JP2003140443A - Charging member and charging device - Google Patents

Charging member and charging device

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JP2003140443A
JP2003140443A JP2001336263A JP2001336263A JP2003140443A JP 2003140443 A JP2003140443 A JP 2003140443A JP 2001336263 A JP2001336263 A JP 2001336263A JP 2001336263 A JP2001336263 A JP 2001336263A JP 2003140443 A JP2003140443 A JP 2003140443A
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JP
Japan
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charging
resin layer
charging member
voltage
charged
Prior art date
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Pending
Application number
JP2001336263A
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Japanese (ja)
Inventor
So Kitano
北野  創
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Bridgestone Corp
Original Assignee
Bridgestone Corp
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Filing date
Publication date
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Priority to US10/191,494 priority patent/US6810225B2/en
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  • Electrostatic Charge, Transfer And Separation In Electrography (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a charging member which can eliminate the problems of initial fogging, durable fogging, tight adhesion of OPC and nip traces, ensures the good electrostatic charging operation under severe conditions and makes good images stably obtainable. SOLUTION: The charging member is a charging member to be abutted to a charged member and to charge the charged member by applying a voltage between itself and the charged member and is furnished with an elastic layer and at least one resin layer formed on this elastic layer, in which the outermost resin layer abutted to the charged member is formed of a resin material containing >=50 wt.% polyamide resin and <=50 wt.% fluororesin component and/or fluorine compound component and when a corona discharge is generated to charge the outermost resin layer by applying the voltage of 8 kV to a corona discharger arranged apart a spacing of 1 mm from the surface of the outermost resin layer in a state where the outermost resin layer does not contain conducting agents at all, the maximum value of the surface potential after 0.3 seconds is <=50 V and the surface potential after 10 seconds is <=5 V.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、複写機、プリンタ
ー等における静電潜像プロセスで、感光体等の被帯電体
を帯電させる場合に好適に用いられる帯電部材及び帯電
装置に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a charging member and a charging device which are preferably used when a charged body such as a photoconductor is charged in an electrostatic latent image process in a copying machine, a printer or the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、複写機、プリンター等の電子写真
装置では、まず、感光体の表面を一様に帯電させ、この
感光体に光学系から映像を投射して、光の当たった部分
の帯電を消去することによって潜像を形成する静電潜像
プロセスにより静電潜像を得、次いで、トナーの付着に
よるトナー像の形成、紙等の記録媒体へのトナー像の転
写により、プリントする方法がとられている。
2. Description of the Related Art Conventionally, in an electrophotographic apparatus such as a copying machine or a printer, first, the surface of a photoconductor is uniformly charged, and an image is projected from the optical system on the photoconductor so that a portion exposed to light is exposed. An electrostatic latent image is formed by removing the electrostatic charge to form an electrostatic latent image, and then a toner image is formed by adhesion of toner, and the toner image is transferred to a recording medium such as paper, and then printed. The method is taken.

【0003】この場合、最初の感光体を帯電させる操作
は、コロナ放電方式が一般的に採用されてきた。しかし
ながら、このコロナ放電方式は6〜10kVもの高電圧
印加が必要とされるため、機械の安全保守の観点から好
ましくないものである。また、コロナ放電中にオゾン、
NOx等の有害物質が発生するため、環境上の問題もあ
る。
In this case, the corona discharge method has been generally adopted as the operation for charging the first photosensitive member. However, this corona discharge method requires application of a high voltage of 6 to 10 kV, which is not preferable from the viewpoint of safe maintenance of the machine. Also, during corona discharge, ozone,
Since harmful substances such as NOx are generated, there is an environmental problem.

【0004】このため、コロナ放電に比べて低い印加電
圧で帯電を行うことができ、かつ、オゾン等の有害物質
の発生を抑制することができる帯電方式への取り組みが
なされており、コロナ帯電方式に代わる帯電方式とし
て、電圧を印加した帯電部材を感光体等の被帯電体に所
定の圧力で接触させることにより、被帯電体を帯電させ
る接触方式による方法が提案されている。
For this reason, efforts have been made to a charging system capable of charging with a lower applied voltage than that of corona discharge and suppressing the generation of harmful substances such as ozone, and the corona charging system. As an alternative charging method, a contact method has been proposed in which a charging member to which a voltage is applied is brought into contact with an object to be charged such as a photoconductor at a predetermined pressure to charge the object to be charged.

【0005】この場合、この接触帯電方式で使用される
帯電部材としては、例えば、ゴムやウレタンフォーム等
の弾性層の表面に、表面の平滑性確保や抵抗調整、帯電
特性向上のため、アクリル、ウレタン、ナイロン、ポリ
エチレン、エポキシ、ポリエステル、ポリエーテル、ポ
リスチレン、フェノール、ABS、ポリアミド、ウレタ
ン変性アクリル樹脂等の樹脂溶液をディッピング法やス
プレー法により塗布して樹脂層を形成したものが知られ
ている。
In this case, as the charging member used in this contact charging system, for example, an acrylic layer is used on the surface of an elastic layer such as rubber or urethane foam to secure surface smoothness, adjust resistance, and improve charging characteristics. It is known that a resin layer is formed by applying a resin solution such as urethane, nylon, polyethylene, epoxy, polyester, polyether, polystyrene, phenol, ABS, polyamide, urethane modified acrylic resin by a dipping method or a spray method. .

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、この接
触帯電方式に用いられる上記従来の帯電部材には、下記
の問題点がある。
However, the above-mentioned conventional charging member used in this contact charging system has the following problems.

【0007】[初期カブリ・耐久カブリ]最近の電子写
真分野における高画質化、低コスト化(低電圧、部材の
縮小化など)、高速化、高耐久化の要求に対して、帯電
部材が原因となり発生する帯電不良に伴う、・初期画像
不良(初期カブリ)、・プリント枚数を重ねることによ
り発生する耐久画像不良(耐久カブリ)の問題が顕在化
してきている。しかし、この根本的な原因は解明されて
おらず、十分満足し得る対策は明らかでないのが現状で
ある。
[Initial Fogging / Durability Fogging] The charging member is the cause of recent demands for high image quality, low cost (low voltage, downsizing of members, etc.), high speed, and high durability in the electrophotographic field. Problems such as initial image defects (initial fog) and durable image defects (durability fog) that occur when the number of prints are piled up have become apparent due to charging defects that occur next. However, the root cause of this has not been clarified, and there are currently no clear measures that can be fully satisfied.

【0008】[OPC密着]接触帯電方式では、帯電部
材が感光体(OPC)に長期間当接した状態となるた
め、感光体と帯電部材表面との間で密着(粘着)が生
じ、塗膜剥離や感光体汚染が発生する場合がある。特
に、近年の多環境対応の要求から温度/湿度などの過酷
な条件でも感光体と密着(粘着)することなく離型性に
優れる帯電部材、特に部材表面の樹脂層の開発が強く求
められている。
[OPC close contact] In the contact charging system, the charging member is kept in contact with the photosensitive member (OPC) for a long time, so that the contact between the photosensitive member and the surface of the charging member occurs (adhesion), and the coating film. Peeling or photoconductor contamination may occur. In particular, due to the recent requirement for multi-environment, there is a strong demand for the development of a charging member, particularly a resin layer on the surface of the member, which is excellent in releasability without adhering (adhesion) to the photoreceptor even under severe conditions such as temperature / humidity. There is.

【0009】本発明は、上記事情に鑑みなされたもの
で、上記[初期カブリ・耐久カブリ]及び[OPC密
着]の問題を解消することができ、過酷な条件下におい
ても良好な帯電操作を確実に行うことができ、良好な画
像を安定的に得ることができる帯電部材、及び該帯電部
材を用いた帯電装置を提供することを目的とする。
The present invention has been made in view of the above circumstances, and can solve the problems of [initial fog / durability fog] and [OPC adhesion], and ensures a good charging operation even under severe conditions. It is an object of the present invention to provide a charging member that can be used for various purposes and can stably obtain a good image, and a charging device using the charging member.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結
果、弾性層上に少なくとも1層の樹脂層を形成し、感光
体等の被帯電体に当接してこれを帯電させる帯電部材を
得る場合に、上記被帯電体に当接する最外樹脂層を50
重量%以上のポリアミド樹脂と50重量%以下のフッ素
樹脂成分及び/又はフッ素化合物成分とを含有する樹脂
材料により形成し、かつ上記最外樹脂層が導電剤を一切
含有しない状態において、該最外樹脂層の表面と1mm
の間隔をもって配置されたコロナ放電器に8kVの電圧
を印加してコロナ放電を発生させて該最外樹脂層表面を
帯電させた場合に、0.3秒後における表面電位の最大
値が50V以下であり、かつ10秒後の表面電位が5V
以下であるようにすることによって、以下の通り、上記
[初期カブリ・耐久カブリ]、[OPC密着]及び[ニ
ップ跡]の問題を解消することが可能であり、過酷な条
件下においても良好な帯電操作を確実に行うことがで
き、良好な画像を安定的に得ることができる帯電部材が
得られることを見出した。
Means for Solving the Problems and Modes for Carrying Out the Invention As a result of intensive studies to achieve the above-mentioned object, the present inventor has formed at least one resin layer on an elastic layer to form a photoreceptor or the like. In the case of obtaining a charging member that abuts on the body to be charged and charges the same, the outermost resin layer contacting the body to be charged is 50
The outermost resin layer is formed of a resin material containing not less than 50% by weight of a polyamide resin and not more than 50% by weight of a fluorine resin component and / or a fluorine compound component, and the outermost resin layer contains no conductive agent. Surface of resin layer and 1mm
When a voltage of 8 kV is applied to the corona discharger arranged at intervals of 4 to generate corona discharge to charge the outermost resin layer surface, the maximum value of the surface potential after 0.3 seconds is 50 V or less. And the surface potential after 5 seconds is 5V
By doing the following, it is possible to solve the problems of the above [initial fog / durability fog], [OPC adhesion] and [nip mark] as described below, and it is possible to perform even under severe conditions. It has been found that a charging member can be obtained which can reliably perform the charging operation and can stably obtain a good image.

【0011】[初期カブリ・耐久カブリ]本発明者の検
討によれば、上述した[初期カブリ・耐久カブリ]は、
主に帯電部材の樹脂層、特に最外樹脂層に依存し、中で
も「初期カブリ」については、帯電部材の最外樹脂層が
導電剤を一切含有しない状態において、該最外樹脂層の
表面と1mmの間隔をもって配置されたコロナ放電器に
8kVの電圧を印加してコロナ放電を発生させて該最外
樹脂層表面を帯電させた場合に、0.3秒後における表
面電位の最大値が50V以下であり、かつ10秒後の表
面電位が5V以下となる「表面帯電電位特性」を帯電部
材が保持し得るとき、上記「初期カブリ」の発生を極め
て効果的に防止することができ、また「耐久カブリ」に
ついても「初期カブリ」の発生がなければ、多少の衰え
があるとしても「初期カブリ」の発生するものに比べて
はるかに有利であることを見出した。一方、「耐久カブ
リ」の抑制については、上記「表面帯電電位特性」のほ
かに、更に帯電部材の最外樹脂層のトナー付着性・摩擦
性が重要であることが分かった。即ち、帯電部材におい
てトナー付着が多くなったり、トナーが取れにくくなる
性質を有する場合、トナーフィルミング・トナー融着な
ど帯電部材へのトナーダメージによるカブリが発生する
こととなる。そして、最外樹脂層の摩擦性が高い場合、
感光体と帯電部材との間での剪断応力が過剰になって、
たるみ、しわ、穴あき等のダメージによりカブリが発生
してしまう。そこで、この点につき検討を進めた結果、
帯電部材をセルロース100%、30g/m2,70メ
ッシュの布に100gfの荷重をかけて圧接した場合の
該布に対する摩擦係数が0.5以下である摩擦特性を有
する場合に、この「耐久カブリ」の発生を極めて効果的
に抑制し得ることが見出された。
[Initial fog / durability fog] According to the study by the present inventor, the above-mentioned [initial fog / durability fog] is
Mainly depends on the resin layer of the charging member, particularly the outermost resin layer. Among them, as for “initial fog”, when the outermost resin layer of the charging member contains no conductive agent, the surface of the outermost resin layer is When a voltage of 8 kV was applied to a corona discharger arranged at an interval of 1 mm to generate a corona discharge and the outermost resin layer surface was charged, the maximum value of the surface potential after 0.3 seconds was 50 V. When the charging member is capable of retaining the “surface charging potential characteristic” which is the following and the surface potential after 10 seconds is 5 V or less, the occurrence of the “initial fog” can be extremely effectively prevented, and As for "durability fog", it has been found that if "initial fog" does not occur, it is much more advantageous than "initial fog" even if there is some deterioration. On the other hand, in order to suppress "durability fog", it has been found that, in addition to the "surface charging potential characteristic", the toner adhesion and frictional properties of the outermost resin layer of the charging member are important. That is, if the charging member has a large amount of toner adhesion or has a property of making it difficult to remove the toner, fogging due to toner damage to the charging member such as toner filming and toner fusion will occur. And when the frictional property of the outermost resin layer is high,
Excessive shear stress between the photoconductor and the charging member,
Fogging occurs due to damage such as slack, wrinkles, and holes. Therefore, as a result of further study on this point,
When the charging member has a friction characteristic such that the friction coefficient of the charging member is 0.5 or less when it is pressed against a cloth of 100% cellulose, 30 g / m 2 , 70 mesh under a load of 100 gf, this "durable fog" is obtained. It has been found that the occurrence of "" can be suppressed very effectively.

【0012】ここで、「カブリ」対策として、コロナ放
電を用いた場合の表面電位特性を評価する理由は、次の
通りである。即ち、帯電ローラにおいては、通常シャフ
トに電圧をかけることによって電圧印加が行われるが、
シャフトに電圧がかかった時に即座に帯電ローラ表面ま
で電荷が移動し、感光体を帯電させる必要がある。この
能力が不十分であると感光体が十分に帯電せず、画像不
良、特に「カブリ」が発生する。これは、ローラの静電
容量や抵抗といったものが一因であるが、これらの値で
は十分にその帯電能力との相関がとれない。しかし、帯
電ローラの表面電荷への応答性、即ち上記コロナ放電に
よる表面電位を測定する手法をとることにより、ほぼ直
接的にその帯電能を評価することができるものである。
Here, the reason for evaluating the surface potential characteristics when corona discharge is used as a measure against "fogging" is as follows. That is, in the charging roller, the voltage is normally applied by applying a voltage to the shaft,
When a voltage is applied to the shaft, the charge immediately moves to the surface of the charging roller, and it is necessary to charge the photoconductor. If this ability is insufficient, the photoreceptor is not sufficiently charged, and image defects, especially "fog" occur. This is partly due to the electrostatic capacity and resistance of the roller, but these values cannot be sufficiently correlated with the charging ability. However, the charging ability can be evaluated almost directly by using the method of measuring the response of the charging roller to the surface charge, that is, the surface potential due to the corona discharge.

【0013】また、この帯電電位特性の評価を行う際
に、最外樹脂層が導電剤を一切含有しない状態でその評
価を行うことについては、次の通りである。即ち、画像
特性、特に「カブリ」については帯電ローラの帯電特性
に大きく依存し、特にそれはローラの最外樹脂層に大き
く依存することが本発明者の検討により分かってきた。
そして、その特性はこの最外樹脂層をローラ表面に形成
したときの樹脂単体の性能を評価するのが妥当であり、
導電剤等の他の要素を含むことは好ましくないことによ
る。
Further, when the charging potential characteristic is evaluated, the evaluation is carried out in the state where the outermost resin layer contains no conductive agent at all. That is, it has been found out by the inventors of the present invention that the image characteristics, in particular, "fogging" greatly depend on the charging characteristics of the charging roller, and in particular, they largely depend on the outermost resin layer of the roller.
Then, it is appropriate to evaluate the performance of the resin alone when this outermost resin layer is formed on the roller surface,
It is not preferable to include other elements such as a conductive agent.

【0014】更に、コロナ放電による帯電時から10秒
後の帯電電位を評価することの理由は、次の通りであ
る。即ち、コロナ放電により8kVという大きな電位
(帯電ローラにおいてはもう少し低い電圧となると考え
られる)を帯電ローラ表面に与えているが、通常実機で
このような大きな電圧を印加することはない。しかし、
測定精度、再現性、測定方法等の問題からこのような大
きな電圧を印加している。従って、この点を考慮して、
その電荷が抜けるのに10秒間という間隔を与えたとき
の表面電位を評価するようにしたものであり、また経験
則上、この評価方法が妥当であったためである。
Further, the reason for evaluating the charging potential 10 seconds after the charging by the corona discharge is as follows. That is, a large potential of 8 kV (which is considered to be a slightly lower voltage in the charging roller) is applied to the surface of the charging roller by corona discharge, but normally such a large voltage is not applied in an actual machine. But,
Due to problems such as measurement accuracy, reproducibility, and measurement method, such a large voltage is applied. Therefore, considering this point,
This is because the surface potential is evaluated when an interval of 10 seconds is given to allow the charges to escape, and this evaluation method is appropriate based on empirical rules.

【0015】[OPC密着]また、[OPC密着]の問
題は、上述のように、良好な離型性により解消すること
が可能であるが、本発明者の検討によれば、帯電部材を
セルロース100%、30g/m2,70メッシュの布
に100gfの荷重をかけて圧接した場合の該布に対す
る摩擦係数が0.5以下である摩擦特性を有する部材で
あれば、部材表面の離型性を十分に確保することがで
き、[OPC密着]の問題を十分に解決し得ることが見
出された。
[OPC Adhesion] The problem of [OPC adhesion] can be solved by good releasability as described above. According to the study of the present inventors, the charging member is made of cellulose. The releasability of the surface of the member is 100%, if the member has friction characteristics such that the coefficient of friction with respect to the cloth of 30 g / m 2 , 70 mesh is 100 when the load of 100 gf is applied under pressure. It has been found that the above can be sufficiently secured, and the problem of [OPC adhesion] can be sufficiently solved.

【0016】そして、50重量%以上のポリアミド樹脂
と50重量%以下のフッ素樹脂及び/又はフッ素化合物
とを含有する樹脂材料で帯電部材の最外樹脂層を形成す
ることにより、[初期カブリ・耐久カブリ]の問題を解
消し得る上記「表面帯電電位特性」を有する最外樹脂層
を得ることができ、しかも[OPC密着]の問題を解消
し得る上記「摩擦特性」を有する最外樹脂層を容易に得
ることができ、これらの問題を解消して、過酷な条件下
においても良好な帯電操作を確実に行うことができ、良
好な画像を安定的に得ることができる帯電部材が得られ
ることを見出し、本発明を完成したものである。
By forming the outermost resin layer of the charging member with a resin material containing 50% by weight or more of polyamide resin and 50% by weight or less of fluorine resin and / or fluorine compound, [initial fog / durability] It is possible to obtain the outermost resin layer having the above-mentioned "surface charging potential characteristic" which can solve the problem of "fog", and also the outermost resin layer which has the above-mentioned "friction characteristic" which can solve the problem of "OPC adhesion". To obtain a charging member that can be easily obtained, can solve these problems, can reliably perform a good charging operation even under severe conditions, and can stably obtain a good image. That is, the present invention has been completed.

【0017】従って、本発明は、被帯電体に当接させ、
この被帯電体との間に電圧を印加することにより、前記
被帯電体を帯電させる帯電部材において、弾性層と、該
弾性層上に形成された少なくとも1層の樹脂層とを具備
してなり、被帯電体と当接する最外樹脂層が、50重量
%以上のポリアミド樹脂と50重量%以下のフッ素樹脂
成分及び/又はフッ素化合物成分とを含有する樹脂材料
により形成された帯電部材であり、かつ上記最外樹脂層
が導電剤を一切含有しない状態において、該最外樹脂層
の表面と1mmの間隔をもって配置されたコロナ放電器
に8kVの電圧を印加してコロナ放電を発生させて該最
外樹脂層表面を帯電させた場合に、0.3秒後における
表面電位の最大値が50V以下であり、かつ10秒後の
表面電位が5V以下であることを特徴とする帯電部材を
提供する。
Therefore, according to the present invention, the member to be charged is brought into contact with
A charging member for charging the charged body by applying a voltage to the charged body comprises an elastic layer and at least one resin layer formed on the elastic layer. The outermost resin layer contacting the member to be charged is a charging member formed of a resin material containing 50% by weight or more of a polyamide resin and 50% by weight or less of a fluororesin component and / or a fluorine compound component, In addition, in a state where the outermost resin layer does not contain any conductive agent, a voltage of 8 kV is applied to a corona discharger arranged at a distance of 1 mm from the surface of the outermost resin layer to generate corona discharge, and the corona discharge is generated. Provided is a charging member, which has a maximum surface potential of 50 V or less after 0.3 seconds and a surface potential of 5 V or less after 10 seconds when the outer resin layer surface is charged. .

【0018】また、本発明は、被帯電体に当接し、該被
帯電体を帯電させる帯電部材と、被帯電体と帯電部材と
の間に電圧を印加する電圧印加手段とを具備してなる帯
電装置において、上記本発明の帯電部材を用いたことを
特徴とする帯電装置を提供する。
Further, the present invention comprises a charging member which is in contact with the charged body and charges the charged body, and a voltage applying means for applying a voltage between the charged body and the charging member. In a charging device, there is provided a charging device characterized by using the above-mentioned charging member of the present invention.

【0019】以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明の帯電部材は、上述のように、被帯電体に当接す
る最外樹脂層を、50重量%以上のポリアミド樹脂と5
0重量%以下のフッ素樹脂成分及び/又はフッ素化合物
成分とを含有する樹脂材料により形成された導電部材で
形成したものである。
The present invention will be described in more detail below.
As described above, in the charging member of the present invention, the outermost resin layer in contact with the body to be charged is made up of 50% by weight or more of polyamide resin and 5% by weight.
The conductive member is formed of a resin material containing 0% by weight or less of a fluororesin component and / or a fluorine compound component.

【0020】上記最外樹脂層を形成する樹脂材料に用い
られるポリアミド樹脂としては、帯電部材の基体となる
弾性層上に成膜し得るものであればよく、アミド結合を
介してなる脂肪族−脂肪族、芳香族−芳香族、脂肪族−
芳香族のいずれの構成のものであってもよく、上述のコ
ロナ放電による帯電電位特性が得られるものであればよ
い。
The polyamide resin used as the resin material for forming the outermost resin layer may be any one as long as it can form a film on the elastic layer serving as the base of the charging member. Aliphatic, aromatic-aromatic, aliphatic-
It may have any aromatic constitution, as long as it can obtain the above-mentioned charging potential characteristics by corona discharge.

【0021】このポリアミド樹脂は、電気特性が良好で
帯電部材の表皮層として好ましい物性も有するものの、
粘着性が高く摩擦も大きいという不利な性質も有する。
そこで、本発明では、フッ素樹脂成分及び/又はフッ素
化合物成分を添加併用することにより、良好な電気特性
を維持しつつ、上記粘着性及び摩擦性の問題を解消した
ものである。
Although this polyamide resin has good electric characteristics and physical properties preferable as a skin layer of a charging member,
It also has the disadvantage of high tack and high friction.
Therefore, in the present invention, by adding and using a fluororesin component and / or a fluorine compound component together, the above problems of tackiness and frictional properties are solved while maintaining good electrical characteristics.

【0022】上記フッ素樹脂成分としては、例えば、ポ
リテトラフルオロエチレン、ポリテトラフルオロエチレ
ン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、テ
トラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−パ
ーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、テトラフ
ルオロエチレン−エチレン共重合体、ポリクロロトリフ
ルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン−エチレ
ン共重合体、テトラフルオロエチレン−ビニリデンフル
オライド共重合体、ポリビニリデンフルオライド、ポリ
ビニリデンフルオライド共重合体、ビニリデンフルオラ
イド−ヘキサフルオロプロピレン共重合体などが例示さ
れ、これらの1種又は2種以上を用いることができる。
Examples of the above-mentioned fluororesin component include polytetrafluoroethylene, polytetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer, tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer, tetrafluoroethylene- Ethylene copolymer, polychlorotrifluoroethylene, chlorotrifluoroethylene-ethylene copolymer, tetrafluoroethylene-vinylidene fluoride copolymer, polyvinylidene fluoride, polyvinylidene fluoride copolymer, vinylidene fluoride-hexa Examples include fluoropropylene copolymers, and one or more of these can be used.

【0023】このフッ素樹脂成分と上記ポリアミド樹脂
とは、単にブレンドされているだけでもよく、またグラ
フト、イソシアネートなどの架橋剤を介した結合などに
より化学的に結合されていてもよい。
The fluororesin component and the polyamide resin may be simply blended, or may be chemically bound by a graft, a bond through a crosslinking agent such as isocyanate, or the like.

【0024】また、フッ素化合物成分としては、パーフ
ルオロオクチルエチルメタクリレート、2,2,3,4,
4,4−ヘキサフロロブチルメタクリレート、2,2,3,
3−テトラフロロプロピルメタクリレート、トリフロロ
エチルメタクリレート、ポリオールの末端にフルオロア
ルキル基が結合したフッ素変性アクリレート、ポリアミ
ドの末端にフルオロアルキル基が結合したフッ素変性ポ
リアミドなどが挙げられ、これらの1種又は2種以上を
用いることができる。
Further, as the fluorine compound component, perfluorooctylethyl methacrylate, 2,2,3,4,
4,4-hexafluorobutyl methacrylate, 2,2,3,
Examples thereof include 3-tetrafluoropropyl methacrylate, trifluoroethyl methacrylate, a fluorine-modified acrylate having a fluoroalkyl group bonded to the end of a polyol, and a fluorine-modified polyamide having a fluoroalkyl group bonded to the end of a polyamide. One or two of these may be mentioned. More than one species can be used.

【0025】ここで、特に制限されるものではないが、
フッ素化合物中のフルオロアルキル基Cn2n+1はnが
6以上であることが好ましい。これは、nが5以下では
フルオロアルキル基特有の表面エネルギーの低さが十分
に発揮されない場合があり、nが6以上になると急激に
その特性が発揮され、低摩擦性、低密着性が良好に発揮
される場合が多いためである。
Here, although not particularly limited,
The fluoroalkyl group C n F 2n + 1 in the fluorine compound preferably has n of 6 or more. This is because when n is 5 or less, the low surface energy peculiar to the fluoroalkyl group may not be sufficiently exhibited, and when n is 6 or more, the characteristics are rapidly exhibited, and low friction property and low adhesiveness are good. This is because it is often exhibited in.

【0026】このフッ素化合物成分と上記ポリアミド樹
脂とは、単にブレンドされているだけでもよいが、特に
グラフト、イソシアネートなどの架橋剤を介した結合な
どにより化学的に結合されていることが好ましい。これ
は、フッ素化合物が低分子量の場合、ブリードアウトに
伴う感光体汚染及び耐久性の低下が発生する可能性があ
るためである。また、上記最外樹脂層は、フッ素が外側
に密でポリアミド樹脂が内側に密となった傾斜構造を有
することが作用効果の点で好ましいが、上記フッ素化合
物はその極性の低さから、たとえポリアミド樹脂と結合
していても空気の側、即ち最も外側によりやすいため、
ポリアミド樹脂と結合していても上記傾斜構造を得る上
で特に不利になることはない。
The fluorine compound component and the polyamide resin may be simply blended, but it is particularly preferable that they are chemically bonded by a bond such as a graft or a crosslinking agent such as isocyanate. This is because when the fluorine compound has a low molecular weight, there is a possibility that contamination of the photoreceptor and a decrease in durability may occur due to bleed-out. Further, the outermost resin layer preferably has an inclined structure in which fluorine is dense on the outside and polyamide resin is dense on the inside from the viewpoint of action and effect, but the fluorine compound has low polarity, Even if it is combined with polyamide resin, it is easier on the air side, that is, the outermost side,
Even if it is bonded to a polyamide resin, there is no particular disadvantage in obtaining the above-mentioned tilted structure.

【0027】なお、本発明では、上記フッ素樹脂成分と
上記フッ素化合物成分とを併用することもできる。
In the present invention, the fluororesin component and the fluorocompound component may be used in combination.

【0028】本発明帯電部材の部材表面を構成する最外
樹脂層は、上記のように、樹脂成分として上記ポリアミ
ド樹脂と上記フッ素樹脂成分及び/又はフッ素化合物成
分とを含有するものであり、この場合ポリアミド樹脂を
50重量%以上、より具体的には50〜99.9重量
%、好ましくは60〜99重量%とし、かつフッ素樹脂
成分及び/又はフッ素化合物成分を50重量%以下、よ
り具体的には0.1〜50重量%、好ましくは1〜40
重量%とするものである。ここで、ポリアミド樹脂成分
が50重量%未満であると、ポリアミド樹脂特有の良好
な電気特性及び力学特性が得られない場合があり、また
フッ素樹脂成分及び/又はフッ素化合物成分が少なすぎ
るとタックに対する効力があまり見られず、一方多すぎ
てもその効力はあまり変わらず、かえって相分離や電気
特性の悪化といった不都合を生じる場合がある。
The outermost resin layer constituting the member surface of the charging member of the present invention contains the above-mentioned polyamide resin and the above-mentioned fluororesin component and / or fluorocompound component as the resin component, as described above. In this case, the polyamide resin content is 50% by weight or more, more specifically 50 to 99.9% by weight, preferably 60 to 99% by weight, and the fluororesin component and / or the fluorine compound component is 50% by weight or less, more specifically. 0.1 to 50% by weight, preferably 1 to 40
It is defined as weight%. Here, if the polyamide resin component is less than 50% by weight, good electrical properties and mechanical properties peculiar to the polyamide resin may not be obtained, and if the amount of the fluororesin component and / or the fluorine compound component is too small, the tackiness against tack may be reduced. The potency is not so great, and when it is too large, the potency does not change so much, which may cause problems such as phase separation and deterioration of electrical properties.

【0029】この最外樹脂層を形成する樹脂材料中に
は、特に制限されるものではないが、シリカ粉末を添加
配合することができ、これにより接触面積の低下により
対密着性(非粘着性)がより向上する場合がある。ま
た、この樹脂材料中には、必要に応じて導電剤を添加し
て所望の抵抗値に調整することができ、この場合導電剤
としては、特に制限はなく、各種電子導電剤や各種イオ
ン導電剤を用いることができるが、本発明では特にカー
ボン等の導電性粉体が好ましく用いられる。なお、この
最外層樹脂層の電気抵抗は、特に制限されるものではな
いが、通常は1×108〜1×1015Ω・cm、特に1
×1010〜1×1013Ω・cmであることが好ましい。
Although not particularly limited, silica powder may be added and compounded in the resin material forming the outermost resin layer, which reduces the contact area, thereby improving the adhesion (non-adhesiveness). ) May be improved. Further, in this resin material, a conductive agent can be added as necessary to adjust the resistance to a desired value. In this case, the conductive agent is not particularly limited, and various electronic conductive agents and various ionic conductive agents can be used. Although an agent can be used, a conductive powder such as carbon is particularly preferably used in the present invention. The electric resistance of the outermost resin layer is not particularly limited, but is usually 1 × 10 8 to 1 × 10 15 Ω · cm, and particularly 1
It is preferably × 10 10 to 1 × 10 13 Ω · cm.

【0030】この最外樹脂層を帯電部材に形成する方法
は、特に制限されるものではないが、上記各成分を含む
塗料を調製し、この塗料をディッピング法やスプレー法
などにより帯電部材に塗布する方法が好ましく用いられ
る。
The method of forming the outermost resin layer on the charging member is not particularly limited, but a coating material containing each of the above components is prepared and the coating material is applied to the charging member by a dipping method, a spray method or the like. The method is preferably used.

【0031】また、この最外樹脂層の厚さは、帯電部材
の形態等に応じて適宜設定され、特に制限されるもので
はないが、通常は30μm以下、特に5〜20μmとす
ることが好ましく、30μmを超えると硬くなってこの
最外樹脂層の柔軟性が損なわれる場合がある。
The thickness of the outermost resin layer is appropriately set according to the form of the charging member and is not particularly limited, but is usually 30 μm or less, and particularly preferably 5 to 20 μm. If it exceeds 30 μm, the outermost resin layer may be hardened and the flexibility of the outermost resin layer may be impaired.

【0032】なお、この最外樹脂層を形成する樹脂組成
物には、架橋剤、増粘剤、チクソトロピー性付与剤、構
造粘性付与剤等の添加剤を必要に応じて添加することが
できる。
If necessary, additives such as a cross-linking agent, a thickener, a thixotropy-imparting agent, and a structural viscosity-imparting agent can be added to the resin composition forming the outermost resin layer.

【0033】本発明の帯電部材は、少なくとも感光ドラ
ムなどの被帯電体と接触する部材表面が上記最外樹脂層
で形成されたものであり、その形態はロール状、プレー
ト状、ブロック状、球状、ブラシ状などの適宜な形態と
することができ、特に制限されるものではないが、通常
は部材表面に上記表面層を有するロール状の帯電ローラ
とすることが好ましく、例えば、図1(A)に示したよ
うに、シャフト1の外周に弾性層2を形成し、この弾性
層2上に上述の最外樹脂層3を形成した帯電ローラを例
示することができる。
The charging member of the present invention is such that at least the surface of the member that comes into contact with the member to be charged such as the photosensitive drum is formed of the outermost resin layer, and its form is roll, plate, block or sphere. It may be in any suitable form such as a brush, and is not particularly limited, but it is usually preferable to use a roll-shaped charging roller having the surface layer on the surface of the member, for example, as shown in FIG. 2), an elastic layer 2 is formed on the outer periphery of the shaft 1, and the outermost resin layer 3 is formed on the elastic layer 2 as an example.

【0034】この場合、上記シャフト1としては、金属
或いはプラスチック製のシャフトを用いることができ、
また部材の形態や帯電部材が用いられる帯電装置の機構
などによってはこのシャフト1を省略することもでき
る。
In this case, a metal or plastic shaft can be used as the shaft 1.
The shaft 1 may be omitted depending on the form of the member and the mechanism of the charging device in which the charging member is used.

【0035】また、上記弾性層2を形成する弾性体も特
に制限されず、被帯電体との良好な接触状態を得ること
ができる弾性体であればよく、公知のゴム或いは樹脂、
又はこれらの発泡体(以下、「フォーム」という)で形
成することができる。具体的には、ポリウレタン、シリ
コーンゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、クロロ
プレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、エチレン−プ
ロピレンゴム、ポリノルボルネンゴム、スチレン−ブタ
ジエン−スチレンゴム、エピクロルヒドリンゴム等を基
材ゴムとするゴム組成物が例示されるが、特にポリウレ
タンが好ましく、より好ましくは発泡倍率が1.5〜5
倍のポリウレタンフォームが用いられる。なお、この場
合のフォーム密度は、0.05〜0.9g/cm3程度
が適当である。
The elastic body forming the elastic layer 2 is not particularly limited as long as it is an elastic body capable of obtaining a good contact state with the member to be charged, and a known rubber or resin,
Alternatively, it can be formed of these foams (hereinafter referred to as “foam”). Specifically, rubber having a base rubber such as polyurethane, silicone rubber, butadiene rubber, isoprene rubber, chloroprene rubber, styrene-butadiene rubber, ethylene-propylene rubber, polynorbornene rubber, styrene-butadiene-styrene rubber, and epichlorohydrin rubber. The composition is exemplified, but polyurethane is particularly preferable, and the expansion ratio is more preferably 1.5 to 5
Double polyurethane foam is used. The foam density in this case is preferably about 0.05 to 0.9 g / cm 3 .

【0036】上記弾性層2には、導電剤を添加すること
により、導電性を付与又は調整して所定の抵抗値とする
ことができる。その導電剤としては、特に限定されず、
ラウリルトリメチルアンモニウム、ステアリルメチルア
ンモニウム、オクタドデシルトリメチルアンモニウム、
ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、変性脂肪酸・ジ
メチルエチルアンモニウムの過塩素酸塩、塩素酸塩、ホ
ウフッ化水素酸塩、硫酸塩、エトサルフェート塩、臭化
ベンジル塩、塩化ベンジル塩等のハロゲン化ベンジル塩
等の第四級アンモニウム塩などの陽イオン性界面活性
剤、脂肪族スルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル
塩、高級アルコールエチレンオキサイド付加硫酸エステ
ル塩、高級アルコール燐酸エステル塩、高級アルコール
エチレンオキサイド付加燐酸エステル塩などの陰イオン
界面活性剤、高級アルコールエチレンオキサイド、ポリ
エチレングリコール脂肪酸エステル、多価アルコール脂
肪酸エステル等の非イオン性帯電防止剤などの帯電防止
剤、NaClO4、LiAsF6、LiBF4、NaSC
N、KSCN、NaCl等のLi+、Na+、K+等の周
期律表第1族の金属塩、あるいはNH4 +の塩などの電解
質、また、ケッチェンブラック、アセチレンブラック等
の導電性カーボン、SAF、ISAF、HAF、FE
F、GPF、SRF、FT、MT等のゴム用カーボン、
酸化処理を施したカラー(インク)用カーボン、熱分解
カーボン、天然グラファイト、人造グラファイト、アン
チモンドープの酸化錫、酸化チタン、酸化亜鉛、ニッケ
ル、銅、銀、ゲルマニウム等の金属及び金属酸化物、ポ
リアニリン、ポリピロール、ポリアセチレン等の導電性
ポリマー等が挙げられる。この場合、これら導電剤の配
合量は、組成物の種類に応じて適宜選定され、通常は弾
性層の体積抵抗率が1×10 2〜1×1010Ω・cm、
好ましくは1×103〜1×107Ω・cmとなるように
調整される。
A conductive agent should be added to the elastic layer 2.
To give or adjust conductivity to obtain a predetermined resistance value.
be able to. The conductive agent is not particularly limited,
Lauryl trimethyl ammonium, stearyl methyl
Ammonium, octadodecyltrimethylammonium,
Hexadecyl trimethyl ammonium, modified fatty acid di
Methyl ethyl ammonium perchlorate, chlorate,
C. Hydrofluoride, sulfate, ethosulfate, bromide
Halogenated benzyl salt such as benzyl salt and benzyl chloride salt
Surface-active substances such as quaternary ammonium salts such as
Agent, aliphatic sulfonate, higher alcohol sulfate
Salt, higher alcohol ethylene oxide addition sulfuric acid ester
Salt, higher alcohol phosphate ester salt, higher alcohol
Anion such as ethylene oxide addition phosphate ester salt
Surfactant, higher alcohol ethylene oxide, poly
Ethylene glycol fatty acid ester, polyhydric alcohol fat
Antistatic properties such as nonionic antistatic agents such as fatty acid esters
Agent, NaClOFour, LiAsF6, LiBFFour, NaSC
Li such as N, KSCN, NaCl+, Na+, K+Circumference
Periodic Table Group 1 metal salt or NHFour +Electrolysis of salt
Quality, ketjen black, acetylene black, etc.
Conductive carbon, SAF, ISAF, HAF, FE
Carbon for rubber such as F, GPF, SRF, FT, MT,
Oxidized carbon for color (ink), thermal decomposition
Carbon, natural graphite, artificial graphite, Anne
Timon-doped tin oxide, titanium oxide, zinc oxide, nickel
Metals such as aluminum, copper, silver and germanium, and metal oxides, and
Conductivity of lianiline, polypyrrole, polyacetylene, etc.
Examples thereof include polymers. In this case, the distribution of these conductive agents
The total amount is appropriately selected according to the type of composition, and is usually
Volume resistivity of the conductive layer is 1 × 10 2~ 1 x 10TenΩ · cm,
Preferably 1 × 103~ 1 x 107Ω · cm
Adjusted.

【0037】ここで、上記弾性層2上に上記樹脂材料の
塗料を上述の如く塗工して上記最外樹脂層3を形成する
場合に、その塗料に用いられる溶媒は水系でも溶剤系で
もよいが、溶剤系の場合、図1(B)に示したように、
平滑性確保、耐久性、帯電均一性、製造安定性等の観点
から弾性層2と上記最外樹脂層3との間に水系樹脂によ
り形成された中間樹脂層4を設けることが好ましい。
Here, when the outermost resin layer 3 is formed by coating the elastic layer 2 with the coating material of the resin material as described above, the solvent used for the coating material may be water-based or solvent-based. Is a solvent type, as shown in FIG. 1 (B),
From the viewpoint of ensuring smoothness, durability, charging uniformity, manufacturing stability, etc., it is preferable to provide an intermediate resin layer 4 formed of an aqueous resin between the elastic layer 2 and the outermost resin layer 3.

【0038】この場合、この中間樹脂層4を形成する水
系樹脂としては、溶媒が水であればどのようなタイプで
も良く、水溶性タイプ、エマルジョンタイプ、サスペン
ションタイプ等があり、特にカルボキシル基、水酸基、
アミノ基等の活性水素を持つ樹脂が好ましく用いられ
る。より具体的には、ポリエステル系、アクリル系、ウ
レタン系、ポリジオキソラン等の温水可溶性系などが挙
げられる。これらの中でもアクリル樹脂は、従来から帯
電部材用樹脂として汎用されてきたウレタン、ナイロン
等に比べてかなり誘電率が小さいため、静電容量も小さ
くなり、交流印加による帯電部材/感光体間の電気的引
力・反発力が低減され、帯電音の発生が抑制されること
から特に好ましく用いられる。とりわけアクリル樹脂の
中でも、ガラス転移温度が−50〜10℃で、カルボキ
シル基、水酸基の含有率が2〜5重量%で、ソープフリ
ーのエマルジョンタイプのものが、架橋効果がよく、か
つ低硬度化できるため好ましく用いられる。
In this case, the water-based resin forming the intermediate resin layer 4 may be of any type as long as the solvent is water, and includes water-soluble type, emulsion type, suspension type, etc., particularly carboxyl group and hydroxyl group. ,
A resin having active hydrogen such as an amino group is preferably used. More specific examples include polyester-based, acrylic-based, urethane-based, and hot water-soluble systems such as polydioxolane. Among these, acrylic resin has a much smaller dielectric constant than urethane, nylon, etc., which have been widely used as a resin for charging members, so that the electrostatic capacity also becomes smaller, and the electrical conductivity between the charging member and the photoconductor due to the application of alternating current is reduced. It is particularly preferably used because the attractive force and repulsive force are reduced and the generation of charging noise is suppressed. Among the acrylic resins, a soap-free emulsion type one having a glass transition temperature of −50 to 10 ° C., a content ratio of a carboxyl group and a hydroxyl group of 2 to 5% by weight, has a good crosslinking effect and a low hardness. It is preferably used because it is possible.

【0039】また、この中間樹脂層4には、導電剤を添
加して導電性を付与又は調整することができる。この場
合、導電剤としては、上記弾性層2で例示したものと同
様の導電剤を例示することができるが、中でもカーボン
を用いることが好ましく、特に酸素含有量が5%以上、
特に7%以上、更には9%以上であるものが好ましく、
かつ、pHは5以上、特に6以上、更には7以上である
ことが好ましい。即ち、通常のカーボンの酸素含有量
は、0.1〜3%程度であり、一部に酸化処理を施した
カーボンも存在するが、この酸化処理を施したカーボン
は酸素含有量が若干増加するにつれてpHが酸性側へと
シフトしてしまう傾向があり、カーボンが酸性であると
水系樹脂に添加した場合に安定性が低下するおそれがあ
る。これに対して上記カーボンは、酸素含有量が多いに
もかかわらず、中性ないしアルカリ性を維持したもので
あり、安定的に水系樹脂に添加し得るものである。ま
た、カーボン表面にカルボキシル基、水酸基、ケトン基
等の官能基を付加し、かつこれらの基が有する水素の一
部をナトリウム等のアルカリ金属に置換させたものが好
適に用いられる。なお、この特定の酸素含有量及びpH
値を有するカーボンは、上記最外樹脂層3を水系塗料で
形成する場合に、その最外樹脂層3に導電剤として添加
配合するカーボンとしても好適に用いられる。
A conductive agent may be added to the intermediate resin layer 4 to impart or adjust conductivity. In this case, as the conductive agent, the same conductive agents as those exemplified for the elastic layer 2 can be exemplified, but it is preferable to use carbon among them, and particularly, the oxygen content is 5% or more,
In particular, 7% or more, more preferably 9% or more,
Further, the pH is preferably 5 or more, particularly 6 or more, and further preferably 7 or more. That is, the oxygen content of ordinary carbon is about 0.1 to 3%, and there is some carbon that has been subjected to an oxidation treatment, but the oxygen content of this oxidation-treated carbon slightly increases. As a result, the pH tends to shift to the acidic side, and if the carbon is acidic, the stability may decrease when added to the water-based resin. On the other hand, the above-mentioned carbon maintains neutrality or alkalinity despite having a large oxygen content, and can be stably added to the water-based resin. Further, those obtained by adding a functional group such as a carboxyl group, a hydroxyl group or a ketone group to the surface of carbon and substituting a part of hydrogen contained in these groups with an alkali metal such as sodium are preferably used. In addition, this specific oxygen content and pH
When the outermost resin layer 3 is formed of a water-based paint, the carbon having a value is also suitably used as the carbon to be added to the outermost resin layer 3 as a conductive agent.

【0040】この中間樹脂層4の抵抗は、体積抵抗率1
3〜1012Ωcm、特に105〜1010Ωcmとするこ
とが好ましく、通常カーボンの添加重は0.01〜40
重量%、特に5〜20重量%程度とされる。
The resistance of the intermediate resin layer 4 has a volume resistivity of 1
It is preferably from 0 3 to 10 12 Ωcm, particularly from 10 5 to 10 10 Ωcm, and the weight of carbon added is usually 0.01 to 40.
It is set to the weight%, especially about 5 to 20 weight%.

【0041】この中間樹脂層4には、その目的を逸脱し
ない範囲で、造膜助剤、顔料分散剤、増粘剤、レベリン
グ剤、チクソトロピー性付与剤、構造粘性付与剤等の適
宜な添加剤を必要に応じて適量添加することができる。
The intermediate resin layer 4 contains appropriate additives such as a film-forming aid, a pigment dispersant, a thickener, a leveling agent, a thixotropy-imparting agent, and a structural viscosity-imparting agent within the range not departing from its purpose. Can be added in an appropriate amount if necessary.

【0042】なお、この中間樹脂層4は、上述のよう
に、水系樹脂を用いて形成することが好ましいが、この
水系樹脂以外の樹脂を含有していても差し支えなく、ま
た必要に応じてこの中間樹脂層4を複数層形成すること
もできる。更に、この中間樹脂層4の厚さは、特に制限
されるものではないが、通常5〜500μm、特に50
〜400μm程度とすることが好ましく、50μm未満
であると、十分な平滑性、耐騒音性が得られない場合が
あり、一方400μmを超えると、相対的に弾性層2の
厚みが薄くなってローラ硬度が高くなったり、コスト高
となる場合がある。
The intermediate resin layer 4 is preferably formed by using a water-based resin as described above, but a resin other than this water-based resin may be contained, and if necessary, this intermediate resin layer 4 It is also possible to form a plurality of intermediate resin layers 4. Further, the thickness of the intermediate resin layer 4 is not particularly limited, but is usually 5 to 500 μm, and particularly 50.
The thickness is preferably about 400 to 400 μm, and if it is less than 50 μm, sufficient smoothness and noise resistance may not be obtained, while if it exceeds 400 μm, the thickness of the elastic layer 2 becomes relatively thin and the roller The hardness may increase or the cost may increase.

【0043】この中間樹脂層4の形成方法は、特に制限
はなく、公知のディッピング法、スプレー法、押出成形
法などを採用することができるが、通常、各成分を溶剤
に溶解又は分散した塗料を調製してディッピング法によ
り塗膜を形成する方法が好ましく用いられる。
The method of forming the intermediate resin layer 4 is not particularly limited, and a known dipping method, spraying method, extrusion molding method or the like can be adopted. Usually, a coating material in which each component is dissolved or dispersed in a solvent is used. Is preferably used to form a coating film by a dipping method.

【0044】以上のように、本発明の帯電部材は、弾性
層2上に上記中間樹脂層4を介して、又は直接上記最外
樹脂層3を形成したものである。この場合、いずれの層
構成であっても帯電部材として適当な抵抗は、良好な画
像を得るために体積抵抗が102〜1012Ωcmである
ことが好ましく、特には105〜1010Ωcmであるこ
とが好ましい。また、帯電部材の表面に凹凸があると、
トナーが詰まってしまい画像不良の原因となるため、表
面は出来るだけ平滑な方が好ましく、具体的にはJIS
十点平均粗さRzで、4μm以下、更には3μm以下、
特には2μm以下であることが好ましい。
As described above, the charging member of the present invention has the outermost resin layer 3 formed on the elastic layer 2 via the intermediate resin layer 4 or directly. In this case, in any layer structure, the resistance suitable as the charging member is preferably 10 2 to 10 12 Ωcm in volume resistance, particularly 10 5 to 10 10 Ωcm in order to obtain a good image. Preferably there is. Also, if the surface of the charging member has irregularities,
It is preferable that the surface is as smooth as possible, because the toner may become clogged and cause defective images.
Ten-point average roughness Rz is 4 μm or less, further 3 μm or less,
It is particularly preferably 2 μm or less.

【0045】ここで、本発明の帯電部材では、上記最外
樹脂層中に一切導電剤を含まない状態において(最外樹
脂層に導電剤を配合する場合には、その導電剤を除いた
こと以外は同様にして構成した帯電部材)、該最外樹脂
層の表面と1mmの間隔をもって配置されたコロナ放電
器に8kVの電圧を印加してコロナ放電を発生させて該
最外樹脂層表面を帯電させた場合に、0.3秒後におけ
る表面電位の最大値が50V以下、特に35V以下であ
り、かつ10秒後の表面電位が5V以下、特に3.5V
以下であるという帯電電位特性を有するものである。こ
れにより上述した「カブリ」の発生、特に「初期カブ
リ」の発生をより確実に防止することができる。そし
て、上記最外層樹脂層を形成した本発明帯電部材によれ
ば、このような帯電電位特性を容易に達成することがで
きる。
Here, in the charging member of the present invention, the above outermost resin layer does not contain any conductive agent (when the outermost resin layer contains a conductive agent, the conductive agent is excluded). Except that the charging member is formed in the same manner), a voltage of 8 kV is applied to a corona discharger arranged at a distance of 1 mm from the surface of the outermost resin layer to generate corona discharge, and the surface of the outermost resin layer is discharged. When charged, the maximum value of the surface potential after 0.3 seconds is 50 V or less, especially 35 V or less, and the surface potential after 10 seconds is 5 V or less, especially 3.5 V.
It has the following charging potential characteristics. As a result, it is possible to more reliably prevent the occurrence of the above-mentioned "fog", particularly the "initial fog". Further, according to the charging member of the present invention having the outermost resin layer formed, such charging potential characteristics can be easily achieved.

【0046】帯電部材の表面電位を測定して、上記帯電
電位特性を評価する具体的方法としては、例えば、米国
QEA社(Quality Engineering Associates,Inc.)の
「Charge Roller Test System CRT2000」を用い
て、図4に示したようにして行うことができる。即ち、
上記最外樹脂層を形成した帯電部材(図では帯電ロー
ラ)を被検体ローラ21とし、この被検体ローラ21の
シャフト22両端部をチャック23に固定し、小型のス
コロトロン放電器24と表面電位計25とを所定間隔離
間して併設した計測ユニット20を上記被検体ローラ2
1の表面と1mmの間隔を保持した状態に対向配置し、
上記被検体ローラ21を静止させたままの状態で上記計
測ユニット20を被検体ローラ21の一端から他端まで
一定速度で移動させ、被検体ローラ21に表面電荷を与
えつつ、その表面電位を測定し、このとき計測ユニット
20の移動速度を調節して、上記「0.3秒後の表面電
位」及び「10秒後の表面電位」を測定すればよい。な
お、この場合、表面電位は温度及び湿度に依存するの
で、標準条件として常温常湿(22℃/50%RH)の
雰囲気で測定を行う。また、スコロトロン放電器24か
ら被検体ローラ21に与えるコロナ電荷は、負の電荷と
し、印加電圧は上記の通り8kVとする。
A specific method for measuring the surface potential of the charging member and evaluating the above-mentioned charging potential characteristics is, for example, using "Charge Roller Test System CRT2000" manufactured by QEA (Quality Engineering Associates, Inc.) in the United States. , As shown in FIG. That is,
The charging member (charging roller in the figure) on which the outermost resin layer is formed is used as a sample roller 21, and both ends of a shaft 22 of the sample roller 21 are fixed to a chuck 23, and a small scorotron discharger 24 and a surface electrometer are provided. 25 and the measuring unit 20 provided side by side with a predetermined distance from each other.
It is arranged facing the surface of No. 1 with a space of 1 mm,
The measurement unit 20 is moved from one end to the other end of the subject roller 21 at a constant speed while the subject roller 21 is kept stationary, and the surface potential of the subject roller 21 is measured while applying a surface charge to the subject roller 21. At this time, the moving speed of the measuring unit 20 may be adjusted to measure the “surface potential after 0.3 seconds” and the “surface potential after 10 seconds”. In this case, since the surface potential depends on temperature and humidity, the measurement is carried out in an atmosphere of normal temperature and normal humidity (22 ° C./50% RH) as standard conditions. The corona charge applied from the scorotron discharger 24 to the subject roller 21 is a negative charge, and the applied voltage is 8 kV as described above.

【0047】また、本発明帯電部材は、その表面の摩擦
抵抗が小さいことが好ましく、特に制限されるものでは
ないが、セルロース100%、30g/m2,70メッ
シュの布に100gfの荷重をかけて圧接した場合の該
布に対する摩擦係数が0.5以下、特に0.3以下であ
ることが好ましい。これにより、「カブリ」の発生、特
に「耐久カブリ」の発生及び「OPC密着」の発生をよ
り確実に防止することができる。そして、上記最外層樹
脂層を形成した本発明帯電部材によれば、このような表
面摩擦特性を容易に達成することができる。
The charging member of the present invention preferably has a low frictional resistance on the surface thereof, and although not particularly limited, a load of 100 gf is applied to a cloth of 100% cellulose, 30 g / m 2 , 70 mesh. It is preferable that the friction coefficient with respect to the cloth when pressed against the surface is 0.5 or less, particularly 0.3 or less. As a result, it is possible to more reliably prevent the occurrence of "fog", particularly the occurrence of "durable fog" and the "OPC adhesion". Further, according to the charging member of the present invention in which the outermost resin layer is formed, such surface friction characteristics can be easily achieved.

【0048】この場合、上記摩擦係数の測定は、図3に
示した測定器により測定することができる。即ち、基台
51上に設けられた可動ステージ52にセルロース10
0%、30g/m2,70メッシュの布(ベンコットリ
ントフリー)9を固定し、この布上に被評価物の本発明
帯電部材8を接触させた状態に配置すると共に、加圧手
段53により100gfの荷重をかけて、布9と帯電部
材8とを圧接させ、この状態で上記可動ステージ52を
進退運動させることにより摩擦速度100mm/min
で布9と帯電部材8とを摩擦運動させ、このときの摩擦
抵抗をロードセル54にて測定し、その摩擦抵抗値から
上記布(ベンコットリントフリー)9に対する帯電部材
8の摩擦係数を求めればよい。なお、摩擦相手材とし
て、セルロース100%、30g/m2,70メッシュ
の布(ベンコットリントフリー)を選択した理由は、帯
電部材の表面性と最も相関があったことと、得られる摩
擦係数の測定範囲が適当であったためである。
In this case, the friction coefficient can be measured by the measuring device shown in FIG. That is, the cellulose 10 is attached to the movable stage 52 provided on the base 51.
A 0%, 30 g / m 2 , 70 mesh cloth (Bencott lint-free) 9 was fixed, and the charging member 8 of the present invention to be evaluated was placed in contact with this cloth. A load is applied to bring the cloth 9 and the charging member 8 into pressure contact with each other, and in this state, the movable stage 52 is moved back and forth to cause a friction speed of 100 mm / min.
The cloth 9 and the charging member 8 are frictionally moved with each other, the frictional resistance at this time is measured by the load cell 54, and the frictional coefficient of the charging member 8 with respect to the cloth (Bencott lint-free) 9 is obtained from the frictional resistance value. . The reason why the cloth of 100% cellulose, 30 g / m 2 , 70 mesh (bencott lint-free) was selected as the friction partner material was that it was most correlated with the surface property of the charging member and the obtained friction coefficient. This is because the measurement range was appropriate.

【0049】本発明の帯電部材は、感光ドラム等の被帯
電体に当接した状態に配設され、被帯電体と本発明帯電
部材との間に電圧を印加することにより、被帯電体を帯
電させるものであるが、この場合、帯電部材と被帯電体
との間に印加する電圧は、直流電圧であっても交流電圧
であってもよく、特に制限されるものではないが、直流
電圧に交流電圧を重畳した電圧を印加して帯電を行うよ
うにすることが好ましく、これにより被帯電体をより均
一に帯電させることができる。
The charging member of the present invention is disposed in contact with a member to be charged such as a photosensitive drum, and a voltage is applied between the member to be charged and the charging member of the present invention to remove the member to be charged. In this case, the voltage applied between the charging member and the body to be charged may be a DC voltage or an AC voltage, and is not particularly limited. It is preferable to apply a voltage obtained by superimposing an AC voltage on the charging target so as to perform charging, so that the member to be charged can be charged more uniformly.

【0050】本発明帯電部材を用いた帯電装置について
は、例えば、図2に示したように、本発明の帯電部材5
を感光ドラム等の被帯電体6に所定の圧力で当接させ、
電圧印加手段6から被帯電体5との間に電圧を印加する
ように構成した帯電装置を例示することができるが、こ
れに限定されるものではなく、被帯電体6、帯電部材5
の形態や電圧印加手段7による電圧印加方式等は適宜変
更して差し支えない。
Regarding the charging device using the charging member of the present invention, for example, as shown in FIG. 2, the charging member 5 of the present invention is used.
Contact the charged body 6 such as the photosensitive drum with a predetermined pressure,
A charging device configured to apply a voltage between the voltage applying unit 6 and the charging target 5 can be exemplified, but the charging device is not limited to this, and the charging target 6 and the charging member 5 are not limited thereto.
The mode, the voltage applying method by the voltage applying means 7 and the like may be changed appropriately.

【0051】[0051]

【発明の効果】本発明の帯電部材は、[初期カブリ・耐
久カブリ]及び[OPC密着]の問題を解消することが
でき、過酷な条件下においても良好な帯電操作を確実に
行うことができ、良好な画像を安定的に得ることができ
る。従って、本発明の帯電部材を用いた帯電装置によれ
ば、良好な帯電操作を長期に亘って安定的に行うことが
できるものである。
EFFECT OF THE INVENTION The charging member of the present invention can solve the problems of [initial fog / durability fog] and [OPC adhesion], and can reliably perform good charging operation even under severe conditions. Therefore, a good image can be stably obtained. Therefore, according to the charging device using the charging member of the present invention, a good charging operation can be stably performed over a long period of time.

【0052】[0052]

【実施例】以下、実施例を示し、本発明をより具体的に
説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものでは
ない。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples.

【0053】[実施例1]金属シャフトの外周に形成さ
れた厚さ3mmの導電性ウレタンフォームからなる弾性
層(1.0×106Ω・cm)の表面に、厚さ100μ
mの下記中間樹脂層Aを形成し、更にその上に厚さ10
μmの下記最外樹脂層Bを形成して、図1(B)と同様
の層構成を有する帯電ローラを作成した。
Example 1 A 100 μm thick layer was formed on the surface of an elastic layer (1.0 × 10 6 Ω · cm) made of conductive urethane foam having a thickness of 3 mm formed on the outer periphery of a metal shaft.
m of the following intermediate resin layer A is formed, and a thickness of 10
The following outermost resin layer B having a thickness of μm was formed to prepare a charging roller having the same layer configuration as that shown in FIG.

【0054】中間樹脂層A 水系アクリル樹脂にカーボンを添加した塗料をディピン
グ法により塗布して形成し、体積抵抗率は5×107Ω
・cmに調整した。最外樹脂層B ポリアミド樹脂「H1060」(三洋化成)をエタノー
ル溶媒に溶かし、これにフッ素−アクリルブロックコポ
リマーで構成された「モディパーF220」(日本油脂
社)をポリアミド樹脂100重量部に対して15重量部
添加した後、さらにメラミン架橋剤を10重量部加えた
塗料をディピング法により塗布して形成した。
Intermediate resin layer A Aqueous acrylic resin with carbon added is applied by a dipping method to form a volume resistivity of 5 × 10 7 Ω.
・ Adjusted to cm. Outermost resin layer B Polyamide resin "H1060" (Sanyo Kasei) was dissolved in an ethanol solvent, and "Modiper F220" (Nippon Yushi Co., Ltd.) composed of a fluorine-acrylic block copolymer was added to 15 parts by weight of polyamide resin. After adding 1 part by weight, a coating material containing 10 parts by weight of a melamine cross-linking agent was further applied by a dipping method to form.

【0055】得られたローラの抵抗は8×106[Ω]
であった。また、このローラ表面と1mmの間隔を持っ
て配置されたコロナ放電器に、8kVの電圧を印加して
コロナ放電を発生させて表面を帯電させたとき、0.3
秒後における表面電位の最大値は3Vであり、かつ10
秒後の表面電位は0.13Vであった。更に、図3に示
された測定器を用い、このローラを温度22℃/湿度5
0%RHの条件でセルロース100%、30g/m2
70メッシュの布を用いて摩擦試験を行ったところ摩擦
係数は0.28であった。
The resistance of the obtained roller is 8 × 10 6 [Ω].
Met. When a voltage of 8 kV was applied to a corona discharger arranged with a distance of 1 mm from the roller surface to generate corona discharge and the surface was charged, 0.3
The maximum value of the surface potential after 3 seconds is 3 V, and 10
The surface potential after seconds was 0.13V. Furthermore, using the measuring device shown in FIG.
100% cellulose under the condition of 0% RH, 30 g / m 2 ,
When a friction test was performed using a 70-mesh cloth, the friction coefficient was 0.28.

【0056】上記帯電ローラをプリンターカートリッジ
に装着し、温度40℃/湿度95%RHにて2週間放置
したところ、感光体(OPC)との密着は見られなかっ
た。次に、2週間放置後の上記カートリッジを用いて交
流電圧Vpp=1800V、直流電圧Vdc=−650
Vで絵を出したところ良好な画像が得られた。また、直
流電圧Vdc=−1260Vで絵を出したところ初期画
像カブリは見られなかった。このとき、帯電ローラを取
り出しトナーを拭き取ったところローラヘのトナーの残
留は見られなかった。さらに、連続8000枚画像出し
をしても、画像の劣化はなかった。
When the charging roller was mounted in a printer cartridge and left for 2 weeks at a temperature of 40 ° C. and a humidity of 95% RH, no close contact with the photoreceptor (OPC) was observed. Next, using the above cartridge after being left for two weeks, AC voltage Vpp = 1800V and DC voltage Vdc = −650.
When a picture was drawn with V, a good image was obtained. Further, when a picture was drawn at a DC voltage Vdc = -1260V, no initial image fog was seen. At this time, when the charging roller was taken out and the toner was wiped off, no toner remained on the roller. Further, even when the continuous 8000 images were output, the images were not deteriorated.

【0057】[実施例2]実施例1と同様の弾性層の表
面に厚さ100μmの上記中間樹脂層Aを形成し、更に
その上に厚さ10μmの下記最外樹脂層Cを形成して、
図1(B)と同様の層構成を有する帯電ローラを作成し
た。樹脂層C ポリアミド樹脂「L203」(三洋化成)をエタノール
溶媒に溶かし、これにフッ素−アクリルブロックコポリ
マーで構成された「モディパーF220」(日本油脂
社)をポリアミド樹脂100重量部に対して10重量部
添加した後、さらにメラミン架橋剤を10重量部加えた
塗料をディピング法により塗布して形成した。
Example 2 The same intermediate resin layer A having a thickness of 100 μm was formed on the surface of an elastic layer as in Example 1, and further the outermost resin layer C having a thickness of 10 μm was formed thereon. ,
A charging roller having a layer structure similar to that of FIG. Resin layer C Polyamide resin "L203" (Sanyo Chemical Co., Ltd.) is dissolved in an ethanol solvent, and "Modiper F220" (Nippon Yushi-Seiyaku Co., Ltd.) composed of a fluorine-acrylic block copolymer is added to 10 parts by weight of the polyamide resin. After the addition, a coating material containing 10 parts by weight of a melamine crosslinking agent was applied by a dipping method to form a coating.

【0058】得られたローラの抵抗は6×106[Ω]
であった。また、このローラ表面と1mmの間隔を持っ
て配置されたコロナ放電器に、8kVの電圧を印加して
コロナ放電を発生させて表面を帯電させたとき、0.3
秒後における表面電位の最大値は7Vであり、かつ10
秒後の表面電位は0.21Vであった。更に、図3に示
された測定器を用い、このローラを温度22℃/湿度5
0%RHの条件でセルロース100%、30g/m2
70メッシュの布を用いて摩擦試験を行ったところ摩擦
係数は0.32であった。
The resistance of the obtained roller is 6 × 10 6 [Ω].
Met. When a voltage of 8 kV was applied to a corona discharger arranged with a distance of 1 mm from the roller surface to generate corona discharge and the surface was charged, 0.3
The maximum value of the surface potential after 7 seconds is 7 V, and 10
The surface potential after 0.2 seconds was 0.21V. Furthermore, using the measuring device shown in FIG.
100% cellulose under the condition of 0% RH, 30 g / m 2 ,
When a friction test was conducted using a 70-mesh cloth, the friction coefficient was 0.32.

【0059】上記帯電ローラをプリンターカートリッジ
に装着し、温度40℃/湿度95%RHにて2週間放置
したところ、感光体(OPC)との密着は見られなかっ
た。次に、2週間放置後の上記カートリッジを用いて交
流電圧Vpp=1800V、直流電圧Vdc=−650
Vで絵を出したところ良好な画像が得られた。また、直
流電圧Vdc=−1260Vで絵を出したところ初期画
像カブリは見られなかった。このとき、帯電ローラを取
り出しトナーを拭き取ったところローラヘのトナーの残
留は見られなかった。さらに、連続8000枚画像出し
をしても、画像の劣化はなかった。
When the charging roller was mounted on a printer cartridge and left for 2 weeks at a temperature of 40 ° C. and a humidity of 95% RH, no close contact with the photoreceptor (OPC) was observed. Next, using the above cartridge after being left for two weeks, AC voltage Vpp = 1800V and DC voltage Vdc = −650.
When a picture was drawn with V, a good image was obtained. Further, when a picture was drawn at a DC voltage Vdc = -1260V, no initial image fog was seen. At this time, when the charging roller was taken out and the toner was wiped off, no toner remained on the roller. Further, even when the continuous 8000 images were output, the images were not deteriorated.

【0060】[実施例3]実施例1と同様の弾性層の表
面に、厚さ100μmの上記中間樹脂層Aを形成し、更
にその上に厚さ10μmの下記最外樹脂層Dを形成し
て、図1(B)と同様の層構成を有する帯電ローラを作
成した。
Example 3 The same intermediate resin layer A having a thickness of 100 μm was formed on the surface of the elastic layer as in Example 1, and further the outermost resin layer D having a thickness of 10 μm was formed thereon. As a result, a charging roller having a layer structure similar to that shown in FIG.

【0061】最外樹脂層D ポリアミド樹脂「A90」(東レ)をエタノール溶媒に
溶かし、これにパーフルオロアルキル基含有エマルジョ
ン「FC−5120」(3M社製)をポリアミド樹脂1
00重量部に対して3重量部添加した後、さらにエポキ
シ架橋剤を5重量部加えた塗料をディピング法により塗
布して形成した。
Outermost resin layer D Polyamide resin "A90" (Toray) was dissolved in ethanol solvent, and perfluoroalkyl group-containing emulsion "FC-5120" (manufactured by 3M Co.) was added to polyamide resin 1
After adding 3 parts by weight to 00 parts by weight, a coating material containing 5 parts by weight of an epoxy cross-linking agent was applied by a dipping method.

【0062】得られたローラの抵抗は1×107[Ω]
であった。また、このローラ表面と1mmの間隔を持っ
て配置されたコロナ放電器に、8kVの電圧を印加して
コロナ放電を発生させて表面を帯電させたとき、0.3
秒後における表面電位の最大値は5Vであり、かつ10
秒後の表面電位は0.43Vであった。更に、図3に示
された測定器を用い、このローラを温度22℃/湿度5
0%RHの条件でセルロース100%、30g/m2
70メッシュの布を用いて摩擦試験を行ったところ摩擦
係数は0.36であった。
The resistance of the obtained roller is 1 × 10 7 [Ω].
Met. When a voltage of 8 kV was applied to a corona discharger arranged with a distance of 1 mm from the roller surface to generate corona discharge and the surface was charged, 0.3
The maximum value of surface potential after 5 seconds is 5 V, and 10
The surface potential after 2 seconds was 0.43V. Furthermore, using the measuring device shown in FIG.
100% cellulose under the condition of 0% RH, 30 g / m 2 ,
When a friction test was performed using a 70-mesh cloth, the friction coefficient was 0.36.

【0063】上記帯電ローラをプリンターカートリッジ
に装着し、温度40℃/湿度95%RHにて2週間放置
したところ、感光体(OPC)との密着は見られなかっ
た。次に、2週間放置後の上記カートリッジを用いて交
流電圧Vpp=1800V、直流電圧Vdc=−650
Vで絵を出したところ良好な画像が得られた。また、直
流電圧Vdc=−1260Vで絵を出したところ初期画
像カブリは見られなかった。このとき、帯電ローラを取
り出しトナーを拭き取ったところローラヘのトナーの残
留は見られなかった。さらに、連続8000枚画像出し
をしても、画像の劣化はなかった。
When the charging roller was mounted in a printer cartridge and left for 2 weeks at a temperature of 40 ° C. and a humidity of 95% RH, no close contact with the photoreceptor (OPC) was observed. Next, using the above cartridge after being left for two weeks, AC voltage Vpp = 1800V and DC voltage Vdc = −650.
When a picture was drawn with V, a good image was obtained. Further, when a picture was drawn at a DC voltage Vdc = -1260V, no initial image fog was seen. At this time, when the charging roller was taken out and the toner was wiped off, no toner remained on the roller. Further, even when the continuous 8000 images were output, the images were not deteriorated.

【0064】[実施例4]実施例1と同様の弾性層の表
面に、厚さ100μmの上記中間樹脂層Aを形成し、更
にその上に厚さ10μmの下記最外樹脂層Eを形成し
て、図1(B)と同様の層構成を有する帯電ローラを作
成した。
Example 4 The same intermediate resin layer A having a thickness of 100 μm was formed on the surface of the elastic layer as in Example 1, and the outermost resin layer E having a thickness of 10 μm described below was further formed thereon. As a result, a charging roller having a layer structure similar to that shown in FIG.

【0065】最外樹脂層E ポリアミド樹脂「ハーマイド3228」(ハリマ化成)
をトルエン溶媒に溶かし、これにフッ素樹脂「LF20
0」(旭硝子社)をポリアミド樹脂100重量部に対し
て50重量部添加した後、さらにカーボンを20重量
部、イソシアネート架橋剤を5重量部加えた塗料をディ
ピング法により塗布して形成した。
Outermost resin layer E Polyamide resin "Harmide 3228" (Harima Kasei)
Is dissolved in a toluene solvent, and the fluororesin “LF20
0 "(Asahi Glass Co., Ltd.) was added to 50 parts by weight of 100 parts by weight of the polyamide resin, and then a coating material containing 20 parts by weight of carbon and 5 parts by weight of an isocyanate crosslinking agent was applied by a dipping method.

【0066】得られたローラの抵抗は1×106[Ω]
であった。また、上記最外樹脂層Eに導電剤のカーボン
を配合しないこと以外は同様にして帯電ローラを作製
し、このローラ表面と1mmの間隔を持って配置された
コロナ放電器に、8kVの電圧を印加してコロナ放電を
発生させて表面を帯電させたとき、0.3秒後における
表面電位の最大値は31Vであり、かつ10秒後の表面
電位は2.76Vであった。更に、図3に示された測定
器を用い、このローラを温度22℃/湿度50%RHの
条件でセルロース100%、30g/m2,70メッシ
ュの布を用いて摩擦試験を行ったところ摩擦係数は0.
33であった。
The resistance of the obtained roller is 1 × 10 6 [Ω].
Met. A charging roller was prepared in the same manner except that the conductive agent carbon was not added to the outermost resin layer E, and a voltage of 8 kV was applied to a corona discharger arranged at a distance of 1 mm from the roller surface. When the voltage was applied to generate corona discharge to charge the surface, the maximum value of the surface potential after 0.3 seconds was 31V, and the surface potential after 10 seconds was 2.76V. Further, using the measuring device shown in FIG. 3, this roller was subjected to a friction test using a cloth of 100% cellulose, 30 g / m 2 , 70 mesh under the condition of temperature 22 ° C./humidity 50% RH. The coefficient is 0.
It was 33.

【0067】上記帯電ローラをプリンター力ートリッジ
に装着し、温度40℃/湿度95%RHにて2週間放置
したところ、感光体(OPC)との密着は見られなかっ
た。次に、2週間放置後の上記力ートリッジを用いて交
流電圧Vpp=1800V、直流電圧Vdc=−650
Vで絵を出したところ良好な画像が得られた。また、直
流電圧Vdc=−1260Vで絵を出したところ初期画
像カブリは見られなかった。このとき、帯電ローラを取
り出しトナーを拭き取ったところローラヘのトナーの残
留は見られなかった。さらに、連続8000枚画像出し
をしても、画像の劣化はなかった。
When the charging roller was mounted on a printer cartridge and left standing for 2 weeks at a temperature of 40 ° C. and a humidity of 95% RH, no close contact with the photoreceptor (OPC) was observed. Next, after being left for two weeks, using the above-mentioned power cartridge, an AC voltage Vpp = 1800V and a DC voltage Vdc = −650.
When a picture was drawn with V, a good image was obtained. Further, when a picture was drawn at a DC voltage Vdc = -1260V, no initial image fog was seen. At this time, when the charging roller was taken out and the toner was wiped off, no toner remained on the roller. Further, even when the continuous 8000 images were output, the images were not deteriorated.

【0068】[比較例1]実施例1と同様の弾性層の表
面に、厚さ100μmの上記中間樹脂層Aを形成し、更
にその上に厚さ10μmの下記最外樹脂層Fを形成し
て、図1(B)と同様の層構成を有する帯電ローラを作
成した。
Comparative Example 1 The same intermediate resin layer A having a thickness of 100 μm was formed on the surface of an elastic layer as in Example 1, and further the outermost resin layer F having a thickness of 10 μm was formed thereon. As a result, a charging roller having a layer structure similar to that shown in FIG.

【0069】最外樹脂層F フッ素樹脂「LF710N」(旭硝子社)をメチルエチ
ルケトン(MEK)溶媒に溶かし、これににカーボンを
フッ素樹脂100重量部に対して35重量部添加し、更
にイソシアネート架橋剤を5重量部加えた塗料をディピ
ング法により塗布して形成した。
Outermost resin layer F Fluorine resin "LF710N" (Asahi Glass Co., Ltd.) was dissolved in a methyl ethyl ketone (MEK) solvent, and 35 parts by weight of carbon was added to 100 parts by weight of the fluorine resin, and an isocyanate crosslinking agent was further added. 5 parts by weight of the coating material was applied by the dipping method to form.

【0070】得られたローラの抵抗は2×106[Ω]
であった。また、上記最外樹脂層Fに導電剤のカーボン
を配合しないこと以外は同様にして帯電ローラを作製
し、このローラ表面と1mmの間隔を持って配置された
コロナ放電器に、8kVの電圧を印加してコロナ放電を
発生させて表面を帯電させたところ、0.3秒後におけ
る表面電位の最大値は470Vであり、かつ10秒後の
表面電位は250Vであった。更に、図3に示された測
定器を用い、このローラを温度22℃/湿度50%RH
の条件でセルロース100%、30g/m2,70メッ
シュの布を用いて摩擦試験を行ったところ摩擦係数は
0.20であった。
The resistance of the obtained roller is 2 × 10 6 [Ω].
Met. Further, a charging roller was prepared in the same manner except that carbon as a conductive agent was not mixed with the outermost resin layer F, and a voltage of 8 kV was applied to a corona discharger arranged with a distance of 1 mm from the roller surface. When a voltage was applied to generate a corona discharge to charge the surface, the maximum value of the surface potential after 0.3 seconds was 470V, and the surface potential after 10 seconds was 250V. Furthermore, using the measuring device shown in FIG. 3, this roller is set to a temperature of 22 ° C. and a humidity of 50% RH.
When a friction test was carried out using a cloth of 100% cellulose, 30 g / m 2 , 70 mesh under the conditions of No. 2 , the friction coefficient was 0.20.

【0071】上記帯電ローラをプリンターカートリッジ
に装着し、温度40℃/湿度95%RHにて2週間放置
したところ、感光体(OPC)との密着は見られなかっ
た。次に、2週間放置後の上記カートリッジを用いて交
流電圧Vpp=1800V、直流電圧Vdc=−650
Vで絵を出したところカブリは僅かしか見られなかった
が、直流電圧Vdc=−1260Vで絵を出したところ
カブリが発生した。このとき、帯電ローラを取り出しト
ナーを拭き取ったところローラヘのトナーの残留は見ら
れなかった。さらに、連続8000枚画像出しをして
も、画像の良化は見られなかった。
When the charging roller was mounted on a printer cartridge and left for 2 weeks at a temperature of 40 ° C. and a humidity of 95% RH, no close contact with the photoreceptor (OPC) was observed. Next, using the above cartridge after being left for two weeks, AC voltage Vpp = 1800V and DC voltage Vdc = −650.
When a picture was drawn with V, only a small amount of fog was seen, but when a picture was drawn with a DC voltage Vdc = -1260V, fog occurred. At this time, when the charging roller was taken out and the toner was wiped off, no toner remained on the roller. Further, even when the continuous 8000 images were printed, no improvement in the image was observed.

【0072】[比較例2]実施例1と同様の弾性層の表
面に、厚さ100μmの上記中間樹脂層Aを形成し、更
にその上に厚さ10μmの下記最外樹脂層Gを形成し
て、図1(B)と同様の層構成を有する帯電ローラを作
成した。
[Comparative Example 2] The same intermediate resin layer A having a thickness of 100 μm was formed on the surface of the same elastic layer as in Example 1, and further the outermost resin layer G having a thickness of 10 μm was formed thereon. As a result, a charging roller having a layer structure similar to that shown in FIG.

【0073】最外樹脂層G ポリアミド樹脂「H1060」(三洋化成)をエタノー
ル溶媒に溶かし、これにメラミン架橋剤をポリアミド樹
脂100重量部に対して10重量部添加した塗料をディ
ピング法により塗布して形成した。
Outermost resin layer G Polyamide resin "H1060" (Sanyo Kasei) was dissolved in an ethanol solvent, and a coating material prepared by adding 10 parts by weight of a melamine crosslinking agent to 100 parts by weight of the polyamide resin was applied by a dipping method. Formed.

【0074】得られたローラの抵抗は5×106[Ω]
であった。また、このローラ表面と1mmの間隔を持っ
て配置されたコロナ放電器に、8kVの電圧を印加して
コロナ放電を発生させて表面を帯電させたとき、0.3
秒後における表面電位の最大値は6Vであり、かつ10
秒後の表面電位は0.73Vであった。更に、図3に示
された測定器を用い、このローラを温度22℃/湿度5
0%RHの条件でセルロース100%、30g/m2
70メッシュの布を用いて摩擦試験を行ったところ摩擦
係数は1.88であった。
The resistance of the obtained roller is 5 × 10 6 [Ω].
Met. When a voltage of 8 kV was applied to a corona discharger arranged with a distance of 1 mm from the roller surface to generate corona discharge and the surface was charged, 0.3
The maximum surface potential after 6 seconds is 6 V, and 10
The surface potential after second was 0.73V. Furthermore, using the measuring device shown in FIG.
100% cellulose under the condition of 0% RH, 30 g / m 2 ,
When a friction test was conducted using a 70-mesh cloth, the friction coefficient was 1.88.

【0075】上記帯電ローラをプリンターカートリッジ
に装着し、温度40℃/湿度95%RHにて2週間放置
したところ、感光体(OPC)との密着が発生した。次
に、OPCと密着する前の上記カートリッジを用いて交
流電圧Vpp=1800V、直流電圧Vdc=−650
Vで絵を出したところ良好な画像が得られた。また、直
流電圧Vdc=−1260Vで絵を出したところ、初期
画像カブリは見られなかった。このとき、帯電ローラを
取り出しトナーを拭き取ったところローラヘのトナーの
残留がひどく発生していた。さらに、連続8000枚画
像出しを行ったところ、トナー付着、ローラの表層劣化
を原因とするカブリが発生した。
When the above charging roller was mounted on a printer cartridge and left at a temperature of 40 ° C./humidity of 95% RH for 2 weeks, adhesion with the photoreceptor (OPC) occurred. Next, using the above-mentioned cartridge before being brought into close contact with OPC, AC voltage Vpp = 1800V and DC voltage Vdc = −650.
When a picture was drawn with V, a good image was obtained. Further, when a picture was drawn at a DC voltage Vdc = -1260V, no initial image fog was seen. At this time, when the charging roller was taken out and the toner was wiped off, the toner remained on the roller severely. Further, when images were continuously printed on 8,000 sheets, fogging caused by toner adhesion and roller surface layer deterioration occurred.

【0076】[比較例3]実施例1と同様の弾性層の表
面に、厚さ100μmの上記中間樹脂層Aを形成し、更
にその上に厚さ10μmの下記最外樹脂層Hを形成し
て、図1(B)と同様の層構成を有する帯電ローラを作
成した。
Comparative Example 3 The same intermediate resin layer A having a thickness of 100 μm was formed on the surface of the elastic layer as in Example 1, and the outermost resin layer H having a thickness of 10 μm described below was further formed thereon. As a result, a charging roller having a layer structure similar to that shown in FIG.

【0077】最外樹脂層H ポリアミド樹脂「X1850」(三洋化成)をエタノー
ル溶媒に溶かし、これに導電剤としてカーボンをポリア
ミド樹脂100重量部に対して20重量部添加し、更に
メラミン架橋剤を10重量部加えた塗料をディピング法
により塗布して形成した。
Outermost resin layer H Polyamide resin "X1850" (Sanyo Chemical Co., Ltd.) was dissolved in an ethanol solvent, and 20 parts by weight of carbon as a conductive agent was added to 100 parts by weight of the polyamide resin. The coating material added by weight part was applied by the dipping method to form.

【0078】得られたローラの抵抗は1.5×10
6[Ω]であった。また、上記最外樹脂層Hに導電剤の
カーボンを配合しないこと以外は同様にして帯電ローラ
を作製し、このローラ表面と1mmの間隔を持って配置
されたコロナ放電器に、8kVの電圧を印加してコロナ
放電を発生させて表面を帯電させたところ、0.3秒後
における表面電位の最大値は220Vであり、かつ10
秒後の表面電位は90Vであった。更に、図3に示され
た測定器を用い、このローラを温度22℃/湿度50%
RHの条件でセルロース100%、30g/m2,70
メッシュの布を用いて摩擦試験を行ったところ摩擦係数
は1.07であった。
The resistance of the obtained roller is 1.5 × 10.
It was 6 [Ω]. A charging roller was prepared in the same manner except that the outermost resin layer H was not mixed with carbon as a conductive agent, and a voltage of 8 kV was applied to a corona discharger arranged at a distance of 1 mm from the roller surface. When a voltage was applied to generate corona discharge to charge the surface, the maximum value of the surface potential after 0.3 seconds was 220V, and 10
The surface potential after 90 seconds was 90V. Furthermore, using the measuring device shown in FIG. 3, this roller is heated at a temperature of 22 ° C. and a humidity of 50%.
Cellulose 100%, 30 g / m 2 , 70 under RH condition
When a friction test was conducted using a mesh cloth, the friction coefficient was 1.07.

【0079】上記帯電ローラをプリンターカートリッジ
に装着し、温度40℃/湿度95%RHにて2週間放置
したところ、感光体(OPC)との密着が発生した。次
に、OPCと密着する前の上記カートリッジを用いて交
流電圧Vpp=1800V、直流電圧Vdc=−650
Vで絵を出したところ僅かにカブリが発生した。また、
直流電圧Vdc=−1260Vで絵を出したところ、カ
ブリが発生した。このとき、帯電ローラを取り出しトナ
ーを拭き取ったところローラヘのトナーの残留が多く見
られた。さらに、連続8000枚画像出しを行ったとこ
ろ、更にカブリが悪化した。
When the above charging roller was mounted on a printer cartridge and left at a temperature of 40 ° C./humidity of 95% RH for 2 weeks, adhesion with the photoreceptor (OPC) occurred. Next, using the above-mentioned cartridge before being brought into close contact with OPC, AC voltage Vpp = 1800V and DC voltage Vdc = −650.
When a picture was drawn with V, a slight fog occurred. Also,
Fog occurred when a picture was drawn at a DC voltage Vdc of -1260V. At this time, when the charging roller was taken out and the toner was wiped off, a large amount of toner remained on the roller. Further, when images were continuously printed on 8,000 sheets, the fog further deteriorated.

【0080】[比較例4]実施例1と同様の弾性層の表
面に、厚さ100μmの上記中間樹脂層Aを形成し、更
にその上に厚さ10μmの下記最外樹脂層Iを形成し
て、図1(B)と同様の層構成を有する帯電ローラを作
成した。
Comparative Example 4 The same intermediate resin layer A having a thickness of 100 μm was formed on the surface of the elastic layer as in Example 1, and further the outermost resin layer I having a thickness of 10 μm was formed thereon. As a result, a charging roller having a layer structure similar to that shown in FIG.

【0081】最外樹脂層I ポリアミド樹脂「X1850」(三洋化成)をエタノー
ル溶媒に溶かし、これにフッ素−アクリルブロックコポ
リマーで構成された「モディパーF220」(日本油脂
社)をポリアミド樹脂100重量部に対して10重量部
添加した後、さらに導電剤としてカーボン20重量部、
メラミン架橋剤を10重量部加えた塗料をディピング法
により塗布して形成した。
Outermost Resin Layer I Polyamide resin "X1850" (Sanyo Chemical Co., Ltd.) was dissolved in an ethanol solvent, and "Modiper F220" (Nippon Oil & Fats Co., Ltd.) composed of a fluorine-acrylic block copolymer was added to 100 parts by weight of polyamide resin. After adding 10 parts by weight, 20 parts by weight of carbon as a conductive agent,
A coating material containing 10 parts by weight of a melamine cross-linking agent was applied by a dipping method to be formed.

【0082】得られたローラの抵抗は1.5×10
6[Ω]であった。また、上記最外樹脂層Iに導電剤の
カーボンを配合しないこと以外は同様にして帯電ローラ
を作製し、このローラ表面と1mmの間隔をもって配置
されたコロナ放電器に、8kVの電圧を印加してコロナ
放電を発生させて表面を帯電させたところ、0.3秒後
における表面電位の最大値は240Vであり、かつ10
秒後の表面電位は80Vであった。更に、図3に示され
た測定器を用い、このローラを温度22℃/湿度50%
RHの条件でセルロース100%、30g/m2,70
メッシュの布を用いて摩擦試験を行ったところ摩擦係数
は0.31であった。
The resistance of the obtained roller is 1.5 × 10.
It was 6 [Ω]. A charging roller was prepared in the same manner except that carbon as a conductive agent was not mixed with the outermost resin layer I, and a voltage of 8 kV was applied to a corona discharger arranged at a distance of 1 mm from the roller surface. When a corona discharge was generated to charge the surface, the maximum value of the surface potential after 0.3 seconds was 240 V, and 10
The surface potential after 80 seconds was 80V. Furthermore, using the measuring device shown in FIG. 3, this roller is heated at a temperature of 22 ° C. and a humidity of 50%.
Cellulose 100%, 30 g / m 2 , 70 under RH condition
When a friction test was conducted using a mesh cloth, the friction coefficient was 0.31.

【0083】上記帯電ローラをプリンターカートリッジ
に装着し、温度40℃/湿度95%RHにて2週間放置
したところ、感光体(OPC)との密着は見られなかっ
た。次に、2週間放置後の上記カートリッジを用いて交
流電圧Vpp=1800V、直流電圧Vdc=−650
Vで絵を出したところ僅かにカブリが発生した。また、
直流電圧Vdc=−1260Vで絵を出したところ、カ
ブリが発生した。このとき、帯電ローラを取り出しトナ
ーを拭き取ったところローラヘのトナーの残留は見られ
なかった。さらに、連続8000枚画像出しを行った
が、画像の良化は見られなった。
When the charging roller was mounted in a printer cartridge and left at a temperature of 40 ° C./humidity of 95% RH for 2 weeks, no close contact with the photoreceptor (OPC) was observed. Next, using the above cartridge after being left for two weeks, AC voltage Vpp = 1800V and DC voltage Vdc = −650.
When a picture was drawn with V, a slight fog occurred. Also,
Fog occurred when a picture was drawn at a DC voltage Vdc of -1260V. At this time, when the charging roller was taken out and the toner was wiped off, no toner remained on the roller. Further, 8000 sheets of images were continuously printed, but no improvement of the images was observed.

【0084】以上、上記実施例1〜4及び比較例1〜4
の評価結果を一覧にすると、下記表1のとおりである。
As described above, Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4
Table 1 below shows a list of the evaluation results.

【表1】 評価基準 ○:極めて良好 ○△:良好 △:普通 △×:あまりよくない ×:悪い[Table 1] Evaluation criteria ○: Very good ○ △: Good △: Normal △ ×: Not very good ×: Poor

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明にかかる帯電部材を例示する概略断面図
である。
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view illustrating a charging member according to the present invention.

【図2】本発明帯電装置の一例を示す概略図である。FIG. 2 is a schematic view showing an example of a charging device of the present invention.

【図3】帯電部材表面の摩擦係数を測定する測定器の一
例を示す概略図である。
FIG. 3 is a schematic view showing an example of a measuring device for measuring the friction coefficient on the surface of the charging member.

【図4】帯電部材の表面帯電電位特性の測定を行う装置
の一例を示す概略図である。
FIG. 4 is a schematic view showing an example of an apparatus for measuring surface charging potential characteristics of a charging member.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 シャフト 2 弾性層 3 表面層 4 抵抗調整層 5 帯電ローラ(帯電部材) 6 感光ドラム(被帯電体) 7 電圧印加手段 1 shaft 2 elastic layer 3 surface layer 4 Resistance adjustment layer 5 Charging roller (charging member) 6 Photosensitive drum (charged body) 7 Voltage application means

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 2H200 FA01 FA02 FA08 FA16 FA18 FA19 GA16 GA23 GB50 HA02 HA28 HB12 HB22 HB43 HB45 HB46 HB47 HB48 LA18 LA23 LC04 MA03 MA04 MA08 MA14 MA17 MB01 MB04 MB06 MC01 MC02 MC05 MC06 MC09 MC11 MC16 MC18 NA02 NA03 NA08 NA09 4J002 BD122 BD142 BD152 BN171 CL001 CL061 CL072 DA016 EH077 FD116 GF00 GQ02 GS00    ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    F-term (reference) 2H200 FA01 FA02 FA08 FA16 FA18                       FA19 GA16 GA23 GB50 HA02                       HA28 HB12 HB22 HB43 HB45                       HB46 HB47 HB48 LA18 LA23                       LC04 MA03 MA04 MA08 MA14                       MA17 MB01 MB04 MB06 MC01                       MC02 MC05 MC06 MC09 MC11                       MC16 MC18 NA02 NA03 NA08                       NA09                 4J002 BD122 BD142 BD152 BN171                       CL001 CL061 CL072 DA016                       EH077 FD116 GF00 GQ02                       GS00

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 被帯電体に当接させ、この被帯電体との
間に電圧を印加することにより、前記被帯電体を帯電さ
せる帯電部材において、弾性層と、該弾性層上に形成さ
れた少なくとも1層の樹脂層とを具備してなり、被帯電
体と当接する最外樹脂層が、50重量%以上のポリアミ
ド樹脂と50重量%以下のフッ素樹脂成分及び/又はフ
ッ素化合物成分とを含有する樹脂材料により形成された
帯電部材であり、かつ上記最外樹脂層が導電剤を一切含
有しない状態において、該最外樹脂層の表面と1mmの
間隔をもって配置されたコロナ放電器に8kVの電圧を
印加してコロナ放電を発生させて該最外樹脂層表面を帯
電させた場合に、0.3秒後における表面電位の最大値
が50V以下であり、かつ10秒後の表面電位が5V以
下であることを特徴とする帯電部材。
1. An elastic layer, which is formed on an elastic layer, in a charging member for charging the charged body by contacting the charged body and applying a voltage between the charged body and the charged body. And at least one resin layer, and the outermost resin layer in contact with the body to be charged contains 50% by weight or more of a polyamide resin and 50% by weight or less of a fluororesin component and / or a fluorine compound component. It is a charging member formed of a resin material contained therein, and in a state where the outermost resin layer does not contain any conductive agent, a voltage of 8 kV is applied to a corona discharger arranged at a distance of 1 mm from the surface of the outermost resin layer. When a voltage is applied to generate corona discharge to charge the outermost resin layer surface, the maximum surface potential after 0.3 seconds is 50 V or less, and the surface potential after 10 seconds is 5 V. Characterized by And a charging member.
【請求項2】 上記最外樹脂層を形成する樹脂材料中の
ポリアミド樹脂含有量が50〜99.9重量%で、フッ
素樹脂成分及び/又はフッ素化合物成分が0.1〜50
重量%である請求項1記載の帯電部材。
2. The content of the polyamide resin in the resin material forming the outermost resin layer is 50 to 99.9% by weight, and the content of the fluororesin component and / or the fluorine compound component is 0.1 to 50.
The charging member according to claim 1, wherein the charging member is wt%.
【請求項3】 セルロース100%、30g/m2,7
0メッシュの布に100gfの荷重をかけて圧接した場
合の該布に対する摩擦係数が0.5以下である請求項1
又は2記載の帯電部材。
3. Cellulose 100%, 30 g / m 2 , 7
The friction coefficient with respect to the cloth of 0 mesh is 0.5 or less when the cloth is pressed against the cloth with a load of 100 gf.
Or the charging member according to 2.
【請求項4】 上記最外樹脂層を成形する樹脂材料が、
導電性粉体を含有する請求項1〜3のいずれか1項に記
載の帯電部材。
4. A resin material for molding the outermost resin layer,
The charging member according to claim 1, further comprising a conductive powder.
【請求項5】 上記弾性層が、密度0.05〜0.9g
/cm3のウレタンフォームで形成されている請求項1
〜4のいずれか1項に記載の帯電部材。
5. The elastic layer has a density of 0.05 to 0.9 g.
2. A urethane foam of 1 cm 3 / cm 3.
The charging member according to claim 4.
【請求項6】 被帯電体に当接し、該被帯電体を帯電さ
せる帯電部材と、被帯電体と帯電部材との間に電圧を印
加する電圧印加手段とを具備してなる帯電装置におい
て、上記帯電部材として請求項1〜5のいずれか1項に
記載の帯電部材を用いたことを特徴とする帯電装置。
6. A charging device comprising: a charging member that is in contact with a member to be charged to charge the member to be charged; and a voltage applying unit that applies a voltage between the member to be charged and the charging member. A charging device comprising the charging member according to claim 1 as the charging member.
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