JP2003118232A - Optical information recording medium and its manufacturing method - Google Patents

Optical information recording medium and its manufacturing method

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JP2003118232A
JP2003118232A JP2001316011A JP2001316011A JP2003118232A JP 2003118232 A JP2003118232 A JP 2003118232A JP 2001316011 A JP2001316011 A JP 2001316011A JP 2001316011 A JP2001316011 A JP 2001316011A JP 2003118232 A JP2003118232 A JP 2003118232A
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JP
Japan
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optical information
recording
recording medium
information recording
organic solvent
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Pending
Application number
JP2001316011A
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Japanese (ja)
Inventor
Kazuhiro Kiyono
和浩 清野
Shinichi Nakagawa
真一 中川
Chiaki Yokota
千秋 横田
Atsushi Tokuhiro
淳 徳弘
Hidekazu Takahashi
英一 高橋
Masatoshi Yanagimachi
昌俊 柳町
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Chemicals Inc
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an optical information recording medium in which the interchangeability with a CD reproducer is enhanced even in high-speed recording. SOLUTION: The optical information recording medium comprises a recording layer containing an organic dye capable of writing information by a laser beam, a reflecting layer and a protective layer sequentially provided on a substrate in such a manner that the recording layer dye is dissolved and coated with at least two types of mixed solvents containing a nonpolar organic solvent (1) having a solubility parameter of 8.5 or less which does not substantially dissolve a polycarbonate substrate and an organic solvent (2) having a higher boiling point and higher viscosity coefficient than those of the solvent (1) and containing an aromatic ring which substantially dissolves the polycarbonate substrate and with a mixing ratio of the organic solvent (1) of 90 to 99 vol.% to the entire coating solvent, and then the reflecting layer and the protective layer are formed.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、光情報記録媒体及びそ
の製造方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an optical information recording medium and its manufacturing method.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年の急速な情報化社会の進展に伴い、
磁気記録媒体に比べ格段に高密度記録が可能な光情報記
録媒体の利用・研究が盛んに行われている。この光情報
記録媒体としては、あらかじめ情報が記録されており再
生のみが可能な再生専用型、利用者によって情報の記録
および再生が可能な追記型、および情報の記録・再生・
消去が可能な書換え型が知られている。なかでも追記型
は、一般に安価で保存性に優れるため、大量のデータを
コンパクトに保存しておく媒体として広く普及しつつあ
る。
2. Description of the Related Art With the recent rapid progress of information society,
The use and research of optical information recording media capable of significantly higher density recording than magnetic recording media have been actively conducted. As the optical information recording medium, a read-only type in which information is recorded in advance and can only be reproduced, a write-once type in which information can be recorded and reproduced by a user, and information recording / reproduction /
A rewritable type that can be erased is known. Among them, the write-once type is generally cheap and excellent in storability, so that it is widely used as a medium for storing a large amount of data compactly.

【0003】この追記型の光情報記録媒体は、有機色素
を記録層とし且つ記録層の上に金属の反射層を設け、更
にこの上に保護層を設けた単板型のCD−R(CD−R
ecordable)や張合型のDVD−R(DVD−
Recordable)が一般的であり、広く普及して
いる。
This write-once type optical information recording medium is a single-plate type CD-R (CD, in which an organic dye is used as a recording layer, a metallic reflecting layer is provided on the recording layer, and a protective layer is further provided thereon. -R
ECORABLE) or a tension-type DVD-R (DVD-
Recordable) is common and widely used.

【0004】このCD−R又はDVD−Rは、基板側か
ら照射されるレーザー光により有機色素記録層を変化さ
せ、情報を信号として記録するものであり、記録装置と
しては、高出力半導体レーザーを用いたライターが、ま
た情報記録のためのソフトウェアが、各種市販されてい
る。近年、CD−Rの記録装置に関して、通常の記録速
度よりも16倍〜24倍以上もの高速で記録する装置が
多数市販されてきている。また、DVD−Rに関しても
4倍速以上の高速で記録する装置が市販されつつある。
高速で記録する場合、通常用いられる書込み時間よりも
短時間で記録がなされる一方、より高パワーのレーザー
照射が必要となるため、記録再生特性に求められるマー
ジンがより一層狭くなってしまう。特に通常の記録速度
では顕在化しなかったジッター特性、及びブロックエラ
ーレートが増加するという問題点が指摘されてきた。
This CD-R or DVD-R is for recording information as a signal by changing the organic dye recording layer by laser light emitted from the substrate side, and as a recording device, a high output semiconductor laser is used. Various writers used and software for recording information are commercially available. In recent years, with regard to CD-R recording devices, a large number of devices for recording at a speed as high as 16 to 24 times higher than a normal recording speed have been commercially available. Also, with respect to DVD-R, a device for recording at a high speed of 4 times or more is becoming commercially available.
When recording at a high speed, recording is performed in a shorter time than the normally used writing time, but laser irradiation with higher power is required, so that the margin required for the recording / reproducing characteristics is further narrowed. In particular, it has been pointed out that the jitter characteristics and the block error rate, which have not been revealed at a normal recording speed, increase.

【0005】これに対して例えば、特開平6−3380
59などに示されているように基板の溝深さ、及びレー
ザー光による記録層の変形量を規定することによって、
主としてジッター特性の改善を図っている例がある。該
系では記録層に用いられる有機色素の分解を部分的に制
御することを特徴としているが、 例えば、記録層とし
てフタロシアニン系色素を用いた場合、基板の溝深さ等
基板構造を変えるだけでは色素の分解を制御ことは難し
く、従ってジッター特性を低減させることは困難であっ
た。また、特開平6−208732に記載のように、反
射層に銀−パラジウム合金を使用することで記録時の色
素分解で生ずる反射層と記録層の亀裂・剥離を抑えるこ
とでジッター特性を良好化させようという試みが報告さ
れている。該系では、2倍速、4倍速程度の高速記録で
は効果があるものの、最近多数市販されている16倍
速、24倍速以上のさらなる高速記録に対して必ずしも
感度を良好化させてブロックエラー、及びジッター特性
を良好化できないことを本発明者たちは観測している。
On the other hand, for example, Japanese Patent Laid-Open No. 6-3380.
59, etc., by defining the groove depth of the substrate and the amount of deformation of the recording layer by laser light,
There are examples that mainly improve the jitter characteristics. The system is characterized by partially controlling the decomposition of the organic dye used in the recording layer. For example, when a phthalocyanine dye is used as the recording layer, it is not necessary to change the substrate structure such as the groove depth of the substrate. It was difficult to control the decomposition of the dye, and thus it was difficult to reduce the jitter characteristics. Further, as described in JP-A-6-208732, by using a silver-palladium alloy for the reflective layer, cracking and peeling between the reflective layer and the recording layer caused by dye decomposition during recording can be suppressed to improve jitter characteristics. Attempts to let it happen have been reported. Although the system is effective for high-speed recording of about 2 × speed and 4 × speed, it is not always possible to improve sensitivity to further high speed recording of 16 × speed, 24 × speed or more, which is commercially available recently, and block error and jitter The present inventors have observed that the characteristics cannot be improved.

【0006】また、記録層の塗布溶媒を選定することに
よって、記録層の感度、S/N比の向上、記録マージン
の拡大の試みも報告されている。例えば、特開昭62−
41085、USP−5,959,960、WO−20
0,049,611などは2成分系の有機溶剤を用い、か
つ第2成分溶媒が高沸点溶媒である系を用いて該特性を
改善するとの記述がある。ところが、これら先行文献は
単に高沸点の第2成分溶媒を添加することで色素の感
度、均一性をコントロールしようとするもので、特に2
4倍速以上の高速記録時におけるジッター特性、及びブ
ロックエラーレートの増加が抑えられるわけではないこ
とが本出願者らによってわかってきた。
It has also been reported that the selection of the coating solvent for the recording layer improves the sensitivity of the recording layer, the S / N ratio, and expands the recording margin. For example, Japanese Patent Laid-Open No. 62-
41085, USP-5,959,960, WO-20
It is described that 0,049,611 and the like improve the characteristics by using a two-component system organic solvent and a system in which the second component solvent is a high boiling point solvent. However, these prior art documents are intended to control the sensitivity and uniformity of the dye simply by adding the second component solvent having a high boiling point.
It has been found by the present applicants that the increase in the jitter characteristic and the block error rate at the time of high speed recording of 4 × speed or more cannot be suppressed.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】上述してきたように、
従来開発されてきた光情報記録媒体では、高速で記録し
た時の感度の良好化、ブロックエラーレート、及びジッ
ター特性の低減化が必ずしも十分とはいえず、そのた
め、特にその典型例となるCD−R媒体では、24倍
速、32倍速以上の高速記録で書き込みを行った場合、
必ずしも再生専用のCDとの互換が十分ではなく、普及
した市販CDプレーヤーでの再生に問題が生じる場合が
あった。本発明は、このような問題を解決し、高速記録
してもCD再生機との互換性を高めた光情報記録媒体を
提供することを目的とする。
DISCLOSURE OF THE INVENTION As described above,
In the conventionally developed optical information recording medium, improvement of sensitivity at the time of high-speed recording, reduction of block error rate, and reduction of jitter characteristics are not always sufficient, and therefore, a typical example of the CD- In R medium, when writing at high speed recording of 24 times speed, 32 times speed or more,
The compatibility with playback-only CDs was not always sufficient, and there were cases where playback was difficult with popular CD players on the market. SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to solve such a problem and provide an optical information recording medium having improved compatibility with a CD player even at high speed recording.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、該記録層塗布に使
用される溶剤のうち、第2添加溶剤が主溶剤よりも高沸
点かつ高粘性率を有して、かつポリカーボネート基板を
実質的に溶解する有機溶媒の組合せにより、グルーブ部
とランド部の色素膜厚をコントロールして感度、変調度
を低下させることなく薄膜化させ、かつポリカーボネー
ト基板表面の硬質部層を適度に荒らしてポリカーボネー
ト基板と色素層の界面の密着性を向上させることがわか
った。更にその結果として、高速記録時におけるジッタ
ー、ブロックエラーレートの低減に格段の効果があるこ
とがわかった。特に第2添加溶剤として芳香族環を有す
る溶媒を使用することが、特に線速度28.8m/se
c以上の高速記録時において顕著な効果を示すことがわ
かり本発明に至ったものである。
As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that the second added solvent is higher than the main solvent in the solvents used for coating the recording layer. A combination of organic solvents that have a high boiling point and high viscosity, and that substantially dissolve the polycarbonate substrate, controls the dye film thickness in the groove and land to form a thin film without lowering sensitivity and modulation. It was also found that the hard part layer on the surface of the polycarbonate substrate was appropriately roughened to improve the adhesion at the interface between the polycarbonate substrate and the dye layer. Furthermore, as a result, it was found that there was a marked effect in reducing the jitter and block error rate during high-speed recording. In particular, it is particularly preferable to use a solvent having an aromatic ring as the second added solvent, in particular a linear velocity of 28.8 m / se.
It was found that a remarkable effect was exhibited at the time of high-speed recording of c or more, and the present invention was achieved.

【0009】すなわち、本発明にかかる光情報記録媒体
及びその製造方法は以下のようなものである。
That is, the optical information recording medium and the manufacturing method thereof according to the present invention are as follows.

【0010】基板上に、レーザー光により情報の書き込
みが可能な有機色素からなる記録層、反射層、および保
護層がこの順に設けられた光情報記録媒体において、該
記録層色素がポリカーボネート基板を実質的に溶解しな
い溶解性パラメータ8.5以下の非極性有機溶剤(1)
と、(1)よりも高沸点かつ高粘性率を有して、かつポ
リカーボネート基板を実質的に溶解する芳香族環を有す
る有機溶媒(2)をそれぞれ含有した少なくとも2種類
以上の混合溶媒で、かつ非極性有機溶剤(1)が塗布溶
剤全体に対して90−99体積%の混合比率によって溶
解塗布された後、反射層及び保護層が形成された光情報
記録媒体、及びその製造方法に関してである。特に、該
記録層色素が線速度28.8m/sec以上で記録が可
能である光情報記録媒体に関してである。更に前記非極
性有機溶剤(1)が飽和脂環式炭化水素系を有すること
を特徴とした光情報記録媒体、及びその製造方法に関し
てである。また、有機溶剤(2)の沸点が140℃(1
01325Pa)以上、かつ粘性率が0.6cP(20
℃)以上である光情報記録媒体、及びその製造方法に関
してである。さらに、前記基板に設けられたグルーブ溝
深さが180nm以上であることを特徴とする光情報記
録媒体、及びその製造方法に関してである。また、有機
溶剤(2)がm) トリメチルベンゼン、o)テトラリン、
p)ブチルベンゼン、q)シメン、r)クメン、s) キシレン
のいずれか1つから選ばれた光情報記録媒体、及びその
製造方法に関してである。また、該記録層が非極性溶媒
に可溶なフタロシアニン色素、更にはハロゲン化フタロ
シアニン色素である光情報記録媒体、及びその製造方法
に関してである。
In an optical information recording medium in which a recording layer, a reflective layer, and a protective layer made of an organic dye capable of writing information by laser light are provided in this order on a substrate, the recording layer dye is substantially a polycarbonate substrate. Non-polar organic solvent with a solubility parameter of 8.5 or less (1)
And (2) at least two kinds of mixed solvents each containing an organic solvent (2) having a higher boiling point and higher viscosity than (1) and having an aromatic ring that substantially dissolves the polycarbonate substrate, In addition, the non-polar organic solvent (1) is dissolved and coated at a mixing ratio of 90 to 99% by volume with respect to the entire coating solvent, and then the optical information recording medium on which the reflective layer and the protective layer are formed, and the manufacturing method thereof. is there. In particular, the present invention relates to an optical information recording medium in which the recording layer dye can record at a linear velocity of 28.8 m / sec or more. Further, the present invention relates to an optical information recording medium characterized in that the nonpolar organic solvent (1) has a saturated alicyclic hydrocarbon system, and a method for producing the same. The boiling point of the organic solvent (2) is 140 ° C (1
01325 Pa) or higher and a viscosity of 0.6 cP (20
C.) or higher, and a method for manufacturing the same. Further, the present invention relates to an optical information recording medium characterized in that the groove groove depth provided on the substrate is 180 nm or more, and a manufacturing method thereof. The organic solvent (2) is m) trimethylbenzene, o) tetralin,
The present invention relates to an optical information recording medium selected from any one of p) butylbenzene, q) cymene, r) cumene, and s) xylene, and a manufacturing method thereof. The present invention also relates to an optical information recording medium in which the recording layer is a non-polar solvent-soluble phthalocyanine dye, and further a halogenated phthalocyanine dye, and a method for producing the same.

【0011】以下に、本発明の光情報記録媒体、および
光情報記録媒体の製造方法に関して詳細に述べる。本発
明の光記録媒体の構成は追記型CDあるいはDVD−R
と基本的に同一である。すなわち、必要に応じてプリグ
ルーブを(案内溝)を形成した透明な基板の上にレーザ
ー光を吸収してピットを形成する記録層が設けられてお
り、その記録層の上に反射率を増大させるための反射層
が設けられており、さらにその上に記録層および反射層
を保護するための保護層が設けられているものである。
該保護層が接着層として2層張合せ構造になっていても
よい。上記基板の材質としては、半導体レーザーの光を
実質的に透過し、通常の光記録媒体に用いられる材料と
して特にポリカーボネート樹脂を用いる。必要に応じ
て、ポリカーボネート樹脂を射出成形によって、あるい
は2P法などによってプリグルーブを形成した基板とす
る。これらの基板の形状は板状でもフィルム状でも良
く、又円形やカード状でもよい。また、基板表面には記
録位置を表す案内溝や記録位置を表すピットや一部再生
専用の情報等のためのピットを有していてもよい。
The optical information recording medium of the present invention and the method for manufacturing the optical information recording medium will be described in detail below. The structure of the optical recording medium of the present invention is a write-once CD or DVD-R.
Is basically the same as That is, a recording layer that absorbs laser light to form pits is provided on a transparent substrate with pregrooves (guide grooves) formed as necessary, and the reflectance is increased on the recording layer. A reflective layer for protecting the recording layer and the reflective layer is further provided thereon.
The protective layer may have a two-layer laminated structure as an adhesive layer. As a material of the substrate, a polycarbonate resin is particularly used as a material that substantially transmits the light of the semiconductor laser and is used for an ordinary optical recording medium. If necessary, a polycarbonate resin is formed by injection molding, or a 2P method is used to form a pregroove-formed substrate. The shape of these substrates may be plate-like, film-like, circular or card-like. Further, the substrate surface may have a guide groove for indicating a recording position, a pit for indicating a recording position, and a pit for partially reproducing only information.

【0012】記録層は記録レーザー光を吸収して物理的
あるいは/及び化学的変化を起こし、これが再生レーザ
ー光で読み取り可能であるような物質であり、半導体レ
ーザー波長域に吸収を有し、かつ非極性溶媒に溶解する
有機色素であれば基本的にどのようなものを用いても良
い。すなわち、フタロシアニン系色素、ナフタロシアニ
ン系色素、シアニン系色素、スクワリリウム系色素、ピ
リリウム系色素、チオピリリウム系色素、アズレニウム
系色素、ナフトキノン系色素、アントラキノン系色素、
Ni,Crなどの金属塩系色素、インドフェノール系色
素、トリフェニルメタン系色素、キサンテン系色素、イ
ンダンスレン系色素、インジゴ系色素、チオインジゴ系
色素、メロシアニン系色素、チアジン系色素、アクリジ
ン系色素、オキサジン系色素、アゾ系色素などを挙げる
ことができる。なかでも、フタロシアニン系色素はその
高い耐光性・耐久性から好ましいものである。
The recording layer is a substance which absorbs a recording laser beam to cause a physical and / or chemical change, and which can be read by a reproducing laser beam, has absorption in a semiconductor laser wavelength range, and Basically, any organic dye may be used as long as it is an organic dye soluble in a non-polar solvent. That is, phthalocyanine dyes, naphthalocyanine dyes, cyanine dyes, squarylium dyes, pyrylium dyes, thiopyrylium dyes, azurenium dyes, naphthoquinone dyes, anthraquinone dyes,
Metal salt dyes such as Ni and Cr, indophenol dyes, triphenylmethane dyes, xanthene dyes, indanthrene dyes, indigo dyes, thioindigo dyes, merocyanine dyes, thiazine dyes, acridine dyes , Oxazine dyes, azo dyes and the like. Of these, phthalocyanine dyes are preferable because of their high light resistance and durability.

【0013】特に、本発明に用いられるフタロシアニン
色素としては、例えば、アルキル置換フタロシアニン、
アルコキシ置換フタロシアニン、アルキルチオ置換フタ
ロシアニン、トリアルキルシリル置換フタロシアニン及
びこれらのハロゲン化フタロシアニン等が挙げられ、中
でもアルコキシ置換フタロシアニン及びそれらをハロゲ
ン化したフタロシアニンが好ましい。この置換フタロシ
アニン色素は単独で用いてもよいし、2種類以上の色素
を混合して用いてもよい。また、必要に応じて紫外線吸
収剤、一重項酸素クエンチャー、金属化合物、結合剤等
の添加物質を加えることもできる。
Particularly, as the phthalocyanine dye used in the present invention, for example, alkyl-substituted phthalocyanine,
Examples thereof include alkoxy-substituted phthalocyanines, alkylthio-substituted phthalocyanines, trialkylsilyl-substituted phthalocyanines, and halogenated phthalocyanines thereof. Among them, alkoxy-substituted phthalocyanines and halogenated phthalocyanines are preferable. This substituted phthalocyanine dye may be used alone, or two or more types of dyes may be mixed and used. Further, if necessary, an additive substance such as an ultraviolet absorber, a singlet oxygen quencher, a metal compound, a binder can be added.

【0014】本発明に於いて用いられる上記フタロシア
ニン色素は通常スピンコ−ト法によって成膜される。上
記色素をスピンコ−トにより成膜する際、該記録層色素
が射出成形基板であるポリカーボネート基板を実質的に
溶解しない溶解性パラメータ8.5以下の非極性有機溶
媒(1)と、(1)よりも高沸点かつ高粘性率を有し
て、かつポリカーボネート基板を実質的に溶解する芳香
族環を有する有機溶媒(2)をそれぞれ含有した少なく
とも2種類以上の混合溶媒を用いる必要がある。もし、
芳香族環を有する有機溶剤(2)を添加しないと、記録
層の薄膜化が図れないばかりでなく、ポリカーボネート
基板表面の硬質層と記録層色素との界面強度を十分に上
げることができず、特に線速度28.8m/sec以上
の高速記録時において良好なジッター、ブロックエラー
レートを保つことができなくなる。逆に、非極性有機溶
媒(1)を添加しないと、記録層色素を十分に溶解させ
ることができず均一な塗膜形成を達成できなくなるばか
りか、有機溶媒(2)のみではポリカーボネート基板に
必要以上のダメ−ジを与えて良好な成膜ができなくなる
ことは言うまでもない。
The phthalocyanine dye used in the present invention is usually formed into a film by a spin coat method. A non-polar organic solvent (1) having a solubility parameter of 8.5 or less, which does not substantially dissolve the polycarbonate substrate, which is an injection-molded substrate, when the dye is formed into a film by spin coating; It is necessary to use at least two kinds of mixed solvents each having an organic solvent (2) having a higher boiling point and a higher viscosity and having an aromatic ring that substantially dissolves the polycarbonate substrate. if,
If the organic solvent (2) having an aromatic ring is not added, not only the recording layer cannot be thinned, but also the interface strength between the hard layer on the surface of the polycarbonate substrate and the recording layer dye cannot be sufficiently increased. Particularly, at the time of high-speed recording with a linear velocity of 28.8 m / sec or more, good jitter and block error rate cannot be maintained. On the contrary, if the non-polar organic solvent (1) is not added, the recording layer dye cannot be sufficiently dissolved and a uniform coating film formation cannot be achieved, and only the organic solvent (2) is necessary for the polycarbonate substrate. It goes without saying that the above-mentioned damage is given and a good film cannot be formed.

【0015】ポリカーボネート基板を実質的に溶解しな
い溶解性パラメータ8.5以下の非極性有機溶媒(1)
は、例えばペンタン、n−ヘキサン、イソヘキサン、n
−ヘプタン、n−オクタン、イソオクタン、ノナン、デ
カン、2−メチルヘキサン、3−メチルヘキサン、3−
メチルペンタン、2,3−ジメチルペンタン、2,4−
ジメチルペンタン、3,3−ジメチルペンタン、2,3
−ジメチルブタン、2,2,3−トリメチルペンタン、
2,2,4−トリメチルペンタン、2,2,3,3−テ
トラメチルブタン等の飽和脂肪族炭化水素、ペンテン、
ヘキセン及びその異性体、ヘキサジエン及びその異性
体、ヘキサトリエン、ヘプテン及びその異性体、ヘプタ
ジエン及びその異性体、ヘプタトリエン、オクテン及び
その異性体、オクタジエン、オクタトリエン、ノネン、
ノナジエン、ノナトリエン、デセン、ウンデセン、ドデ
セン等の不飽和脂肪族炭化水素、シクロヘキサン、メチ
ルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、エチルシ
クロヘキサン、ジエチルシクロヘキサン、イソプロピル
シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロペンタン、メ
チルシクロペンタン、ジメチルシクロペンタン、エチル
シクロペンタン、ジエチルシクロペンタン、イソプロピ
ルシクロペンタン、シクロオクタン等の飽和脂環式炭化
水素系、シクロペンテン、シクロペンタジエン、シクロ
ヘキセン、メチルシクロヘキセン、ジメチルシクロヘキ
セン、エチルシクロヘキセン、シクロヘキサジエン、メ
チルシクロヘキサジエン、シクロヘプテン等の不飽和脂
環式炭化水素系、ジエチルエ−テル、ジブチルエ−テ
ル、ジイソブチルエ−テル、ジプロピルエ−テル、ジイ
ソプロピルエ−テル、ジペンチルエーテル等の鎖状エ−
テル系等の非極性溶剤を挙げることができる。これらの
有機溶剤は1種または2種以上混合して用いてもよい。
これら有機溶剤の中で特にフタロシアニン色素との相溶
性の極めて良い飽和脂環式炭化水素系、例えばシクロヘ
キサン、メチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサ
ン、エチルシクロヘキサン、ジエチルシクロヘキサン、
イソプロピルシクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロ
ペンタン、メチルシクロペンタン、ジメチルシクロペン
タン、エチルシクロペンタン、ジエチルシクロペンタ
ン、イソプロピルシクロペンタン、シクロオクタン等を
用いることが好ましい。なお、本発明における溶解性パ
ラメータとは、σ=[(△H−RT)/VL]1/2 [ここで
σ:溶解性パラメータ、 △H:蒸発熱、VL:モル体積
を表す]の式により求めた値とし、△Hは、Hidebrand
ruleにより沸点より計算される。△H298=23.7T
b+0.020Tb2−2950の値とする(ただしT
b:沸点)。 従って、溶解性パラメータも298
°Kの値とする。なお、Hidebrand ruleにより沸点が求
められた溶解性パラメータの具体例は、例えば浅原照三
編、講談社発行、溶剤ハンドブック62〜63頁に一部
具体的に記載されている。またHidebrand ruleによる溶
解度パラメータの計算方法に関しては、J.H.Hildebran
d,"Solubility of Nonelectrolytes"424−427
(1950),Reinhold Publishing Co.に記載されて
いる。
Non-polar organic solvent (1) having a solubility parameter of 8.5 or less, which does not substantially dissolve the polycarbonate substrate.
Is, for example, pentane, n-hexane, isohexane, n
-Heptane, n-octane, isooctane, nonane, decane, 2-methylhexane, 3-methylhexane, 3-
Methyl pentane, 2,3-dimethyl pentane, 2,4-
Dimethyl pentane, 3,3-dimethyl pentane, 2,3
-Dimethylbutane, 2,2,3-trimethylpentane,
Saturated aliphatic hydrocarbons such as 2,2,4-trimethylpentane and 2,2,3,3-tetramethylbutane, pentene,
Hexene and its isomers, hexadiene and its isomers, hexatriene, heptene and its isomers, heptadiene and its isomers, heptatriene, octene and its isomers, octadiene, octatriene, nonene,
Unsaturated aliphatic hydrocarbons such as nonadiene, nonatriene, decene, undecene, dodecene, cyclohexane, methylcyclohexane, dimethylcyclohexane, ethylcyclohexane, diethylcyclohexane, isopropylcyclohexane, cycloheptane, cyclopentane, methylcyclopentane, dimethylcyclopentane, ethyl Saturated cycloaliphatic hydrocarbons such as cyclopentane, diethylcyclopentane, isopropylcyclopentane, cyclooctane, cyclopentene, cyclopentadiene, cyclohexene, methylcyclohexene, dimethylcyclohexene, ethylcyclohexene, cyclohexadiene, methylcyclohexadiene, cycloheptene, etc. Saturated alicyclic hydrocarbon system, diethyl ether, dibutyl ether, diisobutyl ether Ether, Jipuropirue - ether, diisopropyl et - ether, chain et such dipentyl ether -
A non-polar solvent such as tellurium can be used. These organic solvents may be used alone or in combination of two or more.
Among these organic solvents, particularly saturated alicyclic hydrocarbons having extremely good compatibility with phthalocyanine dyes, for example, cyclohexane, methylcyclohexane, dimethylcyclohexane, ethylcyclohexane, diethylcyclohexane,
It is preferable to use isopropylcyclohexane, cycloheptane, cyclopentane, methylcyclopentane, dimethylcyclopentane, ethylcyclopentane, diethylcyclopentane, isopropylcyclopentane, cyclooctane and the like. The solubility parameter in the present invention means σ = [(ΔH-RT) / VL ] 1/2 [where σ: solubility parameter, ΔH: heat of vaporization, VL : molar volume] The value obtained by the formula is △ H is Hidebrand
Calculated from the boiling point according to the rule. ΔH 298 = 23.7T
b + 0.020Tb 2 −2950 (however, T
b: boiling point). Therefore, the solubility parameter is also 298
The value is ° K. Specific examples of the solubility parameter whose boiling point is determined by the Hidebrand rule are partially described in, for example, Solvent Handbook, pages 62 to 63, published by Teruzo Asahara, published by Kodansha. For the calculation method of solubility parameter by Hide brand rule, see JH Hildebran
d, "Solubility of Nonelectrolytes" 424-427
(1950), Reinhold Publishing Co.

【0016】(1)よりも高沸点かつ高粘性率を有し
て、かつポリカーボネート基板を実質的に溶解する芳香
族環を有する有機溶媒(2)は、例えばベンゼン、メチ
ルベンゼン、スチレン、エチルベンゼン、ブチルベンゼ
ン、クメン、ジエチルベンゼン、トリメチルベンゼン、
トリエチルベンゼン、テトラリン、シメン、キシレン等
が挙げられる。この中で特に沸点が140℃(1013
25Pa)以上で、かつ粘性率が0.6cP(20℃)
以上を有するブチルベンゼン、トリメチルベンゼン、ト
リエチルベンゼン、テトラリン、p−シメン、クメン、
キシレンは、基板溝(グルーブ)に対して十分なレベリ
ング機能を有すると共に、高沸点なためスピンコート塗
布後、乾燥処理前工程において記録層色素中に長時間残
留して、経時で基板表面の硬質層層を適度に溶解/荒ら
すことが可能となる。更に、製造コスト、製造のし易さ
等の面から、有機溶剤(2)は、以下が好ましい。
The organic solvent (2) having a higher boiling point and higher viscosity than (1) and having an aromatic ring which substantially dissolves the polycarbonate substrate is, for example, benzene, methylbenzene, styrene, ethylbenzene, Butylbenzene, cumene, diethylbenzene, trimethylbenzene,
Examples include triethylbenzene, tetralin, cymene, xylene and the like. Among them, the boiling point is 140 ° C (1013
25 Pa) or more and a viscosity of 0.6 cP (20 ° C)
Butylbenzene, trimethylbenzene, triethylbenzene, tetralin, p-cymene, cumene, having the above
Xylene has a sufficient leveling function for the substrate groove (groove), and since it has a high boiling point, it remains for a long time in the recording layer dye after spin coating and before the drying process, and the substrate surface becomes hard over time. It becomes possible to dissolve / roughen the layers appropriately. Further, from the viewpoints of production cost, easiness of production, etc., the organic solvent (2) is preferably the following.

【0017】[0017]

【化1】 t)メシチレン [Chemical formula 1] t) Mesitylene

【0018】[0018]

【化2】 u)テトラリン Embedded image u) tetralin

【0019】[0019]

【化3】v) n−ブチルベンゼン Embedded image v) n-butylbenzene

【0020】[0020]

【化4】w)p−シメン [Chemical formula 4] w) p-cymene

【0021】[0021]

【化5】x)クメン [Chemical 5] x) Cumene

【0022】[0022]

【化6】y)プソイドクメン [Chemical formula 6] y) Pseudocumene

【0023】[0023]

【化7】 z) O−キシレン Embedded image z) O-xylene

【0024】本発明に於いては、有機溶剤(1)が塗布
溶剤全体に対して90−99体積%の混合比率で色素溶
液が調合塗布されることが好ましい。この混合比率は、
色素と混合溶媒との相溶性を十分せしめ、かつ上記に示
すような基板溝(グルーブ)に対して十分なレベリング
機能を有すると共に、基板表面の硬質層を適度に溶解/
荒らすことのできる最適混合比率として求められる。
In the present invention, it is preferable that the organic solvent (1) is mixed and coated with the dye solution at a mixing ratio of 90 to 99% by volume with respect to the entire coating solvent. This mixing ratio is
It has a sufficient compatibility between the dye and the mixed solvent, and has a sufficient leveling function for the substrate grooves as described above, and also appropriately dissolves the hard layer on the substrate surface.
It is calculated as the optimum mixing ratio that can be vandalized.

【0025】また、本発明に於いて、上記混合溶剤を用
いて色素塗布する場合、基板グルーブ溝深さが180n
m以上の基板を用いることが好ましい。この膜厚設計で
記録線速度28.8m/sec以上の高速記録時におい
て良好なジッター、ブロックエラーレートを保つことが
でき、かつ十分な感度、変調度、及び適正なPushP
ullを保つことが可能となる。基板溝形状の測定方法
は光学式で測定する方法、断面SEM、STM,AFM
等があるが、本特許ではAFMによる測定を採用するこ
ととする。
In the present invention, when the dye is coated using the above mixed solvent, the groove depth of the substrate is 180 n.
It is preferable to use a substrate of m or more. With this film thickness design, good jitter and block error rate can be maintained during high-speed recording with a recording linear velocity of 28.8 m / sec or more, and sufficient sensitivity, modulation degree, and appropriate PushP
It is possible to keep the ull. Substrate groove shape can be measured by optical method, cross-section SEM, STM, AFM
However, in this patent, the measurement by AFM is adopted.

【0026】記録層形成後に、必要に応じて乾燥工程を
設けても良い。媒体の生産性や媒体の記録信号特性の安
定性からは乾燥時間は50℃以上100℃以下が好まし
い。記録層を50℃以上で乾燥した場合は基板や記録層
に残留する応力が十分に緩和されると考えられる。乾燥
時間は通常15分〜25時間程度である。一方、乾燥時
の圧力は常圧または減圧で行っても良い。本発明に於け
る記録層の上には反射層上を設ける。この反射層は、例
えば反射機能以外にも、断熱機能、光エンハンス機能等
を兼ね備える膜であっても良い。このような場合は該反
射層は2層以上の多層になっても良い。反射層の具体例
としては、アルミ、金、銀、銅、白金、ニッケル等やこ
れらの金属を一成分とする合金などが挙げられる。反射
膜の膜厚は通常20〜200nm程度である。また、酸
化アルミ、酸化珪素、窒化珪素、窒化アルミ、窒化ホウ
ソ、沸化マグネシウム、炭化珪素等の無機膜を断熱機
能、光エンハンス機能として2層目に設けても良い。本
発明に於ける反射層の上には保護層を設ける。この保護
層は記録膜および反射膜を保護できるものならば特に限
定されない。たとえば、ポリカーボネート、アクリル、
ポリスチレン、塩化ビニル、エポキシ、ポリエステルな
どの高分子材料、あるいはSiO、Al、Al
Nなどの無機物を用いることができる。なかでも、紫外
線硬化アクリル樹脂は、容易に保護層を形成できるので
好適である。これらは、単独で用いてもよいし、混合し
て用いてもよい。また、多層膜として2種以上を重ねて
使用しても構わない。
After forming the recording layer, a drying step may be provided if necessary. From the viewpoint of the productivity of the medium and the stability of the recording signal characteristics of the medium, the drying time is preferably 50 ° C. or more and 100 ° C. or less. It is considered that when the recording layer is dried at 50 ° C. or higher, the stress remaining on the substrate and the recording layer is sufficiently relaxed. The drying time is usually about 15 minutes to 25 hours. On the other hand, the pressure during drying may be normal pressure or reduced pressure. A reflective layer is provided on the recording layer in the present invention. The reflective layer may be a film having a heat insulating function, a light enhancing function and the like in addition to the reflecting function. In such a case, the reflective layer may be a multilayer of two or more layers. Specific examples of the reflective layer include aluminum, gold, silver, copper, platinum, nickel and the like, and alloys containing these metals as one component. The film thickness of the reflective film is usually about 20 to 200 nm. Further, an inorganic film such as aluminum oxide, silicon oxide, silicon nitride, aluminum nitride, boronitride, magnesium fluoride, or silicon carbide may be provided in the second layer as a heat insulating function and a light enhancing function. A protective layer is provided on the reflective layer in the present invention. The protective layer is not particularly limited as long as it can protect the recording film and the reflective film. For example, polycarbonate, acrylic,
Polymer materials such as polystyrene, vinyl chloride, epoxy, polyester, or SiO 2 , Al 2 O 3 , Al
Inorganic substances such as N can be used. Among them, the ultraviolet curable acrylic resin is preferable because it can easily form the protective layer. These may be used alone or in combination. Also, two or more kinds may be used as a multi-layer film by stacking them.

【0027】本発明の光記録媒体は基板を通してレ−ザ
−光を照射し信号の記録及び再生を行う。この際、発振
波長はCD−Rの場合、770〜830nmの半導体レ
−ザ−が用いられる。CDプレ−ヤ−との互換性を考慮
すれば770〜830nmの波長の半導体レ−ザ−で記
録再生するのが一般的である。しかしながら、特にフタ
ロシアニン色素は640〜740nmに大きな吸収を有
するので、記録再生に際しては、CD−Rの記録再生波
長である770〜830nmの波長域以外にも400〜
600nmの青色半導体レ−ザ−にも、高速で短時間に
記録することも出来る。
The optical recording medium of the present invention irradiates laser light through the substrate to record and reproduce signals. At this time, in the case of CD-R, a semiconductor laser having an oscillation wavelength of 770 to 830 nm is used. In consideration of compatibility with a CD player, recording / reproducing is generally performed by a semiconductor laser having a wavelength of 770 to 830 nm. However, since the phthalocyanine dye has a large absorption in the range of 640 to 740 nm, in particular, in recording / reproducing, in addition to the wavelength range of 770 to 830 nm which is the recording / reproducing wavelength of CD-R, 400 to
Recording can also be performed at high speed in a short time on a 600 nm blue semiconductor laser.

【0028】記録層中の塗布溶媒の定性、及び定量は通
常、ヘッドスペースGC/MSやイオン選択GC/MS
(SIM GC/MS)、溶媒抽出によるGC/MS測
定などが挙げられる。溶媒抽出によるGC/MS測定、
及びSIM GC/MSは、反射層及び保護層を剥離し
た後、記録層中 の塗布溶媒とは別の溶媒で抽出する。
また、ヘッドスペースGC/MSは反射層及び保護層を
剥離することなしに、密封系で加熱して塗布溶剤ガスを
追い出して、ガスクロマトグラフィーにより定量分析す
ることが可能である。
The qualitative and quantitative determination of the coating solvent in the recording layer is usually carried out by headspace GC / MS or ion selective GC / MS.
(SIM GC / MS), GC / MS measurement by solvent extraction, and the like. GC / MS measurement by solvent extraction,
In SIM GC / MS, after the reflective layer and the protective layer are peeled off, extraction is performed with a solvent different from the coating solvent in the recording layer.
Further, the head space GC / MS can be quantitatively analyzed by gas chromatography by heating in a sealed system to expel the coating solvent gas without peeling off the reflective layer and the protective layer.

【0029】本発明者は、記録層の色素膜厚、特に基板
溝のレーザー走査しないランド部の色素膜厚を薄くする
ことで特に24倍速以上の高速記録時におけるジッター
特性、及びブロックエラーレートの増加が抑えられるこ
とを見出した。さらにこの要因が記録層色素とポリカー
ボネート基板の界面の剥離に起因することも本発明者ら
によって突き止められた。この現象は、特に高パワーで
記録を行う高速記録時において、かつ/または記録層色
素が非極性でシンメトリック構造を有するフタロシアニ
ン色素を使用することで顕著に現れることがわかってき
た。この問題を解決するため、基板溝のレーザー走査し
ないランド部の色素膜厚を薄くするという方策が取られ
てきたが、一方、単純にランド部の色素膜厚を薄くした
だけだと基板溝のレーザー走査部(グルーブ部)の色素
膜厚も同時に薄くなってしまい、記録感度、あるいは変
調度が低下してしまう、あるいはPushPullが大
きくなってしまう等、記録再生に重大な欠陥が発生して
しまうことも同時にわかってきた。
The inventor of the present invention reduces the dye film thickness of the recording layer, particularly the land film portion of the substrate groove which is not scanned by the laser, so as to reduce the jitter characteristic and the block error rate especially at the high speed recording of 24 times or more. It has been found that the increase can be suppressed. Furthermore, the present inventors have found out that this factor is due to peeling at the interface between the recording layer dye and the polycarbonate substrate. It has been found that this phenomenon is prominent especially in high-speed recording in which recording is performed at high power and / or when the recording layer dye is a non-polar phthalocyanine dye having a symmetric structure. In order to solve this problem, measures have been taken to reduce the dye film thickness of the land portion of the substrate groove where laser scanning is not performed, but on the other hand, if the dye film thickness of the land portion is simply thinned, The dye film thickness of the laser scanning portion (groove portion) is also thinned at the same time, and the recording sensitivity or the modulation degree is lowered, or the PushPull is increased, which causes serious defects in recording and reproduction. I also understood that.

【0030】この問題点を解決するために、基板溝のレ
ーザー走査部(グルーブ部)とレーザー走査しないラン
ド部の色素膜厚をコントロールしながらも、如何に記録
層色素とポリカーボネート基板の界面の密着性を如何に
向上させるかが重要な課題となった。この課題克服のた
めに、記録層色素の膜厚に加えて基板表面の硬質層を何
らかの手段で適度に荒らす方法が本発明者らによって試
みられてきた。種種の検討の結果、ポリカーボネート基
板を実質的に溶解する有機溶媒を用いることが、基板表
面の硬質層に適度な粗さを与えて基板と色素層の界面の
密着性に大きく寄与することが本発明者らによってわか
った。ポリカーボネート基板を実質的に溶解する有機溶
媒を用いる点は、特開平4−332930でも述べられ
ているが、効果を及ぼすための概念、及び使用する溶媒
の蒸気圧と基板溶解性の関係は本発明の範囲とは明らか
に異なるものであり、かつその効果も全く異なってい
る。以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、
本発明の実施の態様はこれにより限定されるものではな
い。
In order to solve this problem, how the adhesion between the recording layer dye and the polycarbonate substrate is closely controlled while controlling the dye film thickness of the laser scanning portion (groove portion) of the substrate groove and the land portion not laser scanning. How to improve sex became an important issue. In order to overcome this problem, the present inventors have attempted a method of appropriately roughening the hard layer on the substrate surface by some means in addition to the film thickness of the recording layer dye. As a result of various studies, it was found that the use of an organic solvent that substantially dissolves the polycarbonate substrate contributes to the roughness of the hard layer on the substrate surface and contributes significantly to the adhesion between the substrate and the dye layer. It was understood by the inventors. The point of using an organic solvent that substantially dissolves a polycarbonate substrate is also described in JP-A-4-332930, but the concept for exerting the effect, and the relationship between the vapor pressure of the solvent used and the substrate solubility are described in the present invention. Is clearly different from the range of the above, and the effect is also completely different. Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples.
The embodiment of the present invention is not limited to this.

【0031】[0031]

【実施例】(実施例1)記録色素として特開平03−6
2878に準じて合成した下記構造式で表されるフタロ
シアニン色素(A)200gをエチルシクロヘキサン(b
p.131.8℃: 粘性率0.76)9.6L、メシ
チレン(bp.164.7℃: 粘性率1.15)0.
4Lを添加した混合溶解10Lに溶解し塗布溶液を調製
した。さらに、この塗布溶液をスパイラルグルーブ(ピ
ッチ1.6μm、溝幅0.6μm、溝深180nm)付
きのポリカーボネート製射出成形基板(外径120m
m、厚さ1.2mm)上に回転数1300rpmでスピ
ンコートし吸光度をAbs=0.50になるように記録
層を形成した。次に基板と塗布記録層を十分になじませ
た後、この記録層を形成した基板を80℃2時間の条件
で乾燥させ、色素中の残留溶剤を除去した。さらにこの
記録層上にAgを膜厚60nmになるようにスパッタ
し、反射層を形成した。この反射層上に紫外線硬化樹脂
SD−1700(大日本インキ化学工業(株)製)をス
ピンコートした後、紫外線を照射し硬化させ、厚さ6μ
mの保護層を形成した。
EXAMPLES Example 1 As a recording dye, JP-A-03-6
200 g of a phthalocyanine dye (A) represented by the following structural formula synthesized according to
p. 131.8 ° C .: viscosity 0.76) 9.6 L, mesitylene (bp 164.7 ° C .: viscosity 1.15)
4 L was added and dissolved in 10 L of mixed solution to prepare a coating solution. Further, this coating solution was applied to a polycarbonate injection-molded substrate (outer diameter 120 m) with spiral grooves (pitch 1.6 μm, groove width 0.6 μm, groove depth 180 nm).
m, thickness 1.2 mm) was spin-coated at a rotation speed of 1300 rpm to form a recording layer so that the absorbance was Abs = 0.50. Next, after the substrate and the coated recording layer were sufficiently blended, the substrate on which this recording layer was formed was dried at 80 ° C. for 2 hours to remove the residual solvent in the dye. Further, Ag was sputtered on the recording layer to a film thickness of 60 nm to form a reflective layer. An ultraviolet curable resin SD-1700 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) was spin-coated on the reflective layer, and then irradiated with ultraviolet rays to be cured to a thickness of 6 μm.
m protective layer was formed.

【0032】[0032]

【化8】 ・・・・(A)[Chemical 8] ... (A)

【0033】このようにして作製したCD−R媒体を、
Sanyo社製24倍速対応光ディスク記録装置(レー
ザー波長780nm、NA=0.5)を用いて、線速度
28.8m/sで記録し(EFM記録)、光ディスク評
価装置DDU−1000(パルステック工業社製、レー
ザー波長781nm、NA=0.45;市販のCDプレ
ーヤー搭載の光学ヘッド使用)で再生した時のジッタ
ー、ブロックエラーレート、変調度を、それぞれLJM
−1851ジッターメーター(リーダー電子製)、ケン
ウッド社製CD−デコーダー:DR3552、日立 D
IGITAL STORAGE OSCILLOSCOP
E VC−6100、更にADC社製TIA−175タ
イミングインターバルアナライザーを用いて計測した。
PushPullは未記録品を直接光ディスク評価装置
DDU−1000(パルステック工業社製、レーザー波
長781nm、NA=0.45;市販のCDプレーヤー
搭載の光学ヘッド使用)で評価した。評価結果を表2に
示す。実施例1では、記録レーザーパワー30.5mW
でブロックエラ−レ−ト及びジッタ−は最良の値が得ら
れ、その時のブロックエラ−レ−トは5cps以下、3
Tピット(最短ピット)及び3Tランド(最短ランド)
のジッタ−はそれぞれ26ns、28nsであった。ま
た、11Tピット(最長ピット)の変調度はI11/Ttop
=0.62、記録前のPushPullはPPb=0.
12であった。24倍速高速記録特性できわめて良好な
記録と読み出しが行え、また各種CDプレーヤーとの互
換性は非常に良好であった。
The CD-R medium thus produced was
An optical disk evaluation device DDU-1000 (Pulstec Industrial Co., Ltd.) was used for recording at a linear velocity of 28.8 m / s (EFM recording) using an optical disk recording device (laser wavelength 780 nm, NA = 0.5) manufactured by Sanyo Co., Ltd. Manufactured, laser wavelength 781 nm, NA = 0.45; using a commercially available CD player equipped optical head), the jitter, block error rate, and modulation factor are LJM.
-1851 Jitter Meter (Leader Electronics), Kenwood CD-Decoder: DR3552, Hitachi D
IGITAL STORAGE OSCILLOSCOP
The measurement was performed using an EVC-6100 and a TIA-175 timing interval analyzer manufactured by ADC.
For PushPull, an unrecorded product was directly evaluated by an optical disk evaluation device DDU-1000 (manufactured by Pulstec Industrial Co., Ltd., laser wavelength 781 nm, NA = 0.45; using an optical head equipped with a commercially available CD player). The evaluation results are shown in Table 2. In Example 1, the recording laser power was 30.5 mW.
The block error rate and jitter have the best values, and the block error rate at that time is 5 cps or less, 3
T pit (shortest pit) and 3T land (shortest land)
The jitter was 26 ns and 28 ns, respectively. The modulation degree of 11T pit (longest pit) is I11 / Ttop.
= 0.62, PushPull before recording is PPb = 0.
It was 12. Recording and reading could be performed very well with 24 times speed and high speed recording characteristics, and compatibility with various CD players was very good.

【0034】(実施例2)実施例1と同様のフタロシア
ニン色素 200gにエチルシクロヘキサン(bp.1
31.8℃: 粘性率0.76)9.8L、テトラリン
(bp.207.7℃: 粘性率2.02)0.2Lを
添加した混合溶解10Lに溶解し塗布溶液を調製した。
さらに、この塗布溶液をスパイラルグルーブ(ピッチ
1.6μm、溝幅0.6μm、溝深180nm)付きの
ポリカーボネート製射出成形基板(外径120mm、厚
さ1.2mm)上に実施例1と同じようにしてスピンコ
ート成膜後、実施例1と同じように反射層、保護層を形
成して媒体を作った。次にこの媒体を実施例1と同様に
して24倍速での記録、読み出しの評価を行った。レ−
ザ−パワ−30.5mWの記録条件でブロックエラ−レ
−ト及びジッタ−は最良の値が得られ、それぞれブロッ
クエラ−レ−トは5cps以下、ジッタ−は3Tピット
が30ns、3Tランドが31nsであった。また、1
1Tピットの変調度はI11/Ttop=0.62、記録前
のPushPullはPPb=0.10であった。24
倍速高速記録特性できわめて良好な記録と読み出しが行
え、また、各CDプレーヤーとの互換性も非常に良好で
あった。
Example 2 The same phthalocyanine dye as in Example 1 was added to 200 g of ethylcyclohexane (bp.
31.8 ° C .: Viscosity 0.76) 9.8 L, tetralin (bp. 207.7 ° C .: viscosity 2.02) 0.2 L were added to the mixed solution 10 L to prepare a coating solution.
Further, this coating solution was applied onto a polycarbonate injection-molded substrate (outer diameter 120 mm, thickness 1.2 mm) with spiral grooves (pitch 1.6 μm, groove width 0.6 μm, groove depth 180 nm) as in Example 1. After spin coating, the reflective layer and the protective layer were formed in the same manner as in Example 1 to prepare a medium. Next, this medium was evaluated for recording and reading at 24 × speed in the same manner as in Example 1. Ray
The best results were obtained for the block error rate and jitter under the recording conditions of the power-30.5 mW. The block error rate was 5 cps or less, the jitter was 3T pits was 30 ns, and the 3T land was 3T land. It was 31 ns. Also, 1
The modulation degree of 1T pit was I11 / Ttop = 0.62, and PushPull before recording was PPb = 0.10. 24
The double-speed and high-speed recording characteristics enabled very good recording and reading, and the compatibility with each CD player was also very good.

【0035】(実施例3)実施例1と同様のフタロシア
ニン色素 200gにエチルシクロヘキサン(bp.1
31.8℃: 粘性率0.79)9.6L、n−ブチル
ベンゼン(bp.183.3℃: 粘性率1.03)
0.4Lを添加した混合溶解10Lに溶解し塗布溶液を
調製した。さらに、この塗布溶液をスパイラルグルーブ
(ピッチ1.6μm、溝幅0.6μm、溝深180n
m)付きのポリカーボネート製射出成形基板(外径12
0mm、厚さ1.2mm)上に実施例1と同じようにし
てスピンコート成膜後、実施例1と同じように反射層、
保護層を形成して媒体を作った。次にこの媒体を実施例
1と同様にして24倍速での記録、読み出しの評価を行
った。レ−ザ−パワ−30.5mWの記録条件でブロッ
クエラ−レ−ト及びジッタ−は最良の値が得られ、それ
ぞれブロックエラ−レ−トは5cps以下、ジッタ−は
3Tピットが28ns、3Tランドが30nsであっ
た。また、11Tピットの変調度はI11/Ttop=0.
61、記録前のPushPullはPPb=0.12で
あった。24倍速高速記録特性できわめて良好な記録と
読み出しが行え、また、各種CDプレーヤーとの互換性
も非常に良好であった。
Example 3 The same phthalocyanine dye as in Example 1 was added to 200 g of ethylcyclohexane (bp.
31.8 ° C: viscosity 0.79) 9.6L, n-butylbenzene (bp 183.3 ° C: viscosity 1.03)
A coating solution was prepared by dissolving in 10 L of mixed solution containing 0.4 L. Further, this coating solution was applied to a spiral groove (pitch 1.6 μm, groove width 0.6 μm, groove depth 180 n
m) Polycarbonate injection molded substrate (outer diameter 12
0 mm, thickness 1.2 mm), spin coating was carried out in the same manner as in Example 1, and then a reflective layer was formed in the same manner as in Example 1.
A protective layer was formed to make a medium. Next, this medium was evaluated for recording and reading at 24 × speed in the same manner as in Example 1. Under the recording condition of laser power-30.5 mW, the best values of the block error rate and the jitter are obtained, the block error rate is 5 cps or less, the jitter is 3T, the pit is 28 ns, and the 3T is 3T. The land was 30 ns. The modulation degree of 11T pits is I11 / Ttop = 0.
61, PushPull before recording was PPb = 0.12. The 24x speed and high speed recording characteristics enabled very good recording and reading, and the compatibility with various CD players was also very good.

【0036】(実施例4)実施例1と同様のフタロシア
ニン色素 200gにエチルシクロヘキサン(bp.1
31.8℃: 粘性率0.76)9.8L、p−シメン
(bp.177.1℃: 粘性率3.4)0.2Lを添
加した混合溶解10Lに溶解し塗布溶液を調製した。さ
らに、この塗布溶液をスパイラルグルーブ(ピッチ1.
6μm、溝幅0.6μm、溝深180nm)付きのポリ
カーボネート製射出成形基板(外径120mm、厚さ
1.2mm)上に実施例1と同じようにしてスピンコー
ト成膜後、実施例1と同じように反射層、保護層を形成
して媒体を作った。次にこの媒体を実施例1と同様にし
て24倍速での記録、読み出しの評価を行った。レ−ザ
−パワ−30.5mWの記録条件でブロックエラ−レ−
ト及びジッタ−は最良の値が得られ、それぞれブロック
エラ−レ−トは5cps以下、ジッタ−は3Tピットが
28.5ns、3Tランドが29nsであった。また、
11Tピットの変調度はI11/Ttop=0.64、記録
前のPushPullはPPb=0.09であった。2
4倍速高速記録特性できわめて良好な記録と読み出しが
行え、また、各種CDプレーヤーとの互換性も非常に良
好であった。
Example 4 The same phthalocyanine dye as in Example 1 was added to 200 g of ethylcyclohexane (bp.
31.8 ° C .: Viscosity 0.76) 9.8 L, p-cymene
(Bp 177.1 ° C .: Viscosity 3.4) Dissolved in 10 L of mixed solution containing 0.2 L to prepare a coating solution. Further, this coating solution was used as a spiral groove (pitch 1.
6 μm, groove width of 0.6 μm, groove depth of 180 nm) was spin-coated on a polycarbonate injection-molded substrate (outer diameter 120 mm, thickness 1.2 mm) in the same manner as in Example 1, and then as Example 1. Similarly, a reflective layer and a protective layer were formed to prepare a medium. Next, this medium was evaluated for recording and reading at 24 × speed in the same manner as in Example 1. Laser power-30.5mW recording condition block error
The best values of jitter and jitter were obtained, the block error rate was 5 cps or less, and the jitter was 28.5 ns for 3T pit and 29 ns for 3T land. Also,
The modulation degree of 11T pit was I11 / Ttop = 0.64, and PushPull before recording was PPb = 0.09. Two
The quadruple speed and high speed recording characteristics enabled extremely good recording and reading, and the compatibility with various CD players was also very good.

【0037】(実施例5)実施例1と同様のフタロシア
ニン色素 200gにエチルシクロヘキサン(bp.1
31.8℃: 粘性率0.76)9.6L、クメン(b
p.152.4℃:粘性率0.74)0.4Lを添加し
た混合溶解10Lに溶解し塗布溶液を調製した。さら
に、この塗布溶液をスパイラルグルーブ(ピッチ1.6
μm、溝幅0.6μm、溝深180nm)付きのポリカ
ーボネート製射出成形基板(外径120mm、厚さ1.
2mm)上に実施例1と同じようにしてスピンコート成
膜後、実施例1と同じように反射層、保護層を形成して
媒体を作った。次にこの媒体を実施例1と同様にして2
4倍速での記録、読み出しの評価を行った。レ−ザ−パ
ワ−30.5mWの記録条件でブロックエラ−レ−ト及
びジッタ−は最良の値が得られ、それぞれブロックエラ
−レ−トは5cps以下、ジッタ−は3Tピットが2
6.5ns、3Tランドが28nsであった。また、1
1Tピットの変調度はI11/Ttop=0.60、記録前
のPushPullはPPb=0.15であった。24
倍速高速記録特性できわめて良好な記録と読み出しが行
え、また、各種CDプレーヤーとの互換性も非常に良好
であった。
Example 5 The same phthalocyanine dye as in Example 1 was added to 200 g of ethylcyclohexane (bp.
31.8 ° C .: Viscosity 0.76, 9.6 L, cumene (b
p. 152.4 ° C .: Viscosity 0.74) The solution was dissolved in 10 L of mixed solution containing 0.4 L to prepare a coating solution. Furthermore, this coating solution was applied to spiral grooves (pitch 1.6
μm, groove width 0.6 μm, groove depth 180 nm) made of polycarbonate injection molded substrate (outer diameter 120 mm, thickness 1.
2 mm), a spin coat film was formed in the same manner as in Example 1, and then a reflective layer and a protective layer were formed in the same manner as in Example 1 to prepare a medium. Then, this medium is processed in the same manner as in Example 1
Recording and reading were evaluated at 4 times speed. Under the recording condition of laser power-30.5 mW, the best values of block error rate and jitter were obtained. The block error rate was 5 cps or less and the jitter was 3T pits of 2 respectively.
6.5ns, 3T land was 28ns. Also, 1
The modulation degree of 1T pit was I11 / Ttop = 0.60, and PushPull before recording was PPb = 0.15. 24
The double-speed and high-speed recording characteristics enabled extremely good recording and reading, and the compatibility with various CD players was also very good.

【0038】(実施例6)実施例1と同様のフタロシア
ニン色素 200gにエチルシクロヘキサン(bp.1
31.8℃: 粘性率0.76)9.6L、プソイドク
メン(bp.169.4℃: 粘性率1.15)0.4
Lを添加した混合溶解10Lに溶解し塗布溶液を調製し
た。さらに、この塗布溶液をスパイラルグルーブ(ピッ
チ1.6μm、溝幅0.6μm、溝深180nm)付き
のポリカーボネート製射出成形基板(外径120mm、
厚さ1.2mm)上に実施例1と同じようにしてスピン
コート成膜後、実施例1と同じように反射層、保護層を
形成して媒体を作った。次にこの媒体を実施例1と同様
にして24倍速での記録、読み出しの評価を行った。レ
−ザ−パワ−30.5mWの記録条件でブロックエラ−
レ−ト及びジッタ−は最良の値が得られ、それぞれブロ
ックエラ−レ−トは5cps以下、ジッタ−は3Tピッ
トが27.0ns、3Tランドが28.5nsであっ
た。また、11Tピットの変調度はI11/Ttop=0.
63、記録前のPushPullはPPb=0.11で
あった。24倍速高速記録特性できわめて良好な記録と
読み出しが行え、また、各種CDプレーヤーとの互換性
も非常に良好であった。
Example 6 The same phthalocyanine dye as in Example 1 was added to 200 g of ethylcyclohexane (bp.
31.8 ° C .: viscosity 0.76) 9.6 L, pseudocumene (bp. 169.4 ° C .: viscosity 1.15) 0.4
A coating solution was prepared by dissolving 10 L of mixed solution containing L. Further, this coating solution was applied to a polycarbonate injection-molded substrate (outer diameter 120 mm, with a spiral groove (pitch 1.6 μm, groove width 0.6 μm, groove depth 180 nm)).
A film was formed by spin-coating a film having a thickness of 1.2 mm) in the same manner as in Example 1 and then forming a reflective layer and a protective layer in the same manner as in Example 1. Next, this medium was evaluated for recording and reading at 24 × speed in the same manner as in Example 1. Laser power-Block error under recording condition of 30.5mW
The best values were obtained for the rate and the jitter, the block error rate was 5 cps or less, and the jitter was 27.0 ns for 3T pits and 28.5 ns for 3T lands. The modulation degree of 11T pits is I11 / Ttop = 0.
63, PushPull before recording was PPb = 0.11. The 24x speed and high speed recording characteristics enabled very good recording and reading, and the compatibility with various CD players was also very good.

【0039】(実施例7)記録色素として特開平03−
62878に準じて合成した下記構造式で表されるフタ
ロシアニン色素(B)200gをエチルシクロヘキサン
(bp.131.8℃: 粘性率0.76)9.6L、
メシチレン(bp.164.7℃: 粘性率1.15)
0.4Lを添加した混合溶解10Lに溶解し塗布溶液を
調製した。さらに、この塗布溶液をスパイラルグルーブ
(ピッチ1.6μm、溝幅0.6μm、溝深180n
m)付きのポリカーボネート製射出成形基板(外径12
0mm、厚さ1.2mm)上に回転数1300rpmで
スピンコートし吸光度をAbs=0.50になるように
記録層を形成した。次に基板と塗布記録層を十分になじ
ませた後、この記録層を形成した基板を80℃2時間の
条件で乾燥させ、色素中の残留溶剤を除去した。さらに
この記録層上にAgを膜厚60nmになるようにスパッ
タし、反射層を形成した。この反射層上に紫外線硬化樹
脂SD−1700(大日本インキ化学工業(株)製)を
スピンコートした後、紫外線を照射し硬化させ、厚さ6
μmの保護層を形成した。
Example 7 As a recording dye, JP-A-03-
200 g of a phthalocyanine dye (B) represented by the following structural formula, which was synthesized according to 62878, was added with 9.6 L of ethylcyclohexane (bp. 131.8 ° C .: viscosity 0.76).
Mesitylene (bp 164.7 ° C: viscosity 1.15)
A coating solution was prepared by dissolving in 10 L of mixed solution containing 0.4 L. Further, this coating solution was applied to a spiral groove (pitch 1.6 μm, groove width 0.6 μm, groove depth 180 n
m) Polycarbonate injection molded substrate (outer diameter 12
0 mm, thickness 1.2 mm) was spin-coated at a rotation speed of 1300 rpm to form a recording layer so that the absorbance was Abs = 0.50. Next, after the substrate and the coated recording layer were sufficiently blended, the substrate on which this recording layer was formed was dried at 80 ° C. for 2 hours to remove the residual solvent in the dye. Further, Ag was sputtered on the recording layer to a film thickness of 60 nm to form a reflective layer. A UV-curable resin SD-1700 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) was spin-coated on this reflective layer, and then irradiated with UV rays to be cured to give a thickness of 6
A protective layer of μm was formed.

【0040】[0040]

【化9】 ・・・・(B)[Chemical 9] ... (B)

【0041】次にこの媒体を実施例1と同様にして24
倍速での記録、読み出しの評価を行った。レ−ザ−パワ
−30.0mWの記録条件でブロックエラ−レ−ト及び
ジッタ−は最良の値が得られ、それぞれブロックエラ−
レ−トは5cps以下、ジッタ−は3Tピットが25.
5ns、3Tランドが26.5nsであった。また、1
1Tピットの変調度はI11/Ttop=0.63、記録前
のPushPullはPPb=0.11であった。24
倍速高速記録特性できわめて良好な記録と読み出しが行
え、また、各種CDプレーヤーとの互換性も非常に良好
であった。
Next, this medium was used in the same manner as in Example 1 to obtain 24
Recording and reading at double speed were evaluated. Under the recording conditions of laser power-30.0 mW, the best values of block error rate and jitter were obtained.
The rate is 5 cps or less, and the jitter is 3T pit 25.
5 ns and 3T land were 26.5 ns. Also, 1
The modulation degree of 1T pit was I11 / Ttop = 0.63, and PushPull before recording was PPb = 0.11. 24
The double-speed and high-speed recording characteristics enabled extremely good recording and reading, and the compatibility with various CD players was also very good.

【0042】(実施例8)実施例1と同様のフタロシア
ニン色素 200gにn−ジブチルエーテル(bp.1
42.4℃: 粘性率0.70)9.6L、メシチレン
(bp.164.7℃: 粘性率1.15)0.4Lを
添加した混合溶解10Lに溶解し塗布溶液を調製した。
さらに、この塗布溶液をスパイラルグルーブ(ピッチ
1.6μm、溝幅0.6μm、溝深180nm)付きの
ポリカーボネート製射出成形基板(外径120mm、厚
さ1.2mm)上に実施例1と同じようにしてスピンコ
ート成膜後、実施例1と同じように反射層、保護層を形
成して媒体を作った。次にこの媒体を実施例1と同様に
して24倍速での記録、読み出しの評価を行った。レ−
ザ−パワ−30.5mWの記録条件でブロックエラ−レ
−ト及びジッタ−は最良の値が得られ、それぞれブロッ
クエラ−レ−トは10cps、ジッタ−は3Tピットが
32.0ns、3Tランドが33.0nsであった。ま
た、11Tピットの変調度はI11/Ttop=0.61、
記録前のPushPullはPPb=0.12であっ
た。24倍速高速記録特性で主溶剤がエチルシクロヘキ
サン系よりもジッターが2〜3ns悪くなったが、それ
でも良好な記録と読み出しが行え、また、各CDプレー
ヤーとの互換性も非常に良好であった。
Example 8 The same phthalocyanine dye as in Example 1 was added to 200 g of n-dibutyl ether (bp. 1).
42.4 ° C .: Viscosity 0.70) 9.6 L and mesitylene (bp 164.7 ° C .: viscosity 1.15) 0.4 L were mixed and dissolved in 10 L to prepare a coating solution.
Further, this coating solution was applied onto a polycarbonate injection-molded substrate (outer diameter 120 mm, thickness 1.2 mm) with spiral grooves (pitch 1.6 μm, groove width 0.6 μm, groove depth 180 nm) as in Example 1. After spin coating, the reflective layer and the protective layer were formed in the same manner as in Example 1 to prepare a medium. Next, this medium was evaluated for recording and reading at 24 × speed in the same manner as in Example 1. Ray
The best results were obtained for the block error rate and the jitter under the recording conditions of the power-30.5 mW, the block error rate was 10 cps, the jitter was 3T pits 32.0 ns, and 3T land. Was 33.0 ns. The modulation degree of 11T pit is I11 / Ttop = 0.61,
The PushPull before recording was PPb = 0.12. The jitter was worse by 2 to 3 ns in the main solvent than the ethylcyclohexane system in the 24x high speed recording property, but still good recording and reading were possible, and the compatibility with each CD player was also very good.

【0043】(実施例9)実施例7と同様のフタロシア
ニン色素 200gにn−ジブチルエーテル(bp.1
42.4℃: 粘性率0.70)9.6L、メシチレン
(bp.164.7℃: 粘性率1.15)0.4Lを
添加した混合溶解10Lに溶解し塗布溶液を調製した。
さらに、この塗布溶液をスパイラルグルーブ(ピッチ
1.6μm、溝幅0.6μm、溝深180nm)付きの
ポリカーボネート製射出成形基板(外径120mm、厚
さ1.2mm)上に実施例7と同じようにしてスピンコ
ート成膜後、実施例7と同じように反射層、保護層を形
成して媒体を作った。次にこの媒体を実施例1と同様に
して24倍速での記録、読み出しの評価を行った。レ−
ザ−パワ−30.0mWの記録条件でブロックエラ−レ
−ト及びジッタ−は最良の値が得られ、それぞれブロッ
クエラ−レ−トは10cps、ジッタ−は3Tピットが
31.0ns、3Tランドが32.5nsであった。ま
た、11Tピットの変調度はI11/Ttop=0.61、
記録前のPushPullはPPb=0.12であっ
た。24倍速高速記録特性で主溶剤がエチルシクロヘキ
サン系よりもジッターが2〜3ns悪くなったが、それ
でも良好な記録と読み出しが行え、また、各種CDプレ
ーヤーとの互換性も非常に良好であった。
Example 9 The same phthalocyanine dye as in Example 7 was added to 200 g of n-dibutyl ether (bp. 1).
42.4 ° C .: Viscosity 0.70) 9.6 L and mesitylene (bp 164.7 ° C .: viscosity 1.15) 0.4 L were mixed and dissolved in 10 L to prepare a coating solution.
Further, this coating solution was applied onto a polycarbonate injection-molded substrate (outer diameter 120 mm, thickness 1.2 mm) with spiral grooves (pitch 1.6 μm, groove width 0.6 μm, groove depth 180 nm) as in Example 7. After spin coating, the reflective layer and the protective layer were formed in the same manner as in Example 7 to prepare a medium. Next, this medium was evaluated for recording and reading at 24 × speed in the same manner as in Example 1. Ray
The best results were obtained for the block error rate and the jitter under the recording condition of the power-30.0 mW. The block error rate was 10 cps and the jitter was 3T pits 31.0 ns and 3T land. Was 32.5 ns. The modulation degree of 11T pit is I11 / Ttop = 0.61,
The PushPull before recording was PPb = 0.12. Although the jitter was 2-3 ns worse than that of ethylcyclohexane based on the 24x speed high speed recording property, good recording and reading were still possible, and the compatibility with various CD players was also very good.

【0044】(実施例10)実施例1と同様のフタロシ
アニン色素 200gにエチルシクロヘキサン(bp.
131.8℃: 粘性率0.76)9.4Lとエチルシ
クロヘキサンよりも高沸点、高粘性率を有して、かつポ
リカーボネート基板を実質的に溶解する有機溶剤として
O−キシレン(bp.144.4℃: 粘性率0.7
7)0.6Lを添加した混合溶解10Lに溶解し塗布溶
液を調製した。さらに、この塗布溶液をスパイラルグル
ーブ(ピッチ1.6μm、溝幅0.6μm、溝深180
nm)付きのポリカーボネート製射出成形基板(外径1
20mm、厚さ1.2mm)上に実施例1と同じように
してスピンコート成膜後、実施例1と同じように反射
層、保護層を形成して媒体を作った。次にこの媒体を実
施例1と同様にして24倍速での記録、読み出しの評価
を行った。レ−ザ−パワ−30.5mWの記録条件でブ
ロックエラ−レ−ト及びジッタ−は最良の値を示し、ブ
ロックエラ−レ−トは10cps、ジッタ−は3Tピッ
トが31.7ns、3Tランドが32.9nsであり、
規格範囲内(規格:ブロックエラーレート<220cp
s;3Tピット/ランドジッター<35ns)であり問
題はなかった。一方、11Tピットの変調度はI11/T
top=0.57、記録前のPushPullはPPb=
0.16であり、沸点、粘性率共にO−キシレンより高
いメシチレン等と比較して変調度が低く、PushPu
llも若干高い値となった。ただし、24倍速高速記録
/再生特性には問題はなく、各種CDプレーヤーとの互
換性も非常に良好であった。
Example 10 200 g of a phthalocyanine dye similar to that used in Example 1 was mixed with ethylcyclohexane (bp.
131.8 ° C .: Viscosity 0.76) 9.4 L, higher boiling point and higher viscosity than ethylcyclohexane, and O-xylene (bp. 144. 4 ° C: Viscosity 0.7
7) A coating solution was prepared by dissolving in 10 L of mixed solution containing 0.6 L. Further, this coating solution was applied to a spiral groove (pitch 1.6 μm, groove width 0.6 μm, groove depth 180
nm injection molded substrate made of polycarbonate (outer diameter 1
Then, a spin coat film was formed on 20 mm and a thickness of 1.2 mm in the same manner as in Example 1, and then a reflective layer and a protective layer were formed in the same manner as in Example 1 to form a medium. Next, this medium was evaluated for recording and reading at 24 × speed in the same manner as in Example 1. Laser power-30.5mW recording condition shows the best block error rate and jitter, block error rate is 10cps, jitter is 3T pits 31.7ns, 3T land Is 32.9 ns,
Within the standard range (standard: block error rate <220 cp
s; 3T pit / land jitter <35 ns, and there was no problem. On the other hand, the modulation degree of 11T pit is I11 / T
top = 0.57, PushPull before recording is PPb =
0.16, which has a lower degree of modulation than mesitylene, which has a higher boiling point and a higher viscosity than O-xylene,
11 also became a slightly high value. However, there was no problem in the 24-times speed high-speed recording / reproducing characteristics, and the compatibility with various CD players was also very good.

【0045】(実施例11)実施例7と同様のフタロシ
アニン色素 200gにエチルシクロヘキサン(bp.
131.8℃: 粘性率0.76)9.4Lとエチルシ
クロヘキサンよりも高沸点、高粘性率を有して、かつポ
リカーボネート基板を実質的に溶解する有機溶剤として
O−キシレン(bp.144.4℃: 粘性率0.7
7)0.6Lを添加した混合溶解10Lに溶解し塗布溶
液を調製した。さらに、この塗布溶液をスパイラルグル
ーブ(ピッチ1.6μm、溝幅0.6μm、溝深180
nm)付きのポリカーボネート製射出成形基板(外径1
20mm、厚さ1.2mm)上に実施例7と同じように
してスピンコート成膜後、実施例7と同じように反射
層、保護層を形成して媒体を作った。次にこの媒体を実
施例1と同様にして24倍速での記録、読み出しの評価
を行った。レ−ザ−パワ−30.0mWの記録条件でブ
ロックエラ−レ−ト及びジッタ−は最良の値を示し、ブ
ロックエラ−レ−トは5cps以下、ジッタ−は3Tピ
ットが28.5ns、3Tランドが30.1nsであ
り、規格範囲内(規格:ブロックエラーレート<220
cps;3Tピット/ランドジッター<35ns)であ
り問題はなかった。一方、11Tピットの変調度はI11
/Ttop=0.55、記録前のPushPullはPP
b=0.17であり、沸点、粘性率共にO−キシレンよ
り高い例えばメシチレン等と比較して変調度が低く、P
ushPullも若干高い値となった。ただし、24倍
速高速記録/再生特性には問題はなく、各種CDプレー
ヤーとの互換性も非常に良好であった。
Example 11 The same phthalocyanine dye as in Example 7 was added to 200 g of ethylcyclohexane (bp.
131.8 ° C .: Viscosity 0.76) 9.4 L, higher boiling point and higher viscosity than ethylcyclohexane, and O-xylene (bp. 144. 4 ° C: Viscosity 0.7
7) A coating solution was prepared by dissolving in 10 L of mixed solution containing 0.6 L. Further, this coating solution was applied to a spiral groove (pitch 1.6 μm, groove width 0.6 μm, groove depth 180
nm injection molded substrate made of polycarbonate (outer diameter 1
20 mm, thickness 1.2 mm) was spin-coated on the substrate in the same manner as in Example 7, and then a reflective layer and a protective layer were formed in the same manner as in Example 7 to prepare a medium. Next, this medium was evaluated for recording and reading at 24 × speed in the same manner as in Example 1. Under the recording condition of laser power-30.0 mW, the block error rate and the jitter show the best values, the block error rate is 5 cps or less, and the jitter is 3T pits 28.5 ns and 3T. The land is 30.1 ns and is within the standard range (standard: block error rate <220
cps; 3T pit / land jitter <35 ns) and there was no problem. On the other hand, the modulation degree of 11T pit is I11.
/Ttop=0.55, PushPull before recording is PP
b = 0.17, both the boiling point and the viscosity are higher than that of O-xylene, for example, the degree of modulation is lower than that of mesitylene,
The value of ushPull was also slightly higher. However, there was no problem in the 24-times speed high-speed recording / reproducing characteristics, and the compatibility with various CD players was also very good.

【0046】(実施例12)実施例1と同様のフタロシ
アニン色素 200gにエチルシクロヘキサン(bp.
131.8℃: 粘性率0.76)9.6Lとメシチレ
ン(bp.164.7℃: 粘性率1.15)0.4L
を添加した混合溶解10Lに溶解し塗布溶液を調製し
た。さらに、この塗布溶液をスパイラルグルーブ(ピッ
チ1.6μm、溝幅0.6μm、溝深170nm)付き
のポリカーボネート製射出成形基板(外径120mm、
厚さ1.2mm)上に実施例1と同じようにしてスピン
コート成膜した。基板グルーブの溝深は180nmから
170nmに変更している。塗布成膜は実施例1と同じ
ように反射層、保護層を形成して媒体を作った。次にこ
の媒体を実施例1と同様にして24倍速での記録、読み
出しの評価を行った。レ−ザ−パワ−30.5mWの記
録条件でブロックエラ−レ−ト及びジッタ−は最良の値
を示し、ブロックエラ−レ−トは5cps以下、ジッタ
−は3Tピットが26.5.ns、3Tランドが27.
5nsであり、規格範囲内(規格:ブロックエラーレー
ト<220cps;3Tピット/ランドジッター<35
ns)であり問題はなかった。一方、11Tピットの変
調度はI11/Ttop=0.56、記録前のPushPu
llはPPb=0.14であり、基板溝深1800Aと
比較して変調度が低い値となった。ただし、24倍速高
速記録/再生特性には問題はなく、各種CDプレーヤー
との互換性も良好であった。
Example 12 The same phthalocyanine dye as in Example 1 was added to 200 g of ethylcyclohexane (bp.
131.8 ° C .: Viscosity 0.76) 9.6 L and mesitylene (bp 164.7 ° C .: Viscosity 1.15) 0.4 L
Was dissolved in 10 L of mixed solution to prepare a coating solution. Furthermore, this coating solution was applied to a polycarbonate injection-molded substrate (outer diameter 120 mm, pitch 1.6 μm, groove width 0.6 μm, groove depth 170 nm) with a spiral groove.
A spin coat film was formed in the same manner as in Example 1 on a film having a thickness of 1.2 mm. The groove depth of the substrate groove is changed from 180 nm to 170 nm. In the coating film formation, a reflective layer and a protective layer were formed in the same manner as in Example 1 to prepare a medium. Next, this medium was evaluated for recording and reading at 24 × speed in the same manner as in Example 1. Under the recording condition of laser power-30.5 mW, the block error rate and jitter show the best values, the block error rate is 5 cps or less, and the jitter is 26.5. ns, 3T land is 27.
5 ns, within the standard range (standard: block error rate <220 cps; 3T pit / land jitter <35
ns) and there was no problem. On the other hand, the modulation degree of 11T pit is I11 / Ttop = 0.56, and PushPu before recording.
11 is PPb = 0.14, and the modulation degree is lower than that of the substrate groove depth of 1800A. However, there was no problem in the 24-times speed high-speed recording / reproducing characteristics, and compatibility with various CD players was also good.

【0047】(実施例13)実施例7と同様のフタロシ
アニン色素 200gにエチルシクロヘキサン(bp.
131.8℃: 粘性率0.76)9.6Lとメシチレ
ン(bp.164.7℃: 粘性率1.15)0.4L
を添加した混合溶解10Lに溶解し塗布溶液を調製し
た。さらに、この塗布溶液をスパイラルグルーブ(ピッ
チ1.6μm、溝幅0.6μm、溝深170nm)付き
のポリカーボネート製射出成形基板(外径120mm、
厚さ1.2mm)上に実施例7と同じようにしてスピン
コート成膜した。基板グルーブの溝深は180nmから
170nmに変更している。塗布成膜は実施例7と同じ
ように反射層、保護層を形成して媒体を作った。次にこ
の媒体を実施例1と同様にして24倍速での記録、読み
出しの評価を行った。レ−ザ−パワ−30.5mWの記
録条件でブロックエラ−レ−ト及びジッタ−は最良の値
を示し、ブロックエラ−レ−トは5cps以下、ジッタ
−は3Tピットが25.5.ns、3Tランドが27.
0nsであり、規格範囲内(規格:ブロックエラーレー
ト<220cps;3Tピット/ランドジッター<35
ns)であり問題はなかった。一方、11Tピットの変
調度はI11/Ttop=0.55、記録前のPushPu
llはPPb=0.15であり、基板溝深1800Aと
比較して変調度が低く、PushPullは若干高い値
となった。ただし、24倍速高速記録/再生特性には問
題はなく、各種CDプレーヤーとの互換性も良好であっ
た。
Example 13 The same phthalocyanine dye as in Example 7 was added to 200 g of ethylcyclohexane (bp.
131.8 ° C .: Viscosity 0.76) 9.6 L and mesitylene (bp 164.7 ° C .: Viscosity 1.15) 0.4 L
Was dissolved in 10 L of mixed solution to prepare a coating solution. Furthermore, this coating solution was applied to a polycarbonate injection-molded substrate (outer diameter 120 mm, pitch 1.6 μm, groove width 0.6 μm, groove depth 170 nm) with a spiral groove.
A spin coat film was formed in the same manner as in Example 7 on the substrate having a thickness of 1.2 mm. The groove depth of the substrate groove is changed from 180 nm to 170 nm. The coating film formation was carried out in the same manner as in Example 7 to form a reflective layer and a protective layer to prepare a medium. Next, this medium was evaluated for recording and reading at 24 × speed in the same manner as in Example 1. Under the recording condition of laser power-30.5 mW, the block error rate and the jitter show the best value, the block error rate is 5 cps or less, and the jitter is 25.5. ns, 3T land is 27.
0 ns, within the standard range (standard: block error rate <220 cps; 3T pit / land jitter <35
ns) and there was no problem. On the other hand, the modulation degree of 11T pit is I11 / Ttop = 0.55, and PushPu before recording.
11 was PPb = 0.15, the degree of modulation was lower than that of the substrate groove depth of 1800A, and PushPull was slightly higher. However, there was no problem in the 24-times speed high-speed recording / reproducing characteristics, and compatibility with various CD players was also good.

【0048】(比較例1)実施例1において、溶解性パ
ラメータ8.5以下の非極性溶媒であるエチルシクロヘ
キサン(bp.131.8℃: 粘性率0.76)の代
わりに溶解性パラメータ8.5以上ある極性溶媒のメタ
ノール(bp.64.5℃: 粘性率0.59) 9.6
L、メシチレン(bp.164.7℃: 粘性率1.1
5)0.4Lを添加した混合溶解10Lを用いて、実施
例1で使用したのと同じフタロシアニン色素(化1)20
0gを溶解し塗布溶液を調製しようとしたが、該フタロ
シアニンは十分に溶解せず沈殿してしまった。したがっ
て、媒体化することはできなかった。
(Comparative Example 1) In Example 1, the solubility parameter of 8. 8 was used instead of ethylcyclohexane (bp. 131.8 ° C: viscosity 0.76) which is a non-polar solvent having a solubility parameter of 8.5 or less. 5 or more polar solvents of methanol (bp 64.5 ° C .: viscosity 0.59) 9.6
L, mesitylene (bp. 164.7 ° C .: viscosity 1.1)
5) The same phthalocyanine dye (Chemical Formula 1) 20 used in Example 1 was prepared using 10 L of the mixed solution containing 0.4 L.
When 0 g was dissolved to prepare a coating solution, the phthalocyanine was not sufficiently dissolved and was precipitated. Therefore, it could not be used as a medium.

【0049】(比較例2)実施例7において、溶解性パ
ラメータ8.5以下の非極性溶媒であるエチルシクロヘ
キサン(bp.131.8℃: 粘性率0.76)の代
わりに溶解性パラメータ8.5以上ある極性溶媒メチル
エチルケトン(bp.79.6℃: 粘性率0.4)
9.6L、メシチレン(bp.164.7℃: 粘性率
1.15)0.4Lを添加した混合溶解10Lを用い
て、実施例6で使用したのと同じフタロシアニン色素
(化2)200gを溶解し塗布溶液を調製した。さらに、
この塗布溶液をスパイラルグルーブ(ピッチ1.6μ
m、溝幅0.6μm、溝深180nm)付きのポリカー
ボネート製射出成形基板(外径120mm、厚さ1.2
mm)上に実施例7と同じようにしてスピンコート成膜
を行ったが、メチルエチルケトンがポリカーボネート基
板を溶解してしまい実施例6のように媒体化を図ること
ができなかった。
(Comparative Example 2) In Example 7, the solubility parameter of 8. was replaced with ethyl cyclohexane (bp. 131.8 ° C: viscosity 0.76) which is a non-polar solvent having a solubility parameter of 8.5 or less. 5 or more polar solvent methyl ethyl ketone (bp.79.6 ° C: viscosity 0.4)
The same phthalocyanine dye as that used in Example 6 was obtained by using 10 L of the mixed solution in which 9.6 L and 0.4 L of mesitylene (bp 164.7 ° C .: viscosity 1.15) were added.
(Chemical Formula 2) 200 g was dissolved to prepare a coating solution. further,
Apply this coating solution to a spiral groove (pitch: 1.6μ
m, groove width 0.6 μm, groove depth 180 nm) with polycarbonate injection molded substrate (outer diameter 120 mm, thickness 1.2)
mm) was spin-coated to form a film in the same manner as in Example 7, but methyl ethyl ketone dissolved the polycarbonate substrate, and it was not possible to use it as a medium as in Example 6.

【0050】(比較例3)実施例1と同様のフタロシア
ニン色素 200gにエチルシクロヘキサン(bp.1
31.8℃: 粘性率0.76)9.6Lとポリカーボ
ネート基板を全く溶解しないジエチレングリコールジメ
チルエーテル(bp.159.8℃: 粘性率0.9
8)0.4Lを添加した混合溶解10Lに溶解し塗布溶
液を調製した。さらに、この塗布溶液をスパイラルグル
ーブ(ピッチ1.6μm、溝幅0.6μm、溝深180
nm)付きのポリカーボネート製射出成形基板(外径1
20mm、厚さ1.2mm)上に実施例1と同じように
してスピンコート成膜後、実施例1と同じように反射
層、保護層を形成して媒体を作った。次にこの媒体を実
施例1と同様にして24倍速での記録、読み出しの評価
を行った。レ−ザ−パワ−30.5mWの記録条件でブ
ロックエラ−レ−ト及びジッタ−は底値であったが、ブ
ロックエラ−レ−トは300cps、ジッタ−は3Tピ
ットが40.9ns、3Tランドが45.5nsであ
り、規格範囲外(規格:ブロックエラーレート<220
cps;3Tピット/ランドジッター<35ns)であ
った。また、11Tピットの変調度はI11/Ttop=
0.61、記録前のPushPullはPPb=0.1
3であり、レベリング剤としての機能は有していた。2
4倍速高速記録/再生特性は十分ではなく、一部CDプ
レーヤーでは再生不能であった。
(Comparative Example 3) 200 g of the same phthalocyanine dye as in Example 1 was mixed with ethylcyclohexane (bp.
31.8 ° C .: Viscosity coefficient 0.76) 9.6 L and diethylene glycol dimethyl ether which does not dissolve the polycarbonate substrate at all (bp. 159.8 ° C .: viscosity coefficient 0.9)
8) A coating solution was prepared by dissolving in 10 L of mixed dissolution containing 0.4 L. Further, this coating solution was applied to a spiral groove (pitch 1.6 μm, groove width 0.6 μm, groove depth 180
nm injection molded substrate made of polycarbonate (outer diameter 1
Then, a spin coat film was formed on 20 mm and a thickness of 1.2 mm in the same manner as in Example 1, and then a reflective layer and a protective layer were formed in the same manner as in Example 1 to form a medium. Next, this medium was evaluated for recording and reading at 24 × speed in the same manner as in Example 1. Under the recording condition of laser power-30.5 mW, the block error rate and the jitter were bottom values, but the block error rate was 300 cps, the jitter was 3T pits 40.9 ns, and 3T land. Is 45.5 ns, which is outside the standard range (standard: block error rate <220
cps; 3T pit / land jitter <35 ns). The modulation degree of 11T pit is I11 / Ttop =
0.61, PushPull before recording PPb = 0.1
3 and had a function as a leveling agent. Two
The quadruple speed / high speed recording / reproducing characteristics were not sufficient, and some CD players could not reproduce.

【0051】(比較例4)実施例7と同様のフタロシア
ニン色素 200gにエチルシクロヘキサン(bp.1
31.8℃: 粘性率0.76)9.8Lとポリカーボ
ネート基板を全く溶解しないデカリン(bp.195.
8℃: 粘性率3.38)0.2Lを添加した混合溶解
10Lに溶解し塗布溶液を調製した。さらに、この塗布
溶液をスパイラルグルーブ(ピッチ1.6μm、溝幅
0.6μm、溝深180nm)付きのポリカーボネート
製射出成形基板(外径120mm、厚さ1.2mm)上
に実施例1と同じようにしてスピンコート成膜後、実施
例7と同じように反射層、保護層を形成して媒体を作っ
た。次にこの媒体を実施例1と同様にして24倍速での
記録、読み出しの評価を行った。レ−ザ−パワ−30.
0mWの記録条件でブロックエラ−レ−ト及びジッタ−
は底値であったが、ブロックエラ−レ−トは750cp
s、ジッタ−は3Tピットが44.5ns、3Tランド
が50.1nsであり、規格範囲外(規格:ブロックエ
ラーレート<220cps;3Tピット/ランドジッタ
ー<35ns)であった。また、11Tピットの変調度
はI11/Ttop=0.63、記録前のPushPull
はPPb=0.08であり、レベリング剤としての機能
は有していた。24倍速高速記録/再生特性は十分では
なく、一部CDプレーヤーでは再生不能であった。
(Comparative Example 4) 200 g of the same phthalocyanine dye as in Example 7 was mixed with ethylcyclohexane (bp.
31.8 ° C .: Viscosity of 0.76 (9.8 L) and decalin that does not dissolve the polycarbonate substrate (bp. 195.
8 ° C .: Viscosity 3.38) 0.2 L of mixed solution was dissolved in 10 L to prepare a coating solution. Further, this coating solution was applied onto a polycarbonate injection-molded substrate (outer diameter 120 mm, thickness 1.2 mm) with spiral grooves (pitch 1.6 μm, groove width 0.6 μm, groove depth 180 nm) as in Example 1. After spin coating, the reflective layer and the protective layer were formed in the same manner as in Example 7 to prepare a medium. Next, this medium was evaluated for recording and reading at 24 × speed in the same manner as in Example 1. Laser power-30.
Block error rate and jitter under 0 mW recording condition
Was the bottom price, but the block error rate was 750 cp
The s and jitter were 44.5 ns for 3T pits and 50.1 ns for 3T lands, which was outside the standard range (standard: block error rate <220 cps; 3T pit / land jitter <35 ns). The modulation degree of 11T pit is I11 / Ttop = 0.63, and PushPull before recording.
Has PPb = 0.08, and has a function as a leveling agent. The 24x speed high-speed recording / reproducing characteristics were not sufficient, and some CD players could not reproduce.

【0052】(比較例5)実施例1と同様のフタロシア
ニン色素 200gにエチルシクロヘキサン(bp.1
31.8℃: 粘性率0.76)9.6Lとポリカーボ
ネート基板を実質的に溶解はするが芳香族化合物でない
有機溶剤2,6−ジメチル−4−ヘプタノン(bp.1
68.1℃: 粘性率0.99)0.4Lを添加した混
合溶解10Lに溶解し塗布溶液を調製した。さらに、こ
の塗布溶液をスパイラルグルーブ(ピッチ1.6μm、
溝幅0.6μm、溝深180nm)付きのポリカーボネ
ート製射出成形基板(外径120mm、厚さ1.2m
m)上に実施例1と同じようにしてスピンコート成膜
後、実施例1と同じように反射層、保護層を形成して媒
体を作った。次にこの媒体を実施例1と同様にして24
倍速での記録、読み出しの評価を行った。レ−ザ−パワ
−30.5mWの記録条件でブロックエラ−レ−ト及び
ジッタ−は底値であったが、ブロックエラ−レ−トは5
4cps、ジッタ−は3Tピットが35.9ns、3T
ランドが36.2nsであり、ジッターが規格範囲外
(規格:ブロックエラーレート<220cps;3Tピ
ット/ランドジッター<35ns)であった。記録層と
基板との界面強度が不十分であったと考えられる。ま
た、11Tピットの変調度はI11/Ttop=0.63、
記録前のPushPullはPPb=0.11であり、
レベリング剤としての機能は有していた。24倍速高速
記録/再生特性は十分であったが、CDプレーヤーでは
再生不能のものが一部あった。
Comparative Example 5 The same phthalocyanine dye as in Example 1 was added to 200 g of ethylcyclohexane (bp.
31.8 ° C .: Viscosity 0.76) 9.6 L and a polycarbonate substrate are substantially dissolved but not an aromatic compound, an organic solvent 2,6-dimethyl-4-heptanone (bp.1).
68.1 ° C .: Viscosity of 0.99) Dissolved in 10 L of mixed solution to which 0.4 L was added to prepare a coating solution. Furthermore, this coating solution was applied to spiral grooves (pitch: 1.6 μm,
Polycarbonate injection molded substrate with a groove width of 0.6 μm and a groove depth of 180 nm (outer diameter 120 mm, thickness 1.2 m)
m) A spin coat film was formed thereon in the same manner as in Example 1, and then a reflective layer and a protective layer were formed in the same manner as in Example 1 to prepare a medium. Then, this medium is processed in the same manner as in Example 1
Recording and reading at double speed were evaluated. Laser power-30.5 mW recording condition, the block error rate and the jitter were bottom values, but the block error rate was 5
4 cps, jitter is 3T pit is 35.9 ns, 3T
The land was 36.2 ns, and the jitter was outside the standard range (standard: block error rate <220 cps; 3T pit / land jitter <35 ns). It is considered that the interface strength between the recording layer and the substrate was insufficient. The modulation degree of 11T pit is I11 / Ttop = 0.63,
PushPull before recording is PPb = 0.11,
It had a function as a leveling agent. The 24x high speed recording / reproducing characteristics were sufficient, but some CD players could not reproduce.

【0053】(比較例6)実施例1と同様のフタロシア
ニン色素 200gにエチルシクロヘキサン(bp.1
31.8℃: 粘性率0.76)9.6Lとポリカーボ
ネート基板を実質的に溶解して芳香族化合物であるが、
エチルシクロヘキサンよりも低沸点かつ低粘性率である
有機溶剤のトルエン(bp.110.6℃: 粘性率
0.59)0.4Lを添加した混合溶解10Lに溶解し
塗布溶液を調製した。さらに、この塗布溶液をスパイラ
ルグルーブ(ピッチ1.6μm、溝幅0.6μm、溝深
180nm)付きのポリカーボネート製射出成形基板
(外径120mm、厚さ1.2mm)上に実施例1と同
じようにしてスピンコート成膜後、実施例1と同じよう
に反射層、保護層を形成して媒体を作った。次にこの媒
体を実施例1と同様にして24倍速での記録、読み出し
の評価を行った。レ−ザ−パワ−30.5mWの記録条
件でブロックエラ−レ−ト及びジッタ−は底値が得られ
たが、それぞれブロックエラ−レ−トは526cps、
ジッタ−は3Tピットが42.5ns、3Tランドが4
3.5nsであり、規格範囲外であった。また、11T
ピットの変調度もI11/Ttop=0.43であり十分な
変調度を得ることはできなかった。また、記録前のPu
shPullもPPb=0.20と高くなりすぎて一部
CDプレーヤーでトラックングサーボエラーを発生させ
るものがあった。
Comparative Example 6 200 g of the same phthalocyanine dye as in Example 1 was mixed with ethylcyclohexane (bp. 1).
31.8 ° C .: Viscosity of 0.76) 9.6 L and a polycarbonate substrate are substantially dissolved to form an aromatic compound.
A coating solution was prepared by dissolving it in 10 L of mixed solution containing 0.4 L of toluene (bp. 110.6 ° C .: viscosity of 0.59), which is an organic solvent having a lower boiling point and a lower viscosity than ethylcyclohexane. Further, this coating solution was applied onto a polycarbonate injection-molded substrate (outer diameter 120 mm, thickness 1.2 mm) with spiral grooves (pitch 1.6 μm, groove width 0.6 μm, groove depth 180 nm) as in Example 1. After spin coating, the reflective layer and the protective layer were formed in the same manner as in Example 1 to prepare a medium. Next, this medium was evaluated for recording and reading at 24 × speed in the same manner as in Example 1. Under the recording condition of laser power-30.5 mW, the bottom values of the block error rate and the jitter were obtained, but the block error rate was 526 cps, respectively.
Jitter is 42.5ns for 3T pit and 4 for 3T land
It was 3.5 ns, which was outside the standard range. Also, 11T
The degree of modulation of the pit was I11 / Ttop = 0.43, and it was not possible to obtain a sufficient degree of modulation. In addition, Pu before recording
The shPull was too high at PPb = 0.20 and some CD players caused a tracking servo error.

【0054】(比較例7)実施例7と同様のフタロシア
ニン色素 200gにエチルシクロヘキサン(bp.1
31.8℃: 粘性率0.76)9.6Lとポリカーボ
ネート基板を実質的に溶解して芳香族化合物であるが、
エチルシクロヘキサンよりも低沸点かつ低粘性率である
有機溶剤のトルエン(bp.110.6℃: 粘性率
0.59)0.4Lを添加した混合溶解10Lに溶解し
塗布溶液を調製した。さらに、この塗布溶液をスパイラ
ルグルーブ(ピッチ1.6μm、溝幅0.6μm、溝深
180nm)付きのポリカーボネート製射出成形基板
(外径120mm、厚さ1.2mm)上に実施例7と同
じようにしてスピンコート成膜後、実施例7と同じよう
に反射層、保護層を形成して媒体を作った。次にこの媒
体を実施例1と同様にして24倍速での記録、読み出し
の評価を行った。レ−ザ−パワ−30.0mWの記録条
件でブロックエラ−レ−ト及びジッタ−は底値が得られ
たが、それぞれブロックエラ−レ−トは417cps、
ジッタ−は3Tピットが39.5ns、3Tランドが4
1.5nsであり、規格範囲外であった。また、11T
ピットの変調度もI11/Ttop=0.41であり十分な
変調度を得ることはできなかった。また、記録前のPu
shPullもPPb=0.21と高くなりすぎて一部
CDプレーヤーでトラックングサーボエラーを発生させ
るものがあった。
Comparative Example 7 200 g of the phthalocyanine dye similar to that used in Example 7 was mixed with ethylcyclohexane (bp. 1).
31.8 ° C .: Viscosity of 0.76) 9.6 L and a polycarbonate substrate are substantially dissolved to form an aromatic compound.
A coating solution was prepared by dissolving it in 10 L of mixed solution containing 0.4 L of toluene (bp. 110.6 ° C .: viscosity of 0.59), which is an organic solvent having a lower boiling point and a lower viscosity than ethylcyclohexane. Further, this coating solution was applied onto a polycarbonate injection-molded substrate (outer diameter 120 mm, thickness 1.2 mm) with spiral grooves (pitch 1.6 μm, groove width 0.6 μm, groove depth 180 nm) as in Example 7. After spin coating, the reflective layer and the protective layer were formed in the same manner as in Example 7 to prepare a medium. Next, this medium was evaluated for recording and reading at 24 × speed in the same manner as in Example 1. Under the recording conditions of laser power-30.0 mW, the bottom values of the block error rate and the jitter were obtained, but the block error rate was 417 cps, respectively.
Jitter is 39.5 ns for 3T pit and 4 for 3T land
It was 1.5 ns, which was outside the standard range. Also, 11T
The modulation degree of the pit was also I11 / Ttop = 0.41, and a sufficient modulation degree could not be obtained. In addition, Pu before recording
The shPull was too high at PPb = 0.21 and some CD players caused a tracking servo error.

【0055】(比較例8)実施例1において、溶解性パ
ラメータ8.5以下の非極性溶媒であるエチルシクロヘ
キサン(bp.131.8℃: 粘性率0.76)とエ
チルシクロヘキサンよりも高沸点、高粘性率を有して、
かつポリカーボネート基板を実質的に溶解する芳香族環
を有するメシチレン(bp.164.7℃: 粘性率
1.15)を混合比8.9L:1.1Lで添加混合した溶
解10Lを用いて、実施例1で使用したのと同じフタロ
シアニン色素(化1)200gを溶解し塗布溶液を調製し
た。さらに、この塗布溶液をスパイラルグルーブ(ピッ
チ1.6μm、溝幅0.6μm、溝深180nm)付き
のポリカーボネート製射出成形基板(外径120mm、
厚さ1.2mm)上に実施例1と同じようにしてスピン
コート成膜を行ったが、メシチレンが必要以上添加され
ていたため、ポリカーボネート基板を溶解してしまい実
施例1のように媒体化を図ることができなかった。
Comparative Example 8 In Example 1, ethylcyclohexane (bp. 131.8 ° C .: viscosity 0.76) which is a non-polar solvent having a solubility parameter of 8.5 or less and a boiling point higher than that of ethylcyclohexane, Has a high viscosity,
Also, using 10 L of the solution, mesitylene having an aromatic ring (bp. 164.7 ° C .: viscosity 1.15) that substantially dissolves the polycarbonate substrate was added and mixed at a mixing ratio of 8.9 L: 1.1 L. A coating solution was prepared by dissolving 200 g of the same phthalocyanine dye (Chemical Formula 1) used in Example 1 as a coating solution. Further, this coating solution was applied to a polycarbonate injection-molded substrate (outer diameter 120 mm, with a spiral groove (pitch 1.6 μm, groove width 0.6 μm, groove depth 180 nm)).
A spin coat film was formed on the above substrate (thickness: 1.2 mm) in the same manner as in Example 1. However, since mesitylene was added more than necessary, the polycarbonate substrate was dissolved and the medium was formed as in Example 1. I couldn't plan.

【0056】(比較例9)実施例7において、溶解性パ
ラメータ8.5以下の非極性溶媒であるエチルシクロヘ
キサン(bp.131.8℃: 粘性率0.76)とエ
チルシクロヘキサンよりも高沸点、高粘性率を有して、
かつポリカーボネート基板を実質的に溶解する芳香族環
を有するメシチレン(bp.164.7℃: 粘性率
1.15)を混合比8.9L:1.1Lで添加混合した溶
解10Lを用いて、実施例1で使用したのと同じフタロ
シアニン色素(化1)200gを溶解し塗布溶液を調製し
た。さらに、この塗布溶液をスパイラルグルーブ(ピッ
チ1.6μm、溝幅0.6μm、溝深180nm)付き
のポリカーボネート製射出成形基板(外径120mm、
厚さ1.2mm)上に実施例7と同じようにしてスピン
コート成膜を行ったが、メシチレンが必要以上添加され
ていたため、ポリカーボネート基板を溶解してしまい実
施例7のように媒体化を図ることができなかった。以
上、実施例1〜13、比較例1〜9の実施条件一覧を表
1から表4に、またその結果を表5,表6にまとめた。
(Comparative Example 9) In Example 7, ethylcyclohexane (bp. 131.8 ° C: viscosity 0.76) which is a non-polar solvent having a solubility parameter of 8.5 or less and a boiling point higher than that of ethylcyclohexane, Has a high viscosity,
Also, using 10 L of the solution, mesitylene having an aromatic ring (bp. 164.7 ° C .: viscosity 1.15) that substantially dissolves the polycarbonate substrate was added and mixed at a mixing ratio of 8.9 L: 1.1 L. A coating solution was prepared by dissolving 200 g of the same phthalocyanine dye (Chemical Formula 1) used in Example 1 as a coating solution. Further, this coating solution was applied to a polycarbonate injection-molded substrate (outer diameter 120 mm, with a spiral groove (pitch 1.6 μm, groove width 0.6 μm, groove depth 180 nm)).
A spin coat film was formed on the substrate (thickness: 1.2 mm) in the same manner as in Example 7. However, since mesitylene was added more than necessary, the polycarbonate substrate was dissolved and the medium was formed as in Example 7. I couldn't plan. As described above, Tables 1 to 4 show a list of the execution conditions of Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 9, and the results are shown in Tables 5 and 6.

【0057】[0057]

【表1】 [Table 1]

【0058】[0058]

【表2】 [Table 2]

【0059】[0059]

【表3】 [Table 3]

【0060】[0060]

【表4】 [Table 4]

【0061】[0061]

【表5】 [Table 5]

【0062】[0062]

【表6】 [Table 6]

【0063】[0063]

【発明の効果】実施例から明らかなように本発明に於い
ては、記録層色素がポリカーボネート基板を実質的に溶
解しない溶解性パラメータ8.5以下の非極性有機溶剤
(1)と、(1)よりも高沸点かつ高粘性率を有して、
かつポリカーボネート基板を実質的に溶解する芳香族環
を有する有機溶媒(2)をそれぞれ含有した少なくとも
2種類以上の混合溶媒でかつ、非極性有機溶剤(1)が
塗布溶剤全体に対して90−99体積%の混合比率によ
って溶解塗布された後、反射層及び保護層が形成された
光情報記録媒体に24倍速以上の高速で記録を行った場
合、優れたエラ−レ−ト、ジッタ−特性を有し、且つ十
分な変調度を有して、且つ適正なPushPullを有
する光情報記録媒体の提供が可能である。これにより市
販CDプレーヤーとの安定した互換性が実証し得た。
又、青色短波長レ−ザ−による高速記録が十分に期待で
きる。
As is apparent from the examples, in the present invention, the non-polar organic solvent (1) having a solubility parameter of 8.5 or less, in which the dye for the recording layer does not substantially dissolve the polycarbonate substrate, (1) ) Has a higher boiling point and a higher viscosity,
And a mixed solvent of at least two kinds each containing an organic solvent (2) having an aromatic ring that substantially dissolves the polycarbonate substrate, and the non-polar organic solvent (1) is 90-99 relative to the entire coating solvent. When the optical information recording medium on which the reflective layer and the protective layer are formed is dissolved and coated at a mixing ratio of volume% and recorded at a high speed of 24 times or more, excellent error rate and jitter characteristics are obtained. Thus, it is possible to provide an optical information recording medium which has a sufficient degree of modulation and has an appropriate PushPull. This proved stable compatibility with commercial CD players.
Further, high-speed recording by a blue short wavelength laser can be expected sufficiently.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 徳弘 淳 千葉県袖ヶ浦市長浦580番32三井化学株式 会社内 (72)発明者 高橋 英一 千葉県袖ヶ浦市長浦580番32三井化学株式 会社内 (72)発明者 柳町 昌俊 千葉県袖ヶ浦市長浦580番32三井化学株式 会社内 Fターム(参考) 2H111 EA03 EA22 EA37 FA12 FA14 FA37 FB45 GA05 5D029 JA04 JB45 WB17 WC01 WD08 5D121 AA01 EE22    ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (72) Inventor Jun Tokuhiro             Chiba Prefecture Sodegaura City Nagaura 580 32-32 Mitsui Chemicals Co., Ltd.             In the company (72) Inventor Eiichi Takahashi             Chiba Prefecture Sodegaura City Nagaura 580 32-32 Mitsui Chemicals Co., Ltd.             In the company (72) Inventor Masatoshi Yanagimachi             Chiba Prefecture Sodegaura City Nagaura 580 32-32 Mitsui Chemicals Co., Ltd.             In the company F term (reference) 2H111 EA03 EA22 EA37 FA12 FA14                       FA37 FB45 GA05                 5D029 JA04 JB45 WB17 WC01 WD08                 5D121 AA01 EE22

Claims (15)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】基板上に、レーザー光により情報の書き込
みが可能な有機色素からなる記録層、反射層、および保
護層がこの順に設けられた光情報記録媒体において、該
記録層色素がポリカーボネート基板を実質的に溶解しな
い溶解性パラメータ8.5以下の非極性有機溶剤(1)
と、(1)よりも高沸点かつ高粘性率を有して、かつポ
リカーボネート基板を実質的に溶解する芳香族環を有す
る有機溶媒(2)をそれぞれ含有した少なくとも2種類
以上の混合溶媒で、かつ非極性有機溶剤(1)が塗布溶
剤全体に対して90−99体積%の混合比率によって溶
解塗布された後、反射層及び保護層が形成された光情報
記録媒体。
1. An optical information recording medium in which a recording layer, a reflective layer, and a protective layer made of an organic dye capable of writing information by laser light are provided in this order on a substrate, and the recording layer dye is a polycarbonate substrate. Non-polar organic solvent (1) with a solubility parameter of 8.5 or less
And (2) at least two kinds of mixed solvents each containing an organic solvent (2) having a higher boiling point and higher viscosity than (1) and having an aromatic ring that substantially dissolves the polycarbonate substrate, An optical information recording medium having a reflective layer and a protective layer formed after the non-polar organic solvent (1) is dissolved and coated at a mixing ratio of 90 to 99% by volume with respect to the entire coating solvent.
【請求項2】該記録層色素が特に線速度28.8m/s
ec以上で記録が可能であることを特徴とする請求項1
記載の光情報記録媒体。
2. The recording layer dye has a linear velocity of 28.8 m / s.
Recording is possible with ec or more.
The optical information recording medium described.
【請求項3】前記非極性有機溶剤(1)が飽和脂環式炭
化水素を有することを特徴とする請求項1または2に記
載の光情報記録媒体。
3. The optical information recording medium according to claim 1, wherein the nonpolar organic solvent (1) has a saturated alicyclic hydrocarbon.
【請求項4】有機溶剤(2)の沸点が140℃(101
325Pa)以上、かつ粘性率が0.6cP(20℃)
以上である請求項1、請求項2あるいは請求項3記載の
光情報記録媒体。
4. The boiling point of the organic solvent (2) is 140 ° C. (101
325 Pa) or more and viscosity of 0.6 cP (20 ° C)
The optical information recording medium according to claim 1, 2 or 3 as described above.
【請求項5】前記基板に設けられたグルーブ溝深さが1
80nm以上であることを特徴とする請求項2乃至請求
項4のいずれかに記載の光情報記録媒体。
5. The groove depth provided on the substrate is 1
It is 80 nm or more, The optical information recording medium in any one of Claim 2 thru | or 4 characterized by the above-mentioned.
【請求項6】有機溶剤(2)がa)トリメチルベンゼン,
b)テトラリン,c)ブチルベンゼン,d)シメン,e)クメン,f)
キシレンのいずれか1つから選ばれた請求項2乃至5の
いずれかに記載の光情報記録媒体。
6. The organic solvent (2) is a) trimethylbenzene,
b) tetralin, c) butylbenzene, d) cymene, e) cumene, f)
The optical information recording medium according to claim 2, wherein the optical information recording medium is selected from any one of xylene.
【請求項7】記録層が非極性溶媒に可溶なフタロシアニ
ン色素である請求項1乃至6のいずれかに記載の光情報
記録媒体。
7. The optical information recording medium according to claim 1, wherein the recording layer is a phthalocyanine dye soluble in a nonpolar solvent.
【請求項8】記録層が非極性溶媒に可溶なハロゲン化フ
タロシアニン色素である請求項7記載の光情報記録媒
体。
8. The optical information recording medium according to claim 7, wherein the recording layer is a halogenated phthalocyanine dye soluble in a nonpolar solvent.
【請求項9】基板上に、レーザー光により情報の書き込
みが可能な有機色素からなる記録層、反射層、および保
護層がこの順に設けられた光情報記録媒体において、該
記録層色素がポリカーボネート基板を実質的に溶解しな
い溶解性パラメータ8.5以下の非極性有機溶剤(1)
と、(1)よりも高沸点かつ高粘性率を有して、かつポ
リカーボネート基板を実質的に溶解する芳香族環を有す
る有機溶媒(2)をそれぞれ含有した少なくとも2種類
以上の混合溶媒で、かつ非極性有機溶剤(1)が塗布溶
剤全体に対して90−99体積%の混合比率によって溶
解塗布された後、反射層及び保護層が形成された光情報
記録媒体の製造方法。
9. An optical information recording medium in which a recording layer, a reflective layer, and a protective layer made of an organic dye capable of writing information by laser light are provided in this order on a substrate, and the recording layer dye is a polycarbonate substrate. Non-polar organic solvent (1) with a solubility parameter of 8.5 or less
And (2) at least two kinds of mixed solvents each containing an organic solvent (2) having a higher boiling point and higher viscosity than (1) and having an aromatic ring that substantially dissolves the polycarbonate substrate, A method for manufacturing an optical information recording medium, wherein the non-polar organic solvent (1) is dissolved and coated at a mixing ratio of 90 to 99% by volume with respect to the entire coating solvent, and then the reflective layer and the protective layer are formed.
【請求項10】前記非極性有機溶剤(1)が飽和脂環式
炭化水素を有することを特徴とする請求項9に記載の光
情報記録媒体の製造方法。
10. The method for producing an optical information recording medium according to claim 9, wherein the non-polar organic solvent (1) has a saturated alicyclic hydrocarbon.
【請求項11】有機溶剤(2)の沸点が140℃(10
1325Pa)以上、かつ粘性率が0.6cP(20
℃)以上である請求項9あるいは請求項10記載の光情
報記録媒体の製造方法。
11. The boiling point of the organic solvent (2) is 140 ° C. (10
1325 Pa) or more and a viscosity of 0.6 cP (20
11. The method for producing an optical information recording medium according to claim 9 or 10, wherein the temperature is at least ° C).
【請求項12】前記基板に設けられたグルーブ溝深さが
180nm以上であることを特徴とする請求項9から請
求項11のいずれかに記載の光情報記録媒体の製造方
法。
12. The method for manufacturing an optical information recording medium according to claim 9, wherein the groove groove depth provided in the substrate is 180 nm or more.
【請求項13】前記有機溶剤(2)が、g)トリメチルベ
ンゼン,h)テトラリン,i)ブチルベンゼン,j)シメン,k)ク
メン,l)キシレンのいずれか1つから選ばれた請求項9
乃至12のいずれかに記載の光情報記録媒体の製造方
法。
13. The organic solvent (2) is selected from any one of g) trimethylbenzene, h) tetralin, i) butylbenzene, j) cymene, k) cumene and l) xylene.
13. The method for manufacturing an optical information recording medium according to any one of 1 to 12.
【請求項14】記録層が非極性溶媒に可溶なフタロシア
ニン色素である請求項9乃至13のいずれかに記載の光
情報記録媒体の製造方法。
14. The method for producing an optical information recording medium according to claim 9, wherein the recording layer is a phthalocyanine dye soluble in a nonpolar solvent.
【請求項15】記録層が非極性溶媒に可溶なハロゲン化
フタロシアニン色素である請求項14記載の光情報記録
媒体の製造方法。
15. The method for producing an optical information recording medium according to claim 14, wherein the recording layer is a halogenated phthalocyanine dye soluble in a nonpolar solvent.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2009064547A (en) * 2002-11-01 2009-03-26 Ciba Holding Inc Solvent composition, process of manufacturing optical recording medium using the same, and optical recording medium

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