【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、建築物の内外装の
部材間やジョイント部の目地に充填し、風雨の侵入を防
止する建築用変成シリコーン系シーリング材に関する。
【０００２】更に詳しくは，ＪＩＳ Ａ ５７５８−１
９９２に規定されている建築用シーリング材系統に属
し、速硬化で、深部硬化性の良好な変成シリコーン系シ
ーリング材に関する。
【０００３】
【従来の技術】建築用変成シリコーン系シーリング材
は、ペースト状に調整された一成分または、二成分で提
供され、これを建築物の目地に充填・施工し硬化させ
る。主成分にはシロキサン結合を形成することにより架
橋しうる珪素基を有するゴム系有機重合体（以下変成シ
リコーン樹脂という）で、通常、硬化剤、硬化促進剤、
硬化遅延剤、可塑剤、充填剤、染・顔料、紫外線吸収
剤、酸化防止剤等で構成される。この、変成シリコーン
樹脂は、硬化触媒の作用により、空気中の水分と反応す
ることにより硬化し、ゴム弾性が発現する。
【０００４】一成分形は、脱水された変成シリコーン樹
脂、他配合物に硬化触媒を加え、密封容器に充填した形
で供給される。施工は、密閉容器から直接施工すればよ
く、前混合等の手間がないため、施工性に優れる。
【０００５】このシーリング材は、施工後空気中の水分
と反応して表面から硬化する。そのため、深部まで硬化
するのには、長時間を要する。とりわけ、目地深さが深
かったり、透湿性のない被着体間の目地をシールする場
合、シーリング材全体が硬化完了するまで時間がかか
り、その結果硬化過程で応力、変形がかかった場合、シ
ーリング材が損傷し、その状態で硬化し防水機能に支障
をきたす。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】高層ビル等のシールや
金属パネル等の温度による伸縮の大きい材料の場合、施
工直後からの目地幅の変動に対応するため、シーリング
材には、深部にいたるまで早期に硬化する性能が要求さ
れる。そのため、このような用途には、２成分形のシー
リング材が主に使用されている。
【０００７】一方、一成分形シーリング材において、硬
化性を向上させるため、硬化触媒を増量する方法が考え
られるが、その場合、目地充填まで押し出し可能時間、
表面ヘラ仕上可能時間が短くなり作業性が悪化する。さ
らに過剰の硬化触媒添加は、耐候性、耐久性などを低下
させる。さらに硬化触媒を増量しても、表面硬化は速く
なっても、深部の硬化性はあまり向上しないのが現状で
ある。
【０００８】また、硬化性を向上させるため、除水性物
質、含水物質を混合する方法等が提案されているが、貯
蔵安定性を満足するものは見つかっていない。
【０００９】そのため、現状では、伸縮の大きい目地に
は１成分形のシーリング材は適用できないと考えられて
いるが、施工の容易さ、混合不良による不具合がないこ
と等から、この用途にも適用できる一成分形シーリング
材、深部硬化性の優れたシーリング材が望まれている。
【００１０】本発明は、上記問題点を鑑みてなされたも
ので、速硬化、深部硬化性が良好な変成シリコーン系シ
ーリング材を提供することを目的とする。
【００１１】本発明者らは、上記課題を解決するため、
種々検討を行った結果、基剤中に特定のシリコーン化合
物を混合することで深部硬化性が良好になることが分か
り、本発明に至った。
【００１２】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、
（Ａ）珪素原子に結合した水酸基および（または）加水
分解性基を有し、シロキサン結合を形成することにより
架橋しうる珪素含有基を少なくとも１個有するゴム系有
機重合体と、（Ｂ）ポリエチレンオキサイド含有シラン
カップリング剤、（Ｃ）テトラアルコキシシラン、を含
有する変成シリコーン系シーリング材組成物に関する。
【００１３】
【発明の実施の形態】（Ａ）の変成シリコーン樹脂の例
としては、例えば主鎖が実質的にポリエーテルやアクリ
ルなどの重合体に反応性シリコーン官能基を導入した重
合体があげられる。数平均分子量としては、３，０００
〜３０，０００が好ましいがより好ましくは１５，００
０〜２０，０００のもので、一般に変成シリコーン樹脂
と呼ばれるものである。これらの具体例としては、既に
工業的に生産されていて、「ＭＳポリマー」（鐘淵化学
工業（株）製）、「エクセスター」（旭硝子（株）製）
を利用できる。
【００１４】（Ｂ）のポリエチレンオキサイド含有シラ
ンカップリング剤とは、Ｓｉにポリエチレンオキサイド
を含む有機官能基と、加水分解性のアルコキシシリル基
を持った構造を有する。具体的には信越化学工業製のＸ
−１２−６４１を使用できる。
【００１５】（Ｃ）のテトラアルコキシシランは、Ｓｉ
とアルコキシシリル基を４つふくむ化合物であり、テト
ラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラｎ−
プロポキシシラン、テトラｎ−ブトキシシラン等が挙げ
られる。
【００１６】本発明の他の配合剤としては、可塑剤、充
填剤が必要であり、さらに硬化触媒、硬化遅延剤、、染
・顔料、表面タック防止剤、タレ防止剤、接着性付与
剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、脱水剤その他の添加剤
を必要に応じて使用する。
【００１７】可塑剤としては、ジオクチルフタレート、
ジブチルフタレート、ブチルベンジルフタレート、アジ
ピン酸ジオクチル、コハク酸イソデシル、セバシン酸ジ
ブチル等のエステル系可塑剤；リン酸エステル類；エポ
キシ化大豆油、エポキシステアリン酸ベンジル等のエポ
キシ系可塑剤；塩素化パラフィン等を作業性確保、柔軟
性付与のために使用することができる。
【００１８】充填剤としては、炭酸カルシウム、タル
ク、カオリンなどの無機充填剤を建築用シーリング材と
してのペースト状適正なチキソトロピー性付与のために
変性シリコーン樹脂１００重量部に対して１５０〜２５
０重量部用いる。
【００１９】硬化触媒としては、チタン酸エステル類、
スズカルボン酸塩、有機アルミニウム化合物類、有機ビ
スマス化合物、アミン系化合物、酸性触媒、塩基性触媒
などの公知のシラノール触媒などが挙げられる。これら
の触媒は、単独でも、二種以上併用してもよい。
【００２０】
【実施例】次に、本発明のシーリング材の実施例に基づ
き、具体的に説明する。
（実施例１〜３および比較例１〜２）表１に示す基剤配
合組成に従い、各成分をバタフライミキサーにて混練、
加熱脱水した後、脱水剤、硬化触媒を混合分散する。そ
の後、防湿容器に保管した。
【００２１】（試験方法）
（１）表面皮張り時間
表面に皮張りする時間を、指触にて判定した。
（２）１０ｍｍ厚硬化時間
低湿度下（２３℃，３０％）中で硬化させ、経時後の硬
化皮膜を取り出しその厚みが１０ｍｍに達した時間を測
定した。
【００２２】
【表１】
【００２３】
【表２】
【００２４】
【発明の効果】本発明のシーリング材は良好な深部硬化
性が得られるという効果を奏する。Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a modified silicone seal for buildings which is filled between joints of interior and exterior of buildings and joints of joints to prevent invasion of wind and rain. About materials. [0002] More specifically, JIS A 5758-1
The present invention relates to a modified silicone-based sealing material which belongs to an architectural sealing material system specified in H.992 and is fast-curing and has good deep-curability. [0003] Modified silicone-based sealing materials for construction are provided as one or two components prepared in the form of a paste, which are filled into a joint of a building, constructed and cured. The main component is a rubber-based organic polymer having a silicon group which can be crosslinked by forming a siloxane bond (hereinafter referred to as a modified silicone resin). Usually, a curing agent, a curing accelerator,
It is composed of a curing retarder, a plasticizer, a filler, a dye / pigment, an ultraviolet absorber, an antioxidant and the like. The modified silicone resin is cured by reacting with moisture in the air by the action of a curing catalyst, and develops rubber elasticity. [0004] The one-component form is supplied by adding a curing catalyst to a dehydrated denatured modified silicone resin or other compound, and filling in a sealed container. The work may be performed directly from a closed container, and since there is no need for pre-mixing or the like, the workability is excellent. The sealing material reacts with moisture in the air after application and hardens from the surface. Therefore, it takes a long time to cure to a deep part. In particular, when sealing joints between adherends with a large joint depth or imperviousness, it takes a long time to complete the curing of the entire sealing material. The material is damaged and hardens in that state, impairing the waterproof function. [0006] In the case of a material which greatly expands and contracts due to temperature, such as a seal of a high-rise building or a metal panel, etc., in order to cope with a change in joint width immediately after construction, a sealing material is provided with a deep portion. The ability to cure at an early stage is required. Therefore, two-component sealing materials are mainly used for such applications. On the other hand, in order to improve the curability of a one-component sealing material, a method of increasing the amount of a curing catalyst may be considered.
The time available for finishing the surface spatula becomes short, and the workability deteriorates. Further, addition of an excessive curing catalyst lowers weather resistance, durability and the like. At present, even if the amount of the curing catalyst is increased and the surface curing speed is increased, the curability at the deep portion is not significantly improved. In order to improve the curability, a method of mixing a water-removing substance and a water-containing substance has been proposed, but none of them have been found to satisfy storage stability. For this reason, at present, it is considered that a one-component type sealing material cannot be applied to joints having large expansion and contraction. There is a need for a one-component sealing material that can be formed, and a sealing material having excellent deep curability. [0010] The present invention has been made in view of the above problems, and has as its object to provide a modified silicone-based sealing material having good fast-curing and deep-curing properties. The present inventors have solved the above-mentioned problem by
As a result of various studies, it has been found that mixing a specific silicone compound in a base improves the deep curability, and the present invention has been achieved. [0012] That is, the present invention provides:
(A) a rubber-based organic polymer having at least one silicon-containing group having a hydroxyl group and / or a hydrolyzable group bonded to a silicon atom and capable of being crosslinked by forming a siloxane bond, and (B) polyethylene The present invention relates to a modified silicone-based sealing material composition containing an oxide-containing silane coupling agent and (C) tetraalkoxysilane. DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Examples of the modified silicone resin (A) include, for example, a polymer in which a reactive silicone functional group is introduced into a polymer such as a polyether or acryl main chain. Can be The number average molecular weight is 3,000
~ 30,000 is preferred, more preferably 15,000.
It is from 0 to 20,000 and is generally called a modified silicone resin. As specific examples of these, "MS Polymer" (manufactured by Kanegafuchi Chemical Industry Co., Ltd.) and "EXETER" (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), which are already industrially produced.
Can be used. The polyethylene oxide-containing silane coupling agent (B) has a structure in which Si has an organic functional group containing polyethylene oxide and a hydrolyzable alkoxysilyl group. Specifically, X made by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
-12641 can be used. The tetraalkoxysilane of (C) is Si
And four compounds containing four alkoxysilyl groups, tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetra-n-
Propoxysilane, tetra-n-butoxysilane and the like can be mentioned. As other compounding agents of the present invention, a plasticizer and a filler are required, and further, a curing catalyst, a curing retarder, a dye / pigment, a surface tack inhibitor, an anti-sag agent, an adhesion promoter, UV absorbers, antioxidants, dehydrating agents and other additives are used as needed. As the plasticizer, dioctyl phthalate,
Ester plasticizers such as dibutyl phthalate, butyl benzyl phthalate, dioctyl adipate, isodecyl succinate, dibutyl sebacate; phosphates; epoxy plasticizers such as epoxidized soybean oil and benzyl epoxystearate; chlorinated paraffins Can be used for ensuring workability and imparting flexibility. As a filler, an inorganic filler such as calcium carbonate, talc, kaolin or the like is used as a sealing material for building purposes.
Use 0 parts by weight. As the curing catalyst, titanates,
Known silanol catalysts such as a tin carboxylate, an organic aluminum compound, an organic bismuth compound, an amine compound, an acidic catalyst and a basic catalyst are exemplified. These catalysts may be used alone or in combination of two or more. Next, the present invention will be described in detail with reference to examples of the sealing material of the present invention. (Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2) Each component was kneaded with a butterfly mixer according to the base composition shown in Table 1.
After heat dehydration, a dehydrating agent and a curing catalyst are mixed and dispersed. Thereafter, it was stored in a moisture-proof container. (Test Method) (1) Surface Skinning Time The skinning time on the surface was determined by finger touch. (2) 10 mm thick curing time The cured film was cured under low humidity (23 ° C., 30%), the cured film after aging was taken out, and the time when the thickness reached 10 mm was measured. [Table 1] [Table 2] The sealing material of the present invention has an effect that good deep curability can be obtained.