JP2003167119A - Filter for display - Google Patents

Filter for display

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JP2003167119A
JP2003167119A JP2001352850A JP2001352850A JP2003167119A JP 2003167119 A JP2003167119 A JP 2003167119A JP 2001352850 A JP2001352850 A JP 2001352850A JP 2001352850 A JP2001352850 A JP 2001352850A JP 2003167119 A JP2003167119 A JP 2003167119A
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JP
Japan
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group
substituent
filter
display
general formula
Prior art date
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Application number
JP2001352850A
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Japanese (ja)
Inventor
Tetsuo Ozawa
鉄男 尾澤
Yasuyo Saito
保代 斉藤
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Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Corp
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Publication date
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a band pass filter for a display having excellent heat resistance and light resistance. <P>SOLUTION: The filter for a display having a layer containing an acrylic resin and a dyestuff is characterized in that the acrylic resin consists principally of a resin having ≥110°C glass transition point (Tg). <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、特定のアクリル系
樹脂と色素とを含有する層を有するディスプレイ用フィ
ルターに関し、詳しくは、長時間安定して、ディスプレ
イの発光強度を弱めることなく、ディスプレイの色調を
調節でき、あるいは、発光の色純度、及び色温度を高め
ることの出来るディスプレイ用フィルターに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a display filter having a layer containing a specific acrylic resin and a dye, and more specifically, it is stable for a long time and does not weaken the emission intensity of the display. The present invention relates to a display filter capable of adjusting color tone, or increasing color purity of emitted light and color temperature.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、カラー画像の表示装置とし
て、陰極管、蛍光表示管、電界放射、プラズマパネル、
液晶、エレクトロルミネッセンス等による各種画像表示
装置が開発されている。これらは、赤、緑、青の3原色
発光の組み合わせを利用し画像表示をする形式をとって
いるが、その際、上記3原色以外の発光を、いわゆるバ
ンドパスフィルターを用いて吸収し、鮮明なカラー画像
を得、かつ、画像の色バランスを補正する必要がある。
該バンドパスフィルターとしては、例えば、特開昭61
−188501号公報、特開平10−26704号公
報、特開2000−43175号公報等において、プラ
ズマディスプレイパネルや蛍光表示管に使用する色調整
フィルターが開示されている。このように色素を用いた
ものの検討が各種なされているが、この場合、目的とす
る吸収以外に吸収がないこと、及び、色素の耐熱性・耐
光性が重要な因子となる。
2. Description of the Related Art Conventionally, as a color image display device, a cathode ray tube, a fluorescent display tube, a field emission, a plasma panel,
Various image display devices using liquid crystal, electroluminescence, etc. have been developed. These have a format of displaying an image by using a combination of three primary colors of red, green and blue. At that time, the emission of light other than the above three primary colors is absorbed by a so-called bandpass filter to obtain a clear image. It is necessary to obtain a proper color image and correct the color balance of the image.
Examples of the bandpass filter include, for example, Japanese Patent Laid-Open No. 61
In Japanese Patent Laid-Open No. 188501, Japanese Patent Laid-Open No. 10-26704, Japanese Patent Laid-Open No. 2000-43175, etc., color adjustment filters used for plasma display panels and fluorescent display tubes are disclosed. As described above, various studies have been made on the use of dyes, but in this case, there is no absorption other than the intended absorption, and heat resistance and light resistance of the dyes are important factors.

【0003】特にプラズマディスプレイパネル(以下、
PDPともいう)では主にその画面の色調調節し、あわ
せて画面から放出される紫外線や赤外線をカットするた
めにプラズマディスプレイパネル用フィルターを画面上
に設ける。特に、ネオン原子が励起された後基底状態に
戻る際に590nm付近を中心とするいわゆるネオンオ
レンジ光を発光するためプラズマディスプレイでは、赤
色にオレンジ色が混ざり鮮やかな赤色が得られない欠点
があり、このネオンオレンジ光を有効にカットすること
が必要とされ、本発明者らは該オレンジ光カット用のフ
ィルターに関し、既に特願平11−296832号、1
1−306563号等で特許出願済みである。
In particular, plasma display panels (hereinafter,
(Also referred to as PDP), a plasma display panel filter is provided on the screen in order to mainly adjust the color tone of the screen and also to block ultraviolet rays and infrared rays emitted from the screen. In particular, since plasma emission emits so-called neon orange light centered around 590 nm when the neon atom returns to the ground state after being excited, plasma display has a drawback that orange is mixed with red and vivid red cannot be obtained. It is necessary to effectively cut this neon orange light, and the inventors of the present invention have already disclosed Japanese Patent Application No. 11-296832, 1) regarding a filter for cutting the orange light.
A patent application has been filed for example in No. 1-306563.

【0004】また、PDPの画面表面は、プラズマ放電
に伴う放熱により常に60℃前後の高温に曝されてお
り、長期にわたって耐熱性に優れたプラズマディスプレ
イパネル用フィルターの開発が望まれていたが、この点
で十分な性能のフィルターは実現されていなかった。し
かも、色素を含有したプラズマディスプレイパネル用フ
ィルターでは、色素が外光からの可視光や紫外線を受け
て劣化しやすいという欠点があり、長期にわたって耐光
性の安定なフィルターも望まれている。
Further, the screen surface of the PDP is constantly exposed to a high temperature of about 60 ° C. due to heat radiation due to plasma discharge, and it has been desired to develop a filter for a plasma display panel, which has excellent heat resistance for a long period of time. In this respect, a filter with sufficient performance has not been realized. In addition, the filter for a plasma display panel containing a dye has a drawback that the dye is easily deteriorated by receiving visible light or ultraviolet rays from external light, and a filter having stable light resistance for a long period of time is also desired.

【0005】従来は、上記のようなディスプレイフィル
ター作成に当たっては、バインダー樹脂として、ポリエ
ステル樹脂やポリカーボネート樹脂等を用いて色素層を
作成することは知られていたが(特開平10−2043
04号公報等)、これら性能に十分に応えるフィルター
は得られていなかった。
Conventionally, in the above-mentioned display filter preparation, it has been known that a pigment layer is prepared by using a polyester resin, a polycarbonate resin or the like as a binder resin (Japanese Patent Laid-Open No. 10-2043).
No. 04, etc.), a filter sufficiently satisfying these performances has not been obtained.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、赤、青、緑
の3原色発光に影響を及ぼさず、耐熱性、耐光性等の耐
久性の良好な色調整フィルターを与える色調整フィルタ
ー、色純度改善フィルター、色再現範囲拡大フィルター
等を提供することにある。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides a color adjusting filter, which does not affect the emission of the three primary colors of red, blue and green, and which has good durability such as heat resistance and light resistance. It is to provide a purity improving filter, a color reproduction range expanding filter, and the like.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、種々検討
を重ね、上記バンドパスフィルターの作成において、色
素層を形成させるために用いられるバインダー樹脂とし
て、ガラス転移点の高い特定のアクリル系樹脂を使用す
ることにより、特には、特定骨格の色素を用いるに当た
って、該バインダー樹脂と組み合わせるより、上記目的
が達成されることを見出した。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted various studies and, as a binder resin used for forming a dye layer in the production of the above bandpass filter, a specific acrylic resin having a high glass transition point. It has been found that by using a resin, the above object can be achieved by combining with a binder resin, particularly when a dye having a specific skeleton is used.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。
本発明は、以下の内容を要旨とする発明である。 1.アクリル系樹脂と色素を含有する層を有するディス
プレイ用フィルターであって、該アクリル系樹脂は、ガ
ラス転移点(Tg)が110℃以上である樹脂を主体と
するものであることを特徴とするディスプレイ用フィル
ター。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention is described in detail below.
The present invention is an invention having the following contents. 1. A filter for a display having a layer containing an acrylic resin and a dye, wherein the acrylic resin is mainly composed of a resin having a glass transition point (Tg) of 110 ° C or higher. Filter for.

【0009】2. アクリル系樹脂と色素とを含有する
層を有するディスプレイ用フィルターであって、該アク
リル系樹脂が下記一般式(I)
2. A filter for a display having a layer containing an acrylic resin and a dye, wherein the acrylic resin has the following general formula (I):

【0010】[0010]

【化6】 [Chemical 6]

【0011】(式(I)中、R1は、水素原子又はアル
キル基を表し、R2は、多環性脂環を表す。)で表され
る構成単位を含有する樹脂であることを特徴とするディ
スプレイ用フィルター。 3.色素が下記一般式(II)
(In the formula (I), R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group, and R 2 represents a polycyclic alicyclic ring), which is a resin containing a structural unit. And a display filter. 3. The dye has the following general formula (II)

【0012】[0012]

【化7】 [Chemical 7]

【0013】〔式(II) 中、A及びBは、各々独立
に、置換基を有していても良いアリール基、置換基を有
していても良い複素環基、又は、CH=D(ただし、D
は、置換基を有していても良い複素環基を表す。)を表
す。〕で表されるスクアリリウム系化合物であることを
特徴とする前記1又は2に記載のディスプレイ用フィル
ター。
[In the formula (II), A and B are each independently an aryl group which may have a substituent, a heterocyclic group which may have a substituent, or CH═D ( However, D
Represents a heterocyclic group which may have a substituent. ) Represents. ] It is a squarylium-type compound represented by these, The filter for displays of said 1 or 2 characterized by the above-mentioned.

【0014】4.スクアリリウム系化合物が下記一般式
(III)
4. The squarylium compound is represented by the following general formula (III)

【0015】[0015]

【化8】 [Chemical 8]

【0016】〔式(III) 中、R3、R4は、ハロゲン原
子、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有
していても良いアルコキシ基又は−NH−X−R4(X
は、CO又はSO2を表し、R5は有機残基を表す。)を
表し、R3が複数存在する場合、各々のR3は同一でも異
なっていてもよい。mは、1〜4の整数をnは0〜4の
整数を表す。〕で表されるスクアリリウム系化合物であ
ることを特徴とする前記3に記載のディスプレイ用フィ
ルター。
[In the formula (III), R 3 and R 4 are a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent, or —NH—X—R 4 (X
Represents CO or SO 2 , and R 5 represents an organic residue. ) Represents the case where R 3 is more present, each R 3 may be the same or different. m represents an integer of 1 to 4 and n represents an integer of 0 to 4. ] It is a squarylium type compound represented by these, The filter for displays of said 3 characterized by the above-mentioned.

【0017】5.スクアリリウム系化合物が、前記一般
式(II)において、A及びBが、置換基を有してもよい
ピラゾール基であることを特徴とする前記3に記載のデ
ィスプレイ用フィルター。 6.色素が下記一般式(IV)
5. The display filter according to the above 3, wherein the squarylium compound is a pyrazole group in which A and B in the general formula (II) may have a substituent. 6. The dye has the following general formula (IV)

【0018】[0018]

【化9】 [Chemical 9]

【0019】(式中、MはNi、Pd、Pt、Co、F
e、Ti、SnまたはCuを表す。Y 1 〜Y8 は、それ
ぞれ独立に水素原子、置換基を有していてもよいアルキ
ル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を
有していてもよいアラルキル基、置換基を有していても
よいアルコキシ基、アリールオキシ基、ニトロ基、ハロ
ゲン原子、アミノ基、置換アミノ基またはシアノ基を表
わし、X1 〜X10は、それぞれ独立に、水素原子、ハロ
ゲン原子、アルコキシ基,アリールオキシ基、ニトロ
基、シアノ基、置換されていてもよいアルキル基、置換
基を有していてもよいアリール基または置換基を有して
いてもよいアラルキル基を表す。)で表される金属錯体
であることを特徴とする前記1〜5のいずれかに記載の
ディスプレイ用フィルター。 7.色素が下記一般式(V)
(In the formula, M is Ni, Pd, Pt, Co, F
represents e, Ti, Sn or Cu. Y 1 ~ Y8 Is it
Each independently has a hydrogen atom or an alkyl which may have a substituent.
Group, an aryl group which may have a substituent, and a substituent
An aralkyl group which may have or a substituent which may have
Good alkoxy, aryloxy, nitro, halo
Represents a gen atom, amino group, substituted amino group or cyano group
I, X1 ~ XTenAre each independently a hydrogen atom, halo
Gen atom, alkoxy group, aryloxy group, nitro
Group, cyano group, optionally substituted alkyl group, substituted
Having an aryl group or a substituent which may have a group
Represents an aralkyl group which may be present. ) Metal complex represented by
6. The method according to any one of 1 to 5 above, wherein
Display filter. 7. The dye has the following general formula (V)

【0020】[0020]

【化10】 [Chemical 10]

【0021】〔式(V) 中、G1 〜G8は、各々独立に、
水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロ
キシ基、アミノ基、置換基を有していても良いアルキル
基、置換基を有していても良いアルコキシ基、置換基を
有していても良いアリール基、置換基を有していても良
いアリールオキシ基、置換基を有していても良いアルキ
ルアミノ基、置換基を有していても良いジアルキルアミ
ノ基、置換基を有していても良いアルキルチオ基、又は
置換基を有していても良いアリールチオ基を示し、ま
た、G1とG2、G3とG4、G5とG6、G7とG8は各々連
結して脂肪族炭素環を形成しても良い。M’は、2個の
水素原子、2価の金属原子、3価1置換金属原子、4価
2置換金属原子又はオキシ金属原子を示す。〕で表され
るテトラアザポルフィリン系化合物であることを特徴と
する前記1〜6のいずれかに記載のディスプレイ用フィ
ルター。
[In the formula (V), G 1 to G 8 are each independently
Hydrogen atom, halogen atom, nitro group, cyano group, hydroxy group, amino group, optionally substituted alkyl group, optionally substituted alkoxy group, optionally substituted group Good aryl group, optionally substituted aryloxy group, optionally substituted alkylamino group, optionally substituted dialkylamino group, optionally substituted Represents an optionally substituted alkylthio group or an arylthio group which may have a substituent, and G 1 and G 2 , G 3 and G 4 , G 5 and G 6 , and G 7 and G 8 are linked to each other. An aliphatic carbocycle may be formed. M ′ represents two hydrogen atoms, a divalent metal atom, a trivalent monosubstituted metal atom, a tetravalent disubstituted metal atom or an oxy metal atom. ] It is a tetraazaporphyrin type compound represented by these, The filter for displays in any one of said 1-6 characterized by the above-mentioned.

【0022】8.前記1〜7に記載のディスプレイ用フ
ィルターに、さらに紫外線吸収剤を含有する層を積層し
たことを特徴とするディスプレイ用フィルター。 9.前記1〜8のいずれかに記載のディスプレイ用フィ
ルターからなることを特徴とする蛍光体発光型ディスプ
レイパネル用フィルター。 10.前記1〜8に記載のディスプレイ用フィルターから
なることを特徴とするプラズマディスプレイパネル用フ
ィルター。
8. A display filter, wherein the display filter according to any one of 1 to 7 above is further laminated with a layer containing an ultraviolet absorber. 9. 9. A filter for a phosphor-emission type display panel, comprising the display filter according to any one of 1 to 8 above. Ten. A filter for a plasma display panel comprising the display filter according to any one of 1 to 8 above.

【0023】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
は、アクリル系樹脂として、ガラス転移点(Tg)が1
10℃以上である樹脂を主体とするものを用いるのが特
徴であり、本発明のディスプレイ用フィルターの色素含
有層に用いられるアクリル系樹脂は、上述のようなガラ
ス転移点(Tg)が110℃以上であるものを通常50
重量%以上、好ましくは、80重量%以上、さらに好ま
しくは90重量%以上、特に好ましくは95重量%以上
含有するものである。ガラス転移点は、好ましくは20
0℃以下であるのが望ましい。本発明のフィルターは、
ガラス転移点(Tg)が高いアクリル系樹脂を主体とし
て用いることによって、長期に亘って紫外線による劣化
にも、熱による劣化にも安定であるため、優れたプラズ
マディスプレイパネル用フィルター、CRT用フィルタ
ー、蛍光表示管用フィルター、電界放射型ディスプレイ
用フィルター等の蛍光体発光型ディスプレイパネル用フ
ィルターを始め、液晶、エレクトロルミネッセンス等に
よる各種画像表示装置のバンドパスフィルターとして用
いることができる。
The present invention will be described in detail below. In the present invention, the acrylic resin has a glass transition point (Tg) of 1
A characteristic is that a resin mainly having a temperature of 10 ° C. or higher is used, and the acrylic resin used for the dye-containing layer of the display filter of the present invention has a glass transition point (Tg) of 110 ° C. as described above. The above is usually 50
The content is preferably not less than 80% by weight, more preferably not less than 90% by weight, particularly preferably not less than 95% by weight. The glass transition point is preferably 20
It is preferably 0 ° C. or lower. The filter of the present invention is
By mainly using an acrylic resin having a high glass transition point (Tg), it is stable against deterioration due to ultraviolet light and deterioration due to heat for a long period of time. Therefore, an excellent plasma display panel filter, CRT filter, It can be used as a bandpass filter for various image display devices such as liquid crystal, electroluminescence, and the like, as well as filters for phosphor light emitting display panels such as filters for fluorescent display tubes and filters for field emission displays.

【0024】このようなアクリル系樹脂として、例えば
下記一般式(I)
As such an acrylic resin, for example, the following general formula (I) is used.

【0025】[0025]

【化11】 [Chemical 11]

【0026】(式(I)中、R1は、水素原子又はアル
キル基を表し、R2は、多環性脂環を表す。)で表され
る構成単位を含有するアクリル系樹脂が用いられる。上
記アクリル系樹脂の置換基R1のアルキル基としては、
例えば、炭素数1〜4のアルキル基であるメチル基、エ
チル基、n−プロピル基等が挙げられるが、メチル基が
最も好ましい。置換基R2の多環性脂環基としては、2
環以上の脂環類であり、ノルボルネン環、ビシクロオク
タン環、トリシクロデカン環、アダマンタン環等が挙げ
られる。
An acrylic resin containing a structural unit represented by the formula (I), R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group, and R 2 represents a polycyclic alicyclic ring is used. . As the alkyl group of the substituent R 1 of the acrylic resin,
Examples thereof include a methyl group having 1 to 4 carbon atoms, an ethyl group, and an n-propyl group, and the methyl group is most preferable. Examples of the polycyclic alicyclic group for the substituent R 2 include 2
It is an alicyclic group having a ring or more, and examples thereof include a norbornene ring, a bicyclooctane ring, a tricyclodecane ring, and an adamantane ring.

【0027】上記アクリル系樹脂の代表例としては、例
えば下記の構成単位(I−1)〜(I−4)を有するア
クリル系樹脂が挙げられる。中でも構成単位(I−2)
が好ましい。
Typical examples of the acrylic resin include acrylic resins having the following structural units (I-1) to (I-4). Above all, the structural unit (I-2)
Is preferred.

【0028】[0028]

【化12】 [Chemical 12]

【0029】本発明で用いるアクリル系樹脂は、上記の
構成単位が2種以上共重合していても良いし、上記の構
成単位が、さらに下記の一般式(V)
In the acrylic resin used in the present invention, two or more kinds of the above structural units may be copolymerized, and the above structural units may further be represented by the following general formula (V).

【0030】[0030]

【化13】 [Chemical 13]

【0031】(式(V)中、R5は、水素原子又はアル
キル基を表し、R6は、有機残基を表す。)で表される
構成単位と共重合したアクリル系樹脂樹であってもよい
が、その場合構成単位の30%以上が上記構成単位
(I)であるのが好ましく、好ましくは40〜100%
であるのが望ましい。上記アクリル系樹脂の置換基R5
のアルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロ
ピル基等が挙げられ、置換基R6の有機残基としては、
メチル基、エチル基、n−プロピル基等のアルキル基、
シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロヘキシ
ル基、又はベンジル基等のアラルキル基、メトキシエチ
ル基、メトキシエトキシエチル基、テトラヒドロフルフ
リル基、フェノキシエチル基等のエーテル基含有基等が
挙げられる。
(In the formula (V), R 5 represents a hydrogen atom or an alkyl group, and R 6 represents an organic residue), which is an acrylic resin resin copolymerized with a structural unit represented by However, in that case, 30% or more of the structural unit is preferably the structural unit (I), and preferably 40 to 100%.
Is desirable. Substituent R 5 of the acrylic resin
Examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, and the like, and as the organic residue of the substituent R 6 ,
An alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, and an n-propyl group,
Examples thereof include cyclohexyl groups, cyclohexyl groups and other cyclohexyl groups, benzyl groups and other aralkyl groups, methoxyethyl groups, methoxyethoxyethyl groups, tetrahydrofurfuryl groups, phenoxyethyl groups, and other ether group-containing groups.

【0032】上記構成単位のうちでも、特に前記式
(I)と一般式(V)との共重合したアクリル系樹脂樹
がガラス転移点(Tg)が高く、且つ、溶媒に対する溶
解性が良好であるためフイルム化、あるいは塗布の際に
好ましく、中でも、前記式(I−2)と一般式(V)に
おいて、R5=CH3、R6=−CH3ので表される構成単
位(V−1)と共重合したアクリル系樹脂樹が好まし
い。このアクリル系樹脂としては、オプトレッツOZ−
1000シリーズ(日立化成(株)製)等が挙げられ
る。
Among the above structural units, the acrylic resin resin obtained by copolymerizing the above formula (I) and the general formula (V) has a high glass transition point (Tg) and a good solubility in a solvent. there for film of, or preferably during the coating, among others, the formulas (I-2) and general formula (V), R 5 = CH 3, R 6 = -CH 3 because of structural units represented by (V- An acrylic resin resin copolymerized with 1) is preferable. As this acrylic resin, Optrez OZ-
The 1000 series (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.) and the like can be mentioned.

【0033】アクリル系樹脂は、同じ構成単位であっで
もその重合条件などによって粘度平均分子量やガラス転
移点も変わってくるが、本発明に用いられ、構造単位
(I−2)と構造単位(V−1)との共重合体からなるア
クリル系樹脂としては、オプトレッツOZ−1100
(Tg= 120℃;日立化成(株)製)、オプトレッ
ツOZ−5000(Tg=130℃;日立化成(株)
製)等がある。又、本発明で用いるアクリル系樹脂の使
用量はスクアリリウム系化合物、金属錯体又はテトラア
ザポルフィリン系化合物等の色素に対して、10〜50
0重量倍、好ましくは50〜350重量倍である。
Even if the acrylic resin has the same constitutional unit, the viscosity average molecular weight and the glass transition point also change depending on the polymerization conditions and the like.
As an acrylic resin composed of a copolymer of (I-2) and the structural unit (V-1), Optrez OZ-1100 is available.
(Tg = 120 ° C .; Hitachi Chemical Co., Ltd.), Optrez OZ-5000 (Tg = 130 ° C .; Hitachi Chemical Co., Ltd.)
Manufactured) etc. The acrylic resin used in the present invention is used in an amount of 10 to 50 relative to a dye such as a squarylium compound, a metal complex or a tetraazaporphyrin compound.
It is 0 times by weight, preferably 50 to 350 times by weight.

【0034】一般式(I)の構成単位を含有するアクリ
ル系樹脂は、有機溶媒、特にエーテル系溶媒に対する溶
解性が良好で、バインダーとして使用した場合、耐熱
性、耐光性等の耐久性の良好なディスプレイ用フィルタ
ーが得られる。これは、一般式(I)を構成単位とする
アクリル系樹脂が、(i) アクリル系樹脂中でスクアリ
リウム系化合物、金属錯体又はテトラアザポルフィリン
系化合物が安定な共鳴構造で存在すること、(ii) 一般
式(I)のアクリル系樹脂の分子構造は、分子末端にカ
ルボン酸等の活性基の残基がないため、スクアリリウム
系化合物、金属錯体又はテトラアザポルフィリン系化合
物の劣化を促進する構造ではないこと、(iii) アクリ
ル系樹脂のガラス転移点(Tg)が高いため、スクアリ
リウム系化合物、金属錯体又はテトラアザポルフィリン
系化合物の劣化を促進する原因となる水分等が、スクア
リリウム系化合物、金属錯体又はテトラアザポルフィリ
ン系化合物を含有しているアクリル系樹脂層へ浸入し難
いことにより、耐熱性、耐光性等の耐久性の向上するも
のと考えられる。
The acrylic resin containing the structural unit of the general formula (I) has good solubility in organic solvents, especially ether solvents, and when used as a binder, has good durability such as heat resistance and light resistance. It is possible to obtain various display filters. This is because the acrylic resin having the general formula (I) as a constitutional unit has (i) a squarylium compound, a metal complex or a tetraazaporphyrin compound in a stable resonance structure in the acrylic resin, (ii) ) The molecular structure of the acrylic resin of the general formula (I) has no residue of an active group such as a carboxylic acid at the end of the molecule, so that the structure that promotes the deterioration of the squarylium compound, the metal complex or the tetraazaporphyrin compound is (Iii) Since the acrylic resin has a high glass transition point (Tg), the water or the like that causes the deterioration of the squarylium-based compound, the metal complex or the tetraazaporphyrin-based compound is not affected by the squarylium-based compound or the metal complex. Alternatively, since it is difficult to penetrate into the acrylic resin layer containing the tetraazaporphyrin compound, it is possible to improve the durability such as heat resistance and light resistance. It is thought that it will be improved.

【0035】これまで、有機溶媒に溶解し易い樹脂とし
て一般式(V)において、R5=−CH3、R6=−CH3
で表される構成単位(V−1)のアクリル系樹脂(ポリ
メチルメタクリレート;PMMA)等を単独で用いたプ
ラズマディスプレイパネル用フィルターが知られている
が、ガラス転移点が低いため、樹脂中に溶解した色素の
耐熱性等の耐久性が劣り、例えば、プラズマディスプレ
イパネル用フィルターとして用いた場合の性能は十分で
なかった。本発明は、特定のアクリル系樹脂を用いるこ
とによって、はじめて十分な耐熱性、耐光性を有し、プ
ラズマディスプレイパネル用フィルター等のディスプレ
イ用フィルターとして用いるに当たって、実用性の高い
ものを得ることができると言うことを見出したものであ
る。
Up to now, in the general formula (V), as a resin which is easily dissolved in an organic solvent, R 5 = -CH 3 , R 6 = -CH 3
A filter for a plasma display panel using an acrylic resin (polymethylmethacrylate; PMMA) or the like having a structural unit (V-1) represented by the following is known, but it has a low glass transition point. The dissolved dye has poor durability such as heat resistance, and, for example, the performance when used as a filter for a plasma display panel was not sufficient. The present invention has sufficient heat resistance and light resistance for the first time by using a specific acrylic resin, and when used as a display filter such as a filter for a plasma display panel, a highly practical product can be obtained. I found that.

【0036】また、一般式(I)の多環性脂環を有する
アクリル系樹脂は、複屈折(He−Neレーザーのシン
グルパスの位相差を射出成型品のキャビティ部で測定し
た値、プラスチックエージ1999.Jan.134〜
138頁参照)が1〜4nmと小さく、均一な透過光が
得られるため、均一で高精細な画像が得られる。これに
対し、多環性脂環がないポリメチルメタクリレート(P
MMA)のみからなるアクリル系樹脂の場合、−5nm
と複屈折性が大きく、高精細の画像が得られない。
The acrylic resin having a polycyclic alicyclic ring represented by the general formula (I) is a birefringent material (a value obtained by measuring the phase difference of a single pass of a He--Ne laser in a cavity portion of an injection molded product, a plastic age). 1999. Jan. 134-
(See page 138) is as small as 1 to 4 nm, and uniform transmitted light can be obtained, so that a uniform and high-definition image can be obtained. On the other hand, polymethylmethacrylate (P
In the case of acrylic resin consisting only of MMA), -5 nm
With high birefringence, a high-definition image cannot be obtained.

【0037】本発明のプラズマディスプレイパネル用フ
ィルターには、色素として前記一般式(II)でスクアリ
リム系化合物を用いた場合、特に色調バランスに優れた
フィルターを得ることが出来る。一般式(II)におい
て、置換基A,Bが置換基を有していても良いアリール
基の好ましいアリール基としては、フェニル基、ナフチ
ル基等が挙げられ、置換基を有していても良い複素環基
の好ましい複素環としては、ピロール基、ピラゾール基
等が挙げられ、これらのうち、フェニル基が特に好まし
い。置換基Dが、置換基を有していても良い複素環基の
好ましい複素環としては、2,3−ジヒドロインドール
環、2,3−ジヒドロベンゾチアゾール環、2,3−ジ
ヒドロベンゾオキサゾール環等が挙げられる。
In the plasma display panel filter of the present invention, when the squarylim compound of the general formula (II) is used as a dye, a filter having a particularly excellent color balance can be obtained. In the general formula (II), examples of the preferable aryl group of the aryl group in which the substituents A and B may have a substituent include a phenyl group and a naphthyl group, which may have a substituent. Examples of the preferable heterocycle of the heterocyclic group include a pyrrole group and a pyrazole group, and among these, a phenyl group is particularly preferable. Preferred heterocycles of the heterocyclic group which may have a substituent D are 2,3-dihydroindole ring, 2,3-dihydrobenzothiazole ring, 2,3-dihydrobenzoxazole ring and the like. Is mentioned.

【0038】前記一般式(II)において、置換基A,B
が置換基を有していても良いフェニル基の場合の好まし
いスクアリリウム系化合物は、前記一般式(III) で表
される。前記一般式(III) において、置換基R3の好ま
しいものとしては、次の(i) 〜(vii) のようなものが例
示できる。
In the general formula (II), the substituents A and B are
When S is a phenyl group which may have a substituent, a preferred squarylium compound is represented by the above general formula (III). In the general formula (III), preferable examples of the substituent R 3 include the following ones (i) to (vii).

【0039】(i) フッ素原子、塩素原子、臭素原子等の
ハロゲン原子; (ii)メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペン
チル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル
基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、ペンタ
デシル基等の炭素数1〜20の直鎖もしくは分岐鎖アル
キル基; (iii) 置換基としてヒドロキシ基、メトキシカルボニル
基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基等の
アルキコキシカルボニル基、アセチルオキシ基カルボニ
ル基、プロピオニルオキシカルボニル基等のアシルオキ
シカルボニル基、メトキシカルボニルオキシ基、エトキ
シカルボニルオキシ基、ブトキシカルボニルオキシ基等
のアルコキシカルボニルオキシ基等を有する前記炭素数
1〜20の直鎖もしくは分岐鎖アルキル基; (iv)メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ
基、ペンンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチル
オキシ基、オクチルオキシ基、デシオキシ基、ウンデシ
ルオキシ基、ドデシルオキシ基、トリデシルオキシ基、
ペンタデシルオキシ基等の炭素数1〜20の直鎖もしく
は分岐鎖アルコキシ基; (v) 置換基としてメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、ブトキシ基、ペンンチルオキシ基、ヘキシルオキシ
基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基等の炭素数1
〜8のアルコキシ基を有する前記炭素数1〜20の直鎖
もしくは分岐鎖アルコキシ基; (Vi) 置換基として−NH−X−R4において、XがCO
又はSO2で、有機残基R4としては、置換基を有してい
ても良いアルキル基、置換基を有していても良いシクロ
アルキル基、置換基を有していても良いアルコキシ基、
置換基を有していても良いアリール基、置換基を有して
いても良いアリールオキシ基、置換基を有していても良
いアミノ基、又は置換基を有していても良い複素環基が
挙げられる。
(I) Halogen atom such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom; (ii) methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, decyl group, undecyl Group, a dodecyl group, a tridecyl group, a pentadecyl group, or another straight-chain or branched-chain alkyl group having 1 to 20 carbon atoms; (iii) an alkoxy group such as a hydroxy group, a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, or a butoxycarbonyl group as a substituent. C1-C20 having an acyloxycarbonyl group such as a carbonyl group, an acetyloxy group carbonyl group, a propionyloxycarbonyl group, an methoxycarbonyloxy group, an ethoxycarbonyloxy group, an alkoxycarbonyloxy group such as a butoxycarbonyloxy group, etc. Linear or branched alkyl group; (iv) met Shi group, an ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group, Pen'nchiruokishi group, hexyloxy group, heptyloxy group, octyloxy group, Deshiokishi group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group,
A straight-chain or branched-chain alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms such as a pentadecyloxy group; (v) a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group, a pentyloxy group, a hexyloxy group, a heptyloxy group, an octyl group as a substituent 1 carbon atom such as oxy group
A straight-chain or branched-chain alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms having an alkoxy group of 8 to 8; (Vi) In -NH-X-R 4 as a substituent, X is CO
Alternatively, in SO 2 , as the organic residue R 4 , an alkyl group which may have a substituent, a cycloalkyl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent,
An aryl group which may have a substituent, an aryloxy group which may have a substituent, an amino group which may have a substituent, or a heterocyclic group which may have a substituent. Is mentioned.

【0040】有機残基R4の好ましいものとしては、フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子で置換
されていても良いメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチ
ル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシ
ル基、ペンタデシル基等の炭素数1〜20の直鎖もしく
は分岐鎖アルキル基;メトキシ基、エトキシ基、プロポ
キシ基、ブトキシ基、ペンンチルオキシ基、ヘキシルオ
キシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、デシオ
キシ基、ウンデシルオキシ基、ドデシルオキシ基、トリ
デシルオキシ基、ペンタデシルオキシ基等の炭素数1〜
20の直鎖もしくは分岐鎖アルコキシ基;置換基として
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンンチ
ル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基
等の炭素数1〜10のアルキル基を有していても良い炭
素数3〜7のシクロアルキル基;前記のシクロアルキル
基で置換された炭素数1〜20の直鎖もしくは分岐鎖ア
ルキル基;置換基としてメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンンチル基、ヘキシル基、ヘプチル
基、オクチル基、デシル基等の炭素数1〜10のアルキ
ル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキ
シ基、ペンンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチ
ルオキシ基、オクチルオキシ基、デシルオキシ基等の炭
素数1〜10のアルコキシ基、フッ素原子、塩素原子、
臭素原子等のハロゲン原子で置換されていても良いフェ
ニル基等のアリール基;前記のアリール基を有するアリ
ールオキシ基;前記のアリール基で置換された炭素数1
〜20の直鎖もしくは分岐鎖アルキル基;1又は2個の
前記R1で挙げたアルキル基で置換されていても良いア
ミノ基;3−ピリジル基、2−フリル基、2−テトラヒ
ドロフリル基、2−チエニル基等の複素環基等が挙げら
れる。
The organic residue R 4 is preferably a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group or a hexyl group which may be substituted with a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom or a bromine atom. , A heptyl group, an octyl group, a decyl group, an undecyl group, a dodecyl group, a tridecyl group, a pentadecyl group, etc., having a linear or branched chain alkyl group having 1 to 20 carbon atoms; a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group, a pentyloxy group. Group, hexyloxy group, heptyloxy group, octyloxy group, decoxy group, undecyloxy group, dodecyloxy group, tridecyloxy group, pentadecyloxy group, etc.
20 straight-chain or branched-chain alkoxy groups; alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms such as methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, and decyl group as substituents A cycloalkyl group having 3 to 7 carbon atoms which may have; a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms substituted with the above cycloalkyl group; a methyl group, an ethyl group, a propyl group as a substituent , Butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, decyl group and the like, alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, methoxy group, ethoxy group, propoxy group, butoxy group, pentyloxy group, hexyloxy group, heptyloxy group Groups, octyloxy groups, decyloxy groups and other alkoxy groups having 1 to 10 carbon atoms, fluorine atoms, chlorine atoms,
An aryl group such as a phenyl group which may be substituted with a halogen atom such as a bromine atom; an aryloxy group having the above aryl group; a carbon number 1 substituted with the above aryl group
20 straight-chain or branched-chain alkyl group; an amino group optionally substituted by 1 or 2 of the alkyl groups mentioned for R 1 ; 3-pyridyl group, 2-furyl group, 2-tetrahydrofuryl group, Examples thereof include a heterocyclic group such as a 2-thienyl group.

【0041】これらのうち、炭素数1〜8の直鎖もしく
は分岐鎖のアルキル基;炭素数1〜6のアルコキシ基;
−NH−X−R4(XはCO又はSO2を、R4はフッ素
原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子で置換され
ていても良い炭素数1〜8の直鎖もしくは分岐鎖のアル
キル基を表わす)が特に好ましい。また、前記一般式
(II)において、A及びBが、置換基を有してもよいピ
ラゾール基である場合も好ましい。置換基A,Bが置換
基を有していても良いピラゾール基の場合の好ましいス
クアリリウム系化合物は、下記一般式(VI) で表され
る。
Of these, a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms; an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms;
—NH—X—R 4 (X is CO or SO 2 , and R 4 is a straight chain or branched chain having 1 to 8 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom and a bromine atom. (Representing an alkyl group) is particularly preferred. Further, in the general formula (II), it is also preferable that A and B are pyrazole groups which may have a substituent. When the substituents A and B are pyrazole groups which may have a substituent, a preferred squarylium compound is represented by the following general formula (VI).

【0042】[0042]

【化14】 [Chemical 14]

【0043】〔式(VI)中、R7 は、置換基を有して
いても良いアルキル基、又は置換基を有していても良い
アリール基を表し、R8 は、置換基を有していても良い
アルキル基、置換基を有していても良いアルキルアミノ
基、又は、置換基を有していても良いアリールアミノ基
を表し、各々のR7、R8はそれぞれ同一であっても異な
っていてもよい。Zは−O−又は−NH−を表す。〕 置換基R7、R8の置換基を有していても良いアルキル基
としては、前記、一般式(III)の置換基R3で挙げたア
ルキル基が挙げられ、置換基R7の置換基を有していて
も良いアリール基としては、前記、一般式(III)の置
換基R4で挙げたアリール基が挙げられ、置換基R8の置
換基を有していても良いアルキルアミノ基としては、前
記の置換基R7で挙げたアルキル基を有するモノ、又
は、ジアルキルアミノ基が挙げられ、置換基R8の置換
基を有していても良いアリールアミノ基としては、前記
の置換基R7で挙げたアリール基を有するアリールアミ
ノ基が挙げられる。
[In the formula (VI), R 7 represents an alkyl group which may have a substituent or an aryl group which may have a substituent, and R 8 has a substituent. Represents an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted alkylamino group, or an optionally substituted arylamino group, wherein each R 7 and R 8 are the same. May also be different. Z represents -O- or -NH-. Examples of the alkyl group which may have a substituent of the substituents R 7 and R 8 include the alkyl groups mentioned above as the substituent R 3 of the general formula (III), and the substituent of the substituent R 7 Examples of the aryl group which may have a group include the aryl groups mentioned above as the substituent R 4 in the general formula (III), and the alkylamino which may have a substituent of the substituent R 8 Examples of the group include mono- or dialkylamino groups having the alkyl group mentioned above for the substituent R 7 , and examples of the arylamino group which may have a substituent for the substituent R 8 are as described above. an aryl amino group having an aryl group mentioned in the substituent R 7.

【0044】前記一般式(II)、(III) 及び(VI) で表
されるスクアリリウム系化合物は、その化合物としての
安定性や製造上の容易さから、左右対称である化合物が
望ましい。一般式(III) 及び一般式(VI)のスクアリリ
ウム系化合物は、例えば、Angew.Chem.77 680-681 (1
965) 記載の方法あるいはそれらに準じて製造すること
が出来る。
The squarylium compounds represented by the above general formulas (II), (III) and (VI) are preferably bilaterally symmetrical compounds in terms of stability as a compound and ease of production. The squarylium compounds of the general formula (III) and the general formula (VI) are described, for example, in Angew. Chem. 77 680-681 (1
965) It can be manufactured by the methods described or in accordance with them.

【0045】即ち、下記一般式(VII)That is, the following general formula (VII)

【0046】[0046]

【化15】 [Chemical 15]

【0047】〔式中、R3、m、nは、前記と同じ意義
を示す。〕で表されるフェノール系化合物2モル、又は
下記一般式(VIII)
[In the formula, R 3 , m and n have the same meanings as described above. ] 2 mol of a phenolic compound represented by or the following general formula (VIII)

【0048】[0048]

【化16】 [Chemical 16]

【0049】〔式中、R7 、R8およびZは、前記と同
じ意義を示す。〕で表されるピラゾロン系化合物2モル
に対し、それぞれ、スクアリック酸1モルをエタノー
ル、酢酸、n−ブチルアルコール−トルエン混合溶媒、
n−ブチルアルコール−ベンゼン混合溶媒等の中で、7
0〜150℃程度に加熱しながら脱水縮合させることに
より合成することが出来る。
[In the formula, R 7 , R 8 and Z have the same meanings as described above. ] With respect to 2 mol of the pyrazolone compound represented by each, 1 mol of squaric acid was respectively mixed with ethanol, acetic acid, n-butyl alcohol-toluene mixed solvent,
In n-butyl alcohol-benzene mixed solvent, etc., 7
It can be synthesized by dehydration condensation while heating at about 0 to 150 ° C.

【0050】一般式(III)の代表例を次に示す。Typical examples of the general formula (III) are shown below.

【0051】[0051]

【化17】 [Chemical 17]

【0052】[0052]

【化18】 [Chemical 18]

【0053】一般式(III)のうち好ましい化学構造例
を次に示す。
Preferred chemical structure examples of the general formula (III) are shown below.

【0054】[0054]

【化19】 [Chemical 19]

【0055】[0055]

【化20】 [Chemical 20]

【0056】一般式(VI)の代表例を次に示す。Typical examples of the general formula (VI) are shown below.

【0057】[0057]

【化21】 [Chemical 21]

【0058】一般式(VI)のうち好ましい化学構造例を
次に示す。
Preferred examples of the chemical structure of general formula (VI) are shown below.

【0059】[0059]

【化22】 [Chemical formula 22]

【0060】一般式(III)のスクアリリウム系化合物
は、プラズマディスプレイの590nm付近のネオン発
光を効率的にカットし、蛍光体の発光色である500〜
530nm付近の緑色発光及び600nmより長波長の
赤色発光はカットしないことが好ましい。この為には、
スクアリリウム系色素の透過率曲線はシャープなバレー
型(谷型)を有しているほうが良く、スクアリリウム系
色素の透過率曲線の最小値における波長は、570nm
〜605nmが好ましく、580〜600nmがより好
ましく、透過率曲線の半値幅は、60nm以下が好まし
い。又、視野の明るさを確保する為、590nm付近の
透過率曲線の最小値以外には、スクアリリウム系化合物
は、透過率曲線の極小値を有さないことが好ましいが、
有したとしても70%以上、より好ましくは80%以上
であり、可視光透過率は好ましくは40%以上であり、
より好ましくは、50%以上である。
The squarylium compound of the general formula (III) efficiently cuts the neon emission near 590 nm of the plasma display, and emits a phosphor of 500 to 500.
It is preferable not to cut off green light emission around 530 nm and red light emission with a wavelength longer than 600 nm. For this,
The transmission curve of the squarylium dye should have a sharp valley type (valley type), and the wavelength at the minimum value of the transmission curve of the squarylium dye is 570 nm.
-605 nm is preferable, 580-600 nm is more preferable, and the half width of the transmittance curve is preferably 60 nm or less. Further, in order to secure the brightness of the visual field, it is preferable that the squarylium compound does not have the minimum value of the transmittance curve except the minimum value of the transmittance curve near 590 nm.
Even if it has 70% or more, more preferably 80% or more, the visible light transmittance is preferably 40% or more,
More preferably, it is 50% or more.

【0061】また、一般式(VI)のスクアリリウム系色
素を含有する本発明のフィルターは、青又は緑の蛍光体
発光を阻害しないように、480〜520nm付近に透
過率曲線の最小値を有し、透過率曲線はシャープなバレ
ー型(谷型)を有しているほうが良く、その透過率曲線
の半値幅は、60nm以下であることが好ましく、透過
率曲線の最小値以外には透過率曲線の極小値を有さない
ことが好ましい。 又、青又は緑の蛍光体発光を阻害し
ないように450nm、500nm、550nmの透過
率はそれぞれ70%以上、30%以上、70%以上が好
ましい。ここで、本発明のディスプレイ用フィルター
は、後述の通り、必要に応じて、赤外線吸収層、電磁波
遮蔽層、光線反射防止層、ぎらつき防止(ノングレア)
層、傷付き防止層等を設ける。この場合、積層する層が
増えるに従い、全体的に光線透過率が減少するが、最終
的に視感透過率が30%以上、好ましくは、35〜50
%に調整されていればよい。
Further, the filter of the present invention containing the squarylium dye of the general formula (VI) has the minimum value of the transmittance curve in the vicinity of 480 to 520 nm so as not to inhibit the emission of the blue or green phosphor. It is better that the transmittance curve has a sharp valley type (valley type), and the half-value width of the transmittance curve is preferably 60 nm or less, and the transmittance curve other than the minimum value of the transmittance curve is preferable. It is preferable not to have a minimum value of. Further, the transmittances at 450 nm, 500 nm, and 550 nm are preferably 70% or more, 30% or more, and 70% or more, respectively, so as not to inhibit the emission of blue or green phosphor. Here, the display filter of the present invention is, as described below, an infrared absorption layer, an electromagnetic wave shielding layer, a light ray reflection preventing layer, and a glare prevention (non-glare) as necessary.
Layer, scratch prevention layer, etc. are provided. In this case, as the number of laminated layers increases, the light transmittance as a whole decreases, but finally the luminous transmittance is 30% or more, preferably 35 to 50.
It has only to be adjusted to%.

【0062】本発明のディスプレイ用フィルターにおい
て、色素として下記一般式(IV)で表される金属錯体
を用いた場合に、近赤外線を有効にカットできる優れた
フィルターを得ることが出来る。一般式(IV)におい
て、
In the display filter of the present invention, when a metal complex represented by the following general formula (IV) is used as a dye, an excellent filter capable of effectively cutting near infrared rays can be obtained. In the general formula (IV),

【0063】[0063]

【化23】 [Chemical formula 23]

【0064】Mは、金属元素を表し、好ましくはNi、
Pd、Pt、Co、Fe、Ti、SnまたはCuを表
す。さらに好ましくはNi,Pd,Ptが用いられる。
1〜X10は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原
子、アルコキシ基,ニトロ基,シアノ基、置換されてい
てもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリー
ル基または置換基を有していてもよいアラルキル基を表
す。具体的には、水素原子及びフッ素原子,塩素原子,
臭素原子,メトキシ基、エトキシ基、t−ブトキシ基、
n−ブトキシ基などの炭素数1〜5のアルコキシ基基、
ニトロ基,シアノ基,メチル基、エチル基、i−ブチル
基、t−ブチル基、n−ブチル基、n−ペンチル基など
の炭素数1〜5のアルキル基,アリール基、ベンジル
基、フェネチル基などのアラキル基が,挙げられ,好ま
しくは、水素原子及びフッ素原子,塩素原子,臭素原
子,メトキシ基、エトキシ基、t−ブトキシ基、n−ブ
トキシ基などの炭素数1〜5のアルコキシ基、ニトロ
基,シアノ基等の電子吸引性基が,挙げられる。
M represents a metal element, preferably Ni,
It represents Pd, Pt, Co, Fe, Ti, Sn or Cu. More preferably, Ni, Pd and Pt are used.
X 1 to X 10 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkoxy group, a nitro group, a cyano group, an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted aryl group or a substituent. It represents an aralkyl group which may be possessed. Specifically, hydrogen atom, fluorine atom, chlorine atom,
Bromine atom, methoxy group, ethoxy group, t-butoxy group,
an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms such as n-butoxy group,
C1-C5 alkyl groups such as nitro group, cyano group, methyl group, ethyl group, i-butyl group, t-butyl group, n-butyl group, n-pentyl group, aryl group, benzyl group, phenethyl group And an aralkyl group such as, and preferably a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, a methoxy group, an ethoxy group, a t-butoxy group, an n-butoxy group or another alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, Examples thereof include electron-withdrawing groups such as nitro group and cyano group.

【0065】Y1 〜Y8それぞれ独立に、水素原子、置
換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有してい
てもよいアリール基、置換基を有していてもよいアラル
キル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、ニト
ロ基、ハロゲン原子、アミノ基、置換アミノ基またはシ
アノ基を表わし、好ましくは、水素原子、アルキル基、
アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、
ハロゲン原子、アミノ基、置換アミノ基またはシアン基
を表し、さらに好ましくは、水素原子;メチル基、エチ
ル基、i−ブチル基、t−ブチル基、n−ブチル基、n
−ペンチル基などの炭素数1〜5のアルキル基;アリー
ル基、ベンジル基、フェネチル基などのアラルキル基;
メトキシ基、エトキシ基、t−ブトキシ基、n−ブトキ
シ基などの炭素数1〜5のアルコキシ基;ニトロ基;塩
素原子、臭素原子、フッ素原子などのハロゲン原子;ア
ミノ基;ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェ
ニルアミノ基などの置換アミノ基;またはシアノ基が挙
げられ、特に好ましくは、水素原子が用いられる。
Y 1 to Y 8 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, or an aralkyl group which may have a substituent. Represents an optionally substituted alkoxy group, nitro group, halogen atom, amino group, substituted amino group or cyano group, preferably a hydrogen atom, an alkyl group,
Aryl group, aralkyl group, alkoxy group, nitro group,
It represents a halogen atom, an amino group, a substituted amino group or a cyan group, more preferably a hydrogen atom; a methyl group, an ethyl group, an i-butyl group, a t-butyl group, an n-butyl group, an n.
An alkyl group having 1 to 5 carbon atoms such as a pentyl group; an aralkyl group such as an aryl group, a benzyl group and a phenethyl group;
C1-C5 alkoxy groups such as methoxy group, ethoxy group, t-butoxy group, n-butoxy group; nitro group; halogen atoms such as chlorine atom, bromine atom, fluorine atom; amino group; dimethylamino group, diethylamino Group, a substituted amino group such as diphenylamino group; or a cyano group, and a hydrogen atom is particularly preferably used.

【0066】好ましい物として具体的には、Specifically, as a preferable one,

【0067】[0067]

【化24】 [Chemical formula 24]

【0068】が、挙げられる。一般式(IV)の金属錯体
は、700〜950nm付近に吸収を有することから、
プラズマディスプレー等から放射される近赤外線をカッ
トし、リモコンや伝送系光通信における誤動作を防止す
ることが出来る。本発明のディスプレイ用フィルターに
おいて、色素として下記一般式(V)で表されるテトラ
アザポルフィリン系化合物を用いた場合に、Ne発光を
有効にカットできる優れたフィルターを得ることが出来
る。一般式(V)において、
Examples include: Since the metal complex of the general formula (IV) has absorption around 700 to 950 nm,
Near infrared rays emitted from plasma displays can be cut off to prevent malfunctions in remote controls and optical transmission systems. In the display filter of the present invention, when a tetraazaporphyrin compound represented by the following general formula (V) is used as a dye, an excellent filter capable of effectively cutting Ne emission can be obtained. In the general formula (V),

【化25】 1〜G8のハロゲン原子としては、例えば、弗素原子、
塩素原子、臭素原子等が挙げられ、アルキル基として
は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル
基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル
基、ペンタデシル基、シクロプロピル基、シクロブチル
基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプ
チル基等の炭素数1〜20の直鎖状、分岐鎖状若しくは
環状のものが挙げられ、アルコキシ基としては、例え
ば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ
基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオ
キシ基、オクチルオキシ基、デシルオキシ基、ウンデシ
ルオキシ基、ドデシルオキシ基、トリデシルオキシ基、
ペンタデシルオキシ基等の炭素数1〜20の直鎖状若し
くは分岐鎖状のものが挙げられ、アリール基としては、
例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げられ、アリー
ルオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、ナフチル
オキシ基等が挙げられ、アルキルアミノ基又はジアルキ
ルアミノ基としては、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、
オクチル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、ト
リデシル基、ペンタデシル基等の炭素数1〜20の直鎖
状若しくは分岐鎖状アルキル基で1置換又は2置換され
たアミノ基挙げられ、アルキルチオ基としては、例え
ば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブ
チルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、ヘプチ
ルチオ基、オクチルチオ基、デシルチオ基、ウンデシル
チオ基、ドデシルチオ基、トリデシルチオ基、ペンタデ
シルチオ基等の炭素数1〜20の直鎖状若しくは分岐鎖
状のものが挙げられ、アリールチオ基としては、例え
ば、フェニルチオ基、ナフチルチオ基が挙げられる。
[Chemical 25] Examples of the halogen atom of G 1 to G 8 include a fluorine atom,
Examples of the chlorine atom, bromine atom and the like, the alkyl group, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, Examples of the alkoxy group include linear, branched or cyclic ones having 1 to 20 carbon atoms such as tridecyl group, pentadecyl group, cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group and cycloheptyl group. For example, methoxy group, ethoxy group, propoxy group, butoxy group, pentyloxy group, hexyloxy group, heptyloxy group, octyloxy group, decyloxy group, undecyloxy group, dodecyloxy group, tridecyloxy group,
Examples of the aryl group include a straight chain or branched chain having 1 to 20 carbon atoms such as a pentadecyloxy group.
For example, a phenyl group, a naphthyl group, and the like, examples of the aryloxy group include a phenoxy group, a naphthyloxy group, and the like, and an alkylamino group or a dialkylamino group, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, Butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group,
An amino group which is mono-substituted or di-substituted by a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms such as octyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, pentadecyl group, etc. Is, for example, methylthio group, ethylthio group, propylthio group, butylthio group, pentylthio group, hexylthio group, heptylthio group, octylthio group, decylthio group, undecylthio group, dodecylthio group, tridecylthio group, pentadecylthio group, etc. There may be mentioned 20 straight-chain or branched-chain groups, and examples of the arylthio group include a phenylthio group and a naphthylthio group.

【0069】又、前記アルキル基、アルコキシ基、アリ
ール基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基、ジアル
キルアミノ基、アルキルチオ基、及びアリールチオ基の
置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル
基、オクチル基、デシル基、シクロプロピル基、シクロ
ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シク
ロヘプチル基等の炭素数1〜10のアルキル基;メトキ
シ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチ
ルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オ
クチルオキシ基、デシルオキシ基等の炭素数1〜10の
アルコキシ基;水酸基;又は、弗素原子、塩素原子、臭
素原子等のハロゲン原子等が挙げられる。また、G1
2、G3とG4、G5とG6、G7とG8が各々連結して、-
(CH2)3-,-(CH2)4-, -(CH2)5- 等の脂肪族炭素環
を形成していても良い。前記一般式(I) において、G1
〜G8としては、前記の中で、(1) アルコキシ基或いは
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい、直鎖状
若しくは分岐鎖状アルキル基、(2) 直鎖状若しくは分
岐鎖状アルキル基を置換基として有していてもよいシク
ロアルキル基、(3) アルキル基、アルコキシ基或いは
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい、アリー
ル基、(4) ハロゲン原子、又は(5)それぞれが連結
して脂肪族炭素環を形成している場合が好ましく、炭素
数1〜8の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル基或いは連
結して-(CH2)3-又は-(CH2)4-を形成している場合が特に
好ましい。前記一般式(I) におけるM’としては、2個
の水素原子;或いは、無機化学命名法1990年規則に
基づく周期律表の2属、3属、4属、8属、9属、10
属、11属、12属、13属、14属又は15属に属す
る元素から選ばれる、2価の金属原子、3価1置換金属
原子、4価2置換金属原子又はオキシ金属原子を示す
が、その具体例として、2価の金属原子としては、Cu,
Zn,Fe,Co,Ni,Ru,Rd,Pd,Mn,S
n,Mg,Ti等が挙げられ、3価1置換金属原子とし
ては、Al-Cl,Ga-Cl,In-Cl,Fe-Cl,
Ru-Cl等のハロゲン原子、水酸基又はアルコキシ基
で1置換された金属原子が挙げられ、4価2置換金属と
しては、SiCl2,GeCl2,TiCl2,SnC
2,Si(OH)2,Ge(OH)2,Mn(OH)2
Sn(OH)2等のハロゲン原子、水酸基又はアルコキ
シ基で2置換された金属原子が挙げられ、オキシ金属と
しては、VO,MnO,TiO等が挙げられる。このう
ち好ましくは、VO、Cu、Ni、Coが挙げられ、更
に好ましくは、VO及びCuが挙げられる。以上説明し
た本発明の一般式(I)のテトラアザポルフィリン系色
素の好ましい具体例を以下に示す。
The substituents on the alkyl group, alkoxy group, aryl group, aryloxy group, alkylamino group, dialkylamino group, alkylthio group and arylthio group include, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, Butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, decyl group, cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, cycloheptyl group, and other alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms; methoxy group, ethoxy group , A propoxy group, a butoxy group, a pentyloxy group, a hexyloxy group, a heptyloxy group, an octyloxy group, a decyloxy group, and the like, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms; a hydroxyl group; or a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, A halogen atom etc. are mentioned. Further, G 1 and G 2 , G 3 and G 4 , G 5 and G 6 , G 7 and G 8 are respectively connected,
An aliphatic carbon ring such as (CH 2 ) 3 -,-(CH 2 ) 4 -,-(CH 2 ) 5- may be formed. In the general formula (I), G 1
~ G 8 is, in the above, (1) a linear or branched alkyl group optionally having an alkoxy group or a halogen atom as a substituent, (2) a linear or branched chain A cycloalkyl group which may have an alkyl group as a substituent, (3) an alkyl group, an alkoxy group or an aryl group which may have a halogen atom as a substituent, (4) a halogen atom, or (5 ) It is preferable that they are linked to each other to form an aliphatic carbon ring, and a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or linked to-(CH 2 ) 3 -or-(CH 2 ) 4- is particularly preferred. As M'in the above general formula (I), two hydrogen atoms; or 2nd group, 3rd group, 4th group, 8th group, 9th group, 10th group of the periodic table based on the 1990 rule of inorganic chemical nomenclature
A divalent metal atom, a trivalent mono-substituted metal atom, a tetravalent di-substituted metal atom or an oxy metal atom selected from elements belonging to the genus, the genus 11, the genus 12, the genus 13, the genus 14 or the genus 15 is shown. As a specific example thereof, Cu,
Zn, Fe, Co, Ni, Ru, Rd, Pd, Mn, S
n, Mg, Ti, etc. are mentioned, and as the trivalent monosubstituted metal atom, Al-Cl, Ga-Cl, In-Cl, Fe-Cl,
Examples thereof include metal atoms monosubstituted by a halogen atom such as Ru-Cl, a hydroxyl group or an alkoxy group, and tetravalent disubstituted metals include SiCl 2 , GeCl 2 , TiCl 2 , SnC.
l 2 , Si (OH) 2 , Ge (OH) 2 , Mn (OH) 2 ,
Examples thereof include a halogen atom such as Sn (OH) 2 and a metal atom disubstituted with a hydroxyl group or an alkoxy group. Examples of the oxy metal include VO, MnO and TiO. Of these, VO, Cu, Ni and Co are preferable, and VO and Cu are more preferable. Preferred specific examples of the tetraazaporphyrin-based dye of the general formula (I) of the present invention described above are shown below.

【化26】 [Chemical formula 26]

【0070】尚、本発明の前記テトラアザポルフィリン
系色素は、例えば、前記一般式(V)における置換基M’
がMg原子である化合物に酢酸を反応させて、Mg原子
をはずすことによりM’が2個の水素原子となった化合
物を得る方法、又、一般式(I) における置換基M’がM
g原子である化合物に各種の金属塩を反応させて、M’
が上記に規定したような2価の金属原子、3価1置換金
属原子、4価2置換金属原子又はオキシ金属原子となっ
た化合物を得る方法等、J.Gen.Chem.USSR ,vol.47,195
4〜1958(1977) に記載される方法に準じて、或いはその
他公知の方法を組み合わせることにより合成することが
できる。一般式(V)で表されるテトラアザポルフィリン
系化合物の光線透過率曲線における透過率の極小値を示
す波長は、550〜610nm、好ましくは580〜6
00nmであり、その極小値は35%以下、更には30
%以下のものの方が好ましい。また、その極小値におけ
る吸収波形の半値幅は60nm以下のシャープなバレー
型を有するのが好ましい。
The tetraazaporphyrin-based dye of the present invention has, for example, a substituent M ′ in the general formula (V).
Is a Mg atom, and acetic acid is reacted with the compound to remove a Mg atom to obtain a compound in which M ′ is two hydrogen atoms, and the substituent M ′ in the general formula (I) is M.
Compounds that are g atoms are reacted with various metal salts to give M ′
Is a divalent metal atom, a trivalent mono-substituted metal atom, a tetravalent di-substituted metal atom or an oxy metal atom as defined above. J. Gen. Chem. USSR, vol.47,195
It can be synthesized according to the method described in 4 to 1958 (1977) or by combining other known methods. The wavelength showing the minimum value of the transmittance in the light transmittance curve of the tetraazaporphyrin compound represented by the general formula (V) is 550 to 610 nm, preferably 580 to 6 nm.
00 nm, and the minimum value is 35% or less, further 30
% Or less is preferable. Further, it is preferable that the absorption waveform at the minimum value has a sharp valley type with a full width at half maximum of 60 nm or less.

【0071】本発明において、ディスプレイ用フィルタ
ーの作製は、それぞれのフィルター用途における層構成
及び層材質等に準じた方法が採られ、例えば、前記一般
式(II)、(III)、(VI)で表わされるスクアリリウム系化
合物、一般式(IV)で表される金属錯体又は一般式
(V)で表されるテトラアザポルフィリン系化合物をア
クリル系樹脂に直接溶解あるいは分散させて、得られた
上記色素類を含有する樹脂を、射出成形、T ダイ成形、
カレンダー成形あるいは圧縮成形などの成形技術を用い
て成形、フィルム化し、必要に応じて他の透明基板と張
り合わせて製造することもできるが、本発明において特
に好ましいとするプラズマディスプレイパネル用フィル
ターにおいては、以下に説明する方法が好適である。本
発明のフィルターの一般式(II)、(III)、(VI)で表さ
れるスクアリリウム系化合物、一般式(IV)で表される
金属錯体又は一般式(V)で表されるテトラアザポルフ
ィリン系化合物を含有する層は、フィルムあるいはシー
ト等に成形された透明基材上に、一般式(II)、(II
I)、(VI) で表されるスクアリリウム系化合物、一般式
(IV)で表される金属錯体又は一般式(V)で表される
テトラアザポルフィリン系化合物を含む塗工液をコーテ
ィングし、上記化合物の混合物を含有する単一の層また
は上記化合物を含有する層を積層させた積層体として得
ることができ、その層の作成方法としては、ディッピン
グ法、フローコート法、スプレー法、バーコート法、グ
ラビアコート法、ロールコート法、プレードコート法及
びエアーナイフコート法等の公知の塗工方法でコーティ
ングされる。このときの塗布量は、乾燥膜厚が0.1 〜30
μm 、好ましくは0.5 〜10μm となるようコーティング
される。
In the present invention, a method for producing a filter for a display is based on the layer constitution, layer material and the like in each filter application. For example, in the general formulas (II), (III) and (VI), The above-mentioned dyes obtained by directly dissolving or dispersing the squarylium compound represented by the formula, the metal complex represented by the general formula (IV) or the tetraazaporphyrin compound represented by the general formula (V) in an acrylic resin. Injection molding, T-die molding,
Molding using a molding technique such as calender molding or compression molding, it can be formed into a film, and may be produced by laminating it with another transparent substrate as necessary, but in the plasma display panel filter particularly preferred in the present invention, The method described below is suitable. The squarylium compounds represented by the general formulas (II), (III) and (VI) of the filter of the present invention, the metal complex represented by the general formula (IV) or the tetraazaporphyrin represented by the general formula (V) The layer containing the compound is formed on the transparent substrate formed into a film or sheet by using the compound represented by the general formula (II) or (II
I), a squarylium compound represented by (VI), a metal complex represented by the general formula (IV) or a coating solution containing a tetraazaporphyrin compound represented by the general formula (V) is coated, It can be obtained as a single layer containing a mixture of compounds or as a laminated body in which layers containing the above compounds are laminated, and the method for producing the layer includes dipping method, flow coating method, spraying method and bar coating method. The coating is performed by a known coating method such as a gravure coating method, a roll coating method, a blade coating method and an air knife coating method. The coating amount at this time is such that the dry film thickness is 0.1 to 30.
.mu.m, preferably 0.5-10 .mu.m.

【0072】塗工液は、一般式(II)、(III)、(VI) で
表されるスクアリリウム系化合物、一般式(IV)で表さ
れる金属錯体又は一般式(V)で表されるテトラアザポ
ルフィリン系化合物を式(I)のアクリル系樹脂と共に
有機溶剤に溶解させる方法、又は粒径0.1 〜3μm に微
粒化したスクアリリウム系化合物、金属錯体又はテトラ
アザポルフィリン系化合物を、必要に応じ分散剤を用
い、アクリル系樹脂と共に溶剤に分散させる方法により
調製される。このとき上記スクアリリウム系化合物、一
般式(IV)で表される金属錯体及び/又は一般式(V)
で表されるテトラアザポルフィリン系化合物のような色
素類、バインダーとして用いるアクリル樹脂及びその他
必要に応じて添加される分散剤等の混合物中における、
上記色素類の占める割合は、0.05〜50重量%、好ましく
は0.1 〜20重量%である。また、塗工液中における上記
混合物の含有量は、0.5 〜5 0 重量%である。
The coating solution is represented by the squarylium compounds represented by the general formulas (II), (III) and (VI), the metal complex represented by the general formula (IV) or the general formula (V). A method in which a tetraazaporphyrin compound is dissolved in an organic solvent together with an acrylic resin of formula (I), or a squarylium compound atomized to a particle size of 0.1 to 3 μm, a metal complex or a tetraazaporphyrin compound is dispersed as necessary. It is prepared by a method of using an agent and dispersing it in a solvent together with an acrylic resin. At this time, the squarylium compound, the metal complex represented by the general formula (IV) and / or the general formula (V)
In a mixture of dyes such as a tetraazaporphyrin compound represented by, an acrylic resin used as a binder and other dispersants added as necessary,
The proportion of the above-mentioned dyes is 0.05 to 50% by weight, preferably 0.1 to 20% by weight. The content of the mixture in the coating liquid is 0.5 to 50% by weight.

【0073】上記有機溶剤としては、例えば、ブタン、
ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等のアルカン
類;シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタ
ン、シクロオクタン等のシクロアルカン類;エタノー
ル、プロパノール、ブタノール、アミルアルコール、ヘ
キサノール、ヘプタノール、オクタノール、デカノー
ル、ウンデカノール、ジアセトンアルコール、フルフリ
ルアルコール等のアルコール類;メチルセロソルブ、エ
チルセロソルブ、ブチルセロソルブ、メチルセロソルブ
アセテート、エチルセロソルブアセテート等のセロソル
ブ類;プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロ
ピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリ
コールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノ
メチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノ
エチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノ
ブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールジ
メチルエーテル等のプロピレングリコール類;アセト
ン、メチルアミルケトン、シクロヘキサノン、アセトフ
ェノン等のケトン類;ジオキサン、テトラヒドロフラン
等のエーテル類;酢酸ブチル、酢酸アミル、酪酸エチ
ル、酪酸ブチル、ジエチルオキサレート、ピルビン酸エ
チル、エチル−2−ヒドロキシブチレート、エチルアセ
トアセテート、乳酸メチル、乳酸エチル、3−メトキシ
プロピオン酸メチル等のエステル類;クロロホルム、塩
化メチレン、テトラクロロエタン等のハロゲン化炭化水
素類;ベンゼン、トルエン、キシレン、クレゾール等の
芳香族炭化水素類;ジメチルホルムアミド、ジメチルア
セトアミド、N−メチルピロリドン等の高極性溶剤類等
が挙げられる。
Examples of the organic solvent include butane,
Alkanes such as pentane, hexane, heptane, octane; cycloalkanes such as cyclopentane, cyclohexane, cycloheptane, cyclooctane; ethanol, propanol, butanol, amyl alcohol, hexanol, heptanol, octanol, decanol, undecanol, diacetone alcohol , Furfuryl alcohol and other alcohols; methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, methyl cellosolve acetate, ethyl cellosolve acetate and other cellosolves; propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate , Propylene glycol monoethyl ether acetate Propylene glycols such as propylene glycol monobutyl ether acetate and dipropylene glycol dimethyl ether; ketones such as acetone, methyl amyl ketone, cyclohexanone and acetophenone; ethers such as dioxane and tetrahydrofuran; butyl acetate, amyl acetate, ethyl butyrate, butyl butyrate , Diethyl oxalate, ethyl pyruvate, ethyl-2-hydroxybutyrate, ethyl acetoacetate, methyl lactate, ethyl lactate, methyl 3-methoxypropionate, etc .; halogenated carbonization such as chloroform, methylene chloride, tetrachloroethane, etc. Hydrogen; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, cresol; high polarity such as dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone Agents, and the like.

【0074】また、必要に応じて使用される分散剤とし
ては、ポリビニルブチラール樹脂、フェノキシ樹脂、ロ
ジン変性フェノール樹脂、石油樹脂、硬化ロジン、ロジ
ンエステル、マレイン化ロジン、ポリウレタン樹脂等が
挙げられる。その使用量は、スクアリリウム系化合、金
属錯体又はテトラアザポルフィリン系化合物に対して0.
5 〜150 重量倍、好ましくは 0.5〜20 重量倍である。
Examples of the dispersant used as necessary include polyvinyl butyral resin, phenoxy resin, rosin-modified phenol resin, petroleum resin, cured rosin, rosin ester, maleated rosin, polyurethane resin and the like. The amount used is squarylium compound, metal complex or tetraazaporphyrin compound to 0.
It is 5 to 150 times by weight, preferably 0.5 to 20 times by weight.

【0075】本発明のディスプレイ用フィルターを構成
するシート状或いはフィルム状の透明基材の材質として
は、実質的に透明であって、吸収、散乱が大きくない材
料であれば特に制限はない。具体的な例としては、ガラ
ス、ポリオレフィン系樹脂、非晶質ポリオレフィン系樹
脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ア
クリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系
樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリアリレート系樹脂、
ポリエーテルサルホン系樹脂等を挙げられ、これらの中
では、特に非晶質ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル系樹脂、ポリアリ
レート樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂等が好ましい。
また上記樹脂は、公知の射出成形、T ダイ成形、カレン
ダー成形、圧縮成形等の方法や、有機溶剤に溶融させて
キャスティングする方法などを用い、フィルムまたはシ
ート状に成形され、上記の樹脂には、一般的に公知であ
る添加剤、耐熱老化防止剤、滑剤、帯電防止剤等の外、
シアニン系色素、アントラキノン系色素、フタロシアニ
ン系色素、ピロメテン系色素、メチン系色色素、スクア
リリウム系色素等、ディスプレイ用バンドパスフィルタ
ーにおいて、それぞれの要求性能を満たすような任意の
色素を配合することができる。を配合することができ
る。その厚みとしては、通常、10μm〜5mmの範囲
が望ましい。かかる透明基板を構成する基材は、未延伸
でも延伸されていても良い。また、他の基材と積層され
ていても良い。更に、該透明基材は、コロナ放電処理、
火炎処理、プラズマ処理、グロー放電処理、粗面化処
理、薬品処理等の従来公知の方法による表面処理や、ア
ンカーコート剤やプライマー等のコーティングを施して
も良い。尚、本発明のディスプレイ用フィルターを作製
するにあたり、本発明は色素含有層に用いられるバイン
ダー樹脂として前記のようなアクリル樹脂を主成分とし
て用いることを特徴とするものであるが、本願のフィル
ターとしての機能を損なわない程度であれば、公知のポ
リエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂等のバイン
ダー樹脂が少量、具体的には20重量%以下、さらには
10重量%以下混入していても構わない。また、本発明
では、ディスプレイ用フィルターの色素として、380
〜420nm近辺の青〜青紫の光を吸収する黄色系色素
を単独で、あるいは上記色素と併用して用いることがで
きる。この様な、黄色系色素として、下記一般式(IX)で
表されるピラゾールメチン系化合物を挙げることが出来
る。
The material of the sheet-shaped or film-shaped transparent base material constituting the display filter of the present invention is not particularly limited as long as it is a material that is substantially transparent and does not significantly absorb or scatter. Specific examples include glass, polyolefin resin, amorphous polyolefin resin, polyester resin, polycarbonate resin, acrylic resin, polystyrene resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, polyarylate. Resin,
Examples thereof include polyether sulfone resin, and among these, amorphous polyolefin resin, polyester resin, polycarbonate resin, acrylic resin, polyarylate resin, polyether sulfone resin and the like are particularly preferable.
Further, the resin is formed into a film or sheet by using a known method such as injection molding, T die molding, calender molding, compression molding, or a method of casting by melting in an organic solvent. , In addition to commonly known additives, heat anti-aging agents, lubricants, antistatic agents, etc.,
Cyanine dyes, anthraquinone dyes, phthalocyanine dyes, pyrromethene dyes, methine dyes, squarylium dyes, and the like, in a bandpass filter for a display, any dye that satisfies each required performance can be blended. . Can be blended. The thickness is preferably in the range of 10 μm to 5 mm. The base material forming such a transparent substrate may be unstretched or stretched. Further, it may be laminated with another base material. Furthermore, the transparent substrate is treated with corona discharge,
Surface treatment by a conventionally known method such as flame treatment, plasma treatment, glow discharge treatment, surface roughening treatment, chemical treatment or the like, or coating with an anchor coating agent or a primer may be applied. Incidentally, in producing the filter for a display of the present invention, the present invention is characterized by using the above-mentioned acrylic resin as a main component as a binder resin used in the dye-containing layer. A known binder resin such as a polyester-based resin or a polycarbonate-based resin may be mixed in a small amount, specifically 20% by weight or less, and further 10% by weight or less, as long as the above function is not impaired. Further, in the present invention, as a dye for a display filter, 380
A yellow dye that absorbs light of blue to violet in the vicinity of ˜420 nm can be used alone or in combination with the above dye. As such a yellow dye, a pyrazolemethine compound represented by the following general formula (IX) can be given.

【0076】[0076]

【化27】 [Chemical 27]

【0077】〔式(IX) 中、R9は、水素原子、置換基
を有していても良いアルキル基または置換基を有してい
ても良いアリール基を表し、R10は、水素原子、置換基
を有していても良いアミノ基、置換基を有していてもよ
いアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ
基、置換基を有していても良いアリール基、置換基を有
していても良いアルコキシカルボニル基または置換基を
有していても良いアリールオキシカルボニル基を表し、
各々のR10は同じであっても異なっていても良い。R11
は、水素原子、置換基を有していても良いアルキル基ま
たは置換基を有していても良いアリール基を表し、各々
のR11は同じであっても異なっていても良い。〕 一般式(IX)で表されるピラゾールメチン系化合物の好
ましい化学構造例を次に示す。
[In the formula (IX), R 9 represents a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent or an aryl group which may have a substituent, and R 10 represents a hydrogen atom, An amino group which may have a substituent, an alkyl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, a substituent Represents an aryloxycarbonyl group that may have an alkoxycarbonyl group or a substituent,
Each R 10 may be the same or different. R 11
Represents a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent or an aryl group which may have a substituent, and each R 11 may be the same or different. ] An example of a preferable chemical structure of the pyrazolemethine compound represented by the general formula (IX) is shown below.

【0078】[0078]

【化28】 [Chemical 28]

【0079】上記のピラゾールメチン系化合物を用いる
ことにより、380〜420nm近辺の青〜青紫を選択
的に効率的に吸収することができ、一方他の波長領域で
の吸収はほとんどないことからディスプレイ画面の明る
さを損なうこともなく、ナチュラルな色調、即ち無色の
フィルターを得ることが出来、また蛍光体発光により得
られた画面の色調を理想の3原色により近づけることが
可能となる。上記ピラゾールメチン系化合物は、上記ス
クアリリウム系化合物、金属錯体及びテトラアザポルフ
ィリン系化合物と同様にして、該化合物含有樹脂層を作
成し、積層することもできるが、上記スクアリリウム系
化合物、金属錯体及び/又はテトラアザポルフィリン系
化合物含有樹脂層に一緒に含有させることもできる。
By using the above-mentioned pyrazolemethine compound, it is possible to selectively and efficiently absorb blue to violet in the vicinity of 380 to 420 nm, while there is almost no absorption in other wavelength regions. It is possible to obtain a natural color tone, that is, a colorless filter without deteriorating the brightness of, and it is possible to bring the color tone of the screen obtained by phosphor emission closer to the ideal three primary colors. The pyrazolemethine-based compound can be prepared by laminating the compound-containing resin layer in the same manner as the squarylium-based compound, the metal complex and the tetraazaporphyrin-based compound, and laminating the compound, but the squarylium-based compound, the metal complex and / Alternatively, they may be contained together in the tetraazaporphyrin compound-containing resin layer.

【0080】一般式(IX)で表されるピラゾールメチン
系化合物で表される色素を含有する本発明のディスプレ
イ用フィルターは、青の蛍光体発光を阻害しないよう
に、380〜420nm付近に透過率曲線の最小値を有
し、透過率曲線はシャープなバレー型(谷型)を有して
いるほうが良く、その透過率曲線の半値幅は、60nm
以下であることが好ましい。一般式(IX)の置換基R9
のうち、置換基を有していても良いフェニル基が、他の
基に比し、前記の半値幅はが小さく好ましい。又、透過
率曲線の最小値以外には透過率曲線の極小値を有さない
方が、フィルターの透過率が高くなり好ましく、更に、
青又は緑の蛍光体発光を阻害しないように400nm、
450nmの透過率はそれぞれ30%以上、70%以上
が好ましい。ここで、本発明のディスプレイ用フィルタ
ーは、後述の通り、必要に応じて、赤外線吸収層、電磁
波遮蔽層、光線反射防止層、ぎらつき防止(ノングレ
ア)層、傷付き防止層等を設ける。この場合、積層する
層が増えるに従い、全体的に光線透過率が減少するが、
最終的に視感透過率が30%以上、好ましくは、35〜
50%に調整されていればよい。
The display filter of the present invention containing the dye represented by the pyrazolemethine compound represented by the general formula (IX) has a transmittance in the vicinity of 380 to 420 nm so as not to inhibit the emission of the blue phosphor. It is better to have the minimum value of the curve and the transmittance curve to have a sharp valley type (valley type), and the half width of the transmittance curve is 60 nm.
The following is preferable. Substituent R 9 of formula (IX)
Of these, a phenyl group which may have a substituent has a smaller full width at half maximum as compared with other groups, and is preferable. In addition, it is preferable that the transmittance curve has a minimum value other than the minimum value of the transmittance curve because the transmittance of the filter becomes high.
400nm, so as not to block the emission of blue or green phosphor,
The transmittance at 450 nm is preferably 30% or more and 70% or more, respectively. Here, as described below, the display filter of the present invention is provided with an infrared absorption layer, an electromagnetic wave shielding layer, a light ray antireflection layer, a glare prevention (non-glare) layer, a scratch prevention layer, etc., if necessary. In this case, as the number of laminated layers increases, the light transmittance as a whole decreases,
Finally, the luminous transmittance is 30% or more, preferably 35 to
It should be adjusted to 50%.

【0081】又、本発明のディスプレイ用フィルター
は、更に、酸化防止剤や紫外線吸収剤を含有しているの
が好ましく、これらの含有形態としては、酸化防止剤は
前記色素含有樹脂層中に共存させるのが好ましく、又、
紫外線吸収剤は、該樹脂層中に共存させてもよいが、紫
外線吸収剤を含有させた独立の層として設けられている
のが好ましく、例えば、前記アクリル樹脂の他、ポリメ
チルメタクリレート、ポリエチルアクリレート等のアク
リル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、エチレンービニ
ルアルコール系共重合樹脂、エチレンー酢酸ビニル系共
重合樹脂、AS樹脂、ポリエステル系樹脂、塩酢ビ樹
脂、ポリビニルブチラール系樹脂、PVPA、ポリスチ
レン系樹脂、フェノール系樹脂、フェノキシ系樹脂、ポ
リスルフォン、ナイロン、セルロース系樹脂、酢酸セル
ロース系樹脂等をバインダー樹脂として用いて塗布法に
より、通常、0.1〜30μm、好ましくは0.5〜1
0μmの膜厚の層とする、或いは、前記透明基材に含有
させること等により、形成することができる。尚、紫外
線吸収剤を前記色素含有樹脂層中に共存させない場合、
紫外線吸収剤含有層は、フィルターとしての使用時に前
記色素含有樹脂層よりも外界側に位置させるか、外界側
に位置する層に含有させるのが好ましい。
Further, the display filter of the present invention preferably further contains an antioxidant or an ultraviolet absorber. As a form of containing these, the antioxidant coexists in the dye-containing resin layer. Preferably, and
The ultraviolet absorber may coexist in the resin layer, but it is preferable that the ultraviolet absorber is provided as an independent layer containing the ultraviolet absorber. For example, in addition to the acrylic resin, polymethyl methacrylate, polyethyl Acrylic resin such as acrylate, polycarbonate resin, ethylene-vinyl alcohol copolymer resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, AS resin, polyester resin, vinyl chloride resin, polyvinyl butyral resin, PVPA, polystyrene resin A phenol resin, a phenoxy resin, a polysulfone, a nylon, a cellulose resin, a cellulose acetate resin or the like is used as a binder resin by a coating method, and is usually 0.1 to 30 μm, preferably 0.5 to 1 μm.
It can be formed by forming a layer having a film thickness of 0 μm or by including it in the transparent substrate. Incidentally, when the ultraviolet absorber does not coexist in the dye-containing resin layer,
It is preferable that the ultraviolet absorber-containing layer is located outside the dye-containing resin layer when used as a filter, or in a layer located outside the dye-containing resin layer.

【0082】ここで、前記酸化防止剤としては、例え
ば、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール、2,6
−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシメチルフェノール、
2,6−ジ−t−ブチル−4−エチルフェノール、2,
4,6−トリス−t−ブチルフェノール、n−オクタデ
シル−3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒド
ロキシフェニル)プロピオネート、ステアリル−β−
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオネート、2,2’−メチレンビス(4−メチル
−6−t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビ
ス(4−エチル−6−t−ブチルフェノール)、4,
4’−イソプロピリデンビスフェノール、4,4’−メ
チレンビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノール)、
4,4’−ブチリデンビス(3−メチル−6−t−ブチ
ルフェノール)、1,1−ビス(4’−ヒドロキシフェ
ニル)シクロヘキサン、2,6−ビス(2’−ヒドロキ
シ−3’−t−ブチル−5’−メチルベンジル)−4−
メチルフェノール、2,2’−チオビス(4−メチル−
6−t−ブチルフェノール)、4,4’−チオビス(2
−メチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−チ
オビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、
1,1,3−トリス(2’−メチル−4’−ヒドロキシ
−5’−t−ブチルフェニル)ブタン、1,3,5−ト
リメチル−2,4,6−トリス(3’,5’−ジ−t−
ブチル−4’−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、トリス
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
イソシアヌレート、トリス〔β−(3,5−ジ−t−ブ
チル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシエ
チル〕イソシアヌレート、テトラキス〔メチレン−3−
(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオネート〕メタン等のフェノール系;ジラ
ウリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロ
ピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート等の硫
黄系;トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシ
ルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、
トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリス(モノ
及びジ−ノニルフェニル)ホスファイト、4,4’−ブ
チリデンビス(3−メチル−6−t−ブチルフェニル)
−ジトリデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリ
スリトールジホスファイト、トリラウリルトリチオホス
ファイト等の燐系のもの等が挙げられ、このうち、フェ
ノール系酸化防止剤又は燐系酸化防止剤が好ましい。酸
化防止剤の添加量としては、通常、バインダー樹脂10
0重量部に対して、0.01〜20重量部、好ましく
は、0.5〜10重量部用いられる。尚、上記酸化防止
剤を過剰に用いた場合、強い光線が酸化防止剤に当た
り、酸化防止剤自体が酸化されることで、色素の連鎖酸
化反応が誘起され、かえって、色素の耐光性が劣化する
ことがあるので、その場合には、紫外線吸収剤も併用す
ることが好ましい。
Examples of the antioxidant include 2,6-di-t-butyl-p-cresol and 2,6.
-Di-t-butyl-4-hydroxymethylphenol,
2,6-di-t-butyl-4-ethylphenol, 2,
4,6-Tris-t-butylphenol, n-octadecyl-3- (3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate, stearyl-β-
(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)
Propionate, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-t-butylphenol), 4,
4'-isopropylidene bisphenol, 4,4'-methylene bis (2,6-di-t-butylphenol),
4,4'-butylidene bis (3-methyl-6-t-butylphenol), 1,1-bis (4'-hydroxyphenyl) cyclohexane, 2,6-bis (2'-hydroxy-3'-t-butyl-) 5'-methylbenzyl) -4-
Methylphenol, 2,2'-thiobis (4-methyl-
6-t-butylphenol), 4,4′-thiobis (2
-Methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-thiobis (3-methyl-6-t-butylphenol),
1,1,3-Tris (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) butane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3 ', 5'- The-t-
Butyl-4'-hydroxybenzyl) benzene, tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)
Isocyanurate, tris [β- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxyethyl] isocyanurate, tetrakis [methylene-3-
(3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] Phenol such as methane; sulfur such as dilaurylthiodipropionate, dimyristylthiodipropionate, distearylthiodipropionate System; triphenyl phosphite, diphenyl isodecyl phosphite, phenyl diisodecyl phosphite,
Tris (nonylphenyl) phosphite, tris (mono- and di-nonylphenyl) phosphite, 4,4′-butylidene bis (3-methyl-6-t-butylphenyl)
Examples thereof include phosphorus-based compounds such as ditridecyl phosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, and trilauryl trithiophosphite. Among these, phenol-based antioxidants or phosphorus-based antioxidants are preferable. The amount of the antioxidant added is usually the binder resin 10
It is used in an amount of 0.01 to 20 parts by weight, preferably 0.5 to 10 parts by weight, based on 0 parts by weight. When the above antioxidant is used in excess, a strong light beam hits the antioxidant, and the antioxidant itself is oxidized, which induces a chain oxidation reaction of the dye and rather deteriorates the light resistance of the dye. In that case, it is preferable to use an ultraviolet absorber together.

【0083】又、前記紫外線吸収剤としては、例えば、
2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベン
ゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−ブチ
ルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロ
キシ−5’−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾー
ル、2−(2’−ヒドロキシ−5’−t−オクチルフェ
ニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−
3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾ
ール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−
アミルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒ
ドロキシ−3’−t−ブチル−5’−メチルフェニル)
−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロ
キシ−3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル)−5−ク
ロロベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系;
2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ
−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−
オクチルオキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−
ドデシルオキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキ
シ−4−メトキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロ
キシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン等のベンゾ
フェノン系;フェニルサリシレート、p−t−ブチルフ
ェニルサリシレート、p−オクチルフェニルサリシレー
ト等のサリシレート系;ヘキサデシル−2,5−t−ブ
チル−4−ヒドロキシベンゾエート、2,4−ジ−t−
ブチルフェニル−3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−
ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート系等の有機系
紫外線吸収剤や、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウ
ム、酸化鉄、硫酸バリウム等の無機系紫外線吸収剤が挙
げられる。このうち、50%透過率を示す波長が350
〜420nmのものが好ましく、より好ましくは360
nm〜400nmである。350nmより低波長では紫
外線遮断能が弱く、420nmより高波長では着色が強
くなり好ましくない。
Examples of the ultraviolet absorber include, for example,
2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) Benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-t-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-
3 ', 5'-di-t-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3', 5'-di-t-
Amylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl)
Benzotriazoles such as -5-chlorobenzotriazole and 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole;
2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-
Octyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-
Benzophenone compounds such as dodecyloxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone and 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone; phenyl salicylate, pt-butylphenyl salicylate, p-octylphenyl Salicylates such as salicylate; hexadecyl-2,5-t-butyl-4-hydroxybenzoate, 2,4-di-t-
Butylphenyl-3 ', 5'-di-t-butyl-4'-
Examples thereof include benzoate-based organic UV absorbers such as hydroxybenzoate, and inorganic UV absorbers such as titanium oxide, zinc oxide, cerium oxide, iron oxide, and barium sulfate. Of these, the wavelength exhibiting 50% transmittance is 350
It is preferably about 420 nm, more preferably 360 nm.
nm to 400 nm. If the wavelength is shorter than 350 nm, the UV blocking ability is weak, and if the wavelength is longer than 420 nm, the coloring is strong, which is not preferable.

【0084】尚、前記の如き独立した紫外線吸収層は、
前記紫外線吸収剤含有層を設ける代わりに、市販の紫外
線カットフィルター、例えば、富士写真フィルム社製の
「シャープカットフィルターSC−38」、「同SC−
39」、「同SC−40」、三菱レーヨン社製の「アク
リプレン」等を用いて積層することによって形成するこ
ともできる。
The independent ultraviolet absorbing layer as described above is
Instead of providing the ultraviolet absorbent-containing layer, a commercially available ultraviolet cut filter, for example, "Sharp cut filter SC-38" manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.
It can also be formed by laminating with "39", "SC-40", "Acryprene" manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., and the like.

【0085】又、本発明のディスプレイ用フィルター
は、本発明の効果を損なわない範囲で、更に必要に応じ
て、帯電防止剤、滑剤、離型剤、難燃剤、難燃助剤、充
填材等の樹脂成形体に通常用いられるような各種添加剤
等を適宜の含有形態で含有していてもよい。
Further, the display filter of the present invention may further contain an antistatic agent, a lubricant, a release agent, a flame retardant, a flame retardant auxiliary agent, a filler, etc. as far as the effect of the present invention is not impaired. Various additives and the like which are usually used in the resin molded body may be contained in an appropriate content form.

【0086】又、紫外線吸収剤含有層を塗布して形成す
る代わりに、市販の紫外線カットフィルターを積層して
使用しても良い。この様なフィルターとしては、シャー
プカットフィルターSC−38、SC−39、SC−4
0(富士写真フィルム(株)製)やアクリプレン(三菱
レーヨン(株))等を挙げることが出来る。
Further, a commercially available ultraviolet cut filter may be laminated and used instead of applying and forming the ultraviolet absorber containing layer. Such filters include sharp cut filters SC-38, SC-39, SC-4.
No. 0 (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) and Acryprene (Mitsubishi Rayon Co., Ltd.).

【0087】紫外線吸収剤としては、有機系紫外線吸収
剤と無機系紫外線吸収剤が使用出来る。有機系紫外線吸
収剤としては、2−(2’−ヒドロキシ−5’−t−ブ
チルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒド
ロキシ−3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル)ベンゾ
トリアゾール等のベンゾトリアゾール系化合物、2−ヒ
ドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキ
シ−4−n−オクチルオキシベンゾフェノン等のベンゾ
フェノン系化合物、フェニルサルシレート、4−t−ブ
チルフェニルサルシレート、2,5−t−ブチル−4−
ヒドロキシ安息香酸n−ヘキサデシルエステル、2,4
−ジ−t−ブチルフェニル−3’,5’−ジ−t−ブチ
ル−4’−ヒドロキシベンゾーエート等のヒドロキシベ
ンゾエート系化合物等を挙げることが出来る。無機系紫
外線吸収剤としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリ
ウム、酸化鉄、硫酸バリウム等を挙げることが出来る。
紫外線吸収剤としては、50%透過率での波長が350
〜420nmが好ましく、より好ましくは360nm〜
400nmであり、350nmより低波長では、紫外線
遮断能が弱く、420nmより高波長では着色が強くな
り好ましくない。
Organic UV absorbers and inorganic UV absorbers can be used as the UV absorber. Examples of the organic ultraviolet absorber include 2- (2′-hydroxy-5′-t-butylphenyl) benzotriazole and 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t-butylphenyl) benzotriazole. Such as benzotriazole compounds, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, benzophenone compounds such as 2-hydroxy-4-n-octyloxybenzophenone, phenyl salcilate, 4-t-butylphenyl salsylate, 2, 5-t-butyl-4-
Hydroxybenzoic acid n-hexadecyl ester, 2,4
Examples thereof include hydroxybenzoate compounds such as -di-t-butylphenyl-3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxybenzoate. Examples of the inorganic ultraviolet absorber include titanium oxide, zinc oxide, cerium oxide, iron oxide and barium sulfate.
As a UV absorber, the wavelength at 50% transmittance is 350
Is preferably 420 nm, more preferably 360 nm.
When the wavelength is 400 nm and lower than 350 nm, the ultraviolet blocking ability is weak, and when the wavelength is higher than 420 nm, coloring is strong, which is not preferable.

【0088】本発明のディスプレイ用フィルター、とり
わけプラズマディスプレイパネル用フィルターは、更
に、近赤外線吸収層、電磁波遮蔽層、光線反射防止層、
ぎらつき防止(ノングレア) 層、傷付き防止層等を設け
ることができ、フィルター中の各層の配置としては、任
意に選択すればよいが、この順に配置されているのが好
ましい。これらの各層の厚みは、通常、0.1〜30μ
m、好ましくは0.5〜10μm程度である。
The display filter of the present invention, particularly the plasma display panel filter, further comprises a near-infrared absorbing layer, an electromagnetic wave shielding layer, a light reflection preventing layer,
A glare-preventing (non-glare) layer, a scratch-preventing layer and the like can be provided, and the arrangement of each layer in the filter may be arbitrarily selected, but it is preferable that they are arranged in this order. The thickness of each of these layers is usually 0.1 to 30 μm.
m, preferably about 0.5 to 10 μm.

【0089】近赤外線吸収層は、プラズマディスプレイ
から放射される近赤外線によるリモコンや伝送系光通信
における誤動作を防止する目的で設ける。ここで、近赤
外吸収層は、近赤外線吸収物質を前述したと同様にバイ
ンダー樹脂を用いて独立した層として形成されても良い
が、積層体として製造されるフィルターの各層間に使用
される、後述する接着剤層又は傷付き防止層等のフィル
ター構成層のいずれか、或いは適宜使用されるアンカー
コート剤からなる層等に近赤外線吸収物質を添加して形
成することもできる。吸収する近赤外線の波長として
は、リモコン操作や伝送系光通信で特に問題となる、8
00〜1000nmの領域であり、その領域に吸収を有
するものであれば、任意の近赤外線吸収物質を使用する
ことができ、好ましくは上記領域における近赤外線透過
率が15%以下、より好ましくは10%以下である。
The near-infrared absorbing layer is provided for the purpose of preventing malfunctions in the remote controller and transmission optical communication due to near-infrared rays emitted from the plasma display. Here, the near-infrared absorbing layer may be formed as an independent layer by using a binder resin for the near-infrared absorbing substance as described above, but is used between layers of a filter manufactured as a laminate. The near-infrared absorbing substance may be added to any one of filter constituent layers such as an adhesive layer or a scratch-prevention layer described below, or a layer formed of an anchor coating agent used as appropriate. The wavelength of near-infrared light to be absorbed is especially problematic for remote control operation and optical transmission system.
Any near-infrared absorbing substance can be used as long as it is in the region of 0 to 1000 nm and has absorption in that region, and the near-infrared transmittance in the above region is preferably 15% or less, more preferably 10%. % Or less.

【0090】その近赤外線吸収剤としては、例えば、ニ
トロソ系化合物及びその金属錯塩、シアニン系化合物、
チオールニッケル錯塩系化合物、ジチオールニッケル錯
塩系化合物、アミノチオールニッケル錯塩系化合物、フ
タロシアニン系化合物、ナフタロシアニン系化合物、ト
リアリルメタン系化合物、イモニウム系化合物、ジイモ
ニウム系化合物、ナフトキノン系化合物、アントラキノ
ン系化合物、アミノ化合物、アミニウム塩系化合物、及
び前記以外のスクアリリウム系化合物やメチン系化合物
等の有機物質、アンチモンドープ酸化錫、インジウムド
ープ酸化錫、周期律表の第IV族、第 V族、第VI族に属す
る金属の酸化物、炭化物、又は硼化物等の無機物質等が
挙げられる。
Examples of the near infrared ray absorbing agent include nitroso compounds and their metal complex salts, cyanine compounds,
Thiol nickel complex salt type compound, dithiol nickel complex salt type compound, aminothiol nickel complex salt type compound, phthalocyanine type compound, naphthalocyanine type compound, triallylmethane type compound, immonium type compound, diimonium type compound, naphthoquinone type compound, anthraquinone type compound, Amino compounds, aminium salt compounds, and other organic substances such as squarylium compounds and methine compounds, antimony-doped tin oxide, indium-doped tin oxide, Group IV, Group V, and Group VI of the periodic table Inorganic substances such as oxides, carbides, and borides of the metals to which they belong can be cited.

【0091】電磁波遮蔽層は、ディスプレイ装置からの
発光に伴い発生する電磁波による生体や電子機器への悪
影響を防ぐために設けるものである。電磁波遮蔽層は、
銀、銅、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化インジウムス
ズ、酸化アンチモンスズ等のような金属又は金属酸化物
の薄膜からなり、これらは真空蒸着法、イオンプレーテ
ィング法、スパッタリング方法、CVD法、プラズマ化
学蒸着法等の従来公知のドライプレーティング法を利用
し、製造することができる。電磁波遮蔽層は、最もよく
用いられるのは、酸化インジウムスズ(ITOと略記さ
れることもある)の薄膜であるが、メッシュ状の穴を有
する銅の薄膜や誘電体層と金属層を基材上に交互に積層
させた積層体も好適に用いることができる。前記誘電体
層としては、酸化インジウム、酸化亜鉛などの透明な金
属酸化物等であり、金属層としては銀あるいは銀- パラ
ジウム合金が一般的である。積層体は、通常、誘電体層
よりはじまり3〜13層程度の間で奇数層となるように
積層される。電磁波遮蔽層は、前記のディスプレイ用フ
ィルターのいずれかの層上にそのまま形成させても良い
し、樹脂フィルムあるいはガラス上に蒸着あるいはスパ
ッタリング後に、該フィルターと貼り合わせて形成させ
ても良い。また、電磁波遮蔽層は、表面固有抵抗値が5
Ω/□以下で有ることが好ましい。
The electromagnetic wave shielding layer is provided in order to prevent the electromagnetic waves generated by the light emission from the display device from adversely affecting the living body and electronic equipment. The electromagnetic wave shielding layer is
It consists of thin films of metals or metal oxides such as silver, copper, indium oxide, zinc oxide, indium tin oxide, antimony tin oxide, etc., which are vacuum deposition method, ion plating method, sputtering method, CVD method, plasma chemistry. It can be manufactured by utilizing a conventionally known dry plating method such as a vapor deposition method. The most commonly used electromagnetic wave shielding layer is a thin film of indium tin oxide (sometimes abbreviated as ITO), but a copper thin film having a mesh-shaped hole or a dielectric layer and a metal layer as a base material. A laminated body in which the layers are alternately laminated on top can also be preferably used. The dielectric layer is a transparent metal oxide such as indium oxide and zinc oxide, and the metal layer is generally silver or a silver-palladium alloy. The laminated body is usually laminated so that it starts from the dielectric layer and has an odd number of layers between about 3 and 13 layers. The electromagnetic wave shielding layer may be formed as it is on any layer of the above-mentioned filter for display, or may be formed by vapor deposition or sputtering on a resin film or glass and then pasting with the filter. Further, the electromagnetic wave shielding layer has a surface specific resistance value of 5
It is preferably Ω / □ or less.

【0092】光線反射防止層は、表面の反射を抑えて、
表面への蛍光灯などの外光の写り込みを防止するための
ものである。光線反射防止層は、酸化珪素、酸化ジルコ
ニウム、酸化チタン、酸化アルミニウム等の金属酸化
物;フッ化マグネシウム、フッ化カルシウム等の金属フ
ッ化物;その他、金属珪化物;硼化物;炭化物;窒化
物;硫化物等の無機物の薄膜からなる場合と、アクリル
樹脂、フッ素樹脂などの屈折率の異なる樹脂を単層ある
いは多層に積層させたものからなる場合とがあり、前者
の場合には、電磁波遮蔽層のところで挙げたと同様のド
ライプレーティング法を用いて、単層あるいは多層の形
態で、前記のディスプレイ用フィルターの層上にそのま
ま形成させる方法や樹脂フィルムあるいはガラス上に、
蒸着あるいはスパッタリング後に、該フィルターと貼り
合わせて形成させる方法が挙げられる。また、後者の場
合は、アクリル樹脂、フッ素樹脂等の使用される樹脂の
フィルムまたはシートを接着剤によりディスプレイ用フ
ィルターに接着する方法等、通常の樹脂積層体の作成方
法が挙げられる。また、このほかに、反射防止処理を施
したフィルムを該フィルター上に貼り付けるという手法
を用いても良い。また、光線反射防止層は、視感反射率
が5%以下であることが好ましい。
The light reflection preventing layer suppresses the reflection on the surface,
This is to prevent external light such as fluorescent light from being reflected on the surface. The light reflection preventing layer includes metal oxides such as silicon oxide, zirconium oxide, titanium oxide and aluminum oxide; metal fluorides such as magnesium fluoride and calcium fluoride; other metal silicides; boride; carbides; nitrides; It may be composed of a thin film of an inorganic material such as a sulfide, or may be composed of a resin or a resin such as a fluororesin having a different refractive index laminated in a single layer or a multilayer, and in the former case, an electromagnetic wave shielding layer. Using the same dry plating method as mentioned above, in the form of a single layer or a multilayer, a method of directly forming on the layer of the filter for a display or a resin film or glass,
A method in which the filter is laminated and then formed after vapor deposition or sputtering. In the latter case, a usual method for producing a resin laminate may be used, such as a method in which a film or sheet of a resin such as an acrylic resin or a fluororesin used is adhered to a display filter with an adhesive. In addition to this, a method of attaching a film subjected to antireflection treatment onto the filter may be used. Further, the light ray antireflection layer preferably has a luminous reflectance of 5% or less.

【0093】ぎらつき防止層(ノングレア層)は、フィ
ルターの視野角を広げる目的で、透過光を散乱させるた
めに、シリカ、メラミン樹脂、アクリル樹脂等の徴粉体
をインキ化し、表面にコーティングする方法などを用
い、本発明のフィルターのいずれかの層上に塗布し、熱
硬化あるいは光硬化させることにより、形成される。ま
た、ノングレア処理をしたフィルムを該フィルター上に
貼り付けてもよい。
The antiglare layer (non-glare layer) is coated with a fine powder of silica, melamine resin, acrylic resin or the like as an ink in order to scatter transmitted light for the purpose of widening the viewing angle of the filter. It is formed by applying it on any layer of the filter of the present invention by using a method or the like, followed by thermosetting or photocuring. Further, a non-glare film may be attached on the filter.

【0094】傷付き防止層は、ウレタンアクリレート、
エポキシアクリレート、多官能アクリレート等のアクリ
レートと光重合開始剤を有機溶剤に溶解或いは分散させ
た塗布液を従来公知の塗布法で、本発明のフィルターの
いずれかの層上に、好ましくは、最外層に位置するよう
に、塗布し、乾燥させ、光硬化させることにより形成さ
れる。
The scratch prevention layer is made of urethane acrylate,
A coating solution prepared by dissolving or dispersing an acrylate such as an epoxy acrylate or a polyfunctional acrylate and a photopolymerization initiator in an organic solvent is formed on any layer of the filter of the present invention by a conventionally known coating method, preferably the outermost layer. It is formed by applying, drying, and photo-curing so as to be located at.

【0095】本発明のディスプレイ用フィルター、例え
ば、プラズマディスプレイパネル用フィルターは、好適
には、前記透明基材、及び、前記色素含有樹脂層を基本
構成層とし、必要に応じて、前記酸化防止剤又は/及び
紫外線吸収剤含有層、前記近赤外線吸収層、前記電磁波
遮蔽層、前記光線反射防止層、前記ノングレア層、及び
前記傷付き防止層等を有する積層体であるが、これらの
各層の積層順序は特に限定されるものではなく、又、積
層方法も特に限定されるものではない。通常は、各層間
に接着剤を用いて、必要に応じて、コロナ放電処理、グ
ロー放電処理、プラズマ処理、火炎処理、化学薬品処理
等の表面処理を施し、イソシアネート系、ポリエステル
系、ポリエチレンイミン系、ポリブタジエン系、アルキ
ルチタネート系等の公知のアンカーコート剤を更に用い
て、接着することにより、積層体とされる。
The filter for a display of the present invention, for example, a filter for a plasma display panel, preferably has the transparent substrate and the dye-containing resin layer as a basic constituent layer, and if necessary, the antioxidant. Or / and a laminate containing an ultraviolet absorber-containing layer, the near-infrared absorbing layer, the electromagnetic wave shielding layer, the light ray reflection preventing layer, the non-glare layer, the scratch preventing layer, etc., but a laminate of each of these layers The order is not particularly limited, and the stacking method is not particularly limited. Usually, an adhesive is used between each layer, and if necessary, surface treatment such as corona discharge treatment, glow discharge treatment, plasma treatment, flame treatment, and chemical treatment is performed, and isocyanate-based, polyester-based, polyethyleneimine-based Further, a known anchor coating agent such as a polybutadiene-based or alkyl titanate-based adhesive is further used for adhesion to form a laminate.

【0096】また、本発明のディスプレイ用フィルター
は、該フィルターをディスプレイ表示面に張り合わせる
ための粘着剤層を最外層に設けても良い。この粘着剤層
により、例えば、ディスプレイの製造工程の途中または
ディスプレイの製造後を問わず、簡便にディスプレイの
前面にこのフィルターを貼着することができる。
In the filter for a display of the present invention, an adhesive layer for sticking the filter to the display surface of the display may be provided as the outermost layer. With this pressure-sensitive adhesive layer, the filter can be easily attached to the front surface of the display, for example, during the manufacturing process of the display or after the manufacturing of the display.

【0097】このようにすることにより、従来は、ディ
スプレイ自体の前面に順番に近赤外線吸収フィルター、
電磁波遮蔽フィルター等を配置する必要があったもの
が、本発明のフィルターを貼るだけとなり製造工程が簡
便になるだけでなく、フィルターがディスプレイと一体
形成されるので、ディスプレイ装置全体で見たときに薄
肉化が可能となる。粘着剤層を構成する粘着剤として
は、スチレンブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、ポ
リイソブチレンゴム、天然ゴム、ネオプレンゴム、クロ
ロプレンゴム、ブチルゴム等のゴム類やポリアクリル酸
メチル、ボリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル
等のポリアクリル酸アルキルエステル等の低重合度樹脂
が挙げられ、これらは単独に用いられても良いが、さら
に粘着付与剤としてピッコライト、ポリベール、ロジン
エステル等を添加したものを用いても良い。
By doing so, conventionally, the near-infrared absorption filter, in order on the front surface of the display itself,
Although it was necessary to arrange an electromagnetic wave shielding filter etc., not only the filter of the present invention is attached but the manufacturing process is simplified, but the filter is integrally formed with the display, so when viewed from the whole display device Thinning is possible. Examples of the adhesive constituting the adhesive layer include rubbers such as styrene-butadiene rubber, polyisoprene rubber, polyisobutylene rubber, natural rubber, neoprene rubber, chloroprene rubber, and butyl rubber, and methyl polyacrylate, ethyl polyacrylate, polyacryl. Low polymerization degree resins such as polyacrylic acid alkyl ester such as butyl acrylate may be used, and these may be used alone, but with addition of piccolite, polyvale, rosin ester or the like as a tackifier. Is also good.

【0098】尚、ディスプレイ自体の表面が高温になる
ものの場合には、加熱によりガスが発生する場合があ
り、こういった場合にはガス吸収剤等の添加が必要にな
る。このような理由から、好ましい粘着剤としては、3
mmのガラス板に30μm のポリエステルフィルム
を、30μmの粘着剤で貼り合わせ、80℃で10日間
保持後における180度剥離強度が300g/cm以
上、好ましくは400g/cm以上という物性を有する
粘着剤を用いるのが望ましい。粘着剤層形成方法として
は、具体的には、上記ゴム類又は低重合度樹脂類をハロ
ゲン系、アルコール系、ケトン系、エステル系、エーテ
ル系、脂肪族炭化水素系又は芳香族炭化水素系から選ば
れる溶媒単独又は複数混合した溶剤系に分散又は溶解し
て粘度を調整したものをディッピング法、フロ- コート
法、スプレー法、バーコート法、グラビアコート法、ロ
ールコート法、プレードコート法及びエアーナイフコ-
ト法等の公知の塗工方法で塗工し、その後溶剤を乾燥さ
せ、粘着剤層とする。
When the surface of the display itself has a high temperature, gas may be generated by heating, and in such a case, it is necessary to add a gas absorbent or the like. For this reason, the preferred adhesive is 3
A 30 μm polyester film is attached to a 30 mm glass plate with a 30 μm adhesive, and a 180 ° peel strength after holding at 80 ° C. for 10 days is 300 g / cm or more, preferably 400 g / cm or more. It is desirable to use. As the method for forming the pressure-sensitive adhesive layer, specifically, the above rubbers or low polymerization degree resins are selected from halogen series, alcohol series, ketone series, ester series, ether series, aliphatic hydrocarbon series or aromatic hydrocarbon series. Dispersed or dissolved in a solvent system selected or mixed in multiple solvent systems to adjust viscosity, and then dipping method, flow coating method, spraying method, bar coating method, gravure coating method, roll coating method, blade coating method and air Knife
The coating is performed by a known coating method such as a coating method, and then the solvent is dried to form an adhesive layer.

【0099】この際の粘着剤層の厚みは、通常、5〜1
00μm、好ましくは10〜50μmである。粘着剤層
の表面に剥離フィルムを設け、粘着剤層にゴミ等が付着
しないように、プラズマディスプレイの表面に張り付け
るまで粘着剤層を保護するのも良い。この場合、フィル
ターの縁綾部の粘着剤層と剥離フィルムとの間に、粘着
剤層を設けない部分を形成したり、非粘着性のフィルム
を挟む等して非粘着部分を形成し、剥離開始部とすれば
貼着時の作業がやりやすい。プラズマディスプレイにフ
ィルターを貼着時、プラズマディスプレイの表面とフィ
ルターとの間に気泡が入ると画像が歪んだり、見にくく
なったりする等、実用上の大きな問題となるので気泡の
巻き込みには十分に注意する必要がある。
The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer at this time is usually 5 to 1
The thickness is 00 μm, preferably 10 to 50 μm. It is also possible to provide a release film on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer and protect the pressure-sensitive adhesive layer until it is attached to the surface of the plasma display so that dust and the like do not adhere to the pressure-sensitive adhesive layer. In this case, between the pressure-sensitive adhesive layer at the edge of the filter and the peeling film, a part without a pressure-sensitive adhesive layer is formed, or a non-tacky film is sandwiched to form a non-tacky part, and peeling is started. If it is a part, it will be easier to work when attaching. When attaching a filter to the plasma display, if air bubbles enter between the surface of the plasma display and the filter, the image will be distorted and it will be difficult to see, etc. There is a need to.

【0100】本発明のディスプレイ用フィルターは、上
述のように直接ディスプレイ表面上に貼りつけても良い
が、さらに、あらかじめ透明のガラスや透明樹脂板等と
貼り合わせた上で、ディスプレイ表面上に貼りつけても
良いさらに、該フィルターを貼りつけるディスプレイと
しては、陰極管、蛍光表示管、電界放射、プラズマパネ
ル、液晶、エレクトロルミネッセンス等のカラー画像の
表示装置として公知の表示装置であり、バンドパスフィ
ルターにより色補正が必要である任意の表示装置を用い
ることができ、特に好ましくは、公知のあるいは市販の
プラズマディスプレイパネルである。
The display filter of the present invention may be directly attached to the display surface as described above, but it may be further attached to a transparent glass or transparent resin plate in advance and then attached to the display surface. The display to which the filter may be attached is a display device known as a display device for color images such as a cathode ray tube, a fluorescent display tube, a field emission, a plasma panel, a liquid crystal, and an electroluminescence, and a bandpass filter. Therefore, any display device requiring color correction can be used, and a publicly known or commercially available plasma display panel is particularly preferable.

【0101】上記プラズマディスプレイパネル表示装置
とは、次のような原理によってカラー画像の表示を行う
装置である。前面ガラス板と背面ガラス板との間に表示
電極対と、2枚のガラス板の間に設けた各画素(R
(赤)、G(緑)、B(青))に対応するセルを設け、
セルの中にキセノンガスやネオンガスを封入し、一方セ
ル内の背面ガラス板側に各画素に対応する蛍光体を塗布
しておく。表示電極間の放電によって、セル中のキセノ
ンガスおよびネオンガスの励起発光し、紫外線が発生す
る。そしてこの紫外線を蛍光体に照射することによっ
て、各画素に対応する可視光が発生する。そして、背面
ガラス板にアドレス用電極を設け、このアドレス用電極
に信号を印加することにより、どの放電セルを表示する
かを制御し、カラー画像の表示を行うものである。
The plasma display panel display device is a device for displaying a color image based on the following principle. A display electrode pair is provided between the front glass plate and the rear glass plate, and each pixel (R
(Red), G (green), B (blue) corresponding cells are provided,
Xenon gas or neon gas is sealed in the cell, and a phosphor corresponding to each pixel is applied on the back glass plate side in the cell. Due to the discharge between the display electrodes, xenon gas and neon gas in the cell are excited to emit light and ultraviolet rays are generated. By irradiating the phosphor with this ultraviolet ray, visible light corresponding to each pixel is generated. An address electrode is provided on the back glass plate, and a signal is applied to the address electrode to control which discharge cell is to be displayed and to display a color image.

【0102】[0102]

【実施例】以下に、実施例により本発明の実施態様を説
明する。 実施例1 ポリエチレンテレフタレート製フィルム(三菱化学ポリ
エステルフィルム社製PET フィルム「T 100E 」、厚
み100μm )に、一般式(III)において、III-5の
スクアリリウム系化合物の0.63%DME(ジメトキ
シエタン)溶液0.36g、アクリル系樹脂オプトレッ
ツOZ−5000(Tg= 130℃,複屈折=2n
m;日立化成(株)製)の20%DME溶液3gを混合
溶解し、バーコーター(NO.24;江藤器械(株)製)で
塗工し、乾燥して、膜厚6μmのコーティング層を有す
るネオン発光カットフィルターを得た。
The embodiments of the present invention will be described below with reference to examples. Example 1 A polyethylene terephthalate film (PET film “T 100E” manufactured by Mitsubishi Kagaku Polyester Film Co., Ltd., thickness 100 μm) was added to 0.63% DME (dimethoxyethane) of a squarylium compound of III-5 in the general formula (III). Solution 0.36 g, acrylic resin Optrez OZ-5000 (Tg = 130 ° C., birefringence = 2n
m; Hitachi Chemical Co., Ltd.) 3% of 20% DME solution was mixed and dissolved, coated with a bar coater (NO.24; manufactured by Eto Kikai Co., Ltd.) and dried to form a coating layer having a film thickness of 6 μm. A neon emission cut filter having the above was obtained.

【0103】このフィルターの透過率を日立分光光度計
(U−3500)で測定した。透過率の最小値における
波長は579nmで透過率は、18.7%であった。5
79nmの最小値の他には、透過率の極小値はなく、透
過率の良好なフィルターが得られた。上記のネオン発光
カットフィルターを100℃の恒温槽に100時間入れ
て耐熱性の試験を行い、日立分光光度計(U−350
0)の吸光度で色素残存率(%)を測定した所、98.
9%であり、非常に良好な耐熱性を示した。
The transmittance of this filter was measured with a Hitachi spectrophotometer (U-3500). The wavelength at the minimum value of the transmittance was 579 nm, and the transmittance was 18.7%. 5
There was no minimum value of transmittance other than the minimum value of 79 nm, and a filter having good transmittance was obtained. The above neon emission cut filter was put in a constant temperature bath at 100 ° C. for 100 hours to perform a heat resistance test, and a Hitachi spectrophotometer (U-350 was used.
When the residual dye ratio (%) was measured by the absorbance of 0), 98.
It was 9%, showing very good heat resistance.

【0104】上記のコーティングフィルムのスクアリリ
ウム系化合物含有層面と反対側のポリエテレンテレフタ
レート樹脂面上に、2−(2' −ヒドロキシ−3' ,
5' −ジ−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾールの
0.63%シクロヘキサノン溶液0.36g、ポリエテ
レンテレフタレート樹脂(バイロン200;東洋紡
(株)製)の20%シクロヘキサノン溶液3gを混合
し、バーコーターで塗工し、乾燥して、膜厚6μm のコ
ーティング膜を得た(紫外線吸収層積層膜)。この紫外
線吸収層の50%透過率での波長は390nmであっ
た。
On the surface of the polyethylene terephthalate resin opposite to the surface of the squarylium compound-containing layer of the above coating film, 2- (2'-hydroxy-3 ',
0.36 g of a 0.63% cyclohexanone solution of 5'-di-t-butylphenyl) benzotriazole and 3 g of a 20% cyclohexanone solution of a polyethylene terephthalate resin (Vylon 200; manufactured by Toyobo Co., Ltd.) were mixed, and a bar coater was used. After coating and drying, a coating film having a thickness of 6 μm was obtained (ultraviolet absorbing layer laminated film). The wavelength at 50% transmittance of this ultraviolet absorbing layer was 390 nm.

【0105】キセノンフェードメーター(スガ試験機
(株)製 FAL-25AX-HC.B.EC)で耐光性の評価を紫外線
吸収層面より露光して行った(280Hr露光)。日立
分光光度計(U−3500)の吸光度で色素残存率
(%)を測定した所、82.4%であり、良好な耐光性
を示した。 比較例1 実施例1で用いたアクリル系樹脂OZ−5000の20
%DME溶液3gの代わりに、アクリル系樹脂ダイヤナ
ールBR−83(Tg=105℃;三菱レーヨン(株)
製)の20%ジメトキシエタン溶液3gを使用し、他
は、同様にして処理して、透過率の最小値における波長
が 576nmのコーティング膜を得た。
The light resistance was evaluated by exposing from the surface of the ultraviolet absorbing layer with a xenon fade meter (FAL-25AX-HC.B.EC manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) (280 hr exposure). When the residual dye ratio (%) was measured by the absorbance of a Hitachi spectrophotometer (U-3500), it was 82.4%, showing good light resistance. Comparative Example 1 20 of acrylic resin OZ-5000 used in Example 1
% DME solution 3 g instead of acrylic resin DIALAL BR-83 (Tg = 105 ° C .; Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
3% of a 20% dimethoxyethane solution (manufactured by Mitsui Chemical Co., Ltd.) was used, and the other treatments were performed in the same manner to obtain a coating film having a wavelength of 576 nm at the minimum transmittance.

【0106】実施例1のコーティングフィルムのスクア
リリウム系化合物含有層面と反対側のポリエテレンテレ
フタレート樹脂面上に、2−(2' −ヒドロキシ−3'
,5' −ジ−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾー
ルの0.63%シクロヘキサノン溶液0.36g、ポリ
エテレンテレフタレート樹脂(バイロン200;東洋紡
(株)製)の20%シクロヘキサノン溶液3gを混合
し、バーコーターで塗工し、乾燥して、膜厚6μm のコ
ーティング膜を得た(紫外線吸収層積層膜)。
On the surface of the polyethylene terephthalate resin opposite to the surface of the squarylium compound-containing layer of the coating film of Example 1, 2- (2'-hydroxy-3 'was formed.
, 5'-Di-t-butylphenyl) benzotriazole 0.63% cyclohexanone solution 0.36 g, and a polyethylene terephthalate resin (Vylon 200; Toyobo Co., Ltd.) 20% cyclohexanone solution 3 g are mixed, and a bar coater is mixed. Was coated and dried to obtain a coating film having a thickness of 6 μm (ultraviolet absorbing layer laminated film).

【0107】キセノンフェードメーター(スガ試験機
(株)製 FAL-25AX-HC.B.EC)で耐光性の評価を紫外線
吸収層面より露光して行った(280Hr露光)。日立
分光光度計(U−3500)の吸光度で色素残存率
(%)を測定した所、 66.6%であり、耐光性が劣
っていた。 実施例2 実施例1で用いたスクアリリウム系化合物III-5の0.
63%ジメトキシエタン溶液0.36gの代わりに、一
般式(III)においてIII-20のスクアリリウム系化合
物の0.63%DME(ジメトキシエタン)溶液0.3
6gを使用し、実施例1で用いたアクリル系樹脂オプト
レッツOZ−5000の20%DME溶液3gの代わり
に、アクリル系樹脂オプトレッツOZ−1100(Tg
=120℃,複屈折=2nm;日立化成(株)製)の2
0%ジメトキシエタン溶液3g他は同様に処理して、ネ
オン発光カットフィルターを得た。
The light resistance was evaluated by exposing from the surface of the ultraviolet absorbing layer with a xenon fade meter (FAL-25AX-HC.B.EC manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) (280 hr exposure). When the residual dye ratio (%) was measured by the absorbance of a Hitachi spectrophotometer (U-3500), it was 66.6%, and the light resistance was poor. Example 2 The squarylium compound III-5 used in Example 1,
Instead of 0.36 g of a 63% dimethoxyethane solution, a 0.33% DME (dimethoxyethane) solution of a squarylium compound of III-20 in the general formula (III) 0.3
6 g was used, and instead of 3 g of a 20% DME solution of the acrylic resin Optretz OZ-5000 used in Example 1, the acrylic resin Optretz OZ-1100 (Tg
= 120 ° C., birefringence = 2 nm; manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd. 2
3 g of 0% dimethoxyethane solution was treated in the same manner to obtain a neon emission cut filter.

【0108】このフィルターの透過率を日立分光光度計
(U−3500)で測定した。透過率の最小値における
波長は593nmで透過率は、19.4%であった。5
93nmの最小値の他には、透過率の極小値はなく、透
過率の良好なフィルターが得られた。上記のネオン発光
カットフィルターを100℃の恒温槽に100時間入れ
て耐熱性の試験を行い、日立分光光度計(U−350
0)の吸光度で色素残存率(%)を測定した所、98.
6%であり、非常に良好な耐熱性を示した。
The transmittance of this filter was measured with a Hitachi spectrophotometer (U-3500). The wavelength at the minimum value of transmittance was 593 nm, and the transmittance was 19.4%. 5
There was no minimum value of transmittance other than the minimum value of 93 nm, and a filter having good transmittance was obtained. The above neon emission cut filter was put in a constant temperature bath at 100 ° C. for 100 hours to perform a heat resistance test, and a Hitachi spectrophotometer (U-350 was used.
When the residual dye ratio (%) was measured by the absorbance of 0), 98.
It was 6%, showing very good heat resistance.

【0109】上記のコーティングフィルムのスクアリリ
ウム系化合物含有層面と反対側に紫外線カットフィルタ
ーSC−39(富士写真フィルム(株)製)を積層し、
キセノンフェードメーター(スガ試験機(株)製 FAL-
25AX-HC.B.EC)で耐光性の評価を紫外線カット層側より
露光して行った(280Hr露光)。日立分光光度計
(U−3500)の吸光度で色素残存率(%)を測定し
た所、85.0%であり、良好な耐光性を示した。
An ultraviolet cut filter SC-39 (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) was laminated on the side opposite to the surface of the squarylium compound-containing layer of the above coating film,
Xenon fade meter (Suga Test Instruments Co., Ltd. FAL-
(25AX-HC.B.EC) was used to evaluate the light resistance by exposing from the ultraviolet cut layer side (280 hr exposure). When the residual dye ratio (%) was measured by the absorbance of a Hitachi spectrophotometer (U-3500), it was 85.0%, indicating good light resistance.

【0110】比較例2 実施例2で用いたアクリル系樹脂オプトレッツOZ−1
100の20%DME溶液3gの代わりに、アクリル系
樹脂(BR−83, Tg=105℃;三菱レーヨン(株)
製)の20%ジメトキシエタン溶液3gを使用し、他
は、同様にして処理して、透過率の最小値における波長
が 591nmのコーティング膜を得た。
Comparative Example 2 Acrylic resin Optrez OZ-1 used in Example 2
Instead of 3 g of 100% 20% DME solution, acrylic resin (BR-83, Tg = 105 ° C .; Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
3% of a 20% dimethoxyethane solution (manufactured by K.K.) was used and the same treatment was carried out in the same manner to obtain a coating film having a wavelength of 591 nm at the minimum transmittance.

【0111】上記のコーティングフィルムのスクアリリ
ウム系化合物含有層面と反対側に紫外線カットフィルタ
ーSC−39(富士写真フィルム(株)製)を積層し、
キセノンフェードメーター(スガ試験機(株)製 FAL-
25AX-HC.B.EC)で耐光性の評価を紫外線カット層側より
露光して行った(280Hr露光)。日立分光光度計
(U−3500)の吸光度で色素残存率(%)を測定し
た所、65.9%であり、耐光性が劣っていた。
An ultraviolet cut filter SC-39 (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) was laminated on the side opposite to the surface of the squarylium compound-containing layer of the above coating film,
Xenon fade meter (Suga Test Instruments Co., Ltd. FAL-
(25AX-HC.B.EC) was used to evaluate the light resistance by exposing from the ultraviolet cut layer side (280 hr exposure). When the dye residual rate (%) was measured by the absorbance of Hitachi spectrophotometer (U-3500), it was 65.9%, and the light resistance was poor.

【0112】実施例3 実施例1で用いたスクアリリウム系化合物III-5の0.
63%DME(ジメトキシエタン)溶液0.36gの代
わりに、一般式(VI)において、VI-3であるスクアリ
リウム系化合物0.25%ジメトキシエタン溶液0.3
6gを使用し、他は、実施例1と同様に処理してコーテ
ィング層を有するネオン発光カットフィルターを得た。
Example 3 The squarylium compound III-5 used in Example 1
Instead of 0.36 g of a 63% DME (dimethoxyethane) solution, a 0.25% dimethoxyethane solution of a squarylium-based compound which is VI-3 in the general formula (VI) 0.3
The same procedure as in Example 1 was carried out except that 6 g was used to obtain a neon emission cut filter having a coating layer.

【0113】このフィルターの透過率を日立分光光度計
(U−3500)で測定した。透過率の最小値における
波長は496nmであった。496nmの最小値の他に
は、透過率の極小値はなく、透過率の良好なフィルター
が得られた。上記のネオン発光カットフィルターを10
0℃の恒温槽に100時間入れて耐熱性の試験を行い、
日立分光光度計(U−3500)の吸光度で色素残存率
(%)を測定した所、95.5%であり、非常に良好な
耐熱性を示した。
The transmittance of this filter was measured with a Hitachi spectrophotometer (U-3500). The wavelength at the minimum value of transmittance was 496 nm. There was no minimum value of transmittance other than the minimum value of 496 nm, and a filter having good transmittance was obtained. 10 neon emission cut filters above
Put it in a constant temperature bath at 0 ℃ for 100 hours to test the heat resistance,
When the residual dye ratio (%) was measured by the absorbance of a Hitachi spectrophotometer (U-3500), it was 95.5%, showing very good heat resistance.

【0114】上記のコーティングフィルムのスクアリリ
ウム系化合物含有層面と反対側に紫外線カットフィルタ
ーSC−39(富士写真フィルム(株)製)を積層し、
キセノンフェードメーター(スガ試験機(株)製 FAL-
25AX-HC.B.EC)で耐光性の評価を紫外線カット層側より
露光して行った(280Hr露光)。日立分光光度計
(U−3500)の吸光度で色素残存率(%)を測定し
た所、90.7%であり、良好な耐光性を示した。 比較例3 実施例3で用いたアクリル系樹脂オプトレッツOZ−1
100の20%DME溶液3gの代わりに、アクリル系
樹脂ダイヤナールBR−83(Tg=105℃;三菱レー
ヨン(株)製)の10%ジメトキシエタン溶液3gを使
用し、他は、同様にして処理して、透過率の最小値にお
ける波長が494nmのコーティング膜を得た。
An ultraviolet cut filter SC-39 (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) was laminated on the side opposite to the surface of the squarylium compound-containing layer of the above coating film,
Xenon fade meter (Suga Test Instruments Co., Ltd. FAL-
(25AX-HC.B.EC) was used to evaluate the light resistance by exposing from the ultraviolet cut layer side (280 hr exposure). When the residual dye ratio (%) was measured by the absorbance of a Hitachi spectrophotometer (U-3500), it was 90.7%, indicating good light resistance. Comparative Example 3 Acrylic resin Optrez OZ-1 used in Example 3
Instead of 3 g of 100% 20% DME solution, 3 g of 10% dimethoxyethane solution of acrylic resin Dianal BR-83 (Tg = 105 ° C .; manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) was used. Thus, a coating film having a wavelength of 494 nm at the minimum transmittance was obtained.

【0115】上記のコーティングフィルムのスクアリリ
ウム系化合物含有層面と反対側に紫外線カットフィルタ
ーSC−39(富士写真フィルム(株)製)を積層し、
キセノンフェードメーター(スガ試験機(株)製 FAL-
25AX-HC.B.EC)で耐光性の評価を紫外線カット層側より
露光して行った(280Hr露光)。日立分光光度計
(U−3500)の吸光度で色素残存率(%)を測定し
た所、71.4%であり、耐光性が劣っていた。 実施例4 下式(VI−1)に示す近赤外線吸収色素の5.0%TH
F(テトラヒドロフラン)溶液0.1g、アクリル系樹
脂オプトレッツOZ−5000(Tg= 130℃,複
屈折=2nm;日立化成(株)製)の20.0%溶液
(トルエン/THF=1/1(wt比))1.5gを混合溶
解し、バーコーター(NO.24;江藤器械(株)製)でポ
リエチレンテレフタレート製フィルム(三菱化学ポリエ
ステルフィルム社製PET フィルム「T 100E 」、厚み
100μm )に塗工し、乾燥して、近赤外線吸収フィル
ターを得た。
An ultraviolet cut filter SC-39 (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) was laminated on the side opposite to the surface of the squarylium compound-containing layer of the above coating film,
Xenon fade meter (Suga Test Instruments Co., Ltd. FAL-
(25AX-HC.B.EC) was used to evaluate the light resistance by exposing from the ultraviolet cut layer side (280 hr exposure). When the residual dye ratio (%) was measured by the absorbance of a Hitachi spectrophotometer (U-3500), it was 71.4%, and the light resistance was poor. Example 4 5.0% TH of near-infrared absorbing dye represented by the following formula (VI-1)
0.1 g of F (tetrahydrofuran) solution, 20.0% solution of acrylic resin Optretz OZ-5000 (Tg = 130 ° C., birefringence = 2 nm; Hitachi Chemical Co., Ltd.) (toluene / THF = 1/1 ( (wt ratio)) 1.5g is mixed and dissolved, and coated on a polyethylene terephthalate film (PET film “T 100E” manufactured by Mitsubishi Kagaku Polyester Film Co., Ltd., thickness 100 μm) with a bar coater (NO.24; manufactured by Eto Kikai Co., Ltd.). It was worked and dried to obtain a near infrared absorption filter.

【0116】[0116]

【化29】 [Chemical 29]

【0117】このフィルムの近赤外吸収を、日立分光光
度計U−3500で測定したところ、λmaxは、84
0nmであった。更に、このフィルムに、三菱レーヨン
製UVカットフィルター(アクリプレン)をかぶせ、キセ
ノンロングライフフェードメーター(FAL−25AX
−HCB−EC)(スガ試験機社製品)により、280
時間照射し、840nmにおける照射前後の吸収強度を
測定したところ、照射後の強度は、照射前の強度の9
4.4%であり、耐光性が高いことを確認した。
The near-infrared absorption of this film was measured by Hitachi spectrophotometer U-3500, and λmax was 84.
It was 0 nm. Furthermore, this film is covered with a UV cut filter (acryprene) made by Mitsubishi Rayon, and a xenon long life fade meter (FAL-25AX is used.
-HCB-EC) (product of Suga Test Instruments Co., Ltd.), 280
After irradiation for a period of time and measuring the absorption intensity before and after irradiation at 840 nm, the intensity after irradiation was 9 times the intensity before irradiation.
It was 4.4%, and it was confirmed that the light resistance was high.

【0118】また、このフィルムを、100℃の恒温槽
に100時間入れて耐熱性の試験を行い、日立分光光度
計(U−3500)の吸光度で色素残存率(%)を測定
した所、91.0%であり、良好な耐熱性を示し、耐光
性、耐熱性、ともに良好であった。 比較例4 上記式(IV−1)に示す近赤外線吸収色素の5重量%T
HF溶液0.06gに、アクリル系樹脂(商品名;ダイ
ヤナールBR−80:Tg=105℃、三菱レイヨン株
式会社製品)のTHF/トルエン(=1/1)溶液(樹
脂濃度20重量%)を1.5g添加し、超音波洗浄機に
て、完全に溶解させた後、この塗工液を、バーコータ#
24でポリエチレンテレフタレート製フィルム(三菱化
学ポリエステルフィルム社製PET フィルム「T 100E
」、厚み100μm )に塗工し、乾燥することによ
り、近赤外線吸収フィルムを得た。
Further, this film was put in a constant temperature bath at 100 ° C. for 100 hours to conduct a heat resistance test, and the residual dye ratio (%) was measured by the absorbance of a Hitachi spectrophotometer (U-3500). It was 0.0%, showing good heat resistance, and was good in both light resistance and heat resistance. Comparative Example 4 5 wt% T of the near infrared absorbing dye represented by the above formula (IV-1)
To 0.06 g of the HF solution, a THF / toluene (= 1/1) solution (resin concentration 20% by weight) of an acrylic resin (trade name; Dianal BR-80: Tg = 105 ° C., product of Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) is added. After adding 1.5 g and completely dissolving with an ultrasonic cleaner, apply this coating liquid to a bar coater #
24 Polyethylene terephthalate film (PET film “T 100E manufactured by Mitsubishi Kagaku Polyester Film Co., Ltd.
, And a thickness of 100 μm), and dried to obtain a near-infrared absorbing film.

【0119】このフィルムの近赤外線吸収を、日立分光
光度計U−3500で測定したところ、λmaxは、8
35nmであった。このコーティング膜の100℃の恒
温槽に100時間入れて耐熱性の試験を行い、日立分光
光度計(U−3500)の吸光度で色素残存率(%)を
測定した所、83.8%であり、耐熱性が劣っていた。 実施例5 実施例1で用いたスクアリリウム系化合物(III-5)の
0.63%DME(ジメトキシエタン)溶液0.36g
の代わりに、一般式(V)において、NO.V-2である
テトラアザポルフィリン系化合物0.63%DME(ジ
メトキシエタン)溶液0.9gを使用し、実施例1のア
クリル系樹脂オプトレッツOZ−5000の20%DM
E(ジメトキシエタン)溶液3gの代わりに、アクリル
系樹脂オプトレッツOZ−1100(Tg= 120
℃, 複屈折=2nm;日立化成(株)製)の20%D
ME(ジメトキシエタン)溶液3gを使用し、他は同様
に処理して、コーティング層を有するネオン発光カット
フィルターを得た。このフィルターの透過率を日立分光
光度計(U−3500)で測定した。透過率の最小値に
おける波長は 583nmであり、この他には、透過率
の極小値はなく、透過率の良好なフィルターが得られ
た。上記のネオン発光カットフィルターを100℃の恒
温槽に100時間入れて耐熱性の試験を行い、日立分光
光度計(U−3500)の吸光度で色素残存率(%)を
測定した所、100%であり、非常に良好な耐熱性を示
した。上記のコーティングフィルムのテトラアザポルフ
ィリン系化合物含有層面と反対側に紫外線カットフィル
ターSC−39(富士写真フィルム(株)製)を積層
し、キセノンフェードメーター(スガ試験機(株)製
FAL-25AX-HC.B.EC)で耐光性の評価を紫外線カット層側
より露光して行った(280Hr露光)。日立分光光度
計(U−3500)の吸光度で色素残存率(%)を測定
した所、91.1%であり、良好な耐光性を示した。 比較例5 実施例5のアクリル系樹脂オプトレッツOZ−1100
の20%DME(ジメトキシメタン)溶液3gの代わり
に、アクリル系樹脂(BR−80, Tg=105℃;三
菱レーヨン(株)製)の20%DME(ジメトキシエタ
ン)溶液3gを使用し、他は、同様にして処理して、透
過率の最小値における波長が583nmのコーティング
膜を得た。上記のコーティングフィルムのテトラアザポ
ルフィリン系化合物含有層面と反対側に紫外線カットフ
ィルターSC−39(富士写真フィルム(株)製)を積
層し、キセノンフェードメーター(スガ試験機(株)製
FAL-25AX-HC.B.EC)で耐光性の評価を紫外線カット層
側より露光して行った(280Hr露光)。日立分光光
度計(U−3500)の吸光度で色素残存率(%)を測
定した所、84.7%であり、実施例5に比較して耐光
性が劣っていた。
The near infrared absorption of this film was measured by Hitachi spectrophotometer U-3500. As a result, λmax was 8
It was 35 nm. The coating film was put in a constant temperature bath at 100 ° C. for 100 hours to perform a heat resistance test, and the dye residual rate (%) was measured by the absorbance of a Hitachi spectrophotometer (U-3500), and it was 83.8%. The heat resistance was inferior. Example 5 0.36 g of a 0.63% DME (dimethoxyethane) solution of the squarylium compound (III-5) used in Example 1
In the general formula (V) instead of NO. Using 0.9 g of a 0.63% DME (dimethoxyethane) solution of a tetraazaporphyrin compound that is V-2, 20% DM of acrylic resin Optretz OZ-5000 of Example 1 was used.
Instead of 3 g of E (dimethoxyethane) solution, acrylic resin Optrez OZ-1100 (Tg = 120
℃, birefringence = 2nm; Hitachi Chemical Co., Ltd. 20% D
3 g of ME (dimethoxyethane) solution was used, and the other treatments were performed in the same manner to obtain a neon emission cut filter having a coating layer. The transmittance of this filter was measured with a Hitachi spectrophotometer (U-3500). The wavelength at the minimum value of transmittance was 583 nm, and other than this, there was no minimum value of transmittance, and a filter having good transmittance was obtained. The above neon emission cut filter was put in a constant temperature bath at 100 ° C. for 100 hours to perform a heat resistance test, and the dye residual rate (%) was measured by the absorbance of a Hitachi spectrophotometer (U-3500). Yes, it showed very good heat resistance. An ultraviolet cut filter SC-39 (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) was laminated on the side opposite to the tetraazaporphyrin compound-containing layer surface of the above coating film, and a xenon fade meter (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) was laminated.
FAL-25AX-HC.B.EC) was used to evaluate the light resistance by exposing from the ultraviolet cut layer side (280 hr exposure). When the residual dye ratio (%) was measured by the absorbance of a Hitachi spectrophotometer (U-3500), it was 91.1%, showing good light resistance. Comparative Example 5 Acrylic resin Optretz OZ-1100 of Example 5
3 g of 20% DME (dimethoxyethane) solution of acrylic resin (BR-80, Tg = 105 ° C; Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) was used in place of 3 g of 20% DME (dimethoxymethane) solution of The same treatment was performed to obtain a coating film having a wavelength of 583 nm at the minimum transmittance. An ultraviolet cut filter SC-39 (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) was laminated on the side opposite to the tetraazaporphyrin compound-containing layer surface of the above coating film, and a xenon fade meter (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) was laminated.
FAL-25AX-HC.B.EC) was used to evaluate the light resistance by exposing from the ultraviolet cut layer side (280 hr exposure). When the residual dye ratio (%) was measured by the absorbance of a Hitachi spectrophotometer (U-3500), it was 84.7%, which was inferior to the light resistance of Example 5.

【0120】[0120]

【発明の効果】本発明の、特定のアクリル系樹脂及び色
素とを含有する層を有するディスプレイ用フィルター
は、耐熱性、耐光性等の耐久性に優れている。
The display filter having a layer containing a specific acrylic resin and a dye of the present invention has excellent durability such as heat resistance and light resistance.

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Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 アクリル系樹脂と色素を含有する層を有
するディスプレイ用フィルターであって、該アクリル系
樹脂は、ガラス転移点(Tg)が110℃以上である樹
脂を主体とするものであることを特徴とするディスプレ
イ用フィルター。
1. A display filter having a layer containing an acrylic resin and a dye, wherein the acrylic resin is mainly composed of a resin having a glass transition point (Tg) of 110 ° C. or higher. A filter for displays characterized by.
【請求項2】 アクリル系樹脂と色素とを含有する層を
有するディスプレイ用フィルターであって、該アクリル
系樹脂が下記一般式(I) 【化1】 (式(I)中、R1は、水素原子又はアルキル基を表
し、R2は、多環性脂環を表す。)で表される構成単位
を含有する樹脂であることを特徴とするディスプレイ用
フィルター。
2. A display filter having a layer containing an acrylic resin and a dye, wherein the acrylic resin has the following general formula (I): (In the formula (I), R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group, and R 2 represents a polycyclic alicyclic ring), which is a resin containing a constitutional unit. Filter for.
【請求項3】 色素が下記一般式(II) 【化2】 〔式(II) 中、A及びBは、各々独立に、置換基を有
していても良いアリール基、置換基を有していても良い
複素環基、又は、CH=D(ただし、Dは、置換基を有
していても良い複素環基を表す。)を表す。〕で表され
るスクアリリウム系化合物であることを特徴とする請求
項1又は2に記載のディスプレイ用フィルター。
3. A dye having the following general formula (II): [In formula (II), A and B are each independently an aryl group which may have a substituent, a heterocyclic group which may have a substituent, or CH = D (provided that D Represents a heterocyclic group which may have a substituent). ] It is a squarylium-type compound represented by these, The filter for displays of Claim 1 or 2 characterized by the above-mentioned.
【請求項4】 スクアリリウム系化合物が下記一般式
(III) 【化3】 〔式(III) 中、R3は、ハロゲン原子、置換基を有して
いても良いアルキル基、置換基を有していても良いアル
コキシ基又は−NH−X−R4(Xは、CO又はSO2
表し、R4は有機残基を表す。)を表し、R3が複数存在
する場合、各々のR3は同一でも異なっていてもよい。
mは、1〜4の整数をnは0〜4の整数を表す。〕で表
されるスクアリリウム系化合物であることを特徴とする
請求項3に記載のディスプレイ用フィルター。
4. A squarylium compound is represented by the following general formula (III): [In the formula (III), R 3 is a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent, or —NH—X—R 4 (X is CO. or an SO 2, R 4 represents a representative.) an organic residue, if R 3 is more present, each R 3 may be the same or different.
m represents an integer of 1 to 4 and n represents an integer of 0 to 4. ] It is a squarylium-type compound represented by these, The filter for displays of Claim 3 characterized by the above-mentioned.
【請求項5】 スクアリリウム系化合物が、前記一般式
(II)において、A及びBが、置換基を有してもよいピ
ラゾール基であることを特徴とする請求項3に記載のデ
ィスプレイ用フィルター。
5. The display filter according to claim 3, wherein the squarylium compound is a pyrazole group in which A and B in the general formula (II) may have a substituent.
【請求項6】 色素が下記一般式(IV) 【化4】 (式中、MはNi、Pd、Pt、Co、Fe、Ti、S
nまたはCuを表す。Y 1 〜Y8 は、それぞれ独立に水
素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基
を有していてもよいアリール基、置換基を有していても
よいアラルキル基、置換基を有していてもよいアルコキ
シ基、アリールオキシ基、ニトロ基、ハロゲン原子、ア
ミノ基、置換アミノ基またはシアノ基を表わし、X1
10は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ア
ルコキシ基,アリールオキシ基、ニトロ基、シアノ基、
置換されていてもよいアルキル基、置換基を有していて
もよいアリール基または置換基を有していてもよいアラ
ルキル基を表す。)で表される金属錯体であることを特
徴とする請求項1〜5のいずれかに記載のディスプレイ
用フィルター。
6. A dye having the following general formula (IV): [Chemical 4] (In the formula, M is Ni, Pd, Pt, Co, Fe, Ti, S
represents n or Cu. Y 1 ~ Y8 Each independently water
Elementary atom, optionally substituted alkyl group, substituent
May have an aryl group, may have a substituent
Good aralkyl group, optionally substituted alkoxy group
Si group, aryloxy group, nitro group, halogen atom,
Represents a mino group, a substituted amino group or a cyano group, and X1 ~
XTenAre each independently a hydrogen atom, a halogen atom,
Lucoxy group, aryloxy group, nitro group, cyano group,
Optionally substituted alkyl group, having a substituent
An optionally substituted aryl group or an optionally substituted ara group
Represents a rukyl group. ) Is a metal complex represented by
Display according to any one of claims 1 to 5
Filter for.
【請求項7】 色素が下記一般式(V) 【化5】 〔式(V) 中、G1 〜G8は、各々独立に、水素原子、ハ
ロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、アミ
ノ基、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を
有していても良いアルコキシ基、置換基を有していても
良いアリール基、置換基を有していても良いアリールオ
キシ基、置換基を有していても良いアルキルアミノ基、
置換基を有していても良いジアルキルアミノ基、置換基
を有していても良いアルキルチオ基、又は置換基を有し
ていても良いアリールチオ基を示し、また、G1とG2
3とG4、G5とG6、G7とG8は各々連結して脂肪族炭
素環を形成しても良い。M’は、2個の水素原子、2価
の金属原子、3価1置換金属原子、4価2置換金属原子
又はオキシ金属原子を示す。〕で表されるテトラアザポ
ルフィリン系化合物であることを特徴とする請求項1〜
6のいずれかに記載のディスプレイ用フィルター。
7. The dye has the following general formula (V): [In Formula (V), G 1 to G 8 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, a hydroxy group, an amino group, an alkyl group which may have a substituent, or a substituent. An alkoxy group which may have an aryl group which may have a substituent, an aryloxy group which may have a substituent, an alkylamino group which may have a substituent,
Represents a dialkylamino group which may have a substituent, an alkylthio group which may have a substituent, or an arylthio group which may have a substituent, and G 1 and G 2 ,
G 3 and G 4 , G 5 and G 6 , and G 7 and G 8 may be connected to each other to form an aliphatic carbocycle. M ′ represents two hydrogen atoms, a divalent metal atom, a trivalent monosubstituted metal atom, a tetravalent disubstituted metal atom or an oxy metal atom. ] It is a tetraazaporphyrin type compound represented by these, The 1st item characterized by the above-mentioned.
6. The display filter according to any one of 6.
【請求項8】 請求項1〜7のいずれかに記載のディス
プレイ用フィルターに、さらに紫外線吸収剤を含有する
層を積層したことを特徴とするディスプレイ用フィルタ
ー。
8. A display filter comprising the display filter according to claim 1 and a layer further containing an ultraviolet absorber.
【請求項9】 請求項1〜8のいずれかに記載のディス
プレイ用フィルターからなることを特徴とする蛍光体発
光型ディスプレイパネル用フィルター。
9. A filter for a phosphor-emission type display panel, comprising the display filter according to claim 1.
【請求項10】 請求項1〜8のいずれかに記載のディ
スプレイ用フィルターからなることを特徴とするプラズ
マディスプレイパネル用フィルター。
10. A filter for a plasma display panel, comprising the filter for a display according to claim 1.
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