例して減少する「恒率乾燥速度」の現象を示す。この
「恒率乾燥速度」を示す時間については、例えば、化学
工学便覧(頁707〜712、丸善(株)発行、昭和5
5年10月25日)に記載されている。
Here, "before the coating layer starts to exhibit the rate of reduction drying" usually means a process for a few minutes immediately after coating the coating liquid for the colorant receiving layer, and during this period, coating is performed. The phenomenon of "constant rate of drying" in which the content of the solvent (dispersion medium) in the applied coating layer decreases in proportion to time is shown. Regarding the time indicating this "constant rate of drying", see, for example, Chemical Engineering Handbook (pages 707 to 712, published by Maruzen Co., Ltd., Showa 5).
October 25, 5).

【0190】上記の通り、塗布液Aの塗布後、該塗布層
が減率乾燥速度を示すようになるまで乾燥されるが、こ
の乾燥は一般に40〜180℃で0.5〜10分間(好
ましくは、0.5〜5分間)行われる。この乾燥時間と
しては、当然塗布量により異なるが、通常は上記範囲が
適当である。
As described above, after the coating solution A is coated, the coating layer is dried until it exhibits a rate of reduction drying, and this drying is generally at 40 to 180 ° C. for 0.5 to 10 minutes (preferably Is performed for 0.5 to 5 minutes). The drying time naturally depends on the coating amount, but the above range is usually appropriate.

【0191】上記第一の塗布層が減率乾燥速度を示すよ
うになる前に付与する方法としては、塗布液Bを塗布
層上に更に塗布する方法、スプレー等の方法により噴
霧する方法、塗布液B中に、該塗布層が形成された支
持体を浸漬する方法、等が挙げられる。
As a method of applying before the first coating layer shows the rate of decrease in drying rate, a method of further coating the coating solution B on the coating layer, a method of spraying by a method such as a spray, a coating method Examples include a method of immersing the support having the coating layer formed therein in the liquid B.

【0192】上記方法において、塗布液Bを塗布する
塗布方法としては、例えば、カーテンフローコーター、
エクストルージョンダイコーター、エアードクターコー
ター、ブレッドコーター、ロッドコーター、ナイフコー
ター、スクイズコーター、リバースロールコーター、バ
ーコーター等の公知の塗布方法を利用することができ
る。しかし、エクストリュージョンダイコーター、カー
テンフローコーター、バーコーター等のように、既に形
成されている第一塗布層にコーターが直接接触しない方
法を利用することが好ましい。
In the above method, as a coating method for coating the coating liquid B, for example, a curtain flow coater,
A known coating method such as an extrusion die coater, an air doctor coater, a bread coater, a rod coater, a knife coater, a squeeze coater, a reverse roll coater, or a bar coater can be used. However, it is preferable to use a method, such as an extrusion die coater, a curtain flow coater, or a bar coater, in which the coater does not directly contact the already formed first coating layer.

【0193】塗布液Bの付与後は、一般に40〜180
℃で0.5〜30分間加熱され、乾燥および硬化が行わ
れる。中でも、40〜150℃で1〜20分間加熱する
ことが好ましい。
After applying the coating liquid B, it is generally 40 to 180.
It is heated at 0 ° C. for 0.5 to 30 minutes to be dried and cured. Above all, it is preferable to heat at 40 to 150 ° C. for 1 to 20 minutes.

【0194】また、上記塗布液Bを、色材受容層塗布液
(塗布液A)を塗布すると同時に付与する場合、塗布液
Aおよび塗布液Bを、塗布液Aが支持体と接触するよう
にして支持体上に同時塗布(重層塗布)し、その後乾燥
硬化させることにより色材受容層を形成することができ
る。
When the coating liquid B is applied simultaneously with the coating of the colorant-receptive layer coating liquid (coating liquid A), the coating liquids A and B are so arranged that the coating liquid A comes into contact with the support. A colorant-receptive layer can be formed by simultaneous coating (multilayer coating) on a support, followed by drying and curing.

【0195】上記同時塗布(重層塗布)は、例えば、エ
クストルージョンダイコーター、カーテンフローコータ
ーを用いた塗布方法により行なうことができる。同時塗
布の後、形成された塗布層は乾燥されるが、この場合の
乾燥は、一般に塗布層を40〜150℃で0.5〜10
分間加熱することにより行なわれ、好ましくは、40〜
100℃で0.5〜5分間加熱することにより行なわれ
る。
The above simultaneous coating (multilayer coating) can be carried out by a coating method using an extrusion die coater or a curtain flow coater. After the simultaneous coating, the formed coating layer is dried, and the drying in this case is generally 0.5 to 10 at 40 to 150 ° C.
It is carried out by heating for a minute, preferably 40 to
It is carried out by heating at 100 ° C. for 0.5 to 5 minutes.

【0196】上記同時塗布(重層塗布)を、例えば、エ
クストルージョンダイコーターによりおこなった場合、
同時に吐出される二種の塗布液は、エクストルージョン
ダイコーターの吐出口附近で、即ち、支持体上に移る前
に重層形成され、その状態で支持体上に重層塗布され
る。塗布前に重層された二層の塗布液は、支持体に移る
際、既に二液の界面で架橋反応を生じ易いことから、エ
クストルージョンダイコーターの吐出口付近では、吐出
される二液が混合して増粘し易くなり、塗布操作に支障
を来す場合がある。従って、上記のように同時塗布する
際は、塗布液Aおよび塗布液Bの塗布と共に、バリアー
層液(中間層液)を上記二液間に介在させて同時三重層
塗布することが好ましい。
When the above simultaneous coating (multilayer coating) is carried out, for example, by an extrusion die coater,
The two types of coating liquids discharged at the same time are layered in the vicinity of the discharge port of the extrusion die coater, that is, before being transferred onto the support, and in that state, they are layered on the support. The two layers of coating liquid that have been overlaid before coating tend to undergo a cross-linking reaction at the interface between the two liquids when they are transferred to the support. As a result, the viscosity tends to increase, which may hinder the coating operation. Therefore, in the simultaneous coating as described above, it is preferable to coat the coating liquid A and the coating liquid B together with the barrier layer liquid (intermediate layer liquid) for simultaneous triple layer coating.

【0197】上記バリアー層液は、特に制限なく選択で
きる。例えば、水溶性樹脂を微量含む水溶液や、水等を
挙げることができる。上記水溶性樹脂は、増粘剤等の目
的で、塗布性を考慮して使用されるもので、例えば、セ
ルロース系樹脂(たとえば、ヒドロキシプロピルメチル
セルロ−ス、メチルセルロ−ス、ヒドロキシエチルメチ
ルセルロ−ス等)、ポリビニルピロリドン、ゼラチン等
のポリマーが挙げられる。尚、バリアー層液には、上記
媒染剤を含有させることもできる。
The barrier layer liquid can be selected without any particular limitation. For example, an aqueous solution containing a trace amount of a water-soluble resin, water and the like can be mentioned. The above-mentioned water-soluble resin is used in consideration of coatability for the purpose of a thickener and the like, and for example, a cellulosic resin (for example, hydroxypropylmethylcellulose, methylcellulose, hydroxyethylmethylcellulose). Etc.), polyvinylpyrrolidone, and polymers such as gelatin. The mordant may be contained in the barrier layer liquid.

【0198】支持体上に色材受容層を形成した後、該色
材受容層は、例えば、スーパーカレンダ、グロスカレン
ダ等を用い、加熱加圧下にロールニップ間を通してカレ
ンダー処理を施すことにより、表面平滑性、光沢度、透
明性および塗膜強度を向上させることが可能である。し
かしながら、該カレンダー処理は、空隙率を低下させる
要因となることがあるため(即ち、インク吸収性が低下
することがあるため)、空隙率の低下が少ない条件を設
定しておこなう必要がある。
After the color material receiving layer is formed on the support, the surface of the color material receiving layer is smoothed by applying a calendering treatment under heating and pressure through a roll nip using, for example, a super calender or a gloss calender. It is possible to improve properties, glossiness, transparency and coating film strength. However, the calendering process may cause a decrease in the porosity (that is, the ink absorbency may decrease), and therefore, it is necessary to set conditions under which the decrease in the porosity is small.

【0199】カレンダー処理を行う場合のロール温度と
しては、30〜150℃が好ましく、40〜100℃が
より好ましい。また、カレンダー処理時のロール間の線
圧としては、50〜400kg/cmが好ましく、10
0〜200kg/cmがより好ましい。
The roll temperature for calendering is preferably 30 to 150 ° C, more preferably 40 to 100 ° C. Further, the linear pressure between the rolls at the time of calendar treatment is preferably 50 to 400 kg / cm, and 10
0 to 200 kg / cm is more preferable.

【0200】上記色材受容層の層厚としては、インクジ
ェット記録の場合では、液滴を全て吸収するだけの吸収
容量をもつ必要があるため、層中の空隙率との関連で決
定する必要がある。例えば、インク量が8nL/mm2
で、空隙率が60%の場合であれば、層厚が約15μm
以上の膜が必要となる。この点を考慮すると、インクジ
ェット記録の場合には、色材受容層の層厚としては、1
0〜50μmが好ましい。
In the case of ink jet recording, the layer thickness of the color material receiving layer needs to be determined in relation to the porosity in the layer, because it is necessary to have an absorption capacity enough to absorb all the droplets. is there. For example, if the ink amount is 8 nL / mm 2
If the porosity is 60%, the layer thickness is about 15 μm.
The above film is required. Considering this point, in the case of inkjet recording, the layer thickness of the colorant receiving layer is 1
0 to 50 μm is preferable.

【0201】また、色材受容層の細孔径は、メジアン径
で0.005〜0.030μmが好ましく、0.01〜
0.025μmがより好ましい。上記空隙率および細孔
メジアン径は、水銀ポロシメーター((株)島津製作所
製の商品名「ボアサイザー9320−PC2」)を用い
て測定することができる。
The pore diameter of the color material receiving layer is preferably 0.005 to 0.030 μm in terms of median diameter, and 0.01 to
0.025 μm is more preferable. The porosity and the median pore diameter can be measured by using a mercury porosimeter (trade name “Boresizer 9320-PC2” manufactured by Shimadzu Corporation).

【0202】また、色材受容層は、透明性に優れている
ことが好ましいが、その目安としては、色材受容層を透
明フイルム支持体上に形成したときのヘイズ値が、30
%以下であることが好ましく、20%以下であることが
より好ましい。上記ヘイズ値は、ヘイズメーター(HG
M−2DP:スガ試験機(株))を用いて測定すること
ができる。
The colorant receiving layer preferably has excellent transparency. As a guideline, the haze value when the colorant receiving layer is formed on a transparent film support is 30.
% Or less, and more preferably 20% or less. The haze value is a haze meter (HG
M-2DP: It can be measured using Suga Test Instruments Co., Ltd.

【0203】本発明のインクジェット記録用シートの構
成層(例えば、色材受容層或いはバック層など)には、
ポリマー微粒子分散物を添加してもよい。このポリマー
微粒子分散物は、寸度安定化、カール防止、接着防止、
膜のひび割れ防止等のような膜物性改良の目的で使用さ
れる。ポリマー微粒子分散物については、特開昭62−
245258号公報、同62−1316648号公報、
同62−110066号の各公報に記載がある。尚、ガ
ラス転移温度が低い(40℃以下の)ポリマー微粒子分
散物を、上記媒染剤を含む層に添加すると、層のひび割
れやカールを防止することができる。また、ガラス転移
温度が高いポリマー微粒子分散物をバック層に添加して
も、カールを防止することができる。
The constituent layers of the ink jet recording sheet of the present invention (for example, a color material receiving layer or a back layer) include
A polymer fine particle dispersion may be added. This polymer fine particle dispersion has dimensional stability, curl prevention, adhesion prevention,
It is used for the purpose of improving the physical properties of the film, such as preventing the film from cracking. For the polymer fine particle dispersion, see JP-A-62-1
No. 245258, No. 62-1316648,
It is described in each publication of the above-mentioned 62-110066. When a polymer fine particle dispersion having a low glass transition temperature (40 ° C. or lower) is added to the layer containing the mordant, cracking or curling of the layer can be prevented. Curling can also be prevented by adding a polymer fine particle dispersion having a high glass transition temperature to the back layer.

【0204】また、本発明のインクジェット記録用シー
トは、特開平10−81064号、同10−11942
3号、同10−157277号、同10−217601
号、同11−348409号、特開2001−1386
21号、同2000−43401号、同2000−21
1235号、2000−309157号、同2001−
96897号、同2001−138627号、特開平1
1−91242号、同8−2087号、同8−2090
号、同8−2091号、同8−2093号の各公報に記
載の方法でも作製可能である。
The ink jet recording sheet of the present invention is disclosed in JP-A-10-81064 and 10-11942.
No. 3, No. 10-157277, No. 10-217601.
No. 11-348409, JP 2001-1386 A.
21, No. 2000-43401, No. 2000-21
1235, 2000-309157, 2001-
96897, 2001-138627, JP-A-1
1-912242, 8-2087, 8-2090
No. 8-2091 and No. 8-2093 can also be prepared by the methods described in the respective publications.

【0205】[0205]

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。尚、実施例中の「部」及び「%」は、特に断らない
限り「質量部」及び「質量%」を表し、「平均分子量」
及び「重合度」は、「重量平均分子量」及び「重量平均
重合度」を表す。
EXAMPLES The present invention will now be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, "parts" and "%" in Examples represent "parts by mass" and "mass%" unless otherwise specified, and "average molecular weight".
And "degree of polymerization" represent "weight average molecular weight" and "weight average degree of polymerization".

【0206】(支持体の作製)LBKP100部からな
る木材パルプをダブルディスクリファイナーによりカナ
ディアンフリーネス300mlまで叩解し、エポキシ化
ベヘン酸アミド0.5部、アニオンポリアクリルアミド
1.0部、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン
0.1部、カチオンポリアクリルアミド0.5部を、い
ずれもパルプに対する絶乾質量比で添加し、長網抄紙機
により秤量し170g/m2の原紙を抄造した。
(Preparation of Support) Wood pulp consisting of 100 parts of LBKP was beaten with a double disc refiner to a Canadian freeness of 300 ml, and 0.5 part of epoxidized behenic acid amide, 1.0 part of anionic polyacrylamide, and 0.1 part of polyamide polyamine epichlorohydrin. 1 part and 0.5 parts of cationic polyacrylamide were added at an absolutely dry mass ratio to the pulp, and weighed with a Fourdrinier paper machine to make 170 g / m 2 of base paper.

【0207】上記原紙の表面サイズを調整するため、ポ
リビニルアルコール4%水溶液に蛍光増白剤(住友化学
工業(株)製の「Whitex BB」)を0.04%
添加し、これを絶乾質量換算で0.5g/m2となるよ
うに上記原紙に含浸させ、乾燥した後、更にキャレンダ
ー処理を施して密度1.05g/ml(g/cc)に調
整された基紙を得た。
In order to adjust the surface size of the above base paper, 0.04% of a fluorescent whitening agent (“Whitex BB” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was added to a 4% aqueous solution of polyvinyl alcohol.
The base paper was added to the above base paper so as to have an absolute dry weight of 0.5 g / m 2 and dried, and then calendered to adjust the density to 1.05 g / ml (g / cc). The obtained base paper was obtained.

【0208】得られた基紙のワイヤー面(裏面)側にコ
ロナ放電処理を行なった後、溶融押出機を用いて高密度
ポリエチレンを厚さ19μmとなるようにコーティング
し、マット面からなる樹脂層を形成した(以下、樹脂層
面を「裏面」と称する)。この裏面側の樹脂層に更にコ
ロナ放電処理を施し、その後、帯電防止剤として、酸化
アルミニウム(日産化学工業(株)製の「アルミナゾル
100」)と二酸化ケイ素(日産化学工業(株)製の
「スノーテックスO」)とを1:2の質量比で水に分散
した分散液を、乾燥質量が0.2g/m2となるように
塗布した。
The wire surface (back surface) side of the obtained base paper was subjected to corona discharge treatment, and then high density polyethylene was coated using a melt extruder to a thickness of 19 μm, and a resin layer composed of a matte surface was formed. Was formed (hereinafter, the resin layer surface is referred to as “back surface”). The resin layer on the back side is further subjected to corona discharge treatment, and then, as an antistatic agent, aluminum oxide (“Alumina sol 100” manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) and silicon dioxide (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) Snowtex O ") was dispersed in water at a mass ratio of 1: 2, and the resulting dispersion was applied so that the dry mass would be 0.2 g / m 2 .

【0209】更に、樹脂層の設けられていない側のフェ
ルト面(表面)側にコロナ放電処理を施した後、アナタ
ーゼ型二酸化チタン10%、微量の群青、及び蛍光増白
剤0.01%(対ポリエチレン)を含有し、MFR(メ
ルトフローレート)3.8の低密度ポリエチレンを、溶
融押出機を用いて、厚み29μmとなるように押し出
し、高光沢な熱可塑性樹脂層を基紙の表面側に形成し
(以下、この高光沢面を「オモテ面」と称する)、支持
体とした。
Further, after the corona discharge treatment is applied to the felt surface (front surface) side where the resin layer is not provided, anatase type titanium dioxide 10%, a trace amount of ultramarine blue, and an optical brightener 0.01% ( Polyethylene) and low density polyethylene with MFR (melt flow rate) 3.8 are extruded using a melt extruder to a thickness of 29 μm, and a high-gloss thermoplastic resin layer is provided on the surface side of the base paper. (Hereinafter, this high-gloss surface is referred to as "front surface") to form a support.

【0210】[実施例1] (色材受容層用塗布液A−1の調製)下記組成中の気
相法シリカ微粒子とイオン交換水と「PAS−M−
1」と下記化合物(1)−1とを混合し、高速回転式
コロイドミル(エム・テクニック(株)製の「クレアミ
ックス」)を用いて、回転数10000rpmで20分
間かけて分散させた後、下記ポリビニルアルコールと
ホウ酸とポリオキシエチレンラウリルエーテルと
イオン交換水とを含む溶液を加え、更に回転数1000
0rpmで20分間かけて再度分散を行ない、色材受容
層用塗布液A−1を調製した。シリカ微粒子と水溶性樹
脂との質量比(PB比=:)は、4.5:1であ
り、色材受容層用塗布液AのpHは、3.5で酸性を示
した。
Example 1 (Preparation of Coating Material A-1 for Coloring Material Receiving Layer) Vapor phase silica fine particles having the following composition, ion-exchanged water, and "PAS-M-"
1 "and the following compound (1) -1 were mixed and dispersed with a high-speed rotating colloid mill (" Clearmix "manufactured by M Technique Co., Ltd.) at a rotation speed of 10,000 rpm for 20 minutes. Then, a solution containing the following polyvinyl alcohol, boric acid, polyoxyethylene lauryl ether, and ion-exchanged water was added, and the number of revolutions was 1,000.
The dispersion was carried out again at 0 rpm for 20 minutes to prepare a coating material A-1 for colorant receiving layer. The mass ratio (PB ratio = :) of the silica fine particles to the water-soluble resin was 4.5: 1, and the pH of the coating material A for the colorant receiving layer was 3.5, which was acidic.

【0211】 <色材受容層塗布液A−1の組成> 気相法シリカ微粒子(無機微粒子) 10.0部 ((株)トクヤマ製の「レオロシールQS−30」、平均一次粒子径7nm) イオン交換水 51.3部 「PAS−M−1」(60%水溶液) 0.83 部 (分散剤、日東紡(株)製) 下記化合物(1)−1(本発明におけるフェノール化合物) 0.4部 ポリビニルアルコール(水溶性樹脂)8%水溶液 27.8部 ((株)クラレ製の「PVA124」、鹸化度98.5%、重合度2400) ホウ酸(架橋剤) 0.4部 ポリオキシエチレンラウリルエーテル(界面活性剤) 1.2部 (花王(株)製「エマルゲン109P」(10%水溶液)、HLB値13.6) イオン交換水 33.0部[0211] <Composition of colorant receiving layer coating solution A-1> Gas phase method silica fine particles (inorganic fine particles) 10.0 parts   ("Reorosil QS-30" manufactured by Tokuyama Corp., average primary particle diameter 7 nm) Ion-exchanged water 51.3 parts "PAS-M-1" (60% aqueous solution) 0.83 Department   (Dispersant, manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd.) The following compound (1) -1 (phenol compound in the present invention) 0.4 part Polyvinyl alcohol (water-soluble resin) 8% aqueous solution 27.8 parts   ("PVA124" manufactured by Kuraray Co., saponification degree 98.5%, polymerization degree 2400) Boric acid (crosslinking agent) 0.4 parts Polyoxyethylene lauryl ether (surfactant) 1.2 parts ("Emulgen 109P" (10% aqueous solution, manufactured by Kao Corporation, HLB value 13.6) Deionized water 33.0 parts

【0212】[0212]

【化33】 [Chemical 33]

【0213】(インクジェット記録用シートの作製)上
記支持体のオモテ面にコロナ放電処理を行なった後、上
記から得た色材受容層用塗布液A−1を、支持体のオモ
テ面にエクストルージョンダイコーターを用いて200
ml/m2の塗布量で塗布し(塗布工程)、熱風乾燥機
にて80℃(風速3〜8m/秒)で塗布層の固形分濃度
が20%になるまで乾燥させた。この塗布層は、この期
間は恒率乾燥速度を示した。その直後、下記組成の媒染
剤塗布液B−1に30秒間浸漬して該塗布層上にその2
0g/m2を付着させ(媒染剤塗布液を付与する工
程)、更に80℃下で10分間乾燥させた(乾燥工
程)。これにより、乾燥膜厚32μmの色材受容層が設
けられた本発明のインクジェット記録用シート(1)を
作製した。
(Preparation of Inkjet Recording Sheet) After the front surface of the support was subjected to corona discharge treatment, the coating material A-1 for colorant receiving layer obtained above was extruded on the front surface of the support. 200 using a die coater
A coating amount of ml / m 2 was applied (coating step), and the coating layer was dried at 80 ° C. (air velocity 3 to 8 m / sec) until the solid content concentration of the coating layer became 20%. This coating layer exhibited a constant drying rate during this period. Immediately after that, it was dipped in a mordant coating liquid B-1 having the following composition for 30 seconds to form 2 on the coating layer.
0 g / m 2 was adhered (step of applying the mordant coating solution), and further dried at 80 ° C. for 10 minutes (drying step). As a result, an inkjet recording sheet (1) of the present invention provided with a coloring material receiving layer having a dry film thickness of 32 μm was produced.

【0214】 <媒染剤塗布液B−1の組成> 硼酸(架橋剤) 0.65部 ポリアリルアミン「PAA−10C」10%水溶液 25部 (媒染剤、日東紡(株)製) イオン交換水 62.2部 塩化アンモニウム(表面pH調製剤) 0.8部 ポリオキシエチレンラウリルエーテル(界面活性剤) 10部 (花王(株)製の「エマルゲン109P」、2%水溶液、HLB値13.6) メガファック「F1405」10%水溶液 2.0部 (大日本インキ化学工業(株)製のフッ素系界面活性剤)[0214] <Composition of mordant coating liquid B-1> Boric acid (crosslinking agent) 0.65 parts Polyallylamine "PAA-10C" 10% aqueous solution 25 parts   (Mordant, manufactured by Nittobo Co., Ltd.) Ion-exchanged water 62.2 parts Ammonium chloride (surface pH adjuster) 0.8 parts Polyoxyethylene lauryl ether (surfactant) 10 parts   ("Emulgen 109P" manufactured by Kao Corporation, 2% aqueous solution, HLB value 13.6) MegaFac “F1405” 10% aqueous solution 2.0 parts   (Fluorine-based surfactant manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)

【0215】[実施例2〜22]実施例1の<色材受容
層塗布液A−1の組成>において、それぞれ化合物
(1)−1を下記化合物(1)−2〜(6)−5に変更
した以外は、実施例1と同様にして、本発明のインクジ
ェット記録用シート(2)〜(22)を作製した。
[Examples 2 to 22] In <Composition of coating liquid A-1 for coloring material receiving layer> of Example 1, compound (1) -1 was replaced with the following compounds (1) -2 to (6) -5. Inkjet recording sheets (2) to (22) of the present invention were produced in the same manner as in Example 1 except that the above was changed to.

【0216】[0216]

【化34】 [Chemical 34]

【0217】[0217]

【化35】 [Chemical 35]

【0218】[0218]

【化36】 [Chemical 36]

【0219】[0219]

【化37】 [Chemical 37]

【0220】[実施例23] (色材受容層用塗布液A−2の調製)下記組成中の気
相法シリカ微粒子とイオン交換水と「PAS−M−
1」を混合し、高速回転式コロイドミル(エム・テクニ
ック(株)製の「クレアミックス」)を用いて、回転数
10000rpmで20分間かけて分散させた後、下記
ポリビニルアルコールとホウ酸とポリオキシエチ
レンラウリルエーテルとイオン交換水を含む溶液を加
え、更に回転数10000rpmで20分間かけて再度
分散を行ない、色材受容層用塗布液A−2を調製した。
シリカ微粒子と水溶性樹脂との質量比(PB比=:
)は、4.5:1であり、色材受容層用塗布液A−2
のpHは、3.5で酸性を示した。
Example 23 (Preparation of Coating Solution A-2 for Coloring Material Receiving Layer) Vapor phase silica fine particles in the following composition, ion-exchanged water, and “PAS-M-
1 "was mixed and dispersed using a high-speed rotating colloid mill (" Clearmix "manufactured by M Technique Co., Ltd.) at a rotation speed of 10,000 rpm for 20 minutes, and then the following polyvinyl alcohol, boric acid and poly A solution containing oxyethylene lauryl ether and ion-exchanged water was added and further dispersed again at a rotation speed of 10,000 rpm for 20 minutes to prepare a coating material A-2 for a colorant-receiving layer.
Mass ratio of fine silica particles and water-soluble resin (PB ratio =:
) Is 4.5: 1, and is the coating liquid A-2 for the colorant receiving layer.
The solution had a pH of 3.5 and was acidic.

【0221】 <色材受容層塗布液A−2の組成> 気相法シリカ微粒子(無機微粒子) 10.0部 ((株)トクヤマ製の「レオロシールQS−30」、平均一次粒子径7nm) イオン交換水 51.7部 「PAS−M−1」(60%水溶液) 0.83 部 (分散剤、日東紡(株)製) ポリビニルアルコール(水溶性樹脂)8%水溶液 27.8部 ((株)クラレ製の「PVA124」、鹸化度98.5%、重合度2400) ホウ酸(架橋剤) 0.4部 ポリオキシエチレンラウリルエーテル(界面活性剤) 1.2部 (花王(株)製「エマルゲン109P」(10%水溶液)、HLB値13.6) イオン交換水 33.0部[0221] <Composition of colorant receiving layer coating liquid A-2> Gas phase method silica fine particles (inorganic fine particles) 10.0 parts   ("Reorosil QS-30" manufactured by Tokuyama Corp., average primary particle diameter 7 nm) Deionized water 51.7 parts "PAS-M-1" (60% aqueous solution) 0.83 Department   (Dispersant, manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd.) Polyvinyl alcohol (water-soluble resin) 8% aqueous solution 27.8 parts   ("PVA124" manufactured by Kuraray Co., saponification degree 98.5%, polymerization degree 2400) Boric acid (crosslinking agent) 0.4 parts Polyoxyethylene lauryl ether (surfactant) 1.2 parts ("Emulgen 109P" (10% aqueous solution, manufactured by Kao Corporation, HLB value 13.6) Deionized water 33.0 parts

【0222】(インクジェット記録用シートの作製)上
記支持体のオモテ面にコロナ放電処理を行なった後、上
記から得た色材受容層用塗布液A−2を、支持体のオモ
テ面にエクストルージョンダイコーターを用いて200
ml/m2の塗布量で塗布し(塗布工程)、熱風乾燥機
にて80℃(風速3〜8m/秒)で塗布層の固形分濃度
が20%になるまで乾燥させた。この塗布層は、この期
間は恒率乾燥速度を示した。その直後、下記組成の媒染
剤塗布液B−2に30秒間浸漬して該塗布層上にその2
0g/m2を付着させ(媒染剤塗布液を付与する工
程)、更に80℃下で10分間乾燥させた(乾燥工
程)。これにより、乾燥膜厚32μmの色材受容層が設
けられた本発明のインクジェット記録用シート(23)
を作製した。
(Preparation of Inkjet Recording Sheet) After the front surface of the support was subjected to corona discharge treatment, the colorant-receptive layer coating liquid A-2 obtained above was extruded on the front surface of the support. 200 using a die coater
A coating amount of ml / m 2 was applied (coating step), and the coating layer was dried at 80 ° C. (air velocity 3 to 8 m / sec) until the solid content concentration of the coating layer became 20%. This coating layer exhibited a constant drying rate during this period. Immediately after that, it was dipped in a mordant coating liquid B-2 having the following composition for 30 seconds to form 2 on the coating layer.
0 g / m 2 was adhered (step of applying the mordant coating solution), and further dried at 80 ° C. for 10 minutes (drying step). As a result, the inkjet recording sheet (23) of the present invention provided with a color material receiving layer having a dry film thickness of 32 μm.
Was produced.

【0223】 <媒染剤塗布液B−2の組成> 硼酸(架橋剤) 0.65部 ポリアリルアミン「PAA−10C」10%水溶液 25部 (媒染剤、日東紡(株)製) 上記化合物(1)−3(本発明におけるフェノール化合物) 2.5部 イオン交換水 59.7部 塩化アンモニウム(表面pH調製剤) 0.8部 ポリオキシエチレンラウリルエーテル(界面活性剤) 10部 (花王(株)製の「エマルゲン109P」、2%水溶液、HLB値13.6) メガファック「F1405」10%水溶液 2.0部 (大日本インキ化学工業(株)製のフッ素系界面活性剤)[0223] <Composition of mordant coating liquid B-2> Boric acid (crosslinking agent) 0.65 parts Polyallylamine "PAA-10C" 10% aqueous solution 25 parts   (Mordant, manufactured by Nittobo Co., Ltd.) 2.5 parts of the above compound (1) -3 (phenol compound in the present invention) Deionized water 59.7 parts Ammonium chloride (surface pH adjuster) 0.8 parts Polyoxyethylene lauryl ether (surfactant) 10 parts   ("Emulgen 109P" manufactured by Kao Corporation, 2% aqueous solution, HLB value 13.6) MegaFac “F1405” 10% aqueous solution 2.0 parts   (Fluorine-based surfactant manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)

【0224】[実施例24〜28]実施例1の<媒染剤
塗布液B−2の組成>において、化合物(1)−3を下
記表1に従って変更した以外は、実施例23と同様にし
て、本発明のインクジェット記録用シート(24)〜
(28)を作製した。
Examples 24 to 28 In the same manner as in Example 23, except that the compound (1) -3 was changed according to the following Table 1 in <Composition of mordant coating liquid B-2> of Example 1. Inkjet recording sheet (24) of the present invention
(28) was produced.

【0225】[0225]

【表1】 [Table 1]

【0226】[実施例29]実施例1の<媒染剤塗布液
B−1の組成>において、更に下記化合物(a)を1.
0部添加した以外は、実施例1と同様にして、本発明の
インクジェット記録用シート(29)を作製した。
[Example 29] In <Composition of mordant coating solution B-1> of Example 1, the following compound (a) was further added:
An inkjet recording sheet (29) of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that 0 part was added.

【0227】[0227]

【化38】 [Chemical 38]

【0228】[実施例30]実施例1の<媒染剤塗布液
B−1の組成>において、更に下記化合物(b)を0.
7部添加した以外は、実施例1と同様にして、本発明の
インクジェット記録用シート(30)を作製した。
[Example 30] In <Composition of mordant coating liquid B-1> of Example 1, the following compound (b) was further added in an amount of 0.
An inkjet recording sheet (30) of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that 7 parts were added.

【0229】[0229]

【化39】 [Chemical Formula 39]

【0230】[実施例31]実施例1の<媒染剤塗布液
B−1の組成>において、更にグアニルチオ尿素を1.
5部添加した以外は、実施例1と同様にして、本発明の
インクジェット記録用シート(31)を作製した。
[Example 31] In <Composition of mordant coating solution B-1> of Example 1, guanylthiourea was further added to 1.
An inkjet recording sheet (31) of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that 5 parts were added.

【0231】[実施例32]実施例1の<色材受容層塗
布液A−1の組成>において、「PAS−M−1」0.
83部を、ジメチルアリルアンモニウムクロリド(第一
工業製薬(株)製の「シャロールDC−902P」、5
0%水溶液)0.6部に変更した以外は、実施例1と同
様にして、本発明のインクジェット記録用シート(3
2)を作製した。
[Example 32] [PAS-M-1] 0.
83 parts of dimethylallylammonium chloride (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. "Sharoll DC-902P", 5 parts
(0% aqueous solution) In the same manner as in Example 1 except that the amount was changed to 0.6 part, the ink jet recording sheet (3) of the present invention.
2) was produced.

【0232】[実施例33]実施例1の<色材受容層塗
布液A−1の組成>において、更に塩基性塩化アルミニ
ウム(Al2(OH)5Cl、多木化学(株)製の「PA
C#1000」、40%水溶液)を0.63部添加した
以外は、実施例1と同様にして、本発明のインクジェッ
ト記録用シート(33)を作製した。
[Example 33] The composition of the coating material A-1 for colorant-receptive layer of Example 1 was further modified with basic aluminum chloride (Al 2 (OH) 5 Cl, manufactured by Taki Chemical Co., Ltd.). PA
An ink jet recording sheet (33) of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that 0.63 parts of C # 1000 ", 40% aqueous solution) was added.

【0233】[実施例34]実施例1の<色材受容層塗
布液A−1の組成>において、更に酢酸ジルコニル(3
0%水溶液)を0.6部添加した以外は、実施例1と同
様にして、本発明のインクジェット記録用シート(3
4)を作製した。
[Example 34] In <Composition of coating liquid A-1 for colorant-receptive layer> of Example 1, zirconyl acetate (3
InkJet recording sheet (3) of the present invention was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.6 part of 0% aqueous solution) was added.
4) was produced.

【0234】[比較例1]実施例1の<色材受容層塗布
液A−1の組成>において、「化合物(1)−1」0.
4部を用いなかったこと以外は、実施例1と同様にし
て、比較例のインクジェット記録用シート(1)を作製
した。
[Comparative Example 1] In <Composition of coating material A-1 for colorant-receptive layer> of Example 1, "Compound (1) -1" 0.
An inkjet recording sheet (1) of a comparative example was produced in the same manner as in Example 1 except that 4 parts were not used.

【0235】[比較例2]実施例1の<色材受容層塗布
液A−1の組成>において、「化合物(1)−1」0.
4部の代わりに下記化合物を0.4部添加した以外は、
実施例1と同様にして、比較例のインクジェット記録用
シート(2)を作製した。
[Comparative Example 2] In <Composition of coating material A-1 for colorant-receptive layer> of Example 1, "Compound (1) -1" 0.
Except that 0.4 part of the following compound was added instead of 4 parts:
In the same manner as in Example 1, a comparative inkjet recording sheet (2) was produced.

【0236】[0236]

【化40】 [Chemical 40]

【0237】(評価試験)上記より得られた本発明のイ
ンクジェット記録用シート(1)〜(34)、並びに比
較用インクジェット記録用シート(1)〜(2)の各々
について、以下の評価試験を行なった。試験の結果を下
記表2に示す。
(Evaluation Test) For each of the ink jet recording sheets (1) to (34) of the present invention and the comparative ink jet recording sheets (1) to (2) obtained as described above, the following evaluation tests are conducted. I did. The test results are shown in Table 2 below.

【0238】<耐光性>インクジェットプリンター(セ
イコーエプソン(株)製の「PM−900C」)を用い
て、各インクジェット記録用シート上にマゼンタのベタ
画像を印画した後、365nm以下の波長領域の紫外線
をカットするフィルターを通して、Xenon Wea
ther−ometer Ci65A(ATLAS社
製)を用いて、温度25℃相対湿度32%の環境条件下
で3.8時間ランプを点灯し、その後ランプを消した状
態で、温度20℃相対湿度91%の環境条件下に1時間
放置するサイクルを168時間かけて行なった。この試
験の前後のマゼンタ画像の濃度を、反射濃度測定計(X
rite社製の「Xrite938」)にて測定し、マ
ゼンタの残存率を算出し、下記基準に従って評価した。
さらに、目視によって試験前後でのマゼンタ画像の変色
の有無を確認した。
<Light resistance> An ink jet printer ("PM-900C" manufactured by Seiko Epson Corp.) was used to print a magenta solid image on each ink jet recording sheet, and then ultraviolet light in a wavelength range of 365 nm or less was used. Xenon Wea through a filter that cuts
Using a ther-ometer Ci65A (manufactured by ATLAS), the lamp was lit for 3.8 hours under environmental conditions of temperature 25 ° C and relative humidity 32%, and then the lamp was extinguished at a temperature of 20 ° C and relative humidity 91%. A cycle of standing for 1 hour under environmental conditions was performed for 168 hours. The density of the magenta image before and after this test was measured with a reflection densitometer (X
“Xrite 938” manufactured by Rite Co., Ltd.), and the residual ratio of magenta was calculated and evaluated according to the following criteria.
Furthermore, the presence or absence of discoloration of the magenta image before and after the test was visually confirmed.

【0239】〔基準〕 A:マゼンタ画像の濃度残存率が90%を超えていた。 B:マゼンタ画像の濃度残存率が80〜90%であっ
た。 C:マゼンタ画像の濃度残存率が70〜80%であっ
た。 D:マゼンタ画像の濃度残存率が70%未満であった。
[Criteria] A: The density residual ratio of the magenta image exceeded 90%. B: The density residual ratio of the magenta image was 80 to 90%. C: The residual density ratio of the magenta image was 70 to 80%. D: The density residual ratio of the magenta image was less than 70%.

【0240】[0240]

【表2】 [Table 2]

【0241】上記表2の結果から、実施例1〜34にお
いて本発明におけるフェノール化合物を使用したインク
ジェット記録用シートは、キセノン照射後も形成画像の
濃度残存率が高く、マゼンタ画像の変色もない優れた耐
光性を有するインクジェット記録用シートであることが
わかった。また、本発明におけるフェノール化合物に、
アミン系化合物若しくはヒンダードフェノール性化合物
を併用した実施例29〜31の本発明のインクジェット
記録用シートは、一層耐光性に優れたインクジェット記
録用シートであることがわかった。
From the results shown in Table 2 above, the ink jet recording sheets using the phenol compound of the present invention in Examples 1 to 34 have a high density residual ratio of the formed image even after irradiation with xenon, and are excellent in no discoloration of magenta image. It was found that the ink jet recording sheet has light resistance. Further, in the phenol compound in the present invention,
It was found that the ink jet recording sheets of Examples 29 to 31 of the present invention in which an amine compound or a hindered phenolic compound was used in combination were ink jet recording sheets having further excellent light resistance.

【0242】本発明におけるフェノール化合物に金属化
合物を併用した実施例33〜34の本発明のインクジェ
ット記録用シートは、さらに画像の経時にじみも良化し
た。また、本発明のインクジェット記録用シートは、光
沢性、インク吸収速度、画像部濃度、耐水性のいずれに
も優れていた。
In the ink jet recording sheets of the present invention of Examples 33 to 34 in which the phenol compound of the present invention was used in combination with the metal compound, the bleeding of the image over time was further improved. Further, the ink jet recording sheet of the present invention was excellent in gloss, ink absorption speed, image area density and water resistance.

【0243】一方、本発明におけるフェノール化合物を
用いなかった比較例1のインクジェット記録用シート
は、試験後のマゼンタ画像の濃度残存率が低く、耐光性
が不十分であった。また、本発明におけるフェノール化
合物に含まれない化合物(サリチル酸)を用いた比較例
2のインクジェット記録用シートは、試験後のマゼンタ
の色相が変色し、製品性能上好ましくなかった。
On the other hand, the ink jet recording sheet of Comparative Example 1 in which the phenol compound of the present invention was not used had a low density residual ratio of the magenta image after the test and had insufficient light resistance. Further, the ink jet recording sheet of Comparative Example 2 using the compound (salicylic acid) not contained in the phenol compound in the present invention was disfavored in terms of product performance because the magenta hue after the test was discolored.

【0244】[0244]

【発明の効果】本発明によれば、色材受容層が良好なイ
ンク吸収性を有し、高解像な画像を形成できるととも
に、その形成画像が耐水性、経時ニジミ、光沢性に優れ
るインク受容性能を備えながら、光による褪色や変色が
改善されたインクジェット記録用シートを提供すること
ができる。
According to the present invention, the color material receiving layer has good ink absorbability and can form a high resolution image, and the formed image is excellent in water resistance, bleeding with time and gloss. It is possible to provide an ink jet recording sheet that is improved in fading and discoloration due to light while having a receiving property.

Claims (13)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上に色材受容層を有するインクジ
ェット記録用シートにおいて、該色材受容層が、下記一
般式(1)で表される化合物を含有することを特徴とす
るインクジェット記録用シート。 【化1】 [一般式(1)中、R1〜R8は、それぞれ独立して、水
素原子、脂肪族基、芳香族基、ハロゲン原子、−O
11、−CO212または−CON(R13)R14を表
し、R9,R10およびR12は、それぞれ独立して、水素
原子、脂肪族基、芳香族基または複素環式基を表す。X
は、単結合またはアルキレン基を表し、R11,R 13およ
びR14は、それぞれ独立して、水素原子、脂肪族基、芳
香族基、複素環式基、アシル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基またはスル
ファモイル基を表す。]
1. An ink jet having a color material receiving layer on a support.
In the wet recording sheet, the color material receiving layer is
Characterized by containing a compound represented by general formula (1)
Inkjet recording sheet. [Chemical 1] [R in the general formula (1)1~ R8Each independently, water
Elementary atom, aliphatic group, aromatic group, halogen atom, -O
R11, -CO2R12Or -CON (R13) R14The table
And R9, RTenAnd R12Are each independently hydrogen
Represents an atom, an aliphatic group, an aromatic group or a heterocyclic group. X
Represents a single bond or an alkylene group, R11, R 13And
And R14Are each independently a hydrogen atom, an aliphatic group,
Aromatic group, heterocyclic group, acyl group, alkoxycarbonyl
Group, aryloxycarbonyl group, carbamoyl group,
Rukylsulphonyl group, arylsulphonyl group or sulfur
Represents a famoyl group. ]
【請求項2】 支持体上に色材受容層を有するインクジ
ェット記録用シートにおいて、該色材受容層が、下記一
般式(2)で表される化合物を含有することを特徴とす
るインクジェット記録用シート。 【化2】 [一般式(2)中、R21〜R28は、それぞれ独立して、
水素原子、脂肪族基、芳香族基、ハロゲン原子、−OR
31、−CO232または−CON(R33)R34を表し、
29,R30およびR32は、それぞれ独立して、水素原
子、脂肪族基、芳香族基または複素環式基を表す。Y
は、硫黄原子、酸素原子、−CO2−を表し、Zは、単
結合、アルキレン基、アリーレン基を表す。R31,R33
およびR34は、それぞれ独立して、水素原子、脂肪族
基、芳香族基、複素環式基、アシル基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基また
はスルファモイル基を表す。]
2. An ink jet recording sheet having a color material receiving layer on a support, wherein the color material receiving layer contains a compound represented by the following general formula (2). Sheet. [Chemical 2] [In the general formula (2), R 21 to R 28 are each independently,
Hydrogen atom, aliphatic group, aromatic group, halogen atom, -OR
31 represents -CO 2 R 32 or -CON (R 33) R 34,
R 29 , R 30 and R 32 each independently represent a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group or a heterocyclic group. Y
A sulfur atom, an oxygen atom, -CO 2 - represents, Z is represented a single bond, an alkylene group, an arylene group. R 31 , R 33
And R 34 are each independently a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a carbamoyl group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group or sulfamoyl. Represents a group. ]
【請求項3】 支持体上に色材受容層を有するインクジ
ェット記録用シートにおいて、該色材受容層が、下記一
般式(3)で表される化合物を含有することを特徴とす
るインクジェット記録用シート。 【化3】 [一般式(3)中、R41〜R48は、それぞれ独立して、
水素原子、脂肪族基、芳香族基、ハロゲン原子、−OR
53、−CO254または−CON(R55)R56を表し、
49〜R52は、それぞれ独立して、水素原子、脂肪族基
または芳香族基を表す。R54は、水素原子、脂肪族基、
芳香族基または複素環式基を表し、R53,R55およびR
56は、それぞれ独立して、水素原子、脂肪族基、芳香族
基、複素環式基、アシル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基またはスルファ
モイル基を表す。環Aは、芳香族基を表す。]
3. An inkjet recording sheet having a colorant receiving layer on a support, wherein the colorant receiving layer contains a compound represented by the following general formula (3). Sheet. [Chemical 3] [In general formula (3), R 41 to R 48 are each independently
Hydrogen atom, aliphatic group, aromatic group, halogen atom, -OR
53 represents -CO 2 R 54 or -CON (R 55) R 56,
R 49 to R 52 each independently represent a hydrogen atom, an aliphatic group or an aromatic group. R 54 is a hydrogen atom, an aliphatic group,
Represents an aromatic group or a heterocyclic group, R 53 , R 55 and R
56 are each independently a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group,
It represents an aryloxycarbonyl group, a carbamoyl group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group or a sulfamoyl group. Ring A represents an aromatic group. ]
【請求項4】 支持体上に色材受容層を有するインクジ
ェット記録用シートにおいて、該色材受容層が、下記一
般式(4)で表される化合物を含有することを特徴とす
るインクジェット記録用シート。 【化4】 [一般式(4)中、R61〜R68は、それぞれ独立して、
水素原子、脂肪族基、芳香族基、ハロゲン原子、−OR
69、−CO270または−CON(R71)R72を表し、
70は、水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環式
基を表す。R69,R71およびR72は、それぞれ独立し
て、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、アシ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基またはスルファモイル基を表す。環B
は、脂環式基を表す。]
4. An ink jet recording sheet having a color material receiving layer on a support, wherein the color material receiving layer contains a compound represented by the following general formula (4). Sheet. [Chemical 4] [In the general formula (4), R 61 to R 68 are each independently
Hydrogen atom, aliphatic group, aromatic group, halogen atom, -OR
69 represents -CO 2 R 70 or -CON (R 71) R 72,
R 70 represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group or a heterocyclic group. R 69 , R 71 and R 72 are each independently a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a carbamoyl group, an alkylsulfonyl group, It represents an arylsulfonyl group or a sulfamoyl group. Ring B
Represents an alicyclic group. ]
【請求項5】 支持体上に色材受容層を有するインクジ
ェット記録用シートにおいて、該色材受容層が、下記一
般式(5)で表される化合物を含有することを特徴とす
るインクジェット記録用シート。 【化5】 [一般式(5)中、R81〜R88は、それぞれ独立して、
水素原子、脂肪族基、芳香族基、ハロゲン原子、−OR
89、−CO290または−CON(R91)R92を表し、
90は、水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環式
基を表す。R89,R91およびR92は、それぞれ独立し
て、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、アシ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基またはスルファモイル基を表す。]
5. An inkjet recording sheet having a colorant receiving layer on a support, wherein the colorant receiving layer contains a compound represented by the following general formula (5). Sheet. [Chemical 5] [In the general formula (5), R 81 to R 88 are each independently
Hydrogen atom, aliphatic group, aromatic group, halogen atom, -OR
89 represents -CO 2 R 90 or -CON (R 91) R 92,
R 90 represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group or a heterocyclic group. R 89 , R 91 and R 92 are each independently a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a carbamoyl group, an alkylsulfonyl group, It represents an arylsulfonyl group or a sulfamoyl group. ]
【請求項6】 支持体上に色材受容層を有するインクジ
ェット記録用シートにおいて、該色材受容層が、下記一
般式(6)で表される化合物を含有することを特徴とす
るインクジェット記録用シート。 【化6】 [一般式(6)中、R101およびR102は、それぞれ独立
して、−OR103または−N(R104)R105を表す。ま
た、−COR101と−COR102とが結合して、下記一般
式(6−A)を形成してもよい。R103は、それぞれ独
立して、水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環式
基を表す。R104およびR105は、それぞれ独立して、水
素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環式基、アシル基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基またはスルファモイル基を表す。環Cは、
芳香族基を表す。] 【化7】 [一般式(6−A)中、R106は、水素原子、脂肪族
基、芳香族基、複素環式基、アシル基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基また
はスルファモイル基を表す。]
6. An inkjet recording sheet having a colorant receiving layer on a support, wherein the colorant receiving layer contains a compound represented by the following general formula (6). Sheet. [Chemical 6] [In general formula (6), R 101 and R 102 each independently represent —OR 103 or —N (R 104 ) R 105 . In addition, —COR 101 and —COR 102 may combine with each other to form the following general formula (6-A). Each R 103 independently represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group or a heterocyclic group. R 104 and R 105 are each independently a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, an acyl group,
It represents an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a carbamoyl group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group or a sulfamoyl group. Ring C is
Represents an aromatic group. ] [Chemical 7] [In the general formula (6-A), R 106 represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a carbamoyl group, an alkylsulfonyl group, or an aryl group. Represents a sulfonyl group or a sulfamoyl group. ]
【請求項7】 前記色材受容層が、更に水溶性樹脂を含
有することを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載
のインクジェット記録用シート。
7. The ink jet recording sheet according to claim 1, wherein the color material receiving layer further contains a water-soluble resin.
【請求項8】 前記水溶性樹脂が、ポリビニルアルコー
ル系樹脂、セルロース系樹脂、エーテル結合を有する樹
脂、カルバモイル基を有する樹脂、カルボキシル基を有
する樹脂およびゼラチン類から選ばれる少なくとも1種
であることを特徴とする請求項7に記載のインクジェッ
ト記録用シート。
8. The water-soluble resin is at least one selected from polyvinyl alcohol resins, cellulose resins, resins having an ether bond, resins having a carbamoyl group, resins having a carboxyl group, and gelatins. The inkjet recording sheet according to claim 7, wherein the sheet is an inkjet recording sheet.
【請求項9】 前記色材受容層が、更に前記水溶性樹脂
を架橋し得る架橋剤を含有することを特徴とする請求項
7または8に記載のインクジェット記録用シート。
9. The ink jet recording sheet according to claim 7, wherein the coloring material receiving layer further contains a crosslinking agent capable of crosslinking the water-soluble resin.
【請求項10】 前記色材受容層が、更に微粒子を含有
することを特徴とする請求項1〜9のいずれかに記載の
インクジェット記録用シート。
10. The ink jet recording sheet according to claim 1, wherein the coloring material receiving layer further contains fine particles.
【請求項11】 前記微粒子が、シリカ微粒子、コロイ
ダルシリカ、アルミナ微粒子および擬ベーマイトから選
ばれる少なくとも1種であることを特徴とする請求項1
0に記載のインクジェット記録用シート。
11. The fine particles are at least one selected from silica fine particles, colloidal silica, alumina fine particles and pseudo-boehmite.
The ink jet recording sheet of item 0.
【請求項12】 前記色材受容層が、更に媒染剤を含有
することを特徴とする請求項1〜11のいずれかに記載
のインクジェット記録用シート。
12. The ink jet recording sheet according to claim 1, wherein the color material receiving layer further contains a mordant.
【請求項13】 前記色材受容層が、少なくとも微粒子
および水溶性樹脂を含有する塗布液を塗布した塗布層を
架橋硬化させた層であり、前記架橋硬化が、前記塗布液
および/または下記塩基性溶液に架橋剤を添加し、か
つ、(1)前記塗布液を塗布して塗布層を形成すると同
時、または(2)前記塗布液を塗布して形成される塗布
層の乾燥途中であって該塗布層が減率乾燥を示す前のい
ずれかのときに、pH8以上の塩基性溶液を前記塗布層
に付与することにより行われることを特徴とする請求項
1〜12のいずれかに記載のインクジェット記録用シー
ト。
13. The color material receiving layer is a layer obtained by cross-linking and curing a coating layer coated with a coating liquid containing at least fine particles and a water-soluble resin, and the cross-linking and curing is performed by the coating liquid and / or a base described below. A cross-linking agent is added to the basic solution, and (1) at the same time when the coating liquid is applied to form a coating layer, or (2) during the drying of the coating layer formed by coating the coating liquid. It is performed by applying a basic solution having a pH of 8 or more to the coating layer at any time before the coating layer shows a rate-decreasing dryness. Inkjet recording sheet.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2005087499A1 (en) * 2004-03-11 2005-09-22 Fuji Photo Film Co., Ltd. Recording medium, ink composition and recording method using the same

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WO2005087499A1 (en) * 2004-03-11 2005-09-22 Fuji Photo Film Co., Ltd. Recording medium, ink composition and recording method using the same

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