JP2003112143A - Treatment method for waste material containing hexavalent chromium - Google Patents
Treatment method for waste material containing hexavalent chromiumInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、６価クロムを無害
化することができる６価クロムを含む廃材の処理方法に
関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for treating a waste material containing hexavalent chromium, which can render hexavalent chromium harmless.
【０００２】[0002]
【従来の技術】使用済み自動車、家電製品等を粉砕した
シュレッダーダスト等の廃材は、金属、樹脂等の種々の
素材が混入しておりそのままでは再利用することが困難
である。また、あらかじめ、廃材を金属、樹脂等の素材
別に分離しようとしても各素材は渾然一体となっており
完全な分離は困難である。2. Description of the Related Art Waste materials such as shredder dust obtained by crushing used automobiles and home electric appliances are mixed with various materials such as metals and resins and are difficult to reuse as they are. Further, even if the waste material is to be separated into materials such as metal and resin in advance, the respective materials are completely integrated, and complete separation is difficult.
【０００３】そのために、廃材は殆どそのまま埋め立て
られているのが現状である。また現在使用済み自動車の
シュレッダーダストのリサイクル手法が開発されている
が、その殆どが燃焼によるエネルギー回収を目的とした
サーマルリサイクルであって、マテリアルリサイクルが
殆どされていない。Therefore, at present, most of the waste materials are landfilled as they are. At present, a recycling method for shredder dust of used automobiles has been developed, but most of them are thermal recycling for the purpose of energy recovery by combustion and almost no material recycling is performed.
【０００４】ここで一般的に自動車等の工業製品では金
属部分に防錆処理がされていることが多い。一般的な防
錆処理としては６価クロム化合物による不導体化、いわ
ゆるクロメート処理がある。クロメート処理は多くの金
属、とりわけ亜鉛めっきの耐食性向上に欠かせない後処
理法として古くから行われている。６価クロムはクロメ
ート処理時に還元されて３価クロムとなるが、一部は６
価のままクロメート被膜に取り込まれ、防錆力と自己修
復力をもつ併せ持つクロメート被膜を特徴づけている。Generally, in industrial products such as automobiles, the metal portion is often subjected to rust prevention treatment. As a general anticorrosive treatment, there is a so-called chromate treatment, which is a nonconducting treatment with a hexavalent chromium compound. Chromate treatment has long been performed as a post-treatment method essential for improving the corrosion resistance of many metals, especially zinc plating. Hexavalent chromium is reduced to trivalent chromium during chromate treatment, but part of it is 6
Characterized by a chromate film that is incorporated into the chromate film as it is and has both rust prevention and self-repairing power.
【０００５】埋め立てされた使用済み廃棄自動車部品な
ど、クロメート皮膜処理された金属部品は、雨水などで
含有する６価クロムが溶出し地下水を汚染する。近年の
国内外で環境問題に対する意識が高まり、水質、大気を
始め環境基準が一層厳しくなってきており、６価クロム
を含む廃材について６価クロムを無害化する処理方法が
望まれている。[0005] Chromate film-treated metal parts such as used landfill waste automobile parts elute the hexavalent chromium contained in rainwater and pollute groundwater. Awareness of environmental problems has been increasing in recent years in Japan and abroad, and environmental standards such as water quality and air have become stricter, and a treatment method for detoxifying hexavalent chromium in waste materials containing hexavalent chromium is desired.
【０００６】対象は異なるが６価クロムを含む廃液の無
害化処理方法として、特開平５−２２８４７８号公報
に、鉄合金鋼帯製造工程において発生する６価クロムを
含む廃水溶液を、同じく鉄合金鋼帯製造工程にて発生す
る廃塩酸とを混合し、ｐＨを１以下とし、廃塩化鉄水溶
液に鉄屑を添加して製造した主として塩化第１鉄からな
る溶液に廃塩酸を添加してｐＨを１以下とした塩酸酸性
の塩化第１鉄水溶液を還元剤として添加して前記ｐＨ調
製した６価クロム含有廃液の酸化還元電位が塩化銀参照
電極に対して500±10ｍｖの範囲を維持するように還元
処理した後に廃アルカリでｐＨ７〜８の範囲を維持する
ように中和処理した後に、該中和処理した廃液を遠心分
離機で固液分離する方法として開示されている。As a method for detoxifying a waste liquid containing hexavalent chromium, which is a different object, Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-228478 discloses a waste aqueous solution containing hexavalent chromium generated in a steel alloy steel strip manufacturing process. By mixing with waste hydrochloric acid generated in the steel strip manufacturing process to adjust the pH to 1 or less, and adding waste iron to the waste iron chloride aqueous solution to produce a solution consisting mainly of ferrous chloride In order to maintain the oxidation-reduction potential of the hexavalent chromium-containing waste liquid whose pH has been adjusted by adding a hydrochloric acid-acidic ferrous chloride aqueous solution having a pH of 1 or less to 500 ± 10 mv with respect to the silver chloride reference electrode. After the reduction treatment, a neutralization treatment with a waste alkali is carried out so as to maintain a pH range of 7 to 8, and then the neutralized waste fluid is subjected to solid-liquid separation with a centrifuge.
【０００７】そして、６価クロム汚染土壌の処理方法と
して、特開平１０−８５７１６号公報に、土壌中の６価
クロムをポリフェノールと接触させるとともに、リン酸
又はリン酸塩と接触させる方法が開示されている。ま
た、６価クロム含有廃水の処理方法として、特開平１−
２３６９８８号公報に、イオン交換樹脂に６価クロムを
吸着させ、その６価クロムを吸着させたイオン交換樹脂
を酸素雰囲気中で焼却することで還元し３価のクロムと
する方法を開示する。As a method for treating hexavalent chromium-contaminated soil, Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-85716 discloses a method of contacting hexavalent chromium in soil with polyphenol and with phosphoric acid or phosphate. ing. Further, as a method for treating wastewater containing hexavalent chromium, Japanese Patent Application Laid-Open No.
JP-A-236988 discloses a method in which hexavalent chromium is adsorbed on an ion exchange resin, and the ion exchange resin on which the hexavalent chromium is adsorbed is incinerated in an oxygen atmosphere to reduce the hexavalent chromium.
【０００８】そして、含クロム鉱滓の処理方法として、
特開平９−２４８５４３号公報に、含クロム鉱滓とアス
コルビン酸若しくはアスコルビン酸の金属塩又はアンモ
ニウム塩の１種又は２種以上を主成分とする溶液を散布
又は浸漬することで６価クロムを３価に還元する方法が
開示される。また、廃棄物の無害化処理方法として、特
開平９−５７２３４号公報に、６価クロムを含む廃棄物
にジチオグリコール酸又はその塩を反応させて不溶化す
る方法が開示される。また、６価クロムを含有する耐熱
性物質からの６価クロムの除去方法として、特開平１０
−２４４２４２号公報に、１１００℃以上の温度に加熱
し冷却する過程において、冷却時に還元状態とする方法
が開示されている。Then, as a method for treating the chromium-containing slag,
In Japanese Unexamined Patent Publication No. 9-248543, hexavalent chromium is trivalent by spraying or immersing a solution containing chromium-containing slag and one or more of ascorbic acid or a metal salt or ammonium salt of ascorbic acid as a main component. A method of reducing to is disclosed. Further, as a method for detoxifying waste, Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-57234 discloses a method for insolubilizing a waste containing hexavalent chromium by reacting dithioglycolic acid or a salt thereof. Further, as a method for removing hexavalent chromium from a heat-resistant substance containing hexavalent chromium, there is disclosed in Japanese Patent Laid-Open No.
JP-A-244242 discloses a method of bringing a reduced state during cooling in the process of heating to 1100 ° C. or higher and cooling.
【０００９】[0009]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述し
た従来技術は溶液中に溶解されている６価クロムについ
て無害化する方法のように、自動車のシュレッダーダス
ト等の今後、環境中に放置することで６価クロムが溶出
しうる廃材についてあらかじめ処理する方法ではなかっ
たり、６価クロムを処理する薬剤が特殊なもので大量に
発生する廃材を処理しようとすると、コストが無視でき
なくなるものであった。さらに現在、廃材中の素材につ
いても最大限リサイクルすることが望まれているが、従
来技術の方法は、廃材中に含まれる金属等の素材につい
ても積極的にリサイクルする方法でもない。However, the above-mentioned prior art is such that the hexavalent chromium dissolved in the solution is left in the environment such as automobile shredder dust in the future like the method of detoxifying the hexavalent chromium. The cost is not negligible if it is not a method of treating waste material from which hexavalent chromium can be eluted, or if a large amount of waste material is treated with a special agent for treating hexavalent chromium. Further, at present, it is desired to recycle the material in the waste material to the maximum extent, but the method of the prior art is not a method of actively recycling the material such as metal contained in the waste material.
【００１０】本発明の目的とするところは、使用済み工
業製品の廃材中に含まれる６価クロムを無害化すると同
時に、廃材を有効利用できる方法を提供することにあ
る。It is an object of the present invention to provide a method for making the hexavalent chromium contained in the waste material of a used industrial product harmless and at the same time effectively utilizing the waste material.
【００１１】[0011]
【課題を解決するための手段】上記課題を解決する目的
で本発明者は鋭意研究を行った結果、６価クロム化合物
を含有する金属材料を含む廃材と塩酸とを接触させるこ
とで金属材料を選択的に溶解できると共に、含有される
６価クロムも還元されて３価とできることを発見した。
さらに、廃材中に含まれる金属は塩酸と接触して塩化物
となりそのときに発生する水素を回収することで廃材の
有効利用ができる。本発明は本知見に基づいて行われた
ものであり、６価クロムを含む廃材と塩酸とを接触して
反応させる反応工程と、反応生成物である水素を回収す
る水素回収工程と、を有することを特徴とする６価クロ
ムを含む廃材の処理方法である。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies for the purpose of solving the above problems, the present inventor has found that a waste material containing a metal material containing a hexavalent chromium compound is brought into contact with hydrochloric acid to produce a metal material. It has been discovered that the hexavalent chromium contained can be selectively dissolved and reduced to trivalent.
Further, the metal contained in the waste material comes into contact with hydrochloric acid to form a chloride, and hydrogen generated at that time is recovered, so that the waste material can be effectively used. The present invention has been carried out based on the present findings, and has a reaction step of contacting a waste material containing hexavalent chromium with hydrochloric acid to cause a reaction, and a hydrogen recovery step of recovering hydrogen as a reaction product. It is a method for treating a waste material containing hexavalent chromium.
【００１２】つまり、廃材中に含まれる金属が塩酸と接
触する際に発生する水素ガス（鉄について、Ｆｅ＋２Ｈ
Ｃｌ→ＦｅＣｌ2＋Ｈ2、アルミニウムについて、２Ａｌ
＋６ＨＣｌ→２ＡｌＣｌ3＋３Ｈ2等）と６価クロムとが
接触することで、６価クロムが式：Ｃｒ2Ｏ7 2-＋１４Ｈ
+＋６ｅ-→２Ｃｒ3+＋７Ｈ2Ｏに従い、還元されて３価
となり無害化される。That is, hydrogen gas generated when the metal contained in the waste material comes into contact with hydrochloric acid (for iron, Fe + 2H
Cl → FeCl 2 + H 2 , for aluminum, 2Al
(+ 6HCl → 2AlCl 3 + 3H 2 etc.) and hexavalent chromium come into contact with each other to form hexavalent chromium by the formula: Cr 2 O 7 2− + 14H
In accordance with + + 6e − → 2Cr 3+ + 7H 2 O, it is reduced to trivalent and rendered harmless.
【００１３】そして余剰の水素については回収して有効
利用できる。また、溶解した金属は塩化物となり、容易
に再生できる（たとえば、鉄を反応・溶解させた塩化鉄
については加熱、燃焼させることで容易に鉄と塩素ガス
とに再生できる。）。発生した塩素ガスはそのまま回収
したり、水素と反応させることで塩化水素として再生し
たりすることもできる。反応させる水素としては反応工
程で発生する水素が利用することもできる。したがっ
て、廃材に含まれる素材について有効に再利用を図るこ
とができる。Excess hydrogen can be recovered and used effectively. Further, the dissolved metal becomes a chloride and can be easily regenerated (for example, iron chloride obtained by reacting and dissolving iron can be easily regenerated into iron and chlorine gas by heating and burning). The generated chlorine gas can be directly recovered or can be regenerated as hydrogen chloride by reacting with hydrogen. Hydrogen generated in the reaction step can also be used as hydrogen to be reacted. Therefore, the material contained in the waste material can be effectively reused.
【００１４】また、金属塩を金属として再生しない場合
であっても、有害物質である６価クロムを含有しないの
で、そのまま埋め立て等の廃棄物処理を行っても問題な
く、さらに粉砕等により微粉末化した後に補強充填材と
して再利用することも可能である。Even when the metal salt is not regenerated as a metal, since it does not contain hexavalent chromium, which is a harmful substance, there is no problem even if the waste treatment such as landfill is carried out as it is, and fine powder is obtained by pulverization or the like. It can also be reused as a reinforcing filler after being converted.
【００１５】また、塩酸に溶解しないプラスティック等
の素材については、そのまま残さとして残留し金属とそ
れ以外の素材とを容易に分離することができる。その結
果、最終的に埋め立て処理を行うとしても大幅な減容化
が達成可能である。また、分離したプラスティック等の
素材にさらに通常のリサイクル工程を適用してさらなる
リサイクル及び減容化を行うことも可能である。In addition, materials such as plastics which are not dissolved in hydrochloric acid can be left as they are and the metal and other materials can be easily separated. As a result, a large volume reduction can be achieved even if landfilling is finally performed. Further, it is also possible to further apply a normal recycling process to the separated material such as plastic for further recycling and volume reduction.
【００１６】[0016]
【発明の実施の形態】本発明の６価クロムを含む廃材の
処理方法は、６価クロムを含む廃材と塩酸とを接触して
反応させる反応工程と、反応生成物である水素を回収す
る水素回収工程と、を有する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The method for treating a waste material containing hexavalent chromium according to the present invention comprises a reaction step in which a waste material containing hexavalent chromium and hydrochloric acid are brought into contact with each other to react with each other, and hydrogen which is a reaction product hydrogen is recovered. And a collecting step.
【００１７】反応工程は廃材と塩酸とを接触させる工程
である。反応工程に供される廃材は塩酸との接触面積を
増加させるために粉砕等されていることが好ましい。ま
た、本発明方法により、金属とそれ以外の素材とを分離
することができるが、あらかじめ金属を主体とする廃材
と金属以外の素材（例えばプラスティック等）を主体と
する廃材とを分離しておき、金属を主体とする廃材につ
いて本反応工程に供することが好ましい。The reaction step is a step of bringing waste materials into contact with hydrochloric acid. The waste material used in the reaction step is preferably pulverized or the like in order to increase the contact area with hydrochloric acid. Further, according to the method of the present invention, it is possible to separate the metal and the other material, but the waste material mainly containing the metal and the waste material mainly containing the material other than the metal (such as plastic) are separated in advance. It is preferable to subject the waste material mainly containing metal to this reaction step.
【００１８】金属とそれ以外の素材を分離する方法とし
ては鉄系の金属を磁力によって分離する方法や、廃材を
粉砕する前に大きく金属からなる部分とそれ以外の素材
からなる部分とを機械的に分離する方法などを挙げるこ
とができる。As a method for separating the metal from the other materials, a method of separating the iron-based metal by magnetic force, or a method of mechanically separating the large metal portion and the other material portion before crushing the waste material And the like.
【００１９】本反応工程は攪拌等を行うことで反応速度
を高めることが可能である。また塩酸は、廃材中の金属
との反応によってその濃度が徐々に減少するので、本反
応工程は、バッチとするか、塩酸の一部を常に入れ替る
等により塩酸濃度を反応が円滑に進行する濃度以上に制
御することが好ましい。In this reaction step, the reaction rate can be increased by stirring or the like. In addition, since the concentration of hydrochloric acid gradually decreases due to the reaction with the metal in the waste material, this reaction step is carried out as a batch, or a part of the hydrochloric acid is constantly replaced so that the reaction proceeds smoothly. It is preferable to control the concentration to be equal to or higher than the concentration.
【００２０】連続的に廃材と塩酸とを反応させる場合に
は、撹拌された塩酸中に廃材を加えることで行われる。
塩酸中に廃材を加える速度としては特に限定しないが、
あまりに急激に行うと、反応温度等の制御が困難となる
ので、単位時間当たりの廃材投入量を制御することが好
ましい。また、本反応工程は、塩酸の温度を比較的高温
（７０〜１００℃程度）とすることで、すみやかに行う
ことができる。そのためには反応工程の最初において塩
酸を外部から加熱し、反応を容易に進行させた後に、自
身の反応熱で塩酸の温度を一定とするように廃材の投入
量を調節することが好ましい。When the waste material and the hydrochloric acid are continuously reacted, the waste material is added to the stirred hydrochloric acid.
The rate of adding the waste material to hydrochloric acid is not particularly limited,
If it is performed too rapidly, it becomes difficult to control the reaction temperature and the like. Therefore, it is preferable to control the amount of waste material input per unit time. Moreover, this reaction process can be promptly performed by making the temperature of hydrochloric acid comparatively high (about 70 to 100 ° C.). For that purpose, it is preferable to heat the hydrochloric acid from the outside at the beginning of the reaction step to allow the reaction to proceed easily, and then adjust the amount of the waste material charged so that the temperature of the hydrochloric acid is kept constant by the reaction heat of itself.
【００２１】また、本反応工程をバッチ工程とする場合
には、塩酸中に廃材を加える方法の他に、廃材中に塩酸
を加えることも可能である。廃材中に含まれる金属の量
は一定しないことが通常であるから、加える廃材（又は
塩酸）の量に合わせて塩酸（又は廃材）を加えることも
好ましい態様といえる。この場合に、塩酸（又は廃材）
を加える量は発生する水素がなくなるまで行うことで必
要充分の量を加えることができる。When the reaction step is a batch process, it is possible to add hydrochloric acid to the waste material in addition to the method of adding the waste material to hydrochloric acid. Since the amount of metal contained in the waste material is usually not constant, it can be said that adding hydrochloric acid (or waste material) according to the amount of waste material (or hydrochloric acid) to be added is also a preferable embodiment. In this case, hydrochloric acid (or waste material)
The necessary and sufficient amount can be added by adding until the generated hydrogen is exhausted.
【００２２】本発明が適用できる廃材は金属（水素イオ
ンよりもイオン化傾向が高いもの）を含有する。廃材と
しては金属を主体とした自動車の粉砕物を適用すること
で容易に塩酸と反応して水素を生成でき、含有する６価
クロムを還元、無害化することが可能である。The waste material to which the present invention can be applied contains a metal (having a higher ionization tendency than hydrogen ions). By applying a crushed material of an automobile mainly composed of metal as a waste material, hydrogen can be easily reacted with hydrochloric acid to generate hydrogen, and hexavalent chromium contained can be reduced and harmless.
【００２３】使用される塩酸の濃度としては高濃度の方
が反応速度が高くなるが、特に限定されない。また、塩
酸の純度についても回収される素材の純度等の観点から
は高純度のものを使用することが好ましいが、特に限定
されるものではない。たとえば、本発明方法と関係のな
い他の工程で使用された塩酸を再利用することも可能で
ある。The concentration of hydrochloric acid used is higher, but the reaction rate is higher, but is not particularly limited. Regarding the purity of hydrochloric acid, it is preferable to use high purity hydrochloric acid from the viewpoint of the purity of the recovered material, but the purity is not particularly limited. For example, it is possible to reuse hydrochloric acid used in other steps unrelated to the method of the present invention.
【００２４】本反応工程は最終的に溶解した６価クロム
が３価に還元されるまで行われる。６価から３価に還元
されたことは溶液が他の不純物により着色されていない
場合には６価クロムの色である燈色が消失するまで行わ
れる。溶液の色がよく分からない場合には、廃材からの
水素発生が収まってからさらに過量の塩酸を加えること
で完全に還元を行うことができる。This reaction step is performed until the finally dissolved hexavalent chromium is reduced to trivalent. The reduction from hexavalent to trivalent is performed until the light color, which is the color of hexavalent chromium, disappears when the solution is not colored by other impurities. If the color of the solution is not well understood, the hydrogen can be completely reduced by adding an excess amount of hydrochloric acid after the generation of hydrogen from the waste material has stopped.
【００２５】本反応工程を行う装置としては少なくとも
塩酸に対して耐性のある素材で形成された容器中で行う
ことができる。たとえば、ガラスや樹脂等の塩酸に対し
て不活性な素材を表面にライニングした容器が例示でき
る。また、後述する水素回収工程に好適な装置としては
密閉状態を保つことができるように、蓋等を有する容器
が好ましい。As an apparatus for carrying out this reaction step, it can be carried out in a container made of a material resistant to at least hydrochloric acid. For example, a container having a surface lined with a material inert to hydrochloric acid such as glass or resin can be exemplified. Further, as a device suitable for the hydrogen recovery step described later, a container having a lid or the like is preferable so that a sealed state can be maintained.
【００２６】水素回収工程は、反応工程により発生した
水素を回収する工程であり、反応工程を行う容器等を密
閉状態とするなどして水素を回収する。反応工程で発生
する水素は、廃材中に含まれる金属を鉄と仮定すると、
鉄１ｋｇあたり１９６Ｌ、アルミニウムと仮定すると、
アルミニウム１ｋｇあたり６１１Ｌとなる。その他の金
属からも同様に多量の水素が発生する。The hydrogen recovery step is a step of recovering the hydrogen generated in the reaction step, and the hydrogen is recovered by, for example, sealing the container in which the reaction step is carried out. Hydrogen generated in the reaction process, assuming that the metal contained in the waste material is iron,
Assuming 196L per kg of iron and aluminum,
It becomes 611 L per 1 kg of aluminum. Similarly, a large amount of hydrogen is generated from other metals.
【００２７】反応工程で発生する水素は塩化水素ガス、
水蒸気等の不純物を含有しているので適正な方法により
不純物を除去することが好ましい。不純物を除去する方
法としては、不純物と選択的に反応する物質（シリカゲ
ル等）を通過させたり、沸点等の差を利用した低温トラ
ップを通過させる、それらの組み合わせ等が例示でき
る。回収した水素ガスはそのまま貯蔵したり、水素吸蔵
合金等に吸蔵させることができる。Hydrogen generated in the reaction step is hydrogen chloride gas,
Since it contains impurities such as water vapor, it is preferable to remove the impurities by an appropriate method. Examples of the method of removing impurities include passing through a substance (silica gel or the like) that selectively reacts with the impurities, or passing through a low temperature trap utilizing a difference in boiling point or the like, a combination thereof, and the like. The recovered hydrogen gas can be stored as it is or stored in a hydrogen storage alloy or the like.
【００２８】最終的に廃材が溶解した溶液はアルカリ等
で中和等した後に残さをろ過して分離することができ
る。塩酸に溶解した金属塩は前述のように、再利用した
り、埋め立てたりすることができる。再利用法として
は、前述したように、金属塩をそのまま、充填材として
使用したり、再度金属に再生したりできる。The solution in which the waste material is finally dissolved can be separated by filtering the residue after neutralizing with an alkali or the like. The metal salt dissolved in hydrochloric acid can be reused or landfilled as described above. As a recycling method, as described above, the metal salt can be used as it is as a filler, or can be regenerated into a metal again.
【００２９】[0029]
【実施例】図１に示した装置を用いて行った実施例に基
づいて、本発明方法をさらに説明する。EXAMPLES The method of the present invention will be further described based on examples carried out by using the apparatus shown in FIG.
【００３０】本実施例の装置は、密閉可能でありガラス
製の容器１と、その容器１を底面から加熱できるヒータ
２と、容器１の上面から外部に導出されその一部で内部
にシリカゲル３１を詰めた部分を液体窒素を満たしたデ
ュワー４中に通過させる管３と、管３の容器１中と反対
の開口部に接続された水素回収装置（図略）とをもつ。The apparatus of this embodiment is a glass container 1 that can be hermetically sealed, a heater 2 that can heat the container 1 from the bottom, a silica gel 31 that is led out from the top of the container 1 and is partially inside. It has a pipe 3 for passing the filled portion through a dewar 4 filled with liquid nitrogen, and a hydrogen recovery device (not shown) connected to the opening of the pipe 3 opposite to the inside of the container 1.
【００３１】容器１中に塩酸（１＋１）を満たす。この
塩酸（１＋１）中に自動車のシュレッダーダストＤを投
入する。しばらくすると、シュレッダーダストＤは含有
する金属からなる部材が塩酸（１＋１）に溶解し始めて
水素が発生する。発生した水素は管３に入り、管３内部
の液体窒素で冷却されたシリカゲル３１及び管３の一部
で水蒸気、塩化水素等の不純物がトラップされて純度の
高い水素となり、管３から水素回収装置に供給され回収
される。水素回収装置に回収された水素の純度は９９％
以上であった。The container 1 is filled with hydrochloric acid (1 + 1). The shredder dust D of an automobile is put into this hydrochloric acid (1 + 1). After a while, the member made of the metal contained in the shredder dust D starts to dissolve in hydrochloric acid (1 + 1) to generate hydrogen. The generated hydrogen enters the pipe 3, and impurities such as water vapor and hydrogen chloride are trapped in the silica gel 31 cooled by the liquid nitrogen inside the pipe 3 and a part of the pipe 3 to become high-purity hydrogen, and the hydrogen is recovered from the pipe 3. It is supplied to the device and collected. Purity of hydrogen recovered by hydrogen recovery device is 99%
That was all.
【００３２】シュレッダーダストＤ中にはクロメート処
理された鋼材及びアルミニウム材が含まれており、シュ
レッダーダストＤ中の金属からなる部材が塩酸に溶解す
るにつれて、クロメート被膜に含まれる６価クロムも溶
出してくる。その結果、塩酸は燈色に着色する。The shredder dust D contains chromate-treated steel and aluminum, and as the metal member in the shredder dust D dissolves in hydrochloric acid, hexavalent chromium contained in the chromate film also elutes. Come on. As a result, hydrochloric acid is colored orange.
【００３３】溶出した６価クロムは鋼材等と塩酸とが反
応して生成した水素と反応することで還元されて３価の
クロムとなり無害化され、徐々に塩酸の色も燈色から無
色に変化する。The eluted hexavalent chromium is reduced by reacting with hydrogen produced by the reaction between steel materials and hydrochloric acid to become trivalent chromium, which is rendered harmless, and the color of hydrochloric acid gradually changes from orange to colorless. To do.
【００３４】最終的に水素の発生が収まり、廃材中の金
属がすべて塩酸により溶解したことが分かる。塩酸に溶
解した金属塩は、アルカリ溶液により液性を中性とした
後に水分を蒸発させて、回収することができた。回収し
た金属塩はそのまま、充填材として使用したり、金属を
再生したりできる。It can be seen that finally the generation of hydrogen subsided and all the metal in the waste material was dissolved by hydrochloric acid. The metal salt dissolved in hydrochloric acid could be recovered by evaporating the water after making the liquid neutral with an alkaline solution. The recovered metal salt can be used as it is as a filler or the metal can be regenerated.
【００３５】[0035]
【発明の効果】以上説明したように、本発明の６価クロ
ムを含む廃材の処理方法によれば、使用済み工業製品の
廃材中に含まれる６価クロムを無害化すると同時に、廃
材を有効利用できる方法を提供することができる。As described above, according to the method for treating a waste material containing hexavalent chromium of the present invention, the hexavalent chromium contained in the waste material of the used industrial product is rendered harmless and the waste material is effectively used. It is possible to provide a possible method.
【図１】実施例で使用した装置を示した図である。FIG. 1 is a diagram showing an apparatus used in Examples.
１…容器 ２…ヒータ ３…管 ４…デュワー 1 ... Container 2 ... heater 3 ... tube 4 ... Dewar
Claims (2)
て反応させる反応工程と、 反応生成物である水素を回収する水素回収工程と、を有
することを特徴とする６価クロムを含む廃材の処理方
法。1. A hexavalent chromium containing a hexavalent chromium having a reaction step of contacting a waste material containing hexavalent chromium with hydrochloric acid for reaction, and a hydrogen recovery step of recovering hydrogen as a reaction product. How to dispose of waste materials.
の粉砕物である請求項１に記載の６価クロムを含む廃材
の処理方法。2. The method for treating a waste material containing hexavalent chromium according to claim 1, wherein the waste material containing hexavalent chromium is a pulverized product of an abandoned automobile.
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| JP2001307517A JP2003112143A (en) | 2001-10-03 | 2001-10-03 | Treatment method for waste material containing hexavalent chromium |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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- 2001-10-03 JP JP2001307517A patent/JP2003112143A/en active Pending
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