JP2003261752A - Biodegradable resin solution - Google Patents
Biodegradable resin solutionInfo
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- JP2003261752A JP2003261752A JP2002107147A JP2002107147A JP2003261752A JP 2003261752 A JP2003261752 A JP 2003261752A JP 2002107147 A JP2002107147 A JP 2002107147A JP 2002107147 A JP2002107147 A JP 2002107147A JP 2003261752 A JP2003261752 A JP 2003261752A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は生分解性を有するポ
リ乳酸などを例とした、生分解性ポリエステル系樹脂の
応用を容易にする技術に関するものであり、紙、各種フ
イルム、金属シート、木工材料、糸類、繊維類などに塗
工し保護膜として、機能付与のバインダーとして又は接
着を目的に使用され、塗工性能、微細加工性、溶液の安
定性に優れた生分解性ポリエステル系樹脂に関するもの
である。本発明ではポリ乳酸を含む生分解性ポリエステ
ル系樹脂と必要に応じ可塑剤、フィラー、酸化防止剤、
レベリング剤、増粘剤、分解安定剤など、さらには、変
性デンプンなど他の生分解性樹脂との併用で各種用途に
あわせ性能を調整し使用される。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a technique for facilitating the application of biodegradable polyester resins, such as polylactic acid having biodegradability, for example, paper, various films, metal sheets and woodworking. A biodegradable polyester resin that is applied to materials, yarns, fibers, etc., as a protective film, as a binder for imparting functions, or for the purpose of adhesion and has excellent coating performance, fine processability, and solution stability. It is about. In the present invention, a biodegradable polyester resin containing polylactic acid and a plasticizer, a filler, an antioxidant, if necessary,
Used in combination with leveling agents, thickeners, decomposition stabilizers, and other biodegradable resins such as modified starch to adjust the performance according to various applications.
【0002】[0002]
【産業上の利用分野】資源循環型社会に有用で、より従
来の合成樹脂系材料に比較し環境汚染を減少させる、グ
リーンプラの応用に関することであり、その利用分野は
農林水産産業用資材、土木・建築資材、レジャー製品、
包装フイルム・容器、衛生用品、事務用品、衣料品、医
療・農薬・肥料・種子などの包装、植林用素材、不織
布、製本・製袋・複合フイルム用接着剤、繊維製品、な
ど広い分野で利用される。従って、紙加工、・フイルム
加工・シート加工・織布加工・不織布など、さらには金
属加工・プラスチック加工・木工加工・石材加工・ガラ
スなど広く表面の保護・改質に又接着材料として使用さ
れる。[Industrial field of application] Application of GreenPla, which is useful in a resource recycling society and reduces environmental pollution compared to conventional synthetic resin materials, is used in agriculture, forestry and fisheries industry materials, Civil engineering / construction materials, leisure products,
Used in a wide range of fields such as packaging film / container, sanitary goods, office supplies, clothing, medical / agrochemical / fertilizer / seed packaging, tree planting materials, non-woven fabrics, book / bag / composite film adhesives, textile products, etc. To be done. Therefore, it is widely used for paper processing, film processing, sheet processing, woven cloth processing, non-woven cloth, metal processing, plastic processing, wood processing, stone processing, glass, etc. for surface protection and modification and as an adhesive material. .
【0003】[0003]
【従来の技術と課題】これまで生分解性ポリエステル樹
脂は各種紙加工例特開平6−500603、繊維布製品
例特開平4−334448、特開平8−27280、特
開平8−27280、特開平5−311600などに、
木材類・金属・無機材料、肥料など特開平3−1464
92、種子への応用例特開平2−23517、特開平4
−89384、特開平5−85873、特開平7−33
577、さらに各種プラスチック類には特開平9−26
3476、資材用に特開平4−334448、塗工剤及
び接着剤で特開平9−78494など提案され検討がな
されてきた。一方、従来から多くの溶剤系樹脂が使用さ
れている。例示すれば合成樹脂としては、合成ゴム系、
酢ビ系、エチレン酢ビ系、アクリル樹脂系、ウレタン樹
脂系、オレフィン樹脂系、スチレン樹脂系など代表され
る様に、多くの樹脂が用途・目的に合わせて選択的に使
用されてきた。しかしながら、石油系原料に頼り資源の
枯渇問題、さらには環境汚染などの問題を引き起こして
いる。2. Description of the Related Art Biodegradable polyester resins have hitherto been used in various paper processing examples: JP-A-6-500603, fiber cloth product examples: JP-A-4-334448, JP-A-8-27280, JP-A-8-27280, JP-A-5-27280. -311600, etc.,
Woods, metals, inorganic materials, fertilizer, etc.
92, Application example to seeds JP-A-2-23517, JP-A-4
-89384, JP-A-5-85873, JP-A-7-33.
577, and Japanese Patent Laid-Open No. 9-26 for various plastics.
3476, JP-A-4-334448 for materials, and JP-A-9-78494 for coating agents and adhesives have been proposed and studied. On the other hand, many solvent-based resins have been conventionally used. For example, as synthetic resin, synthetic rubber type,
Many resins have been selectively used according to the intended use, such as vinyl acetate type, ethylene vinyl acetate type, acrylic resin type, urethane resin type, olefin resin type, and styrene resin type. However, it relies on petroleum-based raw materials to cause resource depletion and environmental pollution.
【0004】このような背景から、従来のプラスチック
と同じように使用出来、使用後は自然界の微生物によっ
てバイオマス形成に関わった後、水と二酸化炭素に分解
され、自然に還るプラスチックで、さらには原料として
植物を出発材料とした資源循環型樹脂の提案がされてお
り、実用化されつつある。これらの活用を促進する必要
がある。生分解性ポリエステル系樹脂はこの要求を備え
ている樹脂であり、広く活用できる技術が求められてい
る。From this background, a plastic that can be used in the same manner as conventional plastics, and after being used, is involved in the formation of biomass by microorganisms in the natural world, is decomposed into water and carbon dioxide, and returns to nature. As a resource recycling resin using a plant as a starting material, a proposal has been made and is being put to practical use. It is necessary to promote the utilization of these. The biodegradable polyester resin is a resin that meets this requirement, and a technique that can be widely used is required.
【0005】しかし、生分解性ポリエステル系樹脂は成
型技術、フイルム化技術、など実用化されつつあるが、
従来の塗料・接着剤のように塗工することが出来ず、又
樹脂加工時の弾性に乏しく応用が制限されていた。これ
は生分解性ポリエステル系樹脂を溶解・相溶化する化合
物が限られていることで、新たな溶剤類、新たな可塑剤
の提案、他樹脂との併用法、複合化法などによる改質検
討が試みられている。However, although biodegradable polyester resins are being put to practical use such as molding technology and film forming technology,
It cannot be applied like conventional paints and adhesives, and its elasticity is poor during resin processing, limiting its applications. This is because compounds that can dissolve and compatibilize biodegradable polyester resins are limited, so new solvents, new plasticizers, combinations with other resins, modification studies by compounding methods, etc. Is being attempted.
【0006】[0006]
【発明が解決しようとする課題】このように生分解性ポ
リエステル系樹脂特にポリ乳酸には近年、成型加工、フ
イルム化は工業的に可能としているが、薄膜での塗工・
表面処理への応用、接着剤としての応用、改質による広
範囲な利用が容易に出来る方法が求められており、これ
らを可能とする化合物の検討が急務とされてきた。例え
ば特開平4−334448にはポリ乳酸やその誘導体を
紙等に被服する技術が記載されている、ここではポリ乳
酸やその誘導体の通常の溶媒に含浸、噴霧、熱溶融など
で被服を形成している。又特公平7−504227では
ラクチドモノマーで溶融安定性を付与する方法など提案
されている。さらに特開平8−198972、有機溶媒
を用いての発泡、特開平2001−131433に於い
ては溶剤として蟻酸メチル、蟻酸プロピル、蟻酸ブチ
ル、などのエステル系溶剤、クロロホルム、四塩化炭
素、などの塩素系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレン
など芳香族系溶剤が挙げられる。しかしながら塗工性で
取扱い易く安全性に優れ溶液的使用が可能でさらに可塑
化剤としての使用も可能な化合物の提案はなされていな
い。As described above, biodegradable polyester resins, particularly polylactic acid, have recently been industrially made possible to be molded and formed into a film, but coating with a thin film
There is a demand for a method that can be easily applied to a wide range by application to surface treatment, application as an adhesive, and modification, and there has been an urgent need to study compounds that make these possible. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-334448 describes a technique of coating polylactic acid or its derivative on paper or the like. Here, the clothing is formed by impregnating a normal solvent of polylactic acid or its derivative with a spray, heat melting, or the like. ing. Japanese Patent Publication No. 7-504227 proposes a method of imparting melt stability with a lactide monomer. Further, in JP-A-8-198972, foaming using an organic solvent, in JP-A-2001-131433, ester solvents such as methyl formate, propyl formate and butyl formate as solvents, and chlorine such as chloroform and carbon tetrachloride are used. Examples of the solvent include aromatic solvents such as benzene, toluene and xylene. However, there has been no proposal of a compound which is easy to handle, easy to handle, safe to use as a solution, and also usable as a plasticizer.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】発明者らは研究の結果、
下記一般式(1)で表される化合物を、溶媒として、又
可塑化剤、相溶化剤として用いることで得られる生分解
性ポリエステル系樹脂溶液で、課題を解決する事ができ
る事を見出した。[Means for Solving the Problems] As a result of the research conducted by the inventors,
It has been found that the problem can be solved by a biodegradable polyester resin solution obtained by using the compound represented by the following general formula (1) as a solvent, a plasticizer and a compatibilizer. .
【0008】 [0008]
【0009】但し、R1は炭素数1〜3のアルキル基
を、R2は水素又はメチル基又はエチル基を、R3、R
4は水素又は又は炭素数1〜5のアルキル又はアリル基
をそれぞれ示す。However, R1 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, R2 is hydrogen or a methyl group or an ethyl group, and R3, R
4 represents hydrogen or an alkyl or allyl group having 1 to 5 carbon atoms.
【00010】一般式(1)がエチレングリコール又は
プロピレングリコール又は、1,2−又は1,3−又は
1,4−ブタンジオールとアルデヒド又はケトン類との
反応物であることを特徴とする生分解性ポリエステル系
樹脂溶液であり、生分解性ポリエステル系樹脂溶液中に
生分解性ポリエステル系樹脂を1〜40重量%、本発明
の化合物を3重量%以上含有することで、塗工用生分解
性ポリエステル系樹脂として、又可塑剤の目的で使用
し、必要に応じさらには他の可塑剤、他の生分解性樹脂
との併用などで目的を達成することが出来る。Biodegradation characterized in that the general formula (1) is a reaction product of ethylene glycol or propylene glycol, or 1,2- or 1,3- or 1,4-butanediol and an aldehyde or ketone. Biodegradable polyester-based resin solution, the biodegradable polyester-based resin solution containing 1 to 40% by weight of the biodegradable polyester-based resin and 3% by weight or more of the compound of the present invention, the coating biodegradable The polyester resin may be used as a plasticizer and may be used in combination with other plasticizers or other biodegradable resins, if necessary.
【0011】生分解性ポリエステル系樹脂溶液中に、生
分解性ポリエステル系樹脂を1〜40重量%、好ましく
は1〜30重量%含有することが必要で、1重量%未満
では目的とする塗工後の樹脂膜厚が得られず、40重量
%を超えた使用では樹脂溶液とする事ができない。また
一般式(1)で表される化合物を3重量%以上含有する
ことが必要で、それ以下では生分解性ポリエステル系樹
脂を溶解できず、本発明の目的とする生分解性ポリエス
テル系樹脂溶液を得ることはできない。The biodegradable polyester resin solution must contain the biodegradable polyester resin in an amount of 1 to 40% by weight, preferably 1 to 30% by weight. The subsequent resin film thickness cannot be obtained, and a resin solution cannot be prepared if it is used in excess of 40% by weight. Further, it is necessary to contain the compound represented by the general formula (1) in an amount of 3% by weight or more, and below that, the biodegradable polyester-based resin cannot be dissolved, and the biodegradable polyester-based resin solution of the present invention is intended. Can't get
【0012】本発明に用いられる生分解性ポリエステル
系樹脂は、例えばポリブチレンサクシネート、ポリエチ
レンサクシネート、ポリエチレンサクシネートアジペー
ト、又ポリカプロラクトン、ポリグリコール酸、さらに
はポリ乳酸例えば分子内にL−乳酸、D−乳酸又はこれ
らの混合物より得られるポリ乳酸、それらの単量体単位
が化学修飾されていても良い。又例えば単量体単位がL
−乳酸からなるポリ乳酸、単量体単位がD−乳酸である
ポリ乳酸が混合されている系も包含する。単量体単位と
しても分子内にヒドロキシル基、カルボキシル基を有す
る例えばグリコール酸、3−ヒドロキシ酪酸、4−ヒド
ロキ酪酸、4−ヒドロキシ吉草酸、5−ヒドロキシ吉草
酸、6−ヒドロキシカプロン酸など、これらの2種類以
上の混合物を含有又はこれらに化学修飾されたポリ乳
酸、さらにこれらの混合ポリマーを含むことが出来る。Examples of the biodegradable polyester resin used in the present invention include polybutylene succinate, polyethylene succinate, polyethylene succinate adipate, polycaprolactone, polyglycolic acid, and polylactic acid such as L-lactic acid in the molecule. , D-lactic acid, polylactic acid obtained from a mixture thereof, or a monomer unit thereof may be chemically modified. Also, for example, the monomer unit is L
-A system in which polylactic acid consisting of lactic acid and polylactic acid whose monomer unit is D-lactic acid are mixed is also included. Having a hydroxyl group and a carboxyl group in the molecule as a monomer unit, for example, glycolic acid, 3-hydroxybutyric acid, 4-hydroxybutyric acid, 4-hydroxyvaleric acid, 5-hydroxyvaleric acid, 6-hydroxycaproic acid, etc. It is possible to include a polylactic acid containing a mixture of two or more of the above or chemically modified thereto, and further a mixed polymer thereof.
【0013】本発明で使用される生分解性ポリエステル
系樹脂の、製造法は特に限定はしない。例えばポリ乳酸
の場合、乳酸又は乳酸と他のヒドロキシカルボン酸から
直接脱水重縮合で製造する方法、ラクタイド、グリコラ
イド、ε−カプロラクトン又はそれらの開環重合で得る
方法、その他エステル交換で得る方法が挙げられるが、
これらに限定されるものではない。The method for producing the biodegradable polyester resin used in the present invention is not particularly limited. For example, in the case of polylactic acid, a method for producing by direct dehydration polycondensation from lactic acid or lactic acid and another hydroxycarboxylic acid, a method for obtaining lactide, glycolide, ε-caprolactone or a ring-opening polymerization thereof, and a method for obtaining by other transesterification are available. Can be mentioned,
It is not limited to these.
【0014】一般式(1)の化合物を例示すると、1,
3−ジオキソラン、4−メチル−1,3−ジオキソラ
ン、2−nブチル−1,3−ジオキソラン、2,2−ジ
−nプロピル−1,3−ジオキソラン、2−メチル−
1,3−ジオキソラン、2,2−ジ−nプロピル−4−
メチル−1,3−ジオキソラン、2,2−ジイソプロピ
ル−4−メチル−1,3−ジオキソラン、2−nブチル
−4−メチル−1,3−ジオキソラン、2−nプロピル
−4−メチル−1,3−ジオキソラン、2−メチル−2
−イソブチル−4−メチル−1,3−ジオキソラン、2
−nブチル−4−エチル−1,3−ジオキソラン、2−
nプロピル−4−メチル−1,3−ジオキソラン、2−
nブチル−4−メチル−1,3−ジオキサン、2−nプ
ロピル−1,3−ジオキセパン、2,2−ジ−nプロピ
ル−4−メチル−1,3−ジオキソラン等が例示できる
がこれらに限定されるものではない。When the compound represented by the general formula (1) is exemplified, 1,
3-dioxolane, 4-methyl-1,3-dioxolane, 2-nbutyl-1,3-dioxolane, 2,2-di-n-propyl-1,3-dioxolane, 2-methyl-
1,3-dioxolane, 2,2-di-n-propyl-4-
Methyl-1,3-dioxolane, 2,2-diisopropyl-4-methyl-1,3-dioxolane, 2-nbutyl-4-methyl-1,3-dioxolane, 2-npropyl-4-methyl-1, 3-dioxolane, 2-methyl-2
-Isobutyl-4-methyl-1,3-dioxolane, 2
-N-butyl-4-ethyl-1,3-dioxolane, 2-
n-propyl-4-methyl-1,3-dioxolane, 2-
n-Butyl-4-methyl-1,3-dioxane, 2-n-propyl-1,3-dioxepane, 2,2-di-n-propyl-4-methyl-1,3-dioxolane and the like can be exemplified, but not limited thereto. It is not something that will be done.
【0015】これら生分解性ポリエステル系樹脂に対す
る改質性、相溶化性及び溶剤としての特性を有すること
から、一般式(1)で示すことが出来る化合物及び組み
合わせ、さらには他の溶剤系、可塑剤、他の樹脂系の生
分解性樹脂との組み合わせで広く応用を図ることが出来
る。Since these biodegradable polyester resins have the property of modifying, compatibilizing and solvent properties, the compounds and combinations represented by the general formula (1), other solvent systems, plasticizers It can be widely applied in combination with agents and other resin-based biodegradable resins.
【0016】一般式(1)の化合物は一般にエチレング
リコール、プロピレングリコールのようなグリコールと
メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、ジ−n
−プロピルケトン、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、n−プロピルアルデヒドのようなケトン或いはアル
デヒドを酸性触媒下で反応させることで得ることが出来
る。例示したが、この製造法に限定するものではない。The compound of the general formula (1) is generally a glycol such as ethylene glycol or propylene glycol and methyl isobutyl ketone, methyl ethyl ketone or di-n.
It can be obtained by reacting a ketone or aldehyde such as -propylketone, formaldehyde, acetaldehyde or n-propylaldehyde under an acidic catalyst. Although illustrated, it is not limited to this manufacturing method.
【0017】配合使用出来る溶剤の具体的例としては、
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリ
コールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
メチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエー
テル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプ
ロピレングリコールモノメチルエーテル、ベンジルエー
テル、ジヘキシルエーテルなどの各種のエーテル類、メ
チルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテー
ト等そのエステル類、乳酸エチル、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、酢酸ベンジル、安息香酸エチル、蓚酸ジエチル、
炭酸エチレン、炭酸プロピレン、γ−ブチルラクトン等
のエステル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、シクロヘキサノン、アセトニルアセトン、イソホ
ロン等のケトン類、カプロン酸、カプリン酸、カプリル
酸、などの脂肪酸類、エタノール、イソプロピルアルコ
ール、1−オクタノール、1−ノナノール、ベンジルア
ルコール等のアルコール類、トルエン、キシレンなどの
芳香族炭化水素類など通常例示することが出来る。Specific examples of the solvent which can be blended and used are:
Various ethers such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, benzyl ether, dihexyl ether, methyl cellosolve acetate, ethyl cellosolve acetate Etc.Esters thereof, ethyl lactate, ethyl acetate, butyl acetate, benzyl acetate, ethyl benzoate, diethyl oxalate,
Esters of ethylene carbonate, propylene carbonate, γ-butyl lactone, etc., ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, acetonyl acetone, isophorone, fatty acids such as caproic acid, capric acid, caprylic acid, ethanol, isopropyl alcohol , Alcohols such as 1-octanol, 1-nonanol and benzyl alcohol, and aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene can be usually exemplified.
【0018】併用される可塑剤としては、例示するとフ
タル酸エステル、芳香族カルボン酸エステル、脂肪族二
塩基酸エステル、脂肪酸エステル誘導体、各種リン酸エ
ステル、ポリエステル系可塑剤、エポキシ可塑剤、及び
高分子系可塑剤など1種又は必要に応じ2種以上を選択
使用される。Examples of the plasticizer to be used in combination are phthalic acid ester, aromatic carboxylic acid ester, aliphatic dibasic acid ester, fatty acid ester derivative, various phosphoric acid ester, polyester plasticizer, epoxy plasticizer, and high plasticizer. One or more molecular plasticizers may be selected and used as required.
【0019】具体例を例示するとジメチル、ジエチル、
ジブチル、ジオクチルなどのフタル酸エステル、エチル
フタリルエチルグリコレート、エチルフタリルエチルグ
リコレート、エチルフタリルブチルグリコレート等のフ
タル酸エステル類、オレイン酸ブチル、各種グリセリン
エステル、アジピン酸ブチル、アジピン酸−nヘキシル
などの脂肪族二塩基酸エステル類、トリメリット酸オク
チル、ジエチレングリコールベンゾエート、オキシ安息
香酸オクチルなど芳香族カルボン酸エステル類、アセチ
ルリシノール酸メチル、アセチルクエン酸トリエチル、
ジアセチルグリセリン、グリセリンモノステアレート等
のエステル類、各種一般市販のリン酸エステル類、エポ
キシ化大豆油、エポキシ化ひまし油、アルキルエポキシ
ステアレート、等、エポキシ可塑剤類、その他液状ゴ
ム、ポリエステル類が例示できる。Specific examples include dimethyl, diethyl,
Phthalates such as dibutyl and dioctyl, phthalates such as ethylphthalylethyl glycolate, ethylphthalylethyl glycolate, ethylphthalylbutyl glycolate, butyl oleate, various glycerin esters, butyl adipate, adipic acid -Aryl dibasic acid esters such as n-hexyl, octyl trimellitate, diethylene glycol benzoate, aromatic carboxylic acid esters such as octyl oxybenzoate, methyl acetylricinoleate, triethyl acetylcitrate,
Examples include diacetylglycerin, esters such as glycerin monostearate, various commercially available phosphoric acid esters, epoxidized soybean oil, epoxidized castor oil, alkylepoxystearate, epoxy plasticizers, other liquid rubbers, and polyesters. it can.
【0020】改質に使用される生分解性樹脂は特に限定
しないが例えば、修飾デンプン系、酢酸セルロース系、
ポリヒドロキシ酪酸系、さらには、ポリエチレンオキサ
イド系、ポリビニルアルコール系、キトサン系など何れ
でも良く、その性能を有効に活用することで応用をより
促進することが出来る。又生分解性樹脂のみでなく必要
に応じ通常の樹脂も併用することが出来る。The biodegradable resin used for modification is not particularly limited, but examples thereof include modified starch type, cellulose acetate type,
Any of polyhydroxybutyric acid type, polyethylene oxide type, polyvinyl alcohol type, chitosan type, etc. may be used, and the application can be further promoted by effectively utilizing the performance thereof. Further, not only the biodegradable resin, but also an ordinary resin can be used together if necessary.
【0021】従ってこれら溶剤類、可塑剤類、生分解性
樹脂の活用と、さらには、必要に応じてフィラー類、分
散剤、酸化防止剤、防錆剤、帯電防止剤、濡れ性改良
剤、流動性調整剤、撥水剤、潤滑剤などを使用目的に合
わせ併用することが出来る。特に流動性調整、撥水、潤
滑目的で以下のワックス類を併用することが出来る。例
示すると天然ワックス、及び合成ワックス等があげられ
る。天然ワックスとしては例えばカルナバワックス、ラ
イスワックス、キャンデリラワックス、モンタン系ワッ
クス及びその誘導体、鉱油系ワックス、マイクロクリス
タリンワックス、パラフィンワックスなどと、これらに
カルボキシル基を付与した誘導体が、又合成ワックスと
してはポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス
などの酸化物、これらのカルボキシル基を付与した誘導
体などの変性ワックスも含まれる。更にエチレンやプロ
ピレンとの共重合系ワックス、エチレン系共重合ワック
スの酸化ワックスがある。この系統は共重合相手の変化
でターポリマー系も含め多種使用することができる。更
にマレイン酸の付加ワックス、脂肪酸エステル系など例
示できる、工業的に好ましいのは、ポリエチレンワック
ス、ポリプロピレンワックス、変性ワックス、エチレン
やプロピレンとの共重合系ワックス、エチレン系共重合
ワックス、でこれらの酸化物、及びカルボキシル基を付
与した誘導体など、また酸価を付与したパラフィン系ワ
ックス、カルナバワックスなどである。一般には少量添
加で用いられる。Therefore, these solvents, plasticizers and biodegradable resins are utilized, and further, if necessary, fillers, dispersants, antioxidants, rust preventives, antistatic agents, wettability improvers, A fluidity modifier, a water repellent, a lubricant and the like can be used in combination according to the purpose of use. In particular, the following waxes can be used together for the purpose of adjusting fluidity, water repellency and lubrication. Examples thereof include natural wax and synthetic wax. Examples of natural waxes include carnauba wax, rice wax, candelilla wax, montan wax and derivatives thereof, mineral oil wax, microcrystalline wax, paraffin wax and the like, and derivatives having a carboxyl group added thereto, and synthetic waxes. Oxides such as polyethylene wax and polypropylene wax, and modified waxes such as derivatives having a carboxyl group added thereto are also included. Further, there are copolymer waxes with ethylene and propylene, and oxide waxes of ethylene copolymer waxes. This system can be used in various types including terpolymer system by changing the copolymerization partner. Further, addition wax of maleic acid, fatty acid ester-based wax and the like can be exemplified. Industrially preferable are polyethylene wax, polypropylene wax, modified wax, copolymer wax with ethylene or propylene, ethylene copolymer wax, and the like. And a derivative having a carboxyl group, a paraffin wax having an acid value, a carnauba wax, and the like. Generally, it is used in a small amount.
【0022】[0022]
【発明の実施の形態】本発明による生分解性ポリエステ
ル系樹脂溶液の使用法について、一般的な使用法が用い
られ、特に限定しないが、例えば吹き付け法、散布法、
浸漬法、バーコーター法、ブレードコーター法、ドクタ
ーブレード法、エアナイフコーター法、カレンダー法、
押出し法、スクリーン印刷法、グラビア印刷法等、公知
・公用の方法を単独又は組み合わせで使用される。ポリ
乳酸の可塑化後の成型も、通常使用される公知・公用の
成型加工法で目的物を得ることが出来る。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The biodegradable polyester resin solution according to the present invention may be used in any general manner, including, but not limited to, spraying, spraying,
Immersion method, bar coater method, blade coater method, doctor blade method, air knife coater method, calendar method,
Known or publicly known methods such as an extrusion method, a screen printing method and a gravure printing method may be used alone or in combination. As for the molding of the polylactic acid after plasticization, the intended product can be obtained by a commonly used known / official molding method.
【0023】本発明は、生分解性ポリエステル系樹脂溶
液において例えばポリ乳酸を1〜40重量%、本発明の
化合物を3重量%以上含有することで溶剤・可塑剤・相
溶化剤として使用し、塗工用・接着用生分解性ポリエス
テル系樹脂溶液として、さらには他の可塑剤、他の生分
解性樹脂系を併用することで、多分野への応用を可能と
することが出来る。In the present invention, a biodegradable polyester resin solution containing, for example, 1 to 40% by weight of polylactic acid and 3% by weight or more of the compound of the present invention is used as a solvent, a plasticizer, and a compatibilizer. As a biodegradable polyester-based resin solution for coating / adhesion, by further using other plasticizers and other biodegradable resin-based solutions, application to various fields can be made possible.
【0024】[0024]
【実施例】以下実施例により本発明を説明する。ただし
本発明は、これらの実施例及び比較例により何らの制限
をされるものではない。
実施例1
高粘度用攪拌機、温度計、温度コントローラー、加熱・
冷却設備を備えた、内容量1.0kgの混合・合成設備
に生分解性樹脂200g、1,3−ジオキソラン800
gを仕込み、80℃まで昇温した。3時間攪拌後冷却し
た。The present invention will be described with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to these Examples and Comparative Examples. Example 1 High-viscosity stirrer, thermometer, temperature controller, heating
200 g of biodegradable resin and 800 of 1,3-dioxolane in a mixing / synthesis facility with an internal capacity of 1.0 kg equipped with a cooling facility.
g was charged and the temperature was raised to 80 ° C. After stirring for 3 hours, it was cooled.
【0025】実施例2〜9
実施例1で使用した装置、条件、手順に従い、表1記載
の処方にて実施例2〜9を実施した。Examples 2 to 9 Examples 2 to 9 were carried out according to the formulation shown in Table 1 according to the equipment, conditions and procedures used in Example 1.
【0026】実施例10
実施例1で使用した装置に、実施例4で製造した生分解
性樹脂溶液の150gおよびメチルエチルケトン850
gを仕込み、50℃まで昇温し1時間攪拌した後生分解
性ポリエステル系樹脂溶液を得た。以下の実施例を表1
にまとめる。Example 10 The apparatus used in Example 1 was charged with 150 g of the biodegradable resin solution prepared in Example 4 and 850 of methyl ethyl ketone.
After charging g, the temperature was raised to 50 ° C. and the mixture was stirred for 1 hour to obtain a biodegradable polyester resin solution. The following examples are shown in Table 1.
Put together.
【0027】[0027]
【表1】 [Table 1]
【0028】表の説明
<生分解性樹脂>
ポリ乳酸(a)ラクテイ9800:(株)島津製作所製
(b)LACEA H−100:三井化学(株)製
ポリカプロラクトン(c)セルグリーンPH−7:ダイ
セル化学工業(株)製
ポリブチレンサクシネート系(d)ビオノーレ300
1:昭和高分子(株)製
<他の樹脂>
キトサンセルロース(e)ドロンCC:アイセロ化学
(株)製
<本発明の化合物>
1:1,3−ジオキソラン
2:4−メチル−1,3−ジオキソラン
3:2−nプロピル−4−メチル−1,3−ジオキソラ
ン
<他の化合物>
4:1,4−ジオキサン
5:グリセリン脂肪酸エステル(理研ビタミン(株)
製:PL:009)
6:メチルエチルケトン
7:ジブチルフタレートDescription of table <Biodegradable resin> Polylactic acid (a) Lacty 9800: Shimadzu (b) LACEA H-100: Mitsui Chemicals, Inc. polycaprolactone (c) Cell Green PH-7 : Polybutylene succinate type (d) Bionole 300 manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.
1: Showa High Polymer Co., Ltd. <other resins> Chitosan Cellulose (e) Delon CC: Aicello Chemical Co., Ltd. <Compound of the present invention> 1: 1,3-dioxolane 2: 4-methyl-1,3 -Dioxolane 3: 2-npropyl-4-methyl-1,3-dioxolane <other compounds> 4: 1,4-dioxane 5: glycerin fatty acid ester (RIKEN VITAMIN Co., Ltd.)
Manufactured: PL: 009) 6: Methyl ethyl ketone 7: Dibutyl phthalate
【0029】実施例1〜10で得たサンプルの評価結果
を表2にまとめる。Table 2 summarizes the evaluation results of the samples obtained in Examples 1-10.
【0030】[0030]
【表2】 [Table 2]
【0031】塗膜の試験は以下の方法により測定した。
1. 溶液性状:サンプルをサンプルビンに取り外観を
目視観察。
2. 塗工膜性状:未サイズ紙にNo20のバーコータ
ーで塗布し120℃2分乾燥後、造膜性を目視判定し
た。耐水性は水滴2〜3滴を落とし5分後のにじみの程
度を目視判定した。にじみなしを◎とし三段階で評価し
た。
3. 塗膜物性:膜厚約30ミクロンのフイルムを作成
し引っ張り試験機で破断強度、伸び率を測定した。単位
強度MPa,伸び%。The test of the coating film was measured by the following method. 1. Solution properties: Put the sample in a sample bottle and visually observe the appearance. 2. Coated film properties: The uncoated paper was applied with a No. 20 bar coater and dried at 120 ° C. for 2 minutes, and then the film forming property was visually evaluated. Water resistance was evaluated by visually observing the degree of bleeding after dropping 2 to 3 drops of water for 5 minutes. It was rated as ⊚ and evaluated in three stages. 3. Physical properties of coating film: A film having a film thickness of about 30 μm was prepared and the breaking strength and elongation rate were measured by a tensile tester. Unit strength MPa, elongation%.
【0032】[0032]
【発明の効果】生分解性ポリエステル系樹脂特にポリ乳
酸系は本発明による化合物と組み合わせることにより、
溶解性、樹脂の可塑化を容易とすることが出来る。資源
循環型社会への貢献、環境負荷軽減のためにこれら生分
解性ポリエステル系樹脂を広く応用することで寄与する
ことが出来る。By combining the biodegradable polyester resin, especially the polylactic acid resin, with the compound according to the present invention,
The solubility and the plasticization of the resin can be facilitated. It is possible to contribute by widely applying these biodegradable polyester resins in order to contribute to a resource recycling society and reduce environmental load.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 五月女 道彦 神奈川県横須賀市浦郷町5−2931 東邦化 学工業内 Fターム(参考) 4J002 CF031 CF181 CF191 EL106 FD020 FD026 FD170 FD206 GH01 GJ01 4J200 AA04 BA05 BA12 BA13 BA14 BA15 BA16 BA18 BA20 DA19 DA20 EA03 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page (72) Inventor Mayo Michihiko 5-2931, Uragocho, Yokosuka City, Kanagawa Toho Within the industry F term (reference) 4J002 CF031 CF181 CF191 EL106 FD020 FD026 FD170 FD206 GH01 GJ01 4J200 AA04 BA05 BA12 BA13 BA14 BA15 BA16 BA18 BA20 DA19 DA20 EA03
Claims (6)
般式(1)で表される化合物を、溶媒として、又可塑化
剤、相溶化剤として用いる生分解性ポリエステル系樹脂
溶液。 但し、R1は炭素数1〜3のアルキル基を、R2は水素
又はメチル基又はエチル基を、R2、R3は水素又は又
は炭素数1〜5のアルキル又はアリル基をそれぞれ示
す。1. A biodegradable polyester resin solution in which a compound represented by the general formula (1) is used as a solvent, a plasticizer and a compatibilizer in a degradable polyester resin. Here, R1 represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, R2 represents hydrogen, a methyl group or an ethyl group, and R2 and R3 represent hydrogen or an alkyl or allyl group having 1 to 5 carbon atoms.
コール又はプロピレングリコール又は、1,2−又は
1,3−又は1,4−ブタンジオールとアルデヒド又は
ケトン類との反応物であることを特徴とする、請求項1
記載の生分解性ポリエステル系樹脂溶液。2. The general formula (1) of claim 1 is a reaction product of ethylene glycol or propylene glycol, or 1,2- or 1,3- or 1,4-butanediol with an aldehyde or ketone. Claim 1 characterized by the above.
The biodegradable polyester resin solution described.
重量%含有することを特徴とする、請求項1〜2記載の
生分解性ポリエステル系樹脂溶液。3. A biodegradable polyester resin is used in an amount of 1 to 40.
The biodegradable polyester resin solution according to claim 1, wherein the biodegradable polyester resin solution is contained in a weight percentage.
ポリ乳酸を使用することを特徴とする、請求項1〜3記
載の生分解性ポリエステル系樹脂溶液。4. The biodegradable polyester resin solution according to claim 1, wherein polylactic acid is used as the biodegradable polyester resin solution.
乳酸を1〜40重量%、請求項1に記載の化合物(1)
を3重量%以上含有する請求項1〜4記載の生分解性ポ
リエステル系樹脂溶液。5. The compound (1) according to claim 1, wherein 1 to 40% by weight of polylactic acid is used as the biodegradable polyester resin.
The biodegradable polyester resin solution according to claim 1, which contains 3% by weight or more.
てポリ乳酸を1〜40重量%、請求項1に記載の一般式
(1)の化合物として1,3−ジオキソランを3重量%
以上含有する請求項1〜5記載の生分解性ポリエステル
系樹脂溶液。6. A biodegradable polyester resin solution containing 1 to 40% by weight of polylactic acid and 3% by weight of 1,3-dioxolane as the compound of the general formula (1) according to claim 1.
The biodegradable polyester resin solution according to any one of claims 1 to 5, containing the above.
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-
2002
- 2002-03-06 JP JP2002107147A patent/JP3983082B2/en not_active Expired - Lifetime
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