JP2003190907A - Treatment method of hardly decomposable substance and apparatus - Google Patents

Treatment method of hardly decomposable substance and apparatus

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JP2003190907A
JP2003190907A JP2001390828A JP2001390828A JP2003190907A JP 2003190907 A JP2003190907 A JP 2003190907A JP 2001390828 A JP2001390828 A JP 2001390828A JP 2001390828 A JP2001390828 A JP 2001390828A JP 2003190907 A JP2003190907 A JP 2003190907A
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Japan
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catalyst
fly ash
hardly decomposable
decomposable substance
exhaust gas
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Application number
JP2001390828A
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Japanese (ja)
Inventor
Asako Kishida
麻子 岸田
Noriaki Senba
範明 仙波
Yusuke Kawasaki
祐輔 川嵜
Kimitoshi Ose
公利 小瀬
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Mitsubishi Heavy Industries Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Heavy Industries Ltd
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Publication date
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  • Processing Of Solid Wastes (AREA)
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a treatment method of hardly decomposable substances and apparatus capable of removing even hardly decomposable substances existing in fly ashes at a high decomposition efficiency in a short time. <P>SOLUTION: In the treatment apparatus of hardly decomposable substances, for hardy decomposable substances existing in fly ashes contained in a flue gas 20 discharged out of an incinerator which comprises a means for changing a catalyst 20 for hardly decomposable substance removal into the high temperature atmosphere where fly ashes are generated, a bag filter 10 for separating fly ashes internally containing the catalyst 29 from a flue gas 20, a decomposition tank 14 where the hardly decomposable substances contained in the fly ashes 22 are decomposed and removed in the presence of hydroxyl radical by utilizing the catalyst 20 internally contained in the fly ashes after the separated fly ashes 22 are cooled, a magnetic separator 13 for separating and recovering the catalyst 30 remaining in the fly ashes after the hardly decomposable substance removal, and a return route for turning at least a portion of the recovered catalyst 30 back to the high temperature atmosphere. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ボイラや焼却炉若
しくは溶融炉から排出される飛灰に含有されるダイオキ
シン類等の難分解性物質の処理に係り、特に、前記難分
解性物質含有飛灰を酸化分解して無害化する難分解性物
質の処理方法及びその装置に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to treatment of hardly decomposable substances such as dioxins contained in fly ash discharged from a boiler, incinerator, or melting furnace, and more particularly to the treatment of hardly decomposable substance-containing fly ash. The present invention relates to a method for treating a hardly decomposable substance that oxidizes and decomposes ash to render it harmless, and an apparatus therefor.

【0002】[0002]

【従来の技術】ボイラや焼却炉若しくは溶融炉から排出
される飛灰には、硫黄酸化物、窒素酸化物、塩化水素、
重金属類、ダイオキシン類等の人体、環境に悪影響を及
ぼす有害物質が含有されている。なかでも、ダイオキシ
ン類等の難分解性物質は毒性が強く、発癌性、催奇形性
等の毒性を有するため、近年厳しい環境基準により規制
されている。前記ダイオキシン類は、ポリ塩化ジベンゾ
フラン(PCDF)とポリ塩化ジベンゾ−パラ−ジオキ
シン(PCDD)等の有機塩素化合物をいい、塩素が共
存する条件で有機化合物を燃焼する過程で非意図的に生
成される。
Fly ash discharged from boilers, incinerators, or melting furnaces contains sulfur oxides, nitrogen oxides, hydrogen chloride,
It contains harmful substances such as heavy metals and dioxins that adversely affect the human body and the environment. Among them, persistent substances such as dioxins are highly toxic and have toxicity such as carcinogenicity and teratogenicity, so that they have recently been regulated by strict environmental standards. The dioxins are organic chlorine compounds such as polychlorinated dibenzofuran (PCDF) and polychlorinated dibenzo-para-dioxin (PCDD), which are unintentionally generated in the process of burning the organic compound under the coexistence of chlorine. .

【0003】また、前記ダイオキシン類やPCB等の有
機塩素化合物は化学的に安定な難分解性物質であり、焼
却炉等において、250〜350℃程度の温度領域で、
クロロベンゼン等の前駆物質と飛灰などとの接触や、未
燃炭素を出発物質として無機塩素、空気、水分などと該
未燃炭素との接触により再合成される場合がある。前記
難分解性物質の排出抑制方法としては、燃焼過程におい
ては燃焼状態の改善と前記温度領域での難分解性物質の
再合成を防ぐための燃焼制御、さらに難分解性物質分解
温度領域での再燃焼等が挙げられるが、これらの方法に
よっても難分解性物質の生成を皆無にすることは困難で
ある。
The organic chlorine compounds such as dioxins and PCBs are chemically stable and hardly decomposable substances, and in an incinerator or the like, in a temperature range of about 250 to 350 ° C.,
It may be resynthesized by contact between a precursor substance such as chlorobenzene and fly ash, or contact between inorganic chlorine, air, water and the like with unburned carbon using unburned carbon as a starting material. As a method for suppressing the emission of the hardly decomposable substance, in the combustion process, combustion control is performed to improve the combustion state and prevent re-synthesis of the hardly decomposable substance in the temperature range, and further in the temperature range for decomposable substance decomposition. Reburning and the like can be mentioned, but it is difficult to eliminate the generation of hardly decomposable substances even by these methods.

【0004】そこで、難分解性物質を含有する飛灰の処
理方法として溶融方式、気相水素還元方式、還元加熱脱
塩素方式、超臨界水酸化分解方式、金属ナトリウム分散
体方式、光化学分解方式、酸化分解方式等、様々な方法
が挙げられるが、この中でも、強力な酸化力を有するヒ
ドロキシラジカルを用いた酸化分解方式は難分解性物質
の除去効率が高く、コスト的にも有用な方法と考えられ
る。
Therefore, as a method for treating fly ash containing a hardly decomposable substance, a melting method, a gas phase hydrogen reduction method, a reduction heating dechlorination method, a supercritical hydroxylation decomposition method, a metallic sodium dispersion method, a photochemical decomposition method, There are various methods such as oxidative decomposition method, but among them, the oxidative decomposition method using a hydroxy radical having a strong oxidizing power is considered to be a cost effective method because of its high efficiency of removing hardly decomposable substances. To be

【0005】かかる方式を用いた技術として本発明者ら
は特願2001−72826(非公知)に、難分解性物
質の処理方法を提案している。かかる処理方法は、焼却
炉から排出された難分解性物質を含む焼却灰を排水と混
合してスラリー状にし、酸を添加して難分解性物質を焼
却灰表面に析出させた後に反応槽に過酸化水素及びオゾ
ン発生機により発生させたヒドロキシラジカル存在下で
前記難分解性物質を酸化分解して焼却灰を無害化してい
る。かかる方法によれば、常温でのダイオキシン類の分
解が可能となり、また酸性状態下若しくは界面活性剤存
在下で酸化分解処理を行うことにより、焼却灰表面に析
出したダイオキシン類を効率良く分解処理することがで
きる。
As a technique using such a system, the present inventors have proposed a method for treating a hardly decomposable substance in Japanese Patent Application No. 2001-72826 (unknown). Such treatment method, incineration ash containing the hardly decomposable substance discharged from the incinerator is mixed with drainage to form a slurry, and the acid is added to the reaction tank after depositing the hardly decomposable substance on the surface of the incinerator ash. The incineration ash is rendered harmless by oxidatively decomposing the hardly decomposable substance in the presence of hydrogen peroxide and a hydroxy radical generated by an ozone generator. According to such a method, dioxins can be decomposed at room temperature, and by performing oxidative decomposition treatment in an acidic state or in the presence of a surfactant, the dioxins deposited on the surface of the incinerated ash can be decomposed efficiently. be able to.

【0006】また、特開2000−167510では、
前記焼却灰中に含有される重金属類を効果的に利用した
飛灰の処理方法を提案している。かかる方法は図7に示
されるように、飛灰中の重金属を酸性溶液中に移行させ
る重金属抽出工程と、該飛灰と反応触媒を溶解状態で含
む塩酸酸性水溶液とを接触させてダイオキシン類を分解
無害化するダイオキシン類分解工程と、該飛灰中に残留
する重金属を固定化することにより飛灰を安定化させる
飛灰安定化工程とを有し、これによれば、飛灰の処理に
別途の専用処理設備を要することなく、飛灰に含まれる
ダイオキシン類の無害化が可能となるとともに、確実に
重金属の不溶化処理を行うことができる。
Further, in Japanese Patent Laid-Open No. 2000-167510,
It proposes a method for treating fly ash, which effectively utilizes heavy metals contained in the incinerated ash. As shown in FIG. 7, such a method comprises a step of extracting heavy metals in fly ash into an acidic solution and a step of bringing the fly ash into contact with an acidic aqueous hydrochloric acid solution containing a reaction catalyst to remove dioxins. It has a decomposition step of decomposing and detoxifying dioxins, and a fly ash stabilization step of stabilizing fly ash by fixing heavy metals remaining in the fly ash. It is possible to detoxify dioxins contained in fly ash and to reliably insolubilize heavy metals without requiring a separate dedicated treatment facility.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記焼
却灰中に存在するダイオキシン類等の難分解性物質は、
焼却灰等の固形物表面に付着した状態で存在するほか
に、固形物の内部に取り込まれて存在する場合もあり、
前記特願2001−72826等のような従来技術では
表面に露出しているか若しくは表面付近に存在する難分
解性物質については容易に分解可能であるが、固形物内
部に存在する難分解性物質を処理することは非常に困難
である。
However, the hardly decomposable substances such as dioxins present in the incinerated ash are
In addition to existing in the state of adhering to the surface of solid matter such as incineration ash, it may be taken in inside the solid matter,
In the prior art such as the Japanese Patent Application No. 2001-72826, it is possible to easily decompose a hardly-decomposable substance which is exposed on the surface or is present near the surface, but it is difficult to remove the hardly-decomposable substance existing in the solid substance. Very difficult to handle.

【0008】つまり、ダイオキシン類等の難分解性物質
含有飛灰の生成、成長過程として、まず高沸点固形物に
粒子状のダイオキシン類を含有した形で排出された飛灰
は、煙道にて冷却されながら気化状のダイオキシン類が
前記飛灰上に再合成されていくと考えられるため、冷却
時に析出した気化状のダイオキシン類については前記従
来技術にて除去可能であるが、初期に生成した飛灰内部
に存在するダイオキシン類の分解については分解が困難
であり結果としてダイオキシン類の厳しい規制値を満足
するような高分解率を達成することは難しい。
That is, in the process of producing and growing fly ash containing hardly decomposable substances such as dioxins, the fly ash discharged in the form of containing high-boiling-point solid matter with particulate dioxin is used in the flue. Since it is considered that vaporized dioxins are re-synthesized on the fly ash while being cooled, vaporized dioxins deposited during cooling can be removed by the above-mentioned conventional technique, but they were initially produced. It is difficult to decompose dioxins existing in fly ash, and as a result, it is difficult to achieve a high decomposition rate that satisfies the strict regulation value of dioxins.

【0009】また、前記特開2000−167510に
おいても、飛灰中の重金属類を抽出した後に、反応触媒
を溶解状態で含む塩酸酸性水溶液と飛灰とを接触させて
分解処理を行っているため、表面付近のダイオキシン類
との反応は容易であるが、前記したように飛灰内部に存
在する難分解性物質の分解除去は非常に困難となる。従
って、本発明はかかる従来技術の問題に鑑み、飛灰の内
部に存在している難分解性物質においても短時間でかつ
高分解率でもって除去することができる難分解性物質の
処理方法及びその装置を提供することを目的とする。
Also in the above-mentioned Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-167510, since heavy metals in fly ash are extracted, a hydrochloric acid acidic aqueous solution containing a reaction catalyst in a dissolved state is brought into contact with fly ash for decomposition treatment. The reaction with dioxins near the surface is easy, but as described above, it is very difficult to decompose and remove the hardly decomposable substance present inside the fly ash. Therefore, in view of the problems of the prior art, the present invention is a method for treating a hardly decomposable substance that can be removed with a high decomposition rate in a short time even for a hardly decomposable substance present inside fly ash, and The purpose is to provide the device.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】従って、本発明はかかる
課題を解決するために、請求項1記載の発明は、焼却炉
等からの排ガス中に含まれる飛灰に含有されるダイオキ
シン類等の難分解性物質を酸化分解して無害化する処理
方法において、前記飛灰が生成される高温雰囲気下にて
触媒及び/又は酸化剤(以下触媒等という)を投入して
飛灰内部に該触媒等を内着させ、その後排ガスより分離
した飛灰を難分解性物質の分解槽に投入し、前記飛灰中
に内着された触媒等を利用して該飛灰中の難分解性物質
の分解を行うことを特徴とする。そして、請求項2記載
の発明のように、前記難分解性物質の分解に利用した触
媒等の少なくとも一部を後工程で回収することが好まし
い。
SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, in order to solve the above-mentioned problems, the present invention according to claim 1 relates to dioxins and the like contained in fly ash contained in exhaust gas from an incinerator or the like. In a treatment method for detoxifying a hardly decomposable substance by oxidizing it, a catalyst and / or an oxidizing agent (hereinafter referred to as a catalyst) is added to the inside of the fly ash in a high-temperature atmosphere in which the fly ash is produced. Etc., and then the fly ash separated from the exhaust gas is put into a decomposition tank for the hardly decomposable substance, and the catalyst etc. in the fly ash are used to remove the hardly decomposable substance in the fly ash. It is characterized by performing decomposition. Then, as in the invention according to claim 2, it is preferable that at least a part of the catalyst or the like used for decomposing the hardly decomposable substance is recovered in a subsequent step.

【0011】前記したように、焼却炉出口付近の約80
0℃程度の排ガス中には粒子状の難分解性物質を含む高
沸点固形物と気化状の難分解性物質とが存在しており、
排ガス煙道の下流側に向かうにつれて冷却されて該気化
状難分解性物質が前記固形物の表面に析出してくる。そ
こで、請求項1記載の発明のように、前記高温の飛灰生
成過程にて触媒等を投入することで内部に該触媒等を含
有した飛灰が生成される。そして、かかる内在する触媒
を利用して酸化分解を行うことにより飛灰内部に存在す
る難分解性物質を容易に分解除去することができ、結果
として排出される飛灰中の難分解性物質の高分解率除去
を達成することができる。
As described above, about 80 near the outlet of the incinerator.
In the exhaust gas at about 0 ° C., there are a high-boiling-point solid substance containing a particulate persistent substance and a vaporized persistent substance,
The vaporized hardly decomposable substance precipitates on the surface of the solid substance as it is cooled toward the downstream side of the exhaust gas flue. Therefore, as in the first aspect of the present invention, a fly ash containing the catalyst or the like is produced inside by introducing the catalyst or the like in the high-temperature fly ash production process. Then, it is possible to easily decompose and remove the hardly decomposable substance present inside the fly ash by performing oxidative decomposition using such an internal catalyst, and as a result, the hardly decomposable substance in the fly ash is discharged. A high decomposition rate removal can be achieved.

【0012】前記触媒等を投入する温度域は、好ましく
は難分解性物質の沸点以上である約180℃〜800℃
の温度域が良い。また、該触媒等は、例えばFe
、KMnO、Mn(CHCO、MnO
、CrO、KCr、K CrO、Pb
O、PbO、AgO、AgO、AgNO、CuC
、NiO、NaBiO、H、Na
等のそれ自体が酸化力を有して難分解性物質を酸化分解
する酸化剤や、鉄、ニッケル、コバルト、銅、亜鉛、モ
リブデン、クロム、バナジウム、タングステン、カドミ
ウム、アルミニウム、銀、セリウム、ルテニウム又はこ
れらの混合物等の酸化分解反応を促進させる触媒が適用
可能であり、これらの酸化剤及び触媒の少なくとも一を
含むものとする。勿論複数の酸化剤及び触媒が混合した
ものであっても構わない。さらに、請求項2記載のよう
に、前記投入した触媒等及び飛灰に含有していた触媒等
の少なくとも一部を分離して回収することにより有害物
質を含む該触媒等の処理設備を設ける必要がない。
The temperature range in which the catalyst or the like is charged is preferably
Is above the boiling point of the hardly decomposable substance, about 180 ° C to 800 ° C
Temperature range is good. The catalyst and the like are, for example, Fe
TwoOThree, KMnOFour, Mn (CHThreeCOTwo)Three, MnO
Two, CrOThree, KTwoCrTwoO7, K TwoCrOFour, Pb
O, PbOTwo, AgO, AgTwoO, AgNOThree, CuC
lTwo, NiOTwo, NaBiOThree, HTwoOTwo, NaTwoOTwo
Etc. have oxidative power themselves and oxidize and decompose persistent substances
Oxidizer, iron, nickel, cobalt, copper, zinc, molybdenum
Ribden, chrome, vanadium, tungsten, cadmium
Um, aluminum, silver, cerium, ruthenium or this
A catalyst that accelerates the oxidative decomposition reaction of these mixtures is applied.
It is possible to use at least one of these oxidants and catalysts.
Shall be included. Of course, multiple oxidants and catalysts were mixed
It can be one. Further, as in claim 2.
In addition, the above-mentioned catalysts, etc. and the catalysts contained in the fly ash, etc.
Hazardous substances by separating and collecting at least a part of
It is not necessary to provide a treatment facility for the catalyst including quality.

【0013】また、請求項3記載の発明は、焼却炉等か
らの排ガス中に含まれる飛灰に含有されるダイオキシン
類等の難分解性物質を酸化分解して無害化する処理方法
において、前記排ガスから分離された飛灰内部に含有さ
れる難分解性物質を、該飛灰内部に内着して存在する触
媒等の存在下で酸化分解処理した後、飛灰中に残存する
触媒等の少なくとも一部を分離して回収することを特徴
とする。そして、請求項4記載の発明のように、前記回
収された触媒等の少なくとも一部を、前記飛灰が生成さ
れる高温雰囲気中に戻入することが好ましい。
Further, the invention according to claim 3 is the treatment method for detoxifying by decomposing the hardly decomposable substances such as dioxins contained in the fly ash contained in the exhaust gas from the incinerator, etc. After the oxidative decomposition treatment of the hardly decomposable substance contained in the fly ash separated from the exhaust gas in the presence of the catalyst present inside the fly ash, the catalyst etc. remaining in the fly ash. At least a part is separated and recovered. Then, as in the invention according to claim 4, it is preferable to return at least a part of the recovered catalyst and the like into a high temperature atmosphere in which the fly ash is generated.

【0014】かかる発明によれば、前記飛灰内部に存在
する難分解性物質を容易に除去することができるととも
に、前記触媒等の少なくとも一部を前記高温雰囲気中に
戻入することにより、触媒添加量及び有害成分を含む触
媒等の外部への排出量を低減することができ、さらに前
記難分解性物質の分解反応を促進させることができる。
According to the present invention, the hardly decomposable substance existing in the fly ash can be easily removed, and at least a part of the catalyst or the like is returned to the high temperature atmosphere to add the catalyst. It is possible to reduce the discharge amount of the catalyst and the like containing the amount and harmful components to the outside, and further accelerate the decomposition reaction of the hardly decomposable substance.

【0015】さらに、請求項5記載の発明は、前前記排
ガスから分離された飛灰を、水と混合してスラリー状に
して酸化分解処理することを特徴とする。かかる発明の
ように、前記飛灰をスラリー状とすることにより常温で
の酸化分解が可能となり、また飛灰が拡散されるために
反応が促進されて難分解性物質の高分解率を得ることが
できる。
Further, the invention according to claim 5 is characterized in that the fly ash separated from the exhaust gas is mixed with water to form a slurry and subjected to oxidative decomposition treatment. As in the present invention, by making the fly ash into a slurry, oxidative decomposition at room temperature becomes possible, and the reaction is promoted due to the diffusion of fly ash to obtain a high decomposition rate of the hardly decomposable substance. You can

【0016】また、請求項6記載の発明は、前記飛灰か
らの触媒等の分離が、磁選分離、比重差分離、静電分
離、イオン交換膜分離、電気分解から選択された少なく
とも一により行われることを特徴とする。前記分離方法
を適宜選択することにより、前記触媒等を飛灰から効率
良く、かつ低コストで以って分離することができる。
Further, in the invention according to claim 6, the catalyst and the like are separated from the fly ash by at least one selected from magnetic separation, specific gravity difference separation, electrostatic separation, ion exchange membrane separation and electrolysis. It is characterized by being called. By appropriately selecting the separation method, the catalyst and the like can be efficiently separated from fly ash at low cost.

【0017】また、請求項7記載の発明は、前記飛灰か
らの触媒等の分離が磁選分離により行われ、前記飛灰が
生成される高温雰囲気中に供給される触媒等が磁性を有
することを特徴とする。かかる発明のように、前記飛灰
からの触媒等の分離を磁選分離により行い、またCo
O、NiO、Fe、Fe、及びフェライト
系金属等の磁性を有する触媒等を適用することにより、
容易にかつ確実に触媒等を分離回収することができる。
In the invention according to claim 7, the catalyst and the like are separated from the fly ash by magnetic separation, and the catalyst and the like supplied to the high temperature atmosphere in which the fly ash is generated have magnetism. Is characterized by. As in the invention, the separation of the catalyst and the like from the fly ash is performed by magnetic separation, and Co
By applying O, NiO, Fe 2 O 3 , Fe 3 O 4 , and a magnetic catalyst such as a ferritic metal,
The catalyst and the like can be separated and recovered easily and reliably.

【0018】請求項8乃至14記載の発明は処理装置に
関する発明で、請求項8記載の発明は、焼却炉等から排
出され触媒等を含む飛灰を排ガス中より取り出す飛灰分
離手段と、該分離された飛灰中に含有する難分解性物質
を分解除去する分解手段からなる難分解性物質の処理装
置において、前記難分解性物質除去後の排出物から触媒
等の分離により該触媒等を回収する手段を具えたことを
特徴とする。そして、請求項9記載の発明のように、前
記回収された触媒等を、前記飛灰分離手段入口側の飛灰
が生成される高温雰囲気中に戻す戻入通路を具える構成
とすることが好ましい。
The invention according to claims 8 to 14 relates to a treatment apparatus, and the invention according to claim 8 is a fly ash separating means for taking out fly ash discharged from an incinerator or the like and containing a catalyst and the like, In a treatment device for a hardly decomposable substance comprising a decomposition means for decomposing and removing a hardly decomposable substance contained in the separated fly ash, the catalyst or the like is removed by separating the catalyst or the like from the effluent after the removal of the hardly decomposable substance. It is characterized by having means for collecting. Then, as in the invention described in claim 9, it is preferable that the recovered catalyst and the like is provided with a return passage for returning the recovered catalyst and the like to the high temperature atmosphere in which fly ash is generated on the inlet side of the fly ash separation means. .

【0019】請求項10記載の発明は、飛灰が生成され
る高温雰囲気中に難分解性物質除去用の触媒等を投入す
る手段と、前記触媒等が内着した飛灰を排ガスから分離
する手段と、該分離された飛灰を冷却後、飛灰内部に内
着した触媒等により該飛灰に含有する難分解性物質を分
解除去する手段とを具えたことを特徴とする。そして、
請求項11記載の発明のように、前記難分解性物質除去
後の飛灰中に残存する触媒等を分離して回収する手段
と、該回収した触媒等の少なくとも一部を前記高温雰囲
気中に戻す戻入手段を具えたことを特徴とする。
According to a tenth aspect of the present invention, a means for introducing a catalyst or the like for removing a hardly decomposable substance into a high-temperature atmosphere in which fly ash is generated, and a fly ash having the catalyst or the like internally deposited are separated from exhaust gas. And a means for decomposing and removing the hardly decomposable substance contained in the fly ash by cooling the separated fly ash and then using a catalyst or the like that is internally infused inside the fly ash. And
As in the invention according to claim 11, means for separating and recovering the catalyst and the like remaining in the fly ash after removal of the hardly decomposable substance, and at least a part of the recovered catalyst and the like in the high temperature atmosphere. It is characterized by having a means for returning and returning.

【0020】また、請求項12記載の発明は、前記触媒
等回収手段が、磁選分離機、比重差分離機、静電分離
機、イオン交換膜分離機、電気分解槽から選択された少
なくとも一であることを特徴とする。さらに、請求項1
3記載の発明のように、前記触媒等回収手段が磁選分離
機であり、前記触媒等を該磁選分離機により回収可能な
磁性触媒等とすることが好ましい。また、請求項14記
載の発明のように、前記飛灰分離手段が、バグフィルタ
若しくはスクラバであるように構成することが好まし
い。これらの発明によれば、前記請求項1乃至7記載の
発明と同様の効果を得ることができる。
Further, in the invention according to claim 12, the catalyst recovery means is at least one selected from a magnetic separation separator, a specific gravity difference separator, an electrostatic separator, an ion exchange membrane separator and an electrolysis tank. It is characterized by being. Further, claim 1
As in the invention described in 3, it is preferable that the catalyst etc. collecting means is a magnetic separation separator and the catalyst etc. is a magnetic catalyst etc. which can be collected by the magnetic separation separator. Further, it is preferable that the fly ash separating means is a bag filter or a scrubber. According to these inventions, it is possible to obtain the same effects as those of the inventions described in claims 1 to 7.

【0021】[0021]

【発明の実施の形態】以下、図面を参照して本発明の好
適な実施例を例示的に詳しく説明する。但しこの実施例
に記載されている構成部品の寸法、材質、形状、その相
対的配置等は特に特定的な記載がない限りは、この発明
の範囲をそれに限定する趣旨ではなく、単なる説明例に
過ぎない。図1は本発明の第1実施形態にかかる難分解
性物質の処理装置の全体概略構成図で、図2乃至図6は
図1の別の実施形態である第2乃至第6実施形態の全体
概略構成図である。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENT A preferred embodiment of the present invention will be exemplarily described in detail below with reference to the drawings. However, the dimensions, materials, shapes, relative positions, etc. of the components described in this embodiment are not intended to limit the scope of the present invention thereto unless specifically stated otherwise, and are merely illustrative examples. Not too much. FIG. 1 is an overall schematic configuration diagram of a treatment apparatus for a hardly decomposable substance according to a first embodiment of the present invention, and FIGS. 2 to 6 are overall second to sixth embodiments which are other embodiments of FIG. It is a schematic block diagram.

【0022】本実施形態の装置構成は図1に示されるよ
うに、排ガス20から飛灰を分離回収するバグフィルタ
10と、該分離された排ガスの洗煙処理をするスクラバ
11と、該スクラバ排水25と飛灰22とを混合してス
ラリー化する飛灰混合槽12と、該スラリー35を酸化
分解処理する分解槽14と、酸化分解されたスラリーか
ら触媒等30を分離回収する磁選機13とからなる。本
実施形態において、前記排ガス20は、一般ごみや産業
廃棄物等の焼却炉、焼却灰を溶融処理する溶融炉又はボ
イラ等から排出される排ガスであって特に限定されない
が、重金属等を多く含む溶融炉排ガスが適している。
As shown in FIG. 1, the apparatus of this embodiment has a bag filter 10 for separating and collecting fly ash from an exhaust gas 20, a scrubber 11 for cleaning the separated exhaust gas, and a scrubber drainage. A fly ash mixing tank 12 that mixes 25 and fly ash 22 to form a slurry, a decomposition tank 14 that oxidatively decomposes the slurry 35, and a magnetic separator 13 that separates and collects a catalyst 30 from the oxidatively decomposed slurry. Consists of. In the present embodiment, the exhaust gas 20 is exhaust gas discharged from an incinerator for general waste, industrial waste, etc., a melting furnace for melting incineration ash, a boiler, etc., but is not particularly limited, but contains a large amount of heavy metals and the like. Melt furnace exhaust gas is suitable.

【0023】また、前記バグフィルタ10は、後段のス
クラバ11との組合せにて煤塵排出量等が環境基準を満
たす構成であれば何れでも良く、電気集塵装置、バグフ
ィルタ若しくはマルチサイクロン等を用いることができ
る。前記スクラバ11は、下部から排ガスを通流させる
とともに上部から補給水24を噴霧して排ガス中の飛
灰、ダイオキシン類若しくは塩化水素等の除去を目的と
している。このとき、前記補給水24に苛性ソーダ等を
加えて排ガス中の塩化水素、硫黄酸化物等を除去しても
良い。さらに、前記飛灰混合槽12は撹拌翼、バブリン
グ手段等の混合手段を備えて前記飛灰22を前記スクラ
バ排水25と混合させてスラリー化している。
Further, the bag filter 10 may be any structure as long as it can be combined with the scrubber 11 in the subsequent stage so that the amount of dust emission and the like meet the environmental standard, and an electric dust collector, a bag filter or a multi-cyclone is used. be able to. The scrubber 11 is intended to remove exhaust fly ash, dioxins, hydrogen chloride, etc. in the exhaust gas by allowing exhaust gas to flow from the lower portion and spraying makeup water 24 from the upper portion. At this time, hydrogen chloride, sulfur oxides, etc. in the exhaust gas may be removed by adding caustic soda or the like to the makeup water 24. Further, the fly ash mixing tank 12 is equipped with a mixing means such as a stirring blade and a bubbling means to mix the fly ash 22 with the scrubber wastewater 25 to form a slurry.

【0024】前記磁選機13は、永久磁石、電磁石等に
より強磁性体である触媒等を吸着、捕捉して回収する装
置である。前記分解槽14は、バッチ式、連続式の何れ
を用いることも可能で、また前記スラリー35を分解す
る手段を有しており、本実施形態では過酸化水素26及
びオゾン28を供給することにより酸化力の非常に強い
ヒドロキシラジカルを発生させて、該ヒドロキシラジカ
ルの存在下で前記スラリー35を強撹拌し、該スラリー
中のダイオキシン類を酸化分解処理している。
The magnetic separator 13 is a device for adsorbing, capturing and recovering a ferromagnetic catalyst or the like by means of a permanent magnet, an electromagnet or the like. The decomposition tank 14 may be of a batch type or a continuous type, and has a means for decomposing the slurry 35. In this embodiment, by supplying hydrogen peroxide 26 and ozone 28, Hydroxyl radicals having a very strong oxidizing power are generated, and the slurry 35 is vigorously stirred in the presence of the hydroxy radicals to oxidize and decompose dioxins in the slurry.

【0025】また、ヒドロキシラジカルを用いた酸化分
解手段としては、過酸化水素、オゾン、触媒、光触媒若
しくは紫外線照射のうち少なくとも2以上を用いて、例
えば過酸化水素とオゾンとの反応、高pH下でのオゾン
酸化、紫外線照射下でのオゾン酸化、過酸化水素共存下
での紫外線照射、次亜塩素酸塩共存下での紫外線照射、
光触媒共存下での光酸化、フェントン試薬による酸化等
によりヒドロキシラジカルを発生させることができる
が、スラリー化した焼却灰中では紫外線が透過し難い等
の理由から、前記過酸化水素共存下でのオゾン酸化、若
しくは高pH下でのオゾン酸化が好適である。勿論、こ
れに限らず過酸化水素、オゾン等の単独の酸化剤による
分解処理等でも可能である。
As the oxidative decomposition means using hydroxy radicals, at least two or more of hydrogen peroxide, ozone, catalyst, photocatalyst or ultraviolet irradiation are used, for example, reaction between hydrogen peroxide and ozone, under high pH. Oxidation in water, ozone oxidation under UV irradiation, UV irradiation in the presence of hydrogen peroxide, UV irradiation in the presence of hypochlorite,
Although it is possible to generate hydroxy radicals by photooxidation in the presence of a photocatalyst, oxidation by a Fenton's reagent, etc., it is difficult to transmit ultraviolet rays in the incinerated ash slurried. Oxidation or ozone oxidation under high pH is suitable. Of course, the present invention is not limited to this, and decomposition treatment with a single oxidizing agent such as hydrogen peroxide or ozone is also possible.

【0026】このような構成を有する処理装置における
処理の流れを説明すると、まず焼却炉から排出された難
分解性物質及び塩化水素等の有害物質を含む排ガス20
は、塩化水素等の除去を目的として消石灰21を吹きつ
けられるとともに、触媒等29を添加されてバグフィル
タ10に導かれる。前記触媒等を投入する温度域は、好
ましくは難分解性物質の沸点以上である約180℃〜8
00℃が良く、焼却炉内で排ガス出口付近でも構わな
い。尚、後段の酸化分解反応で必要とされる触媒等が飛
灰成分中に十分に含有されている場合には、特にここで
触媒等を添加する必要はない。
Explaining the flow of processing in the processing apparatus having such a configuration, first, the exhaust gas 20 containing the hardly decomposable substance discharged from the incinerator and harmful substances such as hydrogen chloride is discharged.
Is sprayed with slaked lime 21 for the purpose of removing hydrogen chloride and the like, and a catalyst 29 and the like is added to the bag filter 10 to be guided. The temperature range in which the catalyst or the like is charged is preferably about 180 ° C. to 8 ° C. which is higher than the boiling point of the hardly decomposable substance.
00 ° C is good, and it may be near the exhaust gas outlet in the incinerator. When the catalyst and the like required for the subsequent oxidative decomposition reaction are sufficiently contained in the fly ash component, it is not necessary to add the catalyst and the like here.

【0027】前記触媒等29は、本第1実施形態ではフ
ェライト系の磁性を有する酸化剤及び/又は触媒が好適
であるが、他にも例えばFe、KMnO、Mn
(CHCO、MnO、CrO、KCr
、KCrO、PbO、PbO、AgO、Ag
O、AgNO、CuCl、NiO、NaBiO
、H、Na等のそれ自体が酸化力を有し
て難分解性物質を酸化分解する酸化剤や、鉄、ニッケ
ル、コバルト、銅、亜鉛、モリブデン、クロム、バナジ
ウム、タングステン、カドミウム、アルミニウム、銀、
セリウム、ルテニウム又はこれらの混合物等の酸化分解
反応を促進させる触媒等を、後述する回収手段に応じて
適宜選択することが可能であり、これらの酸化剤及び触
媒の少なくとも一以上を含むものとする。このとき、該
触媒等29は、複数の酸化剤及び触媒を混合したもので
あっても構わない。
The catalyst 29 and the like are preferably oxidants and / or catalysts having ferrite magnetism in the first embodiment, but in addition, for example, Fe 2 O 3 , KMnO 4 , Mn.
(CH 3 CO 2) 3, MnO 2, CrO 3, K 2 Cr 2
O 7 , K 2 CrO 4 , PbO, PbO 2 , AgO, Ag
2 O, AgNO 3 , CuCl 2 , NiO 2 , NaBiO
3 , H 2 O 2 , Na 2 O 2 and the like have an oxidizing power to oxidize and decompose persistent substances, and iron, nickel, cobalt, copper, zinc, molybdenum, chromium, vanadium, Tungsten, cadmium, aluminum, silver,
A catalyst or the like that promotes the oxidative decomposition reaction of cerium, ruthenium, or a mixture thereof can be appropriately selected according to the recovery means described later, and at least one of these oxidizing agents and catalysts is included. At this time, the catalyst or the like 29 may be a mixture of a plurality of oxidizing agents and catalysts.

【0028】そして、800℃程度の高温排ガス中に含
まれ、高沸点固形物に粒子状のダイオキシン類を含有し
た形で排出された飛灰は、煙道にて冷却されながら前記
触媒等を取り込むとともに気化状のダイオキシン類を前
記飛灰上に再合成して生成、成長していく。このように
して、前記飛灰内に取り込まれた触媒等と該飛灰に含有
するダイオキシン類等とが非常に近接した位置にて存在
する飛灰が生成される。その後、前記飛灰はバグフィル
タ10にて捕捉されて飛灰混合槽12に導かれ、一方バ
グフィルタを通過した排ガスはスクラバ11に送給さ
れ、補給水24によりさらに排ガスの洗浄が行われ浄化
された排ガス23は外部へ排出、若しくは次工程の排ガ
ス処理装置(不図示)へ送られる。
The fly ash contained in the high-temperature exhaust gas at about 800 ° C. and discharged in the form of high-boiling solids containing particulate dioxins incorporates the catalyst and the like while being cooled in the flue. At the same time, vaporized dioxins are re-synthesized on the fly ash to generate and grow. In this way, fly ash existing at a position where the catalyst and the like taken into the fly ash and the dioxins and the like contained in the fly ash are very close to each other is generated. After that, the fly ash is captured by the bag filter 10 and guided to the fly ash mixing tank 12, while the exhaust gas that has passed through the bag filter is sent to the scrubber 11, and the exhaust gas is further cleaned by the makeup water 24 to purify it. The discharged exhaust gas 23 is discharged to the outside or sent to an exhaust gas treatment device (not shown) in the next step.

【0029】前記飛灰混合槽12に導かれた飛灰22
は、該混合槽12により前記スクラバ11からのスクラ
バ排水25等の水と混合されてスラリー35として分解
槽13に送られ、前記ヒドロキシラジカルの強酸化力に
よって酸化分解されて無害化される。このとき、前記飛
灰の内部には触媒等、つまり酸化分解を促進させる触媒
又は/及びそれ自身が酸化力を有する酸化剤が内着して
存在しているために酸化反応が促進され、短時間でかつ
高分解率で持って分解処理が行われることとなる。
Fly ash 22 introduced into the fly ash mixing tank 12
Is mixed with water such as the scrubber drain 25 from the scrubber 11 in the mixing tank 12 and sent to the decomposition tank 13 as a slurry 35, where it is oxidatively decomposed and detoxified by the strong oxidizing power of the hydroxy radicals. At this time, since a catalyst or the like, that is, a catalyst that promotes oxidative decomposition or / and an oxidant that itself has an oxidizing power is internally present inside the fly ash, the oxidation reaction is promoted and The decomposition process will be carried out for a long time and at a high decomposition rate.

【0030】そして、前記分解処理されたスラリーは前
記磁選機13にて触媒等30を分離されて少なくともそ
の一部を前記バグフィルタ10の上流側へ戻入して再利
用することとする。これにより、重金属類等の有害物質
を必要以上に系外へ排出することなく、さらに触媒等を
吹き込むことにより前記したように酸化分解を円滑に高
分解率でもって行うことができる。
The decomposed slurry is separated from the catalyst 30 by the magnetic separator 13 and at least a part of the slurry is returned to the upstream side of the bag filter 10 for reuse. As a result, oxidative decomposition can be smoothly carried out at a high decomposition rate as described above by further blowing a catalyst or the like without discharging harmful substances such as heavy metals out of the system more than necessary.

【0031】図2に示した第2実施形態は、直列に複数
配設されたスクラバ11と、酸化分解手段と強撹拌手段
とを具えた分解槽14と、触媒等を分離回収する磁選機
13とからなり、前記第1実施例と同様に焼却炉等から
排出されてダイオキシン類等を含有する排ガス20は、
前記スクラバ11に導入されて活性炭31を含有する補
給水24にて洗煙される。前記排ガス20に含まれる塩
化水素等の有害物質は、前記活性炭31により吸着除去
されて無害化された排ガス23として系外へ排出され、
一方、前記補給水24によりスクラバ排水25’に捕捉
された飛灰は分解槽14に導入される。
In the second embodiment shown in FIG. 2, a plurality of scrubbers 11 arranged in series, a decomposition tank 14 equipped with an oxidation decomposition means and a strong stirring means, and a magnetic separator 13 for separating and recovering a catalyst and the like. And the exhaust gas 20 discharged from the incinerator or the like and containing dioxins, etc., as in the first embodiment,
The smoke is introduced into the scrubber 11 and washed with makeup water 24 containing activated carbon 31. Hazardous substances such as hydrogen chloride contained in the exhaust gas 20 are discharged out of the system as the exhaust gas 23 detoxified by being absorbed and removed by the activated carbon 31.
On the other hand, the fly ash captured by the scrubber wastewater 25 ′ by the makeup water 24 is introduced into the decomposition tank 14.

【0032】そして、前記分解槽14に導入されたスク
ラバ排水25’は、前記第1実施形態と同様にヒドロキ
シラジカルによって酸化分解された後、磁選機13によ
り該スクラバ排水25’から触媒等30を分離し、ダイ
オキシン類が除去された排水27を系外へ排出するとと
もに分離した触媒等を前記スクラバ11の上流側へ戻入
する。これにより、前記第1実施形態と同様の効果のほ
かに、スクラバ11を複数設けて補給水24により直接
飛灰を捕捉することによって飛灰混合槽12を設置する
必要がなくなり、省スペース化、省エネ化が図れる。
The scrubber wastewater 25 'introduced into the decomposition tank 14 is oxidatively decomposed by hydroxy radicals as in the first embodiment, and then the magnetic separator 13 removes the catalyst 30 from the scrubber wastewater 25'. The separated wastewater 27 from which dioxins have been removed is discharged to the outside of the system, and the separated catalyst and the like are returned to the upstream side of the scrubber 11. As a result, in addition to the effect similar to that of the first embodiment, it is not necessary to install the fly ash mixing tank 12 by providing a plurality of scrubbers 11 and directly capturing the fly ash by the makeup water 24, which saves space. Energy saving can be achieved.

【0033】また、図3に示した第3実施形態は、前記
第1実施形態とほぼ同様の構成であるが、前記分解槽1
4の後段に前記磁選機13の代りに比重差分離機15を
設けている。そして、前記分解槽14から排出されたス
ラリーに凝集剤32を投入し、凝集した触媒等30を比
重差分離機15により分離、回収する。バグフィルタ1
0の上流側の排ガス高温雰囲気中に供給する触媒等29
は凝集剤32によって凝集し易く、比重差分離によって
他成分と分離し易い薬剤を用いると良い。かかる実施形
態によれば、第1又は第2実施形態のように触媒等に強
磁性体を用いる必要がなく、非鉄金属などを触媒等に利
用することができる。
The third embodiment shown in FIG. 3 has substantially the same structure as the first embodiment, but the decomposition tank 1 is used.
A specific gravity difference separator 15 is provided in place of the magnetic separator 13 in the subsequent stage. Then, the aggregating agent 32 is added to the slurry discharged from the decomposition tank 14, and the agglomerated catalyst etc. 30 is separated and collected by the specific gravity difference separator 15. Bug filter 1
Catalyst etc. to be supplied into the exhaust gas high temperature atmosphere on the upstream side of 0
It is advisable to use a chemical which is easily aggregated by the aggregating agent 32 and is easily separated from other components by the specific gravity difference separation. According to such an embodiment, it is not necessary to use a ferromagnetic material for the catalyst or the like as in the first or second embodiment, and a non-ferrous metal or the like can be used for the catalyst or the like.

【0034】図4に示した第4実施形態は、前記第1実
施形態とほぼ同様の構成であるが、触媒分離手段として
静電分離機18を備えており、前記分解槽14の後段に
固液分離機16を配設し、該固液分離機16には乾燥機
17が並設されるとともにその後段に静電分離機18を
備えている。前記静電分離機18は、粒子の帯電方法に
より静電式、コロナ放電式、両者の併用式及び摩擦帯電
式等の何れの方法を用いてもよく、前記触媒等は、該触
媒等の電気伝導性と、処理される飛灰の電気伝導性との
差が大であるものを使用することが好ましい。
The fourth embodiment shown in FIG. 4 has substantially the same structure as that of the first embodiment, except that an electrostatic separator 18 is provided as a catalyst separating means, and a solid state is provided at the rear stage of the decomposition tank 14. A liquid separator 16 is provided, a dryer 17 is installed in parallel with the solid-liquid separator 16, and an electrostatic separator 18 is provided at the subsequent stage. The electrostatic separator 18 may use any method such as an electrostatic type, a corona discharge type, a combination type of both types, and a triboelectric charging type depending on a charging method of particles. It is preferable to use one having a large difference between the conductivity and the electrical conductivity of the fly ash to be treated.

【0035】また、図5に示した第5実施形態は、前記
第1実施形態とほぼ同様の構成であり、触媒分離手段と
してイオン交換膜19を具えている。この他にも、図6
に示した第6実施形態のように電気分解槽19、また磁
性流体選別機、荷電流選別機等、飛灰の成分、夫々の成
分比、使用する触媒等及び装置の設置条件等により前記
触媒分離手段を適宜選択すると良い。尚、前記第2乃至
第6実施形態において、前記第1実施形態と同様の構成
部分は説明を省略している。これらの構成により、前記
触媒等30を効率良く回収することができるとともに、
該触媒等30を飛灰が生成される高温雰囲気中に供給す
ることで、分解槽14での酸化分解を短時間でかつ高分
解率で以って行うことが可能となる。
The fifth embodiment shown in FIG. 5 has substantially the same structure as the first embodiment, and has an ion exchange membrane 19 as a catalyst separating means. In addition to this, FIG.
The electrolysis tank 19 as in the sixth embodiment shown in FIG. 6, a magnetic fluid sorter, a load current sorter, and the like, depending on the components of fly ash, the respective component ratios, the catalysts used, the installation conditions of the device, and the like. It is advisable to appropriately select the separating means. Incidentally, in the second to sixth embodiments, the description of the same components as those of the first embodiment is omitted. With these configurations, the catalyst etc. 30 can be efficiently recovered, and
By supplying the catalyst 30 and the like to a high-temperature atmosphere in which fly ash is generated, it becomes possible to perform oxidative decomposition in the decomposition tank 14 in a short time with a high decomposition rate.

【0036】[0036]

【発明の効果】以上記載のごとく本発明によれば、前記
高温の飛灰生成過程にて触媒等を投入することで内部に
該触媒等を含有した飛灰が生成され、該内着する触媒を
利用して酸化分解を行うことにより飛灰内部に存在する
難分解性物質を容易に分解除去することができ、結果と
して排出される飛灰中の難分解性物質の高分解率除去を
達成することができる。また、前記投入した触媒等及び
飛灰に含有していた触媒等の少なくとも一部を分離して
回収することにより有害物質を含む該触媒等の処理設備
を設ける必要がない。
As described above, according to the present invention, by introducing a catalyst or the like in the high-temperature fly ash generation process, fly ash containing the catalyst or the like is generated inside, and the catalyst which is internally infused It is possible to easily decompose and remove the hardly decomposable substances present in the fly ash by carrying out oxidative decomposition using, and achieve a high decomposition rate removal of the hardly decomposable substances in the fly ash discharged as a result. can do. Further, it is not necessary to provide a treatment facility for the catalyst or the like containing a harmful substance by separating and recovering at least a part of the charged catalyst or the like and the catalyst or the like contained in the fly ash.

【0037】また、前記触媒等の少なくとも一部を前記
高温雰囲気中に戻入することにより、有害成分を含む触
媒等の外部への排出量を低減することができ、さらに前
記難分解性物質の分解反応を促進させることができる。
さらに、前記飛灰からの触媒等の分離を磁選分離により
行い、またCoO、NiO、Fe、Fe
及びフェライト系金属等の磁性を有する触媒等を適用す
ることにより、容易にかつ確実に触媒等を分離回収する
ことができる。
Further, by returning at least a part of the catalyst or the like into the high temperature atmosphere, it is possible to reduce the discharge amount of the catalyst or the like containing a harmful component to the outside, and further to decompose the hardly decomposable substance. The reaction can be accelerated.
Further, separation of the catalyst and the like from the fly ash is performed by magnetic separation, and CoO, NiO, Fe 2 O 3 , Fe 3 O 4 ,
By applying a magnetic catalyst such as ferritic metal, it is possible to separate and collect the catalyst easily and reliably.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】 本発明の第1実施形態にかかる難分解性物質
の処理装置の全体概略構成図である。
FIG. 1 is an overall schematic configuration diagram of a treatment device for a hardly decomposable substance according to a first embodiment of the present invention.

【図2】 図1の別の実施形態である第2実施形態の全
体概略構成図である。
FIG. 2 is an overall schematic configuration diagram of a second embodiment which is another embodiment of FIG.

【図3】 図1の別の実施形態である第3実施形態の全
体概略構成図である。
FIG. 3 is an overall schematic configuration diagram of a third embodiment which is another embodiment of FIG.

【図4】 図1の別の実施形態である第4実施形態の全
体概略構成図である。
FIG. 4 is an overall schematic configuration diagram of a fourth embodiment which is another embodiment of FIG.

【図5】 図1の別の実施形態である第5実施形態の全
体概略構成図である。
5 is an overall schematic configuration diagram of a fifth embodiment which is another embodiment of FIG. 1. FIG.

【図6】 図1の別の実施形態である第6実施形態の全
体概略構成図である。
FIG. 6 is an overall schematic configuration diagram of a sixth embodiment which is another embodiment of FIG. 1.

【図7】 従来技術における飛灰処理方法の概略工程図
である。
FIG. 7 is a schematic process diagram of a fly ash treatment method in the related art.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

10 バグフィルタ 11 スクラバ 12 飛灰混合槽 13 磁選機 14 分解槽 15 比重差分離機 16 固液分離機 18 静電分離機 19 イオン交換膜 25 スクラバ排水 25’ スクラバ排水(飛灰込み) 29 触媒等 30 回収触媒 34 電気分解槽 10 Bug filter 11 scrubber 12 Fly ash mixing tank 13 magnetic separator 14 Decomposition tank 15 Specific gravity difference separator 16 Solid-liquid separator 18 Electrostatic separator 19 ion exchange membrane 25 scrubber drainage 25 'scrubber drain (including fly ash) 29 Catalyst, etc. 30 Recovery catalyst 34 Electrolysis tank

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) F23J 15/00 F23J 15/00 Z B01D 53/36 G (72)発明者 川嵜 祐輔 横浜市金沢区幸浦一丁目8番地1 三菱重 工業株式会社横浜研究所内 (72)発明者 小瀬 公利 横浜市金沢区幸浦一丁目8番地1 三菱重 工業株式会社横浜研究所内 Fターム(参考) 2E191 BA12 BC01 BD13 BD17 3K070 DA05 DA07 DA15 DA26 DA29 DA30 DA32 DA40 4D004 AA37 AB07 AC05 CA07 CA09 CA10 CA36 CA43 CC09 CC11 4D048 AA11 AB03 AC10 BA03Y BA16Y BA19Y BA23Y BA25Y BA26Y BA27Y BA32Y BA34Y BA35Y BA36Y BA37Y BA38Y─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI Theme Coat (reference) F23J 15/00 F23J 15/00 Z B01D 53/36 G (72) Inventor Yusuke Kawasaki Kazuoura Kazuzawa, Kanazawa-ku, Yokohama-shi 8-chome 1 Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. Yokohama Research Laboratory (72) Inventor Kotoshi Kose 1-8-1, Koura, Kanazawa-ku, Yokohama-shi F-term in Mitsubishi Heavy Industries Yokohama Research Laboratory (reference) 2E191 BA12 BC01 BD13 BD17 3K070 DA05 DA07 DA15 DA26 DA29 DA30 DA32 DA40 4D004 AA37 AB07 AC05 CA07 CA09 CA10 CA36 CA43 CC09 CC11 4D048 AA11 AB03 AC10 BA03Y BA16Y BA19Y BA23Y BA25Y BA26Y BA27Y BA32Y BA34Y BA35Y BA36Y BA37Y BA38Y

Claims (14)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 焼却炉等からの排ガス中に含まれる飛灰
に含有されるダイオキシン類等の難分解性物質を酸化分
解して無害化する処理方法において、 前記飛灰が生成される高温雰囲気下にて触媒及び/又は
酸化剤(以下触媒等という)を投入して飛灰内部に該触
媒等を内着させ、その後排ガスより分離した飛灰を難分
解性物質の分解槽に投入し、前記飛灰中に内着された触
媒等を利用して該飛灰中の難分解性物質の分解を行うこ
とを特徴とする難分解性物質の処理方法。
1. A treatment method for detoxifying detoxifying substances such as dioxins contained in fly ash contained in exhaust gas from an incinerator, etc., in a high-temperature atmosphere in which the fly ash is produced. A catalyst and / or an oxidant (hereinafter referred to as a catalyst) is charged below to inject the catalyst or the like inside the fly ash, and then the fly ash separated from the exhaust gas is charged to the decomposition tank for the hardly decomposable substance, A method for treating a hardly-decomposable substance, characterized in that the hardly-decomposable substance in the fly-ash is decomposed by utilizing a catalyst or the like inscribed in the fly-ash.
【請求項2】 前記難分解性物質の分解に利用した触媒
等の少なくとも一部を後工程で回収することを特徴とす
る請求項1記載の難分解性物質の処理方法。
2. The method for treating a hardly decomposable substance according to claim 1, wherein at least a part of the catalyst used for decomposing the hardly decomposable substance is recovered in a subsequent step.
【請求項3】 焼却炉等からの排ガス中に含まれる飛灰
に含有されるダイオキシン類等の難分解性物質を酸化分
解して無害化する処理方法において、 前記排ガスから分離された飛灰内部に含有される難分解
性物質を、該飛灰内部に内着して存在する触媒等の存在
下で酸化分解処理した後、飛灰中に残存する触媒等の少
なくとも一部を分離して回収することを特徴とする難分
解性物質の処理方法。
3. In a treatment method for detoxifying by decomposing a hardly decomposable substance such as dioxins contained in fly ash contained in exhaust gas from an incinerator or the like, inside the fly ash separated from the exhaust gas. After the oxidative decomposition treatment of the hard-to-decompose substance contained in the fly ash in the presence of the catalyst etc. present inside the fly ash, at least a part of the catalyst etc. remaining in the fly ash is separated and recovered. A method for treating a hardly decomposable substance, which comprises:
【請求項4】 前記回収された触媒等の少なくとも一部
を、前記飛灰が生成される高温雰囲気中に戻入すること
を特徴とする請求項2若しくは3記載の難分解性物質の
処理方法。
4. The method for treating a hardly decomposable substance according to claim 2, wherein at least a part of the recovered catalyst or the like is returned into a high temperature atmosphere in which the fly ash is produced.
【請求項5】 前記排ガスから分離された飛灰を、水と
混合してスラリー状にして酸化分解処理することを特徴
とする請求項1乃至3の何れかに記載の難分解性物質の
処理方法。
5. The treatment of the hardly decomposable substance according to any one of claims 1 to 3, wherein the fly ash separated from the exhaust gas is mixed with water to form a slurry and subjected to oxidative decomposition treatment. Method.
【請求項6】 前記飛灰からの触媒等の分離が、磁選分
離、比重差分離、静電分離、イオン交換膜分離、電気分
解から選択された少なくとも一により行われることを特
徴とする請求項2乃至5の何れかに記載の難分解性物質
の処理方法。
6. The separation of the catalyst or the like from the fly ash is performed by at least one selected from magnetic separation, specific gravity difference separation, electrostatic separation, ion exchange membrane separation, and electrolysis. 6. The method for treating a persistent substance according to any one of 2 to 5.
【請求項7】 前記飛灰からの触媒等の分離が磁選分離
により行われ、前記飛灰が生成される高温雰囲気中に供
給される触媒等が磁性を有することを特徴とする請求項
2乃至6の何れかに記載の難分解性物質の処理方法。
7. The catalyst or the like is separated from the fly ash by magnetic separation, and the catalyst or the like supplied to the high temperature atmosphere in which the fly ash is generated has magnetism. 7. The method for treating a hardly decomposable substance according to any of 6.
【請求項8】 焼却炉等から排出され触媒等を含む飛灰
を排ガス中より取り出す飛灰分離手段と、該分離された
飛灰中に含有する難分解性物質を分解除去する分解手段
からなる難分解性物質の処理装置において、 前記難分解性物質除去後の排出物から触媒等の分離によ
り該触媒等を回収する手段を具えたことを特徴とする難
分解性物質の処理装置。
8. A fly ash separating means for taking out fly ash discharged from an incinerator or the like and containing a catalyst and the like from exhaust gas, and a decomposing means for decomposing and removing hardly decomposable substances contained in the separated fly ash. A treatment device for a hardly decomposable substance, comprising a means for recovering the catalyst, etc. by separating the catalyst, etc. from the discharge after removing the hardly decomposable substance.
【請求項9】 前記回収された触媒等を、前記飛灰分離
手段入口側の飛灰が生成される高温雰囲気中に戻す戻入
通路を具えたことを特徴とする請求項8記載の難分解性
物質の処理装置。
9. The incombustible passage according to claim 8, further comprising a return passage for returning the recovered catalyst and the like to a high temperature atmosphere in which fly ash is generated on the inlet side of the fly ash separating means. Material processing equipment.
【請求項10】 飛灰が生成される高温雰囲気中に難分
解性物質除去用の触媒等を投入する手段と、前記触媒等
が内着した飛灰を排ガスから分離する手段と、該分離さ
れた飛灰を冷却後、飛灰内部に内着した触媒等により該
飛灰に含有する難分解性物質を分解除去する手段とを具
えたことを特徴とする難分解性物質の処理装置。
10. A means for introducing a catalyst or the like for removing a hardly decomposable substance into a high-temperature atmosphere in which fly ash is produced, a means for separating fly ash in which the catalyst or the like has been inscribed from exhaust gas, and a means for separating the fly ash. After cooling the fly ash, it is provided with a means for decomposing and removing the hardly decomposable substance contained in the fly ash by a catalyst or the like that has been internally infused inside the fly ash.
【請求項11】 前記難分解性物質除去後の飛灰中に残
存する触媒等を分離して回収する手段と、該回収した触
媒等の少なくとも一部を前記高温雰囲気中に戻す戻入手
段を具えたことを特徴とする請求項10記載の難分解性
物質の処理装置。
11. A means for separating and recovering the catalyst and the like remaining in the fly ash after removing the hardly decomposable substance, and a returning means for returning at least a part of the recovered catalyst and the like to the high temperature atmosphere. The treatment device for a hardly decomposable substance according to claim 10.
【請求項12】 前記触媒等回収手段が、磁選分離機、
比重差分離機、静電分離機、イオン交換膜分離機、電気
分解槽から選択された少なくとも一であることを特徴と
する請求項8、9若しくは10の何れかに記載の難分解
性物質の処理装置。
12. The magnetic separation separator is used as the catalyst recovery means.
At least one selected from a specific gravity difference separator, an electrostatic separator, an ion exchange membrane separator, and an electrolysis tank, wherein the hardly decomposable substance according to claim 8, 9, or 10. Processing equipment.
【請求項13】 前記触媒等回収手段が磁選分離機であ
り、前記触媒等を該磁選分離機により回収可能な磁性触
媒等とすることを特徴とする請求項8、9、11若しく
は12の何れかに記載の難分解性物質の処理装置。
13. The catalyst collecting device is a magnetic separator, and the catalyst is a magnetic catalyst recoverable by the magnetic separator. A treatment device for a hardly decomposable substance according to claim 1.
【請求項14】 前記飛灰分離手段が、バグフィルタ若
しくはスクラバであることを特徴とする請求項8若しく
は10記載の難分解性物質の処理装置。
14. The apparatus for treating a hardly decomposable substance according to claim 8 or 10, wherein the fly ash separating means is a bag filter or a scrubber.
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