JP2003105345A - Method for fluid catalytic cracking of heavy hydrocarbon oil - Google Patents

Method for fluid catalytic cracking of heavy hydrocarbon oil

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JP2003105345A
JP2003105345A JP2001297477A JP2001297477A JP2003105345A JP 2003105345 A JP2003105345 A JP 2003105345A JP 2001297477 A JP2001297477 A JP 2001297477A JP 2001297477 A JP2001297477 A JP 2001297477A JP 2003105345 A JP2003105345 A JP 2003105345A
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catalytic cracking
vanadium
catalyst
fluid catalytic
heavy hydrocarbon
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Japanese (ja)
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Takemitsu Yano
野 武 光 矢
Yuji Shirahama
浜 雄 二 白
Yoshiaki Kato
藤 好 明 加
Hiroyuki Kiyofuji
藤 広 幸 清
Hidehiro Azuma
英 博 東
Hitoshi Konaka
中 仁 小
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JGC Catalysts and Chemicals Ltd
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Catalysts and Chemicals Industries Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for fluid catalytic cracking of heavy hydrocarbon oil, which has slight reduction of cracking reaction activity of catalyst and has high yield of gasoline and kerosene fractions even if large amounts of nickel and vanadium are deposited on a catalyst in fluid catalytic cracking of a heavy hydrocarbon oil such as normal-pressure residual oil, a reduced- pressure residual oil, etc. SOLUTION: This method for fluid catalytic cracking of heavy hydrocarbon oil comprises subjecting heavy hydrocarbon oil containing nickel and vanadium in the weight ratio of nickel to vanadium of >=1.0 to fluid catalytic cracking in the presence of a catalytic composition for fluid catalytic cracking consisting of faujasite type zeolite having the weight ratio of nickel to vanadium deposited on the catalyst of >=1.0 and a unit lattice constant in the range of 24.25-24.40 Åand an inorganic oxide matrix.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、重質炭化水素油の
流動接触分解方法に関し、さらに詳しくは、ニッケル
(Ni)およびバナジウム(V)を含有し、かつ、ニッ
ケル(Ni)とバナジウム(V)との重量比(Ni/
V)が1.0以上である供給原料油を、特定の流動接触
分解用触媒組成物の存在下に流動接触分解することによ
り、該触媒の活性低下が小さく、かつ、該触媒の消費量
が少ない重質炭化水素油の流動接触分解方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a fluid catalytic cracking method for heavy hydrocarbon oils, and more specifically, it contains nickel (Ni) and vanadium (V) and contains nickel (Ni) and vanadium (V). ) And the weight ratio (Ni /
By fluid catalytically cracking a feedstock oil having V) of 1.0 or more in the presence of a specific catalyst composition for fluid catalytic cracking, a decrease in activity of the catalyst is small, and consumption of the catalyst is small. TECHNICAL FIELD The present invention relates to a fluid catalytic cracking method for a small amount of heavy hydrocarbon oil.

【0002】[0002]

【従来技術】一般に、炭化水素油の流動接触分解(flui
d catalytic cracking:以下、FCCと略すことがあ
る。)プロセスは、触媒の流れに従うと、ライザー内
で原料炭化水素油を触媒と接触させて分解反応を行い、
反応塔内で分解生成物と触媒とを分離し、分離され
た触媒(スペント触媒)をスチームによりストリッピン
グした後、再生塔に移送し、再生塔で触媒上のコーク
を燃焼して触媒を再生し、再生触媒(平衡触媒)をラ
イザーへ移送する、工程からなっている。そして、触媒
の分解反応活性を一定レベルに維持するために、再生塔
に新しい触媒(フレッシュ触媒)を一定量投入するとと
もに平衡触媒を一定量抜き出している。
BACKGROUND OF THE INVENTION Generally, fluid catalytic cracking (flui) of hydrocarbon oils is used.
d catalytic cracking: sometimes abbreviated as FCC hereinafter. ) The process follows the flow of the catalyst to bring the raw hydrocarbon oil into contact with the catalyst in the riser to carry out a cracking reaction,
The decomposition product and the catalyst are separated in the reaction tower, the separated catalyst (spent catalyst) is stripped by steam, and then transferred to the regeneration tower, where the coke on the catalyst is burned to regenerate the catalyst. Then, the regenerated catalyst (equilibrium catalyst) is transferred to the riser. Then, in order to maintain the decomposition reaction activity of the catalyst at a constant level, a certain amount of new catalyst (fresh catalyst) is charged into the regeneration tower and a certain amount of equilibrium catalyst is extracted.

【0003】炭化水素油の流動接触分解は、本来、ガソ
リンの製造を目的としており、これに使用される触媒は
高い分解活性と高いガソリン選択性を備えていなければ
ならない。さらに、灯軽油留分の収率も高いことが要望
されている。近年、炭化水素油の接触分解は、重質油の
需要が低下しガソリンおよび灯軽油の需要が上昇してい
ることから残渣油を主体に処理する重質残渣油の流動接
触分解(residual fluid catalytic cracking:以下、R
FCCと略すことがある。)が増加している。該RFC
Cに用いられる原料油は、ニッケル、バナジウムなどの
重金属やコンラドソンカーボンと、レジン、アスファル
テンと呼ばれる主に多環芳香族からなる高分子化合物を
多量に含有しており、このような重質残渣油の接触分解
においては、重金属は触媒に沈着して触媒の分解活性や
ガソリン選択性などに悪影響を及ぼすことが知られてい
る。
The fluid catalytic cracking of hydrocarbon oils is originally intended for the production of gasoline, and the catalyst used therein must have high cracking activity and high gasoline selectivity. Further, it is required that the yield of kerosene oil fraction is high. In recent years, the catalytic cracking of hydrocarbon oils has reduced the demand for heavy oils and the demand for gasoline and kerosene has increased. cracking: Below, R
It may be abbreviated as FCC. ) Is increasing. The RFC
The feedstock oil used for C contains a large amount of heavy metals such as nickel and vanadium, Conradson carbon, and polymer compounds mainly composed of polycyclic aromatic compounds called resin and asphaltene. In the catalytic cracking of oil, it is known that heavy metals are deposited on the catalyst and adversely affect the cracking activity of the catalyst and the selectivity of gasoline.

【0004】特に、触媒に沈着したバナジウムは、触媒
の活性成分であるゼオライトの結晶構造を破壊して分解
活性を著しく低下させることが知られている(例えば、
増田ら、石油学会誌、26、19(1983))。バナ
ジウムによるゼオライトの結晶構造破壊は、主として再
生塔内で起るが、結晶構造破壊のメカニズムとしては、
種々の説が提唱されている。例えば、五酸化バナジウム
とゼオライトとの相互作用により低融点共融物を形成す
ることによるという説や、五酸化バナジウムは、再生塔
内で水蒸気と反応してバナジン酸となりゼオライトの結
晶構造を破壊するという説などがある。また、5価以下
のバナジウムでは、ゼオライト結晶構造の破壊は起きな
いともいわれている。
In particular, vanadium deposited on the catalyst is known to destroy the crystal structure of zeolite, which is the active component of the catalyst, and significantly reduce the decomposition activity (eg,
Masuda et al., Journal of Japan Petroleum Institute, 26 , 19 (1983)). The crystal structure destruction of zeolite by vanadium mainly occurs in the regeneration tower, but the mechanism of crystal structure destruction is as follows.
Various theories have been proposed. For example, the theory that a low melting point eutectic is formed by the interaction between vanadium pentoxide and zeolite, or vanadium pentoxide reacts with water vapor in the regeneration tower to become vanadic acid and destroys the crystal structure of zeolite. There is such a theory. It is also said that vanadium having a valence of 5 or less does not cause destruction of the zeolite crystal structure.

【0005】さらに、触媒に沈着したニッケルは、流動
接触分解用触媒の分解活性の低下に与える影響は小さい
ものの、ニッケルによる脱水素反応によりコークおよび
水素の生成率を著しく増加させ、ガソリン選択性を低下
させるという問題を有する。上記の問題を解決するため
に、触媒上に沈着したニッケルやバナジウムなどの重金
属を不活性化する種々の化合物を、金属捕捉剤として触
媒中に含有させ、耐メタル性を向上させた触媒が種々提
案されている(例えば、特開平3−293037号公
報)。これらの金属捕捉剤を含有する触媒は、ニッケル
やバナジウム含有量の少ない減圧軽油(VGO)などの
接触分解においては、一応の効果を有している。しかし
ながら、ニッケルやバナジウム含有量の多い重質残渣油
を接触分解するRFCCにおいては、触媒上へのニッケ
ルやバナジウム沈着量が多くなるためその効果が失われ
触媒が失活するという問題があった。
Further, nickel deposited on the catalyst has a small effect on the reduction of the cracking activity of the catalyst for fluid catalytic cracking, but the dehydrogenation reaction by nickel causes a marked increase in the production rate of coke and hydrogen, thereby improving the gasoline selectivity. There is a problem of lowering. In order to solve the above problems, various compounds that inactivate heavy metals such as nickel and vanadium deposited on the catalyst are contained in the catalyst as a metal scavenger, and various catalysts having improved metal resistance are available. It has been proposed (for example, JP-A-3-293037). Catalysts containing these metal scavengers have a tentative effect in catalytic cracking of vacuum gas oil (VGO) having a low nickel or vanadium content. However, in RFCC for catalytically cracking heavy residual oil containing a large amount of nickel or vanadium, there is a problem that the amount of nickel or vanadium deposited on the catalyst is large and the effect is lost and the catalyst is deactivated.

【0006】また、上記のRFCCプロセスにおいて
は、触媒の分解反応活性などを一定レベルに維持するた
めに、フレッシュ触媒の投入と平衡触媒の抜き出しを行
っているが、平衡触媒におけるニッケルおよびバナジウ
ムの許容される沈着量が少ないため、フレッシュ触媒の
投入量を多くしなければならず、触媒の消費量が多くな
りコストの上昇を招くという問題があった。
Further, in the above-mentioned RFCC process, in order to maintain the decomposition reaction activity of the catalyst and the like at a constant level, the fresh catalyst is charged and the equilibrium catalyst is withdrawn, but nickel and vanadium are allowed in the equilibrium catalyst. Since the deposited amount is small, it is necessary to increase the amount of the fresh catalyst to be charged, which increases the consumption of the catalyst and raises the cost.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、常圧残渣油
や減圧残渣油などの重質炭化水素油の流動接触分解にお
いて、触媒上にニッケルおよびバナジウムが多量に沈着
しても、触媒の分解反応活性の低下が少なく、かつ、ガ
ソリンや灯軽油留分の収率が高い重質炭化水素油の流動
接触分解方法を提供することを課題とする。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention is directed to fluid catalytic cracking of heavy hydrocarbon oils such as atmospheric residue oil and vacuum residue oil, even if a large amount of nickel and vanadium are deposited on the catalyst. It is an object of the present invention to provide a fluid catalytic cracking method for heavy hydrocarbon oils, in which the cracking reaction activity is less likely to decrease and the yield of gasoline or kerosene gas oil fraction is high.

【0008】また、本発明は、上記のRFCCプロセス
において、フレッシュ触媒の消費量が少ない重質炭化水
素油の流動接触分解方法を提供することをも、その課題
とする。
Another object of the present invention is to provide a method for fluidized catalytic cracking of heavy hydrocarbon oil, which consumes less fresh catalyst in the above RFCC process.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するために触媒上に沈着したニッケルおよびバナ
ジウムが触媒の分解反応活性に及ぼす影響について検討
した結果、供給原料油としてニッケル(Ni)およびバ
ナジウム(V)を含有し、かつ、ニッケル(Ni)とバ
ナジウム(V)との重量比(Ni/V)が1.0以上で
ある重質炭化水素油を、特定の流動接触分解用触媒組成
物の存在下に流動接触分解すると、触媒上に沈着したニ
ッケルおよびバナジウムの沈着量が多くても触媒の分解
反応活性の低下が小さく、しかも、水素、コークの生成
が抑制されることを見出して本発明を完成するに至っ
た。
In order to solve the above problems, the present inventors have examined the effect of nickel and vanadium deposited on the catalyst on the decomposition reaction activity of the catalyst, and as a result, nickel ( Ni) and vanadium (V), and a specific fluid catalytic cracking of a heavy hydrocarbon oil containing nickel (Ni) and vanadium (V) in a weight ratio (Ni / V) of 1.0 or more. When fluid catalytic cracking is carried out in the presence of a catalyst composition for use in the catalyst, the decomposition reaction activity of the catalyst is not significantly reduced even if the amount of nickel and vanadium deposited on the catalyst is large, and furthermore, the production of hydrogen and coke is suppressed. The present invention has been completed by finding out that.

【0010】すなわち、本発明の第1の発明によれば、
ニッケル(Ni)およびバナジウム(V)を含有し、か
つ、ニッケル(Ni)とバナジウム(V)との重量比
(Ni/V)が1.0以上である重質炭化水素油を、沈
着したニッケル(Ni)とバナジウム(V)との重量比
(Ni/V)が1.0以上であり、単位格子定数が2
4.25〜24.40Åの範囲にあるフォージャサイト
型ゼオライトおよび無機酸化物マトリックスを含有して
構成される流動接触分解触媒組成物の存在下に、流動接
触分解する重質炭化水素油の流動接触分解方法が提供さ
れる。
That is, according to the first aspect of the present invention,
Nickel deposited with heavy hydrocarbon oil containing nickel (Ni) and vanadium (V) and having a weight ratio (Ni / V) of nickel (Ni) and vanadium (V) of 1.0 or more The weight ratio (Ni / V) of (Ni) to vanadium (V) is 1.0 or more, and the unit cell constant is 2
Fluidization of heavy hydrocarbon oil that undergoes fluid catalytic cracking in the presence of a fluid catalytic cracking catalyst composition containing a faujasite-type zeolite and an inorganic oxide matrix in the range of 4.25 to 24.40Å A catalytic cracking method is provided.

【0011】また、本発明の第2の発明によれば、第1
の発明において、前記重質炭化水素油中に含有されるニ
ッケル(Ni)とバナジウム(V)との重量比(Ni/
V)が1.1〜40の範囲にある重質炭化水素油の流動
接触分解方法が提供される。また、本発明の第3の発明
によれば、第1または第2の発明において、前記重質炭
化水素油中に含有されるバナジウム(V)が1〜50重
量ppmの範囲にある重質炭化水素油の流動接触分解方
法が提供される。
According to the second aspect of the present invention, the first aspect
In the invention, the weight ratio of nickel (Ni) and vanadium (V) contained in the heavy hydrocarbon oil (Ni /
A method for fluidized catalytic cracking of heavy hydrocarbon oil having V) in the range of 1.1 to 40 is provided. According to a third invention of the present invention, in the first or second invention, heavy carbonization in which vanadium (V) contained in the heavy hydrocarbon oil is in the range of 1 to 50 ppm by weight. A method for fluid catalytic cracking of hydrogen oil is provided.

【0012】さらに、本発明の第4の発明によれば、第
1ないし第3のいずれかの発明において、前記流動接触
分解触媒組成物が、バナジウム(V)を100重量pp
m以上含有する重質炭化水素油の流動接触分解方法が提
供される。また、本発明の第5の発明によれば、第1な
いし第4のいずれかの発明において、前記流動接触分解
触媒組成物が、平均粒子径50〜100μmの範囲にあ
り、比表面積(SA)が70m2/g以上であり、細孔
容積(PV)が0.10ml/g以上であり、細孔直径
(PD)500〜2000Åの範囲の細孔が占める細孔
容積(pv)が細孔容積(PV)の40%以上であり、
かつ、耐摩耗性(Attr.Res.)が0.3重量%
/hr以下である重質炭化水素油の流動接触分解方法が
提供される。
Further, according to a fourth aspect of the present invention, in any one of the first to third aspects, the fluid catalytic cracking catalyst composition contains vanadium (V) in an amount of 100 wtpp.
A method for fluid catalytic cracking of a heavy hydrocarbon oil containing m or more is provided. According to a fifth aspect of the present invention, in any one of the first to fourth aspects, the fluid catalytic cracking catalyst composition has an average particle size of 50 to 100 μm and a specific surface area (SA). Is 70 m 2 / g or more, the pore volume (PV) is 0.10 ml / g or more, and the pore volume (pv) occupied by pores with a pore diameter (PD) in the range of 500 to 2000Å is pores. 40% or more of the volume (PV),
And the abrasion resistance (Attr. Res.) Is 0.3% by weight.
A method for fluid catalytic cracking of a heavy hydrocarbon oil having a pressure of less than / hr is provided.

【0013】また、本発明の第6の発明によれば、第1
ないし第5のいずれかの発明において、前記流動接触分
解触媒組成物が、フォージャサイト型ゼオライト5〜5
0重量%、金属捕捉剤1〜30重量%、および無機酸化
物マトリックス20〜94重量%を含有して構成される
重質炭化水素油の流動接触分解方法が提供される。
According to a sixth aspect of the present invention, the first aspect
To the fifth invention, the fluid catalytic cracking catalyst composition is faujasite-type zeolite 5 to 5
A fluid catalytic cracking process for heavy hydrocarbon oils is provided that comprises 0 wt%, 1 to 30 wt% metal scavenger, and 20 to 94 wt% inorganic oxide matrix.

【0014】[0014]

【発明の実施の形態】以下、本発明の好適な実施形態に
ついて、詳細に説明する。本発明の重質炭化水素油の流
動接触分解方法は、ニッケル(Ni)およびバナジウム
(V)を含有し、かつ、ニッケル(Ni)とバナジウム
(V)との重量比(Ni/V)が1.0以上である重質
炭化水素油を供給原料油に使用する。FCC装置での炭
化水素油の接触分解において、重質炭化水素油中に含有
されるニッケルやバナジウムなどの重金属は、反応塔と
再生塔の間を循環させて使用する触媒上に殆ど全て沈着
して蓄積されるが、重質炭化水素油中に含有されるニッ
ケルとバナジウムとの重量比(Ni/V)が1.0より
も小さい場合には、触媒上に沈着するニッケルとバナジ
ウムとの重量比(Ni/V)も1.0より小さくなるの
で所望の効果が得られない。ニッケル(Ni)とバナジ
ウム(V)との重量比(Ni/V)が1.0以上である
重質炭化水素油を供給原料油に使用することにより、触
媒上に沈着したバナジウムの触媒活性に対する悪影響が
抑制され、触媒の分解反応活性の低下割合が小さくな
る。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Preferred embodiments of the present invention will be described in detail below. The fluid catalytic cracking method for heavy hydrocarbon oil of the present invention contains nickel (Ni) and vanadium (V), and has a weight ratio (Ni / V) of nickel (Ni) and vanadium (V) of 1 Heavy hydrocarbon oils of 0.0 or more are used as feedstock oils. In catalytic cracking of hydrocarbon oil in FCC equipment, almost all heavy metals such as nickel and vanadium contained in heavy hydrocarbon oil are deposited on the catalyst used by circulating between the reaction tower and the regeneration tower. However, when the weight ratio (Ni / V) of nickel and vanadium contained in the heavy hydrocarbon oil is less than 1.0, the weight of nickel and vanadium deposited on the catalyst. Since the ratio (Ni / V) is also smaller than 1.0, the desired effect cannot be obtained. By using a heavy hydrocarbon oil having a weight ratio (Ni / V) of nickel (Ni) and vanadium (V) of 1.0 or more as the feedstock oil, the catalytic activity of vanadium deposited on the catalyst can be reduced. The adverse effect is suppressed, and the reduction rate of the decomposition reaction activity of the catalyst is reduced.

【0015】上記重質炭化水素油中に含まれるニッケル
とバナジウムの重量比(Ni/V)は、好ましくは1.
1以上、より好ましくは1.3以上、さらに好ましくは
1.5〜40の範囲にあることが望ましい。また、上記
の重質炭化水素油中に含まれるバナジウム量は、1〜5
0重量ppmの範囲にあることが好ましい。本発明の方
法は、バナジウム含有量が1重量ppmより少ない場合
でも効果を有するが、該含有量が1重量ppmより少な
い場合には、触媒上に沈着するバナジウムの量も少ない
ために触媒の分解反応活性に及ぼす影響の度合いが小さ
いのでその効果は小さい。バナジウム含有量が50重量
ppmより多くなると、触媒上に沈着するニッケルとバ
ナジウムの沈着量が短期間で増大し、触媒の分解反応活
性などを一定レベルに維持するためにフレッシュ触媒の
使用量が多くなることがある。重質炭化水素油中に含ま
れるバナジウム含有量は、好ましくは2〜30重量pp
mの範囲である。
The weight ratio (Ni / V) of nickel and vanadium contained in the heavy hydrocarbon oil is preferably 1.
It is desirable that it is 1 or more, more preferably 1.3 or more, and further preferably in the range of 1.5 to 40. The amount of vanadium contained in the above heavy hydrocarbon oil is 1 to 5
It is preferably in the range of 0 ppm by weight. The method of the present invention is effective even when the vanadium content is less than 1 weight ppm, but when the content is less than 1 weight ppm, the amount of vanadium deposited on the catalyst is also small, and thus the catalyst is decomposed. The effect is small because the degree of influence on the reaction activity is small. If the vanadium content exceeds 50 ppm by weight, the amount of nickel and vanadium deposited on the catalyst will increase in a short period of time, and the amount of fresh catalyst used will increase to maintain the decomposition reaction activity of the catalyst at a certain level. May be. The vanadium content contained in the heavy hydrocarbon oil is preferably 2 to 30 weight pp.
The range is m.

【0016】本発明で使用される重質炭化水素油として
は、通常、FCCプロセスの原料油として使用される重
質軽油、減圧軽油、脱アスファルト油、熱分解油、重質
残渣油などが使用可能である。特に、バナジウムやニッ
ケルなどの金属や不純物を含有する常圧残渣油、脱硫常
圧残渣油、減圧残渣油、脱硫減圧残渣油あるいはこれら
の残渣油と減圧軽油との混合油などの重質残渣油が好適
に使用される。
As the heavy hydrocarbon oil used in the present invention, there are usually used heavy gas oil, vacuum gas oil, deasphalted oil, pyrolysis oil, heavy residue oil and the like which are used as a feedstock for the FCC process. It is possible. In particular, heavy residue oil such as atmospheric residual oil containing vanadium and nickel and impurities, desulfurized atmospheric residual oil, reduced pressure residual oil, desulfurized reduced pressure residual oil or mixed oil of these residual oils and reduced pressure gas oil. Is preferably used.

【0017】本発明で使用する接触分解用触媒組成物
は、FCC装置での炭化水素油の接触分解において、反
応塔と再生塔の間を循環させて使用する触媒、すなわ
ち、平衡触媒組成物である。該触媒組成物は、単位格子
定数が24.25〜24.40Åの範囲にあるフォージ
ャサイト型ゼオライトおよび無機酸化物マトリックスを
含有して構成される。該単位格子定数が24.25Åよ
り小さくなるとゼオライト骨格中のアルミニウム原子の
数が非常に少なくなり、ゼオライトの固体酸量が少なく
なるため触媒の分解反応活性が低下することがあり、ま
た、該単位格子定数が24.40Åより大きい場合に
は、ゼオライトの水熱安定性が低くなり、ゼオライト結
晶の崩壊が起き分解反応活性が低下することがある。該
単位格子定数は、好ましくは24.27〜24.35Å
の範囲にあることが望ましい。
The catalytic composition for catalytic cracking used in the present invention is a catalyst that is used by circulating it between a reaction column and a regeneration column in catalytic cracking of hydrocarbon oil in an FCC unit, that is, an equilibrium catalyst composition. is there. The catalyst composition is constituted by containing a faujasite-type zeolite having a unit cell constant of 24.25 to 24.40Å and an inorganic oxide matrix. When the unit lattice constant is smaller than 24.25Å, the number of aluminum atoms in the zeolite skeleton becomes very small, and the solid acid amount of the zeolite becomes small, so that the decomposition reaction activity of the catalyst may decrease. If the lattice constant is larger than 24.40Å, the hydrothermal stability of the zeolite may be lowered, and the zeolite crystals may be collapsed to lower the decomposition reaction activity. The unit cell constant is preferably 24.27 to 24.35Å
It is desirable to be in the range of.

【0018】また、該触媒組成物は、触媒上に沈着する
ニッケル(Ni)とバナジウム(V)とをNi/V重量
比1.0以上にて含有する。該触媒中のNi/V重量比
が1.0以上であれば、バナジウムの触媒活性に対する
悪影響が抑制され、触媒の分解反応活性の低下割合が小
さくなる。上記Ni/V重量比は、好ましくは1.1以
上、より好ましくは1.3以上、さらに好ましくは1.
5〜40の範囲にあることが望ましい。また、該触媒中
に含有されるバナジウム量は100重量ppm以上であ
ることが好ましい。該触媒中に含まれるバナジウム量が
100重量ppmより少ない場合でも本発明の効果を有
するが、本発明の効果が顕著に現れるのはバナジウム量
が100重量ppm以上の場合である。該触媒中に含ま
れるバナジウムの含有量は、好ましくは500〜150
00重量ppmの範囲にあり、ニッケルの含有量は、5
00〜20000重量ppmの範囲にあることが望まし
い。
Further, the catalyst composition contains nickel (Ni) and vanadium (V) deposited on the catalyst in a Ni / V weight ratio of 1.0 or more. When the Ni / V weight ratio in the catalyst is 1.0 or more, the adverse effect of vanadium on the catalytic activity is suppressed, and the reduction rate of the decomposition reaction activity of the catalyst becomes small. The Ni / V weight ratio is preferably 1.1 or more, more preferably 1.3 or more, and further preferably 1.
It is preferably in the range of 5-40. The amount of vanadium contained in the catalyst is preferably 100 ppm by weight or more. Even if the amount of vanadium contained in the catalyst is less than 100 ppm by weight, the effect of the present invention is obtained, but the effect of the present invention becomes remarkable when the amount of vanadium is 100 ppm by weight or more. The content of vanadium contained in the catalyst is preferably 500 to 150.
It is in the range of 00 ppm by weight, and the content of nickel is 5
It is preferably in the range of 0 to 20000 ppm by weight.

【0019】上記の触媒組成物の平均粒子径は、流動接
触分解に一般的に使用されるものと同じでよく、50〜
100μmの範囲であることが好ましい。また、比表面
積(SA)は、70〜250m2/gの範囲にあり、細
孔容積(PV)は、0.10ml/g以上、さらに好ま
しくは0.15〜0.35ml/gの範囲にあり、細孔
直径(PD)500〜2000Å範囲の細孔が占める細
孔容積(pv)が、細孔容積(PV)の40%以上、好
ましくは50%以上であることが望ましい。
The average particle size of the above catalyst composition may be the same as that commonly used in fluid catalytic cracking, and is 50 to 50.
It is preferably in the range of 100 μm. The specific surface area (SA) is in the range of 70 to 250 m 2 / g, and the pore volume (PV) is 0.10 ml / g or more, more preferably 0.15 to 0.35 ml / g. It is desirable that the pore volume (pv) occupied by the pores having a pore diameter (PD) in the range of 500 to 2000Å is 40% or more, preferably 50% or more of the pore volume (PV).

【0020】触媒の比表面積(SA)が70m2/gよ
り小さく、細孔容積(PV)が0.10ml/gより小
さい場合には、所望の分解反応活性が得られないことが
ある。また、炭化水素油、特に重質残渣油の接触分解に
おいては、触媒の細孔は反応面からは、細孔直径が50
0Åより大きい方が反応物の拡散性がよくなるので望ま
しいが、細孔直径が2000Åより大きい細孔は、触媒
の耐摩耗性を悪くすることがあるので少ない方が望まし
い。なお、上記細孔容積(PV)は、水銀圧入法により
測定された値である。さらに、触媒の耐摩耗性(Att
r.Res.)は0.3重量%/hr以下(UOP法に
よる)であることが望ましい。
When the specific surface area (SA) of the catalyst is less than 70 m 2 / g and the pore volume (PV) is less than 0.10 ml / g, the desired decomposition reaction activity may not be obtained. Further, in the catalytic cracking of hydrocarbon oil, especially heavy residual oil, the pores of the catalyst have a pore diameter of 50 from the reaction surface.
It is preferable that the particle diameter is larger than 0 Å because the diffusivity of the reactant is improved, but the pore diameter larger than 2000 Å may deteriorate the wear resistance of the catalyst, and therefore it is preferably smaller. The pore volume (PV) is a value measured by the mercury porosimetry method. Furthermore, the wear resistance of the catalyst (Att
r. Res. ) Is preferably 0.3% by weight / hr or less (according to the UOP method).

【0021】また、本発明の触媒組成物は、上記のフォ
ージャサイト型ゼオライト5〜50重量%、金属捕捉剤
1〜30重量%、および無機酸化物マトリックス20〜
94重量%を含有して構成されることが好ましい。本発
明の無機酸化物マトリックスには、シリカ、シリカ−ア
ルミナ、アルミナ、シリカ−マグネシア、アルミナ−マ
グネシア、シリカ−マグネシア−アルミナなど、結合剤
として作用する通常の接触分解用触媒に使用される慣用
のマトリックス成分が用いられる。このようなマトリッ
クス成分には、カオリン、ハロイサイトなどの粘土鉱物
も含まれる。また、金属捕捉剤としては、接触分解触媒
に一般に使用される金属捕捉剤が使用可能であり、具体
的には、アルミナ粒子、リン−アルミナ粒子、結晶性カ
ルシウムアルミネート、セピオライト、チタン酸バリウ
ム、スズ酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、希土
類酸化物、酸化マンガン、マグネシア、マグネシア−ア
ルミナなどが例示される。
Further, the catalyst composition of the present invention comprises 5 to 50% by weight of the faujasite type zeolite, 1 to 30% by weight of the metal scavenger, and 20 to 20% of the inorganic oxide matrix.
It is preferably constituted by containing 94% by weight. The inorganic oxide matrix of the present invention includes silica, silica-alumina, alumina, silica-magnesia, alumina-magnesia, silica-magnesia-alumina, and other conventional catalytic cracking catalysts that act as binders. A matrix component is used. Such matrix components also include clay minerals such as kaolin and halloysite. As the metal scavenger, a metal scavenger generally used for catalytic cracking catalysts can be used, and specifically, alumina particles, phosphorus-alumina particles, crystalline calcium aluminate, sepiolite, barium titanate, Examples include calcium stannate, strontium titanate, rare earth oxides, manganese oxide, magnesia, magnesia-alumina and the like.

【0022】また、本発明の接触分解方法における反応
条件などは、通常のFCCプロセスで採用されている反
応条件や再生条件などでよく、ニッケル不動態化剤など
の併用は、好適である。炭化水素油を接触分解する際の
反応温度の好ましい範囲は、450〜600℃、さらに
好ましくは470〜550℃の範囲である。反応温度が
450℃未満では反応温度が低すぎて重質残渣油を十分
分解しないことがあり、また、反応温度が600℃を超
えて高い場合は過分解が起きてガス、コークの生成量が
増加し、ガソリンの収率が大幅に減少することがあるの
で好ましくない。
The reaction conditions and the like in the catalytic cracking method of the present invention may be the reaction conditions and regeneration conditions adopted in the ordinary FCC process, and the combined use of a nickel passivating agent and the like is preferable. The preferable range of the reaction temperature for catalytically cracking the hydrocarbon oil is 450 to 600 ° C, more preferably 470 to 550 ° C. When the reaction temperature is lower than 450 ° C, the heavy residual oil may not be sufficiently decomposed because the reaction temperature is too low, and when the reaction temperature is higher than 600 ° C, overcracking may occur and the amount of gas and coke produced. It is not preferable because it may increase and the yield of gasoline may be significantly reduced.

【0023】また、炭化水素油を接触分解する際の反応
圧力は、一般的には、常圧〜5kg/cm2、さらに好
ましくは約1〜3kg/cm2の範囲が好適であり、触
媒/油の重量比の好適な範囲は、約2〜20、さらに好
ましくは約3〜15であり、接触時間の好適な範囲は、
約0.1〜10秒、さらに好ましくは約0.3〜6秒で
ある。
The reaction pressure for catalytically cracking hydrocarbon oil is generally in the range of atmospheric pressure to 5 kg / cm 2 , more preferably about 1 to 3 kg / cm 2 , A preferred range of oil weight ratio is about 2-20, more preferably about 3-15, and a preferred range of contact time is
It is about 0.1 to 10 seconds, more preferably about 0.3 to 6 seconds.

【0024】炭化水素油の接触分解反応に供された触媒
は、通常の方法で分解生成物と分離され、分離されたス
ペント触媒は水蒸気などでストリッピングした後、コー
クを燃焼して再生される。触媒の再生は、一般的には、
水蒸気の存在下約600〜850℃、さらに好ましくは
約650〜800℃の温度範囲で焼成される。本発明の
接触分解方法では、ニッケルおよびバナジウムを含有
し、かつ、Ni/V原子比が1.0以上である重質炭化
水素油を供給原料油に使用するため、触媒中に含有され
るニッケルとバナジウムとの重量比(Ni/V)が1.
0以上となり、多量のバナジウムやニッケルが触媒上に
沈着しても触媒の分解反応活性の低下が小さく、しかも
水素、コークの生成が抑制される。その理由については
必ずしも明らかではないが、触媒上に沈着したニッケル
とバナジウムとの重量比(Ni/V)が1.0以上の範
囲では、ニッケルとバナジウムとが触媒の再生条件下に
おいて相互作用して複合酸化物を形成し、その結果バナ
ジウムによるゼオライト結晶構造の破壊が起きず、か
つ、ニッケルによる脱水素反応が抑制されるものと推定
される。
The catalyst used for the catalytic cracking reaction of hydrocarbon oil is separated from the cracked products by a conventional method, and the separated spent catalyst is stripped with steam or the like and then regenerated by burning coke. . Catalyst regeneration is generally
Firing is performed in the presence of steam at a temperature range of about 600 to 850 ° C, more preferably about 650 to 800 ° C. In the catalytic cracking method of the present invention, since the heavy hydrocarbon oil containing nickel and vanadium and having the Ni / V atomic ratio of 1.0 or more is used as the feedstock oil, nickel contained in the catalyst is used. And vanadium have a weight ratio (Ni / V) of 1.
When the amount is 0 or more, even if a large amount of vanadium or nickel is deposited on the catalyst, the decomposition reaction activity of the catalyst is not significantly decreased, and the production of hydrogen and coke is suppressed. The reason for this is not clear, but when the weight ratio (Ni / V) of nickel and vanadium deposited on the catalyst is 1.0 or more, nickel and vanadium interact with each other under regeneration conditions of the catalyst. It is estimated that vanadium does not destroy the zeolite crystal structure and the dehydrogenation reaction by nickel is suppressed.

【0025】[0025]

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれにより限定されるものではない。
The present invention will be described below with reference to examples.
The present invention is not limited to this.

【0026】[0026]

【参考例1】表1に示す性状の市販FCC触媒(触媒化
成工業(株)製:商品名、DCT)を600℃で2時間
焼成した後、該触媒にニッケル(Ni)4000重量p
pmとバナジウム(V)4000重量ppmとを、ミッ
チエル(Mitchell)法(Ind.Eng.Ch
em.、Prod.Res.Dev.、19、209
(1980))に準じて担持した。すなわち、該触媒に
ニッケルナフテネートとバナジウムナフテネートとのト
ルエン溶液を含浸させた後、トルエンを蒸発させ、50
0℃にて0.5時間蒸し焼きし、次いで空気中で600
℃にて1時間焼成した。さらに、触媒性能を平衡触媒と
同等にするために該触媒を780℃にて13時間スチー
ミングし、再度600℃にて1時間焼成して擬平衡触媒
Aを得た。擬平衡触媒Aの性状を表1に示す。
[Reference Example 1] A commercially available FCC catalyst (trade name: DCT, manufactured by Catalyst Kasei Kogyo Co., Ltd.) having the properties shown in Table 1 was calcined at 600 ° C. for 2 hours, and then nickel (Ni) 4000 wt.
pm and 4000 ppm by weight of vanadium (V) were measured by the Mitchell method (Ind. Eng. Ch.
em. , Prod. Res. Dev. , 19 , 209
(1980)). That is, the catalyst was impregnated with a toluene solution of nickel naphthenate and vanadium naphthenate, and then toluene was evaporated to obtain 50
Steam for 0.5 hours at 0 ° C, then 600 in air
It was baked at 1 ° C for 1 hour. Further, in order to make the catalyst performance equal to that of the equilibrium catalyst, the catalyst was steamed at 780 ° C. for 13 hours and calcined again at 600 ° C. for 1 hour to obtain a pseudo equilibrium catalyst A. Table 1 shows the properties of the pseudo-equilibrium catalyst A.

【0027】上記方法と同様にして、上記の触媒にニッ
ケル(Ni)2000重量ppmとバナジウム(V)4
000重量ppmを担持した擬平衡触媒Bを調製した。
擬平衡触媒Bの性状を表1に示す。
In the same manner as in the above method, 2000 wt ppm of nickel (Ni) and vanadium (V) 4 were added to the above catalyst.
A quasi-equilibrium catalyst B supporting 000 ppm by weight was prepared.
Table 1 shows the properties of the pseudo-equilibrium catalyst B.

【0028】[0028]

【実施例1および比較例1】参考例1で調製した擬平衡
触媒AおよびBを用いて、下記の原料油を使用し、下記
反応条件でASTM MAT活性評価試験を行った。 原料油 :脱硫常圧残渣油60体積%+脱硫減圧軽油40体積% 比重 :0.917 15/4℃ 硫黄 :0.37 重量% Ni :4.7 重量ppm V :3.9 重量ppm Ni/V :1.2 重量比 反応条件 反応温度 :515℃ 空間速度 :40hr-1 触媒/油比:3(重量比) 評価結果を表1に併せて示す。
Example 1 and Comparative Example 1 Using the pseudo-equilibrium catalysts A and B prepared in Reference Example 1, the following raw material oils were used, and an ASTM MAT activity evaluation test was conducted under the following reaction conditions. Feedstock: Desulfurization atmospheric pressure residual oil 60% by volume + Desulfurization vacuum gas oil 40% by volume Specific gravity: 0.917 15/4 ° C. Sulfur: 0.37 wt% Ni: 4.7 wtppm V: 3.9 wtppm Ni / V: 1.2 Weight ratio Reaction conditions Reaction temperature: 515 ° C. Space velocity: 40 hr −1 Catalyst / oil ratio: 3 (weight ratio) The evaluation results are also shown in Table 1.

【0029】本発明の方法に該当する擬平衡触媒Aを使
用した実施例1は、表1から分かるように、本発明に該
当しない擬平衡触媒Bを使用した比較例1と比較して、
沈着メタル量が多いにも拘わらず、分解活性が高く、か
つ、ガソリン、LCO収率が高い。
As can be seen from Table 1, Example 1 using the pseudo-equilibrium catalyst A corresponding to the method of the present invention is compared with Comparative Example 1 using the pseudo-equilibrium catalyst B not corresponding to the present invention.
Despite the large amount of deposited metal, it has high cracking activity and high gasoline and LCO yields.

【0030】[0030]

【表1】 [Table 1]

【0031】[0031]

【参考例2】流動接触分解実装置での反応塔、再生塔内
での触媒上へのニッケル、バナジウムの沈着を想定した
メタルの担持方法、すなわち、サイクリックメタルデポ
ジション(cyclic metal deposition)法に準じてニッ
ケルおよびバナジウムを担持した。すなわち、参考例1
で使用した市販触媒を用いて、触媒を流動床中で流動さ
せながら、温度500℃に保持し、所定量のニッケルナ
フテネートとバナジウムナフテネートとを含むトルエン
溶液を減圧軽油に混合した原料油を10分間供給して反
応させた。次いで、温度を820℃まで昇温し、50%
水蒸気雰囲気中で15分間、同温度に保持して触媒を再
生した。その後、温度を500℃まで下げ、原料油を供
給して反応させた。この反応・再生の操作を繰り返し6
3回行い、所定量のNiとVを担持させ、最後に空気中
で600℃にて1時間焼成して擬平衡触媒Cを得た。
[Reference Example 2] A method for supporting a metal in which the deposition of nickel and vanadium on the catalyst in a reaction tower and a regeneration tower in a fluid catalytic cracking actual apparatus is assumed, that is, a cyclic metal deposition method. Nickel and vanadium were loaded according to That is, Reference Example 1
Using the commercially available catalyst used in 1., while keeping the catalyst fluidized in a fluidized bed, the temperature was kept at 500 ° C., and a toluene solution containing a predetermined amount of nickel naphthenate and vanadium naphthenate was mixed with vacuum gas oil to obtain a stock oil. It was supplied for 10 minutes and reacted. Then, raise the temperature to 820 ° C. and increase to 50%.
The catalyst was regenerated by keeping the same temperature for 15 minutes in a steam atmosphere. Then, the temperature was lowered to 500 ° C., and a raw material oil was supplied to cause a reaction. Repeat this reaction / reproduction operation 6
The operation was repeated 3 times to allow a predetermined amount of Ni and V to be supported, and finally, calcination was performed in air at 600 ° C. for 1 hour to obtain a pseudo equilibrium catalyst C.

【0032】また、上記と同様の方法にてNi、Vの含
有量の異なる擬平衡触媒DおよびEを調製した。これら
擬平衡触媒の性状を表2に示す。
Pseudo-equilibrium catalysts D and E having different Ni and V contents were prepared by the same method as described above. Table 2 shows the properties of these pseudo-equilibrium catalysts.

【0033】[0033]

【実施例2および比較例2】参考例2で調製した擬平衡
触媒C、DおよびEを用いて、実施例1と同様の方法で
触媒活性を評価した。評価結果を表2に併せて示す。参
考例2のメタル担持方法は、実装置における平衡触媒を
実験室で最もよく再現する方法である。本発明の方法に
該当する擬平衡触媒CおよびDを使用した実施例2は、
表2から分かるように、本発明に該当しない擬平衡触媒
Eを使用した比較例2と比較して、沈着メタル量が多い
にも拘わらず、分解活性が高く、かつ、ガソリン、LC
O収率が高い。
Example 2 and Comparative Example 2 Using the pseudo equilibrium catalysts C, D and E prepared in Reference Example 2, the catalytic activity was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are also shown in Table 2. The metal loading method of Reference Example 2 is the method for best reproducing the equilibrium catalyst in the actual apparatus in the laboratory. Example 2 using pseudo-equilibrium catalysts C and D corresponding to the method of the present invention,
As can be seen from Table 2, as compared with Comparative Example 2 which uses the pseudo-equilibrium catalyst E that does not correspond to the present invention, the decomposition activity is high and the gasoline and LC
O yield is high.

【0034】[0034]

【表2】 [Table 2]

【0035】[0035]

【発明の効果】本発明の炭化水素油の流動接触分解方法
によれば、ニッケルやバナジウムなどの金属汚染物を含
有する重質残渣油の流動接触分解において、触媒の活性
劣化が少なく、かつ、水素やコークの生成が少ないため
ガソリンや灯軽油留分の収率が高い。また、該触媒組成
物はニッケルやバナジウムを多量に含有しても触媒の活
性低下が小さいため、FCCプロセスにおけるフレッシ
ュ触媒の消費量が少なくなる。
Effects of the Invention According to the fluid catalytic cracking method for hydrocarbon oils of the present invention, there is little activity deterioration of the catalyst in the fluid catalytic cracking of heavy residual oil containing metal contaminants such as nickel and vanadium, and Since the production of hydrogen and coke is small, the yield of gasoline and kerosene fraction is high. Further, even if the catalyst composition contains a large amount of nickel or vanadium, the activity of the catalyst does not decrease so much, so that the consumption of the fresh catalyst in the FCC process becomes small.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 加 藤 好 明 福岡県北九州市若松区北湊町13番2号 触 媒化成工業株式会社若松工場内 (72)発明者 清 藤 広 幸 福岡県北九州市若松区北湊町13番2号 触 媒化成工業株式会社若松工場内 (72)発明者 東 英 博 福岡県北九州市若松区北湊町13番2号 触 媒化成工業株式会社若松工場内 (72)発明者 小 中 仁 神奈川県川崎市幸区堀川町580番地 触媒 化成工業株式会社内 Fターム(参考) 4G069 AA03 BA07A BA07B BC54A BC54B BC68A BC68B CC07 EA01X EA01Y EB18X EB18Y EC02X EC02Y EC03X EC03Y EC04X EC05X EC06X EC06Y EC07X EC08X EC18X EC18Y ED03 ED07 FC08 ZA03A ZA04B ZC03 ZF02A ZF02B ZF05A ZF05B 4H029 CA00 DA00    ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (72) Inventor Yoshiaki Kato             No. 13-2 Kitaminato-cho, Wakamatsu-ku, Kitakyushu City, Fukuoka Prefecture             Medium Chemical Industry Co., Ltd. Wakamatsu Factory (72) Inventor Hiroyuki Kiyofuji             No. 13-2 Kitaminato-cho, Wakamatsu-ku, Kitakyushu City, Fukuoka Prefecture             Medium Chemical Industry Co., Ltd. Wakamatsu Factory (72) Inventor Hidehiro Higashi             No. 13-2 Kitaminato-cho, Wakamatsu-ku, Kitakyushu City, Fukuoka Prefecture             Medium Chemical Industry Co., Ltd. Wakamatsu Factory (72) Inventor Hitoshi Konaka             Catalyst, 580 Horikawa-cho, Saiwai-ku, Kawasaki-shi, Kanagawa             Kasei Industry Co., Ltd. F-term (reference) 4G069 AA03 BA07A BA07B BC54A                       BC54B BC68A BC68B CC07                       EA01X EA01Y EB18X EB18Y                       EC02X EC02Y EC03X EC03Y                       EC04X EC05X EC06X EC06Y                       EC07X EC08X EC18X EC18Y                       ED03 ED07 FC08 ZA03A                       ZA04B ZC03 ZF02A ZF02B                       ZF05A ZF05B                 4H029 CA00 DA00

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ニッケル(Ni)およびバナジウム
(V)を含有し、かつ、ニッケル(Ni)とバナジウム
(V)との重量比(Ni/V)が1.0以上である重質
炭化水素油を、沈着したニッケル(Ni)とバナジウム
(V)との重量比(Ni/V)が1.0以上であり、単
位格子定数が24.25〜24.40Åの範囲にあるフ
ォージャサイト型ゼオライトおよび無機酸化物マトリッ
クスを含有して構成される流動接触分解触媒組成物の存
在下に、流動接触分解することを特徴とする重質炭化水
素油の流動接触分解方法。
1. A heavy hydrocarbon oil containing nickel (Ni) and vanadium (V) and having a weight ratio (Ni / V) of nickel (Ni) and vanadium (V) of 1.0 or more. Is a faujasite-type zeolite having a weight ratio (Ni / V) of deposited nickel (Ni) and vanadium (V) of 1.0 or more and a unit cell constant of 24.25 to 24.40Å. And a method for fluid catalytic cracking of a heavy hydrocarbon oil, which comprises fluid catalytic cracking in the presence of a fluid catalytic cracking catalyst composition containing an inorganic oxide matrix.
【請求項2】 前記重質炭化水素油中に含有されるニッ
ケル(Ni)とバナジウム(V)との重量比(Ni/
V)が1.1〜40の範囲にあることを特徴とする請求
項1に記載の重質炭化水素油の流動接触分解方法。
2. A weight ratio of nickel (Ni) and vanadium (V) contained in the heavy hydrocarbon oil (Ni /
V) exists in the range of 1.1-40, The fluid catalytic cracking method of the heavy hydrocarbon oil of Claim 1 characterized by the above-mentioned.
【請求項3】 前記重質炭化水素油中に含有されるバナ
ジウム(V)が1〜50重量ppmの範囲にあることを
特徴とする請求項1または2に記載の重質炭化水素油の
流動接触分解方法。
3. The flow of the heavy hydrocarbon oil according to claim 1, wherein vanadium (V) contained in the heavy hydrocarbon oil is in the range of 1 to 50 ppm by weight. Catalytic decomposition method.
【請求項4】 前記流動接触分解触媒組成物が、バナジ
ウム(V)を100重量ppm以上含有することを特徴
とする請求項1ないし3のいずれか1項に記載の重質炭
化水素油の流動接触分解方法。
4. The flow of a heavy hydrocarbon oil according to claim 1, wherein the fluid catalytic cracking catalyst composition contains 100 weight ppm or more of vanadium (V). Catalytic decomposition method.
【請求項5】 前記流動接触分解触媒組成物が、平均粒
子径50〜100μmの範囲にあり、比表面積(SA)
が70m2/g以上であり、細孔容積(PV)が0.1
0ml/g以上であり、細孔直径(PD)500〜20
00Åの範囲の細孔が占める細孔容積(pv)が細孔容
積(PV)の40%以上であり、かつ、耐摩耗性(At
tr.Res.)が0.3重量%/hr以下であること
を特徴とする請求項1ないし4のいずれか1項に記載の
重質炭化水素油の流動接触分解方法。
5. The fluid catalytic cracking catalyst composition has an average particle size of 50 to 100 μm and a specific surface area (SA).
Is 70 m 2 / g or more, and the pore volume (PV) is 0.1
0 ml / g or more, pore diameter (PD) 500 to 20
The pore volume (pv) occupied by pores in the range of 00Å is 40% or more of the pore volume (PV), and the abrasion resistance (At
tr. Res. ) Is 0.3 wt% / hr or less, the fluid catalytic cracking method for heavy hydrocarbon oil according to any one of claims 1 to 4, wherein
【請求項6】 前記流動接触分解触媒組成物が、フォー
ジャサイト型ゼオライト5〜50重量%、金属捕捉剤1
〜30重量%、および無機酸化物マトリックス20〜9
4重量%を含有して構成されることを特徴とする請求項
1ないし5のいずれか1項に記載の重質炭化水素油の流
動接触分解方法。
6. The fluid catalytic cracking catalyst composition comprises 5 to 50% by weight of faujasite type zeolite, and a metal scavenger 1.
~ 30 wt% and inorganic oxide matrix 20-9
The fluid catalytic cracking method for heavy hydrocarbon oil according to any one of claims 1 to 5, wherein the fluid catalytic cracking method comprises 4% by weight.
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