JP2003292845A - インクジェット用マゼンタインク、インクジェット用インクセットおよびインクジェット記録方法 - Google Patents

インクジェット用マゼンタインク、インクジェット用インクセットおよびインクジェット記録方法

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JP2003292845A
JP2003292845A JP2002100094A JP2002100094A JP2003292845A JP 2003292845 A JP2003292845 A JP 2003292845A JP 2002100094 A JP2002100094 A JP 2002100094A JP 2002100094 A JP2002100094 A JP 2002100094A JP 2003292845 A JP2003292845 A JP 2003292845A
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pigment
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JP2002100094A
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Toshiki Taguchi
敏樹 田口
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Fuji Photo Film Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】インクジェット記録において、耐候性に優れた
画像を与えること。 【解決手段】マゼンタ染料を主たる着色成分として有
し、インク用溶媒として2種以上の溶媒を用いるインク
ジェット用マゼンタインクにおいて、該マゼンタ染料の
前記各溶媒中での吸収スペクトルを測定し、吸収ピーク
(波長λmax)の吸光度(Abs.)を1.0としたときの
スペクトルの半値幅をΔλ、半値幅の中心値をλmとし
たときに、異なる2種の溶媒間におけるΔλの差ならび
にλmの差の絶対値が、全ての溶媒の組み合わせにおい
ていずれも10nm以下であることを特徴とするインク
ジェット用マゼンタインク。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、画像の耐候性に優
れたインクジェット用マゼンタインク、該インクを含む
インクジェット用インクセット、並びに該マゼンタイン
ク及び該インクセットを用いるインクジェット記録方法
に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、コンピューターの普及に伴い、イ
ンクジェットプリンターがオフィスだけでなく家庭で
紙、フィルム、布等に印字するために広く利用されてい
る。インクジェット記録方法には、ピエゾ素子により圧
力を加えて液滴を吐出させる方式、熱によりインク中に
気泡を発生させて液滴を吐出させる方式、超音波を用い
た方式、あるいは静電力により液滴を吸引吐出させる方
式がある。これらのインクジェット記録用インク組成物
としては、水性インク、油性インク、あるいは固体(溶
融型)インクが用いられる。これらのインクのうち、製
造、取り扱い性・臭気・安全性等の点から水性インクが
主流となっている。
【0003】これらのインクジェット記録用インクに用
いられる着色剤に対しては、溶剤に対する溶解性が高い
こと、高濃度記録が可能であること、色相が良好である
こと、光、熱、空気、水や薬品に対する堅牢性に優れて
いること、受像材料に対して定着性が良く滲みにくいこ
と、インクとしての保存性に優れていること、毒性がな
いこと、純度が高いこと、さらには、安価に入手できる
ことが要求されている。しかしながら、これらの要求を
高いレベルで満たす着色剤を捜し求めることは、極めて
難しい。既にインクジェット用として様々な染料や顔料
が提案され、実際に使用されているが、未だに全ての要
求を満足する着色剤は、発見されていないのが現状であ
る。カラーインデックス(C.I.)番号が付与されて
いるような、従来からよく知られている染料や顔料で
は、インクジェット記録用インクに要求される色相や堅
牢性とを両立させることは難しい。これまで、良好な色
相を有し、堅牢な染料について検討を進め、インクジェ
ット用着色剤として優れたものの開発を進めてきた。特
に、良好なマゼンタ色相を有し、オゾン堅牢性に優れた
染料が強く望まれている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、光堅牢性、熱堅牢性、オゾン堅牢性等の耐
候性に優れた画像を与えるインクジェット用マゼンタイ
ンク、インクセットならびにインクジェット記録方法を
提供することである。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明の課題は、下記1
〜3項のインクジェット用マゼンタインク、インクセッ
トならびにインクジェット記録方法によって達成され
た。 1)マゼンタ染料を主たる着色成分として有し、インク
用溶媒として2種以上の溶媒を用いるインクジェット用
マゼンタインクにおいて、該マゼンタ染料の前記各溶媒
中での吸収スペクトルを測定し、吸収ピーク(波長λma
x)の吸光度(Abs.)を1.0としたときのスペクトル
の半値幅をΔλ、半値幅の中心値をλmとしたときに、
異なる2種の溶媒間におけるΔλの差ならびにλmの差
の絶対値が、全ての溶媒の組み合わせにおいていずれも
10nm以下であることを特徴とするインクジェット用
マゼンタインク。 2)上記1記載のインクジェット用マゼンタインクを少
なくとも1種含むことを特徴とするインクジェット用イ
ンクセット。 3)上記1記載のインクジェット用マゼンタインクまた
は上記2記載のインクジェット用インクセットを使用し
て、インクジェットプリンタにより画像記録を行うこと
を特徴とするインクジェット記録方法。
【0006】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明のインクジェット用マゼンタインクには、
染料として種々の溶媒に溶解した際のスペクトル変化が
少ないものを使用するという特徴を有する。発明者らは
そのような特徴を有する染料が堅牢性に優れたものであ
ることを見出した。染料を溶媒に溶解したときのスペク
トル変化を測定する方法として、発明者らは以下の方法
を規定した。すなわち、該染料を対象とする溶媒にまず
1mmol/lの濃度になるように溶解する。この溶液
のままでは、分光光度計を用いて光路長1cmのセルで
測定するには濃度が高すぎるので、さらに溶媒を用いて
測定できるレベルにまで溶液を希釈し、リファレンスに
はこの溶媒単独のセルを用いて吸収スペクトルを測定
し、メイン吸収ピーク(波長λmax)の吸光度(Abs.)
を1.0としたときのスペクトルの半値幅をΔλ、半値
幅の中心値をλmとする。λmaxの吸光度(Abs.)を1.
0とするには、溶液の濃度を希釈して行ってもよいし、
希釈により正確に1.0にならない場合はソフトウェア
上でスペクトルを規格化することにより行ってもよい。
ここでいう半値幅とは分析化学の分野では公知の概念で
あり、λmaxにおける吸光度の半分の値におけるメイン
吸収ピークのスペクトル幅である。すなわちこの場合
は、吸光度0.5の点におけるスペクトルの幅を表す。
吸光度0.5の点における、スペクトルの最長波長をλ
a、最短波長をλbとした場合、半値幅の点における中心
値λmは、λm=(λa+λb)/2で表すことができる。
【0007】本発明では、マゼンタインクに使用するす
べての溶媒に対してこの測定を行い、Δλとλmを求め
る。そして本発明のマゼンタインクに用いられる染料と
は、この全溶媒の中から異なる2種類選択したときに、
2種類の溶媒のどの組み合わせに対しても、その2種類
の溶媒間で、Δλならびにλmの差の絶対値が10nm以
下となる染料である。この差の絶対値は、好ましくは5
nm以下である。さらには、マゼンタインクが他色のイン
クと記録媒体上で混じることで形成されるグレーな画像
の堅牢性を向上させるためには、この条件がマゼンタイ
ンクのみならずインクセットに用いられる全てのインク
に含まれる全種類の溶媒に対しても成立していることが
さらに好ましい。
【0008】上記のような条件を満足するマゼンタ染料
として、発明者は下記一般式(1)の染料を見出した。 一般式(1)
【0009】
【化1】
【0010】一般式(1)において、Aは5員複素環基
を表す。B1およびB2は各々=CR1−、−CR2=を表
すか、あるいはいずれか一方が窒素原子、他方が=CR
1−または−CR2=を表す。R5およびR6は各々独立に
水素原子または置換基を表し、該置換基は脂肪族基、芳
香族基、複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはス
ルファモイル基を表し、該各置換基の水素原子は置換さ
れていてもよい。G、R1およびR2は各々独立して、水
素原子または置換基を示し、該置換基は、ハロゲン原
子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、カルボ
キシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル
基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、複素環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオ
キシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニル
オキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ
基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミ
ノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシ
カルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、ア
リールスルホニルアミノ基、複素環スルホニルアミノ
基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素
環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、複素環スルホニル基、アルキルスルフィニル基、ア
リールスルフィニル基、複素環スルフィニル基、スルフ
ァモイル基、またはスルホ基を表し、該各置換基の水素
原子は置換されていてもよい。R1とR5、あるいはR5
とR6が結合して5〜6員環を形成してもよい。
【0011】一般式(1)の染料について更に詳細に説
明する。一般式(1)において、Aは5員複素環基を表
す。複素環のヘテロ原子の例には、N、O、およびSを
挙げることができる。好ましくは含窒素5員複素環であ
り、複素環に脂肪族環、芳香族環または他の複素環が縮
合していてもよい。Aの好ましい複素環の例には、ピラ
ゾール環、イミダゾール環、チアゾール環、イソチアゾ
ール環、チアジアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベン
ゾオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環を挙げるこ
とができる。各複素環基は更に置換基を有していてもよ
い。中でも下記一般式(a)から(f)で表されるピラ
ゾール環イミダゾール環、イソチアゾール環、チアジア
ゾール環、ベンゾチアゾール環が好ましい。
【0012】
【化2】
【0013】上記一般式(a)から(f)において、R
7からR20は一般式(1)におけるG、R1、R2と同じ
置換基を表す。一般式(a)から(f)のうち、好まし
いのは一般式(a)、(b)で表されるピラゾール環、
イソチアゾール環であり、最も好ましいのは一般式
(a)で表されるピラゾール環である。一般式(1)に
おいて、B1およびB2は各々=CR1−および−CR2
を表すか、あるいはいずれか一方が窒素原子、他方が=
CR1−または−CR2=を表すが、各々=CR1−、−
CR2=を表すものがより好ましい。R5およびR6は各
々独立に水素原子または置換基を表し、該置換基は脂肪
族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ま
たはスルファモイル基を表し、該各置換基の水素原子は
置換されていてもよい。R5、R6は好ましくは、水素原
子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アルキ
ルまたはアリールスルホニル基を挙げることができる。
さらに好ましくは水素原子、芳香族基、複素環基、アシ
ル基、アルキルまたはアリールスルホニル基である。最
も好ましくは、水素原子、アリール基、複素環基であ
る。該各置換基の水素原子は置換されていてもよい。た
だし、R5およびR6が同時に水素原子であることはな
い。
【0014】G、R1およびR2は各々独立して、水素原
子または置換基を示し、該置換基は、ハロゲン原子、脂
肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、カルボキシル
基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、ア
シル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、複素環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ
基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキ
シ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、
アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカ
ルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリ
ールスルホニルアミノ基、複素環スルホニルアミノ基、
ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チ
オ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
複素環スルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリー
ルスルフィニル基、複素環スルフィニル基、スルファモ
イル基、またはスルホ基を表し、該各置換基の水素原子
は置換されていてもよい。Gとしては水素原子、ハロゲ
ン原子、脂肪族基、芳香族基、ヒドロキシ基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、複素環オキ
シ基、アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルフ
ァモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ア
リールオキシカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、または複素環チオ基が好ましく、更に好
ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ヒドロ
キシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキ
シ基、アミノ基またはアシルアミノ基であり、中でも水
素原子、アミノ基(好ましくは、アニリノ基)、アシル
アミノ基が最も好ましい。該各置換基の水素原子は置換
されていてもよい。
【0015】R1、R2として好ましいものは、水素原
子、アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル
基、カルボキシル基、カルバモイル基、ヒドロキシ基、
アルコキシ基、シアノ基を挙げることができる。該各置
換基の水素原子は置換されていてもよい。R1とR5、あ
るいはR5とR6が結合して5〜6員環を形成してもよ
い。Aが置換基を有する場合、またはR1、R2、R5
6またはGの置換基が更に置換基を有する場合の置換
基としては、上記G、R1、R2で挙げた置換基を挙げる
ことができる。本発明に用いる染料が水溶性染料である
場合には、A、R1、R2、R5、R6、G上のいずれかの
位置に置換基としてさらにイオン性親水性基を有するこ
とが好ましい。置換基としてのイオン性親水性基には、
スルホ基、カルボキシル基、ホスホノ基および4級アン
モニウム基等が含まれる。前記イオン性親水性基として
は、カルボキシル基、ホスホノ基、およびスルホ基が好
ましく、特にカルボキシル基、スルホ基が好ましい。カ
ルボキシル基、ホスホノ基およびスルホ基は塩の状態で
あってもよく、塩を形成する対イオンの例には、アンモ
ニウムイオン、アルカリ金属イオン(例、リチウムイオ
ン、ナトリウムイオン、カリウムイオン)および有機カ
チオン(例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラ
メチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウ
ム)が含まれる。
【0016】本明細書において使用される用語(置換
基)について説明する。これら用語は一般式(1)及び
後述の一般式(1a)における異なる符号間であっても
共通である。
【0017】ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素
原子および臭素原子が挙げられる。
【0018】脂肪族基はアルキル基、置換アルキル基、
アルケニル基、置換アルケニル基、アルキニル基、置換
アルキニル基、アラルキル基および置換アラルキル基を
意味する。本明細書で、「置換アルキル基」等に用いる
「置換」とは、「アルキル基」等に存在する水素原子が
上記G、R1、R2で挙げた置換基等で置換されているこ
とを示す。脂肪族基は分岐を有していてもよく、また環
を形成していてもよい。脂肪族基の炭素原子数は1〜2
0であることが好ましく、1〜16であることがさらに
好ましい。アラルキル基および置換アラルキル基のアリ
ール部分はフェニル基またはナフチル基であることが好
ましく、フェニル基が特に好ましい。脂肪族基の例に
は、メチル基、エチル基、ブチル基、イソプロピル基、
t−ブチル基、ヒドロキシエチル基、メトキシエチル
基、シアノエチル基、トリフルオロメチル基、3−スル
ホプロピル基、4−スルホブチル基、シクロヘキシル
基、ベンジル基、2−フェネチル基、ビニル基、および
アリル基を挙げることができる。
【0019】芳香族基はアリール基および置換アリール
基を意味する。アリール基は、フェニル基またはナフチ
ル基であることが好ましく、フェニル基が特に好まし
い。芳香族基の炭素原子数は6〜20であることが好ま
しく、6から16がさらに好ましい。芳香族基の例に
は、フェニル基、p−トリル基、p−メトキシフェニル
基、o−クロロフェニル基およびm−(3−スルホプロ
ピルアミノ)フェニル基が含まれる。
【0020】複素環基には、置換複素環基が含まれる。
複素環基は、複素環に脂肪族環、芳香族環または他の複
素環が縮合していてもよい。前記複素環基としては、5
員または6員環の複素環基が好ましい。前記置換基の例
には、脂肪族基、ハロゲン原子、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アシル基、アシルアミノ
基、スルファモイル基、カルバモイル基、イオン性親水
性基などが含まれる。前記複素環基の例には、2−ピリ
ジル基、2−チエニル基、2−チアゾリル基、2−ベン
ゾチアゾリル基、2−ベンゾオキサゾリル基および2−
フリル基が含まれる。
【0021】カルバモイル基には、置換カルバモイル基
が含まれる。前記置換基の例には、アルキル基が含まれ
る。前記カルバモイル基の例には、メチルカルバモイル
基およびジメチルカルバモイル基が含まれる。
【0022】アルコキシカルボニル基には、置換アルコ
キシカルボニル基が含まれる。前記アルコキシカルボニ
ル基としては、炭素原子数が2〜20のアルコキシカル
ボニル基が好ましい。前記置換基の例には、イオン性親
水性基が含まれる。前記アルコキシカルボニル基の例に
は、メトキシカルボニル基およびエトキシカルボニル基
が含まれる。
【0023】アリールオキシカルボニル基には、置換ア
リールオキシカルボニル基が含まれる。前記アリールオ
キシカルボニル基としては、炭素原子数が7〜20のア
リールオキシカルボニル基が好ましい。前記置換基の例
には、イオン性親水性基が含まれる。前記アリールオキ
シカルボニル基の例には、フェノキシカルボニル基が含
まれる。
【0024】複素環オキシカルボニル基には、置換複素
環オキシカルボニル基が含まれる。複素環としては、前
記複素環基で記載の複素環が挙げられる。前記複素環オ
キシカルボニル基としては、炭素原子数が2〜20の複
素環オキシカルボニル基が好ましい。前記置換基の例に
は、イオン性親水性基が含まれる。前記複素環オキシカ
ルボニル基の例には、2−ピリジルオキシカルボニル基
が含まれる。アシル基には、置換アシル基が含まれる。
前記アシル基としては、炭素原子数が1〜20のアシル
基が好ましい。前記置換基の例には、イオン性親水性基
が含まれる。前記アシル基の例には、アセチル基および
ベンゾイル基が含まれる。
【0025】アルコキシ基には、置換アルコキシ基が含
まれる。前記アルコキシ基としては、炭素原子数が1〜
20のアルコキシ基が好ましい。前記置換基の例には、
アルコキシ基、ヒドロキシル基、およびイオン性親水性
基が含まれる。前記アルコキシ基の例には、メトキシ
基、エトキシ基、イソプロポキシ基、メトキシエトキシ
基、ヒドロキシエトキシ基および3−カルボキシプロポ
キシ基が含まれる。
【0026】アリールオキシ基には、置換アリールオキ
シ基が含まれる。前記アリールオキシ基としては、炭素
原子数が6〜20のアリールオキシ基が好ましい。前記
置換基の例には、アルコキシ基、およびイオン性親水性
基が含まれる。前記アリールオキシ基の例には、フェノ
キシ基、p−メトキシフェノキシ基およびo−メトキシ
フェノキシ基が含まれる。
【0027】複素環オキシ基には、置換複素環オキシ基
が含まれる。複素環としては、前記複素環基で記載の複
素環が挙げられる。前記複素環オキシ基としては、炭素
原子数が2〜20の複素環オキシ基が好ましい。前記置
換基の例には、アルキル基、アルコキシ基、およびイオ
ン性親水性基が含まれる。前記複素環オキシ基の例に
は、3−ピリジルオキシ基、3−チエニルオキシ基が含
まれる。
【0028】シリルオキシ基としては、炭素原子数が1
〜20の脂肪族基、芳香族基が置換したシリルオキシ基
が好ましい。前記シリルオキシ基の例には、トリメチル
シリルオキシ、ジフェニルメチルシリルオキシが含まれ
る。
【0029】アシルオキシ基には、置換アシルオキシ基
が含まれる。前記アシルオキシ基としては、炭素原子数
1〜20のアシルオキシ基が好ましい。前記置換基の例
には、イオン性親水性基が含まれる。前記アシルオキシ
基の例には、アセトキシ基およびベンゾイルオキシ基が
含まれる。
【0030】カルバモイルオキシ基には、置換カルバモ
イルオキシ基が含まれる。前記置換基の例には、アルキ
ル基が含まれる。前記カルバモイルオキシ基の例には、
N−メチルカルバモイルオキシ基が含まれる。
【0031】アルコキシカルボニルオキシ基には、置換
アルコキシカルボニルオキシ基が含まれる。前記アルコ
キシカルボニルオキシ基としては、炭素原子数が2〜2
0のアルコキシカルボニルオキシ基が好ましい。前記ア
ルコキシカルボニルオキシ基の例には、メトキシカルボ
ニルオキシ基、イソプロポキシカルボニルオキシ基が含
まれる。
【0032】アリールオキシカルボニルオキシ基には、
置換アリールオキシカルボニルオキシ基が含まれる。前
記アリールオキシカルボニルオキシ基としては、炭素原
子数が7〜20のアリールオキシカルボニルオキシ基が
好ましい。前記アリールオキシカルボニルオキシ基の例
には、フェノキシカルボニルオキシ基が含まれる。
【0033】アミノ基には、置換アミノ基が含まれる。
該置換基としてはアルキル基、アリール基または複素環
基が含まれ、アルキル基、アリール基および複素環基は
さらに置換基を有していてもよい。アルキルアミノ基に
は、置換アルキルアミノ基が含まれる。アルキルアミノ
基としては、炭素原子数1〜20のアルキルアミノ基が
好ましい。前記置換基の例には、イオン性親水性基が含
まれる。前記アルキルアミノ基の例には、メチルアミノ
基およびジエチルアミノ基が含まれる。アリールアミノ
基には、置換アリールアミノ基が含まれる。前記アリー
ルアミノ基としては、炭素原子数が6〜20のアリール
アミノ基が好ましい。前記置換基の例としては、ハロゲ
ン原子、およびイオン性親水性基が含まれる。前記アリ
ールアミノ基の例としては、フェニルアミノ基および2
−クロロフェニルアミノ基が含まれる。複素環アミノ基
には、置換複素環アミノ基が含まれる。複素環として
は、前記複素環基で記載の複素環が挙げられる。前記複
素環アミノ基としては、炭素数2〜20個の複素環アミ
ノ基が好ましい。前記置換基の例としては、アルキル
基、ハロゲン原子、およびイオン性親水性基が含まれ
る。
【0034】アシルアミノ基には、置換アシルアミノ基
が含まれる。前記アシルアミノ基としては、炭素原子数
が2〜20のアシルアミノ基が好ましい。前記置換基の
例には、イオン性親水性基が含まれる。前記アシルアミ
ノ基の例には、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ
基、ベンゾイルアミノ基、N−フェニルアセチルアミノ
および3,5−ジスルホベンゾイルアミノ基が含まれ
る。
【0035】ウレイド基には、置換ウレイド基が含まれ
る。前記ウレイド基としては、炭素原子数が1〜20の
ウレイド基が好ましい。前記置換基の例には、アルキル
基およびアリール基が含まれる。前記ウレイド基の例に
は、3−メチルウレイド基、3,3−ジメチルウレイド
基および3−フェニルウレイド基が含まれる。
【0036】スルファモイルアミノ基には、置換スルフ
ァモイルアミノ基が含まれる。前記置換基の例には、ア
ルキル基が含まれる。前記スルファモイルアミノ基の例
には、N,N−ジプロピルスルファモイルアミノ基が含
まれる。
【0037】アルコキシカルボニルアミノ基には、置換
アルコキシカルボニルアミノ基が含まれる。前記アルコ
キシカルボニルアミノ基としては、炭素原子数が2〜2
0のアルコキシカルボニルアミノ基が好ましい。前記置
換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。前記アル
コキシカルボニルアミノ基の例には、エトキシカルボニ
ルアミノ基が含まれる。
【0038】アリールオキシカルボニルアミノ基には、
置換アリールオキシカルボニルアミノ基が含まれる。前
記アリールオキシカルボニルアミノ基としては、炭素原
子数が7〜20のアリールオキシカルボニルアミノ基が
好ましい。前記置換基の例には、イオン性親水性基が含
まれる。前記アリールオキシカルボニルアミノ基の例に
は、フェノキシカルボニルアミノ基が含まれる。
【0039】アルキルスルホニルアミノ基及びアリール
スルホニルアミノ基には、置換アルキルスルホニルアミ
ノ基及び置換アリールスルホニルアミノ基が含まれる。
前記アルキルスルホニルアミノ基及びアリールスルホニ
ルアミノ基としては、炭素原子数が1〜20のアルキル
スルホニルアミノ基及びアリールスルホニルアミノ基が
好ましい。前記置換基の例には、イオン性親水性基が含
まれる。前記アルキルスルホニルアミノ基及びアリール
スルホニルアミノ基の例には、メチルスルホニルアミノ
基、N−フェニル−メチルスルホニルアミノ基、フェニ
ルスルホニルアミノ基、および3−カルボキシフェニル
スルホニルアミノ基が含まれる。
【0040】複素環スルホニルアミノ基には、置換複素
環スルホニルアミノ基が含まれる。複素環としては、前
記複素環基で記載の複素環が挙げられる。前記複素環ス
ルホニルアミノ基としては、炭素原子数が1〜12の複
素環スルホニルアミノ基が好ましい。前記置換基の例に
は、イオン性親水性基が含まれる。前記複素環スルホニ
ルアミノ基の例には、2−チエニルスルホニルアミノ
基、3−ピリジルスルホニルアミノ基が含まれる。
【0041】アルキルチオ基、アリールチオ基及び複素
環チオ基には、置換アルキルチオ基、置換アリールチオ
基及び置換複素環チオ基が含まれる。複素環としては、
前記複素環基で記載の複素環が挙げられる。前記アルキ
ルチオ基、アリールチオ基及び複素環チオ基としては、
炭素原子数が1から20のものが好ましい。前記置換基
の例には、イオン性親水性基が含まれる。前記アルキル
チオ基、アリールチオ基及び複素環チオ基の例には、メ
チルチオ基、フェニルチオ基、2−ピリジルチオ基が含
まれる。
【0042】アルキルスルホニル基およびアリールスル
ホニル基には、置換アルキルスルホニル基および置換ア
リールスルホニル基が含まれる。アルキルスルホニル基
およびアリールスルホニル基の例としては、それぞれメ
チルスルホニル基およびフェニルスルホニル基をあげる
ことができる。
【0043】複素環スルホニル基には、置換複素環スル
ホニル基が含まれる。複素環としては、前記複素環基で
記載の複素環が挙げられる。前記複素環スルホニル基と
しては、炭素原子数が1〜20の複素環スルホニル基が
好ましい。前記置換基の例には、イオン性親水性基が含
まれる。前記複素環スルホニル基の例には、2−チエニ
ルスルホニル基、3−ピリジルスルホニル基が含まれ
る。アルキルスルフィニル基およびアリールスルフィニ
ル基には、置換アルキルスルフィニル基および置換アリ
ールスルフィニル基が含まれる。アルキルスルフィニル
基およびアリールスルフィニル基の例としては、それぞ
れメチルスルフィニル基およびフェニルスルフィニル基
をあげることができる。
【0044】複素環スルフィニル基には、置換複素環ス
ルフィニル基が含まれる。複素環としては、前記複素環
基で記載の複素環が挙げられる。前記複素環スルフィニ
ル基としては、炭素原子数が1〜20の複素環スルフィ
ニル基が好ましい。前記置換基の例には、イオン性親水
性基が含まれる。前記複素環スルフィニル基の例には、
4−ピリジルスルフィニル基が含まれる。
【0045】スルファモイル基には、置換スルファモイ
ル基が含まれる。前記置換基の例には、アルキル基が含
まれる。前記スルファモイル基の例には、ジメチルスル
ファモイル基およびジ−(2−ヒドロキシエチル)スル
ファモイル基が含まれる。
【0046】本発明において、特に好ましい構造は、下
記一般式(1a)で表されるものである。 一般式(1a)
【0047】
【化3】
【0048】式中、R1、R2、R5およびR6は一般式
(1)と同義である。R3およびR4は各々独立に水素原
子または置換基を表し、該置換基は脂肪族基、芳香族
基、複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基、またはスルファ
モイル基を表す。中でも水素原子、芳香族基、複素環
基、アシル基、アルキルスルホニル基もしくはアリール
スルホニル基が好ましく、水素原子、芳香族基、複素環
基が特に好ましい。
【0049】Z1はハメットの置換基定数σp値が0.
20以上の電子吸引性基を表す。Z1はσp値が0.3
0以上の電子吸引性基であるのが好ましく、0.45以
上の電子吸引性基が更に好ましく、0.60以上の電子
吸引性基が特に好ましいが、1.0を超えないことが望
ましい。好ましい具体的な置換基については後述する電
子吸引性置換基を挙げることができるが、中でも、炭素
数2〜20のアシル基、炭素数2〜20のアルキルオキ
シカルボニル基、ニトロ基、シアノ基、炭素数1〜20
のアルキルスルホニル基、炭素数6〜20のアリールス
ルホニル基、炭素数1〜20のカルバモイル基及び炭素
数1〜20のハロゲン化アルキル基が好ましい。特に好
ましいものは、シアノ基、炭素数1〜20のアルキルス
ルホニル基、炭素数6〜20のアリールスルホニル基で
あり、最も好ましいものはシアノ基である。Z2は水素
原子または置換基を表し、該置換基は脂肪族基、芳香族
基もしくは複素環基を表す。Z2は好ましくは脂肪族基
であり、更に好ましくは炭素数1〜6のアルキル基であ
る。Qは水素原子または置換基を表し、該置換基は脂肪
族基、芳香族基もしくは複素環基を表す。中でもQは5
〜8員環を形成するのに必要な非金属原子群からなる基
が好ましい。前記5〜8員環は置換されていてもよい
し、飽和環であっても不飽和結合を有していてもよい。
その中でも特に芳香族基、複素環基が好ましい。好まし
い非金属原子としては、窒素原子、酸素原子、イオウ原
子または炭素原子が挙げられる。そのような環構造の具
体例としては、例えばベンゼン環、シクロペンタン環、
シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン
環、シクロヘキセン環、ピリジン環、ピリミジン環、ピ
ラジン環、ピリダジン環、トリアジン環、イミダゾール
環,ベンゾイミダゾール環、オキサゾール環、ベンゾオ
キサゾール環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、オ
キサン環、スルホラン環およびチアン環等が挙げられ
る。
【0050】一般式(1a)で説明した各置換基の水素
原子は置換されていてもよい。該置換基としては、一般
式(1)で説明した置換基、G、R1、R2で例示した基
やイオン性親水性基が挙げられる。
【0051】ここで、本明細書中で用いられるハメット
の置換基定数σp値について説明する。ハメット則はベ
ンゼン誘導体の反応または平衡に及ぼす置換基の影響を
定量的に論ずるために1935年にL.P.Hamme
ttにより提唱された経験則であるが、これは今日広く
妥当性が認められている。ハメット則に求められた置換
基定数にはσp値とσm値があり、これらの値は多くの
一般的な成書に見出すことができるが、例えば、J.
A.Dean編、「Lange's Handbook
of Chemistry」第12版、1979年
(Mc Graw−Hill)や「化学の領域」増刊、
122号、96〜103頁、1979年(南光堂)に詳
しい。尚、本発明において各置換基をハメットの置換基
定数σpにより限定したり、説明したりするが、これは
上記の成書で見出せる、文献既知の値がある置換基にの
み限定されるという意味ではなく、その値が文献未知で
あってもハメット則に基づいて測定した場合にその範囲
内に包まれるであろう置換基をも含むことはいうまでも
ない。また、本発明の一般式(1a)の中には、ベンゼ
ン誘導体ではない物も含まれるが、置換基の電子効果を
示す尺度として、置換位置に関係なくσp値を使用す
る。本発明において、σp値をこのような意味で使用す
る。
【0052】ハメット置換基定数σp値が0.60以上
の電子吸引性基としては、シアノ基、ニトロ基、アルキ
ルスルホニル基(例えばメチルスルホニル基、アリール
スルホニル基(例えばフェニルスルホニル基)を例とし
て挙げることができる。ハメットσp値が0.45以上
の電子吸引性基としては、上記に加えアシル基(例えば
アセチル基)、アルコキシカルボニル基(例えばドデシ
ルオキシカルボニル基)、アリールオキシカルボニル基
(例えば、m−クロロフェノキシカルボニル)、アルキ
ルスルフィニル基(例えば、n−プロピルスルフィニ
ル)、アリールスルフィニル基(例えばフェニルスルフ
ィニル)、スルファモイル基(例えば、N−エチルスル
ファモイル、N,N−ジメチルスルファモイル)、ハロ
ゲン化アルキル基(例えば、トリフロロメチル)を挙げ
ることができる。ハメット置換基定数σp値が0.30
以上の電子吸引性基としては、上記に加え、アシルオキ
シ基(例えば、アセトキシ)、カルバモイル基(例え
ば、N−エチルカルバモイル、N,N−ジブチルカルバ
モイル)、ハロゲン化アルコキシ基(例えば、トリフロ
ロメチルオキシ)、ハロゲン化アリールオキシ基(例え
ば、ペンタフロロフェニルオキシ)、スルホニルオキシ
基(例えばメチルスルホニルオキシ基)、ハロゲン化ア
ルキルチオ基(例えば、ジフロロメチルチオ)、2つ以
上のσp値が0.15以上の電子吸引性基で置換された
アリール基(例えば、2,4−ジニトロフェニル、ペン
タクロロフェニル)、およびヘテロ環(例えば、2−ベ
ンゾオキサゾリル、2−ベンゾチアゾリル、1−フェニ
ルー2−ベンゾイミダゾリル)を挙げることができる。
σp値が0.20以上の電子吸引性基の具体例として
は、上記に加え、ハロゲン原子などが挙げられる。
【0053】前記一般式(1)で表されるアゾ染料とし
て特に好ましい置換基の組み合わせは、R5およびR6
して好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、
複素環基、スルホニル基、アシル基であり、さらに好ま
しくは水素原子、アリール基、複素環基、スルホニル基
であり、最も好ましくは、水素原子、アリール基、複素
環基である。ただし、R5およびR6が共に水素原子であ
ることは無い。Gとして好ましくは、水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、ヒドロキシル基、アミノ基、アシ
ルアミノ基であり、さらに好ましくは水素原子、ハロゲ
ン原子、アミノ基、アシルアミノ基であり、もっとも好
ましくは水素原子、アミノ基、アシルアミノ基である。
Aのうち、好ましくはピラゾール環、イミダゾール環、
イソチアゾール環、チアジアゾール環、ベンゾチアゾー
ル環であり、さらにはピラゾール環、イソチアゾール環
であり、最も好ましくはピラゾール環である。B1およ
びB2がそれぞれ=CR1−、−CR2=であり、R1、R
2は各々好ましくは水素原子、アルキル基、ハロゲン原
子、シアノ基、カルバモイル基、カルボキシル基、ヒド
ロキシル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基で
あり、さらに好ましくは水素原子、アルキル基、カルボ
キシル基、シアノ基、カルバモイル基である。
【0054】尚、前記一般式(1)で表される化合物の
好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基
の少なくとも1つが前記の好ましい基である化合物が好
ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基であ
る化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい
基である化合物が最も好ましい。
【0055】前記一般式(1)で表されるアゾ染料の具
体例を以下に示すが、本発明に用いられる染料は、下記
の例に限定されるものではない。
【0056】
【表1】
【0057】
【表2】
【0058】
【表3】
【0059】
【表4】
【0060】
【表5】
【0061】
【表6】
【0062】
【表7】
【0063】
【表8】
【0064】
【表9】
【0065】
【表10】
【0066】
【表11】
【0067】
【表12】
【0068】
【表13】
【0069】本発明のインクジェット用マゼンタインク
は、前記アゾ染料の少なくとも1種を、水性媒体中に溶
解または分散してなり、アゾ染料を好ましくは、0.2
〜20質量%含有し、より好ましくは、0.5〜15質
量%含有する。
【0070】本発明のインクセットは、上記で説明した
マゼンタインクを少なくとも1種含む(以下、本発明の
マゼンタインク及びインクセットに含まれるインクを単
に本発明のインクと呼ぶこともある)。マゼンタインク
および他色のインクには、前記アゾ染料とともにフルカ
ラーの画像を得るため色調を整えるために、他の染料を
併用してもよい。併用することができる染料の例として
は以下を挙げることができる。
【0071】イエロー染料としては、例えばカップリン
グ成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン
類、ピラゾロン類、ピリドン類、開鎖型活性メチレン化
合物類を有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料;例
えばカップリング成分として開鎖型活性メチレン化合物
類を有するアゾメチン染料;例えばベンジリデン染料や
モノメチンオキソノール染料等のようなメチン染料;例
えばナフトキノン染料、アントラキノン染料等のような
キノン系染料などがあり、これ以外の染料種としてはキ
ノフタロン染料、ニトロ・ニトロソ染料、アクリジン染
料、アクリジノン染料等を挙げることができる。これら
の染料は、クロモフォアの一部が解離して初めてイエロ
ーを呈するものであってもよく、その場合のカウンター
カチオンはアルカリ金属や、アンモニウムのような無機
のカチオンであってもよいし、ピリジニウム、4級アン
モニウム塩のような有機のカチオンであってもよく、さ
らにはそれらを部分構造に有するポリマーカチオンであ
ってもよい。
【0072】マゼンタ染料としては、例えばカップリン
グ成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類
を有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料;例えばカ
ップリング成分としてピラゾロン類、ピラゾロトリアゾ
ール類を有するアゾメチン染料;例えばアリーリデン染
料、スチリル染料、メロシアニン染料、オキソノール染
料のようなメチン染料;ジフェニルメタン染料、トリフ
ェニルメタン染料、キサンテン染料のようなカルボニウ
ム染料、例えばナフトキノン、アントラキノン、アント
ラピリドンなどのようなキノン系染料、例えばジオキサ
ジン染料等のような縮合多環系色素等を挙げることがで
きる。これらの染料は、クロモフォアの一部が解離して
初めてマゼンタを呈するものであってもよく、その場合
のカウンターカチオンはアルカリ金属や、アンモニウム
のような無機のカチオンであってもよいし、ピリジニウ
ム、4級アンモニウム塩のような有機のカチオンであっ
てもよく、さらにはそれらを部分構造に有するポリマー
カチオンであってもよい。
【0073】シアン染料としては、例えばインドアニリ
ン染料、インドフェノール染料のようなアゾメチン染
料;シアニン染料、オキソノール染料、メロシアニン染
料のようなポリメチン染料;ジフェニルメタン染料、ト
リフェニルメタン染料、キサンテン染料のようなカルボ
ニウム染料;フタロシアニン染料;アントラキノン染
料;例えばカップリング成分としてフェノール類、ナフ
トール類、アニリン類を有するアリールもしくはヘテリ
ルアゾ染料、インジゴ・チオインジゴ染料を挙げること
ができる。これらの染料は、クロモフォアの一部が解離
して初めてシアンを呈するものであってもよく、その場
合のカウンターカチオンはアルカリ金属や、アンモニウ
ムのような無機のカチオンであってもよいし、ピリジニ
ウム、4級アンモニウム塩のような有機のカチオンであ
ってもよく、さらにはそれらを部分構造に有するポリマ
ーカチオンであってもよい。また、ポリアゾ染料などの
ブッラク染料も使用することができる。
【0074】また、直接染料、酸性染料、食用染料、塩
基性染料、反応性染料等の水溶性染料を併用することも
できる。なかでも好ましいものとしては、 C.I. ダイレクトレッド2、4、9、23、26、31、39、62、
63、72、75、76、79、80、81、83、84、89、92、95、11
1、173、184、207、211、212、214、218、21、223、22
4、225、226、227、232、233、240、241、242、243、24
7 C.I. ダイレクトバイオレット7、9、47、48、51、6
6、90、93、94、95、98、100、101 C.I. ダイレクトイエロー8、9、11、12、27、28、2
9、33、35、39、41、44、50、53、58、59、68、86、8
7、93、95、96、98、100、106、108、109、110、130、1
32、142、144、161、163 C.I. ダイレクトブルー1、10、15、22、25、55、67、6
8、71、76、77、78、80、84、86、87、90、98、106、10
8、109、151、156、158、159、160、168、189、192、19
3、194、199、200、201、202、203、207、211、213、21
4、218、225、229、236、237、244、248、249、251、25
2、264、270、280、288、289、291 C.I. ダイレクトブラック9、17、19、22、32、51、5
6、62、69、77、80、91、94、97、108、112、113、11
4、117、118、121、122、125、132、146、154、166、16
8、173、199 C.I. アシッドレッド35、42、52、57、62、80、82、11
1、114、118、119、127、128、131、143、151、154、15
8、249、254、257、261、263、266、289、299、301、30
5、336、337、361、396、397 C.I. アシッドバイオレット5、34、43、47、48、90、10
3、126 C.I. アシッドイエロー17、19、23、25、39、40、42、4
4、49、50、61、64、76、79、110、127、135、143、15
1、159、169、174、190、195、196、197、199、218、21
9、222、227 C.I. アシッドブルー9、25、40、41、62、72、76、78、
80、82、92、106、112、113、120、127:1、129、13
8、143、175、181、205、207、220、221、230、232、24
7、258、260、264、271、277、278、279、280、288、29
0、326 C.I. アシッドブラック7、24、29、48、52:1、172 C.I. リアクティブレッド3、13、17、19、21、22、23、
24、29、35、37、40、41、43、45、49、55 C.I. リアクティブバイオレット1、3、4、5、6、7、8、
9、16、17、22、23、24、26、27、33、34 C.I. リアクティブイエロー2、3、13、14、15、17、1
8、23、24、25、26、27、29、35、37、41、42 C.I. リアクティブブルー2、3、5、8、10、13、14、1
5、17、18、19、21、25、26、27、28、29、38 C.I. リアクティブブラック4、5、8、14、21、23、26、
31、32、34 C.I. ベーシックレッド12、13、14、15、18、22、23、2
4、25、27、29、35、36、38、39、45、46 C.I. ベーシックバイオレット1、2、3、7、10、15、1
6、20、21、25、27、28、35、37、39、40、48 C.I. ベーシックイエロー1、2、4、11、13、14、15、1
9、21、23、24、25、28、29、32、36、39、40 C.I. ベーシックブルー1、3、5、7、9、22、26、41、4
5、46、47、54、57、60、62、65、66、69、71 C.I. ベーシックブラック8、等が挙げられる。
【0075】さらに、顔料を併用することもできる。本
発明で用いることのできる顔料としては、市販のものの
他、各種文献に記載されている公知のものが利用でき
る。文献に関してはカラーインデックス(The Society o
f Dyers and Colourists編)、「改訂新版顔料便覧」日
本顔料技術協会編(1989年刊)、「最新顔料応用技術」CM
C出版(1986年刊)、「印刷インキ技術」CMC出版(1984年
刊)、W. Herbst, K. Hunger共著によるIndustrial Orga
nic Pigments (VCH Verlagsgesellschaft、1993年刊)
等がある。具体的には、有機顔料ではアゾ顔料(アゾレ
ーキ顔料、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートア
ゾ顔料)、多環式顔料(フタロシアニン系顔料、アント
ラキノン系顔料、ペリレン及びペリノン系顔料、インジ
ゴ系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、
イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、ジケト
ピロロピロール系顔料等)、染付けレーキ顔料(酸性ま
たは塩基性染料のレーキ顔料)、アジン顔料等があり、
無機顔料では、黄色顔料のC. I. Pigment Yellow 34, 3
7, 42, 53など、赤系顔料のC. I. Pigment Red 101, 10
8など、青系顔料のC. I. Pigment Blue 27, 29,17:1な
ど、黒系顔料のC. I. Pigment Black 7,マグネタイトな
ど、白系顔料のC. I. Pigment White 4,6,18,21などを
挙げることができる。
【0076】画像形成用に好ましい色調を持つ顔料とし
ては、青ないしシアン顔料ではフタロシアニン顔料、ア
ントラキノン系のインダントロン顔料(たとえばC. I.
Pigment Blue 60など)、染め付けレーキ顔料系のトリ
アリールカルボニウム顔料が好ましく、特にフタロシア
ニン顔料(好ましい例としては、C. I. Pigment Blue1
5:1、同15:2、同15:3、同15:4、同15:6などの銅フタロシ
アニン、モノクロロないし低塩素化銅フタロシアニン、
アルニウムフタロシアニンでは欧州特許860475号に記載
の顔料、C. I. Pigment Blue 16である無金属フタロシ
アニン、中心金属がZn、Ni、Tiであるフタロシアニンな
ど、中でも好ましいものはC. I. Pigment Blue 15:3、同
15:4、アルミニウムフタロシアニン)が最も好ましい。
【0077】赤ないし紫色の顔料では、アゾ顔料(好ま
しい例としては、C. I. Pigment Red 3、同5、同11、
同22、同38、同48:1、同48:2、同48:3、同48:4、同49:
1、同52:1、同53:1、同57:1、同63:2、同144、同146、
同184)など、中でも好ましいものはC. I. Pigment Red
57:1、同146、同184)、キナクリドン系顔料(好まし
い例としてはC. I. Pigment Red 122、同192、同202、
同207、同209、C. I. Pigment Violet 19、同42、なか
でも好ましいものはC. I. Pigment Red 122)、染め付
けレーキ顔料系のトリアリールカルボニウム顔料(好ま
しい例としてはキサンテン系のC. I. Pigment Red 81:
1、C. I. Pigment Violet 1、同2、同3、同27、同3
9)、ジオキサジン系顔料(例えばC. I. Pigment Viole
t 23、同37)、ジケトピロロピロール系顔料(例えばC.
I. Pigment Red 254)、ペリレン顔料(例えばC. I. P
igment Violet 29)、アントラキノン系顔料(例えばC.
I. Pigment Violet 5:1、同31、同33)、チオインジゴ
系(例えばC. I. Pigment Red 38、同88)が好ましく用
いられる。
【0078】黄色顔料としては、アゾ顔料(好ましい例
としてはモノアゾ顔料系のC. I. Pigment Yellow 1, 3,
74, 98、ジスアゾ顔料系のC. I. Pigment Yellow 12,
13,14, 16, 17, 83、総合アゾ系のC. I. Pigment Yello
w 93, 94, 95, 128, 155、ベンズイミダゾロン系のC.
I. Pigment Yellow 120, 151, 154, 156, 180など、な
かでも好ましいものはベンジジン系化合物を原料に使用
しなもの)、イソインドリン・イソインドリノン系顔料
(好ましい例としてはC. I. Pigment Yellow 109, 110,
137, 139など)、キノフタロン顔料(好ましい例とし
てはC. I. Pigment Yellow 138など)、フラパントロン
顔料(例えばC. I. Pigment Yellow 24など)が好まし
く用いられる。
【0079】黒顔料としては、無機顔料(好ましくは例
としてはカーボンブラック、マグネタイト)やアニリン
ブラックを好ましいものとして挙げることができる。こ
の他、オレンジ顔料(C. I. Pigment Orange 13, 16な
ど)や緑顔料(C. I.Pigment Green 7など)を使用して
もよい。
【0080】本発明で使用できる顔料は、上述の裸の顔
料であってもよいし、表面処理を施された顔料でもよ
い。表面処理の方法には、樹脂やワックスを表面コート
する方法、界面活性剤を付着させる方法、反応性物質
(例えば、シランカップリング剤やエポキシ化合物、ポ
リイソシアネート、ジアゾニウム塩から生じるラジカル
など)を顔料表面に結合させる方法などが考えられ、次
の文献や特許に記載されている。 金属石鹸の性質と応用(幸書房) 印刷インキ印刷(CMC出版 1984) 最新顔料応用技術(CMC出版 1986) 米国特許5,554,739号、同5,571,311号 特開平9-151342号、同10-140065号、同10-292143
号、同11-166145号 特に、上記の米国特許に記載されたジアゾニウム塩を
カーボンブラックに作用させて調製された自己分散性顔
料や、上記の日本特許に記載された方法で調製された
カプセル化顔料は、インク中に余分な分散剤を使用する
ことなく分散安定性が得られるため特に有効である。
【0081】本発明においては、顔料はさらに分散剤を
用いて分散されていてもよい。分散剤は、用いる顔料に
合わせて公知の種々のもの、例えば界面活性剤型の低分
子分散剤や高分子型分散剤を用いることができる。分散
剤の例としては特開平3-69949号、欧州特許549486号等
に記載のものを挙げることができる。また、分散剤を使
用する際に分散剤の顔料への吸着を促進するためにシナ
ジストと呼ばれる顔料誘導体を添加してもよい。本発明
で使用できる顔料の粒径は、分散後で0.01〜10μ
mの範囲であることが好ましく、0.05〜1μmであ
ることが更に好ましい。顔料を分散する方法としては、
インク製造やトナー製造時に用いられる公知の分散技術
が使用できる。分散機としては、縦型あるいは横型のア
ジテーターミル、アトライター、コロイドミル、ボール
ミル、3本ロールミル、パールミル、スーパーミル、イ
ンペラー、デスパーサー、KDミル、ダイナトロン、加
圧ニーダー等が挙げられる。詳細は「最新顔料応用技
術」(CMC出版、1986)に記載がある。
【0082】次に、本発明でインクが含有し得る界面活
性剤について説明する。本発明ではインクに界面活性剤
を含有させ、インクの液物性を調整することで、インク
の吐出安定性を向上させ、画像の耐水性の向上や印字し
たインクの滲みの防止などに優れた効果を持たせること
ができる。界面活性剤としては、例えばドデシル硫酸ナ
トリウム、ドデシルオキシスルホン酸ナトリウム、アル
キルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアニオン性界面
活性剤、セチルピリジニウムクロライド、トリメチルセ
チルアンモニウムクロライド、テロラブチルアンモニウ
ムクロライド等のカチオン性界面活性剤や、ポリオキシ
エチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン
ナフチルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニ
ルエーテル等のノニオン性界面活性剤などが挙げられ
る。中でも特にノニオン系界面活性剤が好ましく使用さ
れる。
【0083】界面活性剤の含有量はインクに対して0.
001〜15質量%、好ましくは0.005〜10質量
%、更に好ましくは0.01〜5質量である。
【0084】本発明のインクジェット用マゼンタインク
は、水性媒体中に前記のアゾ染料と、好ましくは界面活
性剤とを溶解または分散させることによって作製するこ
とができる。本発明における「水性媒体」とは、水又は
水と少量の水混和性有機溶剤との混合物に、必要に応じ
て湿潤剤、安定剤、防腐剤等の添加剤を添加したものを
意味する。
【0085】本発明のインク液を調液する際には、水溶
性インクの場合、まず水に溶解することが好ましい。そ
のあと、各種溶剤や添加物を添加し、溶解、混合して均
一なインク液とする。このときの溶解方法としては、攪
拌による溶解、超音波照射による溶解、振とうによる溶
解等種々の方法が使用可能である。中でも特に攪拌法が
好ましく使用される。攪拌を行う場合、当該分野では公
知の流動攪拌や反転アジターやディゾルバを利用した剪
断力を利用した攪拌など、種々の方式が利用可能であ
る。一方では、磁気攪拌子のように、容器底面との剪断
力を利用した攪拌法も好ましく利用できる。
【0086】本発明において用いることができる上記水
混和性有機溶剤の例には、アルコール(例えば、メタノ
ール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、
ブタノール、イソブタノール、sec−ブタノール、t
−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘ
キサノール、ベンジルアルコール)、多価アルコール類
(例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、
ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキ
サンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサ
ントリオール、チオジグリコール)、グリコール誘導体
(例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エ
チレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコ
ールモノブチルエーテル、ジエチレングルコールモノメ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテ
ル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピ
レングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリ
コールモノメチルエーテル、トリエチレングルコールモ
ノメチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、
エチレングルコールモノメチルエーテルアセテート、ト
リエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレ
ングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコール
モノフェニルエーテル)、アミン(例えば、エタノール
アミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、
N−メチルジエタノールアミン、N−エチルジエタノー
ルアミン、モルホリン、N−エチルモルホリン、エチレ
ンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテト
ラミン、ポリエチレンイミン、テトラメチルプロピレン
ジアミン)およびその他の極性溶媒(例えば、ホルムア
ミド、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチ
ルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、
2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、N−ビ
ニル−2−ピロリドン、2−オキサゾリドン、1,3−
ジメチル−2−イミダゾリジノン、アセトニトリル、ア
セトン)が挙げられる。尚、前記水混和性有機溶剤は、
2種類以上を併用してもよい。
【0087】前記アゾ染料が油溶性染料の場合は、該油
溶性染料を高沸点有機溶媒中に溶解させ、水性媒体中に
乳化分散させることによって調製することができる。本
発明に用いられる高沸点有機溶媒の沸点は150℃以上
であるが、好ましくは170℃以上である。例えば、フ
タル酸エステル類(例えば、ジブチルフタレート、ジオ
クチルフタレート、ジシクロへキシルフタレート、ジ−
2−エチルヘキシルフタレート、デシルフタレート、ビ
ス(2,4−ジ−tert−アミルフェニル)イソフタ
レート、ビス(1,1−ジエチルプロピル)フタレー
ト)、リン酸又はホスホンのエステル類(例えば、ジフ
ェニルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリ
クレジルホスフェート、2−エチルヘキシルジフェニル
ホスフェート、ジオクチルブチルホスフェート、トリシ
クロヘキシルホスフェート、トリ−2−エチルヘキシル
ホスフェート、トリドデシルホスフェート、ジ−2−エ
チルヘキシルフェニルホスフェート)、安息香酸エステ
ル酸(例えば、2−エチルヘキシルベンゾエート、2,
4−ジクロロベンゾエート、ドデシルベンゾエート、2
−エチルヘキシル−p−ヒドロキシベンゾエート)、ア
ミド類(例えば、N,N−ジエチルドデカンアミド、
N,N−ジエチルラウリルアミド)、アルコール類また
はフェノール類(イソステアリルアルコール、2,4−
ジ−tert−アミルフェノールなど)、脂肪族エステ
ル類(例えば、コハク酸ジブトキシエチル、コハク酸ジ
−2−エチルヘキシル、テトラデカン酸2−ヘキシルデ
シル、クエン酸トリブチル、ジエチルアゼレート、イソ
ステアリルラクテート、トリオクチルシトレート)、ア
ニリン誘導体(N,N−ジブチル−2−ブトキシ−5−
tert−オクチルアニリンなど)、塩素化パラフィン
類(塩素含有量10%〜80%のパラフィン類)、トリ
メシン酸エステル類(例えば、トリメシン酸トリブチ
ル)、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレン、
フェノール類(例えば、2,4−ジ−tert−アミル
フェノール、4−ドデシルオキシフェノール、4−ドデ
シルオキシカルボニルフェノール、4−(4−ドデシル
オキシフェニルスルホニル)フェノール)、カルボン酸
類(例えば、2−(2,4−ジ−tert−アミルフェ
ノキシ酪酸、2−エトキシオクタンデカン酸)、アルキ
ルリン酸類(例えば、ジ−2(エチルヘキシル)リン
酸、ジフェニルリン酸)などが挙げられる。高沸点有機
溶媒は油溶性染料に対して質量比で0.01〜3倍量、
好ましくは0.01〜1.0倍量で使用できる。これら
の高沸点有機溶媒は単独で使用しても、数種の混合〔例
えばトリクレジルホスフェートとジブチルフタレート、
トリオクチルホスフェートとジ(2−エチルヘキシル)
セバケート、ジブチルフタレートとポリ(N−t−ブチ
ルアクリルアミド)〕で使用してもよい。
【0088】本発明において用いられる高沸点有機溶媒
の前記以外の化合物例及び/またはこれら高沸点有機溶
媒の合成方法は例えば米国特許第2,322,027
号、同第2,533,514号、同第2,772,16
3号、同第2,835,579号、同第3,594,1
71号、同第3,676,137号、同第3,689,
271号、同第3,700,454号、同第3,74
8,141号、同第3,764,336号、同第3,7
65,897号、同第3,912,515号、同第3,
936,303号、同第4,004,928号、同第
4,080,209号、同第4,127,413号、同
第4,193,802号、同第4,207,393号、
同第4,220,711号、同第4,239,851
号、同第4,278,757号、同第4,353,97
9号、同第4,363,873号、同第4,430,4
21号、同第4,430,422号、同第4,464,
464号、同第4,483,918号、同第4,54
0,657号、同第4,684,606号、同第4,7
28,599号、同第4,745,049号、同第4,
935,321号、同第5,013,639号、欧州特
許第276,319A号、同第286,253A号、同
第289,820A号、同第309,158A号、同第
309,159A号、同第309,160A号、同第5
09,311A号、同第510,576A号、東独特許
第147,009号、同第157,147号、同第15
9,573号、同第225,240A号、英国特許第
2,091,124A号、特開昭48−47335号、
同50−26530号、同51−25133号、同51
−26036号、同51−27921号、同51−27
922号、同51−149028号、同52−4681
6号、同53−1520号、同53−1521号、同5
3−15127号、同53−146622号、同54−
91325号、同54−106228号、同54−11
8246号、同55−59464号、同56−6433
3号、同56−81836号、同59−204041
号、同61−84641号、同62−118345号、
同62−247364号、同63−167357号、同
63−214744号、同63−301941号、同6
4−9452号、同64−9454号、同64−687
45号、特開平1−101543号、同1−10245
4号、同2−792号、同2−4239号、同2−43
541号、同4−29237号、同4−30165号、
同4−232946号、同4−346338号等に記載
されている。上記高沸点有機溶媒は、油溶性染料に対
し、質量比で0.01〜3.0倍量、好ましくは0.0
1〜1.0倍量で使用する。
【0089】本発明では油溶性染料や高沸点有機溶媒
は、水性媒体中に乳化分散して用いられる。乳化分散の
際、乳化性の観点から場合によっては低沸点有機溶媒を
用いることができる。低沸点有機溶媒としては、常圧で
沸点約30℃以上150℃以下の有機溶媒である。例え
ばエステル類(例えばエチルアセテート、ブチルアセテ
ート、エチルプロピオネート、β−エトキシエチルアセ
テート、メチルセロソルブアセテート)、アルコール類
(例えばイソプロピルアルコール、n−ブチルアルコー
ル、セカンダリーブチルアルコール)、ケトン類(例え
ばメチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノン)、アミド類(例えばジメチルホルムアミ
ド、N−メチルピロリドン)、エーテル類(例えばテト
ラヒドロフラン、ジオキサン)等が好ましく用いられる
が、これに限定されるものではない。
【0090】乳化分散は、高沸点有機溶媒と場合によっ
ては低沸点有機溶媒の混合溶媒に染料を溶かした油相
を、水を主体とした水相中に分散し、油相の微小油滴を
作るために行われる。この際、水相、油相のいずれか又
は両方に、後述する界面活性剤、湿潤剤、染料安定化
剤、乳化安定剤、防腐剤、防黴剤等の添加剤を必要に応
じて添加することができる。乳化法としては水相中に油
相を添加する方法が一般的であるが、油相中に水相を滴
下して行く、いわゆる転相乳化法も好ましく用いること
ができる。なお、本発明に用いるアゾ染料が水溶性で、
添加剤が油溶性の場合にも前記乳化法を適用し得る。
【0091】乳化分散する際には、種々の界面活性剤を
用いることができる。例えば脂肪酸塩、アルキル硫酸エ
ステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナ
フタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、
アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホル
マリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステ
ル塩等のアニオン系界面活性剤や、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリル
エーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビ
タン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グ
リセリン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピ
レンブロックコポリマー等のノニオン系界面活性剤が好
ましい。また、アセチレン系ポリオキシエチレンオキシ
ド界面活性剤であるSURFYNOLS(AirPro
ducts&Chemicals社)も好ましく用いら
れる。また、N,N−ジメチル−N−アルキルアミンオ
キシドのようなアミンオキシド型の両性界面活性剤等も
好ましい。更に、特開昭59−157,636号の第
(37)〜(38)頁、リサーチ・ディスクロージャー
No.308119(1989年)記載の界面活性剤と
して挙げたものも使うことができる。
【0092】また、乳化直後の安定化を図る目的で、上
記界面活性剤と併用して水溶性ポリマーを添加すること
もできる。水溶性ポリマーとしては、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイ
ド、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミドやこれらの共
重合体が好ましく用いられる。また多糖類、カゼイン、
ゼラチン等の天然水溶性ポリマーを用いるのも好まし
い。さらに染料分散物の安定化のためには実質的に水性
媒体中に溶解しないアクリル酸エステル類、メタクリル
酸エステル類、ビニルエステル類、アクリルアミド類、
メタクリルアミド類、オレフィン類、スチレン類、ビニ
ルエーテル類、アクリロニトリル類の重合により得られ
るポリビニルやポリウレタン、ポリエステル、ポリアミ
ド、ポリウレア、ポリカーボネート等も併用することが
できる。これらのポリマーは−SO3 -、−COO-を含
有していること好ましい。これらの実質的に水性媒体中
に溶解しないポリマーを併用する場合、高沸点有機溶媒
の20質量%以下用いられることが好ましく、10質量
%以下で用いられることがより好ましい。
【0093】乳化分散により油溶性染料や高沸点有機溶
媒を分散させて水性インクとする場合、特に重要なのは
その粒子サイズのコントロールである。インクジェット
により画像を形成した際の、色純度や濃度を高めるには
平均粒子サイズを小さくすることが必須である。体積平
均粒径で好ましくは1μm以下、より好ましくは5〜1
00nmである。前記分散粒子の体積平均粒径および粒
度分布の測定方法には静的光散乱法、動的光散乱法、遠
心沈降法のほか、実験化学講座第4版の417〜418
ページに記載されている方法を用いるなど、公知の方法
で容易に測定することができる。例えば、インク中の粒
子濃度が0.1〜1質量%になるように蒸留水で希釈し
て、市販の体積平均粒径測定機(例えば、マイクロトラ
ックUPA(日機装(株)製))で容易に測定できる。
更に、レーザードップラー効果を利用した動的光散乱法
は、小サイズまで粒径測定が可能であり特に好ましい。
体積平均粒径とは粒子体積で重み付けした平均粒径であ
り、粒子の集合において、個々の粒子の直径にその粒子
の体積を乗じたものの総和を粒子の総体積で割ったもの
である。体積平均粒径については「高分子ラテックスの
化学(室井 宗一著 高分子刊行会)」の119ページ
に記載がある。
【0094】また、粗大粒子の存在も印刷性能に非常に
大きな役割を示すことが明らかになった。即ち、粗大粒
子がヘッドのノズルを詰まらせる、あるいは詰まらない
までも汚れを形成することによってインクの不吐出や吐
出のヨレを生じ、印刷性能に重大な影響を与えることが
分かった。これを防止するためには、インクにした時に
インク1μl中で5μm以上の粒子を10個以下、1μ
m以上の粒子を1000個以下に抑えることが重要であ
る。これらの粗大粒子を除去する方法としては、公知の
遠心分離法、精密濾過法等を用いることができる。これ
らの分離手段は乳化分散直後に行ってもよいし、乳化分
散物に湿潤剤や界面活性剤等の各種添加剤を加えた後、
インクカートリッジに充填する直前でもよい。平均粒子
サイズを小さくし、且つ粗大粒子を無くす有効な手段と
して、機械的な乳化装置を用いることができる。
【0095】乳化装置としては、簡単なスターラーやイ
ンペラー撹拌方式、インライン撹拌方式、コロイドミル
等のミル方式、超音波方式など公知の装置を用いること
ができるが、高圧ホモジナイザーの使用は特に好ましい
ものである。高圧ホモジナイザーは、US−45332
54号、特開平6−47264号等に詳細な機構が記載
されているが、市販の装置としては、ゴーリンホモジナ
イザー(A.P.V GAULIN INC.)、マイ
クロフルイダイザー(MICROFLUIDEX IN
C.)、アルティマイザー(株式会社スギノマシン)等
がある。また、近年になってUS−5720551号に
記載されているような、超高圧ジェット流内で微粒子化
する機構を備えた高圧ホモジナイザーは本発明の乳化分
散に特に有効である。この超高圧ジェット流を用いた乳
化装置の例として、DeBEE2000(BEE IN
TERNATIONAL LTD.)があげられる。
【0096】高圧乳化分散装置で乳化する際の圧力は5
0MPa以上であり、好ましくは60MPa以上、更に
好ましくは180MPa以上である。例えば、撹拌乳化
機で乳化した後、高圧ホモジナイザーを通す等の方法で
2種以上の乳化装置を併用するのは特に好ましい方法で
ある。また、一度これらの乳化装置で乳化分散した後、
湿潤剤や界面活性剤等の添加剤を添加した後、カートリ
ッジにインクを充填する間に再度高圧ホモジナイザーを
通過させる方法も好ましい方法である。高沸点有機溶媒
に加えて低沸点有機溶媒を含む場合、乳化物の安定性及
び安全衛生上の観点から低沸点溶媒を除去するのが好ま
しい。低沸点溶媒を除去する方法は溶媒の種類に応じて
各種の公知の方法を用いることができる。即ち、蒸発
法、真空蒸発法、限外濾過法等である。この低沸点有機
溶剤の除去工程は乳化直後、できるだけ速やかに行うの
が好ましい。
【0097】なお、インクジェット用インクの調製方法
については、特開平5−148436号、同5−295
312号、同7−97541号、同7−82515号、
同7−118584号の各公報に詳細が記載されてい
て、本発明のインクジェット記録用インクの調製にも利
用できる。
【0098】本発明のインクには、インクの噴射口での
乾操による目詰まりを防止するための乾燥防止剤、イン
クを紙によりよく浸透させるための浸透促進剤、紫外線
吸収剤、酸化防止剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、分
散剤、分散安定剤、防黴剤、防錆剤、pH調整剤、消泡
剤、キレート剤等の添加剤を適宜選択して適量使用する
ことができる。
【0099】本発明に使用される乾燥防止剤としては水
より蒸気圧の低い水溶性有機溶剤が好ましい。具体的な
例としてはエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、
チオジグリコール、ジチオジグリコール、2−メチル−
1,3−プロパンジオール、1,2,6−ヘキサントリ
オール、アセチレングリコール誘導体、グリセリン、ト
リメチロールプロパン等に代表される多価アルコール
類、エチレングリコールモノメチル(又はエチル)エー
テル、ジエチレングリコールモノメチル(又はエチル)
エーテル、トリエチレングリコールモノエチル(又はブ
チル)エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエー
テル類、2−ピロリドン、N−メチルー2−ピロリド
ン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、N−エ
チルモルホリン等の複素環類、スルホラン、ジメチルス
ルホキシド、3−スルホレン等の含硫黄化合物、ジアセ
トンアルコール、ジエタノールアミン等の多官能化合
物、尿素誘導体が挙げられる。これらのうちグリセリ
ン、ジエチレングリコール等の多価アルコールがより好
ましい。また上記の乾燥防止剤は単独で用いてもよいし
2種以上併用してもよい。これらの乾燥防止剤はインク
中に10〜50質量%含有することが好ましい。
【0100】本発明に使用される浸透促進剤としてはエ
タノール、イソプロパノール、ブタノール、ジ(トリ)
エチレングリコールモノブチルエーテル、1,2−ヘキ
サンジオール等のアルコール類やラウリル硫酸ナトリウ
ム、オレイン酸ナトリウムやノニオン性界面活性剤等を
用いることができる。これらはインク中に10〜30質
量%含有すれば充分な効果があり、印字の滲み、紙抜け
(プリントスルー)を起こさない添加量の範囲で使用す
るのが好ましい。
【0101】本発明で画像の保存性を向上させるために
使用される紫外線吸収剤としては特開昭58−1856
77号公報、同61−190537号公報、特開平2−
782号公報、同5−197075号公報、同9−34
057号公報等に記載されたベンゾトリアゾール系化合
物、特開昭46−2784号公報、特開平5−1944
83号公報、米国特許第3214463号等に記載され
たベンゾフェノン系化合物、特公昭48−30492号
公報、同56−21141号公報、特開平10−881
06号公報等に記載された桂皮酸系化合物、特開平4−
298503号公報、同8−53427号公報、同8−
239368号公報、同10−182621号公報、特
表平8−501291号公報等に記載されたトリアジン
系化合物、リサーチディスクロージャーNo.2423
9号に記載された化合物やスチルベン系、ベンゾオキサ
ゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発
する化合物、いわゆる蛍光増白剤も用いることができ
る。
【0102】本発明では、画像の保存性を向上させるた
めに使用される酸化防止剤としては、各種の有機系及び
金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。有機
の褪色防止剤としてはハイドロキノン類、アルコキシフ
ェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール
類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、
アルコキシアニリン類、複素環類などがあり、金属錯体
としてはニッケル錯体、亜鉛錯体などがある。より具体
的にはリサーチディスクロージャーNo.17643の
第VIIのIないしJ項、同No.15162、同N
o.18716の650頁左欄、同No.36544の
527頁、同No.307105の872頁、同No.
15162に引用された特許に記載された化合物や特開
昭62−215272号公報の127頁〜137頁に記
載された代表的化合物の一般式及び化合物例に含まれる
化合物を使用することができる。
【0103】本発明に使用される防黴剤としてはデヒド
ロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピ
リジンチオン−1−オキシド、p−ヒドロキシ安息香酸
エチルエステル、1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−
オンおよびその塩等が挙げられる。これらはインク中に
0.02〜5.00質量%使用するのが好ましい。尚、
これらの詳細については「防菌防黴剤事典」(日本防菌
防黴学会事典編集委員会編)等に記載されている。ま
た、防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸
ナトリウム、チオグリコール酸アンモン、ジイソプロピ
ルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトー
ル、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト、ベンゾ
トリアゾール等が挙げられる。これらは、インク中に
0.02〜5.00質量%使用するのが好ましい。
【0104】本発明に使用されるpH調整剤はpH調
節、分散安定性付与などの点で好適に使用することがで
き、25℃でのインクのpHが8〜11に調整されてい
ることが好ましい。pHが8未満である場合は染料の溶
解性が低下してノズルが詰まりやすく、11を超えると
耐水性が劣化する傾向がある。pH調製剤としては、塩
基性のものとして有機塩基、無機アルカリ等が、酸性の
ものとして有機酸、無機酸等が挙げられる。前記有機塩
基としてはトリエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、N−メチルジエタノールアミン、ジメチルエタノー
ルアミンなどが挙げられる。前記無機アルカリとして
は、アルカリ金属の水酸化物(例えば、水酸化ナトリウ
ム、水酸化リチウム、水酸化カリウムなど)、炭酸塩
(例えば、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムな
ど)、アンモニウムなどが挙げられる。また、前記有機
酸としては酢酸、プロピオン酸、トリフルオロ酢酸、ア
ルキルスルホン酸などが挙げられる。前記無機酸として
は、塩酸、硫酸、リン酸などが挙げられる。
【0105】本発明では前記した界面活性剤とは別に表
面張力調整剤として、ノニオン、カチオンあるいはアニ
オン界面活性剤が挙げられる。例えばアニオン系界面活
性剤としては脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アル
キルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホ
ン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸
エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、
ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等を挙げる
ことができ、ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアル
キルアリルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステ
ル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソ
ルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキル
アミン、グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチレンオ
キシプロピレンブロックコポリマー等を挙げることがで
きる。アセチレン系ポリオキシエチレンオキシド界面活
性剤であるSURFYNOLS(AirProduct
s&Chemicals社)も好ましく用いられる。ま
た、N,N−ジメチル−N−アルキルアミンオキシドの
ようなアミンオキシド型の両性界面活性剤等も好まし
い。更に、特開昭59−157,636号の第(37)
〜(38)頁、リサーチ・ディスクロージャーNo.3
08119(1989年)記載の界面活性剤として挙げ
たものも使うことができる。本発明のインクの表面張力
は、これらを使用してあるいは使用しないで20〜60
mN/mが好ましい。さらに25〜45mN/mが好ま
しい。
【0106】本発明のインクの粘度は30mPa・s以
下が好ましい。更に20mPa・s以下に調整すること
がより好ましいので、粘度を調整する目的で、粘度調整
剤が使用されることがある。粘度調整剤としては、例え
ば、セルロース類、ポリビニルアルコールなどの水溶性
ポリマーやノニオン系界面活性剤等が挙げられる。更に
詳しくは、「粘度調整技術」(技術情報協会、1999
年)第9章、及び「インクジェットプリンタ用ケミカル
ズ(98増補)−材料の開発動向・展望調査−」(シー
エムシー、1997年)162〜174頁に記載されて
いる。
【0107】また本発明では分散剤、分散安定剤として
上述のカチオン、アニオン、ノニオン系の各種界面活性
剤、消泡剤としてフッソ系、シリコーン系化合物やED
TAに代表されるキレート剤等も必要に応じて使用する
ことができる。
【0108】本発明に用いられる記録紙及び記録フィル
ムについて説明する。記録紙及び記録フィルムにおける
支持体はLBKP、NBKP等の化学パルプ、GP、P
GW、RMP、TMP、CTMP、CMP、CGP等の
機械パルプ、DIP等の古紙パルプ等からなり、必要に
応じて従来の公知の顔料、バインダー、サイズ剤、定着
剤、カチオン剤、紙力増強剤等の添加剤を混合し、長網
抄紙機、円網抄紙機等の各種装置で製造されたもの等が
使用可能である。支持体としては、これらの支持体の他
に合成紙、プラスチックフィルムシートのいずれであっ
てもよく、支持体の厚みは10〜250μm、坪量は1
0〜250g/m2が望ましい。支持体にそのまま受像
層及びバックコート層を設けて本発明のインクの受像材
料としてもよいし、デンプン、ポリビニルアルコール等
でサイズプレスやアンカーコート層を設けた後、受像層
及びバックコート層を設けて受像材料としてもよい。さ
らに支持体には、マシンカレンダー、TGカレンダー、
ソフトカレンダー等のカレンダー装置により平坦化処理
を行ってもよい。本発明では支持体としては、両面をポ
リオレフィン(例、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリ
ブテンおよびそれらのコポリマー)やポリエチレンテレ
フタレートでラミネートした紙およびプラスチックフイ
ルムがより好ましく用いられる。ポリオレフィン中に、
白色顔料(例、酸化チタン、酸化亜鉛)または色味付け
染料(例、コバルトブルー、群青、酸化ネオジウム)を
添加することが好ましい。
【0109】支持体上に設けられる受像層には、多孔質
材料や水性バインダーが含有される。また、受像層には
顔料を含むのが好ましく、顔料としては、白色顔料が好
ましい。白色顔料としては、炭酸カルシウム、カオリ
ン、タルク、クレー、珪藻土、合成非晶質シリカ、珪酸
アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、水
酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、
硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二酸化チタン、硫化亜
鉛、炭酸亜鉛等の無機白色顔料、スチレン系ピグメン
ト、アクリル系ピグメント、尿素樹脂、メラミン樹脂等
の有機顔料等が挙げられる。特に好ましくは、多孔性の
白色無機顔料がよく、特に細孔面積が大きい合成非晶質
シリカ等が好適である。合成非晶質シリカは、乾式製造
法(気相法)によって得られる無水珪酸及び湿式製造法
によって得られる含水珪酸のいずれも使用可能である。
【0110】上記顔料を受像層に含有する記録紙として
は、具体的には、特開平10−81064号、同10−
119423、同10−157277、同10−217
601、同11−348409、特開2001−138
621、同2000−43401、同2000−211
235、同2000−309157、同2001−96
897、同2001−138627、特開平11−91
242、同8−2087、同8−2090、同8−20
91、同8−2093、同8−174992、同11−
192777、特開2001−301314などに開示
されたものを用いることができる。
【0111】受像層に含有される水性バインダーとして
は、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニル
アルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイ
ン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアル
キレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド誘導体等
の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、アク
リルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられる。
これらの水性バインダーは単独または2種以上併用して
用いることができる。本発明においては、これらの中で
も特にポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニ
ルアルコールが顔料に対する付着性、インク受容層の耐
剥離性の点で好適である。
【0112】受像層は、顔料及び水性バインダーの他に
媒染剤、耐水化剤、耐光性向上剤、耐ガス性向上剤、界
面活性剤、硬膜剤その他の添加剤を含有することができ
る。
【0113】受像層中に添加する媒染剤は、不動化され
ていることが好ましい。そのためには、ポリマー媒染剤
が好ましく用いられる。ポリマー媒染剤については、特
開昭48−28325号、同54−74430号、同5
4−124726号、同55−22766号、同55−
142339号、同60−23850号、同60−23
851号、同60−23852号、同60−23853
号、同60−57836号、同60−60643号、同
60−118834号、同60−122940号、同6
0−122941号、同60−122942号、同60
−235134号、特開平1−161236号の各公
報、米国特許2484430号、同2548564号、
同3148061号、同3309690号、同4115
124号、同4124386号、同4193800号、
同4273853号、同4282305号、同4450
224号の各明細書に記載がある。特開平1−1612
36号公報の212〜215頁に記載のポリマー媒染剤
を含有する受像材料が特に好ましい。同公報記載のポリ
マー媒染剤を用いると、優れた画質の画像が得られ、か
つ画像の耐光性が改善される。
【0114】耐水化剤は、画像の耐水化に有効であり、
これらの耐水化剤としては、特にカチオン樹脂が望まし
い。このようなカチオン樹脂としては、ポリアミドポリ
アミンエピクロルヒドリン、ポリエチレンイミン、ポリ
アミンスルホン、ジメチルジアリルアンモニウムクロラ
イド重合物、カチオンポリアクリルアミド等が挙げられ
る。これらのカチオン樹脂の含有量は、インク受容層の
全固形分に対して1〜15質量%が好ましく、特に3〜
10質量%であることが好ましい。
【0115】耐光性向上剤、耐ガス性向上剤としては、
フェノール化合物、ヒンダードフェノール化合物、チオ
エーテル化合物、チオ尿素化合物、チオシアン酸化合
物、アミン化合物、ヒンダードアミン化合物、TEMP
O化合物、ヒドラジン化合物、ヒドラジド化合物、アミ
ジン化合物、ビニル基含有化合物、エステル化合物、ア
ミド化合物、エーテル化合物、アルコール化合物、スル
フィン酸化合物、糖類、水溶性還元性化合物、有機酸、
無機酸、ヒドロキシ基含有有機酸、ベンゾトリアゾール
化合物、ベンゾフェノン化合物、トリアジン化合物、ヘ
テロ環化合物、水溶性金属塩、有機金属化合物、金属錯
体等があげられる。これらの具体的な化合物例として
は、特開平10−182621号、特開2001−26
0519号、特開2000−260519号、特公平4
−34953号、特公平4−34513号、特公平4−
34512号、特開平11−170686号、特開昭6
0−67190号、特開平7−276808号、特開2
000−94829号、特表平8−512258号、特
開平11−321090号等に記載のものがあげられ
る。
【0116】界面活性剤は、塗布助剤、剥離性改良剤、
スベリ性改良剤あるいは帯電防止剤として機能する。界
面活性剤については、特開昭62−173463号、同
62−183457号の各公報に記載がある。界面活性
剤の代わりに有機フルオロ化合物を用いてもよい。有機
フルオロ化合物は、疎水性であることが好ましい。有機
フルオロ化合物の例には、フッ素系界面活性剤、オイル
状フッ素系化合物(例、フッ素油)および固体状フッ素
化合物樹脂(例、四フッ化エチレン樹脂)が含まれる。
有機フルオロ化合物については、特公昭57−9053
号(第8〜17欄)、特開昭61−20994号、同6
2−135826号の各公報に記載がある。
【0117】硬膜剤としては特開平1−161236号
公報の222頁、特開平9−263036号、特開平1
0−119423号、特開2001−310547号に
記載されている材料などを用いることができる。
【0118】その他の受像層に添加される添加剤として
は、顔料分散剤、増粘剤、消泡剤、染料、蛍光増白剤、
防腐剤、pH調整剤、マット剤、硬膜剤等が挙げられ
る。尚、インク受容層は1層でも2層でもよい。
【0119】記録紙及び記録フィルムには、バックコー
ト層を設けることもでき、この層に添加可能な成分とし
ては、白色顔料、水性バインダー、その他の成分が挙げ
られる。バックコート層に含有される白色顔料として
は、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウ
ム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サ
チンホワイト、珪酸アルミニウム、珪藻土、珪酸カルシ
ウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダ
ルシリカ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化
アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水
ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム
等の白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメン
ト、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレ
ン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有
機顔料等が挙げられる。
【0120】バックコート層に含有される水性バインダ
ーとしては、スチレン/マレイン酸塩共重合体、スチレ
ン/アクリル酸塩共重合体、ポリビニルアルコール、シ
ラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオ
ン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニル
ピロリドン等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテ
ックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が
挙げられる。バックコート層に含有されるその他の成分
としては、消泡剤、抑泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐
剤、耐水化剤等が挙げられる。
【0121】インクジェット記録紙及び記録フィルムの
構成層(バック層を含む)には、ポリマー微粒子分散物
を添加してもよい。ポリマー微粒子分散物は、寸度安定
化、カール防止、接着防止、膜のひび割れ防止のような
膜物性改良の目的で使用される。ポリマー微粒子分散物
については、特開昭62−245258号、同62−1
36648号、同62−110066号の各公報に記載
がある。ガラス転移温度が低い(40℃以下の)ポリマ
ー微粒子分散物を媒染剤を含む層に添加すると、層のひ
び割れやカールを防止することができる。また、ガラス
転移温度が高いポリマー微粒子分散物をバック層に添加
しても、カールを防止できる。
【0122】本発明のインクに適用されるインクジェッ
トの記録方式に制限はなく、公知の方式例えば静電誘引
力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ
素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式
(圧力パルス方式)、電気信号を音響ビームに変えイン
クに照射して放射圧を利用してインクを吐出させる音響
インクジェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成
し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット(バ
ブルジェット(登録商標))方式等に用いられる。イン
クジェット記録方式には、フォトインクと称する濃度の
低いインクを小さい体積で多数射出する方式、実質的に
同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改
良する方式や無色透明のインクを用いる方式が含まれ
る。
【0123】本発明のインクは、インクジェット記録以
外の用途に使用することもできる。例えば、ディスプレ
イ画像用材料、室内装飾材料の画像形成材料および屋外
装飾材料の画像形成材料などに使用が可能である。
【0124】ディスプレイ画像用材料としては、ポスタ
ー、壁紙、装飾小物(置物や人形など)、商業宣伝用チ
ラシ、包装紙、ラッピング材料、紙袋、ビニール袋、パ
ッケージ材料、看板、交通機関(自動車、バス、電車な
ど)の側面に描画や添付した画像、ロゴ入りの洋服、等
各種の物を指す。本発明の染料をディスプレイ画像の形
成材料とする場合、その画像とは狭義の画像の他、抽象
的なデザイン、文字、幾何学的なパターンなど、人間が
認知可能な染料によるパターンをすべて含む。
【0125】室内装飾材料としては、壁紙、装飾小物
(置物や人形など)、照明器具の部材、家具の部材、床
や天井のデザイン部材等各種の物を指す。本発明の染料
を画像形成材料とする場合、その画像とは狭義の画像の
他、抽象的なデザイン、文字、幾何学的なパターンな
ど、人間が認知可能な染料によるパターンをすべて含
む。
【0126】屋外装飾材料としては、壁材、ルーフィン
グ材、看板、ガーデニング材料屋外装飾小物(置物や人
形など)、屋外照明器具の部材等各種の物を指す。本発
明の染料を画像形成材料とする場合、その画像とは狭義
の画像ののみならず、抽象的なデザイン、文字、幾何学
的なパターンなど、人間が認知可能な染料によるパター
ンをすべて含む。
【0127】以上のような用途において、パターンが形
成されるメディアとしては、紙、繊維、布(不織布も含
む)、プラスチック、金属、セラミックス等種々の物を
挙げることができる。染色形態としては、媒染、捺染、
もしくは反応性基を導入した反応性染料の形で色素を固
定化することもできる。この中で、好ましくは媒染形態
で染色されることが好ましい。
【0128】
【実施例】以下、本発明を実施例によって説明するが、
本発明はこれに限定されるものではない。
【0129】(実施例)下記の成分に脱イオン水を加え
1リッターとした後、30〜40℃で加熱しながら1時
間撹拌した。その後、平均孔径0.25μmのミクロフ
ィルターで減圧濾過してライトマゼンタ用インク液 LM-
1を調製した。
【0130】 〔ライトマゼンタインク LM-1処方〕 (固形分) ・マゼンタ染料(a-36) 7.5g/l ・尿素(乾燥防止剤) 37g/l (液体成分) ・インク用溶媒 ジエチレングリコール(DEG) 150g/l グリセリン(GR) 130g/l トリエチレンク゛リコールモノフ゛チルエーテル(TGB) 130g/l ・pH調整剤 トリエタノールアミン(TEA) 6.9g/l ・界面活性剤 サーフィノールSTG(SW) 10g/l
【0131】さらに上記処方でマゼンタ染料(a-36)を
23gに増量したマゼンタ用インク液M-1を調製した。
【0132】 〔マゼンタインク M-1処方〕 (固形分) ・マゼンタ染料(a-36) 23g/l ・尿素(乾燥防止剤) 37g/l (液体成分) ・インク用溶媒 ジエチレングリコール 150g/l グリセリン 130g/l トリエチレンク゛リコールモノフ゛チルエーテル 130g/l ・pH調整剤 トリエタノールアミン 6.9g/l ・界面活性剤 サーフィノールSTG 10g/l
【0133】次に、比較マゼンタ染料RM-1を用いて、同
様にマゼンタインクM-2およびライトマゼンタインクLM-
2を作製した。さらに比較マゼンタ染料RM-2を用いて、
同様にマゼンタインクM-3およびライトマゼンタインクL
M-3を作製した。このとき、すべての染料を水に溶解し
て希釈し、濃度2×10-6mol/lの濃度として、分光高
度計で吸光度(Abs.)を測定した。その濃度から求められ
たモル吸光係数の比に従って、画像濃度が全てのインク
で同じになるように染料の量を調節して各種インクを作
製した。
【0134】
【化4】
【0135】本発明の染料a-36、比較染料RM-1,RM-2に
ついて、本文記載の方法に従い、インク溶媒である水、
DEG、GR、TGBの各種溶媒を用いてΔλ、λmを求めた。
測定の結果、溶媒間で最大となったΔλ、λmの値を下
記表14に示す。
【0136】
【表14】
【0137】次に上記で作製したインクをエプソン社製
インクジェットプリンターPM-950Cのカートリッジのマ
ゼンタ・ライトマゼンタインク部に詰め、同機にて富士
写真フイルム(株)製インクジェットペーパーフォト光
沢紙EXに画像を印刷した。
【0138】画像堅牢性については、マゼンタのベタ画
像印字サンプルを作成し、以下の評価を行った。 光堅牢性は印字直後の画像濃度CiをX-rite 310にて
測定した後、アトラス社製ウェザーメーターを用い画像
にキセノン光(8万5千ルックス)を10日照射した
後、再び画像濃度Cfを測定し染料残存率Cf/Ci*100を求
め評価を行った。染料残像率について反射濃度が1,
1.5,2の3点にて評価し、いずれの濃度でも染料残
存率が70%以上の場合をA、2点が70%未満の場合
をB、全ての濃度で70%未満の場合をCとした。 熱堅牢性については、80℃70%RHの条件下に1
0日間、試料を保存する前後での濃度を、X-rite 310
にて測定し染料残存率を求め評価した。染料残像率につ
いて反射濃度が1,1.5,2の3点にて評価し、いず
れの濃度でも染料残存率が90%以上の場合をA、2点
が90%未満の場合をB、全ての濃度で90%未満の場
合をCとした。 オゾン堅牢性(オゾン耐久性)については、前記画像
を形成したフォト光沢紙を、オゾンガス濃度が0.5p
pmに設定されたボックス内に7日間放置し、オゾンガ
ス下放置前後の画像濃度を反射濃度計(X−Rite3
10TR)を用いて測定し、色素残存率として評価し
た。尚、前記反射濃度は、1、1.5及び2.0の3点
で測定した。ボックス内のオゾンガス濃度は、APPL
ICS製オゾンガスモニター(モデル:OZG−EM−
01)を用いて設定した。いずれの濃度でも染料残存率
が80%以上の場合をA、1又は2点が80%未満を
B、全ての濃度で70%未満の場合をCとして、三段階
で評価した。得られた結果を表15に示す。
【0139】
【表15】
【0140】表15より、本発明のインクは、耐候性
(光、熱およびオゾン堅牢性)のいずれにも優れ、比較
インクと比べると特にオゾン堅牢性が向上していること
が分かる。
【0141】
【発明の効果】本発明によれば、インクジェット記録に
おいて、良好な色相を有し、耐候性に優れた画像を与え
ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 2C056 EA13 FC01 2H086 BA01 BA56 BA60 BA62 4J039 BC40 BC50 BC51 BC55 BC72 BC73 BC74 BC75 BC76 BC77 BC78 BC79 BE12 CA03 EA15 GA24

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 マゼンタ染料を主たる着色成分として有
    し、インク用溶媒として2種以上の溶媒を用いるインク
    ジェット用マゼンタインクにおいて、該マゼンタ染料の
    前記各溶媒中での吸収スペクトルを測定し、吸収ピーク
    (波長λmax)の吸光度(Abs.)を1.0としたときの
    スペクトルの半値幅をΔλ、半値幅の中心値をλmとし
    たときに、異なる2種の溶媒間におけるΔλの差ならび
    にλmの差の絶対値が、全ての溶媒の組み合わせにおい
    ていずれも10nm以下であることを特徴とするインク
    ジェット用マゼンタインク。
  2. 【請求項2】 請求項1記載のインクジェット用マゼン
    タインクを少なくとも1種含むことを特徴とするインク
    ジェット用インクセット。
  3. 【請求項3】 請求項1記載のインクジェット用マゼン
    タインクまたは請求項2記載のインクジェット用インク
    セットを使用して、インクジェットプリンターにより画
    像記録を行うことを特徴とするインクジェット記録方
    法。
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