JP2003139950A - Method for manufacturing optical retardation film - Google Patents
Method for manufacturing optical retardation filmInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、位相差フィルムの
製造方法に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing a retardation film.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来、液晶表示装置としては、消費電力
が低いという本来の利点を生かすために、反射型の液晶
表示装置が携帯電話やPDA等の携帯情報端末を中心に
組み込まれている。2. Description of the Related Art Conventionally, as a liquid crystal display device, a reflection type liquid crystal display device is mainly incorporated in a portable information terminal such as a mobile phone or a PDA in order to take advantage of the original advantage of low power consumption.
【0003】近年、この反射型液晶表示装置は、TN
(ツイステッドネマチック)液晶を用いて、2枚の偏光
板と裏面の反射板とを組み合わせた従来の方法に対し
て、偏光板を1枚とすることにより輝度向上を図った新
規なモードが主流となりつつある。この新規モードにお
いては、円偏光を利用することにより白黒表示を行うた
め、直線偏光を円偏光に変換するための位相差フィルム
(位相差補償フィルム)を偏光板と液晶セルとの間に組
み込むことが必須となっている。一方、この位相差フィ
ルムは、偏光板との組み合わせにより円偏光板となっ
て、タッチパネル、PDP(プラズマディスプレイパネ
ル)、EL(エレクトロルミネッセンス)ディスプレイ
等の映り込み防止のためにも広く活用されている。In recent years, this reflective liquid crystal display device has been
In contrast to the conventional method of using (twisted nematic) liquid crystal to combine two polarizing plates and a reflector on the back surface, a new mode in which brightness is improved by using only one polarizing plate becomes mainstream. It's starting. In this new mode, since circularly polarized light is used for black and white display, a retardation film (phase difference compensation film) for converting linearly polarized light into circularly polarized light must be installed between the polarizing plate and the liquid crystal cell. Is mandatory. On the other hand, this retardation film becomes a circularly polarizing plate when combined with a polarizing plate, and is widely used also for preventing reflection on a touch panel, a PDP (plasma display panel), an EL (electroluminescence) display or the like. .
【0004】このように産業的に有益な位相差フィルム
は、一般的に、非晶性の熱可塑性樹脂フィルムを延伸す
ることにより作製されている。使用される熱可塑性樹脂
としては、例えば、ポリカーボネート系樹脂、セルロー
ス系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリロニトリル系樹
脂、スチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリサル
ホン系樹脂、熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂等が挙げ
られる。これらの熱可塑性樹脂は、流延(溶液キャス
ト)製膜法、カレンダー製膜法、溶融押出製膜法等によ
り製膜され、縦方向もしくは横方向に延伸されて、位相
差フィルムとなされる。Thus, the industrially useful retardation film is generally produced by drawing an amorphous thermoplastic resin film. Examples of the thermoplastic resin used include polycarbonate resin, cellulose resin, vinyl chloride resin, acrylonitrile resin, styrene resin, polyolefin resin, polysulfone resin, and thermoplastic saturated norbornene resin. . These thermoplastic resins are formed into films by a casting (solution cast) film forming method, a calender film forming method, a melt extrusion film forming method, or the like, and stretched in the longitudinal direction or the transverse direction to form a retardation film.
【0005】上記位相差フィルムの位相差補償性能は、
いわゆるレターデーション値で表される。上記レターデ
ーション値(R)は、高分子フィルムの屈折率の異方性
(複屈折性)をΔnとし、フィルムの厚みをdとする
と、R=Δn×dの関係式で表される。The retardation compensation performance of the above retardation film is
It is represented by a so-called retardation value. The retardation value (R) is represented by a relational expression of R = Δn × d, where Δn is the anisotropy (birefringence) of the refractive index of the polymer film and d is the thickness of the film.
【0006】一方、液晶表示装置では、ディスプレイの
全面にわたり色のムラやコントラストのムラを生じ難い
ことが強く求められている。このように均一な表示を可
能とする液晶表示装置を提供するために、使用される熱
可塑性樹脂の種類に関わらず、位相差フィルムには面内
での位相差が均一であることが強く求められている。On the other hand, in the liquid crystal display device, it is strongly demanded that color unevenness and contrast unevenness hardly occur over the entire surface of the display. In order to provide a liquid crystal display device capable of such a uniform display, it is strongly required that the retardation film has a uniform in-plane retardation regardless of the type of the thermoplastic resin used. Has been.
【0007】色ムラやコントラストムラの発生は、液晶
表示装置に位相差フィルムを組み込んで評価した場合、
近接した2点間のレターデーション値の差が判別しやす
いことに原因がある。従って、位相差フィルムにおいて
は、レターデーション値の均一性がより強く求められる
ことになる。また、上記関係式から明らかなように、レ
ターデーション値はフィルムの厚みに影響を受けるの
で、フィルムの厚み変動(厚みムラ)が大きいと、レタ
ーデーション値の変動も大きくなる。換言すれば、フィ
ルムの厚み変動を抑制することにより、レターデーショ
ン値の均一性を向上させることができる。レターデーシ
ョン値の均一性の基準は、個人差があるため一義的に定
めることは困難であるが、色ムラやコントラストムラと
して視認されない条件として、短区間での位相差変動
(位相差ムラ)が少ないことが求められ、具体的には位
相差変動が1nm/cm以下であることが一つの基準と
される。The occurrence of color unevenness and contrast unevenness is caused when a retardation film is incorporated into a liquid crystal display device and evaluated.
This is because it is easy to distinguish the difference in retardation value between two adjacent points. Therefore, the retardation film is required to have more uniform retardation value. Further, as is clear from the above relational expression, since the retardation value is affected by the thickness of the film, if the thickness variation of the film (thickness unevenness) is large, the variation of the retardation value is also large. In other words, it is possible to improve the uniformity of the retardation value by suppressing the film thickness variation. It is difficult to unambiguously set the standard of uniformity of retardation value because there are individual differences, but as a condition that it is not visually recognized as color unevenness or contrast unevenness, phase difference fluctuation (phase difference unevenness) in a short section is It is required to be small, and specifically, one of the criteria is that the phase difference variation is 1 nm / cm or less.
【0008】従来、位相差が均一な位相差フィルムを得
るために、厚み精度や表面平滑性に優れ、光学的均一性
も高いことから、流延製膜法による熱可塑性樹脂フィル
ムが使用されている。例えば、特開平4−204503
号公報には、流延製膜法によって製膜された熱可塑性樹
脂フィルムを、延伸して複屈折性を持たせる位相差フィ
ルムの製造方法において、該熱可塑性樹脂フィルムの溶
媒含有量を固形分基準で2〜10%にして延伸する位相
差フィルムの製造方法が開示されており、また、特開平
5−113506号公報には、ポリカーボネート樹脂の
メチレンクロライド溶液を流延製膜した後、延伸によっ
て複屈折性を持たせる位相差フィルムの製造方法におい
て、流延製膜したフィルムの溶媒含有量が固形分基準で
3〜10%の範囲にあるときに、155〜175℃の雰
囲気内においてフィルムの進行方向に延伸する位相差フ
ィルムの製造方法が開示されている。Conventionally, in order to obtain a retardation film having a uniform retardation, a thermoplastic resin film formed by a casting method has been used because of its excellent thickness accuracy and surface smoothness and high optical uniformity. There is. For example, Japanese Patent Laid-Open No. 4-204503
In the publication, a thermoplastic resin film formed by a casting film forming method, in a method for producing a retardation film having a birefringence by stretching, the solvent content of the thermoplastic resin film is determined by solid content. A method for producing a retardation film which is stretched to 2 to 10% based on the standard is disclosed, and JP-A-5-113506 discloses that a methylene chloride solution of a polycarbonate resin is cast and then stretched. In the method for producing a retardation film having birefringence, when the solvent content of the cast film formed is in the range of 3 to 10% based on the solid content, the film is formed in an atmosphere of 155 to 175 ° C. A method for producing a retardation film that is stretched in the traveling direction is disclosed.
【0009】また、溶融押出製膜法による位相差フィル
ムの製造方法として、例えば、特開平2−256003
号公報には、押出方向に連続的に厚みの変化を測定した
とき、50mm以下のピッチで、かつ、厚みの振幅が
0.5μm以上である正弦波状の厚み変動の存在しない
熱可塑性樹脂フィルム、および、該フィルムを押出方向
に対して直角方向に一軸または二軸に延伸して形成され
るフィルムからなり、そのレターデーション値が120
0nm以下であり、かつ、レターデーションのフレ幅が
10%以下である位相差フィルムが開示されている。Further, as a method for producing a retardation film by the melt extrusion film forming method, for example, JP-A-2-256003 is used.
In the publication, a thermoplastic resin film having a sinusoidal thickness variation with a pitch of 50 mm or less and an amplitude of thickness of 0.5 μm or more when continuously measuring the change in thickness in the extrusion direction, And a film formed by uniaxially or biaxially stretching the film at right angles to the extrusion direction, and having a retardation value of 120.
A retardation film having a thickness of 0 nm or less and a retardation width of 10% or less is disclosed.
【0010】しかし、上記公報に開示されている位相差
フィルムの場合、50mmのピッチで、かつ、厚みの振
幅が0.5μmであると、厚み変動が0.1μm/cm
ということになる。現在実用化されている位相差フィル
ムの厚みは一般的に50μm程度であることから、前記
レターデーション値の関係式を考慮すると、位相差変動
が厚み変動に比例することとなり、実用化されている4
00〜2000nmの位相差では0.8〜4.0nm/
cm程度の位相差変動となり、大半が位相差ムラとして
満足できないものとなる。However, in the case of the retardation film disclosed in the above publication, when the pitch is 50 mm and the thickness amplitude is 0.5 μm, the thickness variation is 0.1 μm / cm.
It turns out that. Since the thickness of the retardation film currently in practical use is generally about 50 μm, when the relational expression of the retardation value is taken into consideration, the retardation variation becomes proportional to the thickness variation, and thus it is in practical use. Four
With a phase difference of 00 to 2000 nm, 0.8 to 4.0 nm /
The phase difference fluctuation is about cm, and most of the phase difference becomes unsatisfactory.
【0011】一方、前記非晶性の熱可塑性樹脂のなかで
も、熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂は、ガラス転移温
度が比較的高く、光弾性定数が非常に小さいため、環境
変化に対する位相差の安定性が優れていることから、位
相差フィルムのベースポリマーとしてより好適に用いら
れる。On the other hand, among the above-mentioned amorphous thermoplastic resins, thermoplastic saturated norbornene resins have a relatively high glass transition temperature and a very small photoelastic constant, so that the stability of the phase difference against environmental changes is stable. Is more suitably used as the base polymer of the retardation film.
【0012】しかし、ベースポリマーとして熱可塑性飽
和ノルボルネン系樹脂を用い、前記各公報に開示されて
いるような製造方法で位相差フィルムを作製しても、得
られる位相差フィルムは厚み変動の大きいものとなりが
ちであり、位相差フィルムの位相差は実用上十分に満足
し得るレベルにまで均一化され難く、液晶表示装置に位
相差フィルムを組み込んだ際に、目視で判別し得る程度
の細かいピッチの色ムラが発生するという問題点があ
る。However, even if a thermoplastic saturated norbornene-based resin is used as the base polymer and a retardation film is produced by the production method disclosed in the above publications, the obtained retardation film has a large thickness variation. The phase difference of the retardation film is difficult to be uniformized to a level that is sufficiently satisfactory for practical use, and when the retardation film is incorporated into a liquid crystal display device, it has a fine pitch that can be visually discriminated. There is a problem that color unevenness occurs.
【0013】[0013]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
問題点に鑑み、位相差が高精度に均一化されており、液
晶表示装置に組み込まれた際にほぼ全域にわたって優れ
た表示品質を発現する位相差フィルムの効率的かつ簡便
な製造方法を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above problems, an object of the present invention is that the phase difference is made uniform with high accuracy, and when it is incorporated in a liquid crystal display device, an excellent display quality is obtained over almost the entire area. An object of the present invention is to provide an efficient and simple method for producing an expressed retardation film.
【0014】[0014]
【課題を解決するための手段】本発明の位相差フィルム
の製造方法は、熱可塑性ノルボルネン系樹脂100重量
部に対して、これに相溶するとともにこれよりもガラス
転移温度が低く、かつ、数平均分子量が200〜100
00である熱可塑性樹脂1〜100重量部を含有する熱
可塑性ノルボルネン系樹脂組成物が製膜されてなる熱可
塑性ノルボルネン系樹脂フィルムを、熱可塑性ノルボル
ネン系樹脂を溶解することなく、熱可塑性樹脂を溶解し
うる溶媒中に浸漬し、熱可塑性樹脂の一部を抽出した後
に、延伸することを特徴とする。The method of producing a retardation film of the present invention is compatible with 100 parts by weight of a thermoplastic norbornene resin and has a glass transition temperature lower than that of 100 parts by weight. Average molecular weight is 200-100
The thermoplastic norbornene-based resin film obtained by forming the thermoplastic norbornene-based resin composition containing 1 to 100 parts by weight of the thermoplastic resin of No. 00 is a thermoplastic resin without dissolving the thermoplastic norbornene-based resin. It is characterized in that it is immersed in a solvent capable of dissolving it, a part of the thermoplastic resin is extracted, and then stretched.
【0015】本発明で用いられる熱可塑性ノルボルネン
系樹脂(以下、単に「ノルボルネン系樹脂」と略記す
る)としては、公知のノルボルネン系樹脂で良く、特に
限定されるものではないが、例えば、ノルボルネン系モ
ノマーの開環(共)重合体や、必要に応じてエチレン、
プロピレン、その他のα−オレフィンなどのオレフィン
系モノマーを共重合成分とするノルボルネン系モノマー
の付加(共)重合体等が挙げられ、これらのうち不飽和
結合を有するものは水素添加により飽和された樹脂が好
ましい。これらのノルボルネン系樹脂は、単独で用いら
れても良いし、2種類以上が併用されても良い。The thermoplastic norbornene-based resin (hereinafter simply referred to as "norbornene-based resin") used in the present invention may be a known norbornene-based resin and is not particularly limited, but for example, norbornene-based resin may be used. Ring-opening (co) polymer of monomer, ethylene if necessary,
Examples thereof include addition (co) polymers of norbornene-based monomers having olefin-based monomers such as propylene and other α-olefins as a copolymerization component, and those having unsaturated bonds are resins saturated by hydrogenation. Is preferred. These norbornene-based resins may be used alone or in combination of two or more kinds.
【0016】上記ノルボルネン系モノマーとしては、特
開平5−39403号公報、特開平5−212828号
公報、特許第3038825号公報、特許第30197
41号公報、特許第3030953号公報等に記載され
ている公知のノルボルネン系モノマーで良く、特に限定
されるものではないが、例えば、ノルボルネン、メタノ
オクタヒドロナフタレン、ジメタノオクタヒドロナフタ
レン、ジメタノドデカヒドロアントラセン、ジメタノデ
カヒドロアントラセン、トリメタノドデカヒドロアント
ラセン等やこれらの置換体;ジシクロペンタジエン、
2,3−ジヒドロシクロペンタジエン、メタノオクタヒ
ドロベンゾインデン、ジメタノデカヒドロベンゾインデ
ン、メタノオクタヒドロフルオレン、ジメタノヒドロオ
クタフルオレン等やこれらの置換体等が挙げられる。こ
れらのノルボルネン系モノマーは、単独で用いられても
良いし、2種類以上が併用されても良い。As the norbornene-based monomer, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 5-39403, 5-212828, 3038825, and 30197 are disclosed.
No. 41, Japanese Patent No. 3030953 and the like known norbornene-based monomer may be used, but not particularly limited, for example, norbornene, methanooctahydronaphthalene, dimethanooctahydronaphthalene, dimethanododeca. Hydroanthracene, dimethanodecahydroanthracene, trimetanododecahydroanthracene, and the like; and substituted products thereof; dicyclopentadiene,
2,3-dihydrocyclopentadiene, methanooctahydrobenzoindene, dimethanodecahydrobenzoindene, methanooctahydrofluorene, dimethanohydrooctafluorene and the like, and substitution products thereof can be mentioned. These norbornene-based monomers may be used alone or in combination of two or more kinds.
【0017】上記置換体における置換基としては、公知
の炭化水素基または極性基で良く、特に限定されるもの
ではないが、例えば、アルキル基、アルキリデン基、ア
リール基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン基、水酸
基、カルボン酸基、無水酸基、エステル基、アミノ基、
ピリジル基、シアノ基、シリル基、エポキシ基、アクリ
ル基、メタクリル基等が挙げられる。これらの置換基
は、単独で用いられても良いし、2種類以上が併用され
ても良い。The substituent in the above-mentioned substituent may be a known hydrocarbon group or polar group and is not particularly limited, but examples thereof include an alkyl group, an alkylidene group, an aryl group, an alkoxycarbonyl group, a halogen group, Hydroxyl group, carboxylic acid group, non-hydroxyl group, ester group, amino group,
Examples thereof include a pyridyl group, a cyano group, a silyl group, an epoxy group, an acryl group and a methacryl group. These substituents may be used alone or in combination of two or more.
【0018】置換基により置換されたノルボルネン系モ
ノマーの具体例としては、特に限定されるものではない
が、例えば、5−メチル−2−ノルボルネン、5,5−
ジメチル−2−ノルボルネン、5−エチル−2−ノルボ
ルネン、5−ブチル−2−ノルボルネン、5−エチリデ
ン−2−ノルボルネン、5−メトキシカルボニル−2−
ノルボルネン、5−シアノ−2−ノルボルネン、5−メ
チル−5−メトキシカルボニル−2−ノルボルネン、5
−フェニル−2−ノルボルネン、5−フェニル−5−メ
チル−2−ノルボルネン等が挙げられる。Specific examples of the norbornene-based monomer substituted with a substituent are not particularly limited, but for example, 5-methyl-2-norbornene and 5,5-
Dimethyl-2-norbornene, 5-ethyl-2-norbornene, 5-butyl-2-norbornene, 5-ethylidene-2-norbornene, 5-methoxycarbonyl-2-
Norbornene, 5-cyano-2-norbornene, 5-methyl-5-methoxycarbonyl-2-norbornene, 5
-Phenyl-2-norbornene, 5-phenyl-5-methyl-2-norbornene and the like can be mentioned.
【0019】本発明で用いられるノルボルネン系樹脂
は、特に限定されるものではないが、GPC測定(溶
媒:テトラヒドロフラン系またはシクロヘキサン系)に
よる標準ポリスチレン換算の数平均分子量が5000〜
40000のものが好ましく、より好ましくは7000
〜35000のものであり、さらに好ましくは8000
〜30000のものである。The norbornene-based resin used in the present invention is not particularly limited, but has a number average molecular weight in terms of standard polystyrene of 5000 to 5,000 by GPC measurement (solvent: tetrahydrofuran or cyclohexane).
It is preferably 40,000, more preferably 7,000.
˜35,000, more preferably 8,000
~ 30,000.
【0020】ノルボルネン系樹脂の上記数平均分子量が
5000未満であると、得られるノルボルネン系樹脂フ
ィルムや位相差フィルムの力学的強度が不十分となるこ
とがあり、逆に40000を超えると、ノルボルネン系
樹脂組成物の成形性(製膜性)が悪くなることがある。When the number average molecular weight of the norbornene-based resin is less than 5,000, the mechanical strength of the obtained norbornene-based resin film or retardation film may be insufficient. On the contrary, when it exceeds 40,000, the norbornene-based resin may be used. The moldability (film-forming property) of the resin composition may deteriorate.
【0021】上記ノルボルネン系樹脂の市販品として
は、特に限定されるものではないが、例えば、極性基を
有するものとしてジェイエスアール社製の商品名「アー
トン」シリーズ、また、極性基を有しないものとして日
本ゼオン社製の商品名「ゼオノア」シリーズ等が挙げら
れる。Commercially available products of the above norbornene resins are not particularly limited. For example, products having a polar group, such as the product name "Arton" manufactured by JSR Co., Ltd., and products having no polar group. Examples include the product name “Zeonor” series manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.
【0022】本発明で用いられる熱可塑性樹脂は、上記
ノルボルネン系樹脂に相溶するとともにノルボルネン系
樹脂よりもガラス転移温度(Tg)が低いことが必要で
ある。The thermoplastic resin used in the present invention is required to be compatible with the norbornene resin and have a lower glass transition temperature (Tg) than the norbornene resin.
【0023】熱可塑性樹脂のTgがノルボルネン系樹脂
のTg以上であると、ノルボルネン系樹脂フィルムの延
伸は通常ノルボルネン系樹脂のTg近辺の温度で行われ
るため、熱可塑性樹脂が十分に溶融せず、均一な位相差
フィルムを得られなくなる。When the Tg of the thermoplastic resin is equal to or higher than the Tg of the norbornene-based resin, the norbornene-based resin film is usually stretched at a temperature near the Tg of the norbornene-based resin, so that the thermoplastic resin does not melt sufficiently. It becomes impossible to obtain a uniform retardation film.
【0024】また、上記熱可塑性樹脂は、GPC測定
(溶媒:クロロホルム)による標準ポリスチレン換算の
数平均分子量が200〜10000であることが必要で
あり、好ましくは200〜5000であり、より好まし
くは500〜5000であり、光学物性の面から、さら
に好ましくは1000〜4000である。The thermoplastic resin must have a number average molecular weight in terms of standard polystyrene measured by GPC (solvent: chloroform) of 200 to 10,000, preferably 200 to 5,000, and more preferably 500. Is 5,000, and more preferably 1,000 to 4,000 from the viewpoint of optical properties.
【0025】熱可塑性樹脂の上記数平均分子量が200
未満であると、得られるノルボルネン系樹脂フィルムや
位相差フィルムの引き裂き強度が不十分となり、逆に1
0000を超えると、ノルボルネン系樹脂組成物の成形
性(製膜性)が悪くなったり、得られるノルボルネン系
樹脂フィルムからの熱可塑性樹脂の溶媒による抽出速度
が遅くなる。The number average molecular weight of the thermoplastic resin is 200.
If it is less than 1, the tear strength of the obtained norbornene-based resin film or retardation film becomes insufficient, and conversely 1
When it exceeds 0000, the moldability (film-forming property) of the norbornene-based resin composition is deteriorated, and the extraction rate of the thermoplastic resin from the obtained norbornene-based resin film with the solvent is slowed.
【0026】このような特性を有する熱可塑性樹脂とし
ては、特に限定されるものではないが、例えば、脂環族
オレフィン、脂環族オレフィン系オリゴマー、脂環族オ
レフィン系ポリマー等が挙げられ、なかでも分子構造中
にシクロヘキセン環、シクロペンテン環、シクロオクテ
ン環、ノルボルネン環等を有する化合物が好適に用いら
れる。また、上記熱可塑性樹脂は、別の反応により複数
のオレフィン系モノマー環構造を有している化合物であ
っても良い。これらの熱可塑性樹脂は、分子中に不飽和
結合が存在する場合、水素添加により飽和されているも
のが好ましい。また、これらの熱可塑性樹脂は、単独で
用いられても良いし、2種類以上が併用されても良い。The thermoplastic resin having such characteristics is not particularly limited, but examples thereof include alicyclic olefins, alicyclic olefin-based oligomers, alicyclic olefin-based polymers, and the like. However, compounds having a cyclohexene ring, a cyclopentene ring, a cyclooctene ring, a norbornene ring or the like in the molecular structure are preferably used. Further, the thermoplastic resin may be a compound having a plurality of olefinic monomer ring structures by another reaction. These thermoplastic resins are preferably saturated by hydrogenation when an unsaturated bond is present in the molecule. Further, these thermoplastic resins may be used alone or in combination of two or more kinds.
【0027】上記熱可塑性樹脂は、例えば、シクロペン
テン系モノマー、シクロペンタジエン系モノマー、ノル
ボルネン系モノマー等からメタセシス重合反応やディー
ルスアルダー反応等により合成することができる。The thermoplastic resin can be synthesized from, for example, a cyclopentene-based monomer, a cyclopentadiene-based monomer, a norbornene-based monomer or the like by a metathesis polymerization reaction or a Diels-Alder reaction.
【0028】上記熱可塑性樹脂の市販品としては、特に
限定されるものではないが、例えば、荒川化学工業社製
の商品名「アルコン」シリーズ、ヤスハラケミカル社製
の商品名「ポリスター」シリーズや商品名「クリアロ
ン」シリーズ、トーネックス社製の商品名「エスコレッ
ツ」シリーズ等が挙げられる。Commercially available products of the above-mentioned thermoplastic resins are not particularly limited, but for example, the product name "Arcon" series manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., the product name "Polystar" series manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd. Examples include the "Clearon" series and the product name "Escorets" series manufactured by Tonex.
【0029】本発明の位相差フィルムの製造方法におい
ては、先ず、前記ノルボルネン系樹脂100重量部に対
して、上記熱可塑性樹脂1〜100重量部を含有するノ
ルボルネン系樹脂組成物を製膜してノルボルネン系樹脂
フィルムを作製する。次いで、このノルボルネン系樹脂
フィルムを、ノルボルネン系樹脂を溶解することなく、
熱可塑性樹脂を溶解しうる溶媒中に浸漬し、熱可塑性樹
脂の一部を抽出した後に、必要なら乾燥して、延伸する
ことにより位相差フィルムとなす。In the method for producing a retardation film of the present invention, first, a norbornene resin composition containing 1 to 100 parts by weight of the above-mentioned thermoplastic resin is formed into a film with respect to 100 parts by weight of the norbornene resin. A norbornene-based resin film is produced. Then, the norbornene-based resin film is dissolved without dissolving the norbornene-based resin.
The retardation film is formed by immersing the thermoplastic resin in a solvent capable of dissolving it, extracting a part of the thermoplastic resin, drying it if necessary, and stretching it.
【0030】ノルボルネン系樹脂フィルムを上記溶媒中
に浸漬することにより、フィルムの両表面層近傍に存在
する熱可塑性樹脂は比較的容易に抽出されるが、フィル
ムの芯層近傍に存在する熱可塑性樹脂は容易には抽出さ
れない。その結果、ノルボルネン系樹脂フィルムは、ノ
ルボルネン系樹脂リッチで相対的にTgの高い両表面層
と、ノルボルネン系樹脂および熱可塑性樹脂が当初の配
合割合に近い量で存在し相対的にTgの低い芯層とから
なる三層構成的なフィルムとなる。By dipping the norbornene-based resin film in the above solvent, the thermoplastic resin existing in the vicinity of both surface layers of the film can be relatively easily extracted, but the thermoplastic resin existing in the vicinity of the core layer of the film. Is not easily extracted. As a result, the norbornene-based resin film includes both surface layers that are rich in norbornene-based resin and have a relatively high Tg, and cores that have a relatively low Tg because the norbornene-based resin and the thermoplastic resin are present in an amount close to the original blending ratio. It is a three-layered film composed of layers.
【0031】次いで、上記三層構成的なフィルムを延伸
することにより、ノルボルネン系樹脂リッチで相対的に
Tgの高い両表面層は優れた位相差を発現する。一方、
相対的にTgの低い芯層は位相差の発現には寄与しない
が、厚みの確保に寄与する。その結果、得られる位相差
フィルムは、優れた位相差を発現し、かつ、位相差変動
(位相差ムラ)も小さいものとなる。Next, by stretching the above-mentioned three-layered film, both surface layers rich in norbornene resin and having a relatively high Tg exhibit excellent retardation. on the other hand,
The core layer having a relatively low Tg does not contribute to the development of retardation, but contributes to ensuring the thickness. As a result, the obtained retardation film exhibits an excellent retardation and has a small variation in retardation (unevenness in retardation).
【0032】上記ノルボルネン系樹脂組成物において、
ノルボルネン系樹脂100重量部に対する熱可塑性樹脂
の含有量が1重量部未満であると、熱可塑性樹脂を含有
させることによる上記効果を十分に得られず、逆に10
0重量部を超えると、ノルボルネン系樹脂の有する位相
差発現性が相殺されて、得られる位相差フィルムが十分
な位相差を発現しなくなる。In the above norbornene resin composition,
If the content of the thermoplastic resin is less than 1 part by weight based on 100 parts by weight of the norbornene-based resin, the above effect due to the addition of the thermoplastic resin cannot be sufficiently obtained, and conversely 10
When the amount exceeds 0 parts by weight, the retardation exhibiting property of the norbornene-based resin is offset, and the retardation film obtained does not exhibit a sufficient retardation.
【0033】ノルボルネン系樹脂組成物の製膜方法とし
ては、特に限定されるものではないが、例えば、溶融押
出製膜法、カレンダー製膜法、溶液キャスト(流延)製
膜法等が挙げられ、いずれの製膜法が採られても良い
が、なかでも、生産性に優れ、環境共生的でもあること
から、溶融押出製膜法を採ることが好ましい。The film-forming method for the norbornene-based resin composition is not particularly limited, and examples thereof include a melt-extrusion film-forming method, a calender film-forming method and a solution cast (casting) film-forming method. Any film forming method may be adopted, but among them, it is preferable to adopt the melt extrusion film forming method because it is excellent in productivity and environmentally symbiotic.
【0034】本発明で用いられる溶媒は、ノルボルネン
系樹脂を溶解することなく、熱可塑性樹脂を溶解しうる
ものであれば如何なる溶媒であっても良く、使用するノ
ルボルネン系樹脂および熱可塑性樹脂の種類に応じて適
宜選定されれば良い。また、上記溶媒は、抽出条件に応
じて、単独で用いられても良いし、2種類以上が併用さ
れても良い。さらに、上記溶媒による熱可塑性樹脂の抽
出時には、所望の抽出速度や抽出量に応じて溶媒の温度
を適宜調整しても良い。The solvent used in the present invention may be any solvent as long as it can dissolve the thermoplastic resin without dissolving the norbornene resin, and the kind of norbornene resin and thermoplastic resin used. It may be appropriately selected according to The above solvents may be used alone or in combination of two or more depending on the extraction conditions. Furthermore, when the thermoplastic resin is extracted with the above solvent, the temperature of the solvent may be appropriately adjusted according to the desired extraction speed and extraction amount.
【0035】熱可塑性樹脂の抽出量は、得られる位相差
フィルムに付与したい位相差や厚み等の水準に応じて適
宜決定されれば良く、特に限定されるものではないが、
一般的には、一部が抽出された後の熱可塑性樹脂の残量
がノルボルネン系樹脂100重量部に対して0.5〜5
0重量部となるような量であることが好ましく、より好
ましくは1〜20重量部となる量である。The extraction amount of the thermoplastic resin may be appropriately determined according to the level of retardation, thickness, etc. desired to be imparted to the obtained retardation film, and is not particularly limited.
Generally, the residual amount of the thermoplastic resin after being partially extracted is 0.5 to 5 with respect to 100 parts by weight of the norbornene-based resin.
The amount is preferably 0 part by weight, more preferably 1 to 20 parts by weight.
【0036】上記溶媒中で熱可塑性樹脂の一部が抽出さ
れた後のノルボルネン系樹脂フィルムを延伸する方法と
しては、特に限定されるものではないが、例えば、ロー
ルによる縦一軸延伸法、テンターによる横一軸延伸法、
これらの組み合わせによる逐次二軸延伸法や同時二軸延
伸法等が挙げられ、いずれの延伸方法が採られても良
い。The method for stretching the norbornene resin film after a part of the thermoplastic resin is extracted in the solvent is not particularly limited, but for example, a longitudinal uniaxial stretching method using a roll or a tenter is used. Horizontal uniaxial stretching method,
A sequential biaxial stretching method, a simultaneous biaxial stretching method, and the like using these combinations may be mentioned, and any stretching method may be adopted.
【0037】[0037]
【発明の実施の形態】本発明をさらに詳しく説明するた
め以下に実施例を挙げるが、本発明はこれら実施例のみ
に限定されるものではない。なお、実施例中の「部」は
「重量部」を意味する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The following examples are given to illustrate the present invention in more detail, but the present invention is not limited to these examples. In addition, "part" in an Example means a "weight part."
【0038】(実施例1)ノルボルネン系樹脂として商
品名「ゼオノア1600」(日本ゼオン社製)100部
に対し、熱可塑性樹脂として商品名「エスコレッツF2
28」(数平均分子量:500、トーネックス社製)1
0部を配合して、ノルボルネン系樹脂組成物を調製した
後、単軸溶融押出機にTダイを配置してなる溶融押出成
形機に上記ノルボルネン系樹脂組成物を供給し、230
℃の溶融温度で製膜して、厚み60μmのノルボルネン
系樹脂フィルムを作製した。次に、上記ノルボルネン系
樹脂フィルムを60℃のトルエン浴中に5分間浸漬した
後に乾燥して、「エスコレッツF228」の一部を抽出
したノルボルネン系樹脂フィルムを得た。次いで、この
ノルボルネン系樹脂フィルムに縦一軸延伸を施して、位
相差フィルムを作製した。Example 1 100 parts of trade name "Zeonor 1600" (manufactured by Zeon Corporation) as a norbornene-based resin, and "ESCOLETS F2" as a thermoplastic resin
28 "(number average molecular weight: 500, manufactured by Tonex) 1
0 parts were blended to prepare a norbornene-based resin composition, and then the norbornene-based resin composition was supplied to a melt extrusion molding machine in which a T-die was arranged in a single-screw melt extruder, and 230
The film was formed at a melting temperature of ° C to prepare a norbornene-based resin film having a thickness of 60 µm. Next, the norbornene-based resin film was immersed in a toluene bath at 60 ° C. for 5 minutes and then dried to obtain a norbornene-based resin film in which a part of “ESCOLETS F228” was extracted. Then, the norbornene-based resin film was longitudinally uniaxially stretched to prepare a retardation film.
【0039】(実施例2)ノルボルネン系樹脂として商
品名「アートンD4532G」(ジェイエスアール社
製)100部に対し、熱可塑性樹脂として、5−ノルボ
ルネン−2−メタノール5部をクロロホルム14部中に
溶解し、下記式(1)で表されるルテニウム錯体(メタ
セシス重合触媒)0.017部および1−ヘキセン0.
5部を添加して24時間反応させた後、トルエン/メタ
ノール混合溶媒系にて3回再沈精製を行って得られたノ
ルボルネン系オリゴマー(数平均分子量:1100)
4.2部を配合して、ノルボルネン系樹脂組成物を調製
した後、実施例1の場合と同様の溶融押出成形機に上記
ノルボルネン系樹脂組成物を供給し、260℃の溶融温
度で製膜して、厚み60μmのノルボルネン系樹脂フィ
ルムを作製した。次に、上記ノルボルネン系樹脂フィル
ムを40℃のシクロヘキサン浴中に15分間浸漬した後
に乾燥して、上記ノルボルネン系オリゴマーの一部を抽
出したノルボルネン系樹脂フィルムを得た。次いで、こ
のノルボルネン系樹脂フィルムに縦一軸延伸を施して、
位相差フィルムを作製した。(Example 2) 100 parts of a trade name "ARTON D4532G" (manufactured by JRS) as a norbornene-based resin, and 5 parts of 5-norbornene-2-methanol as a thermoplastic resin were dissolved in 14 parts of chloroform. Then, 0.017 part of a ruthenium complex (metathesis polymerization catalyst) represented by the following formula (1) and 1-hexene of 0.
After adding 5 parts and reacting for 24 hours, a norbornene-based oligomer (number average molecular weight: 1100) obtained by performing reprecipitation purification three times in a toluene / methanol mixed solvent system
After preparing 4.2 parts of the norbornene-based resin composition by blending, 4.2 parts of the norbornene-based resin composition was fed to the same melt extrusion molding machine as in Example 1 to form a film at a melting temperature of 260 ° C. Then, a norbornene-based resin film having a thickness of 60 μm was produced. Next, the norbornene-based resin film was immersed in a cyclohexane bath at 40 ° C. for 15 minutes and then dried to obtain a norbornene-based resin film in which a part of the norbornene-based oligomer was extracted. Then, the norbornene-based resin film is longitudinally uniaxially stretched,
A retardation film was produced.
【化1】
(式中、Cyはシクロヘキシル基を示し、t−Buはタ
ーシャリーブチル基を示す)[Chemical 1] (In the formula, Cy represents a cyclohexyl group and t-Bu represents a tertiary butyl group)
【0040】(比較例1)ノルボルネン系樹脂として
「ゼオノア1600」を用い、実施例1の場合と同様の
溶融押出成形機に上記ノルボルネン系樹脂を供給し、2
30℃の溶融温度で製膜して、厚み60μmのノルボル
ネン系樹脂フィルムを作製した。次いで、このノルボル
ネン系樹脂フィルムに縦一軸延伸を施して、位相差フィ
ルムを作製した。(Comparative Example 1) "Zeonor 1600" was used as the norbornene-based resin, and the above norbornene-based resin was supplied to the same melt extrusion molding machine as in Example 1 and 2
The film was formed at a melting temperature of 30 ° C. to prepare a norbornene-based resin film having a thickness of 60 μm. Then, the norbornene-based resin film was longitudinally uniaxially stretched to prepare a retardation film.
【0041】(比較例2)溶媒(トルエン)による「エ
スコレッツF228」の抽出を行わなかったこと以外は
実施例1の場合と同様にして、位相差フィルムを作製し
た。(Comparative Example 2) A retardation film was produced in the same manner as in Example 1 except that "ESCOLETS F228" was not extracted with a solvent (toluene).
【0042】(比較例3)ノルボルネン系樹脂として
「アートンD4532G」を用い、実施例1の場合と同
様の溶融押出成形機に上記ノルボルネン系樹脂を供給
し、260℃の溶融温度で製膜して、厚み60μmのノ
ルボルネン系樹脂フィルムを作製した。次いで、このノ
ルボルネン系樹脂フィルムに縦一軸延伸を施して、位相
差フィルムを作製した。(Comparative Example 3) Using "Alton D4532G" as the norbornene resin, the above norbornene resin was supplied to the same melt extrusion molding machine as in Example 1 to form a film at a melting temperature of 260 ° C. A norbornene-based resin film having a thickness of 60 μm was produced. Then, the norbornene-based resin film was longitudinally uniaxially stretched to prepare a retardation film.
【0043】実施例1,2、および、比較例1〜3で得
られた位相差フィルムの性能(位相差、位相差ム
ラ、厚みムラ)を以下の方法で評価した。その結果は
表1に示した。The performance (retardation, retardation unevenness, thickness unevenness) of the retardation films obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 3 was evaluated by the following methods. The results are shown in Table 1.
【0044】位相差および位相差ムラ:回転検光子
法により位相差フィルムの590nm波長光における位
相差を幅方向には全幅を、延伸方向には10cmの長さ
を5mmピッチで測定し、位相差の平均値および位相差
ムラの最大値を求めた。
厚みムラ:厚み計により位相差フィルムの厚みを幅方
向には全幅を、延伸方向には10cmの長さを5mmピ
ッチで測定し、厚みムラの最大値を求めた。Phase difference and phase difference unevenness: The phase difference of the phase difference film at 590 nm wavelength light was measured in the width direction by the rotational analyzer method, the full width in the width direction, and the length of 10 cm in the stretching direction was measured at a pitch of 5 mm. And the maximum value of the phase difference unevenness were determined. Thickness unevenness: The thickness of the retardation film was measured with a thickness meter to measure the entire width in the width direction and a length of 10 cm in the stretching direction at a pitch of 5 mm to obtain the maximum value of the thickness unevenness.
【0045】[0045]
【表1】 [Table 1]
【0046】[0046]
【発明の効果】本発明の位相差フィルムの製造方法にお
いては、ノルボルネン系樹脂の特定量に対して、特定の
Tgおよび特定の数平均分子量を有する熱可塑性樹脂の
特定量を含有するノルボルネン系樹脂組成物からなるノ
ルボルネン系樹脂フィルムを、特定の溶媒中に浸漬し、
熱可塑性樹脂の一部を抽出した後に、延伸するので、得
られる位相差フィルムは、優れた位相差を発現し、か
つ、位相差変動(位相差ムラ)も小さいものとなる。INDUSTRIAL APPLICABILITY In the method for producing a retardation film of the present invention, a norbornene resin containing a specific amount of a thermoplastic resin having a specific Tg and a specific number average molecular weight with respect to the specific amount of the norbornene resin. A norbornene-based resin film made of the composition is dipped in a specific solvent,
Since a part of the thermoplastic resin is extracted and then stretched, the obtained retardation film exhibits an excellent retardation and a small variation in retardation (unevenness in retardation).
【0047】以上述べたように、本発明の製造方法によ
れば、位相差が高精度に均一化されており、液晶表示装
置に組み込まれた際にほぼ全域にわたって優れた表示品
質を発現する位相差フィルムを効率的かつ簡便に製造す
ることができる。As described above, according to the manufacturing method of the present invention, the phase difference is made uniform with high accuracy, and when the liquid crystal display device is incorporated, excellent display quality is exhibited over almost the entire area. A retardation film can be manufactured efficiently and easily.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 65/00 C08L 65/00 101/00 101/00 G02F 1/13363 G02F 1/13363 // B29K 45:00 B29K 45:00 B29L 7:00 B29L 7:00 11:00 11:00 Fターム(参考) 2H049 BA06 BB42 BC03 BC09 BC22 2H091 FA11X FA11Z FB02 FB12 FC01 FC07 FC21 LA12 LA16 4F073 AA14 BA34 BB01 EA01 EA03 4F210 AA12 AG01 AH73 QC02 QC03 QC06 QC07 QG01 QG11 QG18 4J002 BK00W BK00X CE00W CE00X GA01 GS00 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) C08L 65/00 C08L 65/00 101/00 101/00 G02F 1/13363 G02F 1/13363 // B29K 45: 00 B29K 45:00 B29L 7:00 B29L 7:00 11:00 11:00 F Term (reference) 2H049 BA06 BB42 BC03 BC09 BC22 2H091 FA11X FA11Z FB02 FB12 FC01 FC07 FC21 LA12 LA16 4F073 AA14 BA34 BB01 EA01 EA03 4F210AA12 AG01 QC02 QC03 QC06 QC07 QG01 QG11 QG18 4J002 BK00W BK00X CE00W CE00X GA01 GS00
Claims (2)
部に対して、これに相溶するとともにこれよりもガラス
転移温度が低く、かつ、数平均分子量が200〜100
00である熱可塑性樹脂1〜100重量部を含有する熱
可塑性ノルボルネン系樹脂組成物が製膜されてなる熱可
塑性ノルボルネン系樹脂フィルムを、熱可塑性ノルボル
ネン系樹脂を溶解することなく、熱可塑性樹脂を溶解し
うる溶媒中に浸漬し、熱可塑性樹脂の一部を抽出した後
に、延伸することを特徴とする位相差フィルムの製造方
法。1. A thermoplastic norbornene-based resin that is compatible with 100 parts by weight of a thermoplastic norbornene resin, has a glass transition temperature lower than that, and has a number average molecular weight of 200 to 100.
The thermoplastic norbornene-based resin film obtained by forming the thermoplastic norbornene-based resin composition containing 1 to 100 parts by weight of the thermoplastic resin of No. 00 is a thermoplastic resin without dissolving the thermoplastic norbornene-based resin. A method for producing a retardation film, comprising dipping in a solvent capable of dissolving, extracting a part of the thermoplastic resin, and then stretching.
膜方法が溶融押出製膜法であることを特徴とする請求項
1に記載の位相差フィルムの製造方法。2. The method for producing a retardation film according to claim 1, wherein the method for forming the thermoplastic norbornene resin composition is a melt extrusion film forming method.
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