JP2003272121A - Magnetic recording medium - Google Patents

Magnetic recording medium

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JP2003272121A
JP2003272121A JP2002068665A JP2002068665A JP2003272121A JP 2003272121 A JP2003272121 A JP 2003272121A JP 2002068665 A JP2002068665 A JP 2002068665A JP 2002068665 A JP2002068665 A JP 2002068665A JP 2003272121 A JP2003272121 A JP 2003272121A
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magnetic
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magnetic layer
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一幸 臼杵
Kenichi Moriwaki
健一 森脇
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To inexpensively provide a perpendicular magnetic recording medium on which high density recording can be performed. <P>SOLUTION: The magnetic recording medium is characterized in that a first magnetic layer constituted of a ferromagnetic metal alloy containing cobalt and a non-magnetic metal oxide and a second magnetic layer consisting of a rare earth-transition metal alloy are laminated in this order on at least one surface of a substrate. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】 【0001】 【発明の属する技術分野】本発明は、磁気テープ、フレ
キシブルディスク、ハードディスク等の磁気記録媒体に
関し、特に高密度磁気記録が可能な垂直磁気記録媒体に
関する。 【0002】 【従来の技術】近年、インターネット等の普及による大
容量の画像情報の取り扱いに対応して、パーソナルコン
ピュータには大容量のハードディスクが装着されている
が、このハードディスクドライブでは動画情報の保存の
ニーズが高く、さらに高容量化、低価格化が要求されて
いる。また、このハードディスクに蓄積した大量の情報
をバックアップしたり、あるいは他のコンピュータで利
用するためには、各種のリムーバブル型の記録媒体が用
いられている。磁気テープ、フレキシブルディスク等の
可撓性の磁気記録媒体は、ハードディスクと同様に情報
の記録、読み出しに要する時間が短く、また情報の記
録、読み出しに必要な装置も小型である等の多くの特徴
を有している。このため、磁気テープ、フレキシブルデ
ィスクは代表的なリムーバブル型の記録媒体として、コ
ンピュータのバックアップ、大量のデータの保存に用い
られている。そして、少ない個数の磁気テープ、フレキ
シブルディスクで大量のデータを保存可能な磁気記録媒
体が求められており、記録密度の更なる向上が求められ
ている。 【0003】このため、高密度記録特性に優れていると
されている垂直磁気記録方式が注目されてきており、様
々な記録方式、磁気ヘッド、磁気記録媒体が提案されて
いる。しかしながら、従来のCoCr合金、CoCrP
t合金を磁性層とする垂直磁気記録媒体で、さらに高い
面記録密度を達成するためには、低ノイズ化のため、記
録膜厚を30nm以下にしなければならないが、この様
な超薄膜では室温程度の熱によって磁化が失われる、い
わゆる「熱揺らぎ」の問題が顕著なり、実用化を行う上で
大きな問題となっている。一方、高い垂直磁気異方性を
示し、熱揺らぎに強いとされる材料として、Co/Pd
やCo/PtといったCo系多層膜やTbFeCo等の
希土類遷移金属合金が知られているが、この様な磁性材
料では面内方向の交換結合が強く、従来のCoCrPt
系合金よりもノイズが高いといった問題があった。これ
らの課題に対し、最近になって、面内の交換結合と垂直
磁気異方性を制御する手法としてCoCrPt系垂直磁
気記録膜と上記Co系多層膜や希土類遷移金属合金記録
膜を積層する媒体(ハイブリッド媒体あるいはCGC媒
体と呼ばれる)が提案されている。 【0004】この様なハイブリッド媒体ではCoCrP
t系合金を成膜する際には基板温度を200℃以上に加
熱し、その上のCo系多層膜や希土類遷移金属合金を成
膜する際には基板温度を室温とする必要があるため、こ
れら2層の成膜工程間に冷却工程が必要であり、生産性
に課題があった。また非磁性支持体として高分子基板を
使用するフレキシブル媒体やポリカーボネート基板を使
用しようとする場合、CoCrPt系合金を成膜する基
板温度では、これれらの高分子基板が変形してしまうた
め、記録媒体を作製することができなかった。 【0005】 【発明が解決しようとする課題】本発明は、高密度記録
が可能な垂直磁気記録媒体を安価に提供することを課題
とするものである。またリムーバブル型磁気記録媒体と
して使用することができる磁気テープ、フレキシブルデ
ィスク等に有用な磁気記録媒体を提供することを課題と
するものである。 【0006】 【課題を解決するための手段】本発明の課題は、支持体
の少なくとも一方の面に、コバルトを含有する強磁性金
属合金と非磁性金属酸化物から構成された第一磁性層と
希土類遷移金属合金からなる第二磁性層をこの順に積層
したことを特徴とする磁気記録媒体によって解決され
る。 【0007】 【発明の実施の形態】本発明の磁気記録媒体は、支持体
の少なくとも一方の面に、コバルトを含有する強磁性金
属合金と非磁性金属酸化物から構成された第一磁性層と
希土類遷移金属合金からなる第二磁性層をこの順に積層
したことを特徴とする磁気記録媒体である。コバルトを
含有する強磁性金属合金と非磁性金属酸化物から構成さ
れた磁性層は、支持体の温度が室温であってもスパッタ
リング法等によって形成することが可能であるので、引
き続きその上に成膜する希土類遷移金属合金を成膜する
前に必要な、基板冷却の工程を省略することできる。ま
た支持体としてポリカーボネートやポリエチレンナフタ
レートなどの高分子支持体を基板とした場合であって
も、熱による基板変形無く、記録特性が優れた磁気記録
媒体を製造することができる。 【0008】以下に図面を参照して本発明を説明する。
図1は、本発明の一実施例を示す図であり、断面図であ
る。磁気記録媒体1は、支持体2上に、コバルトを含有
する強磁性金属合金と非磁性金属酸化物から構成された
第一磁性層3Aと希土類遷移金属合金からなる第二磁性
層3Bが形成されたものである。磁性層3Aと磁性層3
Bからなる磁性層3上には、磁性層の酸化等による劣化
を防止し、ヘッドや摺動部材との接触による摩耗かから
保護する保護層4が形成されている。また、保護層4上
には、走行耐久性および耐食性等を改善する目的で潤滑
層5が設けられている。 【0009】また、上記層構成において、磁性層3Aと
支持体2の間に、支持体2の表面性を調整するととも
に、支持体2から生じた気体が磁性層3A等に達するこ
とを防止するために下塗り層を支持体2上に設けてもよ
い。そして、さらに磁性層3Aに形成される強磁性金属
の結晶配向性を制御して記録特性を高めるための下地層
を下塗り層と磁性層3Aの間に設けてもよく、下地層に
よって強磁性金属の結晶配向性が良好となり、図1に示
したものに比べて特性がより優れたものが得られる。磁
気記録媒体が磁気テープの場合は、通常、片面に上記構
成の層が設けられ、開放リール、あるいはカートリッジ
内に収納されたもののいずれの形態で用いることができ
る。磁気記録媒体がフレキシブルディスクである場合、
通常、支持体の両面に上記構成の層が設けられ、中心部
には、フレキシブルディスクドライブに装着するための
係合手段が装着される。磁気記録媒体がハードディスク
である場合、支持体は表面研磨されたガラス基板が通常
用いられる。また、中心部には、ディスクドライブに装
着するための係合手段が装着されている。またさらに単
磁極ヘッドを使用する際の垂直磁気記録特性を改善する
ため、裏打ち層が設けられる。 【0010】本発明の磁気記録媒体に形成する磁性層
は、コバルトを含有する強磁性金属合金と非磁性金属酸
化物から構成された第一磁性層と希土類遷移金属合金か
らなる第二磁性層を備えているので、従来のCoCrP
t系合金薄膜磁性層と同様に高記録密度記録が可能とな
り、さらに熱揺らぎを大幅に低減することがきる。また
室温の基板温度で磁性層を形成することできるため、従
来のCoCrPt系合金磁性層やこれと希土類遷移金属
を組み合わせた媒体より、生産性に優れている。さらに
支持体を高分子基板で形成するリムーバブル型の磁気記
録媒体の高容量化が可能となる。このコバルトを含有す
る強磁性金属合金と非磁性金属酸化物からなる強磁性金
属薄膜はハードディスクで提案されている、特開平5−
73880号公報や特開平7−311929号公報等に
記載されているものと同様の方法によって製造したもの
が使用できる。 【0011】本発明の磁気記録媒体における磁性層は、
磁性層面に対して垂直方向に磁化容易軸を有するいわゆ
る垂直磁気記録膜である。この磁化容易軸の方向は下地
層の材料や結晶構造および磁性膜の組成と成膜条件によ
って制御することができる。 【0012】本発明におけるコバルトを含有する強磁性
金属合金と非磁性金属酸化物から構成された第一磁性層
は、微細な強磁性金属合金結晶が均一に分散しているの
で、基板を加熱しなくとも高い保磁力を達成できるとと
もに、分散性が均一となる結果ノイズの小さな磁気記録
媒体を得ることができる。またその上に垂直磁気異方性
が高い希土類遷移金属からなる第二磁性層を有している
ために、熱揺らぎに強く、一度記録した磁気記録情報を
長期間にわたって保持することができる。コバルトを含
有する強磁性金属合金としてはCoと、Cr、Ni、F
e、Pt、B、Si、Ta等の元素との合金が使用でき
るが、Co−Pt、Co−Cr、Co−Pt−Cr、C
o−Pt−Cr−Ta、Co−Pt−Cr−B等が磁気
記録特性が良好であるので好ましい。 【0013】例えば、垂直記録に使用するCoPtCr
系合金の好ましい元素組成としては、Coが65〜80
原子%、Ptが5〜20原子%、Crが10〜20原子
%の範囲から選択される組成が挙げられる。また、これ
にBやTa等の非磁性元素を添加する場合には、10原
子%以下の範囲でPtまたはCrを置換するように添加
すれば良い。Coの含有率が多いほど、磁化が大きくな
り、信号の再生出力が高まるが、ノイズも同時に増加す
る。一方、CrやPt等の非磁性元素の含有率が多いほ
ど磁化が小さくなるが、保磁力が増加するため、信号の
再生出力が減少するものの、ノイズが減少する。したが
って、使用する磁気ヘッドや使用機器に応じてこれらの
元素の配合比率を調整することが好ましい。 【0014】また、磁化の異方性は組成の他、成膜時の
アルゴン圧などの条件によっても調整することができる
が、後述の下地層の種類にも依存する。下地層を使用し
ない場合やアモルファス材料を使用した場合には、磁性
層は垂直に配向しやすいが、Crまたはその合金、Ru
またはその合金を使用した場合には面内配向する場合が
あり、面内磁気記録媒体として用いられている。 【0015】非磁性金属酸化物としてはSi、Zr、T
a、B、Ti、Al等の酸化物が使用できるが、ケイ素
の酸化物を用いたものが記録特性が最も良好である。 【0016】コバルトを含有する強磁性金属合金と非磁
性金属酸化物の混合比は、強磁性金属合金:非磁性金属
酸化物=95:5〜80:20(金属原子比)の範囲で
あることが好ましく、90:10〜85:15の範囲で
あることが特に好ましい。このような範囲とすることに
より、磁性粒子間の分離が十分となり、保磁力が低下す
ることがなく、磁化量も高く維持できるので、高い信号
出力が得られる。 【0017】コバルトを含有する強磁性金属合金と非磁
性金属酸化物の混合物からなる第一磁性層の厚みとして
は好ましくは10nm〜60nm、さらに好ましくは2
0nm〜30nmの範囲である。このような厚みとすれ
ばノイズが低い媒体が得られる。 【0018】コバルトを含有する強磁性金属合金と非磁
性金属酸化物からなる第一磁性層を形成する方法として
は真空蒸着法、スパッタリング法などの真空成膜法が使
用できる。なかでもスパッタリング法は良質な薄膜が容
易に成膜可能であることから、本発明に好適である。ス
パッタリング法としてはDCスパッタリング法、RFス
パッタリング法のいずれも使用可能である。磁気テープ
やフレキシブルディスクを製造しようとする場合には、
スパッタリング法は連続フィルム上に連続して成膜する
ウェブスパッタリング装置を用いることが好ましい。ス
パッタリング時の雰囲気に使用する気体はアルゴンが使
用できるが、その他の希ガスを使用しても良い。また非
磁性金属酸化物の酸素含有率を調整するために微量の酸
素を導入しても良い。 【0019】スパッタリング法でコバルトを含有する強
磁性金属合金と、非磁性金属酸化物からなる磁性層を形
成するためには強磁性金属合金ターゲットと非磁性金属
酸化物ターゲットの2種を用い、これらの共スパッタリ
ング法を使用することも可能であるが、形成すべき強磁
性金属合金と非磁性金属酸化物の組成比に合致した強磁
性金属合金と非磁性金属酸化物を均質に混合した混合物
ターゲットを用いると、強磁性金属合金が均一に分散し
た磁性層を形成することができる。また、この混合物タ
ーゲットはホットプレス法で作製することができる。 【0020】第二磁性層として形成する希土類遷移金属
合金とは、希土類金属と遷移金属とを含有する合金をい
う。希土類遷移金属合金としては、テルビウム、ガドリ
ニウム、ネオジウム、及びジスプロシウムから選択され
る少なくとも1種の希土類金属と、鉄及びコバルトの少
なくとも一方の遷移金属とを含有する合金が好ましい。
この中でも、テルビウム、鉄、及びコバルトを主成分と
して含有する合金、及びジスプロシウム、鉄、及びコバ
ルトを主成分として含有する合金がより好ましく、テル
ビウム、鉄、及びコバルトを主成分として含有する合金
が特に好ましい。 【0021】希土類遷移金属合金の磁気特性は主に希土
類金属と遷移金属の組成比によって決定される。例えば
希土類金属としてテルビウムを含有する場合には、テル
ビウムの含有量が14〜20原子%である合金がより好
ましい。テルビウムの含有量を14〜20原子%の範囲
とすることにより、磁性層の垂直方向の保磁力を垂直磁
気記録に適する1500Oe〜6000Oe(≒120
〜480kA/m)の範囲とすることができる。 ま
た、磁性層の飽和磁化は、50〜800emu/cc
(≒0.063〜1.0Wb/m2)が好ましく、10
0〜400emu/cc(≒0.13〜0.50Wb/
2)が更に好ましい。第一磁性層と第二磁性層を積層
した磁気記録媒体の保磁力は、2000Oe〜6000
Oe(≒160〜480kA/m)、飽和磁化は、50
〜800A・m 2/kg(≒0.063〜1.0Wb/
2)であることが好ましい。 【0022】また、希土類遷移金属合金は、クロム及び
ニッケルの少なくとも一方を更に含有していてもよい。
クロムやニッケルを含有することにより耐食性が向上す
る。希土類遷移金属からなる第二磁性層を形成する方法
としては真空蒸着法、スパッタリング法などの真空成膜
法が使用できる。なかでもスパッタリング法は良質な薄
膜が容易に成膜可能であることから、本発明に好適であ
る。スパッタリング法としてはDCスパッタリング法、
RFスパッタリング法のいずれも使用可能である。磁気
テープやフレキシブルディスクを製造しようとする場合
には、スパッタリング法は連続フィルム上に連続して成
膜するウェブスパッタリング装置を用いることが好まし
い。スパッタリング時の雰囲気に使用する気体はアルゴ
ンが使用できるが、その他の希ガスを使用しても良い。
スパッタリング法で希土類遷移金属合金の第二磁性層を
形成するためには、希土類金属と遷移金属の2種のター
ゲットを用い、これらの共スパッタリング法を使用する
ことも可能であるが、形成すべき希土類遷移金属合金の
組成比に合致した希土類金属と遷移金属を均質に混合し
た混合物ターゲットを用いると、希土類遷移金属合金が
均一に分散した磁性層を形成することができる。 【0023】磁気記録媒体が磁気テープである場合につ
いて以下に説明する。磁気テープに用いる可撓性支持体
としては、合成樹脂フイルムが用いられる。具体的に
は、芳香族ポリイミド、芳香族ポリアミド、芳香族ポリ
アミドイミド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルスル
ホン、ポリエーテルイミド、ポリスルホン、ポリフェニ
レンスルフィド、ポリエチレンナフタレート、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリカーボネート、トリアセテー
トセルロース、フッ素樹脂等からなる合成樹脂フィルム
が挙げられる。本発明では基板を加熱することなく良好
な記録特性を達成することができるため、表面性が良好
で、また入手も容易なポリエチレンテレフタレートまた
はポリエチレンナフタレートが特に好ましい。 【0024】可撓性高分子支持体の厚みは、好ましくは
3〜20μm、さらに好ましくは4μm〜12μmであ
る。可撓性高分子支持体の厚みが3μmより薄いと、強
度が不足し、切断やエッジ折れが発生しやすくなる。一
方、可撓性高分子支持体の厚みが20μmより厚いと、
磁気テープ一巻当たりに巻き取れる磁気テープ長が少な
くなり、体積記録密度が低下してしまう。また剛性が高
くなるため、磁気ヘッドへの当たり、すなわち追従性が
悪化する。 【0025】可撓性高分子支持体の表面は、磁気ヘッド
と接触して情報の記録および読み出しを行うために、可
能な限り平滑であることが好ましい。可撓性高分子支持
体表面の凹凸は、信号の記録再生特性を著しく低下させ
る。具体的には、後述する下塗り層を使用する場合は、
光干渉式の表面粗さ計で測定した表面粗さが中心面平均
粗さ(SRa)で通常、5nm以内、好ましくは2nm
以内、触針式粗さ計で測定した突起高さが通常、1μm
以内、好ましくは0.1μm以内である。また、下塗り
層を用いない場合では、光干渉式の表面粗さ計で測定し
た表面粗さが中心面平均粗さ(SRa)で通常、3nm
以内、好ましくは1nm以内、触針式粗さ計で測定した
突起高さが通常、0.1μm以内、好ましくは0.06
μm以内である。 【0026】可撓性高分子支持体表面には、平面性の改
善と気体遮断性を目的として下塗り層を設けることが好
ましい。磁性層をスパッタリング等で形成するため、下
塗り層は耐熱性に優れることが好ましく、下塗り層の材
料としては、例えば、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミ
ド樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂等を使用すること
ができる。溶剤可溶型ポリイミド樹脂、熱硬化型ポリイ
ミド樹脂、熱硬化型シリコーン樹脂は、平滑化効果が高
く特に好ましい。下塗り層の厚みは、0.1μm〜3.
0μmが好ましい。熱硬化性シリコーン樹脂としては、
有機基が導入されたケイ素化合物を原料としてゾルゲル
法で重合したシリコーン樹脂が好適に用いられる。この
シリコーン樹脂は、二酸化ケイ素の結合の一部を有機基
で置換した構造からなりシリコーンゴムよりも大幅に耐
熱性に優れると共に、二酸化ケイ素膜よりも柔軟性に優
れるため、可撓性フィルムからなる高分子支持体上に樹
脂膜を形成しても、クラックや剥離が生じ難い。また、
原料となるモノマーを可撓性高分子支持体上に直接塗布
して硬化させることができる。しかも、一般的な有機溶
剤にモノマーを溶解させて塗布することができるので、
凹凸に対する回り込みも良く、平滑化効果が高い。更
に、縮重合反応は、酸やキレート剤などの触媒の添加に
より比較的低温から進行するため、短時間で硬化させる
ことができ、汎用の塗布装置を用いて樹脂膜を形成する
ことができる。また熱硬化性シリコーン樹脂は気体遮断
性に優れている。このため磁性層または下地層形成時に
可撓性高分子支持体から発生して磁性層または下地層の
結晶性、配向性を阻害する気体を遮蔽する気体遮蔽性が
高く、特に好適である。 【0027】下塗り層の表面には、磁気ヘッドやガイド
ポール等の摺動部材と磁気テープとの真実接触面積を低
減し、摺動特性を改善することを目的として、微小突起
(テクスチャ)を設けることが好ましい。また、微小突
起を設けることにより、可撓性高分子支持体の取り扱い
性も良好になる。微小突起を形成する方法としては、球
状シリカ粒子を塗布する方法、エマルジョンを塗布して
有機物の突起を形成する方法などが使用できるが、下塗
り層の耐熱性を確保するため、球状シリカ粒子を塗布し
て微小突起を形成するのが好ましい。 【0028】微小突起の高さは5nm〜60nmが好ま
しく、l0nm〜30mmがより好ましい。微小突起の
高さが高すぎると記録再生ヘッドと磁気記録媒体のスペ
ーシング損失によって信号の記録再生特性が劣化し、微
小突起が低すぎると摺動特性の改善効果が少なくなる。
微小突起の密度は0.1〜100個/μm2 が好まし
く、1〜10個/μm2 がより好ましい。微小突起の密
度が少なすぎる場合は摺動特性の改善効果が少なくな
り、多過ぎると凝集粒子の増加によって高い突起が増加
して記録再生特性が劣化する。また、バインダーを用い
て微小突起を支持体表面に固定することもできる。バイ
ンダーには、十分な耐熱性を備えた樹脂を使用すること
が好ましく、耐熱性を備えた樹脂としては、溶剤可溶型
ポリイミド樹脂、熱硬化型ポリイミド樹脂、熱硬化型シ
リコン樹脂を使用することが特に好ましい。 【0029】磁性層の下層には、下地層を設けることが
好ましい。下地層としてはTi、Pt、Ru、Pd等の
金属あるいはこれらの金属を主体とする合金、あるいは
C等のアモルファス材料、Si、Al、Tiなどの窒化
物、酸化物などをあげることができる。この様な下地層
を用いることによって、磁性層の配向性や粒状性を改善
できるため、記録特性が向上する。下地層の厚みは10
nm〜200nmが好ましく、20nm〜100nmが
特に好ましい。下地層によって磁性層が柱状に形成され
たものが特に好ましい。柱状に形成されることによっ
て、強磁性金属間の分離構造が安定し、高い保磁力を得
ると共に、高出力が可能となり、また強磁性金属の分散
が一様なものとなり低ノイズの磁気記録媒体が得られ
る。 【0030】更に、下地層と可撓性高分子支持体との間
には、下地層の密着性や構造を改善するために、シード
層を設けることができる。シード層には、Ta、Ta−
Si、Ni−P、Ni−Alなどを使用することができ
る。 【0031】単磁極ヘッドによる垂直磁気記録を行う場
合には磁性層と可撓性高分子支持体の間に軟磁性層を設
けることが好ましい。軟磁性層を設けることによって、
電磁変換特性を高めることができる。軟磁性材料として
はパーマロイやセンダスト等の材料が使用できる。その
膜厚としては30〜200nmであることが好ましい。 【0032】磁性層上には保護層が設けられる。保護層
は磁性層に含まれる金属材料の腐蝕を防止し、磁気ヘッ
ドと磁気テープとの擬似接触または接触摺動による摩耗
を防止して、走行耐久性、耐食性を改善するために設け
られる。保護層には、シリカ、アルミナ、チタニア、ジ
ルコニア、酸化コバルト、酸化ニッケルなどの酸化物、
窒化チタン、窒化ケイ素、窒化ホウ素などの窒化物、炭
化ケイ素、炭化クロム、炭化ホウ素等の炭化物、グラフ
ァイト、無定型カーボンなどの炭素等の材料を使用する
ことができる。 【0033】保護層としては、磁気ヘッド材質と同等ま
たはそれ以上の硬度を有する硬質膜であり、摺動中に焼
き付きを生じ難くその効果が安定して持続するものが、
摺動耐久性に優れており好ましい。また、同時にピンホ
ールが少ないものが、耐食性に優れておりより好まし
い。このような保護膜としては、CVD法で作製される
ダイヤモンド状炭素(DLC)と呼ばれる硬質炭素膜が
挙げられる。保護層は、性質の異なる2種類以上の薄膜
を積層した構成とすることができる。例えば、表面側に
摺動特性を改善するための硬質炭素保護膜を設け、磁性
層側に耐食性を改善するための窒化ケイ素などの窒化物
保護膜を設けることで、耐食性と耐久性とを高い次元で
両立することが可能となる。 【0034】保護層上には、走行耐久性および耐食性を
改善するために、潤滑層が設けられる。潤滑層には、炭
化水素系潤滑剤、フッ素系潤滑剤、極圧添加剤等の潤滑
剤が使用される。炭化水素系潤滑剤としては、ステアリ
ン酸、オレイン酸等のカルボン酸類、ステアリン酸ブチ
ル等のエステル類、オクタデシルスルホン酸等のスルホ
ン酸類、リン酸モノオクタデシル等のリン酸エステル
類、ステアリルアルコール、オレイルアルコール等のア
ルコール類、ステアリン酸アミド等のカルボン酸アミド
類、ステアリルアミン等のアミン類などが挙げられる。 【0035】フッ素系潤滑剤としては、上記炭化水素系
潤滑剤のアルキル基の一部または全部をフルオロアルキ
ル基もしくはパーフルオロポリエーテル基で置換した潤
滑剤が挙げられる。パーフルオロポリエーテル基として
はパーフルオロメチレンオキシド重合体、パーフルオロ
エチレンオキシド重合体、パーフルオロ−n−プロピレ
ンオキシド重合体(CF2CF2CF2O)n、パーフルオ
ロイソプロピレンオキシド重合体(CF(CF3)CF2
O)n 、またはこれらの共重合体等である。具体的に
は、分子量末端に水酸基を有するパーフルオロメチレン
−パーフルオロエチレン共重合体(アウジモント社製、
商品名 FOMBLIN Z-DOL )等が挙げられる。 【0036】極圧添加剤としては、リン酸トリラウリル
等のリン酸エステル類、亜リン酸トリラウリル等の亜リ
ン酸エステル類、トリチオ亜リン酸トリラウリル等のチ
オ亜リン酸エステルやチオリン酸エステル類、二硫化ジ
ベンジル等の硫黄系極圧剤などが挙げられる。 【0037】上記の潤滑剤は単独もしくは複数を併用し
て使用することができ、潤滑剤を有機溶剤に溶解した溶
液を、スピンコート法、ワイヤーバーコート法、グラビ
アコート法、ディップコート法等で保護層表面に塗布す
るか、真空蒸着法により保護層表面に付着させればよ
い。潤滑剤の塗布量としては、1〜30mg/m2が好
ましく、2〜20mg/m2が特に好ましい。 【0038】また、耐食性をさらに高めるために、防錆
剤を併用することが好ましい。防錆剤としては、ベンゾ
トリアゾール、ベンズイミダゾール、プリン、ピリミジ
ン等の窒素含有複素環類およびこれらの母核にアルキル
側鎖等を導入した誘導体、ベンゾチアゾール、2−メル
カプトベンゾチアゾール、テトラザインデン環化合物、
チオウラシル化合物等の窒素および硫黄含有複素環類お
よびこの誘導体等が挙げられる。これら防錆剤は、潤滑
剤に混合して保護層上に塗布してもよく、潤滑剤を塗布
する前に保護層上に塗布し、その上に潤滑剤を塗布して
もよい。防錆剤の塗布量としては、0.1〜10mg/
2が好ましく、0.5〜5mg/m2が特に好ましい。 【0039】可撓性高分子支持体の磁性層を形成した面
とは反対側の面にはバックコート層を設けることが好ま
しい。バックコート層は磁気記録媒体と摺動部材が摺動
する際に磁気記録媒体の背面の磨耗を防止する潤滑効果
を有している。また、バックコート層に潤滑層に用いる
潤滑剤や防錆剤を添加することによって、バックコート
層側から磁性層側へ潤滑剤や防錆剤が供給されるので、
磁性層の耐食性を長期間保持することが可能となる。ま
た、バックコート層自体のpHを調整することで磁性層
の耐食性をさらに高めることもできる。バックコート層
はカーボンブラック、炭酸カルシウム、アルミナ等の非
磁性紛体とポリ塩化ビニルやポリウレタンなどの樹脂結
合剤、さらに潤滑剤や硬化剤を有機溶剤に分散した溶液
をグラビア法やワイヤーバー法などで塗布し、乾燥する
ことで作製できる。バックコート層に防錆剤や潤滑剤を
付与する方法としては、前記の溶液中に溶解しても良い
し、作製したバックコート層に塗布しても良い。 【0040】次に、磁気記録媒体がフレキシブルディス
クである場合について説明をする。フレキシブルディス
クの支持体は、磁気ヘッドとフレキシブルディスクとが
接触した時の衝撃を回避するために、可撓性を備えた合
成樹脂フィルム、すなわち可撓性高分子支持体で構成さ
れている。このような合成樹脂フィルムとしては、芳香
族ポリイミド、芳香族ポリアミド、芳香族ポリアミドイ
ミド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポ
リエーテルイミド、ポリスルホン、ポリフェニレンスル
フィド、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリカーボネート、トリアセテートセルロ
ース、フッ素樹脂等からなる合成樹脂フィルムが挙げら
れる。本発明では基板を加熱することなく良好な記録特
性を達成することができるため、表面性が良好な基材が
得られ、しかも入手が容易なポリエチレンテレフタレー
トまたはポリエチレンナフタレートが特に好ましい。 【0041】また、可撓性高分子支持体として合成樹脂
フィルムを複数枚を積層したものを用いても良い。複数
枚を積層した積層フィルムを用いることにより、可撓性
高分子支持体自身に起因する反りやうねりを軽減するこ
とができる。その結果、磁気記録媒体の表面が磁気ヘッ
ドと衝突による磁性層の耐傷性を著しく改善することが
きる。可撓性フイルムを積層する方法としては、熱ロー
ルによるロール積層、平板熱プレスによる平板積層、接
着面に接着剤を塗布してラミネートするドライ積層、予
めシート状に成形された接着シートを用いる積層方法等
が挙げられる。積層に接着剤を用いる場合には、ホット
メルト接着剤、熱硬化性接着剤、UV硬化型接着剤、E
B硬化型接着剤、粘着シート、嫌気性接着剤などを使用
することがきる。 【0042】可撓性高分子支持体の厚みは、10μm〜
200μm、好ましくは20μm〜150μm、さらに
好ましくは30μm〜100μmである。可撓性高分子
支持体の厚みが10μmより薄いと、高速回転時の安定
性が低下し、面ぶれが増加する。一方、可撓性高分子支
持体の厚みが200μmより厚いと、回転時の剛性が高
くなり、接触時の衝撃を回避することが困難になり磁気
ヘッドの跳躍を招く。 【0043】可撓性支持体の腰の強さは、下記式で表さ
れ、b=10mmでの値が0.5kgf/mm2〜2.
0kgf/mm2(≒4.9〜19.6MPa)の範囲
にあることが好ましく、0.7kgf/mm2〜1.5
kgf/mm2(≒6.9〜14.7MPa)がより好
ましい。支持体の腰の強さ=Ebd3/12なお、この
式において、Eはヤング率、bはフィルム幅、dはフィ
ルム厚さを各々表す。 【0044】可撓性高分子支持体の表面は、磁気ヘッド
による記録を行うために、可能な限り平滑であることが
好ましい。支持体表面の凹凸は、信号の記録再生特性を
著しく低下させる。具体的には、後述する下塗り層を使
用する場合では、光干渉式の表面粗さ計で測定した表面
粗さが中心面平均粗さSRaで5nm以内、好ましくは
2nm以内、触針式粗さ計で測定した突起高さが1μm
以内、好ましくは0.1μm以内である。また、下塗り
膜を用いない場合では、光干渉式の表面粗さ計で測定し
た表面粗さが中心面平均粗さSRaで3nm以内、好ま
しくは1nm以内、触針式粗さ計で測定した突起高さが
0.1μm以内、好ましくは0.06μm以内である。 【0045】可撓性高分子支持体表面には、平面性の改
善と気体遮断性を高めるために下塗り層を設けることが
好ましい。磁性層をスパッタリング等で形成するため、
下塗り層は耐熱性に優れることが好ましく、下塗り層の
材料としては、例えば、ポリイミド樹脂、ポリアミドイ
ミド樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂等を使用するこ
とができる。熱硬化型ポリイミド樹脂、熱硬化型シリコ
ーン樹脂は、平滑化効果が高く、特に好ましい。下塗り
層の厚みは、0.1μm〜3.0μmが好ましい。支持
体に他の樹脂フィルムを積層する場合には、積層加工前
に下塗り層を形成してもよく、積層加工後に下塗り層を
形成してもよい。 【0046】熱硬化性ポリイミド樹脂としては、ビスア
リルナジイミド(丸善石油化学社製BANI)のよう
に、分子内に末端不飽和基を2つ以上有するイミドモノ
マーを、熱重合して得られるポリイミド樹脂が好適に用
いられる。このイミドモノマーは、モノマーの状態で支
持体表面に塗布した後に、比較的低温で熱重合させるこ
とができるので、原料となるモノマーを支持体上に直接
塗布して硬化させることができる。また、このイミドモ
ノマーは一般的な有機溶剤に溶解させて使用することが
でき、生産性、作業性に優れると共に、分子量が小さ
く、その溶液粘度が低いために、塗布時に凹凸に対する
回り込みが良く、平滑化効果が高い。 【0047】熱硬化性シリコーン樹脂としては、有機基
が導入されたケイ素化合物を原料としてゾルゲル法で重
合したシリコーン樹脂が好適に用いられる。このシリコ
ーン樹脂は、二酸化ケイ素の結合の一部を有機基で置換
した構造からなりシリコーンゴムよりも大幅に耐熱性に
優れると共に、二酸化ケイ素膜よりも柔軟性に優れるた
め、可撓性フィルムからなる支持体上に樹脂膜を形成し
ても、クラックや剥離が生じ難い。また、原料となるモ
ノマーを可撓性高分子支持体上に直接塗布して硬化させ
ることができるため、汎用溶剤を使用することができ、
凹凸に対する回り込みも良く、平滑化効果が高い。更
に、縮重合反応は、酸やキレート剤などの触媒の添加に
より比較的低温から進行するため、短時間で硬化させる
ことができ、汎用の塗布装置を用いて樹脂膜を形成する
ことができる。また熱硬化性シリコーン樹脂は気体遮断
性に優れており、磁性層形成時に可撓性高分子支持体か
ら発生し、磁性層または下地層の結晶性、配向性を阻害
する気体を遮蔽する気体遮蔽性が高く、特に好適であ
る。 【0048】下塗り層の表面には、磁気ヘッドとフレキ
シブルディスクとの真実接触面積を低減し、摺動特性を
改善することを目的として、微小突起(テクスチャ)を
設けることが好ましい。また、微小突起を設けることに
より、可撓性高分子支持体の取り扱い性も良好になる。
微小突起を形成する方法としては、球状シリカ粒子を塗
布する方法、エマルジョンを塗布して有機物の突起を形
成する方法などが使用できるが、下塗り層の耐熱性を確
保するため、球状シリカ粒子を塗布して微小突起を形成
するのが好ましい。 【0049】微小突起の高さは5nm〜60nmが好ま
しく、l0nm〜30mmがより好ましい。微小突起の
高さが高すぎると記録再生ヘッドと媒体のスペーシング
損失によって信号の記録再生特性が劣化し、微小突起が
低すぎると摺動特性の改善効果が少なくなる。微小突起
の密度は0.1〜100個/μm2が好ましく、1〜1
0個/μm2がより好ましい。微小突起の密度が少なす
ぎる場合は摺動特性の改善効果が少なくなり、多過ぎる
と凝集粒子の増加によって高い突起が増加して記録再生
特性が劣化する。また、バインダーを用いて微小突起を
支持体表面に固定することもできる。バインダーには、
十分な耐熱性を備えた樹脂を使用することが好ましく、
耐熱性を備えた樹脂としては、溶剤可溶型ポリイミド樹
脂、熱硬化型ポリイミド樹脂、熱硬化型シリコン樹脂を
使用することが特に好ましい。 【0050】磁性層の下層には、下地層を設けることが
好ましい。下地層としてはTi、Pt、Ru、Pd等の
金属あるいはこれらの金属を主体とする合金、あるいは
C等のアモルファス材料、Si、Al、Tiなどの窒化
物、酸化物などをあげることができる。この様な下地層
を用いることによって、磁性層の配向性や粒状性を改善
できるため、記録特性が向上する。下地層の厚みは10
nm〜200nmが好ましく、20nm〜100nmが
特に好ましい。下地層によって磁性層が柱状に形成され
たものが特に好ましい。柱状に形成されることによっ
て、強磁性金属間の分離構造が安定し、高い保磁力を得
ると共に、高出力が可能となり、また強磁性金属の分散
が一様なものとなり低ノイズの磁気記録媒体が得られ
る。 【0051】更に、下地層と可撓性高分子支持体との間
には、下地層の密着性や構造を改善するために、シード
層を設けることができる。シード層には、Ta、Ta−
Si、Ni−P、Ni−Alなどを使用することができ
る。 【0052】単磁極ヘッドによる垂直磁気記録を行う場
合には磁性層と可撓性高分子支持体の間に軟磁性層を設
けることが好ましい。軟磁性層を設けることによって、
電磁変換特性を高めることができる。軟磁性材料として
はパーマロイやセンダスト等の材料が使用できる。その
膜厚としては30〜200nmであることが好ましい。
磁性層の下層には、下地層を設けることが好ましい。
下地層としてはCrまたはCrとTi、Si、W、T
a、Zr、Mo、Nb等から選ばれる金属との合金、R
u、Cなどを挙げることができる。 【0053】磁性層の表面には保護層が設けられる。保
護層は、磁性層に含まれる金属材料の腐蝕を防止し、磁
気ヘッドと磁気ディスクとの擬似接触または接触摺動に
よる摩耗を防止して、走行耐久性、耐食性を改善するた
めに設けられる。保護層には、シリカ、アルミナ、チタ
ニア、ジルコニア、酸化コバルト、酸化ニッケルなどの
酸化物、窒化チタン、窒化ケイ素、窒化ホウ素などの窒
化物、炭化ケイ素、炭化クロム、炭化ホウ素等の炭化
物、グラファイト、無定型カーボンなどの炭素等の材料
を使用することができる。 【0054】保護層としては、磁気ヘッド材質と同等ま
たはそれ以上の硬度を有する硬質膜であり、摺動中に焼
き付きを生じ難くその効果が安定して持続するものが、
摺動耐久性に優れており好ましい。また、同時にピンホ
ールが少ないものが、耐食性に優れておりより好まし
い。このような保護膜としては、CVD法で作製される
ダイヤモンド状炭素(DLC)と呼ばれる硬質炭素膜が
挙げられる。保護層は、性質の異なる2種類以上の薄膜
を積層した構成とすることができる。例えば、表面側に
摺動特性を改善するための硬質炭素保護膜を設け、磁性
層側に耐食性を改善するための窒化ケイ素などの窒化物
保護膜を設けることで、耐食性と耐久性とを高い次元で
両立することが可能となる。 【0055】保護層上には、走行耐久性および耐食性を
改善するために、潤滑層が設けられる。潤滑層には、炭
化水素系潤滑剤、フッ素系潤滑剤、極圧添加剤等の潤滑
剤が使用される。炭化水素系潤滑剤としては、ステアリ
ン酸、オレイン酸等のカルボン酸類、ステアリン酸ブチ
ル等のエステル類、オクタデシルスルホン酸等のスルホ
ン酸類、リン酸モノオクタデシル等のリン酸エステル
類、ステアリルアルコール、オレイルアルコール等のア
ルコール類、ステアリン酸アミド等のカルボン酸アミド
類、ステアリルアミン等のアミン類などが挙げられる。 【0056】フッ素系潤滑剤としては、上記炭化水素系
潤滑剤のアルキル基の一部または全部をフルオロアルキ
ル基もしくはパーフルオロポリエーテル基で置換した潤
滑剤が挙げられる。パーフルオロポリエーテル基として
は、パーフルオロメチレンオキシド重合体、パーフルオ
ロエチレンオキシド重合体、パーフルオロ−n−プロピ
レンオキシド重合体(CF2CF2CF2O)n、パーフル
オロイソプロピレンオキシド重合体(CF(CF3)C
2O)n、またはこれらの共重合体等である。具体的に
は、分子量末端に水酸基を有するパーフルオロメチレン
−パーフルオロエチレン共重合体(アウジモント社製、
商品名:FOMBLIN Z-DOL)等が挙げられる。 【0057】極圧添加剤としては、リン酸トリラウリル
等のリン酸エステル類、亜リン酸トリラウリル等の亜リ
ン酸エステル類、トリチオ亜リン酸トリラウリル等のチ
オ亜リン酸エステルやチオリン酸エステル類、二硫化ジ
ベンジル等の硫黄系極圧剤などが挙げられる。 【0058】上記の潤滑剤は単独もしくは複数を併用し
て使用することができ、潤滑剤を有機溶剤に溶解した溶
液を、スピンコート法、ワイヤーバーコート法、グラビ
アコート法、ディップコート法等で保護層表面に塗布す
るか、真空蒸着法により保護層表面に付着させればよ
い。潤滑剤の塗布量としては、1〜30mg/m2が好
ましく、2〜20mg/m2が特に好ましい。 【0059】また、耐食性をさらに高めるために、防錆
剤を併用することが好ましい。防錆剤としては、ベンゾ
トリアゾール、ベンズイミダゾール、プリン、ピリミジ
ン等の窒素含有複素環類およびこれらの母核にアルキル
側鎖等を導入した誘導体、ベンゾチアゾール、2−メル
カプトベンゾチアゾール、テトラザインデン環化合物、
チオウラシル化合物等の窒素および硫黄含有複素環類お
よびこの誘導体等があげられる。これら防錆剤は、潤滑
剤に混合して保護層上に塗布してもよく、潤滑剤を塗布
する前に保護層18上に塗布し、その上に潤滑剤を塗布
してもよい。防錆剤の塗布量としては、0.1〜10m
g/m2が好ましく、0.5〜5mg/m2が特に好まし
い。 【0060】ハードディスクを作製する場合には、支持
体としてAlまたはその合金、ガラス、カーボン、ポリ
カーボネート、アモルファスポリオレフィン等が使用で
きる。これらの材料は打ち抜き、成型等の手法によって
あらかじめ所定の形状に加工したものを準備し、この表
面を機械的あるいは化学的に研磨し、十分に平滑にした
後、必要に応じてテクスチャーを設け、適度の表面粗さ
に仕上げる。その他、ハードディスクを作製する上で上
記テープやフレキシブルディスクで記載した技術を適宜
適用することができる。 【0061】以下に、可撓性高分子支持体を用いた磁気
記録媒体の作製方法について説明する。成膜装置を用い
た可撓性高分子支持体上への磁性層の形成方法を説明す
る。成膜装置は、真空室を有し、巻だしロールから巻だ
された可撓性高分子支持体は、張力調整ロールによって
張力を調整されて、成膜室へ送られる。成膜室は真空ポ
ンプによって所定の減圧度に減圧された状態でアルゴン
がスパッタリング気体供給管から所定の流量で供給され
ている。可撓性高分子支持体は、成膜室に設けた成膜ロ
ールに巻つきながら搬送された状態で、下地層スパッタ
リング装置のターゲットから下地層形成用の原子が飛び
出して可撓性高分子支持体上に成膜される。 【0062】次いで、成膜ロールにおいて、磁性層スパ
ッタリング装置に装着した強磁性金属合金と非磁性金属
酸化物を均一に分散したターゲットから、磁性層形成用
原子が放出されて下地層上に磁性層が形成される。次
に、磁性層が形成された面を第2の成膜ロールに巻きつ
けながら移動した状態で、下地層スパッタリング装置の
ターゲットから下地層形成用の原子が飛び出して可撓性
高分子支持体の先に磁性層が形成された面とは反対側が
成膜される。更に、成膜ロール上において、磁性層スパ
ッタリング装置に装着した強磁性金属合金と非磁性金属
酸化物を均一に分散したターゲットから、磁性層形成用
原子が放出されて下地層上に磁性層が形成される。 【0063】以上の工程によって、可撓性高分子支持体
の両面に磁性層が形成されて、巻き取りロールによって
巻き取られる。また、以上の説明では、可撓性高分子支
持体の両面に磁性層を形成する方法について説明をした
が、同様の方法で一方の面のみに形成することも可能で
ある。磁性層を形成した後に、磁性層上にダイヤモンド
状炭素をはじめとした保護層がCVD法によって形成さ
れる。 【0064】本発明に適用可能な高周波プラズマを利用
したCVD装置の一例を説明する。磁性層を形成した可
撓性高分子支持体は、ロールから巻き出され、パスロー
ラによってバイアス電源からバイアス電圧が磁性層に給
電され成膜ロールに巻きつけられた状態で走行する。一
方、炭化水素、窒素、希ガス等を含有する原料気体は、
高周波電源から印加された電圧によって発生したプラズ
マによって、成膜ロール上の金属薄膜上に窒素、希ガス
を含有した炭素保護膜が形成され、巻き取りロールに巻
き取られる。また、炭素保護膜の作製の前に磁性膜表面
を希ガスや水素ガスによるグロー処理などによって清浄
化することでより大きな密着性を確保することができ
る。また、磁性層表面にシリコン中間層等を形成するこ
とによって密着性をさらに高めることができる。 【0065】 【実施例】以下に実施例、比較例を示し、本発明を説明
する。 (磁気テープの作製) 実施例1−1 厚み6.3μm、表面粗さRa=1.2nmのポリエチ
レンテレフタレートフィルム上に3−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラ
ン、塩酸、アルミニウムアセチルアセトネート、エタノ
ールからなる下塗り液をグラビアコート法で塗布した
後、100℃で乾燥と硬化を行い、厚み0.2μmのシ
リコーン樹脂からなる下塗り層を作製した。得られた下
塗り層上に粒子径25nmのシリカゾルと前記下塗り液
を混合した塗布液をグラビアコート法で塗布して、下塗
り層上に高さ15nmの突起を10個/μm2の密度で
形成して、磁気テープ用原反とした。 【0066】次にウェブスパッタリング装置に得られた
原反を装着し、水冷した成膜ロール上にフィルムを密着
させながら搬送し、下塗り層上にDCマグネトロンスパ
ッタリング法でTiからなる下地層を30nmの厚みで
形成し、引き続き、CoPtCr合金(Co:Pt:C
r=70:20:10原子比):SiO2=88:12
(金属原子比)からなる組成の第一磁性層を20nmの
厚みで形成し、さらにTb18Fe72Co10(原子比)か
らなる組成の第二磁性層を5nmの厚みで形成した。 【0067】次に磁性層を形成した原反をウェブ式のC
VD装置に装着して、エチレンガス、窒素ガス、アルゴ
ンガスを反応ガスとして用いたRFプラズマCVD法で
C:H:N=62:29:7(mol比)からなる窒素
添加ダイヤモンド状炭素(DLC)保護膜を10nmの
厚みで形成した。なおこのとき磁性層には−400Vの
バイアス電圧を印加した。 【0068】次に可撓性高分子支持体の磁性層を形成し
た面とは反対側の面にカーボンブラック、炭酸カルシウ
ム、ステアリン酸、ニトロセルロース、ポリウレタン、
イソシアネート硬化剤をメチルエチルケトンに溶解、分
散したバックコート液をワイヤーバー法で塗布し、10
0℃で乾燥して、厚み0.5μmのバックコート層を作
製した。 【0069】更に、保護層表面に分子末端に水酸基を有
するパーフルオロポリエーテル系潤滑剤(アウジモント
社製FOMBLIN Z−DOL)をフッ素系溶剤(住
友スリーエム社製HFE−7200)に溶解した溶液を
グラビアコート法で塗布し、厚み1nmの潤滑層を形成
した。 【0070】次に得られた原反を幅8mmに裁断した後
に、表面をテープ研磨した後に8mmビデオカセット用
のカートリッジに組み込んで磁気テープを作製した。 【0071】比較例1−1 実施例1−1において磁性層の組成を第一磁性層及び第
二磁性層共にCo:Pt:Cr=70:20:10(原
子比)とし、総厚25nmとした以外の点は実施例1−
1と同様に磁気テープを作製した。 【0072】比較例1−2 実施例1−1において第一磁性層をCo:Pt:Cr=
70:20:10(原子比)とし、下地層と第一磁性層
を成膜する際の成膜ロールの温度を150℃として成膜
し、一度巻き取った後、基板を水冷し、第二磁性層を形
成した以外は実施例1−1と同様に磁気テープを作製し
た。 【0073】比較例1−3 実施例1−1において第一磁性層の膜厚を25nmと
し、第二磁性層を形成しなかった以外は実施例1−1と
同様に磁気テープを作製した。 【0074】得られた各々の磁気テープを以下に示した
評価方法1によって特性の評価を行い、その結果を表1
に示す。 【0075】(評価方法1) 1.磁気特性 垂直方向の保磁力Hcを試料振動型磁力計(VSM)で
測定して磁気特性とした。 2.カッピング量 磁気テープを長さ100mmに切断し、これを平滑なガ
ラス板に静置し、そのテープ幅を測定することで、テー
プ幅方向の変形をカッピング量として評価した。 3.C/N インダクティブヘッドで記録し、再生トラック幅2.2
μm、再生ギャップ0.26μmのMRヘッドを用い
て、線記録密度130kFCIの記録再生を行い、再生
信号/ノイズ(C/N)比を測定した。なおこのとき、
テープ/ヘッドの相対速度は10m/sec、ヘッド加
重は29.4mN(3gf)とした。 4.耐久性 8mmビデオテープレコーダでスチル再生を行い、出力
が初期値の−3dBとなった時点までのスチル再生時間
を耐久時間として表した。なお測定環境は23℃10%
RHとし、試験は最大24時間とした。 5.保存性 60℃50%RHの環境に72時間保管し、保管前後の
信号出力減少幅を調べた。 【0076】 【表1】 【0077】上記結果から本発明の磁気テープは記録特
性、耐久性、保存性に優れていることがわかる。一方、
磁性層に非磁性金属酸化物を含有していない比較例1−
1の磁気テープは保磁力(Hc)が低下し、記録特性が
低下している。さらに下地層と磁性層の成膜温度を高め
た比較例2では、保磁力は改善されたものの、可撓性高
分子支持体のフィルムが熱で変形してしまい耐久性が著
しく悪化した。また、テープ表面を顕微鏡観察したとこ
ろ、磁性層に微細なクラックが発生していた。希土類遷
移金属を用いなかった比較例1−3のサンプルでは保存
後の信号出力が大きく、熱揺らぎの影響が現れた。 【0078】(フレキシブルディスク・ハードディスク
の作製) 実施例2−1 厚み63μm、表面粗さRa=1.4nmのポリエチレ
ンナフタレートフィルム上に3−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、塩
酸、アルミニウムアセチルアセトネート、エタノールか
らなる下塗り液をグラビアコート法で塗布した後、10
0℃で乾燥と硬化を行い、厚み1.0μmのシリコン樹
脂からなる下塗り層を作製した。この下塗り層上に粒子
径25nmのシリカゾルと前記下塗り液を混合した塗布
液をグラビアコート法で塗布して、下塗り層上に高さ1
5nmの突起を10個/μm2 の密度で形成した。ま
た、この下塗り層は可撓性高分子支持体フィルムの両面
に形成した。得られた可撓性高分子支持体フィルムを原
反としてスパッタリング装置に装着した。 【0079】次にウェブスパッタリング装置に得られた
原反を装着し、水冷した成膜ロール上にフィルムを密着
させながら搬送し、下塗り層上にDCマグネトロンスパ
ッタリング法でTiからなる下地層を30nmの厚みで
形成し、引き続き、CoPtCr合金(Co:Pt:C
r=70:20:10原子比):SiO2=88:12
(金属原子比)からなる組成の第一磁性層を20nmの
厚みで形成し、さらにTb18Fe72Co10(原子
比)からなる組成の第二磁性層を5nmの厚みで形成し
た。この下地層、磁性層はフィルムの両面に成膜した。
次に磁性層を形成した原反をウェブ式のCVD装置に設
置し、エチレン、窒素ガス、アルゴンを反応ガスとして
用いたRFプラズマCVD法でC:H:N=62:2
9:7(mol比)からなる窒素添加ダイヤモンド状炭
素からなる保護膜を10nmの厚みで形成した。なおこ
のとき磁性層には−400Vのバイアス電圧を印加し
た。保護層もフィルムの両面に成膜した。 【0080】次に、両面の保護層表面に分子末端に水酸
基を有するパーフルオロポリエーテル系潤滑剤(モンテ
フルオス社製FOMBLIN Z−DOL)をフッ素系
溶剤(住友スリーエム社製HFE−7200)に溶解し
た溶液をグラビアコート法で塗布し、厚み1nmの潤滑
層を形成した。得られた原反から直径94mmの磁気デ
ィスク形状に打ち抜き、これをテープ研磨した後、フレ
キシブルディスク用合成樹脂製カートリッジ(富士写真
フイルム社製Zip100用)に組み込んで、フレキシ
ブルディスクを作製した。 【0081】実施例2−2 実施例2−1において基板として鏡面研磨した直径65
mmのガラス基板を用い、この基板に対してバッチ式ス
パッタ装置を用いて、実施例2−1と同一組成の下地
層、磁性層を両面に形成し、さらにCVD装置で保護膜
を形成した。このシート上にディップコート法で実施例
2−1と同一の潤滑層を形成した。これをテープ研磨
し、ハードディスクを作製した。 【0082】比較例2−1 実施例2−1において磁性層の組成を第一磁性層及び第
二磁性層共にCo:Pt:Cr=70:20:10(原
子比)とし、総厚25nmとした以外の点は実施例2−
1と同様にしてフレキシブルディスクを作製した。 【0083】比較例2−2 実施例2−1において第一磁性層をCo:Pt:Cr=
70:20:10(原子比)とし、下地層と第一磁性層
を成膜する際の成膜ロールの温度を150℃として成膜
し、一度巻き取った後、基板を水冷し、第二磁性層を形
成した以外は実施例2−1と同様にしてフレキシブルデ
ィスクを作製した。 【0084】得られた各々の試料を以下に示した評価方
法2によって特性の評価を行い、その結果を表2に示
す。 (評価方法2) 1.磁気特性 垂直方向の保磁力Hcを試料振動型磁力計(VSM)で
測定して磁気特性とした。 2.面ぶれ フレキシブルディスクおよびハードディスクを3000
rpmで回転させ、中心から半径25mmの位置におけ
る面ぶれをレーザー変位計で測定した。 3.C/N インダクティブヘッドで記録し、再生トラック幅2.2
μm、再生ギャップ0.26μmのMRヘッドを用い
て、線記録密度130kFCIの記録再生を行い、再生
信号/ノイズ(C/N)比を測定した。なおこのとき回
転数は3000rpm、ヘッドは半径35mmに設けて
測定した。ヘッド加重は29.4mN(3gf)とし
た。 4.モジュレーション 前記C/N測定の際の再生出力をディスク一周について
計測し、この出力の最小値の最大値に対する比を100
分率で表した。 5.耐久性 ハードディスクを除く、フレキシブルディスクをフレキ
シブルディスク用ドライブ(富士写真フイルム社製Zi
p100用ドライブ)で記録再生を繰り返し行いながら
走行させ、出力が初期値−3dBとなった時点で走行を
中止し、耐久時間とした。なお環境は23℃50%RH
とし、試験は最大300時間とした。 6.保存性 60℃50%RHの環境に72時間保管し、保管前後の
信号出力減少幅を調べた。 【0085】 【表2】 【0086】上記結果からわかるように本発明のフレキ
シブルディスクは記録特性、耐久性、保存性に優れてい
ることがわかる。また基板にガラス基板を用いた実施例
2−2では、フレキシブルディスクである実施例2−1
に対してC/Nが若干低下している。これは出力が相対
的に低下しているためであり、ハードディスクの方がフ
レキシブルディスクよりもヘッドの浮上量が高いためと
考えられる。また磁性層に非磁性金属酸化物(Si
2)を使用しなかった比較例2−1では保磁力が低下
し、記録特性が低下している。さらに下地層と磁性層の
成膜温度を高めた比較例2−2では、保磁力は改善され
たものの、可撓性高分子支持体フィルムが熱で変形して
しまい面ぶれや耐久性が悪化した。 【0087】 【発明の効果】本発明はリムーバブル型磁気記録媒体と
して使用することができる磁気テープ、フレキシブルデ
ィスク等に有用な磁気記録媒体であって、高密度記録が
可能な垂直磁気記録媒体を安価に提供することができ
る。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [0001] BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention
For magnetic recording media such as kibble disks and hard disks
In particular, for perpendicular magnetic recording media capable of high-density magnetic recording.
Related. [0002] 2. Description of the Related Art In recent years, due to the spread of the Internet, etc.
Corresponding to the handling of capacity image information,
The computer is equipped with a large-capacity hard disk
However, this hard disk drive saves video information.
Needs are high, and there is a demand for higher capacity and lower prices.
Yes. Also, a large amount of information stored on this hard disk
Backup or use on other computers
In order to use it, various removable recording media are used.
It is said. Magnetic tape, flexible disk, etc.
A flexible magnetic recording medium is similar to a hard disk.
Recording and reading time is short, and information recording
Many features such as small equipment required for recording and reading
have. For this reason, magnetic tape, flexible devices
As a typical removable recording medium,
Used for computer backup and storage of large amounts of data
It has been. And a small number of magnetic tape, flexible
Magnetic recording medium that can store large amounts of data on a Sibble disc
Body, and further improvement in recording density is required.
ing. For this reason, it has excellent high density recording characteristics.
The perpendicular magnetic recording method that has been attracting attention
Various recording methods, magnetic heads, magnetic recording media have been proposed
Yes. However, the conventional CoCr alloy, CoCrP
Perpendicular magnetic recording medium with t alloy as magnetic layer, higher
In order to achieve the areal recording density, to reduce noise,
The film thickness must be 30nm or less.
In ultra-thin films, magnetization is lost by heat at room temperature.
The problem of so-called “thermal fluctuation” becomes prominent and
It has become a big problem. On the other hand, high perpendicular magnetic anisotropy
As a material resistant to thermal fluctuation, Co / Pd
Co-based multilayer films such as Co and Pt, and TbFeCo
Rare earth transition metal alloys are known, but such magnetic materials
In the material, the in-plane direction exchange coupling is strong, and the conventional CoCrPt
There was a problem that the noise was higher than that of the base alloy. this
Recently, in-plane exchange coupling and vertical
CoCrPt-based perpendicular magnetism as a method to control magnetic anisotropy
Gas recording film and Co based multilayer film and rare earth transition metal alloy recording
Medium for laminating films (hybrid medium or CGC medium)
Called the body). In such a hybrid medium, CoCrP is used.
The substrate temperature should be increased to 200 ° C or higher when depositing the t-based alloy.
Heat to form a Co-based multilayer film or a rare earth transition metal alloy on it.
When filming, the substrate temperature must be room temperature.
A cooling process is required between these two layers of film formation process, and productivity
There was a problem. In addition, a polymer substrate is used as a nonmagnetic support.
Use flexible media or polycarbonate substrate
If you are going to use it
At the plate temperature, these polymer substrates are deformed.
Therefore, a recording medium could not be produced. [0005] The present invention is directed to high density recording.
To provide low-cost perpendicular magnetic recording media
It is what. Removable magnetic recording media
Magnetic tape that can be used as a
It is an object to provide a magnetic recording medium useful for discs, etc.
To do. [0006] The object of the present invention is to provide a support.
Ferromagnetic gold containing cobalt on at least one side of
A first magnetic layer composed of a metal alloy and a nonmagnetic metal oxide;
A second magnetic layer made of a rare earth transition metal alloy is laminated in this order.
It is solved by a magnetic recording medium characterized by
The [0007] DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION A magnetic recording medium of the present invention comprises a support.
Ferromagnetic gold containing cobalt on at least one side of
A first magnetic layer composed of a metal alloy and a nonmagnetic metal oxide;
A second magnetic layer made of a rare earth transition metal alloy is laminated in this order.
This is a magnetic recording medium. Cobalt
Consists of containing ferromagnetic metal alloy and non-magnetic metal oxide
The magnetic layer is sputtered even if the temperature of the support is room temperature.
Since it can be formed by the ring method, etc.
Continue to deposit a rare earth transition metal alloy on top
It is possible to omit the substrate cooling step required before. Ma
Polycarbonate or polyethylene naphtha as a support
When a polymer support such as a rate is used as a substrate,
Magnetic recording with excellent recording characteristics without substrate deformation due to heat
A medium can be manufactured. The present invention will be described below with reference to the drawings.
FIG. 1 is a sectional view showing an embodiment of the present invention.
The Magnetic recording medium 1 contains cobalt on support 2
Made of ferromagnetic metal alloy and non-magnetic metal oxide
Second magnetism composed of first magnetic layer 3A and rare earth transition metal alloy
The layer 3B is formed. Magnetic layer 3A and magnetic layer 3
On the magnetic layer 3 made of B, the magnetic layer is deteriorated due to oxidation or the like.
Prevents wear from contact with the head and sliding members
A protective layer 4 for protection is formed. Moreover, on the protective layer 4
For the purpose of improving running durability and corrosion resistance
Layer 5 is provided. In the above layer structure, the magnetic layer 3A and
Adjust the surface properties of the support 2 between the supports 2
In addition, the gas generated from the support 2 reaches the magnetic layer 3A and the like.
An undercoat layer may be provided on the support 2 to prevent
Yes. Further, a ferromagnetic metal formed on the magnetic layer 3A
For improving recording characteristics by controlling crystal orientation
May be provided between the undercoat layer and the magnetic layer 3A.
Therefore, the crystal orientation of the ferromagnetic metal is improved and is shown in FIG.
A product with better characteristics than that obtained is obtained. Magnetism
When the magnetic recording medium is a magnetic tape, the above structure is usually provided on one side.
Layered, open reel or cartridge
Can be used in any form of what is stored inside
The When the magnetic recording medium is a flexible disk,
Usually, the support layer is provided on both sides of the support,
For mounting on flexible disk drives
Engaging means are mounted. Magnetic recording medium is hard disk
The substrate is usually a surface-polished glass substrate.
Used. There is also a disc drive in the center.
Engaging means for wearing is attached. Even more simple
Improve perpendicular magnetic recording characteristics when using a magnetic head
Therefore, a backing layer is provided. Magnetic layer formed on the magnetic recording medium of the present invention
Cobalt-containing ferromagnetic metal alloys and non-magnetic metal acids
First magnetic layer composed of fluoride and rare earth transition metal alloy?
A conventional CoCrP
High recording density recording is possible in the same way as the t-type alloy thin film magnetic layer.
In addition, the thermal fluctuation can be greatly reduced. Also
Since the magnetic layer can be formed at a substrate temperature of room temperature,
Conventional CoCrPt alloy magnetic layer and rare earth transition metal
It is more productive than media that combine the two. further
Removable magnetic recording with support made of polymer substrate
The capacity of the recording medium can be increased. Containing this cobalt
Ferromagnetic gold consisting of ferromagnetic metal alloys and nonmagnetic metal oxides
The metal thin film has been proposed for hard disks, as disclosed in
No. 73880, JP-A-7-311929, etc.
Manufactured by a method similar to that described
Can be used. The magnetic layer in the magnetic recording medium of the present invention comprises:
A so-called magnetic axis with an easy axis perpendicular to the magnetic layer surface
This is a perpendicular magnetic recording film. The direction of this easy axis is the base
Depending on the layer material, crystal structure, magnetic film composition and deposition conditions.
Can be controlled. Ferromagnetic material containing cobalt in the present invention
First magnetic layer composed of metal alloy and nonmagnetic metal oxide
The fine ferromagnetic metal alloy crystals are uniformly dispersed
And if you can achieve high coercivity without heating the substrate
Besides, magnetic recording with low noise as a result of uniform dispersibility
A medium can be obtained. Also perpendicular magnetic anisotropy
Has a second magnetic layer made of a high rare earth transition metal
Therefore, the magnetic recording information recorded once is strong against thermal fluctuation.
It can be held for a long time. Contains cobalt
As ferromagnetic metal alloys, Co, Cr, Ni, F
Alloys with elements such as e, Pt, B, Si and Ta can be used
Co-Pt, Co-Cr, Co-Pt-Cr, C
o-Pt-Cr-Ta, Co-Pt-Cr-B, etc. are magnetic
This is preferable because the recording characteristics are good. For example, CoPtCr used for perpendicular recording
As a preferable elemental composition of the alloy, Co is 65 to 80.
Atomic%, Pt 5-20 atomic%, Cr 10-20 atom
A composition selected from the range of%. Also this
When adding non-magnetic elements such as B and Ta to
Add to replace Pt or Cr in the range of less than%
Just do it. The greater the Co content, the greater the magnetization.
This increases the playback output of the signal, but increases the noise at the same time.
The On the other hand, the content of nonmagnetic elements such as Cr and Pt is high.
However, since the coercive force increases, the signal
Although the playback output decreases, the noise decreases. But
Depending on the magnetic head used and the equipment used.
It is preferable to adjust the blending ratio of elements. In addition to the composition, the anisotropy of magnetization is
Can be adjusted by conditions such as argon pressure
However, it also depends on the type of the underlayer described later. Use an underlayer
If no amorphous material is used or if an amorphous material is used
The layer is easily oriented vertically, but Cr or its alloys, Ru
Or if the alloy is used, in-plane orientation may occur.
Yes, it is used as an in-plane magnetic recording medium. Nonmagnetic metal oxides include Si, Zr, T
Oxides such as a, B, Ti and Al can be used, but silicon
Those using the oxides have the best recording characteristics. Ferromagnetic metal alloy containing cobalt and non-magnetic
The mixing ratio of conductive metal oxide is ferromagnetic metal alloy: nonmagnetic metal
In the range of oxide = 95: 5 to 80:20 (metal atomic ratio)
Preferably in the range of 90:10 to 85:15
It is particularly preferred. In this range
Therefore, separation between magnetic particles becomes sufficient, and coercive force decreases.
And the amount of magnetization can be kept high, so a high signal
Output is obtained. Ferromagnetic metal alloys containing cobalt and non-magnetic
Thickness of the first magnetic layer made of a mixture of conductive metal oxides
Is preferably 10 nm to 60 nm, more preferably 2
It is in the range of 0 nm to 30 nm. Such thickness and grazing
Thus, a medium with low noise can be obtained. Ferromagnetic metal alloy containing cobalt and non-magnetic
As a method of forming the first magnetic layer made of conductive metal oxide
The vacuum deposition method such as vacuum evaporation or sputtering is used.
Can be used. Of these, sputtering methods are good quality thin films.
Since it can be formed easily, it is suitable for the present invention. The
The sputtering method includes DC sputtering and RF sputtering.
Any of the sputtering methods can be used. Magnetic tape
Or when trying to manufacture flexible disks,
Sputtering is performed continuously on a continuous film.
It is preferable to use a web sputtering apparatus. The
Argon is used as the gas used for the atmosphere during sputtering.
Other rare gases may be used. Also non
A small amount of acid to adjust the oxygen content of magnetic metal oxides
Elemental may be introduced. Strong containing cobalt by sputtering
Magnetic layer made of magnetic metal alloy and non-magnetic metal oxide
Ferromagnetic metal alloy target and non-magnetic metal
Using two types of oxide targets, these co-sputtering
It is also possible to use the
Magnetism in accordance with the composition ratio of conductive metal alloy and nonmagnetic metal oxide
Mixture of insoluble metal alloy and non-magnetic metal oxide
When using a target, the ferromagnetic metal alloy is uniformly dispersed.
A magnetic layer can be formed. This mixture
The target can be produced by a hot press method. Rare earth transition metal formed as the second magnetic layer
An alloy is an alloy containing a rare earth metal and a transition metal.
Yeah. Examples of rare earth transition metal alloys include terbium and gadolinium.
Selected from nium, neodymium, and dysprosium
At least one rare earth metal and a small amount of iron and cobalt
An alloy containing at least one transition metal is preferred.
Of these, terbium, iron, and cobalt are the main components.
Alloy, and dysprosium, iron, and edge
More preferred is an alloy containing as a main component.
Alloys containing as a main component Bium, Iron and Cobalt
Is particularly preferred. The magnetic properties of rare earth transition metal alloys are mainly rare earths.
It is determined by the composition ratio of the similar metal and the transition metal. For example
When terbium is contained as a rare earth metal,
Alloys with a content of 14 to 14 atomic percent are more preferred
Good. Terbium content in the range of 14-20 atom%
By making the perpendicular coercive force of the magnetic layer
1500 Oe to 6000 Oe suitable for air recording (≈120
˜480 kA / m). Ma
The saturation magnetization of the magnetic layer is 50 to 800 emu / cc.
(≈ 0.063 to 1.0 Wb / m2Are preferred 10
0 to 400 emu / cc (≈0.13 to 0.50 Wb /
m2Is more preferable. Laminated first magnetic layer and second magnetic layer
The coercive force of the recorded magnetic recording medium is 2000 Oe to 6000.
Oe (≈160 to 480 kA / m), saturation magnetization is 50
~ 800A ・ m 2/ Kg (≒ 0.063-1.0Wb /
m2) Is preferable. The rare earth transition metal alloy includes chromium and
It may further contain at least one of nickel.
Corrosion resistance is improved by containing chromium and nickel.
The Method for forming a second magnetic layer comprising a rare earth transition metal
As a vacuum deposition method such as vacuum deposition or sputtering
The law can be used. Of these, sputtering is a good quality thin film.
Since the film can be easily formed, it is suitable for the present invention.
The As a sputtering method, a DC sputtering method,
Any of the RF sputtering methods can be used. Magnetic
When manufacturing tapes or flexible disks
The sputtering method can be performed continuously on a continuous film.
It is preferable to use a web sputtering device to film
Yes. The gas used for the atmosphere during sputtering is Argo
However, other rare gases may be used.
Sputtering the second magnetic layer of rare earth transition metal alloy
In order to form, two types of tar, rare earth metal and transition metal
Use get and use these co-sputtering methods
Although it is possible, the rare earth transition metal alloy to be formed
Homogeneously mix rare earth metals and transition metals that match the composition ratio.
Rare earth transition metal alloy
A uniformly dispersed magnetic layer can be formed. When the magnetic recording medium is a magnetic tape,
And will be described below. Flexible support for magnetic tape
As for, a synthetic resin film is used. Specifically
Aromatic polyimide, aromatic polyamide, aromatic poly
Amidoimide, polyetherketone, polyethersulfur
Hong, polyetherimide, polysulfone, polypheny
Ren sulfide, polyethylene naphthalate, polyethylene
Terephthalate, polycarbonate, triacetate
Synthetic resin film made of cellulose, fluororesin, etc.
Is mentioned. Good in the present invention without heating the substrate
Excellent recording properties due to excellent recording characteristics
Polyethylene terephthalate or
Is particularly preferably polyethylene naphthalate. The thickness of the flexible polymer support is preferably
3-20 μm, more preferably 4 μm-12 μm
The If the thickness of the flexible polymer support is thinner than 3 μm,
The degree is insufficient, and cutting and edge breakage are likely to occur. one
On the other hand, when the thickness of the flexible polymer support is thicker than 20 μm,
Less magnetic tape can be wound per magnetic tape
And the volume recording density is lowered. High rigidity
Therefore, the contact with the magnetic head, that is, the followability is
Getting worse. The surface of the flexible polymer support is a magnetic head.
Yes, in order to record and read information in contact with
It is preferable to be as smooth as possible. Flexible polymer support
Unevenness on the surface of the body significantly reduces signal recording and playback characteristics.
The Specifically, when using an undercoat layer described later,
Surface roughness measured by an optical interference type surface roughness meter is the center plane average.
Roughness (SRa) is usually within 5 nm, preferably 2 nm
The protrusion height measured with a stylus type roughness meter is usually 1 μm
Is preferably within 0.1 μm. Also undercoat
If no layer is used, measure with an optical interference surface roughness meter.
The average surface roughness (SRa) is usually 3 nm.
Within 1 nm, preferably within 1 nm, measured with a stylus roughness meter
The protrusion height is usually within 0.1 μm, preferably 0.06.
Within μm. On the surface of the flexible polymer support, the planarity is improved.
It is preferable to provide an undercoat layer for the purpose of good and gas barrier properties.
Good. Since the magnetic layer is formed by sputtering,
The coating layer is preferably excellent in heat resistance.
Examples of the material include polyimide resin and polyamide imide.
Use resin, silicone resin, fluorine resin, etc.
Can do. Solvent-soluble polyimide resin, thermosetting polyimide
Mide resin and thermosetting silicone resin have high smoothing effect
Particularly preferred. The thickness of the undercoat layer is 0.1 μm to 3.
0 μm is preferable. As thermosetting silicone resin,
Sol gel using silicon compound with organic group as raw material
A silicone resin polymerized by the method is preferably used. this
Silicone resin is part of the bond of silicon dioxide with organic groups.
It has a structure substituted with
Excellent thermal properties and better flexibility than silicon dioxide film
On the polymer support made of flexible film.
Even if the oil film is formed, cracks and peeling hardly occur. Also,
Direct coating of monomer as raw material on flexible polymer support
And can be cured. Moreover, general organic solvents
Since the monomer can be dissolved in the agent and applied,
Good wraparound against unevenness and high smoothing effect. Further
In addition, the polycondensation reaction is used to add catalysts such as acids and chelating agents.
Cures in a short time because it proceeds from a relatively low temperature.
The resin film can be formed using a general-purpose coating apparatus
be able to. Thermosetting silicone resin blocks gas
Excellent in properties. For this reason, when forming the magnetic layer or underlayer
Generated from a flexible polymer support,
Gas shielding ability to shield gas that hinders crystallinity and orientation
High and particularly suitable. On the surface of the undercoat layer, a magnetic head or guide
Low real contact area between magnetic tape and sliding members such as poles
For the purpose of reducing and improving sliding characteristics
It is preferable to provide (texture). Also, a small bump
Handling of a flexible polymer support by providing a support
The property is also improved. As a method of forming a microprojection, a sphere
A method of applying silica particles, applying an emulsion
The method of forming organic protrusions can be used, but the primer
In order to ensure the heat resistance of the layer, spherical silica particles are applied.
It is preferable to form minute protrusions. The height of the minute protrusion is preferably 5 nm to 60 nm.
Further, 10 nm to 30 mm is more preferable. Microprojections
If the height is too high, the space between the recording / reproducing head and the magnetic recording medium
-Recording loss due to loss of signal
If the small protrusion is too low, the effect of improving the sliding characteristics is reduced.
The density of microprotrusions is preferably 0.1-100 / μm2.
1 to 10 / μm 2 is more preferable. Closeness of minute protrusion
If the degree is too small, the effect of improving the sliding characteristics will be small.
If the amount is too large, the number of aggregates increases and the number of high protrusions increases.
As a result, the recording / reproduction characteristics deteriorate. Also using a binder
Thus, the microprotrusions can be fixed to the surface of the support. by
Use a resin with sufficient heat resistance for the binder.
Preferably, the resin with heat resistance is a solvent soluble type
Polyimide resin, thermosetting polyimide resin, thermosetting type
It is particularly preferable to use a recon resin. An underlayer may be provided under the magnetic layer.
preferable. As the underlayer, Ti, Pt, Ru, Pd, etc.
Metals or alloys based on these metals, or
Amorphous materials such as C, nitriding Si, Al, Ti, etc.
Products, oxides, and the like. Such an underlayer
Improves the orientation and graininess of the magnetic layer
This improves recording characteristics. The thickness of the underlayer is 10
nm to 200 nm is preferable, and 20 nm to 100 nm is preferable.
Particularly preferred. A magnetic layer is formed in a column shape by the underlayer
Are particularly preferred. By forming a columnar shape
Stable structure of separation between ferromagnetic metals and high coercive force
High output and dispersion of ferromagnetic metal
Resulting in a low noise magnetic recording medium.
The Furthermore, between the underlayer and the flexible polymer support.
In order to improve the adhesion and structure of the underlayer, seed
A layer can be provided. For the seed layer, Ta, Ta-
Si, Ni-P, Ni-Al, etc. can be used
The When performing perpendicular magnetic recording with a single pole head
A soft magnetic layer between the magnetic layer and the flexible polymer support.
It is preferable that By providing a soft magnetic layer,
Electromagnetic conversion characteristics can be improved. As a soft magnetic material
Can use materials such as permalloy and sendust. That
The film thickness is preferably 30 to 200 nm. A protective layer is provided on the magnetic layer. Protective layer
Prevents corrosion of the metallic material contained in the magnetic layer,
Wear due to pseudo contact or contact sliding between the magnetic disk and magnetic tape
Is provided to improve running durability and corrosion resistance.
It is done. The protective layer includes silica, alumina, titania,
Oxides such as luconia, cobalt oxide, nickel oxide,
Nitride such as titanium nitride, silicon nitride, boron nitride, charcoal
Carbides such as silicon carbide, chromium carbide, boron carbide, graphs
Use materials such as carbon, amorphous carbon, etc.
be able to. The protective layer is the same as the magnetic head material.
Or a hard film with a higher hardness than that,
It is hard to cause sticking and its effect is stable and lasting.
It is preferable because of its excellent sliding durability. At the same time,
The one with a low level is better because it has excellent corrosion resistance.
Yes. Such a protective film is produced by a CVD method.
Hard carbon film called diamond-like carbon (DLC)
Can be mentioned. The protective layer consists of two or more types of thin films with different properties
It can be set as the structure which laminated | stacked. For example, on the surface side
Hard carbon protective film is provided to improve the sliding characteristics, and magnetic
Nitride such as silicon nitride to improve corrosion resistance on the layer side
By providing a protective film, corrosion resistance and durability are at a high level.
It is possible to achieve both. On the protective layer, running durability and corrosion resistance are provided.
In order to improve, a lubricating layer is provided. The lubrication layer has charcoal
Lubricating hydrofluoric lubricants, fluorine lubricants, extreme pressure additives, etc.
Agent is used. As hydrocarbon-based lubricants,
Acids, carboxylic acids such as oleic acid, butyric acid butyrate
Esters such as
Phosphate esters such as acids and monooctadecyl phosphate
, Stearyl alcohol, oleyl alcohol, etc.
Carboxylic acid amides such as lucols and stearic acid amides
And amines such as stearylamine. Fluorine-based lubricants include the above hydrocarbon-based lubricants.
Remove some or all of the alkyl groups on the lubricant
Lubricants substituted with ruthenium groups or perfluoropolyether groups
A lubricant may be mentioned. As perfluoropolyether group
Is perfluoromethylene oxide polymer, perfluoro
Ethylene oxide polymer, perfluoro-n-propylene
Oxide polymer (CF2CF2CF2O)n, Perfluo
Loisopropylene oxide polymer (CF (CFThreeCF2
O)n Or a copolymer thereof. Specifically
Perfluoromethylene having a hydroxyl group at the molecular weight end
-Perfluoroethylene copolymer (manufactured by Augmont,
Product name FOMBLIN Z-DOL). As an extreme pressure additive, trilauryl phosphate is used.
Phosphate esters such as trilauryl phosphite
Such as acid esters and trilauryl trithiophosphite
Ophosphite, thiophosphate, disulfide
And sulfur-based extreme pressure agents such as benzyl. The above lubricants may be used alone or in combination.
It is possible to use a solvent in which a lubricant is dissolved in an organic solvent.
Spin coating, wire bar coating, gravure
Apply to the surface of the protective layer by a coat method, dip coat method, etc.
Or it can be attached to the surface of the protective layer by vacuum evaporation.
Yes. As a coating amount of the lubricant, 1 to 30 mg / m2Prefer
2-20 mg / m2Is particularly preferred. In order to further improve the corrosion resistance, rust prevention
It is preferable to use an agent in combination. As rust inhibitor, benzo
Triazole, benzimidazole, purine, pyrimidi
Nitrogen-containing heterocycles such as
Derivatives introduced with side chains, benzothiazole, 2-mer
Captobenzothiazole, tetrazaindene ring compound,
Nitrogen and sulfur containing heterocycles such as thiouracil compounds
And derivatives thereof. These rust inhibitors are lubricated
It may be mixed with the agent and applied on the protective layer, or the lubricant applied
Apply on top of the protective layer and then apply lubricant on it.
Also good. As an application quantity of a rust preventive agent, 0.1-10 mg /
m2Is preferably 0.5 to 5 mg / m2Is particularly preferred. Surface of the flexible polymer support on which the magnetic layer is formed
It is preferable to provide a backcoat layer on the opposite side.
That's right. Backcoat layer slides between magnetic recording medium and sliding member
Lubrication effect to prevent wear on the back of the magnetic recording medium
have. Also used as a lubricating layer for the backcoat layer
Backcoat by adding lubricants and rust inhibitors
Since lubricant and rust preventive agent are supplied from the layer side to the magnetic layer side,
It becomes possible to maintain the corrosion resistance of the magnetic layer for a long time. Ma
In addition, the magnetic layer can be adjusted by adjusting the pH of the backcoat layer itself.
The corrosion resistance of can be further increased. Back coat layer
Is non-carbon black, calcium carbonate, alumina, etc.
Magnetic powder and resin bonds such as polyvinyl chloride and polyurethane
Mixtures, and solutions in which lubricants and curing agents are dispersed in organic solvents
Apply by gravure method or wire bar method and dry
Can be produced. Add a rust inhibitor or lubricant to the backcoat layer
As a method of providing, it may be dissolved in the above solution
Then, it may be applied to the produced back coat layer. Next, the magnetic recording medium is a flexible disk.
The case where it is Flexible disc
The support of the magnetic head is composed of a magnetic head and a flexible disk.
In order to avoid impact when touching
Composed of synthetic resin film, that is, flexible polymer support
It is. Such synthetic resin films include aromatic
Aromatic polyimide, aromatic polyamide, aromatic polyamide
Polyimide, polyetherketone, polyethersulfone, poly
Reetherimide, polysulfone, polyphenylenesulfur
Fido, polyethylene naphthalate, polyethylene tele
Phthalate, polycarbonate, triacetate cellulose
Synthetic resin film made of glass, fluorine resin, etc.
It is. In the present invention, good recording characteristics can be obtained without heating the substrate.
A substrate having a good surface property.
Polyethylene terephthalate that is available and easily available
Or polyethylene naphthalate is particularly preferred. In addition, a synthetic resin is used as a flexible polymer support.
A laminate of a plurality of films may be used. Multiple
Flexibility by using laminated films with laminated sheets
Reduces warpage and undulation caused by the polymer support itself
You can. As a result, the surface of the magnetic recording medium is
Can significantly improve the scratch resistance of the magnetic layer
Yes. As a method of laminating a flexible film, a heat low
Roll laminating with steel plate, flat plate laminating with flat plate hot press, contact
Dry lamination, pre-lamination by applying adhesive to the contact surface
Laminating method using adhesive sheet molded into a sheet
Is mentioned. When using an adhesive for lamination, hot
Melt adhesive, thermosetting adhesive, UV curable adhesive, E
Uses B-curing adhesive, adhesive sheet, anaerobic adhesive, etc.
I can do it. The thickness of the flexible polymer support is 10 μm to
200 μm, preferably 20 μm to 150 μm,
Preferably they are 30 micrometers-100 micrometers. Flexible polymer
If the thickness of the support is less than 10 μm, stability during high-speed rotation
Sexuality decreases and surface blur increases. On the other hand, flexible polymer support
If the thickness of the holder is greater than 200 μm, the rigidity during rotation is high.
It becomes difficult to avoid the impact at the time of contact and magnetic
Invite the head to jump. The waist strength of the flexible support is expressed by the following equation.
The value at b = 10 mm is 0.5 kgf / mm2~ 2.
0kgf / mm2(≈4.9 to 19.6 MPa) range
It is preferable to be at 0.7 kgf / mm2~ 1.5
kgf / mm2(≈ 6.9 to 14.7 MPa) is more preferable
Good. Waist strength of support = EbdThree/ 12 In addition, this
Where E is the Young's modulus, b is the film width, and d is the film width.
Represents each lum thickness. The surface of the flexible polymer support is a magnetic head.
Be as smooth as possible to make a recording with
preferable. Unevenness on the surface of the support improves the signal recording / reproduction characteristics.
Reduce significantly. Specifically, the undercoat layer described later is used.
In the case of use, the surface measured with an optical interference type surface roughness meter
Roughness is 5 nm or less, preferably center surface average roughness SRa
Within 2 nm, the protrusion height measured with a stylus roughness meter is 1 μm
Is preferably within 0.1 μm. Also undercoat
If no film is used, measure with an optical interference type surface roughness meter.
The surface roughness is preferably within 3 nm in terms of the center plane average roughness SRa.
Or within 1nm, the protrusion height measured with a stylus roughness meter
It is within 0.1 μm, preferably within 0.06 μm. On the surface of the flexible polymer support, the planarity is improved.
An undercoat layer may be provided to improve good and gas barrier properties
preferable. In order to form the magnetic layer by sputtering or the like,
The undercoat layer preferably has excellent heat resistance.
Examples of the material include polyimide resin and polyamide resin.
Use polyimide resin, silicone resin, fluorine resin, etc.
You can. Thermosetting polyimide resin, thermosetting silicone
The resin is particularly preferred because of its high smoothing effect. undercoat
The thickness of the layer is preferably 0.1 μm to 3.0 μm. support
When laminating other resin films on the body, before laminating
An undercoat layer may be formed on the undercoat layer after lamination processing.
It may be formed. As the thermosetting polyimide resin, bisua
Like rilnadiimide (BANI made by Maruzen Petrochemical Co., Ltd.)
And imidomono having two or more terminal unsaturated groups in the molecule.
A polyimide resin obtained by thermal polymerization of
I can. This imide monomer is supported in the monomer state.
After application to the surface of the holder, heat polymerization can be performed at a relatively low temperature.
The raw material monomer can be directly applied to the support.
It can be applied and cured. This imido model
Nomers can be used by dissolving them in common organic solvents.
High productivity and workability and low molecular weight
Because of its low solution viscosity,
Good wraparound and high smoothing effect. The thermosetting silicone resin includes an organic group.
Using a silicon compound introduced with
A combined silicone resin is preferably used. This silico
In the resin, part of the silicon dioxide bond is replaced with organic groups.
Made of a structure that is significantly more heat resistant than silicone rubber
Excellent and more flexible than silicon dioxide film
Therefore, a resin film is formed on a support made of a flexible film.
However, cracks and peeling are unlikely to occur. In addition, the raw material
The nomer is applied directly on the flexible polymer support and cured.
General-purpose solvents can be used,
Good wraparound against unevenness and high smoothing effect. Further
In addition, the polycondensation reaction is used to add catalysts such as acids and chelating agents.
Cures in a short time because it proceeds from a relatively low temperature.
The resin film can be formed using a general-purpose coating apparatus
be able to. Thermosetting silicone resin blocks gas
Excellent flexibility and flexible polymer support when forming magnetic layer
Which can prevent crystallinity and orientation of the magnetic layer or underlayer
High gas shielding property to shield the gas to be used, especially suitable
The On the surface of the undercoat layer, a magnetic head and a flexible
Reduces the true contact area with the Sibble disc and improves sliding characteristics
For the purpose of improving, microprojections (textures)
It is preferable to provide it. Also, to provide microprojections
Further, the handleability of the flexible polymer support is improved.
As a method of forming microprojections, spherical silica particles are applied.
How to cloth, apply emulsion and shape organic protrusions
However, the heat resistance of the undercoat layer is ensured.
In order to maintain, fine silica particles are formed by applying spherical silica particles
It is preferable to do this. The height of the fine protrusion is preferably 5 nm to 60 nm.
Further, 10 nm to 30 mm is more preferable. Microprojections
If the height is too high, the spacing between the recording / reproducing head and the medium
Loss causes signal recording / reproduction characteristics to deteriorate, and microprotrusions
If it is too low, the effect of improving the sliding characteristics is reduced. Microprotrusions
The density of 0.1-100 pieces / μm2Is preferred, 1-1
0 / μm2Is more preferable. The density of microprojections is low
If it is too tight, the effect of improving the sliding characteristics is reduced and too much
Recording and playback with increased protrusions due to increased aggregated particles
Characteristics deteriorate. Also, using a binder,
It can also be fixed on the surface of the support. In the binder,
It is preferable to use a resin with sufficient heat resistance,
As resin with heat resistance, solvent-soluble polyimide resin
Grease, thermosetting polyimide resin, thermosetting silicone resin
It is particularly preferred to use it. An underlayer may be provided under the magnetic layer.
preferable. As the underlayer, Ti, Pt, Ru, Pd, etc.
Metals or alloys based on these metals, or
Amorphous materials such as C, nitriding Si, Al, Ti, etc.
Products, oxides, and the like. Such an underlayer
Improves the orientation and graininess of the magnetic layer
This improves recording characteristics. The thickness of the underlayer is 10
nm to 200 nm is preferable, and 20 nm to 100 nm is preferable.
Particularly preferred. A magnetic layer is formed in a column shape by the underlayer
Are particularly preferred. By forming a columnar shape
Stable structure of separation between ferromagnetic metals and high coercive force
High output and dispersion of ferromagnetic metal
Resulting in a low noise magnetic recording medium.
The Further, between the underlayer and the flexible polymer support.
In order to improve the adhesion and structure of the underlayer, seed
A layer can be provided. For the seed layer, Ta, Ta-
Si, Ni-P, Ni-Al, etc. can be used
The When performing perpendicular magnetic recording with a single pole head
A soft magnetic layer between the magnetic layer and the flexible polymer support.
It is preferable that By providing a soft magnetic layer,
Electromagnetic conversion characteristics can be improved. As a soft magnetic material
Can use materials such as permalloy and sendust. That
The film thickness is preferably 30 to 200 nm.
  It is preferable to provide an underlayer below the magnetic layer.
As the underlayer, Cr or Cr and Ti, Si, W, T
an alloy with a metal selected from a, Zr, Mo, Nb, etc., R
u, C and the like. A protective layer is provided on the surface of the magnetic layer. Protection
The protective layer prevents corrosion of the metal material contained in the magnetic layer,
For pseudo contact or contact sliding between magnetic head and magnetic disk
To prevent running wear and improve running durability and corrosion resistance
Provided. For the protective layer, silica, alumina, titanium
Such as near, zirconia, cobalt oxide, nickel oxide
Nitrogen such as oxide, titanium nitride, silicon nitride, boron nitride
Carbonization of chemicals, silicon carbide, chromium carbide, boron carbide, etc.
Materials such as carbon, graphite, and amorphous carbon
Can be used. The protective layer is equivalent to the magnetic head material.
Or a hard film with a higher hardness than that,
It is hard to cause sticking and its effect is stable and lasting.
It is preferable because of its excellent sliding durability. At the same time,
The one with a low level is better because it has excellent corrosion resistance.
Yes. Such a protective film is produced by a CVD method.
Hard carbon film called diamond-like carbon (DLC)
Can be mentioned. The protective layer consists of two or more types of thin films with different properties
It can be set as the structure which laminated | stacked. For example, on the surface side
Hard carbon protective film is provided to improve the sliding characteristics, and magnetic
Nitride such as silicon nitride to improve corrosion resistance on the layer side
By providing a protective film, corrosion resistance and durability are at a high level.
It is possible to achieve both. On the protective layer, running durability and corrosion resistance are provided.
In order to improve, a lubricating layer is provided. The lubrication layer has charcoal
Lubricating lubricants such as hydrogen fluoride lubricants, fluorine lubricants and extreme pressure additives
Agent is used. As hydrocarbon-based lubricants,
Acids, carboxylic acids such as oleic acid, butyric acid butyrate
Esters such as ruthenium, sulfos such as octadecyl sulfonic acid
Phosphate esters such as acids and monooctadecyl phosphate
, Stearyl alcohol, oleyl alcohol, etc.
Carboxylic acid amides such as lucols and stearic acid amides
And amines such as stearylamine. Fluorine-based lubricants include the above hydrocarbon-based lubricants.
Remove some or all of the alkyl groups on the lubricant
Lubricants substituted with ruthenium groups or perfluoropolyether groups
A lubricant may be mentioned. As perfluoropolyether group
Perfluoromethylene oxide polymer, perfluoro
Loethylene oxide polymer, perfluoro-n-propy
Ren oxide polymer (CF2CF2CF2O)n, Full
Oroisopropylene oxide polymer (CF (CFThree) C
F2O)nOr a copolymer thereof. Specifically
Perfluoromethylene having a hydroxyl group at the molecular weight end
-Perfluoroethylene copolymer (manufactured by Augmont,
(Product name: FOMBLIN Z-DOL). As an extreme pressure additive, trilauryl phosphate is used.
Phosphate esters such as trilauryl phosphite
Such as acid esters and trilauryl trithiophosphite
Ophosphite, thiophosphate, disulfide
And sulfur-based extreme pressure agents such as benzyl. The above lubricants may be used alone or in combination.
It is possible to use a solvent in which a lubricant is dissolved in an organic solvent.
Spin coating, wire bar coating, gravure
Apply to the surface of the protective layer by a coat method, dip coat method, etc.
Or it can be attached to the surface of the protective layer by vacuum evaporation.
Yes. As a coating amount of the lubricant, 1 to 30 mg / m2Prefer
2-20 mg / m2Is particularly preferred. In order to further improve the corrosion resistance, rust prevention
It is preferable to use an agent in combination. As rust inhibitor, benzo
Triazole, benzimidazole, purine, pyrimidi
Nitrogen-containing heterocycles such as
Derivatives introduced with side chains, benzothiazole, 2-mer
Captobenzothiazole, tetrazaindene ring compound,
Nitrogen and sulfur containing heterocycles such as thiouracil compounds
And derivatives thereof. These rust inhibitors are lubricated
It may be mixed with the agent and applied on the protective layer, or the lubricant applied
Apply on the protective layer 18 before applying a lubricant.
May be. The coating amount of the rust inhibitor is 0.1 to 10 m.
g / m2Is preferably 0.5 to 5 mg / m2Is particularly preferred
Yes. When making a hard disk, support
Al or its alloy, glass, carbon, poly as body
Use carbonate, amorphous polyolefin, etc.
Yes. These materials are stamped, molded, etc.
Prepare a pre-processed shape, and use this table.
The surface was polished mechanically or chemically to make it sufficiently smooth
After that, provide a texture if necessary, moderate surface roughness
Finish. In addition, when making a hard disk
The technology described on the tape or flexible disk
Can be applied. The following is a description of magnetism using a flexible polymer support.
A method for manufacturing the recording medium will be described. Using film deposition equipment
A method for forming a magnetic layer on a flexible polymer support
The The film forming apparatus has a vacuum chamber and winds from a winding roll
The flexible polymer support made by the tension adjusting roll
The tension is adjusted and sent to the film formation chamber. The deposition chamber is
Argon in a state where the pressure is reduced to a predetermined degree by a pump.
Is supplied from the sputtering gas supply pipe at a predetermined flow rate.
ing. A flexible polymer support is provided in a film formation chamber provided in the film formation chamber.
Underlayer sputtering while being wound around
Atoms for underlayer formation jump from the target of the ring device
Then, a film is formed on the flexible polymer support. Next, in the film forming roll, the magnetic layer spa
Ferromagnetic metal alloys and non-magnetic metals attached to the tattering device
For forming a magnetic layer from a target in which oxides are uniformly dispersed
Atoms are released and a magnetic layer is formed on the underlayer. Next
Next, the surface on which the magnetic layer is formed is wound around the second film forming roll.
In the state of moving while
Atoms for underlayer formation jump out of the target and are flexible
The side opposite to the surface where the magnetic layer is formed on the tip of the polymer support is
A film is formed. Furthermore, on the film forming roll, the magnetic layer spa
Ferromagnetic metal alloys and non-magnetic metals attached to the tattering device
For forming a magnetic layer from a target in which oxides are uniformly dispersed
Atoms are released and a magnetic layer is formed on the underlayer. The flexible polymer support is obtained by the above process.
Magnetic layers are formed on both sides of the
It is wound up. In the above description, the flexible polymer support
Explained how to form magnetic layers on both sides of the holder
However, it is possible to form it on only one side in the same way.
is there. After forming the magnetic layer, diamond on the magnetic layer
Protective layer including carbon is formed by CVD method
It is. Utilizing high-frequency plasma applicable to the present invention
An example of the CVD apparatus will be described. Possible to form a magnetic layer
The flexible polymer support is unwound from a roll and
The bias voltage is supplied from the bias power source to the magnetic layer by the
It travels while being energized and wound around a film forming roll. one
Raw material gas containing hydrocarbon, nitrogen, noble gas, etc.
Plas generated by voltage applied from a high-frequency power supply
Nitrogen, noble gas on the metal thin film on the film forming roll
Is formed and wound on a take-up roll.
Be taken away. In addition, the surface of the magnetic film must be
Purified by glow treatment with rare gas or hydrogen gas
To ensure greater adhesion
The In addition, a silicon intermediate layer or the like is formed on the surface of the magnetic layer.
The adhesion can be further increased. [0065] The following examples and comparative examples illustrate the present invention.
To do. (Production of magnetic tape) Example 1-1 Polyethylene with a thickness of 6.3 μm and a surface roughness Ra = 1.2 nm
3-Glycidoxypro on terephthalate film
Pyrtrimethoxysilane, phenyltriethoxysila
, Hydrochloric acid, aluminum acetylacetonate, etano
The undercoat liquid consisting of
After drying and curing at 100 ° C., a 0.2 μm thick sheet
An undercoat layer made of ricone resin was prepared. Obtained under
Silica sol having a particle diameter of 25 nm on the coating layer and the undercoat liquid
Apply the mixed coating solution by gravure coating,
10 projections / μm with a height of 15 nm on the layer2At a density of
This was formed into a raw material for magnetic tape. Next, obtained in a web sputtering apparatus
A film is closely attached on a film-forming roll that is mounted with a raw fabric and cooled with water.
DC magnetron spa on the undercoat layer
An underlayer made of Ti with a thickness of 30 nm by the sputtering method
Formed, followed by a CoPtCr alloy (Co: Pt: C
r = 70: 20: 10 atomic ratio): SiO2= 88: 12
The first magnetic layer having a composition of (metal atomic ratio) is 20 nm
Thickness is formed, and Tb18Fe72CoTen(Atomic ratio) or
A second magnetic layer having a composition of 5 nm was formed with a thickness of 5 nm. Next, the web on which the magnetic layer is formed is referred to as web-type C.
Attached to VD equipment, ethylene gas, nitrogen gas, argon
RF plasma CVD method using N gas as reaction gas
Nitrogen consisting of C: H: N = 62: 29: 7 (mol ratio)
Added diamond-like carbon (DLC) protective film of 10 nm
It was formed with a thickness. At this time, the magnetic layer has −400V.
A bias voltage was applied. Next, a magnetic layer of a flexible polymer support is formed.
Carbon black, calcium carbonate on the opposite side
, Stearic acid, nitrocellulose, polyurethane,
Dissolve isocyanate curing agent in methyl ethyl ketone.
Apply the scattered back coat solution by wire bar method.
Dry at 0 ° C to make a backcoat layer with a thickness of 0.5 µm.
Made. Furthermore, the surface of the protective layer has a hydroxyl group at the molecular end.
Perfluoropolyether lubricant (Augmont)
FOMBLIN Z-DOL) manufactured by KK
Tomo 3M HFE-7200)
Apply a gravure coating method to form a 1 nm thick lubricating layer
did. Next, after cutting the obtained raw material into a width of 8 mm
For 8mm video cassette after polishing the surface with tape
A magnetic tape was prepared by incorporating it into the cartridge. Comparative Example 1-1 In Example 1-1, the composition of the magnetic layer was changed to the first magnetic layer and the first magnetic layer.
Both of the two magnetic layers are Co: Pt: Cr = 70: 20: 10 (original
The ratio is less than the total thickness of 25 nm.
A magnetic tape was prepared as in 1. Comparative Example 1-2 In Example 1-1, the first magnetic layer was made of Co: Pt: Cr =
70:20:10 (atomic ratio), underlayer and first magnetic layer
The film is formed at a film forming roll temperature of 150 ° C.
Once wound up, the substrate is cooled with water to form the second magnetic layer.
A magnetic tape was prepared in the same manner as in Example 1-1 except that
It was. Comparative Example 1-3 In Example 1-1, the film thickness of the first magnetic layer was 25 nm.
And Example 1-1 except that the second magnetic layer was not formed.
Similarly, a magnetic tape was produced. The obtained magnetic tapes are shown below.
The characteristics are evaluated by Evaluation Method 1, and the results are shown in Table 1.
Shown in (Evaluation Method 1) 1. Magnetic properties The vertical coercive force Hc is measured with a sample vibration magnetometer (VSM).
The magnetic properties were measured. 2. Cupping amount Cut the magnetic tape to a length of 100 mm and make it smooth.
Place the tape on the lath plate and measure the tape width.
The deformation in the width direction was evaluated as the cupping amount. 3. C / N Recording with inductive head, playback track width 2.2
Using an MR head with μm and reproduction gap of 0.26 μm
Recording and playback with a linear recording density of 130 kFCI
The signal / noise (C / N) ratio was measured. At this time,
The tape / head relative speed is 10m / sec.
The weight was 29.4 mN (3 gf). 4). durability Still playback with 8mm video tape recorder and output
Still playback time until the initial value becomes -3 dB
Was expressed as endurance time. The measurement environment is 10% at 23 ° C.
RH was used and the test was performed for a maximum of 24 hours. 5). Preservability Store in an environment of 60 ° C and 50% RH for 72 hours.
The decrease in signal output was examined. [0076] [Table 1] From the above results, the magnetic tape of the present invention has the recording characteristics.
It can be seen that it is excellent in durability, durability and storage. on the other hand,
Comparative Example 1 in which the magnetic layer does not contain a nonmagnetic metal oxide
1 has a reduced coercive force (Hc) and recording characteristics
It is falling. In addition, increase the deposition temperature of the underlayer and magnetic layer
In Comparative Example 2, the coercive force was improved, but the flexibility was high.
The molecular support film is deformed by heat, making it extremely durable.
It got worse. The surface of the tape was observed with a microscope.
The fine cracks were generated in the magnetic layer. Rare earth
Preserved in the sample of Comparative Example 1-3 in which no transfer metal was used
Later signal output was large, and the effect of thermal fluctuation appeared. (Flexible disk / Hard disk
Production) Example 2-1 Polyethylene having a thickness of 63 μm and a surface roughness Ra = 1.4 nm
3-Glycidoxypropyl on nnaphthalate film
Trimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, salt
Acid, aluminum acetylacetonate, ethanol
After applying the undercoating liquid consisting of
Dry and harden at 0 ° C, 1.0μm thick silicon tree
An undercoat layer made of fat was prepared. Particles on this subbing layer
Coating in which silica sol with a diameter of 25 nm is mixed with the undercoat liquid
Apply the liquid by gravure coating method, height 1 on the undercoat layer
5 nm protrusions were formed at a density of 10 pieces / μm 2. Ma
The undercoat layer is formed on both sides of the flexible polymer support film.
Formed. Using the obtained flexible polymer support film as a raw material
On the contrary, it was mounted on a sputtering apparatus. Next, obtained in a web sputtering apparatus
A film is closely attached on a film-forming roll that is mounted with a raw fabric and cooled with water.
DC magnetron spa on the undercoat layer
An underlayer made of Ti with a thickness of 30 nm by the sputtering method
Formed, followed by a CoPtCr alloy (Co: Pt: C
r = 70: 20: 10 atomic ratio): SiO2= 88: 12
The first magnetic layer having a composition of (metal atomic ratio) is 20 nm
It is formed with a thickness, and Tb18Fe72Co10 (atom
A second magnetic layer having a composition of
It was. The underlayer and magnetic layer were formed on both sides of the film.
Next, the web with a magnetic layer is installed in a web-type CVD apparatus.
Put ethylene, nitrogen gas, argon as reaction gas
C: H: N = 62: 2 in the RF plasma CVD method used
Nitrogen-added diamond-like charcoal consisting of 9: 7 (mol ratio)
A protective film made of element was formed to a thickness of 10 nm. Naoko
At that time, a bias voltage of −400 V is applied to the magnetic layer.
It was. A protective layer was also formed on both sides of the film. Next, a hydroxyl group is attached to the surface of the protective layer on both sides.
-Based perfluoropolyether lubricant (Monte
Fluoros FOBBLIN Z-DOL)
Dissolved in solvent (HFE-7200 manufactured by Sumitomo 3M)
The solution was applied by gravure coating and lubricated with a thickness of 1 nm.
A layer was formed. A magnetic device with a diameter of 94 mm is obtained from the obtained raw fabric.
After punching into a disk shape and tape polishing,
Synthetic resin cartridge for Kisible Disc (Fuji Photo
Incorporated into Film 100 Zip100)
A bull disc was produced. Example 2-2 The diameter 65 mirror-polished as the substrate in Example 2-1
Use a glass substrate of mm and batch type
Using a putter device, a base having the same composition as in Example 2-1.
Layer and magnetic layer are formed on both sides.
Formed. Example by dip coating method on this sheet
The same lubricating layer as that of 2-1 was formed. Tape this
A hard disk was produced. Comparative Example 2-1 In Example 2-1, the composition of the magnetic layer was changed to the first magnetic layer and the first magnetic layer.
Both of the two magnetic layers are Co: Pt: Cr = 70: 20: 10 (original
The ratio is less than the total thickness of 25 nm.
In the same manner as in Example 1, a flexible disk was produced. Comparative Example 2-2 In Example 2-1, the first magnetic layer was made of Co: Pt: Cr =
70:20:10 (atomic ratio), underlayer and first magnetic layer
The film is formed at a film forming roll temperature of 150 ° C.
Once wound up, the substrate is cooled with water to form the second magnetic layer.
A flexible device was prepared in the same manner as in Example 2-1, except for the above.
A disc was prepared. Each sample obtained was evaluated as shown below.
The characteristics are evaluated by Method 2, and the results are shown in Table 2.
The (Evaluation method 2) 1. Magnetic properties The vertical coercive force Hc is measured with a sample vibration magnetometer (VSM).
The magnetic properties were measured. 2. Face shake 3000 flexible disks and hard disks
Rotate at rpm and at a radius of 25mm from the center
The surface displacement was measured with a laser displacement meter. 3. C / N Recording with inductive head, playback track width 2.2
Using an MR head with μm and reproduction gap of 0.26 μm
Recording and playback with a linear recording density of 130 kFCI
The signal / noise (C / N) ratio was measured. At this time
The number of rolls is 3000rpm and the head is 35mm in radius.
It was measured. Head weight is 29.4mN (3gf)
It was. 4). Modulation Reproduction output at the time of the C / N measurement for the entire disc
Measure the ratio of the minimum value of this output to the maximum value to 100
Expressed as a fraction. 5. durability Flexible disks except for hard disks
Sibble disk drive (Fuji Photo Film Zi
p100 drive) with repeated recording and playback
Run and run when the output reaches the initial value -3dB.
Stopped and set as the endurance time. The environment is 23 ° C 50% RH
The test was conducted for a maximum of 300 hours. 6). Preservability Store in an environment of 60 ° C and 50% RH for 72 hours.
The decrease in signal output was examined. [0085] [Table 2] As can be seen from the above results, the flexible
Sibble discs have excellent recording characteristics, durability, and storage stability.
I understand that Example using glass substrate as substrate
In 2-2, Example 2-1 which is a flexible disk
On the other hand, C / N is slightly lowered. This is a relative output
This is because the hard disk is harder.
Because the flying height of the head is higher than that of a rewritable disk
Conceivable. In addition, nonmagnetic metal oxide (Si
O2In Comparative Example 2-1, which did not use
However, the recording characteristics are deteriorated. Furthermore, underlayer and magnetic layer
In Comparative Example 2-2 where the film formation temperature was increased, the coercive force was improved.
However, the flexible polymer support film is deformed by heat.
The surface blur and durability deteriorated. [0087] The present invention provides a removable magnetic recording medium and
Magnetic tape that can be used
This is a magnetic recording medium useful for disk etc.
Possible to provide low-cost perpendicular magnetic recording media
The

【図面の簡単な説明】 【図1】図1は、本発明の一実施態様を示す図であり、
支持体面に対して垂直方向に切断した断面図である。 【符号の説明】 1:磁気記録媒体、2:支持体、3A:第一磁性層、3
B:第二磁性層、3:磁性層、4:保護層、5:潤滑層
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a diagram showing an embodiment of the present invention;
It is sectional drawing cut | disconnected in the orthogonal | vertical direction with respect to the support surface. [Description of Symbols] 1: Magnetic recording medium, 2: Support, 3A: First magnetic layer, 3
B: second magnetic layer, 3: magnetic layer, 4: protective layer, 5: lubricating layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 5D006 BB01 BB06 BB08 DA08 EA03 FA00 5E049 AA04 BA06 DB14    ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    F-term (reference) 5D006 BB01 BB06 BB08 DA08 EA03                       FA00                 5E049 AA04 BA06 DB14

Claims (1)

【特許請求の範囲】 【請求項1】 支持体の少なくとも一方の面に、コバル
トを含有する強磁性金属合金と非磁性金属酸化物から構
成された第一磁性層と希土類遷移金属合金からなる第二
磁性層をこの順に積層したことを特徴とする磁気記録媒
体。
What is claimed is: 1. A first magnetic layer comprising a ferromagnetic metal alloy containing cobalt and a nonmagnetic metal oxide and a rare earth transition metal alloy formed on at least one surface of a support. A magnetic recording medium, wherein two magnetic layers are laminated in this order.
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