JP2003291533A - Reversible multicolor display medium and multicolor display method using the same - Google Patents

Reversible multicolor display medium and multicolor display method using the same

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JP2003291533A
JP2003291533A JP2002100395A JP2002100395A JP2003291533A JP 2003291533 A JP2003291533 A JP 2003291533A JP 2002100395 A JP2002100395 A JP 2002100395A JP 2002100395 A JP2002100395 A JP 2002100395A JP 2003291533 A JP2003291533 A JP 2003291533A
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reversible thermosensitive
display medium
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a reversible multicolor display medium and a multicolor display method using the same enabling a multicolor display by a simple and rapid process. <P>SOLUTION: The reversible multicolor display medium has a structure laminating a plurality of reversible recording sheets which form a layer on a transparent support containing the reversible heat-sensitive recording composition which contains an electron acceptive compound and an electron donative color-developing compound, and can form a relatively colored state and a decolored state due to a difference in the heating temperature and/or the cooling speed after heating. The electron donative color-developing compound contained in the reversible heat-sensitive recording composition varies for each sheet (1). The reversible multicolor display medium has a layer on a transparent support containing the reversible heat-sensitive recording composition which comprises a plurality of divided display regions, contains the electron acceptive compound and the electron donative color-developing compound varied according to each display region, and can form a relatively colored state and a decolored state due to a difference in the heating temperature and/or the cooling speed after heating. The layer is folded at the boundary of the respective display regions to enable multicolor displaying (2). <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、可逆性多色表示媒
体及びそれを用いた多色表示方法に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a reversible multicolor display medium and a multicolor display method using the same.

【０００２】[0002]

【従来技術】従来、電子供与性呈色性化合物（以下、発
色剤又はロイコ染料ともいう）と電子受容性化合物（以
下、顕色剤ともいう）との間の発色反応を利用した感熱
記録媒体は広く知られており、ファクシミリ、ワードプ
ロセッサー、科学計測機などのプリンターに使用されて
いる。しかし、これらの実用化されている従来の記録媒
体は何れも不可逆的な発色であり、一度記録した画像を
消去して繰り返して使用することはできない。これに対
し、本出願人は先に特許第２９８１５５８号、特開平１
０−９５１７５号公報、特開２０００−３３７７６号公
報等において、電子受容性化合物として特定の長鎖アル
キル基を有する酸性化合物を用いることにより、発色と
消色を可逆的に行うことができる記録媒体も提案し、既
に表示機能付きカードに代表される書き換え可能な表示
媒体として応用されている。2. Description of the Related Art Conventionally, a heat-sensitive recording medium utilizing a color-forming reaction between an electron-donating color-forming compound (hereinafter also referred to as a color-forming agent or a leuco dye) and an electron-accepting compound (hereinafter also referred to as a color-developing agent). Is widely known and is used in printers such as facsimiles, word processors and scientific measuring instruments. However, all of these conventional recording media that have been put to practical use have irreversible color development, and it is not possible to erase a recorded image once and use it repeatedly. On the other hand, the present applicant has previously filed Japanese Patent No. 2891558 and Japanese Patent Laid-Open No.
0-95175, JP-A-2000-33776, and the like, a recording medium capable of reversibly developing and erasing a color by using an acidic compound having a specific long-chain alkyl group as the electron-accepting compound. Has already been applied as a rewritable display medium represented by a card with a display function.

【０００３】一方、従来から多色感熱記録に対する要望
が大きく、近年では、特開平６−２４０２０号公報に開
示されているカラー感熱記録方式が提案されている。こ
の方式は、発色に必要な熱エネルギーがイエロー、マゼ
ンタ、シアンの順に大きくなる三色の感熱記録材料が積
層されたカラー感熱記録材料を用い、低温加熱記録によ
りイエローのみを発色させ、第一の波長の光で露光しイ
エローを定着する。次いで中温加熱記録によりマゼンタ
を発色させ、第二の波長の光により、マゼンタのみを定
着する。更に高温加熱記録によりシアンのみを発色させ
ることによりカラー画像を形成するものである。この様
なカラー感熱記録方式の普及により、書き換えが可能な
可逆的多色表示媒体の要求は高まることが予想される。
これに対し、特開平６−７９９７０号公報、特開平６−
３０５２４７号公報及び特許第２９９１０８２号におい
ては、消色開始温度の異なる二種以上の可逆性感熱発色
組成物を含有し、全ての混合色を形成したのち、適当な
温度によって一部の画像を消去し、任意の混色又は単色
の画像を得る方法が提案されている。しかしこの方法で
は、消色開始温度の違いを利用していることから、消去
のための加熱時に記録媒体中に熱勾配が生じ、その温度
分布により、画像部の輪郭に濃度ムラが生じて明瞭な画
像が形成できない。また一度全てを発色させたのち一部
を消去させる長いプロセスを経るため高速に画像を表示
させることができず、実用性に欠ける。On the other hand, there has been a great demand for multicolor heat-sensitive recording, and in recent years, a color heat-sensitive recording system disclosed in JP-A-6-24020 has been proposed. This method uses a color thermosensitive recording material in which thermosensitive recording materials of three colors in which the thermal energy required for color development increases in the order of yellow, magenta, and cyan are used. It is exposed to light of a wavelength to fix yellow. Then, magenta is colored by medium temperature heating recording, and only magenta is fixed by the light of the second wavelength. Further, a color image is formed by recording only cyan by high-temperature heating recording. It is expected that the demand for rewritable reversible multicolor display media will increase with the widespread use of such color thermal recording systems.
On the other hand, Japanese Patent Laid-Open Nos. 6-79970 and 6-
In Japanese Patent No. 305247 and Japanese Patent No. 2991082, two or more kinds of reversible thermosensitive coloring compositions having different decolorization start temperatures are contained, all mixed colors are formed, and then a part of an image is erased at an appropriate temperature. However, there has been proposed a method of obtaining an image of arbitrary color mixture or single color. However, in this method, since the difference in the decolorization start temperature is used, a thermal gradient occurs in the recording medium during heating for erasing, and due to the temperature distribution, density unevenness occurs in the contour of the image portion, making it clear. Image cannot be formed. Further, since it takes a long process of once coloring all and then erasing a part of it, it is not possible to display an image at high speed, which is not practical.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記実情に
鑑みてなされたもので、簡単かつ迅速なプロセスで多色
表示を可能にする可逆的多色表示媒体及びそれを用いた
多色表示方法の提供を目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and is a reversible multicolor display medium that enables multicolor display in a simple and quick process, and a multicolor display using the same. The purpose is to provide a method.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】上記課題は、次の１）〜
２４）の発明によって解決される。 １） 透明な支持体上に、電子受容性化合物と電子供与
性呈色性化合物を含み加熱温度及び／又は加熱後の冷却
速度の違いにより相対的に発色した状態と消色した状態
を形成し得る可逆性感熱記録組成物を含有する層（可逆
性感熱記録層）が形成された可逆性記録シートを、複数
枚積層した構造を有し、シート毎に可逆性感熱記録組成
物中に含まれる電子供与性呈色性化合物が異なる可逆性
多色表示媒体。 ２） 支持体上に、電子受容性化合物と電子供与性呈色
性化合物を含み加熱温度及び／又は加熱後の冷却速度の
違いにより相対的に発色した状態と消色した状態を形成
し得る可逆性感熱記録組成物を含有する層（可逆性感熱
記録層）が形成された可逆性感熱記録シートを、複数枚
積層した構造を有し、シート毎に可逆性感熱記録組成物
中に含まれる電子供与性呈色性化合物が異なる可逆性多
色表示媒体であって、最下層の支持体は不透明であり、
その他の支持体は透明である可逆性多色表示媒体。 ３） 透明な支持体の両面に、電子受容性化合物と電子
供与性呈色性化合物を含み加熱温度及び／又は加熱後の
冷却速度の違いにより相対的に発色した状態と消色した
状態を形成し得る可逆性感熱記録組成物を含有する層
（可逆性感熱記録層）が形成された可逆性感熱記録シー
トを、複数枚積層した構造を有し、可逆性感熱記録層毎
に含まれる電子供与性呈色性化合物が異なる可逆性多色
表示媒体。 ４） 不透明な支持体上に、電子受容性化合物と電子供
与性呈色性化合物を含み加熱温度及び／又は加熱後の冷
却速度の違いにより相対的に発色した状態と消色した状
態を形成し得る可逆性感熱記録組成物を含有する層（可
逆性感熱記録層）が形成された可逆性感熱記録シートの
上に、更に透明な支持体の両面に可逆性感熱記録層が形
成された可逆性感熱記録シートを一枚以上積層した構造
を有し、可逆性感熱記録層毎に含まれる電子供与性呈色
性化合物が異なる可逆性多色表示媒体。 ５） 透明な支持体上に可逆性感熱記録層が形成された
可逆性感熱記録シートのヘイズ値が６０％以下である
１）〜４）の何れかに記載の可逆性多色表示媒体。 ６） 可逆性感熱記録シートを複数枚積層した構造の可
逆性多色表示媒体の一端が固定化されている１）〜５）
の何れかに記載の可逆性多色表示媒体。 ７） 積層された最上部の可逆性感熱記録シートが、可
逆性感熱記録層の上に更に無機又は有機の紫外線吸収剤
を含有する層を有する１）〜６）の何れかに記載の可逆
性多色表示媒体。 ８） 積層された最下部の可逆性感熱記録シートを除く
可逆性感熱記録シートが、可逆性感熱記録層が形成され
た面と反対の支持体面に粘着層を有する１）〜７）の何
れかに記載の可逆性多色表示媒体。 ９） 何れの可逆性感熱記録シートも、可逆性感熱記録
層に同じ温度で消去可能な電子受容性化合物を含む１）
〜８）の何れかに記載の可逆性多色表示媒体。 １０） 同じ温度で消去可能な電子受容性化合物が同一
の電子受容性化合物である９）の可逆性多色表示媒体。 １１） １）〜１０）の何れかに記載の可逆性多色表示
媒体における可逆性感熱記録層の数と同数のサーマルヘ
ッドを用いて印字する多色表示方法。 １２） 一つの熱ローラ、熱スタンプ又は加熱バーによ
り、１）〜１０）の何れかに記載の可逆性多色表示媒体
の画像を消去する多色表示方法。 １３） 透明な支持体上に、分割された複数の表示領域
からなり、電子受容性化合物と表示領域毎に異なる電子
供与性呈色性化合物を含み加熱温度及び／又は加熱後の
冷却速度の違いにより相対的に発色した状態と消色した
状態を形成し得る可逆性感熱記録組成物を含有する層
（可逆性感熱記録層）が形成され、各表示領域の境界で
折り曲げることにより多色表示ができる可逆性多色表示
媒体。 １４） 透明な支持体の両面に、分割された複数の表示
領域からなり、電子受容性化合物と表示領域毎に異なる
電子供与性呈色性化合物を含み加熱温度及び／又は加熱
後の冷却速度の違いにより相対的に発色した状態と消色
した状態を形成し得る可逆性感熱記録組成物を含有する
層（可逆性感熱記録層）が形成され、各表示領域の境界
で折り曲げることにより多色表示ができる可逆性多色表
示媒体。 １５） 各表示領域の境界線が何れも平行であることを
特徴とする１３）又は１４）記載の可逆性多色表示媒
体。 １６） 各表示領域を折り曲げて表示する際に最下部と
なる表示領域が不透明である１３）〜１５）の何れかに
記載の可逆性多色表示媒体。 １７） 最下部となる表示領域に酸化チタンを含有する
層が形成されている１６）の可逆性多色表示媒体。 １８） 支持体上に、電子受容性化合物と電子供与性呈
色性化合物を含み加熱温度及び／又は加熱後の冷却速度
の違いにより相対的に発色した状態と消色した状態を形
成し得る可逆性感熱記録組成物を含有する層（可逆性感
熱記録層）が形成され、且つそれぞれ異なる電子供与性
呈色性化合物を含む複数の表示媒体が、連結部により連
結されており、これら複数の表示媒体を、連結部を介し
て重ねることにより多色表示ができる可逆性多色表示媒
体。 １９） 連結部を介して重ねた際に最下部となる表示媒
体が、不透明な支持体上に可逆性感熱記録層を有する１
８）記載の可逆性多色表示媒体。 ２０） 何れの表示領域又は表示媒体も、可逆性感熱記
録層に同じ温度で消去可能な電子受容性化合物を含む１
３）〜１９）の何れかに記載の可逆性多色表示媒体。 ２１） 同じ温度で消去可能な電子受容性化合物が同一
の電子受容性化合物である２０）記載の可逆性多色表示
媒体。 ２２） １３）〜２１）の何れかに記載の可逆性多色表
示媒体における表示領域又は表示媒体の数と同数のサー
マルヘッドを用いて、各表示領域又は表示媒体毎に印字
又は印字・消去する多色記録方法。 ２３） １つの熱ローラ、熱スタンプ又は加熱バーによ
り、１３）〜２１）の何れかに記載の可逆性多色表示媒
体における全ての表示領域又は表示媒体の画像を消去す
る多色表示方法。 ２４） １３）〜２１）の何れかに記載の可逆性多色表
示媒体における表示領域又は表示媒体の数と同数のサー
マルヘッドを用いて、各表示領域又は表示媒体の全面に
最低限消去エネルギーを加え、書き換える部分のみに印
字エネルギーを印加して印字・消去を同時に行う多色記
録方法。[Means for Solving the Problems] The above problems are solved in the following 1) to
It is solved by the invention of 24). 1) A transparent support containing an electron-accepting compound and an electron-donating color-forming compound to form a relatively colored state and a decolorized state depending on the difference in heating temperature and / or cooling rate after heating. A reversible recording sheet having a layer (reversible thermosensitive recording layer) containing the obtained reversible thermosensitive recording composition is laminated, and each sheet is contained in the reversible thermosensitive recording composition. A reversible multicolor display medium having different electron-donating color-forming compounds. 2) A reversible film containing an electron-accepting compound and an electron-donating color-forming compound on a support, which can form a relatively colored state and a decolored state depending on the difference in heating temperature and / or cooling rate after heating. An electron contained in the reversible thermosensitive recording composition having a structure in which a plurality of reversible thermosensitive recording sheets having a layer containing the thermosensitive recording composition (reversible thermosensitive recording layer) is laminated. A reversible multicolor display medium in which the donor color developable compound is different, and the support of the lowermost layer is opaque,
Other supports are transparent reversible multicolor display media. 3) A transparent support contains on both sides thereof an electron-accepting compound and an electron-donating color-forming compound to form a relatively colored state and a decolored state depending on the difference in heating temperature and / or cooling rate after heating. Having a structure in which a plurality of reversible thermosensitive recording sheets on which a layer containing a reversible thermosensitive recording composition (reversible thermosensitive recording layer) is formed are laminated, and electron donation contained in each reversible thermosensitive recording layer Reversible multicolor display medium having different color-developing compounds. 4) An electron-accepting compound and an electron-donating color-forming compound are contained on an opaque support to form a relatively colored state and a decolored state depending on the difference in heating temperature and / or cooling rate after heating. On the reversible thermosensitive recording sheet on which the layer containing the reversible thermosensitive recording composition (reversible thermosensitive recording layer) is formed, the reversible thermosensitive recording layer is formed on both surfaces of the transparent support. A reversible multicolor display medium having a structure in which one or more thermal recording sheets are laminated, and each electron-donating color developing compound contained in each reversible thermosensitive recording layer is different. 5) The reversible multicolor display medium according to any one of 1) to 4), wherein the reversible thermosensitive recording sheet having a reversible thermosensitive recording layer formed on a transparent support has a haze value of 60% or less. 6) One end of a reversible multicolor display medium having a structure in which a plurality of reversible thermosensitive recording sheets are laminated is fixed 1) to 5)
The reversible multicolor display medium according to any one of 1. 7) The reversibility according to any one of 1) to 6), wherein the laminated uppermost reversible thermosensitive recording sheet further has a layer containing an inorganic or organic ultraviolet absorber on the reversible thermosensitive recording layer. Multicolor display medium. 8) Any of 1) to 7) in which the reversible thermosensitive recording sheet except the laminated lowermost reversible thermosensitive recording sheet has an adhesive layer on the surface of the support opposite to the surface on which the reversible thermosensitive recording layer is formed. The reversible multicolor display medium according to [1]. 9) Any reversible thermosensitive recording sheet contains a reversible thermosensitive recording layer containing an electron-accepting compound erasable at the same temperature 1).
(8) The reversible multicolor display medium according to any one of (8). 10) The reversible multicolor display medium according to 9), wherein the electron-accepting compounds that can be erased at the same temperature are the same electron-accepting compound. 11) A multicolor display method in which printing is performed using the same number of thermal heads as the number of reversible thermosensitive recording layers in the reversible multicolor display medium according to any one of 1) to 10). 12) A multicolor display method in which an image on the reversible multicolor display medium according to any one of 1) to 10) is erased by one heat roller, a heat stamp or a heating bar. 13) Difference in heating temperature and / or cooling rate after heating, which is composed of a plurality of divided display areas on a transparent support, contains an electron-accepting compound and an electron-donating color-forming compound different for each display area. To form a layer (reversible thermosensitive recording layer) containing a reversible thermosensitive recording composition capable of forming a relatively colored state and a decolored state, and by folding at the boundary of each display area, a multicolor display is obtained. Reversible multicolor display medium. 14) Both sides of the transparent support are composed of a plurality of divided display areas, contain an electron-accepting compound and an electron-donating color-forming compound which is different for each display area, and have a heating temperature and / or a cooling rate after heating. A layer (reversible thermosensitive recording layer) containing a reversible thermosensitive recording composition capable of forming a color-developed state and a decolored state relatively due to a difference is formed, and a multicolor display is formed by bending at each display area boundary. A reversible multicolor display medium capable of 15) The reversible multicolor display medium according to 13) or 14), wherein the boundaries of the respective display areas are parallel to each other. 16) The reversible multicolor display medium according to any one of 13) to 15), in which the display area at the bottom when each display area is folded and displayed is opaque. 17) The reversible multicolor display medium according to 16), wherein a layer containing titanium oxide is formed in the lowermost display region. 18) A reversible film containing an electron-accepting compound and an electron-donating color-forming compound on a support, which can form a relatively colored state and a decolored state depending on the difference in heating temperature and / or cooling rate after heating. A layer containing the thermosensitive recording composition (reversible thermosensitive recording layer) is formed, and a plurality of display media containing different electron-donating color developing compounds are connected by a connecting portion. A reversible multicolor display medium capable of multicolor display by stacking the media via a connecting portion. 19) The display medium, which is the lowermost layer when laminated via the connecting portion, has a reversible thermosensitive recording layer on an opaque support 1
8) The reversible multicolor display medium described in 8). 20) Any display region or display medium contains an electron-accepting compound erasable at the same temperature in the reversible thermosensitive recording layer 1
The reversible multicolor display medium according to any one of 3) to 19). 21) The reversible multicolor display medium according to 20), wherein the electron-accepting compounds that can be erased at the same temperature are the same electron-accepting compound. 22) Using the same number of thermal heads as the display areas or the number of display media in the reversible multicolor display medium according to any one of 13) to 21), printing or printing / erasing for each display area or display medium. Multicolor recording method. 23) A multicolor display method for erasing all the display areas or the image of the display medium in the reversible multicolor display medium according to any one of 13) to 21) by one heat roller, heat stamp or heating bar. 24) Using the same number of thermal heads as the display areas or the number of display media in the reversible multicolor display medium according to any one of 13) to 21), the minimum erase energy is applied to the entire surface of each display area or display medium. In addition, a multicolor recording method in which printing energy is applied only to the part to be rewritten to perform printing and erasing simultaneously.

【０００６】以下、上記本発明について詳しく説明す
る。まず、本発明の第一の実施形態について、図面を参
照しながら説明する。図１で示した可逆性感熱記録シー
ト３は、透明な支持体１上に、電子受容性化合物（以
下、顕色剤という）と電子供与性呈色性化合物（以下、
発色剤という）を含有する可逆性感熱組成物を含有する
層（以下、可逆性感熱記録層という）２を形成したもの
である。そして、異なる発色剤から成る可逆性感熱記録
層２を有する複数の可逆性感熱記録シート３を積層する
ことにより、本発明の可逆性多色表示媒体４が得られ
る。また、図２では、最下部の可逆性感熱記録シート３
に用いられる支持体５を不透明とすることにより、可逆
性多色表示媒体６の視認性が向上する。更に、図３で
は、透明な支持体１の両面に異なる発色剤を含む可逆性
感熱記録層２を設け、これを積層することにより本発明
の可逆性多色表示媒体８が得られる。この構成による
と、透明支持体の使用を低減できるため透過性が増し表
示の視認性が更に向上する。更にまた、図４では、最下
部の可逆性感熱記録シート９に不透明な支持体を用い、
その上に、透明支持体の両面に異なる発色剤を含む可逆
性感熱記録層を形成した可逆性感熱記録シート７を積層
することにより、より視認性が向上した本発明の可逆性
多色表示媒体が得られる。The present invention will be described in detail below. First, a first embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings. The reversible thermosensitive recording sheet 3 shown in FIG. 1 has a transparent support 1 on which an electron-accepting compound (hereinafter, referred to as a developer) and an electron-donating color-developing compound (hereinafter,
A layer containing a reversible heat-sensitive composition containing a color former (hereinafter referred to as a reversible heat-sensitive recording layer) 2 is formed. Then, the reversible multicolor display medium 4 of the present invention is obtained by laminating a plurality of reversible thermosensitive recording sheets 3 having the reversible thermosensitive recording layer 2 composed of different color formers. Further, in FIG. 2, the reversible thermosensitive recording sheet 3 at the bottom is shown.
By making the support 5 used for the opaque, the visibility of the reversible multicolor display medium 6 is improved. Further, in FIG. 3, a reversible multicolor display medium 8 of the present invention is obtained by providing a reversible thermosensitive recording layer 2 containing different color formers on both sides of a transparent support 1 and stacking these layers. According to this structure, since the use of the transparent support can be reduced, the transparency is increased and the visibility of the display is further improved. Furthermore, in FIG. 4, an opaque support is used for the lowermost reversible thermosensitive recording sheet 9,
A reversible multicolor display medium of the present invention having improved visibility by laminating a reversible thermosensitive recording sheet 7 having a reversible thermosensitive recording layer containing different color formers on both sides of a transparent support thereon. Is obtained.

【０００７】次に、本発明の第二の実施形態について、
図面を参照しながら説明する。図１１で示した可逆性多
色表示媒体４は、透明な支持体１上に、可逆性感熱記録
層２を形成したものである。この可逆性感熱記録層２
は、異なる発色剤を含む複数の表示領域２′に分割され
ており、例えば、この可逆性多色表示媒体４を図１２
（ａ）（ｂ）に示すように表示領域の境界で折り曲げる
ことにより多色表示が可能となる。図１３は透明な支持
体１の両面に可逆性感熱記録層２を有する本発明の可逆
性多色表示媒体４を表している。この可逆性多色表示媒
体４を、表示領域の境界で、図１２（ａ）（ｂ）に示す
ように折り曲げることにより、簡便に多色表示ができ
る。また、折り曲げにより、表示領域全体を有効に表示
に利用するため、各表示領域の境界線は何れも平行とす
ることが好ましい。Next, regarding the second embodiment of the present invention,
A description will be given with reference to the drawings. The reversible multicolor display medium 4 shown in FIG. 11 has a reversible thermosensitive recording layer 2 formed on a transparent support 1. This reversible thermosensitive recording layer 2
Is divided into a plurality of display areas 2'containing different color formers. For example, this reversible multicolor display medium 4 is shown in FIG.
As shown in (a) and (b), it is possible to perform multicolor display by bending at the boundary of the display area. FIG. 13 shows a reversible multicolor display medium 4 of the present invention having a reversible thermosensitive recording layer 2 on both sides of a transparent support 1. By bending the reversible multicolor display medium 4 at the boundary of the display area as shown in FIGS. 12A and 12B, multicolor display can be easily performed. Further, since the entire display area is effectively used for display by bending, it is preferable that the boundaries of the respective display areas are parallel to each other.

【０００８】また、折り曲げた際に最下部となる表示領
域を不透明とし、表示領域の境界で折り曲げることによ
ってコントラストが向上する。好ましくは、最下部とな
る表示領域に酸化チタンを含有する層を形成する。更
に、本発明の可逆性多色表示媒体４を用いた多色表示方
法としては、異なる発色剤を含む表示媒体４′を連結部
により複数連結し、この連結部を介して（本の頁を捲る
ように）重ねることにより多色表示が可能となる。この
際、最下部となる表示媒体４′の支持体には、不透明な
ものを用いることが好ましい。図１４に、複数の表示媒
体４′が連結部１９により連結された形態の一例を示し
た。連結部１９は、複数の表示媒体４′を本の頁のよう
に連結でき、かつ表示媒体４′を本の頁を捲るようにし
て重ねることが可能なものであれば何でも良い。[0008] Further, the contrast is improved by making the lowermost display region opaque when folded and folding at the boundary of the display region. Preferably, a layer containing titanium oxide is formed in the lowermost display region. Further, as a multicolor display method using the reversible multicolor display medium 4 of the present invention, a plurality of display media 4'containing different color formers are connected by a connecting portion, and the connecting portion is used (see page of book). Multiple colors can be displayed by stacking (turning). At this time, it is preferable to use an opaque support for the lowermost display medium 4 '. FIG. 14 shows an example of a form in which a plurality of display media 4 ′ are connected by the connecting portion 19. The connecting portion 19 may be of any type as long as it can connect a plurality of display media 4 ′ like pages of a book and can stack the display media 4 ′ so as to turn a page of a book.

【０００９】本発明で用いられる支持体としては、樹脂
フィルム、合成紙、金属箔、ガラス又はこれらの複合体
などが挙げられ、可逆性感熱記録層を保持できるもので
あればよいが、透明な支持体を用いる場合は、樹脂フィ
ルムが好ましい。本発明で用いられる可逆性感熱発色組
成物は、基本的に前記の顕色剤と発色剤を組み合わせる
ことによって構成されるものである。本発明で用いる発
色剤は電子供与性を示すものであり、それ自体無色又は
淡色の染料前駆体（ロイコ染料）であって特に限定され
ず、従来公知のもの、例えばフタリド系化合物、アザフ
タリド系化合物、フルオラン系化合物、フェノチアジン
系化合物、ロイコオーラミン系化合物などから選択でき
る。発色剤の具体例としては、例えば次の化合物が挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。２−アニ
リノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２
−（ｏ−クロロアニリノ）−６−ジブチルアミノフルオ
ラン、２−（Ｎ−メチル）アニリノ−６−（Ｎ−エチル
−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−（Ｎ−メチル−ｏ
−クロロアニリノ）−６−ジブチルアミノフルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−
Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−６−
（Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、
２，３−ジメチル−６−ジメチルアミノフルオラン、２
−（ｏ−クロロアニリノ）−３−クロロ−６−ジメチル
アミノフルオラン、３−（４−ジエチルアミノ−２−エ
トキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルイン
ド−３−イル）−４−アザフタリド等。The support used in the present invention may be a resin film, synthetic paper, metal foil, glass, or a composite of these, as long as it can hold the reversible thermosensitive recording layer, but it is transparent. When using a support, a resin film is preferable. The reversible thermosensitive color-forming composition used in the present invention is basically constituted by combining the above-mentioned color developer and color-developing agent. The color-forming agent used in the present invention is one which exhibits an electron donating property, and is not particularly limited as it is a colorless or light-colored dye precursor (leuco dye), and conventionally known ones such as phthalide compounds and azaphthalide compounds. , A fluoran compound, a phenothiazine compound, a leuco auramine compound, and the like. Specific examples of the color forming agent include, but are not limited to, the following compounds. 2-anilino-3-methyl-6-diethylaminofluorane, 2
-(O-chloroanilino) -6-dibutylaminofluorane, 2- (N-methyl) anilino-6- (N-ethyl-p-toluidino) fluorane, 2- (N-methyl-o)
-Chloroanilino) -6-dibutylaminofluorane,
2-anilino-3-methyl-6- (Nn-propyl-
N-methylamino) fluorane, 2-anilino-6-
(Nn-hexyl-N-ethylamino) fluorane,
2,3-dimethyl-6-dimethylaminofluorane, 2
-(O-Chloroanilino) -3-chloro-6-dimethylaminofluorane, 3- (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl) -3- (1-ethyl-2-methylindo-3-yl) -4- Azaphthalide, etc.

【００１０】次に本発明に用いられる顕色剤について説
明する。顕色剤には、既に特開平５−１２４３６０号公
報に長鎖炭化水素基を持つリン酸化合物、脂肪酸化合
物、フェノール化合物の代表例と共に開示されているよ
うに、分子内に発色剤を発色させることができる顕色能
を持つ構造と、分子間の凝集力をコントロールする構造
とを併せ持つ化合物が使用される。顕色能を持つ構造と
しては、一般の感熱記録媒体と同様に、例えばフェノー
ル性水酸基、カルボキシル基、リン酸基などの酸性の基
が用いられるが、これらに限らず発色剤を発色できる基
を持てばよく、例えばチオ尿素基、カルボン酸金属塩な
どが挙げられる。分子間の凝集力をコントロールする代
表的な構造としては長鎖アルキル基などの炭化水素基が
ある。この炭化水素基の炭素数は、一般的には８以上で
あることが良好な発色・消色特性を得る上で好ましい。
また、この炭化水素基には不飽和結合が含まれていても
よく、分枝状の炭化水素基でもよい。これらの場合も主
鎖部分の炭素数は８以上であることが好ましい。また、
この炭化水素基は、例えばハロゲン原子、水酸基、アル
コキシ基などの基で置換されていてもよい。Next, the color developer used in the present invention will be described. As the color developer, as already disclosed in JP-A-5-124360 along with representative examples of a phosphoric acid compound, a fatty acid compound and a phenol compound having a long chain hydrocarbon group, a color former is developed in the molecule. A compound having both a structure capable of developing color and a structure controlling the cohesive force between molecules is used. As a structure having a color-developing ability, an acidic group such as a phenolic hydroxyl group, a carboxyl group, or a phosphoric acid group is used as in a general thermal recording medium, but not limited to these, a group capable of coloring a color-forming agent is used. It may be carried, and examples thereof include a thiourea group and a carboxylic acid metal salt. A typical structure that controls the cohesive force between molecules is a hydrocarbon group such as a long-chain alkyl group. Generally, the number of carbon atoms of the hydrocarbon group is preferably 8 or more in order to obtain good coloring / decoloring characteristics.
Further, this hydrocarbon group may contain an unsaturated bond, or may be a branched hydrocarbon group. Also in these cases, it is preferable that the main chain has 8 or more carbon atoms. Also,
This hydrocarbon group may be substituted with a group such as a halogen atom, a hydroxyl group or an alkoxy group.

【００１１】上記のように顕色剤は、顕色能を持つ構造
と炭化水素基で代表される凝集力を制御する構造が連結
した構造を持つ。この連結部分は下記に示すようなヘテ
ロ原子を含む２価の基、又は、これらの基が複数個組合
わされた基を挟んで結合していてもよい。また、フェニ
レン、ナフチレンなどの芳香環又は複素環などを挟んで
結合していてもよいし、これらの両方を挟んでいてもよ
い。炭化水素基は、その鎖状構造中に上記と同様な２価
の基、即ち芳香環やヘテロ原子を含む２価の基を有する
ものであってもよい。顕色剤としては、上記の特開平５
−１２４３６０号公報に示されているものの他に、特開
平９−１９３５５８号公報、特開平９−１９３５５７号
公報、特開平９−３１５００９号公報、特開平９−３２
３４７９号公報、特開平９−２９０５６６号公報、特開
平１０−８６１号公報、特開平１０−６６５５号公報、
特開平１０−９５１７５号公報に開示されている顕色剤
を用いることができる。なお、本発明において用いられ
る発色剤及び顕色剤は上記の例に限定されるものではな
い。As described above, the color developer has a structure in which a structure having a color developing ability and a structure for controlling the cohesive force represented by a hydrocarbon group are connected. This connecting portion may be bonded with a divalent group containing a hetero atom as shown below or a group in which a plurality of these groups are combined sandwiched therebetween. Further, they may be bonded with an aromatic ring or a heterocyclic ring such as phenylene or naphthylene sandwiched therebetween, or may have both of them sandwiched therebetween. The hydrocarbon group may have a divalent group similar to the above in the chain structure, that is, a divalent group containing an aromatic ring or a hetero atom. As the color developer, the above-mentioned Japanese Patent Laid-Open No.
-124360, JP-A-9-193558, JP-A-9-193557, JP-A-9-315509, and JP-A-9-32.
3479, JP-A-9-290566, JP-A-10-861, JP-A-10-6655,
The color developer disclosed in JP-A-10-95175 can be used. The color former and developer used in the present invention are not limited to the above examples.

【００１２】本発明で用いられる可逆性感熱発色組成物
は、加熱温度及び／又は加熱後の冷却速度により相対的
に発色した状態と消色した状態を形成し得るものであ
る。この基本的な発色・消色現象について説明する。図
１６は、この組成物の発色濃度と温度との関係を示した
ものである。始め消色状態（Ａ）にある組成物を昇温し
ていくと、溶融し始める温度Ｔ１で発色が起こり溶融
（液体）発色状態（Ｂ）となる。溶融発色状態（Ｂ）か
ら急冷すると発色状態のまま室温に下げることができ、
固まった発色状態（Ｃ）となる。この発色状態が得られ
るかどうかは、溶融状態からの降温の速度に依存してお
り、徐冷では降温の過程で消色が起き、始めと同じ消色
状態（Ａ）或いは急冷発色状態（Ｃ）より相対的に濃度
の低い状態が形成される。一方、急冷発色状態（Ｃ）か
ら再び昇温していくと発色温度より低い温度Ｔ２で消色
が起き（Ｄ→Ｅ）、ここから降温すると、始めと同じ消
色状態（Ａ）に戻る。実際の発色温度、消色温度は、用
いる顕色剤と発色剤の組み合わせにより変化するので目
的に合わせて選択できる。また溶融発色状態（Ｂ）の濃
度と急冷発色状態の濃度（Ｃ）は、必ずしも一致するも
のではなく、異なる場合もある。The reversible thermosensitive coloring composition used in the present invention can form a relatively colored state and a relatively decolored state depending on the heating temperature and / or the cooling rate after heating. This basic coloring / erasing phenomenon will be described. FIG. 16 shows the relationship between the color density of this composition and temperature. When the temperature of the composition in the decolored state (A) is increased, color is developed at the temperature T 1 at which melting starts, and the molten (liquid) colored state (B) is obtained. By rapidly cooling from the melted colored state (B), it is possible to lower the temperature to room temperature while maintaining the colored state.
It becomes a solid color development state (C). Whether or not this color-developed state is obtained depends on the rate of temperature decrease from the melted state. In slow cooling, decoloring occurs in the process of temperature decrease, and the same decolorized state (A) or rapid-cooled colored state (C) as in the beginning is obtained. ) A relatively less concentrated state is formed. On the other hand, when the temperature is raised again from the rapid cooling color development state (C), the color disappears at a temperature T 2 lower than the color development temperature (D → E), and when the temperature is lowered from here, the same color disappearance state (A) as the beginning is restored. . The actual color-developing temperature and decoloring temperature vary depending on the combination of the color-developing agent and the color-developing agent used, and can be selected according to the purpose. Further, the density of the melted color developed state (B) and the density of the rapidly cooled color developed state (C) do not always match, and may differ.

【００１３】本発明で用いられる組成物では、溶融発色
状態（Ｂ）から急冷して得た発色状態（Ｃ）は、顕色剤
と発色剤が分子同士で接触反応し得る状態で混合された
状態であり、これは固体状態を形成していることが多
い。この状態は顕色剤と発色剤が凝集して発色を保持し
た状態であり、この凝集構造の形成により発色が安定化
していると考えられる。一方、消色状態は顕色剤と発色
剤が相分離した状態である。この状態は少なくとも一方
の化合物の分子が集合してドメインを形成したり結晶化
した状態であり、凝集或いは結晶化することにより発色
剤と顕色剤が分離して安定化した状態であると考えられ
る。本発明では多くの場合、顕色剤と発色剤が相分離し
顕色剤が結晶化することによってより完全な消色が起き
る。図１６に示した溶融状態から徐冷による消色及び発
色状態からの昇温による消色は、何れもこの温度で凝集
構造が変化し、相分離や顕色剤の結晶化が起きている。In the composition used in the present invention, the color-developed state (C) obtained by quenching from the melt-colored state (B) was mixed in such a state that the developer and the color-developing agent can react with each other in a molecule. State, which often forms a solid state. This state is a state in which the color developer and the color former are aggregated and the color is maintained, and it is considered that the color formation is stabilized by the formation of this aggregate structure. On the other hand, the decolored state is a state in which the color developer and the color developer are phase-separated. This state is a state in which molecules of at least one compound are aggregated to form a domain or crystallized, and it is considered that the color developer and the developer are separated and stabilized by aggregation or crystallization. To be In the present invention, in many cases, more complete decoloring occurs by the phase separation of the developer and the color former and crystallization of the developer. In both the decolored state from the molten state by slow cooling and the decolored state by heating from the colored state shown in FIG. 16, the aggregation structure changes at this temperature, and phase separation and crystallization of the color developer occur.

【００１４】本発明において、発色記録の形成は、サー
マルヘッドなどにより一旦溶融混合する温度に加熱した
後、急冷すればよい。また、消色は、加熱状態から徐冷
する方法と発色温度よりやや低い温度に加熱する方法の
二つがある。しかし、これらは両者が相分離したり、少
なくとも一方が結晶化する温度に一時的に保持するとい
う意味で同じである。発色状態の形成に際し急冷するの
は、この相分離温度又は結晶化温度に保持しないように
するためである。ここにおける急冷と徐冷は一つの組成
物に対して相対的なものであり、その境界は発色剤と顕
色剤の組み合わせにより変化する。組成物中の発色剤と
顕色剤の割合は、使用する化合物の組み合わせにより適
切な範囲が変化するが、概ねモル比で発色剤１に対し顕
色剤が０．１〜２０の範囲であり、好ましくは０．２〜
１０の範囲である。この範囲より顕色剤が多くても少な
くても発色状態の濃度が低下し問題となる。In the present invention, the color recording may be formed by heating with a thermal head or the like to a temperature at which it is melted and mixed, and then rapidly cooled. There are two methods of decoloring: a method of gradually cooling from a heated state and a method of heating to a temperature slightly lower than the coloring temperature. However, these are the same in the sense that both are phase-separated, or at least one is temporarily kept at a temperature at which crystallization occurs. The reason why the material is rapidly cooled in forming the colored state is to prevent the phase separation temperature or the crystallization temperature from being maintained. The quenching and gradual cooling here are relative to one composition, and the boundary thereof changes depending on the combination of the color former and the developer. The ratio of the color developer to the color developer in the composition varies in an appropriate range depending on the combination of the compounds to be used, but the molar ratio of the color developer to the color developer 1 is generally in the range of 0.1 to 20. , Preferably 0.2-
The range is 10. If the amount of the color developer is larger or smaller than this range, the density of the color-developed state is lowered, which is a problem.

【００１５】可逆性感熱記録層は、可逆性感熱発色組成
物が存在していればどのようなものでもよいが、一般的
にはバインダー樹脂中に発色剤及び顕色剤が溶解してい
るか又は細かく均一に分散している状態のものが用いら
れる。発色剤及び顕色剤は個々に粒子を形成していても
よいが、より好ましいのは複合された粒子として分散さ
れた状態のものである。これは発色剤及び顕色剤を一旦
溶融又は溶解することによって達成できる。このような
記録層の形成は、各材料をそれぞれ溶剤中で分散溶解し
たのち混合した液、或いは各材料を混合して溶剤中で分
散又は溶解した液を支持体上に塗布し乾燥することによ
って行うことができる。また発色剤と顕色剤をマイクロ
カプセル中に内包して用いてもよい。本発明に用いる可
逆性感熱記録シートには、必要に応じて記録層の塗布特
性や発色消色特性を改善したり制御するための添加剤を
用いることができる。これらの添加剤には、例えば分散
剤、界面活性剤、導電剤、充填剤、滑剤、酸化防止剤、
光安定化剤、紫外線吸収剤、発色安定化剤、消色促進剤
などがある。The reversible thermosensitive recording layer may be of any type as long as the reversible thermosensitive coloring composition is present, but generally, the color former and the developer are dissolved in the binder resin, or It is used in a finely and uniformly dispersed state. The color former and the color developer may individually form particles, but more preferably, they are dispersed as composite particles. This can be accomplished by once melting or dissolving the color former and developer. The formation of such a recording layer is carried out by dispersing and dissolving each material in a solvent and then mixing them, or by mixing each material and dispersing or dissolving it in a solvent, and coating and drying it on a support. It can be carried out. Further, the color former and the color developer may be used by being encapsulated in microcapsules. In the reversible thermosensitive recording sheet used in the present invention, an additive for improving or controlling the coating properties and color development / erasing properties of the recording layer can be used if necessary. These additives include, for example, dispersants, surfactants, conductive agents, fillers, lubricants, antioxidants,
Examples include light stabilizers, ultraviolet absorbers, color development stabilizers, and decolorization accelerators.

【００１６】可逆性感熱記録層の形成に用いられるバイ
ンダー樹脂としては、例えばポリ塩化ビニル、ポリ酢酸
ビニル、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、エチルセルロ
ース、ポリスチレン、スチレン系共重合体、フェノキシ
樹脂、ポリエステル、芳香族ポリエステル、ポリウレタ
ン、ポリカーボネート、ポリアクリル酸エステル、ポリ
メタクリル酸エステル、アクリル酸系共重合体、マレイ
ン酸系共重合体、ポリビニルアルコール、変性ポリビニ
ルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、デンプン類などがある。これらの
バインダー樹脂の役割は、組成物の各材料が記録消去の
熱印加によって片寄ることなく均一に分散した状態を保
つことにある。従って、バインダー樹脂には耐熱性の高
い樹脂を用いることが好ましい。特に、安定した発色消
去の繰り返し性を向上させる目的で、架橋状態にある樹
脂を記録層中に含有させることが好ましく、例えば熱、
紫外線、電子線などでバインダー樹脂を架橋させてもよ
い。Examples of the binder resin used for forming the reversible heat-sensitive recording layer include polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, ethyl cellulose, polystyrene, styrene copolymer, phenoxy resin, polyester, Aromatic polyester, polyurethane, polycarbonate, polyacrylic acid ester, polymethacrylic acid ester, acrylic acid type copolymer, maleic acid type copolymer, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, starches, etc. . The role of these binder resins is to keep each material of the composition uniformly dispersed without being biased by heat application for recording and erasing. Therefore, it is preferable to use a resin having high heat resistance as the binder resin. In particular, for the purpose of improving the repeatability of stable color erasing, it is preferable to include a resin in a crosslinked state in the recording layer.
The binder resin may be crosslinked with ultraviolet rays, electron beams or the like.

【００１７】更に可逆性感熱記録シートは、基本的に支
持体上に上記の記録層が設けられたものであるが、記録
媒体としての特性を向上するため、保護層、接着層、中
間層、アンダーコート層、バックコート層などを設ける
ことができる。またサーマルヘッドを用いた印字では熱
と圧力のため記録層の表面が変形し、いわゆる打痕がで
きる場合があるので、これを防止するため表面に保護層
を設けることが好ましい。保護層には、ポリビニルアル
コール、スチレン無水マレイン酸共重合体、カルボキシ
変性ポリエチレン、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、
尿素−ホルムアルデヒド樹脂のほか、紫外線硬化樹脂、
電子線硬化樹脂などが使用できる。また、保護層中には
紫外線吸収剤などの添加剤を含有させることができる。
記録層と保護層の接着性向上、保護層の塗布による記録
層の変質防止、保護層中の添加剤の記録層への移行を防
止する目的で、両者の間に中間層を設けることも好まし
い。また、記録層の上に設置される保護層や中間層には
酸素透過性の低い樹脂を用いることが好ましい。これに
より記録層中の発色剤及び顕色剤の酸化を防止又は低減
することが可能になる。Further, the reversible thermosensitive recording sheet basically has the above-mentioned recording layer provided on a support, but in order to improve the characteristics as a recording medium, a protective layer, an adhesive layer, an intermediate layer, An undercoat layer, a backcoat layer and the like can be provided. Further, in printing using a thermal head, the surface of the recording layer may be deformed due to heat and pressure, and so-called dents may be formed. Therefore, in order to prevent this, it is preferable to provide a protective layer on the surface. The protective layer, polyvinyl alcohol, styrene maleic anhydride copolymer, carboxy-modified polyethylene, melamine-formaldehyde resin,
In addition to urea-formaldehyde resin, UV curable resin,
An electron beam curing resin or the like can be used. Further, the protective layer may contain an additive such as an ultraviolet absorber.
It is also preferable to provide an intermediate layer between the recording layer and the protective layer for the purpose of improving adhesiveness, preventing deterioration of the recording layer by coating the protective layer, and preventing migration of additives in the protective layer to the recording layer. . Further, it is preferable to use a resin having low oxygen permeability for the protective layer and the intermediate layer provided on the recording layer. This makes it possible to prevent or reduce the oxidation of the color former and the developer in the recording layer.

【００１８】また、印加した熱を有効に利用するため支
持体と記録層の間に断熱性のアンダーコート層を設ける
ことができる。このような断熱層は、有機又は無機の微
小中空体粒子をバインダー樹脂を用いて塗布することに
より形成できる。更に支持体と記録層の接着性の改善や
支持体への記録層材料の浸透防止を目的としたアンダー
コート層を設けることもできる。中間層やアンダーコー
ト層には、前記の記録層用の樹脂と同様の樹脂を用いる
ことができる。また、保護層、中間層、記録層及びアン
ダーコート層には、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、酸化チタン、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、カ
オリン、タルクなどのフィラーを含有させることができ
る。その他に、滑剤、界面活性剤、分散剤などを含有さ
せることもできる。支持体の滑性、搬送性を向上させ、
或いはカールを防止するために、支持体の反対側にバッ
クコート層を設けることもできる。A heat insulating undercoat layer may be provided between the support and the recording layer in order to effectively utilize the applied heat. Such a heat insulation layer can be formed by applying organic or inorganic fine hollow body particles using a binder resin. Furthermore, an undercoat layer may be provided for the purpose of improving the adhesiveness between the support and the recording layer and preventing penetration of the recording layer material into the support. For the intermediate layer and the undercoat layer, the same resin as the resin for the recording layer can be used. Further, the protective layer, the intermediate layer, the recording layer and the undercoat layer may contain a filler such as calcium carbonate, magnesium carbonate, titanium oxide, silicon oxide, aluminum hydroxide, kaolin and talc. In addition, a lubricant, a surfactant, a dispersant, etc. may be contained. Improves the lubricity and transportability of the support,
Alternatively, a back coat layer may be provided on the opposite side of the support to prevent curling.

【００１９】本発明の可逆性多色表示媒体においては、
複数の可逆性感熱記録シートを個別に印字し、これらを
重ね合わせることにより多色表示が可能となるが、重ね
る際の位置合わせを正確にし、高精細な画像を得る目的
で、可逆性感熱記録シートが複数重ねられた可逆性多色
表示媒体の一部を固定化することが好ましい。図５に示
した例は、可逆性多色表示媒体１２の一部に固定部１１
を設けたものである。固定部１１としては、可逆性感熱
記録シートを貼り合わせてもよく、金属等の器具を用い
て固定しても良い。また、本発明の可逆性多色表示媒体
を紫外光による劣化から守る目的で、重ねられた最上部
に位置する可逆性感熱記録シートの可逆性感熱記録層の
上に、無機又は有機の紫外線吸収剤を含有する層を設け
ることが好ましい。例えば、図６は、本発明の可逆性多
色表示媒体１４の最上部の可逆性感熱記録シート上に紫
外線吸収剤を含有する層１３を設けた例である。In the reversible multicolor display medium of the present invention,
Multi-color display is possible by printing multiple reversible thermosensitive recording sheets individually and overlapping them, but reversible thermosensitive recording is performed for the purpose of accurate alignment when superimposing and obtaining high-definition images. It is preferable to fix a part of the reversible multicolor display medium in which a plurality of sheets are stacked. In the example shown in FIG. 5, the fixing portion 11 is provided on a part of the reversible multicolor display medium 12.
Is provided. As the fixing portion 11, a reversible thermosensitive recording sheet may be attached, or an instrument such as a metal may be used for fixing. Further, for the purpose of protecting the reversible multicolor display medium of the present invention from deterioration due to ultraviolet light, an inorganic or organic ultraviolet absorption is provided on the reversible thermosensitive recording layer of the reversible thermosensitive recording sheet positioned at the uppermost position. It is preferable to provide a layer containing the agent. For example, FIG. 6 is an example in which a layer 13 containing an ultraviolet absorber is provided on the reversible thermosensitive recording sheet on the uppermost part of the reversible multicolor display medium 14 of the present invention.

【００２０】また、本発明の可逆性多色表示媒体の視認
性を更に向上させるために、複数の可逆性感熱記録シー
トを密着させることが好ましい。即ち、重ねられた最下
部の可逆性感熱記録シートを除く可逆性感熱記録シート
について、可逆性感熱記録層が形成された面と反対の支
持体面に粘着層を有することが好ましい。粘着剤として
は公知のものを使用できるが、貼り合わせ、剥離を繰り
返しても問題なく使用できるものが好ましい。図７に、
粘着層１５を有する可逆性多色表示媒体１６の例を示し
た。本発明で用いられる可逆性感熱記録シートの発色画
像を形成するには、一旦発色温度以上に加熱したのち急
冷するようにすればよい。具体的には、例えばサーマル
ヘッドやレーザー光で短時間加熱すると記録層が局部的
に加熱されるため、直ちに熱が拡散し急激な冷却が起
り、発色状態が固定できる。Further, in order to further improve the visibility of the reversible multicolor display medium of the present invention, it is preferable to bring a plurality of reversible thermosensitive recording sheets into close contact with each other. That is, it is preferable that the reversible thermosensitive recording sheet except for the reversible thermosensitive recording sheet at the bottom of the stack has an adhesive layer on the surface of the support opposite to the surface on which the reversible thermosensitive recording layer is formed. As the pressure-sensitive adhesive, known ones can be used, but ones that can be used without problems even if the bonding and peeling are repeated are preferable. In Figure 7,
An example of the reversible multicolor display medium 16 having the adhesive layer 15 is shown. To form a color-developed image on the reversible thermosensitive recording sheet used in the present invention, heating to a temperature equal to or higher than the color-developing temperature and then rapid cooling may be performed. Specifically, for example, when the recording layer is heated for a short time with a thermal head or a laser beam, the recording layer is locally heated, so that the heat is immediately diffused and rapid cooling occurs, so that the coloring state can be fixed.

【００２１】一方、消色させるためには適当な熱源を用
いて比較的長時間加熱し冷却するか、発色温度よりやや
低い消色温度に一時的に加熱すればよい。長時間加熱す
ると記録媒体の広い範囲が昇温し、その後の冷却は遅く
なり徐冷となるため、その過程で消色が起きる。この場
合の加熱方法には、熱ローラ、熱スタンプ、熱風などを
用いてもよいし、サーマルヘッドを用いて長時間加熱し
てもよい。記録層を消色温度域に加熱するためには、例
えばサーマルヘッドへの印加電圧やパルス幅を調節する
ことによって、印加エネルギーを記録時よりやや低下さ
せればよい。この方法を用いれば、サーマルヘッドだけ
で記録・消去ができ、いわゆるオーバーライトが可能に
なる。勿論、熱ローラ、熱スタンプ、加熱バー等によっ
て消色温度域に加熱して消去することもできる。On the other hand, in order to erase the color, it may be heated and cooled for a relatively long time using an appropriate heat source, or may be temporarily heated to a color temperature slightly lower than the color development temperature. When heated for a long time, the temperature of a wide range of the recording medium rises, and the subsequent cooling slows down and gradually cools, so that decoloring occurs in the process. The heating method in this case may use a heat roller, a heat stamp, hot air, or the like, or may use a thermal head to heat for a long time. In order to heat the recording layer to the decoloring temperature range, the applied energy may be slightly lowered from that at the time of recording by adjusting the voltage applied to the thermal head or the pulse width. By using this method, recording / erasing can be performed only by the thermal head, and so-called overwriting is possible. Of course, it is possible to erase by heating in a decoloring temperature range with a heat roller, a heat stamp, a heating bar or the like.

【００２２】本発明の可逆性多色表示媒体を簡単かつ高
速に表示させるために、可逆性感熱記録層の数と同数の
サーマルヘッドを用いて印字する方法が好ましい。ま
た、第二の実施形態においては、サーマルヘッドを、表
示領域又は表示媒体の数と同数設け、各表示領域又は表
示媒体の全面に最低限消去エネルギーを加え、書き替え
る部分のみに印字エネルギーを印加するようにすれば、
サーマルヘッドのみで同時に消去・印字することがで
き、簡便かつ高速な表示が可能となる。図８には、複数
の可逆性感熱記録シート上の可逆性感熱記録層と同数の
サーマルヘッド１７で印字する方法の例を示した。In order to display the reversible multicolor display medium of the present invention easily and at high speed, a method of printing using the same number of thermal heads as the number of reversible thermosensitive recording layers is preferable. Further, in the second embodiment, the same number of thermal heads as the number of display areas or display media are provided, minimum erase energy is applied to the entire surface of each display area or display medium, and printing energy is applied only to the rewritten portion. If you do
It is possible to erase and print at the same time only with the thermal head, which enables easy and high-speed display. FIG. 8 shows an example of a method of printing with the same number of thermal heads 17 as there are reversible thermosensitive recording layers on a plurality of reversible thermosensitive recording sheets.

【００２３】本発明の可逆性多色表示媒体において、印
字表示された画像を簡便かつ高速に消去させるために、
可逆性多色表示媒体の複数の可逆性感熱記録シートは、
同一温度で消去可能であることが望ましい。更に、同一
の電子受容性化合物であることがより好ましい。これに
より可逆性感熱記録シート毎に消去せず、全ての可逆性
感熱記録シートを一度に消去することが可能となる。更
に、図９においては熱ローラ１８を一つ用いて本発明の
可逆性多色表示媒体の表示部を消去する方法を示した。
熱ローラに代えて熱スタンプ又は加熱バーなどを用いて
もよい。これにより、熱ローラ、熱スタンプ又は加熱バ
ーが必要とする消費電力を低減できると共に、高速消去
が実現できる。特に第二の実施形態において、複数の表
示領域又は表示媒体が重ねられた可逆性多色表示媒体の
表示部を、熱ローラ、熱スタンプ又は加熱バーの何れか
により消去する方法は、高速消去が実現できるので好ま
しい。In the reversible multicolor display medium of the present invention, in order to easily and quickly erase the printed image,
A plurality of reversible thermosensitive recording sheets of reversible multicolor display medium are
It is desirable that the data can be erased at the same temperature. Furthermore, it is more preferable that they are the same electron-accepting compound. This makes it possible to erase all the reversible thermosensitive recording sheets at once without erasing each reversible thermosensitive recording sheet. Further, FIG. 9 shows a method of erasing the display portion of the reversible multicolor display medium of the present invention by using one heat roller 18.
A heat stamp or a heating bar may be used instead of the heat roller. As a result, the power consumption required by the heat roller, heat stamp, or heat bar can be reduced, and high-speed erasing can be realized. In particular, in the second embodiment, the method of erasing the display portion of the reversible multicolor display medium in which a plurality of display regions or display media are superposed by using a heat roller, a heat stamp, or a heating bar is high-speed erasing. This is preferable because it can be realized.

【００２４】[0024]

【実施例】以下、実施例によって本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるも
のではない。なお、実施例中の「部」及び「％」は何れ
も重量を基準とするものである。EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, "part" and "%" in the examples are based on weight.

【００２５】 実施例１ ・発色剤：２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン ２部 ・顕色剤：Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−６−（Ｎ′−オクタデシルウレ ド）ヘキサンアミド ８部 ・アクリルポリオール樹脂の１５％テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液 １５０部 上記組成物をボールミルにより平均粒径約１μｍまで粉
砕分散した。得られた分散液に日本ポリウレタン社製コ
ロネートＨＬ（アダクト型ヘキサメチレンジイソシアネ
ート７５％酢酸エチル溶液）２０部を加え、良く撹拌し
記録層塗布液Ａを調製した。発色剤を、２−（Ｎ−メチ
ル）アニリノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フ
ルオランに変えた点以外は、記録層塗布液Ａの調製と同
様にして記録層塗布液Ｂを得た。また、発色剤を、３−
（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−
（１−エチル−２−メチルインド−３−イル）−４−ア
ザフタリドに変えた点以外は、記録層塗布液Ａの調製と
同様にして記録層塗布液Ｃを得た。上記記録層塗布液Ａ
及びＢを、それぞれ別々の厚さ３５μｍの透明ポエステ
ルフィルム上にワイヤーバーを用いて塗布し、１００℃
で２分間乾燥させたのち、６０℃で２４時間加熱して、
膜厚８μｍの記録層を有する可逆性感熱記録シートＡ及
びＢを得た。次に、記録層塗布液Ｃを用い、上記塗布液
Ａ、Ｂと同様にして透明ポリエステルフィルム上に記録
層を形成した。次いで、記録層塗布液Ｃを塗布した記録
層上に、ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂（大
日本インキ社製Ｃ７−１５７）１５部及び酢酸エチル８
５部を混合した紫外線吸収層塗布液を、ワイヤーバーに
より塗工し、９０℃で１分間乾燥させた後、照射エネル
ギー８０Ｗ／ｃｍの紫外線ランプ下を９ｍ／分の搬送速
度で通過させて硬化し、膜厚３μｍの保護層を有する可
逆性感熱記録シートＣを得た。上記のようにして得られ
た可逆性感熱記録シートＡ、Ｂ、Ｃに対し、大倉電機社
製感熱印字装置にて、電圧１３．３Ｖ、パルス１．２ｍ
／ｓｅｃで、図１０に示したパターンを印字した。これ
らの印字した可逆性感熱記録シートを、下からＡ、Ｂ、
Ｃの順に重ねて可逆性多色表示媒体としたところ、黒い
文字「Ａ」、赤い文字「Ｂ」、青い文字「Ｃ」がはっき
りと読み取れ、青い四角形と赤い四角形の間の紫色（赤
と青の混色）の四角形がはっきりと視認できた。また、
青赤黒の境界は、はっきり分離していることが確認でき
た。Example 1-Coloring agent: 2-anilino-3-methyl-6-dibutylaminofluorane 2 parts-Developer: N- (4-hydroxyphenyl) -6- (N'-octadecylurede) Hexanamide 8 parts 15% tetrahydrofuran (THF) solution of acrylic polyol resin 150 parts The above composition was ground and dispersed by a ball mill to an average particle size of about 1 μm. 20 parts of Coronate HL (adduct type hexamethylene diisocyanate 75% ethyl acetate solution) manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. was added to the obtained dispersion liquid and well stirred to prepare a recording layer coating liquid A. Recording layer coating solution B was obtained in the same manner as recording layer coating solution A except that the color former was changed to 2- (N-methyl) anilino-6- (N-ethyl-p-toluidino) fluorane. It was In addition, 3-
(4-Diethylamino-2-ethoxyphenyl) -3-
A recording layer coating solution C was obtained in the same manner as in the preparation of the recording layer coating solution A, except that (1-ethyl-2-methylindo-3-yl) -4-azaphthalide was used. Recording layer coating liquid A
And B are separately applied on a transparent polyester film having a thickness of 35 μm using a wire bar, and the temperature is 100 ° C.
After drying for 2 minutes, heat at 60 ℃ for 24 hours,
Reversible thermosensitive recording sheets A and B having a recording layer having a thickness of 8 μm were obtained. Then, the recording layer coating liquid C was used to form a recording layer on the transparent polyester film in the same manner as the coating liquids A and B. Then, 15 parts of a urethane acrylate-based UV curable resin (C7-157 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) and 8 parts of ethyl acetate were applied onto the recording layer coated with the recording layer coating liquid C.
After coating 5 parts of the UV absorbing layer coating liquid with a wire bar and drying at 90 ° C. for 1 minute, it is cured by passing it under a UV lamp with irradiation energy of 80 W / cm at a conveying speed of 9 m / min. Then, a reversible thermosensitive recording sheet C having a protective layer with a film thickness of 3 μm was obtained. The reversible thermosensitive recording sheets A, B, and C obtained as described above were subjected to a voltage of 13.3 V and a pulse of 1.2 m by a thermal printing device manufactured by Okura Electric Co., Ltd.
/ Sec, the pattern shown in FIG. 10 was printed. These reversible thermosensitive recording sheets with prints are printed from the bottom in A, B,
When the reversible multi-color display medium was stacked in the order of C, the black character “A”, the red character “B”, and the blue character “C” were clearly read, and the purple color between the blue rectangle and the red rectangle (red and blue). The mixed color square was clearly visible. Also,
It was confirmed that the blue, red and black boundaries were clearly separated.

【００２６】実施例２ 実施例１における可逆性感熱記録シートＡの厚さ３５μ
ｍの透明ポリエステルフィルムを、白色の厚さ１００μ
ｍのポリエステルフィルムに変えた点以外は、実施例１
と全く同様にして可逆性感熱記録シートＡ、Ｂ、Ｃを作
製し、印字評価を行ったところ、黒い文字「Ａ」、赤い
文字「Ｂ」、青い文字「Ｃ」が一層はっきりと読み取
れ、青い四角形と赤い四角形の間の紫色（赤と青の混
色）の四角形が一層はっきりと視認できた。また、黒い
四角の部分をマクベス濃度計ＲＤ９１４で測定したとこ
ろ、１．０１であった。また何れも印字していない白色
地肌部の濃度は、０．１７であり、高いコントラストが
得られた。Example 2 The thickness of the reversible thermosensitive recording sheet A in Example 1 was 35 μm.
m transparent polyester film, white thickness 100μ
Example 1 except that a polyester film of m
The reversible thermosensitive recording sheets A, B and C were prepared in the same manner as above, and the printing evaluation was performed. The black letters "A", the red letters "B" and the blue letters "C" were more clearly read and the blue letters were blue. The purple (red and blue mixed) square between the square and the red square was more clearly visible. Further, the black square portion was measured with a Macbeth densitometer RD914 and found to be 1.01. In addition, the density of the white background portion where no printing was performed was 0.17, and high contrast was obtained.

【００２７】実施例３ 可逆性感熱記録シートＡを実施例２と同様にして作製し
た。実施例１と同様にして、可逆性感熱記録シートＣを
作製した後、支持体の反対面に、記録層塗布液Ｂを実施
例１と同様な操作で塗工、乾燥し、両面に可逆性感熱記
録層を有する可逆性感熱記録シートＸを得た。これらの
シートに対し、実施例１と同様にして印字し、可逆性感
熱記録シートＡの上に可逆性感熱記録シートＸを重ねて
可逆性多色表示媒体としたところ、黒い文字「Ａ」、赤
い文字「Ｂ」、青い文字「Ｃ」がはっきりと読み取れ、
青い四角形と赤い四角形の間の紫色（赤と青の混色）の
四角形がはっきりと視認できた。また、マクベス濃度計
ＲＤ９１４で測定したところ、黒の四角の部分の濃度は
１．１２、印字していない白色地肌部の濃度は、何れも
０．１２であり、高いコントラストが得られた。Example 3 A reversible thermosensitive recording sheet A was prepared in the same manner as in Example 2. After producing a reversible thermosensitive recording sheet C in the same manner as in Example 1, the recording layer coating solution B was applied to the opposite surface of the support by the same operation as in Example 1 and dried to give a reversible image on both sides. A reversible thermosensitive recording sheet X having a thermal recording layer was obtained. Printing was performed on these sheets in the same manner as in Example 1, and the reversible thermosensitive recording sheet X was laminated on the reversible thermosensitive recording sheet A to form a reversible multicolor display medium. The red letter "B" and the blue letter "C" can be clearly read,
A purple (red and blue mixed) square between the blue and red squares was clearly visible. Further, when measured with a Macbeth densitometer RD914, the density of the black square portion was 1.12, and the density of the unprinted white background portion was 0.12, and a high contrast was obtained.

【００２８】実施例４ 実施例２において、可逆性感熱記録シートＡ、Ｂ、Ｃを
重ねた一辺をステープラーを用いて２カ所針止めした。
ペンタックス社製の携帯型プリンタ「ポケットブック・
プラス」を三台重ね、それぞれに可逆性感熱記録シート
Ａ、Ｂ、Ｃを通し、図１０のパターンを印字したとこ
ろ、黒い文字「Ａ」、赤い文字「Ｂ」、青い文字「Ｃ」
がはっきりと読み取れ、青い四角形と赤い四角形の間の
紫色（赤と青の混色）の四角形がはっきりと視認でき
た。Example 4 In Example 2, one side on which the reversible thermosensitive recording sheets A, B and C were overlapped was stapled at two positions using a stapler.
Pentax portable printer "PocketBook
"Plus" is overlaid three times, and the reversible thermosensitive recording sheets A, B and C are passed through each, and the pattern of FIG. 10 is printed. The black character "A", the red character "B", and the blue character "C".
Was clearly visible, and a purple (red and blue mixed) square between the blue and red squares was clearly visible.

【００２９】実施例５ 実施例１〜４で印字して得られた可逆性多色表示媒体に
ついて、１５０℃に設定した電子写真複写機の定着ロー
ラを通過させたところ、実施例１〜４の全てについて、
黒、赤、青の全ての画像が消去された。更に、それぞ
れ、再度印字を行ったところ、実施例１〜４の全てにつ
いて黒い文字「Ａ」、赤い文字「Ｂ」、青い文字「Ｃ」
がはっきりと読み取れると共に、青い四角形と赤い四角
形の間の紫色（赤と青の混色）の四角形がはっきりと視
認でき、可逆的多色表示が可能であることが確認され
た。なお、繰り返し表示した際の、実施例２における黒
の四角部分の濃度は１．００であり、実施例４における
黒の四角部分の濃度は１．１１、白色部分の濃度は０．
１２であり、繰り返し表示しても、画像濃度の低下又は
地肌部分の濃度上昇は認められなかった。Example 5 The reversible multicolor display media obtained by printing in Examples 1 to 4 were passed through a fixing roller of an electrophotographic copying machine set at 150 ° C. For all,
All black, red and blue images have been erased. Further, when printing was performed again, black letters "A", red letters "B", and blue letters "C" for all of Examples 1 to 4.
Was clearly visible, and a purple (red and blue mixed color) square between the blue and red squares was clearly visible, confirming that reversible multicolor display was possible. When repeatedly displayed, the density of the black square portion in Example 2 was 1.00, the density of the black square portion in Example 4 was 1.11 and the density of the white portion was 0.
It was 12, and no decrease in image density or increase in density of the background portion was observed even after repeated display.

【００３０】実施例６ 実施例１と全く同様にして、記録層塗布液Ａ、Ｂ、Ｃを
調製した。Ａ３版、厚さ３５μｍの透明ポリエステルフ
ィルムの表面を２／３マスキングした上に、記録層塗布
液Ｂをワイヤーバーにより塗布し、１００℃で２分間乾
燥させたのち、６０℃で２４時間加熱して、膜厚８μｍ
の記録層を設け、可逆性感熱記録層を持つ表示領域Ｂを
作製した。同様にして、表示領域Ｂの部分と、先の２／
３のマスキング部分の半分（１／３）だけをマスキング
し、表示領域Ｂに隣接するマスキングのない全体の１／
３に相当するポリエステルフィルム上に、記録層塗布液
Ａをワイヤーバーにより塗布したのち乾燥し、表示領域
Ａを作製した。更に表示領域Ａ及びＢの部分をマスキン
グし、記録層塗布液Ｃをワイヤーバーにより塗布したの
ち乾燥し、表示領域Ｃを作製した。次いで、Ａ、Ｂ、Ｃ
の塗布された記録層上に、ウレタンアクリレート系紫外
線硬化性樹脂（大日本インキ社製Ｃ７−１５７）１５部
及び酢酸エチル８５部を混合した紫外線吸収層塗布液
を、ワイヤーバーにより塗工し、９０℃で１分間乾燥さ
せた後、照射エネルギー８０Ｗ／ｃｍの紫外線ランプ下
を９ｍ／分の搬送速度で通過させて硬化し、膜厚３μｍ
の保護層を設けて本実施例の可逆性多色表示媒体を得
た。上記のようにして得られた可逆性多色表示媒体を、
大倉電機社製感熱印字装置にて、電圧１３．３Ｖ、パル
ス１．２ｍ／ｓｅｃで、図１５に示したパターンを印字
した。印字した可逆性多色表示媒体を図１２（ｂ）に示
す折り方により折り重ねたところ、黒い文字「Ａ」、赤
い文字「Ｂ」、青い文字「Ｃ」がはっきりと読み取れ、
青い四角形と赤い四角形の間の紫色（赤と青の混色）の
四角形がはっきりと視認できた。また、青赤黒の境界
は、はっきり四角形を分離していることが確認できた。Example 6 Recording layer coating solutions A, B and C were prepared in exactly the same manner as in Example 1. The surface of a transparent polyester film of A3 size and thickness of 35 μm was masked to 2/3, and the recording layer coating solution B was coated with a wire bar, dried at 100 ° C. for 2 minutes, and then heated at 60 ° C. for 24 hours. Film thickness 8 μm
The recording layer of No. 1 was provided, and the display area B having the reversible thermosensitive recording layer was prepared. Similarly, the display area B and the previous 2 /
Only half (1/3) of the masking part of 3 is masked, and 1 / third of the entire masking area adjacent to the display area B
A recording layer coating liquid A was coated on a polyester film corresponding to No. 3 with a wire bar and dried to prepare a display area A. Further, the display regions A and B were masked, the coating liquid C for the recording layer was applied with a wire bar and then dried to prepare the display region C. Then A, B, C
On the recording layer coated with, an ultraviolet absorbing layer coating liquid containing 15 parts of a urethane acrylate-based ultraviolet curable resin (C7-157 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) and 85 parts of ethyl acetate was coated with a wire bar, After drying at 90 ° C. for 1 minute, it was cured by passing it under a UV lamp with irradiation energy of 80 W / cm at a conveying speed of 9 m / min to obtain a film thickness of 3 μm.
The protective layer was provided to obtain the reversible multicolor display medium of this example. The reversible multicolor display medium obtained as described above,
The pattern shown in FIG. 15 was printed at a voltage of 13.3 V and a pulse of 1.2 m / sec using a thermal printing device manufactured by Okura Electric Co., Ltd. When the printed reversible multicolor display medium was folded by the folding method shown in FIG. 12 (b), black letters "A", red letters "B", and blue letters "C" were clearly read,
A purple (red and blue mixed) square between the blue and red squares was clearly visible. In addition, it was confirmed that the blue, red, and black boundaries clearly separated the quadrangles.

【００３１】実施例７ 実施例６と同様にして、透明ポリエステルフィルム上
に、表示領域Ａと表示領域Ｂからなる可逆性感熱記録層
を形成した。次いで、支持体の反対面のうち、表示領域
Ｂの反対面に相当する表示領域に、記録層塗布液Ｃを塗
布し乾燥した。その上に、実施例６と同様にして紫外線
吸収塗布液を塗布乾燥し、本実施例の可逆性多色表示媒
体を得た。上記のようにして得られた可逆性多色表示媒
体を、大倉電機社製感熱印字装置にて、電圧１３．３
Ｖ、パルス１．２ｍ／ｓｅｃで、図１５に示したパター
ンを印字した。印字した可逆性多色表示媒体を表示領域
Ａと表示領域Ｂの境界で折り曲げ重ねたところ、黒い文
字「Ａ」、赤い文字「Ｂ」、青い文字「Ｃ」が一層はっ
きりと読み取れ、青い四角形と赤い四角形の間の紫色
（赤と青の混色）の四角形が一層はっきりと視認でき
た。また、青赤黒の境界は、はっきり四角形を分離して
いることが確認できた。Example 7 In the same manner as in Example 6, a reversible thermosensitive recording layer consisting of a display area A and a display area B was formed on a transparent polyester film. Next, the recording layer coating liquid C was applied to the display area corresponding to the opposite surface of the display area B on the opposite surface of the support and dried. Then, an ultraviolet absorbing coating solution was applied and dried in the same manner as in Example 6 to obtain a reversible multicolor display medium of this example. The reversible multicolor display medium obtained as described above was subjected to a voltage of 13.3 by a thermal printing device manufactured by Okura Electric Co., Ltd.
The pattern shown in FIG. 15 was printed at V and pulse of 1.2 m / sec. When the printed reversible multicolor display medium was folded and overlapped at the boundary between the display area A and the display area B, the black character “A”, the red character “B”, and the blue character “C” could be read more clearly and a blue rectangle was formed. The purple (red and blue mixed) squares between the red squares were more clearly visible. In addition, it was confirmed that the blue, red, and black boundaries clearly separated the quadrangles.

【００３２】実施例８ 実施例７における支持体の反対面のうち、表示領域Ａの
反対面に相当する表示領域に、酸化チタン５０部、アク
リルポリオール樹脂の１５％テトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）溶液１５０部を混合してなる酸化チタン層塗布液を
用いて塗布乾燥した点以外は、実施例７と同様にして、
可逆性多色表示媒体を作製し、評価を行った。印字した
可逆性多色表示媒体を表示領域Ａと表示領域Ｂの境界で
折り曲げ重ねたところ、黒い文字「Ａ」、赤い文字
「Ｂ」、青い文字「Ｃ」が一層はっきりと読み取れ、青
い四角形と赤い四角形の間の紫色（赤と青の混色）の四
角形が一層はっきりと視認できた。黒の四角部分をマク
ベス濃度計で測定したところ、１．１１であった。また
白色地肌部は０．１８であった。Example 8 In the display area corresponding to the surface opposite to the display area A among the surfaces opposite to the support in Example 7, 50 parts of titanium oxide and 15% tetrahydrofuran (TH) of an acrylic polyol resin were used.
F) In the same manner as in Example 7 except that a titanium oxide layer coating solution prepared by mixing 150 parts of the solution was applied and dried.
A reversible multicolor display medium was prepared and evaluated. When the printed reversible multicolor display medium was folded and overlapped at the boundary between the display area A and the display area B, the black character “A”, the red character “B”, and the blue character “C” could be read more clearly and a blue rectangle was formed. The purple (red and blue mixed) squares between the red squares were more clearly visible. When the black square portion was measured with a Macbeth densitometer, it was 1.11. The white background area was 0.18.

【００３３】実施例９ 膜厚１００μｍの白色ポリエステルフィルム上にワイヤ
ーバーを用いて記録層塗布液Ａを塗布し、１００℃で２
分間乾燥させた後、６０℃で２４時間加熱して膜厚８μ
ｍの記録層を設け、表示媒体Ａを得た。また、膜厚３５
μｍの透明ポリエステルフィルム上に記録層塗布液Ｂを
塗布し、上記と同様に乾燥、加熱して、表示媒体Ｂを得
た。更に、同様に膜厚３５μｍの透明ポリエステルフィ
ルム上に記録層塗布液Ｃを塗布し、乾燥、加熱して、表
示媒体Ｃを得た。表示媒体Ａの隣り合わない辺上にペー
パーパンチで６ｍｍ径の穴を各々３列づつあけた。同様
に表示媒体Ｂ、Ｃも１辺のみ穴をあけ、カードリングで
表示媒体Ａと表示媒体Ｂ、表示媒体Ａと表示媒体Ｃをそ
れぞれ連結し、可逆性多色表示媒体を作製した。実施例
６と同様にして印字評価を行い、連結部から図１２
（ｂ）に示すように折り曲げたところ、黒い文字
「Ａ」、赤い文字「Ｂ」、青い文字「Ｃ」が一層はっき
りと読み取れ、青い四角形と赤い四角形の間の紫色（赤
と青の混色）の四角形が一層はっきりと視認できた。黒
の四角部分をマクベス濃度計で測定したところ、１．１
２であった。また白色地肌部は０．１３であった。Example 9 The coating solution A for recording layer was applied onto a white polyester film having a thickness of 100 μm using a wire bar, and the coating solution A was applied at 100 ° C. for 2 hours.
After drying for 1 minute, heat at 60 ° C for 24 hours to obtain a film thickness of 8μ
A recording layer of m was provided to obtain a display medium A. In addition, the film thickness 35
The recording layer coating liquid B was coated on a transparent polyester film having a thickness of μm, dried and heated in the same manner as above to obtain a display medium B. Further, similarly, the recording layer coating liquid C was applied on a transparent polyester film having a film thickness of 35 μm, dried and heated to obtain a display medium C. Holes each having a diameter of 6 mm were formed in three rows with a paper punch on the non-adjacent sides of the display medium A. Similarly, the display media B and C were also perforated on only one side, and the display media A and the display media B and the display media A and the display media C were respectively connected by a card ring to produce a reversible multicolor display media. The print evaluation was performed in the same manner as in Example 6, and from the connecting portion to FIG.
When bent as shown in (b), the black letters "A", red letters "B", and blue letters "C" can be read more clearly, and the purple color between the blue and red squares (a mixture of red and blue) The squares were visible more clearly. When the black square part was measured with a Macbeth densitometer, it was 1.1
It was 2. The white background part was 0.13.

【００３４】実施例１０ 実施例６〜９で印字して得られた可逆性多色表示媒体に
対し、１５０℃に加熱した熱ブロックを押し当てたとこ
ろ、黒、赤、青の全ての画像が消去され白色の表示とな
った。更に、それぞれ、再度印字を行ったところ、実施
例６〜９の全てについて黒い文字「Ａ」、赤い文字
「Ｂ」、青い文字「Ｃ」がはっきりと読み取れると共
に、青い四角形と赤い四角形の間の紫色（赤と青の混
色）の四角形がはっきりと視認でき、可逆的多色表示が
可能であることが確認された。なお、繰り返し表示した
際の、実施例８における黒の四角部分の濃度は１．１０
であり、実施例９における黒の四角部分の濃度は１．１
２、白色部分の濃度は０．１２であり、繰り返し表示し
ても、画像濃度の低下又は地肌部分の濃度上昇は認めら
れなかった。Example 10 When a heat block heated to 150 ° C. was pressed against the reversible multicolor display medium obtained by printing in Examples 6 to 9, all black, red and blue images were observed. It was erased and displayed in white. Further, when printing was performed again, black characters “A”, red characters “B”, and blue characters “C” were clearly read for all of Examples 6 to 9, and a blue square and a red square It was confirmed that a purple (red and blue mixed color) square was clearly visible and that reversible multicolor display was possible. The density of the black square portion in Example 8 when repeatedly displayed was 1.10.
And the density of the black square portion in Example 9 is 1.1.
2. The density of the white part was 0.12, and no decrease in the image density or increase in the density of the background part was observed even after repeated display.

【００３５】[0035]

【発明の効果】以上の説明で明らかなように、本発明に
よれば簡単かつ迅速なプロセスで多色表示を可能にする
可逆的多色表示媒体及びそれを用いた多色表示方法を提
供することができる。As is apparent from the above description, according to the present invention, a reversible multicolor display medium and a multicolor display method using the reversible multicolor display medium which enable multicolor display by a simple and quick process. be able to.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】本発明の可逆性多色表示媒体の基本構成の一例
の断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view of an example of a basic configuration of a reversible multicolor display medium of the present invention.

【図２】本発明の可逆性多色表示媒体の基本構成の一例
の断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view of an example of the basic configuration of the reversible multicolor display medium of the present invention.

【図３】本発明の可逆性多色表示媒体の基本構成の一例
の断面図である。FIG. 3 is a cross-sectional view of an example of the basic configuration of the reversible multicolor display medium of the present invention.

【図４】本発明の可逆性多色表示媒体の基本構成の一例
の断面図である。FIG. 4 is a cross-sectional view of an example of the basic configuration of the reversible multicolor display medium of the present invention.

【図５】本発明の可逆性多色表示媒体の基本構成の一例
の断面図である。FIG. 5 is a cross-sectional view of an example of the basic configuration of the reversible multicolor display medium of the present invention.

【図６】本発明の可逆性多色表示媒体の基本構成の一例
の断面図である。FIG. 6 is a cross-sectional view of an example of the basic configuration of the reversible multicolor display medium of the present invention.

【図７】本発明の可逆性多色表示媒体の基本構成の一例
の断面図である。FIG. 7 is a cross-sectional view of an example of the basic configuration of the reversible multicolor display medium of the present invention.

【図８】本発明の可逆性多色表示媒体の印字方法の一例
を示す図である。FIG. 8 is a diagram showing an example of a printing method of the reversible multicolor display medium of the present invention.

【図９】本発明の可逆性多色表示媒体の印字方法の一例
を示す図である。FIG. 9 is a diagram showing an example of a printing method of the reversible multicolor display medium of the present invention.

【図１０】実施例における印字パターン及び表示イメー
ジを示す図である。 （ａ） 可逆性感熱記録シートＡの印字パターン。 （ｂ） 可逆性感熱記録シートＢの印字パターン。 （ｃ） 可逆性感熱記録シートＣの印字パターン。 （ｄ） 可逆性多色表示媒体の表示イメージ。FIG. 10 is a diagram showing a print pattern and a display image in the example. (A) A print pattern of the reversible thermosensitive recording sheet A. (B) Print pattern of the reversible thermosensitive recording sheet B. (C) A print pattern of the reversible thermosensitive recording sheet C. (D) Display image of a reversible multicolor display medium.

【図１１】本発明の可逆性多色表示媒体の基本構成の一
例を示す図である。FIG. 11 is a diagram showing an example of a basic configuration of a reversible multicolor display medium of the present invention.

【図１２】本発明の可逆性多色表示媒体の表示方法の一
例を示す図である。 （ａ） 表示領域を表面側と裏面側に折り曲げる例を示
す図。 （ｂ） 表示領域を表面側に順に折り曲げる例を示す
図。FIG. 12 is a diagram showing an example of a display method of the reversible multicolor display medium of the present invention. (A) The figure which shows the example which bends a display area to the front surface side and the back surface side. (B) The figure which shows the example which bends a display area in order to the front side.

【図１３】本発明の可逆性多色表示媒体の基本構成の一
例を示す図である。FIG. 13 is a diagram showing an example of a basic configuration of a reversible multicolor display medium of the present invention.

【図１４】本発明の可逆性多色表示媒体の基本構成の一
例を示す図である。FIG. 14 is a diagram showing an example of a basic configuration of a reversible multicolor display medium of the present invention.

【図１５】実施例における印字パターン及び表示イメー
ジを示す図である。 （ａ） 表示領域Ａの印字パターン。 （ｂ） 表示領域Ｂの印字パターン。 （ｃ） 表示領域Ｃの印字パターン。 （ｄ） 可逆性多色表示媒体の表示イメージ。FIG. 15 is a diagram showing a print pattern and a display image in the example. (A) A print pattern of the display area A. (B) Print pattern of display area B. (C) A print pattern of the display area C. (D) Display image of a reversible multicolor display medium.

【図１６】本発明で用いる可逆性感熱記録組成物及び可
逆性感熱記録シートの発色・消色特性を示す図である。FIG. 16 is a diagram showing color forming / decoloring characteristics of the reversible thermosensitive recording composition and the reversible thermosensitive recording sheet used in the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ 透明な支持体 ２ 可逆性感熱記録層 ２′ 可逆性感熱記録層の複数に分割された表示領域 ３ 可逆性感熱記録シート ４ 可逆性多色表示媒体 ４′ 表示媒体 ５ 不透明な支持体 ６ 可逆性多色表示媒体 ７ 可逆性感熱記録シート ８ 可逆性多色表示媒体 ９ 可逆性感熱記録シート １０ 可逆性多色表示媒体 １１ 固定部 １２ 可逆性多色表示媒体 １３ 紫外線吸収層 １４ 可逆性多色表示媒体 １５ 粘着層 １６ 可逆性多色表示媒体 １７ サーマルヘッド １８ 熱ローラ １９ 連結部 1 transparent support 2 Reversible thermosensitive recording layer Display area divided into a plurality of 2'reversible thermosensitive recording layers 3 Reversible thermosensitive recording sheet 4 Reversible multicolor display medium 4'display medium 5 Opaque support 6 Reversible multicolor display medium 7 Reversible thermosensitive recording sheet 8 Reversible multicolor display medium 9 Reversible thermosensitive recording sheet 10 Reversible multicolor display medium 11 Fixed part 12 Reversible multicolor display medium 13 UV absorbing layer 14 Reversible multicolor display medium 15 Adhesive layer 16 Reversible multicolor display medium 17 Thermal head 18 heat roller 19 Connection

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ４１Ｍ 5/18 Ｍ １０１Ｄ Ｚ １０１Ｅ １０３ Ｂ４１Ｊ 3/20 １０９Ｅ Ｆターム(参考） 2C005 HA08 HA13 HB20 JA09 JA24 JB04 JC02 KA02 KA28 LA02 LA05 LA26 LA35 LB08 2H026 AA07 AA09 AA14 AA21 AA28 BB01 BB24 DD15 DD32 DD42 DD55 EE05 FF08 FF09 FF29 GG01 GG10 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) B41M 5/18 M 101D Z 101E 103 B41J 3/20 109E F term (reference) 2C005 HA08 HA13 HB20 JA09 JA24 JB04 JC02 KA02 KA28 LA02 LA05 LA26 LA35 LB08 2H026 AA07 AA09 AA14 AA21 AA28 BB01 BB24 DD15 DD32 DD42 DD55 EE05 FF08 FF09 FF29 GG01 GG10

Claims (24)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 透明な支持体上に、電子受容性化合物と
電子供与性呈色性化合物を含み加熱温度及び／又は加熱
後の冷却速度の違いにより相対的に発色した状態と消色
した状態を形成し得る可逆性感熱記録組成物を含有する
層（可逆性感熱記録層）が形成された可逆性記録シート
を、複数枚積層した構造を有し、シート毎に可逆性感熱
記録組成物中に含まれる電子供与性呈色性化合物が異な
る可逆性多色表示媒体。1. A transparent support containing an electron-accepting compound and an electron-donating color-forming compound, in a state in which a color is relatively developed and a state in which color is erased due to a difference in heating temperature and / or cooling rate after heating. Of the reversible thermosensitive recording composition capable of forming a reversible thermosensitive recording composition (reversible thermosensitive recording layer) is formed, and the reversible recording sheet has a structure in which a plurality of reversible recording sheets are laminated. Reversible multicolor display media in which the electron-donating color-forming compounds contained in are different. 【請求項２】 支持体上に、電子受容性化合物と電子供
与性呈色性化合物を含み加熱温度及び／又は加熱後の冷
却速度の違いにより相対的に発色した状態と消色した状
態を形成し得る可逆性感熱記録組成物を含有する層（可
逆性感熱記録層）が形成された可逆性感熱記録シート
を、複数枚積層した構造を有し、シート毎に可逆性感熱
記録組成物中に含まれる電子供与性呈色性化合物が異な
る可逆性多色表示媒体であって、最下層の支持体は不透
明であり、その他の支持体は透明である可逆性多色表示
媒体。2. A support, which contains an electron-accepting compound and an electron-donating color-forming compound, forms a relatively colored state and a decolored state due to a difference in heating temperature and / or cooling rate after heating. A reversible thermosensitive recording composition having a layer (reversible thermosensitive recording layer) containing a reversible thermosensitive recording composition is laminated. A reversible multicolor display medium in which electron-donating color-developing compounds are different, the support of the lowermost layer is opaque, and the other supports are transparent. 【請求項３】 透明な支持体の両面に、電子受容性化合
物と電子供与性呈色性化合物を含み加熱温度及び／又は
加熱後の冷却速度の違いにより相対的に発色した状態と
消色した状態を形成し得る可逆性感熱記録組成物を含有
する層（可逆性感熱記録層）が形成された可逆性感熱記
録シートを、複数枚積層した構造を有し、可逆性感熱記
録層毎に含まれる電子供与性呈色性化合物が異なる可逆
性多色表示媒体。3. A transparent support containing an electron-accepting compound and an electron-donating color-forming compound on both sides of the transparent support, and a relatively colored state and a decolored state depending on the difference in heating temperature and / or cooling rate after heating. A reversible thermosensitive recording sheet in which a layer (reversible thermosensitive recording layer) containing a reversible thermosensitive recording composition capable of forming a state is formed has a structure in which a plurality of reversible thermosensitive recording sheets are laminated, and each reversible thermosensitive recording layer is included. A reversible multicolor display medium having different electron-donating color-forming compounds. 【請求項４】 不透明な支持体上に、電子受容性化合物
と電子供与性呈色性化合物を含み加熱温度及び／又は加
熱後の冷却速度の違いにより相対的に発色した状態と消
色した状態を形成し得る可逆性感熱記録組成物を含有す
る層（可逆性感熱記録層）が形成された可逆性感熱記録
シートの上に、更に透明な支持体の両面に可逆性感熱記
録層が形成された可逆性感熱記録シートを一枚以上積層
した構造を有し、可逆性感熱記録層毎に含まれる電子供
与性呈色性化合物が異なる可逆性多色表示媒体。4. A state in which an opaque support contains an electron-accepting compound and an electron-donating color-forming compound, and a state in which a color is relatively generated and a state in which a color is erased are relatively caused by a difference in heating temperature and / or cooling rate after heating. On the reversible thermosensitive recording sheet on which the layer (reversible thermosensitive recording layer) containing the reversible thermosensitive recording composition capable of forming A reversible multicolor display medium having a structure in which one or more reversible thermosensitive recording sheets are laminated, and each reversible thermosensitive recording layer has a different electron-donating color developing compound. 【請求項５】 透明な支持体上に可逆性感熱記録層が形
成された可逆性感熱記録シートのヘイズ値が６０％以下
である請求項１〜４の何れかに記載の可逆性多色表示媒
体。5. The reversible multicolor display according to claim 1, wherein the reversible thermosensitive recording sheet having a reversible thermosensitive recording layer formed on a transparent support has a haze value of 60% or less. Medium. 【請求項６】 可逆性感熱記録シートを複数枚積層した
構造の可逆性多色表示媒体の一端が固定化されている請
求項１〜５の何れかに記載の可逆性多色表示媒体。6. The reversible multicolor display medium according to claim 1, wherein one end of the reversible multicolor display medium having a structure in which a plurality of reversible thermosensitive recording sheets are laminated is fixed. 【請求項７】 積層された最上部の可逆性感熱記録シー
トが、可逆性感熱記録層の上に更に無機又は有機の紫外
線吸収剤を含有する層を有する請求項１〜６の何れかに
記載の可逆性多色表示媒体。7. The laminated uppermost reversible thermosensitive recording sheet further has a layer containing an inorganic or organic ultraviolet absorber on the reversible thermosensitive recording layer. Reversible multicolor display medium. 【請求項８】 積層された最下部の可逆性感熱記録シー
トを除く可逆性感熱記録シートが、可逆性感熱記録層が
形成された面と反対の支持体面に粘着層を有する請求項
１〜７の何れかに記載の可逆性多色表示媒体。8. The reversible thermosensitive recording sheet excluding the laminated lowermost reversible thermosensitive recording sheet has an adhesive layer on the surface of the support opposite to the surface on which the reversible thermosensitive recording layer is formed. The reversible multicolor display medium according to any one of 1. 【請求項９】 何れの可逆性感熱記録シートも、可逆性
感熱記録層に同じ温度で消去可能な電子受容性化合物を
含む請求項１〜８の何れかに記載の可逆性多色表示媒
体。9. The reversible multicolor display medium according to claim 1, wherein any of the reversible thermosensitive recording sheets contains an electron-accepting compound erasable in the reversible thermosensitive recording layer at the same temperature. 【請求項１０】 同じ温度で消去可能な電子受容性化合
物が同一の電子受容性化合物である請求項９の可逆性多
色表示媒体。10. The reversible multicolor display medium according to claim 9, wherein the electron-accepting compounds which can be erased at the same temperature are the same electron-accepting compound. 【請求項１１】 請求項１〜１０の何れかに記載の可逆
性多色表示媒体における可逆性感熱記録層の数と同数の
サーマルヘッドを用いて印字する多色表示方法。11. A multicolor display method for printing using the same number of thermal heads as the number of reversible thermosensitive recording layers in the reversible multicolor display medium according to claim 1. 【請求項１２】 一つの熱ローラ、熱スタンプ又は加熱
バーにより、請求項１〜１０の何れかに記載の可逆性多
色表示媒体の画像を消去する多色表示方法。12. A multicolor display method for erasing an image on the reversible multicolor display medium according to claim 1, with one heat roller, heat stamp or heating bar. 【請求項１３】 透明な支持体上に、分割された複数の
表示領域からなり、電子受容性化合物と表示領域毎に異
なる電子供与性呈色性化合物を含み加熱温度及び／又は
加熱後の冷却速度の違いにより相対的に発色した状態と
消色した状態を形成し得る可逆性感熱記録組成物を含有
する層（可逆性感熱記録層）が形成され、各表示領域の
境界で折り曲げることにより多色表示ができる可逆性多
色表示媒体。13. A transparent support, comprising a plurality of divided display regions, containing an electron-accepting compound and an electron-donating color-forming compound different for each display region, and heating temperature and / or cooling after heating. A layer (reversible thermosensitive recording layer) containing a reversible thermosensitive recording composition capable of forming a relatively colored state and a decolored state due to a difference in speed is formed. A reversible multicolor display medium capable of color display. 【請求項１４】 透明な支持体の両面に、分割された複
数の表示領域からなり、電子受容性化合物と表示領域毎
に異なる電子供与性呈色性化合物を含み加熱温度及び／
又は加熱後の冷却速度の違いにより相対的に発色した状
態と消色した状態を形成し得る可逆性感熱記録組成物を
含有する層（可逆性感熱記録層）が形成され、各表示領
域の境界で折り曲げることにより多色表示ができる可逆
性多色表示媒体。14. A transparent support, which is composed of a plurality of divided display regions on both sides, contains an electron-accepting compound and an electron-donating color-developing compound different for each display region, and has a heating temperature and / or
Alternatively, a layer (reversible thermosensitive recording layer) containing a reversible thermosensitive recording composition capable of forming a color-developed state and a color-erased state relatively due to a difference in cooling rate after heating is formed, and a boundary of each display area is formed. A reversible multi-color display medium capable of multi-color display by folding at. 【請求項１５】 各表示領域の境界線が何れも平行であ
ることを特徴とする請求項１３又は１４記載の可逆性多
色表示媒体。15. The reversible multicolor display medium according to claim 13, wherein the boundaries of the respective display areas are parallel to each other. 【請求項１６】 各表示領域を折り曲げて表示する際に
最下部となる表示領域が不透明である請求項１３〜１５
の何れかに記載の可逆性多色表示媒体。16. The display area, which is the lowermost portion when each display area is folded and displayed, is opaque.
The reversible multicolor display medium according to any one of 1. 【請求項１７】 最下部となる表示領域に酸化チタンを
含有する層が形成されている請求項１６の可逆性多色表
示媒体。17. The reversible multicolor display medium according to claim 16, wherein a layer containing titanium oxide is formed in the lowermost display region. 【請求項１８】 支持体上に、電子受容性化合物と電子
供与性呈色性化合物を含み加熱温度及び／又は加熱後の
冷却速度の違いにより相対的に発色した状態と消色した
状態を形成し得る可逆性感熱記録組成物を含有する層
（可逆性感熱記録層）が形成され、且つそれぞれ異なる
電子供与性呈色性化合物を含む複数の表示媒体が、連結
部により連結されており、これら複数の表示媒体を、連
結部を介して重ねることにより多色表示ができる可逆性
多色表示媒体。18. A support, which contains an electron-accepting compound and an electron-donating color-forming compound, forms a relatively colored state and a decolored state depending on the difference in heating temperature and / or cooling rate after heating. A reversible thermosensitive recording composition-containing layer (reversible thermosensitive recording layer) capable of forming a reversible thermosensitive recording composition is formed, and a plurality of display media each containing a different electron-donating color-forming compound are connected by a connecting portion. A reversible multicolor display medium capable of multicolor display by stacking a plurality of display media via a connecting portion. 【請求項１９】 連結部を介して重ねた際に最下部とな
る表示媒体が、不透明な支持体上に可逆性感熱記録層を
有する請求項１８記載の可逆性多色表示媒体。19. The reversible multicolor display medium according to claim 18, wherein the display medium which becomes the lowermost part when laminated via the connecting portion has a reversible thermosensitive recording layer on an opaque support. 【請求項２０】 何れの表示領域又は表示媒体も、可逆
性感熱記録層に同じ温度で消去可能な電子受容性化合物
を含む請求項１３〜１９の何れかに記載の可逆性多色表
示媒体。20. The reversible multicolor display medium according to claim 13, wherein any display area or display medium contains an electron-accepting compound erasable at the same temperature in the reversible thermosensitive recording layer. 【請求項２１】 同じ温度で消去可能な電子受容性化合
物が同一の電子受容性化合物である請求項２０記載の可
逆性多色表示媒体。21. The reversible multicolor display medium according to claim 20, wherein the electron-accepting compounds erasable at the same temperature are the same electron-accepting compound. 【請求項２２】 請求項１３〜２１の何れかに記載の可
逆性多色表示媒体における表示領域又は表示媒体の数と
同数のサーマルヘッドを用いて、各表示領域又は表示媒
体毎に印字又は印字・消去する多色記録方法。22. Printing or printing for each display area or display medium by using the same number of display areas or display heads as the number of display areas in the reversible multicolor display medium according to any one of claims 13 to 21.・ Multicolor recording method to erase. 【請求項２３】 １つの熱ローラ、熱スタンプ又は加熱
バーにより、請求項１３〜２１の何れかに記載の可逆性
多色表示媒体における全ての表示領域又は表示媒体の画
像を消去する多色表示方法。23. A multicolor display for erasing all the display areas or images of the display medium in the reversible multicolor display medium according to claim 13, by one heat roller, heat stamp or heating bar. Method. 【請求項２４】 請求項１３〜２１の何れかに記載の可
逆性多色表示媒体における表示領域又は表示媒体の数と
同数のサーマルヘッドを用いて、各表示領域又は表示媒
体の全面に最低限消去エネルギーを加え、書き換える部
分のみに印字エネルギーを印加して印字・消去を同時に
行う多色記録方法。24. Using the same number of thermal heads as the number of display areas or display media in the reversible multicolor display medium according to any one of claims 13 to 21, at least the entire area of each display area or display medium is minimized. A multicolor recording method in which erasing energy is applied and printing energy is applied only to the rewritten area to perform printing and erasing simultaneously.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2006027087A (en) * 2004-07-16 2006-02-02 Toppan Forms Co Ltd Thermally-sensitive rewrite medium and image forming/erasing method
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US7817953B2 (en) 2006-01-17 2010-10-19 Ricoh Company, Limited Image recording medium, sheet feeding device, and image forming apparatus
CN111312648A (en) * 2018-12-11 2020-06-19 株式会社迪思科 Workpiece unit
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