JP2003277463A - Polyol composition for rigid polyurethane foam and method for producing polyurethane foam - Google Patents

Polyol composition for rigid polyurethane foam and method for producing polyurethane foam

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JP2003277463A
JP2003277463A JP2002081111A JP2002081111A JP2003277463A JP 2003277463 A JP2003277463 A JP 2003277463A JP 2002081111 A JP2002081111 A JP 2002081111A JP 2002081111 A JP2002081111 A JP 2002081111A JP 2003277463 A JP2003277463 A JP 2003277463A
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  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyol composition for a rigid polyurethane foam which has practical productivity and low thermal conductivity and whose primary shrinkage in its production is at least equivalent to those of conventional rigid polyurethane foams, and to provide a method for producing the rigid polyurethane foam. <P>SOLUTION: The polyol composition comprises polyol compounds, a foaming agent, a foam stabilizer and a catalyst. In this composition, the polyol compounds are 2-4 in the total average number of functional groups, and 100 pts.wt. of the polyol compounds comprises 25-50 pts.wt. of an aromatic amine- based polyether polyol, 10-30 pts.wt. of a trimethylolalkane-based polyether polyol, 10-30 pts.wt. of an ethylenediamine-based polyether polyol and 10-30 pts.wt. of an aromatic polyester polyol. The foaming agent contains at least one of an organic foaming agent such as HCFC-141b. The method for producing the rigid polyurethane, foam involves using this polyol composition and an isocyanate. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、低熱伝導率の硬質
ポリウレタンフォーム用のポリオール組成物並びに低熱
伝導率の硬質ポリウレタンフォームの製造方法に関す
る。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polyol composition for a rigid polyurethane foam having a low thermal conductivity and a method for producing a rigid polyurethane foam having a low thermal conductivity.

【0002】[0002]

【従来の技術】硬質ポリウレタンフォームは高い断熱性
を有する材料として公知であり、建築物の断熱材として
広く使用されている。かかる断熱材である硬質ポリウレ
タンフォームは、一般的には両面に面材を有するサンド
イッチパネルが使用される。
2. Description of the Related Art Rigid polyurethane foam is well known as a material having a high heat insulating property and is widely used as a heat insulating material for buildings. As a rigid polyurethane foam which is such a heat insulating material, a sandwich panel having face materials on both sides is generally used.

【0003】かかるサンドイッチパネルは、主として連
続製造法により製造される。連続製造法においては、通
常、下面材を連続的に供給し、この上にポリオール組成
物とポリイソシアネート成分とを混合した発泡原液組成
物を所定厚さに散布することにより供給し、発泡原液組
成物の上に上面材を供給して加熱下に発泡硬化させつつ
面材との接着も行うことにより、サンドイッチパネルが
製造される。発泡工程においては、厚み精度を得るため
に、パネルの両面を圧縮するダブルコンベアが使用され
る。
Such sandwich panels are mainly manufactured by a continuous manufacturing method. In the continuous production method, usually, the lower surface material is continuously supplied, and the foaming stock solution composition obtained by mixing the polyol composition and the polyisocyanate component is sprayed to a predetermined thickness to supply the foaming stock solution composition. A sandwich panel is manufactured by supplying an upper surface material onto an object, foaming and curing it under heating, and also adhering it to the surface material. In the foaming process, a double conveyor that compresses both sides of the panel is used to obtain thickness accuracy.

【0004】上記の硬質ポリウレタンフォームパネルの
製造においては、発泡硬化したポリウレタンフォーム
は、加熱装置から排出された後に自然冷却されることに
より収縮(1次収縮)を起こすものである。1次収縮が
大きいと製造した断熱材であるパネルの寸法が安定せ
ず、規格の寸法を有する断熱材が安定して製造できず、
実用的な生産上、極めて重大な問題を発生する。このよ
うな1次収縮を抑制するために、従来は官能基数が高い
シュークロス系のポリオールがポリオール組成物の成分
として使用されていた。
In the production of the above-mentioned rigid polyurethane foam panel, the foamed and cured polyurethane foam undergoes shrinkage (primary shrinkage) by being naturally cooled after being discharged from the heating device. If the primary shrinkage is large, the dimensions of the panel, which is the manufactured heat insulating material, will not be stable, and the heat insulating material having the standard dimensions cannot be manufactured stably,
It causes a very serious problem in practical production. In order to suppress such a primary shrinkage, a shoe cloth type polyol having a high number of functional groups has been conventionally used as a component of a polyol composition.

【0005】上記の硬質ポリウレタンフォームを断熱材
として使用する場合、従来は柱と柱の間に設置する内断
熱工法が広く採用されていた。ところが、柱の熱伝導性
が高いことから、内断熱工法では屋根、床、壁等の全体
として熱伝導率を低下させるには限度があった。
In the case of using the above-mentioned rigid polyurethane foam as a heat insulating material, conventionally, an internal heat insulating construction method in which it is installed between columns has been widely adopted. However, due to the high thermal conductivity of the columns, there was a limit to reducing the thermal conductivity of the roof, floor, walls, etc. by the internal insulation method.

【0006】近年、エネルギー効率を高めるべく、より
断熱性の高い建築物が求められている。このような高断
熱の建築物を実現する工法として、住宅等の建築物にお
いては外断熱工法が実用化されつつある。かかる外断熱
工法は柱の外側に断熱材を配置する工法であり、柱を断
熱材でカバーするものであるために優れた断熱性を示す
建築物が形成される。
In recent years, there has been a demand for a building having a higher heat insulating property in order to improve energy efficiency. As a construction method for realizing such a highly insulated building, an outer insulation method is being put to practical use in buildings such as houses. The external heat insulation method is a method of disposing a heat insulating material on the outside of the pillar, and since the pillar is covered with the heat insulating material, a building exhibiting excellent heat insulating properties is formed.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】しかるに、従来のシュ
ークロース系ポリオールを使用した硬質ポリウレタンフ
ォームは、1次収縮を抑制しようとするとシュークロー
スベースポリエーテルポリオールの比率を高くすること
が必要となり、そうすると熱伝導率は、0.021W/
mK程度以上に低くすることができず、熱伝導率を0.
020W/m・K以下、さらには0.017W/m・K
程度にしようとすると、1次収縮を抑制することができ
ず、2律背反の状態にあった。
However, in the conventional rigid polyurethane foam using the sucrose-based polyol, it is necessary to increase the ratio of the sucrose-based polyether polyol in order to suppress the primary shrinkage. Thermal conductivity is 0.021W /
It cannot be lowered to about mK or more, and the thermal conductivity is less than 0.
020 W / m · K or less, further 0.017 W / m · K
Attempting to set the degree to a certain degree could not suppress the primary contraction and was in a state of antinomy.

【0008】1次収縮が起こると生産において不良品が
多くなるため、シュークロースベースポリエーテルポリ
オールの比率の高い処方を使用せざるを得なかった。こ
のために外断熱工法に使用する断熱材として使用しよう
とすると、所定の断熱性能を得るためには、厚みを厚く
する必要がある。即ち、木造住宅の建築において次世代
省エネルギー住宅の割り増し融資を受ける基準として、
熱伝導率が0.028W/m・K以下である従来の硬質
ポリウレタンフォームを使用した場合には、下記の(表
1)記載の断熱層の厚さが必要とされる。
Since the number of defective products increases in the production when the primary shrinkage occurs, it is necessary to use a formulation having a high ratio of sucrose-based polyether polyol. Therefore, when it is used as a heat insulating material used in the outer heat insulating method, it is necessary to increase the thickness in order to obtain a predetermined heat insulating performance. That is, in the construction of wooden houses, as a standard to receive premium loans for next-generation energy-saving houses,
When a conventional rigid polyurethane foam having a thermal conductivity of 0.028 W / m · K or less is used, the thickness of the heat insulating layer described in (Table 1) below is required.

【0009】[0009]

【表1】 I地域は、北海道のような寒冷地である。[Table 1] Region I is a cold region such as Hokkaido.

【0010】ところが、この基準に従った断熱層を設け
て木造住宅を建設した場合には、以下のような問題が生
じる。 (イ)上記の基準によれば、柱と断熱層を加えると壁全
体は相当の厚さとなる。ところが日本は土地価格が高
く、かつ建築物と土地境界との間には所定の間隔が要求
されるために、目的とする広さの住居とするためには1
cmでも2cmでも壁の厚さが小さいことが求められる
が、かかる要請に対応できない。
However, when a wooden house is constructed by providing a heat insulating layer according to this standard, the following problems occur. (B) According to the above criteria, the addition of columns and insulation layers will result in a substantial wall thickness. However, in Japan, the land price is high, and a certain distance is required between the building and the land boundary.
Although it is required that the wall thickness be as small as cm or 2 cm, it is not possible to meet such a request.

【0011】(ロ)木造住宅においては、外断熱用の断
熱材は、釘にて柱に固定される。かかる釘としてはいわ
ゆる5寸釘、即ち全長が16.5cmの釘が最大であ
り、しかも地震等の振動により負荷されるモーメントを
考慮すると、釘は止め付け部材、即ち外断熱用パネルの
厚さの3倍以上の長さが必要とされる。しかるに、要求
される断熱材厚さが(表1)のパネルを使用しようとす
ると、ボルトにより固定するか、ボルト固定しない場合
でも釘間隔を狭くすることが必要である上に、なお釘に
対する強度負担が大きくなるという問題を有する。
(B) In a wooden house, the heat insulating material for external heat insulation is fixed to the pillar with nails. So-called 5 inch nails, that is, nails with a total length of 16.5 cm, are the largest of these nails, and considering the moment loaded by vibration such as an earthquake, the nails are the fastening members, that is, the thickness of the panel for external heat insulation. 3 times or more of the length is required. However, when trying to use a panel with the required heat insulation material thickness (Table 1), it is necessary to fix it with bolts, or even if the bolts are not fixed, the space between the nails must be narrowed, and the strength against nails is still high. There is a problem that the burden becomes large.

【0012】本発明の目的は、実用的な生産性並びに低
い熱伝導率、即ち高断熱性を有し、しかも製造時の1次
収縮が従来の硬質ポリウレタンフォームと同等以上であ
る硬質ポリウレタンフォーム用のポリオール組成物並び
に硬質ポリウレタンフォームの製造方法を提供すること
にある。
An object of the present invention is to use a rigid polyurethane foam having practical productivity and low thermal conductivity, that is, high heat insulation, and having a primary shrinkage during production which is equal to or higher than that of a conventional rigid polyurethane foam. To provide a method for producing a polyol composition and a rigid polyurethane foam.

【0013】[0013]

【課題を解決するための手段】本発明は、ポリイソシア
ネート化合物を主成分とするイソシアネート成分と混合
して発泡、硬化して硬質ポリウレタンフォームを形成す
る硬質ポリウレタンフォーム用ポリオール組成物であっ
て、ポリオール化合物、発泡剤、整泡剤、及び触媒を含
み、前記ポリオール化合物は、全平均官能基数が2〜4
であり、前記ポリオール化合物100重量部は、(1)
平均官能基数2〜4、水酸基価400〜600mgKO
H/gの芳香族アミン系ポリエーテルポリオール25〜
50重量部、(2)水酸基価400〜900mgKOH
/gのトリメチロールアルカン系ポリエーテルポリオー
ル10〜30重量部、(3)水酸基価400〜900m
gKOH/gのエチレンジアミン系ポリエーテルポリオ
ール10〜30重量部 (4)平均官能基数2〜4、水酸基価150〜400m
gKOH/gの芳香族ポリエステルポリオール10〜3
0重量部、を含有し、前記発泡剤はHCFC−141
b、HFC化合物、n−ペンタン、シクロペンタンから
選択される少なくとも1種の有機発泡剤を含有すること
を特徴する。
The present invention provides a polyol composition for rigid polyurethane foam, which is mixed with an isocyanate component containing a polyisocyanate compound as a main component to foam and cure to form a rigid polyurethane foam. A compound, a foaming agent, a foam stabilizer, and a catalyst, and the polyol compound has a total average number of functional groups of 2 to 4.
And 100 parts by weight of the polyol compound is (1)
Average number of functional groups 2-4, hydroxyl value 400-600 mg KO
H / g aromatic amine polyether polyol 25-
50 parts by weight, (2) hydroxyl value 400 to 900 mg KOH
/ G trimethylolalkane-based polyether polyol 10 to 30 parts by weight, (3) hydroxyl value 400 to 900 m
gKOH / g ethylenediamine-based polyether polyol 10 to 30 parts by weight (4) Average number of functional groups 2 to 4, hydroxyl value 150 to 400 m
gKOH / g aromatic polyester polyol 10-3
0 parts by weight, the blowing agent is HCFC-141
b, an HFC compound, n-pentane, and at least one organic foaming agent selected from cyclopentane.

【0014】上記構成のポリオール組成物を使用してイ
ソシアネート成分と反応させ、発泡硬化すると、実用的
な生産性並びに0.02W/mK以下という低い熱伝導
率、即ち高断熱性を有し、しかも製造時の1次収縮が従
来の硬質ポリウレタンフォームと同等以上である硬質ポ
リウレタンフォームを得ることができる。
When the polyol composition having the above-mentioned constitution is used to react with an isocyanate component and foam-cured, it has a practical productivity and a low thermal conductivity of 0.02 W / mK or less, that is, a high heat insulating property. It is possible to obtain a rigid polyurethane foam having a primary shrinkage at the time of production that is equal to or higher than that of a conventional rigid polyurethane foam.

【0015】従来は、シュークロース(8官能)のよう
な多官能のポリオールの使用が1次収縮防止のために不
可欠と考えられていたが、ポリオール組成物中のポリオ
ール化合物を特定の組成とし、全体の平均官能基数を4
以下にしても1次収縮が従来の硬質ポリウレタンフォー
ムと同等以上に良好である硬質ポリウレタンフォーム用
のポリオール組成物を得ることができた。ポリオール化
合物の全体の平均官能基数をfT としたとき、2<fT
<4であることがより好ましい。またポリオール組成物
中のポリオール化合物の最大官能基数は4以下であり、
4を超えるソルビトール(6官能)やシュークロース
(8官能)をベースとして含むポリオール化合物は含有
しない。
Conventionally, it was considered that the use of a polyfunctional polyol such as sucrose (octafunctional) was indispensable for preventing the primary shrinkage. However, the polyol compound in the polyol composition has a specific composition, Total average number of functional groups is 4
Even in the following, it was possible to obtain a polyol composition for a rigid polyurethane foam having a primary shrinkage as good as or better than that of a conventional rigid polyurethane foam. When the average number of functional groups of the entire polyol compound is f T , 2 <f T
It is more preferable that <4. The maximum number of functional groups of the polyol compound in the polyol composition is 4 or less,
It does not contain a polyol compound containing more than 4 sorbitol (6 functional) or sucrose (8 functional) as a base.

【0016】有機発泡剤であるHFC化合物としては、
HFC−134a,HFC−245fa等が例示され
る。
As the HFC compound which is an organic foaming agent,
HFC-134a, HFC-245fa, etc. are illustrated.

【0017】上述の硬質ポリウレタンフォーム用ポリオ
ール組成物においては、前記発泡剤は、さらに水を含有
するものであることが好ましい。
In the above polyol composition for rigid polyurethane foam, it is preferable that the foaming agent further contains water.

【0018】水を発泡剤成分として使用することによ
り、フォームと面材との接着性能向上効果、フォームの
表面性能向上効果などが得られる。
By using water as the foaming agent component, the effect of improving the adhesion performance between the foam and the face material, the effect of improving the surface performance of the foam and the like can be obtained.

【0019】水とフッ素含有有機発泡剤の配合比率は、
水/有機発泡剤比率=1/60〜1/20(重量比)で
あることが好ましい。発泡剤の配合量は、ポリオール化
合物100重量部に対して水が0.5〜2.0重量部で
あることが好ましく、有機発泡剤が30〜40であるこ
とが好ましい。
The mixing ratio of water and the fluorine-containing organic blowing agent is
The water / organic foaming agent ratio is preferably 1/60 to 1/20 (weight ratio). The blending amount of the foaming agent is preferably 0.5 to 2.0 parts by weight of water and 30 to 40 parts by weight of the organic foaming agent with respect to 100 parts by weight of the polyol compound.

【0020】水が多すぎると熱伝導率が悪化するという
問題が発生し、少なすぎるとフォームの機械的強度が低
下する等の問題が生じる場合がある。
If the amount of water is too large, the thermal conductivity may be deteriorated, and if the amount is too small, the mechanical strength of the foam may be lowered.

【0021】上記硬質ポリウレタンフォーム用ポリオー
ル組成物は、さらに、ポリオール化合物100重量部に
対してリン酸エステル系難燃剤5〜30重量部を含有す
ることが好ましい態様である。
It is a preferred embodiment that the above polyol composition for rigid polyurethane foam further contains 5 to 30 parts by weight of a phosphate ester flame retardant with respect to 100 parts by weight of the polyol compound.

【0022】難燃剤の添加により、建築用断熱材に要求
される難燃規格を満足する硬質ポリウレタンフォームを
得ることができる。
By adding a flame retardant, it is possible to obtain a rigid polyurethane foam which satisfies the flame retardant standard required for a heat insulating material for buildings.

【0023】本発明は、下面材を供給する下面材供給工
程、前記下面材上にポリオール組成物とイソシアネート
成分とを混合した発泡原液組成物を供給する発泡原液供
給工程、前記発泡原液組成物の上に上面材を供給する上
面材供給工程、及び前記発泡原液組成物を発泡硬化させ
てサンドイッチパネルとする発泡工程とを有する硬質ポ
リウレタンフォームの製造方法であって、前記ポリオー
ル組成物は、ポリオール化合物、発泡剤、整泡剤、及び
触媒を含み、前記ポリオール化合物は、全平均官能基数
が2〜4であり、前記ポリオール化合物100重量部
は、(1)平均官能基数2〜4、水酸基価400〜60
0mgKOH/gの芳香族アミン系ポリエーテルポリオ
ール25〜50重量部、(2)水酸基価400〜900
mgKOH/gのトリメチロールアルカン系ポリエーテ
ルポリオール10〜30重量部、(3)水酸基価400
〜800mgKOH/gのエチレンジアミン系ポリエー
テルポリオール10〜30重量部 (4)平均官能基数2〜4、水酸基価150〜400m
gKOH/gの芳香族ポリエステルポリオール10〜3
0重量部、を含有し、前記発泡剤はHCFC−141
b、HFC化合物、n−ペンタン、シクロペンタンから
選択される少なくとも1種の有機発泡剤を含有するもの
であることを特徴する。
The present invention provides a bottom surface material supplying step of supplying a bottom surface material, a foaming stock solution supplying step of supplying a foaming stock solution composition obtained by mixing a polyol composition and an isocyanate component onto the bottom surface material, and the foaming stock solution composition. A method for producing a rigid polyurethane foam, comprising: an upper surface material supplying step of supplying an upper surface material onto the upper surface; and a foaming step of foaming and curing the foaming undiluted composition to form a sandwich panel, wherein the polyol composition is a polyol compound. , A foaming agent, a foam stabilizer, and a catalyst. The polyol compound has a total average number of functional groups of 2 to 4, and 100 parts by weight of the polyol compound is (1) an average number of functional groups of 2 to 4 and a hydroxyl value of 400. ~ 60
25-50 parts by weight of 0 mg KOH / g aromatic amine-based polyether polyol, (2) hydroxyl value 400-900
mgKOH / g trimethylolalkane-based polyether polyol 10 to 30 parts by weight, (3) hydroxyl value 400
~ 800 mg KOH / g ethylenediamine-based polyether polyol 10-30 parts by weight (4) Average number of functional groups 2-4, hydroxyl value 150-400 m
gKOH / g aromatic polyester polyol 10-3
0 parts by weight, the blowing agent is HCFC-141
b, an HFC compound, n-pentane, cyclopentane, and at least one organic foaming agent.

【0024】かかる構成の製造方法により、熱伝導率が
0.02W/mK以下と低くて高断熱性を有し、しかも
製造時の1次収縮が従来の硬質ポリウレタンフォームと
同等以上に良好である硬質ポリウレタンフォームを得る
ことができる。
By the manufacturing method having such a structure, the thermal conductivity is as low as 0.02 W / mK or less and the heat insulating property is high, and the primary shrinkage during manufacturing is as good as or better than that of the conventional rigid polyurethane foam. A rigid polyurethane foam can be obtained.

【0025】上記製造方法においては、使用するポリオ
ール組成物中の前記発泡剤は、さらに水を含有するもの
であることが好ましい。
In the above manufacturing method, it is preferable that the foaming agent in the polyol composition used further contains water.

【0026】また前記ポリオール組成物は、さらにポリ
オール化合物100重量部に対してリン酸エステル系難
燃剤5〜30重量部を含有することが好適な態様であ
る。
It is a preferred embodiment that the polyol composition further contains 5 to 30 parts by weight of a phosphoric acid ester flame retardant with respect to 100 parts by weight of the polyol compound.

【0027】[0027]

【発明の実施の形態】上記のポリオール化合物について
は、(1)芳香族アミン系ポリエーテルポリオールは、
平均官能基数が3〜4、水酸基価は400〜500mg
KOH/gであることがより好ましく、その配合量は、
ポリオール化合物100重量部中、30〜40重量部で
あることがより好ましい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Regarding the above-mentioned polyol compound, (1) the aromatic amine-based polyether polyol is
Average number of functional groups is 3-4, hydroxyl value is 400-500 mg
KOH / g is more preferable, and the compounding amount thereof is
It is more preferably 30 to 40 parts by weight in 100 parts by weight of the polyol compound.

【0028】芳香族アミン系ポリエーテルポリオール
は、芳香族ジアミンにプロピレンオキサイド、エチレン
オキサイド、スチレンオキサイドの少なくとも1種を開
環付加重合させた化合物であり、芳香族ポリアミンとし
ては、ジアミノベンゼン、ジアミノトルエン、ジエチル
トルエンジアミン、ナフタレンジアミン、4,4’−ジ
アミノジフェニルメタン等が例示され、必要に応じて1
種ないし2種以上が使用される。これらの芳香族ジアミ
ンをベースとするポリオールは、エポキシ化合物を付加
させる原料化合物にグリコールなどを使用しない限り、
4官能となる。
The aromatic amine-based polyether polyol is a compound obtained by ring-opening addition polymerization of at least one of propylene oxide, ethylene oxide and styrene oxide with an aromatic diamine. Examples of the aromatic polyamine include diaminobenzene and diaminotoluene. , Diethyltoluenediamine, naphthalenediamine, 4,4′-diaminodiphenylmethane, etc. are exemplified, and if necessary, 1
One kind or two or more kinds are used. Polyols based on these aromatic diamines, unless a glycol or the like is used as a raw material compound for adding an epoxy compound,
It becomes tetrafunctional.

【0029】(2)トリメチロールアルカン系ポリエー
テルポリオールは、官能基数が3〜3.5、水酸基価が
700〜900mgKOH/gであることがより好まし
く、その配合量は、ポリオール化合物100重量部中、
15〜25重量部であることがより好ましい。
(2) The trimethylolalkane-based polyether polyol preferably has a functional group number of 3 to 3.5 and a hydroxyl value of 700 to 900 mgKOH / g, and the compounding amount thereof is based on 100 parts by weight of the polyol compound. ,
It is more preferably 15 to 25 parts by weight.

【0030】トリメチロールアルカン系ポリエーテルポ
リオールは、トリメチロールエタンやトリメチロールプ
ロパンを代表例とするトリメチロールアルカンにプロピ
レンオキサイド、エチレンオキサイド、スチレンオキサ
イドの少なくとも1種を開環付加重合させた化合物であ
る。原料化合物としてグリコールを併用しない限り、こ
のポリエーテルポリオールの官能基数は3である。
The trimethylolalkane-based polyether polyol is a compound obtained by ring-opening addition polymerization of at least one of propylene oxide, ethylene oxide and styrene oxide with trimethylolalkane represented by trimethylolethane or trimethylolpropane. . Unless a glycol is used together as a raw material compound, the number of functional groups of this polyether polyol is 3.

【0031】(3)エチレンジアミン系ポリエーテルポ
リオールは、平均官能基数が3〜4、水酸基価が600
〜800mgKOH/gであることがより好ましく、そ
の配合量は、ポリオール化合物100重量部中、15〜
25重量部であることがより好ましい。
(3) The ethylenediamine type polyether polyol has an average number of functional groups of 3 to 4 and a hydroxyl value of 600.
To 800 mgKOH / g is more preferable, and the compounding amount thereof is 15 to 100 parts by weight of the polyol compound.
It is more preferably 25 parts by weight.

【0032】エチレンジアミン系ポリエーテルポリオー
ルは、エチレンジアミンにプロピレンオキサイド、エチ
レンオキサイド、スチレンオキサイドの少なくとも1種
を開環付加重合させた化合物である。このポリエーテル
ポリオールの官能基数は4である。
The ethylenediamine type polyether polyol is a compound obtained by ring-opening addition polymerization of ethylenediamine with at least one of propylene oxide, ethylene oxide and styrene oxide. The number of functional groups of this polyether polyol is 4.

【0033】上記(1)〜(3)のポリエーテルポリオ
ールは、プロピレンオキサイドの重合体、ないしはプロ
ピレンオキサイドとエチレンオキサイドの共重合体であ
ることが好ましく、プロピレンオキサイドとエチレンオ
キサイドの共重合体の場合には、ランダム共重合体であ
ってもよく、ブロック共重合体であってもよい。ブロッ
ク共重合体の場合には、水酸基末端がエチレンオキサイ
ドの重合体で構成されていることが好ましい。
The above-mentioned polyether polyols (1) to (3) are preferably polymers of propylene oxide or copolymers of propylene oxide and ethylene oxide, and in the case of copolymers of propylene oxide and ethylene oxide. It may be a random copolymer or a block copolymer. In the case of a block copolymer, it is preferable that the hydroxyl group terminal is composed of a polymer of ethylene oxide.

【0034】(4)芳香族ポリエステルポリオールは、
平均官能基数が2〜2.5、水酸基価が200〜300
mgKOH/gであることが好ましく、その配合量は、
15〜25重量部であることがより好ましい。
(4) The aromatic polyester polyol is
Average number of functional groups is 2-2.5, hydroxyl value is 200-300
It is preferably mgKOH / g, and its blending amount is
It is more preferably 15 to 25 parts by weight.

【0035】芳香族ポリエステルポリオールは、芳香族
系ポリカルボン酸及び多価アルコール化合物を縮合させ
る反応、または芳香族ポリカルボン酸エステルと多価ア
ルコール化合物とのエステル交換反応等により合成され
る。
The aromatic polyester polyol is synthesized by a reaction of condensing an aromatic polycarboxylic acid and a polyhydric alcohol compound, or a transesterification reaction of an aromatic polycarboxylic acid ester and a polyhydric alcohol compound.

【0036】上述の芳香族ポリカルボン酸としては、フ
タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット
酸、ピロメリット酸、ナフタレン1,4−ジカルボン酸
等が例示できる。これらの芳香族ポリカルボン酸は単独
で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。芳香族
ポリカルボン酸に加えて脂肪族ポリカルボン酸を一部併
用することも可能である。
Examples of the above-mentioned aromatic polycarboxylic acid include phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, naphthalene 1,4-dicarboxylic acid and the like. These aromatic polycarboxylic acids may be used alone or in combination of two or more. In addition to the aromatic polycarboxylic acid, a part of the aliphatic polycarboxylic acid can be used together.

【0037】上記芳香族ポリカルボン酸と反応させる多
価アルコール化合物としては、ポリウレタンの合成にお
いて一般的に使用される2官能以上の多価アルコール化
合物を使用することができ、具体的な化合物の例として
は、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,
4−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,6
−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、1,8
−オクタンジオール、1,10−デカンジオール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコールやテトラエ
チレングリコール等の分子量が1000程度までのポリ
エチレングリコール類、ジプロピレングリコール、トリ
プロピレングリコール等のポリプロピレングリコール
類、トリメチロールプロパン、グリセリン等が例示で
き、これらは単独で使用され或いは2種以上が併用され
る。3官能以上のポリカルボン酸と多価アルコールを使
用しない場合、芳香族ポリエステルポリオールの官能基
数は2である。
As the polyhydric alcohol compound to be reacted with the aromatic polycarboxylic acid, a bifunctional or higher functional polyhydric alcohol compound generally used in the synthesis of polyurethane can be used. Examples of specific compounds As, ethylene glycol, propylene glycol, 1,
4-butanediol, 1,3-butanediol, 1,6
-Hexanediol, neopentyl glycol, 1,8
-Octanediol, 1,10-decanediol, diethylene glycol, polyethylene glycols having a molecular weight of up to about 1000 such as triethylene glycol and tetraethylene glycol, polypropylene glycols such as dipropylene glycol and tripropylene glycol, trimethylolpropane and glycerin And the like. These can be used alone or in combination of two or more. When a trifunctional or higher polycarboxylic acid and a polyhydric alcohol are not used, the number of functional groups of the aromatic polyester polyol is 2.

【0038】芳香族ポリエステルポリオールはこれらの
酸を多価アルコールと脱水縮合することにより製造す
る。また、上記の芳香族ポリカルボン酸のメタノールや
エタノール等の低級アルコールエステルを使用して脱ア
ルコール縮合によることも可能であり、上記の芳香族ポ
リカルボン酸の酸無水物を原料として使用してエステル
結合を形成する反応を併用することも可能である。
Aromatic polyester polyols are produced by dehydration condensation of these acids with polyhydric alcohols. It is also possible to carry out dealcoholization condensation using a lower alcohol ester such as methanol or ethanol of the above aromatic polycarboxylic acid, and an ester using an acid anhydride of the above aromatic polycarboxylic acid as a raw material. It is also possible to use a reaction for forming a bond in combination.

【0039】また芳香族ポリエステルポリオールは上記
の芳香族ポリカルボン酸を成分とするポリエステル化合
物を原料として使用し、エステル交換反応を利用して合
成することも可能である。具体的にはポリエチレンテレ
フタレートを主成分とするポリエステル繊維やフィル
ム、PETボトル等を好ましくは粉砕し、上述の多価ア
ルコール化合物と混合してエステル交換反応させる方法
等が例示できる。
The aromatic polyester polyol can also be synthesized by using a transesterification reaction using the above-mentioned polyester compound containing the aromatic polycarboxylic acid as a raw material. Specifically, there can be exemplified a method in which polyester fiber or film containing polyethylene terephthalate as a main component is preferably crushed and mixed with the above-mentioned polyhydric alcohol compound to carry out a transesterification reaction.

【0040】芳香族ポリエステルポリオールの製造に際
しては、周知のエステル化反応促進触媒、例えばナトリ
ウムアルコラート等の塩基性化合物、アルキルチタネー
ト類や有機錫化合物のような金属系触媒、p−トルエン
スルホン酸、硫酸、塩酸のようなプロトン酸触媒、塩化
アルミニウムや三フッ化ホウ素のようなルイス酸触媒、
その他活性白土、酸性イオン交換樹脂等が使用可能であ
る。芳香族ポリエステルポリオールの酸価、水分率はい
ずれも低い方が好ましく、酸価は4(mgKOH/g)
以下であることが好ましい。
In the production of aromatic polyester polyols, well-known esterification reaction-promoting catalysts such as basic compounds such as sodium alcoholate, metal-based catalysts such as alkyl titanates and organic tin compounds, p-toluenesulfonic acid and sulfuric acid. , A protonic acid catalyst such as hydrochloric acid, a Lewis acid catalyst such as aluminum chloride or boron trifluoride,
In addition, activated clay and acidic ion exchange resin can be used. It is preferable that both the acid value and the water content of the aromatic polyester polyol are low, and the acid value is 4 (mgKOH / g).
The following is preferable.

【0041】上述のポリオール化合物に加えて、本発明
の目的を損なわずに特性を調整するために他の公知の硬
質ポリウレタンフォーム用のポリオール化合物を併用し
てもよい。
In addition to the above-mentioned polyol compound, other known polyol compounds for rigid polyurethane foam may be used in combination in order to adjust the properties without impairing the object of the present invention.

【0042】上記ポリオール化合物として、市販品を使
用することは好適な態様である。
It is a preferred embodiment to use a commercially available product as the above-mentioned polyol compound.

【0043】本発明の硬質ポリウレタンフォーム原液に
は、上記のポリオール以外に他の活性水素基含有化合物
を使用してもよい。発泡剤として使用する水は、イソシ
アネート基と反応して炭酸ガスを発生する一方で、活性
水素基含有化合物としての作用も有する。その他の活性
水素基含有化合物としては、前述の芳香族ポリカルボン
酸と反応させる多価アルコール化合物に例示したグリコ
ール類や低分子量の芳香族ジアミン類等が例示される。
In the rigid polyurethane foam stock solution of the present invention, other active hydrogen group-containing compounds may be used in addition to the above polyols. Water used as a foaming agent reacts with an isocyanate group to generate carbon dioxide gas, and also has a function as an active hydrogen group-containing compound. Examples of other active hydrogen group-containing compounds include glycols and low molecular weight aromatic diamines exemplified as the polyhydric alcohol compounds to be reacted with the aromatic polycarboxylic acid.

【0044】本発明のポリオール組成物と混合して発泡
・硬化させるイソシアネート成分は、ポリイソシアネー
ト化合物を主成分とする。かかるポリイソシアネート化
合物としては、硬質ポリウレタンフォーム用のポリイソ
シアネート化合物は限定なく使用可能である。具体的に
は、2,4−トルエンジイソシアネート、2,6−トル
エンジイソシアネート並びにこれらの混合物、4,4’
−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、粗製
MDI等が例示される。これらの中でも、特に粗製MD
Iの使用が好ましい。
The isocyanate component to be foamed and cured by mixing with the polyol composition of the present invention contains a polyisocyanate compound as a main component. As such a polyisocyanate compound, a polyisocyanate compound for rigid polyurethane foam can be used without limitation. Specifically, 2,4-toluene diisocyanate, 2,6-toluene diisocyanate and mixtures thereof, 4,4 ′
-Diphenylmethane diisocyanate (MDI), crude MDI, etc. are exemplified. Among these, especially crude MD
The use of I is preferred.

【0045】本発明の硬質ポリウレタンフォームに添加
するリン酸エステル系難燃剤としては、公知の化合物を
使用することができる。リン酸エステル系難燃剤として
は、リン酸のハロゲン化アルキルエステル、アルキルリ
ン酸エステルやアリールリン酸エステル、ホスホン酸エ
ステル等が使用可能であり、具体的にはトリス(β−ク
ロロエチル)ホスフェート(TCEP)、トリス(β−
クロロプロピル)ホスフェート、トリブチルホスフェー
ト、トリエチルホスフェート、クレジルフェニルホスフ
ェート、ジメチルメチルホスホネート等が例示でき、こ
れらの1種以上が使用可能である。これらのなかでもと
りわけトリス(β−クロロエチル)ホスフェート(TC
EP)、トリス(β−クロロプロピル)ホスフェートの
使用が好ましい。
Known compounds can be used as the phosphate ester flame retardant added to the rigid polyurethane foam of the present invention. As the phosphoric acid ester flame retardant, a halogenated alkyl ester of phosphoric acid, an alkyl phosphoric acid ester, an aryl phosphoric acid ester, a phosphonic acid ester, or the like can be used, and specifically, tris (β-chloroethyl) phosphate (TCEP). , Tris (β-
Examples thereof include chloropropyl) phosphate, tributylphosphate, triethylphosphate, cresylphenylphosphate, dimethylmethylphosphonate, and one or more of these can be used. Among these, especially tris (β-chloroethyl) phosphate (TC
EP), the use of tris (β-chloropropyl) phosphate is preferred.

【0046】上記難燃剤は、ポリエステルポリオールを
含むポリオール組成物の粘度を低下させる低粘度化剤と
しての効果も有する。
The above flame retardant also has an effect as a viscosity reducing agent for lowering the viscosity of the polyol composition containing the polyester polyol.

【0047】本発明において使用する触媒としては、一
般的に公知のポリウレタン合成触媒である第3級アミン
触媒を使用する。具体的には、トリエチレンジアミン、
N,N,N’,N’−テトラメチルエチレンジアミン、
N,N,N’,N’−テトラメチルヘキサメチレンジア
ミン、ペンタメチルジエチレントリアミン(PMDET
A)、ヘキサメチルチルトリエチレンテトラミン(HM
TETA)、ビス(ジメチルアミノエチル)エーテル
(DMAEE)等が好適な第3級アミン触媒として例示
される。
As the catalyst used in the present invention, a tertiary amine catalyst which is a generally known polyurethane synthesis catalyst is used. Specifically, triethylenediamine,
N, N, N ', N'-tetramethylethylenediamine,
N, N, N ', N'-tetramethylhexamethylenediamine, pentamethyldiethylenetriamine (PMDET
A), hexamethyltiltriethylenetetramine (HM
TETA), bis (dimethylaminoethyl) ether (DMAEE) and the like are exemplified as suitable tertiary amine catalysts.

【0048】本発明においては、さらに難燃剤を添加す
ることも好ましい態様であり、好適な難燃剤としては、
有機金属錯体、ハロゲン含有化合物、有機リン酸エステ
ル類、三酸化アンチモン、水酸化アルミニウム等の金属
化合物が例示される。
In the present invention, it is also a preferable embodiment to add a flame retardant, and a preferable flame retardant is as follows.
Examples include organic metal complexes, halogen-containing compounds, organic phosphates, antimony trioxide, aluminum hydroxide and other metal compounds.

【0049】有機金属錯体としてはフェロセン、ニッケ
ロセン等のメタロセン類、鉄アセチルアセトネート等の
金属アセチルアセトネート類、ビス(8−オキシキノリ
ン)銅等の8−オキシキノリン金属錯体類、ビス(ジメ
チルグリオキシモ)銅等のジメチルグリオキシム金属錯
体類等が好適な化合物として例示でき、単独でまたは2
種以上を併用することが可能である。
Examples of the organometallic complex include metallocenes such as ferrocene and nickelocene, metal acetylacetonates such as iron acetylacetonate, 8-oxyquinoline metal complexes such as bis (8-oxyquinoline) copper, and bis (dimethylglycol). Examples of suitable compounds include dimethylglyoxime metal complexes such as oximo) copper, which may be used alone or in combination with 2
It is possible to use more than one species together.

【0050】ただし、これらの難燃剤は、例えば有機リ
ン酸エステルは過剰に添加すると得られる硬質ポリウレ
タンフォームの物理的特性が低下することが有り、また
三酸化アンチモン等の金属化合物粉末を過剰に添加する
とフォームの発泡挙動に影響が表れるなどの問題を生じ
る場合が有り、その添加量はかかる問題を生じない範囲
に制限される。
However, with regard to these flame retardants, for example, if the organic phosphate ester is added excessively, the physical properties of the hard polyurethane foam obtained may be deteriorated, and the metal compound powder such as antimony trioxide is excessively added. Then, there may be a problem that the foaming behavior of the foam is affected, and the addition amount is limited to a range that does not cause such a problem.

【0051】本発明の硬質ポリウレタンフォーム用ポリ
オール組成物には、当業者に周知の着色剤、酸化防止剤
等が使用可能である。
In the polyol composition for rigid polyurethane foam of the present invention, colorants, antioxidants and the like well known to those skilled in the art can be used.

【0052】本発明の硬質ポリウレタンフォームの面材
としては、公知の面材は特に限定なく使用可能であり、
具体的には、紙、アルミニウム箔、鋼板等が例示され
る。特に外壁面に使用する面材はカラー鋼板や無機材パ
ネル等の化粧面材であることが好ましい。
As the surface material of the rigid polyurethane foam of the present invention, known surface materials can be used without particular limitation.
Specific examples include paper, aluminum foil, steel plate, and the like. Particularly, the face material used for the outer wall surface is preferably a decorative face material such as a color steel plate or an inorganic material panel.

【0053】[0053]

〔硬質ポリウレタンフォームの作製〕[Production of rigid polyurethane foam]

<使用原料>硬質ポリウレタンフォームの作製に使用し
た原料は、以下の通りである。 (1)芳香族アミン系ポリエーテルポリオール(芳香族
アミン系PPG):官能基数4、水酸基価465mgK
OH/g (2)トリメチロールプロパン系ポリエーテルポリオー
ル(TMP系PPG):官能基数3、水酸基価860m
gKOH/g (3)エチレンジアミン系ポリエーテルポリオール(E
D系PPG):官能基数4、水酸基価760mgKOH
/g (4)芳香族ポリエステルポリオール(フタル酸系PE
S):官能基数2、水酸基価260mgKOH/g シュークロース系ポリエーテルポリオール(SU系PP
G):官能基数3.3、水酸基価560mgKOH/g 配合比率(重量部にて表示)は、表2に示した。
<Raw materials used> The raw materials used for producing the rigid polyurethane foam are as follows. (1) Aromatic amine-based polyether polyol (aromatic amine-based PPG): 4 functional groups, hydroxyl value 465 mgK
OH / g (2) trimethylolpropane-based polyether polyol (TMP-based PPG): 3 functional groups, hydroxyl value 860 m
gKOH / g (3) Ethylenediamine-based polyether polyol (E
D-based PPG): 4 functional groups, hydroxyl value 760 mgKOH
/ G (4) Aromatic polyester polyol (phthalic acid type PE
S): Number of functional groups 2, hydroxyl value 260 mg KOH / g sucrose-based polyether polyol (SU-based PP
G): Number of functional groups 3.3, hydroxyl value 560 mg KOH / g The compounding ratio (expressed in parts by weight) is shown in Table 2.

【0054】[0054]

【表2】 また、使用したその他の成分とその配合量(ポリオール
化合物の合計100重量部に対する添加量)は以下の通
りである。 触媒:カオライザーNo.1(花王製):3.0重量部 発泡剤HCFC−141b:32重量部 発泡剤 水:1.0重量部 難燃性可塑剤TCEP:10重量部 整泡剤SZ−1668(日本ユニカー社製):2重量部 イソシアネート成分としては、クルードMDI(粗製M
DI)44V−20(イソシアネート濃度31.5%、
住化バイエルウレタン製)をNCO/OH当量比が1.
15となるような組成にて使用した。
[Table 2] Further, the other components used and their compounding amounts (the amount of addition to the total 100 parts by weight of the polyol compound) are as follows. Catalyst: Kaolizer No. 1 (manufactured by Kao): 3.0 parts by weight Foaming agent HCFC-141b: 32 parts by weight Foaming agent Water: 1.0 parts by weight Flame-retardant plasticizer TCEP: 10 parts by weight Foam stabilizer SZ-1668 (manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.) ): 2 parts by weight As the isocyanate component, crude MDI (crude M
DI) 44V-20 (isocyanate concentration 31.5%,
Sumika Bayer Urethane) has an NCO / OH equivalent ratio of 1.
The composition was set to be 15.

【0055】<評価> (1次収縮量) 〔ラボ評価〕ポリオール組成物とイソシアネート成分と
を所定量比にて混合し、40×40×10cm(厚さ)
の金型に流し込み、50℃にて10分保持して発泡、硬
化させて板状の硬質ポリウレタンフォームとし、型から
取り出して室温に放置し、1日後にその厚さ方向端面
(木口)の凹みの深さを測定して1次収縮量とした。
<Evaluation> (Primary Shrinkage Amount) [Laboratory Evaluation] A polyol composition and an isocyanate component were mixed in a predetermined ratio, and 40 × 40 × 10 cm (thickness).
Pour into the mold, hold at 50 ° C for 10 minutes to foam and harden it into a plate-shaped rigid polyurethane foam, take it out from the mold and leave it at room temperature, and after 1 day, dent the thickness direction end face (mouth end) Was measured as the primary shrinkage amount.

【0056】〔量産試作品評価〕硬質ポリウレタンフォ
ームを、原液タンクとミキシングヘッド、並びに上下の
面材を供給すると共に発泡して形成される硬質ポリウレ
タンフォームパネルを所定厚みに押さえるダブルコンベ
アとダブルコンベアを加熱する加熱オーブンを備えた連
続製造ラインにて製造した。
[Evaluation of mass-produced prototypes] A double conveyor and a double conveyor for supplying a stock solution tank, a mixing head, and upper and lower surface materials of a rigid polyurethane foam and foaming a rigid polyurethane foam panel to a predetermined thickness are provided. It was manufactured in a continuous manufacturing line equipped with a heating oven for heating.

【0057】硬質ポリウレタンフォームは、イソシアネ
ート成分を除く成分を混合してポリオール組成物とし、
ポリオール組成物とイソシアネート成分とを原液タンク
に入れ、20℃に温度調節する。各成分を所定の混合比
率になるようにポンプによりミキシングヘッドに供給
し、混合撹拌して発泡原液組成物とした後に、下面材上
に供給し、さらに上面材を供給してサンドイッチ状にし
た後にダブルコンベアに送り込まれる。ここで加熱、押
圧により、所定厚みに発泡してサンドイッチパネルが形
成される。性能評価のためのサンドイッチパネルは、7
0℃にて2分間加熱した。
The rigid polyurethane foam is a polyol composition prepared by mixing the components except the isocyanate component.
The polyol composition and the isocyanate component are put in a stock solution tank, and the temperature is adjusted to 20 ° C. After supplying each component to a mixing head by a pump so as to have a predetermined mixing ratio, mixing and stirring to form a foaming stock solution composition, supplying it on a lower surface material, and further supplying an upper surface material to form a sandwich shape. It is sent to the double conveyor. Here, the sandwich panel is formed by foaming to a predetermined thickness by heating and pressing. Sandwich panel for performance evaluation is 7
Heated at 0 ° C. for 2 minutes.

【0058】面材としては、上面材として厚さ0.5m
mのライナー紙を使用し、下面材として0.5mmのク
ラフト紙を使用した。
The face material has a thickness of 0.5 m as the top material.
m liner paper was used, and 0.5 mm kraft paper was used as the lower surface material.

【0059】製造1日後、厚みの変化量と端部(木口)
の凹みの深さを測定して1次収縮量とした。収縮量は、
小さいほど収縮が小さいことを示す。木口面の収縮量の
測定方法を図1に示した。tが収縮量である。
One day after production, the amount of change in thickness and the edge (the mouth)
The depth of the depression was measured and used as the primary shrinkage amount. The amount of contraction is
The smaller the value, the smaller the shrinkage. The method of measuring the amount of shrinkage on the wood surface is shown in FIG. t is the shrinkage amount.

【0060】(熱伝導率)熱伝導率測定装置M−88
(ANACON社製)を使用し、測定条件は、JIS
A 9511に準拠して測定した。
(Thermal Conductivity) Thermal Conductivity Measuring Device M-88
(Manufactured by ANACON) is used, and the measurement conditions are JIS
It was measured according to A 9511.

【0061】評価結果は、表3に示した。この結果か
ら、本願発明の構成を満たす実施例1、2の硬質ポリウ
レタンフォームは、1次収縮量、熱伝導率共に優れたも
のであった。これに対してシュークロース系ポリオール
を使用した従来のフォームは、1次収縮量が大きなもの
であった。また芳香族アミンポリオールの使用量が本発
明の範囲を逸脱する比較例2は、熱伝導率が満足できる
ものではなかった。
The evaluation results are shown in Table 3. From these results, the rigid polyurethane foams of Examples 1 and 2 satisfying the constitution of the present invention were excellent in both primary shrinkage and thermal conductivity. In contrast, the conventional foam using the sucrose-based polyol has a large primary shrinkage amount. Further, in Comparative Example 2 in which the amount of the aromatic amine polyol used deviates from the range of the present invention, the thermal conductivity was not satisfactory.

【0062】[0062]

【表3】 実施例1の硬質ポリウレタンフォームを使用すると、表
1に示したものと同等の断熱性を有するものとして下記
表4の厚みの外断熱工法による木造住宅が可能となっ
た。
[Table 3] When the rigid polyurethane foam of Example 1 was used, it was possible to make a wooden house by the outer insulation method having the thickness shown in Table 4 below, as having the same heat insulation property as that shown in Table 1.

【0063】[0063]

【表4】 [Table 4]

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】硬質ポリウレタンフォームパネルの木口面の1
次収縮量の測定を示した図
[Fig. 1] 1 of the opening side of rigid polyurethane foam panel
Diagram showing measurement of secondary shrinkage

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08G 101:00) C08G 101:00 Fターム(参考) 4F074 AA80 AB00 AD16 AG10 BA34 BA35 BA39 BA53 BA95 CA23 CC04Y CC05Z DA07 DA15 DA18 DA32 4J002 CK041 EW046 EW056 FD136 GF00 GL00 4J034 BA07 DA01 DB03 DB04 DB07 DF01 DF16 DF21 DF22 DG03 DG04 DG09 DG14 DG16 DG18 DG23 DH02 DH06 HA01 HA07 HC12 HC61 HC63 HC64 HC67 HC71 KA01 KB02 KD12 KE02 MA16 NA02 NA03 NA06 QA02 QB16 QB17 QB19 QC01 RA05 RA10 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) C08G 101: 00) C08G 101: 00 F term (reference) 4F074 AA80 AB00 AD16 AG10 BA34 BA35 BA39 BA53 BA95 CA23 CC04Y CC05Z DA07 DA15 DA18 DA32. QC01 RA05 RA10

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリイソシアネート化合物を主成分とす
るイソシアネート成分と混合して発泡、硬化して硬質ポ
リウレタンフォームを形成するポリオール組成物であっ
て、 ポリオール化合物、発泡剤、整泡剤、及び触媒を含み、
前記ポリオール化合物は、全平均官能基数が2〜4であ
り、前記ポリオール化合物100重量部は、(1)平均
官能基数2〜4、水酸基価400〜600mgKOH/
gの芳香族アミン系ポリエーテルポリオール25〜50
重量部、(2)水酸基価400〜900mgKOH/g
のトリメチロールアルカン系ポリエーテルポリオール1
0〜30重量部、(3)水酸基価400〜900mgK
OH/gのエチレンジアミン系ポリエーテルポリオール
10〜30重量部 (4)平均官能基数2〜4、水酸基価150〜400m
gKOH/gの芳香族ポリエステルポリオール10〜3
0重量部、を含有し、前記発泡剤はHCFC−141
b、HFC化合物、n−ペンタン、シクロペンタンから
選択される少なくとも1種の有機発泡剤を含有すること
を特徴する硬質ポリウレタンフォーム用ポリオール組成
物。
1. A polyol composition which is mixed with an isocyanate component containing a polyisocyanate compound as a main component to foam and cure to form a rigid polyurethane foam, which comprises a polyol compound, a foaming agent, a foam stabilizer and a catalyst. Including,
The polyol compound has a total average number of functional groups of 2 to 4, and 100 parts by weight of the polyol compound is (1) an average number of functional groups of 2 to 4 and a hydroxyl value of 400 to 600 mgKOH /
25 to 50 g of aromatic amine-based polyether polyol
Parts by weight, (2) hydroxyl value 400-900 mg KOH / g
Trimethylolalkane-based polyether polyol 1
0 to 30 parts by weight, (3) hydroxyl value 400 to 900 mgK
OH / g ethylenediamine-based polyether polyol 10 to 30 parts by weight (4) Average number of functional groups 2 to 4, hydroxyl value 150 to 400 m
gKOH / g aromatic polyester polyol 10-3
0 parts by weight, the blowing agent is HCFC-141
b) A polyol composition for rigid polyurethane foam, which contains at least one organic foaming agent selected from HFC compounds, n-pentane and cyclopentane.
【請求項2】 前記発泡剤は、さらに水を含有するもの
である請求項1に記載の硬質ポリウレタンフォーム用ポ
リオール組成物。
2. The polyol composition for rigid polyurethane foam according to claim 1, wherein the foaming agent further contains water.
【請求項3】 さらに、ポリオール化合物100重量部
に対してリン酸エステル系難燃剤5〜30重量部を含有
する請求項1又は2に記載の硬質ポリウレタンフォーム
用ポリオール組成物。
3. The polyol composition for rigid polyurethane foam according to claim 1, which further contains 5 to 30 parts by weight of a phosphate ester flame retardant with respect to 100 parts by weight of the polyol compound.
【請求項4】 下面材を供給する下面材供給工程、前記
下面材上にポリオール組成物とイソシアネート成分とを
混合した発泡原液組成物を供給する発泡原液供給工程、
前記発泡原液組成物の上に上面材を供給する上面材供給
工程、及び前記発泡原液組成物を発泡硬化させてサンド
イッチパネルとする発泡工程とを有する硬質ポリウレタ
ンフォームの製造方法であって、 前記ポリオール組成物は、ポリオール化合物、発泡剤、
整泡剤、及び触媒を含み、前記ポリオール化合物は、全
平均官能基数が2〜4であり、前記ポリオール化合物1
00重量部は、(1)平均官能基数2〜4、水酸基価4
00〜600mgKOH/gの芳香族アミン系ポリエー
テルポリオール25〜50重量部、(2)水酸基価40
0〜900mgKOH/gのトリメチロールアルカン系
ポリエーテルポリオール10〜30重量部、(3)水酸
基価400〜800mgKOH/gのエチレンジアミン
系ポリエーテルポリオール10〜30重量部 (4)平均官能基数2〜4、水酸基価150〜400m
gKOH/gの芳香族ポリエステルポリオール10〜3
0重量部、を含有し、前記発泡剤はHCFC−141
b、HFC化合物、n−ペンタン、シクロペンタンから
選択される少なくとも1種の有機発泡剤を含有するもの
であることを特徴する硬質ポリウレタンフォームの製造
方法。
4. A bottom surface material supplying step of supplying a bottom surface material, a foaming stock solution supplying step of supplying a foaming stock solution composition obtained by mixing a polyol composition and an isocyanate component onto the bottom surface material,
A method for producing a rigid polyurethane foam, comprising: an upper surface material supplying step of supplying an upper surface material onto the foaming stock solution composition; and a foaming step of foaming and hardening the foaming stock solution composition to form a sandwich panel, wherein the polyol The composition is a polyol compound, a foaming agent,
The polyol compound has a total average number of functional groups of 2 to 4, and includes a foam stabilizer and a catalyst.
00 parts by weight is (1) average number of functional groups 2 to 4, hydroxyl value 4
25 to 50 parts by weight of aromatic amine-based polyether polyol of 00 to 600 mg KOH / g, (2) hydroxyl value 40
0 to 900 mg KOH / g trimethylolalkane-based polyether polyol 10 to 30 parts by weight, (3) hydroxyl value 400 to 800 mg KOH / g ethylenediamine-based polyether polyol 10 to 30 parts by weight (4) average number of functional groups 2 to 4, Hydroxyl value 150-400m
gKOH / g aromatic polyester polyol 10-3
0 parts by weight, the blowing agent is HCFC-141
A method for producing a rigid polyurethane foam, which comprises at least one organic foaming agent selected from b, an HFC compound, n-pentane, and cyclopentane.
【請求項5】 前記発泡剤は、さらに水を含有するもの
である請求項4に記載の硬質ポリウレタンフォームの製
造方法。
5. The method for producing a rigid polyurethane foam according to claim 4, wherein the foaming agent further contains water.
【請求項6】 前記ポリオール組成物が、さらにポリオ
ール化合物100重量部に対してリン酸エステル系難燃
剤5〜30重量部を含有する請求項4又は5に記載の硬
質ポリウレタンフォームの製造方法。
6. The method for producing a rigid polyurethane foam according to claim 4, wherein the polyol composition further contains 5 to 30 parts by weight of a phosphate ester flame retardant with respect to 100 parts by weight of the polyol compound.
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