JP2003171503A - Rubber composition, rubber molded article and its production method - Google Patents
Rubber composition, rubber molded article and its production methodInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ゴム組成物、ゴム
成形品およびその製造方法に関し、さらに詳しくは、特
定のフッ素含有オリゴマーを含有する新規なゴム組成
物、当該フッ素含有オリゴマーに由来の構造が架橋ゴム
のポリマー主鎖に結合されてなるゴム成形品、およびそ
のようなゴム成形品を好適に製造する方法に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a rubber composition, a rubber molded article and a method for producing the same, and more specifically, a novel rubber composition containing a specific fluorine-containing oligomer, and a structure derived from the fluorine-containing oligomer. The present invention relates to a rubber molded article in which is bonded to a polymer main chain of a crosslinked rubber, and a method for producing such a rubber molded article.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、フルオロアルキル基を両末端に有
するフッ素含有オリゴマーを含有する樹脂組成物が知ら
れており、かかる樹脂組成物は、撥水撥油性および防汚
性など、良好な表面特性を有するものである（例えば特
開平１１−２４６５７３号公報参照）。2. Description of the Related Art Heretofore, resin compositions containing a fluorine-containing oligomer having fluoroalkyl groups at both ends have been known. Such resin compositions have good surface properties such as water and oil repellency and antifouling property. (See, for example, JP-A No. 11-246573).
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかして、上記のフッ
素含有オリゴマーをゴム製品に適用すること、すなわ
ち、当該フッ素含有オリゴマーを含有するゴム製品（ゴ
ム成形品）を提供することができれば望ましい。そこ
で、本発明者らは、上記のフッ素含有オリゴマーを、架
橋剤と共に未架橋のゴムに配合混練してゴム組成物を調
製し、これを成形加工（架橋）することによってゴム成
形品を製造した。このようにして得られたゴム成形品の
表面には、当該フッ素含有オリゴマーが析出（ブルーム
またはブリード）し、これに由来のフッ素原子を当該ゴ
ム成形品の表面近傍に偏在させることができた。Therefore, it is desirable to apply the above-mentioned fluorine-containing oligomer to a rubber product, that is, to provide a rubber product (rubber molded article) containing the fluorine-containing oligomer. Therefore, the present inventors prepared the rubber composition by blending and kneading the above-mentioned fluorine-containing oligomer with an uncrosslinked rubber together with a crosslinking agent, and molding (crosslinking) this to produce a rubber molded article. . The fluorine-containing oligomer was deposited (bloom or bleed) on the surface of the rubber molded product thus obtained, and the fluorine atoms derived from the oligomer could be localized near the surface of the rubber molded product.
【０００４】しかしながら、上記のようにして得られた
ゴム成形品に溶剤を接触させると、その表面に析出した
フッ素含有オリゴマーが当該溶剤に溶解されて表面から
流出してしまい、この結果、フッ素含有オリゴマーによ
って付与された成形品の表面特性（例えば撥水撥油性・
生理活性）が減殺されまたは消滅してしまう、という問
題がある。However, when the rubber molded article obtained as described above is brought into contact with a solvent, the fluorine-containing oligomer deposited on the surface is dissolved in the solvent and flows out from the surface. Surface properties of molded products imparted by oligomers (eg water and oil repellency
There is a problem that physiological activity is diminished or disappears.
【０００５】本発明は以上のような事情に基づいてなさ
れたものである。本発明の目的は、フルオロアルキル基
を含有する基を両末端に有するフッ素含有オリゴマーを
含む新規なゴム組成物であって、これを成形加工して得
られる架橋ゴムの成形品に、種々の溶剤との接触によっ
ても減殺されない安定した表面特性を付与することがで
きるゴム組成物を提供することにある。本発明の他の目
的は、少なくとも表面近傍において、フッ素含有オリゴ
マーに由来の構造が架橋ゴムのポリマー主鎖に確実かつ
効率的に結合されている結果、種々の溶剤と接触させて
も減殺されない安定した表面特性を発現することができ
るゴム成形品およびその製造方法を提供することにあ
る。The present invention has been made based on the above circumstances. The object of the present invention is a novel rubber composition containing a fluorine-containing oligomer having a fluoroalkyl group-containing group at both ends, and various solvents can be used for molding a crosslinked rubber obtained by molding the same. It is intended to provide a rubber composition capable of imparting stable surface characteristics which are not diminished by contact with the rubber composition. Another object of the present invention is that the structure derived from the fluorine-containing oligomer is bound to the polymer main chain of the crosslinked rubber reliably and efficiently at least in the vicinity of the surface, so that it is not diminished by contact with various solvents. It is an object of the present invention to provide a rubber molded article that can exhibit the above surface characteristics and a method for producing the same.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】請求項１に係るゴム組成
物は、原料ゴムと、架橋剤と、下記式（１）で示される
フッ素含有オリゴマー（以下、「特定のフッ素含有オリ
ゴマー」ともいう。）と、シランカップリング剤とを含
有することを特徴とする。A rubber composition according to claim 1 comprises a raw material rubber, a cross-linking agent, and a fluorine-containing oligomer represented by the following formula (1) (hereinafter, also referred to as "specific fluorine-containing oligomer"). .) And a silane coupling agent.
【０００７】請求項２に係るゴム組成物は、原料ゴム
と、架橋剤と、下記式（２）で示される特定のフッ素含
有オリゴマーと、シランカップリング剤とを含有するこ
とを特徴とする。請求項２に係るゴム組成物において
は、原料ゴム１００質量部に対して、特定のフッ素含有
オリゴマーを１〜１０質量部、特に１〜５質量部含有
し、シランカップリング剤を１〜５質量部、特に１〜３
質量部含有することが好ましい。A rubber composition according to a second aspect is characterized by containing a raw material rubber, a crosslinking agent, a specific fluorine-containing oligomer represented by the following formula (2), and a silane coupling agent. In the rubber composition according to claim 2, the specific fluorine-containing oligomer is contained in an amount of 1 to 10 parts by mass, particularly 1 to 5 parts by mass, and the silane coupling agent is contained in an amount of 1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the raw material rubber. Parts, especially 1-3
It is preferable to contain the compound by mass.
【０００８】請求項５に係るゴム組成物は、原料ゴム
と、架橋剤と、下記式（１）で示されるフッ素含有オリ
ゴマーと、シランカップリング剤と、シリカとを含有す
ることを特徴とする。A rubber composition according to a fifth aspect is characterized by containing a raw material rubber, a cross-linking agent, a fluorine-containing oligomer represented by the following formula (1), a silane coupling agent, and silica. .
【０００９】請求項６に係るゴム組成物は、原料ゴム
と、架橋剤と、下記式（２）で示されるフッ素含有オリ
ゴマーと、シランカップリング剤と、シリカとを含有す
ることを特徴とする。請求項６に係るゴム組成物におい
ては、原料ゴム１００質量部に対して、特定のフッ素含
有オリゴマーを１〜１０質量部、特に１〜５質量部含有
し、シランカップリング剤を１〜１０質量部、特に１〜
５質量部含有し、シリカを５〜５０質量部、特に１０〜
３０質量部含有することが好ましい。A rubber composition according to a sixth aspect is characterized by containing a raw material rubber, a crosslinking agent, a fluorine-containing oligomer represented by the following formula (2), a silane coupling agent, and silica. . In the rubber composition according to claim 6, the specific fluorine-containing oligomer is contained in an amount of 1 to 10 parts by mass, particularly 1 to 5 parts by mass, and the silane coupling agent is contained in an amount of 1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the raw material rubber. Part, especially 1 to
5 parts by mass, 5 to 50 parts by mass of silica, especially 10 to
It is preferable to contain 30 parts by mass.
【００１０】[0010]
【化３】 [Chemical 3]
【００１１】[0011]
【化４】 [Chemical 4]
【００１２】上記式（１）中、ＲF は、フルオロアルキ
ル基を含有する基、Ｒ1 は、アルキル基またはアルコキ
シアルキル基、Ｒ2 は、水素原子またはアルキル基、Ｒ
3 は、水素原子または１価の有機基を表す。ｘは１〜１
００の整数であり、ｙは０〜１００の整数である。ま
た、上記式（２）中、ｘ’は２または３である。In the above formula (1), R F is a group containing a fluoroalkyl group, R 1 is an alkyl group or an alkoxyalkyl group, R 2 is a hydrogen atom or an alkyl group, and R is
3 represents a hydrogen atom or a monovalent organic group. x is 1 to 1
00 is an integer, and y is an integer of 0 to 100. Further, in the above formula (2), x ′ is 2 or 3.
【００１３】本発明のゴム成形品は、本発明のゴム組成
物を成形加工することにより得られることを特徴とす
る。ここに、「成形加工する」とは、ゴム成形品として
の形状を得ると共に、ゴムを架橋することをいう。本発
明の製造方法は、本発明のゴム組成物を成形加工する工
程を含むことを特徴とする。The rubber molded article of the present invention is characterized by being obtained by molding the rubber composition of the present invention. Here, "molding" means obtaining a shape as a rubber molded product and crosslinking the rubber. The production method of the present invention is characterized by including a step of molding and processing the rubber composition of the present invention.
【００１４】[0014]
【作用】特定のフッ素含有オリゴマーおよびシランカッ
プリング剤を必須の成分とする本発明のゴム組成物を成
形加工することにより、〔ａ〕ゴムの架橋反応、〔ｂ〕
特定のフッ素含有オリゴマーの有する−Ｓｉ（ＯＲ1 ）
3 基と、シランカップリング剤の有する加水分解性基と
の反応（加水分解後の縮合反応）、〔ｃ〕シランカップ
リング剤の有する反応性有機官能基と、ゴムのポリマー
主鎖との反応（結合反応）が起こる。これにより、少な
くとも表面近傍において、シランカップリング剤を介し
て、架橋ゴムのポリマー主鎖に特定のフッ素含有オリゴ
マーに由来の構造が結合してなるゴム成形品（本発明の
ゴム成形品）が得られる。このように、本発明のゴム成
形品の少なくとも表面近傍においては、特定のフッ素含
有オリゴマーに由来の構造とシランカップリング剤との
間、および、シランカップリング剤と架橋ゴムのポリマ
ー主鎖との間に化学的な結合が形成されるため、特定の
フッ素含有オリゴマーに由来の構造は、架橋ゴムに対し
て強固に結合することになる。しかも、特定のフッ素含
有オリゴマーの−Ｓｉ（ＯＲ1 ）3基と、シランカップ
リング剤の加水分解性基との反応（加水分解後の縮合反
応）によって形成されるハイブリッドは、特定のフッ素
含有オリゴマーに対して良溶媒である種々の溶剤に対し
ても不溶性または難溶性となる。従って、本発明のゴム
成形品にこれらの溶剤を接触させても、その表面特性が
減殺されることはない。By molding and processing the rubber composition of the present invention containing a specific fluorine-containing oligomer and a silane coupling agent as essential components, [a] a rubber crosslinking reaction, [b]
-Si (OR 1 ) having a specific fluorine-containing oligomer
Reaction of 3 groups with hydrolyzable group of silane coupling agent (condensation reaction after hydrolysis), [c] Reaction of reactive organic functional group of silane coupling agent with polymer main chain of rubber (Binding reaction) occurs. Thereby, at least in the vicinity of the surface, a rubber molded article (rubber molded article of the present invention) is obtained in which a structure derived from a specific fluorine-containing oligomer is bonded to the polymer main chain of the crosslinked rubber through the silane coupling agent. To be Thus, at least in the vicinity of the surface of the rubber molded article of the present invention, between the structure derived from the specific fluorine-containing oligomer and the silane coupling agent, and between the silane coupling agent and the polymer main chain of the crosslinked rubber Since a chemical bond is formed between the structures, the structure derived from the specific fluorine-containing oligomer is strongly bonded to the crosslinked rubber. Moreover, the hybrid formed by the reaction (condensation reaction after hydrolysis) between the -Si (OR 1 ) 3 group of the specific fluorine-containing oligomer and the hydrolyzable group of the silane coupling agent is a specific fluorine-containing oligomer. However, it becomes insoluble or slightly soluble in various solvents that are good solvents. Therefore, even if the rubber molded article of the present invention is brought into contact with these solvents, the surface characteristics thereof are not impaired.
【００１５】[0015]
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。
＜ゴム組成物＞請求項１〜請求項４に係る本発明のゴム
組成物は、原料ゴムと、架橋剤と、特定のフッ素含有オ
リゴマーと、シランカップリング剤とを必須成分として
含有し、請求項５〜請求項８に係る本発明のゴム組成物
は、更にシリカを必須成分として含有する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in detail below. <Rubber composition> The rubber composition of the present invention according to claims 1 to 4 contains a raw material rubber, a crosslinking agent, a specific fluorine-containing oligomer, and a silane coupling agent as essential components. The rubber composition of the present invention according to claim 5 to claim 8 further contains silica as an essential component.
【００１６】〔原料ゴム〕本発明のゴム組成物を構成す
る原料ゴムとしては、特に限定されるものではなく、天
然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエン
ゴム（ＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ブチルゴム
（ＩＩＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ニト
リルゴム（ＮＢＲ）、エチレンプロピレンゴム（ＥＰ
Ｍ，ＥＰＤＭ）、アクリルゴム（ＡＣＭ，ＡＮＭ）、エ
ピクロロヒドリンゴム（ＣＯ，ＥＣＯ）、シリコーンゴ
ム（ＶＭＱ，ＦＶＭＱ）、ウレタンゴム（ＡＵ，Ｅ
Ｕ）、フッ素ゴム（ＦＫＭ，ＦＥＰＭ）などを例示する
ことができる。[Raw material rubber] The raw material rubber constituting the rubber composition of the present invention is not particularly limited, and natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), butadiene rubber (BR), chloroprene rubber ( CR), butyl rubber (IIR), styrene butadiene rubber (SBR), nitrile rubber (NBR), ethylene propylene rubber (EP
M, EPDM), acrylic rubber (ACM, ANM), epichlorohydrin rubber (CO, ECO), silicone rubber (VMQ, FVMQ), urethane rubber (AU, E)
U), fluororubber (FKM, FEPM) and the like can be exemplified.
【００１７】〔架橋剤〕本発明のゴム組成物を構成する
架橋剤としては、原料ゴムの種類などによって異なり、
特に限定されるものではないが、例えば、硫黄、塩化硫
黄、有機含硫黄化合物、有機過酸化物、金属酸化物、キ
ノンジオキシム、有機多価アミン、変性フェノール樹脂
などを挙げることができ、これらのうち、硫黄を使用す
ることが好ましい。架橋剤として硫黄を使用する場合に
おいて、その含有量としては、原料ゴム１００質量部に
対して通常０．５〜２質量部とされる。[Crosslinking Agent] The crosslinking agent constituting the rubber composition of the present invention varies depending on the type of raw rubber,
Although not particularly limited, examples thereof include sulfur, sulfur chloride, organic sulfur-containing compounds, organic peroxides, metal oxides, quinone dioximes, organic polyvalent amines, modified phenolic resins, and the like. Of these, it is preferable to use sulfur. When sulfur is used as the crosslinking agent, its content is usually 0.5 to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the raw rubber.
【００１８】〔特定のフッ素含有オリゴマー〕本発明の
ゴム組成物を構成する特定のフッ素含有オリゴマーは、
フルオロアルキル基を含有する基（ＲF ）を分子両末端
に有し、式：Ｓｉ（ＯＲ1 ）3 （式中、Ｒ1 はアルキル
基またはアルコキシアルキル基を表す。）で表される基
を中間鎖に有する、分子量が５００〜５０，０００程度
のオリゴマーである。[Specific Fluorine-Containing Oligomer] The specific fluorine-containing oligomer constituting the rubber composition of the present invention is
A group having a fluoroalkyl group-containing group (R F ) at both ends of the molecule and represented by the formula: Si (OR 1 ) 3 (wherein R 1 represents an alkyl group or an alkoxyalkyl group). It is an oligomer having a molecular weight of about 500 to 50,000 in the middle chain.
【００１９】特定のフッ素含有オリゴマーを構成するフ
ルオロアルキル基を含有する基（Ｒ F ）の具体例として
は、−ＣＦ3 、−Ｃ2 Ｆ5 、−Ｃ3 Ｆ7 、−Ｃ6 Ｆ13お
よび−Ｃ7 Ｆ15など−Ｃq Ｆ2q+1（ｑ＝１〜１０）で表
されるフルオロアルキル基；−ＣＦ（ＣＦ3 ）ＯＣ3 Ｆ
7 、−ＣＦ（ＣＦ3 ）［ＯＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）］ＯＣ
3 Ｆ7 、および−ＣＦ（ＣＦ3 ）［ＯＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ
3 ）］2 ＯＣ3 Ｆ7 で表される基（オキシフルオロアル
キレン基およびフルオロアルキル基を含有する基）を例
示することができ、これらのうち、−ＣＦ（ＣＦ3 ）Ｏ
Ｃ3 Ｆ7 で表される基が特に好ましい。The fluorine which constitutes the specific fluorine-containing oligomer
A group containing a fluoroalkyl group (R F)
Is -CF3, -C2FFive, -C3F7, -C6F13Oh
And -C7F15-CqF2q + 1Table with (q = 1 to 10)
Fluoroalkyl group: -CF (CF3) OC3F
7, -CF (CF3) [OCF2CF (CF3)] OC
3F7, And -CF (CF3) [OCF2CF (CF
3)]2OC3F7A group represented by (oxyfluoroar
Examples of groups containing a xylene group and a fluoroalkyl group)
Of these, -CF (CF3) O
C3F7The group represented by is particularly preferable.
【００２０】特定のフッ素含有オリゴマーを構成する−
Ｓｉ（ＯＲ1 ）3 基は、シランカップリング剤の有する
加水分解性基との反応性を有するものであり、これによ
り、特定のフッ素含有オリゴマーとシランカップリング
剤との結合が担保される。ここに、Ｒ1 で表されるアル
キル基としては、メチル基およびエチル基などを挙げる
ことができ、Ｒ1 で表されるアルコキシアルキル基とし
ては、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシ
メチル基、エトキシエチル基などを挙げることができ
る。特定のフッ素含有オリゴマーにおける基（Ｒ2 ）
は、水素原子またはメチル基などのアルキル基である。Constituting Specific Fluorine-Containing Oligomer-
The Si (OR 1 ) 3 group has reactivity with the hydrolyzable group contained in the silane coupling agent, and this ensures the bond between the specific fluorine-containing oligomer and the silane coupling agent. Examples of the alkyl group represented by R 1 include a methyl group and an ethyl group, and examples of the alkoxyalkyl group represented by R 1 include a methoxymethyl group, a methoxyethyl group, an ethoxymethyl group, Examples thereof include an ethoxyethyl group. Group (R 2 ) in a specific fluorine-containing oligomer
Is a hydrogen atom or an alkyl group such as a methyl group.
【００２１】特定のフッ素含有オリゴマーにおける基
（Ｒ3 ）は、水素原子または１価の有機基であり、ゴム
の表面に付与すべき機能などに応じて適宜の基を選択す
ることができる。かかる基（Ｒ3 ）としては、下記に示
すような有機官能基を例示することができる。The group (R 3 ) in the specific fluorine-containing oligomer is a hydrogen atom or a monovalent organic group, and an appropriate group can be selected depending on the function to be imparted to the rubber surface. Examples of such a group (R 3 ) include the organic functional groups shown below.
【００２２】[0022]
【化５】 [Chemical 5]
【００２３】特定のフッ素含有オリゴマーを示す上記式
（１）において、ｘは１〜１００の整数とされ、好まし
くは１〜５０の整数とされる。また、ｙは０〜１００の
整数とされ、好ましくは０〜５０の整数とされる。In the above formula (1) showing a specific fluorine-containing oligomer, x is an integer of 1 to 100, preferably 1 to 50. Further, y is an integer of 0 to 100, and preferably an integer of 0 to 50.
【００２４】上記式（１）で示されるフッ素含有オリゴ
マーは、下記式（１Ａ）で示される含フッ素過酸化物の
存在下に、下記式（１Ｂ）で示される単量体と、下記式
（１Ｃ）で示される単量体とを重合させることにより得
ることができる。The fluorine-containing oligomer represented by the above formula (1) is obtained by reacting the monomer represented by the following formula (1B) with the following formula (1B) in the presence of the fluorine-containing peroxide represented by the following formula (1A). It can be obtained by polymerizing with the monomer represented by 1C).
【００２５】[0025]
【化６】 [Chemical 6]
【００２６】特定のフッ素含有オリゴマーを構成する好
適な化合物としては、上記式（２）で示される化合物、
下記式（３）または式（４）で示される化合物を挙げる
ことができる。特に、上記式（２）で示される化合物
は、１分子中に占めるフッ素原子（表面特性の向上に寄
与する原子）の割合が大きいために、最終的に得られる
ゴム成形品の表面に高い効率でフッ素原子を存在させる
ことができるので好ましい。As a preferable compound constituting the specific fluorine-containing oligomer, a compound represented by the above formula (2),
Examples thereof include compounds represented by the following formula (3) or formula (4). In particular, the compound represented by the above formula (2) has a high ratio of fluorine atoms (atoms that contribute to the improvement of surface properties) in one molecule, and therefore has a high efficiency on the surface of the finally obtained rubber molded article. Is preferable because a fluorine atom can be present therein.
【００２７】[0027]
【化７】 [Chemical 7]
【００２８】〔式（３）中、ｘａは１〜１０の整数、ｙ
ａは０〜１００の整数である。式（４）中、ｘｂは１〜
１０の整数、ｙｂは０〜１００の整数である。〕[In the formula (3), xa is an integer of 1 to 10, and y is
a is an integer of 0-100. In the formula (4), xb is 1 to
An integer of 10 and yb are integers of 0 to 100. ]
【００２９】請求項２または請求項６に係るゴム組成物
において、上記式（２）で示される特定のフッ素含有オ
リゴマーの含有量としては、原料ゴム１００質量部に対
して、１〜１０質量部であることが好ましく、更に好ま
しくは１〜５質量部とされる。特定のフッ素含有オリゴ
マーの含有量が過少である場合には、得られるゴム成形
品の表面特性を十分に向上させることができない。他
方、この含有量が過剰である場合には、得られるゴム成
形品の機械的特性の低下を招くことがある。In the rubber composition according to claim 2 or 6, the content of the specific fluorine-containing oligomer represented by the above formula (2) is 1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the raw rubber. Is preferable, and more preferably 1 to 5 parts by mass. If the content of the specific fluorine-containing oligomer is too small, the surface characteristics of the obtained rubber molded product cannot be sufficiently improved. On the other hand, if this content is excessive, the mechanical properties of the obtained rubber molded product may be deteriorated.
【００３０】〔シランカップリング剤〕本発明のゴム組
成物を構成するシランカップリング剤は、加水分解性基
および反応性有機官能基を１分子中に含有し、特定のフ
ッ素含有オリゴマーおよびゴムのポリマー主鎖のそれぞ
れと反応して、両者の間に強固な化学結合を形成するも
のである。かかるシランカップリング剤としては、下記
式（５）で示されるものを挙げることができる。[Silane Coupling Agent] The silane coupling agent that constitutes the rubber composition of the present invention contains a hydrolyzable group and a reactive organic functional group in one molecule, and contains a specific fluorine-containing oligomer and rubber. It reacts with each of the polymer main chains to form a strong chemical bond between them. Examples of such a silane coupling agent include those represented by the following formula (5).
【００３１】[0031]
【化８】 [Chemical 8]
【００３２】シランカップリング剤を示す上記式（５）
において、Ｒ4 は、アルキル基またはアルコキシアルキ
ル基を示し、Ｒ5 はアルキル基を示す。また、ｍは１〜
３の整数、好ましくは３であり、ｎは０〜５の整数、好
ましくは０〜３の整数である。The above formula (5) showing the silane coupling agent
In, R 4 represents an alkyl group or an alkoxyalkyl group, and R 5 represents an alkyl group. Also, m is 1 to
It is an integer of 3, preferably 3, and n is an integer of 0 to 5, preferably 0 to 3.
【００３３】シランカップリング剤の有する加水分解性
基（Ｓｉ（ＯＲ4 ）m Ｒ5 3-m −）と、特定のフッ素含
有オリゴマーの有する−Ｓｉ（ＯＲ1 ）3 基とが反応
（加水分解後の縮合反応）することにより、熱的安定性
および化学的安定性に優れたハイブリッドが形成され
る。シランカップリング剤の有する加水分解性基として
は、トリメトキシシリル基などのアルコキシシリル基を
挙げることができる。The hydrolyzable group (Si (OR 4 ) m R 5 3-m −) of the silane coupling agent reacts with the —Si (OR 1 ) 3 group of the specific fluorine-containing oligomer (hydrolysis). By performing the subsequent condensation reaction), a hybrid having excellent thermal stability and chemical stability is formed. Examples of the hydrolyzable group contained in the silane coupling agent include alkoxysilyl groups such as trimethoxysilyl group.
【００３４】シランカップリング剤を示す上記式（５）
において、Ｒ6 は、ゴムのポリマー主鎖との反応性を有
する有機官能基を示す。ここに、反応性有機官能基（Ｒ
6 ）としては、不飽和結合を有する原料ゴムのポリマー
主鎖に対して反応性を有するメルカプト基、不飽和結合
を有しない原料ゴムのポリマー主鎖に対して反応性を有
するビニル基などを好適なものとして挙げることができ
る。このように、原料ゴムの種類（ポリマー主鎖中の不
飽和結合の有無）に応じて、反応性有機官能基（Ｒ6 ）
を選択することにより、特定のフッ素含有オリゴマーと
して同一種類の化合物を種々の原料ゴムに対して適用す
ることが可能となる。The above formula (5) showing the silane coupling agent
In, R 6 represents an organic functional group having reactivity with the polymer main chain of rubber. Here, the reactive organic functional group (R
As 6 ), a mercapto group having reactivity with the polymer main chain of the raw material rubber having an unsaturated bond, a vinyl group having reactivity with the polymer main chain of the raw material rubber having no unsaturated bond, etc. are preferable. Can be listed as Thus, depending on the type of raw rubber (presence or absence of unsaturated bonds in the polymer main chain), reactive organic functional groups (R 6 )
By selecting, it is possible to apply the same type of compound as a specific fluorine-containing oligomer to various raw material rubbers.
【００３５】請求項２に係るゴム組成物において、シラ
ンカップリング剤の含有量としては、原料ゴム１００質
量部に対して、１〜５質量部であることが好ましく、更
に好ましくは１〜３質量部とされる。また、シリカを必
須成分とする請求項６に係るゴム組成物において、シラ
ンカップリング剤の含有量としては、原料ゴム１００質
量部に対して、１〜１０質量部であることが好ましく、
更に好ましくは１〜５質量部とされる。シランカップリ
ング剤の含有量が過少および過剰のいずれの場合であっ
ても、特定のフッ素含有オリゴマーに由来の構造をゴム
のポリマー主鎖に効率的に結合させることができず、得
られるゴム成形品の表面特性を十分に向上させることが
できない。In the rubber composition according to claim 2, the content of the silane coupling agent is preferably 1 to 5 parts by mass, more preferably 1 to 3 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the raw rubber. To be a part. Further, in the rubber composition according to claim 6, which contains silica as an essential component, the content of the silane coupling agent is preferably 1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the raw rubber.
It is more preferably 1 to 5 parts by mass. Regardless of whether the content of the silane coupling agent is too small or excessive, the structure derived from the specific fluorine-containing oligomer cannot be efficiently bonded to the polymer main chain of the rubber, and the obtained rubber molding is obtained. The surface characteristics of the product cannot be improved sufficiently.
【００３６】〔シリカ〕請求項５〜請求項８に係るゴム
組成物を構成するシリカとしては、湿式シリカ（含水ケ
イ酸）であっても、乾式シリカ（無水ケイ酸）であって
もよい。シリカを必須成分とする請求項５〜請求項８に
係るゴム組成物は、水道関連に使用されるある種のゴム
製品など、カーボンブラックを配合することができない
ゴム製品を得るために特に好適に使用することができ
る。[Silica] The silica constituting the rubber composition according to claims 5 to 8 may be wet silica (hydrous silicic acid) or dry silica (anhydrous silicic acid). The rubber composition according to claims 5 to 8, which contains silica as an essential component, is particularly suitable for obtaining a rubber product in which carbon black cannot be blended, such as a certain rubber product used for water supply. Can be used.
【００３７】請求項６に係るゴム組成物において、シリ
カの含有量は５〜５０質量部であることが好ましく、更
に好ましくは１０〜３０質量部とされる。シリカの含有
量が過少である場合には、得られるゴム成形品に対し所
期の補強効果を付与することができない。他方、この含
有量が過剰である場合には、過剰量のシリカが、特定の
フッ素含有オリゴマーと反応させるためのシランカップ
リング剤と反応してしまい、結果として、得られるゴム
成形品の表面特性を十分に向上させることができなくな
ることがある。In the rubber composition according to claim 6, the content of silica is preferably 5 to 50 parts by mass, more preferably 10 to 30 parts by mass. When the content of silica is too small, the desired reinforcing effect cannot be imparted to the obtained rubber molded product. On the other hand, when this content is excessive, an excessive amount of silica reacts with a silane coupling agent for reacting with a specific fluorine-containing oligomer, and as a result, the surface characteristics of the resulting rubber molded article are reduced. May not be able to be sufficiently improved.
【００３８】本発明のゴム組成物中には、架橋促進剤、
老化防止剤、充填剤、可塑剤など、従来公知の種々のゴ
ム用配合剤が含有されていてもよい。本発明のゴム組成
物を得るための混練方法としても特に限定されるもので
はなく、混練機を使用する従来公知の方法を採用するこ
とができる。In the rubber composition of the present invention, a crosslinking accelerator,
Various conventionally known compounding agents for rubber such as an anti-aging agent, a filler and a plasticizer may be contained. The kneading method for obtaining the rubber composition of the present invention is not particularly limited, and a conventionally known method using a kneader can be adopted.
【００３９】＜ゴム成形品およびその製造方法＞本発明
のゴム成形品は、本発明のゴム組成物を成形加工するこ
とにより得られる、架橋ゴムからなる成形品である。<Rubber Molded Product and Method for Producing the Same> The rubber molded product of the present invention is a molded product of crosslinked rubber obtained by molding the rubber composition of the present invention.
【００４０】ここに、成形加工方法としては、特に限定
されるものではなく、架橋ゴムからなる成形体を得るた
めの従来公知の方法（例えばプレス成形）を採用するこ
とができる。ここに、ゴムの架橋条件としては、例えば
１４０〜１８０℃で５〜３０分間とされる。The molding method is not particularly limited, and a conventionally known method (for example, press molding) for obtaining a molded product made of crosslinked rubber can be adopted. Here, the rubber crosslinking conditions are, for example, 140 to 180 ° C. and 5 to 30 minutes.
【００４１】本発明のゴム組成物を成形加工することに
より、原料ゴムの架橋反応とともに、特定のフッ素含有
オリゴマーの有する−Ｓｉ（ＯＲ1 ）3 基と、シランカ
ップリング剤の有する加水分解性基（Ｓｉ（ＯＲ4 ）m
Ｒ5 3-m −）との反応（加水分解後の縮合反応）、シラ
ンカップリング剤の有する反応性有機官能基（Ｒ6 ）
と、ゴムのポリマー主鎖との反応が起こる。これによ
り、少なくとも表面近傍における架橋ゴムのポリマー主
鎖に、シランカップリング剤を介して、特定のフッ素含
有オリゴマーに由来の構造が結合してなるゴム成形品
（本発明のゴム成形品）が得られる。By molding and processing the rubber composition of the present invention, the cross-linking reaction of the raw material rubber and the -Si (OR 1 ) 3 group of the specific fluorine-containing oligomer and the hydrolyzable group of the silane coupling agent are carried out. (Si (OR 4 ) m
R 5 3-m −) (condensation reaction after hydrolysis), reactive organic functional group (R 6 ) of the silane coupling agent
React with the polymer backbone of the rubber. As a result, a rubber molded article (rubber molded article of the present invention) in which a structure derived from a specific fluorine-containing oligomer is bonded to the polymer main chain of the crosslinked rubber at least in the vicinity of the surface via a silane coupling agent is obtained. To be
【００４２】下記式（６）は、上記式（２）で示される
特定のフッ素含有オリゴマーの−Ｓｉ（ＯＲ1 ）3 基
と、上記式（５）で示されるシランカップリング剤（但
し、ｍ＝３）との反応（加水分解後における縮合反応）
により形成される、シロキサン結合を有するハイブリッ
ド構造の一例を示している。なお、下記式（６）では、
シランカップリング剤とポリマー主鎖との結合状態は示
されていないが、本発明のゴム成形品を構成するシラン
カップリング剤は、有機官能基（Ｒ6 ）によってゴムの
ポリマー主鎖と結合している。The following formula (6) is represented by the specific fluorine-containing oligomer --Si (OR 1 ) 3 group represented by the above formula (2) and the silane coupling agent represented by the above formula (5) (provided that m = 3) (condensation reaction after hydrolysis)
2 shows an example of a hybrid structure having a siloxane bond, which is formed by In addition, in the following formula (6),
Although the bonding state between the silane coupling agent and the polymer main chain is not shown, the silane coupling agent constituting the rubber molded article of the present invention is bonded to the polymer main chain of rubber by the organic functional group (R 6 ). ing.
【００４３】[0043]
【化９】 [Chemical 9]
【００４４】上記のように、本発明のゴム成形品の少な
くとも表面近傍においては、特定のフッ素含有オリゴマ
ーに由来の構造とシランカップリング剤との間、およ
び、シランカップリング剤と架橋ゴムのポリマー主鎖と
の間に化学的な結合が形成されるため、特定のフッ素含
有オリゴマーに由来の構造は、架橋ゴムに対して強固に
結合することになる。しかも、特定のフッ素含有オリゴ
マーの−Ｓｉ（ＯＲ1 ） 3 基と、シランカップリング剤
の加水分解性基（Ｓｉ（ＯＲ4 ）m Ｒ5 3-m −）との反
応によって形成されるハイブリッドは、熱的安定性およ
び化学的安定性に優れ、特定のフッ素含有オリゴマーに
対して良溶媒である種々の溶剤に対しても不溶性または
難溶性となる。従って、本発明のゴム成形品にこれらの
溶剤を接触させても、特定のフッ素含有オリゴマーによ
り付与される表面特性（例えば撥水撥油性・防汚性・生
理活性）が減殺されることはない。As described above, the rubber molded article of the present invention is small.
In the vicinity of at least the surface, certain fluorine-containing oligomers
Between the structure derived from the silane and the silane coupling agent, and
And the polymer main chain of the silane coupling agent and crosslinked rubber
A chemical bond is formed between the
The structure derived from the oligomer is strong against crosslinked rubber
Will be combined. Moreover, certain fluorine-containing oligos
-Si (OR1) 3Group and silane coupling agent
Hydrolyzable group (Si (ORFour)mRFive 3-m-)
The hybrid formed by the reaction is thermally stable and
And excellent chemical stability, suitable for specific fluorine-containing oligomers
In contrast, it is insoluble in various good solvents or
It becomes insoluble. Therefore, the rubber molded article of the present invention has these
Even if it is contacted with a solvent, it does not react with the specific fluorine-containing oligomer.
Surface properties (such as water / oil repellency / stain resistance / rawness)
The physical activity) is not diminished.
【００４５】[0045]
【実施例】以下、本発明の実施例について説明するが、
本発明がこれらに限定されるものではない。なお、以下
において「部」は「質量部」を意味するものとする。EXAMPLES Examples of the present invention will be described below.
The present invention is not limited to these. In the following, “part” means “part by mass”.
【００４６】＜実施例１〜６＞下記表１に示す配合処方
に従って、ニトリルゴム「Ｎｉｐｏｌ ＤＮ４０１」
（日本ゼオン（株）製，ＡＮ量＝１８％）１００部と、
硫黄１部と、酸化亜鉛５部と、架橋促進剤「ノクセラー
ＺＴＣ」（大内新興化学（株）製）１部と、架橋促進剤
「ノクセラーＴＯＴ−Ｎ」（大内新興化学（株）製）４
部と、架橋促進剤「ノクセラーＤＭ」（大内新興化学
（株）製）２部と、上記式（２）で示される特定のフッ
素含有オリゴマーと、下記式（７）で示されるシランカ
ップリング剤「Ａ−１８９」〔日本ユニカー（株）製〕
とを８インチロールによって混練してニトリルゴム組成
物（本発明のゴム組成物）を得た。得られたニトリルゴ
ム組成物からなる未架橋ゴムシートの各々を１５０℃で
１０分間プレス成形することにより、架橋ゴムシート
（本発明のゴム成形品）を得た。<Examples 1 to 6> Nitrile rubber "Nipol DN401" was prepared according to the formulation shown in Table 1 below.
(Manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., AN amount = 18%) 100 parts,
1 part of sulfur, 5 parts of zinc oxide, 1 part of cross-linking accelerator "NOXCELLER ZTC" (manufactured by Ouchi Shinko Chemical Co., Ltd.), and cross-linking accelerator "NOXCELLER TOT-N" (manufactured by Ouchi Shinko Chemical Co., Ltd.) ) 4
Part, a cross-linking accelerator “NOXCELLER DM” (manufactured by Ouchi Shinko Chemical Co., Ltd.), a specific fluorine-containing oligomer represented by the above formula (2), and a silane coupling represented by the following formula (7). Agent "A-189" [Nippon Unicar Co., Ltd.]
And were kneaded with an 8-inch roll to obtain a nitrile rubber composition (rubber composition of the present invention). Each of the uncrosslinked rubber sheets made of the obtained nitrile rubber composition was press-molded at 150 ° C. for 10 minutes to obtain a crosslinked rubber sheet (rubber molded product of the present invention).
【００４７】[0047]
【化１０】 [Chemical 10]
【００４８】＜比較例１＞シランカップリング剤「Ａ−
１８９」を配合しなかったこと以外は実施例２と同様に
して混練することにより比較用のニトリルゴム組成物を
得た。得られたニトリルゴム組成物からなる未架橋ゴム
シートを１５０℃で１０分間プレス成形することによ
り、架橋ゴムシート（比較用のゴム成形品）を得た。<Comparative Example 1> Silane coupling agent "A-
A nitrile rubber composition for comparison was obtained by kneading in the same manner as in Example 2 except that "189" was not blended. An uncrosslinked rubber sheet made of the obtained nitrile rubber composition was press-molded at 150 ° C. for 10 minutes to obtain a crosslinked rubber sheet (comparative rubber molded article).
【００４９】＜実施例７〜１２＞下記表１に示す配合処
方に従って、シリカ２０部を配合したこと以外は実施例
１〜６のそれぞれと同様にして混練することによりニト
リルゴム組成物（本発明のゴム組成物）を得た。得られ
たニトリルゴム組成物からなる未架橋ゴムシートの各々
を１５０℃で１０分間プレス成形することにより、架橋
ゴムシート（本発明のゴム成形品）を得た。<Examples 7 to 12> A nitrile rubber composition was prepared by kneading in the same manner as in Examples 1 to 6 except that 20 parts of silica was blended according to the formulation shown in Table 1 below. Rubber composition) was obtained. Each of the uncrosslinked rubber sheets made of the obtained nitrile rubber composition was press-molded at 150 ° C. for 10 minutes to obtain a crosslinked rubber sheet (rubber molded product of the present invention).
【００５０】＜比較例２〜３＞下記表１に示す配合処方
に従って、シランカップリング剤「Ａ−１８９」を配合
しなかったこと以外は実施例７〜８と同様にして混練す
ることにより比較用のニトリルゴム組成物を得た。得ら
れたニトリルゴム組成物からなる未架橋ゴムシートの各
々を１５０℃で１０分間プレス成形することにより、架
橋ゴムシート（比較用のゴム成形品）を得た。<Comparative Examples 2 to 3> According to the formulation shown in Table 1 below, a kneading was carried out in the same manner as in Examples 7 to 8 except that the silane coupling agent "A-189" was not blended. A nitrile rubber composition for use was obtained. Each uncrosslinked rubber sheet made of the obtained nitrile rubber composition was press-molded at 150 ° C. for 10 minutes to obtain a crosslinked rubber sheet (comparative rubber molded article).
【００５１】＜シートの評価＞実施例１〜１２および比
較例１〜３で得られた架橋ゴムシートの各々について、
Ｘ線光電子分光分析装置（ＸＰＳ）により、シート表面
におけるフッ素原子の存在量（炭素原子１個あたりのフ
ッ素原子の個数）を測定した。この存在量が多いほど、
撥水性および撥油性などの表面特性に優れているといえ
る。結果を下記表１に示す。測定条件は、次のとおりで
ある。<Evaluation of Sheet> For each of the crosslinked rubber sheets obtained in Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 3,
The amount of fluorine atoms present on the sheet surface (the number of fluorine atoms per carbon atom) was measured by an X-ray photoelectron spectroscopy analyzer (XPS). The more this abundance is,
It can be said that it has excellent surface properties such as water repellency and oil repellency. The results are shown in Table 1 below. The measurement conditions are as follows.
【００５２】（測定条件）
・使用機種：Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ ＰＨＩ ５６
００ ＥＳＣＡ Ｓｙｓｔｅｍ，
・室内の圧力（減圧条件）：２．８×１０-7Ｐａ，
・補正：中和銃にてＣ１ｓを２８５．０ｅＶに補正，
・Ｘ線：ＡｌＫαモノクロＸ線，
・Ｘ線照射角度：４５°，
・測定領域：８００μｍ×２０００μｍ(Measurement conditions) -Model used: Perkin Elmer PHI 56
00 ESCA System, ・ Indoor pressure (pressure reduction condition): 2.8 × 10 -7 Pa, ・ Correction: C1s is corrected to 285.0 eV by neutralizing gun, ・ X-ray: AlKα monochrome X-ray, ・ X-ray Irradiation angle: 45 °, measurement area: 800 μm x 2000 μm
【００５３】また、実施例１〜１２および比較例１〜３
で得られた架橋ゴムシートの各々について、下記表１に
示す各溶剤との接触処理（ソックスレー抽出，抽出時間
＝１２時間）を行った後に、シート表面におけるフッ素
原子の存在量を再度測定し、抽出前（初期値）に対する
保持率を求めた。結果を併せて下記表１に示す。Further, Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 3
For each of the crosslinked rubber sheets obtained in 1., after the contact treatment with each solvent shown in Table 1 below (Soxhlet extraction, extraction time = 12 hours), the amount of fluorine atoms present on the sheet surface was measured again, The retention rate before extraction (initial value) was determined. The results are also shown in Table 1 below.
【００５４】[0054]
【表１】 [Table 1]
【００５５】[0055]
【発明の効果】本発明のゴム組成物によれば、これを成
形加工して得られる架橋ゴムの成形品に、種々の溶剤と
の接触によっても減殺されない安定した表面特性を付与
することができる。本発明のゴム成形品は、少なくとも
表面近傍において、シランカップリング剤を介して、特
定のフッ素含有オリゴマーに由来の構造が架橋ゴムのポ
リマー主鎖に確実かつ効率的に結合されているので、種
々の溶剤と接触させても減殺されない安定した表面特性
を発現することができる。本発明の製造方法によれば、
得られるゴム成形品の表面近傍における架橋ゴムのポリ
マー主鎖に、特定のフッ素含有オリゴマーに由来の構造
を確実かつ効率的に結合させることができ、当該ゴム成
形品は、種々の溶剤と接触させても減殺されない安定し
た表面特性を発現することができる。また、原料ゴムの
種類に応じて、シランカップリング剤の反応性有機官能
基を選択することにより、特定のフッ素含有オリゴマー
として、同一種類の化合物を種々のゴムに対して使用す
ることが可能となる。EFFECTS OF THE INVENTION According to the rubber composition of the present invention, it is possible to impart to a molded article of a crosslinked rubber obtained by molding the same a stable surface property which is not diminished by contact with various solvents. . The rubber molded article of the present invention has various structures because at least in the vicinity of the surface, the structure derived from the specific fluorine-containing oligomer is reliably and efficiently bonded to the polymer main chain of the crosslinked rubber through the silane coupling agent. It is possible to develop stable surface characteristics that are not diminished even when brought into contact with the solvent. According to the manufacturing method of the present invention,
A structure derived from a specific fluorine-containing oligomer can be reliably and efficiently bonded to the polymer main chain of the crosslinked rubber in the vicinity of the surface of the obtained rubber molded product, and the rubber molded product is contacted with various solvents. Even if it is not diminished, stable surface characteristics can be expressed. Further, by selecting the reactive organic functional group of the silane coupling agent according to the type of raw rubber, it is possible to use the same type of compound for various rubbers as a specific fluorine-containing oligomer. Become.
フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F071 AA10 AA26 AB26 AC16 AE02 AE17 AE22 AF55 AF56 BB00 BB03 BC00 BC01 4J002 AC011 AC031 AC061 AC071 AC081 AC091 AC121 BB151 BB181 BD121 BG041 CC032 CK021 CP031 DA046 DD006 DE046 EB067 EK006 EN006 ES016 EU237 EV006 EX027 EX038 EX077 FD146 FD207Continued front page F term (reference) 4F071 AA10 AA26 AB26 AC16 AE02 AE17 AE22 AF55 AF56 BB00 BB03 BC00 BC01 4J002 AC011 AC031 AC061 AC071 AC081 AC091 AC121 BB151 BB181 BD121 BG041 CC032 CK021 CP031 DA046 DD006 DE046 EB067 EK006 EN006 ES016 EU237 EV006 EX027 EX038 EX077 FD146 FD207
Claims (10)
示されるフッ素含有オリゴマーと、シランカップリング
剤とを含有することを特徴とするゴム組成物。 【化１】 （式中、ＲF は、フルオロアルキル基を含有する基、Ｒ
1 は、アルキル基またはアルコキシアルキル基、Ｒ
2 は、水素原子またはアルキル基、Ｒ3 は、水素原子ま
たは１価の有機基を表す。ｘは１〜１００の整数であ
り、ｙは０〜１００の整数である。）1. A rubber composition comprising a raw rubber, a cross-linking agent, a fluorine-containing oligomer represented by the following formula (1), and a silane coupling agent. [Chemical 1] (In the formula, R F is a group containing a fluoroalkyl group, R F
1 is an alkyl group or an alkoxyalkyl group, R
2 represents a hydrogen atom or an alkyl group, and R 3 represents a hydrogen atom or a monovalent organic group. x is an integer of 1 to 100 and y is an integer of 0 to 100. )
示されるフッ素含有オリゴマーと、シランカップリング
剤とを含有することを特徴とするゴム組成物。 【化２】 （式中、ｘ’は２または３である。）2. A rubber composition comprising a raw material rubber, a crosslinking agent, a fluorine-containing oligomer represented by the following formula (2), and a silane coupling agent. [Chemical 2] (In the formula, x ′ is 2 or 3.)
１〜１０質量部含有し、シランカップリング剤を１〜５
質量部含有することを特徴とするゴム組成物。3. The rubber composition according to claim 2, wherein the fluorine-containing oligomer is contained in an amount of 1 to 10 parts by mass and the silane coupling agent is contained in an amount of 1 to 5 with respect to 100 parts by mass of the raw material rubber.
A rubber composition, characterized by containing parts by mass.
１〜５質量部含有し、シランカップリング剤を１〜３質
量部含有することを特徴とするゴム組成物。4. The rubber composition according to claim 2, wherein the fluorine-containing oligomer is contained in an amount of 1 to 5 parts by mass and the silane coupling agent is contained in an amount of 1 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the raw material rubber. A characteristic rubber composition.
式（１）で示されるフッ素含有オリゴマーと、シランカ
ップリング剤と、シリカとを含有することを特徴とする
ゴム組成物。5. A rubber composition comprising a raw rubber, a cross-linking agent, a fluorine-containing oligomer represented by the formula (1) according to claim 1, a silane coupling agent, and silica.
式（２）で示されるフッ素含有オリゴマーと、シランカ
ップリング剤と、シリカとを含有することを特徴とする
ゴム組成物。6. A rubber composition comprising a raw rubber, a cross-linking agent, a fluorine-containing oligomer represented by the formula (2) according to claim 2, a silane coupling agent, and silica.
１〜１０質量部含有し、シランカップリング剤を１〜１
０質量部含有し、シリカを５〜５０質量部含有すること
を特徴とするゴム組成物。7. The rubber composition according to claim 6, wherein the fluorine-containing oligomer is contained in an amount of 1 to 10 parts by mass and the silane coupling agent is contained in an amount of 1 to 1 with respect to 100 parts by mass of the raw material rubber.
A rubber composition containing 0 parts by mass and 5 to 50 parts by mass of silica.
１〜５質量部含有し、シランカップリング剤を１〜５質
量部含有し、シリカを１０〜３０質量部含有することを
特徴とするゴム組成物。8. The rubber composition according to claim 6, which contains 1 to 5 parts by mass of a fluorine-containing oligomer, 1 to 5 parts by mass of a silane coupling agent, and 100 parts by mass of a raw material rubber. 10 to 30 parts by mass of the rubber composition.
ゴム組成物を成形加工することにより得られるゴム成形
品。9. A rubber molded article obtained by molding the rubber composition according to any one of claims 1 to 8.
のゴム組成物を成形加工する工程を含むことを特徴とす
るゴム成形品の製造方法。10. A method for producing a rubber molded article, comprising the step of molding the rubber composition according to claim 1.
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