JP2003171464A - Polylysine and method for producing the same - Google Patents
Polylysine and method for producing the sameInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、架橋構造を有する
ポリリジン及びその製造方法に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polylysine having a crosslinked structure and a method for producing the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリアミノアルキルメタクリレート、ポ
リアミノメチルアクリルアミド、ポリアリルアミン、お
よびポリビニルアミンに代表される化学合成によるカチ
オン性ポリマーは、カチオン性と分子量効果（分子鎖の
凝集力や、強度や接着性等の物理的特性など）の両方を
利用し、塗料、接着剤、紙力増強剤、化粧品、医薬・抗
体等の固定等に利用されている。2. Description of the Related Art Cationic polymers produced by chemical synthesis represented by polyaminoalkylmethacrylate, polyaminomethylacrylamide, polyallylamine, and polyvinylamine have cationic and molecular weight effects (such as cohesive force of molecular chains, strength and adhesiveness). It is used for fixing paints, adhesives, paper strengthening agents, cosmetics, medicines, antibodies, etc.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前述の
化学合成カチオン性ポリマーは、性能は優れるが生分解
性がないうえ安全性の高いポリマーではないことから、
生分解性を有しさらに安全性が高いカチオン性ポリマー
が望まれている。However, the above-mentioned chemically synthesized cationic polymer is excellent in performance but not biodegradable and is not a highly safe polymer.
A cationic polymer having biodegradability and high safety is desired.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは前述の従来
技術の課題に鑑み鋭意研究した。その結果、架橋剤によ
る橋かけ構造を有し且つ水に可溶なポリリジンであっ
て、その１５重量％水溶液の粘度が６ｍＰａ・ｓｅｃ以
上であるポリリジンは、安全性が高く且つ生分解性を有
する優れたカチオン性ポリマーであることを見出し本発
明を完成させた。DISCLOSURE OF THE INVENTION The inventors of the present invention have made extensive studies in view of the above-mentioned problems of the prior art. As a result, polylysine having a cross-linking structure by a cross-linking agent and soluble in water, the polylysine having a viscosity of a 15 wt% aqueous solution of 6 mPa · sec or more has high safety and biodegradability. The present invention has been completed by finding that it is an excellent cationic polymer.
【０００５】本発明は下記の構成を有する。
（１）架橋剤による橋かけ構造を有し且つ水に可溶なポ
リリジンであって、その１５重量％水溶液の粘度が６ｍ
Ｐａ・ｓｅｃ以上であるポリリジン。The present invention has the following configuration. (1) A polylysine having a cross-linking structure by a crosslinking agent and soluble in water, the viscosity of a 15 wt% aqueous solution of which is 6 m.
Polylysine that is Pa · sec or more.
【０００６】（２）ＳＤＳ−ＰＡＧＥにより測定した分
子量が３万以上であるポリリジンを含有する前記第１項
記載のポリリジン。(2) The polylysine according to the above item 1, containing polylysine having a molecular weight of 30,000 or more as measured by SDS-PAGE.
【０００７】（３）１５重量％水溶液にした際の該水溶
液のｐＨが９．５〜１０．０である請求項１または２記
載のポリリジン。(3) The polylysine according to claim 1 or 2, wherein the pH of the 15 wt% aqueous solution is 9.5 to 10.0.
【０００８】（４）架橋剤がグリシジル基を２個以上有
するエポキシ化合物である前記第１項記載のポリリジ
ン。(4) The polylysine according to the above item 1, wherein the crosslinking agent is an epoxy compound having two or more glycidyl groups.
【０００９】（５）前記第１項〜第４項の何れか１項記
載のポリリジンの製造方法であって、ε−ポリリジンの
水溶液中に架橋剤を添加することを特徴とするポリリジ
ンの製造方法。(5) A method for producing polylysine according to any one of the above items 1 to 4, wherein a crosslinking agent is added to an aqueous solution of ε-polylysine. .
【００１０】（６）ε−ポリリジンが下記一般式（１）
で表されるε−ポリリジンである前記第５項記載のポリ
リジンの製造方法。
（式中ｎは１５〜３００の整数である。）(6) ε-Polylysine is represented by the following general formula (1)
The method for producing polylysine according to the above item 5, which is ε-polylysine represented by: (In the formula, n is an integer of 15 to 300.)
【００１１】（７）ε−ポリリジンが、微生物発酵によ
り製造されたε−ポリリジンである前記第５項または第
６項記載のポリリジンの製造方法。(7) The method for producing polylysine according to the above item 5 or 6, wherein the ε-polylysine is produced by microbial fermentation.
【００１２】（８）架橋剤がグリシジル基を２個以上有
するエポキシ化合物である前記第５項記載のポリリジン
の製造方法。(8) The method for producing polylysine according to the above item 5, wherein the crosslinking agent is an epoxy compound having two or more glycidyl groups.
【００１３】[0013]
【発明の実施の形態】本発明ポリリジンは、その１５重
量％水溶液の粘度が６ｍＰａ・ｓｅｃ以であり、本発明
において該粘度は、８ｍＰａ・ｓｅｃ以上であることが
好ましく、さらには１０ｍＰａ・ｓｅｃ以上であるこの
が好ましい。この範囲であれば、分子鎖の凝集力や、強
度や接着性等の物理的特性などの分子量効果とカチオン
性の点において優れた効果を発揮し得る。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The polylysine of the present invention has a viscosity of a 15% by weight aqueous solution of 6 mPa · sec or more. In the present invention, the viscosity is preferably 8 mPa · sec or more, more preferably 10 mPa · sec or more. This is preferred. Within this range, excellent effects can be exhibited in terms of cohesive force of molecular chains, molecular weight effects such as physical properties such as strength and adhesiveness, and cationic properties.
【００１４】なお、該粘度の測定方法はＥ型粘度計によ
る。ポリリジン濃度を１５重量％に調整し、Ｅ型粘度計
（東洋精機(株)製）を用い、２５℃で測定する。The viscosity is measured by an E-type viscometer. The polylysine concentration is adjusted to 15% by weight, and the viscosity is measured at 25 ° C. using an E-type viscometer (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.).
【００１５】本発明のポリリジンは、ＳＤＳ−ＰＡＧＥ
により測定した分子量が３万以上であるポリリジンを含
有することが好ましい。該分子量が３万以上であるポリ
リジンの含有割合は特に限定されるものではないが、本
発明のポリリジンに対して２０〜１００重量％の範囲で
あることが好ましい。この範囲であればカチオン性ポリ
マーとして優れた効果を発揮することができる。The polylysine of the present invention is SDS-PAGE.
It is preferable to contain polylysine having a molecular weight of 30,000 or more as measured by. The content ratio of the polylysine having the molecular weight of 30,000 or more is not particularly limited, but it is preferably in the range of 20 to 100% by weight based on the polylysine of the present invention. Within this range, excellent effects as a cationic polymer can be exhibited.
【００１６】さらに、本発明のポリリジンは、それを濃
度が１５％の水溶液にした際の該水溶液のｐＨが９．５
〜１０．０のものであることが好ましい。より好ましく
は９．５〜９．９であり、特に好ましくは９．５〜９．
８である。この範囲であれば、分子量が十分あるカチオ
ン性ポリマーとして優れた効果を発揮することができ
る。Further, the polylysine of the present invention has a pH of 9.5 when it is made into an aqueous solution having a concentration of 15%.
It is preferably about -10.0. It is more preferably 9.5 to 9.9, and particularly preferably 9.5 to 9.
8 Within this range, excellent effects as a cationic polymer having a sufficient molecular weight can be exhibited.
【００１７】架橋剤は本発明において特に限定されるも
のではないが、グリシジル基を２個以上有するエポキシ
化合物であることが好ましい。その中でも親水性が高い
架橋剤を用いた場合には、本発明ポリリジンの分子量制
御が容易であることから本発明に特に好ましく使用する
ことができる。The crosslinking agent is not particularly limited in the present invention, but is preferably an epoxy compound having two or more glycidyl groups. Among them, when a cross-linking agent having a high hydrophilicity is used, the polylysine of the present invention can be easily used in the present invention because the molecular weight can be easily controlled.
【００１８】本発明に使用する架橋剤として具体的に
は、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエ
チレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレング
リコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコ
ールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジ
グリシジルエーテル、１，６ヘキサンジオールジグリシ
ジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、グ
リセロールトリグリシジルエーテル、トリメチロールプ
ロパンジグリシジルエーテル、およびトリメチロールプ
ロパントリグリシジルエーテルなどを挙げることができ
る。Specific examples of the cross-linking agent used in the present invention include ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,6. Examples thereof include hexanediol diglycidyl ether, glycerol diglycidyl ether, glycerol triglycidyl ether, trimethylolpropane diglycidyl ether, and trimethylolpropane triglycidyl ether.
【００１９】本発明のポリリジンの製造方法は特に限定
されるものではないが、ε−ポリリジン水溶液中に架橋
剤を添加することにより、該ε−ポリリジンを架橋構造
とする方法が好ましい。本発明の製造方法であれば、再
現性が良く容易にかつ低コストで製造が可能である。The method for producing the polylysine of the present invention is not particularly limited, but it is preferable to add a cross-linking agent to an aqueous solution of ε-polylysine so that the ε-polylysine has a cross-linked structure. With the production method of the present invention, reproducibility is good, and production can be performed easily and at low cost.
【００２０】本発明に使用するε−ポリリジン（以下
「ＥＰＬ」と記述する。）は、化学合成によって得られ
たものであっても、発酵によって得られたたものであっ
てもよく、本発明に好ましく使用することができるＥＰ
Ｌとしては、下記一般式（１）で表されるＥＰＬを挙げ
ることができる。The ε-polylysine (hereinafter referred to as “EPL”) used in the present invention may be one obtained by chemical synthesis or one obtained by fermentation. EP which can be preferably used for
Examples of L include EPL represented by the following general formula (1).
【００２１】 [0021]
【００２２】本発明においてｎは１５〜３００の整数で
ある。本発明においては、重合度ｎがこの範囲を超えた
ＥＰＬ、若しくは下回ったＥＰＬであっても使用できる
が、重合度ｎが大きいほうが分子量を効率よく大きくで
きるため、できるだけ重合度ｎは大きいものが好ましく
用いられる。しかし、重合度ｎが３００を超えたもの
は、それ自体で十分な分子量を持つため、あえて高分子
量化する必要はないと考えられるため、上限は３００程
度が好ましい。In the present invention, n is an integer of 15 to 300. In the present invention, an EPL having a degree of polymerization n exceeding this range or an EPL having a degree of polymerization lower than this range can be used. However, since the higher the degree of polymerization n is, the more the molecular weight can be increased efficiently, the degree of polymerization n should be as large as possible. It is preferably used. However, those having a degree of polymerization n of more than 300 have a sufficient molecular weight by themselves, and it is considered that it is not necessary to intentionally increase the molecular weight. Therefore, the upper limit is preferably about 300.
【００２３】現在、化学合成品は微生物発酵のＥＰＬと
比較して非常の高価なうえ入手が容易でないため、本発
明においては、微生物発酵により製造されたＥＰＬが好
ましく使用することができる。該ＥＰＬであれば、化学
合成品よりもはるかに安価で容易に入手が可能である。At present, chemically synthesized products are very expensive and not easily available as compared with microbial fermentation EPLs, so that EPLs produced by microbial fermentation can be preferably used in the present invention. The EPL is much cheaper and more easily available than a chemically synthesized product.
【００２４】微生物発酵により製造されたＥＰＬの中で
も、ストレプトマイセス・アルブラス（Ｓｔｒｅｐｔｏ
ｍｙｃｅｓ・ａｌｂｌｕｓ）や、ストレプトマイセス・
ヌールセイ（Ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｓ・ｎｏｕｒｓｅ
ｉ）に代表されるポリリジン生産菌を培地中にて培養
し、培養後の該培地から分離することによって得られた
ＥＰＬは、食品添加物として使用することが可能なほど
安全性が高いことに加え、その重合度は２５〜３５であ
り、分子量的に十分であるため本発明に好ましく使用す
ることができる。さらに、該ＥＰＬは、フリー体である
ことが好ましい。Among EPLs produced by microbial fermentation, Streptomyces albrus (Strepto)
myces / albus) and Streptomyces
Noorsei (Streptomyces ・ nourse)
The EPL obtained by culturing the polylysine-producing bacterium represented by i) in a medium and separating it from the medium after the culturing is highly safe enough to be used as a food additive. In addition, the degree of polymerization is 25 to 35, and the molecular weight is sufficient, so that it can be preferably used in the present invention. Furthermore, the EPL is preferably a free form.
【００２５】本発明の製造方法に使用する架橋剤は特に
限定されるものではないが、基本骨格がエチレングリコ
ールもしくはプロピレングリコールである架橋剤は、水
への溶解性が比較的良好であることから本発明に好まし
く使用することができる。また、該架橋剤の分子量とし
ては１７４〜１０００程度であることが好ましい。さら
に、該架橋剤がグリシジル基を２個以上有するエポキシ
化合物である場合には、本発明ポリリジンの分子量制御
が容易となる。The cross-linking agent used in the production method of the present invention is not particularly limited, but the cross-linking agent having a basic skeleton of ethylene glycol or propylene glycol has relatively good solubility in water. It can be preferably used in the present invention. The molecular weight of the cross-linking agent is preferably about 174 to 1000. Further, when the cross-linking agent is an epoxy compound having two or more glycidyl groups, it becomes easy to control the molecular weight of the polylysine of the present invention.
【００２６】本発明の製造方法に好ましく使用すること
ができる架橋剤としては、具体的に、エチレングリコー
ルジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグ
リシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジル
エーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエー
テル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、
１，６ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセ
ロールジグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシ
ジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエ
ーテル、およびトリメチロールプロパントリグリシジル
エーテルなどを挙げることができる。Specific examples of the cross-linking agent which can be preferably used in the production method of the present invention include ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether and neopentyl. Glycol diglycidyl ether,
Examples thereof include 1,6 hexanediol diglycidyl ether, glycerol diglycidyl ether, glycerol triglycidyl ether, trimethylolpropane diglycidyl ether, and trimethylolpropane triglycidyl ether.
【００２７】該ＥＰＬ水溶液のＥＰＬ濃度は特に限定さ
れるものではないが、ＥＰＬ水溶液に対して１０〜３０
重量％の範囲であることが好ましい。この範囲であれば
架橋反応の反応率が高い。The EPL concentration of the EPL aqueous solution is not particularly limited, but is 10 to 30 relative to the EPL aqueous solution.
It is preferably in the range of% by weight. Within this range, the reaction rate of the crosslinking reaction is high.
【００２８】架橋反応時の該ＥＰＬ水溶液の温度は特に
限定されるものではないが、２５〜１００℃の範囲であ
ることが好ましく、より好ましくは４０〜１００℃の範
囲であり、特に好ましくは５０〜１００℃の範囲であ
る。この温度範囲であれば、反応が均一で比較的反応速
度が速いことから、ゲルの生成が非常に低くなり収率が
高くなる。The temperature of the EPL aqueous solution during the crosslinking reaction is not particularly limited, but it is preferably in the range of 25 to 100 ° C, more preferably 40 to 100 ° C, and particularly preferably 50. Is in the range of -100 ° C. Within this temperature range, the reaction is uniform and the reaction rate is relatively high, so that gel formation is extremely low and the yield is high.
【００２９】架橋反応時間は特に限定されるものではな
いが、上記温度範囲であるならば１〜２４時間の範囲で
あることが好ましい。より好ましくは３〜１０時間の範
囲であり、特に好ましくは４〜８時間の範囲である。The cross-linking reaction time is not particularly limited, but is preferably in the range of 1 to 24 hours within the above temperature range. The range is more preferably 3 to 10 hours, and particularly preferably 4 to 8 hours.
【００３０】架橋剤のＥＰＬに対する割合は、使用する
架橋剤の種類および分子量により異なり、一概に限定す
ることはできないが、前述の本発明に好ましく使用でき
る架橋剤を用いた場合には、ＥＰＬ１モルに対し０．５
〜３モルの範囲であることが好ましく、より好ましくは
１．０〜２．０モルの範囲である。０．５モル以下では
十分な粘度が得られず、３．０モル以上では水溶性のな
いゲルとなるために好ましくない。この割合であれば、
ゲルの生成が非常に低い水溶性の高分子量ポリリジンが
得られる。The ratio of the cross-linking agent to EPL varies depending on the type and molecular weight of the cross-linking agent used and cannot be unconditionally limited. However, when the cross-linking agent preferably used in the present invention is used, 1 mol of EPL is used. Against 0.5
It is preferably in the range of 3 to 3 mol, and more preferably in the range of 1.0 to 2.0 mol. If it is 0.5 mol or less, sufficient viscosity cannot be obtained, and if it is 3.0 mol or more, a gel having no water solubility is obtained, which is not preferable. With this ratio,
A water-soluble high molecular weight polylysine is obtained which has very low gel formation.
【００３１】なお、ＥＰＬ水溶液への架橋剤の添加は、
最初に一括で添加してもよく、数回に分けて行ってもよ
い。The addition of the crosslinking agent to the EPL aqueous solution is
It may be added all at once at the beginning, or may be added several times.
【００３２】本発明のポリリジンは、アミノ基が塩の状
態であっても、本発明ＥＰＬと同等の効果を奏する。Ｅ
ＰＬの塩は、無機塩であっても有機酸塩であってもよ
い。無機塩としては、塩酸、硫酸、およびリン酸などを
挙げることができる。The polylysine of the present invention exhibits the same effect as that of the EPL of the present invention even when the amino group is in a salt state. E
The salt of PL may be an inorganic salt or an organic acid salt. Examples of the inorganic salt include hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid and the like.
【００３３】また、有機酸塩としては、クエン酸、グル
コン酸、酢酸、酒石酸、乳酸、フマル酸、コハク酸、リ
ンゴ酸、アジピン酸、プロピオン酸、ソルビン酸、安息
香酸のナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、鉄塩
等が挙げることができる。これら無機酸および有機酸も
１種または２種以上混合して用いることができる。As the organic acid salt, citric acid, gluconic acid, acetic acid, tartaric acid, lactic acid, fumaric acid, succinic acid, malic acid, adipic acid, propionic acid, sorbic acid, sodium salt of benzoic acid, potassium salt, Examples thereof include calcium salt and iron salt. These inorganic acids and organic acids can also be used alone or in combination of two or more.
【００３４】本発明のポリリジンは、原料に用いたＥＰ
Ｌと同様に抗菌性を有する。さらに、あ架橋構造をとっ
ていることから分子量が非常に大きく、分子鎖の凝集
力、強度、接着性が大きく向上している。又、安全性に
関しては、架橋剤の基本構造がエチレングリコールとプ
ロピレングリコールの場合は、特に生体適合性、生分解
性においては原料として使用したε−ポリリジンと同様
に問題無いと考えられる。The polylysine of the present invention is the EP used as a raw material.
Similar to L, it has antibacterial properties. Furthermore, since it has a crosslinked structure, the molecular weight is very large, and the cohesive force, strength, and adhesiveness of the molecular chains are greatly improved. Regarding safety, when the basic structure of the cross-linking agent is ethylene glycol and propylene glycol, it is considered that there is no problem in terms of biocompatibility and biodegradability, as with ε-polylysine used as a raw material.
【００３５】その用途としては、ＥＰＬと同様に抗菌
剤、化粧品、医薬、抗菌素材に加え、高分子量効果を生
かし、塗料、接着剤、紙力増強剤、化粧品、医薬・抗体
等の固定に使用することができる。As for its use, in addition to antibacterial agents, cosmetics, medicines and antibacterial materials, like EPL, it is used for fixing paints, adhesives, paper strengthening agents, cosmetics, medicines, antibodies, etc. by taking advantage of the high molecular weight effect. can do.
【００３６】[0036]
【実施例】以下、実施例を用いて本発明を詳細に説明す
る。
１．ポリリジンの製造
実験例１
チッソ株式会社製ε−ポリリジン２５％水溶液５０ｇ
に、架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエー
テルを０．５６ｇ添加し、７０℃で１０時間攪拌し、水
に完全に溶解したポリリジンを得た。EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to examples. 1. Experimental example 1 for producing polylysine 50 g of 25% aqueous solution of ε-polylysine manufactured by Chisso Corporation
Then, 0.56 g of ethylene glycol diglycidyl ether as a cross-linking agent was added, and the mixture was stirred at 70 ° C. for 10 hours to obtain polylysine completely dissolved in water.
【００３７】実験例２
エチレングリコールジグリシジルエーテルの量を０．８
５ｇ添加した以外は実験例１に準じてポリリジンの製造
をおこない、水に完全に溶解したポリリジンを得た。Experimental Example 2 The amount of ethylene glycol diglycidyl ether was adjusted to 0.8.
Polylysine was produced according to Experimental Example 1 except that 5 g was added to obtain polylysine completely dissolved in water.
【００３８】実験例３
エチレングリコールジグリシジルエーテルの量を１．１
０ｇ添加した以外は実験例１に準じてポリリジンの製造
をおこなった。得られたポリリジンは、水に不溶のゲル
であった。Experimental Example 3 The amount of ethylene glycol diglycidyl ether was 1.1.
Polylysine was produced according to Experimental Example 1 except that 0 g was added. The obtained polylysine was a water-insoluble gel.
【００３９】実験例４
エチレングリコールジグリシジルエーテルに代えて、ジ
プロピレングリコールジグリシジルエーテルを１．１２
ｇ添加した以外は実験例１に準じてポリリジンの製造を
おこない、水に完全に溶解したポリリジンを得た。Experimental Example 4 Dipropylene glycol diglycidyl ether was replaced by 1.12 in place of ethylene glycol diglycidyl ether.
Polylysine was produced according to Experimental Example 1 except that g was added to obtain polylysine completely dissolved in water.
【００４０】実験例５
ジプロピレングリコールジグリシジルエーテルを１．４
０ｇ添加した以外は実験例１に準じてポリリジンの製造
をおこなった。得られたポリリジンは、水に不溶のゲル
であった。Experimental Example 5 Dipropylene glycol diglycidyl ether was added to 1.4
Polylysine was produced according to Experimental Example 1 except that 0 g was added. The obtained polylysine was a water-insoluble gel.
【００４１】２．各測定方法
上記各実験例およびチッソ株式会社製ε−ポリリジン２
５％水溶液について、下記の項目について測定を行っ
た。結果を表１に示した。2. Each measuring method Each of the above experimental examples and ε-polylysine 2 manufactured by Chisso Corporation
The following items were measured for a 5% aqueous solution. The results are shown in Table 1.
【００４２】（ＳＤＳ−ＰＡＧＥの測定）電気泳動装置
（アトー(株)製）により、アクリルアミドゲル、標準タ
ンパクマーカ−を用いて行った。各実験例１、２、４お
よびチッソ株式会社製ε−ポリリジン２５％水溶液につ
いての結果を図１に示した。図１の結果から、ε−ポリ
リジン２５％水溶液は３万以上の分子量を含まないが、
各実験例のポリリジンは３万以上の分子量を超える成分
を含んでいることがわかる。一方、分子量の上限は２０
万以上である。(Measurement of SDS-PAGE) An SDS-PAGE electrophoresis apparatus (manufactured by Atto Co., Ltd.) was used, using an acrylamide gel and a standard protein marker. The results of Experimental Examples 1, 2, and 4 and 25% aqueous solution of ε-polylysine manufactured by Chisso Corporation are shown in FIG. 1. From the result of FIG. 1, the 25% aqueous solution of ε-polylysine does not contain a molecular weight of 30,000 or more,
It can be seen that the polylysine of each experimental example contains a component having a molecular weight of 30,000 or more and having a molecular weight of more than 30,000. On the other hand, the upper limit of the molecular weight is 20
It is over 10,000.
【００４３】（溶液粘度の測定）ポリリジン濃度を１５
重量％に調整し、Ｅ型粘度計（東洋精機(株)製）を用
い、２５℃で測定した。(Measurement of solution viscosity) The polylysine concentration was set to 15
It was adjusted to a weight% and measured at 25 ° C. using an E-type viscometer (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.).
【００４４】（ｐＨの測定）ポリリジン濃度を１５％に
調整し、ｐH測定機（ＭＥＴＴＬＥＲ製 ＴＯＬＥＤＯ
ＭＰ２２０）を用て測定した。(Measurement of pH) The pH of polylysine was adjusted to 15%, and the pH was measured by a TOLEDO manufactured by METLER.
MP220) was used for the measurement.
【００４５】（抗菌試験：ＭＩＣ）試験菌株として、エ
スケリチア コリ（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ
（IFO１３５００））、スタフィロコッカス アレウス
（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ（ＩＦ
Ｏ１３２７６））の２菌種を使用し、液体培地法により
測定した。培地としてはニュートリエントブロス培地
（ＮＢ培地）を使用した。(Antibacterial test: MIC) As a test strain, Escherichia coli (Escherichia coli) was used.
(IFO13500)), Staphylococcus aureus (IF
O13276)) was used and measured by the liquid culture method. Nutrient broth medium (NB medium) was used as the medium.
【００４６】[0046]
【表１】
ＥＧＤＧＥ ：エチレングリコールジグリシジルエーテ
ル
ＤＰＧＤＧＥ：ジプロピレングリコールジグリシジルエ
ーテル[Table 1] EGDGE: ethylene glycol diglycidyl ether DGDGE: dipropylene glycol diglycidyl ether
【００４７】[0047]
【発明の効果】架橋剤による橋かけ構造を有し且つ水に
可溶なポリリジンであって、その１５重量％水溶液の粘
度が６ｍＰａ・ｓｅｃ以上の範囲である本発明のポリリ
ジンは、安全性が高く且つ生分解性を有する優れたカチ
オン性ポリマーであり、従来のＥＰＬと同様に抗菌剤、
化粧品、医薬、抗菌素材に加え、高分子量効果を生か
し、塗料、接着剤、紙力増強剤、化粧品、医薬・抗体等
の固定に使用することができる。また本発明の製造方法
であれば、再現性良く容易にかつ低コストで高分子量ポ
リリジンの製造が可能である。The polylysine having a cross-linking structure by a cross-linking agent and soluble in water, and the viscosity of the 15 wt% aqueous solution thereof is in the range of 6 mPa · sec or more, the polylysine of the present invention has safety. It is an excellent cationic polymer that is highly biodegradable, and is an antibacterial agent similar to conventional EPL,
In addition to cosmetics, medicines, and antibacterial materials, it can be used for fixing paints, adhesives, paper-strengthening agents, cosmetics, medicines, antibodies, etc. by taking advantage of high molecular weight effect. Further, according to the production method of the present invention, high molecular weight polylysine can be produced easily with good reproducibility and at low cost.
【図１】 ε−ポリリジン２５％水溶液の分子量 ＳＤ
Ｓ−ＰＡＧＥチャートFIG. 1 Molecular weight SD of 25% aqueous solution of ε-polylysine
S-PAGE chart
【図２】 実験例１、２、および４の分子量 ＳＤＳ−
ＰＡＧＥチャートFIG. 2 Molecular weight SDS- of Experimental Examples 1, 2 and 4
PAGE chart
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J001 DA01 DB01 DB09 EA37 EE38B FA03 FB01 FC01 GE11 JA17 JA18 JA20 JB01 JB31 JB45 JB50 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page F-term (reference) 4J001 DA01 DB01 DB09 EA37 EE38B FA03 FB01 FC01 GE11 JA17 JA18 JA20 JB01 JB31 JB45 JB50
Claims (8)
可溶なポリリジンであって、その１５重量％水溶液の粘
度が６ｍＰａ・ｓｅｃ以上であるポリリジン。1. A polylysine having a cross-linking structure by a cross-linking agent and soluble in water, wherein the viscosity of a 15 wt% aqueous solution thereof is 6 mPa · sec or more.
が３万以上であるポリリジンを含有する請求項１記載の
ポリリジン。2. The polylysine according to claim 1, which contains polylysine having a molecular weight of 30,000 or more as measured by SDS-PAGE.
ｐＨが９．５〜１０．０である請求項１または２記載の
ポリリジン。3. The polylysine according to claim 1, wherein the pH of the 15 wt% aqueous solution is 9.5 to 10.0.
エポキシ化合物である請求項１記載のポリリジン。4. The polylysine according to claim 1, wherein the crosslinking agent is an epoxy compound having two or more glycidyl groups.
ジンの製造方法であって、ε−ポリリジンの水溶液中に
架橋剤を添加することを特徴とするポリリジンの製造方
法。5. The method for producing polylysine according to claim 1, wherein a crosslinking agent is added to an aqueous solution of ε-polylysine.
されるε−ポリリジンである請求項５記載のポリリジン
の製造方法。 （式中ｎは１５〜３００の整数である。）6. The method for producing polylysine according to claim 5, wherein ε-polylysine is represented by the following general formula (1). (In the formula, n is an integer of 15 to 300.)
造されたε−ポリリジンである請求項５または６記載の
ポリリジンの製造方法。7. The method for producing polylysine according to claim 5, wherein ε-polylysine is ε-polylysine produced by microbial fermentation.
エポキシ化合物である請求項５記載のポリリジンの製造
方法。8. The method for producing polylysine according to claim 5, wherein the crosslinking agent is an epoxy compound having two or more glycidyl groups.
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