JP2003201678A - Finishing oil for elastic fiber - Google Patents

Finishing oil for elastic fiber

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JP2003201678A
JP2003201678A JP2002306472A JP2002306472A JP2003201678A JP 2003201678 A JP2003201678 A JP 2003201678A JP 2002306472 A JP2002306472 A JP 2002306472A JP 2002306472 A JP2002306472 A JP 2002306472A JP 2003201678 A JP2003201678 A JP 2003201678A
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a finishing oil for elastic fiber that has excellent scumming prevention and improves adhesion prevention performance between fibers in the production of elastic fiber. <P>SOLUTION: The finishing oil for elastic fiber comprises (A) a high-polymer organopolysiloxane having viscosity of ≥2,000 mm<SP>2</SP>/s as a 30 mass % solution in a xylene solvent, measured with an Ubbellohde viscometer at 25°C and (B) a base oil. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は弾性繊維用油剤に関
する。更に詳しくは、ポリウレタン繊維等の弾性繊維の
紡糸工程における膠着防止に好適に用いることのできる
油剤に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to an oil agent for elastic fibers. More specifically, the present invention relates to an oil agent that can be suitably used for preventing sticking in the spinning process of elastic fibers such as polyurethane fibers.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、ポリウレタン繊維等の弾性繊
維の紡糸工程において、油剤を繊維に付着させて繊維同
士の膠着を防止する方法としては、固体の金属石鹸をベ
ースオイルに懸濁させることにより離型効果を発現する
方法(例えば、特許文献1、特許文献2参照);常温で
液状のポリエーテル変性シリコーンを使用する方法(例
えば、特許文献3、特許文献4参照)等が知られてい
る。
2. Description of the Related Art Conventionally, in a process of spinning an elastic fiber such as polyurethane fiber, a method of attaching an oil agent to the fiber to prevent the fibers from sticking to each other is to suspend solid metal soap in a base oil. Known methods include a method of producing a mold effect (see, for example, Patent Documents 1 and 2); a method of using a polyether-modified silicone that is liquid at room temperature (see, for example, Patent Documents 3 and 4).

【0003】[0003]

【特許文献1】特公昭41−286号公報(第1〜2
頁)
[Patent Document 1] Japanese Patent Publication No. 41-286 (1st to 2nd)
page)

【特許文献2】特公昭40−5557号公報(第1〜5
頁)
[Patent Document 2] Japanese Patent Publication No. 40-5557 (Nos. 1-5)
page)

【特許文献3】特公昭45−40719号公報(第1〜
5頁)
[Patent Literature 3] Japanese Patent Publication No. 45-40719 (first to first)
(Page 5)

【特許文献4】特開昭48−19893号公報(第1〜
5頁)
[Patent Document 4] Japanese Patent Application Laid-Open No. 48-19893 (first to first)
(Page 5)

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、固体の
金属石鹸を懸濁させる方法では、膠着防止性については
満足な効果は得られるがスカムが多いため作業性が悪い
という問題がある。また、常温で液状のポリエーテル変
性シリコーンを使用する方法では、スカムは少ないが、
膠着防止性に満足な効果を得ることができず、膠着防止
性とスカム発生防止性とを両立できる油剤が求められて
いた。
However, the method of suspending a solid metal soap has a problem in that the workability is poor because a large amount of scum is obtained although the effect of preventing sticking is obtained. Also, in the method of using a polyether-modified silicone that is liquid at room temperature, scum is small,
There has been a demand for an oil agent that cannot achieve a satisfactory effect on the anti-sticking property and can achieve both the anti-sticking property and the scum preventing property.

【0005】本発明の目的とするところは、スカム発生
防止性に優れ、かつ弾性繊維を製造する際の繊維同士の
膠着防止性が良好な弾性繊維用油剤を提供することにあ
る。
An object of the present invention is to provide an oil agent for elastic fibers, which has excellent scum preventing properties and good anti-sticking properties between fibers when producing elastic fibers.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成すべく鋭意検討した結果、特定粘度範囲の高重合ポ
リオルガノシロキサンを含有する油剤を用いることで上
記問題点が解決することを見いだし、本発明に到達し
た。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies conducted by the present inventors in order to achieve the above object, it was found that the above problems can be solved by using an oil agent containing a highly polymerized polyorganosiloxane having a specific viscosity range. Found and arrived at the present invention.

【0007】すなわち本発明は、ウベローデ粘度計で測
定される25℃における30質量%キシレン溶液の粘度
が2,000mm2 /s以上の高重合ポリオルガノシロ
キサン(A)およびベースオイル(B)からなることを
特徴とする弾性繊維用油剤;該弾性繊維用油剤を弾性繊
維に対して0.1〜12質量%付与する弾性繊維の処理
方法;並びに該処理方法により処理されてなる弾性繊維
である。
That is, the present invention comprises a highly polymerized polyorganosiloxane (A) and a base oil (B) whose viscosity of a 30 mass% xylene solution at 25 ° C. measured by an Ubbelohde viscometer is 2,000 mm 2 / s or more. An elastic fiber oil agent; a method for treating an elastic fiber, wherein 0.1 to 12% by mass of the elastic fiber oil agent is applied to the elastic fiber; and an elastic fiber treated by the treatment method.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】本発明において、高重合ポリオル
ガノシロキサン(A)は、25℃において、通常粘稠液
状またはペースト状であり、ウベローデ粘度計で測定さ
れる25℃における30質量%キシレン溶液の粘度(以
下、K粘度と略記)が、通常2,000mm2 /s以
上、好ましくは4,000〜30,000mm2 /s、
さらに好ましくは7,000〜25,000mm2 /s
である。2,000mm2 /s未満であると、膠着防止
効果が得られない。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the present invention, the highly polymerized polyorganosiloxane (A) is a viscous liquid or paste at 25 ° C., and is a 30 mass% xylene solution at 25 ° C. measured by an Ubbelohde viscometer. Viscosity (hereinafter abbreviated as K viscosity) is usually 2,000 mm 2 / s or more, preferably 4,000 to 30,000 mm 2 / s,
More preferably 7,000 to 25,000 mm 2 / s
Is. If it is less than 2,000 mm 2 / s, the effect of preventing sticking cannot be obtained.

【0009】(A)としては、(A1)高重合ポリジメ
チルシロキサン、高重合ポリメチルフェニルシロキサ
ン、(A2)高重合アルキル変性シリコーン及び(A
3)高重合アミノ変性シリコーンが挙げられる。
Examples of (A) include (A1) highly polymerized polydimethylsiloxane, highly polymerized polymethylphenylsiloxane, (A2) highly polymerized alkyl-modified silicone, and (A)
3) Highly polymerized amino-modified silicone can be mentioned.

【0010】(A1)高重合ポリジメチルシロキサン、
高重合ポリメチルフェニルシロキサン 下記一般式(1)中、R1 、R2 、R3 、R4 がメチル
基またはフェニル基であるもの。aとbはK粘度が上記
範囲内となる0または1以上の整数である。a+bは、
好ましくは2,500〜7,000、さらに好ましくは
4,000〜6,500である。(R1 、R2 、R3
よびR4 のすべてがメチル基の場合が高重合ポリジメチ
ルシロキサンである。また、b=0のときはR1 とR4
の少なくとも1つが、b≠0のときはR1 、R2 、R3
およびR4 の少なくとも1つが、フェニル基の場合が高
重合ポリメチルフェニルシロキサンである。)
(A1) Highly polymerized polydimethylsiloxane,
Highly polymerized polymethylphenyl siloxane A compound in which R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 are methyl groups or phenyl groups in the following general formula (1). a and b are 0 or an integer greater than or equal to 1 which makes K viscosity in the said range. a + b is
It is preferably 2,500 to 7,000, more preferably 4,000 to 6,500. (When all of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are methyl groups, it is a highly polymerized polydimethylsiloxane. When b = 0, R 1 and R 4 are
Of at least one of R 1 , R 2 and R 3 when b ≠ 0
When at least one of R 4 and R 4 is a phenyl group, it is a highly polymerized polymethylphenylsiloxane. )

【0011】[0011]

【化1】 [Chemical 1]

【0012】以下のa+bは重量平均分子量(以下Mw
と略記する。)から求めた値である。Mwの測定はゲル
パーミエーションクロマトグラフ法(以下GPC法と略
記する。測定条件 溶媒:テトラヒドロフラン カラ
ム:TSKgel SuperH4000、TSKge
l Super H3000、TSKgel Supe
r H2000 分子量の較正:ポリスチレン)で行
う。
The following a + b is the weight average molecular weight (hereinafter Mw
Is abbreviated. ) Is the value obtained from. Mw is measured by gel permeation chromatography (hereinafter abbreviated as GPC method. Measurement conditions Solvent: Tetrahydrofuran Column: TSKgel Super H4000, TSKge
l Super H3000, TSKgel Supe
r H2000 molecular weight calibration: polystyrene).

【0013】(A2)高重合アルキル変性シリコーン 上記一般式(1)中、R1 、R2 、R3 、R4 の少なく
とも1つ(b=0のときはR1 とR4 の少なくとも1
つ)が炭素数2〜20のアルキル基または−(CH2)p−
Ph(Phはフェニル基、pは1〜4の整数を示す)基
であるもの。残りはメチル基でもよい。aとbはK粘度
が上記範囲内となる0または1以上の整数である。a+
bは、好ましくは2,500〜7,000、さらに好ま
しくは4,000〜6,500である。
(A2) Highly polymerized alkyl-modified silicone In the general formula (1), at least one of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 (at least 1 of R 1 and R 4 when b = 0).
One) is an alkyl group having 2 to 20 carbon atoms - (CH 2) p-
Ph (Ph is a phenyl group, p is an integer of 1 to 4) group. The rest may be methyl groups. a and b are 0 or an integer greater than or equal to 1 which makes K viscosity in the said range. a +
b is preferably 2,500 to 7,000, more preferably 4,000 to 6,500.

【0014】(A3)高重合アミノ変性シリコーン 上記一般式(1)中、R1 、R2 、R3 、R4 の少なく
とも1つ(b=0のときはR1 とR4 の少なくとも1
つ)が−R23−NH(R24NH)tH 基含有基(R 23は炭
素数1〜5のアルキレン基、R24は炭素数1〜4のアル
キレン基、tは0〜3の整数である)であるもの。残り
はメチル基でもよい。aとbはK粘度が上記範囲内とな
る0または1以上の整数である。a+bは、好ましくは
2,500〜7,000、さらに好ましくは4,000
〜6,500である。これらの(A)のうち好ましいも
のは、高重合ポリジメチルシロキサンである。
(A3) Highly polymerized amino-modified silicone In the above general formula (1), R1, R2, R3, RFourLess
Both are 1 (when b = 0, R1And RFourAt least one of
) Is -Rtwenty three-NH (Rtwenty fourNH) tH group-containing group (R twenty threeIs charcoal
An alkylene group having a prime number of 1 to 5, Rtwenty fourIs an al having 1 to 4 carbon atoms
A xylene group, and t is an integer of 0 to 3). remaining
May be a methyl group. The K viscosity of a and b is within the above range.
0 or an integer of 1 or more. a + b is preferably
2,500 to 7,000, more preferably 4,000
~ 6,500. Of these (A), preferred
Is a highly polymerized polydimethylsiloxane.

【0015】本発明の油剤には平滑性を付与する目的で
ベースオイル(B)が用いられる。(B)としては、弾
性繊維用油剤のベースオイルとして通常用いられるもの
であればとくに限定されないが、K粘度が1,500m
2/s以下のポリオルガノシロキサン(B1)[但
し、有機酸変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、
アミノ変性シリコーン、シリコーンレジン(分岐度の高
い三次元構造の固体ポリマー)、ポリエーテル変性シリ
コーンを除く]、炭化水素系潤滑油(B2)およびこれ
らの併用が好ましい。これら以外の(B3)として、フ
ッ素系潤滑油、アルコール系潤滑油、カルボン酸系潤滑
油、カルボン酸エステル系潤滑油およびポリエーテル系
潤滑油などを用いてもよい。
A base oil (B) is used in the oil agent of the present invention for the purpose of imparting smoothness. (B) is not particularly limited as long as it is usually used as a base oil of an oil agent for elastic fibers, but has a K viscosity of 1,500 m.
m 2 / s or less polyorganosiloxane (B1) [however, organic acid-modified silicone, epoxy-modified silicone,
Amino-modified silicone, silicone resin (a solid polymer having a three-dimensional structure having a high degree of branching) and polyether-modified silicone are excluded], hydrocarbon-based lubricating oil (B2) and combinations thereof are preferable. Other than these (B3), fluorine-based lubricating oil, alcohol-based lubricating oil, carboxylic acid-based lubricating oil, carboxylic ester-based lubricating oil, polyether-based lubricating oil, and the like may be used.

【0016】ポリオルガノシロキサン(B1)は、ウベ
ローデ粘度計で測定される25℃における粘度が、通常
50,000mm2 /s以下、好ましくは10,000
mm 2 /s以下、さらに好ましくは1〜1,000mm
2 /sのものである。K粘度では、通常1,500mm
2 /s以下、好ましくは1,000mm2 /s以下、さ
らに好ましくは1〜500mm2 /sのものである。
(B1)としては、例えば下記(B1−1)および(B
1−2)が挙げられる。 (B1−1)ポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェ
ニルシロキサン 前記一般式(1)中、R1 、R2 、R3 、R4 がメチル
基またはフェニル基であるもの。aとbは0または1以
上の整数であり、a+bは1〜1,000である。(す
べてがメチル基の場合がポリジメチルシロキサンであ
る。また、b=0のときはR1 とR4 の少なくとも1つ
が、b≠0のときはR1 、R2 、R3 およびR4 の少な
くとも1つが、フェニル基の場合がポリメチルフェニル
シロキサンである。)
Polyorganosiloxane (B1) is a
The viscosity at 25 ° C measured by a Rohde viscometer is usually
50,000 mm2/ S or less, preferably 10,000
mm 2/ S or less, more preferably 1 to 1,000 mm
2/ S. K viscosity is usually 1,500 mm
2/ S or less, preferably 1,000 mm2/ S or less
And preferably 1 to 500 mm2/ S.
Examples of (B1) include the following (B1-1) and (B
1-2) can be mentioned. (B1-1) Polydimethylsiloxane, polymethylphene
Nyl siloxane In the general formula (1), R1, R2, R3, RFourIs methyl
A group or a phenyl group. a and b are 0 or 1 or more
It is the above integer, and a + b is 1 to 1,000. (You
If all are methyl groups, it is polydimethylsiloxane.
It Also, when b = 0, R1And RFourAt least one of
, But when b ≠ 0, R1, R2, R3And RFourLittle
If at least one is a phenyl group, polymethylphenyl
It is a siloxane. )

【0017】(B1−2)アルキル変性シリコーン R1 、R2 、R3 、R4 の少なくとも1つ(b=0のと
きはR1 とR4 の少なくとも1つ)が炭素数2〜20の
アルキル基または−(CH2)p−Ph(Phはフェニル
基、pは1〜4の整数を示す)基であるもの。残りはメ
チル基でもよい。aとbは0または1以上の整数であ
り、a+bは1〜1,000である。これらの(B1)
のうち好ましいものは、ポリジメチルシロキサン、とく
に25℃における粘度が3〜100mm2 /s、K粘度
では1〜50mm2 /sのポリジメチルシロキサンであ
る。
(B1-2) Alkyl-modified silicone At least one of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 (at least one of R 1 and R 4 when b = 0) has 2 to 20 carbon atoms. alkyl or - (CH 2) p-Ph (Ph is a phenyl group, p is an integer of 1 to 4) as a group. The rest may be methyl groups. a and b are 0 or an integer greater than or equal to 1, and a + b is 1 to 1,000. These (B1)
Among them, preferred is polydimethylsiloxane, particularly polydimethylsiloxane having a viscosity at 25 ° C. of 3 to 100 mm 2 / s and a K viscosity of 1 to 50 mm 2 / s.

【0018】炭化水素系潤滑油(B2)としては、例え
ばウベローデ粘度計で測定される25℃における粘度が
1〜1,000mm2 /s、K粘度では1〜500mm
2 /sの鉱物油およびその精製油、水添および/または
分解油等が挙げられる。これらのうち好ましいものは、
K粘度が1〜50(さらに好ましくは1〜30)mm2
/sの鉱物油およびとくにその精製油である。(B)と
して、(B1)、(B2)および(B3)を、それぞれ
単独で使用することも併用することもできる。併用する
場合の(B1)/(B2)/(B3)の質量比は、とく
に限定されないが、100/0/0〜15/75/10
が好ましく、99/1/0〜30/65/5がさらに好
ましい。
The hydrocarbon lubricating oil (B2) has a viscosity of 1 to 1,000 mm 2 / s at 25 ° C. measured by an Ubbelohde viscometer and a K viscosity of 1 to 500 mm.
2 / s mineral oil and its refined oil, hydrogenated and / or cracked oil, etc. are mentioned. Of these, the preferred one is
K viscosity is 1 to 50 (more preferably 1 to 30) mm 2
/ S mineral oil and especially its refined oils. As (B), (B1), (B2) and (B3) can be used alone or in combination. The mass ratio of (B1) / (B2) / (B3) when used in combination is not particularly limited, but is 100/0/0 to 15/75/10.
Is preferred, and 99/1/0 to 30/65/5 is more preferred.

【0019】本発明の弾性繊維用油剤中の、ベースオイ
ル(B)の含有量は、良好な平滑性および膠着防止性を
得る観点から、全油剤(非揮発分)に対し、好ましくは
70質量%以上、さらに好ましくは75〜99.8質量
%、特に好ましくは80〜99質量%である。高重合ポ
リオルガノシロキサン(A)の含有量は、好ましくは
0.01〜5質量%、さらに好ましくは0.02〜3質
量%、とくに好ましくは0.05〜2質量%である。
0.01質量%以上であると膠着防止効果が大きく、5
質量%以下であると粘度が低く取り扱いが容易である。
The content of the base oil (B) in the oil agent for elastic fiber of the present invention is preferably 70% by mass relative to the total oil agent (nonvolatile content) from the viewpoint of obtaining good smoothness and anti-sticking property. As described above, the amount is more preferably 75 to 99.8% by mass, and particularly preferably 80 to 99% by mass. The content of the highly polymerized polyorganosiloxane (A) is preferably 0.01 to 5% by mass, more preferably 0.02 to 3% by mass, and particularly preferably 0.05 to 2% by mass.
If it is 0.01% by mass or more, the effect of preventing sticking is large, and 5
When it is at most% by mass, the viscosity will be low and handling will be easy.

【0020】本発明の油剤には、必要により、制電剤
(C)、柔軟剤(D)および(A)以外の膠着防止剤
(E)から選ばれる1種以上の添加剤を含有させてもよ
い。
The oil agent of the present invention may optionally contain one or more additives selected from the antistatic agent (C), the softening agent (D) and the anti-sticking agent (E) other than (A). Good.

【0021】制電剤(C)としては、たとえば米国特許
第4,331,447号および同3,929,678号
各明細書に記載のような、アニオン界面活性剤(C
1)、両性界面活性剤(C2)、カチオン界面活性剤
(C3)が挙げられる。アニオン界面活性剤(C1)と
しては、カルボン酸塩(C1−1)、硫酸エステル塩
(C1−2)、カルボキシメチル化物の塩(C1−
3)、スルホン酸塩(C1−4)およびリン酸エステル
塩(C1−5)等が挙げられる。
Examples of the antistatic agent (C) include anionic surfactants (C) such as those described in US Pat. Nos. 4,331,447 and 3,929,678.
1), an amphoteric surfactant (C2) and a cationic surfactant (C3). As the anionic surfactant (C1), a carboxylate (C1-1), a sulfate ester salt (C1-2), a salt of a carboxymethylated product (C1-).
3), sulfonate (C1-4), phosphate ester salt (C1-5) and the like.

【0022】カルボン酸塩(C1−1)としては、炭素
数8〜22の飽和もしくは不飽和脂肪族カルボン酸(オ
キシカルボン酸を含む)の塩が挙げられ、具体的には、
飽和脂肪族カルボン酸、例えばカプリル酸、ベラルゴン
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、イソス
テアリン酸、ベヘン酸、2−エチルヘキサン酸;不飽和
脂肪族カルボン酸、例えばオレイン酸;脂肪族オキシカ
ルボン酸、例えばリシノール酸、オキシステアリン酸;
およびヤシ油、パーム核油、米ぬか油、牛脂等をケン化
して得られる高級脂肪酸の混合物;の塩等が挙げられ
る。塩としては、アルカリ金属(ナトリウム、カリウム
など)、アンモニウム、アミン類たとえばモノ−,ジ−
およびトリ−アルカノールアミン(炭素数2〜8;トリ
エタノールアミン等)、モノ−,ジ−およびトリ−アル
キルアミン(アルキル基の炭素数1〜6;トリエチルア
ミン等)、複素環アミン(モルホリン等)等の塩が挙げ
られる。以下の(C1)の塩についても同様のものが用
いられる。
Examples of the carboxylic acid salt (C1-1) include salts of saturated or unsaturated aliphatic carboxylic acids (including oxycarboxylic acid) having 8 to 22 carbon atoms, specifically,
Saturated aliphatic carboxylic acids such as caprylic acid, berargonic acid, lauric acid, myristic acid, stearic acid, isostearic acid, behenic acid, 2-ethylhexanoic acid; unsaturated aliphatic carboxylic acids such as oleic acid; aliphatic oxycarboxylic acids , Eg ricinoleic acid, oxystearic acid;
And a mixture of higher fatty acids obtained by saponifying palm oil, palm kernel oil, rice bran oil, beef tallow, etc .; and the like. Examples of the salt include alkali metals (sodium, potassium, etc.), ammonium, amines such as mono- and di-.
And tri-alkanolamines (C2-8; triethanolamine etc.), mono-, di- and tri-alkylamines (C1-6 of the alkyl group; triethylamine etc.), heterocyclic amines (morpholine etc.), etc. Of salt. The same is used for the following salt (C1).

【0023】硫酸エステル塩(C1−2)としては、
(C1−21)高級アルコール硫酸エステル塩(炭素数
8〜18の脂肪族アルコールの硫酸エステル塩)、(C
1−22)高級アルキルエーテル硫酸エステル塩[炭素
数8〜18の脂肪族アルコールのエチレンオキサイド
(以下EOと略記)および/またはプロピレンオキサイ
ド(以下POと略記)1〜10モル付加物の硫酸エステ
ル塩]、(C1−23)硫酸化油(天然の不飽和油脂ま
たは不飽和のロウをそのまま硫酸化して中和したも
の)、(C1−24)硫酸化脂肪酸エステル[不飽和脂
肪酸(炭素数3〜18)の低級アルコール(炭素数1〜
7)エステルを硫酸化して中和したもの]、および(C
1−25)硫酸化オレフィン(炭素数12〜18のオレ
フィンを硫酸化して中和したもの)等が挙げられる。
As the sulfate ester salt (C1-2),
(C1-21) higher alcohol sulfate ester salt (sulfate ester salt of aliphatic alcohol having 8 to 18 carbon atoms), (C
1-22) Higher alkyl ether sulfate ester salt [Sulfate ester salt of 1 to 10 mol adduct of ethylene oxide (hereinafter abbreviated as EO) and / or propylene oxide (hereinafter abbreviated as PO) of an aliphatic alcohol having 8 to 18 carbon atoms] ], (C1-23) sulfated oil (natural unsaturated fats and oils or unsaturated wax obtained by directly sulfating and neutralizing), (C1-24) sulfated fatty acid ester [unsaturated fatty acid (having 3 to 10 carbon atoms) 18) lower alcohols (C1-C1)
7) Sulfate-neutralized ester], and (C
1-25) Sulfated olefins (olefins having 12 to 18 carbon atoms that have been sulfated and neutralized) and the like.

【0024】(C1−21)の具体例としては、オクチ
ルアルコール硫酸エステル塩、デシルアルコール硫酸エ
ステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、ステア
リルアルコール硫酸エステル塩、チーグラー触媒を用い
て合成されたアルコール(例えば、ALFOL 121
4:CONDEA社製)の硫酸エステル塩およびオキソ
法で合成されたアルコール(例えばドバノール23,2
5,45:三菱化学製、トリデカノール:協和発酵製、
オキソコール1213,1215,1415:日産化学
製、ダイヤドール115−L,115H,135:三菱
化学製)の硫酸エステル塩等が挙げられる。(C1−2
2)の具体例としては、ラウリルアルコールEO2モル
付加物の硫酸エステル塩、およびオクチルアルコールE
O3モル付加物の硫酸エステル塩等が挙げられる。(C
1−23)の具体例としては、ヒマシ油、落花生油、オ
リーブ油、ナタネ油、牛脂および羊脂などの硫酸化物の
塩等が挙げられる。(C1−24)の具体例としては、
オレイン酸ブチル、およびリシノレイン酸ブチルなどの
硫酸化物の塩等が挙げられる。(C1−25)の具体例
としては、例えばティーポール(シェル社製)等が挙げ
られる。
Specific examples of (C1-21) include octyl alcohol sulfate ester salt, decyl alcohol sulfate ester salt, lauryl alcohol sulfate ester salt, stearyl alcohol sulfate ester salt, and alcohols synthesized using a Ziegler catalyst (for example, ALFOL 121
4: Sulfate ester salt of CONDEA) and an alcohol synthesized by the oxo method (for example, dobanol 23,2)
5,45: Mitsubishi Chemical, Tridecanol: Kyowa Hakko,
Oxochol 1213, 1215, 1415: manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd., and sulphate salt of Diadol 115-L, 115H, 135: manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd., etc. (C1-2
Specific examples of 2) include a sulfate ester salt of lauryl alcohol EO2 mol adduct, and octyl alcohol E.
Examples thereof include sulfuric acid ester salts of O3 mole adducts. (C
Specific examples of 1-23) include castor oil, peanut oil, olive oil, rapeseed oil, and salts of sulfates such as beef tallow and sheep fat. As a specific example of (C1-24),
Examples thereof include salts of sulfates such as butyl oleate and butyl ricinoleate. Specific examples of (C1-25) include, for example, Tepall (manufactured by Shell Co.).

【0025】カルボキシメチル化物の塩(C1−3)と
しては、(C1−31)脂肪族アルコール(炭素数8〜
24)のカルボキシメチル化物の塩、および(C1−3
2)脂肪族アルコール(炭素数8〜24)のEOおよび
/またはPO1〜20モル付加物のカルボキシメチル化
物の塩等が挙げられる。
The carboxymethylated salt (C1-3) includes (C1-31) aliphatic alcohols (having 8 to 12 carbon atoms).
24) carboxymethylated salt, and (C1-3
2) Salts of carboxymethylated products of EO and / or 1 to 20 mol of PO of aliphatic alcohol (having 8 to 24 carbon atoms) and the like.

【0026】(C1−31)の具体例としては、オクチ
ルアルコールカルボキシメチル化ナトリウム塩、デシル
アルコールカルボキシメチル化ナトリウム塩、ラウリル
アルコールカルボキシメチル化ナトリウム塩、ドバノー
ル23カルボキシメチル化ナトリウム塩、およびトリデ
カノールカルボキシメチル化ナトリウム塩等が挙げられ
る。(C1−32)の具体例としては、オクチルアルコ
ールEO3モル付加物カルボキシメチル化ナトリウム
塩、ラウリルアルコールEO4モル付加物カルボキシメ
チル化ナトリウム塩、イソステアリルアルコールEO3
モル付加物カルボキシメチル化ナトリウム塩、ドバノー
ル23EO3モル付加物カルボキシメチル化ナトリウム
塩、およびトリデカノールEO5モル付加物カルボキシ
メチル化ナトリウム塩等が挙げられる。
Specific examples of (C1-31) include octyl alcohol carboxymethylated sodium salt, decyl alcohol carboxymethylated sodium salt, lauryl alcohol carboxymethylated sodium salt, dovanol 23 carboxymethylated sodium salt, and tridecanol. Carboxymethylated sodium salt and the like can be mentioned. Specific examples of (C1-32) include octyl alcohol EO3 mol adduct carboxymethylated sodium salt, lauryl alcohol EO4 mol adduct carboxymethylated sodium salt, isostearyl alcohol EO3.
Examples thereof include a carboxymethylated sodium salt of a molar adduct, a EO3 molar carboxymethylated sodium salt of dobanol 23EO, and a tridecanol EO5 molar carboxymethylated sodium salt of an adduct.

【0027】スルホン酸塩(C1−4)としては、(C
1−41)アルキル(炭素数8〜24)ベンゼンスルホ
ン酸塩、(C1−42)アルキル(炭素数8〜24)ナ
フタレンスルホン酸塩、(C1−43)スルホコハク酸
ジエステル[例えば炭素数が4〜20またはそれ以上の
飽和または不飽和アルコールおよびこれらのアルキレン
オキサイド1〜10モル付加物から選ばれるアルコール
のエステル]の塩、(C1−44)α−オレフィン(炭
素数3〜30)スルホン酸塩、および(C1−45)イ
ゲポンT型等が挙げられる。
The sulfonate (C1-4) includes (C
1-41) Alkyl (C8-24) benzene sulfonate, (C1-42) Alkyl (C8-24) naphthalene sulfonate, (C1-43) sulfosuccinic acid diester [e.g. An ester of an alcohol selected from 20 or more saturated or unsaturated alcohols and 1 to 10 mol adducts of these alkylene oxides, a (C1-44) α-olefin (having 3 to 30 carbon atoms) sulfonate, And (C1-45) igepon T type and the like.

【0028】(C1−41)の具体例としては、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩等;(C1−42)
の具体例としては、ドデシルナフタレンスルホン酸ナト
リウム塩等;(C1−43)の具体例としては、スルホ
コハク酸ジ−2−エチルヘキシルエステルナトリウム塩
等が挙げられる。
Specific examples of (C1-41) include sodium dodecylbenzene sulfonate and the like; (C1-42)
Examples of dodecylnaphthalene sulfonic acid sodium salt and the like; specific examples of (C1-43) include sulfosuccinic acid di-2-ethylhexyl ester sodium salt and the like.

【0029】リン酸エステル塩(C1−5)としては、
(C1−51)高級アルコール(炭素数8〜24)リン
酸エステル塩、および(C1−52)高級アルコール
(炭素数8〜24)EO付加物リン酸エステル塩等が挙
げられる。
As the phosphoric acid ester salt (C1-5),
(C1-51) higher alcohol (C8-24) phosphate ester salt, (C1-52) higher alcohol (C8-24) EO adduct phosphate ester salt, etc. are mentioned.

【0030】(C1−51)の具体例としては、ラウリ
ルアルコールリン酸モノエステルジナトリウム塩、およ
びラウリルアルコールリン酸ジエステルナトリウム塩
等;(C1−52)の具体例としては、オレイルアルコ
ールEO5モル付加物リン酸モノエステルジナトリウム
塩等が挙げられる。
Specific examples of (C1-51) include lauryl alcohol phosphoric acid monoester disodium salt, lauryl alcohol phosphoric acid diester sodium salt, and the like; specific examples of (C1-52) include oleyl alcohol EO (5 mol) addition. Examples include phosphoric acid monoester disodium salt and the like.

【0031】両性界面活性剤(C2)としては、ベタイ
ン型両性界面活性剤、アミノ酸型両性界面活性剤および
スルホン酸塩型両性界面活性剤等が使用できる。(C
2)のうち好ましいものとしては、例えば下記一般式
(2)、(3)または(4)で示されるもの、およびこ
れらの2種以上の混合物が挙げられる。
As the amphoteric surfactant (C2), betaine-type amphoteric surfactant, amino acid-type amphoteric surfactant, sulfonate-type amphoteric surfactant and the like can be used. (C
Preferred among 2) are, for example, those represented by the following general formula (2), (3) or (4), and mixtures of two or more thereof.

【0032】 [0032]

【0033】[式中、R5 、R6 、R7 はそれぞれ独立
に炭素数1〜30のアルキル基、アルケニル基、ヒドロ
キシアルキル基、ポリオキシアルキレン基(アルキレン
基の炭素数:2〜4)、および式R9−T−R10−で示
される基(R9は炭素数1〜30の脂肪酸からCOOH
基を除いた残基、R10は炭素数1〜4のアルキレン基ま
たはヒドロキシアルキレン基、Tは−COO−または−
CONH−を表す。)から選ばれる基;R5とR6とR7
とのいずれか2つが結合してNとともに複素環を形成し
ていてもよい;R8 は炭素数1〜4のアルキレン基また
はヒドロキシアルキレン基;X-はCOO-またはS
3 -;R11は炭素数1〜30のアルキル基、アルケニル
基またはヒドロキシアルキル基;R12は炭素数1〜4の
アルキレン基またはヒドロキシアルキレン基;R13は水
素原子または式−R12COOM1/m で示される基;R14
は水素原子、炭素数1〜30のアルキル基またはアルケ
ニル基;R 11とR14のいずれか2つが結合してNととも
に複素環を形成していてもよい;Mは水素原子、アルカ
リ金属、アルカリ土類金属またはアミンカチオンであっ
てMが複数の場合は同一でも異なっていてもよい;mは
Mの価数を表し、1または2である。]
[In the formula, RFive, R6, R7Are independent
Include an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an alkenyl group, and a hydro
Xyalkyl group, polyoxyalkylene group (alkylene
Carbon number of the group: 2-4), and formula R9-T-RTenIndicated by-
Group (R9Is COOH from fatty acids having 1 to 30 carbon atoms
Residue excluding groups, RTenIs an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms
Or a hydroxyalkylene group, T is -COO- or-
Represents CONH-. A group selected from R);FiveAnd R6And R7
And any two of them combine with N to form a heterocycle.
May be present; R8Is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms or
Is a hydroxyalkylene group; X-Is COO-Or S
O3 -; R11Is an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, alkenyl
Group or hydroxyalkyl group; R12Has 1 to 4 carbon atoms
An alkylene group or a hydroxyalkylene group; R13Is water
Elementary atom or formula-R12COOM1 / mA group represented by R14
Is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms or an alkene
Nyl group; R 11And R14And any two of them combine with N
May form a heterocycle; M is a hydrogen atom,
Li metal, alkaline earth metal or amine cation
And when M is plural, they may be the same or different; m is
It represents the valence of M and is 1 or 2. ]

【0034】R5 、R6 、R7 、R11およびR14の炭素
数1〜30のアルキル基としては、直鎖状、分岐状のい
ずれでもよく、メチル基、エチル基、n−およびi−の
プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプ
チル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル
基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペン
タデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタ
デシル基、ノナデシル基、エイコシル基、ヘキコシル基
およびドコシル基ならびに2−エチルデシル基等;炭素
数2〜30のアルケニル基としては、直鎖状、分岐状の
いずれでもよく、n−およびi−のプロペニル基、ヘキ
セニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、デセニル基、
ウンデセニル基、ドデセニル基、テトラデセニル基、ペ
ンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル
基、オクタデセニル基およびノナデセニル基ならびに2
−エチルデセニル基等が挙げられる。
The alkyl group having 1 to 30 carbon atoms of R 5 , R 6 , R 7 , R 11 and R 14 may be linear or branched and may be a methyl group, an ethyl group, n- and i. -Propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group, Nonadecyl group, eicosyl group, hexosyl group, docosyl group, 2-ethyldecyl group, etc .; The alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms may be linear or branched, and n- and i-propenyl groups, hexenyl Group, heptenyl group, octenyl group, decenyl group,
Undecenyl group, dodecenyl group, tetradecenyl group, pentadecenyl group, hexadecenyl group, heptadecenyl group, octadecenyl group and nonadecenyl group and 2
-Ethyldecenyl group and the like.

【0035】R5 、R6 、R7 およびR11の炭素数1〜
30のヒドロキシアルキル基としては、直鎖状、分岐状
のいずれでもよく、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエ
チル基、n−およびi−のヒドロキシプロピル基、ヒド
ロキシブチル基、ヒドロキシヘキシル基、ヒドロキシオ
クチル基、ヒドロキシデシル基、ヒドロキシドデシル
基、ヒドロキシテトラデシル基、ヒドロキシヘキサデシ
ル基およびヒドロキシオクタデシル基等が挙げられる。
5 、R6 およびR7 のポリオキシアルキレン基として
は、式R15−(OA)n−で示される基(R15は水素原子
または炭素数1〜4のアルキル基、Aは炭素数2〜4の
アルキレン基、nは2〜15の整数)が挙げられる。炭
素数2〜4のアルキレン基Aとしては、1,2−エチレ
ン基、1,2−および1,3−プロピレン基、ならびに
1,2−、2,3−、1,3−および1,4−ブチレン
基等が挙げられる。炭素数1〜4のアルキル基R15は、
直鎖状、分岐状のいずれでもよく、メチル基、エチル
基、n−およびi−のプロピル基、およびブチル基等が
挙げられる。
The carbon number of R 5 , R 6 , R 7 and R 11 is 1 to
The 30 hydroxyalkyl group may be linear or branched, and may be hydroxymethyl group, hydroxyethyl group, n- and i-hydroxypropyl group, hydroxybutyl group, hydroxyhexyl group, hydroxyoctyl group, hydroxy group. Examples thereof include a decyl group, a hydroxydodecyl group, a hydroxytetradecyl group, a hydroxyhexadecyl group and a hydroxyoctadecyl group.
The polyoxyalkylene group represented by R 5 , R 6 and R 7 is a group represented by the formula R 15 — (OA) n — (R 15 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and A is 2 carbon atoms). To 4 alkylene groups, and n is an integer of 2 to 15). Examples of the alkylene group A having 2 to 4 carbon atoms include 1,2-ethylene group, 1,2- and 1,3-propylene group, and 1,2-, 2,3-, 1,3- and 1,4 A butylene group and the like. The alkyl group R 15 having 1 to 4 carbon atoms is
It may be linear or branched, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, n- and i-propyl groups, and a butyl group.

【0036】R9−T−R10− で示される基の、残基R
9 を構成する炭素数1〜30の脂肪酸としては、直鎖
状、分岐状のいずれでもよく、ギ酸、酢酸、プロピオン
酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント
酸、カプリル酸、ベラルゴン酸、ラウリン酸、ミリスチ
ン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ベヘン酸、2
−エチルヘキサン酸等が挙げられる。これらのうち好ま
しいものは、炭素数6〜24の脂肪酸である。R10の炭
素数1〜4のアルキレン基としては、直鎖状、分岐状の
いずれでもよく、メチレン基、エチレン基、n−および
i−のプロピレン基、ブチレン基等;炭素数1〜4のヒ
ドロキシアルキレン基としては、直鎖状、分岐状のいず
れでもよく、ヒドロキシメチレン基、ヒドロキシエチレ
ン基、n−およびi−のヒドロキシプロピレン基、ヒド
ロキシブチレン基等が挙げられる。これらのうち好まし
いものは炭素数1〜4のアルキレン基である。
Residue R of the group represented by R 9 -T-R 10-
The fatty acid having 1 to 30 carbon atoms constituting 9 may be linear or branched, formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, valeric acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, belargon. Acid, lauric acid, myristic acid, stearic acid, isostearic acid, behenic acid, 2
-Ethylhexanoic acid etc. are mentioned. Of these, preferred are fatty acids having 6 to 24 carbon atoms. The alkylene group having 1 to 4 carbon atoms of R 10 may be linear or branched, and may be a methylene group, an ethylene group, a propylene group of n- and i-, a butylene group, or the like; The hydroxyalkylene group may be linear or branched, and examples thereof include a hydroxymethylene group, a hydroxyethylene group, n- and i-hydroxypropylene groups, and a hydroxybutylene group. Of these, preferred is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms.

【0037】これらのうち好ましいものは、R5 および
11は炭素数6〜24のアルキル基、アルケニル基、ヒ
ドロキシアルキル基、およびR9CONHR10−基であ
り、R6 、R7 は炭素数1〜24のアルキル基、アルケ
ニル基およびヒドロキシアルキル基であり、R14は水素
原子および炭素数6〜24のアルキル基、アルケニル基
である。
Of these, preferred are R 5 and R 11 are alkyl groups having 6 to 24 carbon atoms, alkenyl groups, hydroxyalkyl groups, and R 9 CONHR 10 − groups, and R 6 and R 7 are those having carbon atoms. It is an alkyl group having 1 to 24, an alkenyl group and a hydroxyalkyl group, and R 14 is a hydrogen atom and an alkyl group having 6 to 24 carbon atoms and an alkenyl group.

【0038】R5とR6とR7とのいずれか2つが結合し
てNとともに複素環を形成しているもの、脂環式化合物
を形成しているもの、またはR11とR14のいずれか2つ
が結合してNとともに複素環を形成しているもの、脂環
式化合物を形成しているものとしては、例えばイミダゾ
リン環、イミダゾール環、ピリジン環、ピリミジン環、
ピペリジン環及びモルホリン環が挙げられる。
Any of R 5 , R 6 and R 7 which are bonded to each other to form a heterocyclic ring with N, one of which forms an alicyclic compound, or R 11 and R 14 . Examples of two or more of them forming a heterocycle with N and an alicyclic compound include, for example, imidazoline ring, imidazole ring, pyridine ring, pyrimidine ring,
Examples include a piperidine ring and a morpholine ring.

【0039】R8 およびR12の炭素数1〜4のアルキレ
ン基としては、R10と同様のものが挙げられ、好ましい
ものも同様である。X- のうち好ましいものはCOO-
である。
Examples of the alkylene group having 1 to 4 carbon atoms for R 8 and R 12 include those similar to R 10, and the preferred ones are also the same. X - preferred are COO of -
Is.

【0040】R13は、水素原子またはR12COOM1/m
基である。これらのうち好ましいものはR13が水素原子
のものとR13がR12COOM1/m 基のものの混合物であ
る。Mのアルカリ金属としてはリチウム、カリウム、ナ
トリウム等;アルカリ土類金属としてはカルシウム、マ
グネシウム等;アミンカチオンとしてはモノ−、ジ−お
よびトリ−のエタノールアミンカチオン、2−エチルヘ
キシルアミンカチオン等が挙げられる。これらのうち好
ましいものは、水素原子およびアルカリ金属である。
R 13 is a hydrogen atom or R 12 COOM 1 / m
It is a base. Among these, preferred is a mixture in which R 13 is hydrogen atom and R 13 is R 12 COOM 1 / m group. Examples of the alkali metal of M include lithium, potassium and sodium; examples of the alkaline earth metal include calcium and magnesium; examples of the amine cation include mono-, di- and tri-ethanolamine cations and 2-ethylhexylamine cation. . Among these, preferred are a hydrogen atom and an alkali metal.

【0041】一般式(2)で示されるベタイン型両性界
面活性剤としては、例えば、アルキル(炭素数1〜3
0)ジメチルベタイン(ステアリルジメチルベタイン、
ラウリルジメチルベタイン等)、アルキル(炭素数1〜
30)アミドアルキル(炭素数1〜4)ジメチルベタイ
ン(ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルベタイン、ラ
ウラミドプロピルジメチルベタイン、ステアラミドプロ
ピルジメチルベタイン等)、アルキル(炭素数1〜3
0)ジヒドロキシアルキル(炭素数1〜30)ベタイン
(ラウリルジヒドロキシエチルベタイン等)、スルフォ
ベタイン型両性界面活性剤(ペンタデシルジメチルタウ
リン等)等が挙げられる。これらのうち好ましいものは
アルキルジメチルベタイン、アルキルアミドアルキルジ
メチルベタインである。
The betaine-type amphoteric surfactant represented by the general formula (2) is, for example, alkyl (having 1 to 3 carbon atoms).
0) dimethyl betaine (stearyl dimethyl betaine,
Lauryl dimethyl betaine etc.), alkyl (C1-C1)
30) Amidoalkyl (having 1 to 4 carbon atoms) dimethyl betaine (coconut oil fatty acid amide propyl dimethyl betaine, lauramido propyl dimethyl betaine, stearamido propyl dimethyl betaine, etc.), alkyl (having 1 to 3 carbon atoms)
0) Dihydroxyalkyl (having 1 to 30 carbon atoms) betaine (lauryl dihydroxyethyl betaine etc.), sulfobetaine type amphoteric surfactant (pentadecyl dimethyl taurine etc.) and the like can be mentioned. Of these, preferred are alkyl dimethyl betaine and alkylamidoalkyl dimethyl betaine.

【0042】一般式(3)で示されるアミノ酸型両性界
面活性剤としては、例えば、アラニン型[アルキル(炭
素数1〜30)アミノプロピオン酸型、アルキル(炭素
数1〜30)イミノジプロピオン酸型等]両性界面活性
剤(ステアリルアミノプロピオン酸ナトリウム、β−ラ
ウリルアミノプロピオン酸ナトリウム、N−ラウリル−
β−イミノジプロピオン酸ナトリウム等)、グリシン型
[アルキル(炭素数1〜30)アミノ酢酸型等]両性界
面活性剤(ラウリルアミノ酢酸ナトリウム等)が挙げら
れる。これらのうち好ましいのは、アルキルアミノプロ
ピオン酸型両性界面活性剤、アルキルイミノジプロピオ
ン酸型両性界面活性剤である。
Examples of the amino acid-type amphoteric surfactant represented by the general formula (3) include alanine-type [alkyl (C 1-30) aminopropionic acid-type, alkyl (C 1-30) iminodipropionic-acid. Type, etc.] Amphoteric surfactant (sodium stearylaminopropionate, sodium β-laurylaminopropionate, N-lauryl-
[beta] -iminodipropionate and the like) and glycine type [alkyl (C1 to C30) aminoacetic acid type and the like] amphoteric surfactants (sodium laurylaminoacetate and the like). Of these, alkylaminopropionic acid-type amphoteric surfactants and alkyliminodipropionic acid-type amphoteric surfactants are preferable.

【0043】一般式(4)で示されるスルホン酸塩型両
性界面活性剤(アミノスルホン酸型両性界面活性剤)と
しては、例えば、アルキル(炭素数1〜30)タウリン
型(C1531NHCH2CH2SO3Na、C1735NH
CH2CH2CH2SO3Na等)両性界面活性剤等が挙げ
られる。
Examples of the sulfonate type amphoteric surfactant represented by the general formula (4) (aminosulfonic acid type amphoteric surfactant) include, for example, alkyl (C 1 to C 30) taurine type (C 15 H 31 NHCH). 2 CH 2 SO 3 Na, C 17 H 35 NH
CH 2 CH 2 CH 2 SO 3 Na, etc.) amphoteric surfactants and the like.

【0044】カチオン界面活性剤(C3)としては、第
4級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤およびアミン
塩型カチオン界面活性剤等が挙げられる。(C3)とし
ては、例えば下記一般式(5)または(6)で示される
もの、およびこれらの2種以上の混合物が挙げられる。
Examples of the cationic surfactant (C3) include quaternary ammonium salt type cationic surfactants and amine salt type cationic surfactants. Examples of (C3) include those represented by the following general formula (5) or (6), and mixtures of two or more thereof.

【0045】 [0045]

【0046】[式中、R16、R17、R18はそれぞれ独立
に炭素数1〜30のアルキル基、アルケニル基、ヒドロ
キシアルキル基、ポリオキシアルキレン基(アルキレン
基の炭素数:2〜4)、および式R9−T−R10− で示
される基(R9 は炭素数1〜30の脂肪酸からCOOH
基を除いた残基、R10は炭素数1〜4のアルキレン基ま
たはヒドロキシアルキレン基、Tは−COO−または−
CONH−を表す。)から選ばれる基;R19は炭素数1
〜30のアルキル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキ
ル基またはポリオキシアルキレン基;R16とR17とR18
とのいずれか2つが結合してNとともに複素環を形成し
ていてもよい;Q- は無機酸アニオンまたは有機酸アニ
オン、QHは無機酸または有機酸を表す。]
[Wherein R 16 , R 17 , and R 18 are each independently an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an alkenyl group, a hydroxyalkyl group, a polyoxyalkylene group (the carbon number of the alkylene group is 2 to 4). , And a group represented by the formula R 9 —T—R 10 — (R 9 is a C 1-30 fatty acid to COOH
A residue excluding a group, R 10 is an alkylene group or a hydroxyalkylene group having 1 to 4 carbon atoms, and T is —COO— or —
Represents CONH-. A group selected from); R 19 has 1 carbon atom
30 alkyl group, alkenyl group, hydroxyalkyl group or a polyoxyalkylene group; R 16 and R 17 and R 18
And any two of them may form a heterocycle together with N; Q represents an inorganic acid anion or an organic acid anion, and QH represents an inorganic acid or an organic acid. ]

【0047】R16、R17、R18の炭素数1〜30のアル
キル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基、ポリオ
キシアルキレン基、および式R9−T−R10−で示され
る基としては、前記R5、R6、R7 と同じものが挙げら
れる。R16、R17、R18としては、これらのうち、炭素
数1〜24のアルキル基、アルケニル基およびヒドロキ
シアルキル基が好ましい。R19の炭素数1〜30のアル
キル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基またはポ
リオキシアルキレン基としては、R16、R17、R18で挙
げたものと同様である。これらのうち好ましいものは、
炭素数1〜4のアルキル基およびヒドロキシアルキル基
である。R16とR17とR18とのいずれか2つが結合して
Nとともに複素環、脂環式化合物を形成しているものと
しては、例えばイミダゾリン環、イミダゾール環、ピリ
ジン環、ピリミジン環、ピペリジン環及びモルホリン環
が挙げられる。
Examples of R 16 , R 17 , and R 18 alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms, alkenyl groups, hydroxyalkyl groups, polyoxyalkylene groups, and groups represented by the formula R 9 —T—R 10 — The same as R 5 , R 6 and R 7 can be mentioned. Of these, R 16 , R 17 and R 18 are preferably an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, an alkenyl group and a hydroxyalkyl group. The alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, the alkenyl group, the hydroxyalkyl group or the polyoxyalkylene group of R 19 is the same as those described for R 16 , R 17 and R 18 . Of these, the preferred one is
An alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and a hydroxyalkyl group. Examples of those in which any two of R 16 , R 17 and R 18 are bonded to form a heterocyclic ring or an alicyclic compound with N include, for example, imidazoline ring, imidazole ring, pyridine ring, pyrimidine ring, piperidine ring. And a morpholine ring.

【0048】アニオンQ- を形成する酸、QHとしては
次のものが挙げられる。 (1)無機酸 ハロゲン化水素酸(塩酸、臭素酸、沃素酸等)、硝酸、
炭酸、燐酸等; (2)有機酸 (a)アルキル硫酸エステル メチル硫酸、エチル硫酸等の炭素数1〜4のアルキル硫
酸エステル; (b)アルキル燐酸エステル ジメチル燐酸、ジエチル燐酸等の炭素数1〜8のモノお
よび/またはジアルキル燐酸エステル;
The anion Q - forming acids include the following as a QH. (1) Inorganic acid hydrohalic acid (hydrochloric acid, bromic acid, iodic acid, etc.), nitric acid,
Carbonic acid, phosphoric acid, etc .; (2) Organic acid (a) Alkyl sulfuric acid ester, such as methyl sulfuric acid and ethyl sulfuric acid, having 1 to 4 carbon atoms; (b) Alkyl phosphoric acid ester, such as dimethyl phosphoric acid, diethyl phosphoric acid, etc. 8 mono- and / or dialkyl phosphate esters;

【0049】(c)炭素数1〜30の脂肪族モノカルボ
ン酸 飽和モノカルボン酸(残基がR9 を構成する脂肪酸とし
て挙げたもの等)、不飽和モノカルボン酸(アクリル
酸、メタクリル酸、オレイン酸等)、および脂肪族オキ
シカルボン酸(グリコール酸、乳酸、オキシ酪酸、オキ
シカプロン酸、リシノール酸、オキシステアリン酸、グ
ルコン酸等); (d)炭素数7〜30の芳香族または複素環モノカルボ
ン酸 芳香族モノカルボン酸(安息香酸、ナフトエ酸、ケイ皮
酸等)、芳香族オキシカルボン酸(サリチル酸、p−オ
キシ安息香酸、マンデル酸等)、および複素環モノカル
ボン酸(ピロリドンカルボン酸等);
(C) Aliphatic monocarboxylic acid having 1 to 30 carbon atoms Saturated monocarboxylic acid (such as those listed as a fatty acid whose residue constitutes R 9 ) and unsaturated monocarboxylic acid (acrylic acid, methacrylic acid, Oleic acid) and aliphatic oxycarboxylic acids (glycolic acid, lactic acid, oxybutyric acid, oxycaproic acid, ricinoleic acid, oxystearic acid, gluconic acid, etc.); (d) aromatic or heterocyclic ring having 7 to 30 carbon atoms. Monocarboxylic acid Aromatic monocarboxylic acid (benzoic acid, naphthoic acid, cinnamic acid, etc.), aromatic oxycarboxylic acid (salicylic acid, p-oxybenzoic acid, mandelic acid, etc.), and heterocyclic monocarboxylic acid (pyrrolidone carboxylic acid) etc);

【0050】(e)2〜4価のポリカルボン酸 炭素数2〜30の直鎖状または分岐状の脂肪族ポリカル
ボン酸[飽和ポリカルボン酸(シュウ酸、マロン酸、コ
ハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリ
ン酸、アゼライン酸、セバチン酸等)、炭素数4〜30
の不飽和ポリカルボン酸(マレイン酸、フマール酸、イ
タコン酸等)];炭素数4〜20の脂肪族オキシポリカ
ルボン酸(リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等);炭素数8
〜30の芳香族ポリカルボン酸[ジカルボン酸〔フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、2,6−ナフタレン
ジカルボン酸およびビフェニルジカルボン酸(2,2’
−、3,3’−および/または2,7−体)等〕、トリ
もしくはテトラカルボン酸(トリメリット酸、ピロメリ
ット酸等)];硫黄を含有する炭素数4〜30のポリカ
ルボン酸(チオジプロピオン酸等); (f)炭素数2〜30のアミノ酸 アスパラギン酸、グルタミン酸、システィン酸等のアミ
ノ酸; (g)有機酸変性シリコーン ジオルガノポリシロキサンのメチル基の一部が、−R20
COOH基および/または−R20SO3H基 に置換した
有機酸、例えば前記一般式(1)で示され、下記の組成
のもの。
(E) Polycarboxylic acid having 2 to 4 valences Linear or branched aliphatic polycarboxylic acid having 2 to 30 carbon atoms [saturated polycarboxylic acid (oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, Adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, etc.), carbon number 4-30
Unsaturated polycarboxylic acids (maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, etc.)]; Aliphatic oxypolycarboxylic acids having 4 to 20 carbon atoms (malic acid, tartaric acid, citric acid, etc.);
To 30 aromatic polycarboxylic acids [dicarboxylic acids [phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and biphenyldicarboxylic acid (2,2 ′
-, 3,3'- and / or 2,7-form), etc.], tri- or tetracarboxylic acid (trimellitic acid, pyromellitic acid, etc.)]; and polycarboxylic acid containing sulfur and having 4 to 30 carbon atoms ( Thiodipropionic acid, etc.); (f) Amino acid having 2 to 30 carbon atoms, such as aspartic acid, glutamic acid, cysteic acid; (g) Some of the methyl groups of the organic acid-modified silicone diorganopolysiloxane are -R 20.
An organic acid substituted with a COOH group and / or a —R 20 SO 3 H group, for example, one represented by the above general formula (1) and having the following composition.

【0051】(g)としては、一般式(1)において、
Meはメチル基、R1 、R2 、R3およびR4 の少なく
とも一つが、−R20COOH基および/または−R20
3H基(R20は炭素数2〜5のアルキレン基を表
す。)であり、残りはメチル基、フェニル基、炭素数2
〜20のアルキル基または−(CH2)p−Ph(Phはフ
ェニル基、pは1〜4の整数を示す)基でもよい。a,
bは1〜2,000の整数である。炭素数2〜5のアル
キレン基としては、直鎖状、分岐状のいずれでもよく、
エチレン基、n−およびi−のプロピレン基、ブチレン
基、ヘキシレン等が挙げられる。例えば、25℃におけ
る粘度が5〜20,000mm2 /sで、K粘度では1
〜1,500mm2 /sでカルボキシ当量が200〜2
0,000のカルボキシ変性シリコーン等。
As (g), in the general formula (1),
Me is a methyl group, and at least one of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 is —R 20 COOH group and / or —R 20 S.
O 3 H group (R 20 represents an alkylene group having 2 to 5 carbon atoms), the rest being a methyl group, a phenyl group, and 2 carbon atoms.
20 alkyl group or a - (CH 2) p-Ph (Ph is a phenyl group, p is an integer of 1 to 4) may be a group. a,
b is an integer of 1 to 2,000. The alkylene group having 2 to 5 carbon atoms may be linear or branched,
Examples thereof include ethylene groups, n- and i-propylene groups, butylene groups, and hexylene. For example, the viscosity at 25 ° C. is 5 to 20,000 mm 2 / s, and the K viscosity is 1
Carboxy equivalent of 200 to 2 at 1,500 mm 2 / s
10,000 carboxy-modified silicones, etc.

【0052】(h)脂肪族アルコール(炭素数8〜2
4)のカルボキシメチル化物 オクチルアルコールのカルボキシメチル化物、デシルア
ルコールのカルボキシメチル化物、ラウリルアルコール
のカルボキシメチル化物、ドバノール23(三菱油化
製)のカルボキシメチル化物およびトリデカノール(協
和発酵製)のカルボキシメチル化物等。 (i)脂肪族アルコール(炭素数8〜24)のEOおよ
び/またはPO1〜20モル付加物のカルボキシメチル
化物 オクチルアルコールEO3モル付加物のカルボキシメチ
ル化物、ラウリルアルコールEO2.5モル付加物のカ
ルボキシメチル化物、イソステアリルアルコールEO3
モル付加物のカルボキシメチル化物、ドバノール23E
O3モル付加物のカルボキシメチル化物およびトリデカ
ノールEO2モル付加物のカルボキシメチル化物等。
(H) Aliphatic alcohol (having 8 to 2 carbon atoms)
4) Carboxymethylation product Octyl alcohol carboxymethylation product, decyl alcohol carboxymethylation product, lauryl alcohol carboxymethylation product, Dovanol 23 (Mitsubishi Yuka) carboxymethylation product and tridecanol (Kyowa Hakko) carboxymethylation product etc. (I) Carboxymethylation product of EO and / or PO1 to 20 mol adduct of aliphatic alcohol (C8 to C24) Carboxymethylation product of octyl alcohol EO3 mol adduct, Carboxymethyl product of lauryl alcohol EO2.5 mol adduct Compound, isostearyl alcohol EO3
Carboxymethylation product of molar adduct, Dobanol 23E
Carboxymethylated product of O3 mol adduct and carboxymethylated product of tridecanol EO2 mol adduct and the like.

【0053】これらのうちで好ましいものは、メチル硫
酸、エチル硫酸、アジピン酸、グルコン酸、とくにイソ
ステアリン酸、25℃における粘度が10〜8,000
(さらに20〜5,000、とくに30〜1000)m
2 /sで、K粘度では2〜600mm2/sで、カル
ボキシル当量が300〜8,000(さらに400〜
4,000、とくに500〜1,500)のカルボキシ
変性シリコーン、およびラウリルアルコールEO1〜5
モル付加物のカルボキシメチル化物である。
Preferred among these are methylsulfuric acid, ethylsulfuric acid, adipic acid, gluconic acid, especially isostearic acid, and a viscosity at 25 ° C. of 10 to 8,000.
(Further 20-5,000, especially 30-1000) m
m 2 / s, K viscosity is 2 to 600 mm 2 / s, carboxyl equivalent is 300 to 8,000 (further 400 to
4,000, especially 500-1,500) carboxy-modified silicone, and lauryl alcohol EO1-5
It is a carboxymethylated product of a molar adduct.

【0054】一般式(5)で示される第4級アンモニウ
ム塩型カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキル
(炭素数1〜30)トリメチルアンモニウム塩(ラウリ
ルトリメチルアンモニウムクロライド、ラウリルトリメ
チルアンモニウムイソステアリン酸塩、ラウリルトリメ
チルアンモニウムカルボキシ変性シリコーン塩等)、ジ
アルキル(炭素数1〜30)ジメチルアンモニウム塩
〔ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジオクチ
ルジメチルアンモニウムブロマイド、ジデシルジメチル
アンモニウムイソステアレート、ジ(ジデシルジメチル
アンモニウム)アジペート、ジデシルジメチルアンモニ
ウムカルボキシ変性シリコーン塩、ジデシルジメチルア
ンモニウムラウリルアルコールEO1〜5モル付加物の
カルボキシメチル化物の塩等〕、窒素環含有第4級アン
モニウム塩(セチルピリジニウムクロライド等)、ポリ
(付加モル数2〜15)オキシアルキレン(炭素数2〜
4)鎖含有第4級アンモニウム塩[ポリ(付加モル数
3)オキシエチレントリメチルアンモニウムクロライド
等]、アルキル(炭素数1〜30)アミドアルキル(炭
素数1〜10)ジアルキル(炭素数1〜4)メチルアン
モニウム塩(ステアラミドエチルジエチルメチルアンモ
ニウムメトサルフェート等)等が挙げられる。これらの
うち好ましいのはアルキルトリメチルアンモニウムの有
機酸塩およびとくにジアルキルジメチルアンモニウムの
有機酸塩である。
Examples of the quaternary ammonium salt type cationic surfactant represented by the general formula (5) include alkyl (C 1-30) trimethyl ammonium salts (lauryl trimethyl ammonium chloride, lauryl trimethyl ammonium isostearate, Lauryl trimethyl ammonium carboxy modified silicone salt etc.), dialkyl (C 1-30) dimethyl ammonium salt [didecyl dimethyl ammonium chloride, dioctyl dimethyl ammonium bromide, didecyl dimethyl ammonium isostearate, di (didecyl dimethyl ammonium) adipate, Carboxymethylation of didecyldimethylammonium carboxy-modified silicone salt, didecyldimethylammonium lauryl alcohol EO 1-5 mol adduct Such salts], nitrogen ring-containing quaternary ammonium salt (cetyl pyridinium chloride, etc.), poly (addition molar number 2 to 15) oxyalkylene (2 carbon atoms
4) Chain-containing quaternary ammonium salt [poly (additional mol number 3) oxyethylene trimethyl ammonium chloride, etc.], alkyl (C 1-30) amidoalkyl (C 1-10) dialkyl (C 1-4) Methylammonium salt (stearamidoethyldiethylmethylammonium methosulfate etc.) etc. are mentioned. Of these, preferred are the organic acid salts of alkyltrimethylammonium and especially the organic acid salts of dialkyldimethylammonium.

【0055】一般式(6)で示されるアミン塩型カチオ
ン界面活性剤としては、3級アミンを無機酸(塩酸、硝
酸、硫酸、ヨウ化水素酸等)または有機酸(酢酸、ギ
酸、蓚酸、乳酸、グルコン酸、アジピン酸、アルキル硫
酸等)で中和して得られるものが使用できる。例えば、
炭素数3〜90の脂肪族3級アミン(トリエチルアミ
ン、エチルジメチルアミン、ジデシルメチルアミン、
N,N,N’,N’−テトラメチルエチレンジアミン、
ラウラミドプロピルジメチルアミン等)、炭素数3〜9
0の脂環式(含窒素ヘテロ環を含む)3級アミン(N−
メチルピロリジン、N−メチルピペリジン、N−メチル
モルホリン、4−ジメチルアミノピリジン、N−メチル
イミダゾール、4,4’−ジピリジル等)、炭素数3〜
90のヒドロキシアルキル基含有3級アミン(トリエタ
ノールアミンモノステアリン酸エステル、N−ステアラ
ミドエチルジエタノールアミン等)等の無機酸塩または
有機酸塩等が挙げられる。これらのうち好ましいのは、
脂肪族アミンの無機酸塩および有機酸塩である。
As the amine salt type cationic surfactant represented by the general formula (6), tertiary amines are used as inorganic acids (hydrochloric acid, nitric acid, sulfuric acid, hydroiodic acid, etc.) or organic acids (acetic acid, formic acid, oxalic acid, Those obtained by neutralization with lactic acid, gluconic acid, adipic acid, alkyl sulfuric acid, etc. can be used. For example,
Aliphatic tertiary amines having 3 to 90 carbon atoms (triethylamine, ethyldimethylamine, didecylmethylamine,
N, N, N ', N'-tetramethylethylenediamine,
Lauramidopropyldimethylamine, etc.), carbon number 3-9
0 alicyclic (including nitrogen-containing heterocycle) tertiary amine (N-
Methylpyrrolidine, N-methylpiperidine, N-methylmorpholine, 4-dimethylaminopyridine, N-methylimidazole, 4,4′-dipyridyl, etc.), a carbon number of 3 to
Examples thereof include inorganic acid salts or organic acid salts such as 90 hydroxyalkyl group-containing tertiary amines (triethanolamine monostearate, N-stearamide ethyldiethanolamine, etc.). Of these, the preferred one is
Inorganic and organic acid salts of aliphatic amines.

【0056】(C)として好ましいものは、両性界面活
性剤(C2)、およびとくに(C2)とカチオン界面活
性剤(C3)との併用(例えば質量比で9:1〜1:
9)である。
Preferred as (C) are amphoteric surfactants (C2), and especially a combination of (C2) with a cationic surfactant (C3) (for example, 9: 1 to 1: 1 by mass ratio).
9).

【0057】本発明の弾性繊維用油剤(非揮発分)中の
(C)の含有量は、油剤に十分な制電性および糸切れ等
を生じない適度な粘度を与える観点から、全油剤(非揮
発分)に基づいて、好ましくは20質量%以下、さらに
好ましくは0.01〜10質量%である。
The content of (C) in the elastic agent (nonvolatile content) for elastic fiber of the present invention is such that the total amount of the oil agent (from the viewpoint of giving the oil agent a sufficient antistatic property and an appropriate viscosity without causing thread breakage, etc.). It is preferably 20% by mass or less, and more preferably 0.01 to 10% by mass, based on (nonvolatile content).

【0058】柔軟剤(D)としては、例えば前記一般式
(1)で示され、下記組成のエポキシ変性シリコーン
(D1)およびアミノ変性シリコーン(D2)が挙げら
れる。(D)のMwは、好ましくは500〜100,0
00、さらに好ましくは1,000〜20,000であ
る。K粘度は1,500mm2/s以下である。
Examples of the softening agent (D) include the epoxy-modified silicone (D1) and amino-modified silicone (D2) represented by the general formula (1) and having the following compositions. The Mw of (D) is preferably 500 to 100,0.
00, and more preferably 1,000 to 20,000. The K viscosity is 1,500 mm 2 / s or less.

【0059】エポキシ変性シリコーン(D1)として
は、前記一般式(1)において、R1、R2 、R3 およ
びR4 の少なくとも一つがエポキシ基含有基であるもの
等が挙げられる。残りはメチル基、炭素数2〜20のア
ルキル基、フェニル基または炭素数1〜5のアルコキシ
基でもよい。また、Meはメチル基であり、aとbは0
または1以上の整数であり、a+bは1〜1,000で
ある。エポキシ基含有基としては、下記一般式(7)
(式中、R21,R22は炭素数1〜4のアルキレン基、k
は0または1である。)で示される基、例えばグリシジ
ル基、γ−グリシドキシプロピル基などが挙げられる。
Examples of the epoxy-modified silicone (D1) include those in which at least one of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 in the general formula (1) is an epoxy group-containing group. The rest may be a methyl group, an alkyl group having 2 to 20 carbon atoms, a phenyl group or an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms. Further, Me is a methyl group, and a and b are 0.
Alternatively, it is an integer of 1 or more, and a + b is 1 to 1,000. As the epoxy group-containing group, the following general formula (7)
(In the formula, R 21 and R 22 are alkylene groups having 1 to 4 carbon atoms, k
Is 0 or 1. Group represented by), for example, glycidyl group, γ-glycidoxypropyl group and the like.

【0060】[0060]

【化2】 [Chemical 2]

【0061】アミノ変性シリコーン(D2)としては、
前記一般式(1)において、R1 、R2 、R3 およびR
4 の少なくとも一つが−R23−NH(R24NH)tH 基含
有基(R23は炭素数1〜5のアルキレン基、R24は炭素
数1〜4のアルキレン基、tは0〜3の整数である)で
あるもの等が挙げられる。残りはメチル基、炭素数2〜
20のアルキル基、フェニル基または炭素数1〜5のア
ルコキシ基でもよい。また、Meはメチル基であり、a
とbは0または1以上の整数であり、a+bは1〜1,
000である。
As the amino-modified silicone (D2),
In the general formula (1), R 1 , R 2 , R 3 and R
4 of at least one of -R 23 -NH (R 24 NH) tH group-containing group (R 23 represents an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, R 24 is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, t is from 0 to 3 Which is an integer). The rest is a methyl group with 2 to 2 carbon atoms
It may be an alkyl group having 20 carbon atoms, a phenyl group or an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms. Further, Me is a methyl group, and a
And b are 0 or an integer of 1 or more, and a + b is 1 to 1,
It is 000.

【0062】上記(D1)および(D2)で、炭素数2
〜20のアルキル基としては、前記一般式(2)のR5
におけるアルキル基として例示したもののうち、炭素数
が上記範囲内のものが挙げられる。炭素数1〜5のアル
コキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、n−及び
iso−プロポキシ基、ブトキシ基等が挙げられる。炭
素数1〜5(1〜4)のアルキレン基としては、メチレ
ン基、エチレン基、1,2−および1,3−プロピレン
基、並びに1,2−、2,3−、1,3−および1,4
−ブチレン基等が挙げられる。好ましくは1,3−プロ
ピレン基である。これら(D)の中で好ましいものは、
アミノ変性シリコーン(D2)、とくにMwが500〜
20,000のアミノ変性シリコーンである。
In the above (D1) and (D2), the carbon number is 2
Examples of the alkyl group represented by R 20 include R 5 of the general formula (2).
Among those exemplified as the alkyl group in, those having a carbon number within the above range can be mentioned. Examples of the alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms include methoxy group, ethoxy group, n- and iso-propoxy group, butoxy group and the like. Examples of the alkylene group having 1 to 5 carbon atoms (1 to 4) include methylene group, ethylene group, 1,2- and 1,3-propylene group, 1,2-, 2,3-, 1,3- and 1,4
A butylene group and the like. It is preferably a 1,3-propylene group. Among these (D), preferred ones are
Amino-modified silicone (D2), especially Mw of 500-
It is 20,000 amino-modified silicone.

【0063】本発明の油剤(非揮発分)中の、(D)の
含有量はとくに限定されないが、好ましくは20質量%
以下、さらに好ましくは0.1〜10質量%である。
The content of (D) in the oil agent (nonvolatile content) of the present invention is not particularly limited, but is preferably 20% by mass.
Hereafter, it is more preferably 0.1 to 10% by mass.

【0064】(A)以外の膠着防止剤(E)としては、
弾性繊維用油剤の膠着防止剤として通常用いられるもの
であればとくに限定されないが、炭素数5〜30の高級
脂肪酸金属塩(E1)、シリコーンレジン(E2)、ポ
リエーテル変性シリコーン(E3)、およびこれら以外
の膠着防止剤(E4)が挙げられる。
As the anti-sticking agent (E) other than (A),
It is not particularly limited as long as it is usually used as an anti-sticking agent for oil agents for elastic fibers, but higher fatty acid metal salt having 5 to 30 carbon atoms (E1), silicone resin (E2), polyether modified silicone (E3), and Other anti-sticking agents (E4) can be mentioned.

【0065】(E1)としては、炭素数5〜30(好ま
しくは10〜20)の高級脂肪酸の2価もしくは3価金
属塩[アルカリ土類金属塩(カルシウム塩、マグネシウ
ム塩等)およびアルミニウム塩等]等が挙げられる。上
記高級脂肪酸の具体例としては、前記のR9 を構成する
炭素数1〜30の脂肪酸として例示したもののうち炭素
数が5以上のものが挙げられる。(E1)の具体例とし
ては、ラウリン酸マグネシウム、ラウリン酸カルシウ
ム、ラウリン酸アルミニウム、ミリスチン酸マグネシウ
ム、ミリスチン酸カルシウム、ミリスチン酸アルミニウ
ム、パルミチン酸マグネシウム、パルミチン酸カルシウ
ム、パルミチン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシ
ウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニ
ウム等が挙げられる。これらのうち好ましいものは、ス
テアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ス
テアリン酸アルミニウムである。
(E1) is a divalent or trivalent metal salt of a higher fatty acid having 5 to 30 (preferably 10 to 20) carbon atoms [alkaline earth metal salt (calcium salt, magnesium salt, etc.) and aluminum salt, etc. ] Etc. are mentioned. Specific examples of the higher fatty acid include those having 5 or more carbon atoms among those exemplified as the fatty acid having 1 to 30 carbon atoms which constitutes R 9 described above. Specific examples of (E1) include magnesium laurate, calcium laurate, aluminum laurate, magnesium myristate, calcium myristate, aluminum myristate, magnesium palmitate, calcium palmitate, aluminum palmitate, magnesium stearate, calcium stearate. , Aluminum stearate and the like. Of these, preferred are magnesium stearate, calcium stearate, and aluminum stearate.

【0066】(E2)としては、例えば、分岐度の高い
三次元構造の固体ポリマーすなわちシリコーンレジン
[シリコーンハンドブック(伊藤邦雄編、日刊工業新聞
社発行)、466〜515頁に記載のもの]が挙げられ
る。このうち好ましいものは、Mwが1,000〜10
0,000のメチルシリコーンレジン、およびMwが
1,000〜100,000のアミノ変性ポリオルガノ
シロキサンからなるレジンであり、さらに好ましくは、
Mwが1,500〜30,000のメチルシリコーンレ
ジンである。
Examples of (E2) include solid polymers having a three-dimensional structure having a high degree of branching, that is, silicone resins [those described in Silicone Handbook (edited by Kunio Ito, published by Nikkan Kogyo Shimbun), pages 466 to 515]. To be Among these, preferable ones have Mw of 1,000 to 10
A resin composed of 50,000 methyl silicone resin and an amino-modified polyorganosiloxane having Mw of 1,000 to 100,000, and more preferably
It is a methyl silicone resin having an Mw of 1,500 to 30,000.

【0067】(E3)としては、K粘度が1,500m
2/s以下で、前記一般式(1)において、R1 、R
2 、R3 およびR4 の少なくとも一つがポリオキシアル
キレン鎖含有基であるもの等が挙げられる。残りはメチ
ル基、炭素数2〜20のアルキル基、フェニル基または
炭素数1〜5のアルコキシ基でもよい。ポリオキシアル
キレン鎖含有基としては、一般式−A1−O−(A2−O)
q−R25 で示される基(式中、R25は水素原子または炭
素数1〜30のアルキル基、A1 は炭素数1〜5のアル
キレン基、A2 は炭素数1〜4のアルキレン基であり、
同じでも異なっていてもよく、ブロック状でもランダム
状でもよい。qは1〜100の整数を表す。)、例え
ば、一般式−(CH2)3−O−(C24O)r(C36O)s−
D(Dは水素原子または炭素数1〜20のアルキル基、
rとsはr+s=1〜100となる0以上の整数を示
す。)で示される基が挙げられる。また、Meはメチル
基であり、aとbは0または1以上の整数であり、a+
bは1〜1,000である。なお、各置換基の例は、前
記の(D)におけるものと同様である。
As (E3), the K viscosity is 1,500 m.
m 2 / s or less, in the general formula (1), R 1 , R
Examples thereof include those in which at least one of 2 , R 3 and R 4 is a polyoxyalkylene chain-containing group. The rest may be a methyl group, an alkyl group having 2 to 20 carbon atoms, a phenyl group or an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms. The polyoxyalkylene chain-containing group, the general formula -A 1 -O- (A 2 -O)
A group represented by q-R 25 (wherein R 25 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, A 1 is an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, and A 2 is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms. And
They may be the same or different and may be block-shaped or random-shaped. q represents an integer of 1 to 100. ), For example, the general formula - (CH 2) 3 -O- ( C 2 H 4 O) r (C 3 H 6 O) s-
D (D is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms,
r and s represent an integer of 0 or more, which is r + s = 1 to 100. The group shown by these is mentioned. Further, Me is a methyl group, a and b are 0 or an integer of 1 or more, and a +
b is 1 to 1,000. Note that examples of each substituent are the same as those in the above (D).

【0068】上記以外の膠着防止剤(E4)としては、
例えば、粒子径が0.5μm以下のタルク、シリカおよ
びコロイダルアルミナ等の鉱物性固体微粒子;パラフィ
ン(炭素数18〜70)、ポリエチレン(Mw=300
〜10,000)等の25℃以下で固状となるワック
ス;等が挙げられる。これら(E)の中で好ましいもの
は(E2)および(E3)である。
As the anti-sticking agent (E4) other than the above,
For example, mineral solid fine particles such as talc, silica, and colloidal alumina having a particle diameter of 0.5 μm or less; paraffin (having 18 to 70 carbon atoms) and polyethylene (Mw = 300).
~ 10,000) and other waxes that become solid at 25 ° C or lower; and the like. Preferred among these (E) are (E2) and (E3).

【0069】本発明の油剤(非揮発分)中の、(E)の
含有量は特に限定されないが、好ましくは20質量%以
下、さらに好ましくは0.1〜10質量%である。また
(E1)の含有量は、好ましくは0.5質量%以下であ
る。これらの添加剤は、弾性繊維の用途、例えばコアス
パンヤーン、カバリング、エアーカバリング、丸編み、
整経等によって、1種だけ使用したり、数種併用して使
用することで最適な性能を付与することができる。
The content of (E) in the oil agent (nonvolatile content) of the present invention is not particularly limited, but is preferably 20% by mass or less, more preferably 0.1 to 10% by mass. The content of (E1) is preferably 0.5% by mass or less. These additives may be used for elastic fibers such as core spun yarn, covering, air covering, circular knitting,
Depending on warping and the like, optimum performance can be imparted by using only one kind or by using several kinds in combination.

【0070】本発明の油剤には、さらに必要により公知
の相溶化成分[例えばノニオン界面活性剤(例えば米国
特許第4,331,447号および同第3,929,6
78号各明細書に記載のもの);2−エチルヘキサノー
ル、イソステアリルアルコール等の炭素数6〜24の高
級アルコール類等]を本発明の弾性繊維用油剤の性能を
損なわない範囲で配合してよく、これらを配合すること
で油剤の経日安定性を向上させることができる。また、
さらに酸化防止剤(ヒンダードフェノール類、ヒンダー
ドアミン類等)、紫外線吸収剤等、通常紡糸油剤に使用
される成分を配合することができる。これらの成分の本
発明の油剤(非揮発分)中の配合量は、相溶化成分につ
いては、好ましくは0〜10質量%、さらに好ましくは
0.1〜7質量%であり、酸化防止剤および紫外線吸収
剤については、好ましくは0〜3質量%、さらに好まし
くは0.1〜1質量%である。
If necessary, the oil agent of the present invention may further contain known compatibilizing components [eg, nonionic surfactants (eg, US Pat. Nos. 4,331,447 and 3,929,6).
No. 78) and higher alcohols having 6 to 24 carbon atoms such as 2-ethylhexanol, isostearyl alcohol, etc.] within a range that does not impair the performance of the oil agent for elastic fiber of the present invention. Often, the blending of these can improve the daily stability of the oil agent. Also,
Furthermore, antioxidants (hindered phenols, hindered amines, etc.), UV absorbers, and other components normally used in spinning oils can be added. The blending amount of these components in the oil agent (non-volatile content) of the present invention is preferably 0 to 10% by mass, and more preferably 0.1 to 7% by mass with respect to the compatibilizing component. The ultraviolet absorber is preferably 0 to 3% by mass, more preferably 0.1 to 1% by mass.

【0071】本発明の油剤の粘度(以下L粘度と略記)
は、均一付着、ローラ巻き付き防止のために、25℃で
2〜100mm2 /sが好ましい。L粘度は以下の方法
で測定する。 [L粘度の測定方法]試料油剤を20gウベローデ粘度
計に入れ、恒温水槽で25±0.5℃に試料油剤を温調
する。30分後、ウベローデ法により粘度を測定する。
Viscosity of the oil agent of the present invention (hereinafter abbreviated as L viscosity)
Is preferably 2 to 100 mm 2 / s at 25 ° C. for uniform adhesion and prevention of roller wrapping. The L viscosity is measured by the following method. [Method of measuring L viscosity] 20 g of the sample oil agent is put into an Ubbelohde viscometer, and the temperature of the sample oil agent is adjusted to 25 ± 0.5 ° C. in a constant temperature water bath. After 30 minutes, the viscosity is measured by the Ubbelohde method.

【0072】本発明の油剤の製造方法としては特に限定
はなく、例えば、通常の撹拌設備(櫂型攪拌機、プロペ
ラ式攪拌機等)および加熱設備(例えば0〜200℃)
が備わった配合槽に各成分を入れ40〜120℃で混合
する方法が挙げられる。
The method for producing the oil agent of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include ordinary stirring equipment (paddle type agitator, propeller type agitator, etc.) and heating equipment (eg 0 to 200 ° C.).
There is a method in which each component is put in a mixing tank equipped with and mixed at 40 to 120 ° C.

【0073】油剤の付与形態は、通常非含水の状態で使
用することができるが、必要に応じて水乳化物として使
用してもよい。非含水の状態とは、そのまま(ストレー
ト給油)、または希釈剤〔有機溶媒、低粘度(L粘度1
mm2/s未満)の鉱物油等〕で希釈して使用すること
ができる。希釈比率は特に限定されないが、油剤の濃度
[非揮発分の合計質量の濃度]は、希釈後の希釈油剤の
全質量に基づいて、好ましくは1〜80質量%、さらに
好ましくは5〜70質量%である。有機溶剤としては、
例えば、ヘキサンおよびペンタン等の脂肪族炭化水素;
ジエチルエーテルおよびジプロピルエーテル等のエーテ
ル;メタノール、エタノールおよびイソプロパノール等
のアルコール;アセトン、メチルエチルケトンおよびメ
チルイソブチルケトン等のケトン;トルエンおよびキシ
レン等の芳香族炭化水素;ジメチルホルムアミドおよび
ジメチルスルホキシド等の高極性溶媒;クロロホルムお
よび四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素が挙げられる。
低粘度鉱物油としては、例えば、L粘度が1mm2 /s
未満の流動パラフィンや精製スピンドル油が挙げられ
る。
The oil agent may be applied in a non-hydrated state, but if desired, it may be used as a water emulsion. The non-hydrated state means that it is as it is (straight lubrication), or diluent (organic solvent, low viscosity (L viscosity 1
mineral oil (less than mm 2 / s)]. The dilution ratio is not particularly limited, but the concentration of the oil agent [concentration of the total mass of the non-volatile components] is preferably 1 to 80 mass%, more preferably 5 to 70 mass%, based on the total mass of the diluted oil agent after dilution. %. As an organic solvent,
Aliphatic hydrocarbons such as hexane and pentane;
Ethers such as diethyl ether and dipropyl ether; alcohols such as methanol, ethanol and isopropanol; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; highly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide. A halogenated hydrocarbon such as chloroform and carbon tetrachloride.
As the low-viscosity mineral oil, for example, L viscosity is 1 mm 2 / s
Less than liquid paraffin and refined spindle oil.

【0074】水乳化物の場合は、公知の方法で乳化する
ことができるが、例えば、本発明の油剤を必要に応じ乳
化剤と混合し、水中に乳化することによって得ることが
できる。乳化剤としては、油剤の成分の種類によっては
特に加える必要はなく、例えば前記アニオン界面活性剤
(C1)、前記ノニオン界面活性剤等が使用できる。前
記各成分に該当する以外の乳化剤を使用する場合の乳化
剤の量は、乳化剤配合後の油剤(非揮発分)の全質量に
基づいて、好ましくは0〜50%である。乳化機として
は、攪拌機を備えた乳化槽やボールミル、ガウリンホモ
ジナイザー、ホモディスパーおよびビーズミル等を用い
ることができる。エマルションの濃度は特に限定されな
いが、油剤の濃度は、乳化後のエマルションの全質量に
基づいて、好ましくは0.01〜30質量%、さらに好
ましくは0.2〜20質量%である。
In the case of a water emulsion, it can be emulsified by a known method. For example, it can be obtained by mixing the oil agent of the present invention with an emulsifier, if necessary, and emulsifying in water. As the emulsifier, it is not necessary to add it depending on the type of the oil component, and for example, the anionic surfactant (C1) and the nonionic surfactant can be used. When using an emulsifier other than those corresponding to the above components, the amount of the emulsifier is preferably 0 to 50% based on the total mass of the oil agent (nonvolatile content) after the emulsifier is blended. As the emulsifying machine, an emulsifying tank equipped with a stirrer, a ball mill, a Gaurin homogenizer, a homodisper, a bead mill, or the like can be used. The concentration of the emulsion is not particularly limited, but the concentration of the oil agent is preferably 0.01 to 30% by mass, more preferably 0.2 to 20% by mass, based on the total mass of the emulsion after emulsification.

【0075】本発明の油剤は弾性繊維の紡糸工程(例え
ば200〜1,200m/分)において、紡出後、糸が
巻き取られるまでの任意の位置で、ローラ給油やノズル
給油等で糸に付与させることができる。給油する油剤の
温度は、好ましくは10〜80℃、さらに好ましくは1
5〜60℃である。本発明の油剤は、通常弾性繊維に対
して、非揮発分として0.1〜12(好ましくは0.5
〜10、さらに好ましくは1〜8)質量%付与させる。
The oil agent of the present invention is applied to the yarn by roller lubrication or nozzle lubrication at any position after spinning in the spinning process of elastic fibers (for example, 200 to 1,200 m / min) until the yarn is wound up. Can be given. The temperature of the oil agent to be supplied is preferably 10 to 80 ° C, more preferably 1
It is 5-60 degreeC. The oil agent of the present invention is usually 0.1 to 12 (preferably 0.5) as a non-volatile component with respect to elastic fibers.
10 to 10, more preferably 1 to 8)% by mass.

【0076】本発明の油剤を適用できる弾性繊維として
は、ポリウレタン弾性糸、ポリエステル弾性糸、ポリア
ミド弾性糸およびポリカーボネート弾性糸等が挙げられ
るが、とくにポリウレタン弾性糸に好適に使用できる。
本発明の油剤が適用できる弾性繊維の繊度は、特に限定
されないが、好ましくは10〜2500dtx、さらに
好ましくは11〜1870dtxである。
Examples of elastic fibers to which the oil agent of the present invention can be applied include polyurethane elastic yarns, polyester elastic yarns, polyamide elastic yarns and polycarbonate elastic yarns. Particularly, polyurethane elastic yarns can be preferably used.
The fineness of the elastic fiber to which the oil agent of the present invention can be applied is not particularly limited, but is preferably 10 to 2,500 dtx, and more preferably 11 to 1870 dtx.

【0077】本発明の油剤で処理されてなる弾性繊維
は、後加工工程(例えばエアースパンヤーン工程、カバ
ーリング工程、エアーカバーリング工程、編み工程、整
経工程、精錬工程、染色工程および仕上げ工程等)を経
て最終製品に仕上げられる。最終製品としては、衣料用
[例えばパンティーストッキング、靴下、インナーファ
ンデーション(ブラジャー、ガードル、ボディースーツ
等)、アウターウェア(ジャケット、スラックス等)、
スポーツウェア(水着、レオタード、スキーズボン
等)]および産業資材用(例えば紙おむつ、ベルト等)
等に広く適用できる。
The elastic fiber treated with the oil agent of the present invention has a post-processing step (for example, air spun yarn step, covering step, air covering step, knitting step, warping step, refining step, dyeing step and finishing step). Etc.) and finished into the final product. The final products are for clothing [eg pantyhose, socks, inner foundation (bra, girdle, bodysuit, etc.), outerwear (jacket, slacks, etc.),
Sportswear (swimsuits, leotards, ski pants, etc.)] and industrial materials (eg disposable diapers, belts, etc.)
Widely applicable to etc.

【0078】[0078]

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。な
お、文中および表中の部は質量部(有効成分)、%は質
量%を表す。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto. In the text and tables, parts represent parts by mass (active ingredient), and% represents mass%.

【0079】実施例1〜6および比較例1〜3 表1記載の組成および配合量(部)で、各成分をビーカ
ーで配合して実施例1〜6と比較例1〜3の弾性繊維用
油剤を調製した。ポリウレタン弾性繊維の乾式紡糸法に
おいて、表1の油剤をローラ給油で油剤付着量がフィラ
メント質量に対し6%になるよう付与し、600m/分
でチーズに巻き取り、40Dのポリウレタン弾性繊維を
得た。さらに下記試験方法により、スカム発生防止性試
験および膠着性試験を行なった。評価結果を表1に併記
する。
Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 For the elastic fibers of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3, each component was blended in a beaker with the composition and blending amount (parts) shown in Table 1. An oil solution was prepared. In the dry-spinning method of polyurethane elastic fiber, the oil agent of Table 1 was applied by roller oiling so that the amount of the oil agent attached was 6% with respect to the filament mass, and it was wound around cheese at 600 m / min to obtain 40D polyurethane elastic fiber. . Further, a scum preventing property test and a sticking property test were conducted by the following test methods. The evaluation results are also shown in Table 1.

【0080】<試験方法> (1)スカム発生防止性試験 上記乾式紡糸法でポリウレタン弾性繊維を得る際の、ス
カム発生状態を肉眼で観察し、比較例1の飛散状態と比
較し、次の基準で判定した。 −判定基準− ○:比較例1よりスカムが少ない ×:比較例1と同等、もしくは比較例1よりスカムが多
<Test Method> (1) Scum Generation Prevention Test When the polyurethane elastic fiber was obtained by the above dry spinning method, the state of scum generation was observed with the naked eye and compared with the scattering state of Comparative Example 1 to obtain the following criteria. It was judged by. -Judgment Criteria- ○: Less scum than Comparative Example 1 x: Same as Comparative Example 1, or more scum than Comparative Example 1

【0081】(2)膠着防止性試験 巻き取ったチーズを25℃で1週間エージングを行った
繊維を用い、可変倍率(引き出し速度と巻き取り速度と
の比率の変更が可能)の引き出し巻き取り装置にかけ、
50m/分の速度で糸を送り出した時、糸が膠着により
巻き込まれずに巻き取ることのできる最低の速度倍率で
示した。1.3以下が好ましい。
(2) Anti-sticking property test A draw-up and take-up device of variable magnification (the ratio of draw-out speed and take-up speed can be changed) using fibers obtained by aging the taken-up cheese at 25 ° C. for 1 week To
When the yarn was sent out at a speed of 50 m / min, the yarn was shown at the lowest speed ratio that could be wound up without being caught by sticking. It is preferably 1.3 or less.

【0082】なお、表1における各成分は以下の通りで
ある。 高重合ポリジメチルシロキサン(A−1):X−21−
7501G(K粘度:22,000mm2 /s;信越化
学工業株式会社製) 界面活性剤(1)(C−2):ラウラミドプロピルジメ
チルベタイン 界面活性剤(2)(C−3−1):ラウラミドプロピル
ジメチルアミン・カルボキシ変性シリコーン(X−22
−3710:信越化学工業株式会社製)塩 界面活性剤(3)(C−3−2):ジデシルジメチルア
ンモニウム・ラウリルアルコールEO2.5モル付加物
カルボキシメチル化塩 ポリエーテル変性シリコーン(E−3):L−7001
(日本ユニカー株式会社製) アミノ変性シリコーン(D−2):KF−8004(信
越化学工業株式会社製) ポリジメチルシロキサン(B−1):SH−200 1
0cs(K粘度:5mm2/s;東レ・ダウコーニング
株式会社製) 鉱物油(B−2):流動パラフィン60S(K粘度:5
mm2/s;中央化成株式会社製) ステアリン酸マグネシウム(S−M) イソステアリルアルコール(I−A)
The components in Table 1 are as follows. Highly polymerized polydimethylsiloxane (A-1): X-21-
7501G (K viscosity: 22,000 mm 2 / s; manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) Surfactant (1) (C-2): Lauramidopropyl dimethyl betaine surfactant (2) (C-3-1): Lauramidopropyldimethylamine / carboxy modified silicone (X-22
-3710: Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. salt surfactant (3) (C-3-2): didecyldimethylammonium lauryl alcohol EO2.5 mol adduct carboxymethylated salt polyether-modified silicone (E-3) ): L-7001
(Nippon Unicar Co., Ltd.) Amino-modified silicone (D-2): KF-8004 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) Polydimethylsiloxane (B-1): SH-2001
0 cs (K viscosity: 5 mm 2 / s; manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.) Mineral oil (B-2): Liquid paraffin 60S (K viscosity: 5)
mm 2 / s; manufactured by Chuo Kasei Co., Ltd.) Magnesium stearate (S-M) isostearyl alcohol (I-A)

【0083】[0083]

【表1】 [Table 1]

【0084】表1から明らかなように、本発明の弾性繊
維用油剤は比較例に比べて、スカム発生防止性および膠
着防止性が共に優れていることが判る。
As is clear from Table 1, the oil agent for elastic fibers of the present invention is superior in both scum preventing property and anti-sticking property to the comparative example.

【0085】[0085]

【発明の効果】本発明の弾性繊維用油剤は従来の油剤に
比べ、スカム発生防止性と糸同士の膠着防止性とが共に
優れている。上記効果を奏することから、本発明の弾性
繊維用油剤を用いることにより、弾性繊維を紡糸から後
加工工程に至るまで安定な操業性を保ちながら製造する
ことが可能となり、工業的に極めて有用である。
EFFECT OF THE INVENTION The oil agent for elastic fibers of the present invention is superior to the conventional oil agents in both the scum preventing property and the yarn sticking preventing property. From the above effect, by using the elastic fiber oil agent of the present invention, it becomes possible to produce elastic fibers while maintaining stable operability from spinning to the post-processing step, which is extremely useful industrially. is there.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ウベローデ粘度計で測定される25℃に
おける30質量%キシレン溶液の粘度が2,000mm
2 /s以上の高重合ポリオルガノシロキサン(A)およ
びベースオイル(B)からなることを特徴とする弾性繊
維用油剤。
1. The viscosity of a 30 mass% xylene solution at 25 ° C. measured by an Ubbelohde viscometer is 2,000 mm.
An oil agent for elastic fibers comprising a highly polymerized polyorganosiloxane (A) of 2 / s or more and a base oil (B).
【請求項2】 さらに、制電剤(C)、柔軟剤(D)、
および(A)以外の膠着防止剤(E)から選ばれる1種
以上の添加剤を含有する請求項1記載の弾性繊維用油
剤。
2. An antistatic agent (C), a softening agent (D),
The oil agent for elastic fibers according to claim 1, which contains one or more additives selected from the anti-sticking agents (E) other than (A) and (A).
【請求項3】 油剤中の、(A)の含有量が油剤の質量
に対して0.01〜5質量%であり、(B)の含有量が
70質量%以上である請求項1または2記載の弾性繊維
用油剤。
3. The content of (A) in the oil agent is 0.01 to 5 mass% with respect to the mass of the oil agent, and the content of (B) is 70 mass% or more. The oil agent for elastic fiber described.
【請求項4】 請求項1〜3のいずれか記載の弾性繊維
用油剤を弾性繊維に対して0.1〜12質量%付与する
弾性繊維の処理方法。
4. A method for treating an elastic fiber, which comprises applying the oil agent for elastic fiber according to claim 1 in an amount of 0.1 to 12% by mass based on the elastic fiber.
【請求項5】 請求項4記載の処理方法により処理され
てなる弾性繊維。
5. An elastic fiber treated by the treatment method according to claim 4.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2571144C1 (en) * 2013-04-19 2015-12-20 Као Корпорейшн Agent for treatment of nonwoven and textile fabric
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