JP2003220762A - Thin film-shaped object and its use - Google Patents

Thin film-shaped object and its use

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JP2003220762A
JP2003220762A JP2002020944A JP2002020944A JP2003220762A JP 2003220762 A JP2003220762 A JP 2003220762A JP 2002020944 A JP2002020944 A JP 2002020944A JP 2002020944 A JP2002020944 A JP 2002020944A JP 2003220762 A JP2003220762 A JP 2003220762A
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acid
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thin film-shaped object which is excellent in water resistance and transparency and is useful for a coloring layer and a protective layer of a thermal recording medium and an ink receiving layer, protective layer, etc. of an ink-jet recording medium. <P>SOLUTION: The thin film-shaped object is obtained from an aqueous solution which contains acetoacetic ester group-containing polyvinyl alcohol (A) and carbonic zirconyl ammonium (B) and is adjusted below pH 4.0 (20°C). <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、アセト酢酸エステ
ル基含有ポリビニルアルコール(以下、AA化PVAと
略記する)を主成分とする薄膜状物に関し、更に詳しく
は耐水性や透明性に優れ、感熱記録用媒体やインクジェ
ット記録用媒体に有用な薄膜状物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thin-film material containing acetoacetic acid ester group-containing polyvinyl alcohol (hereinafter abbreviated as AA-PVA) as a main component, and more particularly, it has excellent water resistance and transparency and is heat-sensitive. The present invention relates to a thin film material useful as a recording medium or an inkjet recording medium.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来から、ポリビニルアルコール系樹脂
は、分散剤、接着剤、糊剤、フィルム、紙加工剤等に利
用されており、かかるポリビニルアルコール系樹脂にア
セト酢酸エステル基を導入したAA化PVAも接着剤や
紙加工剤用途等において多用されている。そして、かか
るAA化PVAは、通常は架橋剤と併用されて、その架
橋反応により耐水性等の特性を発揮しているのが現状で
ある。
2. Description of the Related Art Conventionally, polyvinyl alcohol resins have been used as dispersants, adhesives, sizing agents, films, paper processing agents, etc. PVA is also widely used in applications such as adhesives and paper processing agents. The present situation is that such AA-PVA is usually used in combination with a cross-linking agent and exhibits properties such as water resistance due to the cross-linking reaction.

【0003】特に感熱記録紙等の紙基材にコーティング
されて耐水性を付与する用途にも利用されている。例え
ば、特開昭59−106995号公報には、AA化PV
Aを保護層とした感熱記録体が記載され、硬化剤として
炭酸ジルコニルアンモニウムが記載されており、また、
本出願人も特開昭62−31484号公報でAA化PV
Aとジルコニウム塩からなる感熱記録用加工剤を提案し
た。
In particular, it is also used for coating a paper base material such as thermal recording paper to impart water resistance. For example, JP-A-59-106995 discloses AA-PV.
A heat-sensitive recording material having A as a protective layer is described, zirconyl ammonium carbonate is described as a curing agent, and
The applicant of the present invention also disclosed AA PV in JP-A-62-31484.
A heat-sensitive recording processing agent comprising A and a zirconium salt was proposed.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
公開公報に開示のように、AA化PVAに硬化剤として
炭酸ジルコニルアンモニウムを配合しただけでは、耐水
性が十分ではなく、また、ジルコニウム塩を用いると得
られる皮膜が乾燥時に黄色く着色する場合があり、耐水
性に優れ、かつ透明性にも優れた薄膜状物が望まれると
ころである。
However, as disclosed in the above-mentioned publication, the water resistance is not sufficient only by adding zirconyl ammonium carbonate as a curing agent to AA-PVA, and a zirconium salt is used. The resulting film may be colored yellow when dried, and a thin film excellent in water resistance and transparency is desired.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者は、か
かる事情に鑑みて鋭意検討した結果、AA化PVA
(A)および炭酸ジルコニルアンモニウム(B)を含有
し、かつpHが4.0(20℃)未満に調整された水溶
液から得られた薄膜状物が上記の目的に合致することを
見出して本発明を完成するに至った。
The present inventor has made diligent studies in view of such circumstances, and as a result, AA-PVA
The present invention was found to find that a thin film obtained from an aqueous solution containing (A) and zirconyl ammonium carbonate (B) and having a pH adjusted to less than 4.0 (20 ° C.) meets the above object. Has been completed.

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳述する。
本発明に用いるAA化PVA(A)は、後述するように
ポリビニルアルコールにジケテンを反応させたり、ポリ
ビニルアルコールとアセト酢酸エステルを反応させてエ
ステル交換したりして、ポリビニルアルコールにアセト
酢酸エステル基を導入させたもので、かかるポリビニル
アルコールとしては、一般的にはポリ酢酸ビニルの低級
アルコール溶液をアルカリや酸などのケン化触媒によっ
てケン化したケン化物又はその誘導体が用いられ、更に
は酢酸ビニルと共重合性を有する単量体と酢酸ビニルと
の共重合体のケン化物等を用いることもできる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in detail below.
The AA-modified PVA (A) used in the present invention is obtained by reacting polyvinyl alcohol with diketene, or by reacting polyvinyl alcohol with acetoacetic ester to transesterify the polyvinyl alcohol to form an acetoacetic acid ester group. Introduced, as such polyvinyl alcohol, generally, a saponified product or a derivative thereof obtained by saponifying a lower alcohol solution of polyvinyl acetate with a saponification catalyst such as an alkali or an acid is used. It is also possible to use a saponified product of a copolymer of a copolymerizable monomer and vinyl acetate.

【0007】かかる単量体としては、例えばエチレン、
プロピレン、イソブチレン、α−オクテン、α−ドデセ
ン、α−オクタデセン等のオレフィン類、ビニレンカー
ボネート類、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸等の不飽和酸
類あるいはその塩あるいはモノ又はジアルキルエステル
等、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のニト
リル類、アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド
類、エチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリ
ルスルホン酸等のオレフィンスルホン酸あるいはその
塩、アルキルビニルエーテル類、N−アクリルアミドメ
チルトリメチルアンモニウムクロライド、アリルトリメ
チルアンモニウムクロライド、ジメチルジアリルアンモ
ニウムクロリド、ジメチルアリルビニルケトン、N−ビ
ニルピロリドン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ポリオ
キシエチレン(メタ)アリルエーテル、ポリオキシプロ
ピレン(メタ)アリルエーテルなどのポリオキシアルキ
レン(メタ)アリルエーテル、ポリオキシエチレン(メ
タ)アクリレート、ポリオキシプロピレン(メタ)アク
リレート等のポリオキシアルキレン(メタ)アクリレー
ト、ポリオキシエチレン(メタ)アクリルアミド、ポリ
オキシプロピレン(メタ)アクリルアミド等のポリオキ
シアルキレン(メタ)アクリルアミド、ポリオキシエチ
レン(1−(メタ)アクリルアミド−1,1−ジメチル
プロピル)エステル、ポリオキシエチレンビニルエーテ
ル、ポリオキシプロピレンビニルエーテル、ポリオキシ
エチレンアリルアミン、ポリオキシプロピレンアリルア
ミン、ポリオキシエチレンビニルアミン、ポリオキシプ
ロピレンビニルアミン等が挙げられる。
Examples of such a monomer include ethylene,
Olefin such as propylene, isobutylene, α-octene, α-dodecene, α-octadecene, vinylene carbonates, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid,
Maleic acid, maleic anhydride, unsaturated acids such as itaconic acid or salts or mono- or dialkyl esters thereof, acrylonitrile, nitriles such as methacrylonitrile, amides such as acrylamide and methacrylamide, ethylene sulfonic acid, allyl sulfonic acid, Olefin sulfonic acids such as methallyl sulfonic acid or salts thereof, alkyl vinyl ethers, N-acrylamidomethyl trimethyl ammonium chloride, allyl trimethyl ammonium chloride, dimethyl diallyl ammonium chloride, dimethyl allyl vinyl ketone, N-vinyl pyrrolidone, vinyl chloride, vinylidene chloride , Polyoxyethylene (meth) allyl ether, polyoxypropylene (meth) allyl ether, etc. Ether, polyoxyethylene (meth) acrylate, polyoxypropylene (meth) acrylate and other polyoxyalkylene (meth) acrylates, polyoxyethylene (meth) acrylamide, polyoxypropylene (meth) acrylamide and other polyoxyalkylene (meth) Acrylamide, polyoxyethylene (1- (meth) acrylamide-1,1-dimethylpropyl) ester, polyoxyethylene vinyl ether, polyoxypropylene vinyl ether, polyoxyethylene allylamine, polyoxypropylene allylamine, polyoxyethylene vinylamine, polyoxy Examples include propylene vinylamine.

【0008】かかるAA化PVA(A)の原料となるポ
リビニルアルコールは、特に限定されないが、ケン化度
は70モル%以上(さらには75モル%以上、特には8
0モル%以上)が好ましく、かかるケン化度が70モル
%未満では、水溶性に乏しく、製膜時に良好な水溶液を
得ることができないことがあり好ましくない。また、該
ポリビニルアルコールの平均重合度(JIS K672
6に準拠)も特に限定されないが、100〜5000
(さらには200〜4500、特には300〜400
0)が好ましく、かかる平均重合度が100未満では、
十分な耐水性が得られないことがあり、逆に5000を
越えると水溶液にしたときの粘度が高くなり過ぎて、均
一な膜状物を得ることが難しくなって好ましくない。
The polyvinyl alcohol used as the raw material for the AA-modified PVA (A) is not particularly limited, but the saponification degree is 70 mol% or more (further 75 mol% or more, particularly 8 mol%).
(0 mol% or more) is preferable, and when the saponification degree is less than 70 mol%, the water solubility is poor and a good aqueous solution may not be obtained during film formation, which is not preferable. The average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol (JIS K672
6) is also not particularly limited, but is 100 to 5000
(Further 200 to 4500, especially 300 to 400
0) is preferable, and when the average degree of polymerization is less than 100,
In some cases, sufficient water resistance cannot be obtained, and conversely, when it exceeds 5,000, the viscosity of the aqueous solution becomes too high, and it is difficult to obtain a uniform film-like product, which is not preferable.

【0009】AA化PVA(A)を得るには、上記の如
きポリビニルアルコールとジケテンを反応させる方法、
ポリビニルアルコールとアセト酢酸エステルを反応させ
エステル交換する方法、酢酸ビニルとアセト酢酸ビニル
を共重合させる方法等を挙げることができるが、製造工
程が簡略で、品質の良いAA化PVAが得られる点か
ら、ポリビニルアルコール(粉末)とジケテンを反応さ
せる方法で製造するのが好ましい。ポリビニルアルコー
ルとジケテンを反応させる方法としては、ポリビニルア
ルコールとガス状或いは液状のジケテンを直接反応させ
ても良いし、有機酸をポリビニルアルコールに予め吸着
吸蔵せしめた後、不活性ガス雰囲気下で液状またはガス
状のジケテンを噴霧、反応するか、またはポリビニルア
ルコールに有機酸と液状ジケテンの混合物を噴霧、反応
する等の方法が用いられる。
To obtain AA-PVA (A), a method of reacting polyvinyl alcohol with diketene as described above,
Examples include a method of transesterifying polyvinyl alcohol and acetoacetate ester, a method of copolymerizing vinyl acetate and vinyl acetoacetate, and the like. However, since the production process is simple and high-quality AA-PVA can be obtained. Preferably, it is produced by a method of reacting polyvinyl alcohol (powder) with diketene. As a method of reacting polyvinyl alcohol and diketene, polyvinyl alcohol and gaseous or liquid diketene may be directly reacted, or after organic acid is adsorbed and absorbed in polyvinyl alcohol in advance, it is liquid or under an inert gas atmosphere. A method of spraying and reacting gaseous diketene, or spraying and reacting polyvinyl alcohol with a mixture of an organic acid and liquid diketene is used.

【0010】上記の反応を実施する際の反応装置として
は、加温可能で撹拌機の付いた装置であれば十分であ
る。例えば、ニーダー、ヘンシェルミキサー、リボンブ
レンダー、その他各種ブレンダー、撹拌乾燥装置を用い
ることができる
As a reaction apparatus for carrying out the above reaction, an apparatus capable of heating and equipped with a stirrer is sufficient. For example, a kneader, a Henschel mixer, a ribbon blender, other various blenders, and a stirring and drying device can be used.

【0011】かくして得られたAA化PVA(A)中の
アセト酢酸エステル基の含有量は特に限定はされない
が、0.1〜40モル%(さらには0.3〜30モル
%、特には0.5〜20モル%)が好ましく、かかる含
有量が0.1モル%未満では、十分な耐水性が得られな
いことがあり、逆に40モル%を越えると水溶性が乏し
くなったり、水溶液の保存時の安定性が低下して好まし
くない。
The content of the acetoacetic acid ester group in the thus obtained AA-PVA (A) is not particularly limited, but it is 0.1-40 mol% (further 0.3-30 mol%, especially 0). 0.5 to 20 mol%) is preferable, and if the content is less than 0.1 mol%, sufficient water resistance may not be obtained, and conversely, if it exceeds 40 mol%, the water solubility may be poor or the aqueous solution may be insufficient. The stability during storage is decreased, which is not preferable.

【0012】本発明の薄膜状物は、上記の如きAA化P
VA(A)および炭酸ジルコニルアンモニウム(B)を
含有して、かつpHが4.0(20℃)未満に調整され
た水溶液から得られるもので、その製造方法について具
体的に説明する。
The thin film material of the present invention comprises the above AA-ized P
It is obtained from an aqueous solution containing VA (A) and zirconyl ammonium carbonate (B) and having a pH adjusted to less than 4.0 (20 ° C.), and its manufacturing method will be specifically described.

【0013】水溶液中に含有されるAA化PVA(A)
および炭酸ジルコニルアンモニウム(B)の含有割合
(A/B)については特に限定されないが、AA化PV
A(A)とチタン化合物(B)の含有割合(A/B)
が、100/0.1〜100/30(さらには100/
0.3〜100/25、特は100/0.5〜100/
20)(重量比)であることが好ましく、かかる含有割
合の範囲を外れるときは、得られる皮膜の耐水性が低下
する傾向にあり好ましくない。
AA-PVA (A) contained in an aqueous solution
And the content ratio (A / B) of zirconyl ammonium carbonate (B) is not particularly limited, but AA-modified PV
Content ratio of A (A) and titanium compound (B) (A / B)
However, 100 / 0.1-100 / 30 (further 100 /
0.3-100 / 25, specially 100 / 0.5-100 /
20) (weight ratio) is preferable, and when the content ratio is out of the range, the water resistance of the obtained film tends to decrease, which is not preferable.

【0014】また、該水溶液中に含有されるAA化PV
A(A)の量は、薄膜状物の使用用途や適用基材等によ
り一概に言えないが、通常は0.1〜30重量%(さら
には0.3〜25重量%、特には0.5〜20重量%、
殊に1〜15重量%)とすることが好ましく、かかる含
有量が0.1重量%未満では、皮膜形成時の水分除去に
多大のエネルギーを要することになり、逆に30重量%
を越えると水溶液としたときの粘度が高くなりすぎて取
り扱いが困難となって好ましくない。
AA-modified PV contained in the aqueous solution
The amount of A (A) cannot be generally determined depending on the intended use of the thin film material, the substrate to which it is applied, etc. 5-20% by weight,
In particular, 1 to 15% by weight) is preferable, and if the content is less than 0.1% by weight, a large amount of energy is required to remove water at the time of film formation, and conversely 30% by weight.
If it exceeds, the viscosity of the aqueous solution becomes too high and the handling becomes difficult, which is not preferable.

【0015】本発明においては、上記の如きAA化PV
A(A)および炭酸ジルコニルアンモニウム(B)を含
有する水溶液のpHを4.0(20℃)未満(さらには
3.8以下、特には3.6以下、殊に3.4以下)(2
0℃)に調整することが重要で、かかるpHの範囲外で
は本発明の目的を達成することは困難となる。
In the present invention, the AA-modified PV as described above is used.
The pH of the aqueous solution containing A (A) and zirconyl ammonium carbonate (B) is less than 4.0 (20 ° C.) (further 3.8 or less, particularly 3.6 or less, and particularly 3.4 or less) (2
It is important to adjust the temperature to 0 ° C.), and it becomes difficult to achieve the object of the present invention outside this pH range.

【0016】通常、AA化PVA(A)の水溶液に炭酸
ジルコニルアンモニウム(B)を添加しただけでは、p
Hが6〜9(20℃)程度で、目的とするpHに調整す
るには酸を添加してpHを下げる必要があり、かかる酸
としては、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸などの無機酸や酢
酸、プロピオン酸、シュウ酸、クエン酸、マロン酸など
の有機酸を挙げることができ、好適には塩酸や酢酸が用
いられる。
Usually, if zirconyl ammonium carbonate (B) is added to an aqueous solution of AA-modified PVA (A), p
When H is about 6 to 9 (20 ° C.), it is necessary to add an acid to lower the pH in order to adjust it to a desired pH. Examples of such an acid include inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid and phosphoric acid. And organic acids such as acetic acid, propionic acid, oxalic acid, citric acid, and malonic acid, and hydrochloric acid and acetic acid are preferably used.

【0017】かかるpH調整された水溶液には、本発明
の目的を阻害しない範囲で、他の水溶性高分子(ポリア
クリル酸ソーダ、ポリエチレンオキサイド、ポリビニル
ピロリドン、デキストリン、キトサン、キチン、メチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、(A)以外
のポリビニルアルコール等)、可塑剤(グリセリン、ジ
グリセリン、ジプロピレングリコール、ポリエチレング
リコールなどのグリコール類等)、防錆剤、着色剤、フ
ィラー(合成シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ
等)、界面活性剤(シリコン系、フッ素系、ポリエチレ
ングリコール系等)、防腐剤、防虫剤、増粘剤などの公
知の添加剤を添加することも可能である。
The pH-adjusted aqueous solution contains other water-soluble polymers (sodium polyacrylate, polyethylene oxide, polyvinylpyrrolidone, dextrin, chitosan, chitin, methylcellulose, hydroxyethylcellulose) as long as the object of the present invention is not impaired. , (Polyvinyl alcohol other than (A)), plasticizer (glycerin, diglycerin, dipropylene glycol, glycols such as polyethylene glycol, etc.), rust inhibitor, colorant, filler (synthetic silica, colloidal silica, alumina, etc.) It is also possible to add known additives such as surfactants (silicon-based, fluorine-based, polyethylene glycol-based, etc.), preservatives, insect repellents and thickeners.

【0018】かかるpH調整された水溶液から薄膜状物
を得る(製膜する)にあたっては、特に制限はなく、キ
ャスト法、押出法、流延法等の方法を採用できるが、好
適には流延法が用いられる。かかる流延法においては、
該水溶液をシート状あるいはフィルム状に、ドラムある
いはベルト上に流延し、100〜180℃で乾燥する方
法により本発明の薄膜状物を得ることができるのであ
る。
There is no particular limitation in obtaining (forming a film) a thin film from the pH-adjusted aqueous solution, and a casting method, an extrusion method, a casting method or the like can be adopted, but the casting method is preferable. Method is used. In such casting method,
The thin film material of the present invention can be obtained by a method in which the aqueous solution is cast into a sheet or film on a drum or a belt and dried at 100 to 180 ° C.

【0019】最終的に得られる薄膜状物の厚さは、1〜
100μm(さらには2〜50μm、特には4〜30μ
m)が好まく、かかる厚さが1μm未満では、膜厚の均
一な皮膜を形成することが難しく、逆に100μmを越
えると皮膜形成時に十分に水分を除去することが難しく
なって好ましくない。
The thickness of the thin film finally obtained is from 1 to
100 μm (further 2-50 μm, especially 4-30 μm
m) is preferable, and when the thickness is less than 1 μm, it is difficult to form a film having a uniform thickness, and when it exceeds 100 μm, it is difficult to sufficiently remove water during film formation, which is not preferable.

【0020】かくして耐水性および透明性に優れた本発
明の薄膜状物が得られ、かかる薄膜状物は、勿論単体で
フィルムやシートとして、各種包装材等に利用すること
ができるが、各種基材上にかかる薄膜状物を形成せしめ
てその耐水性や透明性等の特性を発揮させることもでき
る。
Thus, the thin film of the present invention having excellent water resistance and transparency can be obtained, and such a thin film can of course be used alone as a film or sheet for various packaging materials. It is also possible to form such a thin film-like material on the material to exert its properties such as water resistance and transparency.

【0021】すなわち、感熱記録用媒体やインクジェッ
ト記録用媒体に適用することができ、かかる用途につい
て具体的に説明する。感熱記録用媒体においては、本発
明の薄膜状物(層)を感熱発色層、保護層等して適
用することができ、これらの2層以上に同時に適用する
ことも可能である。
That is, it can be applied to a heat-sensitive recording medium or an ink jet recording medium, and such use will be specifically described. In the thermosensitive recording medium, the thin film material (layer) of the present invention can be applied as a thermosensitive coloring layer, a protective layer, or the like, and can be applied to two or more layers at the same time.

【0022】以下、これらの各層について詳細に説明す
る。 感熱発色層の場合は、上記のAA化PVA(A)およ
び炭酸ジルコニルアンモニウム(B)にさらに発色性物
質と顕色剤を配合して、pH調整した水溶液を得た後、
該水溶液を基材に塗工すればよい。このときのAA化P
VA(A)の配合量は、発色性物質及び顕色剤の総量に
対して10〜200重量%が適当である。該水溶液の固
形分濃度は作業性を考慮して10〜40重量%の範囲か
ら選ばれる。
Each of these layers will be described in detail below. In the case of the thermosensitive coloring layer, a color-developing substance and a color developer are further added to the above-mentioned AA-PVA (A) and zirconyl ammonium carbonate (B) to obtain a pH-adjusted aqueous solution,
The aqueous solution may be applied to the base material. AA P at this time
The amount of VA (A) to be added is appropriately 10 to 200% by weight based on the total amount of the color-forming substance and the color developer. The solid content concentration of the aqueous solution is selected from the range of 10 to 40% by weight in consideration of workability.

【0023】上記の発色性物質の例としては、3,3−
ビス(P−ジメチルアミノフェニル)−フタリド、3,
3−ビス(P−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチ
ルアミノフタリド[クリスタルバイオレットラクト
ン]、3,3−ビス(P−ジメチルアミノフェニル)−
6−ジエチルアミノフタリド、 3,3−ビス(P−ジ
メチルアミノフェニル)−6−クロロフタリド、3−ジ
メチルアミノ−6−メトキシフルオラン、7−アセトア
ミノ−3−ジエチルアミノフルオラン、3−ジエチルア
ミノ−5,7−ジメチルフルオラン、3 −ジエチルア
ミノ−5,7−ジメチルフルオラン、3,6−ビス−β
−メトキシエトキシフルオラン、3,6−ビス−β−シ
アノエトキシフルオラン等のトリフェニルメタン系染料
のロイコ体が挙げられる。
Examples of the above-mentioned color forming substance include 3,3-
Bis (P-dimethylaminophenyl) -phthalide, 3,
3-bis (P-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide [crystal violet lactone], 3,3-bis (P-dimethylaminophenyl)-
6-diethylaminophthalide, 3,3-bis (P-dimethylaminophenyl) -6-chlorophthalide, 3-dimethylamino-6-methoxyfluorane, 7-acetamino-3-diethylaminofluorane, 3-diethylamino-5. 7-dimethylfluorane, 3-diethylamino-5,7-dimethylfluorane, 3,6-bis-β
Examples thereof include leuco forms of triphenylmethane dyes such as -methoxyethoxyfluorane and 3,6-bis-β-cyanoethoxyfluorane.

【0024】また、顕色剤としては、前記発色性物質と
加熱時反応して発色せしめるもので常温以上好ましくは
70℃以上で液化もしくは気化するもの、例えばフェノ
ール、P−メチルフェノール、P−ターシャリーブチル
フェノール、P−フェニルフェノール、α−ナフトー
ル、β−ナフトール、4,4’−イソプロピリデンジフ
ェノール[ビスフェノールA]、4,4’−セカンダリ
ーブチリデンジフェノール、4,4’−シクロヘキシリ
デンジフェノール、4,4’−イソプロピリデンビス
(2−ターシャリーブチルフェノール)、4,4’−
(1−メチル−n−ヘキシリデン)ジフェノール、4,
4’−イソプロピリデンジカテコール、4,4’−ペン
ジリデンジフェノール、4,4−イソプロピリデンビス
(2−クロロフェノール)、フェニル−4−ヒドロキシ
ベンゾエート、サリチル酸、3−フェニルサリチル酸、
5−メチルサリチル酸、3,5−ジ−ターシャリーブチ
ルサリチル酸、1−オキシ−2−ナフトエ酸、m−オキ
シ安息香酸、4−オキシフタル酸、没食子酸などが挙げ
られるが、発色性物質、顕色剤ともにこれらに限定され
るわけではない。
Further, as the color developer, those which react with the above-mentioned color-forming substance to develop color when heated and liquefy or vaporize at room temperature or higher, preferably at 70 ° C. or higher, for example, phenol, P-methylphenol, P-tersia Libutylphenol, P-phenylphenol, α-naphthol, β-naphthol, 4,4′-isopropylidenediphenol [bisphenol A], 4,4′-secondary butylidene diphenol, 4,4′-cyclohexylidenediphenol, 4,4'-isopropylidene bis (2-tert-butylphenol), 4,4'-
(1-methyl-n-hexylidene) diphenol, 4,
4'-isopropylidene dicatechol, 4,4'-pentylidene diphenol, 4,4-isopropylidene bis (2-chlorophenol), phenyl-4-hydroxybenzoate, salicylic acid, 3-phenylsalicylic acid,
5-Methylsalicylic acid, 3,5-di-tert-butylsalicylic acid, 1-oxy-2-naphthoic acid, m-oxybenzoic acid, 4-oxyphthalic acid, gallic acid, etc. are mentioned, but they are color-forming substances and color-developing substances. The agents are not limited to these.

【0025】水溶液を基材に塗工するにあたっては、ロ
ールコーター法、エヤードクター法、ブレードコーター
法、バーコーター法、サイズプレス法、ゲートロール法
等の公知の任意の方法が採用される。該水溶液の塗工量
は、乾燥重量で0.1〜20g/m2(さらには0.5
〜15g/m2、特には1〜10g/m2)程度なるよう
にするのが好ましい。
In coating the base material with the aqueous solution, any known method such as a roll coater method, an eardactor method, a blade coater method, a bar coater method, a size press method, and a gate roll method is adopted. The coating amount of the aqueous solution is 0.1 to 20 g / m 2 (further 0.5
To 15 g / m 2, particularly preferably used so that 1 to 10 g / m 2) degree.

【0026】次に、保護層について説明する。 保護層とは、発色性物質、顕色剤、バインダー(例え
ばポリビニルアルコール、メチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、デンプン類、ラテックス類等)よ
り構成された感熱発色層の上に形成(塗工)される層の
ことで、本発明の薄膜状層を形成させればよい。
Next, the protective layer will be described. The protective layer is a layer formed (coated) on a thermosensitive coloring layer composed of a color-forming substance, a color-developing agent, and a binder (for example, polyvinyl alcohol, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, starches, latexes, etc.). Thus, the thin film layer of the present invention may be formed.

【0027】該塗工に際しては、上記で説明したAA化
PVA(A)および炭酸ジルコニルアンモニウム(B)
を含有し、かつpH調整された水溶液を用いればよく、
このときの塗工量は、AA化PVA(A)の乾燥重量で
0.5〜5g/m2程度になるようにすることが好まし
い。塗工後は風乾あるいは軽度の加熱処理を行なうこと
によって目的とする塗工層が形成される。該塗工に当た
ってはロールコーター法、エヤードクター法、ブレード
コーター法、バーコーター法、サイズプレス法、ゲート
ロール法等任意の手段で実施可能である。
In the coating, the AA-modified PVA (A) and zirconyl ammonium carbonate (B) described above are used.
It is sufficient to use an aqueous solution containing
The coating amount at this time is preferably about 0.5 to 5 g / m 2 as the dry weight of the AA-PVA (A). After coating, the target coating layer is formed by air-drying or mild heat treatment. The coating can be carried out by any means such as a roll coater method, an eardactor method, a blade coater method, a bar coater method, a size press method and a gate roll method.

【0028】また、該塗工層には各種の公知の助剤を混
合したり、あるいは該塗工液の塗工前後にかかる助剤を
塗工する等、任意の補助的操作が可能で、かかる助剤と
しては、高級脂肪酸アミドなどの熱可塑性物質や炭酸カ
ルシウム、二酸化チタンなどの填料、分散剤等公知の添
加剤を使用することも任意である。
Further, any auxiliary operation such as mixing various known auxiliaries into the coating layer, or applying the auxiliaries before and after the coating of the coating solution is possible. As such an auxiliary agent, it is optional to use a known additive such as a thermoplastic material such as higher fatty acid amide, a filler such as calcium carbonate or titanium dioxide, a dispersant.

【0029】なお、上記の感熱記録用媒体に用いられる
基材としては特に制限はなく、紙(マニラボール、白ボ
ール、ライナー等の板紙、一般上質紙、中質紙、グラビ
ア用紙等の印刷用紙、上・中・下級紙、新聞用紙、剥離
紙、カーボン紙、ノンカーボン紙、グラシン紙など)や
プラスチックフィルム(ポリエステルフィルム、ナイロ
ンフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリ塩化ビニル
フィルム及びこれらの積層体等)などを使用することが
できる。
There are no particular restrictions on the base material used in the above-mentioned heat-sensitive recording medium, and paper (manila balls, white balls, paperboard such as liners, printing paper such as general high-quality paper, medium-quality paper, gravure paper, etc.) is used. , Upper / middle / lower grade paper, newsprint paper, release paper, carbon paper, non-carbon paper, glassine paper, etc.) and plastic films (polyester film, nylon film, polyolefin film, polyvinyl chloride film and laminates of these), etc. Can be used.

【0030】また、得られる感熱記録用媒体としては、
基材/アンダーコート層/感熱発色層/保護層、基材/
アンダーコート層/感熱発色層、基材/感熱発色層/保
護層或いは基材/感熱発色層等の層構成とすることが可
能である。
The heat-sensitive recording medium obtained is as follows.
Substrate / Undercoat layer / Thermal coloring layer / Protective layer, Substrate /
It is possible to have a layer structure such as undercoat layer / thermosensitive coloring layer, substrate / thermosensitive coloring layer / protective layer or substrate / thermosensitive coloring layer.

【0031】次に、インクジェット記録用媒体について
説明する。インクジェット記録用媒体に本発明の薄膜状
物(層)を適用するにあたっては、インクジェット用記
録媒体の基材中または基材表面に本発明の薄膜状層を形
成すればよく、以下に具体的に説明する。
Next, the ink jet recording medium will be described. When the thin film material (layer) of the present invention is applied to an inkjet recording medium, the thin film layer of the present invention may be formed in or on the surface of the inkjet recording medium. explain.

【0032】まず、基材としては、例えばポリエステ
ル,ポリアミド,ポリスチレン,ポリ塩化ビニル,ポリ
メチルメタクリレート,酢酸セルロース,ポリカーボネ
ート,ポリイミド,セロファン,セルロイド等の樹脂の
フィルム、シート、上質紙,中質紙,(セミ)グラシン
紙,光沢紙,(樹脂)コート紙,合成紙等の紙類を挙げ
ることができ、さらには、布、金属、木材等のフィル
ム、シートなどを挙げることができるが、これらに限定
されるものではない。
First, as the base material, for example, polyester, polyamide, polystyrene, polyvinyl chloride, polymethylmethacrylate, cellulose acetate, polycarbonate, polyimide, cellophane, celluloid, and other resin films, sheets, high-quality paper, medium-quality paper, Examples include papers such as (semi) glassine paper, glossy paper, (resin) coated paper, and synthetic paper, and further, films, sheets, etc. of cloth, metal, wood, etc. It is not limited.

【0033】本発明の薄膜状層を形成させるにあたって
は、上記の感熱記録用媒体の保護層と同様の要領で基
材表面に水溶液を塗工することにより、基材の表面ある
いは基材に浸透して基材中に薄膜状層を形成させること
ができる。このときの塗工量は、AA化PVA(A)の
乾燥重量で、0.1〜20g/m2(さらには0.5〜
15g/m2、特には1〜10g/m2)程度になるよう
にすることが好ましい。
In forming the thin film layer of the present invention, an aqueous solution is applied to the surface of the base material in the same manner as in the protective layer of the above-mentioned thermal recording medium to permeate the surface of the base material or the base material. Then, a thin film layer can be formed in the substrate. The coating amount at this time is 0.1 to 20 g / m 2 (further 0.5 to 5) in terms of dry weight of the AA-modified PVA (A).
It is preferable that the amount is about 15 g / m 2 , particularly about 1 to 10 g / m 2 ).

【0034】以上、感熱記録用媒体およびインクジェッ
ト記録用媒体への適用について説明したが、本発明の薄
膜状物は、これら以外にも、食品、飲料、薬品、医薬、
電機部品、機械部品等の包装用途あるいは容器用途、ま
た、暖房用パイプ用途、壁紙等の建築用内装材などにも
有用で、さらには、塩ビレザー等に積層(コーティン
グ)して家具や自動車用内装材等として利用することも
できる。
The application to the heat-sensitive recording medium and the ink-jet recording medium has been described above. However, the thin film material of the present invention is not limited to these, but foods, beverages, medicines, pharmaceuticals,
It is also useful for packaging or containers of electrical parts, machine parts, etc., for heating pipes, interior materials for construction such as wallpaper, etc. Furthermore, it is laminated (coated) on PVC leather etc. for furniture and automobiles. It can also be used as an interior material.

【0035】[0035]

【実施例】次に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説
明する。なお、例中「%」、「部」とあるのは特に断り
のない限り重量基準である。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to examples. In the examples, “%” and “part” are based on weight unless otherwise specified.

【0036】実施例1 ケン化度99.2モル%、平均重合度1200、アセト
酢酸エステル基5モル%含有AA化PVA(A)100
部と炭酸ジルコニルアンモニウム(第一稀元素化学社製
『ジルコゾールAC−7』)(B)5部を水1000部
に溶解させた後、塩酸を添加してpHを3.0(20
℃)に調整して、水溶液を得、該水溶液をPETフィル
ム上に流して、23℃、50%RHの条件下で48時間
放置後、70℃で5分間加熱処理を行って、厚み100
μmの本発明の薄膜状物(フィルム)を得た。
Example 1 AA-PVA (A) 100 containing 99.2 mol% of saponification, 1200 in average polymerization degree and 5 mol% of acetoacetic acid ester group.
Parts and 5 parts of zirconyl ammonium carbonate (“Zircosol AC-7” manufactured by Daiichi Rare Element Chemical Co., Ltd.) (B) were dissolved in 1000 parts of water, and hydrochloric acid was added to adjust the pH to 3.0 (20
C.) to obtain an aqueous solution, and the aqueous solution is poured onto a PET film, left standing at 23.degree. C. and 50% RH for 48 hours, and then heat-treated at 70.degree. C. for 5 minutes to give a thickness of 100.
A thin film (film) of the present invention having a thickness of μm was obtained.

【0037】得られたフィルムの耐水性を調べるため
に、かかるフィルムを80℃の熱水に1時間浸漬させて
フィルムの溶出率(%)を測定した。なお、溶出率
(%)の算出にあたっては、熱水浸漬前後のフィルムの
重量(いずれもg)を求めて、{(浸漬前のフィルム重
量−浸漬後のフィルム重量)/浸漬前のフィルム重量}
×100により算出した。
In order to examine the water resistance of the obtained film, the film was immersed in hot water at 80 ° C. for 1 hour to measure the elution rate (%) of the film. In calculating the dissolution rate (%), the weight of the film before and after immersion in hot water (g in each case) was calculated, and {(film weight before immersion-film weight after immersion) / film weight before immersion}.
It was calculated by × 100.

【0038】また、透明性を調べるために、以下の評価
を行った。上記の方法で得られたフィルムを105℃雰
囲気中に1時間放置して、その時のフィルムの変色(黄
色)度合いを目視観察して、以下のように評価した。 ○・・・無色透明 △・・・やや黄変 ×・・・明らかに黄変
Further, the following evaluation was carried out in order to examine the transparency. The film obtained by the above method was left in an atmosphere of 105 ° C. for 1 hour, and the degree of discoloration (yellow) of the film at that time was visually observed and evaluated as follows. ○ ・ ・ ・ Colorless and transparent △ ・ ・ ・ Slightly yellowed × ・ ・ ・ Clearly yellowed

【0039】また、下記の要領で感熱記録用媒体を作製
して、その評価を行った。まず、下記の水溶液(A〜C
液)を用意した。 [A液] クリスタルバイオレットラクトン 10部 ポリビニルアルコール(ケン化度98モル%、平均重合度1100)の5%水 溶液 10部 水 15部
Further, a thermal recording medium was prepared in the following manner and evaluated. First, the following aqueous solution (AC
Liquid) was prepared. [Liquid A] Crystal violet lactone 10 parts 5% aqueous solution of polyvinyl alcohol (saponification degree 98 mol%, average degree of polymerization 1100) 10 parts water 15 parts

【0040】 [B液] ビスフェノールA 50部 ポリビニルアルコール(ケン化度98モル%、平均重合度1100)の5%水 溶液 50部 水 75部[0040] [B liquid]   Bisphenol A 50 parts   5% water of polyvinyl alcohol (saponification degree 98 mol%, average degree of polymerization 1100)   50 parts of solution   75 parts of water

【0041】 [C液] AA化PVA(ケン化度99.2モル%、平均重合度1200、アセト酢酸エ ステル基5モル%含有)の10%水溶液 100部 イソプロピルトリス(N−アミノエチル−アミノエチル)チタネート〔味の素 社製『プレンアクトKR−44』〕 0.5部 カオリンクレー 5部[0041] [C liquid]   AA-PVA (saponification degree 99.2 mol%, average degree of polymerization 1200, acetoacetic acid   100 parts of 10% aqueous solution containing 5 mol% stele group)   Isopropyl tris (N-aminoethyl-aminoethyl) titanate [Ajinomoto   "Plenact KR-44" manufactured by the company] 0.5 part   Kaolin clay part 5

【0042】上記のA液、B液を別々にサンドグライン
ダーで平均粒子径2μ程度になるまで粉砕し、その後A
液、B液、炭酸カルシウム50部及びA液で使ったもの
と同一のポリビニルアルコール系樹脂の15%水溶液2
50部を混合して発色液を得た。次いで、該発色液を坪
量50g/m2の上質紙(基材)の上に乾燥後の塗工量
が8g/m2になる様にして塗工し、乾燥させて発色層
を形成した後、該層の上にディクソンコーターを用いて
C液を乾燥後の塗工量が5g/m2になる様に塗工し、
60℃で乾燥して感熱記録紙を得た。得られた感熱記録
紙の印字発色濃度、耐可塑剤性及び耐水性を以下の要領
で評価した。
The above liquids A and B were separately pulverized with a sand grinder until the average particle size became about 2μ, and then A
Solution, B solution, 50 parts of calcium carbonate and 15% aqueous solution of polyvinyl alcohol resin same as that used in A solution 2
50 parts were mixed to obtain a color developing solution. Then, the color-developing liquid was applied onto a high-quality paper (base material) having a basis weight of 50 g / m 2 so that the coating amount after drying would be 8 g / m 2 , and dried to form a color-developing layer. After that, the liquid C was coated on the layer using a Dickson coater so that the coating amount after drying would be 5 g / m 2 .
A thermal recording paper was obtained by drying at 60 ° C. The print color density, plasticizer resistance and water resistance of the resulting thermal recording paper were evaluated in the following manner.

【0043】(印字発色濃度)熱傾斜試験機(東洋精機
社製)によって120℃、2kg/cm2、5秒の条件
下に印字発色させ、印字発色濃度をマクベス濃度計(マ
クベス社製『RD−100R型』、アンバーフィルター
使用)にて測定。
(Printing color density) The color was printed by a thermal gradient tester (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) under the conditions of 120 ° C., 2 kg / cm 2 , and 5 seconds, and the printing color density was measured by a Macbeth densitometer (“RD” manufactured by Macbeth Co. -100R type ", using an amber filter).

【0044】(耐可塑剤性)バーコードを記録した感熱
記録紙を軟質塩ビシートに挟んで300g/cm2の加
重を加え40℃で24時間放置し、その後、バーコード
スキャナーを用いて、その読みとり率(%)を測定し
た。
(Plasticizer resistance) A thermosensitive recording paper on which a bar code was recorded was sandwiched between soft PVC sheets, a load of 300 g / cm 2 was applied, and the mixture was allowed to stand at 40 ° C. for 24 hours, after which it was recorded using a bar code scanner. The reading rate (%) was measured.

【0045】(耐水性)バーコードを記録した感熱記録
紙を20℃の水道水に24時間浸漬し、その後、付着水
をふき取って、バーコードスキャナーを用いて、その読
みとり率(%)を測定した。
(Water resistance) A thermosensitive recording paper on which a bar code was recorded was immersed in tap water at 20 ° C. for 24 hours, and then the attached water was wiped off, and the reading rate (%) was measured using a bar code scanner. did.

【0046】また、下記の要領でインクジェット記録用
媒体を作製して、その評価を行った。まず、下記の水溶
液(D液)を用意した。 [D液] AA化PVA(ケン化度99.2モル%、平均重合度1200、アセト酢酸エ ステル基5モル%含有)の10%水溶液 400部 イソプロピルトリス(N−アミノエチル−アミノエチル)チタネート〔味の素 社製『プレンアクトKR−44』〕 2部 非晶質シリカ〔トクヤマ社製『ファインシール』〕 40部 ポリアミン系染料定着剤〔住友化学社製『スミレーズレジン1001』〕 10部
Further, an ink jet recording medium was prepared and evaluated according to the following procedure. First, the following aqueous solution (solution D) was prepared. [Liquid D] 10% aqueous solution of AA-PVA (saponification degree 99.2 mol%, average degree of polymerization 1200, acetoacetic acid ester group-containing 5 mol%) 400 parts isopropyl tris (N-aminoethyl-aminoethyl) titanate [Ajinomoto's "Planeact KR-44"] 2 parts Amorphous silica [Tokuyama's "FINESEAL"] 40 parts Polyamine dye fixing agent [Sumitomo Chemical's "Smiraze Resin 1001"] 10 parts

【0047】上記のD液をホモナイザーにて、5000
rpmで5分間攪拌して塗工液を調製した。次いで、該
塗工液を坪量75g/m2の上質紙(基材)の上に乾燥
後の塗工量が10g/m2になる様にして塗工し、乾燥
させてインクジェット用記録シートを得た。得られたイ
ンクジェット用記録シートの耐水性を以下の要領で評価
した。
The above-mentioned liquid D was 5,000 with a homogenizer.
The coating liquid was prepared by stirring at rpm for 5 minutes. Then, the coating liquid is applied onto a high-quality paper (base material) having a basis weight of 75 g / m 2 so that the coating amount after drying becomes 10 g / m 2 , and dried to form an inkjet recording sheet. Got The water resistance of the obtained ink jet recording sheet was evaluated in the following manner.

【0048】(耐水性)得られたインクジェット用記録
シートにインクジェットプリンター(セイコーエプソン
社製『PM−770C』)で、印字後に、記録シートを
20℃、65%RH雰囲気中で5分間放置後、印字面に
水滴を垂らし、その上を指で擦った場合の印字部の状況
を目視観察して、以下のように評価した。 ○・・・印字面の壊れや剥がれ等が認められない △・・・剥がれが若干認められるが、画像は保持されて
いる ×・・・印字面が壊れ、基材から剥離してしまう
(Water resistance) After printing on the obtained ink jet recording sheet with an ink jet printer ("PM-770C" manufactured by Seiko Epson Corporation), the recording sheet was left for 5 minutes at 20 ° C and 65% RH, Water droplets were dropped on the printed surface, and the state of the printed portion when the surface was rubbed with a finger was visually observed and evaluated as follows. ○: No breakage or peeling of the printed surface was observed. △: Some peeling was observed, but the image was retained. ×: The printed surface was broken and peeled from the substrate.

【0049】実施例2 実施例1において、AA化PVA(A)として、ケン化
度95.0モル%、平均重合度1700、アセト酢酸エ
ステル基3モル%含有AA化PVAを用いた以外は同様
に水溶液を得て、同様に評価を行った。
Example 2 The same as in Example 1 except that as the AA-PVA (A), an AA-PVA containing 95.0 mol% of saponification, an average degree of polymerization of 1700, and 3 mol% of acetoacetic ester group was used. An aqueous solution was obtained and evaluated in the same manner.

【0050】実施例3 実施例1において、炭酸ジルコニルアンモニウム(B)
の含有量を3部に変えた以外は同様に水溶液を得て、同
様に評価を行った。
Example 3 In Example 1, zirconyl ammonium carbonate (B)
An aqueous solution was similarly obtained except that the content of was changed to 3 parts, and the same evaluation was performed.

【0051】実施例4 実施例1において、水溶液のpHを2.5(20℃)に
調整した以外は同様に水溶液を得て、同様に評価を行っ
た。
Example 4 An aqueous solution was obtained in the same manner as in Example 1 except that the pH of the aqueous solution was adjusted to 2.5 (20 ° C.) and evaluated in the same manner.

【0052】比較例1 実施例1において、塩酸を添加せずに水溶液のpHを8
(20℃)としたままで同様に評価を行った。
Comparative Example 1 In Example 1, the pH of the aqueous solution was adjusted to 8 without adding hydrochloric acid.
The same evaluation was performed while keeping (20 ° C.).

【0053】比較例2 実施例1において、炭酸ジルコニルアンモニウム(B)
に変えて、硝酸ジルコニル(第一希元素化学社製『ジル
コゾールZN』)を用いた以外は同様にpH3.0(2
0℃)の水溶液を得て、同様に評価を行った。
Comparative Example 2 In Example 1, zirconyl ammonium carbonate (B)
In the same manner as above, except that zirconyl nitrate (“Zircozol ZN” manufactured by Daiichi Rare Element Chemical Co., Ltd.) was used.
An aqueous solution (0 ° C.) was obtained and evaluated in the same manner.

【0054】実施例および比較例の評価結果を表1に示
す。
Table 1 shows the evaluation results of Examples and Comparative Examples.

【0055】 〔表1〕 フィルムの 透明性 感熱記録用媒体 インクシ゛ェット記録用媒体 溶出率(%) 耐水性 実施例1 9 ○ 1.37 94 93 ○ 〃 2 7 ○ 1.36 92 94 ○ 〃 3 12 ○ 1.40 93 95 ○ 〃 4 8 ○ 1.35 95 95 ○ 比較例1 82 ○ 1.20 85 67 × 〃 2 8 × 1.38 92 80 △ 注)表中の〜は、印字発色濃度()、耐可塑剤性()、耐水性()の 評価項目を表す。[Table 1] Transparency of film Film for heat-sensitive recording Ink jet recording medium Elution rate (%) Water resistance Example 1 9 ○ 1.37 94 93 ○ 〃 2 7 ○ 1.36 92 94 ○ 〃 3 12 ○ 1.40 93 95 ○ 〃 4 8 ○ 1.35 95 95 ○ Comparative Example 1 82 ○ 1.20 85 67 × 〃 2 8 × 1.38 92 80 △ Note) ~ in the table indicates print color density (), plasticizer resistance (), water resistance ( ) Represents the evaluation item.

【0056】[0056]

【発明の効果】本発明の薄膜状物は、耐水性に優れ、か
つ透明性にも優れるため、食品、飲料、薬品、医薬、電
機部品、機械部品等の包装用途あるいは容器用途、ま
た、暖房用パイプ用途、壁紙等の建築用内装材などにも
有用で、さらには、塩ビレザー等に積層(コーティン
グ)して家具や自動車用内装材等として利用することが
でき、特に感熱用記録媒体の発色層や保護層、インクジ
ェット記録用媒体のインク受理層や保護層に有用であ
る。
EFFECT OF THE INVENTION Since the thin film material of the present invention is excellent in water resistance and transparency, it is used for packaging foods, beverages, medicines, pharmaceuticals, electrical parts, machine parts, etc. or containers, and for heating. It is also useful as an interior pipe material for buildings, as an interior material for buildings such as wallpaper, and can be laminated (coated) on PVC leather or the like to be used as an interior material for furniture or automobiles. It is useful as a color forming layer or a protective layer, an ink receiving layer or a protective layer of an inkjet recording medium.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 2C056 EA13 FC06 2H026 AA07 CC05 DD14 DD32 DD48 DD53 DD55 2H086 BA01 BA13 BA15 BA35 BA37 BA41    ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    F-term (reference) 2C056 EA13 FC06                 2H026 AA07 CC05 DD14 DD32 DD48                       DD53 DD55                 2H086 BA01 BA13 BA15 BA35 BA37                       BA41

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 アセト酢酸エステル基含有ポリビニルア
ルコール(A)および炭酸ジルコニルアンモニウム
(B)を含有し、かつpHが4.0(20℃)未満に調
整された水溶液から得られたことを特徴とする薄膜状
物。
1. An aqueous solution containing a polyvinyl alcohol (A) containing an acetoacetic acid ester group and zirconyl ammonium carbonate (B) and having a pH adjusted to less than 4.0 (20 ° C.). Thin film material.
【請求項2】 請求項1記載の薄膜状物が設けられてな
ることを特徴とする感熱記録媒体。
2. A heat-sensitive recording medium comprising the thin film-like material according to claim 1.
【請求項3】 薄膜状物が感熱発色層または保護層のい
ずれかであることを特徴とする請求項2記載の感熱記録
用媒体。
3. The heat-sensitive recording medium according to claim 2, wherein the thin film material is either a heat-sensitive coloring layer or a protective layer.
【請求項4】 請求項1記載の薄膜状物が設けられてな
ることを特徴とするインクジェット記録用媒体。
4. An inkjet recording medium comprising the thin film-like material according to claim 1.
【請求項5】 薄膜状物がインク受理層または保護層の
いずれかであることを特徴とする請求項4記載のインク
ジェット記録用媒体。
5. The ink jet recording medium according to claim 4, wherein the thin film material is either an ink receiving layer or a protective layer.
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