JP2003220661A - 積層品およびその製法 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 コアおよび外層を含み、用いた外層よりも、
より低い密度でより高い曲げ強度を有する積層品を提供
する。 【解決手段】 コアA）、このコアA）の両面に配置しか
つポリウレタン樹脂（P）を含浸させた繊維層B）、これ
ら繊維層B）の１つの層に配置した、クラスＡの表面品
質の外層C）、および所望により第２の繊維層に配置し
た装飾層D）を含んでなる積層品。
より低い密度でより高い曲げ強度を有する積層品を提供
する。 【解決手段】 コアA）、このコアA）の両面に配置しか
つポリウレタン樹脂（P）を含浸させた繊維層B）、これ
ら繊維層B）の１つの層に配置した、クラスＡの表面品
質の外層C）、および所望により第２の繊維層に配置し
た装飾層D）を含んでなる積層品。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、外層およびポリウ
レタンサンドイッチ材料を含んでなる積層品、積層品の
製法、および自動車産業の部品製造のための積層品の使
用に関する。
レタンサンドイッチ材料を含んでなる積層品、積層品の
製法、および自動車産業の部品製造のための積層品の使
用に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般に、クラスＡ表面および特殊な機械
的機能を有する外装自動車産業における部品は、金属製
である。金属を使用する際の欠点は、金属部品の質量が
大きいことである。クラスＡ表面部品の主要な表面品質
基準は、既知の波長スキャン法によって表面の短波長お
よび長波長値が低いことである。
的機能を有する外装自動車産業における部品は、金属製
である。金属を使用する際の欠点は、金属部品の質量が
大きいことである。クラスＡ表面部品の主要な表面品質
基準は、既知の波長スキャン法によって表面の短波長お
よび長波長値が低いことである。
【０００３】ポリウレタン成形品を使用する場合、例え
ば曲げ強度のような特定の機械的特性を改善するため、
一般に、強化材料を含む高圧縮材料を採用する。このよ
うな強化ポリウレタンは、外装自動車産業において、エ
プロン、窓枠、ビード、ドアカバー、フェンダーなどと
して既に採用されている。採用されている材料の特徴
は、比較的顕著な膨張挙動、すなわち、通常使用されて
いる金属とは非常に異なる高い線熱膨張率（α値）を示
し、より高い密度を有することである。このような製品
の主たる目標は、既知の波長スキャン法によって測定さ
れる短波長および長波長値が低い表面品質である。
ば曲げ強度のような特定の機械的特性を改善するため、
一般に、強化材料を含む高圧縮材料を採用する。このよ
うな強化ポリウレタンは、外装自動車産業において、エ
プロン、窓枠、ビード、ドアカバー、フェンダーなどと
して既に採用されている。採用されている材料の特徴
は、比較的顕著な膨張挙動、すなわち、通常使用されて
いる金属とは非常に異なる高い線熱膨張率（α値）を示
し、より高い密度を有することである。このような製品
の主たる目標は、既知の波長スキャン法によって測定さ
れる短波長および長波長値が低い表面品質である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】ポリウレタン成形品の
場合、低い長波長値および短波長値を有する優れた表面
品質を獲得するには、製品を表面後処理に付すことが必
要となりうる。本発明は、上記のような欠点を全て解消
できる積層ポリウレタン積層品を提供することである。
場合、低い長波長値および短波長値を有する優れた表面
品質を獲得するには、製品を表面後処理に付すことが必
要となりうる。本発明は、上記のような欠点を全て解消
できる積層ポリウレタン積層品を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】以上の欠点を全て回避す
るため、一体となったクラスＡの外層を有するポリウレ
タン（PUR）積層品が開発されるに至った。このような
ポリウレタン積層品は、非常に高い曲げ強度レベル、低
い膨張挙動（1〜15×10−6 m・K−1・m−1のα値）、低い
密度および高い表面品質を示すことができる。類似する
積層品は、"Structhan（R）, a composite fibrous mat
erial with afuture" と題する現状報告書（Bayer AG、
オーダー番号PU 52231）、および "Composite fibrous
PUR materials for light-weight construction in veh
icleinteriors"（Bayer AG、オーダー番号PU 52248）の
リプリントに既に記載されている。このようなポリウレ
タン結合複合材料は、用いた外層よりも、より低い密度
でより高い曲げ強度を有することを見出した。
るため、一体となったクラスＡの外層を有するポリウレ
タン（PUR）積層品が開発されるに至った。このような
ポリウレタン積層品は、非常に高い曲げ強度レベル、低
い膨張挙動（1〜15×10−6 m・K−1・m−1のα値）、低い
密度および高い表面品質を示すことができる。類似する
積層品は、"Structhan（R）, a composite fibrous mat
erial with afuture" と題する現状報告書（Bayer AG、
オーダー番号PU 52231）、および "Composite fibrous
PUR materials for light-weight construction in veh
icleinteriors"（Bayer AG、オーダー番号PU 52248）の
リプリントに既に記載されている。このようなポリウレ
タン結合複合材料は、用いた外層よりも、より低い密度
でより高い曲げ強度を有することを見出した。
【０００６】
【発明の開示】本発明は、
A）コア、
B）該コアの両面に配置され、ポリウレタン樹脂（P）を
含浸させた繊維層、 C）該繊維層の１つの層上に配置した、クラスＡ表面品
質の外層、および D）所望により第２の繊維層上に配置した装飾層を含ん
でなる積層品を提供する。
含浸させた繊維層、 C）該繊維層の１つの層上に配置した、クラスＡ表面品
質の外層、および D）所望により第２の繊維層上に配置した装飾層を含ん
でなる積層品を提供する。
【０００７】また本発明は、本発明の積層品、所望によ
り積層品用の外側装飾層を有する積層品を製造するため
の単一工程法を提供する。前記した強化物質を有する製
品を製造するのに使用しうる加工法は、NafpurTec法、L
FI-/FipurTec法またはInterwet法および積層法である。
複合材料は、成形温度60〜140℃で製造される。
り積層品用の外側装飾層を有する積層品を製造するため
の単一工程法を提供する。前記した強化物質を有する製
品を製造するのに使用しうる加工法は、NafpurTec法、L
FI-/FipurTec法またはInterwet法および積層法である。
複合材料は、成形温度60〜140℃で製造される。
【０００８】特に、前記したような本発明の積層品の製
造法は、（I）ポリウレタン樹脂（P）の構成成分を含浸
させた繊維層B）を、コアA）の両面に適用し、（II）外
層C）および所望により装飾層D）を、開放型の内面に配
置し、（III）上記工程（I）で形成した複合材料を、外
層C）および所望により装飾層D）を有する開放型内に配
置し、（IV）型を閉じ、次いで（V）外層C）および所望
により存在する装飾層D）を複合材料に、ポリウレタン
樹脂（P）構成成分の完全な反応によって結合させるこ
とを含んでなる。
造法は、（I）ポリウレタン樹脂（P）の構成成分を含浸
させた繊維層B）を、コアA）の両面に適用し、（II）外
層C）および所望により装飾層D）を、開放型の内面に配
置し、（III）上記工程（I）で形成した複合材料を、外
層C）および所望により装飾層D）を有する開放型内に配
置し、（IV）型を閉じ、次いで（V）外層C）および所望
により存在する装飾層D）を複合材料に、ポリウレタン
樹脂（P）構成成分の完全な反応によって結合させるこ
とを含んでなる。
【０００９】本発明の積層品の繊維層B）の含浸処理に
適したポリウレタン樹脂（P）は、（1）少なくとも１つ
のポリイソシアネート、（2）平均水酸基価300〜700を
有し、少なくとも１つの短鎖および長鎖ポリオールを含
み、出発ポリオールが官能価2〜6を有する少なくとも１
つのポリオール成分、（3）水、（4）活性化剤、（5）
安定化剤、および所望により（6）他の助剤物質、離型
剤および添加剤を反応させることによって得ることがで
きる。
適したポリウレタン樹脂（P）は、（1）少なくとも１つ
のポリイソシアネート、（2）平均水酸基価300〜700を
有し、少なくとも１つの短鎖および長鎖ポリオールを含
み、出発ポリオールが官能価2〜6を有する少なくとも１
つのポリオール成分、（3）水、（4）活性化剤、（5）
安定化剤、および所望により（6）他の助剤物質、離型
剤および添加剤を反応させることによって得ることがで
きる。
【００１０】好適なポリオール成分は、イソシアネート
基と反応性の少なくとも２つの水素原子を有するポリオ
ールである。好ましくは、ポリエステルポリオールおよ
びポリエーテルポリオールを使用する。
基と反応性の少なくとも２つの水素原子を有するポリオ
ールである。好ましくは、ポリエステルポリオールおよ
びポリエーテルポリオールを使用する。
【００１１】本発明によれば、好ましくは、ジフェニル
メタンジイソシアネート系のポリマーイソシアネート
（pMDIタイプ）、そのプレポリマーまたは粗MDIを使用
する。水は、ポリオール組成物100部当たり、0.1〜3.0
部、好ましくは0.3〜2.0部の量で使用する。触媒とし
て、膨張用および架橋反応用の通常の活性化剤、例えば
アミンまたは金属塩を使用する。
メタンジイソシアネート系のポリマーイソシアネート
（pMDIタイプ）、そのプレポリマーまたは粗MDIを使用
する。水は、ポリオール組成物100部当たり、0.1〜3.0
部、好ましくは0.3〜2.0部の量で使用する。触媒とし
て、膨張用および架橋反応用の通常の活性化剤、例えば
アミンまたは金属塩を使用する。
【００１２】好適な気泡安定剤は、主として、ポリエー
テルシロキサン、特に水溶性のポリエーテルシロキサン
である。このような化合物は、一般に、ポリジメチルシ
ロキサン基によって結合したエチレンオキシドとプロピ
レンオキシドとのコポリマーを有する。この種の気泡安
定剤は、例えば、米国特許第2,834,748号、第2,917,480
号および3,629,308号に開示されており、これらの開示
を本明細書に組み込む。多くの場合、アロファネート基
によって分岐したポリシロキサン-ポリオキシアルキレ
ンコポリマー（これは、DE-OS-25 58 523に記載され、
同DE-OSは、米国特許第4,096,162号および第4,163,830
号に開示に相当するものと考えられる。これらの開示を
本明細書に組み込む。）が、特に重要である。
テルシロキサン、特に水溶性のポリエーテルシロキサン
である。このような化合物は、一般に、ポリジメチルシ
ロキサン基によって結合したエチレンオキシドとプロピ
レンオキシドとのコポリマーを有する。この種の気泡安
定剤は、例えば、米国特許第2,834,748号、第2,917,480
号および3,629,308号に開示されており、これらの開示
を本明細書に組み込む。多くの場合、アロファネート基
によって分岐したポリシロキサン-ポリオキシアルキレ
ンコポリマー（これは、DE-OS-25 58 523に記載され、
同DE-OSは、米国特許第4,096,162号および第4,163,830
号に開示に相当するものと考えられる。これらの開示を
本明細書に組み込む。）が、特に重要である。
【００１３】また、他のオルガノポリシロキサン、オキ
シエチル化アルキルフェノール、オキシエチル化脂肪ア
ルコール、パラフィン油、ヒマシ油またはリシノール酸
のエステル、ロート油およびラッカセイ油、並びに気泡
調整剤、例えばパラフィン、脂肪アルコールおよびジメ
チルポリシロキサンも、好ましい。さらに、ポリオキシ
アルキレン基およびフルオロアルカン基を側基として有
する、オリゴマーポリアクリレートは、乳化作用、充填
材分散および気泡構造についての改善および／または安
定化に適している。界面活性化剤は、通常、ポリオール
100質量部を基準に、0.01〜5質量部の量で使用する。
シエチル化アルキルフェノール、オキシエチル化脂肪ア
ルコール、パラフィン油、ヒマシ油またはリシノール酸
のエステル、ロート油およびラッカセイ油、並びに気泡
調整剤、例えばパラフィン、脂肪アルコールおよびジメ
チルポリシロキサンも、好ましい。さらに、ポリオキシ
アルキレン基およびフルオロアルカン基を側基として有
する、オリゴマーポリアクリレートは、乳化作用、充填
材分散および気泡構造についての改善および／または安
定化に適している。界面活性化剤は、通常、ポリオール
100質量部を基準に、0.01〜5質量部の量で使用する。
【００１４】所望により、他の助剤物質、離型剤および
添加剤をポリウレタン樹脂製造用の反応混合物中に配合
することができる。これらには、例えば、界面活性化
剤、例えば乳化剤、難燃剤、成核剤、酸化防止剤、潤滑
剤および離型剤、染料、分散剤および顔料が包含され
る。
添加剤をポリウレタン樹脂製造用の反応混合物中に配合
することができる。これらには、例えば、界面活性化
剤、例えば乳化剤、難燃剤、成核剤、酸化防止剤、潤滑
剤および離型剤、染料、分散剤および顔料が包含され
る。
【００１５】本発明の成分は、ポリイソシアネート成分
（1）中のNCO基の、イソシアネート基に反応性の成分
（2）と成分（3）と所望成分（5）の水素原子の合計に
対する当量比が、0.8：1〜1.4：1、好ましくは0.9：1〜
1.3：1となるような量で、反応させる。
（1）中のNCO基の、イソシアネート基に反応性の成分
（2）と成分（3）と所望成分（5）の水素原子の合計に
対する当量比が、0.8：1〜1.4：1、好ましくは0.9：1〜
1.3：1となるような量で、反応させる。
【００１６】本発明の積層品のコアA）用の材料とし
て、熱成形可能なポリウレタン（PUR）発泡体、または
ペーパーハネカム、金属ハネカム若しくはプラスチック
ハネカムを使用することができる。
て、熱成形可能なポリウレタン（PUR）発泡体、または
ペーパーハネカム、金属ハネカム若しくはプラスチック
ハネカムを使用することができる。
【００１７】繊維層B）用の材料として、ガラス繊維マ
ット、チョップトガラス繊維ストランドマット、ガラス
繊維のランダム層、ガラス繊維ファブリック、カットガ
ラス繊維、粉砕ガラス繊維、鉱物繊維、天然繊維マッ
ト、天然ニット生地、カット天然繊維、カット天然繊維
マット、ポリマー、炭素若しくはアラミド繊維をベース
とする不織布若しくニット生地、またはそれらの混合物
を使用することができる。このような繊維層B）は、コ
アA）の両面に、配置または適用し、ポリウレタン樹脂
（P）で含浸処理する。好適なポリウレタン樹脂は、前
記したとおりである。
ット、チョップトガラス繊維ストランドマット、ガラス
繊維のランダム層、ガラス繊維ファブリック、カットガ
ラス繊維、粉砕ガラス繊維、鉱物繊維、天然繊維マッ
ト、天然ニット生地、カット天然繊維、カット天然繊維
マット、ポリマー、炭素若しくはアラミド繊維をベース
とする不織布若しくニット生地、またはそれらの混合物
を使用することができる。このような繊維層B）は、コ
アA）の両面に、配置または適用し、ポリウレタン樹脂
（P）で含浸処理する。好適なポリウレタン樹脂は、前
記したとおりである。
【００１８】本発明の好適な外層C）には、例えば金属
箔、金属板および圧縮熱可塑性複合材料が包含され、こ
の複合材料は、例えば、外部用のPMMA（ポリメチルメタ
クリレート）製、ASA（アクリルエステル変性スチレン
アクリロニトリルターポリマー）製、PC（ポリカーボネ
ート）製、PA（ポリアミド）製、PBT（ポリブチレンテ
レフタレート）製および／またはPPO（ポリフェニレン
オキシド）製であってよい。外層C）は、塗装でき、塗
装可能にまたは着色することができる。
箔、金属板および圧縮熱可塑性複合材料が包含され、こ
の複合材料は、例えば、外部用のPMMA（ポリメチルメタ
クリレート）製、ASA（アクリルエステル変性スチレン
アクリロニトリルターポリマー）製、PC（ポリカーボネ
ート）製、PA（ポリアミド）製、PBT（ポリブチレンテ
レフタレート）製および／またはPPO（ポリフェニレン
オキシド）製であってよい。外層C）は、塗装でき、塗
装可能にまたは着色することができる。
【００１９】装飾層D）として、熱可塑性ポリウレタン
（TPU）シート材料の気泡通過防止用バリヤーを有する
テキスタイル材料、圧縮または発泡プラスチックシー
ト、吹付塗ポリウレタンスキン、またはRIMポリウレタ
ンスキンを使用することができる。
（TPU）シート材料の気泡通過防止用バリヤーを有する
テキスタイル材料、圧縮または発泡プラスチックシー
ト、吹付塗ポリウレタンスキン、またはRIMポリウレタ
ンスキンを使用することができる。
【００２０】繊維層B）の繊維成分は、コアA）に対し、
ファブリックとして配置するか、または、カット若しく
は粉砕繊維の場合には、ポリウレタン成分（P）と共に
若しくはポリウレタン成分（P）上に、導入若しくは噴
霧することができる。
ファブリックとして配置するか、または、カット若しく
は粉砕繊維の場合には、ポリウレタン成分（P）と共に
若しくはポリウレタン成分（P）上に、導入若しくは噴
霧することができる。
【００２１】本発明の積層品の製造法は、第１に、繊維
層B）を、コアA）の両面に適用すること、および出発ポ
リウレタン成分を繊維層B）に適用することを含んでな
る。別の態様によれば、強化物質（即ち、繊維成分）を
コアA）に、適切なミキシングヘッド法を用い、ポリウ
レタン原料の流し込みによって導入することができる。
ポリウレタン樹脂は、文献に記載の方法、例えばワンシ
ョット法またはプレポリマー法に従い、基本的に当業者
に既知の処理装置によって製造することができる。ポリ
ウレタン樹脂は、好ましくはワンショット法によって製
造される。
層B）を、コアA）の両面に適用すること、および出発ポ
リウレタン成分を繊維層B）に適用することを含んでな
る。別の態様によれば、強化物質（即ち、繊維成分）を
コアA）に、適切なミキシングヘッド法を用い、ポリウ
レタン原料の流し込みによって導入することができる。
ポリウレタン樹脂は、文献に記載の方法、例えばワンシ
ョット法またはプレポリマー法に従い、基本的に当業者
に既知の処理装置によって製造することができる。ポリ
ウレタン樹脂は、好ましくはワンショット法によって製
造される。
【００２２】以上のようにして製造したブランク（即
ち、積層コアA））を、外層C）および所望により装飾層
D）を含む型に移す。型を閉じ、PUR原料成分を反応させ
て、上記ブランクを、外層C）および装飾層D）（存在す
る場合）に結合または接続する。ブランクは、適切な方
法によって実際の型において同様に製造することができ
る。
ち、積層コアA））を、外層C）および所望により装飾層
D）を含む型に移す。型を閉じ、PUR原料成分を反応させ
て、上記ブランクを、外層C）および装飾層D）（存在す
る場合）に結合または接続する。ブランクは、適切な方
法によって実際の型において同様に製造することができ
る。
【００２３】本発明の積層材料は、約400〜700 kg/m3範
囲の低い密度、約0.5〜5.2×107 N・mm2範囲の高い曲げ
強度および優れた表面品質（即ち、片面のクラスＡの表
面品質）を有することを特徴とする。特に、本発明の積
層材料は、外部用途の部類として使用されている伝統的
なプラスチックおよび金属、例えばPC/ABS（ポリカーボ
ネート/アクリロニトリルブタジエンスチレン）、ポリ
プロピレン、Noryl（登録商標）（ポリフェニレンオキ
シドとポリアミドとのブレンド、GE）、SMC（シート成
形用コンパウンド）、アルミニウム板、スチール板など
と比較すると、匹敵する曲げ強度を有すると共に、GSM
（１平方メートル当たりのグラム数）が著しく小さい。
囲の低い密度、約0.5〜5.2×107 N・mm2範囲の高い曲げ
強度および優れた表面品質（即ち、片面のクラスＡの表
面品質）を有することを特徴とする。特に、本発明の積
層材料は、外部用途の部類として使用されている伝統的
なプラスチックおよび金属、例えばPC/ABS（ポリカーボ
ネート/アクリロニトリルブタジエンスチレン）、ポリ
プロピレン、Noryl（登録商標）（ポリフェニレンオキ
シドとポリアミドとのブレンド、GE）、SMC（シート成
形用コンパウンド）、アルミニウム板、スチール板など
と比較すると、匹敵する曲げ強度を有すると共に、GSM
（１平方メートル当たりのグラム数）が著しく小さい。
【００２４】本発明の積層材料の自動車産業での適切な
用途には、例えば、ルーフ、ボンネット、リアフェンダ
ー、ドア、底部プレートモジュールなどが包含される。
用途には、例えば、ルーフ、ボンネット、リアフェンダ
ー、ドア、底部プレートモジュールなどが包含される。
【００２５】以下、本発明の主たる態様および好ましい
態様を列記する。 １） A）コア、 B）該コアの両面に配置され、ポリウレタン樹脂（P）を
含浸させた繊維層、 C）該繊維層の１つの層上に配置した、クラスＡ表面品
質の外層、および D）所望により第２の繊維層上に配置した装飾層を含ん
でなる積層品。 ２） ポリウレタン樹脂（P）は、（1）少なくとも１つ
のポリイソシアネート成分、（2）平均水酸基価300〜70
0を有し、少なくとも１つの短鎖および１つの長鎖ポリ
オールを含み、出発ポリオールが官能価2〜6を有する少
なくとも１つのポリオール成分、（3）水、（4）活性化
剤、（5）安定化剤、および（6）所望により、他の助剤
物質、離型剤および添加剤を含んでなる上記項1）に記
載の積層品。 ３） コアA）は、熱成形可能なポリウレタン（PUR）発
泡体、ペーパーハネカム、金属ハネカムおよびプラスチ
ックハネカムからなる群から選ばれる材料を含んでなる
上記項1）に記載の積層品。 ４） 繊維層B）は、ガラス繊維マット、チョップトガ
ラス繊維ストランドマット、ガラス繊維のランダム層、
ガラス繊維布、カットガラス繊維、粉砕ガラス繊維、鉱
物繊維、天然繊維マット、天然ニット生地、カット天然
繊維、カット天然繊維マット、ポリマー、炭素またはア
ラミド繊維をベースとする不織布、およびポリマー、炭
素またはアラミド繊維をベースとするニット生地からな
る群から選ばれる１つまたはそれ以上である上記項1）
に記載の積層品。 ５） 外層C）は、金属箔、金属板および圧縮熱可塑性
複合材料からなる群から選ばれる材料を含んでなる上記
項1）に記載の積層品。 ６） 装飾層D）は、熱可塑性ポリウレタンシート材料
のバリヤーを有するテキスタイル材料、圧縮シート、発
泡プラスチックシート、吹付塗ポリウレタンスキンおよ
びRIMポリウレタンスキンからなる群から選ばれる材料
を含んでなる上記項1）に記載の積層品。 ７） 上記項1）に記載の積層品を製造する方法であっ
て、（I）ポリウレタン樹脂（P）の構成成分を含浸させ
た繊維層B）を、コアA）の両面に適用し、（II）外層
C）および所望により装飾層D）を、開放型の内面に配置
し、（III）上記工程（I）で形成した複合材料を、外層
C）および所望により装飾層D）を有する開放型内に配置
し、（IV）型を閉じ、（V）外層C）および所望により存
在する装飾層D）を複合材料に、ポリウレタン樹脂（P）
の構成成分の完全な反応によって結合させることを含ん
でなる方法。 ８） ポリウレタン樹脂（P）は、（1）少なくとも１つ
のポリイソシアネート成分、（2）平均水酸基価300〜70
0を有し、少なくとも１つの短鎖および長鎖ポリオール
を含み、出発ポリオールが官能価2〜6を有する少なくと
も１つのポリオール成分、（3）水、（4）活性化剤、
（5）安定化剤、および（6）所望により、他の助剤物
質、離型剤および添加剤を含んでなる上記項7）に記載
の方法。 ９） コアA）は、熱成形可能なポリウレタン発泡体、
ペーパーハネカム、金属ハネカムおよびプラスチックハ
ネカムからなる群から選ばれる材料を含んでなる上記項
7）に記載の方法。 １０） 繊維層B）は、ガラス繊維マット、チョップト
ガラス繊維ストランドマット、ガラス繊維のランダム
層、ガラス繊維ファブリック、カットガラス繊維、粉砕
ガラス繊維、鉱物繊維、天然繊維マット、天然ニット生
地、カット天然繊維、カット天然繊維マット、ポリマ
ー、炭素またはアラミド繊維をベースとする不織布、お
よびポリマー、炭素またはアラミド繊維をベースとする
ニット生地からなる群から選ばれる１つまたはそれ以上
の材料である上記項7）に記載の方法。 １１） 外層C）は、金属箔、金属板および圧縮熱可塑
性複合材料からなる群から選ばれる材料を含んでなる上
記項7）に記載の方法。 １２） 装飾層D）は、熱可塑性ポリウレタンシート材
料のバリヤーを有するテキスタイル材料、圧縮シート、
発泡プラスチックシート、吹付塗ポリウレタンスキンお
よびRIMポリウレタンスキンからなる群から選ばれる材
料を含んでなる上記項7）に記載の方法。 １３） 上記項1）に記載の積層品を製造する方法であ
って、（I）付加的に繊維成分を含んでなるポリウレタ
ン樹脂（P）の構成成分を、コアA）の両面に適用し、
（II）外層C）および所望により装飾層D）を、開放型の
内面に配置し、（III）上記工程（I）で形成した複合材
料を、外層C）および所望により装飾層D）を有する開放
型内に配置し、（IV）型を閉じ、次いで（V）外層C）お
よび所望により存在する装飾層D）を複合材料に、ポリ
ウレタン樹脂（P）構成成分の完全な反応によって結合
させることを含んでなる方法。 １４） ポリウレタン樹脂（P）は、（1）少なくとも１
つのポリイソシアネート成分、（2）平均水酸基価300〜
700を有し、少なくとも１つの短鎖および長鎖ポリオー
ルを含み、出発ポリオールが官能価2〜6を有する少なく
とも１つのポリオール成分、（3）水、（4）活性化剤、
（5）安定化剤、および（6）所望により、他の助剤物質
および離型剤および添加剤を含んでなる上記項13）に記
載の方法。 １５） コアA）は、熱成形可能なポリウレタン発泡
体、ペーパーハネカム、金属ハネカムおよびプラスチッ
クハネカムからなる群から選ばれる材料を含んでなる上
記項13）に記載の方法。 １６） 繊維層B）は、ガラス繊維マット、チョップト
ガラス繊維ストランドマット、ガラス繊維のランダム
層、ガラス繊維ファブリック、カットガラス繊維、粉砕
ガラス繊維、鉱物繊維、天然繊維マット、天然ニット生
地、カット天然繊維、カット天然繊維マット、ポリマ
ー、炭素またはアラミド繊維をベースとする不織布、お
よびポリマー、炭素またはアラミド繊維をベースとする
ニット生地からなる群から選ばれる１つまたはそれ以上
の材料である上記項13）に記載の方法。 １７） 外層C）は、金属箔、金属板および圧縮熱可塑
性複合材料からなる群から選ばれる材料を含んでなる上
記項13）に記載の方法。 １８） 装飾層D）は、熱可塑性ポリウレタンシート材
料のバリヤーを有するテキスタイル材料、圧縮シート、
発泡プラスチックシート、吹付塗ポリウレタンスキンお
よびRIMポリウレタンスキンからなる群から選ばれる材
料を含んでなる上記項13）に記載の方法。
態様を列記する。 １） A）コア、 B）該コアの両面に配置され、ポリウレタン樹脂（P）を
含浸させた繊維層、 C）該繊維層の１つの層上に配置した、クラスＡ表面品
質の外層、および D）所望により第２の繊維層上に配置した装飾層を含ん
でなる積層品。 ２） ポリウレタン樹脂（P）は、（1）少なくとも１つ
のポリイソシアネート成分、（2）平均水酸基価300〜70
0を有し、少なくとも１つの短鎖および１つの長鎖ポリ
オールを含み、出発ポリオールが官能価2〜6を有する少
なくとも１つのポリオール成分、（3）水、（4）活性化
剤、（5）安定化剤、および（6）所望により、他の助剤
物質、離型剤および添加剤を含んでなる上記項1）に記
載の積層品。 ３） コアA）は、熱成形可能なポリウレタン（PUR）発
泡体、ペーパーハネカム、金属ハネカムおよびプラスチ
ックハネカムからなる群から選ばれる材料を含んでなる
上記項1）に記載の積層品。 ４） 繊維層B）は、ガラス繊維マット、チョップトガ
ラス繊維ストランドマット、ガラス繊維のランダム層、
ガラス繊維布、カットガラス繊維、粉砕ガラス繊維、鉱
物繊維、天然繊維マット、天然ニット生地、カット天然
繊維、カット天然繊維マット、ポリマー、炭素またはア
ラミド繊維をベースとする不織布、およびポリマー、炭
素またはアラミド繊維をベースとするニット生地からな
る群から選ばれる１つまたはそれ以上である上記項1）
に記載の積層品。 ５） 外層C）は、金属箔、金属板および圧縮熱可塑性
複合材料からなる群から選ばれる材料を含んでなる上記
項1）に記載の積層品。 ６） 装飾層D）は、熱可塑性ポリウレタンシート材料
のバリヤーを有するテキスタイル材料、圧縮シート、発
泡プラスチックシート、吹付塗ポリウレタンスキンおよ
びRIMポリウレタンスキンからなる群から選ばれる材料
を含んでなる上記項1）に記載の積層品。 ７） 上記項1）に記載の積層品を製造する方法であっ
て、（I）ポリウレタン樹脂（P）の構成成分を含浸させ
た繊維層B）を、コアA）の両面に適用し、（II）外層
C）および所望により装飾層D）を、開放型の内面に配置
し、（III）上記工程（I）で形成した複合材料を、外層
C）および所望により装飾層D）を有する開放型内に配置
し、（IV）型を閉じ、（V）外層C）および所望により存
在する装飾層D）を複合材料に、ポリウレタン樹脂（P）
の構成成分の完全な反応によって結合させることを含ん
でなる方法。 ８） ポリウレタン樹脂（P）は、（1）少なくとも１つ
のポリイソシアネート成分、（2）平均水酸基価300〜70
0を有し、少なくとも１つの短鎖および長鎖ポリオール
を含み、出発ポリオールが官能価2〜6を有する少なくと
も１つのポリオール成分、（3）水、（4）活性化剤、
（5）安定化剤、および（6）所望により、他の助剤物
質、離型剤および添加剤を含んでなる上記項7）に記載
の方法。 ９） コアA）は、熱成形可能なポリウレタン発泡体、
ペーパーハネカム、金属ハネカムおよびプラスチックハ
ネカムからなる群から選ばれる材料を含んでなる上記項
7）に記載の方法。 １０） 繊維層B）は、ガラス繊維マット、チョップト
ガラス繊維ストランドマット、ガラス繊維のランダム
層、ガラス繊維ファブリック、カットガラス繊維、粉砕
ガラス繊維、鉱物繊維、天然繊維マット、天然ニット生
地、カット天然繊維、カット天然繊維マット、ポリマ
ー、炭素またはアラミド繊維をベースとする不織布、お
よびポリマー、炭素またはアラミド繊維をベースとする
ニット生地からなる群から選ばれる１つまたはそれ以上
の材料である上記項7）に記載の方法。 １１） 外層C）は、金属箔、金属板および圧縮熱可塑
性複合材料からなる群から選ばれる材料を含んでなる上
記項7）に記載の方法。 １２） 装飾層D）は、熱可塑性ポリウレタンシート材
料のバリヤーを有するテキスタイル材料、圧縮シート、
発泡プラスチックシート、吹付塗ポリウレタンスキンお
よびRIMポリウレタンスキンからなる群から選ばれる材
料を含んでなる上記項7）に記載の方法。 １３） 上記項1）に記載の積層品を製造する方法であ
って、（I）付加的に繊維成分を含んでなるポリウレタ
ン樹脂（P）の構成成分を、コアA）の両面に適用し、
（II）外層C）および所望により装飾層D）を、開放型の
内面に配置し、（III）上記工程（I）で形成した複合材
料を、外層C）および所望により装飾層D）を有する開放
型内に配置し、（IV）型を閉じ、次いで（V）外層C）お
よび所望により存在する装飾層D）を複合材料に、ポリ
ウレタン樹脂（P）構成成分の完全な反応によって結合
させることを含んでなる方法。 １４） ポリウレタン樹脂（P）は、（1）少なくとも１
つのポリイソシアネート成分、（2）平均水酸基価300〜
700を有し、少なくとも１つの短鎖および長鎖ポリオー
ルを含み、出発ポリオールが官能価2〜6を有する少なく
とも１つのポリオール成分、（3）水、（4）活性化剤、
（5）安定化剤、および（6）所望により、他の助剤物質
および離型剤および添加剤を含んでなる上記項13）に記
載の方法。 １５） コアA）は、熱成形可能なポリウレタン発泡
体、ペーパーハネカム、金属ハネカムおよびプラスチッ
クハネカムからなる群から選ばれる材料を含んでなる上
記項13）に記載の方法。 １６） 繊維層B）は、ガラス繊維マット、チョップト
ガラス繊維ストランドマット、ガラス繊維のランダム
層、ガラス繊維ファブリック、カットガラス繊維、粉砕
ガラス繊維、鉱物繊維、天然繊維マット、天然ニット生
地、カット天然繊維、カット天然繊維マット、ポリマ
ー、炭素またはアラミド繊維をベースとする不織布、お
よびポリマー、炭素またはアラミド繊維をベースとする
ニット生地からなる群から選ばれる１つまたはそれ以上
の材料である上記項13）に記載の方法。 １７） 外層C）は、金属箔、金属板および圧縮熱可塑
性複合材料からなる群から選ばれる材料を含んでなる上
記項13）に記載の方法。 １８） 装飾層D）は、熱可塑性ポリウレタンシート材
料のバリヤーを有するテキスタイル材料、圧縮シート、
発泡プラスチックシート、吹付塗ポリウレタンスキンお
よびRIMポリウレタンスキンからなる群から選ばれる材
料を含んでなる上記項13）に記載の方法。
【００２６】
【実施例】次に、実施例を挙げて本発明の方法を更に詳
しく説明する。前記において開示した本発明は、本発明
の精神に逸脱せず、本発明の技術的範囲内に入る限り、
以下の実施例に限定されるものではない。当業者なら
ば、以下に記載の方法に基づき、容易に、既知の変法お
よび条件を採用することができる。実施例において、特
に断らない限り、温度は、全て摂氏温度であり、割合
は、全て質量％である。
しく説明する。前記において開示した本発明は、本発明
の精神に逸脱せず、本発明の技術的範囲内に入る限り、
以下の実施例に限定されるものではない。当業者なら
ば、以下に記載の方法に基づき、容易に、既知の変法お
よび条件を採用することができる。実施例において、特
に断らない限り、温度は、全て摂氏温度であり、割合
は、全て質量％である。
【００２７】実施例において、以下の出発材料を用い
た。ポリオール1 ：トリメチロールプロパンから出発して製
造したプロピレンオキシドポリエーテルポリオール（水
酸基価＝約865、官能価＝約3）ポリオール2 ：トリメチロールプロパンから出発して製
造したプロピレンオキシドポリエーテルポリオール（水
酸基価＝約1,000、官能価＝約3）ポリオール3 ：プロピレングリコールから出発して製造
したプロピレンオキシド／エチレンオキシド（PO：EO＝
86質量％：14質量％）ポリエーテルポリオール（水酸基
価＝約42、官能価＝約2）ポリイソシアネート ：イソシアネート含有量31.5質量％
のポリメチレンポリ（フェニルイソシアネート）（デス
モジュール（登録商標）44V20L、Bayer AGからの市販
品）安定化剤 ：シリコーン安定化剤（Polyurax（登録商標）
SR 242、Osi CromptonWitco Specialities（D 60318, F
rankfurt, Humboldtstr 12）からの市販品）触媒 ：アミノ触媒（Thancat（登録商標）AN10, Air Pro
ducts GmbH（D-45527,Hattingen）からの市販品）染料 ：Baydur（登録商標）ブラックペースト DN（Bayer
AG）
た。ポリオール1 ：トリメチロールプロパンから出発して製
造したプロピレンオキシドポリエーテルポリオール（水
酸基価＝約865、官能価＝約3）ポリオール2 ：トリメチロールプロパンから出発して製
造したプロピレンオキシドポリエーテルポリオール（水
酸基価＝約1,000、官能価＝約3）ポリオール3 ：プロピレングリコールから出発して製造
したプロピレンオキシド／エチレンオキシド（PO：EO＝
86質量％：14質量％）ポリエーテルポリオール（水酸基
価＝約42、官能価＝約2）ポリイソシアネート ：イソシアネート含有量31.5質量％
のポリメチレンポリ（フェニルイソシアネート）（デス
モジュール（登録商標）44V20L、Bayer AGからの市販
品）安定化剤 ：シリコーン安定化剤（Polyurax（登録商標）
SR 242、Osi CromptonWitco Specialities（D 60318, F
rankfurt, Humboldtstr 12）からの市販品）触媒 ：アミノ触媒（Thancat（登録商標）AN10, Air Pro
ducts GmbH（D-45527,Hattingen）からの市販品）染料 ：Baydur（登録商標）ブラックペースト DN（Bayer
AG）
【００２８】ポリウレタン組成物1
ポリオール1 30質量部
ポリオール2 20質量部
ポリオール3 33質量部
触媒 2.8質量部
安定化剤 1.3質量部
酢酸 0.3質量部
水 1.4質量部
染料 3.3質量部
ポリイソシアネート 140質量部
ポリオール1〜3を含む上記ポリオール混合物は、平均水
酸基価568 mg（KOH）/gを有する。
酸基価568 mg（KOH）/gを有する。
【００２９】実施例1
GSM（１平方メートル当たりのグラム数；gram per squa
re meter）450のチョップトガラス繊維ストランドマッ
トB）を、5/5段ボールタイプのペーパーハネカム（厚み
12 mmおよびGSM960）を含んでなるコアA）の両面に配置
し、これらに、全体として1,150 gのポリウレタン組成
物1（P）を室温でスプレーした。このサンドイッチ構造
を型に挿入した。この型には、標準下塗塗料を塗布した
アルミニウム板（厚み0.85 mm、密度2,640 kg/m3および
初期曲げ強度2.18×105 N・mm2）を、予め、下金型に外
層C）として配置し、また、気泡浸透防止用バリヤーを
形成するPURシート材料を有する装飾テキスタイルを、
予め、上金型にGSM約180の装飾層D）として配置した。
次いで、この結合ファブリックを壁厚11.7 mmに、型に
よって圧縮し、110℃に加熱した。圧縮時間240秒後に、
型を開け、仕上がった積層品を取出した。積層品は、密
度444 kg/m3および曲げ強度5.20×107 N・mm2を有してい
た。
re meter）450のチョップトガラス繊維ストランドマッ
トB）を、5/5段ボールタイプのペーパーハネカム（厚み
12 mmおよびGSM960）を含んでなるコアA）の両面に配置
し、これらに、全体として1,150 gのポリウレタン組成
物1（P）を室温でスプレーした。このサンドイッチ構造
を型に挿入した。この型には、標準下塗塗料を塗布した
アルミニウム板（厚み0.85 mm、密度2,640 kg/m3および
初期曲げ強度2.18×105 N・mm2）を、予め、下金型に外
層C）として配置し、また、気泡浸透防止用バリヤーを
形成するPURシート材料を有する装飾テキスタイルを、
予め、上金型にGSM約180の装飾層D）として配置した。
次いで、この結合ファブリックを壁厚11.7 mmに、型に
よって圧縮し、110℃に加熱した。圧縮時間240秒後に、
型を開け、仕上がった積層品を取出した。積層品は、密
度444 kg/m3および曲げ強度5.20×107 N・mm2を有してい
た。
【００３０】本発明の積層品は、外層C）として用いた
材料と比較すると、200倍を超える曲げ強度の増加を示
し、また、2,640 kg/m3から444 kg/m3への平均密度の低
下を示した。
材料と比較すると、200倍を超える曲げ強度の増加を示
し、また、2,640 kg/m3から444 kg/m3への平均密度の低
下を示した。
【００３１】実施例2
用いた製造法は、上記実施例1に記載した方法と同様な
方法であった。この実施例では、コアA）として、5/5段
ボールタイプのペーパーハネカム（厚み5 mmおよびGSM3
95）を用い、このようなコアA）の両面に配置したチョ
ップトガラス繊維ストランドマットB）に、ポリウレタ
ン組成物1（P）1,000 gを塗布した。外層C）として用い
たアルミニウム板の厚みは0.35 mmで、密度は2,540 kg/
m3で、初期曲げ強度は1.52×104 N・mm2であった。装飾
材料D）として、気泡浸透防止用バリヤーを有するGSM18
0のテキスタイルを用いた。温度110℃で圧縮した後に得
られた厚み4.9 mmの積層品は、密度654 kg/m3および曲
げ強度8.56×106 N・mm2を有していた。外層C）の初期曲
げ強度は、560倍に増加した。
方法であった。この実施例では、コアA）として、5/5段
ボールタイプのペーパーハネカム（厚み5 mmおよびGSM3
95）を用い、このようなコアA）の両面に配置したチョ
ップトガラス繊維ストランドマットB）に、ポリウレタ
ン組成物1（P）1,000 gを塗布した。外層C）として用い
たアルミニウム板の厚みは0.35 mmで、密度は2,540 kg/
m3で、初期曲げ強度は1.52×104 N・mm2であった。装飾
材料D）として、気泡浸透防止用バリヤーを有するGSM18
0のテキスタイルを用いた。温度110℃で圧縮した後に得
られた厚み4.9 mmの積層品は、密度654 kg/m3および曲
げ強度8.56×106 N・mm2を有していた。外層C）の初期曲
げ強度は、560倍に増加した。
【００３２】実施例3
用いた製造法は、前記実施例1に記載した方法と同様な
方法であった。この実施例では、コアA）として、5/5段
ボールタイプのペーパーハネカム（厚み7 mmおよびGSM5
60）を用い、このようなコアA）の両面に配置したチョ
ップトガラス繊維ストランドマットB）に対し、ポリウ
レタン組成物1（P）900 gを塗布した。外層C）として、
ASA（アクリルエステル変性スチレンアクリロニトリル
ターポリマー）とPMMA（ポリメチルメタクリレート）と
のブレンドの熱成形多層熱可塑性フィルム（厚み1.40 m
mおよび初期曲げ強度3.43×104 N・mm2）を用いた。装飾
材料D）として、気泡浸透防止用バリヤーを有するGSM18
0のテキスタイルを用いた。圧縮操作の間の成形温度
は、外層C）側で約60℃であって、装飾層D）側で約90℃
であった。厚みが7.2 mmで、密度が517 kg/m3で、曲げ
強度が5.71×106 N・mm2である積層品が得られた。
方法であった。この実施例では、コアA）として、5/5段
ボールタイプのペーパーハネカム（厚み7 mmおよびGSM5
60）を用い、このようなコアA）の両面に配置したチョ
ップトガラス繊維ストランドマットB）に対し、ポリウ
レタン組成物1（P）900 gを塗布した。外層C）として、
ASA（アクリルエステル変性スチレンアクリロニトリル
ターポリマー）とPMMA（ポリメチルメタクリレート）と
のブレンドの熱成形多層熱可塑性フィルム（厚み1.40 m
mおよび初期曲げ強度3.43×104 N・mm2）を用いた。装飾
材料D）として、気泡浸透防止用バリヤーを有するGSM18
0のテキスタイルを用いた。圧縮操作の間の成形温度
は、外層C）側で約60℃であって、装飾層D）側で約90℃
であった。厚みが7.2 mmで、密度が517 kg/m3で、曲げ
強度が5.71×106 N・mm2である積層品が得られた。
【００３３】この実施例の積層品は、その複合材料の構
造がPUR結合を有する結果、外層C）の曲げ強度が著しく
増加した。すなわち、曲げ強度は、166倍に増加した。
造がPUR結合を有する結果、外層C）の曲げ強度が著しく
増加した。すなわち、曲げ強度は、166倍に増加した。
【００３４】以上、実施例を挙げて本発明を詳細に説明
したが、これら実施例は、単に本発明の説明のために例
示したものであって、当業者ならば、本発明の精神を逸
脱することなく、本発明の技術的範囲内で種々の変形例
をなすことができる。
したが、これら実施例は、単に本発明の説明のために例
示したものであって、当業者ならば、本発明の精神を逸
脱することなく、本発明の技術的範囲内で種々の変形例
をなすことができる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 ライナー・パウル
ドイツ連邦共和国42799ライヒリンゲン、
ウンターベルク31番
(72)発明者 ウォルター・グアルニエリ
イタリア39032サンド・イン・タウフェル
ス（ブレツ）、バイエルガッセ７番
(72)発明者 アドルフ・ランメク
ドイツ連邦共和国53797ローマル、ジーベ
ンゲビルクスリング41番
Ｆターム(参考） 4F072 AB03 AB06 AB08 AB09 AB10
AB28 AB29 AD43 AG03 AH22
AL02
4F100 AK14D AK51B AK51C AS00D
AS00E AT00A BA05 BA10D
BA10E DC01A DG01B DG01C
EJ202 EJ82B EJ82C EJ821
EJ951 GB32 HB00E JK04
Claims (3)
- 【請求項１】 A）コア、 B）該コアの両面に配置され、ポリウレタン樹脂（P）を
含浸させた繊維層、 C）該繊維層の１つの層上に配置した、クラスＡ表面品
質の外層、および D）所望により第２の繊維層上に配置した装飾層を含ん
でなる積層品。 - 【請求項２】 請求項1に記載の積層品を製造する方法
であって、（I）ポリウレタン樹脂（P）の構成成分を含
浸させた繊維層B）を、コアA）の両面に適用し、（II）
外層C）および所望により装飾層D）を、開放型の内面に
配置し、（III）上記工程（I）で形成した複合材料を、
外層C）および所望により装飾層D）を有する開放型内に
配置し、（IV）型を閉じ、（V）外層C）および所望によ
り存在する装飾層D）を複合材料に、ポリウレタン樹脂
（P）の構成成分の完全な反応によって結合させること
を含んでなる方法。 - 【請求項３】 請求項1に記載の積層品を製造する方法
であって、（I）付加的に繊維成分を含んでなるポリウ
レタン樹脂（P）の構成成分を、コアA）の両面に適用
し、（II）外層C）および所望により装飾層D）を、開放
型の内面に配置し、（III）上記工程（I）で形成した複
合材料を、外層C）および所望により装飾層D）を有する
開放型内に配置し、（IV）型を閉じ、次いで（V）外層
C）および所望により存在する装飾層D）を複合材料に、
ポリウレタン樹脂（P）構成成分の完全な反応によって
結合させることを含んでなる方法。
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|---|---|---|---|
| DE10161980 | 2001-12-17 | ||
| DE10161980-4 | 2001-12-17 | ||
| DE10229473-9 | 2002-07-01 | ||
| DE10229473A DE10229473A1 (de) | 2001-12-17 | 2002-07-01 | Verbundteile aus Deckschichten und Polyurethan-Sandwichmaterialien und ihre Herstellung |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| JP2003220661A5 JP2003220661A5 (ja) | 2006-01-26 |
| JP4369114B2 JP4369114B2 (ja) | 2009-11-18 |
Family
ID=26010792
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002362146A Expired - Fee Related JP4369114B2 (ja) | 2001-12-17 | 2002-12-13 | 積層品およびその製法 |
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| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP1319503A1 (ja) |
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| KR (1) | KR20030051340A (ja) |
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| BR (1) | BR0205263A (ja) |
| CA (1) | CA2414313A1 (ja) |
| DE (1) | DE20211026U1 (ja) |
| HU (1) | HUP0204332A2 (ja) |
| MX (1) | MXPA02012427A (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| WO2014196607A1 (ja) | 2013-06-07 | 2014-12-11 | 株式会社カネカ | 硬化性樹脂組成物、それを用いてなる構造接着剤、コーティング材又は繊維強化複合材料、それを発泡してなる発泡体、それを硬化してなる積層体、及びそれらの硬化物 |
| JP2015178274A (ja) * | 2009-01-09 | 2015-10-08 | ジョンソン コントロールズ テクノロジー カンパニーＪｏｈｎｓｏｎ Ｃｏｎｔｒｏｌｓ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏｍｐａｎｙ | 天然繊維のトリムパネル |
| WO2019189621A1 (ja) | 2018-03-30 | 2019-10-03 | 株式会社カネカ | 熱硬化性マトリクス樹脂に対する分散性が改善された粉粒体 |
| WO2020138263A1 (ja) | 2018-12-27 | 2020-07-02 | 株式会社カネカ | 樹脂組成物およびその利用 |
| WO2020196919A1 (ja) | 2019-03-28 | 2020-10-01 | 株式会社カネカ | 粉粒体およびその利用 |
| WO2020196921A1 (ja) | 2019-03-28 | 2020-10-01 | 株式会社カネカ | 樹脂組成物の製造方法および樹脂組成物 |
| US10920073B2 (en) | 2015-12-11 | 2021-02-16 | Kaneka Corporation | Polyurethane curable composition containing polymer fine particles excellent in mechanical strength |
| WO2021060482A1 (ja) | 2019-09-27 | 2021-04-01 | 株式会社カネカ | 粉粒体および粉粒体の製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
| DE10212370B4 (de) * | 2002-03-20 | 2006-12-14 | Webasto Ag | Dachmodul für ein Fahrzeug und Herstellungsverfahren dafür |
| DE10308582A1 (de) * | 2003-02-27 | 2004-09-30 | Arvinmeritor Gmbh | Verfahren zum Herstellen eines Fahrzeug-Karosserieteils |
| DE10312465B8 (de) * | 2003-03-20 | 2011-06-01 | Webasto Ag | Verfahren zur Herstellung eines Fahrzeug-Karosserieteils |
| DE10338589A1 (de) * | 2003-08-22 | 2005-03-24 | Bayer Ag | Kunststoff-Verbundbauteil |
| DE102004005223A1 (de) * | 2004-02-03 | 2005-08-18 | Bayer Materialscience Ag | Verbundelemente aus PUR-Werkstoffen mit Oberflächen aus Thermoplast- oder Metallschichten und ein Verfahren zu ihrer Herstellung |
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