JP2003120824A - Seal - Google Patents

Seal

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JP2003120824A
JP2003120824A JP2002212895A JP2002212895A JP2003120824A JP 2003120824 A JP2003120824 A JP 2003120824A JP 2002212895 A JP2002212895 A JP 2002212895A JP 2002212895 A JP2002212895 A JP 2002212895A JP 2003120824 A JP2003120824 A JP 2003120824A
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Shunichi Yabe
俊一 矢部
Takahiko Uchiyama
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a seal capable of being effectively used in a rolling bearing, a hub unit for an automobile, a linear guide device, a rolling device such as a ball screw, and having high slide contact characteristic to a seal contact face of a lip part. SOLUTION: The lip part 13 (the whole elastic body 3) composed of a rubber molding, of the seal 1 is made out of a rubber composition including hydrogenated acrylonitrile butadiene rubber having a carboxyl group as raw rubber.

Description

【発明の詳細な説明】 【0001】 【発明の属する技術分野】本発明は、転がり軸受、自動
車用ハブユニット、自動車用ウォーターポンプ、リニア
ガイド装置、ボールねじ等の転動装置用として好適なシ
ールに関する。特に、水や粉塵が多量に存在する過酷な
環境下においてグリース潤滑で使用される転動装置用と
して好適なシールに関する。 【0002】 【従来の技術】従来より、転がり軸受には、転動体の設
置部分に存在するグリースや使用時に発生したダストが
外部に漏洩したり、外部に浮遊する塵芥が転動体の設置
部分に進入したりするのを防ぐために、外輪と内輪との
間にシールが取り付けられることがある。このようなシ
ールの付いた転がり軸受の一例を図1に示す。 【0003】この図の転がり軸受は両側にシールの付い
た両シール軸受であり、そのシール1は、外周に鉤部を
有するリング状の芯金2と、その外側に合成ゴムを一体
に加硫成形してなる弾性体3とで構成されている。この
シールは、その機能上から、芯金の鉤部以外とその外側
の弾性体とからなる円環状の主部11と、芯金の鉤部と
その外側の弾性体とからなり外輪4内面の止め溝41に
係止される加締部12と、芯金の内周側の弾性体からな
り内輪5外周面の受け溝51に摺接(摺り接触)される
リップ部13とに分けられる。 【0004】そして、このシール1は、リップ部13を
内輪外周面の受け溝51に接触させた状態で、加締部1
2を弾性変形させながら外輪内周面の止め溝41に押し
込むことによって、転がり軸受の外輪4と内輪5との間
に配設される。また、図3に示すように、自動車用ハブ
ユニット6の外周にもシール10が取り付けられてお
り、このシール10も芯金20とゴム材料の成形体から
なる弾性体30とで構成されている。このハブユニット
6は、シャフトを入れるハブ61とフランジ62が一体
に形成されたものである。そして、このシール10は、
ハブ61に摺接される2つのリップ部31,32と、フ
ランジ62に摺接される1つのリップ部33を有する。 【0005】このようなシールの一般的な材料は、芯金
としてはSPCCやSECCなどの鋼板が、リップ等を
形成する弾性体としてはニトリルゴム、アクリルゴム、
シリコンゴム、フッ素ゴム等の合成ゴムが使用されてい
る。また、自動車の水冷エンジンに使用されるウォータ
ーポンプには、回転軸を支持する軸受内に水が浸入する
ことと軸受内のグリース漏洩を防止するために、シール
が取り付けられている。このウォーターポンプでは、例
えば図4に示すように、一端にインペラ71を固定した
回転軸Sの中央部が、軸方向に間隔を開けて配置した複
数個の軸受J(この図4では、複数個の軸受の部分が断
面ではなく、一体に形成された外輪の外周面が表示され
ている。)を介して、ケーシング72に回転自在に取り
付けられている。このケーシング72には、冷却水Wを
入れる冷却水容器73が固定されている。 【0006】この軸受Jとインペラ71との間をシール
100で塞ぐことにより、冷却水や熱で冷却水が蒸発し
て発生する水蒸気が軸受内に侵入し難くなる。 【0007】 【発明が解決しようとする課題】しかしながら、転がり
軸受の使用環境が多量の水分や塵埃が存在する劣悪な環
境下である場合や、通常の使用環境が前記劣悪な環境下
である自動車用ハブユニットでは、使用を続けているう
ちにシールのリップ部の弾力性が低下したり、リップ部
が欠けたりすることにより、リップ部のシール接触面
(シールのリップ部と接触する相手部材の面)に対する
摺接力(摺り接触する力)が低下して、リップ部とシー
ル接触面との間に微小な隙間ができると、この隙間から
水分や塵埃が軸受内部に侵入することになる。その結
果、グリースが劣化して軸受の寿命が低下する恐れがあ
る。 【0008】また、本出願人は以前、自動車用ウォータ
ーポンプのシールとして、水素化ニトリルゴム(HNB
R)からなるシールを使用することを提案した(特開平
11−193795号公報参照)。この提案によれば、
使用環境の温度が110℃以上であってもリップ部のシ
ール接触面に対する摺接性(密封性能)が良好で、値段
も安いシールが提供されるが、このシールには更なる改
善の余地がある。 【0009】本発明は、転がり軸受、自動車用ハブユニ
ット、自動車用ウォーターポンプ、リニアガイド装置、
ボールねじ等の転動装置用として好適な、高温でのリッ
プ部のシール接触面に対する摺接性がより高く、密封性
能により優れたシールを提供することを課題とする。 【0010】 【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明は、リップ部をなすゴム成形体は、原料ゴム
がカルボキシル基を有する水素化アクリロニトリルブタ
ジエンゴム(以下、「カルボキシル化HNBR」と称す
る。)である加硫ゴムからなることを特徴とするシール
を提供する。 【0011】本発明においては、原料ゴムとしてカルボ
キシル化HNBRを使用することにより、原料ゴムとし
てHNBRを使用した場合よりも、得られる加硫ゴム
(シールのリップ部)の引っ張り強度、耐摩耗性、およ
び耐屈曲疲労性が優れたものとなる。例えば、原料ゴム
としてカルボキシル化HNBRを使用した加硫ゴムで
は、破断伸び率が200%となる引っ張り強度が20M
Paであるのに対して、通常のNBRを使用した加硫ゴ
ムでは前記強度が15〜19MPaである。したがっ
て、本発明のシールによれば、リップ部のシール接触面
に対する摺接力が前記公報に記載のシールよりも高くな
る。 【0012】本発明で使用するカルボキシル化HNBR
としては、カルボン酸基とカルボン酸無水物とを分子内
に有し、基赤外線吸光分析で得られる両基のピーク高さ
についての比([カルボン酸無水物基のピーク高]/
{[カルボン酸無水物基のピーク高]+[カルボキシル
基のピーク高]})が0.5以上であって、酸当量が1
×10-4ephr以上であることが好ましい。 【0013】前記酸当量は以下の方法で測定した値であ
る。先ず、ゴムをアセトンに溶解させ、n−ヘキサンで
再沈精製した後、この精製ゴムをピリジンに再溶解させ
ることによってゴム溶液を得る。次に、このゴム溶液に
指示薬としてチモールフタレインを入れ、この溶液に濃
度0.02Nの水酸化カリウムのエタノール溶液を、指
示薬の色が変化するまで滴下する。次に、このエタノー
ル溶液の滴下量から、ゴム100gに対する酸当量を算
出する。 【0014】前記比が0.5未満であるとスコーチ(加
硫工程以前の加工作業中に初期加硫を起こして、製品の
加工ができなくなること)が生じ易くなるとともに、耐
摩耗性が低下し、圧縮永久ひずみも大きくなり易い。ま
た、酸当量が1×10-4ephr未満であると、引っ張
り強度や耐摩耗性が低下する。本発明の転動装置用シー
ルにおいて、リップ部の硬さは、「JIS K630
1」に記載のスプリング硬さAスケールで、50〜90
の範囲であることが好ましい。これにより、シールのリ
ップ部による密封性が良好になる。 【0015】リップ部の硬さが50未満であると、シー
ルが回転する際にリップ部が必要以上に変形して、リッ
プ部に発熱やトルク上昇が生じ易くなる。その結果、転
動装置の運転時の摩擦抵抗が大きくなり、スムーズな回
転運動が困難になる場合がある。また、90を超える
と、ゴム弾性が低下してリップ部のシール接触面に対す
る摺接力が不十分となり、十分な密封性が得られなくな
る。特に好ましいリップ部の硬さは、スプリング硬さA
スケールで70〜80の範囲である。 【0016】本発明で使用するゴム組成物は、原料ゴム
と加硫剤とを必須成分とするが、これ以外に、加硫促進
剤、加硫促進助剤、老化防止剤、補強剤、可塑剤、カッ
プリング剤等の配合剤を、必要に応じて適宜配合するこ
とができる。このゴム組成物には、また、必要に応じて
補強性充填剤、加工助剤、摩耗改良剤、潤滑油、潤滑剤
等を添加することができる。なお、ゴム組成物に対する
補強性充填剤、摩耗改良剤等の添加量を調整することに
よって、所定硬さのゴム成形体を得ることができる。 【0017】本発明で使用するゴム組成物の原料ゴム以
外の各成分の具体例について、以下に説明する。加硫剤
(架橋剤)としては、粉末硫黄、硫黄華、沈降硫黄、
高分散性硫黄などの各種硫黄、モルホリンジスルフィ
ド、アルキルフェノールジスルフィド、N,N−ジチオ
−ビス(ヘキサヒドロ−2 H−アゼピノン−2 )−チウ
ラムポリスルフィドなどの硫黄を排出可能な硫黄化合
物、ジクミルパーオキサイト・ジ(t-ブチルパーオキ
シ)ジイソプロピルベンゼン、2 ,5-ジメチルヘキサ
ン、ベンゾイルパーオキサイト等の過酸化物等が挙げら
れる。これらのうち、分散性、取扱いの容易さ、および
耐熱性の点で、高分散性硫黄やモルホリンジスルフィド
を使用することが好ましい。 【0018】加硫促進剤としては、硫黄系の加硫剤を用
いた場合には、グアニジン系,アルデビド−アンモニア
系,チアゾール系,スルフェンアミド系,チオ尿素系,
チウラム系,ジチオカルバメート系,ザンテート系等を
用いる必要がある。このうち高分散性硫黄を少量配合し
た場合には、チウラム系のテトラメチルチウラムジスル
フィド等やスルフェンアミド系のN−シクロベンジル−
2 −ベンゾチアジルまたはスルフェンアミドと、チアゾ
ール系の2 −メルカプトベンゾチアゾール等とを併用す
ることが好ましい。 【0019】加硫促進助剤としては、酸化亜鉛等の金属
酸化物、金属炭酸塩、金属水酸化物、ステアリン酸等の
脂肪酸とその誘導体、及びアミン類などが挙げられる。
酸化亜鉛を用いると、カルボキシル化HNBRにスコー
チ(早期加硫)が生じ易いので、過酸化亜鉛とステアリ
ン酸の混合物を使用することが好ましい。過酸化亜鉛
は、ゴム組成物の混練加工時の温度ではそのままゴム組
成物中に存在し、加硫成形時に酸化亜鉛を生じるため、
混練加工時及び保管時に早期加硫を生じることがない。 【0020】酸化劣化を防止する老化防止剤としては、
アミン−ケトン縮合生成物、芳香族第二級アミン類、モ
ノフェノール誘導体、ビス又はポリフェノール誘導体、
ビドロキノン誘導体、硫黄系老化防止剤、リン系老化防
止剤等があげられる。このうち、アミン−ケトン縮合生
成物系の2 ,2 ,4 −トリメチル−1 ,2 −ジビドロキ
ノリン重合体またはジフェニルアミンとアセトンとの縮
合反応物、芳香族第二級アミン系であるN,N’−ジ−
β- ナフチル−p−フェニレンジアミン、4 ,4 ’−ビ
ス−( α,α−ジメチルベンジル) ジフェニルアミン、
またはN−フェニル−N’−(3−メタクリロイルオキシ
−2 −ビドロキシプロピル) −p−フェニレンジアミン
等が好ましい。 【0021】また、熱分解を防止して耐熱性を向上する
ため、上記の老化防止剤とともに2次老化防止剤を併用
することがより好ましい。2次老化防止剤としては、硫
黄系の2 −メルカプトベンズイミダゾール、2 −メルカ
プトメチルベンズイミダゾール及びこれらの亜鉛塩等が
あげられる。更に、日光あるいはオゾンの作用による亀
裂を抑制させる日光亀裂防止剤として、融点が55〜7
0℃程度のワックス類を、原料ゴム100重量部に対し
て0.5〜2.0重量部程度添加してもよい。0.5重
量部未満であると、オゾンの作用による亀裂を防止する
効果がほとんど得られず、2重量部を超えると、不必要
なワックスがゴム表面に染み出してくるため加工性に問
題を生じる。 【0022】さらに成形性を向上させる必要がある場合
には、加工助剤として可塑剤が適宜添加される。成形性
に問題がない場合には加工助剤を添加する必要はない。
添加する場合の添加量は、原料ゴム100重量部に対し
て3〜20重量部とする。必要以上に添加すると、ゴム
組成物が軟化するとともに、完全に混合されずにブリー
ドアウトが生じる恐れがある。 【0023】可塑剤の具体例としては、ジオクチルフタ
レート等のフタル酸ジエステル、アジペート系可塑剤、
セバケート系可塑剤、ホスフェート系可塑剤、ポリエー
テル系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、ポリエーテルエ
ステル系可塑剤、液状ゴム等が挙げられる。近年の環境
ホルモン問題を考慮すると、アジペート系可塑剤、セバ
ケート系可塑剤、ホスフェート系可塑剤、ポリエーテル
系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、ポリエーテルエステ
ル系可塑剤、液状ゴム等を使用することがより好まし
い。 【0024】カップリング剤としては、シラン系、アル
ミニウム系、チタネート系のカップリング剤、例えば、
γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。補強
性充填剤としては、カーボンブラックや白色系充填剤が
挙げられる。具体的に、カーボンブラックとしては、I
SAF(Intermediate Super Abrasion Furnace black)
、MAF(Medium Abrasion Furnace black) 、SRF
(Simi −Reinforcing Furnace black)、GPF(General
Purpose Furnace black) 、FT(Fine Thermal Furnac
e black)、MT(Medium Thermal Furnace black)、HA
F(High Abrasion Furnace black)、FEF(Fast Extr
uding Furnace black)等を例示することができる。これ
らのうちHAFおよびFEFは補強性が高いため好まし
い。 【0025】白色系充填剤としては、各種シリカ、塩基
性炭酸マグネシウム、活性化炭酸カルシウム、特殊炭酸
カルシウム、超微分ケイ酸マグネシウム、クレー、タル
ク、珪藻土、ウオラストナイト等が挙げられる。カーボ
ンブラックと白色系充填剤を混合した補強性充填剤を用
いてもよい。補強性充填剤が添加されたゴム組成物を用
いると、リップ部の耐摩耗性が高くなる。その結果、シ
ールのリップ部による密封性能が向上する。補強性充填
剤の添加量は、カーボンブラックの場合、原料ゴム10
0重量部に対して20〜90重量部とする。20重量部
未満であると十分な補強性が発現されず、また、90重
量部を超えると、ゴム組成物の硬さが高くなるとともに
伸び率が低くなり、本来有するゴム弾性が低下する。 【0026】白色系補強剤の場合、補強性充填剤の添加
量は、原料ゴム100重量部に対し20〜150重量部
とする。補強性充填剤の添加量が20重量部未満である
と十分な補強性が発現されず、150重量部を超える
と、ゴム組成物の硬さが高くなるとともに伸び率が低く
なり、本来有するゴム弾性が低下する。補強性充填剤と
してカーボンブラックと白色系補強剤との混合物を用い
る場合は、原料ゴム100重量部に対して、カーボンブ
ラック10〜90重量部、白色系補強剤10〜110重
量部の範囲で、合計含有量が20〜200重量部となる
ようにする。補強性充填剤の合計含有量が20重量部未
満であると十分な補強性が発現されず、200重量部を
超えると、ゴム組成物の硬さが高くなるとともに伸び率
が低くなり、本来有するゴム弾性が低下する。 【0027】摩耗改良剤としては、ポリオレフィン粒子
や球状炭素微粒子等が挙げられる。ポリオレフィン粒子
としては、具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン
製の粒子、好ましくは、カルボキシル変性ポリエチレン
(無水マレイン酸変性ポリエチレン) 、カルボキシル変
性ポリプロピレン(無水マレイン酸変性ポリプロピレ
ン) 製の粒子が挙げられる。 【0028】ポリエチレン及びポリプロピレンは、カル
ボキシル変性されると、構造中のカルボキシル基によっ
て各種ゴムや酸化物等に吸着しやすくなる。また、原料
ゴム中に存在するカルボキシル基も同様の作用を発揮す
るため、これらの相乗効果によって、引張強度、耐摩耗
性、耐屈曲疲労性等の機械的強度がより向上すると考え
られる。 【0029】ポリオレフィン粒子の添加量は、ゴム組成
物の耐摩耗性と他の物性とのバランスから、原料ゴム1
00重量部に対し10〜60重量部とすることが好まし
い。10重量部未満であると、耐摩耗性を向上させる効
果が低い。逆に60重量部を超えるとゴム組成物の硬さ
が上昇し且つ伸び率が低くなって、ゴム弾性が低下す
る。 【0030】潤滑油としては、エーテル系オイル、シリ
コーン系オイル、ポリα−オレフィンオイル、フッ素オ
イル、フッ素系界面活性剤等が挙げられる。この中でも
シリコーン系オイルがより好ましく、さらに、官能基を
有する変性シリコーンオイルが特に好ましい。この官能
基がゴムの主鎖に反応し、オイルがゴム組成物の表面に
一度に染み出すことを防ぐと同時に、徐々に恒久的に染
み出すようになると考えられる。潤滑油は液状であるの
でゴム組成物の表面に染み出し易く、少量であっても効
果がある。 【0031】潤滑油の添加量は、原料ゴム100重量部
に対して2〜30重量部とする。これにより、ゴム組成
物の潤滑性が向上する。潤滑油の添加量が2重量部未満
であると十分な潤滑性が発現されず、30重量部を超え
るとゴムの加工時に添加物の分散不良が生じるため好ま
しくない。 【0032】 【発明の実施の形態】以下、本発明の実施形態について
説明する。下記の表1に示す組成のNo. 1〜11と表2
に示す組成のNo. 12〜19のゴム組成物を用意した。 【0033】 【表1】 【0034】 【表2】 【0035】表1および表2の各材料は以下の通りであ
る。 ☆原料ゴムA:中高ニトリルNBR(JSR株式会社製
「N230S」) ☆原料ゴムB:カルボキシル化HNBR(日本ゼオン株
式会社製) ☆原料ゴムC:カルボギシル化NBR(日本ゼオン株式
会社製「Nipol DN631」) ☆原料ゴムD:水素化NBR(日本ゼオン株式会社製
「Zetpol 2020」) ☆原料ゴムE:フッ素ゴム(ダイキン工業株式会社製
「ダイエルG−801」) ☆原料ゴムF:水素添加カルボギシル化NBR(バイエ
ル社製「テルバンXT」) ☆カーボンブラックA:HAF(三菱化学株式会社製
「ダイアブラックH」) ☆カーボンブラックB:MT(Cancarb社製「Th
ermax N990」 ) ☆カーボンブラックC:SRF(東海カーボン株式会社
製「シーストS」 ) ☆クレー:焼成クレー(土屋カオリン製「SATINT
ONE No. 5」) ☆シリカ:含水シリカ(日本シリカ工業株式会社製「ニ
ップシールAQ」) ☆加硫剤:高分散性硫黄(鶴見化学工業株式会社製「Su
lfalx PMC」) ☆加硫促進剤A:テトラメチルチウラムジスルフィド
(川口化学工業株式会社製「アクセルTMT」) ☆加硫促進剤B: テトラエチルチウラムジスルフィド
(大内新興化学工業株式会社製「ノクセラーTET」) ☆加硫促進剤C:N−シクロヘキシル−2 −ベンゾチア
ジル・スルフェンアミド(川ロ化学工業株式会社製「ア
クセルCZ−R」) ☆加硫促進助剤A(滑剤を兼ねる):ステアリン酸(花
王株式会社製「Lunac S −35」) ☆加硫促進助剤B:酸化亜鉛(堺化学株式会社製「フラ
ンス1号」) ☆加硫促進助剤C:酸化亜鉛(日本ゼオン株式会社製
「ZeonetZP」)、マスターバッチ法による添加 ☆活性剤:有機アミン(吉富製薬株式会社製「アクチン
グSL」) ☆可塑剤:アジピン酸系ポリエステル(旭電化株式会社
製「PN−350 」) ☆摩耗改良剤:カルボキシル変性ポリエチレン粒子(三
菱化学株式会社製「モディック−AP H501 」) ☆老化防止剤A:4 ,4 −ビス−(α、α−ジメチルベ
ンジル)ジフェニルアミン(大内新興化学工業株式会社
製「ノクラックCD」) ☆老化防止剤B:2−メルカプトベンズイミダゾール
(大内新興化学工業株式会社製「ノクラックMB」) ☆老化防止剤C:特殊ワックス(大内新興化学工業株式
会社製「サンノック」) ☆潤滑油:アミノ変性シリコーンオイル(信越シリコー
ン株式会社製「KF−860 」) ☆カップリング剤:γ−メルカプトプロピルトリメトキ
シシラン(信越シリコーン株式会社製「KBM803 」) No. 1〜8のゴム組成物を用いて以下の方法により、硬
さ試験用および引っ張り試験用の各試験片を作製した。 【0036】先ず、加硫剤および加硫促進剤を除いた各
材料をバンバリーミキサーに投入し、ミキサー温度80
℃で混練を行った(第1混練工程)。次に、この混練さ
れた材料をバンバリーミキサーから取り出して、2本ロ
ールのゴム用練りロール機に投入した。次に、ロール温
度を50℃に制御しながら、このロール機内に加硫剤お
よび加硫促進剤を投入して、均一になるまで切り返し操
作を行った(第二混練工程)後、シート状に形成した。 【0037】次に、170℃に加熱したホットプレス機
に、厚さ2mmのシート用の加硫金型を装着し、この金
型内に第二混練工程で得られた前記シートを載置した。
そして、15分間加熱及び加圧して、縦150mm、横
150mm、厚さ2mmの加硫ゴムシートを得た。この
ゴムシートをJIS3号試験片の形状に打ち抜くことに
より、引っ張り試験用および硬さ試験用の試験片を得
た。 【0038】引っ張り試験は、この試験片を万能試験機
にかけて引っ張り試験を行い、引っ張り破断強度および
破断伸びを測定した。硬さ試験では、この試験片を3枚
重ねて用い、「JIS K6301」に基づいて、スプ
リング硬さAスケールによる硬さ測定を行った。これら
の試験結果を下記の表3に示す。 【0039】 【表3】 【0040】[第1実施形態]図1に示す転がり軸受の
シール1を以下の方法で作製した。SPCC製の芯金2
とNo. 1〜8,12〜19のゴム組成物をシール形成用
の加硫金型内に入れ、加熱加圧成形することによって、
各ゴム組成物からなる加硫成形体を、弾性体3として芯
金2の外側に一体に成形した。なお、弾性体3のリップ
部13は図2に示す形状とした。 【0041】得られた各シール(弾性体3がNo. 1〜
8,12〜19の各ゴム組成物からなる加硫ゴムである
シール)1を、日本精工(株) 製の6203(呼び番
号) 単列深溝玉軸受(図1の転がり軸受)の内輪5と外
輪4の間に組み込んだ。この軸受を日本精工(株) 製の
軸受回転試験機にかけて、封入グリース:エーテル系グ
リース、雰囲気温度:120℃、回転速度:5000r
pm、回転時間:1000時間の条件で回転させた後
に、グリース漏れとリップ部の切損の有無を調べた。 【0042】これらの試験結果を下記の表4に示す。グ
リース漏れおよびリップ部の切損が生じた場合を
「×」、生じなかった場合を「○」とした。なお、原料
ゴムがカルボキシル化HNBRであるNo. 1〜6,12
〜18のゴム組成物からなる弾性体3を備えたシール1
は、本発明の範囲内のシール(実施例1−1〜1−1
3)である。原料ゴムがカルボキシル化HNBR以外で
あるNo. 7,8,19のゴム組成物からなる弾性体3を
備えたシール1は、本発明の範囲外のシール(比較例1
−1〜1−3)である。 【0043】 【表4】 【0044】表4の結果から分かるように、実施例1−
1〜1−13のシールを組み込んだ軸受では、前記回転
試験によってもグリース漏れおよびシールの切損が生じ
なかったのに対して、比較例1−1〜1−3のシールを
組み込んだ軸受では、前記回転試験によってグリース漏
れおよびシールの切損が生じた。 [第2実施形態]図3に示すハブユニット6のシール1
0を以下の方法で作製した。SPCC製の芯金20とN
o. 1〜8,12〜19のゴム組成物をシール形成用の
加硫金型内に入れ、加熱加圧成形することによって、各
ゴム組成物からなる加硫成形体を、弾性体30として芯
金20に一体に成形した。なお、弾性体30のリップ部
31〜33は図3に示す形状とした。 【0045】得られた各シール(弾性体30がNo. 1〜
8,12〜19の各ゴム組成物からなる加硫ゴムである
シール)10をそれぞれ、図3に示す、ハブ61の内径
が60mmであるハブユニット6に取り付けた状態で、
日本精工( 株) 製のハブユニット回転試験機に取り付け
た。そして、泥水をハブユニット6およびシール10に
向けてかけながら、以下の条件でハブユニットを回転さ
せた。泥水の供給条件:毎分2リットルの泥水を10秒
間かけた後、20秒間泥水をかけるのを停止することを
繰り返す、ハブユニット6とシール10との間への封入
グリース:鉱油系グリース、雰囲気温度:室温、回転速
度:1000rpm、回転時間:72時間。 【0046】この回転試験後に、各試験体の封入グリー
スに含まれる水分量を測定し、この水分量(質量)のグ
リース質量に対する含有率により、シール10のリップ
部31〜33のハブユニット6に対する摺接性(密封
性)を評価した。前記含有率が1.0%以下であれば、
シール10のリップ部31〜33のハブユニット6に対
する摺接性が良好「○」とし、2.0〜5.0%の場合
はやや不良「△」とし、5.0%以上の場合は不良
「×」とした。 【0047】また、この回転試験の前後にシール10の
形状を測定し、これらの測定結果から、この回転試験に
よるシール10の摩耗量を算出した。また、シール10
のリップ部(主リップ)32の内部に熱電対を挿入し
て、軸偏心を0として回転させ、安定回転時(30時間
以上回転させた時)にリップ部(主リップ)32の温度
を測定した。 【0048】これらの結果を下記の表5〜表7に示す。
表5は、シール10の弾性体30が、補強性充填剤とし
てカーボンブラックが添加されたゴム組成物(No. 1〜
3,7)からなる場合の結果をまとめたものである。表
6は、シール10の弾性体30が、補強性充填剤として
シリカが添加されたゴム組成物(No. 4〜6,8)から
なる場合の結果をまとめたものである。表7は、シール
10の弾性体30が、表2に示したゴム組成物(No. 1
2〜19)からなる場合の結果をまとめたものである。 【0049】なお、原料ゴムがカルボキシル化HNBR
であるNo. 1〜6,12〜18のゴム組成物からなる弾
性体30を備えたシール10は、本発明の範囲内のシー
ル(実施例2−1〜2−13)である。原料ゴムがカル
ボキシル化HNBR以外であるNo. 7,8,19のゴム
組成物からなる弾性体30を備えたシール10は、本発
明の範囲外のシール(比較例2−1〜2−3)である。 【0050】また、表4および表6における摩耗量の比
は、実施例2−1の摩耗量を「1」とした値である。表
5における摩耗量の比は、実施例2−4の摩耗量を
「1」とした値である。 【0051】 【表5】 【0052】 【表6】【0053】 【表7】 【0054】表5〜7の結果から分かるように、実施例
2−1〜2−13のシールを組み込んだ軸受は、比較例
2−1〜2−3のシールを組み込んだ軸受と比較して、
前記回転試験におけるリップ部のハブユニットに対する
摺接性および耐摩耗性に優れており、高い密封性能が得
られた。また、シール10の弾性体30が、摩耗改良剤
(カルボキシル変性ポリエチレン粒子)が添加されたゴ
ム組成物(No. 2,5,13)からなる実施例2−2、
2−5、および2−8では、耐摩耗性が特に高かった。 【0055】さらに、シール10の弾性体30が、潤滑
油(シリコーンオイル)が添加されたゴム組成物(No.
3,6,14)からなる実施例2−3、2−6、および
2−9は、弾性体30の潤滑性が高いために発熱が抑え
られた結果、主リップの温度が45℃、49℃、44℃
と特に低かった。 [第3実施形態]図4に示すウォーターポンプ7のシー
ル100を以下の方法で作製した。このウォーターポン
プ7のシール100の部分を拡大した図を図5として示
す。SPCC製の芯金200とNo. 1〜19のゴム組成
物をシール形成用の加硫金型内に入れ、加熱加圧成形す
ることによって、各ゴム組成物からなる加硫成形体を、
弾性体300として芯金200の外側に一体に成形し
た。 【0056】この弾性体300は、冷却水容器73側を
向く2つのリップ部301,302と、軸受J側を向く
1つのリップ部303を有する。また、このウォーター
ポンプ7の回転軸Sには、スリンガ8が嵌合してある。
シール100は、弾性体300の加締部150を外輪4
0の内面に設けた止め溝410に係止することによって
取り付けられている。この取り付けによって、スリンガ
8の小円筒部81の外周面にリップ部(主リップ)30
1が接触し、このスリンガ8の大円筒部82の外周面に
リップ(副リップ)302が接触し、リップ部303が
回転軸Sに接触した状態となる。 【0057】得られた各シール(弾性体300がNo. 1
〜19の各ゴム組成物からなる加硫ゴムであるシール)
100を、ウォーターポンプ7の回転軸Sを支持する軸
受Jと、回転軸Sに嵌合されたスリンガ8との間に取り
付けた。この状態で、軸受Jおよび回転軸Sを図6に示
す試験装置に取り付けて、シール100を水中で回転さ
せる試験を行った。 【0058】この試験装置は、回転軸Sの一端(インペ
ラ71側の反対側)を固定する駆動プーリ91と、軸受
Jの外輪Gを内嵌するハウジング92と、冷却水を入れ
る空間93を形成するための部材93a,93bと、部
材93aと回転軸Sとの間の電気抵抗を測定するための
回路94と、ハウジング92を外周から加熱するヒータ
95とを備えている。 【0059】また、冷却水導入用の配管96が、部材9
3bを貫通し、空間93内の軸受Jの直近位置に至るま
で設置されている。この配管96は定量ポンプを介して
冷却水供給源に接続されている。これにより、試験装置
の空間93内に一定量の冷却水が導入されるようになっ
ている。また、外輪Gの温度を測定する熱電対97がハ
ウジング92に設置されている。 【0060】軸受Jは、回転軸Sの大径部全体を覆う長
さの円筒体からなる外輪Gと、大径部のシール100側
に形成された内輪溝Nと、この内輪溝Nと外輪Gの溝と
の間に複数個配置された玉Tと、回転軸Sの大径部のプ
ーリ91側との間に設置された複数個のころXとで構成
されている。この回転試験を、ヒータによる加熱温度:
150℃、回転速度:8000rpmの条件で行い、1
00時間回転させる毎に、シール100の主リップ30
1の硬さの測定と、軸受内のグリースに含まれる水分量
の測定を行った。硬さ測定は、IRHD(Internationa
l Rubber Hardness Degree)のマイクロ硬さのポイント
を測定することによって行い、ポイントの変化量を硬さ
の増加量の指標とした。また、測定された水分量(質
量)のグリース質量に対する含有率によりシール100
の密封性能を評価し、前記含有率が5.0%以上の場合
を不良とした。なお、この回転試験は、シールが異なる
試験体を各100体用意して行い、硬さの増加量につい
ては100体の平均値を測定した。 【0061】これらの試験結果を図7および8にグラフ
で示す。なお、原料ゴムがカルボキシル化HNBRであ
るNo. 1〜6のゴム組成物、または原料ゴムが水素添加
カルボキシル化HNBRであるNo. 12〜18のゴム組
成物からなる弾性体300を備えたシール100は、本
発明の範囲内のシール(実施例3−1〜3−6,3−7
〜3−13)である。原料ゴムがカルボキシル化HNB
Rおよび水素添加カルボキシル化HNBRのいずれでも
ないNo. 7〜11,19のゴム組成物からなる弾性体3
00を備えたシール100は、本発明の範囲外のシール
(比較例3−1〜3−6)である。この実施例および比
較例の番号と、使用したゴム組成物の種類(No. )との
対応関係を下記の表8に示す。 【0062】 【表8】 【0063】図7は、回転時間と硬さ増加量との関係を
示すグラフである。図8は、回転時間と密封性能不良率
との関係を示すグラフである。これらの結果から分かる
ように、実施例3−1〜3−13のシールを組み込んだ
軸受は、比較例3−1〜3−6のシールを組み込んだ軸
受と比較して、温度が150℃の状態で水中で700時
間回転しても硬さの増加量が著しく小さく、900時間
回転しても密封性能の劣化度合いが著しく低かった。こ
れにより、自動車用ウォーターポンプ用として、実施例
3−1〜3−13のシールは、比較例3−4の水素化ニ
トリルゴム(HNBR)からなるシール(原料ゴムDを
含有するNo. 10のゴム組成物からなるシール)より
も、密封性能が長期間に渡って維持されることが分かっ
た。 【0064】なお、この実施形態では、転がり軸受用、
ハブユニット用、およびウォーターポンプ用のシールに
ついて述べてあるが、本発明のシールは、これら以外の
転動装置(例えば、リニアガイド装置、ボールねじ等)
用としても好適である。図9はリニアガイド装置を示
す。図9(a)に示すように、リニアガイド装置は案内
レール510とスライダ520とからなり、スライダ5
20のスライド方向両端にシール110が取り付けられ
ている。このシール110は、図9(b)に示すよう
に、金属製の芯金210とゴム製の弾性体310とから
なり、3つのリップ部311〜313を有する。 【0065】図10はボールねじを示す。図10(a)
に示すように、ボールねじはねじ軸610とナット62
0とからなり、ナット620の軸方向両端にシール12
0が取り付けられている。このシール120は、図10
(b)に示すように、金属製の芯金220とゴム製の弾
性体320とからなり、ねじ軸610のねじ溝611に
接触するリップ部321を有する。 【0066】 【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
シールのリップ部を形成するゴム組成物の原料ゴムとし
てカルボキシル化HNBRを使用することにより、転が
り軸受、自動車用ハブユニット、自動車用ウォーターポ
ンプ、リニアガイド装置、ボールねじ等の転動装置用と
して好適な、高温でのリップ部のシール接触面に対する
摺接性が高いシールが得られる。 【0067】すなわち、このシールは、リップ部のシー
ル接触面に対する摺接性に優れているため、水や塵埃が
多量に存在するような過酷な環境下であっても高い密封
性が維持されて、グリース漏れや水分および塵埃の侵入
が防止される。したがって、本発明のシールを水や塵埃
が多量に存在するような過酷な環境下で使用される転動
装置(転がり軸受、自動車用ハブユニット、自動車用ウ
ォーターポンプ、リニアガイド装置、ボールねじ等)に
取り付けることによって、この転動装置の寿命を長くす
ることができる。
Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a rolling bearing, an automatic
Car hub unit, automotive water pump, linear
Suitable for rolling devices such as guide devices and ball screws
About the rule. In particular, harsh water and dust
For rolling equipment used for grease lubrication in the environment
And a suitable seal. [0002] Conventionally, rolling elements have been provided on rolling bearings.
Grease and dust generated during use
Dust that leaks to the outside or floats outside is installed on rolling elements
Between the outer and inner rings to prevent
A seal may be installed between them. Such a system
FIG. 1 shows an example of a rolling bearing with a ball. [0003] The rolling bearing in this figure has seals on both sides.
The seal 1 has a hook on the outer periphery.
Ring-shaped cored bar 2 with synthetic rubber outside
And an elastic body 3 formed by vulcanization. this
Due to its function, the seal is located outside the hook of the core bar and outside.
Annular main part 11 made of an elastic body of
It is made of an elastic body on the outside and is formed in a stop groove 41 on the inner surface of the outer ring 4.
The crimping portion 12 to be locked and the elastic body on the inner peripheral side of the cored bar are used.
Sliding contact (sliding contact) with the receiving groove 51 on the outer peripheral surface of the inner ring 5
And a lip portion 13. The seal 1 has a lip 13
The crimping portion 1 is kept in contact with the receiving groove 51 on the outer peripheral surface of the inner ring.
2 is pressed against the stop groove 41 on the inner peripheral surface of the outer ring while being elastically deformed.
Between the outer ring 4 and the inner ring 5 of the rolling bearing.
It is arranged in. Also, as shown in FIG.
A seal 10 is also attached to the outer periphery of the unit 6.
The seal 10 is also made of a molded body of the core metal 20 and the rubber material.
And the elastic body 30. This hub unit
Numeral 6 shows a hub 61 and a flange 62 for receiving the shaft.
It is formed in. And this seal 10
Two lip portions 31 and 32 slidingly contacting the hub 61;
It has one lip portion 33 that slides on the flange 62. [0005] A common material for such a seal is a metal core.
Steel plates such as SPCC and SECC
Nitrile rubber, acrylic rubber,
Synthetic rubber such as silicon rubber or fluorine rubber is used
You. Water used in water-cooled engines of automobiles
ー Water enters the bearings supporting the rotating shaft into the pump
Seals to prevent grease leakage inside the bearing
Is attached. In this water pump, for example
For example, as shown in FIG. 4, an impeller 71 is fixed to one end.
The central part of the rotation axis S is spaced apart in the axial direction.
Several bearings J (in FIG. 4, a plurality of bearings are cut off).
The outer peripheral surface of the integrally formed outer ring is displayed instead of the surface.
ing. ) To the casing 72 so as to be rotatable.
It is attached. Cooling water W is supplied to the casing 72.
The cooling water container 73 to be put in is fixed. A seal is provided between the bearing J and the impeller 71.
By closing with 100, the cooling water evaporates with cooling water or heat
The generated steam is less likely to enter the bearing. [0007] However, the rolling
Bad environment in which the usage environment of the bearing is a large amount of moisture and dust
Environment, or the normal use environment is
The automotive hub unit is
The elasticity of the lip of the seal may decrease,
Of the lip seal contact surface
(The surface of the mating member that contacts the lip of the seal)
The sliding contact force (the force of sliding contact) decreases and the lip
When a small gap is created between the
Moisture and dust will enter the bearing. The result
As a result, the grease may deteriorate and the life of the bearing may be shortened.
You. Further, the present applicant has previously disclosed a water heater for an automobile.
-Hydrogenated nitrile rubber (HNB)
R) was proposed to use a seal consisting of
No. 11-193795). According to this proposal,
Even if the operating environment temperature is 110 ° C or higher, the lip
Good sliding contact with the metal contact surface (sealing performance)
A cheaper seal is provided, but this seal has
There is room for good. [0009] The present invention relates to a rolling bearing and a hub unit for an automobile.
Kit, automotive water pump, linear guide device,
A high temperature lid suitable for rolling devices such as ball screws
The sliding contact with the seal contact surface of the
An object of the present invention is to provide a more excellent seal. [0010] To solve the above problems,
According to the present invention, the rubber molded body forming the lip portion is a raw rubber.
Acrylonitrile buta having carboxyl group
Diene rubber (hereinafter referred to as “carboxylated HNBR”)
You. A) a seal made of vulcanized rubber
I will provide a. In the present invention, carbohydrate is used as a raw material rubber.
By using xylated HNBR, it can be used as raw rubber.
Vulcanized rubber obtained than using HNBR
(Lip part of the seal)
And excellent flex fatigue resistance. For example, raw rubber
Vulcanized rubber using carboxylated HNBR as
Means that the tensile strength at which the elongation at break is 200% is 20M
Vulcanized rubber using ordinary NBR
The strength is 15 to 19 MPa. Accordingly
Thus, according to the seal of the present invention, the seal contact surface of the lip portion
Sliding force against the seal is higher than the seal described in the above publication.
You. Carboxylated HNBR used in the present invention
Carboxylic acid group and carboxylic acid anhydride
And the peak height of both groups obtained by infrared absorption spectrometry
([Peak height of carboxylic anhydride group] /
{[Peak height of carboxylic anhydride group] + [carboxyl
Group peak height]}) is 0.5 or more and the acid equivalent is 1
× 10 -Four It is preferably at least ephr. The acid equivalent is a value measured by the following method.
You. First, the rubber is dissolved in acetone and n-hexane
After reprecipitation purification, the purified rubber was redissolved in pyridine
To obtain a rubber solution. Next, in this rubber solution
Thymolphthalein is added as an indicator and the solution is concentrated.
Apply 0.02N potassium hydroxide ethanol solution
Add dropwise until the color of the indicator changes. Next, this Ethanor
Calculate the acid equivalent to 100 g of rubber from the drop amount of
Put out. When the ratio is less than 0.5, scorch (addition)
Initial vulcanization occurs during processing before the vulcanization process,
Processing becomes impossible) and
The abrasion is reduced, and the compression set tends to increase. Ma
The acid equivalent is 1 × 10 -Four If less than ephr, pull
Strength and abrasion resistance decrease. Seat for rolling device of the present invention
In JIS, the hardness of the lip is determined according to “JIS K630
Spring hardness A scale described in 1), 50 to 90
Is preferably within the range. As a result, the seal
The sealing performance by the top portion is improved. If the hardness of the lip is less than 50,
When the lip rotates, the lip deforms more than necessary,
The heat generation and the torque rise are likely to occur in the pump portion. As a result,
Frictional resistance during operation of the
Rolling movement may be difficult. More than 90
And the rubber elasticity decreases, causing the seal contact surface of the lip to
Sliding contact force is insufficient, and sufficient sealing performance cannot be obtained.
You. Particularly preferred hardness of the lip is spring hardness A
It ranges from 70 to 80 on a scale. The rubber composition used in the present invention is a raw rubber.
And a vulcanizing agent as essential components.
Agents, vulcanization accelerators, antioxidants, reinforcing agents, plasticizers,
Compounding agents such as a pulling agent may be appropriately compounded as necessary.
Can be. The rubber composition may also contain
Reinforcing filler, processing aid, wear improver, lubricating oil, lubricant
Etc. can be added. In addition, with respect to the rubber composition
To adjust the amount of reinforcing filler, wear modifier, etc.
Therefore, a rubber molded body having a predetermined hardness can be obtained. The raw rubber of the rubber composition used in the present invention is
Specific examples of the other components will be described below. Vulcanizing agent
(Crosslinking agent) as powdered sulfur, sulfur flower, precipitated sulfur,
Various sulfur such as highly dispersible sulfur, morpholine disulfide
, Alkylphenol disulfide, N, N-dithio
-Bis (hexahydro-2H-azepinone-2) -thiu
Sulfur compounds that can release sulfur such as ram polysulfide
Substance, dicumyl peroxide di (t-butyl peroxy)
C) diisopropylbenzene, 2,5-dimethylhexa
And peroxides such as benzoyl peroxide.
It is. Of these, dispersibility, ease of handling, and
In terms of heat resistance, highly dispersible sulfur and morpholine disulfide
It is preferred to use As a vulcanization accelerator, a sulfur-based vulcanizing agent is used.
If present, guanidine-based, aldehyde-ammonia
Series, thiazole series, sulfenamide series, thiourea series,
Thiuram, dithiocarbamate, xanthate, etc.
Must be used. A small amount of highly dispersible sulfur
Thiuram tetramethylthiuram disulfur
N-cyclobenzyl-
2-benzothiazyl or sulfenamide and thiazo
In combination with 2-mercaptobenzothiazole
Preferably. Examples of the vulcanization accelerating aid include metals such as zinc oxide.
Oxides, metal carbonates, metal hydroxides, stearic acid, etc.
Fatty acids and their derivatives, amines, and the like.
When zinc oxide is used, scorched carboxylated HNBR
Zinc (early vulcanization) is likely to occur.
Preference is given to using mixtures of acid acids. Zinc peroxide
At the temperature at the time of kneading the rubber composition
Because it is present in the product and produces zinc oxide during vulcanization molding,
Premature vulcanization does not occur during kneading and storage. As antioxidants for preventing oxidative deterioration,
Amine-ketone condensation products, aromatic secondary amines,
Nophenol derivatives, bis or polyphenol derivatives,
Vidroquinone derivative, sulfur-based anti-aging agent, phosphorus-based anti-aging
And the like. Of these, amine-ketone condensation products
2,2,4-Trimethyl-1,2-dibidoki
Condensation of norline polymer or diphenylamine with acetone
N, N'-di- which is an aromatic secondary amine compound
β-naphthyl-p-phenylenediamine, 4,4'-bi
Su- (α, α-dimethylbenzyl) diphenylamine,
Or N-phenyl-N ′-(3-methacryloyloxy
-2-hydroxypropyl) -p-phenylenediamine
Are preferred. Further, heat decomposition is prevented to improve heat resistance.
Therefore, a secondary antioxidant is used together with the above antioxidant.
Is more preferable. As secondary anti-aging agents, sulfuric acid
Yellowish 2-mercaptobenzimidazole, 2-merca
Ptomethylbenzimidazole and their zinc salts
can give. In addition, the turtles
Melting point of 55 to 7
Wax at about 0 ° C to 100 parts by weight of raw rubber
About 0.5 to 2.0 parts by weight. 0.5 weight
If it is less than the amount, cracks due to the action of ozone are prevented.
No effect is obtained, and if it exceeds 2 parts by weight, it is unnecessary
Processability due to the exudation of wax on the rubber surface
Problem. When it is necessary to further improve the formability
, A plasticizer is appropriately added as a processing aid. Formability
If there is no problem, there is no need to add a processing aid.
When added, the amount added is based on 100 parts by weight of the raw rubber.
3 to 20 parts by weight. If added more than necessary, rubber
As the composition softens, bleed without complete mixing
Out may occur. Specific examples of the plasticizer include dioctyl lid
Phthalic acid diester such as acrylate, adipate plasticizer,
Sebacate plasticizer, phosphate plasticizer, polyate
Ter plasticizer, polyester plasticizer, polyether ether
Examples include a stell plasticizer and a liquid rubber. Recent environment
Considering hormonal issues, adipate plasticizer
Kate plasticizer, phosphate plasticizer, polyether
Plasticizer, polyester plasticizer, polyether ester
It is more preferable to use plasticizer, liquid rubber, etc.
No. As the coupling agent, silane-based,
Minium-based, titanate-based coupling agents, for example,
γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-gly
Sidoxypropyltrimethoxysilane, γ-methacrylo
Xypropyltrimethoxysilane and the like. Reinforcement
Carbon black and white fillers
No. Specifically, as carbon black, I
SAF (Intermediate Super Abrasion Furnace black)
, MAF (Medium Abrasion Furnace black), SRF
(Simi-Reinforcing Furnace black), GPF (General
Purpose Furnace black), FT (Fine Thermal Furnac
e black), MT (Medium Thermal Furnace black), HA
F (High Abrasion Furnace black), FEF (Fast Extr
uding Furnace black). this
Of these, HAF and FEF are preferred because of their high reinforcing properties.
No. Examples of the white filler include various silicas and bases.
Magnesium carbonate, activated calcium carbonate, special carbonic acid
Calcium, super differential magnesium silicate, clay, tal
Diatomaceous earth, wollastonite and the like. Carb
Use reinforcing fillers that mix black and white fillers
It may be. Use rubber composition with reinforcing filler
In this case, the wear resistance of the lip portion is increased. As a result,
The sealing performance is improved by the lip of the tool. Reinforcing filling
In the case of carbon black, the additive amount of the raw material rubber 10
20 to 90 parts by weight with respect to 0 parts by weight. 20 parts by weight
If it is less than 30, sufficient reinforcing properties are not exhibited, and 90
If the amount exceeds the parts, the hardness of the rubber composition increases and
The elongation decreases, and the inherent rubber elasticity decreases. In the case of a white reinforcing agent, addition of a reinforcing filler
The amount is 20 to 150 parts by weight based on 100 parts by weight of the raw rubber.
And The amount of the reinforcing filler added is less than 20 parts by weight
Does not exhibit sufficient reinforcing properties and exceeds 150 parts by weight
And, the hardness of the rubber composition increases and the elongation rate decreases.
And the inherent rubber elasticity decreases. With reinforcing filler
Using a mixture of carbon black and a white reinforcing agent
If 100% by weight of raw rubber is used,
10 to 90 parts by weight of rack, 10 to 110 weight of white reinforcing agent
Within the range of parts by weight, the total content becomes 20 to 200 parts by weight.
To do. The total content of the reinforcing filler is not more than 20 parts by weight.
If it is full, sufficient reinforcing properties are not exhibited, and 200 parts by weight
If it exceeds, the hardness of the rubber composition increases and the elongation percentage increases.
, And the inherent rubber elasticity decreases. As the wear improver, polyolefin particles
And spherical carbon fine particles. Polyolefin particles
Specifically, polyethylene, polypropylene
Particles, preferably carboxyl-modified polyethylene
(Maleic anhydride-modified polyethylene), carboxyl-modified
Polypropylene (maleic anhydride-modified polypropylene)
Particles). Polyethylene and polypropylene are
When voxil-modified, carboxyl groups in the structure
And easily adsorb to various rubbers and oxides. Also, raw materials
Carboxyl groups present in rubber also exert a similar effect
Because of these synergistic effects, tensile strength and wear resistance
It is thought that mechanical strength such as resistance and bending fatigue resistance will be further improved
Can be The amount of polyolefin particles added depends on the rubber composition.
The raw rubber 1 is selected from the balance between the wear resistance of the material and other physical properties.
It is preferable to use 10 to 60 parts by weight for 00 parts by weight.
No. When the amount is less than 10 parts by weight, the effect of improving abrasion resistance is improved.
Fruit is low. Conversely, if it exceeds 60 parts by weight, the hardness of the rubber composition
Increases, elongation decreases, and rubber elasticity decreases.
You. As lubricating oils, ether oils, silicone oils
Corn oil, poly-α-olefin oil, fluorine
And fluorinated surfactants. Among them
Silicone oils are more preferred, and
Modified silicone oils are particularly preferred. This sensuality
The group reacts with the main chain of the rubber, and the oil
Prevent oozing at once, and gradually and permanently
It is thought to come out. Lubricating oil is liquid
Easily exudes on the surface of the rubber composition
There is fruit. The amount of lubricating oil added is 100 parts by weight of raw rubber.
2 to 30 parts by weight with respect to As a result, the rubber composition
The lubricity of objects is improved. Less than 2 parts by weight of lubricating oil
, Sufficient lubricity is not exhibited and exceeds 30 parts by weight.
In addition, poor dispersion of additives may occur during rubber processing.
Not good. Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
explain. Nos. 1 to 11 of the compositions shown in Table 1 below and Table 2
Rubber compositions Nos. 12 to 19 having the compositions shown in Table 1 were prepared. [Table 1] [Table 2] The materials in Tables 1 and 2 are as follows.
You. ☆ Rubber A: Middle and high nitrile NBR (manufactured by JSR Corporation)
"N230S") ☆ Rubber B: Carboxylated HNBR (Zeon Corporation)
Rubber Co., Ltd. ☆ Raw material C: Carbogisylated NBR (Nippon Zeon Co., Ltd.)
"Nipol DN631" manufactured by the company) ☆ Rubber D: hydrogenated NBR (manufactured by Zeon Corporation)
"Zetpol 2020") ☆ Rubber E: Fluorine rubber (manufactured by Daikin Industries, Ltd.)
"Daiel G-801") ☆ Rubber F: Hydrogenated carbogysylated NBR (Bayer
"Telvan XT" manufactured by Le Co., Ltd. ☆ Carbon black A: HAF (Mitsubishi Chemical Corporation)
"Diablack H") ☆ Carbon Black B: MT (Cancarb's "Th
ermax N990 ") ☆ Carbon Black C: SRF (Tokai Carbon Co., Ltd.)
"SEIST S") ☆ Clay: Fired clay (Tsuchiya Kaolin "SATINT"
ONE No. 5 ") ☆ Silica: hydrous silica (Nippon Silica Industry Co., Ltd.
Vulcanizer: Highly dispersible sulfur (Tsurumi Chemical Co., Ltd. “Su”
lfalx PMC ”) ☆ Vulcanization accelerator A: Tetramethylthiuram disulfide
(“Axel TMT” manufactured by Kawaguchi Chemical Co., Ltd.) ☆ Vulcanization accelerator B: Tetraethylthiuram disulfide
(“Noxeller TET” manufactured by Ouchi Shinko Chemical Co., Ltd.) ☆ Vulcanization accelerator C: N-cyclohexyl-2-benzothia
Jill Sulfenamide (Kawaro Chemical Industries, Ltd.
Xcel CZ-R ") ☆ Vulcanization accelerator A (also used as lubricant): stearic acid (flower)
"Lunac S-35" manufactured by Oo Corporation) Vulcanization Accelerator B: Zinc oxide (Sakura Chemical Co., Ltd.
No. 1) ☆ Vulcanization accelerator A: Zinc oxide (manufactured by Zeon Corporation)
"ZeonetZP"), added by masterbatch method ☆ Activator: Organic amine ("Actin" manufactured by Yoshitomi Pharmaceutical Co., Ltd.
SL)) ☆ Plasticizer: adipic acid-based polyester (Asahi Denka Co., Ltd.)
"PN-350") ☆ Abrasion modifier: carboxyl-modified polyethylene particles
"Modic-AP H501" manufactured by Ryo Kagaku Co., Ltd.) ☆ Antiaging agent A: 4,4-bis- (α, α-dimethylbenz)
Ndyl) diphenylamine (Ouchi Shinko Chemical Co., Ltd.)
"Nocrack CD") ☆ Antiaging agent B: 2-mercaptobenzimidazole
(“Nocrack MB” manufactured by Ouchi Shinko Chemical Co., Ltd.) ☆ Antiaging agent C: Special wax (Ouchi Shinko Chemical Co., Ltd.
Lubricant: Amino-modified silicone oil (Shin-Etsu Silicon Co., Ltd.)
Co., Ltd. “KF-860”) ☆ Coupling agent: γ-mercaptopropyl trimethod
Silicone (“KBM803” manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) Using the rubber compositions of Nos. 1 to 8,
Specimens for the length test and the tensile test were prepared. First, each of the components excluding the vulcanizing agent and the vulcanization accelerator was used.
Charge the ingredients into a Banbury mixer and mix at a mixer temperature of 80.
Kneading was carried out at 1 ° C. (first kneading step). Next, this kneaded
Remove the material from the Banbury mixer and
Into a rubber kneading roll machine. Next, roll temperature
While controlling the temperature to 50 ° C, the vulcanizing agent and
And vulcanization accelerator, and turn back until uniform.
After performing the operation (second kneading step), it was formed into a sheet. Next, a hot press machine heated to 170 ° C.
Then, a vulcanizing mold for a sheet having a thickness of 2 mm is attached to the mold.
The sheet obtained in the second kneading step was placed in a mold.
Then, heat and press for 15 minutes, length 150mm, width
A vulcanized rubber sheet having a thickness of 150 mm and a thickness of 2 mm was obtained. this
For punching a rubber sheet into the shape of a JIS No. 3 test piece
From the test specimens for tensile test and hardness test
Was. In the tensile test, this test piece was tested using a universal testing machine.
To the tensile test, tensile strength and
The elongation at break was measured. In the hardness test, three test pieces
Used repeatedly, based on “JIS K6301”
The hardness was measured using a ring hardness A scale. these
Are shown in Table 3 below. [Table 3] [First Embodiment] The rolling bearing shown in FIG.
Seal 1 was produced by the following method. SPCC core metal 2
And rubber compositions of Nos. 1 to 8, 12 to 19 for forming seals
By placing it in a vulcanizing mold of
A vulcanized molded body made of each rubber composition was used as an elastic body 3 as a core.
It was integrally molded outside the gold 2. The lip of the elastic body 3
The part 13 had the shape shown in FIG. Each of the obtained seals (the elastic body 3 is No. 1 to No. 1)
It is a vulcanized rubber comprising each of the rubber compositions of 8, 12 to 19.
Seal 1) is 6203 (call number) manufactured by NSK Ltd.
No.) Inner ring 5 and outer of single row deep groove ball bearing (rolling bearing in FIG. 1)
Assembled between wheels 4. This bearing is manufactured by Nippon Seiko Co., Ltd.
Apply grease: ether-based grease to the bearing rotation tester.
Leasing, ambient temperature: 120 ° C, rotation speed: 5000r
pm, rotation time: after rotating under the condition of 1000 hours
Next, the presence or absence of grease leakage and lip cut was examined. The results of these tests are shown in Table 4 below. The
In case of lease leakage and lip breakage
“×”, and the case where it did not occur was “○”. In addition, raw materials
Nos. 1 to 6, 12 in which the rubber is carboxylated HNBR
1 provided with an elastic body 3 made of a rubber composition
Are seals (Examples 1-1 to 1-1) within the scope of the present invention.
3). Raw rubber is other than carboxylated HNBR
An elastic body 3 made of a rubber composition of No. 7, 8, 19
The seal 1 provided was a seal outside the scope of the present invention (Comparative Example 1).
-1 to 1-3). [Table 4] As can be seen from the results in Table 4, Example 1
In bearings incorporating seals 1 to 1-13, the rotation
Tests also cause grease leakage and seal breakage
In contrast, the seals of Comparative Examples 1-1 to 1-3 were used.
For the installed bearings, grease leakage is
And seal breakage. [Second Embodiment] Seal 1 of hub unit 6 shown in FIG.
0 was produced by the following method. SPCC core metal 20 and N
o. The rubber composition of 1 to 8, 12 to 19 is used for forming a seal.
Each is placed in a vulcanizing mold and heated and pressed,
A vulcanized molded body made of the rubber composition was used as an elastic body 30 as a core.
It was molded integrally with the gold 20. The lip of the elastic body 30
31 to 33 have the shapes shown in FIG. Each of the obtained seals (the elastic body 30 is No. 1 to No. 1)
It is a vulcanized rubber comprising each of the rubber compositions of 8, 12 to 19.
3), each of which is shown in FIG.
Is attached to the hub unit 6 of which is 60 mm,
Attached to Nippon Seiko Co., Ltd. hub unit rotation tester
Was. Then, the muddy water is applied to the hub unit 6 and the seal 10.
Turn the hub unit under the following conditions while
I let you. Mud water supply condition: 2 liters of mud per minute for 10 seconds
After that, stop muddy water for 20 seconds.
Repeated encapsulation between hub unit 6 and seal 10
Grease: mineral oil grease, ambient temperature: room temperature, rotation speed
Degree: 1000 rpm, rotation time: 72 hours. After this rotation test, the sealed green of each specimen was
Measure the amount of water contained in the
Depending on the content relative to the lease mass, the lip of the seal 10
Sliding contact of the parts 31 to 33 with the hub unit 6 (sealing
Sex) was evaluated. If the content is 1.0% or less,
For the hub unit 6 of the lip portions 31 to 33 of the seal 10
Good sliding contact property is evaluated as "O" and 2.0 to 5.0%
Slightly bad "△", bad if more than 5.0%
“×” was assigned. Before and after this rotation test, the seal 10
Measure the shape, and from these measurement results,
The amount of wear of the seal 10 was calculated. The seal 10
Insert a thermocouple inside the lip (main lip) 32 of
And rotate the shaft with the shaft eccentricity set to 0.
(When rotated over) the temperature of the lip (main lip) 32
Was measured. The results are shown in Tables 5 to 7 below.
Table 5 shows that the elastic body 30 of the seal 10 is used as a reinforcing filler.
Rubber compositions containing carbon black (No. 1 to No. 1)
3, 7) are summarized. table
6, the elastic body 30 of the seal 10 is used as a reinforcing filler.
From rubber composition with silica added (Nos. 4 to 6, 8)
This is a summary of the results in the following cases. Table 7 shows the seal
The elastic body 30 of No. 10 was a rubber composition (No. 1) shown in Table 2.
2 to 19) are summarized. The raw rubber is carboxylated HNBR.
Consisting of rubber compositions of Nos. 1 to 6, 12 to 18
The seal 10 provided with the body 30 is a seal within the scope of the present invention.
(Examples 2-1 to 2-13). Raw rubber is cal
Nos. 7, 8, and 19 rubbers other than boxylated HNBR
The seal 10 provided with the elastic body 30 made of the composition
It is a seal (comparative examples 2-1 to 2-3) outside the range of light. Also, the ratio of the amount of wear in Tables 4 and 6
Is a value when the wear amount of Example 2-1 is “1”. table
The ratio of the wear amount in Example 5 is the same as the wear amount in Example 2-4.
The value is “1”. [Table 5] [Table 6] [Table 7] As can be seen from the results of Tables 5 to 7,
Bearings incorporating seals 2-1 to 2-13 are comparative examples.
Compared to bearings incorporating 2-1 to 2-3 seals,
For the hub unit of the lip part in the rotation test
Excellent sliding and abrasion resistance, high sealing performance
Was done. Further, the elastic body 30 of the seal 10 is a wear improver.
(Carboxyl-modified polyethylene particles)
2-2 consisting of a rubber composition (No. 2, 5, 13),
In 2-5 and 2-8, the wear resistance was particularly high. Further, the elastic body 30 of the seal 10 is lubricated.
Rubber composition with oil (silicone oil) (No.
Examples 2-3, 2-6, and (3, 6, 14)
2-9, the heat generation is suppressed due to the high lubricity of the elastic body 30
As a result, the temperature of the main lip is 45 ° C., 49 ° C., 44 ° C.
And especially low. [Third Embodiment] The seat of the water pump 7 shown in FIG.
Was manufactured by the following method. This water pon
FIG. 5 shows an enlarged view of the seal 100 of the step 7.
You. SPCC core metal 200 and rubber composition of Nos. 1 to 19
The product is placed in a vulcanizing mold for forming
By doing so, the vulcanized molded body composed of each rubber composition,
The elastic body 300 is formed integrally with the outside of the core bar 200.
Was. This elastic body 300 is used for cooling water container 73 side.
Two lip parts 301 and 302 facing and facing the bearing J side
It has one lip 303. Also this water
A slinger 8 is fitted on the rotation shaft S of the pump 7.
The seal 100 is configured such that the caulking portion 150 of the elastic body 300 is
By engaging the stop groove 410 provided on the inner surface of the
Installed. With this installation, the slinger
The lip (main lip) 30 is provided on the outer peripheral surface of the small cylindrical portion 81 of FIG.
1 comes into contact with the outer peripheral surface of the large cylindrical portion 82 of the slinger 8.
The lip (sub lip) 302 comes into contact with the lip 303
The state comes into contact with the rotation axis S. Each of the obtained seals (the elastic body 300 is No. 1
Seals which are vulcanized rubbers comprising the respective rubber compositions of Nos. 1 to 19)
100 is an axis supporting the rotation axis S of the water pump 7
Between the receiver J and the slinger 8 fitted to the rotating shaft S.
I attached. In this state, the bearing J and the rotating shaft S are shown in FIG.
The seal 100 is rotated in water.
A test was conducted. This test apparatus has one end (the impeller) of the rotating shaft S.
Drive pulley 91 for fixing the bearing 71) and a bearing.
A housing 92 into which the outer ring G of J is fitted and cooling water
93a and 93b for forming a space 93
For measuring the electrical resistance between the material 93a and the rotation axis S
Circuit 94 and heater for heating housing 92 from the outer periphery
95. The piping 96 for introducing the cooling water is connected to the member 9.
3b through the space 93 to the nearest position of the bearing J in the space 93.
It is installed in. This pipe 96 is connected via a metering pump.
Connected to cooling water supply. This allows testing equipment
A certain amount of cooling water is introduced into the space 93 of
ing. A thermocouple 97 for measuring the temperature of the outer ring G is provided.
It is installed in the housing 92. The bearing J has a length covering the entire large-diameter portion of the rotating shaft S.
Outer ring G made of a cylindrical body and a large-diameter portion seal 100 side
The inner ring groove N formed on the inner ring groove N and the groove of the outer ring G
Between the plurality of balls T arranged between the shaft and the large diameter portion of the rotation axis S.
Composed of a plurality of rollers X installed between the roller 91 side
Have been. This rotation test was performed using the heating temperature of the heater:
Perform under the conditions of 150 ° C. and rotation speed: 8000 rpm.
For every 00 hours of rotation, the main lip 30 of the seal 100
1. Hardness measurement and water content in grease in bearing
Was measured. The hardness measurement was performed by IRHD (Internationa
l Rubber Hardness Degree) Micro hardness point
By measuring the change in point hardness
Was used as an indicator of the increase in The measured water content (quality
Amount) based on the content of the
Is evaluated for sealing performance, when the content is 5.0% or more.
Was regarded as defective. In this rotation test, the seal is different
Prepare 100 test specimens for each test.
Then, the average value of 100 bodies was measured. The test results are shown in FIGS.
Indicated by The raw rubber is carboxylated HNBR.
No. 1-6 rubber composition or raw rubber is hydrogenated
Carbylated HNBR No. 12-18 rubber set
The seal 100 provided with the elastic body 300 made of
Seal within the scope of the invention (Examples 3-1 to 3-6, 3-7
3−3-13). Raw rubber is carboxylated HNB
R and hydrogenated carboxylated HNBR
Elastic body 3 made of rubber composition No. 7 to 11, 19
00 with a seal 100 outside the scope of the present invention.
(Comparative Examples 3-1 to 3-6). This example and ratio
The number of the comparative example and the type (No.) of the rubber composition used
The correspondence is shown in Table 8 below. [Table 8] FIG. 7 shows the relationship between the rotation time and the amount of increase in hardness.
It is a graph shown. Fig. 8 shows the rotation time and the rate of defective sealing performance.
6 is a graph showing a relationship with the graph. From these results
As described above, the seals of Examples 3-1 to 3-13 were incorporated.
The bearing was a shaft incorporating the seals of Comparative Examples 3-1 to 3-6.
700 hours in water at 150 ° C compared to
The amount of increase in hardness is extremely small even when rotating for 900 hours.
Even after rotation, the degree of deterioration of the sealing performance was extremely low. This
As a result, the embodiment is
The seals of 3-1 to 3-13 are the same as those of Comparative Example 3-4.
Seal made of toril rubber (HNBR)
No. 10 seal containing rubber composition)
It is also found that the sealing performance is maintained for a long time
Was. In this embodiment, for a rolling bearing,
For hub unit and water pump seals
Although the seal of the present invention is described,
Rolling device (for example, linear guide device, ball screw, etc.)
It is also suitable for use. FIG. 9 shows a linear guide device.
You. As shown in FIG. 9A, the linear guide device
The rail 5 includes a rail 510 and a slider 520.
20 are provided with seals 110 at both ends in the sliding direction.
ing. This seal 110 is, as shown in FIG.
From the metal core 210 and the rubber elastic body 310
And has three lip portions 311 to 313. FIG. 10 shows a ball screw. FIG. 10 (a)
As shown in the figure, the ball screw is composed of the screw shaft 610 and the nut 62.
And seals 12 at both ends in the axial direction of the nut 620.
0 is attached. This seal 120 is shown in FIG.
As shown in (b), a metal core 220 and a rubber bullet
Consisting of the sexual body 320 and the screw groove 611 of the screw shaft 610
It has a lip 321 to be in contact. As described above, according to the present invention,
Used as the raw rubber for the rubber composition that forms the lip of the seal
By using carboxylated HNBR,
Bearings, automotive hub units, automotive water pumps
For rolling devices such as pumps, linear guide devices, ball screws, etc.
To the seal contact surface of the lip at high temperature
A seal with high sliding properties can be obtained. That is, this seal is used to seal the lip.
Water and dust
High sealing even in harsh environments where there are many
Grease leakage and moisture and dust penetration
Is prevented. Therefore, the seal of the present invention may be
Used in harsh environments where there is a large amount of
Equipment (rolling bearings, automotive hub units, automotive
Water pump, linear guide device, ball screw, etc.)
Installation extends the life of this rolling device.
Can be

【図面の簡単な説明】 【図1】シールの付いた転がり軸受の一例を示す断面図
である。 【図2】第1実施形態において作製した転がり軸受用シ
ールのリップ部の形状を示す断面図である。 【図3】シールの付いたハブユニットの一例を示す断面
図である。 【図4】ウォーターポンプの一例を示す断面図である。 【図5】第3実施形態において作製したウォーターポン
プの軸受用シールの形状を示す断面図である。 【図6】第3実施形態において使用した試験装置を示す
断面図である。 【図7】第3実施形態の試験結果をまとめた、回転時間
と硬さ増加量との関係を示すグラフである。 【図8】第3実施形態の試験結果をまとめた、回転時間
と密封性能不良率との関係を示すグラフである。 【図9】リニアガイド装置を示す斜視図(a)と、リニ
アガイド装置のシールを示す断面図(b)である。 【図10】ボールねじを示す正面図(a)と、ボールね
じのシールを示す断面図(b)である。 【符号の説明】 1 シール 11 主部 12 加締部 13 リップ部 2 芯金 3 弾性体 4 外輪 40 外輪 41 止め溝 410 止め溝 5 内輪 51 受け溝 6 ハブユニット 61 ハブ 62 フランジ 7 ウォーターポンプ 71 インペラ 72 ケーシング 73 冷却水容器 10 シール 20 芯金 30 弾性体 31 リップ部 32 リップ部(主リップ) 33 リップ部 8 スリンガ 81 スリンガの小円筒部 82 スリンガの大円筒部 91 駆動プーリ 92 ハウジング 93 冷却水を入れる空間 93a 冷却水を入れる空間の形成部材 93b 冷却水を入れる空間の形成部材 94 電気抵抗測定回路 95 ヒータ 96 冷却水導入用の配管 97 熱電対 100 シール 110 シール 120 シール 150 加締部 200 芯金 210 芯金 220 芯金 300 弾性体 301 リップ部(主リップ) 302 リップ部(副リップ) 303 リップ部 310 弾性体 311 リップ部 312 リップ部 313 リップ部 320 弾性体 321 リップ部 510 案内レール 520 スライダ 610 ねじ軸 611 ねじ溝 620 ナット J 軸受 N 内輪溝 G 外輪 S 回転軸 T 玉 X ころ W 冷却水
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a sectional view showing an example of a rolling bearing with a seal. FIG. 2 is a cross-sectional view showing a shape of a lip portion of the rolling bearing seal manufactured in the first embodiment. FIG. 3 is a sectional view showing an example of a hub unit with a seal. FIG. 4 is a sectional view showing an example of a water pump. FIG. 5 is a sectional view showing a shape of a bearing seal of a water pump manufactured in a third embodiment. FIG. 6 is a sectional view showing a test device used in a third embodiment. FIG. 7 is a graph summarizing test results of the third embodiment and showing the relationship between rotation time and hardness increase. FIG. 8 is a graph summarizing the test results of the third embodiment and showing the relationship between the rotation time and the sealing performance failure rate. 9A is a perspective view illustrating a linear guide device, and FIG. 9B is a cross-sectional view illustrating a seal of the linear guide device. FIG. 10A is a front view illustrating a ball screw, and FIG. 10B is a cross-sectional view illustrating a seal of the ball screw. [Description of Signs] 1 seal 11 main part 12 caulking part 13 lip part 2 core metal 3 elastic body 4 outer ring 40 outer ring 41 stop groove 410 stop groove 5 inner ring 51 receiving groove 6 hub unit 61 hub 62 flange 7 water pump 71 impeller 72 Casing 73 Cooling water container 10 Seal 20 Metal core 30 Elastic body 31 Lip part 32 Lip part (main lip) 33 Lip part 8 Slinger 81 Small cylindrical part of slinger 82 Large cylindrical part of slinger 91 Drive pulley 92 Housing 93 Cooling water Forming space 93a Forming member 93b for space for cooling water Forming member 93 for space for cooling water Electrical resistance measurement circuit 95 Heater 96 Piping for introducing cooling water 97 Thermocouple 100 Seal 110 Seal 120 Seal 150 Seal 150 Caulking part 200 Core metal 210 core metal 220 core metal 300 elastic body 301 lip (main lip) 302 Lip part (sub lip) 303 Lip part 310 Elastic body 311 Lip part 312 Lip part 313 Lip part 320 Elastic body 321 Lip part 510 Guide rail 520 Slider 610 Screw shaft 611 Screw groove 620 Nut J Bearing N Inner ring groove G Outer ring S Rotation Shaft T Ball X Roller W Cooling water

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 内山 貴彦 神奈川県藤沢市鵠沼神明一丁目5番50号 日本精工株式会社内 Fターム(参考) 3J006 CA01 3J016 AA01 BB03 4H017 AA03 AA27 AA29 AB01 AC14 AC16 AD06 AE05 4J002 AC101 AC111 FD019 FD028 FD146 FD157 GM00    ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page    (72) Inventor Takahiko Uchiyama             Kanagawa Prefecture Fujisawa City Kugenuma Shinmei 1-chome 5-50             Nippon Seiko Co., Ltd. F-term (reference) 3J006 CA01                 3J016 AA01 BB03                 4H017 AA03 AA27 AA29 AB01 AC14                       AC16 AD06 AE05                 4J002 AC101 AC111 FD019 FD028                       FD146 FD157 GM00

Claims (1)

【特許請求の範囲】 【請求項1】 リップ部をなすゴム成形体は、原料ゴム
がカルボキシル基を有する水素化アクリロニトリルブタ
ジエンゴムである加硫ゴムからなることを特徴とするシ
ール。
Claims: 1. A seal characterized in that a rubber molded body forming a lip portion is made of a vulcanized rubber whose raw rubber is hydrogenated acrylonitrile butadiene rubber having a carboxyl group.
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