JP2003282460A - Iii-v compound semiconductor film, semiconductor optical device, and method of forming semiconductor film - Google Patents

Iii-v compound semiconductor film, semiconductor optical device, and method of forming semiconductor film

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JP2003282460A JP2002086300A JP2002086300A JP2003282460A JP 2003282460 A JP2003282460 A JP 2003282460A JP 2002086300 A JP2002086300 A JP 2002086300A JP 2002086300 A JP2002086300 A JP 2002086300A JP 2003282460 A JP2003282460 A JP 2003282460A
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Akihiro Moto
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明賢 澤村
Tsukuru Katsuyama
造 勝山
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a quintuple III-V compound semiconductor film having high crystallinity, a semiconductor optical device including the semiconductor film, and a method of forming a III-V compound semiconductor film. <P>SOLUTION: The method of forming a semiconductor film comprises a process S120a of placing a substrate in an organic metal vapor phase deposition apparatus, and a process S130 of supplying a gallium source material, a indium source material, a arsenic source material, a nitride source material, and a phosphorus source material to the organic metal vapor phase deposition apparatus, to form the III-V compound semiconductor film. The III-V compound semiconductor film contains gallium and indium as group III elements and arsenic, phosphorus, and nitride as group V elements. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、III−V族化合物
半導体膜、及び半導体光素子、及び半導体膜を形成する
方法に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a III-V compound semiconductor film, a semiconductor optical device, and a method for forming a semiconductor film.

【0002】[0002]

【従来の技術】光通信モジュールは、半導体レーザ素子
を備えている。この半導体レーザ素子は、InP基板
と、InP半導体層と、GaInAsP半導体層とを備
える。光通信モジュールにおいて、レーザ光の発振波長
を温度変化に関して安定にするために、半導体レーザ光
素子はペルチェ素子上に配置されている。
2. Description of the Related Art An optical communication module has a semiconductor laser device. This semiconductor laser device includes an InP substrate, an InP semiconductor layer, and a GaInAsP semiconductor layer. In an optical communication module, a semiconductor laser optical device is arranged on a Peltier device in order to stabilize the oscillation wavelength of laser light with respect to temperature changes.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】GaInAsP半導体
を活性層として使用する半導体レーザ素子では、温度変
化すると比較的温度変化が大きいことが知られている。
この理由は、GaInAsP半導体のバンドギャップの
温度係数が大きいことに起因する。
It is known that a semiconductor laser device using a GaInAsP semiconductor as an active layer has a relatively large temperature change when the temperature changes.
This is because the GaInAsP semiconductor has a large band gap temperature coefficient.

【0004】発明者らは、GaInAsP半導体よりも
半導体レーザ素子の温度特性に優れる半導体材料の一候
補として、GaInNAs半導体を研究している。母材
GaInAs半導体への窒素の固容度は小さいけれど
も、発明者らの研究では、窒素を含む四元半導体とし
て、Ga0.65In0.350.1As0.9半導体という組成が
実現されている。また、発明者らは、半導体レーザ素子
も作製している。しかしながら、発明者らは、実用的な
半導体材料としてGaInNAs半導体を用いるために
は更なる研究が必要であると考えている。すなわち、求
められていることは、結晶性の良い半導体材料を提供す
ることである。
The inventors are studying a GaInNAs semiconductor as a candidate for a semiconductor material having a temperature characteristic of a semiconductor laser device superior to that of a GaInAsP semiconductor. Although the solid content of nitrogen in the base material GaInAs semiconductor is small, the inventors' research has realized that a composition of Ga 0.65 In 0.35 N 0.1 As 0.9 semiconductor is realized as a quaternary semiconductor containing nitrogen. The inventors have also manufactured a semiconductor laser device. However, the inventors believe that further research is needed to use GaInNAs semiconductor as a practical semiconductor material. That is, what is needed is to provide a semiconductor material having good crystallinity.

【0005】そこで、本発明の目的は、良好な結晶性を
有する五元III−V族化合物半導体膜、この半導体膜を
含む半導体光素子、III−V族化合物半導体膜を形成す
る方法を提供することとした。
Therefore, an object of the present invention is to provide a quaternary III-V compound semiconductor film having good crystallinity, a semiconductor optical device including this semiconductor film, and a method for forming a III-V compound semiconductor film. I decided.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明の一側面は、半導
体膜を形成する方法に係わる。この方法は、(a)有機金
属気相成長装置内に基板を置く工程と、(b)ガリウムソ
ース原料、インジウムソース原料、砒素ソース原料、窒
素ソース原料、及び燐ソース原料を有機金属気相成長装
置に供給して、III−V族化合物半導体膜を形成する工
程とを備える。III−V族化合物半導体膜はIII族元素と
してガリウム及びインジウムを含むと共に、V族元素と
して砒素、燐及び窒素を含む。
One aspect of the present invention relates to a method of forming a semiconductor film. This method includes (a) a step of placing a substrate in a metalorganic vapor phase epitaxy apparatus, and (b) metalorganic vapor phase growth of gallium source material, indium source material, arsenic source material, nitrogen source material, and phosphorus source material. Supplying the apparatus to form a III-V compound semiconductor film. The Group III-V compound semiconductor film contains gallium and indium as Group III elements, and contains arsenic, phosphorus and nitrogen as Group V elements.

【0007】III族元素としてガリウム及びインジウム
を含むと共にV族元素として砒素、燐及び窒素を含む五
元III−V族化合物半導体膜を有機金属成長装置におい
て形成することにより、原子半径が相対的に小さい窒素
と原子半径が相対的に大きい燐を母材GaInAs半導
体膜に添加できる。発明者は、燐及び窒素の両方を母材
半導体に加えるために有機金属気相成長法が有利である
ことを発見した。
By forming a quaternary III-V group compound semiconductor film containing gallium and indium as group III elements and arsenic, phosphorus and nitrogen as group V elements in an organic metal growth apparatus, the atomic radius is relatively large. Small nitrogen and phosphorus having a relatively large atomic radius can be added to the base material GaInAs semiconductor film. The inventor has discovered that metalorganic vapor phase epitaxy is advantageous for adding both phosphorus and nitrogen to the host semiconductor.

【0008】この方法では、ガリウムソース原料はトリ
エチルガリウムを含み、インジウムソース原料はトリメ
チルインジウムを含み、砒素ソース原料はターシャリブ
チルアルシンを含み、燐ソース原料はターシャリブチル
ホスフィンを含み、窒素ソース原料はジメチルヒドラジ
ンを含むことができる。これらの原料を、ガリウム、イ
ンジウム及び砒素に加えて燐及び窒素の両方を含む半導
体膜に形成するために利用できる。
In this method, the gallium source raw material contains triethylgallium, the indium source raw material contains trimethylindium, the arsenic source raw material contains tert-butylarsine, the phosphorus source raw material contains tert-butylphosphine, and the nitrogen source raw material. Can include dimethylhydrazine. These raw materials can be used to form a semiconductor film containing both phosphorus and nitrogen in addition to gallium, indium and arsenic.

【0009】この方法では、基板は、GaAs基板及び
シリコン基板の少なくともいずれかであることができ
る。これらの基板上に、五元III−V族化合物半導体を
形成できる。
In this method, the substrate can be a GaAs substrate and / or a silicon substrate. A quinary III-V group compound semiconductor can be formed on these substrates.

【0010】この方法では、III−V族化合物半導体膜
において、InPとInNとの混晶比は0より大きいこ
とが好ましい。また、InPとInNとの混晶比は0よ
り大きく4以下であることが好ましい。
In this method, the mixed crystal ratio of InP and InN in the III-V compound semiconductor film is preferably larger than 0. The mixed crystal ratio of InP and InN is preferably more than 0 and 4 or less.

【0011】InとPとの結合およびInとNとの結合
を該III−V族化合物半導体膜内に提供できる。Inと
Pとの原子間距離はGaとAsとの原子間距離より大き
く、InとNとの原子間距離はGaとAsとの原子間距
離より小さい。InPとInNとを組み合わせた混晶に
より、この組み合わせ混晶における平均原子間距離をG
aとAsとの原子間距離に近づけることができる。
A bond between In and P and a bond between In and N can be provided in the III-V compound semiconductor film. The interatomic distance between In and P is larger than the interatomic distance between Ga and As, and the interatomic distance between In and N is smaller than the interatomic distance between Ga and As. By using a mixed crystal that combines InP and InN, the average interatomic distance in this combined crystal is G
It can be close to the interatomic distance between a and As.

【0012】この方法では、III−V族化合物半導体膜
は、単一の窒素原子及び一又は複数の燐原子と結合する
インジウム原子を含む。InとPとの結合およびInと
Nとの結合を該III−V族化合物半導体膜に提供でき
る。InとPとの原子間距離はGaとAsとの原子間距
離より大きく、InとNとの原子間距離はGaとAsと
の原子間距離より小さい。故に、インジウム原子、砒素
原子および窒素原子からなるクラスタにおいてAs原子
を一または複数のP原子に置換することにより、この置
換により生成される別種のクラスタの平均原子間距離を
GaとAsとの原子間距離に近づけることができる。
In this method, the III-V compound semiconductor film contains indium atoms bonded to a single nitrogen atom and one or more phosphorus atoms. A bond between In and P and a bond between In and N can be provided to the III-V compound semiconductor film. The interatomic distance between In and P is larger than the interatomic distance between Ga and As, and the interatomic distance between In and N is smaller than the interatomic distance between Ga and As. Therefore, by substituting one or more P atoms for As atoms in a cluster consisting of an indium atom, an arsenic atom, and a nitrogen atom, the average interatomic distance of another type of cluster generated by this substitution is set to the atom of Ga and As. You can get closer to the distance.

【0013】本発明の別の側面は、III族元素としてガ
リウム及びインジウムとV族元素として砒素、燐及び窒
素とを含み基板上に設けられたIII−V族化合物半導体
膜である。このIII−V族化合物半導体膜では、InP
とInNとの混晶比は0より大きい。InP半導体とI
nN半導体との混晶により、この混晶における平均原子
間距離はGaとAsとの原子間距離に近くなる。これに
より、III−V族化合物半導体膜の結晶性が向上され
る。
Another aspect of the present invention is a group III-V compound semiconductor film which is provided on a substrate and which contains gallium and indium as group III elements and arsenic, phosphorus and nitrogen as group V elements. In this III-V group compound semiconductor film, InP
And the mixed crystal ratio of InN is larger than 0. InP semiconductor and I
Due to the mixed crystal with the nN semiconductor, the average interatomic distance in this mixed crystal becomes close to the interatomic distance between Ga and As. This improves the crystallinity of the III-V compound semiconductor film.

【0014】あるいは、III−V族化合物半導体膜で
は、InPとInNとの混晶比は0より大きく4以下で
ある。
Alternatively, in the III-V compound semiconductor film, the mixed crystal ratio of InP and InN is more than 0 and 4 or less.

【0015】あるいは、III−V族化合物半導体膜は、
単一の窒素原子及び一又は複数の燐原子と結合するイン
ジウム原子を含む。III−V族化合物半導体膜では、I
n原子、As原子および窒素原子からなるクラスタにお
いてAs原子を一または複数のP原子に置換することに
より生成されるクラスタの平均原子間距離がGaとAs
との原子間距離に近くなる。
Alternatively, the III-V compound semiconductor film is
It includes an indium atom bonded to a single nitrogen atom and one or more phosphorus atoms. In the III-V group compound semiconductor film, I
The average interatomic distance of the cluster formed by substituting one or more P atoms for As atoms in a cluster consisting of n atoms, As atoms and nitrogen atoms is Ga and As.
Becomes closer to the interatomic distance between.

【0016】III−V族化合物半導体膜は、GaAs基
板及びシリコン基板の少なくともいずれかである基板上
に設けられることができる。これらの基板上に、五元II
I−V族化合物半導体を形成できる。
The III-V compound semiconductor film can be provided on a substrate which is at least one of a GaAs substrate and a silicon substrate. Goyuan II on these substrates
Group IV compound semiconductors can be formed.

【0017】本発明の更なる別の側面は、半導体光素子
である。半導体光素子は、基板と、第1のp型III−V
族化合物半導体層と、第1のn型III−V族化合物半導
体層と、第1の活性層とを備える。第1のp型III−V
族化合物半導体層は、基板上に設けられている。第1の
n型III−V族化合物半導体層は、基板上に設けられて
いる。この活性層は、第1のp型III−V族化合物半導
体層と第1のn型III−V族化合物半導体層との間に設
けられている。第1の活性層は、III族元素としてガリ
ウム及びインジウムを含むと共に、V族元素として砒
素、燐及び窒素を含み前記基板上に設けられたIII−V
族化合物半導体層を含む。
Yet another aspect of the present invention is a semiconductor optical device. The semiconductor optical device includes a substrate and a first p-type III-V.
A group compound semiconductor layer, a first n-type III-V group compound semiconductor layer, and a first active layer. First p-type III-V
The group compound semiconductor layer is provided on the substrate. The first n-type III-V compound semiconductor layer is provided on the substrate. The active layer is provided between the first p-type III-V group compound semiconductor layer and the first n-type III-V group compound semiconductor layer. The first active layer contains gallium and indium as group III elements, and contains arsenic, phosphorus and nitrogen as group V elements and is provided on the substrate.
A group compound semiconductor layer is included.

【0018】この半導体光素子のIII−V族化合物半導
体層において、InP半導体とInN半導体との混晶比
は0より大きい。InP半導体とInN半導体との組み
合わせにより得られる混晶の平均原子間距離をGaとA
sとの原子間距離に近づけることができる。これによ
り、III−V族化合物半導体膜の結晶性が向上される。
また、InP半導体とInN半導体との混晶比は0より
大きく4以下であることができる。
In the III-V compound semiconductor layer of this semiconductor optical device, the mixed crystal ratio of the InP semiconductor and the InN semiconductor is larger than 0. The average interatomic distance of the mixed crystal obtained by combining the InP semiconductor and the InN semiconductor is Ga and A.
It can be brought closer to the interatomic distance with s. This improves the crystallinity of the III-V compound semiconductor film.
Further, the mixed crystal ratio of the InP semiconductor and the InN semiconductor can be greater than 0 and 4 or less.

【0019】あるいは、III−V族化合物半導体層は、
単一の窒素原子及び一又は複数の燐原子と結合するイン
ジウム原子を含む。III−V族化合物半導体層では、I
n原子、As原子および窒素原子からなるクラスタにお
いてAs原子を一または複数のP原子に置換することに
より生成されるクラスタの平均原子間距離をGaとAs
との原子間距離に近づけることができる。
Alternatively, the III-V compound semiconductor layer is
It includes an indium atom bonded to a single nitrogen atom and one or more phosphorus atoms. In the III-V compound semiconductor layer, I
The average interatomic distance of a cluster generated by substituting one or more P atoms for As atoms in a cluster consisting of n atoms, As atoms and nitrogen atoms is Ga and As.
Can be made closer to the interatomic distance between.

【0020】当該III−V族化合物半導体光素子は、半
導体発光素子及び半導体変調素子の少なくともいずれか
を含むことができる。
The III-V compound semiconductor optical device can include at least one of a semiconductor light emitting device and a semiconductor modulation device.

【0021】この半導体光素子では、活性層は、別のII
I−V族化合物半導体層を更に備えることができる。別
のIII−V族化合物半導体層の各々は、III族元素として
ガリウムとV族元素として砒素とを含む。III−V族化
合物半導体層と複数の別のIII−V族化合物半導体層と
は量子井戸構造を構成する。五元III−V族化合物半導
体を用いるので、量子井戸構造を構成する半導体層の結
晶性が向上できる。量子井戸構造としては、SQW構造
及びMQW構造が例示される。
In this semiconductor optical device, the active layer is formed by another II
An I-V group compound semiconductor layer may be further included. Each of the other III-V group compound semiconductor layers contains gallium as a group III element and arsenic as a group V element. The III-V compound semiconductor layer and the plurality of other III-V compound semiconductor layers form a quantum well structure. Since the quaternary III-V group compound semiconductor is used, the crystallinity of the semiconductor layer forming the quantum well structure can be improved. Examples of the quantum well structure include SQW structure and MQW structure.

【0022】この半導体光素子では、基板は、GaAs
基板及びシリコン基板の少なくともいずれかであること
ができる。これらの基板上に、上記の五元III−V族化
合物半導体を形成できる。
In this semiconductor optical device, the substrate is GaAs
It can be a substrate and / or a silicon substrate. The above-mentioned pentanary III-V group compound semiconductor can be formed on these substrates.

【0023】この半導体光素子は、第2のp型半導体層
と、第2のn型半導体層と、第2の活性層とを更に備え
ることができる。第2のp型半導体層は、基板上に設け
られている。第2のn型半導体層は、基板上に設けられ
ている。第2の活性層は、第2のp型半導体層と第2の
n型半導体層との間に設けられている。第2の活性層
は、III−V族化合物半導体層を含む。このIII−V族化
合物半導体層は、基板上に設けられており、III族元素
としてガリウム及びインジウムを含むと共に、V族元素
として砒素、燐及び窒素を含む。第1の活性層は、半導
体発光素子及び半導体変調素子の一方のために設けられ
ており、第2の活性層は、半導体発光素子及び半導体変
調素子の他方のために設けられている。第1及び第2の
活性層は、互いに光学的に結合されている。
This semiconductor optical device can further include a second p-type semiconductor layer, a second n-type semiconductor layer, and a second active layer. The second p-type semiconductor layer is provided on the substrate. The second n-type semiconductor layer is provided on the substrate. The second active layer is provided between the second p-type semiconductor layer and the second n-type semiconductor layer. The second active layer includes a III-V compound semiconductor layer. The III-V group compound semiconductor layer is provided on the substrate and contains gallium and indium as group III elements and arsenic, phosphorus and nitrogen as group V elements. The first active layer is provided for one of the semiconductor light emitting element and the semiconductor modulation element, and the second active layer is provided for the other of the semiconductor light emitting element and the semiconductor modulation element. The first and second active layers are optically coupled to each other.

【0024】半導体発光素子としては、DFB半導体レ
ーザ素子及びファブリペロー半導体レーザ素子が例示さ
れる。半導体変調素子としては、電界吸収型変調素子が
例示される。
Examples of the semiconductor light emitting device include a DFB semiconductor laser device and a Fabry-Perot semiconductor laser device. An electroabsorption modulator is exemplified as the semiconductor modulator.

【0025】この半導体光素子では、第2の活性層のII
I−V族化合物半導体層において、InPとInNとの
混晶比は0より大きく、またInPとInNとの混晶比
が4以下であればさらに好ましい。あるいは、第2の活
性層のIII−V族化合物半導体層は、窒素原子及び燐原
子と結合するインジウム原子を含む。
In this semiconductor optical device, II of the second active layer is used.
In the IV compound semiconductor layer, the mixed crystal ratio of InP and InN is more than 0, and the mixed crystal ratio of InP and InN is preferably 4 or less. Alternatively, the III-V compound semiconductor layer of the second active layer contains indium atoms that are bonded to nitrogen atoms and phosphorus atoms.

【0026】本発明のまた更なる別の側面は、半導体光
デバイスを製造する方法である。この方法は、(c)有機
金属気相成長装置に基板を置く工程と、(d)第1導電型
III−V族化合物半導体層を基板上に形成する工程と、
(e)ガリウムソース材料、インジウムソース材料、砒素
ソース材料、窒素ソース材料、及び燐ソース材料を有機
金属気相成長装置に供給して、III族元素としてガリウ
ム及びインジウムとV族元素として砒素、燐及び窒素と
を含むIII−V族化合物半導体層を基板上に形成する工
程と、(f)第2導電型III−V族化合物半導体層を基板
上に形成する工程とを備える。III−V族化合物半導体
層は、第1導電型III−V族化合物半導体層と第2導電
型III−V族化合物半導体層との間に設けられている。
Yet another aspect of the present invention is a method of manufacturing a semiconductor optical device. This method comprises the steps of (c) placing a substrate on a metal-organic vapor phase epitaxy apparatus, and (d) first conductivity type.
Forming a III-V compound semiconductor layer on the substrate;
(e) A gallium source material, an indium source material, an arsenic source material, a nitrogen source material, and a phosphorus source material are supplied to a metal-organic vapor phase epitaxy apparatus to supply gallium and indium as group III elements and arsenic and phosphorus as group V elements. And a step of forming a group III-V compound semiconductor layer containing nitrogen on the substrate, and a step (f) of forming a second conductivity type group III-V compound semiconductor layer on the substrate. The III-V group compound semiconductor layer is provided between the first conductivity type III-V group compound semiconductor layer and the second conductivity type III-V group compound semiconductor layer.

【0027】III−V族化合物半導体層が、III族元素と
してガリウム及びインジウムを含むと共にV族元素とし
て砒素、燐及び窒素を含むIII−V族半導体から構成さ
れるので、結晶性の良い活性層を得ることができる。II
I−V族化合物半導体層が第1導電型III−V族化合物半
導体層と第2導電型III−V族化合物半導体層との間に
設けられているので、電子及び正孔が、第1及び第2導
電型III−V族化合物半導体層からIII−V族化合物半導
体層に提供される。
Since the group III-V compound semiconductor layer is composed of a group III-V semiconductor containing gallium and indium as group III elements and arsenic, phosphorus and nitrogen as group V elements, an active layer having good crystallinity. Can be obtained. II
Since the I-V group compound semiconductor layer is provided between the first conductivity type III-V group compound semiconductor layer and the second conductivity type III-V group compound semiconductor layer, the electrons and holes are The III-V compound semiconductor layer is provided from the second conductivity type III-V compound semiconductor layer.

【0028】半導体光デバイスを製造する方法では、
(g)有機金属気相成長装置において、III族元素として
ガリウムを含むと共にV族元素として砒素を含む別のII
I−V族化合物半導体層を基板上に形成する工程と、
(h)III−V族化合物半導体層を基板上に形成する工程
及び別のIII−V族化合物半導体層を基板上に形成する
工程の少なくともいずれかを、III−V族化合物半導体
層と別のIII−V族化合物半導体層とが量子井戸構造を
構成するように行う工程とを更に備えるようにしてもよ
い。五元III−V族化合物半導体を含む量子井戸構造を
実現できる。量子井戸構造としては、SQW構造及びM
QW構造が実現できる。
In the method of manufacturing a semiconductor optical device,
(g) In the metal-organic vapor phase epitaxy apparatus, another II containing gallium as a group III element and arsenic as a group V element
Forming an I-V group compound semiconductor layer on the substrate;
(h) at least one of the step of forming the III-V group compound semiconductor layer on the substrate and the step of forming another III-V group compound semiconductor layer on the substrate, And a step of forming the quantum well structure with the III-V compound semiconductor layer. A quantum well structure including a quinary III-V group compound semiconductor can be realized. As the quantum well structure, SQW structure and M
A QW structure can be realized.

【0029】半導体光デバイスを製造する方法では、ガ
リウムソース材料はトリエチルガリウムを含み、インジ
ウムソース材料はトリメチルインジウムを含み、砒素ソ
ース材料はターシャリブチルアルシンを含み、燐ソース
材料はターシャリブチルホスフィンを含み、窒素ソース
材料は、ジメチルヒドラジン及びアンモニアの少なくと
もいずれか一つを含むことができる。これらの材料を、
燐及び窒素の両方を母材GaInAs半導体に加えるた
めに利用できる。
In the method of manufacturing a semiconductor optical device, the gallium source material comprises triethylgallium, the indium source material comprises trimethylindium, the arsenic source material comprises tert-butylarsine, and the phosphorus source material comprises tert-butylphosphine. In addition, the nitrogen source material may include at least one of dimethylhydrazine and ammonia. These materials
Both phosphorus and nitrogen can be used to add to the matrix GaInAs semiconductor.

【0030】半導体光デバイスを製造する方法では、基
板は、GaAs基板及びシリコン基板の少なくともいず
れかであることができる。これらの基板上に、五元III
−V族化合物半導体を形成できる。
In the method of manufacturing a semiconductor optical device, the substrate can be at least one of a GaAs substrate and a silicon substrate. Goyuan III on these substrates
A group V compound semiconductor can be formed.

【0031】当該半導体光デバイスは、半導体発光素子
及び半導体変調素子の少なくともいずれかを含むことが
できる。半導体光デバイスでは、半導体変調素子は半導
体発光素子に光学的に結合されている。
The semiconductor optical device can include at least one of a semiconductor light emitting element and a semiconductor modulation element. In a semiconductor optical device, a semiconductor modulation element is optically coupled to a semiconductor light emitting element.

【0032】半導体装置を製造する方法では、III−V
族化合物半導体膜において、InP半導体とInN半導
体との混晶比は0より大きいことが好ましく、また4以
下であればさらに好ましい。あるいは、III−V族化合
物半導体膜において、燐と窒素とのモル比(P/N)は0
より大きいことが好ましく、また4以下であればさらに
好ましい。
In the method of manufacturing a semiconductor device, the III-V method is used.
In the group compound semiconductor film, the mixed crystal ratio of InP semiconductor and InN semiconductor is preferably larger than 0, and more preferably 4 or less. Alternatively, in the III-V group compound semiconductor film, the molar ratio (P / N) of phosphorus and nitrogen is 0.
It is preferably larger, and more preferably 4 or less.

【0033】このようにInPとInNとの混晶を組み
合わせることにより、この組み合わせから得られる混晶
の平均原子間距離をGaとAsとの原子間距離に近づけ
ることができる。
By thus combining the mixed crystal of InP and InN, the average interatomic distance of the mixed crystal obtained from this combination can be made closer to the interatomic distance of Ga and As.

【0034】半導体装置を製造する方法では、III−V
族化合物半導体膜は、単一の窒素原子及び一又は複数の
燐原子と結合するインジウム原子を含むことが好まし
い。In原子、As原子および窒素原子からなるクラス
タにおいてAs原子を一または複数のP原子に置換する
ことにより、この置換により生成されるクラスタの平均
原子間距離をGaとAsとの原子間距離に近づけること
ができる。
In the method of manufacturing a semiconductor device, the method is III-V.
The group compound semiconductor film preferably contains a single nitrogen atom and an indium atom bonded to one or more phosphorus atoms. By substituting one or more P atoms for As atoms in a cluster consisting of In atoms, As atoms and nitrogen atoms, the average interatomic distance of the cluster generated by this substitution is made closer to the interatomic distance between Ga and As. be able to.

【0035】本発明の上記の目的及び他の目的、特徴、
並びに利点は、添付図面を参照して進められる本発明の
好適な実施の形態の以下の詳細な記述からより容易に明
らかになる。
The above and other objects, features and characteristics of the present invention,
And, advantages will be more readily apparent from the following detailed description of preferred embodiments of the invention, which proceeds with reference to the accompanying drawings.

【0036】[0036]

【発明の実施の形態】本発明の知見は、例示として示さ
れた添付図面を参照して以下の詳細な記述を考慮するこ
とによって容易に理解できる。引き続いて、添付図面を
参照しながら、本発明のいくつかの実施の形態を説明す
る。可能な場合には、同一の部分には同一の符号を付す
る。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The findings of the present invention can be easily understood by considering the following detailed description with reference to the accompanying drawings shown as examples. Subsequently, some embodiments of the present invention will be described with reference to the accompanying drawings. If possible, the same parts are designated by the same reference numerals.

【0037】(第1の実施の形態)図1は、本実施の形態
に係わる五元III−V族化合物半導体膜を成長するため
の有機金属気相成長装置を示す模式図である。有機金属
気相成長装置1は、減圧チャンバ2と、減圧ポンプ4
と、ガスミクサ6と、ガスボックス8とを備える。減圧
チャンバ2は、基板Wを搭載できるように設けられたス
テージ10と、ステージ10を回転させるために回転機
構12と、ステージ10上に搭載された基板W上にプロ
セスガスを導く石英製チューブ14とを有する。ステー
ジ10内には、ステージ温度を調整するためのヒータ1
0aを備えている。石英製チューブ14は一端14a及
び他端14bを有する。一端14aは、プロセスガスを
供給するための供給ライン16を介してガスミクサ6に
接続されている。他端14bは、反応生成物および原料
ガスを排気する減圧ポンプ4に接続されている。ガスミ
クサ6は、ガスライン18を介してガスボックス8に接
続されている。ガスボックス8は、H2ガスソース2
0、V族ガスソースユニット22、III族ガスソースユ
ニット24、ドーパントガスソースユニット26、及び
マスフローコントローラ(MFC)28a〜28jを備え
る。H2ガスソース20は、それぞれ、V族ガスソース
ユニット22のガス入力22a、III族ガスソースユニ
ット24のガス入力24a、及びドーパントガスソース
ユニット26のガス入力26aに接続されている。V族
ガスソースユニット22のガス出力22b、III族ガス
ソースユニット24のガス出力24b、及びドーパント
ガスソースユニット26のガス出力26bは、それぞ
れ、ガスミクサ6に接続されている。
(First Embodiment) FIG. 1 is a schematic view showing a metal-organic vapor phase epitaxy apparatus for growing a quinary III-V compound semiconductor film according to the present embodiment. The metal-organic vapor phase epitaxy apparatus 1 includes a decompression chamber 2 and a decompression pump 4.
A gas mixer 6 and a gas box 8. The decompression chamber 2 includes a stage 10 provided so that a substrate W can be mounted thereon, a rotation mechanism 12 for rotating the stage 10, and a quartz tube 14 for guiding a process gas onto the substrate W mounted on the stage 10. Have and. A heater 1 for adjusting the stage temperature is provided in the stage 10.
It has 0a. The quartz tube 14 has one end 14a and the other end 14b. One end 14a is connected to the gas mixer 6 via a supply line 16 for supplying a process gas. The other end 14b is connected to the decompression pump 4 that exhausts the reaction product and the raw material gas. The gas mixer 6 is connected to the gas box 8 via a gas line 18. The gas box 8 is an H 2 gas source 2
0, V group gas source unit 22, III group gas source unit 24, dopant gas source unit 26, and mass flow controllers (MFC) 28a to 28j are provided. The H 2 gas source 20 is connected to the gas input 22a of the group V gas source unit 22, the gas input 24a of the group III gas source unit 24, and the gas input 26a of the dopant gas source unit 26, respectively. The gas output 22b of the group V gas source unit 22, the gas output 24b of the group III gas source unit 24, and the gas output 26b of the dopant gas source unit 26 are connected to the gas mixer 6, respectively.

【0038】V族ガスソースユニット22は、ジメチル
ヒドラジン(DMHy)を貯蔵する容器30a、ターシャ
リブチルアルシン(TBAs)を貯蔵する容器30b及び
ターシャリブチルホスフィン(TBP)を貯蔵する容器3
0cを有する。容器30aを例示的に説明すれば、容器
30aは、H2ガスをバブリングすることによりDMH
yガスを生成可能なように設けられた入力管30d及び
出力管30eを有する。入力管30dはバルブ30gを
介してガス入力22aに接続されている。バルブ30g
とガス入力22aとの間には、MFC28aが設けられ
ている。出力管30eはバルブ30fを介してガスミク
サ6に接続されている。ガス入力22aとガスミクサ6
との間には、バルブ30hが設けられている。バルブ3
0hとガス入力22aとの間には、MFC28bが設け
られている。
The group V gas source unit 22 includes a container 30a for storing dimethylhydrazine (DMHy), a container 30b for storing tertiary butylarsine (TBAs), and a container 3 for storing tertiary butylphosphine (TBP).
Has 0c. Explaining the container 30a as an example, the container 30a is DMH by bubbling H 2 gas.
It has an input pipe 30d and an output pipe 30e provided so as to be able to generate y gas. The input pipe 30d is connected to the gas input 22a via a valve 30g. Valve 30g
An MFC 28a is provided between the gas input 22a and the gas input 22a. The output pipe 30e is connected to the gas mixer 6 via the valve 30f. Gas input 22a and gas mixer 6
A valve 30h is provided between and. Valve 3
The MFC 28b is provided between 0h and the gas input 22a.

【0039】III族ガスソースユニット24は、テトラ
エチルガリウム(TEGa) を貯蔵する容器32a及び
テトラメチルインジウム(TMIn) を貯蔵する容器3
2bを有する。容器32aを例示的に説明すれば、容器
32aは、H2ガスをバブリングすることによりTEG
aガスを生成可能なように設けられた入力管32c及び
出力管32dを有する。入力管32cは、バルブ32f
を介してガス入力24aに接続されている。バルブ32
fとガス入力24aとの間には、MFC28cが設けら
れている。出力管32fは、バルブ32eを介してガス
ミクサ6に接続されている。ガス入力24aとガスミク
サ6との間には、バルブ32gが設けられている。バル
ブ32gとガス入力24aとの間には、MFC28dが
設けられている。
The group III gas source unit 24 includes a container 32a for storing tetraethylgallium (TEGa) and a container 3 for storing tetramethylindium (TMIn).
With 2b. Explaining the container 32a as an example, the container 32a is a TEG by bubbling H 2 gas.
It has an input pipe 32c and an output pipe 32d provided so as to be able to generate a gas. The input pipe 32c is a valve 32f.
Is connected to the gas input 24a via. Valve 32
An MFC 28c is provided between f and the gas input 24a. The output pipe 32f is connected to the gas mixer 6 via a valve 32e. A valve 32g is provided between the gas input 24a and the gas mixer 6. An MFC 28d is provided between the valve 32g and the gas input 24a.

【0040】ドーパントガスソースユニット26は、ジ
エチルジンク(DEZn) を貯蔵する容器34a及びテ
トラエチルシリコン(TeESi) を貯蔵する容器34
bを有する。DEZnを利用するとp型ドーパントとし
てZnを添加できる。TeESiを利用するとn型ドー
パントとしてSiを添加できる。容器34aを例示的に
説明すれば、容器34aは、H2ガスをバブリングする
ことによりDEZnガスを生成可能なように設けられた
入力管34c及び出力管34dを有する。入力管34c
は、バルブ34fを介してガス入力26aに接続されて
いる。バルブ34fとガス入力26aとの間には、MF
C28eが設けられている。出力管34dは、バルブ3
4eを介してガスミクサ6に接続されている。ガス入力
26aとガスミクサ6との間にはバルブ34gが設けら
れている。バルブ34gとガス入力26aとの間には、
MFC28fが設けられている。
The dopant gas source unit 26 includes a container 34a for storing diethyl zinc (DEZn) and a container 34 for storing tetraethyl silicon (TeESi).
b. When DEZn is used, Zn can be added as a p-type dopant. When TeESi is used, Si can be added as an n-type dopant. Explaining the container 34a as an example, the container 34a has an input pipe 34c and an output pipe 34d that are provided so as to be able to generate DEZn gas by bubbling H 2 gas. Input tube 34c
Is connected to gas input 26a via valve 34f. An MF is provided between the valve 34f and the gas input 26a.
C28e is provided. The output tube 34d is the valve 3
It is connected to the gas mixer 6 via 4e. A valve 34g is provided between the gas input 26a and the gas mixer 6. Between the valve 34g and the gas input 26a,
The MFC 28f is provided.

【0041】次いで、有機金属気相成長装置1を用いて
基板W上にIII−V族化合物半導体多層膜を成長する。
図2は、図1に示された有機金属気相成長装置を用いて
成長された半導体多層膜を有する半導体装置を示す図面
である。半導体装置35は、基板36と、アンドープG
aAs層37と、アンドープGaInNAsP層38
と、アンドープGaAs層39とを備える。アンドープ
GaAs層37と、アンドープGaInNAsP層38
と、アンドープGaAs層39は、GaAs半導体基板
36上に形成されている。発明者らは、図2に示される
ような構造のサンプルをいくつか作製している。また、
発明者は、参照用に、アンドープGaInNAsP層3
8に替えてアンドープGaInNAs層を備える半導体
装置を作製している。各層の膜厚は、 基板36:350マイクロメートル 層37:0.2マイクロメートル 層38:0.01マイクロメートル 層39:0.1マイクロメートル である。
Next, a III-V group compound semiconductor multilayer film is grown on the substrate W by using the metal organic chemical vapor deposition apparatus 1.
FIG. 2 is a view showing a semiconductor device having a semiconductor multilayer film grown by using the metal-organic vapor phase epitaxy device shown in FIG. The semiconductor device 35 includes a substrate 36 and an undoped G
aAs layer 37 and undoped GaInNAsP layer 38
And an undoped GaAs layer 39. Undoped GaAs layer 37 and undoped GaInNAsP layer 38
And the undoped GaAs layer 39 is formed on the GaAs semiconductor substrate 36. The inventors have made some samples having a structure as shown in FIG. Also,
The inventor has used the undoped GaInNAsP layer 3 for reference.
In place of No. 8, a semiconductor device having an undoped GaInNAs layer is manufactured. The film thickness of each layer is as follows: substrate 36: 350 micrometers layer 37: 0.2 micrometers layer 38: 0.01 micrometers 39: 0.1 micrometers.

【0042】基板36として、2インチサイズの(10
0)面GaAs半導体基板を用いている。成長温度は5
00℃であり、成長圧力10132.5Pa(76To
rr)であり、DMHyの供給量は一定であり、[DM
Hyモル比]/([TBAsモル比]+[DMHyモル
比])=0.978である。TBPの供給量を0.26
sccm以上0.26sccm以下の範囲内で変化させ
ている。成膜後に、各サンプルには665℃において1
0分の熱処理を行っている。In組成は28パーセント
であり、N組成は1パーセント未満である。
As the substrate 36, a 2-inch size (10
A 0) plane GaAs semiconductor substrate is used. Growth temperature is 5
00 ° C., growth pressure 10132.5 Pa (76 To
rr), the supply amount of DMHy is constant, [DM
Hy molar ratio] / ([TBAs molar ratio] + [DMHy molar ratio]) = 0.978. The supply amount of TBP is 0.26
It is changed within the range of not less than sccm and not more than 0.26 sccm. After film formation, each sample had 1 at 665 ° C.
The heat treatment is performed for 0 minutes. The In composition is 28 percent and the N composition is less than 1 percent.

【0043】発明者らは、これらサンプルのフォトルミ
ネッセンス(PL)測定を行っている。図3は、室温(2
5℃)におけるフォトルミネッセンススペクトル(以下、
PLスペクトルと記す)を示す図面である。特性曲線C
1は、アンドープGaInNAs半導体のPLスペクト
ルを示しており、特性曲線C2は、混晶比(InP/I
nN)=0.1であるアンドープGaInNAsP半導
体のPLスペクトルを示している。両特性曲線を比較す
ると、(a)特性曲線C2において、ピークの両サイドに
おいて裾引きが少なくなっており、(b)特性曲線C2の
半値幅が特性曲線C1の半値幅より小さくなっている。
この比較によれば、GaInNAs半導体に燐(P)を加
えると、PLスペクトルの半値幅が小さくことを示して
いる。したがって、混晶比(InP/InN)>0であれ
ば、半導体層の結晶性が向上する。
The inventors have conducted photoluminescence (PL) measurements on these samples. Figure 3 shows room temperature (2
Photoluminescence spectrum at 5 ° C (hereinafter,
It is a figure showing PL spectrum. Characteristic curve C
1 shows the PL spectrum of the undoped GaInNAs semiconductor, and the characteristic curve C2 shows the mixed crystal ratio (InP / I
9 shows the PL spectrum of an undoped GaInNAsP semiconductor with nN) = 0.1. Comparing the two characteristic curves, in (a) characteristic curve C2, there is less skirting on both sides of the peak, and (b) the half width of the characteristic curve C2 is smaller than the half width of the characteristic curve C1.
This comparison shows that when phosphorus (P) is added to the GaInNAs semiconductor, the full width at half maximum of the PL spectrum is small. Therefore, if the mixed crystal ratio (InP / InN)> 0, the crystallinity of the semiconductor layer is improved.

【0044】図4は、PLスペクトルのピーク強度(任
意単位)と燐(P)濃度(単位:atoms/cm3)との関係を
示すグラフである。このグラフにおいて、測定データP
1は、GaInNAs半導体のPLスペクトルのピーク
強度を示しており、測定データP2は、TBP流量0.
26sccm(standard centimeter cubic per minute)
の条件で作製されたサンプルにおけるGaInNAsP
半導体のPLスペクトルのピーク強度を示しており、測
定データP3は、TBP流量1.3sccmの条件で作
製されたサンプルにおけるGaInNAsP半導体のP
Lスペクトルのピーク強度を示している。したがって、
混晶比(InP/InN)>0であれば、半導体層の結晶
性が向上する。また、混晶比(InP/InN) ≧0.
1であれば、本実験結果よりも優れたPLスペクトルの
強度が達成される。
FIG. 4 is a graph showing the relationship between the peak intensity (arbitrary unit) of the PL spectrum and the phosphorus (P) concentration (unit: atoms / cm 3 ). In this graph, measurement data P
1 shows the peak intensity of the PL spectrum of the GaInNAs semiconductor, and the measurement data P2 shows the TBP flow rate of 0.
26 sccm (standard centimeter cubic per minute)
GaInNAsP in the sample produced under the conditions
The peak intensity of the PL spectrum of the semiconductor is shown, and the measurement data P3 is the P of the GaInNAsP semiconductor in the sample manufactured under the condition of the TBP flow rate of 1.3 sccm.
The peak intensity of the L spectrum is shown. Therefore,
If the mixed crystal ratio (InP / InN)> 0, the crystallinity of the semiconductor layer is improved. Further, the mixed crystal ratio (InP / InN) ≧ 0.
If it is 1, the intensity of the PL spectrum superior to the result of this experiment is achieved.

【0045】図5は、PLスペクトルピーク強度(任意
単位)とピーク波長 (単位:nm)との関係を示すグラフ
である。特性線L1はGaInNAs半導体のPLスペ
クトルのピーク強度を示しており、特性線L2は、混晶
比(InP/InN)=0.1の下で様々な組成のGaI
nNAsP半導体のPLスペクトルピーク強度を示して
いる。両特性線を比較すると、ピーク波長が1.25マ
イクロメートルを越える結晶組成において、GaInN
AsP半導体のPLスペクトルピーク強度(特性線L2)
は、GaInNAs半導体のPLスペクトルピーク強度
(特性線L1)より大きい。つまり、GaInNAs半導
体に燐(P)加えることにより、1.25マイクロメート
ルを越える波長領域(長波長領域)における結晶性が改善
される。
FIG. 5 is a graph showing the relationship between the PL spectrum peak intensity (arbitrary unit) and the peak wavelength (unit: nm). The characteristic line L1 shows the peak intensity of the PL spectrum of the GaInNAs semiconductor, and the characteristic line L2 shows the GaI of various compositions under the mixed crystal ratio (InP / InN) = 0.1.
The PL spectrum peak intensity of the nNAsP semiconductor is shown. Comparing the two characteristic lines, it was found that GaInN has a crystal composition with a peak wavelength exceeding 1.25 μm.
PL spectrum peak intensity of AsP semiconductor (characteristic line L2)
Is the PL spectrum peak intensity of the GaInNAs semiconductor.
It is larger than (characteristic line L1). That is, by adding phosphorus (P) to the GaInNAs semiconductor, the crystallinity in the wavelength region (long wavelength region) exceeding 1.25 micrometers is improved.

【0046】(第2の実施の形態)図6は、図1に示され
た有機金属気相成長装置を用いて成長された半導体多層
膜を有する半導体装置を示す図面である。半導体装置4
0は、半導体基板42と、バッファ層44と、第1のク
ラッド層46と、第1の光ガイド層48と、活性層50
と、第2の光ガイド層52と、第2のクラッド層54
と、キャップ層56とを備える。
(Second Embodiment) FIG. 6 is a drawing showing a semiconductor device having a semiconductor multilayer film grown by using the metal-organic chemical vapor deposition apparatus shown in FIG. Semiconductor device 4
0 is the semiconductor substrate 42, the buffer layer 44, the first cladding layer 46, the first light guide layer 48, and the active layer 50.
A second optical guide layer 52 and a second cladding layer 54.
And a cap layer 56.

【0047】図7は、図6に示された半導体装置に含ま
れる多層半導体膜を形成する方法を表すフローチャート
である。フローチャート120は、以下の工程を備え
る。配置工程S122では、有機金属気相成長装置1の
石英製チューブ14内にn型GaAs基板を配置する。
バッファ層44を形成する工程S124は、Gaソース
のバルブ、AsソースのバルブおよびSiソースのバル
ブを開いて、GaAs基板上にn型GaAs半導体膜を
形成する。n型GaInP半導体膜46を形成する工程
S126では、Gaソースのバルブ、Inソースのバル
ブ、PソースのバルブおよびSiソースのバルブを開い
て、GaAsバッファ層44上にn型GaInP半導体
膜を形成する。第1の光ガイド層を形成する工程S12
8では、GaソースのバルブおよびAsソースのバルブ
を開いて、n型GaInP半導体膜46上にアンドープ
GaAs半導体膜を形成する。活性層48を形成する工
程S130では、Gaソースのバルブ、Asソースのバ
ルブ、Inソースのバルブ、PソースのバルブおよびN
ソースバルブを開いて、アンドープGaAs半導体膜上
にアンドープGaInNAsP半導体膜を形成する。第
2の光ガイド層52を形成する工程S132では、Ga
ソースのバルブおよびAsソースのバルブを開いて、活
性層上にアンドープGaAs半導体膜を形成する。p型
GaInP半導体膜を形成する工程S134では、Ga
ソースのバルブ、Inソースのバルブ、Pソースのバル
ブおよびZnソースのバルブを開いて、第2の光ガイド
層52上にp型GaInP半導体膜を形成する。キャッ
プ層を形成する工程S136は、Gaソースのバルブ、
AsソースのバルブおよびZnソースのバルブを開い
て、p型GaInP半導体膜上にp型GaAs半導体膜
56を形成する。上記の半導体膜は、GaAs基板上に
エピタキシャル成長される。また、格子不整として±2
%程度の範囲であれば、結晶成長可能である。
FIG. 7 is a flowchart showing a method of forming a multi-layer semiconductor film included in the semiconductor device shown in FIG. The flowchart 120 includes the following steps. In the arranging step S122, the n-type GaAs substrate is arranged in the quartz tube 14 of the metal-organic vapor phase epitaxy apparatus 1.
In step S124 of forming the buffer layer 44, the Ga source valve, the As source valve, and the Si source valve are opened to form an n-type GaAs semiconductor film on the GaAs substrate. In step S126 of forming the n-type GaInP semiconductor film 46, the Ga-source valve, the In-source valve, the P-source valve, and the Si-source valve are opened to form the n-type GaInP semiconductor film on the GaAs buffer layer 44. . Step S12 of forming the first light guide layer
In 8, the Ga source valve and the As source valve are opened to form an undoped GaAs semiconductor film on the n-type GaInP semiconductor film 46. In step S130 of forming the active layer 48, a Ga source valve, an As source valve, an In source valve, a P source valve, and an N source valve.
The source valve is opened to form an undoped GaInNAsP semiconductor film on the undoped GaAs semiconductor film. In step S132 of forming the second light guide layer 52, Ga
The source valve and the As source valve are opened to form an undoped GaAs semiconductor film on the active layer. In the step S134 of forming the p-type GaInP semiconductor film, Ga
The p-type GaInP semiconductor film is formed on the second light guide layer 52 by opening the source valve, the In source valve, the P source valve, and the Zn source valve. The step S136 of forming the cap layer is performed by a Ga source valve,
The As-source valve and the Zn-source valve are opened to form the p-type GaAs semiconductor film 56 on the p-type GaInP semiconductor film. The above semiconductor film is epitaxially grown on a GaAs substrate. Also, as a lattice irregularity ± 2
Crystal growth is possible within the range of about%.

【0048】本実験では、半導体基板としてGaAs基
板を用いたが、シリコン基板を用いることもできる。発
明者らは、有機金属気相成長装置1を用いて下記の3条
件の半導体多層膜を形成した。 第1の実験 基板: GaAs((100)面、電子濃度n
=2×1018cm-3) バッファ層: GaAs(200nm、電子濃度n
=1.5×1018cm-3) 第1のクラッド層:GaInP(200nm、電子濃度
n=7×1017cm-3) 第1の光ガイド層:GaAs(140nm、アンドープ) 活性層: Ga0.65In0.35NAsP(10n
m、アンドープ) 第2の光ガイド層:GaAs(140nm、アンドープ) 第2のクラッド層:GaInP(500nm、正孔濃度
p=7×1017cm-3) キャップ層: GaAs(100nm、正孔濃度p
=3×1018cm-3)。 第2の実験 活性層 : Ga0.65In0.35NP(10n
m、アンドープ) 他の半導体膜は、第1の実験と同一である。 第3の実験 活性層 : Ga0.65In0.35NAs(10n
m、アンドープ) 他の半導体膜は、第1の実験と同一である。
In this experiment, the GaAs substrate was used as the semiconductor substrate, but a silicon substrate can also be used. The inventors formed a semiconductor multilayer film under the following three conditions using the metal-organic vapor phase epitaxy apparatus 1. First experimental substrate: GaAs ((100) plane, electron concentration n
= 2 × 10 18 cm −3 ) buffer layer: GaAs (200 nm, electron concentration n)
= 1.5 × 10 18 cm -3 ) First cladding layer: GaInP (200 nm, electron concentration n = 7 × 10 17 cm -3 ) First light guide layer: GaAs (140 nm, undoped) Active layer: Ga 0.65 In 0.35 NAsP (10n
m, undoped) Second optical guide layer: GaAs (140 nm, undoped) Second cladding layer: GaInP (500 nm, hole concentration p = 7 × 10 17 cm −3 ) Cap layer: GaAs (100 nm, hole concentration) p
= 3 × 10 18 cm −3 ). Second experimental active layer: Ga 0.65 In 0.35 NP (10 n
m, undoped) Other semiconductor films are the same as in the first experiment. Third experimental active layer: Ga 0.65 In 0.35 NAs (10 n
m, undoped) Other semiconductor films are the same as in the first experiment.

【0049】成膜条件の詳細を説明すると、Ga0.65
0.35NAsPを成長するときステージ温度530℃に
設定している。他の半導体膜を成長するとき、このステ
ージ温度より高い温度、例えば575℃に設定してい
る。成長炉内の圧力P=10132.5Pa(76To
rr)に設定している。
The film forming conditions will be described in detail. Ga 0.65 I
The stage temperature is set to 530 ° C. when n 0.35 NAsP is grown. When growing another semiconductor film, the temperature is set higher than this stage temperature, for example, 575 ° C. Pressure in growth reactor P = 10132.5Pa (76To
rr) is set.

【0050】Ga0.65In0.35NAsP半導体膜を形成
するとき、たとえば、次の流量比を用いている: [TMInモル比]/([TMInモル比]+[TMG
aモル比])=0.35 [TBAsモル比]/([TMInモル比]+[TMG
aモル比])=5 [DMHyモル比]/([TBAsモル比]+[DMH
yモル比])=0.97 [TBPモル比]/([TBPモル比]+[TBAsモ
ル比])=0.41 成長速度は約1マイクロメートル/時間である。
When forming a Ga 0.65 In 0.35 NAsP semiconductor film, for example, the following flow rate ratio is used: [TMIn molar ratio] / ([TMIn molar ratio] + [TMG
a molar ratio]) = 0.35 [TBAs molar ratio] / ([TMIn molar ratio] + [TMG
a molar ratio]) = 5 [DMHy molar ratio] / ([TBAs molar ratio] + [DMH
y molar ratio]) = 0.97 [TBP molar ratio] / ([TBP molar ratio] + [TBAs molar ratio]) = 0.41 The growth rate is about 1 micrometer / hour.

【0051】発明者らは、得られた多層膜の特性を測定
した。この結果、発明者らは、燐(P)および窒素(N)の
両方をGaInAsに加えることにより、GaInNA
sの特性に比べて、Ga0.65In0.35NAsPの結晶性
が良好であることを発見した。
The inventors measured the characteristics of the obtained multilayer film. As a result, the inventors have found that by adding both phosphorus (P) and nitrogen (N) to GaInAs, GaInNA
It was discovered that the crystallinity of Ga 0.65 In 0.35 NAsP is better than that of s.

【0052】発明者らは、有機金属気相成長法を用いて
GaInNAsPの成長を行った。有機金属気相成長法
によれば、原料ガス量を制御することがMBE法に比べ
て容易である。例えば、燐ソースとしてはPH3及びT
BPを用いることができる。例えば、窒素ソースとして
はNH3及びDMHyを使用できる。燐元素の蒸気圧は
高いので、MBE法では燐原料の供給量を制御すること
は容易ではない。有機金属気相成長装置を用いると、燐
ソース及び窒素ソースの両方の供給量を原料ガスの流量
比として関連づけることができる。故に、有機金属気相
成長法を用いれば、燐ソース及び窒素ソースの供給量を
制御できる。
The inventors have grown GaInNAsP using the metal organic chemical vapor deposition method. According to the metal organic chemical vapor deposition method, it is easier to control the amount of raw material gas than the MBE method. For example, PH 3 and T as phosphorus sources
BP can be used. For example, NH 3 and DMHy can be used as nitrogen sources. Since the vapor pressure of elemental phosphorus is high, it is not easy to control the supply amount of the phosphorus source by the MBE method. By using the metal-organic vapor phase epitaxy apparatus, the supply amounts of both the phosphorus source and the nitrogen source can be related as the flow rate ratio of the source gas. Therefore, if the metal organic chemical vapor deposition method is used, the supply amounts of the phosphorus source and the nitrogen source can be controlled.

【0053】発明者らは、五元III−V族化合物半導体
の結晶性が四元III−V族化合物半導体の結晶性より良
質になることについて検討を行う。更なる考察のため
に、実用的な半導体光デバイス及び実験の成膜条件が反
映されたいくつかの現実的な仮定を置く。
The inventors have examined that the crystallinity of the quaternary III-V group compound semiconductor is higher than that of the quaternary III-V group compound semiconductor. For further consideration, we make some realistic assumptions that reflect practical semiconductor optical devices and experimental deposition conditions.

【0054】(1)結晶中において、窒素の原子数はIn
原子数に比べて非常に少ない。実用的な光半導体デバイ
スを念頭に置くと、Ga1-XInXYAs1-Y-ZZ半導
体において、組成比でInはX=0.35であり、Nは
Y=0より大きく0.05以下である。
(1) In the crystal, the number of nitrogen atoms is In
Very small compared to the number of atoms. With a practical optical semiconductor device in mind, in the Ga 1-X In X N Y As 1-YZ P Z semiconductor, In is X = 0.35 and N is larger than Y = 0 and 0. It is less than or equal to 0.05.

【0055】(2)このGa1-XInXYAs1-Y-ZZ
導体では、インジウムと窒素とが直接結合する(In−
N結合)結合が、窒素と他のIII族元素との結合よりも安
定である。
(2) In this Ga 1-X In X N Y As 1-YZ P Z semiconductor, indium and nitrogen are directly bonded (In-
N-bonds are more stable than bonds between nitrogen and other Group III elements.

【0056】(3)窒素原子の原子半径は、他の元素の原
子半径に比べて非常に小さい。一方、In原子の原子半
径は、他の元素の原子半径に比べて大きい。故に、Ga
InNAs半導体では、ミクロな描像では、窒素原子が
存在する領域では局所的に大きな歪みが生じている。窒
素とIII族原子(In)との結合距離が小さいので、この
局所的な歪みが、結晶格子を乱すように作用しており、
また結晶欠陥を生じさせている。
(3) The atomic radius of nitrogen atom is much smaller than the atomic radii of other elements. On the other hand, the atomic radius of In atom is larger than the atomic radii of other elements. Therefore, Ga
In the InNAs semiconductor, a large distortion is locally generated in a region where nitrogen atoms are present in a microscopic image. Since the bond distance between nitrogen and the group III atom (In) is small, this local strain acts to disturb the crystal lattice,
In addition, crystal defects are generated.

【0057】これらの仮定の下に、GaAs結晶、In
P結晶、及びInN結晶の原子間距離を求めると、 GaAs結晶:0.245ナノメートル(2.45オン
グストローム) InN結晶: 0.215ナノメートル(2.15オン
グストローム) InP結晶: 0.254ナノメートル(2.54オン
グストローム) という値になる。
Under these assumptions, GaAs crystal, In
The inter-atomic distance between the P crystal and the InN crystal is calculated as follows: GaAs crystal: 0.245 nanometer (2.45 angstrom) InN crystal: 0.215 nanometer (2.15 angstrom) InP crystal: 0.254 nanometer It becomes a value of (2.54 angstrom).

【0058】Ga1-XInXYAs1-Y-ZZ半導体にお
いて、結晶中に大量に存在する元素は、Ga、In及び
Asである。Ga1-XInXYAs1-Y半導体膜は、多数
のGa−As結合を含む一方で、非常に少数のIn−N
結合を含む。このGa1-XInXYAs1-Y結晶に微量の
Pを加えると、In−P結合が生成される。In−P結
合の原子間距離は、Ga−As結合の原子間距離より大
きい。故に、In−P結合は、In−N結合により生じ
る局所的な歪みの一部を相殺して、歪みを低減する。
In the Ga 1-X In X N Y As 1-YZ P Z semiconductor, the elements that exist in large amounts in the crystal are Ga, In and As. The Ga 1-X In X N Y As 1-Y semiconductor film contains a large number of Ga-As bonds, while having a very small number of In-N.
Including joins. When a small amount of P is added to this Ga 1-X In X N Y As 1-Y crystal, an In-P bond is generated. The interatomic distance of the In-P bond is larger than the interatomic distance of the Ga-As bond. Therefore, the In-P bond cancels a part of the local strain caused by the In-N bond, and reduces the strain.

【0059】図8は、III族元素InとV族元素As及
びNとの結合、並びにIII族元素GaとV族元素Asと
の結合を模式的に示す図面である。図8を参照すると、
InAs3Nクラスタ60、InAs2NPクラスタ6
2、InAsNP2クラスタ64、InNP3クラスタ6
6、GaAs3クラスタ68、InP4クラスタ69が示
されている。これらのクラスタにおいて、As原子がP
原子により置換されるにつれて、クラスタのサイズが順
に小さくなっている。
FIG. 8 is a drawing schematically showing the bond between the group III element In and the group V elements As and N, and the bond between the group III element Ga and the group V element As. Referring to FIG.
InAs 3 N cluster 60, InAs 2 NP cluster 6
2, InAsNP 2 cluster 64, InNP 3 cluster 6
6, a GaAs 3 cluster 68 and an InP 4 cluster 69 are shown. In these clusters, the As atom is P
As atoms are replaced, the size of clusters decreases in sequence.

【0060】構成原子の平均原子間距離という指標を用
いてクラスタのサイズの変化を見積もると、 GaAs3クラスタ: 0.245ナノメートル(2.
45オングストローム) InAs4クラスタ: 0.260ナノメートル(2.
60オングストローム) InAs3Nクラスタ: 0.249ナノメートル(2.
49オングストローム) InAs2NPクラスタ:0.247ナノメートル(2.
47オングストローム) InAsNP2クラスタ:0.246ナノメートル(2.
46オングストローム) InNP3クラスタ: 0.244ナノメートル(2.
44オングストローム) InP4クラスタ: 0.254ナノメートル(2.
54オングストローム) となる。
When the change in cluster size is estimated using the index of the average interatomic distance of the constituent atoms, GaAs 3 cluster: 0.245 nanometer (2.
45 Å) InAs 4 clusters: 0.260 nanometers (2.
60 Å) InAs 3 N cluster: 0.249 nanometer (2.
49 Å) InAs 2 NP cluster: 0.247 nm (2.
47 Å) InAsNP 2 cluster: 0.246 nanometer (2.
46 Å) InNP 3 cluster: 0.244 nanometer (2.
44 Å) InP 4 cluster: 0.254 nm (2.
54 angstroms).

【0061】つまり、InAsXNP3-Xクラスタにおい
て一または複数のAs原子がP原子により置換されるに
つれて、置換原子を含むクラスタの平均原子間距離がG
aAs3クラスタにおける平均原子間距離に近づいてい
く。図8から、窒素により引き起こされていた局所的な
歪みは、構成元素としてPを加えることにより小さくな
ることが視覚的に理解される。また、燐元素は、III−
V族化合物半導体の構成元素でありp型及びn型不純物
ではないので、電気的な性質には影響を与えない。ま
た、燐原子の添加量は少ないので、ホスト結晶のバンド
構造に大きな影響を与えることはない。
That is, as one or more As atoms are replaced by P atoms in the InAs X NP 3-X cluster, the average interatomic distance of the cluster containing the substituted atoms becomes G
It approaches the average interatomic distance in the aAs 3 cluster. From FIG. 8, it is visually understood that the local strain caused by nitrogen is reduced by adding P as a constituent element. The phosphorus element is III-
Since it is a constituent element of the group V compound semiconductor and is not a p-type or n-type impurity, it does not affect the electrical properties. Further, since the amount of phosphorus atoms added is small, it does not have a great influence on the band structure of the host crystal.

【0062】図9は、InAsXNP3-X(X=1〜3)ク
ラスタにおける窒素原子の結合エネルギと、このクラス
タ中のP原子の数との関係を示す図面である。図9に示
された特性曲線は、燐原子に置換された砒素原子の数が
増加すると、窒素とインジウムとの結合エネルギが増加
することを示している。結合エネルギの増加は、窒素と
インジウムとの結合が強固になることを意味する。つま
り、III族元素としてガリウム及びインジウムとV族元
素として砒素、燐及び窒素とを含むIII−V族化合物半
導体膜において、InPとInNとの混晶比は0より大
きければ、InP半導体とInN半導体との混晶の組み
合わせにより得られるクラスタの平均原子間距離をGa
とAsとの原子間距離に近づけることができる。これに
より、III−V族化合物半導体膜の結晶性が向上され
る。III−V族化合物半導体膜では、InPとInNと
の混晶比は3以下であれば、窒素とインジウムとの結合
を強固にできる。InPとInNとの混晶比が4以下で
あれば、結晶欠陥が発生しない程度に結晶歪みを小さく
できる。混晶比が4程度以下であれば、発光波長の燐濃
度依存性が十分に小さい。混晶比が5以上になると、発
光波長の燐濃度依存性が大きくなり、発光波長が短波長
領域にシフトする。さらに、InP4クラスタもGaI
nNAsP半導体中においては、結晶歪みを補償するよ
うに作用する。
FIG. 9 is a drawing showing the relationship between the binding energy of nitrogen atoms in the InAs X NP 3-X (X = 1 to 3) cluster and the number of P atoms in this cluster. The characteristic curve shown in FIG. 9 shows that as the number of arsenic atoms substituted with phosphorus atoms increases, the binding energy between nitrogen and indium increases. An increase in bond energy means that the bond between nitrogen and indium becomes stronger. That is, in a III-V group compound semiconductor film containing gallium and indium as group III elements and arsenic, phosphorus and nitrogen as group V elements, if the mixed crystal ratio of InP and InN is larger than 0, the InP semiconductor and the InN semiconductor are shown. The average interatomic distance of the cluster obtained by the combination of
Can be made closer to the interatomic distance between As and As. This improves the crystallinity of the III-V compound semiconductor film. In the III-V group compound semiconductor film, if the mixed crystal ratio of InP and InN is 3 or less, the bond between nitrogen and indium can be strengthened. When the mixed crystal ratio of InP and InN is 4 or less, the crystal strain can be reduced to the extent that crystal defects do not occur. When the mixed crystal ratio is about 4 or less, the dependence of the emission wavelength on the phosphorus concentration is sufficiently small. When the mixed crystal ratio is 5 or more, the dependence of the emission wavelength on the phosphorus concentration increases, and the emission wavelength shifts to the short wavelength region. Furthermore, the InP 4 cluster is also GaI
In the nNAsP semiconductor, it acts to compensate for crystal strain.

【0063】さらに、III−V族化合物半導体膜は、単
一の窒素原子及び一又は複数の燐原子と結合するインジ
ウム原子を含む。III−V族化合物半導体膜では、In
原子、As原子および窒素原子からなるクラスタにおい
てAs原子を一または複数のP原子に置換することによ
り生成されるクラスタの平均原子間距離をGaとAsと
の原子間距離に近づけることができる。インジウムと窒
素との結合は、InNP3クラスタにおいてもっとも強
固になる。窒素と燐との組成比の最適値は1:3であ
る。故に、窒素と燐との組成比(モル比)の好適な範囲
は、0より大きいことであり、また4以下であることで
ある。窒素と燐との組成比が4以下であれば、結晶欠陥
が生じない程度に結晶歪みを小さくできる。
Furthermore, the III-V compound semiconductor film contains a single nitrogen atom and an indium atom bonded to one or more phosphorus atoms. In the III-V group compound semiconductor film, In
The average interatomic distance of a cluster formed by substituting one or more P atoms for an As atom in a cluster consisting of atoms, As atoms, and nitrogen atoms can be brought close to the interatomic distance between Ga and As. The bond between indium and nitrogen is strongest in the InNP 3 cluster. The optimum value of the composition ratio of nitrogen and phosphorus is 1: 3. Therefore, the preferred range of the composition ratio (molar ratio) of nitrogen and phosphorus is greater than 0 and 4 or less. When the composition ratio of nitrogen and phosphorus is 4 or less, crystal strain can be reduced to the extent that crystal defects do not occur.

【0064】これまでの説明から理解されるように、窒
素と燐との組合せてInPとInNとの混晶を形成する
ことは、結晶の歪みを低減するために有効であることを
示している。図3〜図5に示されたPLスペクトルの結
果は、混晶比InP/InN=0.1程度と小さくて
も、燐(P)の添加は結晶性の向上に役立つことを示して
いる。また、発明者の検討結果は、この混晶比が更に大
きな領域でも結晶歪みを低減することを示している。
As can be understood from the above description, forming a mixed crystal of InP and InN by combining nitrogen and phosphorus is effective for reducing crystal strain. . The results of the PL spectra shown in FIGS. 3 to 5 show that the addition of phosphorus (P) helps improve the crystallinity even when the mixed crystal ratio InP / InN is as small as about 0.1. Further, the results of the study by the inventor have shown that the crystal strain is reduced even in the region where the mixed crystal ratio is larger.

【0065】(第3の実施の形態)発明者らは、第1の実
施の形態において実現されたIII−V族化合物半導体膜
を引き続いて説明する半導体光デバイスに使用できると
考えている。
(Third Embodiment) The inventors believe that the III-V group compound semiconductor film realized in the first embodiment can be used in a semiconductor optical device which will be described subsequently.

【0066】図10は、DFB型半導体レーザ素子を含
む半導体光集積素子を示す図面である。半導体光集積素
子70は、所定の軸に沿って配置された発光素子部70
a、素子分離部70b及び変調素子部70cを含む。素
子分離部70bは、発光素子部70aと変調素子部70
cとの間に設けられている。発光素子部70aは、DF
B型半導体レーザ素子の構造を備える。変調素子部70
cは、素子分離部70bを介して発光素子部70aに光
学的に結合され、EA型変調素子の構造を備える。変調
素子部70cは、駆動信号に応答して発光素子部70a
からの光を変調する。
FIG. 10 is a view showing a semiconductor optical integrated device including a DFB type semiconductor laser device. The semiconductor optical integrated device 70 includes a light emitting device unit 70 arranged along a predetermined axis.
a, an element isolation section 70b, and a modulation element section 70c. The element separating section 70b includes a light emitting element section 70a and a modulation element section 70b.
It is provided between c and. The light emitting element portion 70a is a DF
The structure of a B-type semiconductor laser device is provided. Modulation element section 70
The element c is optically coupled to the light emitting element portion 70a through the element isolation portion 70b and has a structure of an EA type modulation element. The modulation element section 70c responds to the drive signal by emitting the light emitting element section 70a.
Modulates the light from.

【0067】発光素子部70aは、n型III−V族半導
体層74aと、第1の光ガイド層76aと、GaInN
AsP活性層78aと、第2の光ガイド層80aと、p
型III−V族半導体層82aと、p型III−V族半導体層
84と、p型III−V族半導体コンタクト層86aとを
備える。これらの半導体層は、基板72上に順に設けら
れている。発光素子部70aは、p型III−V族半導体
コンタクト層86a上に設けられたアノード電極88a
と、基板72の裏面の設けられたカソード電極90とを
備える。発光素子部70aにおいて、n型III−V族半
導体層74aおよびp型III−V族半導体層82aの屈
折率は、第1の光ガイド層76a、活性層78a及び第
2の光ガイド層80aの屈折率より小さい。第1及び第
2の光ガイド層76a、80aのフォトルミネッセンス
波長の各々は、活性層78aのフォトルミネッセンス波
長よりも短い。発光素子部70aにおいて、光ガイド層
とクラッド層との間(本実施例では、第2の光ガイド層
80aとp型III−V族半導体層82aとの間) に回折
格子92を備える。
The light emitting element section 70a includes an n-type III-V group semiconductor layer 74a, a first light guide layer 76a, and GaInN.
AsP active layer 78a, second light guide layer 80a, p
A type III-V group semiconductor layer 82a, a p-type III-V group semiconductor layer 84, and a p-type III-V group semiconductor contact layer 86a are provided. These semiconductor layers are sequentially provided on the substrate 72. The light emitting element section 70a includes the anode electrode 88a provided on the p-type III-V semiconductor contact layer 86a.
And a cathode electrode 90 provided on the back surface of the substrate 72. In the light emitting element section 70a, the refractive indices of the n-type III-V group semiconductor layer 74a and the p-type III-V group semiconductor layer 82a are the same as those of the first light guide layer 76a, the active layer 78a, and the second light guide layer 80a. It is smaller than the refractive index. Each of the photoluminescence wavelengths of the first and second light guide layers 76a and 80a is shorter than the photoluminescence wavelength of the active layer 78a. In the light emitting element section 70a, a diffraction grating 92 is provided between the light guide layer and the cladding layer (in the present embodiment, between the second light guide layer 80a and the p-type III-V group semiconductor layer 82a).

【0068】変調素子部70cは、n型III−V族半導
体層74bと、第1の光ガイド層76bと、GaInN
AsP活性層78bと、第2の光ガイド層80bと、p
型III−V族半導体層82bと、p型III−V族半導体層
84と、p型III−V族半導体コンタクト層86bとを
備える。これらの半導体層は、基板72上に設けられて
いる。変調素子部70cは、p型III−V族半導体コン
タクト層86b上に設けられたアノード電極88bと、
基板72の裏面の設けられたカソード電極90とを備え
る。カソード電極90は、発光素子部70a及び変調素
子部70bに共用している。変調素子部70cにおい
て、n型III−V族半導体層74bおよびp型III−V族
半導体層82bの屈折率は、第1の光ガイド層76b、
活性層78b及び第2の光ガイド層80bの屈折率より
小さい。第1及び第2の光ガイド層76b、80bのフ
ォトルミネッセンス波長の各々は、活性層78bのフォ
トルミネッセンス波長よりも短い。
The modulation element portion 70c includes an n-type III-V group semiconductor layer 74b, a first optical guide layer 76b, and GaInN.
AsP active layer 78b, second light guide layer 80b, p
The semiconductor device includes a type III-V group semiconductor layer 82b, a p-type III-V group semiconductor layer 84, and a p-type III-V group semiconductor contact layer 86b. These semiconductor layers are provided on the substrate 72. The modulation element section 70c includes an anode electrode 88b provided on the p-type III-V semiconductor contact layer 86b,
And a cathode electrode 90 provided on the back surface of the substrate 72. The cathode electrode 90 is shared by the light emitting element section 70a and the modulation element section 70b. In the modulation element section 70c, the refractive index of the n-type III-V group semiconductor layer 74b and the p-type III-V group semiconductor layer 82b is the first light guide layer 76b,
It is smaller than the refractive indexes of the active layer 78b and the second light guide layer 80b. Each of the photoluminescence wavelengths of the first and second light guide layers 76b and 80b is shorter than the photoluminescence wavelength of the active layer 78b.

【0069】図11は、ファブリペロー型半導体レーザ
素子を含む半導体光集積素子を示す図面である。半導体
光集積素子100は、所定の軸に沿って配置された発光
素子部100a、素子分離部100bおよび変調素子部
100cを含む。素子分離部100bは、発光素子部1
00aと変調素子部100cとの間に設けられている。
発光素子部100aは、ファブリペロー型半導体レーザ
素子の構造を備える。変調素子部100cは、素子分離
部100bを介して発光素子部100aに光学的に結合
されており、EA型変調素子の構造を備える。
FIG. 11 is a drawing showing a semiconductor optical integrated device including a Fabry-Perot type semiconductor laser device. The semiconductor optical integrated device 100 includes a light emitting device section 100a, an element separation section 100b, and a modulation element section 100c arranged along a predetermined axis. The element isolation portion 100b is the light emitting element portion 1
00a and the modulation element section 100c.
The light emitting element section 100a has a structure of a Fabry-Perot type semiconductor laser element. The modulation element section 100c is optically coupled to the light emitting element section 100a via the element separation section 100b, and has a structure of an EA type modulation element.

【0070】発光素子部100aは、n型III−V族半
導体層104a、第1の光ガイド層106a、GaIn
NAsP活性層108a、第2の光ガイド層110a、
p型III−V族半導体層112a、p型III−V族半導体
層114、及びp型III−V族半導体コンタクト層11
6aを備える。これらの半導体層は、基板102上に設
けられている。発光素子部100aは、p型III−V族
半導体コンタクト層106a上に設けられたアノード電
極118aと、基板102の裏面の設けられたカソード
電極120とを備える。発光素子部100aにおいて、
n型III−V族半導体層104aおよびp型III−V族半
導体層112aの屈折率は、第1の光ガイド層106
a、活性層108a及び第2の光ガイド層110aの屈
折率より小さい。第1及び第2の光ガイド層106a、
110aのフォトルミネッセンス波長の各々は、活性層
108aのフォトルミネッセンス波長よりも短い。
The light emitting device section 100a includes an n-type III-V group semiconductor layer 104a, a first light guide layer 106a, and GaIn.
NAsP active layer 108a, second light guide layer 110a,
p-type III-V group semiconductor layer 112a, p-type III-V group semiconductor layer 114, and p-type III-V group semiconductor contact layer 11
6a. These semiconductor layers are provided on the substrate 102. The light emitting element section 100a includes an anode electrode 118a provided on the p-type III-V semiconductor contact layer 106a and a cathode electrode 120 provided on the back surface of the substrate 102. In the light emitting element section 100a,
The refractive index of the n-type III-V group semiconductor layer 104a and the p-type III-V group semiconductor layer 112a is determined by the first light guide layer 106.
a, smaller than the refractive indexes of the active layer 108a and the second light guide layer 110a. The first and second light guide layers 106a,
Each of the photoluminescence wavelengths of 110a is shorter than the photoluminescence wavelength of active layer 108a.

【0071】変調素子部100cは、n型III−V族半
導体層104b、第1の光ガイド層106b、GaIn
NAsP活性層108b、第2の光ガイド層110b、
p型III−V族半導体層112b、p型III−V族半導体
層114、及びp型III−V族半導体コンタクト層11
6bを備える。これらの半導体層は、基板102上に設
けられている。変調素子部100cは、p型III−V族
半導体コンタクト層116b上に設けられたアノード電
極118bと、基板102の裏面の設けられたカソード
電極120とを備える。カソード電極120は、発光素
子部100a及び変調素子部100cに共通に設けられ
ている。変調素子部100cでは、n型III−V族半導
体層104bおよびp型III−V族半導体層112bの
屈折率は、第1の光ガイド層106b、活性層108b
及び第2の光ガイド層110bの屈折率より小さい。第
1及び第2の光ガイド層106b、110bのフォトル
ミネッセンス波長の各々は、活性層108bのフォトル
ミネッセンス波長よりも短い。
The modulation element section 100c includes the n-type III-V group semiconductor layer 104b, the first light guide layer 106b, and GaIn.
NAsP active layer 108b, second light guide layer 110b,
p-type III-V group semiconductor layer 112b, p-type III-V group semiconductor layer 114, and p-type III-V group semiconductor contact layer 11
6b. These semiconductor layers are provided on the substrate 102. The modulation element section 100c includes an anode electrode 118b provided on the p-type III-V group semiconductor contact layer 116b and a cathode electrode 120 provided on the back surface of the substrate 102. The cathode electrode 120 is provided commonly to the light emitting element section 100a and the modulation element section 100c. In the modulation element section 100c, the refractive indices of the n-type III-V group semiconductor layer 104b and the p-type III-V group semiconductor layer 112b are determined by the first light guide layer 106b and the active layer 108b.
And smaller than the refractive index of the second light guide layer 110b. Each of the photoluminescence wavelengths of the first and second light guide layers 106b and 110b is shorter than the photoluminescence wavelength of the active layer 108b.

【0072】図10及び図11の半導体光集積素子にお
いては、発光素子部及び変調素子部の材料の組成は、発
光素子部の活性層のフォトルミネッセンス波長が変調素
子部のフォトルミネッセンス波長よりも長くなるように
決定されている。また、分離素子部においては、コンタ
クト層が設けられていない。故に、分離素子部は、発光
素子部と変調素子部との分離抵抗を大きくするために役
立っている。
In the semiconductor optical integrated device of FIGS. 10 and 11, the composition of the materials of the light emitting element part and the modulation element part is such that the photoluminescence wavelength of the active layer of the light emitting element part is longer than the photoluminescence wavelength of the modulation element part. Has been decided to be. Moreover, no contact layer is provided in the isolation element portion. Therefore, the separation element section serves to increase the separation resistance between the light emitting element section and the modulation element section.

【0073】図10及び図11では光集積素子が記載さ
れているけれども、単独の半導体レーザ素子および単独
の半導体変調素子といった半導体光素子にもGaInN
AsP半導体層を使用できる。
Although an integrated optical device is shown in FIGS. 10 and 11, GaInN is also used in semiconductor optical devices such as a single semiconductor laser device and a single semiconductor modulation device.
An AsP semiconductor layer can be used.

【0074】図10及び図11に示された半導体光集積
素子は、図1に示された有機金属気相成長装置1を用い
て製造できる。この半導体光集積素子の発光素子部およ
び変調素子部は、図6に示された半導体装置と類似の構
造を備えている。故に、発光素子部および変調素子部の
構造は、成膜条件を示すレシピを所望のように変更する
ことにより得ることができる。
The semiconductor optical integrated device shown in FIGS. 10 and 11 can be manufactured using the metal-organic chemical vapor deposition apparatus 1 shown in FIG. The light emitting element section and the modulation element section of this semiconductor optical integrated element have a structure similar to that of the semiconductor device shown in FIG. Therefore, the structures of the light emitting element section and the modulation element section can be obtained by changing the recipe indicating the film forming conditions as desired.

【0075】図12(a)は、半導体光集積素子の構造を
示す図面である。図12(b)は、半導体光集積素子の層
構造により得られるバンドダイアグラムを示す図面であ
る。バンドダイアグラムは、伝導帯のエッジを表すEc
及び価電子帯のエッジを表すEvを示している。図12
(b)に示されるように、半導体光集積素子122の活性
層は量子井戸構造を有する。活性層124は、n型クラ
ッド層130とp型クラッド層132との間に設けられ
ている。活性層124とn型クラッド層130との間に
は、光ガイド層126が設けられている。活性層124
とp型クラッド層132との間には、光ガイド層128
が設けられている。活性層124は、いくつかの井戸層
124aと、いくつかの障壁層124とを備える。各障
壁層124は、井戸層124aの間に位置している。本
実施の形態では、井戸層124aはGaInNAsP半
導体からなり、障壁層124bはGaAs半導体からな
る。
FIG. 12A is a view showing the structure of the semiconductor optical integrated device. FIG. 12B is a drawing showing a band diagram obtained by the layer structure of the semiconductor optical integrated device. The band diagram is Ec, which represents the edge of the conduction band.
And Ev representing the edge of the valence band. 12
As shown in (b), the active layer of the semiconductor optical integrated device 122 has a quantum well structure. The active layer 124 is provided between the n-type cladding layer 130 and the p-type cladding layer 132. An optical guide layer 126 is provided between the active layer 124 and the n-type cladding layer 130. Active layer 124
Between the p-type cladding layer 132 and the p-type cladding layer 132.
Is provided. The active layer 124 comprises a number of well layers 124a and a number of barrier layers 124. Each barrier layer 124 is located between the well layers 124a. In the present embodiment, the well layer 124a is made of GaInNAsP semiconductor and the barrier layer 124b is made of GaAs semiconductor.

【0076】井戸層にGaInNAsP層を用いると共
に障壁層にGaAs層を用いることにより、量子井戸構
造において組成及び膜厚の均一性向上される。故に、量
子井戸構造の周期性のゆらぎを小さくできる。また、障
壁層と井戸層との界面の平坦性も改善される。GaIn
NAsP膜を半導体発光素子に適用すれば、発振波長の
温度変化が低減される。GaInNAsP膜を半導体変
調素子に適用すれば、消光比が改善される。
By using the GaInNAsP layer as the well layer and the GaAs layer as the barrier layer, the uniformity of the composition and the film thickness is improved in the quantum well structure. Therefore, fluctuations in the periodicity of the quantum well structure can be reduced. Also, the flatness of the interface between the barrier layer and the well layer is improved. GaIn
When the NAsP film is applied to the semiconductor light emitting device, the temperature change of the oscillation wavelength is reduced. When the GaInNAsP film is applied to the semiconductor modulator, the extinction ratio is improved.

【0077】好適な実施の形態において本発明の原理を
図示し説明してきたが、当業者は、そのような原理から
逸脱することなく配置および詳細において本発明を変更
できることを認識できる。例えば、半導体膜を成長する
原料ガスは、実施の形態に記載したものに限定されず、
III族原料としてトリメチルガリウム等、V族原料とし
てトリメチル砒素、アルシン(AsH3)及びヒドラジン
等を使用できる。したがって、特許請求の範囲およびそ
の精神の範囲から来る全ての修正および変更に権利を請
求する。
While the principles of the invention have been illustrated and described in the preferred embodiment, those skilled in the art will recognize that the invention can be modified in arrangement and detail without departing from such principles. For example, the source gas for growing the semiconductor film is not limited to those described in the embodiment,
Trimethylgallium or the like can be used as the group III raw material, and trimethylarsenic, arsine (AsH 3 ) or hydrazine or the like can be used as the group V raw material. We therefore claim all modifications and variations coming within the scope and spirit of the claims.

【0078】[0078]

【発明の効果】以上説明したように、良好な結晶性を有
する五元III−V族化合物半導体膜、この半導体膜を含
む半導体光素子、III−V族化合物半導体膜を形成する
方法が提供された。
As described above, a quinary III-V compound semiconductor film having good crystallinity, a semiconductor optical device including this semiconductor film, and a method for forming a III-V compound semiconductor film are provided. It was

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】図1は、本実施の形態に係わる五元III−V族
化合物半導体膜を成長するための有機金属気相成長装置
を示す模式図である。
FIG. 1 is a schematic diagram showing a metal-organic vapor phase epitaxy apparatus for growing a pentan III-V group compound semiconductor film according to the present embodiment.

【図2】図2は、図1に示された有機金属気相成長装置
を用いて成長された半導体多層膜を有する半導体装置を
示す図面である。
FIG. 2 is a drawing showing a semiconductor device having a semiconductor multilayer film grown using the metal-organic vapor phase epitaxy device shown in FIG.

【図3】図3は、フォトルミネッセンススペクトルを示
すグラフである。
FIG. 3 is a graph showing a photoluminescence spectrum.

【図4】図4は、PLスペクトルピーク強度と燐濃度と
の関係を示すグラフである。
FIG. 4 is a graph showing the relationship between PL spectrum peak intensity and phosphorus concentration.

【図5】図5は、PLスペクトルピーク強度とピーク波
長との関係を示すグラフである。
FIG. 5 is a graph showing the relationship between PL spectrum peak intensity and peak wavelength.

【図6】図6は、図1に示された有機金属気相成長装置
を用いて成長された半導体多層膜を有する半導体装置を
示す図面である。
6 is a drawing showing a semiconductor device having a semiconductor multilayer film grown using the metal-organic chemical vapor deposition apparatus shown in FIG.

【図7】図7は、図6に示された半導体装置に含まれる
多層半導体膜を形成する方法を表すフローチャートであ
る。
7 is a flowchart showing a method of forming a multilayer semiconductor film included in the semiconductor device shown in FIG.

【図8】図8は、III族元素InとV族元素As及びN
との結合、並びにIII族元素GaとV族元素Asとの結
合を模式的に示す図面である。
FIG. 8 is a group III element In and a group V element As and N;
3 is a drawing schematically showing a bond between a group III element Ga and a group V element As.

【図9】図9は、InAsXNP3-X(X=1〜3)クラス
タにおける窒素原子の結合エネルギと、このクラスタ中
のP原子の数との関係を示す図面である。
FIG. 9 is a drawing showing the relationship between the binding energy of nitrogen atoms in the InAs X NP 3-X (X = 1 to 3) cluster and the number of P atoms in this cluster.

【図10】図10は、DFB半導体レーザ素子を含む半
導体光集積素子を示す図面である。
FIG. 10 is a drawing showing a semiconductor optical integrated device including a DFB semiconductor laser device.

【図11】図11は、ファブリペロー半導体レーザ素子
を含む半導体光集積素子を示す図面である。
FIG. 11 is a drawing showing a semiconductor optical integrated device including a Fabry-Perot semiconductor laser device.

【図12】図12(a)は、半導体光集積素子の層構造を
示す図面である。図12(b)は、半導体光集積素子の層
構造により得られるバンドダイアグラムを示す図面であ
る。
FIG. 12 (a) is a drawing showing a layer structure of a semiconductor optical integrated device. FIG. 12B is a drawing showing a band diagram obtained by the layer structure of the semiconductor optical integrated device.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1…有機金属気相成長装置、35、40…半導体装置、
36…基板、37…アンドープGaAs層、38…アン
ドープGaInNAsP層、39…アンドープGaAs
層、42…半導体基板、44…バッファ層、46…第1
のクラッド層、48…第1の光ガイド層、50…活性
層、52…第2の光ガイド層、54…第2のクラッド
層、56…キャップ層、70…半導体光集積素子、70
a…発光素子部、70b…素子分離部、70c…変調素
子部、100…半導体光集積素子、100a…発光素子
部、100b…素子分離部、100c…変調素子部
1 ... Organometallic vapor phase epitaxy apparatus, 35, 40 ... Semiconductor device,
36 ... Substrate, 37 ... Undoped GaAs layer, 38 ... Undoped GaInNAsP layer, 39 ... Undoped GaAs
Layer, 42 ... Semiconductor substrate, 44 ... Buffer layer, 46 ... First
Clad layer, 48 ... First light guide layer, 50 ... Active layer, 52 ... Second light guide layer, 54 ... Second clad layer, 56 ... Cap layer, 70 ... Semiconductor optical integrated device, 70
a ... Light emitting element section, 70b ... Element separating section, 70c ... Modulating element section, 100 ... Semiconductor optical integrated element, 100a ... Light emitting element section, 100b ... Element separating section, 100c ... Modulating element section

フロントページの続き (72)発明者 山田 隆史 兵庫県伊丹市昆陽北一丁目1番1号 住友 電気工業株式会社伊丹製作所内 (72)発明者 本 昭浩 兵庫県伊丹市昆陽北一丁目1番1号 住友 電気工業株式会社伊丹製作所内 (72)発明者 澤村 明賢 大阪府大阪市此花区島屋一丁目1番3号 住友電気工業株式会社大阪製作所内 (72)発明者 勝山 造 神奈川県横浜市栄区田谷町1番地 住友電 気工業株式会社横浜製作所内 (72)発明者 高橋 光男 神奈川県横浜市栄区田谷町1番地 住友電 気工業株式会社横浜製作所内 Fターム(参考) 4K030 AA11 BA08 BA11 BA25 BA38 BA51 CA04 FA10 HA03 HA04 JA06 LA14 5F045 AA04 AB18 AC07 AF03 AF04 BB12 BB16 CA12 DA53 DP04 DQ06 EE03 EE04 5F073 AA64 AA73 AA74 AB21 CA02 CA20 CB02 CB04 DA05 Continued front page    (72) Inventor Takashi Yamada             Sumitomo, 1-1 1-1 Koyokita, Itami City, Hyogo Prefecture             Electric Industry Co., Ltd. Itami Works (72) Inventor Akihiro             Sumitomo, 1-1 1-1 Koyokita, Itami City, Hyogo Prefecture             Electric Industry Co., Ltd. Itami Works (72) Inventor Akiken Sawamura             1-3-3 Shimaya, Konohana-ku, Osaka City, Osaka Prefecture             Sumitomo Electric Industries, Ltd. Osaka Works (72) Inventor, Katsuyama             Sumitomoden 1 Taya-cho, Sakae-ku, Yokohama-shi, Kanagawa             Ki Industry Co., Ltd. Yokohama Works (72) Inventor Mitsuo Takahashi             Sumitomoden 1 Taya-cho, Sakae-ku, Yokohama-shi, Kanagawa             Ki Industry Co., Ltd. Yokohama Works F-term (reference) 4K030 AA11 BA08 BA11 BA25 BA38                       BA51 CA04 FA10 HA03 HA04                       JA06 LA14                 5F045 AA04 AB18 AC07 AF03 AF04                       BB12 BB16 CA12 DA53 DP04                       DQ06 EE03 EE04                 5F073 AA64 AA73 AA74 AB21 CA02                       CA20 CB02 CB04 DA05

Claims (16)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 III族元素としてガリウム及びインジウ
ムを含むと共にV族元素として砒素、燐及び窒素を含み
基板上に設けられたIII−V族化合物半導体膜であっ
て、 InPとInNとの混晶比(InP/InN)は0より大
きい、III−V族化合物半導体膜。
1. A III-V compound semiconductor film containing gallium and indium as a group III element and containing arsenic, phosphorus and nitrogen as a group V element and provided on a substrate, which is a mixed crystal of InP and InN. A III-V compound semiconductor film having a ratio (InP / InN) of greater than 0.
【請求項2】 InPとInNとの混晶比(InP/I
nN)は4以下である、請求項1に記載のIII−V族化合
物半導体膜。
2. A mixed crystal ratio of InP and InN (InP / I
The III-V compound semiconductor film according to claim 1, wherein nN) is 4 or less.
【請求項3】 III族元素としてガリウム及びインジウ
ムを含むと共に、V族元素として砒素、燐及び窒素を含
み基板上に設けられたIII−V族化合物半導体膜であっ
て、 前記III−V族化合物半導体膜は、窒素原子及び燐原子
と結合するインジウム原子を含む、III−V族化合物半
導体膜。
3. A III-V group compound semiconductor film which contains gallium and indium as a group III element and contains arsenic, phosphorus and nitrogen as a group V element and is provided on a substrate, wherein the group III-V compound is The semiconductor film is a III-V group compound semiconductor film containing indium atoms bonded to nitrogen atoms and phosphorus atoms.
【請求項4】 前記基板は、GaAs基板及びシリコン
基板の少なくともいずれかである、請求項1〜請求項3
のいずれかに記載のIII−V族化合物半導体膜。
4. The substrate according to claim 1, wherein the substrate is at least one of a GaAs substrate and a silicon substrate.
III-V group compound semiconductor film in any one of these.
【請求項5】 基板と、 前記基板上に設けられた第1のp型半導体層と、 前記基板上に設けられた第1のn型半導体層と、 前記第1のp型半導体層と前記第1のn型半導体層との
間に設けられた第1の活性層とを備え、 前記第1の活性層は、III族元素としてガリウム及びイ
ンジウムを含むと共にV族元素として砒素、燐及び窒素
を含み前記基板上に設けられたIII−V族化合物半導体
層を含み、 前記III−V族化合物半導体層において、InPとIn
Nとの混晶比(InP/InN)は0より大きく4以下で
ある、半導体光素子。
5. A substrate, a first p-type semiconductor layer provided on the substrate, a first n-type semiconductor layer provided on the substrate, the first p-type semiconductor layer, and the first p-type semiconductor layer. A first active layer provided between the first active layer and the first n-type semiconductor layer, wherein the first active layer contains gallium and indium as group III elements and arsenic, phosphorus and nitrogen as group V elements. Including a III-V group compound semiconductor layer provided on the substrate, wherein InP and In are included in the III-V group compound semiconductor layer.
A semiconductor optical device having a mixed crystal ratio with N (InP / InN) of more than 0 and 4 or less.
【請求項6】 基板と、 前記基板上に設けられた第1のp型半導体層と、 前記基板上に設けられた第1のn型半導体層と、 前記第1のp型半導体層と前記第1のn型半導体層との
間に設けられた第1の活性層とを備え、 前記第1の活性層は、III族元素としてガリウム及びイ
ンジウムを含むと共にV族元素として砒素、燐及び窒素
を含み前記基板上に設けられたIII−V族化合物半導体
層を含み、 前記III−V族化合物半導体層は、窒素原子及び燐原子
と結合するインジウム原子を含む、半導体光素子。
6. A substrate, a first p-type semiconductor layer provided on the substrate, a first n-type semiconductor layer provided on the substrate, the first p-type semiconductor layer and the A first active layer provided between the first active layer and the first n-type semiconductor layer, wherein the first active layer contains gallium and indium as group III elements and arsenic, phosphorus and nitrogen as group V elements. And a III-V compound semiconductor layer provided on the substrate, the III-V compound semiconductor layer including an indium atom bonded to a nitrogen atom and a phosphorus atom.
【請求項7】 前記基板は、GaAs基板及びシリコン
基板の少なくともいずれかである、請求項5または請求
項6に記載の半導体光素子。
7. The semiconductor optical device according to claim 5, wherein the substrate is at least one of a GaAs substrate and a silicon substrate.
【請求項8】 前記第1の活性層は、III族元素として
ガリウムを含むと共にV族元素として砒素を含む別のII
I−V族化合物半導体層を更に備え、 前記III−V族化合物半導体層と前記別のIII−V族化合
物半導体層とは量子井戸構造を構成する、請求項5また
は請求項6に記載の半導体光素子。
8. The second active layer further comprises gallium as a group III element and arsenic as a group V element.
7. The semiconductor according to claim 5, further comprising an I-V group compound semiconductor layer, wherein the III-V group compound semiconductor layer and the other III-V group compound semiconductor layer form a quantum well structure. Optical element.
【請求項9】 前記基板上に設けられた第2のp型半導
体層と、 前記基板上に設けられた第2のn型半導体層と、 前記第2のp型半導体層と前記第2のn型半導体層との
間に設けられた第2の活性層とを更に備え、 前記第2の活性層は、III族元素としてガリウム及びイ
ンジウムを含むと共にV族元素として砒素、燐及び窒素
を含み前記基板上に設けられたIII−V族化合物半導体
層を含み、 前記第1の活性層は、半導体発光素子及び半導体変調素
子の一方のために設けられており、 前記第2の活性層は、半導体発光素子及び半導体変調素
子の他方のために設けられており、 前記第1及び第2の活性層は、互いに光学的に結合され
ている、請求項5〜請求項8のいずれかに記載の半導体
光素子。
9. A second p-type semiconductor layer provided on the substrate, a second n-type semiconductor layer provided on the substrate, the second p-type semiconductor layer and the second and a second active layer provided between the n-type semiconductor layer and the n-type semiconductor layer, wherein the second active layer contains gallium and indium as group III elements and arsenic, phosphorus and nitrogen as group V elements. A group III-V compound semiconductor layer provided on the substrate, wherein the first active layer is provided for one of a semiconductor light emitting element and a semiconductor modulation element, and the second active layer is The semiconductor light emitting element and the semiconductor modulation element are provided for the other one, and the first and second active layers are optically coupled to each other. Semiconductor optical device.
【請求項10】 前記第2の活性層の前記III−V族化
合物半導体層において、InPとInNとの混晶比(I
nP/InN)は0より大きく4以下である、請求項9
に記載の半導体光素子。
10. The mixed crystal ratio (I) of InP and InN in the III-V compound semiconductor layer of the second active layer.
10. nP / InN) is greater than 0 and 4 or less.
The semiconductor optical device according to 1.
【請求項11】 前記第2の活性層において、前記III
−V族化合物半導体層は、窒素原子及び燐原子と結合す
るインジウム原子を含む、請求項9に記載の半導体光素
子。
11. The III active layer in the second active layer
10. The semiconductor optical device according to claim 9, wherein the group V compound semiconductor layer contains indium atoms bonded to nitrogen atoms and phosphorus atoms.
【請求項12】 半導体膜を形成する方法であって、 有機金属気相成長装置内に基板を置く工程と、 ガリウムソース原料、インジウムソース原料、砒素ソー
ス原料、窒素ソース原料、及び燐ソース原料を前記有機
金属気相成長装置に供給して、III族元素としてガリウ
ム及びインジウムを含むと共に、V族元素として砒素、
燐及び窒素を含むIII−V族化合物半導体膜を形成する
工程とを備える方法。
12. A method of forming a semiconductor film, comprising the step of placing a substrate in a metalorganic vapor phase epitaxy apparatus, and a gallium source material, an indium source material, an arsenic source material, a nitrogen source material, and a phosphorus source material. It is supplied to the metal-organic vapor phase epitaxy apparatus to contain gallium and indium as group III elements, and arsenic as group V elements,
Forming a III-V compound semiconductor film containing phosphorus and nitrogen.
【請求項13】 前記ガリウムソース原料はトリエチル
ガリウムを含み、 前記インジウムソース原料はトリメチルインジウムを含
み、 前記砒素ソース原料はターシャリブチルアルシンを含
み、 前記燐ソース原料はターシャリブチルホスフィンを含
み、 前記窒素ソース原料は、ジメチルヒドラジンを含む、請
求項12に記載の方法。
13. The gallium source material contains triethylgallium, the indium source material contains trimethylindium, the arsenic source material contains tert-butylarsine, and the phosphorus source material contains tert-butylphosphine. 13. The method of claim 12, wherein the nitrogen source feedstock comprises dimethylhydrazine.
【請求項14】 前記基板は、GaAs基板及びシリコ
ン基板の少なくともいずれかである、請求項12に記載
の方法。
14. The method according to claim 12, wherein the substrate is at least one of a GaAs substrate and a silicon substrate.
【請求項15】 前記III−V族化合物半導体膜におい
て、InPとInNとの混晶比(InP/InN)は0よ
り大きく4以下である、請求項12〜請求項14のいず
れかに記載の方法。
15. The mixed crystal ratio (InP / InN) of InP and InN in the III-V compound semiconductor film is more than 0 and 4 or less, according to claim 12. Method.
【請求項16】 前記III−V族化合物半導体膜は、窒
素原子及び燐原子と結合するインジウム原子を含む、請
求項12〜請求項15のいずれかに記載の方法。
16. The method according to claim 12, wherein the III-V compound semiconductor film contains indium atoms bonded to nitrogen atoms and phosphorus atoms.
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