JP2003177242A - Homeotropically aligned liquid crystal film, brightness heightening film and optical film - Google Patents

Homeotropically aligned liquid crystal film, brightness heightening film and optical film

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JP2003177242A
JP2003177242A JP2001375830A JP2001375830A JP2003177242A JP 2003177242 A JP2003177242 A JP 2003177242A JP 2001375830 A JP2001375830 A JP 2001375830A JP 2001375830 A JP2001375830 A JP 2001375830A JP 2003177242 A JP2003177242 A JP 2003177242A
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俊介 首藤
Sadahiro Nakanishi
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a homeotropically aligned liquid crystal film which improves brightness heightening characteristics when applied to a brightness heightening film and which improves unevenness in viewing angle characteristics. <P>SOLUTION: When thickness, in-plane principal refractive indexes and a refractive index in a thickness direction are represented by d (nm), n<SB>x</SB>, n<SB>y</SB>and n<SB>z</SB>respectively and an inequality n<SB>x</SB>>n<SB>y</SB>holds, the homeotropically aligned liquid crystal film is characterized by having a mean value of in-plane retardation Δn<SB>xy</SB>(n<SB>x</SB>-n<SB>y</SB>)×d to be 10 nm or less, a mean value of retardation in the thickness direction Δn<SB>zx</SB>(n<SB>z</SB>-n<SB>x</SB>)×d to be 30-500 nm and a value calculated with a formula ä(the maximum value - the minimum value)/the mean value}×100 (%) for the retardation in the thickness direction Δn<SB>zx</SB>×d to be 10 or less and further a mean value of haze to be 3% or less. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ホメオトロピック
配向液晶フィルムに関する。本発明のホメオトロピック
配向液晶フィルムは、単独でまたは他の光学フィルムと
組み合わせて位相差板、視角補償フィルム、光学補償フ
ィルム、楕円偏光フィルム、輝度向上フィルム等の光学
フィルムとして使用できる。特に、本発明のホメオトロ
ピック配向液晶フィルムを、コレステリック液晶フィル
ムと、1/4波長板との間に配置したものは、輝度向上
フィルム等として有用である。さらには本発明は前記ホ
メオトロピック配向液晶フィルム、輝度向上フィルム等
の光学フィルムを用いた液晶表示装置、有機EL表示装
置、PDPなどの画像表示装置に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a homeotropically aligned liquid crystal film. The homeotropic alignment liquid crystal film of the present invention can be used alone or in combination with other optical films as an optical film such as a retardation film, a viewing angle compensation film, an optical compensation film, an elliptically polarizing film and a brightness enhancement film. In particular, the homeotropic alignment liquid crystal film of the present invention provided between the cholesteric liquid crystal film and the quarter-wave plate is useful as a brightness enhancement film or the like. Furthermore, the present invention relates to an image display device such as a liquid crystal display device, an organic EL display device, a PDP or the like using the optical film such as the homeotropic alignment liquid crystal film or the brightness enhancement film.

【0002】[0002]

【従来の技術】液晶分子のホメオトロピック配向は、液
晶の長軸分子方向が基板に対して実質的に垂直方向に整
列することである。ホメオトロピック配向は、液晶ディ
スプレイのように、2枚のガラス基板の中に液晶を入れ
て電界をかけることで得られることは良く知られている
が、この配向状態をフィルムにすることは非常に難し
い。
2. Description of the Related Art Homeotropic alignment of liquid crystal molecules is that the major axis of the liquid crystal molecules is aligned substantially perpendicular to the substrate. It is well known that homeotropic alignment can be obtained by putting liquid crystal in two glass substrates and applying an electric field like a liquid crystal display, but it is very difficult to make this alignment state into a film. difficult.

【0003】USP5731886号明細書には、ホメ
オトロピック配向した液晶層を、コレステリック液晶層
と1/4波長板の間に配置した輝度向上フィルムを用い
ることで、視角特性の改善された反射偏光板が得られる
ことが記載されている。しかし、ホメオトロピック配向
液晶層はその配向状態の制御が困難であり、配向状態に
バラツキが生じるため、配向状態をうまくコントロール
してないと、視角特性においてムラが確認されてしまう
という問題が生じている。
In US Pat. No. 5,731,886, a reflective polarizing plate having improved viewing angle characteristics can be obtained by using a brightness enhancement film in which a homeotropically aligned liquid crystal layer is arranged between a cholesteric liquid crystal layer and a quarter wavelength plate. Is described. However, it is difficult to control the alignment state of the homeotropic alignment liquid crystal layer, and variations occur in the alignment state.Therefore, if the alignment state is not well controlled, unevenness in the viewing angle characteristics will be confirmed. There is.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、輝度向上フ
ィルムに適用した場合の、輝度向上特性の向上や、視角
特性におけるムラを改善したホメオトロピック配向液晶
フィルムを提供することを目的とする。さらには当該ホ
メオトロピック配向液晶フィルムを用いた輝度向上フィ
ルムや光学フィルム、さらには当該ホメオトロピック配
向液晶フィルムや輝度向上フィルム等の光学フィルムを
用いた画像表示装置を提供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a homeotropic alignment liquid crystal film which has improved brightness enhancement characteristics and unevenness in viewing angle characteristics when applied to a brightness enhancement film. It is another object of the present invention to provide a brightness enhancement film or an optical film using the homeotropic alignment liquid crystal film, and an image display device using the optical film such as the homeotropic alignment liquid crystal film or the brightness enhancement film.

【0005】[0005]

【課題を解消するための手段】本発明者らは前記課題を
解決すべく鋭意検討を重ねた結果、以下に示すホメオト
ロピック配向液晶フィルムにより、前記目的を達成でき
ることを見出し本発明を完成するに至った。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that the above-mentioned object can be achieved by the homeotropically aligned liquid crystal film shown below, and have completed the present invention. I arrived.

【0006】すなわち、本発明は、厚みd(nm)、面
内の主屈折率をnx 、ny とし、厚さ方向の屈折率をn
z とし、かつnx >ny としたとき、正面位相差:△n
xy(nx −ny )×dの平均値が10nm以下であり、
厚み方向位相差:△nzx(n z −nx )×dの平均値が
30〜500nmであり、かつ厚み方向位相差:△n zx
×dについて、式:{(最大値−最小値)/平均値}×
100(%)、により求められる値が10以下であり、
しかもヘイズが3%以下であることを特徴とするホメオ
トロピック配向液晶フィルム、に関する。
That is, according to the present invention, the thickness d (nm), the surface
The main refractive index inside is nx , Ny And the refractive index in the thickness direction is n
z And nx > Ny , The front phase difference: Δn
xy(Nx -Ny ) × d has an average value of 10 nm or less,
Thickness direction retardation: △ nzx(N z -Nx ) × d average value
30 to 500 nm and thickness direction retardation: Δn zx
For xd, the formula: {(maximum value−minimum value) / average value} ×
The value obtained by 100 (%) is 10 or less,
Moreover, homeo characterized by haze of 3% or less
A tropic alignment liquid crystal film.

【0007】輝度向上フィルムに、ホメオトロピック配
向液晶フィルムを適用する場合に、ホメオトロピック配
向液晶フィルム自体の正面位相差が大きいと、1/4波
長板の位相差に影響を与えることにつながり、液晶で得
られた円偏光を直線偏光に変換しにくくなり、輝度向上
特性を十分に発揮できなくなることから、上記本発明の
ホメオトロピック配向液晶フィルムは、正面位相差の平
均値が10nm以下に制御されたものを用いている。正
面位相差の平均値は少ないほど好ましく、5nm以下、
さらには3nm以下のものが好ましい。
When a homeotropic alignment liquid crystal film is applied to the brightness enhancement film, if the front phase difference of the homeotropic alignment liquid crystal film itself is large, it will affect the phase difference of the quarter wavelength plate, and Since it becomes difficult to convert the circularly polarized light obtained in step 1 into linearly polarized light and it becomes impossible to sufficiently exhibit the brightness improving characteristics, the homeotropic aligned liquid crystal film of the present invention is controlled to have an average front phase difference of 10 nm or less. I am using The smaller the average value of the front phase difference is, the more preferable it is.
Further, those having a thickness of 3 nm or less are preferable.

【0008】また、厚み方向の位相差は、コレステリッ
ク液晶とのマッチングなどによって、適した位相差に調
整することが好ましく、厚み方向の位相差の平均値が3
0〜500nm、好ましくは50〜400nm、さらに
好ましくは100〜400nmに制御されたものであ
る。しかも、厚み方向位相差は、その最大値と最小値の
差を平均値で除した値、すなわち、式:{(最大値−最
小値)/平均値}×100(%)、により求められる値
が10以下であり、配向状態のバラツキを小さく制御し
ており配向状態が安定したものである。前記式値は8以
下、さらには5以下であるのが好ましい。
Further, the retardation in the thickness direction is preferably adjusted to an appropriate retardation by matching with a cholesteric liquid crystal, and the average value of the retardation in the thickness direction is 3.
It is controlled to 0 to 500 nm, preferably 50 to 400 nm, and more preferably 100 to 400 nm. Moreover, the thickness direction retardation is a value obtained by dividing the difference between the maximum value and the minimum value by the average value, that is, the formula: {(maximum value-minimum value) / average value} × 100 (%) Is 10 or less, the variation of the alignment state is controlled to be small, and the alignment state is stable. The expression value is preferably 8 or less, more preferably 5 or less.

【0009】また、ヘイズが高くなることで、透過光が
拡散され、正面輝度の低下につながることから、ヘイズ
の平均値が3%以下に制御されている。ヘイズの平均値
は2%以下、さらには1%以下であるのが好ましい。
Moreover, since the transmitted light is diffused as the haze increases and the front luminance is lowered, the average value of the haze is controlled to 3% or less. The average haze value is preferably 2% or less, more preferably 1% or less.

【0010】このように本発明のホメオトロピック配向
液晶フィルムは、正面位相差、厚み方向位相差、ヘイズ
のバラツキを制御することにより、配向状態を安定さ
せ、かつ面内において均一に配向させることで、輝度向
上フィルムに適用した場合の輝度向上特性の向上を有
し、しかも視角特性におけるムラを改善している。
As described above, in the homeotropic alignment liquid crystal film of the present invention, the alignment state is stabilized and uniform alignment is achieved in the plane by controlling the variations of the front retardation, the thickness direction retardation and the haze. In addition, it has improved brightness enhancement characteristics when applied to a brightness enhancement film, and also improves unevenness in viewing angle characteristics.

【0011】前記ホメオトロピック配向液晶フィルムに
おいて、正面位相差:△nxy×dの最大値と最小値の差
が5nm以下であり、ヘイズの最大値と最小値の差が2
%以下であることが好ましい。
In the homeotropic alignment liquid crystal film, the difference between the maximum value and the minimum value of the front phase difference: Δn xy × d is 5 nm or less, and the difference between the maximum value and the minimum value of the haze is 2.
% Or less is preferable.

【0012】正面位相差の最大値と最小値の差、ヘイズ
の最大値と最小値の差は、いずれも小さいほど配向状態
が安定であり、輝度向上フィルムに適用した場合に、輝
度向上特性、視角特性におけるムラ改善のうえで好まし
い。正面位相差の最大値と最小値の差は、3nm以下、
さらには2nm以下であるのが好ましい。またヘイズの
最大値と最小値の差は、1%以下、さらには0.5%で
あるのが好ましい。
As for the difference between the maximum and minimum values of the front phase difference and the difference between the maximum and minimum values of the haze, the smaller the orientation, the more stable the alignment state, and when applied to the brightness enhancement film, the brightness enhancement characteristics, It is preferable in terms of improving unevenness in viewing angle characteristics. The difference between the maximum value and the minimum value of the front phase difference is 3 nm or less,
Further, it is preferably 2 nm or less. Further, the difference between the maximum value and the minimum value of haze is preferably 1% or less, and more preferably 0.5%.

【0013】また本発明は、前記ホメオトロピック配向
液晶フィルムが、コレステリック液晶フィルムと、1/
4波長板との間に配置されていることを特徴とする輝度
向上フィルム、に関する。
According to the present invention, the homeotropic alignment liquid crystal film comprises a cholesteric liquid crystal film,
It relates to a brightness enhancement film, which is arranged between a four-wave plate and a four-wave plate.

【0014】また本発明は、前記ホメオトロピック配向
液晶フィルム、または輝度向上フィルムに、さらに少な
くとも1つの光学フィルムが積層されていることを特徴
とする光学フィルム、に関する。
The present invention also relates to an optical film characterized in that at least one optical film is further laminated on the homeotropically aligned liquid crystal film or the brightness enhancement film.

【0015】さらには、前記ホメオトロピック配向液晶
フィルム、輝度向上フィルム、または光学フィルムを適
用した画像表示装置、に関する。
Furthermore, the present invention relates to an image display device to which the homeotropic alignment liquid crystal film, the brightness enhancement film or the optical film is applied.

【0016】[0016]

【発明の実施の形態】本発明のホメオトロピック配向液
晶フィルムは、前記正面位相差、厚み方向位相差、ヘイ
ズに係わる特性を有するものを特に制限なく使用できる
が、本発明のホメオトロピック配向液晶フィルムは、た
とえば、正の屈折率異方性を有する、液晶性フラグメン
ト側鎖を含有するモノマーユニット(a)と非液晶性フ
ラグメント側鎖を含有するモノマーユニット(b)を含
有する側鎖型液晶ポリマーにより形成することができ
る。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION As the homeotropic alignment liquid crystal film of the present invention, those having the characteristics relating to the above-mentioned front phase difference, thickness direction phase difference and haze can be used without particular limitation, but the homeotropic alignment liquid crystal film of the present invention can be used. Is, for example, a side chain type liquid crystal polymer having a positive refractive index anisotropy and containing a monomer unit (a) containing a liquid crystal fragment side chain and a monomer unit (b) containing a non-liquid crystal fragment side chain. Can be formed by.

【0017】前記側鎖型液晶ポリマーは、垂直配向膜を
用いずに、液晶ポリマーのホメオトロピック配向を実現
することができる。当該側鎖型液晶ポリマーは、通常の
側鎖型液晶ポリマーが有する液晶性フラグメント側鎖を
含有するモノマーユニット(a)の他に、アルキル鎖等
を有する非液晶性フラグメント側鎖を含有するモノマー
ユニット(b)を有しており、非液晶性フラグメント側
鎖を含有するモノマーユニット(b)の作用により、垂
直配向膜を用いなくても、たとえば熱処理により液晶状
態としネマチック液晶相を発現させ、ホメオトロピック
配向を示すようになったものと推察する。
The side chain type liquid crystal polymer can realize homeotropic alignment of the liquid crystal polymer without using a vertical alignment film. The side chain type liquid crystal polymer is a monomer unit containing a non-liquid crystal fragment side chain having an alkyl chain or the like in addition to the monomer unit (a) containing a liquid crystal fragment side chain which a normal side chain type liquid crystal polymer has. By virtue of the action of the monomer unit (b) having (b) and containing a non-liquid crystal fragment side chain, a nematic liquid crystal phase is brought into a liquid crystal state by, for example, heat treatment and a nematic liquid crystal phase is exhibited by using a homeoalignment film, thereby producing homeo It is inferred that the tropic orientation was exhibited.

【0018】前記モノマーユニット(a)はネマチック
液晶性を有する側鎖を有するものであり、たとえば、一
般式(a):
The monomer unit (a) has a side chain having nematic liquid crystallinity, and is represented by, for example, the general formula (a):

【化1】 (ただし、R1 は水素原子またはメチル基を、aは1〜
6の正の整数を、X1 は−CO2 −基または−OCO−
基を、R2 はシアノ基、炭素数1〜6のアルコキシ基、
フルオロ基または炭素数1〜6のアルキル基を、bおよ
びcは1または2の整数を示す。)で表されるモノマー
ユニットがあげられる。
[Chemical 1] (However, R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, and a is 1 to
6 positive integer of, X 1 is -CO 2 - group or a -OCO-
R 2 is a cyano group, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms,
A fluoro group or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and b and c each represent an integer of 1 or 2. ) A monomer unit represented by

【0019】またモノマーユニット(b)は、直鎖状側
鎖を有するものであり、たとえば、一般式(b):
The monomer unit (b) has a linear side chain, and has, for example, the general formula (b):

【化2】 (ただし、R3 は水素原子またはメチル基を、R4 は炭
素数1〜22のアルキル基、炭素数1〜22のフルオロ
アルキル基、または一般式(b1):
[Chemical 2] (However, R 3 is a hydrogen atom or a methyl group, R 4 is an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, a fluoroalkyl group having 1 to 22 carbon atoms, or general formula (b1):

【化3】 ただし、dは1〜6の正の整数を、R5 は炭素数1〜6
のアルキル基を示す。)で表されるモノマーユニットが
あげられる。
[Chemical 3] However, d is a positive integer of 1 to 6, and R 5 is a carbon number of 1 to 6.
Is an alkyl group. ) A monomer unit represented by

【0020】また、モノマーユニット(a)とモノマー
ユニット(b)の割合は、特に制限されるものではな
く、モノマーユニットの種類によっても異なるが、モノ
マーユニット(b)の割合が多くなると側鎖型液晶ポリ
マーが液晶モノドメイン配向性を示さなくなるため、
(b)/{(a)+(b)}=0.01〜0.8(モル
比)とするのが好ましい。特に0.1〜0.5とするの
がより好ましい。
Further, the ratio of the monomer unit (a) and the monomer unit (b) is not particularly limited and varies depending on the kind of the monomer unit, but when the ratio of the monomer unit (b) increases, the side chain type Since the liquid crystal polymer no longer exhibits liquid crystal monodomain alignment,
It is preferable that (b) / {(a) + (b)} = 0.01 to 0.8 (molar ratio). In particular, it is more preferably 0.1 to 0.5.

【0021】またホメオトロピック配向液晶フィルムを
形成しうる液晶ポリマーとしては、前記液晶性フラグメ
ント側鎖を含有するモノマーユニット(a)と脂環族環
状構造を有する液晶性フラグメント側鎖を含有するモノ
マーユニット(c)を含有する側鎖型液晶ポリマーがあ
げられる。
As the liquid crystal polymer capable of forming a homeotropic alignment liquid crystal film, the monomer unit (a) containing a liquid crystal fragment side chain and the monomer unit containing a liquid crystal fragment side chain having an alicyclic ring structure are mentioned. An example is a side chain type liquid crystal polymer containing (c).

【0022】前記側鎖型液晶ポリマーによれば、垂直配
向膜を用いずに、液晶ポリマーのホメオトロピック配向
を実現することができる。当該側鎖型液晶ポリマーは、
通常の側鎖型液晶ポリマーが有する液晶性フラグメント
側鎖を含有するモノマーユニット(a)の他に、脂環族
環状構造を有する液晶性フラグメント側鎖を含有するモ
ノマーユニット(c)を有しており、当該モノマーユニ
ット(c)の作用により垂直配向膜を用いなくても、た
とえば熱処理により液晶状態としネマチック液晶相を発
現させ、ホメオトロピック配向を示すようになったもの
と推察する。
According to the side chain type liquid crystal polymer, homeotropic alignment of the liquid crystal polymer can be realized without using a vertical alignment film. The side chain type liquid crystal polymer is
In addition to a monomer unit (a) containing a liquid crystal fragment side chain that a normal side chain type liquid crystal polymer has, a monomer unit (c) containing a liquid crystal fragment side chain having an alicyclic ring structure is included. Therefore, it is presumed that, due to the action of the monomer unit (c), a nematic liquid crystal phase is brought into a liquid crystal state by, for example, heat treatment and a homeotropic alignment is exhibited even without using a vertical alignment film.

【0023】前記モノマーユニット(c)はネマチック
液晶性を有する側鎖を有するものであり、たとえば、一
般式(c):
The monomer unit (c) has a side chain having nematic liquid crystallinity, and is represented by, for example, the general formula (c):

【化4】 (ただし、R6 水素原子またはメチル基を、hは1〜6
の正の整数を、X2 は−CO2 −基または−OCO−基
を、eとgは1または2の整数を、fは0〜2の整数
を、R7 はシアノ基、炭素数1〜12のアルキル基を示
す。)で表されるモノマーユニットがあげられる。
[Chemical 4] (However, R 6 hydrogen atom or methyl group, h is 1 to 6
, A positive integer of X 2, a —CO 2 — group or a —OCO— group, e and g are integers of 1 or 2, f is an integer of 0 to 2, R 7 is a cyano group, and has 1 carbon atom. ~ 12 alkyl groups are shown. ) A monomer unit represented by

【0024】また、モノマーユニット(a)とモノマー
ユニット(c)の割合は、特に制限されるものではな
く、モノマーユニットの種類によっても異なるが、モノ
マーユニット(c)の割合が多くなると側鎖型液晶ポリ
マーが液晶モノドメイン配向性を示さなくなるため、
(c)/{(a)+(c)}=0.01〜0.8(モル
比)とするのが好ましい。特に0.1〜0.6とするの
がより好ましい。
The ratio of the monomer unit (a) to the monomer unit (c) is not particularly limited and varies depending on the kind of the monomer unit, but as the ratio of the monomer unit (c) increases, the side chain type Since the liquid crystal polymer no longer exhibits liquid crystal monodomain alignment,
It is preferable that (c) / {(a) + (c)} = 0.01 to 0.8 (molar ratio). In particular, it is more preferably 0.1 to 0.6.

【0025】ホメオトロピック配向液晶層を形成しうる
液晶ポリマーは、前記例示のモノマーユニットを有する
ものに限られず、また前記例示モノマーユニットは適宜
に組み合わせることができる。
The liquid crystal polymer capable of forming the homeotropic alignment liquid crystal layer is not limited to the one having the above-exemplified monomer unit, and the above-mentioned monomer units can be appropriately combined.

【0026】前記側鎖型液晶ポリマーの重量平均分子量
は、2千〜10万であるのが好ましい。重量平均分子量
をかかる範囲に調整することにより液晶ポリマーとして
の性能を発揮する。側鎖型液晶ポリマーの重量平均分子
量が過少では配向層の成膜性に乏しくなる傾向があるた
め、重量平均分子量は2.5千以上とするのがより好ま
しい。一方、重量平均分子量が過多では液晶としての配
向性に乏しくなって均一な配向状態を形成しにくくなる
傾向があるため、重量平均分子量は5万以下とするのが
より好ましい。
The weight average molecular weight of the side chain type liquid crystal polymer is preferably 2,000 to 100,000. The performance as a liquid crystal polymer is exhibited by adjusting the weight average molecular weight within such a range. If the weight average molecular weight of the side chain type liquid crystal polymer is too small, the film-forming property of the alignment layer tends to be poor. Therefore, the weight average molecular weight is more preferably 2.5 thousand or more. On the other hand, if the weight average molecular weight is excessive, the orientation as a liquid crystal tends to be poor, and it tends to be difficult to form a uniform alignment state. Therefore, the weight average molecular weight is more preferably 50,000 or less.

【0027】なお、前記例示の側鎖型液晶ポリマーは、
前記モノマーユニット(a)、モノマーユニット
(b)、モノマーユニット(c)に対応するアクリル系
モノマーまたはメタクリル系モノマーを共重合すること
により調製できる。なお、モノマーユニット(a)、モ
ノマーユニット(b)、モノマーユニット(c)に対応
するモノマーは公知の方法により合成できる。共重合体
の調製は、例えばラジカル重合方式、カチオン重合方
式、アニオン重合方式などの通例のアクリル系モノマー
等の重合方式に準じて行うことができる。なお、ラジカ
ル重合方式を適用する場合、各種の重合開始剤を用いう
るが、そのうちアゾビスイソブチロニトリルや過酸化ベ
ンゾイルなどの分解温度が高くもなく、かつ低くもない
中間的温度で分解するものが好ましく用いられる。
The above-mentioned side chain type liquid crystal polymer is
It can be prepared by copolymerizing an acrylic monomer or a methacrylic monomer corresponding to the monomer unit (a), the monomer unit (b) and the monomer unit (c). The monomers corresponding to the monomer unit (a), the monomer unit (b) and the monomer unit (c) can be synthesized by a known method. The copolymer can be prepared according to a conventional polymerization method of acrylic monomers such as a radical polymerization method, a cationic polymerization method, and an anionic polymerization method. When the radical polymerization method is applied, various polymerization initiators can be used, but among them, the decomposition temperature of azobisisobutyronitrile, benzoyl peroxide, etc. is neither high nor low and decomposes at an intermediate temperature. Those are preferably used.

【0028】前記側鎖型液晶ポリマーには、光重合性液
晶化合物を配合して液晶性組成物として用いることがで
きる。前記側鎖型液晶ポリマーは垂直配向膜を使用する
ことなく基板上でフィルムを形成できるため、液晶フィ
ルムのTgが低く設計されている。これら液晶フィルム
には液晶ディプレイ等の用途として用いうる耐久性を向
上させるには、光重合性液晶化合物を含有させたホメオ
トロピック配向液晶性組成物を用いるのが好ましい。ホ
メオトロピック配向液晶性組成物は配向した後、紫外線
等の光照射する。
A photopolymerizable liquid crystal compound may be blended with the side chain type liquid crystal polymer to be used as a liquid crystal composition. Since the side chain type liquid crystal polymer can form a film on a substrate without using a vertical alignment film, the liquid crystal film is designed to have a low Tg. In order to improve the durability of these liquid crystal films that can be used for applications such as liquid crystal displays, it is preferable to use a homeotropically aligned liquid crystal composition containing a photopolymerizable liquid crystal compound. After the homeotropic alignment liquid crystalline composition is aligned, it is irradiated with light such as ultraviolet rays.

【0029】光重合性液晶化合物は、光重合性官能基と
して、たとえば、アクリロイル基またはメタクリロイル
基等の不飽和二重結合を少なくとも1つ有する液晶性化
合物であり、ネマチック液晶性のものが賞用される。か
かる光重合性液晶化合物としては、前記モノマーユニッ
ト(a)となるアクリレートやメタクリレートを例示で
きる。光重合性液晶化合物として、耐久性を向上させる
には、光重合性官能基を2つ以上有するものが好まし
い。このような光重合性液晶化合物として、たとえば、
下記化5:
The photopolymerizable liquid crystal compound is a liquid crystal compound having at least one unsaturated double bond such as an acryloyl group or a methacryloyl group as a photopolymerizable functional group, and a nematic liquid crystal compound is a prize. To be done. Examples of the photopolymerizable liquid crystal compound include acrylate and methacrylate that serve as the monomer unit (a). As the photopolymerizable liquid crystal compound, those having two or more photopolymerizable functional groups are preferable in order to improve durability. As such a photopolymerizable liquid crystal compound, for example,
The following formula 5:

【化5】 (式中、Rは水素原子またはメチル基を、AおよびDは
それぞれ独立して1,4−フェニレン基または1,4−
シクロヘキシレン基を、Xはそれぞれ独立して−COO
−基、−OCO−基または−O−基を、Bは1,4−フ
ェニレン基、1,4−シクロヘキシレン基、4,4’−
ビフェニレン基または4,4’−ビシクロヘキシレン基
を、mおよびnはそれぞれ独立して2〜6の整数を示
す。)で表される架橋型ネマチック性液晶モノマー等を
例示できる。また、光重合性液晶化合物としては、前記
化5における末端の「H2 C=CR−CO2 −」を、ビ
ニルエーテル基またはエポキシ基に置換した化合物や、
「−(CH2m −」および/または「−(CH2n
−」を「−(CH23 −C* H(CH3 )−(C
22 −」または「−(CH22 −C* H(CH
3 )−(CH23 −」に置換した化合物を例示でき
る。
[Chemical 5] (In the formula, R is a hydrogen atom or a methyl group, and A and D are each independently a 1,4-phenylene group or a 1,4-phenylene group.
The cyclohexylene group and X are each independently -COO.
-Group, -OCO- group or -O- group, B is 1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexylene group, 4,4'-
A biphenylene group or a 4,4′-bicyclohexylene group, and m and n each independently represent an integer of 2 to 6. The cross-linked nematic liquid crystal monomer represented by the formula () can be exemplified. Further, as the photopolymerizable liquid crystal compound, a compound in which the terminal “H 2 C═CR—CO 2 —” in Chemical formula 5 above is substituted with a vinyl ether group or an epoxy group,
"- (CH 2) m -" and / or "- (CH 2) n
- "and" - (CH 2) 3 -C * H (CH 3) - (C
H 2) 2 - "or" - (CH 2) 2 -C * H (CH
3) - (CH 2) 3 - The compound was replaced with "can be exemplified.

【0030】上記光重合性液晶化合物は、熱処理により
液晶状態として、たとえば、ネマチック液晶層を発現さ
せて側鎖型液晶ポリマーとともにホメオトロピック配向
させることができ、その後に光重合性液晶化合物を重合
または架橋させることによりホメオトロピック配向液晶
フィルムの耐久性を向上させることができる。
The above-mentioned photopolymerizable liquid crystal compound can be brought into a liquid crystal state by heat treatment, for example, by causing a nematic liquid crystal layer to be developed and homeotropically aligned with a side chain type liquid crystal polymer, and then the photopolymerizable liquid crystal compound is polymerized or By crosslinking, the durability of the homeotropically aligned liquid crystal film can be improved.

【0031】液晶性組成物中の光重合性液晶化合物と側
鎖型液晶ポリマーの比率は、特に制限されず、得られる
ホメオトロピック配向液晶フィルムの耐久性等を考慮し
て適宜に決定されるが、通常、光重合性液晶化合物:側
鎖型液晶ポリマー(重量比)=0.1:1〜30:1程
度が好ましく、特に0.5:1〜20:1が好ましく、
さらには1:1〜10:1が好ましい。
The ratio of the photopolymerizable liquid crystal compound to the side chain type liquid crystal polymer in the liquid crystal composition is not particularly limited and may be appropriately determined in consideration of the durability of the homeotropically aligned liquid crystal film obtained. Usually, a photopolymerizable liquid crystal compound: side chain type liquid crystal polymer (weight ratio) is preferably about 0.1: 1 to 30: 1, particularly preferably 0.5: 1 to 20: 1,
Furthermore, 1: 1-10: 1 is preferable.

【0032】前記液晶性組成物中には、通常、光重合開
始剤を含有する。光重合開始剤は各種のものを特に制限
なく使用できる。光重合開始剤としては、たとえば、チ
バスペシャルティケミカルズ社製のイルガキュア(Ir
gacure)907,同184、同651、同369
などを例示できる。光重合開始剤の添加量は、光重合液
晶化合物の種類、液晶性組成物の配合比等を考慮して、
液晶性組成物のホメオトロピック配向性を乱さない程度
に加えられる。通常、光重合性液晶化合物100重量部
に対して、0.5〜30重量部程度が好ましい。特に3
重量部以上が好ましい。
The liquid crystalline composition usually contains a photopolymerization initiator. Various photopolymerization initiators can be used without particular limitation. Examples of the photopolymerization initiator include Irgacure (IrCure manufactured by Ciba Specialty Chemicals).
gacure) 907, ibid 184, ibid 651, ibid 369
Can be exemplified. The addition amount of the photopolymerization initiator is determined in consideration of the type of the photopolymerization liquid crystal compound, the compounding ratio of the liquid crystal composition, and the like.
It is added to such an extent that the homeotropic alignment of the liquid crystal composition is not disturbed. Usually, about 0.5 to 30 parts by weight is preferable with respect to 100 parts by weight of the photopolymerizable liquid crystal compound. Especially 3
It is preferably at least part by weight.

【0033】ホメオトロピック配向液晶フィルムの作製
は、基板上に、ホメオトロピック配向性側鎖型液晶ポリ
マーを塗工し、次いで当該側鎖型液晶ポリマーを液晶状
態においてホメオトロピック配向させ、その配向状態を
維持した状態で固定化することにより行う。また前記側
鎖型液晶ポリマーと光重合性液晶化合物を含有してなる
ホメオトロピック配向液晶性組成物を用いる場合には、
これを基板に塗工後、次いで当該液晶性組成物を液晶状
態においてホメオトロピック配向させ、その配向状態を
維持した状態で光照射することにより行う。ホメオトロ
ピック配向液晶フィルムの作製にあたり、配向温度、処
理時間、塗工方法などを適宜に変えることにより、正面
位相差、厚み方向位相差、ヘイズを前記範囲内に調整す
ることができる。
The homeotropically aligned liquid crystal film is produced by coating a substrate with a side chain type liquid crystal polymer having homeotropic alignment, then subjecting the side chain type liquid crystal polymer to homeotropic alignment in the liquid crystal state, and then changing the alignment state. It is carried out by immobilizing it while maintaining it. When a homeotropic alignment liquid crystalline composition containing the side chain type liquid crystal polymer and a photopolymerizable liquid crystal compound is used,
After applying this to a substrate, the liquid crystalline composition is then homeotropically aligned in the liquid crystal state, and light irradiation is carried out while maintaining the aligned state. In producing the homeotropic alignment liquid crystal film, the front phase difference, the thickness direction phase difference, and the haze can be adjusted within the above ranges by appropriately changing the alignment temperature, the treatment time, the coating method, and the like.

【0034】前記側鎖型液晶ポリマーまたは液晶性組成
物を塗工する基板は、ガラス基板、金属箔、プラスチッ
クシートまたはプラスチックフィルムのいずれの形状で
もよい。基板上に垂直配向膜は設けられていなくてもよ
い。基板の厚さは、通常、10〜1000μm程度であ
る。
The substrate on which the side chain type liquid crystal polymer or the liquid crystalline composition is applied may be in the form of a glass substrate, a metal foil, a plastic sheet or a plastic film. The vertical alignment film may not be provided on the substrate. The thickness of the substrate is usually about 10 to 1000 μm.

【0035】プラスチックフィルムは配向させる温度で
変化しないものであれば特に制限はなく、たとえば、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート
等のポリエステル系ポリマー、ジアセチルセルロース、
トリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマー、ポ
リカーボネート系ポリマー、ポリメチルメタクリレート
等のアクリル系ポリマー等の透明ポリマーからなるフィ
ルムがあげられる。またポリスチレン、アクリロニトリ
ル・スチレン共重合体等のスチレン系ポリマー、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、環状ないしノルボルネン構造
を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合
体等のオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、
ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー等の
透明ポリマーからなるフィルムもあげられる。さらにイ
ミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルス
ルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリ
マー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルア
ルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニ
ルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリ
オキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマーや前記
ポリマーのブレンド物等の透明ポリマーからなるフィル
ムなどもあげられる。これらのなかでも水素結合性が高
く、光学フィルムとして用いられるトリアセチルセルロ
ース、ポリカーボネート、ノルボルネンポリオレフィン
等のプラスチックフィルムが賞用される。
The plastic film is not particularly limited as long as it does not change at the orientation temperature, and examples thereof include polyester polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, diacetyl cellulose,
Examples of the film include a transparent polymer such as a cellulose-based polymer such as triacetyl cellulose, a polycarbonate-based polymer, and an acrylic-based polymer such as polymethylmethacrylate. Further, polystyrene, styrene-based polymers such as acrylonitrile-styrene copolymer, polyethylene, polypropylene, polyolefin having a cyclic or norbornene structure, olefin-based polymers such as ethylene-propylene copolymer, vinyl chloride-based polymer,
There is also a film made of a transparent polymer such as an amide polymer such as nylon or aromatic polyamide. Furthermore, imide polymers, sulfone polymers, polyether sulfone polymers, polyether ether ketone polymers, polyphenylene sulfide polymers, vinyl alcohol polymers, vinylidene chloride polymers, vinyl butyral polymers, arylate polymers, polyoxymethylene polymers A film made of a transparent polymer such as a polymer, an epoxy-based polymer or a blend of the above-mentioned polymers can also be used. Among these, plastic films such as triacetyl cellulose, polycarbonate, norbornene polyolefin and the like, which have a high hydrogen bonding property and are used as optical films, are preferred.

【0036】また金属フィルムとしては、例えばアルミ
ニウムなどから形成される当該フィルムが挙げられる。
As the metal film, for example, the film formed of aluminum or the like can be used.

【0037】プラスチックフィルムとしては、特にゼオ
ノア(商品名,日本ゼオン(株)製)、ゼオネックス
(商品名,日本ゼオン(株)製)、アートン(商品名,
JSR(株)製)などのノルボルネン構造を有するポリ
マー物質からなるプラスチックフィルムが光学的にも優
れた特性を有する。
As the plastic film, ZEONOR (trade name, manufactured by ZEON Corporation), ZEONEX (trade name, manufactured by ZEON Corporation), ARTON (trade name,
A plastic film made of a polymer material having a norbornene structure, such as JSR Corporation, has excellent optical properties.

【0038】前記垂直配向膜の設けられていない基板上
にはアンカーコート層を形成することができる。当該ア
ンカーコート層によって基板の強度を向上させることが
でき良好なホメオトロピック配向性を確保できる。
An anchor coat layer may be formed on the substrate on which the vertical alignment film is not provided. The anchor coat layer can improve the strength of the substrate and ensure good homeotropic alignment.

【0039】アンカーコート材料としては、金属アルコ
キシド、特に金属シリコンアルコキシドゾルが賞用され
る。金属アルコキシドは、通常アルコール系の溶液とし
て用いられる。アンカーコート層は、均一で、かつ柔軟
性のある膜が必要なため、アンカーコート層の厚みは
0.04〜2μm程度が好ましく、0.05〜0.2μ
m程度がより好ましい。
As the anchor coat material, a metal alkoxide, particularly a metal silicon alkoxide sol is used. The metal alkoxide is usually used as an alcohol-based solution. Since the anchor coat layer needs to have a uniform and flexible film, the thickness of the anchor coat layer is preferably about 0.04 to 2 μm, and 0.05 to 0.2 μm.
About m is more preferable.

【0040】上記のアンカーコート材料を、基板上に塗
工する方法としては、例えばロールコート法、グラビア
コート法、スピンコート法、バーコート法などを採用す
ることができる。前記溶液は、塗工後、溶媒を除去し、
加熱によりゾルゲル反応を促進させることで、透明ガラ
ス質高分子膜を形成する。金属シリコンアルコキシドゾ
ルからは金属シリコンアルコキシドゲル層が形成され
る。溶媒除去や反応を促進する方法としては、通常、室
温での乾燥、乾燥炉での乾燥、ホットプレート上での加
熱などが利用される。
As a method of applying the above anchor coating material on a substrate, for example, a roll coating method, a gravure coating method, a spin coating method, a bar coating method or the like can be adopted. The solution, after coating, remove the solvent,
A transparent glassy polymer film is formed by accelerating the sol-gel reaction by heating. A metal silicon alkoxide gel layer is formed from the metal silicon alkoxide sol. As a method for accelerating the solvent removal and reaction, drying at room temperature, drying in a drying oven, heating on a hot plate, etc. are usually used.

【0041】なお、前記基板がアンカーコート層を有す
る場合には、基板とアンカーコート層の間にバインダー
層を設けたり、アンカーコート層に基板との密着性を強
化する材料を含有させることにより、基板とアンカーコ
ート層の密着性を向上させることができる。基板とアン
カーコート層の密着性の向上により、アンカーコート層
と前記液晶フィルムの界面で剥離が生じ易くなり、前記
液晶フィルムのみを基板を容易に剥離することができ
る。
When the substrate has an anchor coat layer, a binder layer may be provided between the substrate and the anchor coat layer, or the anchor coat layer may contain a material that enhances adhesion to the substrate. The adhesion between the substrate and the anchor coat layer can be improved. By improving the adhesiveness between the substrate and the anchor coat layer, peeling easily occurs at the interface between the anchor coat layer and the liquid crystal film, and only the liquid crystal film can easily peel the substrate.

【0042】前記バインダー層の形成に用いるバインダ
ー材料は、基板(特にポリマー物質)とアンカーコート
層(透明ガラス質高分子膜)との密着性を向上できるも
のを特に制限なく使用することができる。バインダー材
料としては、たとえば、カップリング剤があげられる。
カップリング剤は、基板(特にポリマー物質)とアンカ
ーコート層(透明ガラス質高分子膜)の両者と結合し易
い官能基を有するものであり、たとえば、シランカップ
リング剤、チタンカップリング剤、ジルコニウムカップ
リング剤等を例示できる。これらのなかでもシランカッ
プリング剤が密着性の向上効果が大きい。基板との密着
性を強化する材料としては、前記カップリング剤を用い
ることができる。当該カップリング剤としてもシランカ
ップリング剤が好適である。
As the binder material used for forming the binder layer, any binder material that can improve the adhesion between the substrate (particularly polymer substance) and the anchor coat layer (transparent glassy polymer film) can be used without particular limitation. Examples of the binder material include coupling agents.
The coupling agent has a functional group that is easily bonded to both the substrate (particularly a polymer substance) and the anchor coat layer (transparent glassy polymer film), and examples thereof include a silane coupling agent, a titanium coupling agent, and zirconium. A coupling agent etc. can be illustrated. Among these, the silane coupling agent has a great effect of improving the adhesiveness. The coupling agent can be used as a material that enhances the adhesion to the substrate. A silane coupling agent is also suitable as the coupling agent.

【0043】上記バインダー材料は適宜に溶媒で希釈し
たものを基板上に塗工する。塗工方法としては、例えば
ロールコート法、グラビアコート法、スピンコート法、
バーコート法などを採用することができる。塗工後、溶
媒を除去し、加熱によりや反応を促進する方法として
は、通常、室温での乾燥、乾燥炉での乾燥、ホットプレ
ート上での加熱などを利用される。
The binder material, which is appropriately diluted with a solvent, is applied onto the substrate. As the coating method, for example, roll coating method, gravure coating method, spin coating method,
The bar coat method or the like can be adopted. As a method of removing the solvent after coating and accelerating the reaction by heating, drying at room temperature, drying in a drying oven, heating on a hot plate, etc. are usually used.

【0044】前記側鎖型液晶ポリマーまたは液晶性組成
物を基板(または基板のアンカーコート層)に塗工する
方法は、当該側鎖型液晶ポリマーまたは液晶性組成物を
溶媒に溶解した溶液を用いる溶液塗工方法または当該液
晶ポリマーまたは液晶性組成物を溶融して溶融塗工する
方法が挙げられるが、この中でも溶液塗工方法にて支持
基板上に側鎖型液晶ポリマーまたは液晶性組成物の溶液
を塗工する方法が好ましい。
As a method of applying the side chain type liquid crystal polymer or the liquid crystalline composition to the substrate (or the anchor coat layer of the substrate), a solution obtained by dissolving the side chain type liquid crystalline polymer or the liquid crystalline composition in a solvent is used. A solution coating method or a method of melting and coating the liquid crystal polymer or the liquid crystalline composition by melting the liquid crystal polymer or the liquid crystalline composition can be mentioned. A method of applying a solution is preferable.

【0045】前記溶液を調製する際に用いられる溶媒と
しては、側鎖型液晶ポリマー、光重合性液晶化合物や基
板の種類により異なり一概には言えないが、通常、クロ
ロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン、テトラク
ロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレ
ン、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素類、フェ
ノール、パラクロロフェノールなどのフェノール類、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、メトキシベンゼン、1,
2−ジメトキベンゼンなどの芳香族炭化水素類、その
他、アセトン、酢酸エチル、tert−ブチルアルコー
ル、グリセリン、エチレングリコール、トリエチレング
リコール、エチレンブリコールモノメチルエーテル、ジ
エチレングリコールジメチルエーテル、エチルセルソル
ブ、ブチルセルソルブ、2−ピロリドン、N−メチル−
2−ピロリドン、ピリジン、トリエチルアミン、テトラ
ヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセト
アミド、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、ブチ
ロニトリル、二硫化炭素、シクロヘキサノンなどを用い
ることができる。溶液の濃度は、用いる側鎖型液晶ポリ
マーまたは液晶性組成物の溶解性や最終的に目的とする
配向液晶層の膜厚に依存するため一概には言えないが、
通常3〜50重量%、好ましくは7〜30重量%の範囲
である。
The solvent used when preparing the above-mentioned solution varies depending on the side chain type liquid crystal polymer, the photopolymerizable liquid crystal compound and the kind of the substrate and cannot be said unconditionally, but it is usually chloroform, dichloromethane, dichloroethane or tetrachloroethane. Halogenated hydrocarbons such as trichloroethylene, tetrachloroethylene and chlorobenzene, phenols such as phenol and parachlorophenol, benzene, toluene, xylene, methoxybenzene, 1,
Aromatic hydrocarbons such as 2-dimethobenzene, others, acetone, ethyl acetate, tert-butyl alcohol, glycerin, ethylene glycol, triethylene glycol, ethylene bricol monomethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, ethyl cellosolve, butyl cellosolve , 2-pyrrolidone, N-methyl-
2-Pyrrolidone, pyridine, triethylamine, tetrahydrofuran, dimethylformamide, dimethylacetamide, dimethylsulfoxide, acetonitrile, butyronitrile, carbon disulfide, cyclohexanone and the like can be used. The concentration of the solution depends on the solubility of the side chain type liquid crystal polymer or the liquid crystalline composition to be used and the final thickness of the target alignment liquid crystal layer, but cannot be generally stated.
It is usually in the range of 3 to 50% by weight, preferably 7 to 30% by weight.

【0046】塗工された前記側鎖型液晶ポリマーまたは
液晶性組成物からなるホメオトロピック配向液晶フィル
ムの厚みは1〜10μm程度とするのが好ましい。な
お、特にホメオトロピック配向液晶フィルムの膜厚を精
密に制御する必要がある場合には、膜厚が基板に塗工す
る段階でほぼ決まるため、溶液の濃度、塗工膜の膜厚な
どの制御は特に注意を払う必要がある。
The thickness of the homeotropically aligned liquid crystal film made of the coated side chain type liquid crystal polymer or the liquid crystalline composition is preferably about 1 to 10 μm. Especially when it is necessary to precisely control the film thickness of the homeotropic alignment liquid crystal film, the film thickness is almost decided at the stage of coating on the substrate. Needs special attention.

【0047】上記の溶媒を用いて所望の濃度に調整した
側鎖型液晶ポリマーまたは液晶性組成物の溶液を、基板
上に塗工する方法としては、例えば、ロールコート法、
グラビアコート法、スピンコート法、バーコート法など
を採用することができる。塗工後、溶媒を除去し、基板
上に液晶ポリマー層または液晶性組成物層を形成させ
る。溶媒の除去条件は、特に限定されず、溶媒をおおむ
ね除去でき、液晶ポリマー層または液晶性組成物層が流
動したり、流れ落ちたりさえしなければ良い。通常、室
温での乾燥、乾燥炉ての乾燥、ホットプレート上での加
熱などを利用して溶媒を除去する。これらの塗工方法の
なかでも本発明ではグラビアコート法を採用するのが、
大面積を均一に塗工しやすい点で好ましい。
As a method for coating a solution of a side chain type liquid crystal polymer or a liquid crystalline composition adjusted to a desired concentration with the above solvent on a substrate, for example, a roll coating method,
A gravure coating method, a spin coating method, a bar coating method or the like can be adopted. After coating, the solvent is removed and a liquid crystal polymer layer or a liquid crystal composition layer is formed on the substrate. The conditions for removing the solvent are not particularly limited as long as the solvent can be generally removed and the liquid crystal polymer layer or the liquid crystal composition layer does not flow or even flow off. Usually, the solvent is removed by using drying at room temperature, drying in a drying oven, heating on a hot plate, or the like. Among these coating methods, the gravure coating method is adopted in the present invention.
It is preferable because it is easy to coat a large area uniformly.

【0048】次いで、支持基板上に形成された側鎖型液
晶ポリマー層または液晶性組成物層を液晶状態とし、ホ
メオトロピック配向させる。たとえば、側鎖型液晶ポリ
マーまたは液晶性組成物が液晶温度範囲になるように熱
処理を行い、液晶状態においてホメオトロピック配向さ
せる。熱処理方法としては、上記の乾燥方法と同様の方
法で行うことができる。熱処理温度は、使用する側鎖型
液晶ポリマーまたは液晶性組成物と支持基板の種類によ
り異なるため一概には言えないが、通常60〜300
℃、好ましくは70〜200℃の範囲において行う。ま
た熱処理時間は、熱処理温度および使用する側鎖型液晶
ポリマーまたは液晶性組成物や基板の種類によって異な
るため一概には言えないが、通常10秒〜2時間、好ま
しくは20秒〜30分の範囲で選択される。10秒より
短い場合、ホメオトロピック配向形成が十分に進行しな
いおそれがある。これらの配向温度、その処理時間のな
かでも本発明では、配向温度80〜150℃で、その処
理時間を30秒〜10分間程度行うのが、作業性、量産
性の点で好ましい。
Next, the side chain type liquid crystal polymer layer or the liquid crystalline composition layer formed on the supporting substrate is brought into a liquid crystal state and homeotropically aligned. For example, heat treatment is performed so that the side chain type liquid crystal polymer or the liquid crystalline composition is in the liquid crystal temperature range, and homeotropic alignment is performed in the liquid crystal state. The heat treatment method may be the same as the above-mentioned drying method. The heat treatment temperature cannot be generally stated because it varies depending on the type of the side chain type liquid crystal polymer or liquid crystal composition used and the supporting substrate, but is usually 60 to 300.
C., preferably in the range of 70 to 200.degree. The heat treatment time cannot be generally stated because it varies depending on the heat treatment temperature and the type of side chain type liquid crystal polymer or liquid crystalline composition used or the substrate, but is usually 10 seconds to 2 hours, preferably 20 seconds to 30 minutes. Selected in. If it is shorter than 10 seconds, the formation of homeotropic alignment may not proceed sufficiently. In the present invention, it is preferable that the orientation temperature is 80 to 150 ° C. and the treatment time is about 30 seconds to 10 minutes in view of workability and mass productivity.

【0049】熱処理終了後、冷却操作を行う。冷却操作
としては、熱処理後のホメオトロピック配向液晶フィル
ムを、熱処理操作における加熱雰囲気中から、室温中に
出すことによって行うことができる。また空冷、水冷な
どの強制冷却を行ってもよい。前記側鎖型液晶ポリマー
のホメオトロピック配向層は、側鎖型液晶ポリマーのガ
ラス転移温度以下に冷却することにより配向が固定化さ
れる。
After completion of the heat treatment, cooling operation is performed. The cooling operation can be performed by exposing the homeotropically aligned liquid crystal film after the heat treatment to the room temperature from the heating atmosphere in the heat treatment operation. Alternatively, forced cooling such as air cooling or water cooling may be performed. In the homeotropic alignment layer of the side chain type liquid crystal polymer, the orientation is fixed by cooling to the glass transition temperature of the side chain type liquid crystal polymer or lower.

【0050】液晶性組成物の場合には、このように固定
化されたホメオトロピック液晶配向層に対して、光照射
を行い光重合性液晶化合物を重合または架橋させて光重
合性液晶化合物を固定化して、耐久性を向上したホメオ
トロピック配向液晶層を得る。光照射は、たとえば、紫
外線照射により行う。紫外線照射条件は、十分に反応を
促進するために、不活性気体雰囲気中とすることが好ま
しい。通常、約80〜160mW/cm2 の照度を有す
る高圧水銀紫外ランプが代表的に用いられる。メタハラ
イドUVランプや白熱管などの別種ランプを使用するこ
ともできる。なお、紫外線照射時の液晶層表面温度が液
晶温度範囲内になるように、コールドミラー、水冷その
他の冷却処理あるいはライン速度を速くするなどして適
宜に調整する。
In the case of a liquid crystalline composition, the homeotropic liquid crystal alignment layer thus fixed is irradiated with light to polymerize or crosslink the photopolymerizable liquid crystal compound to fix the photopolymerizable liquid crystal compound. To obtain a homeotropic alignment liquid crystal layer having improved durability. Light irradiation is performed by, for example, ultraviolet irradiation. The ultraviolet irradiation conditions are preferably an inert gas atmosphere in order to sufficiently promote the reaction. Usually, a high pressure mercury ultraviolet lamp having an illuminance of about 80 to 160 mW / cm 2 is typically used. Other types of lamps such as meta-halide UV lamps and incandescent tubes can also be used. It should be noted that the temperature of the liquid crystal layer surface upon irradiation with ultraviolet rays is appropriately adjusted by using a cold mirror, water cooling or other cooling treatment or increasing the line speed so that the liquid crystal layer surface temperature falls within the liquid crystal temperature range.

【0051】このようにして、側鎖型液晶ポリマーまた
は液晶性組成物の薄膜が生成され、配向性を維持したま
ま固定化することにより、ホメオトロピック配向した配
向液晶層が得られる。当該配向液晶層は同一の方向で配
向された分子を有する。従ってこの配向液晶層の配向ベ
クトルの凍結または安定化およびその異方性物性の保存
が達成されることは周知であり、このような薄膜はそれ
らの光学的性質が確認され、各種の用途で使用される。
前記配向液晶層は一軸性の正の複屈折率を有する薄膜で
ある。
In this way, a thin film of the side chain type liquid crystal polymer or the liquid crystalline composition is produced and fixed while maintaining the orientation, whereby a homeotropically oriented oriented liquid crystal layer is obtained. The oriented liquid crystal layer has molecules oriented in the same direction. Therefore, it is well known that freezing or stabilization of the alignment vector of this alignment liquid crystal layer and preservation of its anisotropic physical properties are achieved, and such thin films have been confirmed for their optical properties and used in various applications. To be done.
The oriented liquid crystal layer is a thin film having a uniaxial positive birefringence.

【0052】以上のようにして得られるホメオトロピッ
ク配向液晶層の配向は、当該液晶層の光学位相差を垂直
入射から傾けた角度で測定することによって量化するこ
とができる。ホメオトロピック配向液晶層の場合、この
位相差値は垂直入射について対称的である。光学位相差
の測定には数種の方法を利用することができ、例えば自
動複屈折測定装置(オーク製)および偏光顕微鏡(オリ
ンパス製)を利用することができる。このホメオトロピ
ック配向液晶層はクロスニコル偏光子間で黒色に見え
る。このようにしてホメオトロピック配向性を評価し
た。
The alignment of the homeotropic alignment liquid crystal layer obtained as described above can be quantified by measuring the optical phase difference of the liquid crystal layer at an angle tilted from the normal incidence. In the case of homeotropically aligned liquid crystal layers, this retardation value is symmetrical about normal incidence. Several methods can be used to measure the optical phase difference, and for example, an automatic birefringence measuring device (manufactured by Oak) and a polarization microscope (manufactured by Olympus) can be used. This homeotropic alignment liquid crystal layer appears black between the crossed Nicols polarizers. In this way, homeotropic alignment was evaluated.

【0053】こうして得られたホメオトロピック配向液
晶フィルムは、厚みd(nm)、面内の主屈折率をn
x 、ny とし、厚さ方向の屈折率をnz とし、かつnx
>nyとしたとき、前記正面位相差dの平均値、厚み方
向位相差の平均値、厚み方向位相差の前記式値(%)、
ヘイズの平均値を満足するものである。なお、ホメオト
ロピック配向液晶フィルムの厚さd(nm)=1000
〜10000程度である場合には、nx=1.45〜
1.70、ny=1.45〜1.65、nz=1.50
〜1.75である。
The homeotropic alignment liquid crystal film thus obtained has a thickness d (nm) and an in-plane main refractive index of n.
x and n y , the refractive index in the thickness direction is n z , and n x
> When the n y, the average value of the front retardation d, the average value of the thickness direction retardation, the formula value in the thickness direction retardation (%),
It satisfies the average haze value. The thickness d (nm) of the homeotropically aligned liquid crystal film = 1000
In the case of about 10,000, nx = 1.45
1.70, ny = 1.45 to 1.65, nz = 1.50
˜1.75.

【0054】前記ホメオトロピック配向液晶フィルム
は、コレステリック液晶フィルムと、1/4波長板との
間に配置されて輝度向上フィルムを形成する。コレステ
リック液晶フィルム、1/4波長板は、輝度向上フィル
ムに使用される各種のものを特に制限なく使用できる。
The homeotropic alignment liquid crystal film is disposed between the cholesteric liquid crystal film and the quarter wavelength plate to form a brightness enhancement film. As the cholesteric liquid crystal film and the quarter-wave plate, various materials used for the brightness enhancement film can be used without particular limitation.

【0055】コレステリック液晶フィルムは、コレステ
リック液晶ポリマーの配向フィルムやその配向液晶層を
フィルム基材上に支持したものの如き、左回り又は右回
りのいずれか一方の円偏光を反射して他の光は透過する
特性を示すものなどがあげられる。コレステリック液晶
フィルムとしては、たとえば、可視光の少なくとも一部
の帯域において円偏光二色性を示すものや、可視光の2
00nm以上の帯域において円偏光二色性を示すものが
用いられる。コレステリック液晶フィルムは、光学活性
基含有モノマーをモノマーユニットとして含有するコレ
ステリック液晶ポリマーにより形成することができる。
光学活性基を含有するモノマーユニットの含有率に基づ
いてコレステリック液晶のピッチが変化するため、前記
モノマーユニットの含有率により円偏光二色性を制御す
ることができる。コレステリック液晶フィルムの厚さ
は、通常1〜30μmであることが好ましく、特に2〜
15μmであることが好ましい。なおコレステリック液
晶フィルムには前記液晶ポリマー以外のポリマーや安定
剤、可塑剤などの無機化合物、有機化合物、金属やその
化合物などの1種以上の添加剤を必要に応じて配合する
ことができる。
The cholesteric liquid crystal film reflects either left-handed or right-handed circularly polarized light and reflects other light, such as an oriented film of a cholesteric liquid crystal polymer or an oriented liquid crystal layer supported on a film substrate. Some examples are those that show the property of transmitting light. As the cholesteric liquid crystal film, for example, a film exhibiting circular dichroism in at least a part of a visible light band or a visible light dichroic film is used.
Those exhibiting circular dichroism in the band of 00 nm or more are used. The cholesteric liquid crystal film can be formed of a cholesteric liquid crystal polymer containing an optically active group-containing monomer as a monomer unit.
Since the pitch of the cholesteric liquid crystal changes based on the content of the monomer unit containing an optically active group, the circular dichroism can be controlled by the content of the monomer unit. The thickness of the cholesteric liquid crystal film is usually preferably 1 to 30 μm, and particularly 2 to
It is preferably 15 μm. If necessary, the cholesteric liquid crystal film may be blended with one or more additives such as polymers other than the above liquid crystal polymer, stabilizers, inorganic compounds such as plasticizers, organic compounds, metals and their compounds.

【0056】コレステリック液晶フィルムは、反射波長
が相違するものの組み合わせにして2層又は3層以上重
畳した配置構造とすることにより、可視光領域等の広い
波長範囲で円偏光を反射するものを得ることができ、そ
れに基づいて広い波長範囲の透過円偏光を得ることがで
きる。
The cholesteric liquid crystal film has a structure in which two or three or more layers are laminated by combining those having different reflection wavelengths to obtain a film which reflects circularly polarized light in a wide wavelength range such as a visible light region. It is possible to obtain transmitted circularly polarized light in a wide wavelength range based on the above.

【0057】コレステリック液晶層の如く円偏光を透過
するタイプの輝度向上フィルムでは、そのまま偏光子に
入射させることもできるが、吸収ロスを抑制する点より
その円偏光を位相差板を介し直線偏光化して偏光板に入
射させることが好ましい。その位相差板として1/4波
長板を用いることにより、円偏光を直線偏光に変換する
ことができる。
In a brightness enhancement film of a type that transmits circularly polarized light such as a cholesteric liquid crystal layer, it is possible to directly enter the polarizer, but from the viewpoint of suppressing absorption loss, the circularly polarized light is linearly polarized through a retardation plate. It is preferable that the light is incident on the polarizing plate. Circularly polarized light can be converted into linearly polarized light by using a ¼ wavelength plate as the retardation plate.

【0058】1/4波長板は、使用目的に応じた適宜な
位相差板が用いられる。1/4波長板は、2種以上の位
相差板を積層して位相差等の光学特性を制御することが
できる。位相差板としては、ポリカーボネート、ノルボ
ルネン系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリスチレン、
ポリメチルメタクリレート、ポリプロピレンやその他の
ポリオレフィン、ポリアリレート、ポリアミドの如き適
宜なポリマーからなるフィルムを延伸処理してなる複屈
折性フィルムや液晶ポリマーなどの液晶材料からなる配
向フィルム、液晶材料の配向層をフィルムにて支持した
ものなどがあげられる。1/4波長板の厚さは、通常
0.5〜200μmであることが好ましく、特に1〜1
00μmであることが好ましい。
As the quarter-wave plate, an appropriate retardation plate according to the purpose of use is used. The quarter-wave plate can control optical characteristics such as retardation by laminating two or more kinds of retardation plates. As the retardation plate, polycarbonate, norbornene-based resin, polyvinyl alcohol, polystyrene,
An alignment film made of a liquid crystal material such as a birefringent film or a liquid crystal polymer obtained by stretching a film made of an appropriate polymer such as polymethylmethacrylate, polypropylene or other polyolefin, polyarylate, or polyamide, and an alignment layer of the liquid crystal material Some examples are those supported by a film. The thickness of the quarter-wave plate is usually preferably 0.5 to 200 μm, and particularly 1 to 1
It is preferably 00 μm.

【0059】可視光域等の広い波長範囲で1/4波長板
として機能する位相差板は、例えば波長550nmの淡
色光に対して1/4波長板として機能する位相差層と他
の位相差特性を示す位相差層、例えば1/2波長板とし
て機能する位相差層とを重畳する方式などにより得るこ
とができる。従って、偏光板と輝度向上フィルムの間に
配置する位相差板は、1層又は2層以上の位相差層から
なるものであってよい。
The retardation plate functioning as a quarter-wave plate in a wide wavelength range such as a visible light region is, for example, a retardation layer functioning as a quarter-wave plate and another phase difference for a light color light having a wavelength of 550 nm. It can be obtained by a method of superposing a retardation layer exhibiting characteristics, for example, a retardation layer functioning as a half-wave plate. Therefore, the retardation plate disposed between the polarizing plate and the brightness enhancement film may be composed of one layer or two or more retardation layers.

【0060】輝度向上フィルムは、たとえば、1/4波
長板を基板として、ホメオトロピック配向液晶フィルム
を作製し、さらにホメオトロピック配向液晶フィルムに
粘着剤層を介してコレステリック液晶フィルムを貼り合
わせることにより作製することができる。また、基板上
に作製されたホメオトロピック配向液晶フィルムを、粘
着剤層を介してコレステリック液晶フィルムまたは1/
4波長板に転写した後、これに前記転写に用いていない
1/4波長板またはコレステリック液晶フィルムをさら
に粘着剤層を介して貼り合わせることにより作製するこ
とができる。
The brightness enhancement film is produced, for example, by preparing a homeotropically aligned liquid crystal film using a 1/4 wavelength plate as a substrate, and further laminating a cholesteric liquid crystal film to the homeotropically aligned liquid crystal film via an adhesive layer. can do. In addition, the homeotropic alignment liquid crystal film produced on the substrate is coated with a cholesteric liquid crystal film or 1 /
After being transferred to a four-wave plate, a quarter-wave plate or a cholesteric liquid crystal film which is not used for the transfer may be further attached to this via a pressure-sensitive adhesive layer.

【0061】粘着剤層を形成する粘着剤は特に制限され
ないが、例えばアクリル系重合体、シリコーン系ポリマ
ー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエ
ーテル、フッ素系やゴム系などのポリマーをベースポリ
マーとするものを適宜に選択して用いることができる。
特に、アクリル系粘着剤の如く光学的透明性に優れ、適
度な濡れ性と凝集性と接着性の粘着特性を示して、耐候
性や耐熱性などに優れるものが好ましく用いうる。
The pressure-sensitive adhesive for forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but, for example, those having a base polymer of acrylic polymer, silicone polymer, polyester, polyurethane, polyamide, polyether, fluorine-based or rubber-based polymer. Can be appropriately selected and used.
In particular, an acrylic pressure-sensitive adhesive, which has excellent optical transparency, exhibits appropriate wettability, cohesiveness and adhesiveness, and has excellent weather resistance and heat resistance, can be preferably used.

【0062】粘着剤層の形成は、適宜な方式で行うこと
ができる。その例としては、例えばトルエンや酢酸エチ
ル等の適宜な溶剤の単独物又は混合物からなる溶媒にベ
ースポリマーまたはその組成物を溶解又は分散させた1
0〜40重量%程度の粘着剤溶液を調製し、それを流延
方式や塗工方式等の適宜な展開方式で前記基板または液
晶フィルム上に直接付設する方式、あるいは前記に準じ
セパレータ上に粘着剤層を形成してそれを前記液晶層上
移着する方式などがあげられる。また、粘着剤層には、
例えば天然物や合成物の樹脂類、特に、粘着性付与樹脂
や、ガラス繊維、ガラスビーズ、金属粉、その他の無機
粉末等からなる充填剤や顔料、着色剤、酸化防止剤など
の粘着層に添加されることの添加剤を含有していてもよ
い。また微粒子を含有して光拡散性を示す粘着剤層など
であってもよい。
The pressure-sensitive adhesive layer can be formed by an appropriate method. As an example, the base polymer or its composition is dissolved or dispersed in a solvent composed of a single solvent or a mixture of appropriate solvents such as toluene and ethyl acetate.
Prepare a pressure-sensitive adhesive solution of about 0 to 40% by weight and apply it directly onto the substrate or the liquid crystal film by an appropriate development method such as a casting method or a coating method, or adhere to the separator according to the above method. Examples include a method of forming an agent layer and transferring it to the liquid crystal layer. Also, the adhesive layer,
For example, in natural or synthetic resins, in particular, tackifying resins, fillers made of glass fibers, glass beads, metal powder, other inorganic powders, etc., adhesive layers such as colorants, antioxidants, etc. It may contain additives to be added. Further, it may be a pressure-sensitive adhesive layer containing fine particles and exhibiting light diffusion property.

【0063】なお、基板上で形成された前記ホメオトロ
ピック配向液晶フィルムを粘着剤層を介して転写する際
には、ホメオトロピック配向液晶フィルムを表面処理す
ることができる。表面処理の手段は、特に制限されない
が、前記液晶フィルム表面の透明性を維持できるコロナ
放電処理、スパッタ処理、低圧UV照射、プラズマ処理
などの表面処理法を好適に採用できる。これら表面処理
法のなかでもコロナ放電処理が良好である。
When the homeotropic alignment liquid crystal film formed on the substrate is transferred via the pressure-sensitive adhesive layer, the homeotropic alignment liquid crystal film can be surface-treated. The means for surface treatment is not particularly limited, but surface treatment methods such as corona discharge treatment, sputtering treatment, low-pressure UV irradiation, and plasma treatment that can maintain the transparency of the surface of the liquid crystal film can be preferably adopted. Among these surface treatment methods, corona discharge treatment is preferable.

【0064】液晶表示装置等の画像表示装置に適用され
る光学フィルムには偏光板が用いられる。得られたホメ
オトロピック配向液晶フィルムや輝度向上フィルムは、
偏光板等の光学フィルムを積層して用いられる。
A polarizing plate is used for an optical film applied to an image display device such as a liquid crystal display device. The obtained homeotropic alignment liquid crystal film and brightness enhancement film are
It is used by laminating optical films such as polarizing plates.

【0065】偏光板と輝度向上フィルムを貼り合わせた
偏光板は、通常液晶セルの裏側サイドに設けられて使用
される。輝度向上フィルムは、液晶表示装置などのバッ
クライトや裏側からの反射などにより自然光が入射する
と所定偏光軸の直線偏光または所定方向の円偏光を反射
し、他の光は透過する特性を示すもので、輝度向上フィ
ルムを偏光板と積層した偏光板は、バックライト等の光
源からの光を入射させて所定偏光状態の透過光を得ると
共に、前記所定偏光状態以外の光は透過せずに反射され
る。この輝度向上フィルム面で反射した光を更にその後
ろ側に設けられた反射層等を介し反転させて輝度向上フ
ィルムに再入射させ、その一部又は全部を所定偏光状態
の光として透過させて輝度向上フィルムを透過する光の
増量を図ると共に、偏光子に吸収させにくい偏光を供給
して液晶表示画像表示等に利用しうる光量の増大を図る
ことにより輝度を向上させうるものである。すなわち、
輝度向上フィルムを使用せずに、バックライトなどで液
晶セルの裏側から偏光子を通して光を入射した場合に
は、偏光子の偏光軸に一致していない偏光方向を有する
光は、ほとんど偏光子に吸収されてしまい、偏光子を透
過してこない。すなわち、用いた偏光子の特性によって
も異なるが、およそ50%の光が偏光子に吸収されてし
まい、その分、液晶画像表示当に利用しうる光量が減少
し、画像が暗くなる。輝度向上フィルムは、偏光子に吸
収されるような偏光方向を有する光を偏光子に入射させ
ずに輝度向上フィルムで一旦反射させ、更にその後ろ側
に設けられた反射層等を介して反転させて輝度向上フィ
ルムに再入射させることを繰り返し、この両者間で反
射、反転している光の偏光方向が偏光子を通過し得るよ
うな偏光方向になった偏光のみを、輝度向上フィルムは
透過させて偏光子に供給するので、バックライトなどの
光を効率的に液晶表示装置の画像の表示に使用でき、画
面を明るくすることができる。
The polarizing plate in which the polarizing plate and the brightness enhancement film are bonded together is usually used by being provided on the back side of the liquid crystal cell. The brightness enhancement film has a property of reflecting linearly polarized light of a predetermined polarization axis or circularly polarized light of a predetermined direction when natural light is incident due to reflection from a backlight of a liquid crystal display device or the back side, and transmits other light. A polarizing plate in which a brightness enhancement film is laminated with a polarizing plate allows light from a light source such as a backlight to enter and obtain transmitted light in a predetermined polarization state, and light other than the predetermined polarization state is reflected without being transmitted. It The light reflected by the surface of the brightness enhancement film is inverted through a reflection layer or the like provided on the rear side of the brightness enhancement film to be re-incident on the brightness enhancement film, and part or all of the light is transmitted as light in a predetermined polarization state to achieve brightness. The brightness can be improved by increasing the amount of light transmitted through the improvement film and by supplying polarized light that is difficult to be absorbed by the polarizer to increase the amount of light that can be used for liquid crystal display image display and the like. That is,
When light is input from the back side of the liquid crystal cell through a polarizer without using a brightness enhancement film, almost all light with a polarization direction that does not match the polarization axis of the polarizer is reflected by the polarizer. It is absorbed and does not pass through the polarizer. That is, although depending on the characteristics of the polarizer used, about 50% of light is absorbed by the polarizer, and the amount of light that can be used for displaying the liquid crystal image is reduced accordingly, and the image becomes dark. The brightness enhancement film allows light having a polarization direction that is absorbed by the polarizer to be reflected once by the brightness enhancement film without being incident on the polarizer, and then inverted through a reflection layer or the like provided behind it. The light-increasing film transmits only the polarized light whose polarization direction is such that the light reflected and inverted between the two can pass through the polarizer. Since the light is supplied to the polarizer, light from a backlight or the like can be efficiently used for displaying an image on the liquid crystal display device, and the screen can be brightened.

【0066】偏光板は、通常、偏光子の片側または両側
に保護フィルムを有するものである。偏光子は、特に制
限されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、
たとえば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホル
マール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・
酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高
分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質を
吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの
脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等のポリエ
ン系配向フィルム等があげられる。これらのなかでもポ
リビニルアルコール系フィルムを延伸して二色性材料
(沃素、染料)を吸着・配向したものが好適に用いられ
る。偏光子の厚さも特に制限されないが、5〜80μm
程度が一般的である。
The polarizing plate usually has a protective film on one side or both sides of the polarizer. The polarizer is not particularly limited, and various kinds can be used. As a polarizer,
For example, polyvinyl alcohol film, partially formalized polyvinyl alcohol film, ethylene
Polyvinyl acetate copolymer-based partially saponified hydrophilic polymer film, uniaxially stretched by adsorbing dichroic substances such as iodine and dichroic dye, polyvinyl alcohol dehydration products and polyvinyl chloride Examples include polyene-based oriented films such as dehydrochlorinated products. Among these, those obtained by stretching a polyvinyl alcohol film to adsorb and orient a dichroic material (iodine, dye) are preferably used. The thickness of the polarizer is also not particularly limited, but is 5 to 80 μm.
Degree is general.

【0067】ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素
で染色し一軸延伸した偏光子は、たとえば、ポリビニル
アルコールをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染
色し、元長の3〜7倍に延伸することで作製することが
できる。必要に応じてホウ酸やヨウ化カリウムなどの水
溶液に浸漬することもできる。さらに必要に応じて染色
の前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して
水洗してもよい。ポリビニルアルコール系フィルムを水
洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚
れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほか
に、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させること
で染色のムラなどの不均一を防止する効果もある。延伸
はヨウ素で染色した後に行っても良いし、染色しながら
延伸してもよし、また延伸してからヨウ素で染色しても
よい。ホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液中や水浴中
でも延伸することができる。
A polarizer obtained by dyeing a polyvinyl alcohol-based film with iodine and uniaxially stretching is produced, for example, by dyeing polyvinyl alcohol by immersing it in an aqueous solution of iodine and stretching it to 3 to 7 times its original length. You can If necessary, it may be immersed in an aqueous solution of boric acid, potassium iodide, or the like. If necessary, the polyvinyl alcohol film may be immersed in water and washed with water before dyeing. By washing the polyvinyl alcohol-based film with water, it is possible to wash the stains and anti-blocking agents on the surface of the polyvinyl alcohol-based film, and by swelling the polyvinyl alcohol-based film, the effect of preventing unevenness such as uneven dyeing is also obtained. is there. Stretching may be performed after dyeing with iodine, stretching while dyeing, or stretching and then dyeing with iodine. It can be stretched in an aqueous solution of boric acid or potassium iodide, or in a water bath.

【0068】前記偏光子の片側または両側に設けられて
いる保護フィルムには、透明性、機械的強度、熱安定
性、水分遮蔽性、等方性などに優れるものが好ましい。
前記保護フィルムの材料としては、例えばポリエチレン
テレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエ
ステル系ポリマー、ジアセチルセルロースやトリアセチ
ルセルロース等のセルロース系ポリマー、ポリメチルメ
タクリレート等のアクリル系ポリマー、ポリスチレンや
アクリロニトリル・スチレン共重合体(AS樹脂)等の
スチレン系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマーなど
があげられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン、
シクロ系ないしはノルボルネン構造を有するポリオレフ
ィン、エチレン・プロピレン共重合体の如きポリオレフ
ィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳
香族ポリアミド等のアミド系ポリマー、イミド系ポリマ
ー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリ
マー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフ
ェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポ
リマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール
系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレ
ン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、あるいは前記ポリ
マーのブレンド物などが保護フィルムを形成するポリマ
ーの例としてあげられる。その他、アクリル系やウレタ
ン系、アクリルウレタン系やエポキシ系、シリコーン系
等の熱硬化型ないし紫外線硬化型樹脂などをフィルム化
したものなどがあげられる。保護フィルムの厚さは、一
般には500μm以下であり、1〜300μmが好まし
い。特に5〜200μmとするのが好ましい。
The protective film provided on one side or both sides of the polarizer is preferably one having excellent transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture shielding property, isotropy and the like.
Examples of the material for the protective film include polyester polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, cellulose polymers such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose, acrylic polymers such as polymethyl methacrylate, polystyrene and acrylonitrile-styrene copolymers. Examples thereof include styrene-based polymers such as (AS resin) and polycarbonate-based polymers. Also, polyethylene, polypropylene,
Polyolefins having cyclo or norbornene structure, polyolefin polymers such as ethylene / propylene copolymers, vinyl chloride polymers, amide polymers such as nylon and aromatic polyamide, imide polymers, sulfone polymers, polyether sulfone polymers , Polyether ether ketone-based polymers, polyphenylene sulfide-based polymers, vinyl alcohol-based polymers, vinylidene chloride-based polymers, vinyl butyral-based polymers, arylate-based polymers, polyoxymethylene-based polymers, epoxy-based polymers, or blends of the aforementioned polymers. It may be mentioned as an example of the polymer forming the protective film. In addition, a film made of a thermosetting or ultraviolet curable resin such as an acrylic or urethane type, an acrylic urethane type, an epoxy type or a silicone type may be used. The thickness of the protective film is generally 500 μm or less, preferably 1 to 300 μm. In particular, the thickness is preferably 5 to 200 μm.

【0069】保護フィルムとしては、偏光特性や耐久性
などの点より、トリアセチルセルロース等のセルロース
系ポリマーが好ましい。特にトリアセチルセルロースフ
ィルムが好適である。なお、偏光子の両側に保護フィル
ムを設ける場合、その表裏で同じポリマー材料からなる
保護フィルムを用いてもよく、異なるポリマー材料等か
らなる保護フィルムを用いてもよい。前記偏光子と保護
フィルムとは通常、水系粘着剤等を介して密着してい
る。水系接着剤としては、ポリビニルアルコール系接着
剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス系、水系ポ
リウレタン、水系ポリエステル等を例示できる。
As the protective film, a cellulose-based polymer such as triacetyl cellulose is preferable from the viewpoint of polarization characteristics and durability. A triacetyl cellulose film is particularly suitable. When protective films are provided on both sides of the polarizer, protective films made of the same polymer material may be used on the front and back sides, or protective films made of different polymer materials may be used. The polarizer and the protective film are usually in close contact with each other via an aqueous pressure-sensitive adhesive or the like. Examples of the water-based adhesive include polyvinyl alcohol-based adhesive, gelatin-based adhesive, vinyl-based latex-based, water-based polyurethane, water-based polyester and the like.

【0070】前記保護フィルムとしては、ハードコート
層や反射防止処理、スティッキング防止や、拡散ないし
アンチグレアを目的とした処理を施したものを用いるこ
とができる。
As the protective film, a hard coat layer, an antireflection treatment, a sticking prevention treatment, or a treatment for the purpose of diffusion or antiglare can be used.

【0071】ハードコート処理は偏光板表面の傷付き防
止などを目的に施されるものであり、例えばアクリル
系、シリコーン系などの適宜な紫外線硬化型樹脂による
硬度や滑り特性等に優れる硬化皮膜を保護フィルムの表
面に付加する方式などにて形成することができる。反射
防止処理は偏光板表面での外光の反射防止を目的に施さ
れるものであり、従来に準じた反射防止膜などの形成に
より達成することができる。また、スティッキング防止
処理は隣接層との密着防止を目的に施される。
The hard coat treatment is carried out for the purpose of preventing scratches on the surface of the polarizing plate. For example, a cured film excellent in hardness and sliding characteristics is formed by an appropriate ultraviolet curable resin such as acrylic or silicone. It can be formed by a method of adding to the surface of the protective film. The antireflection treatment is carried out for the purpose of preventing reflection of external light on the surface of the polarizing plate, and can be achieved by forming an antireflection film or the like according to conventional methods. Further, the sticking prevention treatment is performed for the purpose of preventing adhesion with an adjacent layer.

【0072】またアンチグレア処理は偏光板の表面で外
光が反射して偏光板透過光の視認を阻害することの防止
等を目的に施されるものであり、例えばサンドブラスト
方式やエンボス加工方式による粗面化方式や透明微粒子
の配合方式などの適宜な方式にて保護フィルムの表面に
微細凹凸構造を付与することにより形成することができ
る。前記表面微細凹凸構造の形成に含有させる微粒子と
しては、例えば平均粒径が0.5〜50μmのシリカ、
アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化錫、酸化インジ
ウム、酸化カドミウム、酸化アンチモン等からなる導電
性のこともある無機系微粒子、架橋又は未架橋のポリマ
ー等からなる有機系微粒子などの透明微粒子が用いられ
る。表面微細凹凸構造を形成する場合、微粒子の使用量
は、表面微細凹凸構造を形成する透明樹脂100重量部
に対して一般的に2〜50重量部程度であり、5〜25
重量部が好ましい。アンチグレア層は、偏光板透過光を
拡散して視角などを拡大するための拡散層(視角拡大機
能など)を兼ねるものであってもよい。
The anti-glare treatment is carried out for the purpose of preventing external light from being reflected on the surface of the polarizing plate and obstructing visual recognition of the light transmitted through the polarizing plate. For example, a sandblasting method or an embossing method is used. It can be formed by imparting a fine concavo-convex structure to the surface of the protective film by an appropriate method such as a surface-rendering method or a method of blending transparent fine particles. As the fine particles to be contained in the formation of the surface fine uneven structure, for example, silica having an average particle diameter of 0.5 to 50 μm,
Transparent fine particles such as inorganic fine particles which may be conductive, such as alumina, titania, zirconia, tin oxide, indium oxide, cadmium oxide, and antimony oxide, and organic fine particles which are crosslinked or uncrosslinked polymers are used. When the surface fine uneven structure is formed, the amount of the fine particles used is generally about 2 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the transparent resin forming the surface fine uneven structure.
Parts by weight are preferred. The anti-glare layer may also serve as a diffusion layer (such as a viewing angle enlarging function) for diffusing the light transmitted through the polarizing plate and enlarging the viewing angle.

【0073】なお、前記反射防止層、スティッキング防
止層、拡散層やアンチグレア層等は、保護フィルムその
ものに設けることができるほか、別途光学層として透明
保護層とは別体のものとして設けることもできる。
The antireflection layer, the sticking prevention layer, the diffusion layer, the antiglare layer and the like can be provided on the protective film itself, or can be provided as an optical layer separately from the transparent protective layer. .

【0074】前記偏光板は、位相差板を積層された楕円
偏光板または円偏光板として用いることができる。前記
楕円偏光板または円偏光板について説明する。これらは
位相差板により直線偏光を楕円偏光または円偏光に変え
たり、楕円偏光または円偏光を直線偏光に変えたり、あ
るいは直線偏光の偏光方向を変える。特に、直線偏光を
円偏光に変えたり、円偏光を直線偏光に変える位相差板
としては、いわゆる1/4 波長板が用いられる。1/2
波長板は、通常、直線偏光の偏光方向を変える場合に用
いられる。
The polarizing plate can be used as an elliptical polarizing plate or a circular polarizing plate in which retardation plates are laminated. The elliptically polarizing plate or circularly polarizing plate will be described. These change linearly polarized light into elliptically polarized light or circularly polarized light, change elliptically polarized light or circularly polarized light into linearly polarized light, or change the polarization direction of linearly polarized light by a retardation plate. In particular, a so-called quarter-wave plate is used as a retardation plate that changes linearly polarized light into circularly polarized light or circularly polarized light into linearly polarized light. 1/2
A wave plate is usually used when changing the polarization direction of linearly polarized light.

【0075】楕円偏光板はスパーツイストネマチック
(STN)型液晶表示装置の液晶層の複屈折により生じ
た着色(青又は黄)を補償(防止)して、前記着色のな
い白黒表示する場合などに有効に用いられる。更に、三
次元の屈折率を制御したものは、液晶表示装置の画面を
斜め方向から見た際に生じる着色も補償(防止)するこ
とができて好ましい。円偏光板は、例えば画像がカラー
表示になる反射型液晶表示装置の画像の色調を整える場
合などに有効に用いられ、また、反射防止の機能も有す
る。
The elliptically polarizing plate compensates (prevents) coloring (blue or yellow) generated by the birefringence of the liquid crystal layer of a spurts twisted nematic (STN) type liquid crystal display device, and is used for black and white display without the coloring. Used effectively. Further, the one in which the three-dimensional refractive index is controlled is preferable because it can also compensate (prevent) coloring that occurs when the screen of the liquid crystal display device is viewed obliquely. The circularly polarizing plate is effectively used, for example, when adjusting the color tone of an image of a reflective liquid crystal display device in which an image is displayed in color, and also has a function of preventing reflection.

【0076】位相差板には、例えば各種波長板や液晶層
の複屈折による着色や視角等の補償を目的としたものな
どを使用することができ、また使用目的に応じた適宜な
位相差を有する2種以上の位相差板を積層して位相差等
の光学特性を制御することができる。かかる位相差板に
は前記例示のものを使用できるほか、本発明のホメオト
ロピック配向液晶フィルムを単独でまたは他のフィルム
と組み合わせて用いることができる。
As the retardation plate, for example, various wavelength plates or those for the purpose of compensating for the viewing angle and the like due to birefringence of the liquid crystal layer can be used, and an appropriate retardation according to the purpose of use can be used. By laminating two or more kinds of retardation plates having the same, optical characteristics such as retardation can be controlled. As the retardation plate, those exemplified above can be used, and the homeotropic alignment liquid crystal film of the present invention can be used alone or in combination with other films.

【0077】また前記位相差板は、視角補償フィルムと
して偏光板に積層して広視野角偏光板として用いられ
る。視角補償フィルムは、液晶表示装置の画面を、画面
に垂直でなくやや斜めの方向から見た場合でも、画像が
比較的鮮明にみえるように視野角を広げるためのフィル
ムである。
The retardation plate is laminated on a polarizing plate as a viewing angle compensation film and used as a wide viewing angle polarizing plate. The viewing angle compensation film is a film for widening the viewing angle so that an image can be seen relatively clearly even when the screen of the liquid crystal display device is viewed from a slightly oblique direction rather than a direction perpendicular to the screen.

【0078】このような視角補償位相差板としては、他
に二軸延伸処理や直交する二方向に延伸処理等された複
屈折を有するフィルム、傾斜配向フィルムのような二方
向延伸フィルムなどが用いられる。傾斜配向フィルムと
しては、例えばポリマーフィルムに熱収縮フィルムを接
着して加熱によるその収縮力の作用下にポリマーフィル
ムを延伸処理又は/及び収縮処理したものや、液晶ポリ
マーを斜め配向させたものなどが挙げられる。視角補償
フィルムは、液晶セルによる位相差に基づく視認角の変
化による着色等の防止や良視認の視野角の拡大などを目
的として適宜に組み合わせることができる。
As such a viewing angle compensating retarder, a birefringent film which has been biaxially stretched or stretched in two orthogonal directions, or a bidirectionally stretched film such as a tilted oriented film is used. To be Examples of the tilted oriented film include those obtained by adhering a heat-shrinkable film to a polymer film and subjecting the polymer film to stretching treatment and / or shrinking treatment under the action of the shrinkage force caused by heating, and those obtained by obliquely orienting a liquid crystal polymer. Can be mentioned. The viewing angle compensation film can be appropriately combined for the purpose of preventing coloring or the like due to a change in viewing angle due to a phase difference due to a liquid crystal cell, and enlarging a viewing angle for good viewing.

【0079】また、良視認の広い視野角を達成する点な
どより、液晶ポリマーの配向層、特にディスコティック
液晶ポリマーの傾斜配向層からなる光学的異方性層をト
リアセチルセルロースフィルムにて支持した光学補償位
相差板が好ましく用いうる。
From the standpoint of achieving a wide viewing angle for good visibility, an optically anisotropic layer comprising a liquid crystal polymer alignment layer, particularly a discotic liquid crystal polymer tilt alignment layer, was supported by a triacetyl cellulose film. An optical compensation retardation plate can be preferably used.

【0080】前記のほか実用に際して積層される光学層
については特に限定はないが、例えば反射板や半透過板
などの液晶表示装置等の形成に用いられることのある光
学層を1層または2層以上用いることができる。特に、
楕円偏光板または円偏光板に、更に反射板または半透過
反射板が積層されてなる反射型偏光板または半透過型偏
光板があげられる。
In addition to the above, the optical layers to be laminated in practical use are not particularly limited, but for example, one or two optical layers that may be used for forming a liquid crystal display device such as a reflecting plate or a semi-transmissive plate. The above can be used. In particular,
A reflection type polarizing plate or a semi-transmission type polarizing plate in which a reflecting plate or a semi-transmissive reflecting plate is further laminated on the elliptically polarizing plate or the circularly polarizing plate is mentioned.

【0081】反射型偏光板は、偏光板に反射層を設けた
もので、視認側(表示側)からの入射光を反射させて表
示するタイプの液晶表示装置などを形成するためのもの
であり、バックライト等の光源の内蔵を省略できて液晶
表示装置の薄型化を図りやすいなどの利点を有する。反
射型偏光板の形成は、必要に応じ透明保護層等を介して
偏光板の片面に金属等からなる反射層を付設する方式な
どの適宜な方式にて行うことができる。
The reflective polarizing plate is a polarizing plate provided with a reflective layer, and is for forming a liquid crystal display device of the type that reflects incident light from the viewing side (display side) to display. Further, there is an advantage that it is possible to omit the incorporation of a light source such as a backlight and to easily reduce the thickness of the liquid crystal display device. The reflective polarizing plate can be formed by an appropriate method such as a method in which a reflective layer made of metal or the like is attached to one surface of the polarizing plate via a transparent protective layer or the like, if necessary.

【0082】反射型偏光板の具体例としては、必要に応
じマット処理した保護フィルムの片面に、アルミニウム
等の反射性金属からなる箔や蒸着膜を付設して反射層を
形成したものなどがあげられる。また前記保護フィルム
に微粒子を含有させて表面微細凹凸構造とし、その上に
微細凹凸構造の反射層を有するものなどもあげられる。
前記した微細凹凸構造の反射層は、入射光を乱反射によ
り拡散させて指向性やギラギラした見栄えを防止し、明
暗のムラを抑制しうる利点などを有する。また微粒子含
有の保護フィルムは、入射光及びその反射光がそれを透
過する際に拡散されて明暗ムラをより抑制しうる利点な
ども有している。保護フィルムの表面微細凹凸構造を反
映させた微細凹凸構造の反射層の形成は、例えば真空蒸
着方式、イオンプレーティング方式、スパッタリング方
式等の蒸着方式やメッキ方式などの適宜な方式で金属を
透明保護層の表面に直接付設する方法などにより行うこ
とができる。
Specific examples of the reflection type polarizing plate include a protective film which is mat-treated if necessary, and a foil or vapor deposition film made of a reflective metal such as aluminum attached to one surface to form a reflective layer. To be Further, the protective film may contain fine particles to form a finely textured surface structure, and a reflective layer having a finely textured structure formed on the surface.
The reflective layer having the fine concavo-convex structure has the advantage that diffused incident light is diffused to prevent directivity and glare, and uneven brightness can be suppressed. Further, the protective film containing fine particles also has an advantage that incident light and reflected light thereof are diffused when they pass therethrough to further suppress uneven brightness. The formation of the reflective layer having a fine concavo-convex structure reflecting the surface fine concavo-convex structure of the protective film is carried out by transparently protecting the metal by an appropriate method such as a vapor deposition method such as a vacuum vapor deposition method, an ion plating method, a sputtering method or a plating method It can be carried out by a method such as direct attachment to the surface of the layer.

【0083】反射板は前記の偏光板の保護フィルムに直
接付与する方式に代えて、その透明フィルムに準じた適
宜なフィルムに反射層を設けてなる反射シートなどとし
て用いることもできる。なお反射層は、通常、金属から
なるので、その反射面が保護フィルムや偏光板等で被覆
された状態の使用形態が、酸化による反射率の低下防
止、ひいては初期反射率の長期持続の点や、保護層の別
途付設の回避の点などより好ましい。
The reflecting plate may be used as a reflecting sheet in which a reflecting layer is provided on an appropriate film in conformity with the transparent film instead of the method of directly applying to the protective film of the polarizing plate. Since the reflective layer is usually made of a metal, its reflective surface is used in a state of being covered with a protective film, a polarizing plate, etc., to prevent a decrease in reflectance due to oxidation, and in the long term of the initial reflectance. It is more preferable from the standpoint of avoiding the additional provision of the protective layer.

【0084】なお、半透過型偏光板は、上記において反
射層で光を反射し、かつ透過するハーフミラー等の半透
過型の反射層とすることにより得ることができる。半透
過型偏光板は、通常液晶セルの裏側に設けられ、液晶表
示装置などを比較的明るい雰囲気で使用する場合には、
視認側(表示側)からの入射光を反射させて画像を表示
し、比較的暗い雰囲気においては、半透過型偏光板のバ
ックサイドに内蔵されているバックライト等の内蔵光源
を使用して画像を表示するタイプの液晶表示装置などを
形成できる。すなわち、半透過型偏光板は、明るい雰囲
気下では、バックライト等の光源使用のエネルギーを節
約でき、比較的暗い雰囲気下においても内蔵光源を用い
て使用できるタイプの液晶表示装置などの形成に有用で
ある。
The semi-transmissive polarizing plate can be obtained by using a semi-transmissive reflective layer such as a half mirror which reflects and transmits light by the reflective layer. The semi-transmissive polarizing plate is usually provided on the back side of the liquid crystal cell, and when the liquid crystal display device is used in a relatively bright atmosphere,
An image is displayed by reflecting incident light from the viewing side (display side), and in a relatively dark atmosphere, an image is displayed using a built-in light source such as a backlight built into the back side of the semi-transmissive polarizing plate. It is possible to form a liquid crystal display device of the type that displays That is, the semi-transmissive polarizing plate is useful for forming a liquid crystal display device of a type that can save energy for using a light source such as a backlight in a bright atmosphere and can be used with a built-in light source in a relatively dark atmosphere. Is.

【0085】また、偏光板は、上記の偏光分離型偏光板
の如く、偏光板と2層又は3層以上の光学層とを積層し
たものからなっていてもよい。従って、上記の反射型偏
光板や半透過型偏光板と位相差板を組み合わせた反射型
楕円偏光板や半透過型楕円偏光板などであってもよい。
Further, the polarizing plate may be formed by laminating a polarizing plate and two or three or more optical layers, like the above-mentioned polarization separation type polarizing plate. Therefore, it may be a reflective elliptical polarizing plate or a semi-transmissive elliptical polarizing plate in which the above reflective polarizing plate or semi-transmissive polarizing plate is combined with a retardation plate.

【0086】上記の楕円偏光板や反射型楕円偏光板は、
偏光板又は反射型偏光板と位相差板を適宜な組合せで積
層したものである。かかる楕円偏光板等は、(反射型)
偏光板と位相差板の組合せとなるようにそれらを液晶表
示装置の製造過程で順次別個に積層することよって形成
することができるが、予め積層して楕円偏光板等の光学
フィルムとしたのものは、品質の安定性や積層作業性等
に優れて液晶表示装置などの製造効率を向上させうる利
点がある。
The above-mentioned elliptically polarizing plate and reflective elliptically polarizing plate are
A polarizing plate or a reflective polarizing plate and a retardation plate are laminated in an appropriate combination. Such elliptically polarizing plates are (reflective type)
A polarizing plate and a retardation plate can be formed by sequentially stacking them separately in the process of manufacturing a liquid crystal display device so as to form a combination, but previously laminated to form an optical film such as an elliptically polarizing plate. Has an advantage that the manufacturing efficiency of a liquid crystal display device and the like can be improved because of excellent quality stability and stacking workability.

【0087】本発明の光学フィルムには、粘着層を設け
ることもできる。粘着剤層は、液晶セルへの貼着に用い
ることができる他、光学層の積層に用いられる。前記光
学フィルムの接着に際し、それらの光学軸は目的とする
位相差特性などに応じて適宜な配置角度とすることがで
きる。
An adhesive layer may be provided on the optical film of the present invention. The pressure-sensitive adhesive layer can be used for sticking to a liquid crystal cell and also used for laminating optical layers. When the optical films are adhered, their optical axes may be arranged at appropriate angles depending on the intended retardation characteristics and the like.

【0088】粘着剤層を形成する粘着剤は特に制限され
ないが、前記ホメオトロピック配向液晶層と透光性フィ
ルムとの貼り合せに用いたものと同様のものを例示でき
る。また、同様の方式にて設けることができる。
The pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but the same ones as those used for bonding the homeotropically aligned liquid crystal layer and the translucent film can be exemplified. Further, it can be provided in the same manner.

【0089】粘着層は、異なる組成又は種類等のものの
重畳層として偏光板や光学フィルムの片面又は両面に設
けることもできる。また両面に設ける場合に、偏光板や
光学フィルムの表裏において異なる組成や種類や厚さ等
の粘着層とすることもできる。粘着層の厚さは、使用目
的や接着力などに応じて適宜に決定でき、一般には1〜
500μmであり、5〜200μmが好ましく、特に1
0〜100μmが好ましい。
The pressure-sensitive adhesive layer may be provided on one side or both sides of the polarizing plate or the optical film as a layer in which different compositions or types are laminated. Further, when it is provided on both surfaces, an adhesive layer having different composition, type and thickness may be provided on the front and back of the polarizing plate or the optical film. The thickness of the adhesive layer can be appropriately determined according to the purpose of use, adhesive strength, etc., and is generally 1 to
500 μm, preferably 5 to 200 μm, particularly 1
0 to 100 μm is preferable.

【0090】粘着層の露出面に対しては、実用に供する
までの間、その汚染防止等を目的にセパレータが仮着さ
れてカバーされる。これにより、通例の取扱状態で粘着
層に接触することを防止できる。セパレータとしては、
上記厚さ条件を除き、例えばプラスチックフィルム、ゴ
ムシート、紙、布、不織布、ネット、発泡シートや金属
箔、それらのラミネート体等の適宜な薄葉体を、必要に
応じシリコーン系や長鏡アルキル系、フッ素系や硫化モ
リブデン等の適宜な剥離剤でコート処理したものなど
の、従来に準じた適宜なものを用いうる。
The exposed surface of the adhesive layer is temporarily covered with a separator for the purpose of preventing its contamination or the like until it is put into practical use. As a result, it is possible to prevent contact with the adhesive layer in the usual handling state. As a separator,
Except for the above thickness conditions, for example, a plastic film, a rubber sheet, a paper, a cloth, a non-woven fabric, a net, a foamed sheet or a metal foil, an appropriate thin sheet such as a laminated body thereof, a silicone type or a long mirror alkyl type may be used as necessary. It is possible to use an appropriate one according to the prior art, such as one coated with an appropriate release agent such as fluorine-based or molybdenum sulfide.

【0091】なお本発明において、上記した偏光板を形
成する偏光子や透明保護フィルムや光学フィルム等、ま
た粘着層などの各層には、例えばサリチル酸エステル系
化合物やべンゾフェノール系化合物、ベンゾトリアゾー
ル系化合物やシアノアクリレート系化合物、ニッケル錯
塩系化合物等の紫外線吸収剤で処理する方式などの方式
により紫外線吸収能をもたせたものなどであってもよ
い。
In the present invention, each layer such as a polarizer, a transparent protective film, an optical film, etc. forming the above-mentioned polarizing plate, and each layer such as an adhesive layer may be, for example, a salicylate compound, a benzophenol compound, a benzotriazole compound. Alternatively, it may be one having an ultraviolet absorbing ability by a method such as a method of treating with an ultraviolet absorber such as a cyanoacrylate compound or a nickel complex salt compound.

【0092】本発明の光学フィルムは液晶表示装置等の
各種装置の形成などに好ましく用いることができる。液
晶表示装置の形成は、従来に準じて行いうる。すなわち
液晶表示装置は一般に、液晶セルと光学フィルム、及び
必要に応じての照明システム等の構成部品を適宜に組立
てて駆動回路を組込むことなどにより形成されるが、本
発明においては本発明による光学フィルムを用いる点を
除いて特に限定はなく、従来に準じうる。液晶セルにつ
いても、例えばTN型やSTN型、π型などの任意なタ
イプのものを用いうる。
The optical film of the present invention can be preferably used for forming various devices such as liquid crystal display devices. The liquid crystal display device can be formed in a conventional manner. That is, a liquid crystal display device is generally formed by appropriately assembling components such as a liquid crystal cell, an optical film, and an illumination system as required, and incorporating a drive circuit. There is no particular limitation except that a film is used, and the conventional method can be applied. The liquid crystal cell may be of any type such as TN type, STN type, and π type.

【0093】液晶セルの片側又は両側に偏光板、光学フ
ィルムを配置した液晶表示装置や、照明システムにバッ
クライトあるいは反射板を用いたものなどの適宜な液晶
表示装置を形成することができる。その場合、本発明に
よる光学フィルムは液晶セルの片側又は両側に設置する
ことができる。両側に、偏光板、光学フィルムを設ける
場合、それらは同じものであってもよいし、異なるもの
であってもよい。さらに、液晶表示装置の形成に際して
は、例えば拡散板、アンチグレア層、反射防止膜、保護
板、プリズムアレイ、レンズアレイシート、光拡散板、
バックライトなどの適宜な部品を適宜な位置に1層又は
2層以上配置することができる。
It is possible to form an appropriate liquid crystal display device such as a liquid crystal display device in which a polarizing plate and an optical film are arranged on one side or both sides of a liquid crystal cell, or a device using a backlight or a reflector in an illumination system. In that case, the optical film according to the present invention can be installed on one side or both sides of the liquid crystal cell. When a polarizing plate and an optical film are provided on both sides, they may be the same or different. Furthermore, when forming a liquid crystal display device, for example, a diffusion plate, an anti-glare layer, an antireflection film, a protective plate, a prism array, a lens array sheet, a light diffusion plate,
One layer or two or more layers may be arranged at appropriate positions such as a backlight.

【0094】次いで有機エレクトロルミネセンス装置
(有機EL表示装置)について説明する。一般に、有機
EL表示装置は、透明基板上に透明電極と有機発光層と
金属電極とを順に積層して発光体(有機エレクトロルミ
ネセンス発光体)を形成している。ここで、有機発光層
は、種々の有機薄膜の積層体であり、例えばトリフェニ
ルアミン誘導体等からなる正孔注入層と、アントラセン
等の蛍光性の有機固体からなる発光層との積層体や、あ
るいはこのような発光層とペリレン誘導体等からなる電
子注入層の積層体や、またあるいはこれらの正孔注入
層、発光層、および電子注入層の積層体等、種々の組み
合わせをもった構成が知られている。
Next, an organic electroluminescence device (organic EL display device) will be described. Generally, in an organic EL display device, a transparent electrode, an organic light emitting layer, and a metal electrode are sequentially laminated on a transparent substrate to form a light emitting body (organic electroluminescent light emitting body). Here, the organic light emitting layer is a laminate of various organic thin films, for example, a laminate of a hole injection layer made of a triphenylamine derivative or the like and a light emitting layer made of a fluorescent organic solid such as anthracene, Alternatively, a structure having various combinations such as a laminated body of such a light emitting layer and an electron injection layer formed of a perylene derivative, or a laminated body of these hole injection layer, light emitting layer, and electron injection layer is known. Has been.

【0095】有機EL表示装置は、透明電極と金属電極
とに電圧を印加することによって、有機発光層に正孔と
電子とが注入され、これら正孔と電子との再結合によっ
て生じるエネルギーが蛍光物資を励起し、励起された蛍
光物質が基底状態に戻るときに光を放射する、という原
理で発光する。途中の再結合というメカニズムは、一般
のダイオードと同様であり、このことからも予想できる
ように、電流と発光強度は印加電圧に対して整流性を伴
う強い非線形性を示す。
In the organic EL display device, holes and electrons are injected into the organic light emitting layer by applying a voltage to the transparent electrode and the metal electrode, and energy generated by the recombination of these holes and electrons is fluorescent. It emits light based on the principle that a substance is excited and the excited fluorescent substance emits light when returning to the ground state. The mechanism of recombination in the middle is similar to that of a general diode, and as can be expected from this, the current and the emission intensity show a strong nonlinearity with rectification with respect to the applied voltage.

【0096】有機EL表示装置においては、有機発光層
での発光を取り出すために、少なくとも一方の電極が透
明でなくてはならず、通常酸化インジウムスズ(IT
O)などの透明導電体で形成した透明電極を陽極として
用いている。一方、電子注入を容易にして発光効率を上
げるには、陰極に仕事関数の小さな物質を用いることが
重要で、通常Mg−Ag、Al−Liなどの金属電極を
用いている。
In the organic EL display device, at least one of the electrodes must be transparent in order to extract light emitted from the organic light emitting layer.
A transparent electrode formed of a transparent conductor such as O) is used as an anode. On the other hand, it is important to use a substance having a small work function for the cathode in order to facilitate electron injection and increase the luminous efficiency, and a metal electrode such as Mg-Ag or Al-Li is usually used.

【0097】このような構成の有機EL表示装置におい
て、有機発光層は、厚さ10nm程度ときわめて薄い膜
で形成されている。このため、有機発光層も透明電極と
同様、光をほぼ完全に透過する。その結果、非発光時に
透明基板の表面から入射し、透明電極と有機発光層とを
透過して金属電極で反射した光が、再び透明基板の表面
側へと出るため、外部から視認したとき、有機EL表示
装置の表示面が鏡面のように見える。
In the organic EL display device having such a structure, the organic light emitting layer is formed of an extremely thin film having a thickness of about 10 nm. For this reason, the organic light emitting layer transmits light almost completely like the transparent electrode. As a result, when entering from the surface of the transparent substrate during non-light emission, the light transmitted through the transparent electrode and the organic light emitting layer and reflected by the metal electrode goes out to the surface side of the transparent substrate again, when viewed from the outside, The display surface of the organic EL display device looks like a mirror surface.

【0098】電圧の印加によって発光する有機発光層の
表面側に透明電極を備えるとともに、有機発光層の裏面
側に金属電極を備えてなる有機エレクトロルミネセンス
発光体を含む有機EL表示装置において、透明電極の表
面側に偏光板を設けるとともに、これら透明電極と偏光
板との間に位相差板を設けることができる。
In an organic EL display device including an organic electroluminescent light-emitting body having a transparent electrode on the front surface side of an organic light-emitting layer that emits light when a voltage is applied and a metal electrode on the back surface side of the organic light-emitting layer, A polarizing plate can be provided on the surface side of the electrode, and a retardation plate can be provided between the transparent electrode and the polarizing plate.

【0099】位相差板および偏光板は、外部から入射し
て金属電極で反射してきた光を偏光する作用を有するた
め、その偏光作用によって金属電極の鏡面を外部から視
認させないという効果がある。特に、位相差板を1 /4
波長板で構成し、かつ偏光板と位相差板との偏光方向の
なす角をπ/4 に調整すれば、金属電極の鏡面を完全に
遮蔽することができる。
Since the retardation plate and the polarizing plate have a function of polarizing the light incident from the outside and reflected by the metal electrode, there is an effect that the mirror surface of the metal electrode is not visually recognized from the outside by the polarization action. Especially, the phase difference plate is 1/4.
The mirror surface of the metal electrode can be completely shielded by using a wave plate and adjusting the angle between the polarization directions of the polarizing plate and the retardation plate to π / 4.

【0100】すなわち、この有機EL表示装置に入射す
る外部光は、偏光板により直線偏光成分のみが透過す
る。この直線偏光は位相差板により一般に楕円偏光とな
るが、とくに位相差板が1 /4 波長板でしかも偏光板と
位相差板との偏光方向のなす角がπ/4 のときには円偏
光となる。
That is, as for the external light incident on the organic EL display device, only the linearly polarized light component is transmitted by the polarizing plate. This linearly polarized light is generally elliptically polarized by the retardation plate, but it is circularly polarized when the retardation plate is a 1/4 wavelength plate and the polarization direction between the polarizing plate and the retardation plate is π / 4. .

【0101】この円偏光は、透明基板、透明電極、有機
薄膜を透過し、金属電極で反射して、再び有機薄膜、透
明電極、透明基板を透過して、位相差板に再び直線偏光
となる。そして、この直線偏光は、偏光板の偏光方向と
直交しているので、偏光板を透過できない。その結果、
金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。
This circularly polarized light passes through the transparent substrate, the transparent electrode and the organic thin film, is reflected by the metal electrode, passes through the organic thin film, the transparent electrode and the transparent substrate again, and becomes linearly polarized light again on the retardation plate. . Since this linearly polarized light is orthogonal to the polarization direction of the polarizing plate, it cannot pass through the polarizing plate. as a result,
The mirror surface of the metal electrode can be completely shielded.

【0102】[0102]

【実施例】以下に実施例をあげて本発明の一態様につい
て説明するが、本発明は実施例に限定されないことはい
うまでもない。
EXAMPLES One embodiment of the present invention will be described below with reference to examples, but it goes without saying that the present invention is not limited to the examples.

【0103】実施例1 ポリエチレンテレフタレートをポリマー材料とするプラ
スチックフィルム(東レ(株)製,厚さ50μm)に、
アンカーコート用のゾル溶液としてエチルシリケートの
酢酸エチル、イソプロピルアルコール2%溶液(商品名
コルコート P,コルコート(株)製)を、グラビアロ
ールコーティングにより塗工した。次いで、130℃で
30秒間加熱し、アンカーコート層である透明ガラス質
高分子膜(0.08μm)を形成した。
Example 1 A plastic film made of polyethylene terephthalate as a polymer material (manufactured by Toray Industries, Inc., thickness 50 μm) was used.
As a sol solution for anchor coating, a 2% solution of ethyl silicate in ethyl acetate and isopropyl alcohol (trade name Colcoat P, manufactured by Colcoat Co., Ltd.) was applied by gravure roll coating. Then, it was heated at 130 ° C. for 30 seconds to form a transparent glassy polymer film (0.08 μm) as an anchor coat layer.

【0104】[0104]

【化6】 上記の化6(式中の数字はモノマーユニットのモル%を
示し、便宜的にブロック体で表示している、重量平均分
子量5000)に示される側鎖型液晶ポリマー5重量
部、ネマチック液晶層を示す光重合性液晶化合物(BA
SF社製,PaliocolorLC242)20重量
部および光重合開始剤(チバスペシャルティケミカルズ
社製,イルガキュア907)5重量%(対光重合性液晶
化合物)をシクロヘキサノン75重量部に溶解した溶液
を、フィルム基材に設けたアンカーコート層上に、バー
コーティングにより塗工した。次いで、80℃で2分間
加熱し、前記液晶層をホメオトロピック配向させ、かつ
配向を維持したまま紫外線を照射することによりホメオ
トロピック配向液晶フィルム(厚み1.9μm)を形成
した。
[Chemical 6] 5 parts by weight of the side chain type liquid crystal polymer represented by the above chemical formula 6 (the numbers in the formula represent mol% of the monomer units, and are represented by blocks for convenience, the weight average molecular weight is 5000) and the nematic liquid crystal layer Photopolymerizable liquid crystal compound (BA
SF solution, Paliocolor LC242) 20 parts by weight, and a photopolymerization initiator (Ciba Specialty Chemicals, Inc., Irgacure 907) 5% by weight (to photopolymerizable liquid crystal compound) dissolved in 75 parts by weight of cyclohexanone was used as a film base material. Coating was performed by bar coating on the provided anchor coat layer. Then, the liquid crystal layer was heated at 80 ° C. for 2 minutes for homeotropic alignment, and irradiated with ultraviolet rays while maintaining the alignment to form a homeotropic aligned liquid crystal film (thickness: 1.9 μm).

【0105】実施例2〜3、参考例1〜3 実施例1において、配向温度、その処理時間、塗工液の
溶剤、アンカーコート層の膜厚を表1に示すように変え
たこと以外は、実施例1と同様にしてホメオトロピック
配向液晶フィルムを作製した。
Examples 2 to 3 and Reference Examples 1 to 3 In Example 1, except that the orientation temperature, the treatment time, the solvent of the coating liquid, and the film thickness of the anchor coat layer were changed as shown in Table 1. A homeotropic alignment liquid crystal film was prepared in the same manner as in Example 1.

【0106】[0106]

【表1】 [Table 1]

【0107】実施例および参考例で得られたホメオトロ
ピック配向液晶フィルムについて、フィルム面内と厚さ
方向の主屈折率nx 、ny 、nz を自動複屈折測定装置
(王子計測機器株式会社製,自動複屈折計KOBRA2
1ADH)により計測し、その結果から、正面位相差
(最大値、最小値、平均値)、厚み方向位相差および
式:{(最大値−最小値)/平均値}×100(%)、
により求められる値を導いた。結果を表2に示す。ま
た、株式会社村上色彩技術研究所製のヘイズメーターH
M−150によりヘイズ(最大値、最小値、平均値)を
求めた。結果を表2に示す。
With respect to the homeotropically aligned liquid crystal films obtained in the examples and reference examples, automatic birefringence measuring devices (Oji Scientific Instruments Co., Ltd.) were used to determine the main refractive indices n x , n y and nz in the film plane and in the thickness direction. Made, automatic birefringence meter KOBRA2
1 ADH), and from the results, front phase difference (maximum value, minimum value, average value), thickness direction phase difference and formula: {(maximum value-minimum value) / average value} × 100 (%),
The value obtained by The results are shown in Table 2. Also, haze meter H manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.
Haze (maximum value, minimum value, average value) was determined by M-150. The results are shown in Table 2.

【0108】(輝度向上フィルムの作製)トリアセテー
トフィルム(80μm)上に、400〜700nmの帯
域において円偏光二色性を示すコレステリック液晶層5
μmを形成したものを用い、当該液晶層上に、実施例ま
たは参考例で得られたホメオトロピック配向液晶フィル
ムをアクリル系粘着剤により形成された粘着剤層(25
μm)を介して貼り合せ、さらにその上にポリカーボネ
ートフィルムを延伸配向した1/4 波長板(正面位相差
130nm)60μmを、同様のアクリル系粘着剤によ
り形成された粘着剤層(25μm)を介して貼り合せ
て、輝度向上フィルムを作製した。
(Preparation of brightness enhancement film) A cholesteric liquid crystal layer 5 showing circular dichroism in the band of 400 to 700 nm on a triacetate film (80 μm).
The adhesive layer (25 μm) formed by forming the homeotropic alignment liquid crystal film obtained in Example or Reference Example on the liquid crystal layer with an acrylic adhesive is used.
60 μm of a quarter wave plate (front phase difference 130 nm) in which a polycarbonate film is stretched and oriented, and a polycarbonate film is further laminated thereon, and an adhesive layer (25 μm) formed of the same acrylic adhesive is used. Then, they were bonded together to produce a brightness enhancement film.

【0109】(評価方法)図1に示すように、バックラ
イト上に輝度向上フィルム(コレステリック液晶フィル
ム:ホメオトロピック配向液晶フィルム:1/4 波長
板)、偏光板、液晶セル、偏光板の順で配置された液晶
ディスプレイを用いて、正面方向の輝度(cd/m2
を輝度計(株式会社トプコン製のBM−7)を用いて測
定した。また、斜め視角方向(角度45°)のムラの有
無を目視にて評価した。結果を表2に示す。なお、比較
例1として、輝度向上フィルムを用いなかった場合の例
をあげ、これに対する輝度向上率を併せて表2示す。
(Evaluation method) As shown in FIG. 1, a brightness enhancement film (cholesteric liquid crystal film: homeotropic alignment liquid crystal film: 1/4 wavelength plate), a polarizing plate, a liquid crystal cell, and a polarizing plate were arranged in this order on a backlight. Brightness in the front direction (cd / m 2 ) using the liquid crystal display placed
Was measured using a luminance meter (BM-7 manufactured by Topcon Corporation). In addition, the presence or absence of unevenness in the oblique viewing angle direction (angle 45 °) was visually evaluated. The results are shown in Table 2. In addition, as Comparative Example 1, an example in which the brightness enhancement film is not used is shown, and the brightness improvement rate for this is also shown in Table 2.

【0110】[0110]

【表2】 [Table 2]

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】実施例で用いた液晶ディスプレイの概念図であ
る。
FIG. 1 is a conceptual diagram of a liquid crystal display used in an example.

フロントページの続き (72)発明者 首藤 俊介 大阪府茨木市下穂積1丁目1番2号 日東 電工株式会社内 (72)発明者 中西 貞裕 大阪府茨木市下穂積1丁目1番2号 日東 電工株式会社内 Fターム(参考) 2H049 BA04 BA06 BA46 BB03 BB43 BB44 BB45 BB46 BB47 BB49 BC09 BC22 2H091 FA08X FA08Z FA11X FA11Z FA15X FA37X FA41Z FB02 FB04 FC03 FC06 GA16 GA17 HA07 HA10 LA18 LA19 Continued front page    (72) Inventor Shunsuke Sudo             1-2 1-2 Shimohozumi, Ibaraki City, Osaka Prefecture Nitto             Electric Works Co., Ltd. (72) Inventor Sadahiro Nakanishi             1-2 1-2 Shimohozumi, Ibaraki City, Osaka Prefecture Nitto             Electric Works Co., Ltd. F-term (reference) 2H049 BA04 BA06 BA46 BB03 BB43                       BB44 BB45 BB46 BB47 BB49                       BC09 BC22                 2H091 FA08X FA08Z FA11X FA11Z                       FA15X FA37X FA41Z FB02                       FB04 FC03 FC06 GA16 GA17                       HA07 HA10 LA18 LA19

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 厚みd(nm)、面内の主屈折率をn
x 、ny とし、厚さ方向の屈折率をnz とし、かつnx
>ny としたとき、正面位相差:△nxy(nx−ny
×dの平均値が10nm以下であり、厚み方向位相差:
△nzx(nz −nx )×dの平均値が30〜500nm
であり、かつ厚み方向位相差:△nzx×dについて、
式:{(最大値−最小値)/平均値}×100(%)、
により求められる値が10以下であり、しかもヘイズの
平均値が3%以下であることを特徴とするホメオトロピ
ック配向液晶フィルム。
1. A thickness d (nm) and an in-plane main refractive index n
x and n y , the refractive index in the thickness direction is n z , and n x
> N y , front phase difference: Δn xy (n x −n y ).
The average value of xd is 10 nm or less, and the thickness direction retardation:
The average value of Δn zx ( nz −n x ) × d is 30 to 500 nm
And for the thickness direction retardation: Δn zx × d,
Formula: {(maximum value-minimum value) / average value} × 100 (%),
A homeotropically aligned liquid crystal film having a value of 10 or less and an average haze value of 3% or less.
【請求項2】 正面位相差:△nxy×dの最大値と最小
値の差が5nm以下であり、ヘイズの最大値と最小値の
差が2%以下であることを特徴とする請求項1に記載の
ホメオトロピック配向液晶フィルム。
2. The front phase difference: the difference between the maximum value and the minimum value of Δn xy × d is 5 nm or less, and the difference between the maximum value and the minimum value of haze is 2% or less. The homeotropically aligned liquid crystal film according to 1.
【請求項3】 請求項1または2記載のホメオトロピッ
ク配向液晶フィルムが、コレステリック液晶フィルム
と、1/4波長板との間に配置されていることを特徴と
する輝度向上フィルム。
3. A brightness enhancement film, wherein the homeotropically aligned liquid crystal film according to claim 1 or 2 is arranged between a cholesteric liquid crystal film and a quarter-wave plate.
【請求項4】 請求項1もしくは2記載のホメオトロピ
ック配向液晶フィルム、または請求項3記載の輝度向上
フィルムに、さらに少なくとも1つの光学フィルムが積
層されていることを特徴とする光学フィルム。
4. An optical film, characterized in that at least one optical film is further laminated on the homeotropically aligned liquid crystal film according to claim 1 or 2, or the brightness enhancement film according to claim 3.
【請求項5】 請求項1もしくは2記載のホメオトロピ
ック配向液晶フィルム、請求項3記載の輝度向上フィル
ム、または請求項4記載の光学フィルムを適用した画像
表示装置。
5. An image display device to which the homeotropic alignment liquid crystal film according to claim 1 or 2, the brightness enhancement film according to claim 3, or the optical film according to claim 4 is applied.
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