JP2003302309A - Inspection method for polarizer - Google Patents

Inspection method for polarizer

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JP2003302309A
JP2003302309A JP2002110740A JP2002110740A JP2003302309A JP 2003302309 A JP2003302309 A JP 2003302309A JP 2002110740 A JP2002110740 A JP 2002110740A JP 2002110740 A JP2002110740 A JP 2002110740A JP 2003302309 A JP2003302309 A JP 2003302309A
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JP
Japan
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film
polarizing plate
stretching
polarizing
preferable
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Application number
JP2002110740A
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Japanese (ja)
Inventor
Kentaro Shirato
健太郎 白土
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for accurately inspecting in a short time the change of hue of a product by a crossed Nichol method. <P>SOLUTION: A polarizer is inspected in which at least one side of a polarizing film comprises a protecting film, with a release film pasted with an adhesive layer. The polarizer has the polarizing film, the protecting film, the adhesive layer, and the release film laminated in this order. The release film is a non- birefringent film. A plane condition inspection is performed when it is rolled. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は偏光板の検査方法に
関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for inspecting a polarizing plate.

【0002】[0002]

【従来の技術】偏光板は、反射防止フィルターやメガネ
等に使用されてきたが、近年、時計、電卓用の小型汎用
品の液晶表示体、更にはOA用、液晶テレビ、車載用の
高付加価値商品への用途が拡大され、需要が急増してい
るのともにその信頼性がなお一層要求されるようになっ
てきた。
2. Description of the Related Art Polarizing plates have been used for antireflection filters, glasses, etc., but in recent years, they are small general purpose liquid crystal displays for watches, calculators, OA, liquid crystal televisions, and high additions for vehicles. As the applications for value products have expanded and the demand for them has increased rapidly, their reliability has become even more demanding.

【0003】偏光板は、偏光能を有する偏光膜の両面あ
るいは片面に保護膜が貼り合わされ形成される。液晶表
示装置などの用途の場合、一般には、液晶セル等へ貼り
合せて使用されるため、粘着剤層が設けられ、さらに貼
り合せ時までの粘着剤層を保護するために剥離フィルム
が設けられる。その一つの例として、図9に示すよう
に、偏光膜101、保護膜102、粘着剤層103、剥
離フィルム104より構成される偏光板が挙げられる。
偏光膜101は、ポリビニルアルコール系フィルムなど
の親水性フィルムを用い、フィルムの一軸延伸とヨウ
素、二色性染料などの偏光子での染色を行うことで、偏
光子をフィルムに吸着、配向させて形成する。保護膜1
02は、光学的に透明で複屈折が小さいことから、主に
トリアセチルセルロースなどのセルロース系フィルムが
用いられ、保護膜102と偏光膜101は接着剤(図示
せず)を介して貼り合わされる。粘着剤層103は偏光
膜101を液晶セル(図示せず)に貼着するための感圧
型粘着剤等よりなり、剥離フィルム104はポリエステ
ルフィルム等からなる。
The polarizing plate is formed by laminating a protective film on both sides or one side of a polarizing film having a polarizing ability. In the case of applications such as liquid crystal display devices, generally, an adhesive layer is provided because it is used by being attached to a liquid crystal cell or the like, and a release film is provided to protect the adhesive layer until attachment. . As one example thereof, as shown in FIG. 9, a polarizing plate including a polarizing film 101, a protective film 102, an adhesive layer 103, and a peeling film 104 can be cited.
As the polarizing film 101, a hydrophilic film such as a polyvinyl alcohol film is used, and the film is uniaxially stretched and dyed with a polarizer such as iodine or a dichroic dye to adsorb and orient the polarizer on the film. Form. Protective film 1
Since 02 is optically transparent and has a small birefringence, a cellulosic film such as triacetyl cellulose is mainly used, and the protective film 102 and the polarizing film 101 are bonded together via an adhesive (not shown). . The adhesive layer 103 is made of a pressure-sensitive adhesive or the like for attaching the polarizing film 101 to a liquid crystal cell (not shown), and the release film 104 is made of a polyester film or the like.

【0004】このような偏光板の製造に際しては、偏光
膜の光の透過率、偏光度、ヘイズ等の光学特性を予め検
査し使用してはいるものの、偏光板の製造過程で偏光膜
への機械的応力等により欠陥が生じる可能性があるた
め、最終製品をクロスニコル法により検品を行う。しか
しながら、従来の偏光板は剥離フィルムとしてポリエス
テルフィルム等のプラスチックフィルムを用いているた
め、剥離フィルムが配向性を有し複屈折性を有している
ことからクロスニコル法で偏光板の検査を行う場合には
その複屈折の影響により色相変化及び光の透過現象が生
じ、偏光膜の残存応力による色相変化を正確に検査する
ことが難しかった。
In manufacturing such a polarizing plate, although the optical characteristics such as light transmittance, polarization degree, and haze of the polarizing film have been inspected and used in advance, the polarizing film is processed in the manufacturing process. Since defects may occur due to mechanical stress, the final product is inspected by the crossed Nicols method. However, since a conventional polarizing plate uses a plastic film such as a polyester film as a peeling film, the polarizing film is inspected by the crossed Nicols method because the peeling film has orientation and birefringence. In this case, a hue change and a light transmission phenomenon occur due to the influence of the birefringence, and it is difficult to accurately inspect the hue change due to the residual stress of the polarizing film.

【0005】また、上記検査を行う際、ロール状に巻き
取られた偏光板から所定形状に切り抜き、それについて
検査を行っていたが、これは検査時間を長引かせ、生産
性を低下させる一因でもあった。
In the above inspection, the polarizing plate wound into a roll was cut out into a predetermined shape and inspected, but this was a cause of prolonging the inspection time and reducing productivity. It was also.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、クロ
スニコル法による製品の色相変化を正確、かつ短時間で
検査し得る方法を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a method capable of accurately inspecting a hue change of a product by the crossed Nicols method in a short time.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記構
成の偏光板の検査方法が提供されて、本発明の上記目的
が達成される。 1.偏光膜の少なくとも片面に保護膜を有し、剥離フィ
ルムが粘着剤層によって貼着している偏光板を検査する
方法において、該偏光板は偏光膜、保護膜、粘着剤層、
剥離フィルムの順に積層してなり、該剥離フィルムが非
複屈折性フィルムであり、かつロール形態で面状検査を
行う、ことを特徴とする偏光板の検査方法。 2.非複屈折性フィルムが、酢酸セルロース、酪酢酸セ
ルロース、トリアセチルセルロース、環状オレフィンポ
リマー、プロピオン酸セルロース、メチルメタアクリレ
ートまたはポリカーボネートであることを特徴とする上
記1に記載の偏光板の検査方法。 3.保護膜の遅相軸と偏光膜の吸収軸とのなす角度が2
0°以上70°未満の範囲にあることを特徴とする上記
1または2に記載の偏光板の検査方法。
According to the present invention, a method for inspecting a polarizing plate having the following constitution is provided, and the above object of the present invention is achieved. 1. In a method for inspecting a polarizing plate having a protective film on at least one surface of a polarizing film and having a release film adhered by an adhesive layer, the polarizing plate comprises a polarizing film, a protective film, an adhesive layer,
A method for inspecting a polarizing plate, comprising a release film laminated in this order, the release film being a non-birefringent film, and performing a surface condition inspection in a roll form. 2. 2. The method for inspecting a polarizing plate as described in 1 above, wherein the non-birefringent film is cellulose acetate, cellulose butyrate acetate, triacetyl cellulose, cyclic olefin polymer, cellulose propionate, methyl methacrylate or polycarbonate. 3. The angle between the slow axis of the protective film and the absorption axis of the polarizing film is 2
3. The method for inspecting a polarizing plate as described in 1 or 2 above, which is in the range of 0 ° or more and less than 70 °.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】以下、本発明を更に詳細に説明す
る。本発明の検査方法が対象とする偏光板は、液晶用表
示体等に使用されているもので、偏光膜と保護膜とを有
し、剥離フィルムが粘着剤層によって貼着しているもの
であれば、特に制限されるものではない。例えば、図9
に示すように、偏光膜101上に保護膜102を有し、
偏光膜101のもう一方の面に液晶セル(図示せず)に
貼着するための粘着剤層103を有し、更に該粘着剤層
103上に剥離フィルム104を有する構造の偏光板が
挙げられる。また、図10に示すように、偏光膜101
上に保護膜102を有し、偏光膜101のもう一方の面
に粘着剤層105を介して位相差膜106、更に該位相
差膜106上に液晶セル(図示せず)に貼着するための
粘着剤層103を有し、この粘着剤層103を介して剥
離フィルム104を有する構造の偏光板が挙げられる。
The present invention will be described in more detail below. The polarizing plate targeted by the inspection method of the present invention is used for liquid crystal displays and the like, and has a polarizing film and a protective film, and a release film is attached by an adhesive layer. If there is, it is not particularly limited. For example, in FIG.
As shown in, a protective film 102 is provided on the polarizing film 101,
A polarizing plate having a structure having a pressure-sensitive adhesive layer 103 for sticking to a liquid crystal cell (not shown) on the other surface of the polarizing film 101 and further having a release film 104 on the pressure-sensitive adhesive layer 103 can be mentioned. . In addition, as shown in FIG.
To have a protective film 102 on the top, a retardation film 106 on the other surface of the polarizing film 101 via an adhesive layer 105, and to attach the retardation film 106 to a liquid crystal cell (not shown). A polarizing plate having a pressure-sensitive adhesive layer 103 of, and a release film 104 with the pressure-sensitive adhesive layer 103 interposed therebetween.

【0009】本発明では、上記剥離フィルムとして、複
屈折性を有さない等方性を有する非複屈折性透明フィル
ムを用いる。複屈折性透明フィルムとしては、正面レタ
ーデーションが5nm以下のものが好ましく、4nm以
下のものがさらに好ましい。非複屈折性フィルムとして
は、具体的に、酢酸セルロース、酪酢酸セルロース、ト
リアセチルセルロース、プロピオン酸セルロース等のセ
ルロース系樹脂、ポリメチルメタアクリレート、環状オ
レフィンポリマー、およびポリカーボネート等を挙げる
ことができる。なかでも、トリアセチルセルロース、メ
チルメタアクリレートの使用が経済性、入手容易性より
推奨される。剥離フィルムの厚さは、通常10〜100
μm、好ましくは20〜80μm程度のものが使用され
る。
In the present invention, an isotropic non-birefringent transparent film having no birefringence is used as the release film. The birefringent transparent film preferably has a front retardation of 5 nm or less, more preferably 4 nm or less. Specific examples of the non-birefringent film include cellulose-based resins such as cellulose acetate, cellulose butyrate acetate, triacetyl cellulose, and cellulose propionate, polymethylmethacrylate, cyclic olefin polymers, and polycarbonate. Of these, use of triacetyl cellulose and methyl methacrylate is recommended due to their economical efficiency and availability. The thickness of the release film is usually 10 to 100
μm, preferably about 20 to 80 μm is used.

【0010】剥離フィルムは、予めシリコーン処理を行
い、時間経過後も剥離フィルム104と粘着剤層103
が容易に剥離し得るようにすることが好ましい。上記シ
リコーン処理自体はよく知られている処理である。上記
シリコーン処理に用いられるシリコーン化合物として
は、例えば硬化型のポリオルガノシロキサンを成分とす
るシリコーン系剥離剤(無溶剤系付加反応型、無溶剤系
カチオン重合型)に硬化触媒を加え、さらに樹脂微粒子
を含有させたものが好ましく使用される。また、シリコ
ーン処理は、処理対象の基材にスクイズコータ等の適宜
な装置を用いて塗工量が0.1〜10g/m2程度となる
ように塗工し、その塗工層を適宜な方式で硬化させて皮
膜化させることにより行うことができる。
The release film is subjected to a silicone treatment in advance, and the release film 104 and the pressure-sensitive adhesive layer 103 are maintained even after a lapse of time.
It is preferable that it can be easily peeled off. The silicone treatment itself is a well-known treatment. Examples of the silicone compound used in the silicone treatment include a silicone-based release agent (solvent-free addition reaction type, solvent-free cationic polymerization type) containing a curable polyorganosiloxane as a component, and a curing catalyst, and further resin fine particles. Those containing are preferably used. Further, in the silicone treatment, the substrate to be treated is coated with an appropriate device such as a squeeze coater so that the coating amount is about 0.1 to 10 g / m 2 , and the coating layer is appropriately coated. It can be performed by curing by a method to form a film.

【0011】本発明では、ロール形態で偏光板を面状検
査する。ここで、面状検査とは、偏光膜が偏光板の製造
過程で受ける機械的応力等により生じる色相変化などの
欠陥を検査することである。検査方法としては、光源上
に標準偏光板(欠陥なし)と被検査偏光板をクロスニコ
ルの状態で重ねて配置し、この2枚の偏光板を透過して
くる光源光の有無をチェックする、いわゆるクロスニコ
ル法により行われる。また、ロール形態で偏光板を面状
検査するとは、ロール形態の偏光板から特定の形状に打
ち抜いた偏光板について検査するのではなく、ロール形
態にある偏光板から巻き戻しながらあるいはロール形態
に巻き取りながら、任意の部分について検査を行うこと
を言う。具体的には、例えば、ロール状の被検査偏光板
の欠陥を検出する検査方法を示す図である図11に示さ
れる方法によって検査が行われる。即ち、ロール状の被
検査偏光板は、巻き取られる前に、図11に示される構
成で面状検査される。図11において、111は面光源
等の光源、112は欠陥を有しない標準偏光板、113
はロール状の被検査偏光板、114aは標準偏光板11
2の偏光軸、114bは被検査偏光板113の偏光軸を
それぞれ示す。標準偏光板112の偏光軸114aは、
ロール状の被検査偏光板に対しクロスニコル状態となる
よう設置される。このような検査方法において、本発明
では、偏光板の剥離フィルムとして非複屈折性フィルム
を用いているので、剥離フィルムの影響が無く、正確な
検査が可能となる。また、ロール形態で検査することに
より、連続的に短時間で検査ができるとともに、偏光板
の製造工程の一貫工程上で行うことができるので、生産
性を向上させることができる。
In the present invention, the sheet is inspected in a roll form. Here, the planar inspection is to inspect a defect such as a hue change caused by mechanical stress or the like which the polarizing film receives in the manufacturing process of the polarizing plate. As an inspection method, a standard polarizing plate (without defects) and a polarizing plate to be inspected are arranged in a crossed Nicol state on a light source, and the presence or absence of light source light transmitted through these two polarizing plates is checked. The so-called crossed Nicols method is used. In addition, the term “inspecting a polarizing plate in a roll form” does not mean inspecting a polarizing plate punched into a specific shape from a polarizing plate in a roll form, but rewinding from a polarizing plate in a roll form or winding in a roll form. While taking, it means to inspect any part. Specifically, for example, the inspection is performed by the method shown in FIG. 11, which is a diagram showing an inspection method for detecting a defect of the rolled polarizing plate to be inspected. That is, the rolled polarizing plate to be inspected is surface-inspected by the configuration shown in FIG. 11 before being wound up. In FIG. 11, 111 is a light source such as a surface light source, 112 is a standard polarizing plate having no defect, 113
Is a rolled polarizing plate to be inspected, 114a is a standard polarizing plate 11
The second polarization axis 114b indicates the polarization axis of the polarization plate 113 to be inspected. The polarization axis 114a of the standard polarizing plate 112 is
It is installed so as to be in a crossed Nicol state with respect to a rolled polarizing plate to be inspected. In such an inspection method, in the present invention, since the non-birefringent film is used as the release film of the polarizing plate, there is no influence of the release film, and accurate inspection is possible. In addition, by performing inspection in the roll form, the inspection can be continuously performed in a short time and can be performed in an integrated process of the manufacturing process of the polarizing plate, so that the productivity can be improved.

【0012】以下、本発明の検査の対象となる好ましい
偏光板(以下、「本発明の偏光板」とも称する)につい
てさらに詳しく説明する。本発明の偏光板は、長尺の偏
光板において、偏光膜の吸収軸が長手方向に平行でも垂
直でもないことが好ましい(かかる長尺の偏光板を以下
単に「斜め配向した」偏光板と称することもある)。長
手方向と吸収軸方向との傾斜角は、20°以上70゜未
満、好ましくは40°以上50゜以下、特に好ましくは
44°以上46゜以下である。これにより、長尺の偏光
板からの打ち抜き工程において、得率よく単板の偏光板
を得ることができる。後述する本発明の偏光板を製造す
る方法、特にポリマーを斜め延伸して偏光膜を得る方法
により、長手方向と吸収軸方向とがなす角度を、上記範
囲で自由に設定することができる。したがって、他の光
学部材と組み合わせて使用する際にも、最適な角度を選
ぶことができる。また、保護膜の遅相軸は長手方向と一
致するので、長手方向に対して偏光膜の吸収軸の角度を
上記範囲にすることで、保護膜の遅相軸と偏光膜の吸収
軸との角度は20°以上70°未満とすることができ、
これにより偏光板として寸度安定性が格段と向上すると
ともに、経時安定性に優れることになるので好ましい。
Hereinafter, a preferable polarizing plate (hereinafter also referred to as "polarizing plate of the present invention") which is an object of the inspection of the present invention will be described in more detail. In the long polarizing plate of the present invention, it is preferable that the absorption axis of the polarizing film is neither parallel nor perpendicular to the longitudinal direction (hereinafter, such a long polarizing plate is simply referred to as “obliquely oriented” polarizing plate). Sometimes). The inclination angle between the longitudinal direction and the absorption axis direction is 20 ° or more and less than 70 °, preferably 40 ° or more and 50 ° or less, and particularly preferably 44 ° or more and 46 ° or less. Thereby, a single-plate polarizing plate can be obtained with high efficiency in the punching process from a long polarizing plate. The angle between the longitudinal direction and the absorption axis direction can be freely set within the above range by a method for producing a polarizing plate of the present invention described later, particularly a method for obliquely stretching a polymer to obtain a polarizing film. Therefore, the optimum angle can be selected even when used in combination with other optical members. Further, since the slow axis of the protective film coincides with the longitudinal direction, by setting the angle of the absorption axis of the polarizing film with respect to the longitudinal direction in the above range, the slow axis of the protective film and the absorption axis of the polarizing film are The angle can be greater than or equal to 20 ° and less than 70 °,
This is preferable because the dimensional stability of the polarizing plate is remarkably improved and the temporal stability is excellent.

【0013】本発明の偏光板は、液晶表示装置のコント
ラストを高める観点から、単板透過率及び偏光度は高い
ほうが好ましい。単板透過率は、波長550nmで30
%以上が好ましく、40%以上がより好ましい。なお、
本発明においては、特に断りのない限り、透過率は単板
透過率のことである。偏光度は、波長550nmで9
5.0%以上が好ましく、99以上がより好ましく、更
に好ましくは99.9%以上である。
From the viewpoint of enhancing the contrast of the liquid crystal display device, the polarizing plate of the present invention preferably has a high single plate transmittance and a high degree of polarization. Single plate transmittance is 30 at wavelength 550nm
% Or more is preferable, and 40% or more is more preferable. In addition,
In the present invention, the transmittance is the single plate transmittance unless otherwise specified. The degree of polarization is 9 at a wavelength of 550 nm.
It is preferably 5.0% or more, more preferably 99% or more, and further preferably 99.9% or more.

【0014】本発明の斜め配向した偏光板は、以下に述
べる方法により容易に得ることができる。すなわち、斜
め配向をポリマーフィルムの延伸により得るとともに、
フィルムの延伸時の揮発分率、フィルムを収縮させる際
の収縮率、及び延伸前のフィルムの弾性率を工夫するも
のである。更には、延伸前のフィルムに付着している異
物の量を調節することも好ましい。これにより、斜め延
伸しても、延伸したフィルムにシワ・つれが発生せず、
表面粗さの小さい優れた平滑性の偏光膜を得ることがで
きる。また、シワ・つれが発生しないため、たわみも生
じないため、フィルムにかかる延伸張力が低下せず、こ
のため、スジ状の色変化も生じないものと推定される。
The obliquely oriented polarizing plate of the present invention can be easily obtained by the method described below. That is, while obtaining the oblique orientation by stretching the polymer film,
The devise is to devise the volatile content rate at the time of stretching the film, the shrinkage rate at the time of shrinking the film, and the elastic modulus of the film before stretching. Furthermore, it is also preferable to adjust the amount of foreign matter attached to the film before stretching. As a result, even if it is obliquely stretched, the stretched film does not have wrinkles or wrinkles,
It is possible to obtain a polarizing film having small surface roughness and excellent smoothness. In addition, since wrinkles and wrinkles do not occur and no bending occurs, it is presumed that the stretching tension applied to the film does not decrease and, therefore, no streak-like color change occurs.

【0015】本発明の偏光板は、各種用途に用いうる
が、長手方向に対し配向軸が傾いている特性より、特
に、配向軸の傾斜角度が長手方向に対し40〜50゜で
ある偏光膜は、LCD用偏光板(例えば、TN、ST
N、OCB、ROCB、ECB、CPA、IPS、VA
などのあらゆる液晶モードにおいて)、有機ELディス
プレイの反射防止用円偏光板等に好ましく用いられる。
また、各種部材、例えば、λ/4板、λ/2板などの位
相差フィルム、視野角拡大フィルム、防眩性フィルム、
ハードコートフィルムなどと組み合わせて用いる場合に
も適している。
The polarizing plate of the present invention can be used for various purposes, but due to the characteristic that the alignment axis is inclined with respect to the longitudinal direction, in particular, the polarizing film in which the inclination angle of the alignment axis is 40 to 50 ° with respect to the longitudinal direction. Is a polarizing plate for LCD (eg, TN, ST
N, OCB, ROCB, ECB, CPA, IPS, VA
In any liquid crystal mode), and is preferably used for an antireflection circularly polarizing plate of an organic EL display.
Further, various members, for example, a retardation film such as a λ / 4 plate and a λ / 2 plate, a viewing angle widening film, an antiglare film,
It is also suitable when used in combination with a hard coat film or the like.

【0016】本発明の偏光板は、連続的に供給される偏
光膜用ポリマーフィルムの両端を保持手段により保持
し、該保持手段をフィルムの長手方向に進行させつつ張
力を付与して延伸することにより偏光膜を形成する工程
と、該偏光膜を形成する工程で得られる偏光膜の少なく
とも片面に保護膜を貼り合わせる工程とを含む方法で製
造することができる。
In the polarizing plate of the present invention, both ends of the polymer film for a polarizing film, which are continuously supplied, are held by holding means, and tension is applied while stretching the holding means while advancing the holding means in the longitudinal direction of the film. Can be manufactured by a method including a step of forming a polarizing film and a step of attaching a protective film to at least one surface of the polarizing film obtained in the step of forming the polarizing film.

【0017】以下、本発明の偏光板を構成する偏光膜お
よび保護膜、偏光板の製造方法について説明する。
The polarizing film, the protective film, and the method for manufacturing the polarizing plate which constitute the polarizing plate of the present invention will be described below.

【0018】(偏光膜)本発明において、延伸される偏
光膜に用いられるポリマーフィルムに関しては特に制限
はなく、熱可塑性で、揮発性溶剤に可溶の適宜なポリマ
ーからなるフィルムを用いることができる。ポリマーの
例としては、PVA(ポリビニルアルコール)、ポリカ
ーボネート、セルロースアシレート、ポリスルホン等が
挙げられる。
(Polarizing Film) In the present invention, the polymer film used for the polarizing film to be stretched is not particularly limited, and a film made of an appropriate polymer which is thermoplastic and soluble in a volatile solvent can be used. . Examples of polymers include PVA (polyvinyl alcohol), polycarbonate, cellulose acylate, polysulfone and the like.

【0019】延伸前のポリマーフィルムの厚味は特に限
定されないが、フィルム保持の安定性、延伸の均質性の
観点から、1μm〜1mmが好ましく、20〜200μ
mが特に好ましい。延伸後のポリマーフィルムの膜厚は
2〜100μmが好ましく、光モレ改良のためには10
〜25μmが好ましい。
The thickness of the polymer film before stretching is not particularly limited, but from the viewpoint of stability of film retention and homogeneity of stretching, it is preferably 1 μm to 1 mm, and 20 to 200 μm.
m is particularly preferred. The thickness of the polymer film after stretching is preferably 2 to 100 μm, and is 10 for improving light leakage.
-25 μm is preferable.

【0020】特に偏光膜に用いられるポリマーとして
は、PVAが好ましく用いられる。PVAは通常、ポリ
酢酸ビニルをケン化したものであるが、例えば不飽和カ
ルボン酸、不飽和スルホン酸、オレフィン類、ビニルエ
ーテル類のように酢酸ビニルと共重合可能な成分を含有
しても構わない。また、アセトアセチル基、スルホン酸
基、カルボキシル基、オキシアルキレン基等を含有する
変性PVAも用いることができる。
Particularly, PVA is preferably used as the polymer used for the polarizing film. PVA is generally a saponified product of polyvinyl acetate, but may contain a component copolymerizable with vinyl acetate, such as unsaturated carboxylic acid, unsaturated sulfonic acid, olefins, vinyl ethers. . Further, a modified PVA containing an acetoacetyl group, a sulfonic acid group, a carboxyl group, an oxyalkylene group or the like can also be used.

【0021】PVAのケン化度は特に限定されないが、
溶解性等の観点から80〜100mol%が好ましく、
90〜100mol%が特に好ましい。またPVAの重
合度は特に限定されないが、1000〜10000が好
ましく、1500〜5000が特に好ましい。
Although the degree of saponification of PVA is not particularly limited,
From the viewpoint of solubility and the like, 80 to 100 mol% is preferable,
90 to 100 mol% is particularly preferable. Although the degree of polymerization of PVA is not particularly limited, it is preferably 1000 to 10000, and particularly preferably 1500 to 5000.

【0022】<染色処方・方法>PVAを染色して偏光
膜が得られるが、染色工程は気相または液相吸着により
行われる。液相で行う場合の例として、ヨウ素を用いる
場合には、ヨウ素−ヨウ化カリウム水溶液にPVAフィ
ルムを浸漬させて行われる。ヨウ素は0.1〜20g/
l、ヨウ化カリウムは1〜200g/l、ヨウ素とヨウ
化カリウムの質量比は1〜200が好ましい。染色時間
は10〜5000秒が好ましく、液温度は5〜60℃が
好ましい。染色方法としては浸漬だけでなく、ヨウ素あ
るいは染料溶液の塗布あるいは噴霧等、任意の手段が可
能である。染色工程は、延伸工程の前後いずれに置いて
も良いが、適度に膜が膨潤され延伸が容易になることか
ら、延伸工程前に液相で染色することが特に好ましい。
<Dyeing prescription / method> A polarizing film is obtained by dyeing PVA, and the dyeing step is performed by gas phase or liquid phase adsorption. As an example of the case of using the liquid phase, when iodine is used, the PVA film is immersed in an aqueous solution of iodine-potassium iodide. Iodine is 0.1-20g /
1, potassium iodide is preferably 1 to 200 g / l, and the mass ratio of iodine to potassium iodide is preferably 1 to 200. The dyeing time is preferably 10 to 5000 seconds, and the liquid temperature is preferably 5 to 60 ° C. As a dyeing method, not only dipping but also any means such as application or spraying of iodine or dye solution can be used. The dyeing step may be performed before or after the stretching step, but it is particularly preferable to dye in the liquid phase before the stretching step because the film is appropriately swollen and the stretching is facilitated.

【0023】<偏光子>ヨウ素の他に二色性色素で染色
することも好ましい。二色性色素の具体例としては、例
えばアゾ系色素、スチルベン系色素、ピラゾロン系色
素、トリフェニルメタン系色素、キノリン系色素、オキ
サジン系色素、チアジン系色素、アントラキノン系色素
等の色素系化合物をあげることができる。水溶性のもの
が好ましいが、この限りではない。また、これらの二色
性分子にスルホン酸基、アミノ基、水酸基などの親水性
置換基が導入されていることが好ましい。二色性分子の
具体例としては、例えばシー.アイ.ダイレクト.イエ
ロー12、シー.アイ.ダイレクト.オレンジ39、シ
ー.アイ.ダイレクト.オレンジ72、シー.アイ.ダ
イレクト.レッド39、シー.アイ.ダイレクト.レッ
ド79、シー.アイ.ダイレクト.レッド81、シー.
アイ.ダイレクト.レッド83、シー.アイ.ダイレク
ト.レッド89、シー.アイ.ダイレクト.バイオレッ
ト48、シー.アイ.ダイレクト.ブルー67、シー.
アイ.ダイレクト.ブルー90、シー.アイ.ダイレク
ト.グリーン59、シー.アイ.アシッド.レッド37
等が挙げられ、さらに特開昭63−70802号、特開
平1−161202号、特開平1−172906号、特
開平1−172907号、特開平1−183602号、
特開平1−248105号、特開平1−265205
号、特開平7−261024号、の各公報記載の色素等
が挙げられる。これらの二色性分子は遊離酸、あるいは
アルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン類の塩として
用いられる。これらの二色性分子は2種以上を配合する
ことにより、各種の色相を有する偏光子を製造すること
ができる。偏光素子または偏光板として偏光軸を直交さ
せた時に黒色を呈する化合物(色素)や黒色を呈するよ
うに各種の二色性分子を配合したものが単板透過率、偏
光率とも優れており好ましい。
<Polarizer> It is also preferable to dye with a dichroic dye in addition to iodine. Specific examples of dichroic dyes include dye compounds such as azo dyes, stilbene dyes, pyrazolone dyes, triphenylmethane dyes, quinoline dyes, oxazine dyes, thiazine dyes, and anthraquinone dyes. I can give you. Water-soluble compounds are preferable, but not limited thereto. Further, it is preferable that hydrophilic substituents such as a sulfonic acid group, an amino group and a hydroxyl group are introduced into these dichroic molecules. Specific examples of the dichroic molecule include, for example, C.I. Eye. direct. Yellow 12, Sea. Eye. direct. Orange 39, C.I. Eye. direct. Orange 72, C.I. Eye. direct. Red 39, sea. Eye. direct. Red 79, sea. Eye. direct. Red 81, sea.
Eye. direct. Red 83, sea. Eye. direct. Red 89, sea. Eye. direct. Violet 48, C.I. Eye. direct. Blue 67, Sea.
Eye. direct. Blue 90, Sea. Eye. direct. Green 59, C.I. Eye. Acid. Red 37
And the like. Further, JP-A-63-70802, JP-A-1-161202, JP-A-1-172906, JP-A-1-172907, JP-A-1-183602,
JP-A 1-248105, JP-A 1-265205
And dyes described in JP-A No. 7-261024. These dichroic molecules are used as free acids, or alkali metal salts, ammonium salts, and salts of amines. By mixing two or more kinds of these dichroic molecules, a polarizer having various hues can be manufactured. As a polarizing element or a polarizing plate, a compound (dye) that exhibits a black color when the polarization axes thereof are orthogonal to each other or a mixture of various dichroic molecules that exhibits a black color is preferable because both the single plate transmittance and the polarization rate are excellent.

【0024】また、偏光膜には、ヨウ素や二色性色素で
染色する以外に、PVA,ポリ塩化ビニルを脱水、脱塩
素することによりポリエン構造をつくり、共役二重結合
により偏光を得るいわゆるポリビニレン系偏光膜もあ
る。後述する延伸方法は、このポリビニレン系偏光膜の
製造にも好ましく用いることができる。
In addition to dyeing with iodine or a dichroic dye, the polarizing film has a so-called polyvinylene structure in which PVA or polyvinyl chloride is dehydrated and dechlorinated to form a polyene structure and a conjugated double bond is used to obtain polarized light. There is also a polarizing film. The stretching method described below can also be preferably used for the production of this polyvinylene-based polarizing film.

【0025】<硬膜剤(架橋剤)・金属塩添加>PVA
を延伸して偏光膜を製造する過程では、PVAに架橋さ
せる添加物を用いることが好ましい。特に後述する延伸
方法を用いる場合、延伸工程出口でPVAが十分に硬膜
されていないと、工程のテンションでPVAの配向方向
がずれてしまうことがあるため、延伸前工程あるいは延
伸工程で架橋剤溶液に浸漬、または溶液を塗布して架橋
剤を含ませるのが好ましい。架橋剤をPVAフィルムに
付与する手段は、特に限定されるものではなく、フィル
ムの液への浸漬、塗布、噴霧等任意の方法を用いること
ができるが、特に浸漬法、塗布法が好ましい。塗布手段
としてはロールコータ、ダイコータ、バーコータ、スラ
イドコータ、カーテンコータ等、通常知られている任意
の手段をとることができる。また、溶液を含浸させた
布、綿、多孔質素材等をフィルムに接触する方式も好ま
しい。架橋剤としては、米国再発行特許第232897
号明細書に記載のものが使用できるが、ホウ酸、ホウ砂
が実用的に好ましく用いられる。また、亜鉛、コバル
ト、ジルコニウム、鉄、ニッケル、マンガン等の金属塩
も併せて用いることができる。また、架橋剤を添加した
後に、洗浄・水洗工程を設けてもよい。
<Addition of hardening agent (crosslinking agent) / metal salt> PVA
In the process of producing a polarizing film by stretching, it is preferable to use an additive for crosslinking PVA. Particularly when the stretching method described below is used, if the PVA is not sufficiently hardened at the exit of the stretching step, the orientation direction of the PVA may shift due to the tension of the step. It is preferable that the crosslinking agent is contained by dipping in the solution or coating the solution. The means for applying the cross-linking agent to the PVA film is not particularly limited, and any method such as immersion of the film in a liquid, coating or spraying can be used, but the immersion method and the coating method are particularly preferable. As a coating means, any known means such as a roll coater, a die coater, a bar coater, a slide coater, and a curtain coater can be used. A method in which a cloth, cotton, or a porous material impregnated with the solution is brought into contact with the film is also preferable. As a crosslinking agent, US Reissued Patent No. 232897
Although those described in the specification can be used, boric acid and borax are preferably used practically. Further, metal salts such as zinc, cobalt, zirconium, iron, nickel and manganese can also be used together. Moreover, you may provide a washing / water washing process after adding a crosslinking agent.

【0026】架橋剤の付与は、延伸機に噛み込む前に行
ってもよいし、噛み込んだ後に行ってもよく、幅方向延
伸が実質的に終了する図1,図2の例の(b)工程の終
端までのいずれかの工程で行えばよい。
The cross-linking agent may be applied before biting into the stretching machine or after it is bitten, and the stretching in the width direction is substantially completed (b in the example of FIGS. 1 and 2). ) It may be performed in any step up to the end of the step.

【0027】<保護膜>本発明で製造された偏光膜は、
両面あるいは片面に保護膜を貼り付けて偏光板として用
いられる。保護膜の種類は特に限定されず、セルロース
アセテート、セルロースアセテートブチレート等のセル
ロースアシレート類、ポリカーボネート、ポリオレフィ
ン、ポリスチレン、ポリエステル等を用いることができ
る。偏光板の保護膜には、透明性、適度な透湿度、低複
屈折性、適度な剛性といった物性が求められ、総合的に
みるとセルロースアシレート類が好ましく、特にセルロ
ースアセテートが好ましい。
<Protective Film> The polarizing film produced by the present invention is
It is used as a polarizing plate by attaching a protective film on both sides or one side. The type of the protective film is not particularly limited, and cellulose acylates such as cellulose acetate and cellulose acetate butyrate, polycarbonate, polyolefin, polystyrene, polyester and the like can be used. Physical properties such as transparency, appropriate moisture permeability, low birefringence, and appropriate rigidity are required for the protective film of the polarizing plate, and synthetically, cellulose acylates are preferable, and cellulose acetate is particularly preferable.

【0028】保護膜の物性は、用途に応じ任意の値が可
能であるが、通常の透過型LCDに用いる場合の代表的
な好ましい値を以下に示す。膜厚は取り扱い性や耐久性
の観点から5〜500μmが好ましく、20〜200μ
mがより好ましく、20〜100μmが特に好ましい。
光モレ改良の目的からは30〜75μmが好ましい。レ
ターデーション値は632.8nmにおいて0〜150
nmが好ましく、0〜20nmがより好ましく、0〜5
nmが特に好ましい。保護膜の遅相軸は、偏光膜の吸収
軸と実質的に平行または直交させることが、直線偏光の
楕円化を避ける観点から好ましい。但し、保護膜に位相
差板等、偏光性を変化させる機能を持たせる場合には、
この限りではなく、偏光板の吸収軸と保護膜の遅相軸は
任意の角度をとることができる。可視光線透過率は60
%以上が好ましく、90%以上が特に好ましい。90℃
120時間処理後の寸度減少は、0.3〜0.01%で
あることが好ましく、0.15〜0.01%であること
が特に好ましい。フィルムの引っ張り試験による抗張力
値は、50〜1000MPaが好ましく、100〜30
0MPaが特に好ましい。フィルムの透湿度は、100
〜800g/m2・dayが好ましく、300〜600
g/m2・day が特に好ましい。無論、本発明の適用
は、以上の値に限定されるものではない。
The physical properties of the protective film can be set to any values depending on the application, but typical preferred values for use in ordinary transmissive LCDs are shown below. The film thickness is preferably 5 to 500 μm from the viewpoint of handleability and durability, and 20 to 200 μm.
m is more preferable, and 20 to 100 μm is particularly preferable.
For the purpose of improving light leakage, it is preferably 30 to 75 μm. Retardation value is 0 to 150 at 632.8 nm
nm is preferable, 0-20 nm is more preferable, and 0-5
nm is particularly preferred. It is preferable that the slow axis of the protective film is made substantially parallel or orthogonal to the absorption axis of the polarizing film from the viewpoint of avoiding elliptical polarization of linearly polarized light. However, when the protective film has a function of changing the polarization such as a retardation plate,
Without being limited to this, the absorption axis of the polarizing plate and the slow axis of the protective film can form any angle. Visible light transmittance is 60
% Or more is preferable, and 90% or more is particularly preferable. 90 ° C
The dimensional reduction after 120 hours of treatment is preferably 0.3 to 0.01%, and particularly preferably 0.15 to 0.01%. The tensile strength value by the tensile test of the film is preferably 50 to 1000 MPa, and 100 to 30
0 MPa is particularly preferred. The water vapor transmission rate of the film is 100
~ 800 g / m 2 · day is preferred, 300-600
g / m 2 · day is particularly preferred. Of course, the application of the present invention is not limited to the above values.

【0029】保護膜として好ましいセルロースアシレー
トの詳細について、以下に示す。好ましいセルロースア
シレートは、セルロースの水酸基への置換度が下記式
(I)〜(IV)の全てを満足するものである。
Details of cellulose acylate preferable as a protective film are shown below. A preferred cellulose acylate is one in which the degree of substitution of cellulose with hydroxyl groups satisfies all of the following formulas (I) to (IV).

【0030】(I) 2.6≦A+B≦3.0 (II) 2.0≦A≦3.0 (III) 0≦B≦0.8 (IV) 1.9<A−B(I) 2.6 ≦ A + B ≦ 3.0 (II) 2.0 ≦ A ≦ 3.0 (III) 0 ≦ B ≦ 0.8 (IV) 1.9 <A-B

【0031】ここで、式中A及びBはセルロースの水酸
基に置換されているアシル基の置換基を表し、Aはアセ
チル基の置換度、またBは炭素原子数3〜5のアシル基
の置換度である。セルロースには1グルコース単位に3
個の水酸基があり、上記の数字はその水酸基3.0に対
する置換度を表すもので、最大の置換度が3.0であ
る。セルローストリアセテートは一般にAの置換度が
2.6以上3.0以下であり(この場合、置換されなか
った水酸基が最大0.4もある)、B=0の場合がセル
ローストリアセテートである。偏光板保護膜として用い
るセルロースアシレートは、アシル基が全部アセチル基
のセルローストリアセテート、及びアセチル基が2.0
以上で、炭素原子数が3〜5のアシル基が0.8以下、
置換されなかった水酸基が0.4以下のものが好まし
い。炭素原子数3〜5のアシル基の場合、0.3以下が
物性の点から特に好ましい。なお、置換度は、セルロー
スの水酸基に置換する酢酸及び炭素原子数3〜5の脂肪
酸の結合度を測定し、計算によって得られる。測定方法
としては、ASTMのD−817−91に準じて実施す
ることが出来る。
Here, A and B in the formula represent the substituents of the acyl group substituted by the hydroxyl group of cellulose, A is the degree of substitution of the acetyl group, and B is the substitution of the acyl group having 3 to 5 carbon atoms. It is degree. Cellulose has 3 in 1 glucose unit
There is one hydroxyl group, and the above number represents the degree of substitution for the hydroxyl group 3.0, and the maximum degree of substitution is 3.0. Cellulose triacetate generally has a degree of substitution of A of 2.6 or more and 3.0 or less (in this case, the maximum number of unsubstituted hydroxyl groups is 0.4), and B = 0 is cellulose triacetate. Cellulose acylate used as a protective film for a polarizing plate includes cellulose triacetate in which all acyl groups are acetyl groups, and 2.0 in acetyl groups.
As described above, the acyl group having 3 to 5 carbon atoms is 0.8 or less,
It is preferable that the non-substituted hydroxyl group is 0.4 or less. In the case of an acyl group having 3 to 5 carbon atoms, 0.3 or less is particularly preferable from the viewpoint of physical properties. The degree of substitution is obtained by measuring the degree of bonding of acetic acid and fatty acids having 3 to 5 carbon atoms, which substitute for the hydroxyl groups of cellulose. The measuring method can be carried out according to ASTM D-817-91.

【0032】アセチル基の他の炭素原子数3〜5のアシ
ル基はプロピオニル基(C25CO−)、ブチリル基
(C37CO−)(n−、iso−)、バレリル基(C
49CO−)(n−、iso−、sec−、tert
−)で、これらのうちn−置換のものがフィルムにした
時の機械的強さ、溶解し易さ等から好ましく、特にn−
プロピオニル基が好ましい。また、アセチル基の置換度
が低いと機械的強さ、耐湿熱性が低下する。炭素原子数
3〜5のアシル基の置換度が高いと有機溶媒への溶解性
は向上するが、それぞれの置換度が前記の範囲であれば
良好な物性を示す。
Other acyl groups having 3 to 5 carbon atoms other than acetyl group are propionyl group (C 2 H 5 CO-), butyryl group (C 3 H 7 CO-) (n-, iso-), valeryl group ( C
4 H 9 CO-) (n-, iso-, sec-, tert
-), Among these, n-substituted ones are preferable in terms of mechanical strength when formed into a film, ease of dissolution, etc., and particularly n-
A propionyl group is preferred. Further, if the substitution degree of the acetyl group is low, mechanical strength and resistance to moist heat are deteriorated. When the substitution degree of the acyl group having 3 to 5 carbon atoms is high, the solubility in the organic solvent is improved, but when the substitution degree is within the above range, good physical properties are exhibited.

【0033】セルロースアシレートの重合度(粘度平
均)は200〜700が好ましく、特に250〜550
のものが好ましい。粘度平均重合度はオストワルド粘度
計で測定することができ、測定されたセルロースアシレ
ートの固有粘度[η]から下記式により求められる。 DP=[η]/Km (式中DPは粘度平均重合度、
Kmは定数6×10-4
The degree of polymerization (viscosity average) of the cellulose acylate is preferably 200 to 700, and particularly 250 to 550.
Are preferred. The viscosity average degree of polymerization can be measured with an Ostwald viscometer, and is calculated from the measured intrinsic viscosity [η] of cellulose acylate by the following formula. DP = [η] / Km (where DP is the viscosity average degree of polymerization,
Km is a constant 6 × 10 -4 )

【0034】セルロースアシレート原料のセルロースと
しては、綿花リンターや木材パルプなどがあるが、何れ
の原料セルロースから得られるセルロースアシレートで
も使用できるし、混合して使用してもよい。
Examples of the cellulose as a raw material for cellulose acylate include cotton linter and wood pulp. Cellulose acylates obtained from any raw material cellulose may be used, or they may be mixed and used.

【0035】上記セルロースアシレートは、通常ソルベ
ントキャスト法により製造される。ソルベントキャスト
法は、セルロースアシレートおよび各種添加剤を溶媒に
溶解して濃厚溶液(以下、ドープと称する)を調製し、
これをドラムまたはバンドのような無端支持体上に流延
し、溶媒を蒸発させてフイルムを形成するものである。
ドープは、固形分量が10〜40質量%となるように濃
度を調整することが好ましい。ドラムまたはバンドの表
面は、鏡面状態に仕上げておくことが好ましい。ソルベ
ントキャスト法における流延および乾燥方法について
は、米国特許2336310号、同2367603号、
同2492078号、同2492977号、同2492
978号、同2607704号、同2739069号、
同2739070号、英国特許640731号、同73
6892号の各明細書、特公昭45−4554号、同4
9−5614号、特開昭60−176834号、同60
−203430号、同62−115035号の各公報に
記載がある。
The above-mentioned cellulose acylate is usually produced by a solvent casting method. The solvent cast method is to prepare a concentrated solution (hereinafter referred to as a dope) by dissolving cellulose acylate and various additives in a solvent,
This is cast on an endless support such as a drum or band, and the solvent is evaporated to form a film.
It is preferable to adjust the concentration of the dope so that the solid content is 10 to 40% by mass. The surface of the drum or band is preferably mirror-finished. Regarding the casting and drying methods in the solvent cast method, US Pat. Nos. 2,336,310 and 2,367,603,
No. 2492078, No. 2492977, No. 2492
No. 978, No. 2607704, No. 2739069,
No. 2739070, British Patent No. 640731, and No. 73.
6892, Japanese Patent Publications 45-4554 and 4
9-5614, JP-A-60-176834, 60
-203430 and 62-115035.

【0036】2層以上のドープを流延する方法も好まし
く用いられる。複数のドープを流延する場合、支持体の
進行方向に間隔を置いて設けた複数の流延口からドープ
を含む溶液をそれぞれ流延させて積層させながらフィル
ムを作製してもよく、例えば特開昭61−158414
号、特開平1−122419号、特開平11−1982
85号、などに記載の方法が適応できる。また、2つの
流延口からセルロースアシレート溶液を流延することに
よってもフィルム化することでもよく、例えば特公昭6
0−27562号、特開昭61−94724号、特開昭
61−947245号、特開昭61−104813号、
特開昭61−158413号、特開平6−134933
号等に記載の方法で実施できる。また、特開昭56−1
62617号に記載の高粘度ドープの流れを低粘度のド
ープで包み込み、その高,低粘度のドープを同時に押出
す流延方法も好ましく用いられる。
A method of casting two or more layers of dope is also preferably used. In the case of casting a plurality of dopes, a film may be produced by casting and laminating a solution containing a dope from a plurality of casting ports provided at intervals in the traveling direction of a support, for example, Kaisho 61-158414
No. 1,122,419 and No. 11-1982.
The method described in No. 85, etc. can be applied. Further, the cellulose acylate solution may be cast from two casting ports to form a film.
0-27562, JP-A-61-94724, JP-A-61-942245, JP-A-61-104813,
JP-A-61-158413, JP-A-6-134933
It can be carried out by the method described in No. In addition, JP-A-56-1
A casting method described in No. 62617, in which a high-viscosity dope flow is wrapped with a low-viscosity dope and the high- and low-viscosity dopes are simultaneously extruded, is also preferably used.

【0037】セルロースアシレートを溶解する有機溶媒
の例には、炭化水素(例、ベンゼン、トルエン)、ハロ
ゲン化炭化水素(例、メチレンクロライド、クロロベン
ゼン)、アルコール(例、メタノール、エタノール、ジ
エチレングリコール)、ケトン(例、アセトン)、エス
テル(例、酢酸エチル、酢酸プロピル)およびエーテル
(例、テトラヒドロフラン、メチルセロソルブ)などが
あげられる。炭素原子数1〜7のハロゲン化炭化水素が
好ましく用いられ、メチレンクロライドが最も好ましく
用いられる。セルロースアシレートの溶解性、支持体か
らの剥取り性、フィルムの機械強度等、光学特性等の物
性の観点から、メチレンクロライドの他に炭素原子数1
〜5のアルコールを一種、ないし数種類混合することが
好ましい。アルコールの含有量は、溶媒全体に対し2〜
25質量%が好ましく、5〜20質量%がより好まし
い。アルコールの具体例としては、メタノール、エタノ
ール、n−プロパノール、イソプロパノール、n−ブタ
ノール等があげられるが、メタノール、エタノール、n
−ブタノール、あるいはこれらの混合物が好ましく用い
られる。
Examples of organic solvents that dissolve cellulose acylate include hydrocarbons (eg, benzene, toluene), halogenated hydrocarbons (eg, methylene chloride, chlorobenzene), alcohols (eg, methanol, ethanol, diethylene glycol), Examples thereof include ketones (eg, acetone), esters (eg, ethyl acetate, propyl acetate) and ethers (eg, tetrahydrofuran, methyl cellosolve) and the like. Halogenated hydrocarbons having 1 to 7 carbon atoms are preferably used, and methylene chloride is most preferably used. From the viewpoint of physical properties such as solubility of cellulose acylate, peelability from a support, mechanical strength of a film, optical properties, etc., in addition to methylene chloride, it has 1 carbon atom.
It is preferable to mix one to several kinds of alcohols (5) to (5). The content of alcohol is 2 to the whole solvent.
25 mass% is preferable and 5 to 20 mass% is more preferable. Specific examples of the alcohol include methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, etc., but methanol, ethanol, n
-Butanol or mixtures thereof are preferably used.

【0038】セルロースアシレートの他に、乾燥後固形
分となる成分としては、可塑剤をはじめ、紫外線吸収
剤、無機微粒子、カルシウム、マグネシウムなどのアル
カリ土類金属の塩などの熱安定剤、帯電防止剤、難燃
剤、滑剤、油剤、支持体からの剥離促進剤、セルロース
アシレートの加水分解防止剤等を任意に含むことができ
る。
In addition to cellulose acylate, components that become solid after drying include plasticizers, ultraviolet absorbers, inorganic fine particles, thermal stabilizers such as salts of alkaline earth metals such as calcium and magnesium, and electrostatic charges. It may optionally contain an inhibitor, a flame retardant, a lubricant, an oil agent, a release accelerator from the support, a hydrolysis inhibitor of cellulose acylate, and the like.

【0039】好ましく添加される可塑剤としては、リン
酸エステルまたはカルボン酸エステルが用いられる。リ
ン酸エステルの例には、トリフェニルフォスフェート
(TPP)およびトリクレジルフォスフェート(TC
P)、クレジルジフェニルフォスフェート、オクチルジ
フェニルフォスフェート、ジフェニルビフェニルフォス
フェート、トリオクチルフォスフェート、トリブチルホ
スフェート等があげられる。カルボン酸エステルとして
は、フタル酸エステルおよびクエン酸エステルが代表的
である。フタル酸エステルの例には、ジメチルフタレー
ト(DMP)、ジエチルフタレート(DEP)、ジブチ
ルフタレート(DBP)、ジオクチルフタレート(DO
P)、ジフェニルフタレート(DPP)およびジエチル
ヘキシルフタレート(DEHP)が含まれる。クエン酸
エステルの例には、O−アセチルクエン酸トリエチル
(OACTE)およびO−アセチルクエン酸トリブチル
(OACTB)、クエン酸アセチルトリエチル、クエン
酸アセチルトリブチル、が含まれる。その他のカルボン
酸エステルの例には、オレイン酸ブチル、リシノール酸
メチルアセチル、セバシン酸ジブチル、トリメチルトリ
メリテート等のトリメリット酸エステルが含まれる。グ
リコール酸エステルの例としては、トリアセチン、トリ
ブチリン、ブチルフタリルブチルグリコレート、エチル
フタリルエチルグリコレート、メチルフタリルエチルグ
リコレート、ブチルフタリルブチルグリコレートなどが
ある。
As the plasticizer preferably added, phosphoric acid ester or carboxylic acid ester is used. Examples of phosphate esters include triphenyl phosphate (TPP) and tricresyl phosphate (TC).
P), cresyl diphenyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, diphenyl biphenyl phosphate, trioctyl phosphate, tributyl phosphate and the like. Typical carboxylic acid esters are phthalic acid esters and citric acid esters. Examples of phthalates include dimethyl phthalate (DMP), diethyl phthalate (DEP), dibutyl phthalate (DBP), dioctyl phthalate (DO).
P), diphenyl phthalate (DPP) and diethylhexyl phthalate (DEHP). Examples of citrate esters include O-acetyl triethyl citrate (OACTE) and O-acetyl tributyl citrate (OACTB), acetyl triethyl citrate, acetyl tributyl citrate. Examples of other carboxylic acid esters include trimellitic acid esters such as butyl oleate, methylacetyl ricinoleate, dibutyl sebacate, and trimethyl trimellitate. Examples of glycolic acid esters include triacetin, tributyrin, butylphthalylbutyl glycolate, ethylphthalylethyl glycolate, methylphthalylethyl glycolate, butylphthalylbutyl glycolate, and the like.

【0040】以上に例示した可塑剤の中でも、トリフェ
ニルフォスフェート、ビフェニルジフェニルフォスフェ
ート、トリクレジルフォスフェート、クレジルジフェニ
ルフォスフェート、トリブチルフォスフェート、ジメチ
ルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレー
ト、ジオクチルフタレート、ジエチルヘキシルフタレー
ト、トリアセチン、エチルフタリルエチルグリコレー
ト、トリメチルトリメリテートらを用いることが好まし
い。特にトリフェニルホスフェート、ビフェニルジフェ
ニルフォスフェート、ジエチルフタレート、エチルフタ
リルエチルグリコレート、トリメチルトリメリテートが
好ましい。これらの可塑剤は1種でもよいし2種以上併
用してもよい。可塑剤の添加量はセルロースアシレート
に対して5〜30質量%が好ましく、特に8〜16質量
%以下が好ましい。これらの化合物は、セルロースアシ
レート溶液の調製の際に、セルロースアシレートや溶媒
と共に添加してもよいし、溶液調製中や調製後に添加し
てもよい。
Among the plasticizers exemplified above, triphenyl phosphate, biphenyl diphenyl phosphate, tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, tributyl phosphate, dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, It is preferable to use diethylhexyl phthalate, triacetin, ethylphthalylethyl glycolate, trimethyl trimellitate and the like. In particular, triphenyl phosphate, biphenyl diphenyl phosphate, diethyl phthalate, ethylphthalyl ethyl glycolate and trimethyl trimellitate are preferable. These plasticizers may be used alone or in combination of two or more. The addition amount of the plasticizer is preferably 5 to 30% by mass, and particularly preferably 8 to 16% by mass or less based on the cellulose acylate. These compounds may be added together with the cellulose acylate or the solvent when preparing the cellulose acylate solution, or may be added during or after the solution preparation.

【0041】紫外線吸収剤は、目的に応じ任意の種類の
ものを選択することができ、サリチル酸エステル系、ベ
ンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾエート
系、シアノアクリレート系、ニッケル錯塩系等の吸収剤
を用いることができるが、ベンゾフェノン系、ベンゾト
リアゾール系、サリチル酸エステル系が好ましい。ベン
ゾフェノン系紫外線吸収剤の例として、2,4−ジヒド
ロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−アセトキ
シベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベン
ゾフェノン、2,2’−ジ−ヒドロキシ−4−メトキシ
ベンゾフェノン、2,2’−ジ−ヒドロキシ−4,4’
−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−n−
オクトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−ドデ
シルオキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−(2
−ヒドロキシ−3−メタクリロキシ)プロポキシベンゾ
フェノン等をあげることができる。ベンゾトリアゾール
系紫外線吸収剤としては、2(2’−ヒドロキシ−3’
−tert−ブチル−5’−メチルフェニル)−5−ク
ロルベンゾトリアゾール、2(2’−ヒドロキシ−5’
−tert−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2
(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−アミ
ルフェニル)ベンゾトリアゾール、2(2’−ヒドロキ
シ−3’,5’−ジ−tert−ブチルフェニル)−5
−クロルベンゾトリアゾール、2(2’−ヒドロキシ−
5’−tert−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾー
ル等をあげることができる。サリチル酸エステル系とし
ては、フェニルサリシレート、p−オクチルフェニルサ
リシレート、p−tert−ブチルフェニルサリシレー
ト等をあげることができる。これら例示した紫外線吸収
剤の中でも、特に2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾ
フェノン、2,2’−ジ−ヒドロキシ−4,4’−メト
キシベンゾフェノン、2(2’−ヒドロキシ−3’−t
ert−ブチル−5’−メチルフェニル)−5−クロル
ベンゾトリアゾール、2(2’−ヒドロキシ−5’−t
ert−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2
(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−アミ
ルフェニル)ベンゾトリアゾール、2(2’−ヒドロキ
シ−3’,5’−ジ−tert−ブチルフェニル)−5
−クロルベンゾトリアゾールが特に好ましい。吸収波長
の異なる複数の吸収剤を複合して用いることが、広い波
長範囲で高い遮断効果を得ることができ、特に好まし
い。紫外線吸収剤の量はセルロースアシレートに対し
0.01〜5質量%が好ましく、0.1〜3質量%が特
に好ましい。紫外線吸収剤はセルロースアシレート溶解
時に同時に添加しても良いし、溶解後のドープに添加し
ても良い。特にスタティックミキサ等を用い、流延直前
にドープに紫外線吸収剤溶液を添加する形態が好まし
い。
Any kind of ultraviolet absorber can be selected according to the purpose, and salicylic acid ester-based, benzophenone-based, benzotriazole-based, benzoate-based, cyanoacrylate-based, nickel complex salt-based absorbents and the like are used. However, benzophenone type, benzotriazole type, and salicylic acid ester type are preferable. Examples of the benzophenone-based ultraviolet absorber include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-acetoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2′-di-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2, 2'-di-hydroxy-4,4 '
-Methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-
Octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-dodecyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4- (2
-Hydroxy-3-methacryloxy) propoxybenzophenone and the like can be mentioned. As a benzotriazole-based ultraviolet absorber, 2 (2′-hydroxy-3 ′)
-Tert-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2 (2'-hydroxy-5 '
-Tert-butylphenyl) benzotriazole, 2
(2'-Hydroxy-3 ', 5'-di-tert-amylphenyl) benzotriazole, 2 (2'-hydroxy-3', 5'-di-tert-butylphenyl) -5
-Chlorobenzotriazole, 2 (2'-hydroxy-
5'-tert-octylphenyl) benzotriazole and the like can be mentioned. Examples of salicylic acid ester include phenyl salicylate, p-octylphenyl salicylate, p-tert-butylphenyl salicylate and the like. Among these exemplified ultraviolet absorbers, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2′-di-hydroxy-4,4′-methoxybenzophenone, 2 (2′-hydroxy-3′-t) are particularly preferable.
ert-Butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2 (2'-hydroxy-5'-t
ert-butylphenyl) benzotriazole, 2
(2'-Hydroxy-3 ', 5'-di-tert-amylphenyl) benzotriazole, 2 (2'-hydroxy-3', 5'-di-tert-butylphenyl) -5
-Chlorobenzotriazole is particularly preferred. It is particularly preferable to use a plurality of absorbents having different absorption wavelengths in combination, because a high blocking effect can be obtained in a wide wavelength range. The amount of the ultraviolet absorber is preferably 0.01 to 5% by mass, particularly preferably 0.1 to 3% by mass, based on the cellulose acylate. The ultraviolet absorber may be added at the same time when the cellulose acylate is dissolved, or may be added to the dope after the dissolution. Particularly, it is preferable to use a static mixer or the like and add the ultraviolet absorbent solution to the dope immediately before casting.

【0042】セルロースアシレートに添加する無機微粒
子としては、シリカ、カオリン、タルク、ケイソウ土、
石英、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、ア
ルミナなどを目的に応じ、任意に用いることができる。
これら微粒子はドープに添加する前に、高速ミキサー、
ボールミル、アトライター、超音波分散機等、任意の手
段でバインダー溶液中に分散を行うことが好ましい。バ
インダーとしてはセルロースアシレートが好ましい。紫
外線吸収剤等、他の添加物と共に分散を行うことも好ま
しい。分散溶媒は任意であるが、ドープ溶剤と近い組成
であることが好ましい。分散粒子の数平均粒径は0.0
1〜100μmが好ましく、0.1〜10μmが特に好
ましい。上記の分散液はセルロースアシレート溶解工程
に同時に添加しても良いし、任意の工程でドープに添加
できるが、紫外線吸収剤同様スタティックミキサ等を用
い、流延直前に添加する形態が好ましい。
The inorganic fine particles added to the cellulose acylate include silica, kaolin, talc, diatomaceous earth,
Quartz, calcium carbonate, barium sulfate, titanium oxide, alumina, etc. can be arbitrarily used according to the purpose.
Before adding these fine particles to the dope, use a high speed mixer,
It is preferable to perform dispersion in the binder solution by any means such as a ball mill, an attritor, an ultrasonic disperser or the like. Cellulose acylate is preferable as the binder. It is also preferable to carry out dispersion with other additives such as an ultraviolet absorber. Although the dispersion solvent is arbitrary, it is preferable that the composition be similar to that of the dope solvent. The number average particle diameter of dispersed particles is 0.0
1 to 100 μm is preferable, and 0.1 to 10 μm is particularly preferable. The above dispersion may be added to the cellulose acylate dissolution step at the same time or may be added to the dope at any step, but it is preferable to add it just before casting using a static mixer or the like like an ultraviolet absorber.

【0043】支持体からの剥離促進剤としては、界面活
性剤が有効でありリン酸系、スルフォン酸系、カルボン
酸系、ノニオン系、カチオン系など特に限定されない。
これらは、例えば特開昭61−243837号などに記
載されている。
As the release accelerator from the support, a surfactant is effective, and phosphoric acid type, sulfonic acid type, carboxylic acid type, nonionic type, cationic type and the like are not particularly limited.
These are described, for example, in JP-A-61-243837.

【0044】上記のセルロースアシレートフィルムを保
護膜に用いる場合、PVA系樹脂との密着性を高めるた
め、フィルム表面にケン化、コロナ処理、火炎処理、グ
ロー放電処理等の手段により、親水性を付与することが
好ましい。また、親水性樹脂をセルロースアシレートと
親和性のある溶媒に分散し、薄層塗布しても良い。以上
の手段の中では、フィルムの平面性、物性が損なわれな
いため、ケン化処理が特に好ましい。ケン化処理は、例
えば苛性ソーダのようなアルカリ水溶液にフィルムを浸
漬することで行われる。処理後は過剰のアルカリを除く
ため、低濃度の酸で中和し、水洗を十分行うことが好ま
しい。
When the above-mentioned cellulose acylate film is used as a protective film, in order to improve the adhesion with the PVA type resin, the surface of the film is made hydrophilic by means of saponification, corona treatment, flame treatment, glow discharge treatment or the like. It is preferable to add. Further, the hydrophilic resin may be dispersed in a solvent having an affinity for cellulose acylate and applied in a thin layer. Among the above means, saponification treatment is particularly preferable because the flatness and physical properties of the film are not impaired. The saponification treatment is performed by immersing the film in an aqueous alkaline solution such as caustic soda. After the treatment, in order to remove excess alkali, it is preferable to neutralize with a low-concentration acid and sufficiently wash with water.

【0045】セルロースアシレートフィルムの表面処理
として好ましく用いられるアルカリケン化処理を具体的
に説明する。セルロースアシレートフィルム表面をアル
カリ溶液に浸漬した後、酸性溶液で中和し、水洗して乾
燥するサイクルで行われることが好ましい。アルカリ溶
液としては、水酸化カリウム溶液、水酸化ナトリウム溶
液が挙げられ、水酸化イオンの規定濃度は0.1N〜
3.0Nであることが好ましく、0.5N〜2.0Nで
あることがさらに好ましい。アルカリ溶液温度は、室温
乃至90℃の範囲が好ましく、40℃乃至70℃がさら
に好ましい。次に一般には水洗され、しかる後に酸性水
溶液を通過させた後に、水洗して表面処理したセルロー
スアシレートフィルムを得る。この時、酸としては塩
酸、硝酸、硫酸、酢酸、蟻酸、クロロ酢酸、シュウ酸な
どであり、その濃度は0.01N〜3.0Nであること
が好ましく、0.05N〜2.0Nであることがさらに
好ましい。セルロースアシレートフィルムを偏光板の透
明保護膜として使用する場合、偏光膜との接着性の観点
から、酸処理、アルカリ処理、すなわちセルロースアシ
レートに対するケン化処理を実施することが特に好まし
い。
The alkali saponification treatment preferably used as the surface treatment of the cellulose acylate film will be specifically described. It is preferable that the surface of the cellulose acylate film is immersed in an alkaline solution, neutralized with an acidic solution, washed with water and dried. Examples of the alkaline solution include potassium hydroxide solution and sodium hydroxide solution, and the normal concentration of hydroxide ion is 0.1 N to
It is preferably 3.0 N, and more preferably 0.5 N to 2.0 N. The temperature of the alkaline solution is preferably room temperature to 90 ° C, more preferably 40 ° C to 70 ° C. Next, it is generally washed with water, and after passing an acidic aqueous solution, it is washed with water to obtain a surface-treated cellulose acylate film. At this time, the acid is hydrochloric acid, nitric acid, sulfuric acid, acetic acid, formic acid, chloroacetic acid, oxalic acid or the like, and the concentration thereof is preferably 0.01N to 3.0N, and 0.05N to 2.0N. Is more preferable. When the cellulose acylate film is used as a transparent protective film of a polarizing plate, it is particularly preferable to carry out acid treatment, alkali treatment, that is, saponification treatment of cellulose acylate, from the viewpoint of adhesion to the polarizing film.

【0046】これらの方法で得られた固体の表面エネル
ギーは、「ぬれの基礎と応用」(リアライズ社 198
9.12.10)発行に記載のように、接触角法、湿潤
熱法、および吸着法により求めることができ、接触角法
を用いることが好ましく、水の接触角が5〜90℃、更
には5〜70℃が好ましい。
The surface energy of the solid obtained by these methods is "basic and application of wetting" (Realize 198).
9.12.10), it can be determined by the contact angle method, the heat of wetting method, and the adsorption method, and the contact angle method is preferably used, and the contact angle of water is 5 to 90 ° C., and Is preferably 5 to 70 ° C.

【0047】本発明の偏光板の保護膜表面には、特開平
4−229828、特開平6−75115、特開平8−
50206等に記載のLCD視野角補償のための光学異
方層や、ディスプレイの視認性向上のための防眩層や反
射防止層、あるいはLCD輝度向上のための異方性散乱
や異方性光学干渉によるPS波分離機能を有する層(高
分子分散液晶層、コレステリック液晶層等)、偏光板の
耐傷性を高めるためのハードコート層、水分や酸素の拡
散を抑えるガスバリア層、偏光膜あるいは接着剤、粘着
剤との密着力を高める易接着層、スベリ性を付与する層
等、任意の機能層を設けることができる。機能層は偏光
膜側に設けても良いし、偏光膜と反対面に設けても良
く、目的に応じ適宜に選択できる。
On the surface of the protective film of the polarizing plate of the present invention, JP-A-4-229828, JP-A-6-75115 and JP-A-8-
50206, etc., an optically anisotropic layer for LCD viewing angle compensation, an antiglare layer or an antireflection layer for improving display visibility, or anisotropic scattering or anisotropic optics for improving LCD brightness. A layer having a PS wave separation function due to interference (polymer dispersed liquid crystal layer, cholesteric liquid crystal layer, etc.), a hard coat layer for enhancing scratch resistance of a polarizing plate, a gas barrier layer for suppressing diffusion of moisture and oxygen, a polarizing film or an adhesive. It is possible to provide any functional layer such as an easily-adhesive layer that enhances the adhesive force with the pressure-sensitive adhesive and a layer that imparts slipperiness. The functional layer may be provided on the polarizing film side or the surface opposite to the polarizing film, and can be appropriately selected depending on the purpose.

【0048】本発明の偏光膜には、各種機能膜を保護膜
として直接片面または両面に貼合することができる。機
能膜の例としては、λ/4板、λ/2板などの位相差
膜、光拡散膜、偏光板と反対面に導電層を設けたプラス
チックセル、異方性散乱や異方性光学干渉機能等をもつ
輝度向上膜、反射板、半透過機能を持つ反射板等が挙げ
られる。
On the polarizing film of the present invention, various functional films can be directly bonded on one side or both sides as a protective film. Examples of the functional film include a retardation film such as a λ / 4 plate and a λ / 2 plate, a light diffusion film, a plastic cell provided with a conductive layer on the surface opposite to the polarizing plate, and anisotropic scattering and anisotropic optical interference. Examples thereof include a brightness enhancement film having a function and the like, a reflector, a reflector having a semi-transmissive function, and the like.

【0049】偏光板保護膜としては、上に述べた好まし
い保護膜を一枚、または複数枚積層して用いることがで
きる。偏光膜の両面に同じ保護膜を貼合しても良いし、
両面に異なる機能、物性をもつ保護膜をそれぞれ貼合し
ても良い。また、片面のみに上記保護膜を貼合し、反対
面には直接液晶セルを貼合するために、粘着剤層を直接
設けて保護膜を貼合しないことも可能である。この場
合、粘着剤層の外側には、剥離可能な剥離フィルムを設
ける。
As the polarizing plate protective film, one or a plurality of the above-mentioned preferred protective films can be laminated and used. The same protective film may be attached to both sides of the polarizing film,
Protective films having different functions and physical properties may be attached to both surfaces. Further, since the protective film is attached only on one surface and the liquid crystal cell is directly attached on the opposite surface, it is possible to directly provide an adhesive layer and not attach the protective film. In this case, a peelable release film is provided on the outside of the pressure-sensitive adhesive layer.

【0050】<接着剤>偏光膜と保護層との接着剤は特
に限定されないが、PVA系樹脂(アセトアセチル基、
スルホン酸基、カルボキシル基、オキシアルキレン基等
の変性PVAを含む)やホウ素化合物水溶液等が挙げら
れ、中でもPVA系樹脂が好ましい。PVA樹脂にホウ
素化合物、ヨウ化カリウム水溶液等を添加して用いても
よい。接着剤層の厚みは乾燥後に0.01乃至10μm
が好ましく、0.05乃至5μmが特に好ましい。
<Adhesive> The adhesive between the polarizing film and the protective layer is not particularly limited, but a PVA resin (acetoacetyl group,
(Including modified PVA having a sulfonic acid group, a carboxyl group, an oxyalkylene group, etc.), an aqueous solution of a boron compound, or the like, among which a PVA-based resin is preferable. You may add and use a boron compound, a potassium iodide aqueous solution, etc. to PVA resin. The thickness of the adhesive layer is 0.01 to 10 μm after drying.
Is preferable, and 0.05 to 5 μm is particularly preferable.

【0051】接着剤は上記の他に、ウレタン系接着剤、
エポキシ系接着剤、アクリル系接着剤等が使用可能であ
り、偏光膜と保護層とを充分に接着することができて、
光学的透視感に優れ、経時的に黄変等の変化のないもの
であればよい。ウレタン系接着剤は、ポリオール成分を
含むプレポリマーとイソシアネート成分を含むプレポリ
マーの反応によりウレタン結合が生成し、接着力が生じ
る二液硬化型のものと、ポリイソシアネートを主成分と
して湿気(水分)等の活性な水酸基を有する物質との反
応によりウレタン結合が生成し接着力が生じる一液硬化
型のものがあり、これらのうち一方を単独で用いてもよ
いし、両者を併用してもよい。ポリオール成分は、通
常、水酸基の含有量が8〜12%程度のポリエステル系
ポリオール又はポリエーテル系ポリオール等が用いられ
る。ポリイソシアネート成分は、通常イソシアネート基
の含有率が8〜15%程度の芳香族系ポリイソシアネー
ト、ポリエステル系ポリイソシアネート等が用いられ
る。実際の使用にあたってはこれらのものを単独である
いは併用して使用することができる。一般的には、酢酸
エチル、トルエン、メチルエチルケトン等の有機溶剤を
用いて希釈して適切な粘度にした後に使用する。しかし
ながら、本発明においては、微小でも溶剤が偏光板の中
に残留した場合には、接着力が低下し、貼り合わせた後
に接着剤層の発泡やはがれが発生する等の原因となるの
で、溶剤が残留しないようにすることが大切である。
In addition to the above, the adhesive is a urethane adhesive,
Epoxy adhesives, acrylic adhesives, etc. can be used, and the polarizing film and the protective layer can be sufficiently adhered,
Any material can be used as long as it is excellent in optical transparency and does not change with time such as yellowing. Urethane-based adhesives are two-component curable type adhesives in which a urethane bond is generated by the reaction of a prepolymer containing a polyol component and a prepolymer containing an isocyanate component to generate adhesive force, and a moisture (water) containing polyisocyanate as a main component. There is a one-component curing type in which a urethane bond is generated by reaction with a substance having an active hydroxyl group such as to generate adhesive force, and one of these may be used alone or both may be used in combination. . As the polyol component, a polyester-based polyol or a polyether-based polyol having a hydroxyl group content of about 8 to 12% is usually used. As the polyisocyanate component, an aromatic polyisocyanate or a polyester polyisocyanate having an isocyanate group content of about 8 to 15% is usually used. In actual use, these can be used alone or in combination. Generally, it is diluted with an organic solvent such as ethyl acetate, toluene or methyl ethyl ketone to an appropriate viscosity before use. However, in the present invention, when the solvent remains in the polarizing plate even if it is minute, the adhesive strength is reduced, which may cause foaming or peeling of the adhesive layer after bonding. It is important not to leave any residue.

【0052】本発明においてさらに好ましい方法は、溶
剤の存在しないいわゆる無溶剤型の接着剤を用いる方法
である。無溶剤型のウレタン系接着剤を使用するにあた
って用いるイソシアネートの種類としてはTDI系やM
DI系よりは、熱や光によって変色しにくいHDI系の
イソシアネートが好ましい。更に高粘度の場合には、加
熱等により適切な粘度に調整する必要がある。また、必
要に応じて硬化促進剤を使用すること、紫外線吸収剤等
を適切な方法で添加して使用すること等も有用である。
A more preferable method in the present invention is a method using a so-called solventless adhesive which does not contain a solvent. The types of isocyanate used when using a solventless urethane adhesive include TDI and M
HDI-based isocyanates, which are less likely to be discolored by heat or light, are preferred to DI-based isocyanates. When the viscosity is higher, it is necessary to adjust the viscosity to an appropriate value by heating or the like. Further, it is also useful to use a curing accelerator if necessary, add an ultraviolet absorber or the like by an appropriate method, and use it.

【0053】<延伸方法>次に、本発明の偏光板を得る
ための好ましい延伸方法(以下、本発明の延伸方法と称
することもある)について詳述する。図1および図2
に、ポリマーフィルムを斜め延伸する方法の例が、概略
平面図として示されている。本発明の延伸方法は、
(a)で示される原反フィルムを矢印(イ)方向に導入
する工程、(b)で示される幅方向延伸工程、及び
(c)で示される延伸フィルムを次工程、即ち(ロ)方
向に送る工程を含む。以下「延伸工程」と称するとき
は、これらの(a)〜(c)工程を含んで、本発明の延
伸方法を行うための工程全体を指す。
<Stretching Method> Next, a preferred stretching method for obtaining the polarizing plate of the present invention (hereinafter sometimes referred to as the stretching method of the present invention) will be described in detail. 1 and 2
An example of a method for obliquely stretching a polymer film is shown in FIG. The stretching method of the present invention is
The step of introducing the raw film shown in (a) in the direction of arrow (a), the width direction stretching step shown in (b), and the stretched film shown in (c) in the next step, that is, the (b) direction. Including the step of sending. Hereinafter, the term "stretching step" refers to the entire steps for carrying out the stretching method of the present invention, including these steps (a) to (c).

【0054】フィルムは(イ)の方向から連続的に導入
され、上流側から見て左側の保持手段にB1点で初めて
保持される。この時点ではいま一方のフィルム端は保持
されておらず、幅方向に張力は発生しない。つまり、B
1点は本発明の実質的な保持開始点(以下、「実質保持
開始点」という)には相当しない。本発明では、実質保
持開始点は、フィルム両端が初めて保持される点で定義
される。実質保持開始点は、より下流側の保持開始点A
1と、A1から導入側フィルムの中心線11(図1)ま
たは21(図2)に略垂直に引いた直線が、反対側の保
持手段の軌跡13(図1)または23(図2)と交わる
点C1の2点で示される。この点を起点とし、両端の保
持手段を実質的に等速度で搬送すると、単位時間ごとに
A1はA2,A3・・・Anと移動し、C1は同様にC
2,C3・・・Cnに移動する。つまり同時点に基準と
なる保持手段が通過する点AnとCnを結ぶ直線が、そ
の時点での延伸方向となる。
The film is continuously introduced from the direction (a), and is first held at the point B1 by the holding means on the left side when viewed from the upstream side. At this point, one film edge is not held yet, and no tension is generated in the width direction. That is, B
One point does not correspond to the substantial holding start point (hereinafter, referred to as “substantial holding start point”) of the present invention. In the present invention, the substantial retention start point is defined as the point where both ends of the film are retained for the first time. The actual holding start point is the holding start point A on the downstream side.
1 and a straight line drawn from A1 substantially perpendicularly to the center line 11 (FIG. 1) or 21 (FIG. 2) of the introduction side film is the locus 13 (FIG. 1) or 23 (FIG. 2) of the holding means on the opposite side. It is shown by two points of intersection C1. Starting from this point, when the holding means at both ends is conveyed at substantially the same speed, A1 moves to A2, A3 ... An every unit time, and C1 similarly moves to C.
2, C3 ... Move to Cn. That is, the straight line connecting the points An and Cn through which the holding means serving as the reference passes at the same point is the stretching direction at that time.

【0055】本発明の延伸方法では、図1、図2のよう
にAnはCnに対し次第に遅れてゆくため、延伸方向
は、搬送方向垂直から徐々に傾斜していく。実質的な保
持解除点(以下、「実質保持解除点」という)は、より
上流で保持手段から離脱するCx点と、Cxから次工程
へ送られるフィルムの中心線12(図1)または22
(図2)に略垂直に引いた直線が、反対側の保持手段の
軌跡14(図1)または24(図2)と交わる点Ayの
2点で定義される。最終的なフィルムの延伸方向の角度
は、実質的な延伸工程の終点(実質保持解除点)での左
右保持手段の行程差Ay−Ax(すなわち|L1−L2
|)と、実質保持解除点の距離W(CxとAyの距離)
との比率で決まる。従って、延伸方向が次工程への搬送
方向に対しなす傾斜角θは tanθ=W/( Ay−Ax)、即ち、 tanθ=W/|L1−L2| を満たす角度である。図1及び図2の上側のフィルム端
は、Ay点の後も18(図1)または28(図2)まで
保持されるが、もう一端が保持されていないため新たな
幅方向延伸は発生せず、18および28は実質保持解除
点ではない。
In the stretching method of the present invention, An is gradually delayed with respect to Cn as shown in FIGS. 1 and 2, so that the stretching direction is gradually inclined from the direction perpendicular to the conveying direction. The substantial holding release point (hereinafter, referred to as “substantial holding release point”) is a Cx point that is separated from the holding means at a more upstream position, and the center line 12 (FIG. 1) or 22 of the film sent from Cx to the next step.
A straight line drawn substantially perpendicular to (FIG. 2) is defined by two points Ay intersecting the trajectory 14 (FIG. 1) or 24 (FIG. 2) of the holding means on the opposite side. The final angle in the stretching direction of the film is determined by the stroke difference Ay-Ax (that is, | L1-L2) of the left and right holding means at the end point (substantially holding release point) of the substantial stretching step.
|) And the distance W between the substantial holding release points (distance between Cx and Ay)
And the ratio. Therefore, the inclination angle θ formed by the stretching direction with respect to the conveying direction to the next step is tan θ = W / (Ay−Ax), that is, an angle satisfying tan θ = W / | L1-L2 |. The upper film edge in FIGS. 1 and 2 is held up to 18 (FIG. 1) or 28 (FIG. 2) even after the Ay point, but no new widthwise stretching occurs because the other end is not held. No. 18 and 28 are not substantial release points.

【0056】以上のように、フィルムの両端にある実質
保持開始点は、左右各々の保持手段への単純な噛み込み
点ではない。二つの実質保持開始点は、上記で定義した
ことをより厳密に記述すれば、左右いずれかの保持点と
他の保持点とを結ぶ直線がフィルムを保持する工程に導
入されるフィルムの中心線と略直交している点であり、
かつこれらの二つの保持点が最も上流に位置するものと
して定義される。同様に、二つの実質保持解除点は、左
右いずれかの保持点と他の保持点とを結ぶ直線が、次工
程に送りだされるフィルムの中心線と略直交している点
であり、しかもこれら二つの保持点が最も下流に位置す
るものとして定義される。ここで、略直交とは、フィル
ムの中心線と左右の実質保持開始点、あるいは実質保持
解除点を結ぶ直線が、90±0.5゜であることを意味
する。
As described above, the substantial holding start points at both ends of the film are not the simple biting points into the left and right holding means. The two substantial holding start points are, if it is described more precisely that defined above, a straight line connecting either the left or right holding point and the other holding point is the center line of the film introduced into the step of holding the film. Is almost orthogonal to
And these two holding points are defined as being located at the most upstream. Similarly, the two substantial holding release points are points where a straight line connecting one of the left and right holding points and the other holding point is substantially orthogonal to the center line of the film sent to the next step, and These two holding points are defined as being the most downstream. Here, “substantially orthogonal” means that the straight line connecting the center line of the film and the left and right substantial holding start points or substantial holding release points is 90 ± 0.5 °.

【0057】テンター方式の延伸機を用いて左右の行程
差を付けようとする場合、レール長などの機械的制約に
より、しばしば保持手段への噛み込み点と実質保持開始
点に大きなずれが生じたり、保持手段からの離脱点と実
質保持解除点に大きなずれが生ずることがあるが、上記
定義する実質保持開始点と実質保持解除点間の工程が式
(1)の関係を満たしていれば、斜め延伸したポリマー
フィルムが得られる。
When an attempt is made to make a difference in the left and right strokes using a tenter type stretching machine, a large deviation often occurs between the biting point into the holding means and the actual holding start point due to mechanical restrictions such as rail length. A large deviation may occur between the detachment point from the holding means and the substantial holding release point. If the process between the substantial holding start point and the substantial holding release point defined above satisfies the relationship of formula (1), An obliquely stretched polymer film is obtained.

【0058】上記において、得られる延伸フィルムにお
ける配向軸の傾斜角度は、(c)工程の出口幅Wと、左
右の二つの実質的保持手段の行程差|L1−L2|の比
率で制御、調整することができる。偏光板、位相差膜で
は、しばしば長手方向に対し45゜配向したフィルムが
求められる。この場合、45゜に近い配向角を得るため
に、下記式(2)を満たすことが好ましく、 式(2) 0.9W<|L1−L2|<1.1W さらに好ましくは、下記式(3)を満たすことが好まし
い。 式(3) 0.97W<|L1−L2|<1.03W
In the above, the inclination angle of the orientation axis in the obtained stretched film is controlled and adjusted by the ratio of the outlet width W in the step (c) and the stroke difference | L1-L2 | between the two left and right holding means. can do. For polarizing plates and retardation films, films oriented at 45 ° with respect to the longitudinal direction are often required. In this case, in order to obtain an orientation angle close to 45 °, it is preferable to satisfy the following expression (2), and the expression (2) 0.9W <| L1-L2 | <1.1W is more preferable. ) Is preferably satisfied. Formula (3) 0.97W <| L1-L2 | <1.03W

【0059】具体的な延伸工程の構造は、式(1)を満
たす限り、図1〜6に例示するように、設備コスト、生
産性を考慮して任意に設計できる。
As long as the formula (1) is satisfied, the concrete structure of the stretching step can be arbitrarily designed in consideration of equipment cost and productivity as illustrated in FIGS.

【0060】延伸工程へのフィルム導入方向(イ)と、
次工程へのフィルム搬送方向(ロ)のなす角度は、任意
の数値が可能であるが、延伸前後の工程を含めた設備の
総設置面積を最小にする観点からは、この角度は小さい
方がよく、3゜以内が好ましく、0.5゜以内がさらに
好ましい。例えば図1、図4に例示するような構造で、
この値を達成することができる。このようにフィルム進
行方向が実質的に変わらない方法では、保持手段の幅を
拡大するのみでは、偏光板、位相差膜として好ましい長
手方向に対して45゜の配向角を得るのは困難である。
そこで、図1の如く、一旦延伸した後、収縮させる工程
を設けることで、|L1−L2|を大きくすることがで
きる。延伸率は1.1〜10.0倍が望ましく、より望
ましくは2〜10倍であり、その後の収縮率は10%以
上が望ましい。また、図4に示すように、延伸−収縮を
複数回繰り返すことも、|L1−L2|を大きくできる
ため好ましい。
The film introduction direction (a) to the stretching step,
The angle formed by the film transport direction (b) to the next step can be any value, but from the viewpoint of minimizing the total installation area of equipment including the steps before and after stretching, this angle should be smaller. It is preferably within 3 °, more preferably within 0.5 °. For example, with the structure illustrated in FIGS. 1 and 4,
This value can be achieved. In such a method in which the film advancing direction does not substantially change, it is difficult to obtain an orientation angle of 45 ° with respect to the longitudinal direction, which is preferable as a polarizing plate or a retardation film, only by increasing the width of the holding means. .
Therefore, as shown in FIG. 1, | L1-L2 | can be increased by providing a step of once stretching and then contracting. The stretch ratio is preferably 1.1 to 10.0 times, more preferably 2 to 10 times, and the shrinkage ratio thereafter is preferably 10% or more. Further, as shown in FIG. 4, it is also preferable to repeat stretching and shrinking a plurality of times because | L1-L2 | can be increased.

【0061】また、延伸工程の設備コストを最小に抑え
る観点からは、保持手段の軌跡の屈曲回数、屈曲角度は
小さい程良い。この観点からは、図2、図3、図5に例
示する如くフィルム両端を保持する工程の出口における
フィルムの進行方向と、フィルムの実質延伸方向のなす
角が、20〜70゜傾斜するようにフィルム進行方向を
フィルム両端を保持させた状態で屈曲させることが好ま
しい。
From the viewpoint of minimizing the equipment cost of the stretching process, the smaller the number of bends and the bending angle of the locus of the holding means, the better. From this point of view, as shown in FIGS. 2, 3 and 5, the angle between the film advancing direction at the exit of the step of holding both ends of the film and the substantial stretching direction of the film is inclined by 20 to 70 °. It is preferable to bend the film in a state where both ends of the film are held in the traveling direction.

【0062】本発明において、両端を保持しつつ張力を
付与しフィルムを延伸する装置としては、いわゆる図1
〜図5のようなテンター装置が好ましい。また、従来型
の2次元的なテンターの他に、図6のように螺旋状に両
端の把持手段に行路差を付ける延伸工程を用いることも
できる。
In the present invention, a device for stretching the film by applying tension while holding both ends is so-called FIG.
~ A tenter device as in Figure 5 is preferred. In addition to the conventional two-dimensional tenter, it is also possible to use a stretching step in which the gripping means at both ends is spirally provided with a path difference as shown in FIG.

【0063】テンター型の延伸機の場合、クリップが固
定されたチェーンがレールに沿って進む構造が多いが、
上記のように左右不均等な延伸方法をとると、結果的に
図1及び2に例示される如く、工程入口、出口でレール
の終端がずれ、左右同時に噛み込み、離脱をしなくなる
ことがある。この場合、実質工程長L1,L2は、上に
述べたように単純な噛み込み−離脱間の距離ではなく、
既に述べたように、あくまでフィルムの両端を保持手段
が保持している部分の行程長である。
In the case of a tenter type stretching machine, a chain to which a clip is fixed often goes along a rail.
If the left-right uneven stretching method is adopted as described above, as a result, as shown in FIGS. 1 and 2, the rail ends may be displaced at the process inlet and outlet, and the left and right sides may be bitten at the same time and may not be disengaged. . In this case, the actual process lengths L1 and L2 are not the simple bite-release distances as described above,
As described above, this is just the stroke length of the portion where the holding means holds both ends of the film.

【0064】延伸工程出口でフィルムの左右に進行速度
差があると、延伸工程出口におけるシワ、寄りが発生す
るため、左右のフィルム把持手段の搬送速度差は、実質
的に同速度であることが求められる。速度差は好ましく
は1%以下であり、さらに好ましくは0.5%未満であ
り、最も好ましくは0.05%未満である。ここで述べ
る速度とは、毎分当たりに左右各々の保持手段が進む軌
跡の長さのことである。一般的なテンター延伸機等で
は、チェーンを駆動するスプロケット歯の周期、駆動モ
ータの周波数等に応じ、秒以下のオーダーで発生する速
度ムラがあり、しばしば数%のムラを生ずるが、これら
は本発明で述べる速度差には該当しない。
If there is a difference in the advancing speed on the left and right of the film at the exit of the stretching process, wrinkles and deviations occur at the exit of the stretching process. Therefore, the difference in transport speed between the left and right film gripping means is substantially the same. Desired. The speed difference is preferably 1% or less, more preferably less than 0.5%, most preferably less than 0.05%. The speed described here is the length of the trajectory of the left and right holding means per minute. In a typical tenter stretching machine, etc., there are speed irregularities that occur on the order of seconds or less depending on the cycle of the sprocket teeth that drive the chain, the frequency of the drive motor, etc. It does not correspond to the speed difference described in the invention.

【0065】<収縮>延伸ポリマーフィルムの収縮は、
延伸時・延伸後のいずれの工程でも行って良い。収縮
は、斜め方向に配向する際の発生するポリマーフィルム
のシワが解消すればよく、フィルムを収縮させる手段と
しては、温度を掛けることにより、揮発分を除去する方
法などが挙げられるが、フィルムを収縮させればいかな
る手段を用いても良い。好ましいフィルムの収縮率とし
ては、長手方向に対する配向角θを用いて、1/sin
θ倍以上収縮することで、値としては10%以上収縮す
ることが好ましい
<Shrinkage> The shrinkage of the stretched polymer film is
It may be carried out at any step during and after the stretching. The shrinkage may be such that wrinkles of the polymer film that occur when oriented in an oblique direction are eliminated, and means for shrinking the film include a method of removing volatile matter by applying temperature, but the film is Any means may be used as long as it contracts. The shrinkage ratio of the film is preferably 1 / sin using the orientation angle θ with respect to the longitudinal direction.
By shrinking by θ times or more, it is preferable that the value shrinks by 10% or more.

【0066】<弾性率>延伸前のポリマーフィルムの物
性としては、弾性率が低すぎると延伸時・延伸後の収縮
率が低くなり、シワが消えにくくなる。また、高すぎる
と延伸時にかかる張力が大きくなり、フィルム両端を保
持する部分の強度を高くする必要が生じ、機械に対する
負荷が大きくなる。従って、延伸前のポリマーフィルム
の弾性率は、ヤング率で表すと0.01MPa以上50
0MPa以下であり、好ましくは0.1MPa以上50
0MPa以下である。
<Elastic Modulus> As for the physical properties of the polymer film before stretching, if the elastic modulus is too low, the shrinkage rate during and after stretching becomes low, and wrinkles are hard to disappear. On the other hand, if it is too high, the tension applied during stretching becomes large, and it becomes necessary to increase the strength of the portions holding both ends of the film, which increases the load on the machine. Therefore, the elastic modulus of the polymer film before stretching is 0.01 MPa or more and 50 when expressed in Young's modulus.
0 MPa or less, preferably 0.1 MPa or more and 50
It is 0 MPa or less.

【0067】<シワ発生から消失までの距離>斜め方向
に配向する際に発生するポリマーフィルムのシワは、本
発明における実質保持解除点までに消失していればよ
い。しかし、シワの発生から消失までに時間がかかる
と、延伸方向のばらつきが生じることがあるため、好ま
しくは、シワが発生した地点からできるだけ短い移行距
離でシワが消失することが良い。このためには、揮発分
量の揮発速度を高くするなどの方法がある。
<Distance from Wrinkle Occurrence to Disappearance> The wrinkle of the polymer film generated when the film is oriented in an oblique direction has only to disappear until the substantial holding release point in the present invention. However, if it takes time from the occurrence of wrinkles to the disappearance of the wrinkles, variations in the stretching direction may occur. Therefore, it is preferable that the wrinkles disappear at a transition distance as short as possible from the point where the wrinkles occur. For this purpose, there is a method of increasing the volatilization rate of the volatile content.

【0068】<異物>本発明において、延伸前のポリマ
ーフィルムに異物が付着していると、表面が粗くなるた
め、異物を取ることが好ましい。異物が存在している
と、特に偏光板作製時には、色むら・光学むらの原因と
なる。また、保護膜を貼り合わせるまでの間に、異物が
付着しないことも重要で、極力浮遊するゴミが少ない環
境下で製造することが好ましい。異物の量とは、フィル
ム表面に付着している異物の質量を表面積で割った値
で、平方メートルあたりのグラム数を表す。異物は、1
g/m2以下が好ましく、更に好ましくは0.5g/m2
以下であり、少ないほど好ましい。
<Foreign matter> In the present invention, if foreign matter adheres to the polymer film before stretching, the surface becomes rough, so it is preferable to remove the foreign matter. The presence of foreign matter causes color unevenness and optical unevenness, especially when a polarizing plate is manufactured. It is also important that no foreign matter adheres before the protective film is attached, and it is preferable to manufacture in an environment where floating dust is minimized. The amount of foreign matter is a value obtained by dividing the mass of foreign matter adhering to the film surface by the surface area, and represents the number of grams per square meter. Foreign matter is 1
g / m 2 or less is preferable, more preferably 0.5 g / m 2
It is below, and the smaller the better.

【0069】異物の除去方法としては特に限定されず、
延伸前のポリマーフィルムに悪影響を与えることなく、
異物を除去することができれば、いずれの方法でもよ
い。例えば、水流を吹き付けることにより異物を掻き落
とす方法、気体噴射により異物を掻き落とす方法、布、
ゴム等のブレードを用いて異物を掻き落とす方法等が挙
げられる。
The method for removing foreign matter is not particularly limited,
Without adversely affecting the polymer film before stretching,
Any method may be used as long as the foreign matter can be removed. For example, a method of scraping off a foreign object by blowing a water stream, a method of scraping off a foreign object by jetting a gas, a cloth,
A method of scraping off a foreign substance by using a blade such as rubber may be used.

【0070】<乾燥>発生したシワが消失する条件であ
れば、乾燥条件はいかようでもかまわない。ただし、好
ましくは、所望の配向角度が得られた後、できるだけ短
い移動距離で乾燥点が来るように調節するのがよい。乾
燥点とは、フィルムの表面膜温度が環境雰囲気温度と同
じになる場所を意味する。このことから、乾燥速度もで
きるだけ速いほうが好ましい。
<Drying> Any drying condition may be used as long as the generated wrinkles disappear. However, it is preferable to adjust the drying point so that the drying point comes as short as possible after the desired orientation angle is obtained. The dry point means a place where the surface film temperature of the film becomes the same as the ambient atmospheric temperature. From this, it is preferable that the drying rate is as high as possible.

【0071】<乾燥温度>発生したシワが消失する条件
であれば、乾燥温度はいかようでもかまわないが、延伸
するフィルムによって異なる。ポリビニルアルコールフ
ィルムを用いて偏光板を作成する場合には、20℃以上
100℃以下が好ましく、より好ましくは40℃以上9
0℃以下である。
<Drying Temperature> The drying temperature may be any as long as the generated wrinkles disappear, but it depends on the film to be stretched. When a polarizing plate is prepared using a polyvinyl alcohol film, the temperature is preferably 20 ° C or higher and 100 ° C or lower, more preferably 40 ° C or higher and 9 ° C or higher.
It is 0 ° C or lower.

【0072】<膨潤率>ポリマーフィルムがポリビニル
アルコールで、硬膜剤を使用した場合、斜め方向に延伸
した状態を緩和せずに保つために、延伸前後で水に対す
る膨潤率が異なることが好ましい。具体的には、延伸前
の膨潤率が高く、延伸・乾燥後の膨潤率が低くなること
が好ましい。更に好ましくは、延伸する前の水に対する
膨潤率が3%以上で、乾燥後の膨潤率が3%以下である
ことが好ましい。
<Swelling ratio> When the polymer film is polyvinyl alcohol and a hardening agent is used, it is preferable that the swelling ratio with respect to water is different before and after stretching in order to keep the stretched state in an oblique direction without being relaxed. Specifically, it is preferable that the swelling rate before stretching is high and the swelling rate after stretching / drying is low. More preferably, the swelling ratio in water before stretching is 3% or more, and the swelling ratio after drying is preferably 3% or less.

【0073】<屈折部の規定>保持手段の軌跡を規制す
るレールには、しばしば大きい屈曲率が求められる。急
激な屈曲によるフィルム把持手段同士の干渉、あるいは
局所的な応力集中を避ける目的から、屈曲部では把持手
段の軌跡が円弧を描くようにすることが望ましい。
<Definition of Refraction Part> A large bending ratio is often required for the rail that regulates the locus of the holding means. For the purpose of avoiding interference between film gripping means due to abrupt bending or local stress concentration, it is desirable that the trajectory of the gripping means draws an arc at the bent portion.

【0074】<延伸速度>フィルムを延伸する速度は、
単位時間当りの延伸倍率で表すと、1.1倍/分以上、
好ましくは2倍/分以上で、早いほうが好ましい。ま
た、長手方向の進行速度は、0.1m/分以上、好まし
くは1m/分以上で、早いほうが生産性の観点から見て
好ましい。いずれの場合も、上限は、延伸するフィルム
及び延伸機により異なる。
<Stretching speed> The stretching speed of the film is
Expressed as a draw ratio per unit time, 1.1 times / min or more,
It is preferably 2 times / minute or more, and the earlier is preferable. In addition, the traveling speed in the longitudinal direction is 0.1 m / min or more, preferably 1 m / min or more, and the higher speed is preferable from the viewpoint of productivity. In either case, the upper limit depends on the film to be stretched and the stretching machine.

【0075】<長手方向の張力>フィルムの両端を保持
手段により保持する際、保持しやすいようにフィルムが
張った状態にしておくことが好ましい。具体的には、長
手方向に張力をかけてフィルムを張るなどの方法が挙げ
られる。張力としては、延伸前のフィルム状態により異
なるが、弛まない程度にすることが好ましい。
<Tension in the longitudinal direction> When the both ends of the film are held by the holding means, it is preferable that the film is stretched so as to be easily held. Specifically, a method of applying tension in the longitudinal direction to stretch the film may be used. The tension varies depending on the state of the film before stretching, but it is preferable that the tension does not sag.

【0076】<延伸時温度>フィルム延伸時の環境温度
は、少なくともフィルムに含まれる揮発分の凝固点以上
であればよい。フィルムがポリビニルアルコールである
場合には、25℃以上が好ましい。また、偏光膜を作製
するためのヨウ素・ホウ酸を浸漬したポリビニルアルコ
ールを延伸する場合には、25℃以上90℃以下が好ま
しい。
<Temperature at Stretching> The environmental temperature at the time of stretching the film may be at least the freezing point of the volatile components contained in the film. When the film is polyvinyl alcohol, the temperature is preferably 25 ° C or higher. Further, when the polyvinyl alcohol soaked with iodine / boric acid for stretching the polarizing film is stretched, the temperature is preferably 25 ° C. or higher and 90 ° C. or lower.

【0077】<延伸時湿度>揮発分が水であるフィル
ム、例えばポリビニルアルコール、セルロースアシレー
トなどを延伸する場合は、調湿雰囲気下で延伸しても良
い。ポリビニルアルコールである場合は、50%以上が
好ましく、好ましくは80%以上、更に好ましくは90
%以上である。
<Humidity at Stretching> When a film having a volatile component of water, such as polyvinyl alcohol or cellulose acylate, is stretched, it may be stretched in a humidity-controlled atmosphere. In the case of polyvinyl alcohol, 50% or more is preferable, 80% or more is more preferable, and 90 is more preferable.
% Or more.

【0078】<一貫工程>フィルムを延伸後、収縮させ
揮発分率を低下させる乾燥工程を有し、乾燥後もしくは
乾燥中に少なくとも片面に保護膜を貼り合わせた後、後
加熱工程を有することが好ましい。具体的な貼り付け方
法として、乾燥工程中、両端を保持した状態で接着剤を
用いてフィルムに保護膜を貼り付け、その後両端を耳き
りする、もしくは乾燥後、両端保持部からフィルムを解
除し、フィルム両端を耳きりした後、保護膜を貼り付け
るなどの方法がある。耳きりの方法としては、刃物など
のカッターで切る方法、レーザーを用いる方法など、一
般的な技術を用いることができる。貼り合わせた後に、
接着剤を乾燥させるため、および偏光性能を良化させる
ために、加熱することが好ましい。加熱の条件として
は、接着剤により異なるが、水系の場合は、30℃以上
が好ましく、さらに好ましくは40℃以上100℃以
下、さらに好ましくは50℃以上80℃以下である。こ
れらの工程は一貫した製造ラインで行われることが、性
能上及び生産効率上更に好ましい。
<Consistent Step> It may have a drying step of shrinking the film to reduce the volatile content after stretching, and a post-heating step after drying or after adhering a protective film on at least one surface during the drying. preferable. As a concrete sticking method, during the drying step, the protective film is stuck to the film with an adhesive while holding both ends, and then both ends are eared, or after drying, the film is released from both end holding parts. Alternatively, there is a method of cutting off both ends of the film and then attaching a protective film. As a method of cutting the edges, a general technique such as a method of cutting with a cutter such as a blade or a method of using a laser can be used. After pasting,
It is preferable to heat the adhesive in order to dry it and to improve the polarization performance. The heating condition varies depending on the adhesive, but in the case of an aqueous system, it is preferably 30 ° C or higher, more preferably 40 ° C or higher and 100 ° C or lower, and further preferably 50 ° C or higher and 80 ° C or lower. It is more preferable in terms of performance and production efficiency that these steps are performed on a consistent production line.

【0079】<粘着層>粘着層は、光学的に透明である
ことはもとより、適度な粘弾性や粘着特性を示すもので
ある。本発明における粘着層としては、例えばアクリル
系共重合体やエポキシ系樹脂、ポリウレタン、シリコー
ン系ポリマー、ポリエーテル、ブチラール系樹脂、ポリ
アミド系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、合成ゴム
などの接着剤もしくは粘着剤等のポリマーを用いて、乾
燥法、化学硬化法、熱硬化法、熱熔融法、光硬化法等に
より膜形成させ、硬化することができる。なかでも、ア
クリル系共重合体において最も粘着物性を制御しやす
く、かつ透明性や耐候性や耐久性などに優れて、好まし
く用いることができる。
<Adhesive Layer> The adhesive layer is not only optically transparent but also exhibits appropriate viscoelasticity and adhesive properties. Examples of the pressure-sensitive adhesive layer in the present invention include adhesives or pressure-sensitive adhesives such as acrylic copolymers, epoxy resins, polyurethanes, silicone polymers, polyethers, butyral resins, polyamide resins, polyvinyl alcohol resins, synthetic rubbers, etc. A polymer such as the above can be used to form a film and cure by a drying method, a chemical curing method, a heat curing method, a heat melting method, a light curing method, or the like. Among them, the acrylic copolymer is the most easy to control the pressure-sensitive adhesive property and is excellent in transparency, weather resistance, durability and the like, and can be preferably used.

【0080】<打ち抜き>図7に従来の偏光板打ち抜き
の例を、図8に本発明の偏光板打ち抜きする例を示す。
従来の偏光板は、図7に示されるように、偏光膜の吸収
軸71すなわち延伸軸が長手方向72と一致しているの
に対し、本発明の偏光板は、図8に示されるように、偏
光の吸収軸81すなわち延伸軸が長手方向82に対して
45゜傾斜しており、この角度がLCDにおける液晶セ
ルに貼り合わせる際の偏光板の吸収軸と、液晶セル自身
の縦または横方向とのなす角度に一致しているため、打
ち抜き工程において斜めの打ち抜きは不要となる。しか
も図8からわかるように、本発明の偏光板は切断が長手
方向に沿って一直線であるため、打ち抜かず長手方向に
沿ってスリットすることによっても製造可能であるた
め、生産性も格段に優れている。
<Punching> FIG. 7 shows an example of punching a conventional polarizing plate, and FIG. 8 shows an example of punching a polarizing plate of the present invention.
In the conventional polarizing plate, as shown in FIG. 7, the absorption axis 71 of the polarizing film, that is, the stretching axis is aligned with the longitudinal direction 72, whereas the polarizing plate of the present invention is shown in FIG. The absorption axis 81 of the polarized light, that is, the stretching axis is inclined by 45 ° with respect to the longitudinal direction 82, and this angle is the absorption axis of the polarizing plate when it is attached to the liquid crystal cell in the LCD and the vertical or horizontal direction of the liquid crystal cell itself. Since it corresponds to the angle formed by and, the diagonal punching is not necessary in the punching process. Moreover, as can be seen from FIG. 8, since the polarizing plate of the present invention has a straight cut along the longitudinal direction, it can be manufactured by slitting along the longitudinal direction without punching, so that the productivity is remarkably excellent. ing.

【0081】本発明の偏光板は、液晶表示装置に好まし
く用いられる。液晶表示装置は、一般に液晶表示素子と
偏光板とを有する。液晶表示素子は、液晶層、それを保
持するための基板及び液晶に電圧を加えるための電極層
からなる。基板及び電極層は、いずれも表示のために透
明な材料を用いて製造される。透明な基板としては、ガ
ラス薄板又は樹脂フィルムが使用される。多少の屈曲性
が要求される液晶表示装置の場合は、樹脂フィルムを使
用する必要がある。液晶基板には、高い透明性に加え
て、低複屈折率及び耐熱性が要求される。
The polarizing plate of the present invention is preferably used in a liquid crystal display device. A liquid crystal display device generally has a liquid crystal display element and a polarizing plate. The liquid crystal display element includes a liquid crystal layer, a substrate for holding the liquid crystal layer, and an electrode layer for applying a voltage to the liquid crystal. Both the substrate and the electrode layer are manufactured using a transparent material for display. A glass thin plate or a resin film is used as the transparent substrate. In the case of a liquid crystal display device that requires some flexibility, it is necessary to use a resin film. The liquid crystal substrate is required to have high transparency, low birefringence and heat resistance.

【0082】[0082]

【実施例】以下、実施例に基づき、本発明を具体的に説
明するが、本発明は実施例に限定されない。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below based on examples, but the present invention is not limited to the examples.

【0083】[実施例]PVAフィルムの両面を水流2
L/分で、イオン交換水にて洗浄し、エアーブローして
表面水分を飛ばした後、該PVAフィルムをヨウ素1.
0g/L、ヨウ化カリウム60.0g/Lの水溶液に2
5℃にて90秒浸漬し、さらにホウ酸40g/L、ヨウ
化カリウム30g/Lの水溶液に25℃にて120秒浸
漬後、フィルムの両面をエアーブローして、余剰水分を
除去し、フィルム中の含有水分率の分布を2%以下にし
た状態で、図1の形態のテンター延伸機に導入した。搬
送速度を4m/分として、80m送出し、40℃95%
雰囲気下で4.8倍に一旦延伸した後4.3倍まで収縮
させ、以降幅を一定に保ち、58℃で乾燥した後テンタ
ーより離脱し、幅方向から2.5cm、カッターにて耳
きりをした後、PVA((株)クラレ製PVA−117
H)3%、ヨウ化カリウム4%からなる水溶液を接着剤
としてケン化処理した富士写真フィルム(株)製フジタ
ック(セルローストリアセテート、レターデーション値
3.0nm)と貼り合わせ、さらに60℃で30分間加
熱して、有効幅650mm、長さ80mのロール状の被
検査偏光板を作製した。得られたロール状の被検査偏光
板の吸収軸方向は、長手方向に対し45゜傾斜してお
り、フジタックの遅相軸とも45°傾斜していた。この
偏光板の550nmにおける透過率は42.6%、偏光
度は99.68%であった。
[Embodiment] Both sides of the PVA film were washed with water stream 2
The PVA film was washed with ion-exchanged water at a flow rate of L / min, and air was blown to remove surface moisture.
2 in an aqueous solution of 0 g / L and potassium iodide 60.0 g / L
After dipping for 90 seconds at 5 ° C and further for 120 seconds at 25 ° C in an aqueous solution of 40 g / L boric acid and 30 g / L potassium iodide, both sides of the film are blown with air to remove excess water, It was introduced into the tenter stretching machine of the form shown in FIG. 1 in a state where the distribution of the moisture content therein was 2% or less. 80m at a conveying speed of 4m / min, 40 ° C 95%
Stretched 4.8 times in the atmosphere and then shrunk to 4.3 times, then keep the width constant and dried at 58 ° C, then detached from the tenter, 2.5 cm from the width direction, cut with a cutter After that, PVA (PVA-117 manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
H) 3% and an aqueous solution of 4% potassium iodide were used as an adhesive agent, and the product was laminated with Fuji Photo Film Co., Ltd. Fujitac (cellulose triacetate, retardation value 3.0 nm) that had been saponified. By heating, a roll-shaped polarizing plate to be inspected having an effective width of 650 mm and a length of 80 m was produced. The absorption axis of the obtained roll-shaped polarizing plate to be inspected was inclined by 45 ° with respect to the longitudinal direction, and was also inclined by 45 ° with respect to the slow axis of Fujitac. This polarizing plate had a transmittance at 550 nm of 42.6% and a polarization degree of 99.68%.

【0084】得られたロール状の被検査偏光板の上面
に、10μmの粘着剤を塗布した厚み40μmのポリエス
テルフィルムよりなる表面保護膜を貼着し、また偏光膜
の下面には25μm厚みの粘着剤を塗布した厚み40μm
のトリアセチルセルロース(レターデーション値3n
m)を剥離フィルムとして貼着し図9に示す断面構造の
ロール状の被検査偏光板を作成した。ロール状の被検査
偏光板は、巻き取られる前に、図11に示される構成で
面状検査した。その結果、色相変化及び光の透過がな
く、正確な検査が可能であった。比較のため、剥離フィ
ルムとして厚み40μmのポリエステルフィルムを用い
た以外は上記方法と同様にして作成した偏光板を上記と
同様の方法で検査した。その結果、色ムラ、光抜けを生
じ、正確な検査は困難であった。
A surface protective film made of a polyester film having a thickness of 40 μm coated with an adhesive of 10 μm was attached to the upper surface of the obtained roll-shaped polarizing plate to be inspected, and an adhesive having a thickness of 25 μm was attached to the lower surface of the polarizing film. 40 μm thick with coating agent
Triacetyl cellulose (retardation value 3n
m) was attached as a release film to prepare a roll-shaped polarizing plate to be inspected having a sectional structure shown in FIG. The rolled polarizing plate to be inspected was surface-inspected by the constitution shown in FIG. 11 before being wound up. As a result, there was no hue change and no light transmission, and accurate inspection was possible. For comparison, a polarizing plate prepared in the same manner as above except that a polyester film having a thickness of 40 μm was used as a release film was inspected by the same method as above. As a result, color unevenness and light leakage occur, making accurate inspection difficult.

【0085】[0085]

【発明の効果】本発明の検査方法によれば、クロスニコ
ル法で偏光板の検査を行う場合に、従来は剥離フィルム
の複屈折の影響により色相変化及び光の透過現象が生
じ、偏光膜や位相差フィルムの残存応力による色相変化
を正確に検査し難かったが、非複屈折性剥離フィルムの
使用により上記不具合が低減され、より正確な検査が可
能となった。また、ロール状態での検査により検査時間
が短縮され、生産性が向上する。
According to the inspection method of the present invention, when the polarizing plate is inspected by the crossed Nicols method, the hue change and the light transmission phenomenon conventionally occur due to the influence of the birefringence of the release film, and the polarizing film and It was difficult to accurately inspect the hue change due to the residual stress of the retardation film, but the use of the non-birefringent release film reduced the above-mentioned problems and made more accurate inspection possible. Further, the inspection in the roll state shortens the inspection time and improves the productivity.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】ポリマーフィルムを斜め延伸する本発明の方法
の一例を示す概略平面図である。
FIG. 1 is a schematic plan view showing an example of the method of the present invention for obliquely stretching a polymer film.

【図2】ポリマーフィルムを斜め延伸する本発明の方法
の一例を示す概略平面図である。
FIG. 2 is a schematic plan view showing an example of the method of the present invention for obliquely stretching a polymer film.

【図3】ポリマーフィルムを斜め延伸する本発明の方法
の一例を示す概略平面図である。
FIG. 3 is a schematic plan view showing an example of the method of the present invention for obliquely stretching a polymer film.

【図4】ポリマーフィルムを斜め延伸する本発明の方法
の一例を示す概略平面図である。
FIG. 4 is a schematic plan view showing an example of the method of the present invention for obliquely stretching a polymer film.

【図5】ポリマーフィルムを斜め延伸する本発明の方法
の一例を示す概略平面図である。
FIG. 5 is a schematic plan view showing an example of the method of the present invention for obliquely stretching a polymer film.

【図6】ポリマーフィルムを斜め延伸する本発明の方法
の一例を示す概略平面図である。
FIG. 6 is a schematic plan view showing an example of the method of the present invention for obliquely stretching a polymer film.

【図7】従来の偏光板を打ち抜く様子を示す概略平面図
である。
FIG. 7 is a schematic plan view showing how a conventional polarizing plate is punched out.

【図8】本発明の偏光板を打ち抜く様子を示す概略平面
図である。
FIG. 8 is a schematic plan view showing how a polarizing plate of the present invention is punched out.

【図9】偏光板の層構成の一例を示す概略断面図であ
る。
FIG. 9 is a schematic cross-sectional view showing an example of the layer structure of a polarizing plate.

【図10】偏光板の層構成の一例を示す概略断面図であ
る。
FIG. 10 is a schematic cross-sectional view showing an example of the layer structure of a polarizing plate.

【図11】偏光板の欠陥をロール形態のままで検出する
検査方法を示す図である。
FIG. 11 is a diagram showing an inspection method for detecting defects in a polarizing plate in a roll form.

【符号の説明】 (イ) フィルム導入方向 (ロ) 次工程へのフィルム搬送方向 (a) フィルムを導入する工程 (b) フィルムを延伸する工程 (c) 延伸フィルムを次工程へ送る工程 A1 フィルムの保持手段への噛み込み位置とフィルム
延伸の起点位置(実質保持開始点:右) B1 フィルムの保持手段への噛み込み位置(左) C1 フィルム延伸の起点位置(実質保持開始点:左) Cx フィルム離脱位置とフィルム延伸の終点基準位置
(実質保持解除点:左) Ay フィルム延伸の終点基準位置(実質保持解除点:
右) |L1−L2| 左右のフィルム保持手段の行程差 W フィルムの延伸工程終端における実質幅 θ 延伸方向とフィルム進行方向のなす角 11 導入側フィルムの中央線 12 次工程に送られるフィルムの中央線 13 フィルム保持手段の軌跡(左) 14 フィルム保持手段の軌跡(右) 15 導入側フィルム 16 次工程に送られるフィルム 17、17′左右のフィルム保持開始(噛み込み)点 18、18′左右のフィルム保持手段からの離脱点 21 導入側フィルムの中央線 22 次工程に送られるフィルムの中央線 23 フィルム保持手段の軌跡(左) 24 フィルム保持手段の軌跡(右) 25 導入側フィルム 26 次工程に送られるフィルム 27、27′左右のフィルム保持開始(噛み込み)点 28、28′左右のフィルム保持手段からの離脱点 33、43、53、63 フィルム保持手段の軌跡
(左) 34、44、54、64 フィルム保持手段の軌跡
(右) 35、45、55、65 導入側フィルム 36、46、56、66 次工程に送られるフィルム 71 吸収軸(延伸軸) 72 長手方向 81 吸収軸(延伸軸) 82 長手方向 101 偏光膜 102 保護膜 103、105 粘着剤層 104 剥離フィルム 106 位相差膜 111 光源 112 標準偏光板 113 ロール状の被検査偏光板 114a 標準偏光板の偏光軸 114b 被検査偏光板113の偏光軸
[Explanation of Codes] (a) Film introducing direction (b) Film conveying direction to the next step (a) Film introducing step (b) Film stretching step (c) Stretched film feeding step A1 film Position of the film to the holding means and the starting point position of the film stretching (substantially holding start point: right) B1 The biting position of the film holding means (left) C1 The starting point position of the film stretching (substantially holding start point: left) Cx Film release position and film stretching end point reference position (substantially holding release point: left) Ay Film stretching end point reference position (substantially holding release point:
Right) | L1-L2 | Stroke difference between left and right film holding means W Substantial width θ at the end of the stretching process of the film θ Angle between the stretching direction and the film advancing direction 11 Center line of the introducing side film 12 Center of the film sent to the next process Line 13 Trajectory of film holding means (left) 14 Trajectory of film holding means (right) 15 Introducing film 16 Films 17 and 17 'sent to the next process Left and right film holding start (biting) points 18 and 18' Left and right Departure point from film holding means 21 Center line of introduction side film 22 Center line of film sent to next step 23 Trail of film holding means (left) 24 Trail of film holding means (right) 25 Introduction side film 26 Next step Films 27, 27 'to be fed Left and right film holding start (biting) points 28, 28' Left and right film holding means separating points 33, 43, 53, 63 Locus of film holding means (left) 34, 44, 54, 64 Locus of film holding means (right) 35, 45, 55, 65 Introducing side film 36, 46, 56, 66 In the next step Film 71 to be sent 71 Absorption axis (stretching axis) 72 Longitudinal direction 81 Absorption axis (stretching axis) 82 Longitudinal direction 101 Polarizing film 102 Protective films 103 and 105 Adhesive layer 104 Release film 106 Phase difference film 111 Light source 112 Standard polarizing plate 113 Roll -Shaped inspection polarizing plate 114a Polarization axis of standard polarizing plate 114b Polarization axis of inspection polarizing plate 113

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 偏光膜の少なくとも片面に保護膜を有
し、剥離フィルムが粘着剤層によって貼着している偏光
板を検査する方法において、 該偏光板は偏光膜、保護膜、粘着剤層、剥離フィルムの
順に積層してなり、 該剥離フィルムが非複屈折性フィルムであり、かつロー
ル形態で面状検査を行う、ことを特徴とする偏光板の検
査方法。
1. A method for inspecting a polarizing plate having a protective film on at least one surface of a polarizing film, the release film being adhered by an adhesive layer, the polarizing plate comprising a polarizing film, a protective film, and an adhesive layer. And a release film, which are laminated in this order, the release film is a non-birefringent film, and the surface condition inspection is performed in a roll form.
【請求項2】 非複屈折性フィルムが、酢酸セルロー
ス、酪酢酸セルロース、トリアセチルセルロース、環状
オレフィンポリマー、プロピオン酸セルロース、メチル
メタアクリレートまたはポリカーボネートからなること
を特徴とする請求項1に記載の偏光板の検査方法。
2. The polarized light according to claim 1, wherein the non-birefringent film is composed of cellulose acetate, cellulose butyrate acetate, triacetyl cellulose, cyclic olefin polymer, cellulose propionate, methyl methacrylate or polycarbonate. Board inspection method.
【請求項3】 保護膜の遅相軸と偏光膜の吸収軸とのな
す角度が20°以上70°未満の範囲にあることを特徴
とする請求項1または2に記載の偏光板の検査方法。
3. The method for inspecting a polarizing plate according to claim 1, wherein an angle formed by the slow axis of the protective film and the absorption axis of the polarizing film is in the range of 20 ° or more and less than 70 °. .
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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EP1602911A1 (en) * 2004-06-03 2005-12-07 Optimax Technology Corp. Testing method for a polarizing plate
CN100401186C (en) * 2001-08-28 2008-07-09 日本电气硝子株式会社 Low-cost reflector with excellent heat resistance

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