JP2003225962A - Adherend with tacky label and label release method - Google Patents

Adherend with tacky label and label release method

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JP2003225962A
JP2003225962A JP2002025346A JP2002025346A JP2003225962A JP 2003225962 A JP2003225962 A JP 2003225962A JP 2002025346 A JP2002025346 A JP 2002025346A JP 2002025346 A JP2002025346 A JP 2002025346A JP 2003225962 A JP2003225962 A JP 2003225962A
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JP
Japan
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adhesive label
adherend
pressure
sensitive adhesive
label
Prior art date
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Application number
JP2002025346A
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Japanese (ja)
Inventor
Nobuhisa Kobayashi
伸久 小林
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New Oji Paper Co Ltd
Original Assignee
Oji Paper Co Ltd
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Publication date
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an adherend with a tacky label which can be released only when soaked in hot water, and a label release method. <P>SOLUTION: This adherend with a tacky label has an attached tacky label, with air finely distributed and sealed between the surface of a pressure-sensitive adhesive layer of the tacky label and the surface of the adherend. The air is inflated by soaking the adherend in hot water and the tacky label is released from the adherend. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、例えば、ガラス
瓶、アルミ缶、スチール缶、プラスチックボトル等の被
着体に貼着している粘着ラベルが熱水中で容易に剥離し
得るように構成されている粘着ラベル付き被着体と、そ
のような粘着ラベルを被着体から剥離する方法に関する
ものである。さらに詳しくは、被着体が容器の場合は、
内容物を充填する前後の殺菌・洗浄、流通、販売工程等
において、また、被着体がカード状物の場合は、流通、
販売工程等において粘着ラベルがこれらの被着体から剥
がれることなく、熱水中に浸漬した場合のみ容易に剥離
することが可能な粘着ラベル付き被着体と、そのような
被着体からの粘着ラベルの剥離方法に関するものであ
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention is constructed so that an adhesive label attached to an adherend such as a glass bottle, an aluminum can, a steel can, a plastic bottle can be easily peeled off in hot water. The present invention relates to an adherend with an adhesive label and a method for peeling such an adhesive label from the adherend. More specifically, when the adherend is a container,
During sterilization / cleaning before and after filling the contents, distribution, sales process, etc., and when the adherend is a card-like product, distribution,
Adhesive labels with an adhesive label that can be easily peeled off only when immersed in hot water without the adhesive label peeling off from these adherends in the sales process and the like. The present invention relates to a label peeling method.

【0002】[0002]

【従来の技術】例えば、粘着ラベルが貼着されたビー
ル、焼酎等の酒類、醤油、酢、味醂等の調味料、清涼飲
料水、洗剤、化粧品、医薬品、加工食品等の容器として
使用されるガラス瓶、アルミ缶、スチール缶、プラスチ
ックボトル等や、カード状物(以下、これらを含めて
「被着体」という。)を回収、リサイクルするために
は、被着体に貼着したラベルを剥離する必要がある。こ
のため、従来は、水溶性もしくはアルカリ可溶性の粘着
剤を用いた粘着ラベルを使用し、リサイクル工程で洗浄
液として水、温水、アルカリ溶液等を用いて洗浄剥離す
るか、あるいは、水、温水やアルカリ溶液中でラベルの
粘着力を低下させて剥離する等の方法が採られていた。
2. Description of the Related Art For example, it is used as a container for beer to which an adhesive label is attached, alcohol such as shochu, soy sauce, vinegar, seasonings such as mirin, soft drink, detergent, cosmetics, pharmaceuticals, processed foods, etc. In order to collect and recycle glass bottles, aluminum cans, steel cans, plastic bottles, etc., and card-like objects (hereinafter, these are referred to as "adherends"), peel off the labels attached to the adherends. There is a need to. Therefore, conventionally, an adhesive label using a water-soluble or alkali-soluble pressure-sensitive adhesive is used, and water, warm water, an alkaline solution or the like is used as a cleaning liquid in the recycling step to wash off, or water, warm water or an alkali is used. A method of reducing the adhesive strength of the label in the solution and peeling the label has been adopted.

【0003】しかし、このような方法では、粘着剤層中
への洗浄液の浸漬にかなりの時間を要し、また、高圧水
によるラベルの剥離、ゴムローラーやブラシングによる
接着剤の除去工程等を経る必要があるため、完全に除去
するまでに長時間を要すると共に、大掛かりな設備等を
必要とする。また、アルカリ溶液を使用した場合には処
理後の廃液処理にあたって中和処理が必要となるため、
環境への配慮や被着体回収に高いコストがかかる欠点が
あった。
However, in such a method, it takes a considerable time to dip the cleaning liquid in the pressure-sensitive adhesive layer, and the label is peeled off with high-pressure water and the adhesive is removed by a rubber roller or brushing. Since it is necessary, it takes a long time to completely remove it, and large-scale equipment is required. Also, when an alkaline solution is used, a neutralization process is required for the waste liquid treatment after the treatment,
There is a drawback that it is costly to consider the environment and collect adherends.

【0004】上記のような理由から、近年、容器類に関
しては、容器に貼着されている粘着ラベルを容易に剥離
させるための様々な提案がなされている。例えば、実公
平6−3423号公報には、ラベル基材と容器表面との
間に洗浄液を即座に浸入させるために粘着剤層を部分的
に設けることでラベルを迅速に剥離させる方法が提案さ
れている。特開平8−30201号公報では、粘着剤を
部分的に設けるだけではなく、容器に貼着した際、ラベ
ル剥離用液体を浸入させるための浸入孔をラベル基材表
面から粘着部に通ずるように設けた容器用ラベルが提案
されている。
Due to the above reasons, in recent years, various proposals have been made regarding containers for easily peeling off the adhesive label attached to the containers. For example, Japanese Examined Utility Model Publication No. 6-3423 proposes a method of rapidly peeling a label by partially providing an adhesive layer between the label base material and the container surface so as to immediately infiltrate the cleaning liquid. ing. In Japanese Patent Laid-Open No. 8-30201, not only is the adhesive provided partially, but when it is attached to a container, an intrusion hole for allowing the label peeling liquid to infiltrate from the label base material surface to the adhesive portion. Provided container labels have been proposed.

【0005】しかし、このようなラベルが貼着された容
器は、内容物を充填する前のアルカリ(温)水シャワー
等による殺菌洗浄工程で、熱によるラベルの容器に対す
る粘着力が低下したり、粘着剤層に水が浸入することに
よって該ラベルがずれたり、容易に剥がれてしまったり
する場合がある。また、部分的に粘着剤を設けているた
め、流通工程において粘着剤がない部分に塵や埃が混入
し易く、見栄えが悪いなどの問題点がある。
However, a container to which such a label is attached may have a decrease in the adhesive force of the label to the container due to heat in a sterilizing and washing step such as an alkaline (warm) water shower before filling the contents. When the water enters the adhesive layer, the label may be displaced or easily peeled off. Further, since the adhesive is partially provided, there is a problem that dust and the like are apt to be mixed in a portion where the adhesive is not present in the distribution process, resulting in poor appearance.

【0006】さらに、熱収縮性の大きなプラスチックフ
ィルムを用い、加熱により容易にラベルを剥離すること
が可能なラベルが提案されている(実開昭63−138
584号公報、実開平5−22337号公報など)。し
かしながら、飲料や加工食品等の内容物を充填する前に
温水シャワー等の熱を伴った容器の洗浄を行う場合、該
ラベルが洗浄工程で熱収縮して捲れたり、剥がれてしま
う場合や、プラスチックフィルムだけが収縮し、粘着剤
が容器に残ってしまう場合がある。
Further, there has been proposed a label which can be easily peeled off by heating by using a plastic film having a large heat shrinkability (Shokai 63-138).
No. 584, Japanese Utility Model Publication No. 5-22337, etc.). However, when washing the container with heat such as a hot water shower before filling the contents such as beverages and processed foods, when the label is heat-shrinked in the washing step and is curled or peeled off, or plastic Only the film may shrink, leaving the adhesive in the container.

【0007】さらに、特開平11−228921号公報
では、水に不溶な感圧粘着剤層中に、温水に浸漬するこ
とで膨張する熱膨張性樹脂粒子を含有させておくことに
より、熱膨張性樹脂粒子が膨張した時の見かけ比重が1
未満となる粘着シート及びその剥離方法が提案されてい
る。上記提案では、粘着シートを温水中に浸漬し、粘着
剤層に含まれる熱膨張性樹脂粒子を膨張させて粘着シー
トを被着体から剥離させ、温水表面に浮上した粘着シー
トを回収するものである。しかしながら、熱膨張性樹脂
粒子を粘着剤に含有させた粘着シートは、熱膨張性樹脂
粒子を含まない粘着シートよりもコストが高くなること
は言うまでもなくまた、熱膨張性樹脂粒子を含有させた
粘着剤等を基材に塗工・乾燥させる条件が制約される。
例えば、溶剤系やエマルジョン系粘着剤等を塗工・乾燥
する場合、熱膨張性樹脂粒子が膨張する温度未満で乾燥
させなければならず、その場合、特に粘着剤の濃度が低
い場合は乾燥させる時間が長くなってしまい、生産効率
が悪くなってしまう。
Further, in Japanese Patent Laid-Open No. 11-228921, the heat-expandable resin particles which expand when immersed in warm water are contained in a water-insoluble pressure-sensitive adhesive layer. Apparent specific gravity is 1 when the resin particles expand
A pressure-sensitive adhesive sheet having a lesser amount and a peeling method thereof have been proposed. In the above proposal, the pressure-sensitive adhesive sheet is immersed in warm water, the heat-expandable resin particles contained in the pressure-sensitive adhesive layer are expanded to peel the pressure-sensitive adhesive sheet from the adherend, and the pressure-sensitive adhesive sheet floating on the hot-water surface is collected. is there. However, it goes without saying that the pressure-sensitive adhesive sheet containing the heat-expandable resin particles in the pressure-sensitive adhesive has a higher cost than the pressure-sensitive adhesive sheet not containing the heat-expandable resin particles, and the pressure-sensitive adhesive containing the heat-expandable resin particles. Conditions for coating and drying the agent on the substrate are restricted.
For example, when coating and drying a solvent-based or emulsion-based pressure-sensitive adhesive, etc., it must be dried below the temperature at which the heat-expandable resin particles expand, and in that case, especially when the concentration of the pressure-sensitive adhesive is low. It will take a long time and production efficiency will deteriorate.

【0008】一方、ホットメルト型粘着剤の場合、エラ
ストマーや樹脂等を高温(100℃以上)で溶融させて
塗工するため、当然ながら熱膨張性樹脂粒子が膨張又は
発泡してしまい、目的の粘着シートを製造することがで
きない。さらに熱膨張性樹脂粒子を含有する粘着シート
は、熱膨張性樹脂粒子の粒径や形状、添加量にも影響さ
れるが、粘着剤層の表面には全く露出させないように調
整することが困難であり、従って加工工程で熱膨張性樹
脂粒子が脱落し易く、コーターのロール等に付着してし
まう等の様々な問題点がある。
On the other hand, in the case of a hot-melt type pressure-sensitive adhesive, since the elastomer, resin, etc. are melted and coated at a high temperature (100 ° C. or higher), the heat-expandable resin particles naturally expand or foam, and Unable to manufacture adhesive sheet. Furthermore, the pressure-sensitive adhesive sheet containing the heat-expandable resin particles is affected by the particle size, shape, and amount of the heat-expandable resin particles, but it is difficult to adjust it so that it is not exposed at all on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer. Therefore, there are various problems that the heat-expandable resin particles are likely to fall off in the processing step and adhere to the roll of the coater.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、被着体が容
器の場合は、内容物を充填する前後の殺菌、洗浄、流
通、販売工程等において、また、被着体がカード状物の
場合は流通、販売工程において、通常の取り扱いでは該
粘着ラベルが浮いたり剥がれたりすることがなく、熱水
中に浸漬した場合のみ上記粘着ラベルを容易に剥離する
ことが可能な粘着ラベル付き被着体とその剥離方法を提
供することを課題とするものである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention, in the case where the adherend is a container, is used in the sterilization, washing, distribution, and sales steps before and after filling the contents, and when the adherend is a card-like material. In the case of distribution and sales process, the adhesive label does not float or peel off during normal handling, and the adhesive label can be easily peeled off only when immersed in hot water. It is an object to provide a body and a peeling method thereof.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の課
題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、粘着ラベルの粘
着剤層表面と被着体表面との間に空気を微細に分布・封
じ込めておき、該被着体を熱水中に浸漬することで空気
を膨張させ、粘着ラベルを被着体から容易に剥離させる
ことが出来ることを見出し、本発明の完成に至ったもの
である。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that air is finely distributed between the surface of an adhesive layer and the surface of an adherend of an adhesive label. It was discovered that the adhesive label can be easily peeled off from the adherend by enclosing it and immersing the adherend in hot water to expand the air. is there.

【0011】本発明は、以下の発明を包含する。 (1)粘着ラベルが貼着された粘着ラベル付き被着体で
あって、粘着ラベルの粘着剤層表面と被着体表面との間
に空気が微細に分布・封じ込められており、該粘着ラベ
ル付き被着体を熱水中に浸漬することで該空気が膨張
し、前記粘着ラベルが前記被着体から剥離するように構
成されていることを特徴とする粘着ラベル付き被着体。
The present invention includes the following inventions. (1) An adherend with an adhesive label, to which an adhesive label is attached, wherein air is finely distributed and contained between the surface of the adhesive layer of the adhesive label and the surface of the adherend. An adhesive label-attached article, wherein the air is expanded by immersing the attached article in hot water, and the adhesive label is peeled off from the adherend.

【0012】(2)粘着ラベルを貼着した際、被着体の
表面部分に空気が微細に分布・封じ込められるように、
該被着体の表面部分が微細な凹凸形状となっていること
を特徴とする(1)項記載の粘着ラベル付き被着体。
(2) When the adhesive label is attached, air is finely distributed and contained in the surface portion of the adherend,
The adherend with an adhesive label according to item (1), wherein the surface of the adherend has a fine uneven shape.

【0013】(3)前記被着体表面の微細な凹凸形状
は、平均中心線粗さ(Ra)が0.1〜8.0μmであ
る(2)項記載の粘着ラベル付き被着体。
(3) The adherend with an adhesive label according to item (2), wherein the fine irregularities on the surface of the adherend have an average center line roughness (Ra) of 0.1 to 8.0 μm.

【0014】(4)粘着ラベルを貼着した際、被着体の
表面部分に空気が微細に分布・封じ込められるように、
粘着ラベルの粘着剤層表面が微細な凹凸形状となってい
ることを特徴とする(1)項記載の粘着ラベル付き被着
体。
(4) When the adhesive label is attached, air is finely distributed and contained in the surface portion of the adherend,
The surface of the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive label has fine irregularities, and the adherend with a pressure-sensitive adhesive label according to item (1) is characterized.

【0015】(5)前記粘着ラベルにおける粘着剤層表
面の微細な凹凸形状は、剥離剤処理面の中心線平均粗さ
(Ra)が0.5μm〜10μmの剥離シートから転写
して形成されたものである(4)項記載の粘着ラベル付
き被着体。
(5) The fine concavo-convex shape on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer in the pressure-sensitive adhesive label is formed by transferring from a release sheet having a center line average roughness (Ra) of the release agent-treated surface of 0.5 μm to 10 μm. An adherend with an adhesive label according to item (4).

【0016】(6)光学式接触面積測定装置を用いて、
23℃、50%RH環境下で測定される粘着ラベルの粘
着剤層面と被着体表面との接触面積(2Kg荷重での6
0秒後の値)が60%以上95%以下である(1)〜
(5)項のいずれか1項に記載の粘着ラベル付き被着
体。
(6) Using an optical contact area measuring device,
The contact area between the pressure-sensitive adhesive layer surface of the pressure-sensitive adhesive label and the surface of the adherend measured under an environment of 23 ° C. and 50% RH (6 at 2 kg load).
The value after 0 second) is 60% or more and 95% or less (1) to
The adherend with an adhesive label according to any one of (5).

【0017】(7)試験板としてガラス板[ガラス板と
は、JIS R 3202記載のA級フロート板ガラス
(5mm)を示す]を用い、JIS Z 0237に準
拠する23℃、50%RH環境下での粘着ラベルの18
0度引き剥がし粘着力(N/m)が50〜500である
(1)〜(6)項のいずれか1項に記載の粘着ラベル付
き被着体。
(7) As a test plate, a glass plate [a glass plate means a class A float plate glass (5 mm) described in JIS R 3202] is used, and the temperature is 23 ° C. and 50% RH in accordance with JIS Z 0237. 18 of the adhesive label
The adherend with an adhesive label according to any one of items (1) to (6), which has a 0-degree peeling adhesive strength (N / m) of 50 to 500.

【0018】(8)前記(1)〜(7)項のいずれか1
項に記載されている粘着ラベル付き被着体を熱水中に浸
漬し、前記微細に分布し、封じ込められている空気を熱
膨張させることにより粘着ラベルを被着体表面から剥離
させることを特徴とする粘着ラベルの剥離方法。
(8) Any one of the above items (1) to (7)
Characterized in that the pressure-sensitive adhesive label-attached article described in paragraph (1) is immersed in hot water, and the finely-distributed, encapsulated air is thermally expanded to peel off the pressure-sensitive adhesive label from the adherend surface. Adhesive label peeling method.

【0019】[0019]

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳述する。
本発明における第1の発明は、被着体表面に空気を微細
に分布・封じ込めた状態に粘着ラベルを貼着し、該粘着
ラベルを被着体から剥離する際は、ラベルが貼着された
被着体を熱水中に浸漬し、封じ込めた空気を熱膨張させ
ることにより粘着ラベルを被着体表面から剥離し得るよ
うに構成したことを特徴とする粘着ラベル付き被着体で
ある。なお、本発明における被着体には容器以外にカー
ド状物をも含むが、以下では、容器をもって被着体を代
表させて説明する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in detail below.
In the first aspect of the present invention, an adhesive label is attached to the surface of an adherend in a state where air is finely distributed and contained, and when the adhesive label is peeled from the adherend, the label is attached. It is an adherend with an adhesive label, characterized in that the adherend can be peeled off from the surface of the adherend by immersing the adherend in hot water and thermally expanding the enclosed air. The adherend in the present invention includes a card-shaped object in addition to the container, but in the following description, the container is used as a representative of the adherend.

【0020】本発明において、対象となる容器は特に限
定するものではないが、容器を熱水中に浸漬することか
ら熱によって変形し難いものであることが必要である。
因みに、プラスチック容器で熱変形し易いものは、熱水
中で容器が伸縮してしまうため、部分的に粘着ラベルが
浮いてしまい、粘着ラベルと容器の間に空気を微細に分
布・封じ込めることができず、そのため本発明の課題を
解決することはできない。
In the present invention, the target container is not particularly limited, but it is necessary that it is difficult to be deformed by heat because the container is immersed in hot water.
By the way, for plastic containers that are easily deformed by heat, the container expands and contracts in hot water, so the adhesive label partially floats, and air may be finely distributed and contained between the adhesive label and the container. Therefore, the problem of the present invention cannot be solved.

【0021】本発明において、粘着剤層面と容器表面の
間に空気を微細に分布・封じ込める手段の一つとして
は、容器の表面部分を微細な凹凸形状にすることで達成
することができる。容器表面にこのような微細な凹凸を
設けることによって、粘着ラベルを貼着すると容器表面
との間に空気を微細に分布・封じ込めることが可能であ
る。そして容器表面の微細な凹凸部分は、粘着ラベルを
貼着した際、粘着ラベルによってその全てが覆われてい
ることが好ましい。しかも、該凹凸部分以外のところは
平滑であることが好ましい。また、該凹凸部分は粘着ラ
ベルを貼着した際に露出されてはならない。なぜならば
空気を封じ込めることができにくくなり、膨張によって
ラベルを圧し上げる効果が低下する場合があるためであ
る。
In the present invention, one means for finely distributing and containing air between the pressure-sensitive adhesive layer surface and the container surface can be achieved by forming the surface portion of the container into fine irregularities. By providing such fine irregularities on the surface of the container, it is possible to finely distribute and enclose air between the surface of the container and the surface of the container when an adhesive label is attached. Then, it is preferable that all the fine irregularities on the container surface are covered with the adhesive label when the adhesive label is attached. Moreover, it is preferable that the portion other than the uneven portion is smooth. Further, the uneven portion should not be exposed when the adhesive label is attached. This is because it becomes difficult to contain air, and expansion may reduce the effect of pressing up the label.

【0022】本発明の効果が得られるようにするための
容器表面に設けられる微細な凹凸形状は、平均中心線粗
さ(Ra)が0.1〜8.0μ、好ましくは0.3〜
5.0μm程度である。因みに、中心線平均粗さ(R
a)が0.1μm未満では、空気を微細に分布・封じ込
め得る絶対量(体積)が小さいため、熱水処理しても空
気膨張が小さく十分な剥離効果が期待できない。一方、
中心線平均粗さ(Ra)が8.0μmを越えると、粘着
剤層表面と容器表面との間に空気を微細に分布・封じ込
めることが出来難くなるからである。
The fine concavo-convex shape provided on the surface of the container for obtaining the effects of the present invention has an average center line roughness (Ra) of 0.1 to 8.0 μ, preferably 0.3 to.
It is about 5.0 μm. Incidentally, the center line average roughness (R
If the value of a) is less than 0.1 μm, the absolute amount (volume) by which air can be finely distributed and contained is small, so that even with hot water treatment, air expansion is small and a sufficient peeling effect cannot be expected. on the other hand,
This is because when the center line average roughness (Ra) exceeds 8.0 μm, it becomes difficult to finely distribute and contain air between the pressure-sensitive adhesive layer surface and the container surface.

【0023】また、より確かに空気を封じ込めるため、
該容器表面の凹凸の最大高さ(Rmax)は、15μm
未満であることが好ましく、10μm未満であることが
さらに好ましい。最大高さ(Rmax)が15μm以上
では粘着ラベルを貼着した際に空気を封じ込めることが
出来難くなる場合があるためである。
In order to more surely contain the air,
The maximum height (Rmax) of the irregularities on the surface of the container is 15 μm.
It is preferably less than 10 μm, more preferably less than 10 μm. This is because when the maximum height (Rmax) is 15 μm or more, it may be difficult to contain air when the adhesive label is attached.

【0024】容器に微細な凹凸形状を設ける方法につい
ては、特に限定されないが、例えば容器が金属製の缶で
ある場合、その成形の際、もしくは缶体に成形する前後
に微細に粗面化された粗面転写工具を押し付けて、転写
させる方法が挙げられる。また、容器がガラス製の瓶で
ある場合、瓶容器を成形する際に容器表面の一部を粗面
化する方法や、瓶容器を成形した後、徐冷炉の出口でガ
ラス瓶の表面に、微細な凹凸を形成する固体滑剤等のコ
ーティング剤を部分的に塗布する方法、ガラス瓶表面を
ダイヤモンド等を使って微細な凹凸を形成させる方法等
が挙げられる。
The method of providing the fine irregularities on the container is not particularly limited. For example, when the container is a metal can, it is finely surface-roughened at the time of its molding or before and after it is molded into a can body. There is a method of transferring by pressing a rough surface transfer tool. Further, when the container is a glass bottle, a method of roughening a part of the container surface when molding the bottle container, or after molding the bottle container, on the surface of the glass bottle at the exit of the annealing furnace, fine Examples thereof include a method of partially applying a coating agent such as a solid lubricant for forming irregularities, and a method of forming fine irregularities on the surface of a glass bottle using diamond or the like.

【0025】本発明において、容器表面に空気を微細に
分布・封じ込める他の手段としては、粘着ラベルの粘着
剤層表面を微細な凹凸形状にすることである。この手段
を採れば、容器表面に微細な凹凸形状を設けるのと実質
的に同じ効果、即ち、容器表面に空気を微細に分布・封
じ込めることができ、この粘着ラベルを貼着した容器を
熱水中に浸漬すれば、熱水中で空気を膨張させて粘着ラ
ベルを剥がすことが可能である。
In the present invention, another means for finely distributing and containing air on the surface of the container is to form the surface of the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive label into fine irregularities. If this means is adopted, the same effect as providing a fine uneven shape on the container surface can be achieved, that is, air can be finely distributed and contained on the container surface. When immersed in it, it is possible to expand the air in hot water and peel off the adhesive label.

【0026】粘着ラベルの粘着剤層表面に微細な凹凸形
状を設ける方法としては、粘着剤層を覆う剥離シートに
凹凸形状を形成しておき、粘着剤層表面が剥離シートと
接触している間に剥離シートの凹凸形状を粘着剤層表面
に転写させる方法を採るのが好ましい。
As a method for providing fine unevenness on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive label, the unevenness is formed on the release sheet covering the pressure-sensitive adhesive layer and the surface of the pressure-sensitive adhesive layer is in contact with the release sheet. It is preferable to adopt a method of transferring the uneven shape of the release sheet onto the surface of the pressure-sensitive adhesive layer.

【0027】上記の方法により粘着ラベルの粘着剤層表
面に微細な凹凸形状を設ける場合は、剥離剤処理面の中
心線平均粗さ(Ra)が0.5μm〜10μmの剥離シ
ートを使用することで可能である。因みに、中心線平均
粗さ(Ra)が0.5μm未満では、剥離シートの凹凸
形状が粘着剤層表面に転写させても、これを容器に貼付
した際に封じ込められる空気の絶対量(体積)が小さい
ため、熱水処理しても空気膨張が小さく十分な剥離効果
は期待できない。一方、中心線平均粗さ(Ra)が10
μmを越えると、粘着剤層表面と容器表面との間に空気
を微細に分布・封じ込めることが出来難くなるからであ
る。
When the surface of the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive label is provided with fine irregularities by the above method, a release sheet having a center line average roughness (Ra) of the release agent-treated surface of 0.5 μm to 10 μm should be used. It is possible with. By the way, if the center line average roughness (Ra) is less than 0.5 μm, even if the uneven shape of the release sheet is transferred to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer, the absolute amount (volume) of air trapped when it is attached to the container Therefore, even if hot water treatment is performed, air expansion is small and a sufficient peeling effect cannot be expected. On the other hand, the center line average roughness (Ra) is 10
This is because if it exceeds μm, it becomes difficult to finely distribute and contain air between the surface of the adhesive layer and the surface of the container.

【0028】また、より確かに空気を封じ込めるため、
上記剥離シートの剥離剤処理面の最大高さ(Rmax)
が、25μm未満であることが好ましく、15μm未満
であることがさらに好ましい。ただし、粘着ラベルの粘
着剤層が上記剥離剤処理面の凹凸の部分に完全に入り込
むことは困難であり、たとえ、入り込んだとしても粘着
剤が弾性体であるため、剥離剤処理面の最大高さ(Rm
ax)が25μm以上であっても容器に貼着した際に、
粘着剤層表面と容器表面との間に空気を微細に分布・封
じ込められれば問題ない。
In order to contain the air more surely,
Maximum height (Rmax) of the release agent treated surface of the release sheet
Is preferably less than 25 μm, more preferably less than 15 μm. However, it is difficult for the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive label to completely enter the uneven portion of the release agent-treated surface, and even if it enters, since the pressure-sensitive adhesive is an elastic body, the maximum height of the release agent-treated surface is high. Sa (Rm
Even when ax) is 25 μm or more, when it is attached to a container,
If air can be finely distributed and contained between the surface of the adhesive layer and the surface of the container, there is no problem.

【0029】前記粘着ラベル付き容器は、熱水中に浸漬
すると60分以内に前記粘着ラベルが剥がれることが、
熱水による洗浄剥離を行う上では作業効率が向上するた
め好ましい。
When the container with the adhesive label is immersed in hot water, the adhesive label may be peeled off within 60 minutes.
It is preferable to carry out washing and peeling with hot water because the working efficiency is improved.

【0030】熱水中で粘着ラベルが剥がれる時間を制御
する方法としては、粘着剤層表面と容器表面との間に封
じ込める空気の体積を変化させる。粘着ラベルの容器に
対する粘着力を変える。粘着ラベルの粘着剤層の凝集力
を変化させる。こと等が挙げられる。
As a method of controlling the peeling time of the adhesive label in hot water, the volume of air contained between the surface of the adhesive layer and the surface of the container is changed. Change the adhesive strength of the adhesive label to the container. The cohesive force of the adhesive layer of the adhesive label is changed. There are such things.

【0031】粘着剤層表面と容器表面との間に封じ込め
る空気の体積を変化させる具体的な方法としては、粘着
ラベルを貼着する容器部分に設けられる微細な凹凸の面
積を大きくする方法、凹と凸の差を大きくする方法、又
は剥離シートの中心線平均粗さを変えるの方法等があ
る。これらの方法により封じ込める空気の体積を多く
し、粘着ラベルの容器からの剥離時間を短縮させること
ができる。逆に、必要ならば微細な凹凸の面積を小さく
し、又は凹と凸の差を小さくすることにより、容器から
の剥離時間を長くすることも可能である。
Specific methods for changing the volume of the air enclosed between the surface of the pressure-sensitive adhesive layer and the surface of the container include a method of enlarging the area of fine irregularities provided in the container portion to which the adhesive label is attached, There is a method of increasing the difference between the convex and the convex or a method of changing the center line average roughness of the release sheet. By these methods, the volume of air to be contained can be increased and the peeling time of the adhesive label from the container can be shortened. On the contrary, if necessary, the area of the fine irregularities may be reduced, or the difference between the concaves and the convexes may be reduced to prolong the peeling time from the container.

【0032】上記の如く粘着剤層表面と容器表面との間
に空気を微細に分布・封じ込めることによって熱水中で
のみ封じ込められた空気が膨張し、膨張した空気がラベ
ルを押し上げて容器から粘着ラベルを剥離することが可
能となる。粘着ラベル付き容器を熱水中に浸漬し、粘着
ラベルが剥がれるまでの時間を短縮するには、熱水温度
を高くする手段、あるいは、アルカリ(温)水や温水に
よるシャワーリング等の手段を組み合わせることによっ
て剥離をさらに促進させることも可能である。
By finely distributing and containing air between the surface of the pressure-sensitive adhesive layer and the surface of the container as described above, the enclosed air expands only in hot water, and the expanded air pushes up the label and adheres from the container. The label can be peeled off. To reduce the time until the adhesive label is peeled off by immersing the container with the adhesive label in hot water, combine the means to raise the hot water temperature or the means such as alkaline (warm) water or showering with hot water. It is also possible to further promote peeling.

【0033】粘着ラベルを構成する表面基材としては、
特に限定されないが、従来、粘着ラベル用として公知の
ものが使用でき、例えば、ポリオレフィン系フィルム、
ポリエステル系フィルム等の高分子フィルム(以下、基
体フィルムともいう)、あるいはクラフト紙、グラシン
紙、上質紙、キャスト紙、アート紙、クレーコート紙等
の紙、あるいは合成紙(以下、基体紙ともいう)が挙げ
られる。中でも耐水性、粘着剤の基材への染み込みがな
く、密封された空気を熱水中で膨張させるまで外部に逃
がさないようにするため、気密性という点で特に優れて
いるポリオレフィン系フィルムもしくはポリエステル系
フィルム等を基体として用いることが好ましい。
As the surface substrate constituting the adhesive label,
Although it is not particularly limited, conventionally known adhesive labels can be used, for example, a polyolefin film,
Polymer film such as polyester film (hereinafter also referred to as base film), paper such as kraft paper, glassine paper, high quality paper, cast paper, art paper, clay coated paper, or synthetic paper (hereinafter also referred to as base paper) ) Is mentioned. Above all, it is water resistant, does not soak into the base material of the pressure sensitive adhesive, and does not escape the sealed air to the outside until it is expanded in hot water, so it is a particularly excellent polyolefin film or polyester in terms of airtightness. It is preferable to use a base film or the like as the substrate.

【0034】さらに、低コスト及び容器に対する追従性
という点で優れた基体フィルムとして、ポリオレフィン
系フィルムを用いることが好ましく、例えば、ポリプロ
ピレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高
密度ポリエチレン、エチレン−α−オレフィン共重合
体、プロピレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−
エチルアクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、エチレン−メチルメタアクリレート共重合体、
エチレン−n−ブチルアクリレート共重合体等が挙げら
れ、これらを単独もしくは任意の組み合わせになる混合
物として使用でき、単層あるいは複数層の構造であって
もよい。さらに好ましくは、引張強度、透明性及び熱安
定性等が優れていることから二軸延伸ポリプロピレンフ
ィルムがよい。
Further, it is preferable to use a polyolefin film as a base film which is excellent in low cost and conformability to a container. For example, polypropylene, low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, ethylene-α- Olefin copolymer, propylene-α-olefin copolymer, ethylene-
Ethyl acrylate copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer,
Examples thereof include ethylene-n-butyl acrylate copolymers, which can be used alone or as a mixture in any combination, and may have a single-layer structure or a multi-layer structure. More preferably, a biaxially oriented polypropylene film is preferable because it has excellent tensile strength, transparency, thermal stability and the like.

【0035】表面基材は、90℃での熱伸縮率が縦横両
方向とも−3〜3%の範囲にあることが好ましい。さら
に、熱伸縮率が縦横両方向とも0〜3%、又は縦横両方
向とも−3〜0%であることが好ましい。熱伸縮率が−
3%より小さいか、3%より大きいと、殺菌、洗浄など
高温(水)処理するに際し、表面基材の収縮(熱伸縮率
が0%より大きい)あるいは伸び(熱伸縮率が0%未
満)が大きくなると表面基材に印刷された柄が変形する
等、製品価値、イメージを低下させたり、粘着ラベルの
粘着剤層への水の進入によってラベルが浮いたり、剥が
れる場合があるからである。
The surface substrate preferably has a thermal expansion and contraction rate at 90 ° C. in the range of -3 to 3% in both longitudinal and lateral directions. Further, it is preferable that the thermal expansion and contraction rate is 0 to 3% in both the vertical and horizontal directions, or -3 to 0% in both the vertical and horizontal directions. Thermal expansion rate
When it is less than 3% or more than 3%, the surface substrate shrinks (thermal expansion rate is greater than 0%) or stretches (thermal expansion rate is less than 0%) during high-temperature (water) treatment such as sterilization and washing. This is because when the value becomes large, the product value and image may be deteriorated, such as the pattern printed on the surface substrate is deformed, or the label may be lifted or peeled off due to water entering the adhesive layer of the adhesive label.

【0036】上記のような高温水処理時に一方向が収縮
(熱伸縮率が0%より大きい)し、それと直角に交わる
方向が伸びる(熱伸縮率が0%未満)と表面基材の変形
によるラベルの浮きあがりが激しくなるため好ましくな
い。なお、表面基材の熱伸縮率(%)は、縦方向×横方
向の長さが120mm×120mmの表面基材(縦横そ
れぞれから基材の中心で交わるよう100mm×100
mmの線を引いたもの)を一定温度に設定された温水中
に30分間浸漬させ、浸漬前後での縦方向及び横方向の
長さ(線の長さ)変化を、下記数式: {(浸漬前の長さ−浸漬後の長さ)/(浸漬前の基材長
さ)}×100 から求める。
When the above-mentioned high temperature water treatment is carried out, one direction shrinks (the thermal expansion / contraction rate is larger than 0%) and the direction intersecting with it expands (the thermal expansion / contraction rate is less than 0%). It is not preferable because the label will be lifted up significantly. The thermal expansion and contraction rate (%) of the surface base material is a surface base material having a length of 120 mm × 120 mm in the vertical direction × horizontal direction (100 mm × 100 so as to intersect at the center of the base material from each of the vertical and horizontal directions).
mm line) is immersed in warm water set to a constant temperature for 30 minutes, and changes in length (line length) in the longitudinal direction and the lateral direction before and after the immersion are calculated by the following mathematical formula: {(immersion It is calculated from the following formula: length before immersion-length after immersion / (base material length before immersion)} × 100.

【0037】表面基材は、容器に粘着ラベルを貼着した
際に内容物を表示するための印刷を容易にするため、基
体の粘着剤層を形成する面もしくは反対面に印刷インキ
受理層を設けても良く、さらに印刷インキ受理層の基材
との密着性を高めるために、例えば、火炎処理及び/又
はコロナ放電処理、イソシアネート系化合物、オキソザ
リン基を有する樹脂、エチレンイミン基を有する樹脂な
どのアンカー処理を施しても良い。
The surface substrate has a printing ink receiving layer on the surface on which the adhesive layer is formed or on the opposite surface of the substrate in order to facilitate printing for displaying the contents when the adhesive label is attached to the container. It may be provided, and in order to further improve the adhesion of the printing ink receiving layer to the substrate, for example, flame treatment and / or corona discharge treatment, isocyanate compounds, resins having an oxozaline group, resins having an ethyleneimine group, etc. The anchor processing may be applied.

【0038】印刷インキ受理層は、例えば、アクリル系
樹脂、ポリエステル系樹脂、アイオノマー系樹脂、エチ
レン系共重合体樹脂、SBR系樹脂、酢酸ビニル系樹脂
などの樹脂、あるいはアクリル系樹脂、ポリエステル系
樹脂、SBR系樹脂、ポリオレフィン系樹脂にオキサゾ
リン基をグラフト結合させたものなどを挙げることがで
き、これら印刷インキ受理層は基体の種類、印刷インキ
などの種類によって適宜選択される。
The printing ink receiving layer is made of, for example, acrylic resin, polyester resin, ionomer resin, ethylene copolymer resin, SBR resin, vinyl acetate resin or the like, or acrylic resin, polyester resin. , SBR-based resins, and polyolefin-based resins in which oxazoline groups are graft-bonded, and the like, and the printing ink-receiving layer is appropriately selected depending on the type of substrate, the type of printing ink, and the like.

【0039】これら印刷インキ受理層を形成する方法と
しては、従来公知の方法が使用でき例えば、メタリング
バー方式、グラビアロール方式、エアナイフ方式、スプ
レー方式、リバースロール方式、リップコーター方式な
どが使用できる。
As a method of forming these printing ink receiving layers, conventionally known methods can be used, for example, a metering bar method, a gravure roll method, an air knife method, a spray method, a reverse roll method, a lip coater method and the like can be used. .

【0040】印刷インキ受理層を設ける場合、コート層
の厚みは、特に限定されないが、0.05〜5.0μm
程度である。5.0μmを越えると、特に透明な基体フ
ィルムを使用した場合は、高温水処理などによって印刷
インキ受理層が白濁してしまい外観を損なう可能性があ
り、一方、0.05μm未満では、印刷性が損なわれる
場合がある。なお、これら印刷インキ受理層には、ブロ
ッキングを防止するために有機及び/又は無機顔料を含
有させても良い。
When the printing ink receiving layer is provided, the thickness of the coating layer is not particularly limited, but is 0.05 to 5.0 μm.
It is a degree. If it exceeds 5.0 μm, especially when a transparent substrate film is used, the printing ink-receiving layer may become cloudy due to high-temperature water treatment and the appearance may be impaired. May be impaired. The printing ink receiving layer may contain organic and / or inorganic pigments in order to prevent blocking.

【0041】基体フィルムには、必要に応じて光安定
剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、ブロッキング防止剤、
充填剤等の助剤を添加することもできる。表面基材とし
て紙を用いる場合、気密性を高めるために片面もしくは
両面にポリビニルアルコールや澱粉等の水溶性高分子及
び/又は顔料を主成分とする目止層やポリエチレン等の
フィルムをラミネートしたものを用いることが好まし
い。より好ましくは該フィルムをラミネートしたものが
良い。
The substrate film may contain a light stabilizer, an ultraviolet absorber, an antioxidant, an antiblocking agent, if necessary.
An auxiliary agent such as a filler can also be added. When paper is used as the surface base material, one or both sides are laminated with a sealing layer containing a water-soluble polymer such as polyvinyl alcohol or starch and / or a pigment as a main component or a film such as polyethylene to enhance airtightness. Is preferably used. It is more preferable that the film is laminated.

【0042】本発明で用いられる表面基材の粘着剤層を
形成する面には、粘着剤との密着性を高めるためにアン
カー処理層を設けることが好ましい。該アンカー処理層
は、表面基材、粘着剤等の種類によって適宜選択される
ものであり、特に限定されるものではないが、例えば、
ポリエステル、ポリウレタン、アクリルポリオール、ポ
リエチレンイミン、ポリアクリルアミン、ポリアクリル
酸エステル、変性ポリオレフィン、オキサゾリン、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体等を主成分とする樹脂を単独又は混合して用いる
ことができる。
An anchor treatment layer is preferably provided on the surface of the surface base material used in the present invention on which the pressure-sensitive adhesive layer is formed in order to enhance the adhesion with the pressure-sensitive adhesive. The anchor treatment layer is appropriately selected depending on the type of surface substrate, adhesive, etc., and is not particularly limited, but, for example,
Resins containing polyester, polyurethane, acrylic polyol, polyethyleneimine, polyacrylamine, polyacrylic acid ester, modified polyolefin, oxazoline, ethylene-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, etc. as a main component, alone or It can be mixed and used.

【0043】また、必要に応じて、イソシアネート化合
物、エポキシ化合物等の反応性硬化剤を添加して単層又
は複数層を設けた構造であってもよい。さらに、表面基
材が樹脂フィルムの場合は、アンカー処理層との密着性
を高めるために、例えば、火炎処理、コロナ処理、紫外
線処理、電子線処理、放射線処理、プラズマ処理、溶剤
処理等を行った後、上記アンカー層を設けても良い。こ
の中でも、ポリアクリル酸エステル、アクリルポリオー
ルと塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の混合物に、イソ
シアネート化合物を添加したアンカー処理層を有するの
が、表面基材及び粘着剤層との密着性が向上するので好
ましい。
If necessary, a reactive layer such as an isocyanate compound or an epoxy compound may be added to provide a single layer or a plurality of layers. Further, when the surface substrate is a resin film, in order to improve the adhesion with the anchor treatment layer, for example, flame treatment, corona treatment, ultraviolet treatment, electron beam treatment, radiation treatment, plasma treatment, solvent treatment, etc. are performed. After that, the anchor layer may be provided. Among these, having an anchor treatment layer in which an isocyanate compound is added to a mixture of polyacrylic acid ester, acrylic polyol and vinyl chloride-vinyl acetate copolymer improves the adhesion to the surface base material and the pressure-sensitive adhesive layer. Therefore, it is preferable.

【0044】また、表面基材の厚さは、特に限定される
ものではないが、加工適性、扱いやすさ、コストの面か
ら15〜200μm程度、好ましくは20〜100μm
程度である。
The thickness of the surface base material is not particularly limited, but it is about 15 to 200 μm, preferably 20 to 100 μm in terms of processability, ease of handling, and cost.
It is a degree.

【0045】本発明で用いられる粘着剤としては、特に
限定されるものではなく、天然ゴム系粘着剤、合成ゴム
系粘着剤、アクリル系プレポリマー、もしくはアクリル
系モノマーなどを主成分とするアクリル系樹脂を主体と
するアクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、シリコーン
系粘着剤等を使用することができる。この中でも、耐候
性・透明性・無臭性に優れるアクリル系粘着剤を使用す
ることが好ましい。形態としては、特に限定されない
が、溶剤型、無溶剤型、エマルジョン型、ホットメルト
型等が使用可能である。アクリル系粘着剤としては、例
えば、(メタ)アクリル酸エステルや共重合可能な他の
ビニルモノマーを共重合させて得られる樹脂である。
The pressure-sensitive adhesive used in the present invention is not particularly limited, and a natural rubber-based pressure-sensitive adhesive, a synthetic rubber-based pressure-sensitive adhesive, an acrylic prepolymer, or an acrylic-based polymer containing an acrylic monomer as a main component. Acrylic pressure sensitive adhesives, urethane pressure sensitive adhesives, silicone pressure sensitive adhesives, etc., which are mainly composed of resin can be used. Among these, it is preferable to use an acrylic pressure-sensitive adhesive having excellent weather resistance, transparency, and odorlessness. The form is not particularly limited, but solvent type, solventless type, emulsion type, hot melt type and the like can be used. The acrylic pressure-sensitive adhesive is, for example, a resin obtained by copolymerizing (meth) acrylic acid ester or another copolymerizable vinyl monomer.

【0046】具体的には、(メタ)アクリル酸エステル
としては、例えば、(a)アルキル基、(b)アルコキ
シル基、(c)フェニル基、(d)ベンジル基、(e)
開環されたエチレンオキシド基、(f)テトラヒドロフ
ルフリル基、(g)アミド基、(h)カルボキシル基、
(i)ヒドロキシル基、(j)リン酸基、(k)スルホ
ン酸基、(l)アミノ基 、(m)エポキシ基等を有す
るものが挙げられる。
Specifically, as the (meth) acrylic acid ester, for example, (a) alkyl group, (b) alkoxyl group, (c) phenyl group, (d) benzyl group, (e)
Ring-opened ethylene oxide group, (f) tetrahydrofurfuryl group, (g) amide group, (h) carboxyl group,
Examples thereof include those having (i) hydroxyl group, (j) phosphoric acid group, (k) sulfonic acid group, (l) amino group, (m) epoxy group and the like.

【0047】具体的な例としては、(a)アルキル基を
有する(メタ)アクリル酸エステルとしては、メチル
(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、
イソプロピル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)
アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、ブチ
ル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレー
ト、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチル
ヘキシル(メタ)アクリレート、イソアミル(メタ)ア
クリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、n−
オクチル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アク
リレート、イソブチル(メタ)アクリレート等が挙げら
れる。これらのうち、高級アルキル基を有するものは、
粘着性向上に寄与し、中でも2−エチルヘキシルアクリ
レート、ブチルアクリレートはガラス転移温度が比較的
低いので好ましく用いられる。また、低級アルキル基を
有するものは、凝集性向上に寄与する。
Specific examples of the (meth) acrylic acid ester having (a) an alkyl group include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate,
Isopropyl (meth) acrylate, lauryl (meth)
Acrylate, stearyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, n-
Examples include octyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate and the like. Among these, those having a higher alkyl group are
Among them, 2-ethylhexyl acrylate and butyl acrylate contribute to the improvement of adhesiveness, and are preferably used because they have a relatively low glass transition temperature. Further, those having a lower alkyl group contribute to the improvement of cohesiveness.

【0048】(b)アルコキシル基を有するものとして
は、メトキシエチル(メタ)アクリレート、エトキシエ
チル(メタ)アクリレート、ブトキシエチル(メタ)ア
クリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート等
が挙げられる。
Examples of (b) those having an alkoxyl group include methoxyethyl (meth) acrylate, ethoxyethyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, and phenoxyethyl (meth) acrylate.

【0049】(c)フェニル基を有するものとしては、
フェニル(メタ)アクリレート、p−tert−ブチル
フェニル(メタ)アクリレート、o−ビフェニル(メ
タ)アクリレート等が挙げられる。
(C) As having a phenyl group,
Examples thereof include phenyl (meth) acrylate, p-tert-butylphenyl (meth) acrylate, and o-biphenyl (meth) acrylate.

【0050】(d)ベンジル基を有するものとしては、ベ
ンジル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
Examples of (d) those having a benzyl group include benzyl (meth) acrylate.

【0051】(e)テトラヒドロフルフリル基を有する
ものとしては、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリ
レート等が挙げられる。
Examples of the compound (e) having a tetrahydrofurfuryl group include tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate.

【0052】(f)開環されたエチレンオキシド基を有
するものとしては、ジエチレングリコール(メタ)アク
リレート、メトキシジエチレングリコール(メタ)アク
リレート、メトキシポリエチレングリコール(メタ)ア
クリレート、フェノキシジエチレングリコール(メタ)
アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール(メ
タ)アクリレート等が挙げられる。
(F) As a compound having a ring-opened ethylene oxide group, diethylene glycol (meth) acrylate, methoxydiethylene glycol (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth)
Examples thereof include acrylate and phenoxy polyethylene glycol (meth) acrylate.

【0053】(g)アミド基を有するものとしては、
(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アク
リルアミド、N−メトキシメチル(メタ)アクリルアミ
ド、N,N’−メチレンビス(メタ)アクリルアミド等
が挙げられる。
(G) As having an amide group,
(Meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methoxymethyl (meth) acrylamide, N, N'-methylenebis (meth) acrylamide and the like can be mentioned.

【0054】官能基を含有するモノマーの例として、
(h)カルボキシル基を有するものとしては、アクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸、2−メタクリロイルオ
キシコハク酸、2−メタクリロイルオキシエチルマレイ
ン酸、2−メタクリロイルオキシエチルフタル酸、2−
メタクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸等が
挙げられる。
As an example of a monomer containing a functional group,
(H) As those having a carboxyl group, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, 2-methacryloyloxysuccinic acid, 2-methacryloyloxyethyl maleic acid, 2-methacryloyloxyethyl phthalic acid, 2-
Methacryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid and the like can be mentioned.

【0055】(i)ヒドロキシル基を有するものとして
は、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−
ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロ
キシブチル(メタ)アクリレート、3−クロロ−2−ヒ
ドロキシエチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
(I) As those having a hydroxyl group, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-
Examples thereof include hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 3-chloro-2-hydroxyethyl (meth) acrylate.

【0056】(j)リン酸基を有するものとしては、2
−メタクリロイルオキシエチルジフェニルホスフェート
(メタ)アクリレート、トリメタクリロイルオキシエチ
ルホスフェート(メタ)アクリレート、トリアクリロイ
ルオキシエチルホスフェート(メタ)アクリレート等が
挙げられる。
(J) having a phosphate group includes 2
-Methacryloyloxyethyl diphenyl phosphate (meth) acrylate, trimethacryloyloxyethyl phosphate (meth) acrylate, triacryloyloxyethyl phosphate (meth) acrylate and the like.

【0057】(k)スルホン酸基を有するものとして
は、スルホプロピル(メタ)アクリレートナトリウム、
2−スルホエチル(メタ)アクリレートナトリウム、2
−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸ナト
リウム、3−アリロキシ−2−ヒドロキシプロパンスル
ホン酸ナトリウム等が挙げられる。
(K) Those having a sulfonic acid group include sodium sulfopropyl (meth) acrylate,
2-sulfoethyl (meth) acrylate sodium, 2
-Sodium acrylamido-2-methylpropane sulfonate, sodium 3-allyloxy-2-hydroxypropane sulfonate and the like can be mentioned.

【0058】(l)アミノ基を有するものとしては、ジ
メチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルア
ミノエチル(メタ)アクリレート、N−tert−ブチ
ルアミノエチル(メタ)アクリレート、メタクリロイル
オキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド(メ
タ)アクリレート等が挙げられる。
(L) Those having an amino group include dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, N-tert-butylaminoethyl (meth) acrylate, methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (meth). Acrylate etc. are mentioned.

【0059】(m)エポキシ基を有するものとしては、
グリシジル(メタ)アクリレート、メチルグリシジル
(メタ)アクリレート等が挙げられる。
(M) As having an epoxy group,
Examples thereof include glycidyl (meth) acrylate and methylglycidyl (meth) acrylate.

【0060】(n)その他の共重合可能なビニルモノマ
ーとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の脂肪
酸ビニル、スチレン、マレイン酸、フマル酸、ビニルス
ルホン酸、スチレンスルホン酸等を例示出来る。
(N) Other copolymerizable vinyl monomers include fatty acid vinyl such as vinyl acetate and vinyl propionate, styrene, maleic acid, fumaric acid, vinyl sulfonic acid and styrene sulfonic acid.

【0061】上記モノマーのうち、親水性モノマーとし
ては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
マレイン酸、フマル酸、モノアルキルマレイン酸、モノ
アルキルイタコン酸、モノアルキルフマル酸等のエチレ
ン性不飽和カルボン酸含有モノマー、メトキシエチルア
クリレート、エトキシエチルアクリレート等のアルコキ
シアルキル(メタ)アクリレート、カルボン酸変性ロジ
ンエステル、(メタ)アクリル酸のカプロラクトン付加
物、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)ア
クリル酸ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリルアミ
ド、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、(メ
タ)アクリル酸ジエチルアミノエチル等が挙げられる。
Among the above monomers, examples of hydrophilic monomers include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid,
Ethylenically unsaturated carboxylic acid-containing monomers such as maleic acid, fumaric acid, monoalkyl maleic acid, monoalkyl itaconic acid and monoalkyl fumaric acid, alkoxyalkyl (meth) acrylates such as methoxyethyl acrylate and ethoxyethyl acrylate, carboxylic acid modification Rosin ester, caprolactone adduct of (meth) acrylic acid, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate Etc.

【0062】親水性モノマーの含有量は、アクリル系樹
脂のモノマー組成中に0.1〜10質量%であることが
好ましい。10質量%を越えると、高温処理した後に粘
着力が上昇してしまったり、(温)水中で粘着剤層が膨
潤したり、又は分散、溶解したり、あるいは白濁する場
合があるため好ましくない。
The content of the hydrophilic monomer is preferably 0.1 to 10 mass% in the monomer composition of the acrylic resin. If it exceeds 10% by mass, the adhesive strength may increase after high-temperature treatment, the adhesive layer may swell in (warm) water, may be dispersed or dissolved, or may be cloudy, which is not preferable.

【0063】粘着性、凝集性を調整するため、エチレン
グリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコ
ールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコール
ジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ
(メタ)アクリレート、1,3−ブチレングリコールジ
(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メ
タ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メ
タ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メ
タ)アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ(メ
タ)アクリレート、N,N’−メチレンビスアクリルア
ミド、ジビニルベンゼン等の多官能性モノマーを共重合
することができる。
To adjust the tackiness and cohesiveness, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, 1,3- Butylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tetramethylolmethane tetra (meth) acrylate, Polyfunctional monomers such as N, N'-methylenebisacrylamide and divinylbenzene can be copolymerized.

【0064】これらのアクリル系樹脂の製造方法は、従
来公知の重合法であれば限定されない。例えば、乳化重
合法、溶液重合法、懸濁重合法、塊状重合法等で重合さ
れるが、好ましくは、乳化重合法、溶液重合法で重合さ
れたものがよい。
The method for producing these acrylic resins is not limited as long as it is a conventionally known polymerization method. For example, it is polymerized by an emulsion polymerization method, a solution polymerization method, a suspension polymerization method, a bulk polymerization method, or the like, and preferably, the one polymerized by the emulsion polymerization method or the solution polymerization method is preferable.

【0065】さらに、粘着剤の分野で従来公知の添加剤
を加えても良い。例えば、粘着物性の向上のためロジン
等の天然樹脂、変成ロジン、ロジン及び変成ロジンの誘
導体、ポリテルペン系樹脂、テルペン変成体、脂肪族系
炭化水素樹脂、シクロペンタジエン系樹脂、芳香族系石
油樹脂、フェノール系樹脂、アルキル−フェノール−ア
セチレン系樹脂、クマロン−インデン樹脂、ビニルトル
エン−α−メチルスチレン共重合体等をはじめとする粘
着付与剤や各種可塑剤、オイル等の軟化剤、凝集性を調
整するための架橋剤、塗工性向上のための増粘剤、濡れ
剤、変質防止のための老化防止剤、安定剤、紫外線吸収
剤、その他充填剤、顔料、着色剤、帯電防止剤等を必要
に応じてアクリル系樹脂に添加できる。これらは、必要
に応じて2種類以上を併用することもできる。また、雰
囲気による粘着力変化を抑えるためには、上記添加剤は
粘着剤全体の5質量%未満であることが好ましい。
Further, conventionally known additives in the field of adhesives may be added. For example, natural resins such as rosin for improving adhesive properties, modified rosin, rosin and modified rosin derivatives, polyterpene resins, terpene modified products, aliphatic hydrocarbon resins, cyclopentadiene resins, aromatic petroleum resins, Phenolic resin, alkyl-phenol-acetylene-based resin, coumarone-indene resin, vinyltoluene-α-methylstyrene copolymer, and other tackifiers, various plasticizers, softeners such as oil, adjust cohesiveness To improve the coating properties, thickeners for improving coatability, wetting agents, anti-aging agents for preventing deterioration, stabilizers, UV absorbers, other fillers, pigments, colorants, antistatic agents, etc. It can be added to the acrylic resin as needed. These may be used in combination of two or more, if necessary. Further, in order to suppress the change in adhesive strength due to the atmosphere, it is preferable that the amount of the additive is less than 5% by mass of the entire adhesive.

【0066】架橋剤としては、(a)エポキシ系、
(b)アジリジン系、(c)イソシアネート系、(d)
金属系があり、(a)エポキシ系としては、ソルビトー
ルポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリ
シジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジル
エーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ト
リグリシジル−トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシ
アヌレート、グリセロールポリグリシジルエーテル、ト
リメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、レゾル
シンジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジ
グリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリ
シジルエーテル、ビスフェノール−S−ジグリシジルエ
ーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポ
リエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレ
ングリコールジグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリ
シジルエステル、o−フタル酸ジグリシジルエステルが
例示出来る。
As the cross-linking agent, (a) epoxy type,
(B) aziridine type, (c) isocyanate type, (d)
There are metal type, and (a) epoxy type includes sorbitol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, triglycidyl-tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate, glycerol. Polyglycidyl ether, trimethylolpropane polyglycidyl ether, resorcin diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, bisphenol-S-diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol di Glycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, adipic acid diglycidyl ester, - phthalic acid diglycidyl ester can be exemplified.

【0067】(b)アジリジン系としては、トリス−
2,4,6−(1−アジリジニル)−1,3,5−トリ
アジン、トリス[1−(2−メチル)アジリジニル]ホス
フィンオキシド、ヘキサ[1−(2−メチル)−アジリ
ジニル]トリホスファトリアジンを例示出来る。(c)
イソシアネート系としては、トルイレンジイソシアネー
ト、2,4−トルイレンジイソシアネートダイマー、ナ
フチレン−1,5−ジイソシアネート、o−トルイレン
ジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、トリフェニルメタントリイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリ
レンジイソシアネート、ポリイソシアネートプレポリマ
ーを例示出来る。(d)金属系としては、Mg2+、Ca
2+、Zn2+、Al3+等を含む金属酸化物、金属塩、金属
キレート化合物を例示出来る。これらの中でも、架橋反
応が迅速であり、粘着剤の架橋密度を上げることによっ
て雰囲気による引き剥がし粘着力の変化を抑えることが
可能なアジリジン系、イソシアネート系架橋剤を用いる
ことが好ましい。
(B) As the aziridine type, tris-
2,4,6- (1-aziridinyl) -1,3,5-triazine, tris [1- (2-methyl) aziridinyl] phosphine oxide, hexa [1- (2-methyl) -aziridinyl] triphosphatriazine Can be illustrated. (C)
As the isocyanate type, toluylene diisocyanate, 2,4-toluylene diisocyanate dimer, naphthylene-1,5-diisocyanate, o-toluylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, Examples thereof include isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, and polyisocyanate prepolymer. (D) As a metal system, Mg 2+ , Ca
Examples thereof include metal oxides, metal salts, and metal chelate compounds containing 2+ , Zn2 + , Al3 + and the like. Among these, it is preferable to use an aziridine-based or isocyanate-based cross-linking agent, which has a rapid cross-linking reaction and can suppress the change in the peeling-off pressure-sensitive adhesive force due to the atmosphere by increasing the cross-linking density of the pressure-sensitive adhesive.

【0068】粘着剤層を形成させるには、表面基材及び
/又は剥離シートに粘着剤層を形成してもよい。例え
ば、剥離シートへ前記の如き粘着剤を塗布し、必要によ
り乾燥して粘着剤層を形成せしめ、表面基材と貼り合わ
せることにより、粘着シートが得られる。上記粘着剤の
塗布装置としては、例えば、リバースロールコーター、
ナイフコーター、バーコーター、スロットダイコータ
ー、エアーナイフコーター、リバースグラビアコータ
ー、バリオグラビアコーター、リップコーター、ダイコ
ーター、コンマコーター等が使用され、塗布量は乾燥重
量で5〜50g/m2の範囲で、より好ましくは10〜
30g/m2の範囲で調節される。因みに、5g/m2
満では、容器に対する粘着力が不十分となり、一方、5
0g/m2を越えると粘着剤がはみ出したり、印刷加工
適性が悪くなるおそれがある。
To form the pressure-sensitive adhesive layer, the pressure-sensitive adhesive layer may be formed on the surface base material and / or the release sheet. For example, a pressure-sensitive adhesive sheet can be obtained by applying the pressure-sensitive adhesive as described above to a release sheet, drying it to form a pressure-sensitive adhesive layer, if necessary, and laminating the pressure-sensitive adhesive layer on a surface base material. Examples of the adhesive coating device include a reverse roll coater,
A knife coater, a bar coater, a slot die coater, an air knife coater, a reverse gravure coater, a variogravure coater, a lip coater, a die coater, a comma coater, etc. are used, and the coating amount is 5 to 50 g / m 2 in dry weight. , And more preferably 10
It is adjusted in the range of 30 g / m 2 . By the way, if it is less than 5 g / m 2 , the adhesive force to the container becomes insufficient while
If it exceeds 0 g / m 2 , the pressure-sensitive adhesive may squeeze out and the printability may deteriorate.

【0069】光学式接触面積測定装置を用いて23℃、
50%RH環境下で測定される粘着ラベルの粘着剤層面
と容器表面との接触面積(2Kg荷重での60秒後の
値)が60%以上95%以下であることが好ましい。因
みに、上記接触面積が60%未満では、内容物を容器に
充填する前後の殺菌・洗浄工程や、流通、販売工程等に
おいて上記粘着ラベルが容器から剥がれ易くなってしま
うため好ましくない。他方、95%を越えると、粘着ラ
ベル付容器を熱水中に浸漬しても該粘着ラベルが容易に
剥がれにくくなるため好ましくない。このため、上記接
触面積が95%を越える粘着ラベルを容器に貼付して使
用し、熱水中で容易に粘着ラベルを剥がすためには、容
器表面に微細な凹凸を有する容器を用いる必要がある。
Using an optical contact area measuring device at 23 ° C.,
The contact area (value after 60 seconds under a load of 2 Kg) between the pressure-sensitive adhesive layer surface of the pressure-sensitive adhesive label and the container surface measured in a 50% RH environment is preferably 60% or more and 95% or less. Incidentally, if the contact area is less than 60%, it is not preferable because the adhesive label is easily peeled from the container in the sterilization / washing process before and after filling the contents with the container, the distribution process, the sales process and the like. On the other hand, if it exceeds 95%, the pressure-sensitive adhesive label is not easily peeled off even when the pressure-sensitive adhesive label-equipped container is immersed in hot water, which is not preferable. Therefore, in order to use the adhesive label having the contact area of more than 95% attached to the container and to easily peel off the adhesive label in hot water, it is necessary to use a container having fine irregularities on the container surface. .

【0070】本発明で使用する粘着ラベルは、試験片と
して該粘着シートの剥離シートを取り除いた粘着ラベル
を用い、かつ試験板としてガラス板{ガラス板とは、J
ISR 3202記載のA級フロート板ガラス(5m
m)を示す}を用い、JISZ 0237に準拠する2
3℃、50%RH環境下での180度引き剥がし粘着力
が50〜500N/mであることが好ましい。
The pressure-sensitive adhesive label used in the present invention is a pressure-sensitive adhesive label obtained by removing the release sheet of the pressure-sensitive adhesive sheet as a test piece, and a glass plate as a test plate (a glass plate is J
Class A float plate glass described in ISR 3202 (5m
2) according to JISZ 0237
It is preferable that the 180 ° peeling adhesive strength in an environment of 3 ° C. and 50% RH is 50 to 500 N / m.

【0071】因みに上記180度引き剥がし粘着力が5
0N/m未満では、特に丸みを帯びた容器などに内容物
を充填する前後、あるいは容器を高温又は熱水(アルカ
リ溶液を含む)によって殺菌・洗浄等の処理を行った後
の粘着力が低下し、該粘着ラベルが容器から浮いたり剥
がれたりしてしまう場合があるため好ましくなく、他方
500N/mを越えると、熱水処理によって空気を膨張
させても粘着ラベルが容器から剥がれなくなる場合があ
るため好ましくない。
By the way, the above 180 degree peeling adhesive strength is 5
If it is less than 0 N / m, the adhesive strength is particularly decreased before and after filling the contents into a rounded container, or after the container is sterilized or washed with high temperature or hot water (including an alkaline solution). However, it is not preferable because the pressure-sensitive adhesive label may float or peel off from the container. On the other hand, when it exceeds 500 N / m, the pressure-sensitive adhesive label may not be peeled off from the container even when air is expanded by hot water treatment. Therefore, it is not preferable.

【0072】さらに、該粘着ラベルの1Kg荷重下での
保持力が5分以上であることが好ましい。5分未満では
粘着力によらず容器に貼られた粘着ラベルの粘着剤層の
凝集性が低下し、該粘着ラベルがずれたり、剥がれたり
する場合がある。なお、保持力とは、ステンレス板の上
に、貼付面積が25mm×25mmになるように上記粘
着ラベルを貼付し、1kgの重荷をかけ、該粘着ラベル
が落下するまでの時間を測定した数値であり、粘着剤の
凝集力を示す指標となる。
Furthermore, it is preferable that the holding force of the pressure-sensitive adhesive label under a load of 1 kg is 5 minutes or more. If it is less than 5 minutes, the cohesiveness of the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive label attached to the container is lowered regardless of the adhesive force, and the pressure-sensitive adhesive label may be displaced or peeled off. The holding force is a numerical value obtained by sticking the adhesive label on a stainless steel plate so that the sticking area is 25 mm × 25 mm, applying a load of 1 kg, and measuring the time until the adhesive label falls. Yes, it is an index showing the cohesive strength of the adhesive.

【0073】さらに、上記粘着ラベルの粘着剤層を形成
する粘着剤の室温での貯蔵弾性率(G’)が0.8〜2
0N/cm2であることが好ましい。上記貯蔵弾性率と
は、動的粘弾性測定装置(レオバイブロンDDV−25
FP、オリエンテック社製)を用い、約2mm厚の板状
に成膜した粘着剤を、23℃、周波数1Hzで剪断変形
実測したときの値を示す。因みに0.8N/cm2未満
では粘着剤の保持力が低下し、20N/cm2を越える
と中心線平均粗さ(Ra)を特定の値に調整した剥離シ
ートの剥離剤面に粘着剤層が貼り合わされた粘着ラベル
の剥離シートを剥がして容器に貼付した場合、粘着剤層
と容器との間に空気を微細に分布・封じ込めることが出
来難くなるため好ましくない。
Further, the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive label has a storage elastic modulus (G ') at room temperature of 0.8 to 2
It is preferably 0 N / cm 2 . The storage elastic modulus is a dynamic viscoelasticity measuring device (Reovibron DDV-25
FP, manufactured by Orientech Co., Ltd.) is used to measure the shear deformation of a pressure-sensitive adhesive formed into a plate having a thickness of about 2 mm at 23 ° C. and a frequency of 1 Hz. Incidentally it is less than 0.8N / cm 2 reduces the holding force of the pressure-sensitive adhesive, pressure-sensitive adhesive layer on the release agent surface of the release sheet centerline average roughness exceeds 20 N / cm 2 (Ra) of was adjusted to a specific value It is not preferable to peel off the release sheet of the pressure-sensitive adhesive label to which is adhered and to attach it to the container, because it becomes difficult to finely distribute and contain air between the pressure-sensitive adhesive layer and the container.

【0074】粘着剤層を覆う剥離シートは、剥離剤処理
面の中心線平均粗さ(Ra)が0.5μm〜10μmで
あれば特に限定されるものではないが、例えば、グラシ
ン紙、上質紙、クラフト紙、キャスト紙、合成紙、含浸
紙、高分子フィルムなどにフッ素樹脂やシリコーン樹脂
等の公知の剥離剤を乾燥重量で0.05〜3g/m2
度になるように塗布し、熱硬化や紫外線硬化、電離放射
線硬化等によって剥離剤層を設けたものが適宜使用され
る。因みに中心線平均粗さ(Ra)が0.5μm未満で
は、剥離シートの剥離剤処理面の凹凸が粘着剤層面に写
しとることがなく、容器に貼付した時に封じ込め得る空
気の体積が小さくなって、熱水処理によって粘着ラベル
を容器から剥がすことができなくなるため好ましくな
く、他方、上記中心線平均粗さ(Ra)が10μmを越
えると、粘着ラベルの粘着剤層面と容器表面との間に空
気を微細に分布・封じ込めることが出来難くなったり、
粘着ラベルとのアルカリ水等の洗浄液、温水シャワー等
で洗浄する工程で容易に粘着ラベルが剥がれ、表面から
見て明らかにボコボコして見栄えが悪くなるため好まし
くない。
The release sheet covering the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited as long as the center line average roughness (Ra) of the release agent-treated surface is 0.5 μm to 10 μm. For example, glassine paper and high-quality paper. , Kraft paper, cast paper, synthetic paper, impregnated paper, polymer film, etc., are coated with a known release agent such as fluororesin or silicone resin to a dry weight of about 0.05 to 3 g / m 2 , and heat is applied. Those provided with a release agent layer by curing, ultraviolet curing, ionizing radiation curing or the like are appropriately used. Incidentally, when the center line average roughness (Ra) is less than 0.5 μm, the unevenness of the release agent-treated surface of the release sheet does not copy to the adhesive layer surface, and the volume of air that can be contained when attached to the container becomes small. However, it is not preferable because the adhesive label cannot be peeled off from the container by the hot water treatment. On the other hand, when the center line average roughness (Ra) exceeds 10 μm, air will be generated between the adhesive layer surface of the adhesive label and the container surface. It becomes difficult to finely distribute and contain
It is not preferable because the pressure-sensitive adhesive label is easily peeled off in the process of washing with a cleaning liquid such as an alkaline water or the like with a pressure-sensitive adhesive label, a hot water shower, etc., and it is apparently bumpy when viewed from the surface.

【0075】上記剥離シートの基体として、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリプロピレンなどの平滑で中心線
平均粗さが0.5μm未満の高分子フィルムを用いる場
合、剥離剤を塗工する前の基材に予めコロナ処理、エン
ボス加工などの表面処理を施し、0.5μm以上にして
おくことが好ましい。剥離剤を塗工した後に表面を加工
して利用することも可能であるが、剥離剤層への影響に
よって重剥離化したり傷がついたりする場合があるため
好ましくない。
When a polymer film having a smooth center line average roughness of less than 0.5 μm, such as polyethylene terephthalate or polypropylene, is used as the base material of the release sheet, the base material before the release agent is applied is corona-treated beforehand. It is preferable to apply surface treatment such as embossing to 0.5 μm or more. It is possible to process and use the surface after applying the release agent, but it is not preferable because it may cause heavy release or damage due to the influence on the release agent layer.

【0076】剥離シートの基体として、紙を用いる場
合、剥離剤の染み込みを抑えるために目止め処理したも
のを用いることが好ましい。
When paper is used as the base of the release sheet, it is preferable to use a paper that has been subjected to sealing treatment to suppress the penetration of the release agent.

【0077】目止め層としては、顔料及び/又は接着剤
を主成分とするものが用いられ、接着剤としては、例え
ば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポ
リエチレンイミン、ポリアクリル酸塩、澱粉類、セルロ
ース誘導体、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステ
ル樹脂、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、スチレン−ブ
タジエン共重合体ラテックス、スチレン−アクリル共重
合体ラテックス及びアクリル酸エステル樹脂系等を単
独、もしくは併用して使用することができる。比較的安
価という点では、基材にポリエチレン等のフィルムをラ
ミネートする方法もある。
As the sealing layer, one containing a pigment and / or an adhesive as a main component is used, and examples of the adhesive include polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyethyleneimine, polyacrylic acid salts, starches, and cellulose. Derivatives, urethane resins, acrylic resins, polyester resins, alkyd resins, melamine resins, styrene-butadiene copolymer latex, styrene-acrylic copolymer latex and acrylic ester resin systems may be used alone or in combination. it can. From the viewpoint of being relatively inexpensive, there is also a method of laminating a film such as polyethylene on a substrate.

【0078】顔料としては、例えば、カオリン、水酸化
アルミニウム、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウ
ム、酸化チタン、タルク、サチンホワイト、硫酸カルシ
ウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、シリカ等の無機顔料、
ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、スチレン樹
脂、アクリル−スチレン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂、
メラミン−ホルマリン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等の
有機顔料を単独、もしくは併用して使用することができ
る。
Examples of the pigment include inorganic pigments such as kaolin, aluminum hydroxide, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, titanium oxide, talc, satin white, calcium sulfate, barium sulfate, zinc oxide and silica,
Polypropylene resin, polyethylene resin, styrene resin, acrylic-styrene resin, urea-formalin resin,
Organic pigments such as melamine-formalin resin and benzoguanamine resin can be used alone or in combination.

【0079】剥離シートの中心線平均粗さ(Ra)を
0.5μm〜10μmの範囲内にする方法は、特に限定
されないが、基体がフィルムの場合、フィルム製造時の
例えばTダイ押出し後に接触させるエンボスロール面の
表面粗さを調整することや、フィルムの少なくとも一面
側を粗面となるようなコーティング剤を塗布した後、剥
離剤を塗布しても良い。さらに、剥離剤を塗布する前後
に、コロナ処理やエンボスロールで加圧することによっ
て形成させても良い。
The method for controlling the center line average roughness (Ra) of the release sheet within the range of 0.5 μm to 10 μm is not particularly limited, but when the substrate is a film, it is contacted after the film is produced, for example, after T-die extrusion. The release agent may be applied after adjusting the surface roughness of the embossing roll surface or after applying a coating agent that makes at least one surface side of the film a rough surface. Further, it may be formed by applying a corona treatment or pressing with an embossing roll before and after applying the release agent.

【0080】剥離シートの基体が紙の場合、例えば、上
記顔料の大きさや量を調整する等目止め層を適宜組み合
わせることによって剥離シートの中心線平均粗さ(R
a)を調整することが可能である。また、、上記フィル
ムにおける方法と同様に、紙の少なくとも一面側を粗面
となるようなコーティング剤を塗布することや、剥離剤
を塗布する前後に、コロナ処理やエンボスロールで加圧
することによって形成させても良い。
When the base material of the release sheet is paper, for example, the center line average roughness (R) of the release sheet can be obtained by appropriately combining a sealing layer for adjusting the size and amount of the above pigment.
It is possible to adjust a). Further, similar to the method for the film, it is formed by applying a coating agent such that at least one side of the paper becomes a rough surface, or by applying a corona treatment or an embossing roll before and after applying the release agent. You may let me.

【0081】剥離剤層を形成するの塗布装置としては、
バーコーター、エアーナイフコーター、ダイレクトグラ
ビアコーター、オフセットグラビアコーター、多段ロー
ルコーター等が適宜使用される。これらに限られるもの
ではない。
As a coating apparatus for forming the release agent layer,
A bar coater, an air knife coater, a direct gravure coater, an offset gravure coater, a multi-stage roll coater, etc. are appropriately used. It is not limited to these.

【0082】[0082]

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をより具体的
に説明するが、勿論、本発明はこれらによって限定され
るものではない。
The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

【0083】<評価項目> [容器・剥離シートの中心線平均粗さ]容器及び剥離シ
ートの中心線平均粗さ(Ra)は、万能表面形状測定器
(小坂研究所製「MODEL SE−3C」)を使用
し、JIS B 0601(1982)に準じ、カット
オフ0.8mm、測定長4mmで求めた。また、必要に
応じて上記と同じ測定器、測定方法で、最大高さ(Rm
ax)を求めることも可能である。
<Evaluation Items> [Center Line Average Roughness of Container / Release Sheet] The center line average roughness (Ra) of the container and the release sheet is a universal surface shape measuring instrument (“MODEL SE-3C” manufactured by Kosaka Laboratory). ) Was used in accordance with JIS B 0601 (1982) with a cutoff of 0.8 mm and a measurement length of 4 mm. If necessary, use the same measuring device and measuring method as above to determine the maximum height (Rm
It is also possible to obtain ax).

【0084】[粘着ラベルの接触面積]接触面積測定装
置〔溝尻光学工業所社製「光学式接触面積測定装置」〕
を用いて23℃、50%RH環境の下、上記粘着シート
の剥離シートを剥がした粘着ラベルの粘着剤層の接触面
積を2Kg荷重での60秒後の値を測定した。
[Contact Area of Adhesive Label] Contact Area Measuring Device [Mizojiri Optical Industry Co., Ltd. "Optical Contact Area Measuring Device"]
The contact area of the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive label from which the release sheet of the pressure-sensitive adhesive sheet was peeled off was measured under a 23 K, 50% RH environment after 60 seconds under a load of 2 kg.

【0085】[粘着力]試験片として粘着ラベルを用
い、かつ試験板としてガラス板{ガラス板とは、JIS
R 3202記載のA級フロート板ガラス(5mm)
を示す}を用い、JIS Z 0237に準拠する23
℃、50%RH環境下での180度引き剥がし粘着力
(N/m)を測定した。
[Adhesive strength] An adhesive label was used as a test piece, and a glass plate was used as a test plate.
Class A float plate glass described in R 3202 (5 mm)
23) according to JIS Z 0237
The 180 ° peeling adhesive strength (N / m) was measured under the environment of 50 ° C and 50% RH.

【0086】[殺菌・洗浄試験]23℃、50%RH環
境下、該粘着ラベルをガラス容器(東洋ガラス社製、3
00ml容量)に貼付面積が縦50mm×横100mm
になるよう貼り付け、2Kgの圧着ロールにて一往復し
た後に殺菌・洗浄を行い、粘着ラベルのズレ、浮き、剥
がれを観測し、下記評価基準に基づき評価した。 (評価基準) ○……80℃の1.5%アルカリ温水で容器全体を5分
間シャワーリングして殺菌・洗浄処理し、さらに80℃
温水で10分間洗浄した直後、及びその後23℃、50
%RH環境下で30日間保存しても粘着ラベルのズレ、
浮き、剥がれがない。 △……80℃の1.5%アルカリ温水で容器全体を5分
間シャワーリングして殺菌・洗浄処理し、さらに80℃
温水で10分間洗浄した直後、及びその後23℃、50
%RH環境下で30日間保存しても粘着ラベルの剥がれ
はないが、いずれかの処理条件において粘着ラベルのズ
レ、又は浮きが若干ある(外観を損ねる程ではない)。 ×……80℃の1.5%アルカリ温水で容器全体を5分
間シャワーリングして殺菌・洗浄処理し、さらに80℃
温水で10分間洗浄した直後、もしくはその後23℃、
50%RH環境下で30日間保存した場合のいずれかの
条件において粘着ラベルのズレ、浮き、もしくは剥がれ
を生じる。
[Sterilization / Washing Test] The adhesive label was placed in a glass container (manufactured by Toyo Glass Co., Ltd., 3 ° C, 50% RH environment).
(00 ml capacity) with a pasting area of 50 mm length × 100 mm width
The adhesive label was reciprocated and then sterilized and washed, and the displacement, floating and peeling of the adhesive label were observed and evaluated based on the following evaluation criteria. (Evaluation Criteria) ○ …… Showers the entire container with 1.5% alkaline hot water at 80 ° C for 5 minutes to sterilize and wash it, and then to 80 ° C.
Immediately after washing with warm water for 10 minutes, and then at 23 ° C., 50
Even if it is stored for 30 days under% RH environment
There is no floating or peeling. △: Shower sterilized and washed by showering the entire container with 1.5% alkaline hot water at 80 ° C for 5 minutes, then at 80 ° C
Immediately after washing with warm water for 10 minutes, and then at 23 ° C., 50
Although the pressure-sensitive adhesive label does not peel off even after being stored in the% RH environment for 30 days, the pressure-sensitive adhesive label is slightly displaced or lifted under any of the processing conditions (not to the extent of impairing the appearance). ×: Shower sterilized and washed by showering the entire container for 5 minutes with hot water of 1.5% alkaline at 80 ° C, and then at 80 ° C
Immediately after washing with warm water for 10 minutes, or 23 ° C,
When the adhesive label is stored for 30 days in a 50% RH environment, the pressure-sensitive adhesive label may deviate, float, or come off.

【0087】[熱水剥離試験]23℃、50%RH環境
下、該粘着ラベルをガラス容器(東洋ガラス社製、30
0ml容量)に貼付面積が縦50mm×横100mmに
なるよう貼り付け、2Kgの圧着ロールにて一往復して
1日経過した粘着ラベル付き容器を全体が水中に埋没す
るよう熱水(90℃)中に浸漬させ、該粘着ラベルが容
器から剥がれるまでの時間を測定した。なお、24時間
粘着ラベルが容器から剥がれない場合は、剥がれなしと
した。
[Hot water peeling test] At 23 ° C. and 50% RH, the pressure-sensitive adhesive label was placed in a glass container (manufactured by Toyo Glass Co., Ltd., 30
(0 ml capacity), so that the pasting area is 50 mm in length x 100 mm in width, and the container with an adhesive label that has passed one day after reciprocating once with a 2 Kg pressure roll is immersed in water (90 ° C). It was dipped in and the time until the adhesive label peeled from the container was measured. In addition, when the adhesive label was not peeled off from the container for 24 hours, it was determined not to be peeled off.

【0088】実施例1〜5、実施例7、比較例1〜3、
比較例5 下記の材料(容器:a、b、剥離シート:イ〜ホ、表面
基材:S1、S2、粘着剤:I〜IV)を表1のように
組み合わせ、各々の剥離シートの剥離剤処理面に各々の
粘着剤層用塗液を乾燥重量で15g/m2となるように
コンマコーターで塗布し、100℃で1分乾燥させた
後、粘着剤層表面と表面基材とを貼り合わせて粘着シー
トを得る。剥離シートを剥がして各々の容器に貼着し、
粘着ラベルの粘着剤層表面と容器表面との間に空気を微
細に分布・封じ込めた粘着ラベル付き容器を作製した。
Examples 1-5, Example 7, Comparative Examples 1-3,
Comparative Example 5 The following materials (container: a, b, release sheet: I to E, surface substrate: S1, S2, adhesive: I to IV) were combined as shown in Table 1, and the release agent of each release sheet was combined. Each pressure-sensitive adhesive layer coating liquid was applied to the treated surface with a comma coater so that the dry weight was 15 g / m 2, and dried at 100 ° C. for 1 minute, and then the pressure-sensitive adhesive layer surface and the surface substrate were attached. A pressure sensitive adhesive sheet is obtained together. Peel off the release sheet and attach it to each container,
A container with an adhesive label was produced in which air was finely distributed and contained between the surface of the adhesive layer of the adhesive label and the surface of the container.

【0089】(容器) 容器(a)…ガラス容器(東洋ガラス社製リターナブル
瓶、300ml容量) 容器(b)…飲料缶(ヤクルト製コーヒー缶:珈琲たい
む、250ml容量)
(Container) Container (a) ... Glass container (Returnable bottle manufactured by Toyo Glass Co., Ltd., 300 ml capacity) Container (b) ... Beverage can (Yakult coffee can: Coffee, 250 ml capacity)

【0090】(剥離シート) 剥離シート(イ)…上質紙(王子製紙社製:64g/m
)の片面上に、融点133℃、密度0.939g/c
中密度ポリエチレン(東ソー社製:LW04−1)
を押し出しラミネート(ダイスリップ出口の押出し樹脂
温度330℃、厚さ15μm、クーリングロールはマッ
ト使用)したラミネート紙を用い、上記ラミネート処理
面にシリコーン系剥離剤(商品名:SD−7220、東
レダウコーニング社製)100部をトルエンで溶解し、
触媒(東レダウコーニング社製SRX−212)1部を
加え、良く攪拌した混合溶液(剥離剤塗工液)を、固形
分0.3g/mとなるように上記剥離紙用原紙の目止
め層を設けた面に塗工・乾燥する。得られた中心線平均
粗さ(Ra)2.8μmの剥離シート。
(Release sheet) Release sheet (a) ... Fine paper (manufactured by Oji Paper Co., Ltd .: 64 g / m)
2 ) on one side, melting point 133 ° C., density 0.939 g / c
m 3 medium density polyethylene (Tosoh Corporation: LW04-1)
Was extruded and laminated (extruded resin temperature at die-slip outlet was 330 ° C., thickness was 15 μm, mat was used as cooling roll), and silicone-based release agent (trade name: SD-7220, Toray Dow Corning) was applied to the laminated surface. Dissolve 100 parts with toluene,
1 part of a catalyst (SRX-212 manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.) was added, and a well-stirred mixed solution (release agent coating solution) was applied to the base paper for release paper to have a solid content of 0.3 g / m 2. Apply and dry the layered surface. The obtained release sheet has a center line average roughness (Ra) of 2.8 μm.

【0091】剥離シート(ロ)…上記(イ)の製造工程
におけるクーリングロールを超ミラーとした以外は
(イ)と同じ材料、方法で得られた中心線平均粗さ(R
a)0.8μmの剥離シート。
Release sheet (b): The center line average roughness (R) obtained by the same material and method as in (a) except that the cooling roll in the manufacturing process of (a) above was replaced by a supermirror.
a) 0.8 μm release sheet.

【0092】剥離シート(ハ)…ポリプロピレンからな
るフィルムを押出し直後、中心線平均粗さ(Ra)12
μmのエンボスロールに接触させたポリプロピレンフィ
ルム(二軸延伸)のエンボス処理面にシリコーン系剥離
剤(商品名:SD−7220、東レダウコーニング社
製)100部をトルエンで溶解し、触媒(東レダウコー
ニング社製 SRX−212)1部を加え良く攪拌した
混合溶液を剥離剤塗工液とし、固形分0.15g/m
となるように塗工・乾燥する。得られた中心線平均粗さ
(Ra)8.9μm、厚さ40μmの剥離シート。
Release sheet (c): Immediately after extruding a film made of polypropylene, the center line average roughness (Ra) is 12
100 parts of a silicone-based release agent (trade name: SD-7220, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.) was dissolved in toluene on the embossed surface of a polypropylene film (biaxially stretched) brought into contact with an embossing roll of μm, and a catalyst (Toray Dow) was used. Corning SRX-212) (1 part) and well stirred were used as a release agent coating solution, and the solid content was 0.15 g / m 2.
Apply and dry so that The obtained release sheet has a center line average roughness (Ra) of 8.9 μm and a thickness of 40 μm.

【0093】剥離シート(ニ)…ポリエチレンテレフタ
レートフィルム製の剥離シート(王子製紙社製:セパレ
ート38RL−07、厚さ38μm、Ra=0.3μ
m)
Release Sheet (d): Release sheet made of polyethylene terephthalate film (manufactured by Oji Paper Co., Ltd .: Separate 38RL-07, thickness 38 μm, Ra = 0.3 μ)
m)

【0094】剥離シート(ホ)…ポリプロピレンからな
るフィルムを押出し直後、中心線平均粗さ(Ra)16
μmのエンボスロールに接触させたポリプロピレンフィ
ルム(二軸延伸)のエンボス処理面にシリコーン系剥離
剤(商品名:SD−7220、東レダウコーニング社
製)100部をトルエンで溶解し、触媒(東レダウコー
ニング社製 SRX−212)1部を加え良く攪拌した
混合溶液(剥離剤塗工液)を固形分0.15g/m
なるように塗工・乾燥する。得られた中心線平均粗さ
(Ra)12.4μm、厚さ40μmの剥離シート。
Release sheet (e): Immediately after extruding a film made of polypropylene, the center line average roughness (Ra) 16
100 parts of a silicone-based release agent (trade name: SD-7220, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.) was dissolved in toluene on the embossed surface of a polypropylene film (biaxially stretched) brought into contact with an embossing roll of μm, and a catalyst (Toray Dow) was used. 1 part of Corning SRX-212) was added and well mixed to give a mixed solution (release agent coating solution) which was coated and dried to a solid content of 0.15 g / m 2 . The obtained release sheet has a center line average roughness (Ra) of 12.4 μm and a thickness of 40 μm.

【0095】(表面基材) 表面基材(S1)…二軸延伸ポリプロピレンフィルム
(王子製紙社製「商品名「PY−101」、厚さ50μ
m」)に易印刷層としてアクリル酸エステル共重合体の
コート剤(サイデン化学社製、商品名「X−590−3
54W」)を厚み1.0μmとなるように塗布した後、
易印刷層とは反対面に、アクリルポリオールと塩化ビニ
ルの共重合物(大日精化社製、商品名「二液反応タイプ
インキVM−Dメジウム」、ガラス転移温度50℃以
上)とイソシアネート化合物(大日精化社製、商品名
「VM−D硬化剤」)をトルエンで希釈後、厚み0.7
μmとなるように塗布してアンカーコート層を形成して
得た表面基材(90℃での縦方向の熱伸縮率:0.36
%、横方向の熱伸縮率:0.42%) 表面基材(S2)…発泡ポリエチレンテレフタレートフ
ィルム(東洋紡績社製商品名「クリスパーK−171
1」、90℃での縦方向の熱伸縮率:0.33%、横方
向の熱伸縮率0.02%、厚さ50μm)。
(Surface base material) Surface base material (S1) ... Biaxially oriented polypropylene film ("PY-101" manufactured by Oji Paper Co., Ltd., thickness 50 μm)
m ”) as an easy print layer, a coating agent of acrylic acid ester copolymer (trade name“ X-590-3 ”manufactured by Saiden Chemical Co., Ltd.
54 W ") to a thickness of 1.0 μm,
On the side opposite to the easy print layer, a copolymer of acrylic polyol and vinyl chloride (manufactured by Dainichiseika Co., Ltd., trade name "two-component reaction type ink VM-D medium", glass transition temperature 50 ° C or higher), and an isocyanate compound ( A thickness of 0.7 after diluting the product name "VM-D curing agent" manufactured by Dainichiseika Co., Ltd. with toluene.
The surface base material obtained by applying the coating solution so as to have a thickness of μm to form an anchor coat layer (thermal expansion / contraction rate in the vertical direction at 90 ° C .: 0.36
%, Thermal expansion / contraction ratio in the lateral direction: 0.42%) Surface substrate (S2) ... Expanded polyethylene terephthalate film (trade name "Crisper K-171 manufactured by Toyobo Co., Ltd."
1 ", thermal expansion / contraction ratio in the vertical direction at 90 ° C .: 0.33%, thermal expansion / contraction ratio in the horizontal direction 0.02%, thickness 50 μm).

【0096】(粘着剤) 粘着剤(I)…主モノマーとして2−エチルヘキシルア
クリレート75質量部、酢酸ビニル5質量部、ブチルア
クリレート20質量部、及びこれらの主モノマー100
質量部に対してアクリル酸5質量部配合した組成物をト
ルエン/アセトン=90/10混合溶液中で60℃にて
4時間共重合させ、固形分濃度が45wt%のアクリル
酸共重合体を得た。得られたアクリル酸エステル共重合
体100質量部に対し、架橋剤として2,4−トリレン
ジイソシアネート2.5質量部を添加混合し、アジテー
ターで攪拌し、得られた粘着剤。
(Adhesive) Adhesive (I) ... 75 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate as main monomer, 5 parts by mass of vinyl acetate, 20 parts by mass of butyl acrylate, and 100 parts of these main monomers.
A composition prepared by mixing 5 parts by mass of acrylic acid with respect to parts by mass is copolymerized in a mixed solution of toluene / acetone = 90/10 at 60 ° C. for 4 hours to obtain an acrylic acid copolymer having a solid content concentration of 45 wt%. It was An adhesive obtained by adding and mixing 2.5 parts by mass of 2,4-tolylene diisocyanate as a cross-linking agent to 100 parts by mass of the obtained acrylic ester copolymer and stirring with an agitator.

【0097】粘着剤(II)…アクリル系粘着剤(東洋イ
ンキ社製、商品名「BPS5448」)100質量部
に、アジリジン系架橋剤(東洋インキ社製、商品名「B
XX5134」)1質量部を添加混合したもの。 粘着剤(III)…アクリル系粘着剤(サイデン化学社
製、商品名「OPT3」)100質量部にイソシアネー
ト系架橋剤(サイデン化学社製、商品名「AL」)0.
8質量部、Alキレート系架橋剤(商品名「M−2」、
サイデン化学社製、商品名「M−2」)0.8質量部を
それぞれ添加混合したもの。 粘着剤(IV)…アクリル系粘着剤(日本カーバイド工業
社製、商品名「KP−1909」)100質量部に架橋
剤(日本カーバイド工業社製、商品名「CK−10
3」)0.7質量部添加混合したもの。
Adhesive (II) ... 100 parts by mass of an acrylic adhesive (manufactured by Toyo Ink, trade name "BPS5448") and an aziridine crosslinking agent (manufactured by Toyo Ink, trade name "B").
XX5134 ") 1 part by mass added and mixed. Adhesive (III) ... 100 parts by mass of an acrylic adhesive (manufactured by Saiden Chemical Co., Ltd., trade name “OPT3”) and an isocyanate-based crosslinking agent (manufactured by Saiden Chemical Co., Ltd., trade name “AL”).
8 parts by mass, Al chelate crosslinking agent (trade name "M-2",
Saiden Kagaku Co., Ltd., trade name "M-2") 0.8 parts by mass each added and mixed. Adhesive (IV) ... Acrylic adhesive (manufactured by Nippon Carbide Industry Co., Ltd., trade name “KP-1909”) in 100 parts by mass of a crosslinking agent (manufactured by Nippon Carbide Industry Co., Ltd., trade name “CK-10”).
3 ") 0.7 parts by mass added and mixed.

【0098】実施例6 容器として、(a)の表面に先端にダイヤモンドを有す
るルーター(PROXXON ミニルーター No.2
8511)を用いて部分的に微細な凹凸を形成させたガ
ラス瓶(c)を用いた。剥離シート(ニ)の剥離剤処理
面に、粘着剤(I)を乾燥質量で15g/mとなるよ
うにコンマコーターで塗布し、100℃で1分乾燥させ
た後、粘着剤層面と表面基材(S)のアンカーコート層
面とを貼り合わせて粘着シートを得た。得られた粘着シ
ートの剥離シートを剥がして上記容器(c)の微細な凹
凸部分に、微細な凹凸部分を全て覆いかぶすように貼着
し、粘着剤層表面と容器表面との間に不規則に空気を微
細に分布・封じ込めた粘着ラベル付容器を作製した。
Example 6 As a container, a router (PROXXON mini router No. 2) having a diamond at the tip on the surface of (a).
8511) was used to form a glass bottle (c) in which fine irregularities were partially formed. The pressure-sensitive adhesive (I) was applied to the release agent-treated surface of the release sheet (d) with a comma coater so that the dry weight was 15 g / m 2, and dried at 100 ° C. for 1 minute, and then the pressure-sensitive adhesive layer surface and the surface. The anchor coat layer surface of the substrate (S) was attached to obtain an adhesive sheet. The release sheet of the obtained pressure-sensitive adhesive sheet was peeled off and attached to the fine irregularities of the container (c) so as to cover all the fine irregularities, so that there was no gap between the surface of the adhesive layer and the container surface. A container with an adhesive label in which air was finely distributed and contained regularly was produced.

【0099】比較例4 容器として、(a)の表面に先端にダイヤモンドを有す
るルーター(PROXXON ミニルーター No.2
8511)を用いて部分的に微細な凹凸を形成させたガ
ラス瓶(c)を用いた。剥離シート(イ)の剥離剤処理
面に、粘着剤(I)に乾燥質量で15g/mとなるよ
うにコンマコーターで塗布し、100℃で1分乾燥させ
た後、粘着剤層面と表面基材(S)のアンカーコート層
面とをを貼り合わせて粘着シートを得た。得られた粘着
シートの剥離シートを剥がして上記容器(c)の微細な
凹凸部分に、微細な凹凸部分の一部が露出するように貼
付し粘着ラベル付容器を作製した。
Comparative Example 4 As a container, a router (PROXXON mini router No. 2) having a diamond on the tip of the surface of (a) was used.
8511) was used to form a glass bottle (c) in which fine irregularities were partially formed. On the release agent-treated surface of the release sheet (a), the adhesive (I) was coated with a comma coater so that the dry weight was 15 g / m 2, and dried at 100 ° C. for 1 minute, and then the adhesive layer surface and the surface. The anchor coat layer surface of the substrate (S) was attached to obtain an adhesive sheet. The release sheet of the obtained pressure-sensitive adhesive sheet was peeled off, and the pressure-sensitive adhesive sheet was adhered to the fine irregularities of the container (c) so that a part of the fine irregularities was exposed to produce a container with an adhesive label.

【0100】[0100]

【表1】 [Table 1]

【0101】このようにして得られた粘着ラベル付き容
器、及び容器用粘着ラベルについて、前記の評価を行
い、結果を表2に示した。
The containers with pressure-sensitive adhesive labels thus obtained and the pressure-sensitive adhesive labels for containers were evaluated as described above, and the results are shown in Table 2.

【0102】[0102]

【表2】 [Table 2]

【0103】表2からも明らかなように、本発明の粘着
ラベルの剥離方法によれば、ガラス瓶、スチール缶、ア
ルミ缶等の平滑な容器に貼着した粘着ラベルは、内容物
を充填する前後の殺菌・洗浄工程や、殺菌・洗浄後にお
いて容器から剥がれることがなく、かつ、熱水中に浸漬
することによって容易に剥離させることが出来た。
As is clear from Table 2, according to the method for peeling an adhesive label of the present invention, an adhesive label attached to a smooth container such as a glass bottle, a steel can, an aluminum can, and the like before and after filling the contents. It did not come off from the container after the sterilization / washing step or after sterilization / washing, and could be easily peeled off by immersing in hot water.

【0104】比較例1、5では、内容物を充填する前後
の殺菌・洗浄工程や、殺菌・洗浄後において粘着ラベル
が剥がれることはないが、熱水中に浸漬しても粘着ラベ
ルが剥がれなかった。比較例2、3では、内容物を充填
する前後の殺菌・洗浄工程や、殺菌・洗浄後において粘
着ラベルが剥がれてしまったため実用に適さない。比較
例4では、内容物を充填する前後の殺菌・洗浄工程や、
殺菌・洗浄後において粘着ラベルが浮いてしまい、さら
に熱水剥離試験では粘着ラベルの一部に浮きを生じるが
剥がれることはなかった。
In Comparative Examples 1 and 5, the pressure-sensitive adhesive label was not peeled off after the sterilization / washing step before and after filling the contents, or after the sterilization / washing, but the pressure-sensitive adhesive label was not peeled off even when immersed in hot water. It was Comparative Examples 2 and 3 are not suitable for practical use because the sterilization / washing process before and after filling the contents and the adhesive label peeled off after sterilization / washing. In Comparative Example 4, sterilization / washing steps before and after filling the contents,
After sterilization and washing, the pressure-sensitive adhesive label floated, and in the hot water peeling test, a part of the pressure-sensitive adhesive label floated but did not peel off.

【0105】[0105]

【発明の効果】本発明によれば、ガラス瓶、スチール
缶、アルミ缶等の平滑な容器に貼着した粘着ラベルは、
内容物を充填する前後の殺菌・洗浄工程や、殺菌・洗浄
後において容器から剥がれることがなく、かつ、熱水中
に浸漬することによって容易に剥離させることが可能と
なった。そのため、アルカリ洗浄液等や大掛かりな設備
を必要としなくなるため、環境への影響が少なく、かつ
作業効率良く、容器を回収できるようになるという効果
を得ることができる。
According to the present invention, the adhesive label attached to a smooth container such as a glass bottle, a steel can, an aluminum can is
It is possible to prevent the container from being peeled off from the container after the sterilization / washing process before and after filling the contents and after the sterilization / washing, and to easily peel it by immersing it in hot water. Therefore, it is not necessary to use an alkaline cleaning liquid or the like and a large-scale facility, so that it is possible to obtain an effect that a container can be collected with less influence on the environment and work efficiency.

【0106】さらに、熱水に浸漬した時の容器から粘着
ラベルが剥がれる時間を調整することが可能であるた
め、例えば熱水中で容器ごと調理、温めをするレトルト
食品又は飲料等が入った製品の調理、温め時間の完了を
粘着ラベルが剥がれることでお知らせすることが可能な
飲食品用容器を提供することもできる。さらに、使用さ
れた容器は一般消費者で粘着ラベルが剥がされるため、
容器を回収、粘着ラベルを剥がす工程を省くことができ
るようになる。
Further, since it is possible to adjust the time when the adhesive label is peeled from the container when immersed in hot water, for example, a product containing a retort food or a beverage which is cooked and warmed with the container in hot water. It is also possible to provide a food and drink container capable of notifying the completion of cooking and warming time by peeling off the adhesive label. In addition, the containers used will have their adhesive labels removed by the general consumer,
It becomes possible to omit the step of collecting the container and peeling the adhesive label.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C09J 201/00 C09J 201/00 G09F 3/10 G09F 3/10 J // B65B 69/00 B65B 69/00 Z Fターム(参考) 3E058 AA10 CB10 3E062 AA04 AA09 AC02 AC03 AC06 BA20 BB06 BB10 DA02 DA07 4F100 AG00A AK03B AT00A AT00B BA02 CB05 DD07A HB31B JL14 YY00 4J004 AA01 AA04 AA05 AA10 AA11 AA14 AA17 AB01 CA02 CA04 CA06 CB02 CC03 CE02 DB02 FA01 FA10 4J040 CA001 CA011 DF001 DF021 DF041 DF051 DF061 DF101 EF001 EK031 JA09 JB09 NA21 PA23 PA42 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) C09J 201/00 C09J 201/00 G09F 3/10 G09F 3/10 J // B65B 69/00 B65B 69/00 ZF term (reference) 3E058 AA10 CB10 3E062 AA04 AA09 AC02 AC03 AC06 BA20 BB06 BB10 DA02 DA07 4F100 AG00A AK03B AT00A AT00B BA02 CB05 DD07A HB31B JL14 CA01 A02 A01 A02 A01 A02 A02 A01 A02 A02 A02 A02 A02 A02 A02 A02 A02 A02 A02 A02 A02 A02 A02 A02 A02 A02 A02 A02 A02 A02 A02 A02 A01 A02 A02 A02 A02 A02 A02 A02 A02 A01 A02 A02 A02 A02 A01 A02 A01 A02 A02 A02 A02 A02 A02 A02 A02 CA001 CA011 DF001 DF021 DF041 DF051 DF061 DF101 EF001 EK031 JA09 JB09 NA21 PA23 PA42

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 粘着ラベルが貼着された粘着ラベル付き
被着体であって、粘着ラベルの粘着剤層表面と被着体表
面との間に空気が微細に分布・封じ込められており、該
粘着ラベル付き被着体を熱水中に浸漬することで該空気
が膨張し、粘着ラベルが該被着体から剥離するように構
成されていることを特徴とする粘着ラベル付き被着体。
1. An adherend with an adhesive label, to which an adhesive label is attached, wherein air is finely distributed and contained between the surface of the adhesive layer of the adhesive label and the surface of the adherend. An adherend with an adhesive label, which is configured such that the air expands when the adherend with an adhesive label is immersed in hot water and the adhesive label is peeled off from the adherend.
【請求項2】 粘着ラベルを貼着した際、被着体の表面
部分に空気が微細に分布・封じ込められるように、該被
着体の表面部分が微細な凹凸形状となっていることを特
徴とする請求項1記載の粘着ラベル付き被着体。
2. The surface part of the adherend has fine irregularities so that air can be finely distributed and contained in the surface part of the adherend when the adhesive label is attached. The adherend with an adhesive label according to claim 1.
【請求項3】 前記被着体表面の微細な凹凸形状は、平
均中心線粗さ(Ra)が0.1〜8.0μmである請求
項2記載の粘着ラベル付き被着体。
3. The adherend with an adhesive label according to claim 2, wherein the fine irregularities on the surface of the adherend have an average center line roughness (Ra) of 0.1 to 8.0 μm.
【請求項4】 粘着ラベルを貼着した際、被着体の表面
部分に空気が微細に分布・封じ込められるように、粘着
ラベルの粘着剤層表面が微細な凹凸形状となっているこ
とを特徴とする請求項1記載の粘着ラベル付き被着体。
4. The surface of the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive label has fine irregularities so that air can be finely distributed and contained in the surface portion of the adherend when the pressure-sensitive adhesive label is attached. The adherend with an adhesive label according to claim 1.
【請求項5】 前記粘着ラベルにおける粘着剤層表面の
微細な凹凸形状は、剥離剤処理面の中心線平均粗さ(R
a)が0.5μm〜10μmの剥離シートから転写して
形成されたものである請求項4記載の粘着ラベル付き被
着体。
5. The fine concavo-convex shape of the pressure-sensitive adhesive layer surface of the pressure-sensitive adhesive label has a center line average roughness (R
The adherend with an adhesive label according to claim 4, wherein a) is formed by transferring from a release sheet having a thickness of 0.5 μm to 10 μm.
【請求項6】 光学式接触面積測定装置を用いて、23
℃、50%RH環境下で測定される粘着ラベルの粘着剤
層面と被着体表面との接触面積(2Kg荷重での60秒
後の値)が60%以上95%以下である請求項1〜5の
いずれか1項に記載の粘着ラベル付き被着体。
6. An optical contact area measuring device is used to measure 23
The contact area (value after 60 seconds under a load of 2 Kg) between the pressure-sensitive adhesive layer surface of the pressure-sensitive adhesive label and the adherend surface is 60% or more and 95% or less, measured in an environment of 50 ° C and 50% RH. An adherend with an adhesive label according to any one of 5 above.
【請求項7】 試験板としてガラス板[ガラス板とは、
JIS R 3202記載のA級フロート板ガラス(5
mm)を示す]を用い、JIS Z 0237に準拠す
る23℃、50%RH環境下での粘着ラベルの180度
引き剥がし粘着力(N/m)が50〜500である請求項
1〜6のいずれか1項に記載の粘着ラベル付き被着体。
7. A glass plate as a test plate [What is a glass plate?
Class A float plate glass according to JIS R 3202 (5
mm) is used], the 180 degree peeling adhesive strength (N / m) of the adhesive label in the environment of 23 ° C. and 50% RH according to JIS Z 0237 is 50 to 500. The adherend with an adhesive label according to any one of claims.
【請求項8】 請求項1〜7のいずれか1項に記載され
ている粘着ラベル付き被着体を熱水中に浸漬し、前記微
細に分布・封じ込められている空気を熱膨張させること
により粘着ラベルを被着体表面から剥離させることを特
徴とする粘着ラベルの剥離方法。
8. By immersing the adherend with an adhesive label according to any one of claims 1 to 7 in hot water, and thermally expanding the air that is finely distributed and contained. A method for peeling an adhesive label, which comprises peeling the adhesive label from the surface of an adherend.
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005206717A (en) * 2004-01-23 2005-08-04 Hitachi Chem Co Ltd Substrate-provided adhesive, manufacturing method of substrate-provided adhesive, and circuit connecting structure using the adhesive
JP2005274926A (en) * 2004-03-24 2005-10-06 Sekisui Plastics Co Ltd Base plate for exhibition panel and exhibition panel
JP2006342285A (en) * 2005-06-10 2006-12-21 Sekisui Chem Co Ltd Adhesive sheet-formed material
JP2007268818A (en) * 2006-03-30 2007-10-18 Daio Paper Corp Information concealing sheet
WO2012128518A3 (en) * 2011-03-18 2012-12-27 코오롱인더스트리 주식회사 Polyester-based deposition film
WO2012128517A3 (en) * 2011-03-18 2012-12-27 코오롱인더스트리 주식회사 Polyester-based deposited film
JP7074973B1 (en) 2021-11-30 2022-05-25 東洋インキScホールディングス株式会社 Method for separating and recovering the base material from the laminate

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005206717A (en) * 2004-01-23 2005-08-04 Hitachi Chem Co Ltd Substrate-provided adhesive, manufacturing method of substrate-provided adhesive, and circuit connecting structure using the adhesive
JP2005274926A (en) * 2004-03-24 2005-10-06 Sekisui Plastics Co Ltd Base plate for exhibition panel and exhibition panel
JP2006342285A (en) * 2005-06-10 2006-12-21 Sekisui Chem Co Ltd Adhesive sheet-formed material
JP2007268818A (en) * 2006-03-30 2007-10-18 Daio Paper Corp Information concealing sheet
WO2012128518A3 (en) * 2011-03-18 2012-12-27 코오롱인더스트리 주식회사 Polyester-based deposition film
WO2012128517A3 (en) * 2011-03-18 2012-12-27 코오롱인더스트리 주식회사 Polyester-based deposited film
JP2014515705A (en) * 2011-03-18 2014-07-03 コーロン インダストリーズ インク Polyester vapor deposition film
US9418577B2 (en) 2011-03-18 2016-08-16 Kolon Industries, Inc. Polyester-based metalizing film
JP7074973B1 (en) 2021-11-30 2022-05-25 東洋インキScホールディングス株式会社 Method for separating and recovering the base material from the laminate
JP2023080755A (en) * 2021-11-30 2023-06-09 東洋インキScホールディングス株式会社 Separation and recovery method of substrate from laminate

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