JP2003268125A - Transparent material for packaging - Google Patents

Transparent material for packaging

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JP2003268125A
JP2003268125A JP2003014641A JP2003014641A JP2003268125A JP 2003268125 A JP2003268125 A JP 2003268125A JP 2003014641 A JP2003014641 A JP 2003014641A JP 2003014641 A JP2003014641 A JP 2003014641A JP 2003268125 A JP2003268125 A JP 2003268125A
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JP
Japan
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aliphatic polyester
aliphatic
polyester
acid
packaging material
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Application number
JP2003014641A
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Japanese (ja)
Inventor
Toshiro Ariga
利郎 有賀
Hiroshi Ebato
博 江波戸
Shoji Imamura
彰司 今村
Yasutoshi Kakizawa
保利 柿澤
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DIC Corp
Original Assignee
Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
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    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W90/00Enabling technologies or technologies with a potential or indirect contribution to greenhouse gas [GHG] emissions mitigation
    • Y02W90/10Bio-packaging, e.g. packing containers made from renewable resources or bio-plastics

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a material for packaging such as a sheet or film, that is made of a lactic acid copolyester having transparency and moldability, and that has excellent biodegrability. <P>SOLUTION: A transparent lactic acid copolyester is obtained by copolymerizing an aliphatic polyester (A1) having a branched chain of a 1-10C alkyl group wherein the total of the metlylene or methine carbons is 4 or more in the main chain composed of a diol residue and a dicarboxylic acid residue, and a double bond and/or an oxygen atom in an ether bond may be involved, with a lactide (B), in the presence of a ring-opening polymerization catalyst. A transparent material for packaging having a haze of ≤20% at a thickness of 250 μm is molded from the copolyester. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は特定の製法により得られ
る乳酸系共重合ポリエステルを成形してなる優れた透明
性及び生分解性を有する包装材料に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a packaging material having excellent transparency and biodegradability obtained by molding a lactic acid-based copolyester obtained by a specific production method.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、環境問題から、優れた生分解性を
有する乳酸系ポリマーの開発が盛んに行われている。ポ
リ乳酸は優れた生分解性を有し、透明性に優れている反
面、柔軟性に乏しいという欠点があった。これを改善す
るために、例えば、特開平−63145661号公報で
はラクトン類をあらかじめ重合し、そのホモポリマーと
の共重合によってポリ乳酸の軟質化を行っているが、得
られたコポリマーは、いずれも融点及びガラス転移温度
が低く、不透明化するという問題点があった。
2. Description of the Related Art In recent years, lactic acid-based polymers having excellent biodegradability have been actively developed due to environmental problems. Polylactic acid has excellent biodegradability and excellent transparency, but has a drawback of poor flexibility. In order to improve this, for example, in Japanese Patent Laid-Open No. 63145656, lactones are preliminarily polymerized, and polylactic acid is softened by copolymerization with a homopolymer thereof. There is a problem in that the melting point and the glass transition temperature are low and the material becomes opaque.

【0003】米国特許5202413号明細書には、数
平均分子量3,400のポリエチレンアジペートまたは
数平均分子量2,000のポリカプロラクトンとラクタ
イドを共重合してポリラクタイドを軟質化する記載があ
る。しかし、脂肪族ポリエステル含量が全体の15〜3
0重量部以上になると、乳酸系コポリマーの透明性が低
下するという問題点があり、逆に、透明性を持たせるた
めにポリエステル含量を低下させると、コポリマーの柔
軟性が低くなり、フィルムやシート及び衝撃強度が要求
される成形材料には不向きとなる。
[0003] US Pat. No. 5,202,413 describes a softening of polylactide by copolymerizing lactide with polyethylene adipate having a number average molecular weight of 3,400 or polycaprolactone having a number average molecular weight of 2,000. However, the total content of aliphatic polyester is 15 to 3
When the amount is 0 parts by weight or more, there is a problem that the transparency of the lactic acid-based copolymer is lowered, and conversely, when the polyester content is lowered to give transparency, the flexibility of the copolymer is lowered and the film or sheet is Also, it is not suitable for molding materials that require impact strength.

【0004】また、エチレングリコールや1,4-ブタ
ンジオール等の直鎖状ジオールと、コハク酸、アジピン
酸等の直鎖状ジカルボン酸を組み合わせて合成される脂
肪族ポリエステルをラクタイドと共重合して得られる乳
酸系共重合ポリエステルは、脂肪族ポリエステルを15
〜50重量部以上用いると不透明化する。
An aliphatic polyester synthesized by combining a linear diol such as ethylene glycol or 1,4-butanediol with a linear dicarboxylic acid such as succinic acid or adipic acid is copolymerized with lactide. The lactic acid-based copolyester obtained is an aliphatic polyester 15
It becomes opaque when used in an amount of 50 parts by weight or more.

【0005】これは、これら直鎖状脂肪族ポリエステル
のポリマー主鎖のメチレン鎖が結晶化しやすく、ラクタ
イドと共重合した際も、共重合体中のポリエステルブロ
ックのメチレン鎖が結晶化しやすいことが原因であると
考えられる。
This is because the methylene chain of the polymer main chain of these linear aliphatic polyesters is easily crystallized, and even when copolymerized with lactide, the methylene chain of the polyester block in the copolymer is easily crystallized. Is considered to be.

【0006】また重量平均分子量3万以下のポリエステ
ルを全体の30重量部以上用いてラクタイドと共重合を
行うと、生成する乳酸系共重合ポリエステルの重量平均
分子量が3万〜5万と低いため十分な強度のポリマーが
得られず、また成形性が悪いという問題点があった。こ
れは、分子量の低いポリエステルは単位重量あたりの末
端水酸基が多いため、重合開始剤、もしくはポリ乳酸重
合活性末端と連鎖移動しやすいためと考えられる。包装
材料の原料として、十分な強度及び成形性の良い乳酸系
共重合ポリエステルが求められている。
When a polyester having a weight average molecular weight of 30,000 or less is used in a copolymerization with lactide using 30 parts by weight or more of the whole, the lactic acid-based copolyester produced has a low weight average molecular weight of 30,000 to 50,000, which is sufficient. There was a problem that a polymer having a high strength could not be obtained and the moldability was poor. It is considered that this is because polyester having a low molecular weight has a large number of terminal hydroxyl groups per unit weight, and thus chain transfer easily occurs with the polymerization initiator or the polylactic acid polymerization active terminal. A lactic acid-based copolyester having sufficient strength and good moldability is required as a raw material for packaging materials.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明が解決
しようとする課題は、優れた生分解性を有しながら、十
分な透明性、成形性を有する乳酸系共重合ポリエステル
から成るシート、フィルム等の汎用性の包装材料を提供
することにある。
Therefore, the problem to be solved by the present invention is to provide a sheet or film made of a lactic acid-based copolyester having excellent transparency and moldability while having excellent biodegradability. To provide a versatile packaging material such as.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の課題
を解決する為に鋭意研究した結果、ジオール残基とジカ
ルボン酸残基の主鎖のメチレンまたはメチン炭素数の合
計が4以上であり、かつ二重結合及び/またはエーテル
結合の酸素原子を有していても良い、炭素数1〜10の
アルキル基から成る分岐鎖を有する脂肪族ポリエステル
(A1)と、ラクタイド(B)とを開環重合触媒の存在
下に共重合することにより製造される、
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies for solving the above problems, the present inventors have found that the total number of carbon atoms of methylene or methine in the main chains of diol residues and dicarboxylic acid residues is 4 or more. And an aliphatic polyester (A1) having a branched chain consisting of an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, which may have a double bond and / or an ether bond oxygen atom, and a lactide (B). Manufactured by copolymerizing in the presence of a ring-opening polymerization catalyst,

【0009】脂肪族ポリエステル由来の分岐鎖を有する
ジオール残基及び/またはジカルボン酸残基の総量が、
脂肪族ポリエステル由来のジオール残基及び/またはジ
カルボン酸残基の15〜100モル%である乳酸系共重
合ポリエステルは、優れた成形性、生分解性、透明性を
有し、汎用性の包装材料として有用であることを見いだ
し、本発明を完成するに到った。
The total amount of the branched diol residue and / or dicarboxylic acid residue derived from the aliphatic polyester is
A lactic acid-based copolyester having 15 to 100 mol% of a diol residue and / or a dicarboxylic acid residue derived from an aliphatic polyester has excellent moldability, biodegradability and transparency, and is a versatile packaging material. Therefore, the present invention has been completed and the present invention has been completed.

【0010】[0010]

【構成】即ち、本発明はジオール残基とジカルボン酸残
基の主鎖のメチレンまたはメチン炭素数の合計が4以上
であり、かつ二重結合及び/またはエーテル結合の酸素
原子を有していても良い、炭素数1〜10のアルキル基
から成る分岐鎖を有する脂肪族ポリエステル(A1)
と、ラクタイド(B)とを開環重合触媒の存在下に共重
合することを特徴とする、透明な乳酸系共重合ポリエス
テルの製造方法、並びに、該製造方法により製造される
乳酸系共重合ポリエステルから成る、膜厚250μmで
ヘイズ20%以下である透明な包装材料である。
[Structure] That is, in the present invention, the total number of methylene or methine carbon atoms in the main chain of the diol residue and the dicarboxylic acid residue is 4 or more, and the compound has an oxygen atom having a double bond and / or an ether bond. Good, aliphatic polyester (A1) having a branched chain consisting of an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms
And lactide (B) in the presence of a ring-opening polymerization catalyst, and a method for producing a transparent lactic acid-based copolyester, and a lactic acid-based copolyester produced by the production method. A transparent packaging material having a film thickness of 250 μm and a haze of 20% or less.

【0011】本発明は詳しくは、脂肪族ポリエステル
(A1)中の二重結合及び/またはエーテル結合の酸素
原子を有していても良い、炭素数1〜10のアルキル基
から成る分岐鎖を有するジオール残基及び/またはジカ
ルボン酸残基の総量が、脂肪族ポリエステル(A1)中
の全ジオール残基及び/またはジカルボン酸残基の15
〜100モル%であることを特徴とする上記の包装材料
である。
More specifically, the present invention has a branched chain consisting of an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, which may have a double bond and / or an ether bond oxygen atom in the aliphatic polyester (A1). The total amount of diol residues and / or dicarboxylic acid residues is 15 of all diol residues and / or dicarboxylic acid residues in the aliphatic polyester (A1).
It is the said packaging material characterized by being 100 mol%.

【0012】更に詳しくは、脂肪族ポリエステル(A
1)と、ラクタイド(B)との重量比が80:20から
2:98の範囲である包装材料であり、脂肪族ポリエス
テル(A1)の構成成分である脂肪族ジオールの主鎖
が、炭素数2〜12のアルキル又はアルケンである包装
材料である。
More specifically, the aliphatic polyester (A
1) and the lactide (B) are in a weight ratio of 80:20 to 2:98, and the main chain of the aliphatic diol which is a constituent of the aliphatic polyester (A1) has a carbon number. A packaging material which is 2 to 12 alkyls or alkenes.

【0013】またこれらの包装材料は、脂肪族ポリエス
テル(A1)の構成成分である脂肪族ジカルボン酸の主
鎖が、炭素数2〜18のアルキル又はアルケンであり、
またこれら脂肪族ポリエステル(A1)が、酸無水物ま
たはイソシアネートで高分子量化された脂肪族ポリエス
テルであるものも含むものである。
Further, in these packaging materials, the main chain of the aliphatic dicarboxylic acid which is a constituent of the aliphatic polyester (A1) is an alkyl or alkene having 2 to 18 carbon atoms,
Further, these aliphatic polyesters (A1) also include those which are high molecular weight aliphatic polyesters with acid anhydrides or isocyanates.

【0014】更に本発明の包装材料は、脂肪族ポリエス
テル(A1)と、ラクタイド(B)とに、更に直鎖の脂
肪族ポリエステル(A2)を併用して、開環重合触媒の
存在下に共重合する、包装材料を含むものである。
Furthermore, the packaging material of the present invention comprises the aliphatic polyester (A1) and the lactide (B) in combination with a linear aliphatic polyester (A2), which is used in the presence of a ring-opening polymerization catalyst. It includes a packaging material that polymerizes.

【0015】詳しくは、本発明は脂肪族ポリエステル
(A1)及び(A2)の構成成分である脂肪族ジオール
の主鎖が、炭素数2〜12のアルキル又はアルケンであ
ることを特徴とする製造方法、及び、脂肪族ポリエステ
ル(A1)及び(A2)の構成成分である脂肪族ジカル
ボン酸の主鎖が、炭素数2〜18のアルキル又はアルケ
ンであることを特徴とする包装材料を含むものである。
More specifically, the present invention is characterized in that the main chain of the aliphatic diol which is a constituent of the aliphatic polyesters (A1) and (A2) is an alkyl or alkene having 2 to 12 carbon atoms. , And the main chain of the aliphatic dicarboxylic acid that is a constituent of the aliphatic polyesters (A1) and (A2) is an alkyl or alkene having 2 to 18 carbon atoms.

【0016】以下に本発明の包装材料で使用するラクタ
イド、ポリエステルについて順に説明する。本発明で使
用するラクタイドは、乳酸2分子が脱水縮合で環状2量
化した化合物で、立体異性体を有するモノマーである。
即ち、ラクタイドにはL−乳酸2分子からなるL−ラク
タイド、D−乳酸2分子からなるD−ラクタイドおよび
D−乳酸およびL−乳酸からなるmeso−ラクタイド
が存在する。
The lactide and polyester used in the packaging material of the present invention will be described below in order. The lactide used in the present invention is a compound in which two lactic acid molecules are cyclic dimerized by dehydration condensation and is a monomer having a stereoisomer.
That is, lactide includes L-lactide composed of 2 molecules of L-lactic acid, D-lactide composed of 2 molecules of D-lactic acid, and meso-lactide composed of D-lactic acid and L-lactic acid.

【0017】L−ラクタイド、またはD−ラクタイドの
みを含む共重合体は結晶化し、高融点である。本発明の
乳酸系共重合ポリエステルでは、用途に応じて3種類の
ラクタイドを種々の割合で組み合わせることにより好ま
しい樹脂特性を実現できる。
The copolymer containing only L-lactide or D-lactide crystallizes and has a high melting point. In the lactic acid-based copolyester of the present invention, preferable resin properties can be realized by combining three types of lactide in various proportions depending on the application.

【0018】本発明で用いる脂肪族ポリエステル(A
1)は、ジオール残基とジカルボン酸残基の主鎖のメチ
レンまたはメチン炭素数の合計が4以上であり、かつ二
重結合及び/またはエーテル結合の酸素原子を有してい
ても良い、炭素数1〜10のアルキル基から成る分岐鎖
を有する。
The aliphatic polyester (A used in the present invention
1) is a carbon in which the total number of methylene or methine carbon atoms in the main chain of the diol residue and the dicarboxylic acid residue is 4 or more, and which may have a double bond and / or ether bond oxygen atom. It has a branched chain composed of an alkyl group of 1 to 10.

【0019】例えば、プロピレングリコール、1,3−
ブタンジオール、1,2−ブタンジオール、1、4−ペ
ンタンジオール、2,4−ペンタンジオールなどの分岐
構造を有するジオールと、コハク酸、アジピン酸、セバ
シン酸、ドデカン二酸などの直鎖状ジカルボン酸から成
るポリエステル、
For example, propylene glycol, 1,3-
A diol having a branched structure such as butanediol, 1,2-butanediol, 1,4-pentanediol, and 2,4-pentanediol, and a linear dicarboxylic acid such as succinic acid, adipic acid, sebacic acid, and dodecanedioic acid. Polyester consisting of acid,

【0020】またはエチレングリコール、1,4−ブタ
ンジオール、1,6−ヘキサンジオールなどの直鎖状ジ
オールとメチルコハク酸、2−メチルアジピン酸、1−
メチルグルタル酸などの分岐構造を有するジカルボン酸
からなるポリエステル、または、プロピレングリコー
ル、1,3−ブタンジオール、1,2−ブタンジオー
ル、1、4−ペンタンジオール、2,4−ペンタンジオ
ールなどの分岐構造を有するジオールと、メチルコハク
酸、2−メチルアジピン酸、メチルグルタル酸などの分
岐構造を有するジカルボン酸からなるポリエステル等で
ある。
Or a linear diol such as ethylene glycol, 1,4-butanediol or 1,6-hexanediol and methylsuccinic acid, 2-methyladipic acid, 1-
Polyester composed of dicarboxylic acid having a branched structure such as methylglutaric acid, or branched such as propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,2-butanediol, 1,4-pentanediol, 2,4-pentanediol A polyester or the like composed of a diol having a structure and a dicarboxylic acid having a branched structure such as methylsuccinic acid, 2-methyladipic acid, and methylglutaric acid.

【0021】本発明によって得られる乳酸系共重合ポリ
エステルは透明性の良い樹脂であり、45℃以上のガラ
ス転移温度や140℃以上の融点を有するコポリマーも
合成可能である。高い耐熱性を付与する為には、脂肪族
ポリエステル(A)とラクタイド(B)の構成比は重量
比で(A)/(B)が20/80〜98/2であること
が好ましく、更に好ましくは50/50〜98/2であ
る。更に、ガラス転移温度が室温以上のコポリマーの合
成には、用いるラクタイドと脂肪族ポリエステルの構成
比は、脂肪族ポリエステルの構成要素に依存する。
The lactic acid-based copolyester obtained by the present invention is a resin having good transparency, and a copolymer having a glass transition temperature of 45 ° C. or higher and a melting point of 140 ° C. or higher can be synthesized. In order to impart high heat resistance, the composition ratio of the aliphatic polyester (A) and the lactide (B) is preferably (A) / (B) in a weight ratio of 20/80 to 98/2, and further, It is preferably 50/50 to 98/2. Furthermore, in the synthesis of a copolymer having a glass transition temperature of room temperature or higher, the composition ratio of lactide and aliphatic polyester used depends on the constituent elements of the aliphatic polyester.

【0022】即ち、単位重量あたりのエステル基含量の
多いポリエステル、例えばコハク酸、アジピン酸等のメ
チレン鎖4以下のジカルボン酸とエチレングリコール、
プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール等のメ
チレン鎖4以下のジオールを組み合わせて得られるポリ
エステル(A2)は、その乳酸系共重合ポリエステルの
ガラス転移温度がメチレン鎖5以上のジオールまたはジ
カルボン酸から成るポリエステルと共重合したポリマー
よりも低くなる。
That is, a polyester having a high ester group content per unit weight, for example, a dicarboxylic acid having a methylene chain of 4 or less such as succinic acid and adipic acid, and ethylene glycol,
The polyester (A2) obtained by combining diols having a methylene chain of 4 or less, such as propylene glycol and 1,4-butanediol, comprises a diol or dicarboxylic acid having a methylene chain of 5 or more in the glass transition temperature of the lactic acid-based copolyester. Lower than polymer copolymerized with polyester.

【0023】従って、ポリエステル(A2)を用いる場
合は、その仕込量を全体の30重量部以下に抑える方が
好ましい。これに対して、主鎖の炭素数がメチレン鎖7
以上のジカルボン酸または、主鎖の炭素数が5以上のジ
オールを用いて合成される脂肪族ポリエステルの場合
は、共重合の際の仕込量は全体の50重量部以下に抑え
ることにより、45℃以上のガラス転移温度を有する乳
酸系共重合ポリエステルが得られる。
Therefore, when the polyester (A2) is used, it is preferable to control the charged amount to 30 parts by weight or less. On the other hand, the number of carbon atoms in the main chain is 7 in the methylene chain.
In the case of the above-mentioned dicarboxylic acid or an aliphatic polyester synthesized using a diol having 5 or more carbon atoms in the main chain, the charge amount at the time of copolymerization is kept to 50 parts by weight or less of the whole, and thus 45 ° C. A lactic acid-based copolyester having the above glass transition temperature can be obtained.

【0024】本発明で用いる脂肪族ポリエステルを合成
する際に用いられるジオールは、プロピレングルコー
ル、1,3−ブタンジオール、2,4−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、3,3−ジエチル−1,
3−プロパンジオール、3,3−ジブチル−1,3−プ
ロパンジオール、2−アリル−1,3−プロパンジオー
ル、1,2−ブタンジオール、1,2−ペンタンジオー
ル、
The diol used when synthesizing the aliphatic polyester used in the present invention is propylene glycol, 1,3-butanediol, 2,4-butanediol, neopentyl glycol, 3,3-diethyl-1,
3-propanediol, 3,3-dibutyl-1,3-propanediol, 2-allyl-1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,2-pentanediol,

【0025】1,3−ペンタンジオール、2,3−ペン
タンジオール、2,4−ペンタンジオール、1,4−ペ
ンタンジオール、1,2−ヘキサンジオール、1,3−
ヘキサンジオール、1,4−ヘキサンジオール、1,5
−ヘキサンジオール、1−ブテン−3,4−ジオール、
4−ヒドロキシメチル−1−ペンテン−5−オール、ブ
トキシエチレングリコール等が挙げられる。
1,3-pentanediol, 2,3-pentanediol, 2,4-pentanediol, 1,4-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,3-
Hexanediol, 1,4-hexanediol, 1,5
-Hexanediol, 1-butene-3,4-diol,
4-hydroxymethyl-1-penten-5-ol, butoxyethylene glycol and the like can be mentioned.

【0026】これらのジオールを用いた場合、ジカルボ
ン酸は分岐構造を有さない直鎖状ジカルボン酸、例え
ば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、
スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ノナンジカル
ボン酸、デカンジカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、
シトラコン酸等のジカルボン酸を用いることができる。
When these diols are used, the dicarboxylic acid is a linear dicarboxylic acid having no branched structure, for example, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid,
Suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, nonanedicarboxylic acid, decanedicarboxylic acid, maleic acid, fumaric acid,
A dicarboxylic acid such as citraconic acid can be used.

【0027】一般に、直鎖状ジオール及び直鎖状ジカル
ボン酸から合成された分枝鎖を有しないポリエステル
は、ハロゲン系溶媒やアミド系溶媒にのみ可溶であるの
に対し、これらのジオールから合成された分枝鎖を有す
るポリエステルは、テトラヒドロフラン、アセトン、ト
ルエン、ベンゼン、エチルベンゼン、キシレン、ジオキ
サン、クロロホルム、ジクロロメタン、クロロベンゼン
等に可溶であり、共重合反応における溶媒選択幅を広
げ、かつ反応収率を向上させる点で好ましい。
In general, a polyester having no branched chain synthesized from a linear diol and a linear dicarboxylic acid is soluble only in a halogen-based solvent or an amide-based solvent, whereas it is synthesized from these diols. The branched polyester having a branched chain is soluble in tetrahydrofuran, acetone, toluene, benzene, ethylbenzene, xylene, dioxane, chloroform, dichloromethane, chlorobenzene, etc., and broadens the solvent selection range in the copolymerization reaction, and the reaction yield Is preferable in terms of improving

【0028】脂肪族ポリエステルの分岐状ジカルボン酸
としては、例えば、メチルコハク酸、ジメチルコハク
酸、エチルコハク酸、2−メチルグルタル酸、2−エチ
ルグルタル酸、3−メチルグルタル酸、3−エチルグル
タル酸、2−メチルアジピン酸、2−エチルアジピン
酸、3−メチルアジピン酸、3−エチルアジピン酸等を
用いることができる。
Examples of the branched dicarboxylic acid of the aliphatic polyester include methyl succinic acid, dimethyl succinic acid, ethyl succinic acid, 2-methyl glutaric acid, 2-ethyl glutaric acid, 3-methyl glutaric acid, 3-ethyl glutaric acid, 2-Methyl adipic acid, 2-ethyl adipic acid, 3-methyl adipic acid, 3-ethyl adipic acid, etc. can be used.

【0029】この場合、先に挙げた分岐状ジオールのほ
かに、分枝鎖を持たない直鎖状ジオール、例えば、エチ
レングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−
ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−
ヘキサンジオール、1,7−ヘプタンジオール、1,8
−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、1,1
0−デカンジオール等のジオールを用いることができ
る。
In this case, in addition to the above-mentioned branched diols, linear diols having no branched chain, for example, ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-
Butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-
Hexanediol, 1,7-heptanediol, 1,8
-Octanediol, 1,9-nonanediol, 1,1
A diol such as 0-decanediol can be used.

【0030】また、これらの直鎖状ジオールは、先に挙
げた分岐状ジオールと組み合わせて用いることにより、
安価な直鎖状ジカルボン酸と重縮合して透明なポリエス
テルを与え、更には透明な乳酸系共重合ポリエステルを
合成することができる。この場合、透明性を保つために
は、直鎖状ジオールを全ジオールに対して85モル%を
越えない範囲で用いることにより、透明なポリエステル
が得られる。
By using these linear diols in combination with the above-mentioned branched diols,
It can be polycondensed with an inexpensive linear dicarboxylic acid to give a transparent polyester, and further a transparent lactic acid-based copolyester can be synthesized. In this case, in order to maintain transparency, a transparent polyester can be obtained by using the linear diol in an amount not exceeding 85 mol% based on the total diol.

【0031】乳酸系共重合体は、高分子量を有するもの
が広い温度範囲で成形加工が可能であるために好まし
く、具体的には重量平均分子量で7万〜40万の乳酸系
共重合ポリエステルが好ましい。この分子量範囲を有す
る乳酸系共重合ポリエステルをシート化し、レオメトリ
クス株式会社製のRSAIIで測定したところ貯蔵弾性
率は500〜5万kg/cm2であった。
The lactic acid-based copolymer is preferably one having a high molecular weight because it can be molded and processed in a wide temperature range. Specifically, a lactic acid-based copolyester having a weight average molecular weight of 70,000 to 400,000 is preferable. preferable. When the lactic acid-based copolyester having this molecular weight range was formed into a sheet and measured by RSAII manufactured by Rheometrics Co., Ltd., the storage elastic modulus was 500 to 50,000 kg / cm 2 .

【0032】更に、ラクタイドの共重合時にε−カプロ
ラクトンや、γ−ブチロラクトン等のラクトン類を全体
に対して、用いるポリエステル成分によって異なるが、
得られる乳酸系共重合ポリエステルの透明性が損なわれ
ない範囲、通常0.1から30重量部の範囲で用いるこ
とにより、乳酸系共重合ポリエステルを更に軟質化する
ことが可能である。
Further, when the lactide is copolymerized, lactones such as ε-caprolactone and γ-butyrolactone are used with respect to the whole, depending on the polyester component used.
It is possible to further soften the lactic acid-based copolyester by using the lactic acid-based copolyester in a range that does not impair the transparency, usually 0.1 to 30 parts by weight.

【0033】このような高分子量の乳酸系共重合ポリエ
ステルを合成するには、原料として用いる脂肪族ポリエ
ステルの分子量が十分に高いことが好ましい。通常のポ
リエステル製造に際しては、高温で長時間の加熱による
脱グリコール反応がポリエステルの高分子量化に用いら
れているが、酸化によるポリエステルの着色が問題とな
る。
In order to synthesize such a high-molecular-weight lactic acid-based copolyester, it is preferable that the aliphatic polyester used as a raw material has a sufficiently high molecular weight. In ordinary polyester production, a deglycolization reaction by heating at high temperature for a long time is used for increasing the molecular weight of polyester, but coloring of the polyester due to oxidation becomes a problem.

【0034】本発明では、チタン、錫、亜鉛、ジルコニ
ウム等の有機金属触媒をポリエステルに対して50〜1
000ppm用いてエステル交換を行い、更に亜リン酸
エステル化合物等の酸化防止剤を50〜1000ppm
添加することによって着色を低減させることができる。
In the present invention, an organometallic catalyst such as titanium, tin, zinc or zirconium is used in an amount of 50 to 1 with respect to polyester.
Transesterification is performed using 000 ppm, and antioxidant such as phosphite ester compound is added to 50 to 1000 ppm.
Coloring can be reduced by adding.

【0035】しかしながら、分子量10万以上の脂肪族
ポリエステルを全く着色無しに得ることは通常、困難で
ある。それ故、反応温度を230℃以下に抑えて分子量
2万〜3万のポリエステルを合成し、これを多官能イソ
シアネート、カルボン酸無水物等を反応させることによ
り、ポリエステルの分子量を10万以上に高分子量化す
ることが着色を抑えることができる点で好ましい。
However, it is usually difficult to obtain an aliphatic polyester having a molecular weight of 100,000 or more without coloring at all. Therefore, by suppressing the reaction temperature to 230 ° C. or lower and synthesizing a polyester having a molecular weight of 20,000 to 30,000, and reacting this with polyfunctional isocyanate, carboxylic acid anhydride, etc., the molecular weight of the polyester can be increased to 100,000 or more. The molecular weight is preferable in that the coloring can be suppressed.

【0036】脂肪族ポリエステルと、カルボン酸無水物
もしくはイソシアネートとの反応は、ジオールとジカル
ボン酸とのポリエステルの重合反応が完結した直後の反
応物にカルボン酸無水物もしくはイソシアネートを混合
し、短時間溶融状態で攪拌して反応させる方法、或いは
重合により得られたポリエステルに改めて添加し、溶融
混合する方法でも良い。
The reaction between the aliphatic polyester and the carboxylic acid anhydride or isocyanate is carried out by mixing the carboxylic acid anhydride or isocyanate with the reaction product immediately after the polymerization reaction of the polyester between the diol and the dicarboxylic acid is completed and then melting for a short time. A method of stirring and reacting in the state or a method of adding again to the polyester obtained by polymerization and melt-mixing may be used.

【0037】特に好ましいのは、脂肪族ポリエステルと
カルボン酸無水物、イソシアネートの両者を共溶剤に溶
解させ、加熱して反応させて再沈、或いは、脱気により
得る方法である。これにより非常に均一にカルボン酸無
水物、イソシアネートを脂肪族ポリエステル中に分散さ
せることが出来る。
Particularly preferred is a method in which both the aliphatic polyester, the carboxylic acid anhydride, and the isocyanate are dissolved in a cosolvent, and the mixture is heated and reacted to cause reprecipitation or degassing. As a result, the carboxylic acid anhydride and the isocyanate can be very uniformly dispersed in the aliphatic polyester.

【0038】脂肪族ポリエステルにカルボン酸無水物も
しくはイソシアネートを混合、反応させる温度は、通常
70℃〜240℃、好ましくは100℃〜190℃であ
る。又、反応に際しては、N,N−ジメチルアニリン、
オクタン酸錫、ジブチル錫ジラウレート、イソプロピル
チタネート等のエステル重合触媒、或いはウレタン触媒
を使用することが好ましい。
The temperature at which the aliphatic polyester is mixed with the carboxylic anhydride or isocyanate and reacted is usually 70 ° C to 240 ° C, preferably 100 ° C to 190 ° C. Also, in the reaction, N, N-dimethylaniline,
It is preferable to use an ester polymerization catalyst such as tin octoate, dibutyltin dilaurate or isopropyl titanate, or a urethane catalyst.

【0039】上記のカルボン酸無水物、イソシアネート
は、必要に応じて混合して用いることができる。また、
これらの使用量は、脂肪族ポリエステルの0.01重量
%〜5重量%が好ましく、更に好ましくは0.1重量%
〜1重量%である。
The above-mentioned carboxylic acid anhydride and isocyanate can be used as a mixture, if necessary. Also,
The amount of these used is preferably 0.01% by weight to 5% by weight of the aliphatic polyester, more preferably 0.1% by weight.
~ 1% by weight.

【0040】次に、本発明に使用する乳酸系共重合ポリ
エステルの製造方法を順に説明する。ジオールとジカル
ボン酸をモル比で1.4:1で窒素雰囲気下にて130
℃〜220℃まで1時間に5〜10℃の割合で徐々に昇
温させながら攪拌して水を留去する。この際に昇温速度
が高すぎるとグリコールが水とともに留去されやすくな
る。8〜12時間反応後、10〜0.5torrで徐々
に減圧度を上げながら過剰のグリコールを留去する。
Next, the method for producing the lactic acid-based copolyester used in the present invention will be described in order. The molar ratio of diol and dicarboxylic acid is 1.4: 1 and the ratio is 130 in a nitrogen atmosphere.
Water is distilled off by stirring while gradually raising the temperature from 5 ° C to 220 ° C at a rate of 5 to 10 ° C per hour. At this time, if the temperature rising rate is too high, glycol is likely to be distilled off together with water. After reacting for 8 to 12 hours, excess glycol is distilled off while gradually increasing the degree of vacuum at 10 to 0.5 torr.

【0041】2〜3時間減圧後、エステル交換触媒、及
び酸化防止剤を添加して0.5torrで170℃〜2
30℃まで6時間かけて昇温する。230℃で1時間反
応すると粘ちょうな液状のポリエステルが得られる。1
80℃〜210℃で、このポリエステルにカルボン酸無
水物またはジイソシアネートを添加し、0.5torr
で減圧下3時間反応を行うことにより高分子量のポリエ
ステルが得られる。反応系内に酸素が入り込むと着色お
よび分解の原因になるので、触媒添加等の減圧を解除す
る際には、窒素等の不活性ガスでの置換を十分に行うこ
とが好ましい。
After the pressure was reduced for 2 to 3 hours, a transesterification catalyst and an antioxidant were added, and 170 ° C. to 2 at 0.5 torr.
The temperature is raised to 30 ° C. over 6 hours. A viscous liquid polyester is obtained by reacting at 230 ° C. for 1 hour. 1
At 80 ° C. to 210 ° C., add carboxylic anhydride or diisocyanate to this polyester, and add 0.5 torr.
A high molecular weight polyester is obtained by carrying out the reaction under reduced pressure for 3 hours. When oxygen is introduced into the reaction system, it causes coloring and decomposition. Therefore, when releasing the reduced pressure such as adding a catalyst, it is preferable to sufficiently replace with an inert gas such as nitrogen.

【0042】ラクタイドの開環重合は着色及び分解を防
ぐという点で185℃以下、好ましくは180℃以下の
反応温度が好ましく、また、ラクタイドの分解、着色を
防ぐため、窒素及びアルゴン等の不活性ガスの雰囲気下
で反応を行うことが好ましい。また反応系内の水分の存
在は好ましくない為、使用する脂肪族ポリエステルは十
分に乾燥させておく必要がある。
In the ring-opening polymerization of lactide, a reaction temperature of 185 ° C. or less, preferably 180 ° C. or less is preferable from the viewpoint of preventing coloring and decomposition, and in order to prevent decomposition and coloring of lactide, an inert gas such as nitrogen and argon is used. It is preferable to carry out the reaction under a gas atmosphere. Since the presence of water in the reaction system is not preferable, the aliphatic polyester used must be sufficiently dried.

【0043】次に、共重合の方法について説明する。脂
肪族ポリエステル(A)およびラクタイド(B)を、こ
れらの合計重量に対して15〜30重量部のトルエンに
溶解し、窒素雰囲気下140〜180℃で開環重合触
媒、例えば、オクタン酸錫をポリエステル及びラクタイ
ドの合計重量に対して50〜2000ppm添加する。
Next, the method of copolymerization will be described. The aliphatic polyester (A) and the lactide (B) are dissolved in 15 to 30 parts by weight of toluene based on the total weight of these, and a ring-opening polymerization catalyst such as tin octoate is added at 140 to 180 ° C. under a nitrogen atmosphere. 50 to 2000 ppm is added to the total weight of polyester and lactide.

【0044】ラクタイドは種々の溶剤に可溶であり、例
えば、トルエン、ベンゼン、キシレン、エチルベンゼ
ン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、イソプロ
ピルエーテル等の溶媒を用いて共重合することができ
る。重合反応は、ポリエステルにラクタイドの重合生長
末端が反応し、エステル交換反応によって共重合反応が
進行すると考えられる。
Lactide is soluble in various solvents and can be copolymerized by using solvents such as toluene, benzene, xylene, ethylbenzene, cyclohexanone, methyl ethyl ketone and isopropyl ether. Regarding the polymerization reaction, it is considered that the polymerization-promoting terminal of lactide reacts with polyester and the copolymerization reaction proceeds by the transesterification reaction.

【0045】ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
(GPC)で重合反応を追跡することにより、反応が進
行するにつれてポリエステルのピークがラクタイドのピ
ークに吸収される形で、シングルピークの重量平均分子
量5万〜20万の共重合体が生成していることが確認さ
れる。160〜180℃で、3時間以上反応させること
により、この重合反応の転化率は、90〜99%に達す
る。
By tracking the polymerization reaction by gel permeation chromatography (GPC), the polyester peak is absorbed by the lactide peak as the reaction proceeds, and the weight average molecular weight of the single peak is 50,000 to 200,000. It is confirmed that the copolymer of By reacting at 160 to 180 ° C. for 3 hours or more, the conversion rate of this polymerization reaction reaches 90 to 99%.

【0046】本発明に使用する乳酸系共重合ポリエステ
ルは、通常の反応釜を使用して製造することも可能であ
るが、高分子量化に伴う高粘度化の為に、通常の反応釜
を使用した共重合反応では攪拌効率が低下し、局部加熱
による着色や反応率の低下を招く。この為、本製造方法
においては、均一に攪拌され、せん断応力の小さいスタ
ティックミキサーの使用が好ましい。
The lactic acid-based copolyester used in the present invention can be produced by using an ordinary reaction kettle, but an ordinary reaction kettle is used in order to increase the viscosity accompanying the increase in molecular weight. In the above-mentioned copolymerization reaction, stirring efficiency is lowered, which causes coloring due to local heating and a reduction in reaction rate. Therefore, in the present production method, it is preferable to use a static mixer that is uniformly stirred and has a small shear stress.

【0047】また、スタティックミキサーのみで本反応
を行うこともできるが、粘度が低い段階では通常の反応
釜を使用し、重合後期の高粘度化した段階でスタティッ
クミキサーを使用する方法が更に好ましい。
Although this reaction can be carried out only with a static mixer, it is more preferable to use a normal reaction vessel at a low viscosity stage and a static mixer at a high viscosity stage in the latter stage of polymerization.

【0048】得られる乳酸系共重合ポリエステルは、ポ
リマーを溶融した後に室温下で放冷した後に透明性を有
することを特徴とする。即ち、上記の製造方法以外の製
造方法で得られる乳酸系共重合ポリエステルであって
も、該ポリマーを溶融後に急冷してシートまたはフィル
ムを作成すると透明なものが得られるが、時間経過と共
に白化し、不透明化する。これは乳酸系共重合ポリエス
テル中の成分が徐々に結晶化するためと考えられる。
The lactic acid-based copolyester obtained is characterized in that it has transparency after being melted and allowed to cool at room temperature. That is, even if a lactic acid-based copolyester obtained by a production method other than the above-mentioned production method, a transparent one is obtained when a sheet or film is prepared by rapidly cooling the polymer after melting, but whitening occurs with the passage of time. , Make it opaque. It is considered that this is because the components in the lactic acid-based copolyester gradually crystallize.

【0049】本発明では、ポリマーを融点以上で溶融
し、PETシートをスペーサを用いて250μmの膜厚
に成形後、室温で12時間放冷して作成したフィルム
で、JIS−K−7127による測定でヘイズが20%
以下であるものを透明と称する。本発明に使用する乳酸
系共重合ポリエステルは、JIS−K−7127による
測定で膜厚250μmで透過率96〜75%、ヘイズ1
〜20%の透明なシートが得られ、このシートは貯蔵安
定性に優れ、容易に不透明化しない。
In the present invention, a polymer prepared by melting a polymer at a melting point or higher, forming a PET sheet into a film having a thickness of 250 μm using a spacer, and then allowing it to cool at room temperature for 12 hours is measured by JIS-K-7127. And haze is 20%
The following is called transparent. The lactic acid-based copolyester used in the present invention has a film thickness of 250 μm and a transmittance of 96 to 75% and a haze of 1 as measured by JIS-K-7127.
A -20% transparent sheet is obtained, which has excellent storage stability and does not easily opacify.

【0050】また、本発明に使用する乳酸系共重合ポリ
エステルは、20℃〜60℃のガラス転移温度を有す
る。また本発明に使用する乳酸系共重合ポリエステル
は、共重合に用いるポリエステル成分によって、生成す
る乳酸系共重合ポリエステルのガラス転移温度が異な
る。即ち、ポリエステルを構成するジオールと、ジカル
ボン酸の主鎖の炭素数の合計が12以上のポリエステル
では、ポリエステル(A3)を30〜50重量部用いて
も、乳酸系共重合ポリエステルのガラス転移温度が40
℃以上である。
The lactic acid-based copolyester used in the present invention has a glass transition temperature of 20 ° C to 60 ° C. In the lactic acid-based copolyester used in the present invention, the glass transition temperature of the lactic acid-based copolyester produced varies depending on the polyester component used for the copolymerization. That is, in the case where the total number of carbon atoms in the main chain of the dicarboxylic acid is 12 or more and the diol that constitutes the polyester, even if 30 to 50 parts by weight of the polyester (A3) is used, the glass transition temperature of the lactic acid-based copolyester is 40
℃ or above.

【0051】乳酸系共重合ポリエステルの室温における
粘弾性は、共重合に用いる脂肪族ポリエステルを構成す
るジオールとジカルボン酸の主鎖の炭素数が多いほど軟
質となる。上記の方法で得られる軟化温度が30℃以下
の乳酸系共重合ポリエステルは、成形時に冷媒を用いて
室温まで急冷すると250μmの厚さでヘイズ5%以下
の透明なシートが得られるが、室温付近で徐冷するとラ
クタイド部分の結晶化が一部進行しシートのヘイズが1
0〜20%となり透明性がやや低下する。
The viscoelasticity of the lactic acid-based copolyester at room temperature becomes softer as the number of carbon atoms in the main chain of the diol and dicarboxylic acid constituting the aliphatic polyester used for the copolymerization increases. The lactic acid-based copolyester having a softening temperature of 30 ° C. or lower obtained by the above method can be cooled to room temperature with a cooling medium at the time of molding to obtain a transparent sheet having a thickness of 250 μm and a haze of 5% or less. Slow cooling with crystallization partially promotes lactide and haze of sheet is 1
It becomes 0 to 20% and the transparency is slightly lowered.

【0052】上記の製法で得られる乳酸系共重合ポリエ
ステルは、良好な生分解性を有し、海中に投棄された場
合でも、加水分解、生分解等による分解を受ける。海水
中では数カ月の間に樹脂としての強度が劣化し、外形を
保たないまでに分解可能である。またコンポストを用い
ると、更に短期間で原形をとどめないまでに生分解され
る。
The lactic acid-based copolyester obtained by the above-mentioned production method has good biodegradability, and even when it is dumped in the sea, it is decomposed by hydrolysis, biodegradation or the like. In seawater, its strength as a resin deteriorates within a few months, and it can be decomposed without maintaining its outer shape. In addition, if compost is used, it will be biodegraded in a shorter period of time before its original shape is retained.

【0053】本発明の包装材料は、上記で得られる透明
な乳酸系共重合ポリエステルを成形することにより得ら
れるものである。成形方法としては、ブロー成形、押出
成形、射出成形、インフレーション成形、積層成形、プ
レス成形、押出発泡成形等種々の方法が挙げられる。包
装材料としては、例えば、シートとしてはトレー、カッ
プ、皿、ブリスター等、フィルムとしては、ラップフィ
ルム、食品包装、その他一般包装、ゴミ袋、レジ袋、一
般規格袋、重袋等の袋類等が挙げられる。
The packaging material of the present invention is obtained by molding the transparent lactic acid-based copolyester obtained above. Examples of the molding method include various methods such as blow molding, extrusion molding, injection molding, inflation molding, laminate molding, press molding, and extrusion foam molding. Examples of the packaging material include a tray, a cup, a plate, and a blister as a sheet, a wrap film as a film, a food packaging, other general packaging, a garbage bag, a plastic bag, a general standard bag, a bag such as a heavy bag, and the like. Is mentioned.

【0054】[0054]

【実施例】以下に実施例及び比較例により、本発明を更
に具体的に説明する。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples.

【0055】(合成例1)(乳酸系共重合ポリエステル
の合成) プロピレングリコールとコハク酸から合成した重量平均
分子量24,000の脂肪族ポリエステル(A−14と
称する。)30重量部と、L−ラクタイド68.5重量
部と、D−ラクタイド1.5重量部と、及びラクタイド
と脂肪族ポリエステルの合計量に対し15重量部のトル
エンとをセパラブルフラスコに入れ、170℃で溶融し
た。溶液が均一になってからオクタン酸スズ200pp
mを添加し、170℃で3.5時間攪拌した。
(Synthesis Example 1) (Synthesis of lactic acid-based copolyester) 30 parts by weight of an aliphatic polyester (referred to as A-14) having a weight average molecular weight of 24,000 synthesized from propylene glycol and succinic acid, and L- 68.5 parts by weight of lactide, 1.5 parts by weight of D-lactide, and 15 parts by weight of toluene based on the total amount of lactide and the aliphatic polyester were placed in a separable flask and melted at 170 ° C. 200 pp of tin octoate after the solution becomes uniform
m was added and the mixture was stirred at 170 ° C. for 3.5 hours.

【0056】得られた乳酸系共重合ポリエステルは、G
PCで数平均分子量40,000、重量平均分子量7
5,000の共重合体であることが確認された。このポ
リマーのガラス転移温度は示差式熱量計(DSC)で3
2℃であった。
The lactic acid-based copolyester obtained was G
PC number average molecular weight 40,000, weight average molecular weight 7
It was confirmed to be 5,000 copolymers. The glass transition temperature of this polymer was 3 with a differential calorimeter (DSC).
It was 2 ° C.

【0057】(実施例1)(乳酸系共重合ポリエステル
シートの作成) 合成例1で得られた乳酸系共重合ポリエステルを60℃
で6時間加熱減圧乾燥した。このポリマー3.3gと1
0cm×10cmの正方形をくり貫いた厚さ250μm
のPETシートを厚さ100μmのPETシートではさ
み、170℃で加熱溶融しながら200kg/cm2
圧力で1分間プレスした。
(Example 1) (Preparation of lactic acid-based copolyester sheet) The lactic acid-based copolyester obtained in Synthesis Example 1 was used at 60 ° C.
And dried under reduced pressure for 6 hours. 3.3 g of this polymer and 1
250 μm thick with a square of 0 cm x 10 cm
The PET sheet of 1 was sandwiched between PET sheets having a thickness of 100 μm, and was pressed at a pressure of 200 kg / cm 2 for 1 minute while being heated and melted at 170 ° C.

【0058】次に、このシートを取り出し12時間室温
で放冷した。得られた10cm×10cm、厚さ250
μmのシートのヘイズをJIS−K−7127によりヘ
イズ測定したところ、このシートのヘイズは3.2%で
あった。
Next, this sheet was taken out and allowed to cool at room temperature for 12 hours. Obtained 10 cm x 10 cm, thickness 250
When the haze of the sheet of μm was measured by JIS-K-7127, the haze of this sheet was 3.2%.

【0059】(比較合成例1)(乳酸系共重合ポリエス
テルの合成) エチレングリコールとコハク酸から合成した重量平均分
子量20,000の脂肪族ポリエステル15重量部と、
L−ラクタイド83.9重量部と、D−ラクタイド1.
1重量部と、及びラクタイドと脂肪族ポリエステルの合
計量に対し15重量部のトルエンとをセパラブルフラス
コに入れ、170℃で溶融した。溶液が均一になってか
らオクタン酸スズ200ppmを添加し、170℃で
3.5時間攪拌した。
(Comparative Synthesis Example 1) (Synthesis of lactic acid-based copolyester) 15 parts by weight of an aliphatic polyester having a weight average molecular weight of 20,000 synthesized from ethylene glycol and succinic acid,
83.9 parts by weight of L-lactide and 1.
1 part by weight and 15 parts by weight of toluene based on the total amount of lactide and aliphatic polyester were placed in a separable flask and melted at 170 ° C. After the solution became uniform, 200 ppm of tin octoate was added, and the mixture was stirred at 170 ° C for 3.5 hours.

【0060】得られた乳酸系共重合ポリエステルは、G
PCで数平均分子量41,000、重量平均分子量6
8,000の共重合体であることが確認された。このポ
リマーのガラス転移温度は示差式熱量計(DSC)で4
3℃であった。
The lactic acid-based copolyester obtained was G
PC number average molecular weight 41,000, weight average molecular weight 6
It was confirmed to be a copolymer of 8,000. The glass transition temperature of this polymer is 4 with a differential calorimeter (DSC).
It was 3 ° C.

【0061】(比較例1)比較合成例1で合成した乳酸
系共重合ポリエステルを実施例1と同様な方法でシート
を成形した。得られたシートは室温で放置すると、ヘイ
ズ25%、透過率60%の半透明なシートとなった。分
岐鎖を有するポリエステルを共重合したコポリマーのシ
ートの方が透明性が高いことがわかる。
Comparative Example 1 A sheet was molded from the lactic acid-based copolyester synthesized in Comparative Synthesis Example 1 in the same manner as in Example 1. When the obtained sheet was left at room temperature, it became a translucent sheet having a haze of 25% and a transmittance of 60%. It can be seen that the sheet of the copolymer obtained by copolymerizing the polyester having the branched chain has higher transparency.

【0062】[0062]

【発明の効果】本発明の包装材料は、優れた生分解性を
有しながら、十分な透明性、成形性を有する。
EFFECT OF THE INVENTION The packaging material of the present invention has excellent biodegradability, yet sufficient transparency and moldability.

フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 67:00 C08L 67:00 (72)発明者 柿澤 保利 大阪府豊中市緑丘1−9−13 Fターム(参考) 3E086 AB01 AB02 AD01 AD05 AD06 AD07 AD13 BA15 BB21 BB90 4F071 AA43 AF01 AF30 AH04 AH05 BA01 BB03 BB05 BB06 BB09 BC01 BC04 BC12 BC17 4J029 AA05 AC02 AD10 AE01 AE03 BA01 BA02 BA03 BA04 BA05 BA07 BA08 BA09 BA10 CA02 CA04 CA05 CA06 CA09 EH03 GA02 GA12 GA13 GA14 GA15 JB171 JC152 JF181 JF321 JF331 JF371 KE02 4J200 AA28 BA03 BA05 BA10 BA17 BA19 BA20 CA01 DA17 EA04 EA11 Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 identification code FI theme code (reference) C08L 67:00 C08L 67:00 (72) Inventor Hori Kakizawa 1-9-13 Midorigaoka, Toyonaka City, Osaka Prefecture (reference) ) 3E086 AB01 AB02 AD01 AD05 AD06 AD07 AD13 BA15 BB21 BB90 4F071 AA43 AF01 AF30 AH04 AH05 BA01 BB03 BB05 BB06 BB09 BC01 BC04 BC12 BC17 4J029 AA05 AC02 AD10 AE01 BA02 BA09 BA05 BA04 BA05 BA07 BA07 BA05 BA07 BA07 BA07 BA05 BA07 BA07 BA05 BA07 BA07 BA07 BA07 GA13 GA14 GA15 JB171 JC152 JF181 JF321 JF331 JF371 KE02 4J200 AA28 BA03 BA05 BA10 BA17 BA19 BA20 CA01 DA17 EA04 EA11

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ジオール残基とジカルボン酸残基の主鎖
のメチレンまたはメチン炭素数の合計が4以上であり、
かつ二重結合及び/またはエーテル結合の酸素原子を有
していても良い、炭素数1〜10のアルキル基から成る
分岐鎖を有する脂肪族ポリエステル(A1)と、ラクタ
イド(B)とを開環重合触媒の存在下に共重合して得ら
れる透明な乳酸系共重合ポリエステルを成形して成る、
膜厚250μmでヘイズ20%以下である透明な包装材
料。
1. The total number of carbon atoms of methylene or methine in the main chain of a diol residue and a dicarboxylic acid residue is 4 or more,
And an aliphatic polyester (A1) having a branched chain consisting of an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, which may have a double bond and / or an ether bond oxygen atom, and a lactide (B) are opened. A transparent lactic acid-based copolyester obtained by copolymerization in the presence of a polymerization catalyst is molded,
A transparent packaging material having a film thickness of 250 μm and a haze of 20% or less.
【請求項2】 脂肪族ポリエステル(A1)中の二重結
合及び/またはエーテル結合の酸素原子を有していても
良い、炭素数1〜10のアルキル基から成る分岐鎖を有
するジオール残基及び/またはジカルボン酸残基の総量
が、脂肪族ポリエステル(A1)中の全ジオール残基及
び/またはジカルボン酸残基の15〜100モル%であ
ることを特徴とする請求項1記載の包装材料。
2. A diol residue having a branched chain of an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, which may have a double bond and / or an ether bond oxygen atom in the aliphatic polyester (A1), and The packaging material according to claim 1, wherein the total amount of the / or dicarboxylic acid residues is 15 to 100 mol% of all the diol residues and / or the dicarboxylic acid residues in the aliphatic polyester (A1).
【請求項3】 脂肪族ポリエステル(A1)と、ラクタ
イド(B)との重量比が80:20から2:98の範囲
である請求項1又は2に記載の包装材料。
3. The packaging material according to claim 1, wherein the weight ratio of the aliphatic polyester (A1) and the lactide (B) is in the range of 80:20 to 2:98.
【請求項4】 脂肪族ポリエステル(A1)の構成成分
である脂肪族ジオールの主鎖が、炭素数2〜12のアル
キル又はアルケンである請求項1から3のいずれか一つ
に記載の包装材料。
4. The packaging material according to claim 1, wherein the main chain of the aliphatic diol which is a constituent component of the aliphatic polyester (A1) is an alkyl or alkene having 2 to 12 carbon atoms. .
【請求項5】 脂肪族ポリエステル(A1)の構成成分
である脂肪族ジカルボン酸の主鎖が、炭素数2〜18の
アルキル又はアルケンである請求項1から4のいずれか
一つに記載の包装材料。
5. The packaging according to claim 1, wherein the main chain of the aliphatic dicarboxylic acid which is a constituent component of the aliphatic polyester (A1) is an alkyl or alkene having 2 to 18 carbon atoms. material.
【請求項6】 脂肪族ポリエステル(A1)が、酸無水
物またはイソシアネートで高分子量化された脂肪族ポリ
エステルである請求項1から5のいずれか一つに記載の
包装材料。
6. The packaging material according to claim 1, wherein the aliphatic polyester (A1) is an aliphatic polyester having a high molecular weight with an acid anhydride or an isocyanate.
【請求項7】 脂肪族ポリエステル(A1)と、ラクタ
イド(B)とに、更に直鎖の脂肪族ポリエステル(A
2)を併用して、開環重合触媒の存在下に共重合する、
請求項1から6のいずれか一つに記載の包装材料。
7. An aliphatic polyester (A1), a lactide (B), and a linear aliphatic polyester (A
2) is used in combination and copolymerized in the presence of a ring-opening polymerization catalyst,
The packaging material according to any one of claims 1 to 6.
【請求項8】 脂肪族ポリエステル(A1)及び(A
2)の構成成分である脂肪族ジオールの主鎖が、炭素数
2〜12のアルキル又はアルケンである請求項7記載の
包装材料。
8. Aliphatic polyesters (A1) and (A
The packaging material according to claim 7, wherein the main chain of the aliphatic diol which is the constituent component of 2) is an alkyl or alkene having 2 to 12 carbon atoms.
【請求項9】 脂肪族ポリエステル(A1)及び(A
2)の構成成分である脂肪族ジカルボン酸の主鎖が、炭
素数2〜18のアルキル又はアルケンである請求項7又
は8記載の包装材料。
9. Aliphatic polyesters (A1) and (A
The packaging material according to claim 7 or 8, wherein the main chain of the aliphatic dicarboxylic acid that is the constituent component of 2) is an alkyl or alkene having 2 to 18 carbon atoms.
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