JP2003131058A - Optical waveguide and method for manufacturing the same - Google Patents

Optical waveguide and method for manufacturing the same

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JP2003131058A
JP2003131058A JP2002230940A JP2002230940A JP2003131058A JP 2003131058 A JP2003131058 A JP 2003131058A JP 2002230940 A JP2002230940 A JP 2002230940A JP 2002230940 A JP2002230940 A JP 2002230940A JP 2003131058 A JP2003131058 A JP 2003131058A
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JP
Japan
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optical waveguide
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polymer material
manufacturing
waveguide according
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Application number
JP2002230940A
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Japanese (ja)
Inventor
Kiyoyuki Minamimura
清之 南村
Kosaku Nagano
永野広作
Kazuyuki Hirao
平尾一之
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Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for easily and simply manufacturing an optical waveguide in a polymeric material and the optical waveguide which is easily and simply manufactured and can easily be made three-dimensional. SOLUTION: A core and a clad layer having mutually different refractive indices are formed by illuminating concentration of a laser light within one polymeric material, and the optical waveguide is manufactured. In irradiation with the condensed laser light, a condens point is relatively moved within the polymeric material or the polymeric material is continuously moved relative to the condensing point of the laser light, and the polymeric material is irradiated with a pulse laser having a high peak output. Thereby, the problem is overcome.

Description

【発明の詳細な説明】 【0001】 【産業上の利用分野】本発明は、レーザ照射によって高
分子材料の内部に屈折率変化領域が連続して形成された
光導波路及びその作製方法に関する。 【0002】 【従来の技術】近年急速に関心の高まりつつある光通信
において重要な光部品としては、光分岐結合器(光カプ
ラ)、光合分波器、光アイソレータ、光ファイバーアン
プ、等があるが、最近では導波路型素子が有望視されて
いる。現在のところ最も高性能で信頼性の高い受動型光
導波路素子はガラス導波路であるが、製造工程に100
0℃以上の高温のプロセスを含む等、加工性に問題があ
る。そこで、レーザ光の集光照射により屈折率が変化し
た部分がガラス材料の内部に連続して形成されている光
導波路が特開平9−311237に開示されているがガ
ラスに導波路を作製するためフレキシビリティーが無か
ったり、割れやすい等の問題がある。そこで、ポリマー
材料を用いて光導波路を作製するための検討が数多くな
されている。 【0003】このなかでも、近赤外領域(1.2〜1.
6μm)での光損失が小さい点、また、高耐熱性、低吸
湿性等の優れた性質を備えている点で、含フッ素ポリイ
ミド樹脂が光導波路用材料として脚光を浴びており、該
含フッ素ポリイミド樹脂を用いた製造方法が種々提案さ
れている(例えば、特開平2−281037号公報、特
開平4−8734号公報、特開平4−9807号公報、
特開平5−164929号公報および特開平6−511
46号公報等)。しかしながら、これらの方法では、何
れも、導波路パターンのレリーフ構造を作製するのに、
例えばポリイミド樹脂層の上に感光性樹脂でパターンを
形成し、RIE(リアクティブイオンエッチング)等で
エッチングし、余分な感光性樹脂を剥離するという複雑
な手法を用いている。このため、光導波路を作製するプ
ロセスのステップ数が多くなり、製造コストや歩留りに
悪影響を及ぼすという問題点を有している。 【0004】またレーザーの照射により高分子材料に光
導波路を形成する方法としては特開平09-318831にはフ
ォトポリマーを使用したレーザーによる光導波路作製が
開示されている。しかしこの方法は光の照射により重合
度が上昇して屈折率が変化するフォトポリマーを使用し
ている為ポリマーに汎用性がなくまたコアとクラッドを
別々に形成するため3回の塗布等による積層工程が生じ
煩雑である。また、ここで使用されるレーザーは、重合
度を上昇させる程度のものが使用されるので、高分子材
料に照射して屈折率を変化させることは困難である。 【0005】一方、高分子にエキシマーレーザーなどを
当てた場合、アブレーションとよばれる高分子の分解除
去による加工法が特開平05-185269などに示されている
が、当加工方法では屈折率を変化させて光導波路を作製
することは困難である。 【0006】 【発明が解決しようとする課題】以上の従来技術の問題
点を解決すべく、高分子材料に光導波路を簡便に作製す
る製造方法および簡便に製作された3次元化も容易な光
導波路を提供することにある。 【0007】 【課題を解決するための手段】本発明の光導波路は、そ
の目的を達成するため、レーザ光の集光照射により屈折
率が変化した部分が高分子材料の内部に連続して形成さ
れていることを特徴とする。すなわち本発明は以下の新
規な光導波路およびその製造方法により上記課題を解決
しうる。 1)レーザ光の集光照射により屈折率が変化した部分が
高分子材料の内部に連続して形成されている光導波路。 2)一つの高分子材料の内部にレーザ光を集光照射する
ことにより、屈折率の異なるコアとクラッド層が形成さ
れた光導波路。 3)高分子材料のガラス転移温度(Tg)が120℃以上
である請求項1または2に記載の光導波路。 4)高分子材料がポリイミド、ポリカーボネート、フッ
素系脂肪族環構造含有重合体、エポキシ樹脂、シリコー
ン樹脂、ポリシラン、シアン酸エステル樹脂のいづれか
である1)〜3)のいずれか一項に記載の光導波路。 5)高分子材料がポリイミドまたはシリコーン樹脂であ
る1)〜3)のいずれか一項に記載の光導波路。 6)高分子材料がフッ素を含有するポリイミドである
1)〜3)のいずれか一項に記載の光導波路。 7)高分子材料に、ラジカル反応性あるいはイオン反応
性を有するオリゴマーおよび/またはモノマーを含有す
ることを特徴とする1)〜6)のいずれか一項に記載の
光導波路。 8)前記ラジカル反応性あるいはイオン反応性を有する
オリゴマーおよび/またはモノマーがエポキシ基、オキ
セタン基、シアン酸エステル基、マレイミド基から選択
される少なくとも一種以上の官能基を有する7)に記載
の光導波路。 9)高分子材料の高分子の主鎖および/または側鎖にラ
ジカルまたはイオン反応性基を有することを特徴とする
1)〜6)のいずれか一項に記載の光導波路 10)前記ラジカルまたはオン反応性基が、エポキシ
基、オキセタン基、シアン酸エステル基、マレイミド基
から選択される少なくとも一種以上の官能基であること
を特徴とする9)記載の光導波路。 11)高分子材料の光損失が600nm〜1600nm
いずれかの波長で1dB/cm以下である1)〜10)
のいずれか一項に記載の光導波路 12)一つの高分子材料の内部にレーザ光を集光照射す
ることにより、屈折率の異なるコアとクラッド層を形成
する光導波路の製造方法。 13)前記レーザー光の集光照射を、高分子材料の内部
で集光点を相対移動させることによって行い、連続した
コア層を形成する光導波路の製造方法。 14)前記レーザー光が、光誘起屈折率変化を起こすエ
ネルギー量をもつレーザー光である12)または13)
に記載の光導波路の製造方法。 15)前記レーザー光のパルス幅が500p秒以下であ
る12)〜14)のいずれか一項に記載の光導波路の製
造方法。 16)前記レーザー光の集光点におけるピークパワー強
度が103W /cm2以上であるでる12)〜14)の
いずれか一項に記載の光導波路の製造方法。 17)前記レーザー光の 繰返し周波数が10KHz 以
上である12)〜16)のいずれか一項に記載の光導波
路の製造方法。 18)前記高分子材料としてポリイミド、ポリカーボネ
ート、官能基含有フッ素系脂肪族環構造含有重合体、エ
ポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリシラン、シアン酸エ
ステル樹脂のいずれかを用いることを特徴とする12)
〜17)のいずれか一項に記載の光導波路の製造方法。 19)前記高分子材料に、ラジカル反応性またはイオン
反応性を有するオリゴマーおよび/またはモノマーを含
有することを特徴とする18)記載に記載の光導波路の
製造方法。 20)前記ラジカル反応性あるいはイオン反応性を有す
るオリゴマーおよび/またはモノマーがエポキシ基、オ
キセタン基、シアン酸エステル基、マレイミド基から選
択される少なくとも一種以上の官能基を有する19)に
記載の光導波路の製造方法。 21)前記高分子材料として、主鎖および/または側鎖
にラジカルまたはオン反応性基を有する高分子を用いる
ことを特徴とする18)記載の光導波路の製造方法。 22)前記ラジカルあるいはイオン反応性基が、エポキ
シ基、オキセタン基、シアン酸エステル基、マレイミド
基から選択される少なくとも一種以上の官能基であるこ
とを特徴とする21)記載の光導波路の製造方法。 23)レーザ光の集光点に対し高分子材料を連続的に移
動させる12)〜22)の何れかに記載の光導波路の製
造方法。 24)高分子材料の内部でレーザ光の集光点を連続的に
移動させる12)〜22)の何れかに記載の光導波路の
製造方法。 【0008】 【発明の実施の形態】本発明の光導波路は、高分子材料
の内部にレーザ光を集光照射することにより、屈折率の
異なる領域を形成するので、光導波路のコア層とクラッ
ド層を各々に形成する必要がなく、一つの高分子材料
で、屈折率を変化させて、コア層としたい部分にレーザ
ー光を集光照射することによって、容易に光導波路を作
成することが可能である。 【0009】本発明に使用されうる、高分子材料に照射
されるレーザー光としては、屈折率変化をもたらすこと
ができるレーザー光であれば特に限定されないが、光導
波路として必要な、屈折率が変化した領域、すなわちコ
ア層として機能しうる領域が連続して形成されるために
は、エネルギーの高いレーザー光であることが好まし
い。 【0010】このようなレーザー光としては、パルス幅
が500p秒以下のレーザー光が好ましく、さらには1
p秒以下、さらには500ft秒以下が好ましい。50
0pよりパルス幅が広い場合は所望の屈折率変化をとも
なわない場合がある。また150ft秒以下、特には5
0〜5ft秒のパルスではレーザー光強度をアンプで増
幅せずに使用できるため装置が簡便になりより好まし
い。 【0011】レーザーのパルス幅を狭くすることで高い
ピーク出力が得られると、例えば10KHz 以上の繰
返し周波数をもつパルスレーザにおいても、高分子材料
にレーザ光の集光点で屈折率が変化する現象を確認し
た。この条件下では、高分子の固有吸収波長以外の波長
をもつパルスレーザであっても、同様に集光点において
高分子の光誘起屈折率を変化させる現象が発生する。例
えば800nmの波長で光吸収の無い高分子を使用し
て、800nmの波長を持つレーザーで光屈折率変化を
起こした場合、集光点では光誘起屈折率変化が起き集光
点までのレーザー光路でレーザー光損失が無く好まし
い。 【0012】また、集光点におけるピークパワー強度
は、103 W /cm 2 以 上であることが好ましい。
高分子の固有吸収波長に一致する波長をもつパルスレー
ザであっても、吸収が弱く、例えば集光点における10
3 W /cm 2 以 上のピークパワー強度が確保される
と光誘起屈折率変化が生じる。好ましくは105W /c
2 以 上である。屈折率が変化する現象は、発生メカ
ニズムが不明であるが、光導波路の作製に有効に利用さ
れる。また、繰返し周期が速いことから、高分子材料を
連続的に走査することにより、集光部分の軌跡に連続的
な屈折率変化領域を形成できる。 【0013】滑らかな導波路構造を形成させる上では、
パルス間隔を狭く、つまり繰返し周期を速くし、第1パ
ルスと第2パルスが可能な限り同時に照射される必要が
ある。このことから、本発明ではパルスレーザの繰返し
周波数を好ましくは10KHz,より好ましくは100
KHz以上に設定する。繰返し周波数が小さいとレーザ
光が離散的に照射され、導波路の形成に必要な連続的な
屈折率変化が得られない。なお、繰返し周波数が小さい
場合であっても、高分子材料又はレーザ光の集光点の走
査速度を遅くすることにより、高分子材料に対して連続
的にレーザ光を照射できる。しかし、この場合は第1パ
ルス照射後に一定の時間をおいて第2パルスが重なった
状態で照射されるため、繰返し周波数が小さすぎると、
第1パルスで形成された屈折率変化が第2パルスにより
再変化を起こし、十分な屈折率変化が得られない。一
方、繰返し周波数の上限は、繰返し周波数が無限大の限
りなく連続レーザに近いものである。しかし、繰返し周
波数を大きくすると、一般に1パルス当りのエネルギー
が弱くなる。そのため、実際には高分子材料が屈折率変
化を起こす閾値と、使用するレーザの出力によって繰返
し周波数の上限が設定される。光導波路のコア径は、照
射するパルスレーザのパワーや集光スポット径を変える
ことにより制御可能である。パルスレーザのパワー又は
集光スポット径が大きくなるほど、コア径も大きくな
る。また、パルスレーザの走査回数によってコア部分の
屈折率の変化量を制御することでき、走査回数を多くす
るほど、コア径一定のままで屈折率の変化量を大きくす
ることができる。 【0014】レーザー照射による屈折率の変化率は0.
2%〜3%が好ましく、0.3%〜2%の変化率がより
好ましい。屈折率変化が0.2%より小さい場合未照射
部分との屈折率差が小さすぎ光導波路として機能しない
場合がある。3%以上の屈折率変化は高分子にクラック
が生じる場合がある。 【0015】高分子材料へのレーザ光の照射は、集光点
に対し高分子材料を連続的に移動させる方法、高分子材
料の内部でレーザ光の集光点を連続的に移動させる方法
により行うことが好ましい。 【0016】材料となる高分子材料の例は、ポリイミ
ド、ポリマレイミド、ポリアリレート、ポリカーボネー
ト、ポリウレタン、ポリスルフィド、ポリスルフォン、
ポリアミド、ポリイミン、ポリ尿素、ポリシラン、ポリ
シラザン、ポリベンゾオキサゾール、ポリオキサジアゾ
ール、ポリベンゾチアゾール、ポリベンズイミダゾー
ル、ポリスチレン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エ
ステル、ポリメタクリル酸、ポリメタクリル酸エステ
ル、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド、ポリ
エーテルエーテルケトン、ポリエステル、ポリシロキサ
ン、ポリノルボルネン、ポリシラン、ポリ塩化ビニル、
エポキシ樹脂、セルロース系樹脂、シリコーン樹脂、シ
アナートエステル樹脂、フッ素系樹脂があげられる。 【0017】光学特性が優れているものとしてポリイミ
ド、ポリカーボネート、フッ素系樹脂特にはフッ素系脂
肪族環構造含有重合体、エポキシ樹脂、シリコーン樹
脂、シアナートエステル樹脂が好ましい。 【0018】フッ素系脂肪族環構造含有重合体は、例え
ば2以上の重合性二重結合を有するフッ素系単量体が環
化重合して生成する重合単位、および、フッ素系脂肪族
環構造含有単量体が重合して生成する重合単位、から選
ばれる少なくとも1種の重合単位を有する重合体であ
る。特には2以上の重合性二重結合を有するフッ素系単
量体がペルフルオロ(アリルビニルエーテル)またはペ
ルフルオロ(ブテニルビニルエーテル)であり、フッ素
系脂肪族環構造含有単量体がペルフルオロ(2,2−ジ
メチル−1,3−ジオキソール)である。 【0019】シリコン樹脂としては、ポリシロキサン、
変成シリコーン樹脂、アクリルシリコーン樹脂などがあ
るが、好ましくは(A)SiH基と反応性を有する炭素
−炭素二重結合を1分子中に少なくとも2個含有する有
機系骨格からなる有機化合物、(B)1分子中に少なく
とも2個のSiH基を含有するケイ素化合物、(C)ヒ
ドロシリル化触媒、を必須成分としてなるシリル基含有
有機樹脂である。特にポリイミドは耐熱性の点で好まし
く、フッ素を含有している事が光学的特性、吸湿性の点
で好ましい。中でも2,2−ビス(3,4−ジカルボキ
シフェニル)ヘキサフルオロプロパン二無水物およびピ
ロメリット酸二無水物を縮合した構造を持つものや、
2,2′−ビス(トリフルオロメチル)−4,4′−ジ
アミノビフェニルを縮合した構造を持つものが吸湿性、
光学特性の点で好ましい。またレーザー光照射部の屈折
率を増加させるためにオリゴマーおよび/またはモノマ
ーを含有させることが好ましい。屈折率の増加の観点か
らオリゴマーおよび/またはモノマーがラジカル反応
性、イオン反応性であることが好ましく特にはイオン反
応性であることが好ましく、オリゴマー、モノマーがエ
ポキシ基、オキセタン基、シアン酸エステル基、マレイ
ミド基を持つことが特に好ましい。マレイミド基を持つ
ものとして、例えば1,2−ビスマレイミドエタン、
1,3−ビスマレイミドベンゼン、1,6−ビスマレイ
ミドヘキサン、1,4−ビスマレイミドベンゼン、2,
4−ビスマレイミドトルエン、4,4’−ビスマレイミ
ドジフェニルエーテル、4,4’−ビスマレイミドジフ
ェニルメタン、3,3’−ビスマレイミドジフェニルス
ルホン、4,4’−ビスマレイミドジフェニルスルホ
ン、4,4’−ビスマレイミドジシクロヘキシルメタ
ン、2,6−ビスマレイミドピリジン、1,3−ビス
(マレイミドメチル)シクロヘキサン、3,5’−ビス
(4−マレイミドフェニル)ピリジン、1,3−ビス
(マレイミドメチル)ベンゼン、1,1−ビス(4−マ
レイミドフェニル)シクロヘキサン、1,3−ビス(ジ
クロルマレイミド)ベンゼン、2,2−ビス(4−マレ
イミドフェニル)プロパン、4,4’−ビスシトラコン
イミドジフェニルメタン、1−フェニル−1,1−ビス
(4−マレイミドフェニル)エタン、α,α−ビス(4
−マレイミドフェニル)トルエン、3,5−ビスマレイ
ミド−1,2,4−トリアゾールがあげられ、これらの
水素原子の一部または全部を重水素、フッ素で置き換え
たもの、またこれらを反応させオリゴマー化させたもの
でもよい。エポキシ基をもつモノマー、オリゴマーとし
ては、例えばビスフェノールA型エポキシ、ビスフェノ
ールF型エポキシ、フェノールノボラック型エポキシ、
クレゾールノボラック型エポキシ、グリシジルエーテル
型エポキシ、ナフタレン型エポキシ、脂環式エポキシ等
の種々のエポキシを用いることができる。屈折率の変化
しやすさから脂環式エポキシが好ましい。またこらのこ
れらの水素原子の一部または全部を重水素、フッ素で置
き換えたものが使用できる。オキセタン基をもつモノマ
ー、オリゴマーとしては例えば3,3−ビス(クロルメ
チル)オキセタン、3,3−ビス(ヨードメチル)オキ
セタン、3,3−ビス(メトキシメチル)オキセタン、
3−メチル−3−クロルメチルオキセタン、3,3−ビ
ス(フェノキシメチル)オキセタン、3,3−ビス(ア
セトキシメチル)オキセタン、3,3−ビス(フルオロ
メチル)オキセタン、3,3−ビス(ブロモメチル)オ
キセタン、3,3−ジメチルオキセタン等がある。これ
らの水素原子の一部または全部を重水素、フッ素で置き
換えたもの、またこれらを反応させオリゴマー化させた
ものでもよい。シアン酸エステル基をもつモノマー、オ
リゴマーとしては、例えば1,3−又は1,4−ジシア
ノベンゼン、2−テトラブチル−1,4−ジシアノベン
ゼン、2,4−ジメチル−1,3−ジシアノベンゼン、
2,5−ジ−テトラブチル−1,4−ジシアノベンゼ
ン、4−クロロ−1,3−ジシアノベンゼン、1,3,
5−トリシアノベンゼン、2,2’−又は4,4’−ジ
シアノビフェニル、3,3’,5,5’−テトラメチル
−4,4’−ジシアノビフェニル1,3−、1,4−、
1,5−、1,6−、1,8−、2,6−又は2,7−
ジシアナトナフタレン、1,3,6−トリシアナトナフ
タレン、4,4’−ジシアナトジフェニルメタン、ビス
(3−メチル−4−シアナトフェニル)メタン、ビス
(3,5−ジメチル−4−シアナトフェニル)メタン、
ビス(3,5−ジブロモ−4−シアナトフェニルメタ
ン、ビス(3,5−ジクロロ−4−シアナトフェニル)
メタン、ビス(4−シアナトフェニル)エタン、2,2
−ビス(4−シアナトフェニル)プロパン、2,2−ビ
ス(3,5−ジメチル−4−シアナトフェニル)プロパ
ン、2,2−ビス(3−メチル−4−シアナトフェニ
ル)プロパン、4,4’−ジシアナトジフェニルチオエ
ーテル、2,2−ビス(4−シアナトフェニル)パーフ
ルオロプロパン、1,1−ビス(4−シアナトフェニ
ル)エタン、2,2−ビス(3,5−ジクロロ−4−シ
アナトフェニル)プロパン、2,2−ビス(3,5−ジ
ブロモ−4−シアナトフェニル)プロパン、ビス(4−
シアントフェニル)ケトン、ビス(4−シアントフェニ
ル)スルホン、トリス(4−シアナトフェニル)ホスフ
ァイトおよびトリス(4−シアントフェニル)ホスフェ
ートなどおよびこれらの水素原子の一部またはすべてを
フッ素原子または重水素化したものがある。またこれら
のモノマーを反応させたオリゴマーを使用しても良い。
また、高分子にラジカル反応性基やイオン反応性基を導
入しても良い。この基としてはエポキシ基、オキセタン
基、シアン酸エステル基、マレイミド基から選択される
少なくとも一種以上の官能基が好ましい。反応性基の導
入方法は、反応性基を持つモノマーを重合したりすると
よい。 【0020】材料となる高分子のガラス点移転温度(T
g)は120℃以上が好ましく、150℃以上がより好
ましい。Tgが120℃より低い場合はアブレーション
がおこりやすく光導波路を形成しにくい場合がある。ま
た、長期の安定性に欠ける場合がある。材料となる高分
子は波長が600nm〜1600nmでのいづれかでの
光損失が1dB/cm以下である事が好ましい。1dB
/cmより大きい場合、光導波路として損失が大きく使
用に耐えない場合があり、またレーザー光の波長範囲で
吸収があることは、アブレーションが起こりやすくこの
点でも好ましく無い。また、光導波路より光学素子を作
製することが可能で例えば光分岐結合器(光カプラ)、
光合分波器、光アイソレータ、等が作製可能である。 【0021】 【実施例】使用原料は市販品を必要により精製し使用し
た。各原料の入手先を示す。2,2′−ビス(トリフル
オロメチル)−4,4′−ジアミノビフェニル(セント
ラルガラス社製)、ジメチルアセトアミド(和光純薬社
製)、ピロメリット酸二無水物(和光純薬社製)、2,
2−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)ヘキサフル
オロプロパン酸二無水物(クラリアントジャパン社
製)、 メタノール(和光純薬社製)、β−ピコリン
(和光純薬社製)、無水酢酸(和光純薬社製)、4,4
‘−ビスマレイミドジフェニルエタン(和光純薬社製)
を使用した。 Tg(ガラス転移温度):フィルム状サンプルをDSC
(示差走査熱量測定器:島津製作所社製DSC−50)
にて昇温速度10℃/分にて測定した。 微少部分の屈折率測定:ビームプロファイル反射率測定
法により波長675nm、ビームスポット1μm、高精
度膜厚計Opti-Probe2000(サーマウェーブ社製)にて測
定した。 【0022】試料1、2の作製:窒素雰囲気下の容器中
で2,2′−ビス(トリフルオロメチル)−4,4′−
ジアミノビフェニル(3.20g、10mmol)をジ
メチルアセトアミド(36.9g)に溶解した後、2,
2−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)ヘキサフル
オロプロパン二無水物(2.22g、5.0mmol)
とピロメリット酸二無水物(1.09g、5.0mmo
l)を加え容器を氷冷しながら5時間撹拌した。次に室
温まで上げてさらに5時間攪拌しポリアミド酸(I)
(固形分15重量%)を得た。この溶液にβ−ピコリン
0.93g(10mmol)と無水酢酸6.13g(6
0mol)を加えよく撹拌した後、溶液を80℃に保ち
さらに3時間撹拌した。この溶液をメタノールに滴下
し、白色の固体をえた。固体をメタノールで12時間ソ
ックスレイ抽出を行い、60℃24時間の真空乾燥をお
こないポリイミド(I)を得た。このポリイミドを固形
分濃度20重量%となるようにジオキソランに溶解させ
た。この溶液2gに4,4’−ビスマレイミドジフェニ
ルメタン0.2gを添加し均一になるまで攪拌したの
ち、ガラス基板上にキャストし、60℃で30分さらに
80℃で30分さらに100℃で30分さらに真空化で
120℃で2時間加熱する事により溶媒を除去し厚さ3
00μmのポリイミドフィル(I)を得た。フィルムの
TgはDSCで測定測定したところ300℃以上であっ
た。 【0023】(実施例1)試料としてポリイミドフィル
ム(I)に、図1に示すようにパルスレーザ光1をレン
ズ2で集光して照射した。パルスレーザ光1としては、
アルゴンレーザ励起のTi:Al2O3レーザから発振さ
れたパルス幅120フェムト秒,繰返し周波数200K
Hz,波長800nm ,平均出力200mW のレーザ
を光学フィルターによって平均出力7mWにおとして使
用した。パルスレーザ光1をレンズ2で集光し、ポリイ
ミドフィルム(I)の内部に集光点4が生じるように照
射させると、集光点4の屈折率が上昇した。そこで、試
料台を連続的に直線移動し、図2に示すようにポリイミ
ド試料3の内部に直線状の屈折率が高い領域、すなわち
光導波路6を形成した。 【0024】光導波路が形成されていることは、実際に
可視光を試料に入射し、屈折率変化を起こしている部分
のみに光が伝達されていることで確認した。またサンプ
ルの断面を研磨し、微少部分の屈折率を測定したとこ
ろ、非照射部分は1.585であり照射部分のもっとも
屈折率の高い部分は1.595であり0.6%の屈折率
増加となった。また照射部の中央ほど屈折率が高かっ
た。 【0025】得られた光導波路は、コアとクラッドとの
間に明確な界面が存在しないことから界面損失が極めて
少なく、光集積回路等における微細な導波路形成法とし
ての活用が期待される。また手で曲げると屈曲するため
ガラス材料では無理な多様な形態を取る事が可能であ
る。 (実施例2)ポリイミドフィルム(I)を試料2として
使用する。試料2の内部に焦点4を結ぶ図3のように、
パルス幅150フェムト秒,繰返し周波数200KH
z,波長800nm,平均出力150mWのパルスレー
ザ光1を光学フィルターによって10mWに落とし集光
照射する。試料台5を連続的に曲線状に移動させたとこ
ろ、図4に示すように周囲とは明確に異なるラインが集
光点4の軌跡に沿って試料3の内部に形成さていること
が光学顕微鏡による観察で確認される。 【0026】またサンプルの断面を研磨しサンプルの断
面を研磨し、微少部分の屈折率を測定したところ、非照
射部分は1.585であり照射部分のもっとも屈折率の
高い部分は1.600であり0.9%の屈折率増加とな
った。また照射部の中央ほど屈折率が高かった。 【0027】 【発明の効果】以上に説明したように、本発明において
は、ピーク出力値が高いパルスレーザをポリイミド等の
高分子材料に照射し、集光点の屈折率を変化させること
により、高分子材料の内部に光導波路を書き込んでい
る。この方法は、複雑な工程を経ることなく、しかも簡
単に光導波路を形成できる利点をもっており高分子材料
を使用している為にフレキシブルな光導波路を得る事も
できる。また、パルスレーザの光軸方向に対する高分子
材料の走査方向、或いは高分子材料に対する集光点の移
動方向を変えることで光導波路の形状も任意に制御で
き、複雑な回路構造をもつ光集積回路等に適した三次元
的な光導波路も容易に作製される。
Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention
Refractive index change region formed continuously inside molecular material
The present invention relates to an optical waveguide and a method for manufacturing the same. 2. Description of the Related Art In recent years, optical communication has been rapidly increasing in interest.
Optical components that are important in
A), optical multiplexer / demultiplexer, optical isolator, optical fiber amplifier
However, recently, waveguide type devices have been regarded as promising.
I have. Currently the most powerful and reliable passive light
Although the waveguide element is a glass waveguide, 100
There is a problem in workability such as including a high temperature process of 0 ° C or more.
You. Therefore, the refractive index changes due to the focused irradiation of the laser beam.
Light that is continuously formed inside the glass material
Although a waveguide is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-31237,
No flexibility to fabricate lath waveguides
There are problems such as cracking and cracking. So the polymer
There are many studies to fabricate optical waveguides using materials
Have been. [0003] Among them, in the near infrared region (1.2 to 1.
6μm), high heat resistance, low absorption
Because it has excellent properties such as moisture,
Mid resin is in the spotlight as a material for optical waveguides,
Various production methods using fluorinated polyimide resin have been proposed
(Eg, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-281037,
JP-A-4-8734, JP-A-4-9807,
JP-A-5-164929 and JP-A-6-511
No. 46, etc.). However, these methods do not
Again, to make the relief structure of the waveguide pattern,
For example, a pattern with a photosensitive resin on a polyimide resin layer
Formed and by RIE (reactive ion etching) etc.
Complicated by etching and peeling off excess photosensitive resin
Use a simple method. For this reason, the process for manufacturing optical waveguides
The number of steps in the process increases, leading to manufacturing costs and yield
It has the problem of adverse effects. [0004] In addition, light is applied to a polymer material by laser irradiation.
Japanese Patent Application Laid-Open No. 09-318831 discloses a method for forming a waveguide.
Optical waveguide fabrication by laser using photopolymer
It has been disclosed. However, this method uses light irradiation to polymerize
Use a photopolymer whose refractive index changes with increasing degrees.
Is not versatile, and core and clad
Since they are formed separately, a lamination process due to three times of application etc. occurs.
It is complicated. The laser used here is polymerized
Since a material that increases the degree is used, a polymer material
It is difficult to change the refractive index by irradiating the material. On the other hand, excimer lasers and the like are used for polymers.
When hit, release of polymer called ablation
The processing method by leaving is shown in JP-A-05-185269 etc.
However, in this processing method, an optical waveguide is manufactured by changing the refractive index.
It is difficult to do. [0006] The above problems of the prior art
To solve the problem, simply fabricate an optical waveguide in a polymer material.
Manufacturing method and easily manufactured three-dimensional light
It is to provide a waveguide. [0007] The optical waveguide of the present invention comprises:
Refraction by condensing irradiation of laser light to achieve the purpose of
The part where the rate has changed is continuously formed inside the polymer material.
It is characterized by being. That is, the present invention provides the following new
The above problem is solved by a regular optical waveguide and its manufacturing method
Can. 1) The part where the refractive index has changed due to the laser beam focusing irradiation
An optical waveguide formed continuously inside a polymer material. 2) Focus and irradiate laser light inside one polymer material
As a result, cores and cladding layers having different refractive indices are formed.
Optical waveguide. 3) The glass transition temperature (Tg) of the polymer material is 120 ° C or higher.
The optical waveguide according to claim 1, wherein 4) When the polymer material is polyimide, polycarbonate,
Elemental aliphatic ring structure-containing polymer, epoxy resin, silicone
Resin, polysilane, or cyanate ester resin
The optical waveguide according to any one of 1) to 3), wherein 5) The polymer material is polyimide or silicone resin
The optical waveguide according to any one of 1) to 3). 6) The polymer material is a polyimide containing fluorine
The optical waveguide according to any one of 1) to 3). 7) Radical or ionic reaction with polymer materials
Contains oligomers and / or monomers having a property
The method according to any one of 1) to 6), wherein
Optical waveguide. 8) having the radical reactivity or ionic reactivity
Oligomer and / or monomer is an epoxy group,
Select from cetane group, cyanate group, maleimide group
7) having at least one functional group
Optical waveguide. 9) Laminate the main chain and / or side chain of the polymer of the polymer material.
Characterized by having dical or ion reactive groups
The optical waveguide according to any one of 1) to 6), 10) wherein the radical or on-reactive group is an epoxy.
Group, oxetane group, cyanate group, maleimide group
At least one functional group selected from
9. The optical waveguide according to 9), wherein 11) The light loss of the polymer material is from 600 nm to 1600 nm
1 dB / cm or less at any wavelength 1) to 10)
12. The optical waveguide according to any one of the above 12), wherein a laser beam is focused and irradiated inside one polymer material.
Core and cladding layers with different refractive indices
Of manufacturing an optical waveguide. 13) The focused irradiation of the laser light is performed inside the polymer material.
Is performed by moving the focal point relative to
A method for manufacturing an optical waveguide for forming a core layer. 14) The laser beam causes a photoinduced refractive index change.
12) or 13) which is a laser beam having an amount of energy
3. The method for manufacturing an optical waveguide according to item 1. 15) The pulse width of the laser light is 500 psec or less.
12) The production of the optical waveguide according to any one of the items 14) to 14).
Construction method. 16) Peak power intensity at the focal point of the laser light
Degree 10 Three W / cm Two 12)-14)
A method for manufacturing an optical waveguide according to any one of the preceding claims. 17) The repetition frequency of the laser beam is 10 KHz or less.
Optical waveguide according to any one of 12) to 16) above.
Road manufacturing method. 18) Polyimide or polycarbonate as the polymer material
, A functional group-containing fluoroaliphatic ring structure-containing polymer,
Epoxy resin, silicone resin, polysilane, cyanic acid
It is characterized by using any of the steal resins 12)
17) The method for manufacturing an optical waveguide according to any one of the above items. 19) radical-reactive or ionic
Including reactive oligomers and / or monomers
18) The optical waveguide according to the item 18),
Production method. 20) having the above radical reactivity or ionic reactivity
Oligomers and / or monomers are epoxy groups,
Select from xetane, cyanate, and maleimide groups
19) having at least one or more functional groups selected
The manufacturing method of the optical waveguide described. 21) Main chain and / or side chain as the polymer material
Using a polymer having a radical or on-reactive group
(18) The method for manufacturing an optical waveguide according to (18). 22) The radical or ion-reactive group is an epoxy group
Si group, oxetane group, cyanate ester group, maleimide
At least one functional group selected from
21) The method for manufacturing an optical waveguide according to the item 21). 23) The polymer material is continuously transferred to the focal point of the laser beam.
Moving the optical waveguide according to any one of 12) to 22).
Construction method. 24) Continuously focus the laser beam inside the polymer material
The optical waveguide according to any one of 12) to 22),
Production method. [0008] The optical waveguide of the present invention is a polymer material
By condensing and irradiating laser light inside the
Since different regions are formed, the core layer of the optical waveguide
One polymer material without the need for separate layers
Then, change the refractive index, and use the laser
-By condensing and irradiating light, an optical waveguide can be easily created.
Is possible. Irradiation of polymeric materials that can be used in the present invention
Laser light that changes the refractive index
There is no particular limitation on the laser light as long as it can generate light.
The area where the refractive index has changed,
Because a region that can function as a layer is formed continuously
Is preferably high energy laser light
No. [0010] Such a laser beam has a pulse width of
Is preferably 500 psec or less.
It is preferably p seconds or less, more preferably 500 ft seconds or less. 50
When the pulse width is wider than 0p, the desired refractive index change
May not do. In addition, 150 ft or less, especially 5
For a pulse of 0 to 5 ft seconds, the laser light intensity is increased by the amplifier.
Easy to use because it can be used without width
No. Higher by narrowing the laser pulse width
When the peak output is obtained, for example,
Polymer materials are also used for pulsed lasers with repetition rates.
A phenomenon in which the refractive index changes at the focal point of the laser beam.
Was. Under these conditions, wavelengths other than the intrinsic absorption wavelength of the polymer
Similarly, even a pulse laser with
A phenomenon that changes the photo-induced refractive index of the polymer occurs. An example
For example, use a polymer that does not absorb light at a wavelength of 800 nm.
To change the optical refractive index with a laser having a wavelength of 800 nm.
If it occurs, a light-induced change in the refractive index occurs at the focal point
Preferred with no laser light loss in the laser beam path to the point
No. Further, the peak power intensity at the focal point
Is 10 Three W / cm Two It is preferable that this is the case.
Pulsed laser with wavelength matching the intrinsic absorption wavelength of polymer
The absorption is weak, for example, 10
Three W / cm Two Above peak power intensity is secured
And a photo-induced refractive index change occurs. Preferably 10 Five W / c
m Two That is it. The phenomenon in which the refractive index changes depends on the mechanism
Although the mechanism is unknown, it can be used effectively for fabrication of optical waveguides.
It is. Also, since the repetition cycle is fast, polymer materials
By continuously scanning, the trajectory of the condensing part is continuously
It is possible to form a refractive index change region. In order to form a smooth waveguide structure,
The pulse interval is narrowed, that is, the repetition period is increased, and the first pulse
Lus and the second pulse need to be irradiated as simultaneously as possible
is there. Therefore, in the present invention, the repetition of the pulse laser
The frequency is preferably 10 KHz, more preferably 100 KHz.
Set to KHz or more. Laser with low repetition rate
Light is radiated discretely and the continuous
No change in refractive index can be obtained. Note that the repetition frequency is small
Even in such a case, scanning of the polymer material or the focal point of the laser beam
Slow scanning speed allows continuous
Laser light can be applied. However, in this case, the first pass
The second pulse overlapped after a certain period of time after irradiation
Because it is irradiated in the state, if the repetition frequency is too small,
The change in the refractive index formed by the first pulse is caused by the second pulse.
The change occurs again, and a sufficient change in the refractive index cannot be obtained. one
On the other hand, the upper limit of the repetition frequency is
It is almost a continuous laser. However, repeated laps
As the wave number increases, the energy per pulse generally increases
Becomes weaker. For this reason, the polymer material actually changes refractive index.
Depending on the threshold value of
The upper limit of the frequency is set. The core diameter of the optical waveguide is
Changing the power and focused spot diameter of the pulsed laser
Can be controlled. The power of the pulsed laser or
The larger the focused spot diameter, the larger the core diameter
You. In addition, depending on the number of pulse laser scans,
The amount of change in refractive index can be controlled, increasing the number of scans.
The larger the change in the refractive index, while keeping the core diameter constant.
Can be The rate of change of the refractive index by laser irradiation is 0.1.
2% to 3% is preferable, and a change rate of 0.3% to 2% is more preferable.
preferable. Unirradiated when refractive index change is less than 0.2%
The refractive index difference with the part is too small to function as an optical waveguide
There are cases. Change in refractive index of 3% or more cracks polymer
May occur. The irradiation of the polymer material with the laser beam is performed at the focal point.
Method of continuously moving polymer material to
Method of continuously moving the focal point of laser light inside the material
It is preferable to carry out. An example of the polymer material is Polyimid
, Polymaleimide, polyarylate, polycarbonate
, Polyurethane, polysulfide, polysulfone,
Polyamide, polyimine, polyurea, polysilane, poly
Silazane, polybenzoxazole, polyoxadiazo
, Polybenzothiazole, polybenzimidazo
, Polystyrene, polyacrylic acid, polyacrylic acid
Stele, polymethacrylic acid, polymethacrylate
, Polyacrylamide, polymethacrylamide, poly
Ether ether ketone, polyester, polysiloxa
, Polynorbornene, polysilane, polyvinyl chloride,
Epoxy resin, cellulosic resin, silicone resin, silicone resin
Anatoester resins and fluorine-based resins are exemplified. Polyimid has excellent optical properties.
, Polycarbonate, fluorine resin, especially fluorine resin
Aliphatic ring structure-containing polymer, epoxy resin, silicone resin
Fats and cyanate ester resins are preferred. Fluoroaliphatic ring structure-containing polymers include, for example,
If the fluorine-based monomer having two or more polymerizable double bonds is a ring
Polymerized units formed by chemical polymerization, and fluorinated aliphatic
Select from polymerized units formed by polymerization of the ring structure-containing monomer.
Polymer having at least one type of polymerized unit
You. In particular, a fluorine-based unit having two or more polymerizable double bonds
Monomer is perfluoro (allyl vinyl ether) or
Fluoro (butenyl vinyl ether) and fluorine
When the monomer having a system aliphatic ring structure is perfluoro (2,2-di
Methyl-1,3-dioxole). As the silicone resin, polysiloxane,
Modified silicone resin, acrylic silicone resin, etc.
But preferably (A) a carbon reactive with SiH groups.
Having at least two carbon double bonds in one molecule
Organic compound consisting of organic skeleton, (B) less in one molecule
A silicon compound containing two SiH groups, and (C)
Contains a silyl group containing drosilylation catalyst as an essential component
Organic resin. In particular, polyimide is preferred in terms of heat resistance.
The fact that it contains fluorine means optical properties and hygroscopicity
Is preferred. Among them, 2,2-bis (3,4-dicarboxy)
(Ciphenyl) hexafluoropropane dianhydride and
With a structure condensed with romellitic dianhydride,
2,2'-bis (trifluoromethyl) -4,4'-di
Those with a structure obtained by condensing aminobiphenyl are hygroscopic,
It is preferable in terms of optical characteristics. In addition, refraction of laser beam irradiation part
Oligomers and / or monomers to increase the rate
It is preferable to include a salt. Perspective of increasing refractive index?
Oligomer and / or monomer radical reaction
And ion-reactivity are preferred, especially ion-reactive
It is preferable that the oligomer and monomer are
Poxy group, oxetane group, cyanate ester group, male
It is particularly preferred to have a mid group. Has a maleimide group
For example, 1,2-bismaleimideethane,
1,3-Bismaleimidebenzene, 1,6-Bismalei
Midohexane, 1,4-bismaleimidebenzene, 2,
4-Bismaleimidotoluene, 4,4'-Bismaleimi
Dodiphenyl ether, 4,4'-bismaleimidodif
Phenylmethane, 3,3'-bismaleimidodiphenyls
Rufone, 4,4'-bismaleimidodiphenylsulfo
, 4,4'-bismaleimidodicyclohexyl meta
, 2,6-bismaleimidepyridine, 1,3-bis
(Maleimidomethyl) cyclohexane, 3,5'-bis
(4-maleimidophenyl) pyridine, 1,3-bis
(Maleimidomethyl) benzene, 1,1-bis (4-ma
Reimidophenyl) cyclohexane, 1,3-bis (di
Chlormaleimido) benzene, 2,2-bis (4-male
Imidophenyl) propane, 4,4'-biscitracone
Imidodiphenylmethane, 1-phenyl-1,1-bis
(4-maleimidophenyl) ethane, α, α-bis (4
-Maleimidophenyl) toluene, 3,5-bismalei
Mido-1,2,4-triazoles,
Replace some or all of the hydrogen atoms with deuterium or fluorine
And those obtained by reacting them to form oligomers
May be. Monomers and oligomers with epoxy groups
For example, bisphenol A type epoxy, bispheno
F type epoxy, phenol novolak type epoxy,
Cresol novolak epoxy, glycidyl ether
Epoxy, naphthalene epoxy, alicyclic epoxy, etc.
Of various epoxies can be used. Refractive index change
An alicyclic epoxy is preferable from the viewpoint of easiness. Again
Replace some or all of these hydrogen atoms with deuterium or fluorine.
The replacement can be used. Monomers with oxetane groups
Examples of oligomers such as 3,3-bis (chlorome
Tyl) oxetane, 3,3-bis (iodomethyl) oxo
Cetane, 3,3-bis (methoxymethyl) oxetane,
3-methyl-3-chloromethyloxetane, 3,3-bi
(Phenoxymethyl) oxetane, 3,3-bis (A
Cetoxymethyl) oxetane, 3,3-bis (fluoro
Methyl) oxetane, 3,3-bis (bromomethyl) o
There are xetane, 3,3-dimethyloxetane and the like. this
Place some or all of these hydrogen atoms with deuterium or fluorine.
What was changed, these were reacted and oligomerized
It may be something. Monomers with cyanate ester groups
As the ligomer, for example, 1,3- or 1,4-dicia
Nobenzene, 2-tetrabutyl-1,4-dicyanoben
Then, 2,4-dimethyl-1,3-dicyanobenzene,
2,5-di-tetrabutyl-1,4-dicyanobenze
4-chloro-1,3-dicyanobenzene, 1,3
5-tricyanobenzene, 2,2'- or 4,4'-di
Cyanobiphenyl, 3,3 ', 5,5'-tetramethyl
-4,4'-dicyanobiphenyl 1,3-, 1,4-,
1,5-, 1,6-, 1,8-, 2,6- or 2,7-
Dicyanatonaphthalene, 1,3,6-tricyanatonaph
Taren, 4,4'-dicyanatodiphenylmethane, bis
(3-methyl-4-cyanatophenyl) methane, bis
(3,5-dimethyl-4-cyanatophenyl) methane,
Bis (3,5-dibromo-4-cyanatophenyl meta
, Bis (3,5-dichloro-4-cyanatophenyl)
Methane, bis (4-cyanatophenyl) ethane, 2,2
-Bis (4-cyanatophenyl) propane, 2,2-bi
(3,5-dimethyl-4-cyanatophenyl) propa
2,2-bis (3-methyl-4-cyanatophenyi)
Le) propane, 4,4'-dicyanatodiphenylthioe
-Tel, 2,2-bis (4-cyanatophenyl) perf
Luoropropane, 1,1-bis (4-cyanatopheni
Le) ethane, 2,2-bis (3,5-dichloro-4-si
Anatophenyl) propane, 2,2-bis (3,5-di
Bromo-4-cyanatophenyl) propane, bis (4-
Siantophenyl) ketone, bis (4-cyanophenyi)
Ru) sulfone, tris (4-cyanatophenyl) phosph
Aite and tris (4-cyanophenyl) phosphe
And some or all of these hydrogen atoms
There are fluorine atoms or deuterated ones. Also these
An oligomer obtained by reacting the above monomers may be used.
It also introduces radical reactive groups and ion reactive groups into polymers.
You may enter. This group includes epoxy group, oxetane
Group, cyanate ester group, maleimide group
At least one functional group is preferred. Introduction of reactive groups
The method of addition is to polymerize a monomer having a reactive group.
Good. The glass transition temperature (T
g) is preferably 120 ° C or higher, more preferably 150 ° C or higher.
Good. Ablation when Tg is lower than 120 ° C
May easily occur, and it may be difficult to form an optical waveguide. Ma
In addition, long-term stability may be lacking. Material
The wavelength of any of the wavelengths from 600nm to 1600nm
It is preferable that the light loss is 1 dB / cm or less. 1dB
/ Cm, a large loss is used as an optical waveguide.
May not be able to withstand
Absorption means that ablation is likely to occur
It is not preferable in terms of point. Also, an optical element is made from an optical waveguide.
For example, an optical branching coupler (optical coupler),
An optical multiplexer / demultiplexer, an optical isolator, and the like can be manufactured. [Examples] Commercial raw materials are purified and used as necessary.
Was. The source of each raw material is shown. 2,2'-bis (triflu
Oromethyl) -4,4'-diaminobiphenyl (cent
Ralglass), dimethylacetamide (Wako Pure Chemical)
), Pyromellitic dianhydride (manufactured by Wako Pure Chemical Industries), 2,
2-bis (3,4-dicarboxyphenyl) hexaflu
Olopropanoic dianhydride (Clariant Japan, Inc.)
), Methanol (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), β-picoline
(Manufactured by Wako Pure Chemical), acetic anhydride (manufactured by Wako Pure Chemical), 4,4
'-Bismaleimidodiphenylethane (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)
It was used. Tg (glass transition temperature): DSC of film sample
(Differential scanning calorimeter: DSC-50 manufactured by Shimadzu Corporation)
At a heating rate of 10 ° C./min. Refractive index measurement of minute parts: Beam profile reflectivity measurement
Wavelength 675nm, beam spot 1μm, high precision
Measured with Opti-Probe2000 (manufactured by Therma Wave)
Specified. Preparation of samples 1 and 2: in a container under a nitrogen atmosphere
2,2'-bis (trifluoromethyl) -4,4'-
Diaminobiphenyl (3.20 g, 10 mmol)
After dissolving in methyl acetamide (36.9 g),
2-bis (3,4-dicarboxyphenyl) hexaflu
Olopropane dianhydride (2.22 g, 5.0 mmol)
And pyromellitic dianhydride (1.09 g, 5.0 mmol
l) was added and the mixture was stirred for 5 hours while cooling the vessel with ice. Next room
Raise the temperature and stir for another 5 hours. Polyamic acid (I)
(Solid content 15% by weight) was obtained. Β-picoline is added to this solution.
0.93 g (10 mmol) and 6.13 g of acetic anhydride (6
0mol), stir well and keep the solution at 80 ℃
The mixture was further stirred for 3 hours. This solution is dropped into methanol
To give a white solid. The solid was soaked in methanol for 12 hours.
Perform X-ray extraction and dry under vacuum at 60 ° C for 24 hours.
The resulting polyimide (I) was obtained. This polyimide is solid
Dissolved in dioxolane to a concentration of 20% by weight.
Was. 2,4′-Bismaleimidodiphenyl was added to 2 g of this solution.
And then stirred until it became uniform
And cast it on a glass substrate, and at 60 ° C for 30 minutes.
30 minutes at 80 ° C, 30 minutes at 100 ° C, and vacuum
The solvent was removed by heating at 120 ° C for 2 hours,
A 00 μm polyimide fill (I) was obtained. Film
Tg was found to be 300 ° C. or higher when measured by DSC.
Was. (Example 1) A polyimide film was used as a sample.
As shown in FIG. 1, pulse laser light 1 is
Then, the light was condensed and irradiated. As the pulse laser beam 1,
Oscillation from Ti: Al2O3 laser excited by argon laser
Pulse width 120 femtoseconds, repetition frequency 200K
Hz, 800nm wavelength, 200mW average power laser
To an average output of 7 mW by an optical filter.
Used. The pulse laser beam 1 is focused by the lens 2 and
The light is focused so that a focal point 4 is generated inside the mid film (I).
When irradiated, the refractive index at the focal point 4 increased. So, try
The platform is moved linearly continuously, as shown in FIG.
Region inside the sample 3 where the linear refractive index is high,
An optical waveguide 6 was formed. The fact that the optical waveguide is formed is actually
The part where visible light is incident on the sample and the refractive index changes
It was confirmed that the light was transmitted only to this. Also sump
The cross section of the tool was polished and the refractive index of a minute part was measured.
The unirradiated part is 1.585,
The high refractive index portion is 1.595 and the refractive index is 0.6%
Increased. Also, the refractive index is higher in the center of the irradiated part.
Was. The obtained optical waveguide is composed of a core and a clad.
Interfacial loss is extremely high because there is no clear interface between
Less, and the method of forming fine waveguides in optical integrated circuits, etc.
Is expected to be used. Also bends by hand
Glass materials can take unreasonable various forms.
You. (Example 2) Polyimide film (I) was used as sample 2.
use. As shown in FIG. 3 in which the focus 4 is formed inside the sample 2,
Pulse width 150 femtoseconds, repetition frequency 200KH
z, wavelength 800nm, average output 150mW pulse train
The light 1 is reduced to 10 mW by an optical filter and collected.
Irradiate. The sample stage 5 was moved continuously in a curved shape.
In addition, as shown in FIG.
Being formed inside the sample 3 along the locus of the light spot 4
Is confirmed by observation with an optical microscope. Further, the cross section of the sample is polished to cut the sample.
When the surface was polished and the refractive index of the minute part was measured,
The irradiating part is 1.585, the highest refractive index of the irradiating part.
The high portion is 1.600, which is a 0.9% increase in the refractive index.
Was. Further, the refractive index was higher toward the center of the irradiated part. As described above, according to the present invention,
Uses a pulse laser with a high peak output value such as polyimide.
Irradiating a polymer material to change the refractive index at the focal point
Optical waveguide is written inside the polymer material by
You. This method requires no complicated steps and is simple.
It has the advantage of simply forming an optical waveguide and is a polymer material
It is also possible to obtain a flexible optical waveguide by using
it can. In addition, polymer with respect to the optical axis direction of the pulse laser
The scanning direction of the material or the shift of the focal point with respect to the polymer material
The shape of the optical waveguide can be controlled arbitrarily by changing the moving direction.
3D suitable for optical integrated circuits with complicated circuit structures
Optical waveguides are also easily manufactured.

【図面の簡単な説明】 【図1】試料にパルスレーザ光を照射する際の簡易断面
図 【図2】試料内部に作製した直線光導波路の斜視図 【図3】試料にパルスレーザ光を照射する際の簡易断面
図 【図4】試料内部に作製した曲線光導波路の斜視図 1 :パルスレーザー光 2 :集光レンズ 3 :試料 4 :集光点 5:試料台 6:光導波路
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a simplified cross-sectional view when irradiating a sample with pulsed laser light. FIG. 2 is a perspective view of a linear optical waveguide fabricated inside the sample. FIG. 3 is irradiating the sample with pulsed laser light. FIG. 4 is a perspective view of a curved optical waveguide fabricated inside a sample 1: pulse laser light 2: focusing lens 3: sample 4: focusing point 5: sample stage 6: optical waveguide

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Claims (1)

【特許請求の範囲】 【請求項1 】 レーザ光の集光照射により屈折率が変化
した部分が高分子材料の内部に連続して形成されている
光導波路。 【請求項2】一つの高分子材料の内部にレーザ光を集光
照射することにより、屈折率の異なるコアとクラッド層
が形成された光導波路。 【請求項3】高分子材料のガラス転移温度(Tg)が12
0℃以上である請求項1または2に記載の光導波路。 【請求項4】高分子材料がポリイミド、ポリカーボネー
ト、フッ素系脂肪族環構造含有重合体、エポキシ樹脂、
シリコーン樹脂、ポリシラン、シアン酸エステル樹脂の
いづれかである請求項1〜3のいずれか一項に 記載の
光導波路。 【請求項5】高分子材料がポリイミドまたはシリコーン
樹脂である請求項1〜3のいずれか一項に記載の光導波
路。 【請求項6】高分子材料がフッ素を含有するポリイミド
である請求項1〜3のいずれか一項に記載の光導波路。 【請求項7】高分子材料に、ラジカル反応性あるいはイ
オン反応性を有するオリゴマーおよび/またはモノマー
を含有することを特徴とする請求項1〜6のいずれか一
項に記載の光導波路。 【請求項8】前記ラジカル反応性またはイオン反応性を
有するオリゴマーおよび/またはモノマーがエポキシ
基、オキセタン基、シアン酸エステル基、マレイミド基
から選択される少なくとも一種以上の官能基を有する請
求項7に記載の光導波路。 【請求項9】 高分子材料の高分子の主鎖および/また
は側鎖にラジカルまたはイオン反応性基を有することを
特徴とする請求項1〜6のいずれか一項に記載の光導波
路 【請求項10】前記ラジカルまたはオン反応性基が、エ
ポキシ基、オキセタン基、シアン酸エステル基、マレイ
ミド基から選択される少なくとも一種以上の官能基であ
ることを特徴とする請求項9記載の光導波路。 【請求項11】高分子材料の光損失が600nm〜16
00nmいずれかの波長で1dB/cm以下である請求
項1〜10のいずれか一項に記載の光導波路 【請求項12】一つの高分子材料の内部にレーザ光を集
光照射することにより、屈折率の異なるコアとクラッド
層を形成する光導波路の製造方法。 【請求項13】前記レーザー光の集光照射を、高分子材
料の内部で集光点を相対移動させることによって行い、
連続したコア層を形成する光導波路の製造方法。 【請求項14】 前記レーザー光が、光誘起屈折率変化
を起こすエネルギー量をもつレーザー光である請求項1
2または13に記載の光導波路の製造方法。 【請求項15】前記レーザー光のパルス幅が500p秒
以下である請求項12〜14のいずれか一項に記載の光
導波路の製造方法。 【請求項16】 前記レーザー光の集光点におけるピー
クパワー強度が103W/cm2以上であるでる請求項1
2〜14のいずれか一項に記載の光導波路の製造方法。 【請求項17】前記レーザー光の 繰返し周波数が10
KHz 以上である請求項12〜16のいずれか一項に
記載の光導波路の製造方法。 【請求項18】 前記高分子材料としてポリイミド、ポ
リカーボネート、官能基含有フッ素系脂肪族環構造含有
重合体、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリシラン、
シアン酸エステル樹脂のいずれかを用いることを特徴と
する請求項12〜17のいずれか一項に記載の光導波路
の製造方法。 【請求項19】前記高分子材料に、ラジカル反応性ある
いはイオン反応性を有するオリゴマーおよび/またはモ
ノマーを含有することを特徴とする請求項18記載に記
載の光導波路の製造方法。 【請求項20】前記ラジカル反応性またはイオン反応性
を有するオリゴマーおよび/またはモノマーがエポキシ
基、オキセタン基、シアン酸エステル基、マレイミド基
から選択される少なくとも一種以上の官能基を有する請
求項19に記載の光導波路の製造方法。 【請求項21】 前記高分子材料として、主鎖および/
または側鎖にラジカルまたはイオン反応性基を有する高
分子を用いることを特徴とする請求項18記載の光導波
路の製造方法。 【請求項22】前記ラジカルまたはオン反応性基が、エ
ポキシ基、オキセタン基、シアン酸エステル基、マレイ
ミド基から選択される少なくとも一種以上の官能基であ
ることを特徴とする請求項21記載の光導波路の製造方
法。 【請求項23】 レーザ光の集光点に対し高分子材料を
連続的に移動させる請求項12〜22 の何れかに記載
の光導波路の製造方法。 【請求項24】 高分子材料の内部でレーザ光の集光点
を連続的に移動させる請求項12〜22の何れかに記載
の光導波路の製造方法
Claims: 1. An optical waveguide in which a portion whose refractive index is changed by condensing irradiation of a laser beam is continuously formed inside a polymer material. 2. An optical waveguide in which a core and a cladding layer having different refractive indexes are formed by converging and irradiating laser light inside one polymer material. 3. The polymer material has a glass transition temperature (Tg) of 12
The optical waveguide according to claim 1, wherein the temperature is 0 ° C. or higher. 4. A polymer material comprising polyimide, polycarbonate, a polymer having a fluorinated aliphatic ring structure, an epoxy resin,
The optical waveguide according to any one of claims 1 to 3, wherein the optical waveguide is any one of a silicone resin, a polysilane, and a cyanate ester resin. 5. The optical waveguide according to claim 1, wherein the polymer material is a polyimide or a silicone resin. 6. The optical waveguide according to claim 1, wherein the polymer material is a polyimide containing fluorine. 7. The optical waveguide according to claim 1, wherein the polymer material contains an oligomer and / or a monomer having radical reactivity or ionic reactivity. 8. The method according to claim 7, wherein said oligomer and / or monomer having radical reactivity or ionic reactivity has at least one functional group selected from an epoxy group, an oxetane group, a cyanate ester group and a maleimide group. An optical waveguide as described. 9. The optical waveguide according to claim 1, wherein the polymer has a radical or an ion-reactive group in a main chain and / or a side chain of the polymer. 10. The optical waveguide according to claim 9, wherein said radical or on-reactive group is at least one or more functional groups selected from an epoxy group, an oxetane group, a cyanate ester group and a maleimide group. 11. The polymer material has a light loss of 600 nm to 16 nm.
The optical waveguide according to any one of claims 1 to 10, wherein the optical waveguide has a wavelength of 1 nm / cm or less at any wavelength of 00 nm. A method for manufacturing an optical waveguide in which a core and a clad layer having different refractive indexes are formed. 13. Condensed irradiation of the laser beam is performed by relatively moving a converging point inside a polymer material;
A method for manufacturing an optical waveguide for forming a continuous core layer. 14. The laser beam according to claim 1, wherein the laser beam has an energy amount that causes a photo-induced refractive index change.
14. The method for manufacturing an optical waveguide according to 2 or 13. 15. The method of manufacturing an optical waveguide according to claim 12, wherein a pulse width of the laser light is 500 psec or less. 16. The method according to claim 1, wherein a peak power intensity at a focal point of the laser beam is 10 3 W / cm 2 or more.
15. The method of manufacturing an optical waveguide according to any one of 2 to 14. 17. A laser beam having a repetition frequency of 10
The method of manufacturing an optical waveguide according to any one of claims 12 to 16, wherein the frequency is equal to or higher than KHz. 18. The polymer material includes polyimide, polycarbonate, a functional group-containing fluoroaliphatic ring structure-containing polymer, epoxy resin, silicone resin, polysilane,
The method for manufacturing an optical waveguide according to any one of claims 12 to 17, wherein any one of a cyanate ester resin is used. 19. The method of manufacturing an optical waveguide according to claim 18, wherein said polymer material contains an oligomer and / or a monomer having radical reactivity or ionic reactivity. 20. The oligomer according to claim 19, wherein the oligomer and / or monomer having radical reactivity or ionic reactivity has at least one functional group selected from an epoxy group, an oxetane group, a cyanate ester group and a maleimide group. A manufacturing method of the optical waveguide described in the above. 21. The polymer material as a main chain and / or
19. The method for manufacturing an optical waveguide according to claim 18, wherein a polymer having a radical or ion-reactive group in a side chain is used. 22. The photoconductor according to claim 21, wherein the radical or on-reactive group is at least one functional group selected from an epoxy group, an oxetane group, a cyanate ester group and a maleimide group. Waveguide manufacturing method. 23. The method of manufacturing an optical waveguide according to claim 12, wherein the polymer material is continuously moved with respect to a focal point of the laser light. 24. The method of manufacturing an optical waveguide according to claim 12, wherein the focal point of the laser light is continuously moved inside the polymer material .
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